JP2022149469A - paper packaging material - Google Patents

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JP2022149469A
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憲司 門間
Kenji Kadoma
展章 廣田
Nobuaki Hirota
量子 丸山
Kazuko Maruyama
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Abstract

To provide a paper packaging material which has oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, is excellent in disaggregation properties, and has excellent sealing processability by heat sealing.SOLUTION: The problem can be solved by the paper packaging material which has a paper support, a first coating layer on one side of said paper support, a second coating layer on the outside of said first coating layer relative to the paper support, and a third coating layer on an outside of the second coating layer with respect to a paper support, and the paper support has a Parker Print Surf surface roughness of 2 μm or more and 4 μm or less in accordance with ISO8791-4:1992, and a first coating layer contains ethylene-modified polyvinyl alcohol and bentonite, the second coating layer contains an ionomer resin made of a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid-based monomer and bentonite, and the third coating layer is a heat seal layer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有し、ヒートシールによる封止加工性が良好な紙製包装材料に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a paper packaging material that has oxygen barrier properties and water vapor barrier properties and that is excellent in sealing processability by heat sealing.

包装では、食品及び工業製品の酸化による劣化及び変質、並びに水分の吸湿若しくは乾燥による劣化及び変質を防止するために、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有する包装材料を用いる。従来の包装材料は、プラスチックフィルムから成る積層体又は金属蒸着膜を有するプラスチックフィルムが主である。一方、プラスチック製品は、適切に廃棄処分されずに自然界に流出するという環境汚染の問題から、削減が必要である。包装材料の分野では、支持体又は基材としてプラスチックフィルムの代替に紙が有力である。紙支持体又は紙基材を用いる紙製包装材料では、例えば、紙基材層、接着性塩化ビニリデン樹脂層、オレフィン系樹脂層の順に積層した構造のガスバリア性複合材料(例えば、特許文献1参照)、及び紙基材上に単一のバリア層を有し、前記バリア層がスチレンブタジエン系重合体、スチレンアクリル系重合体、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル及びポリエチレンビニルアルコールのうちから選択される1つ以上の重合体又は共重合体を含むバリア性積層体(例えば、特許文献2参照)などが公知である。 For packaging, a packaging material having oxygen barrier properties and water vapor barrier properties is used in order to prevent deterioration and deterioration of foods and industrial products due to oxidation and deterioration and deterioration due to moisture absorption or drying. Conventional packaging materials are mainly laminates made of plastic films or plastic films having a metal deposition film. On the other hand, plastic products need to be reduced due to the problem of environmental pollution in that they flow out into the natural world without proper disposal. In the field of packaging materials, paper is a promising alternative to plastic films as a support or base material. Paper packaging materials using a paper support or paper base include, for example, gas barrier composite materials having a structure in which a paper base layer, an adhesive vinylidene chloride resin layer, and an olefin resin layer are laminated in this order (see, for example, Patent Document 1). ), and a single barrier layer on a paper substrate, wherein the barrier layer is a styrene-butadiene-based polymer, a styrene-acrylic polymer, polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride and polyethylene vinyl alcohol Barrier laminates containing one or more polymers or copolymers selected from these are known (see, for example, Patent Document 2).

特開昭61-11246号公報JP-A-61-11246 特表2020-530409号公報Japanese Patent Publication No. 2020-530409

特許文献1及び特許文献2のように紙製包装材料は、紙基材又は紙支持体(以下、「紙支持体」と記す)に対してバリア性を発現する樹脂を主体として含有する樹脂層を有する場合が多い。通常、紙支持体は再生紙としてリサイクルが可能である。よって、紙のリサイクルの観点から、樹脂層を有する紙製包装材料では、廃棄に際して紙支持体と樹脂層とが容易に分離できて紙支持体が水中に離解し易いことが大切である。上記接着性塩化ビニリデン樹脂を含めポリ塩化ビニリデンは、他の汎用樹脂に比べて酸素バリア性及び水蒸気バリア性に優れる数少ない樹脂である。しかしながら、ポリ塩化ビニリデンは、紙に対する接着性が強く紙支持体から分離し難いために紙支持体の水中への離解し易さが劣る。
また、包装材料は包装袋に使用される。例えば、包装材料は、化粧品、食品及び医薬品など物品を収容してからヒートシールによって袋状に封止される。袋の形状としては、四方袋、三方袋、合掌袋(ピロー袋)及びスタンディング袋などのガゼット袋がある。例えば、ピロー袋及びスタンディング袋では、その形成過程において包装材料を折り込むなどしてヒートシールを施す。紙製包装材料は、プラスチックフィルムから成る積層体又は金属蒸着膜を有するプラスチックフィルムのような包装材料に比べて前記形成過程においてヨレ及び/又はシワを発生し易い。故に、紙製包装材料は、前記形成過程においてヨレ及び/又はシワを発生しないヒートシールによる封止加工性を向上する必要がある。
As in Patent Documents 1 and 2, a paper packaging material has a resin layer mainly containing a resin that exhibits barrier properties to a paper substrate or a paper support (hereinafter referred to as "paper support"). often have The paper support is usually recyclable as recycled paper. Therefore, from the viewpoint of paper recycling, it is important for paper packaging materials having a resin layer that the paper support and the resin layer can be easily separated at the time of disposal, and that the paper support easily disaggregates in water. Polyvinylidene chloride, including the above adhesive vinylidene chloride resin, is one of the few resins that is superior in oxygen barrier properties and water vapor barrier properties to other general-purpose resins. However, polyvinylidene chloride has a strong adhesiveness to paper and is difficult to separate from the paper support, so that the ease of disintegrating the paper support into water is inferior.
The packaging material is also used for packaging bags. For example, the packaging material contains articles such as cosmetics, food, and pharmaceuticals, and is heat-sealed to form a bag. As for the shape of the bag, there are gusset bags such as a four-sided bag, a three-sided bag, a pillow bag, and a standing bag. For example, pillow bags and standing bags are heat-sealed by folding the packaging material during the formation process. Paper packaging materials tend to be twisted and/or wrinkled during the forming process, compared to packaging materials such as plastic film laminates or plastic films having metallized films. Therefore, it is necessary for paper packaging materials to improve sealing workability by heat-sealing without twisting and/or wrinkling during the forming process.

本発明の目的は、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有し、紙支持体と第一塗工層とが容易に分離できて紙支持体の水中への離解し易さ(以下、「離解性」と記す)に優れ、並びにヒートシールによる封止加工性が良好な紙製包装材料を提供することである。 An object of the present invention is to have oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, to allow easy separation of the paper support and the first coating layer, and to facilitate the disintegration of the paper support into water (hereinafter referred to as "disaggregation property"). It is to provide a paper-made packaging material which is excellent in heat sealing processability by heat sealing.

上記課題は、以下によって解決できる。 The above problems can be solved by the following.

[1]紙支持体と、前記紙支持体の片面に第一塗工層と、紙支持体を基準として前記第一塗工層の外側に第二塗工層と、及び紙支持体を基準として前記第二塗工層の外側に第三塗工層とを有し、前記紙支持体がISO8791-4:1992に準拠するパーカープリントサーフ表面粗さ2μm以上4μm以下であり、前記第一塗工層がエチレン変性ポリビニルアルコール及びベントナイトを含有し、前記第二塗工層がエチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂及びベントナイトを含有し、前記第三塗工層がヒートシール層である紙製包装材料。 [1] A paper support, a first coating layer on one side of the paper support, a second coating layer on the outside of the first coating layer relative to the paper support, and the paper support relative to As a third coating layer on the outside of the second coating layer, the paper support has a Parker Print Surf surface roughness of 2 μm or more and 4 μm or less in accordance with ISO8791-4:1992, and the first coating The coating layer contains ethylene-modified polyvinyl alcohol and bentonite, the second coating layer contains an ionomer resin made of a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid monomer and bentonite, and the third coating layer contains A paper packaging material whose layer is a heat-sealable layer.

本発明の紙製包装材料は、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有し、離解性に優れ、並びにヒートシールによる封止加工性が良好である。 The paper packaging material of the present invention has oxygen-barrier properties and water-vapor-barrier properties, is excellent in disaggregation properties, and is excellent in sealing processability by heat sealing.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において実施形態に適宜変更を加えて実施することができる。 Embodiments of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to these descriptions, and can be implemented by appropriately modifying the embodiments within the scope of the purpose of the present invention.

本発明の紙製包装材料は、紙支持体と、前記紙支持体の片面に第一塗工層と、紙支持体を基準として前記第一塗工層の外側に第二塗工層と、及び紙支持体を基準として前記第二塗工層の外側に第三塗工層とを有する。また、紙製包装材料は、前記第一塗工層、第二塗工層及び第三塗工層を有する側に対する紙支持体の反対面において、オフセット印刷又はグラビア印刷に対する印刷適性を向上する目的又は紙支持体の寸法安定性を向上する目的のために印刷用塗工層又はバックコート層を有することができる。印刷用塗工層及びバックコート層は塗工紙分野で従来公知のものである。さらに、紙製包装用紙は、印刷用塗工層又はバックコート層と紙支持体との間に第一塗工層、第二塗工層及び/又は第三塗工層を有することができる。紙製包装材料の実施形態として、収容物と対向する紙製包装用紙の面は、包装用紙の第一塗工層、第二塗工層及び第三塗工層を有する側の面である。 The paper packaging material of the present invention comprises a paper support, a first coating layer on one side of the paper support, a second coating layer on the outside of the first coating layer with respect to the paper support, and a third coating layer outside the second coating layer relative to the paper support. In addition, the paper packaging material is intended to improve printability for offset printing or gravure printing on the opposite side of the paper support to the side having the first coating layer, second coating layer and third coating layer. Alternatively, it may have a printing coating layer or a backcoat layer for the purpose of improving the dimensional stability of the paper support. Printing coating layers and back coating layers are conventionally known in the coated paper art. Furthermore, the paper packaging sheet can have a first coating layer, a second coating layer and/or a third coating layer between the printing coating layer or back coating layer and the paper support. As an embodiment of the paper packaging material, the surface of the paper packaging sheet facing the contents is the side having the first coating layer, the second coating layer and the third coating layer of the packaging sheet.

紙支持体は、LBKP(広葉樹晒クラフトパルプ)、LUKP(広葉樹未晒クラフトパルプ)、NBKP(針葉樹晒クラフトパルプ)及びNUKP(針葉樹未晒クラフトパルプ)等の化学パルプ、GP(砕木パルプ)、PGW(加圧式砕木パルプ)、RMP(リファイナーメカニカルパルプ)、TMP(サーモメカニカルパルプ)、CTMP(ケミサーモメカニカルパルプ)及びCMP(ケミメカニカルパルプ)等の機械パルプ、並びにDIP(脱インキパルプ)等の古紙パルプから成る群から選択されるセルロースパルプの少なくとも一種と、填料と、サイズ剤と、さらに必要に応じて定着剤、歩留まり向上剤、紙力剤等の各種添加剤とを含有する紙料から、酸性、中性又はアルカリ性の条件で従来公知の方法によって抄造された抄造紙である。さらに、紙支持体には、前記抄造紙をサイズプレス液でサイズプレス処理した上質紙、前記抄造紙を表面処理液で表面処理した上質紙、並びに前記抄造紙若しくは前記上質紙に対してカレンダー処理を施した上質紙が含まれる。カレンダー処理装置の例としては、マシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー、及び実験室用の弾性ロールと金属ロールから成るラボソフトカレンダー等を挙げることができる。 Paper supports are chemical pulps such as LBKP (bleached hardwood kraft pulp), LUKP (unbleached hardwood kraft pulp), NBKP (bleached softwood kraft pulp) and NUKP (unbleached softwood kraft pulp), GP (groundwood pulp), PGW. (pressurized groundwood pulp), RMP (refiner mechanical pulp), TMP (thermomechanical pulp), CTMP (chemithermomechanical pulp) and CMP (chemimechanical pulp), and waste paper such as DIP (deinked pulp) A paper material containing at least one cellulose pulp selected from the group consisting of pulp, a filler, a sizing agent, and optionally various additives such as a fixing agent, a retention agent, and a paper strength agent, Paper made by a conventionally known method under acidic, neutral or alkaline conditions. Further, the paper support includes fine paper obtained by size-pressing the paper with a size press liquid, fine paper obtained by surface-treating the paper with a surface treatment liquid, and calendering the paper or the fine paper. Includes high-quality paper with Examples of calendering equipment include machine calenders, soft nip calenders, super calenders, multi-stage calenders, multi-nip calenders, and lab soft calenders consisting of laboratory elastic rolls and metal rolls.

填料は、製紙分野で従来公知の顔料である。顔料の例としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、シリカ、珪酸アルミニウム、珪藻土、活性白土、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の無機顔料を挙げることができる。さらにスチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂及びマイクロカプセル等の有機顔料を挙げることができる。填料は、これらから成る群から選ばれる一種又は二種以上である。 Fillers are pigments conventionally known in the papermaking arts. Examples of pigments include light calcium carbonate, ground calcium carbonate, kaolin, talc, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, silica, aluminum silicate, diatomaceous earth, activated clay, alumina, alumina Inorganic pigments such as hydrates, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, magnesium carbonate and magnesium hydroxide can be mentioned. Furthermore, organic pigments such as styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene plastic pigments, urea resins, melamine resins and microcapsules can be used. The filler is one or more selected from the group consisting of these.

サイズ剤は、製紙分野で従来公知の内添サイズ剤である。内添サイズ剤の例としては、酸性紙であればロジン系サイズ剤、中性紙であればアルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、中性ロジン系サイズ剤及びカチオン性スチレンアクリル系サイズ剤等を挙げることができる。また、前記サイズプレス液に用いるサイズ剤は、製紙分野で従来公知の表面サイズ剤である。表面サイズ剤の例としては、澱粉系サイズ剤、セルロース系サイズ剤、ポリビニルアルコール系サイズ剤、スチレンアクリル系サイズ剤、オレフィン系サイズ剤、スチレンマレイン酸系サイズ剤、アクリルアミド系サイズ剤等を挙げることができる。サイズプレスは、製紙分野で従来公知のサイズプレス装置を用いて行う。サイズプレス装置の例としては、インクラインドサイズプレス、ホリゾンタルサイズプレス、フィルムトランスファーとしてロッドメタリングサイズプレス、ロールメタリングサイズプレス及びブレードメタリングサイズプレスを、前記ロッドメタリングサイズプレスとしてシムサイザー、オプティサイザー及びスピードサイザーを、前記ロールメタリングサイズプレスとしてゲートロールコーターを、さらにビルブレードコーター、ツインブレードコーター、ベルバパコーター、タブサイズプレス、並びにカレンダーサイズプレス等を挙げることができる。 The sizing agent is an internal sizing agent conventionally known in the papermaking art. Examples of internal sizing agents include rosin sizing agents for acidic paper, alkenyl succinic anhydride, alkyl ketene dimers, neutral rosin sizing agents and cationic styrene acrylic sizing agents for neutral paper. can be mentioned. The sizing agent used in the size press liquid is a surface sizing agent conventionally known in the field of papermaking. Examples of surface sizing agents include starch-based sizing agents, cellulose-based sizing agents, polyvinyl alcohol-based sizing agents, styrene acrylic-based sizing agents, olefin-based sizing agents, styrene-maleic acid-based sizing agents, and acrylamide-based sizing agents. can be done. The size press is performed using a size press apparatus conventionally known in the papermaking field. Examples of size press equipment include an incline size press, a horizontal size press, a rod metering size press, a roll metering size press and a blade metering size press as film transfer, and a shim sizer and an optimizer as the rod metering size press. and a speed sizer, a gate roll coater as the roll metering size press, a bill blade coater, a twin blade coater, a velvapa coater, a tab size press, a calendar size press, and the like.

いくつかの実施態様において、紙製包装材料は、紙支持体の灰分量が3質量%以上10質量%以下である。この理由は、紙支持体が、柔軟性を得ることができかつ紙力を低下しないからである。ここで、灰分量とは、燃焼処理前の紙支持体の絶乾質量に対する紙支持体を500℃で1時間燃焼処理を行った後の不燃物の質量の比率(質量%)である。灰分量は、抄造紙中の填料含有量を調整する等の従来公知の方法で制御することができる。 In some embodiments, the paper packaging material has a paper support with an ash content of 3% by mass or more and 10% by mass or less. The reason for this is that the paper support can be flexible and does not lose its strength. Here, the ash content is the ratio (mass %) of the incombustible matter after the paper support is burned at 500° C. for 1 hour to the absolute dry weight of the paper support before the combustion process. The ash content can be controlled by conventionally known methods such as adjusting the filler content in the paper.

紙支持体は、ISO8791-4:1992「Paper and board - Determination of roughness/smoothness (air leak methods) - Part 4:Print-surf method」に準拠した、ソフトラバー製バッキングディスクを用いてクランプ圧力1MPaの条件で測定したパーカープリントサーフ表面粗さが2μm以上4μm以下である。少なくとも一つの実施態様において、紙支持体は、前記パーカープリントサーフ表面粗さ3.1μm以上3.5μm以下である。この理由は、封止加工性が良化するからである。紙支持体のパーカープリントサーフ表面粗さは、例えば、ISO8791-4:1992に準拠したMessmer社のパーカープリントサーフラフネステスター(例えば、モデル58-06-00)を用いて測定することができる。紙支持体のパーカープリントサーフ表面粗さは、パルプの種類及びパルプの叩解程度、填料の種類、大きさ及びその添加量、サイズプレス処理の有無及びその条件並びにサイズプレス液の成分、並びにカレンダー処理の有無及びカレンダー処理の条件等によって調整することができる。紙支持体のパーカープリントサーフ表面粗さを2μm以上4μm以下にするためには、カレンダー処理が好適である。 The paper support is compliant with ISO8791-4:1992 "Paper and board - Determination of roughness/smoothness (air leak methods) - Part 4: Print-surf method" and is clamped at a clamping pressure of 1 MPa using a soft rubber backing disk. The Parker Print Surf surface roughness measured under the conditions is 2 μm or more and 4 μm or less. In at least one embodiment, the paper support has the Parker Print Surf surface roughness of 3.1 μm or more and 3.5 μm or less. The reason for this is that sealing workability is improved. The Parker Print Surf surface roughness of a paper support can be measured, for example, using a Messmer Parker Print Surf Roughness Tester (eg Model 58-06-00) according to ISO 8791-4:1992. The Parker Print Surf surface roughness of the paper support depends on the type of pulp and the degree of beating of the pulp, the type, size and amount of filler added, the presence or absence of size press treatment and its conditions, the composition of the size press liquid, and the calender treatment. It can be adjusted depending on the presence or absence of calendering conditions and the like. Calendering is suitable for setting the surface roughness of the paper support to 2 μm or more and 4 μm or less.

パーカープリントサーフ表面粗さを2μm以上4μm以下の範囲にするカレンダー処理は、紙支持体表面を過度に平滑化しない条件であり、例えば、線圧(ニップ圧)を低くしたカレンダー処理、ロール間の通紙回数(ニップ数)を少なくしたカレンダー処理、表面が粗いロールを用いたカレンダー処理等の方法を挙げることができる。パーカープリントサーフ表面粗さは、数十μmの狭い間隔を隔てた領域における紙支持体表面の凹凸(平坦性)を測定するものであり、ベック平滑度等と異なり、紙支持体表面の微細な凹凸を評価できる。紙支持体のパーカープリントサーフ表面粗さを2μm以上4μm以下することによって、紙製包装材料は、離解性及び封止加工性を得ることができる。パーカープリントサーフ表面粗さが2μm未満では、離解性を得ることが難しい。パーカープリントサーフ表面粗さが4μm超では、離解性及び封止加工性を得ることが難しい。 Calendering to make the surface roughness of Parker Print Surf in the range of 2 μm or more and 4 μm or less is a condition that does not excessively smooth the surface of the paper support. Methods such as calendering with a reduced number of paper passes (number of nips) and calendering with a roll having a rough surface can be mentioned. The Parker Print Surf surface roughness measures the unevenness (flatness) of the surface of the paper support in areas separated by narrow intervals of several tens of microns. Unevenness can be evaluated. By setting the Parker Print Surf surface roughness of the paper support to 2 μm or more and 4 μm or less, the paper packaging material can obtain detachability and sealing processability. If the Parker Print Surf surface roughness is less than 2 μm, it is difficult to obtain disaggregation properties. If the Parker Print Surf surface roughness exceeds 4 μm, it is difficult to obtain disaggregation and encapsulation processability.

第一塗工層は、エチレン変性ポリビニルアルコール及びベントナイトを含有する。第一塗工層は、酸素ガスの透過を抑える酸素バリア層として主に機能する。また、第一塗工層は、紙支持体の水中への離解に際して剥離層としての機能を有する。
いくつかの実施態様において、第一塗工層は、第一塗工層中のエチレン変性ポリビニルアルコール及びベントナイトの合計含有量が第一塗工層を形成する乾燥固形分に対して80質量%以上である。この理由は、紙製包装材料の酸素バリア性が良化するからである。また、いくつかの実施態様において、第一塗工層は、第一塗工層におけるエチレン変性ポリビニルアルコールの含有量がベントナイト100質量部に対して20質量部以上500質量部以下である。少なくとも一つの実施態様において、第一塗工層は、第一塗工層におけるエチレン変性ポリビニルアルコールの含有量がベントナイト100質量部に対して50質量部以上200質量部以下である。これらの理由は、紙製包装材料の酸素バリア性が特に良化するからである。また、いくつかの実施態様において、第一塗工層は、塗工量が乾燥固形分で2g/m以上10g/m以下である。この理由は、紙製包装材料の酸素バリア性が良化するからである。
少なくとも一つの実施態様において、第一塗工層は、第一塗工層中のエチレン変性ポリビニルアルコール及びベントナイトの合計含有量が第一塗工層を形成する乾燥固形分に対して80質量%以上、第一塗工層中のエチレン変性ポリビニルアルコールの含有量が第一塗工層中のベントナイト100質量部に対して50質量部以上200質量部以下、及び塗工量が乾燥固形分で2g/m以上10g/m以下である。
The first coating layer contains ethylene-modified polyvinyl alcohol and bentonite. The first coating layer mainly functions as an oxygen barrier layer that suppresses permeation of oxygen gas. The first coating layer also functions as a release layer when the paper support is disintegrated in water.
In some embodiments, in the first coating layer, the total content of ethylene-modified polyvinyl alcohol and bentonite in the first coating layer is 80% by mass or more relative to the dry solid content forming the first coating layer. is. The reason for this is that the oxygen barrier properties of the paper packaging material are improved. In some embodiments, the content of ethylene-modified polyvinyl alcohol in the first coating layer is 20 parts by mass or more and 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of bentonite. In at least one embodiment, the content of ethylene-modified polyvinyl alcohol in the first coating layer is 50 parts by mass or more and 200 parts by mass or less per 100 parts by mass of bentonite. The reason for these is that the oxygen barrier properties of the paper packaging material are particularly improved. In some embodiments, the first coating layer has a dry solid content of 2 g/m 2 or more and 10 g/m 2 or less. The reason for this is that the oxygen barrier properties of the paper packaging material are improved.
In at least one embodiment, in the first coating layer, the total content of ethylene-modified polyvinyl alcohol and bentonite in the first coating layer is 80% by mass or more relative to the dry solid content forming the first coating layer. , the content of ethylene-modified polyvinyl alcohol in the first coating layer is 50 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of bentonite in the first coating layer, and the coating amount is 2 g / m 2 or more and 10 g/m 2 or less.

第一塗工層は、本発明の効果を損なわない範囲において、塗工紙分野で従来公知の各種添加剤を含有することができる。添加剤の例としては、消泡剤、分散剤、濡れ剤、ベントナイト以外の顔料、エチレン変性ポリビニルアルコール以外の樹脂及び着色剤等を挙げることができる。 The first coating layer can contain various additives conventionally known in the field of coated paper within limits that do not impair the effects of the present invention. Examples of additives include antifoaming agents, dispersants, wetting agents, pigments other than bentonite, resins other than ethylene-modified polyvinyl alcohol, and colorants.

ベントナイトは、粘土鉱物モンモリロナイトを主成分として、石英、α-クリストバライト及びオパール等の珪酸鉱物を副成分として、長石、マイカ及びゼオライト等の珪酸塩鉱物、カルサイト、ドロマイト及びジプサム等の炭酸塩鉱物、硫酸塩鉱物、並びにパイライト等の硫化鉱物を随伴する弱アルカリ性粘土岩である。
主成分であるモンモリロナイトは、薄い板状の単位結晶が複数積層した構造を有する。
モンモリロナイトの単位結晶は、ケイ素原子と酸素原子とから成る四面体がシート状に連なった四面体シートが、アルミニウム原子と水酸基とから成る八面体がシート状に連なった八面体シートを挟むサンドウィッチ構造を有する。モンモリロナイトは、単位結晶の層間に陽イオンを含有する。陽イオンは、例えば、Na、Ca2+、K及びMg2+を挙げることができる。一般的に、ベントナイトは、モンモリロナイトが含有する層間の陽イオンによって分類できる。ベントナイトの例としては、Na型ベントナイトとCa型ベントナイトを挙げることができる。
いくつかの実施態様において、ベントナイトは、主成分であるモンモリロナイトの含有率が90質量%以上99.5質量%以下である。少なくとも一つの実施態様において、ベントナイトは、主成分であるモンモリロナイトの含有率が90質量%以上99.5質量%以下であり及びNa型である。この理由は、膨潤性が高く、並びに水系塗工において薄い板状の結晶が層状構造を形成して、酸素及びや水蒸気の透過を妨げ、結果、高いバリア性が得られるからである。
ベントナイトは、例えば、ホージュン社、水澤化学工業社及びクニミネ工業社等から市販される。
Bentonite contains clay mineral montmorillonite as a main component, silicate minerals such as quartz, α-cristobalite and opal as secondary components, silicate minerals such as feldspar, mica and zeolite, carbonate minerals such as calcite, dolomite and gypsum. It is a weakly alkaline claystone associated with sulfate minerals and sulfide minerals such as pyrite.
Montmorillonite, which is the main component, has a structure in which a plurality of thin plate-like unit crystals are laminated.
A unit crystal of montmorillonite has a sandwich structure in which a tetrahedral sheet in which tetrahedrons composed of silicon atoms and oxygen atoms are linked in a sheet form sandwiches an octahedral sheet in which octahedrons composed of aluminum atoms and hydroxyl groups are linked in a sheet form. have. Montmorillonite contains cations between the layers of unit crystals. Cations can include, for example, Na + , Ca 2+ , K + and Mg 2+ . In general, bentonites can be classified according to the interlamellar cations that montmorillonite contains. Examples of bentonite include Na-type bentonite and Ca-type bentonite.
In some embodiments, the bentonite has a montmorillonite content of 90% by mass or more and 99.5% by mass or less. In at least one embodiment, the bentonite has a montmorillonite content of 90% by mass or more and 99.5% by mass or less and is of Na type. The reason for this is that the swelling property is high, and thin plate-like crystals form a layered structure in water-based coating to prevent permeation of oxygen and water vapor, and as a result, high barrier properties can be obtained.
Bentonite is commercially available from, for example, Hojun Corporation, Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Kunimine Industry Co., Ltd., and the like.

エチレン変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールの主鎖にエチレン基を導入することによって変性したポリビニルアルコールである。いくつかの実施態様において、エチレン変性ポリビニルアルコール分子中のエチレン基の含有量は1モル%以上10モル%以下である。いくつかの実施態様において、エチレン変性ポリビニルアルコールの数平均重合度は、200以上4000以下である。いくつかの実施態様において、エチレン変性ポリビニルアルコールの鹸化度は90モル%以上99.5モル%以下である。これらの理由は、紙製包装材料の酸素バリア性が良化すると共に耐水性を得ることができるからである。少なくとも一つの実施態様において、エチレン変性ポリビニルアルコールは、エチレン基の含有量が1モル%以上10モル%以下、数平均重合度が200以上4000以下及び鹸化度が90モル%以上99.5モル%以下である。
エチレン変性ポリビニルアルコールは、例えば、クラレ社等から市販される。
Ethylene-modified polyvinyl alcohol is polyvinyl alcohol modified by introducing an ethylene group into the main chain of polyvinyl alcohol. In some embodiments, the content of ethylene groups in the ethylene-modified polyvinyl alcohol molecule is 1 mol % or more and 10 mol % or less. In some embodiments, the ethylene-modified polyvinyl alcohol has a number average degree of polymerization of 200 or more and 4000 or less. In some embodiments, the degree of saponification of the ethylene-modified polyvinyl alcohol is 90 mol% or more and 99.5 mol% or less. The reason for these is that the oxygen barrier property of the paper packaging material is improved and water resistance can be obtained. In at least one embodiment, the ethylene-modified polyvinyl alcohol has an ethylene group content of 1 mol% or more and 10 mol% or less, a number average degree of polymerization of 200 or more and 4000 or less, and a saponification degree of 90 mol% or more and 99.5 mol%. It is below.
Ethylene-modified polyvinyl alcohol is commercially available from Kuraray Co., Ltd., for example.

第二塗工層は、エチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂及びベントナイトを含有する。第二塗工層は、水蒸気バリア層として主に機能する。いくつかの実施態様において、第二塗工層は、第二塗工層中のエチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂及びベントナイトの合計含有量が第二塗工層を形成する乾燥固形分に対して80質量%以上である。この理由は、紙製包装材料の水蒸気バリア性が良化するからである。また、いくつかの実施態様において、第二塗工層は、第二塗工層における前記アイオノマー樹脂の含有量がベントナイト100質量部に対して20質量部以上500質量部以下である。少なくとも一つの実施態様において、第二塗工層は、第二塗工層における前記アイオノマー樹脂の含有量がベントナイト100質量部に対して50質量部以上200質量部以下である。これらの理由は、紙製包装材料の水蒸気バリア性が特に良化するからである。また、いくつかの実施態様において、第二塗工層は、塗工量が乾燥固形分で3g/m以上15g/m以下である。この理由は、紙製包装材料の水蒸気バリア性が良化するからである。
少なくとも一つの実施態様において、第二塗工層は、第二塗工層中のエチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂及びベントナイトの合計含有量が第二塗工層を形成する乾燥固形分に対して80質量%以上、第二塗工層中の前記アイオノマー樹脂の含有量が第二塗工層中のベントナイト100質量部に対して50質量部以上200質量部以下、及び第二塗工層の塗工量が乾燥固形分で3g/m以上15g/m以下である。
The second coating layer contains an ionomer resin composed of a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid-based monomer, and bentonite. The second coating layer mainly functions as a water vapor barrier layer. In some embodiments, the second coating layer has a total content of an ionomer resin comprising a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid-based monomer and bentonite in the second coating layer. It is 80% by mass or more relative to the dry solid content forming the layer. The reason for this is that the water vapor barrier property of the paper packaging material is improved. In some embodiments, the content of the ionomer resin in the second coating layer is 20 parts by mass or more and 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of bentonite. In at least one embodiment, the content of the ionomer resin in the second coating layer is 50 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of bentonite. The reason for these is that the water vapor barrier properties of the paper packaging material are particularly improved. In some embodiments, the second coating layer has a dry solid content of 3 g/m 2 or more and 15 g/m 2 or less. The reason for this is that the water vapor barrier property of the paper packaging material is improved.
In at least one embodiment, the second coating layer has a total content of an ionomer resin comprising a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid-based monomer in the second coating layer and bentonite 80% by mass or more of the dry solid content forming the layer, and the content of the ionomer resin in the second coating layer is 50 parts by mass or more and 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of bentonite in the second coating layer and the coating amount of the second coating layer is 3 g/m 2 or more and 15 g/m 2 or less in dry solid content.

第二塗工層は、本発明の効果を損なわない範囲において、塗工紙分野で従来公知の各種添加剤を含有することができる。添加剤の例としては、消泡剤、分散剤、濡れ剤、ベントナイト以外の顔料、エチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂以外の樹脂及び着色剤等を挙げることができる。 The second coating layer may contain various additives conventionally known in the field of coated paper within limits that do not impair the effects of the present invention. Examples of additives include antifoaming agents, dispersants, wetting agents, pigments other than bentonite, resins other than ionomer resins composed of copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid monomers, and colorants. be able to.

第二塗工層が含有するベントナイトは、第一塗工層が含有するベントナイトと同様であり、ここでは説明を割愛する。 The bentonite contained in the second coating layer is the same as the bentonite contained in the first coating layer, and the description is omitted here.

エチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂は、エチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体に対して、前記共重合体が有するカルボキシ基の少なくとも一部を金属イオンで中和して成る樹脂である。前記金属イオンの例としては、ナトリウムイオン、カリウムイオン及び銀イオン等の1価陽イオン、並びに銅イオン、カルシウムイオン、バリウムイオン、亜鉛イオン及びマグネシウムイオン等の2価陽イオン、並びにアルミニウムイオン等の3価陽イオンを挙げることができる。いくつかの実施態様において、金属イオンは、ナトリウムイオン及びカリウムイオンから成る群から選ばれる一種又は二種である。また、いくつかの実施態様において、アイオノマー樹脂は、不飽和カルボン酸系単量体に対する金属イオンで中和された前記単量体の含有量が30モル%以上である。これらの理由は、紙製包装材料の水蒸気バリア性が良化するからである。 An ionomer resin comprising a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid-based monomer has at least It is a resin partially neutralized with metal ions. Examples of the metal ions include monovalent cations such as sodium ions, potassium ions and silver ions, divalent cations such as copper ions, calcium ions, barium ions, zinc ions and magnesium ions, and aluminum ions. Mention may be made of trivalent cations. In some embodiments, the metal ions are one or two selected from the group consisting of sodium ions and potassium ions. In some embodiments, the ionomer resin contains 30 mol % or more of the metal ion-neutralized monomer relative to the unsaturated carboxylic acid-based monomer. The reason for these is that the water vapor barrier property of the paper packaging material is improved.

不飽和カルボン酸系単量体は、エチレン列炭化水素において少なくとも1つのカルボキシ基を有する単量体であって、前記カルボキシ基の状態からカルボン酸、カルボン酸塩及びカルボン酸エステルがある。不飽和カルボン酸系単量体は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びブテントリカルボン酸等の不飽和カルボン酸、これらの塩である不飽和カルボン酸塩、並びにこれらのエステルである不飽和カルボン酸エステルを挙げることができる。 The unsaturated carboxylic acid-based monomer is a monomer having at least one carboxyl group in ethylene series hydrocarbons, and includes carboxylic acid, carboxylate and carboxylate based on the state of the carboxyl group. Unsaturated carboxylic acid-based monomers include, for example, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and butentricarboxylic acid, and unsaturated carboxylic acid salts thereof. , as well as the unsaturated carboxylic acid esters of these esters.

エチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂は、前記共重合体が有するカルボキシ基を金属イオンで中和するために、共重合体中の不飽和カルボン酸系単量体において不飽和カルボン酸を少なくとも有する。 An ionomer resin composed of a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid-based monomer has an unsaturated carboxylic acid-based monomer in the copolymer in order to neutralize the carboxyl groups of the copolymer with metal ions. It has at least an unsaturated carboxylic acid in the mer.

いくつかの実施態様において、エチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂は、下記一般式で表される化合物である。 In some embodiments, the ionomer resin comprising a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid monomer is a compound represented by the following general formula.

Figure 2022149469000001
Figure 2022149469000001

x、y及びzは、共重合体中の各単量体の構成比を表す。R1及びR2は水素原子、無置換アルキル基又は置換アルキル基を表す。R1とR2とは異なって構わない。Mは、カルボキシ基を中和する金属イオンの金属を表す。いくつかの実施態様において、R1及びR2は、水素原子又は炭素数1以上4以下の無置換アルキル基である。また、いくつかの実施態様において、Mは、ナトリウム及びカリウムから選ばれる一種又は二種である。少なくとも一つの実施態様において、R1及びR2が水素原子又は炭素数1以上4以下の無置換アルキル基及びMがナトリウム及びカリウムから選ばれる一種又は二種である。これらの理由は、水蒸気バリア性が良化するからである。
いくつかの実施態様において、エチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂は、不飽和カルボン酸系単量体としてアクリル酸又はメタクリル酸を含む。この理由は、アイオノマー樹脂として入手し易いからである。
エチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂は、例えば、三井化学社等から市販される。
x, y and z represent the composition ratio of each monomer in the copolymer. R1 and R2 represent a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group or a substituted alkyl group. R1 and R2 may be different. M represents the metal of the metal ion that neutralizes the carboxy group. In some embodiments, R1 and R2 are hydrogen atoms or unsubstituted alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. Also, in some embodiments, M is one or two selected from sodium and potassium. In at least one embodiment, R1 and R2 are hydrogen atoms or unsubstituted alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and M is one or two selected from sodium and potassium. The reason for these is that the water vapor barrier properties are improved.
In some embodiments, ionomer resins comprising copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid-based monomers include acrylic acid or methacrylic acid as the unsaturated carboxylic acid-based monomers. The reason for this is that it is readily available as an ionomer resin.
Ionomer resins comprising copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid monomers are commercially available from Mitsui Chemicals, Inc., for example.

紙製包装材料は、紙支持体に対して第一塗工層及び第二塗工層を有することで、ポリ塩化ビニリデンを含有する樹脂層に匹敵する酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有することができる。なおかつ紙製包装材料は、上記紙支持体と上記第一塗工層との相乗効果によって離解性に優れる。 A paper packaging material having a first coating layer and a second coating layer on a paper support can have oxygen barrier properties and water vapor barrier properties comparable to a resin layer containing polyvinylidene chloride. can. Moreover, the paper packaging material is excellent in disaggregation properties due to the synergistic effect of the paper support and the first coating layer.

第三塗工層はヒートシール層である。ヒートシール層は、ヒートシールによって紙製包装材料を袋状に封止できるシール機能を有する。ヒートシール層である第三塗工層は、ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂を含有する。いくつかの実施態様において、第三塗工層は、ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂が第三塗工層を形成する乾燥固形分に対して70質量%以上である。少なくとも一つの実施態様において、第三塗工層は、ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂が第三塗工層を形成する乾燥固形分に対して85質量%以上である。これらの理由は、シール強度が良化するからである。 The third coating layer is a heat seal layer. The heat-sealing layer has a sealing function capable of sealing the paper packaging material into a bag by heat-sealing. The third coating layer, which is a heat-sealing layer, contains a thermoplastic resin having heat-sealing properties. In some embodiments, the third coating layer is 70% by weight or more of the dry solid content of the heat-sealable thermoplastic resin forming the third coating layer. In at least one embodiment, the third coating layer is 85% by mass or more of the dry solid content of the heat-sealable thermoplastic resin forming the third coating layer. The reason for these is that the seal strength is improved.

第三塗工層は、ヒートシール性を損なわない範囲において、塗工紙分野で従来公知の各種添加剤を含有することができる。添加剤の例としては、澱粉、各種変性澱粉、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース等の多糖類、ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂以外の樹脂、離型剤、消泡剤、分散剤、濡れ剤、顔料、並びに着色剤等を挙げることができる。 The third coating layer may contain various additives conventionally known in the field of coated paper within limits that do not impair the heat-sealing property. Examples of additives include starch, various modified starches, polysaccharides such as hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose and carboxymethyl cellulose, resins other than thermoplastic resins having heat-sealing properties, release agents, antifoaming agents, dispersants, and wetting agents. , pigments, and coloring agents.

第三塗工層の塗工量は、ヒートシール性を発現する範囲において特に限定しない。いくつかの実施態様において、第三塗工層の塗工量は、紙支持体の坪量(g/m)に対して乾燥固形分として15質量%以上35質量%以下である。この理由は、ヒートシールの加工がし易くなるからである。 The coating amount of the third coating layer is not particularly limited as long as the heat-sealing property is exhibited. In some embodiments, the coating amount of the third coating layer is 15% by mass or more and 35% by mass or less as a dry solid content relative to the basis weight (g/m 2 ) of the paper support. The reason for this is that the process of heat sealing is facilitated.

上記紙支持体に対して、上記第一塗工層、上記第二塗工層及び上記第三塗工層を設けることによって、紙製包装材料は、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有し、離解性に優れ、並びにヒートシールによる封止加工性が良好になる。 By providing the first coating layer, the second coating layer and the third coating layer on the paper support, the paper packaging material has oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, It has excellent disaggregation properties and good sealing workability by heat sealing.

ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂は、包装材料分野で従来公知の樹脂である。ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂の例としては、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン、酸変性ポリエチレン及び酸変性ポリプロピレン等の酸変性ポリオレフィン、塩素化ポリエチレン及び塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、さらに不飽和カルボン酸系単量体の重合体、エチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂、スチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体、アクリロニトリルと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体、メタクリロニトリルと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体、エチレンとアクリロニトリルとの共重合体、エチレンとメタクリロニトリルとの共重合体、エチレンとウレタン系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、スチレンとブタジエンとの共重合体、ポリアミド、ポリ乳酸及びその塩、並びにポリブチレンサクシネート及びポリブチレンサクシネートアジペート等の生分解性樹脂を挙げることができる。 Thermoplastic resins having heat-sealing properties are conventionally known resins in the field of packaging materials. Examples of heat-sealable thermoplastic resins include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, acid-modified polyolefins such as acid-modified polyethylene and acid-modified polypropylene, chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, and unsaturated carboxylic acids. Polymers of acid-based monomers, copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid-based monomers, ionomer resins composed of copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid-based monomers, styrene and unsaturated carboxylic acid-based monomers Copolymers with acid monomers, copolymers of acrylonitrile and unsaturated carboxylic acid monomers, copolymers of methacrylonitrile and unsaturated carboxylic acid monomers, ethylene and acrylonitrile Copolymers, copolymers of ethylene and methacrylonitrile, ionomer resins composed of copolymers of ethylene and urethane monomers, copolymers of ethylene and vinyl acetate, copolymers of styrene and butadiene , polyamides, polylactic acid and its salts, and biodegradable resins such as polybutylene succinate and polybutylene succinate adipate.

より具体的なヒートシール性を有する熱可塑性樹脂は、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル、エチレンアクリル酸共重合体、エチレンメタクリル酸共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンアクリル酸ブチル共重合体、エチレンメタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体、エチレンメタクリル酸ブチル共重合体、エチレンアクリル酸アクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸アクリル酸エチル共重合体、エチレンアクリル酸アクリル酸ブチル共重合体、エチレンメタクリル酸メタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸メタクリル酸エチル共重合体、エチレンメタクリル酸メタクリル酸ブチル共重合体、スチレンアクリル酸共重合体、スチレンメタクリル酸共重合体、スチレンアクリル酸メチル共重合体、スチレンアクリル酸エチル共重合体、スチレンアクリル酸ブチル共重合体、スチレンメタクリル酸メチル共重合体、スチレンメタクリル酸エチル共重合体、スチレンメタクリル酸ブチル共重合体、スチレンアクリル酸アクリル酸メチル共重合体、スチレンアクリル酸アクリル酸エチル共重合体、スチレンアクリル酸アクリル酸ブチル共重合体、スチレンメタクリル酸メタクリル酸メチル共重合体、スチレンメタクリル酸メタクリル酸エチル共重合体、スチレンメタクリル酸メタクリル酸ブチル共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、エチレンアクリロニトリル共重合体、エチレンメタクリロニトリル共重合体、スチレンアクリロニトリル共重合体、スチレンメタクリロニトリル共重合体、エチレンアクリル酸共重合体のアイオノマー樹脂、エチレンメタクリル酸共重合体のアイオノマー樹脂、エチレンアクリル酸アクリル酸メチル共重合体のアイオノマー樹脂、エチレンメタクリル酸メタクリル酸メチル共重合体のアイオノマー樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレンブタジエン共重合体、ナイロン、ポリ乳酸及びその塩、並びにポリブチレンサクシネート及びポリブチレンサクシネートアジペート等の生分解性樹脂を挙げることができる。 More specific heat-sealable thermoplastic resins include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and polymethacrylic acid. Butyl, ethylene acrylic acid copolymer, ethylene methacrylic acid copolymer, ethylene methyl acrylate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, ethylene butyl acrylate copolymer, ethylene methyl methacrylate copolymer, ethylene methacryl Ethyl acid copolymer, ethylene butyl methacrylate copolymer, ethylene acrylate methyl acrylate copolymer, ethylene acrylate ethyl acrylate copolymer, ethylene acrylate butyl acrylate copolymer, ethylene methacrylate methyl methacrylate Copolymer, ethylene methacrylate ethyl methacrylate copolymer, ethylene methacrylate butyl methacrylate copolymer, styrene acrylic acid copolymer, styrene methacrylate copolymer, styrene methyl acrylate copolymer, styrene ethyl acrylate Copolymer, styrene butyl acrylate copolymer, styrene methyl methacrylate copolymer, styrene ethyl methacrylate copolymer, styrene butyl methacrylate copolymer, styrene acrylate methyl acrylate copolymer, styrene acrylate acrylic acid Ethyl acid copolymer, styrene butyl acrylate copolymer, styrene methyl methacrylate methacrylate copolymer, styrene ethyl methacrylate methacrylate copolymer, styrene methacrylate butyl methacrylate copolymer, polyacrylonitrile, poly Methacrylonitrile, ethylene acrylonitrile copolymer, ethylene methacrylonitrile copolymer, styrene acrylonitrile copolymer, styrene methacrylonitrile copolymer, ionomer resin of ethylene acrylic acid copolymer, ionomer of ethylene methacrylic acid copolymer Resin, ionomer resin of ethylene acrylate methyl acrylate copolymer, ionomer resin of ethylene methacrylate methyl methacrylate copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer, nylon, polylactic acid and salts thereof, and Biodegradable resins such as polybutylene succinate and polybutylene succinate adipate can be mentioned.

第一塗工層、第二塗工層及び第三塗工層の各層は、各層を形成する塗工液を従来公知の塗工装置及び乾燥装置を用いて紙支持体又は層に対して塗工及び乾燥することによって得ることができる。塗工装置の例としては、フィルムプレスコーター、エアナイフコーター、ロッドコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、Eバーコーター、フィルムトランスファーコーター等を挙げることができる。乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機を挙げることができる。 Each layer of the first coating layer, the second coating layer and the third coating layer is formed by coating a coating solution forming each layer on a paper support or layer using a conventionally known coating device and drying device. It can be obtained by processing and drying. Examples of coating equipment include film press coaters, air knife coaters, rod coaters, rod blade coaters, bar coaters, blade coaters, gravure coaters, curtain coaters, E bar coaters, and film transfer coaters. Examples of the drying device include hot air dryers such as straight tunnel dryers, arch dryers, air loop dryers, sine curve air float dryers, infrared heating dryers, microwave dryers and the like.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。ここで「質量部」及び「質量%」は、乾燥固形分あるいは実質成分の各々値を表す。塗工量は乾燥固形分の値を表す。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Here, "mass parts" and "mass %" represent respective values of dry solid content or substantial component. Coating weights represent dry solids values.

(実施例1)
<紙支持体の作製>
叩解処理によって濾水度が450mlcsfとなるように調製したLBKP50質量部と濾水度が480mlcsfとなるように調製したNBKP50質量部とをパルパーを用いて水中に分散して分散体を得た。KPとして100質量部を含む前記分散体に対して硫酸バンド1質量部、軽質炭酸カルシウム7質量部、カチオン化澱粉0.8質量部、ロジン系サイズ剤0.2質量部、歩留まり向上剤0.01質量部を加えてパルパーを用いてさらに分散した。その後、チェストタンクでアジター(登録商標)撹拌して抄紙用の紙料を得た。前記紙料を長網抄紙機で抄造し、坪量60g/mの原紙を得た。前記原紙に対して、ラボソフトカレンダーを用いて、温度30℃及び処理速度3m/分、線圧23kg/cmの条件でカレンダー処理を施して紙支持体を得た。得られた紙支持体は、Messmer社のパーカープリントサーフラフネステスター、モデル58-06-00を用いて測定したパーカープリントサーフ表面粗さが3.1μmであった。
(Example 1)
<Production of paper support>
50 parts by mass of LBKP prepared to have a freeness of 450 mlcsf by beating and 50 parts by weight of NBKP prepared to have a freeness of 480 mlcsf were dispersed in water using a pulper to obtain a dispersion. 1 part by mass of aluminum sulfate, 7 parts by mass of light calcium carbonate, 0.8 parts by mass of cationized starch, 0.2 parts by mass of rosin-based sizing agent, and 0.2 parts by mass of a yield improver for the dispersion containing 100 parts by mass of KP. 01 parts by mass was added and further dispersed using a pulper. Thereafter, the mixture was stirred with an agitator (registered trademark) in a chest tank to obtain a stock for papermaking. The stock was made into paper by a Fourdrinier paper machine to obtain a base paper having a basis weight of 60 g/m 2 . The base paper was calendered at a temperature of 30° C., a processing speed of 3 m/min, and a linear pressure of 23 kg/cm using a laboratory soft calender to obtain a paper support. The resulting paper support had a Parkerprint Surf surface roughness of 3.1 μm as measured using a Messmer Parkerprint Surf Roughness Tester, Model 58-06-00.

<第一塗工層を形成する塗工液>
ベントナイト(ベンゲル(登録商標)HVP、ホージュン社)を水中に高速ミキサーで粉砕及び分散した分散液を得た。ベントナイトを100質量部含有する前記分散液に対してエチレン変性ポリビニルアルコール(エクセバール(登録商標)AQ-4104、クラレ社)が100質量部となるようにエチレン変性ポリビニルアルコール水溶液を混合し、さらに消泡剤0.2質量部を加えて第一塗工層を形成する塗工液を得た。
<Coating solution for forming the first coating layer>
A dispersion liquid was obtained by pulverizing and dispersing bentonite (Bengel (registered trademark) HVP, Hojun Co., Ltd.) in water with a high-speed mixer. An aqueous solution of ethylene-modified polyvinyl alcohol is mixed so that 100 parts by mass of ethylene-modified polyvinyl alcohol (Exeval (registered trademark) AQ-4104, Kuraray Co., Ltd.) is added to the dispersion liquid containing 100 parts by mass of bentonite, and then defoaming is performed. 0.2 parts by mass of the agent was added to obtain a coating liquid for forming the first coating layer.

<第二塗工層を形成する塗工液>
ベントナイト(ベンゲルHVP、ホージュン社)を水中に高速ミキサーで粉砕及び分散した分散液を得た。ベントナイトを100質量部含有する前記分散体に対してエチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂(ケミパール(登録商標)S-300、三井化学社、不飽和カルボン酸系単量体としてメタクリル酸を含む)100質量部を混合し、さらに消泡剤0.2質量部を加えて第二塗工層を形成する塗工液を得た。
<Coating liquid for forming the second coating layer>
A dispersion liquid was obtained by pulverizing and dispersing bentonite (Bengel HVP, Hojun Co., Ltd.) in water with a high-speed mixer. Ionomer resin (Chemipearl (registered trademark) S-300, Mitsui Chemicals, Inc., unsaturated carboxylic acid 100 parts by mass containing methacrylic acid as a system monomer) was mixed, and 0.2 parts by mass of an antifoaming agent was further added to obtain a coating liquid for forming a second coating layer.

<第三塗工層を形成する塗工液>
ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂としてエチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体(ザイクセン(登録商標)A、住友精化社、不飽和カルボン酸系単量体としてアクリル酸を含む)100質量部と消泡剤0.5質量部を水に分散し、第三塗工層を形成する塗工液を得た。
<Coating liquid for forming the third coating layer>
A copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid-based monomer (Zaixen (registered trademark) A, Sumitomo Seika Co., Ltd., containing acrylic acid as an unsaturated carboxylic acid-based monomer) is used as a thermoplastic resin having heat-sealing properties. ) and 0.5 parts by mass of an antifoaming agent were dispersed in water to obtain a coating solution for forming a third coating layer.

<紙製包装材料>
紙支持体の片面に対して、第一塗工層を形成する塗工液をロッドコーターで塗工及び熱風乾燥機で乾燥した。塗工量は4g/mになるよう塗工液濃度及び/又はコーター条件を調整した。次に、前記第一塗工層に対して、第二塗工層を形成する塗工液をエアナイフコーターで塗工及び熱風乾燥機で乾燥した。塗工量は5g/mになるように塗工液濃度及び/又はコーター条件を調整した。続いて、前記第二塗工層に対して、第三塗工層を形成する塗工液をエアナイフコーターで塗工及び熱風乾燥機で乾燥した。塗工量は15g/mになるように塗工液濃度及び/又はコーター条件を調整した。
以上により、紙支持体に対して第一塗工層、第二塗工層及び第三塗工層を有する紙製包装材料を得た。
<Paper packaging materials>
A coating solution for forming a first coating layer was applied to one side of the paper support with a rod coater and dried with a hot air dryer. The concentration of the coating solution and/or the conditions of the coater were adjusted so that the coating amount was 4 g/m 2 . Next, a coating liquid for forming a second coating layer was applied to the first coating layer with an air knife coater and dried with a hot air dryer. The concentration of the coating liquid and/or the conditions of the coater were adjusted so that the coating amount was 5 g/m 2 . Subsequently, a coating liquid for forming a third coating layer was applied to the second coating layer with an air knife coater and dried with a hot air dryer. The concentration of the coating liquid and/or the conditions of the coater were adjusted so that the coating amount was 15 g/m 2 .
As described above, a paper packaging material having a first coating layer, a second coating layer and a third coating layer on the paper support was obtained.

(実施例2)
実施例1において、上記線圧を20kg/cmに変更する以外は実施例1と同様にして紙製包装材料を得た。紙支持体は、Messmer社のパーカープリントサーフラフネステスター、モデル58-06-00を用いて測定したパーカープリントサーフ表面粗さが3.5μmであった。
(Example 2)
A paper packaging material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the linear pressure was changed to 20 kg/cm. The paper support had a Parkerprint Surf surface roughness of 3.5 μm measured using a Messmer Parkerprint Surf Roughness Tester, Model 58-06-00.

(比較例1)
実施例1において、上記線圧を33kg/cmに変更する以外は実施例1と同様にして紙製包装材料を得た。紙支持体は、Messmer社のパーカープリントサーフラフネステスター、モデル58-06-00を用いて測定したパーカープリントサーフ表面粗さが1.5μmであった。
(Comparative example 1)
A paper packaging material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the linear pressure was changed to 33 kg/cm. The paper support had a Parkerprint Surf surface roughness of 1.5 μm measured using a Messmer Parkerprint Surf Roughness Tester, Model 58-06-00.

(比較例2)
実施例1において、上記線圧を8.3kg/cmに変更する以外は実施例1と同様にして紙製包装材料を得た。紙支持体は、Messmer社のパーカープリントサーフラフネステスター、モデル58-06-00を用いて測定したパーカープリントサーフ表面粗さが4.6μmであった。
(Comparative example 2)
A paper packaging material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the linear pressure was changed to 8.3 kg/cm. The paper support had a Parkerprint Surf surface roughness of 4.6 μm measured using a Messmer Parkerprint Surf roughness tester, model 58-06-00.

(比較例3)
実施例1において、上記線圧を5kg/cmに変更する以外は実施例1と同様にして紙製包装材料を得た。紙支持体は、Messmer社のパーカープリントサーフラフネステスター、モデル58-06-00を用いて測定したパーカープリントサーフ表面粗さが6.2μmであった。
(Comparative Example 3)
A paper packaging material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the linear pressure was changed to 5 kg/cm. The paper support had a Parkerprint Surf surface roughness of 6.2 μm measured using a Messmer Parkerprint Surf Roughness Tester, Model 58-06-00.

(比較例4)
実施例1において、第一塗工層を形成する塗工液のベントナイトをカオリン(ASP(登録商標)200、BASF社)に変更した以外は実施例1と同様にして紙製包装材料を得た。
(Comparative Example 4)
A paper packaging material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the bentonite in the coating liquid forming the first coating layer was changed to kaolin (ASP (registered trademark) 200, BASF). .

(比較例5)
実施例1において、第二塗工層を形成する塗工液のベントナイトを軽質炭酸カルシウム(カルライト(登録商標)SA、太陽化学工業社)に変更した以外は実施例1と同様にして紙製包装材料を得た。
(Comparative Example 5)
Paper packaging in the same manner as in Example 1 except that in Example 1, the bentonite in the coating liquid forming the second coating layer was changed to light calcium carbonate (Callite (registered trademark) SA, Taiyo Kagaku Kogyo Co., Ltd.) got the material.

(比較例6)
実施例1において、第一塗工層を形成する塗工液のエチレン変性ポリビニルアルコールを未変性ポリビニルアルコール(ゴーセノール(登録商標)N-300、三菱ケミカル社)に変更した以外は実施例1と同様にして紙製包装材料を得た。
(Comparative Example 6)
In Example 1, the same as Example 1 except that the ethylene-modified polyvinyl alcohol in the coating solution forming the first coating layer was changed to unmodified polyvinyl alcohol (Gosenol (registered trademark) N-300, Mitsubishi Chemical Co.). A paper packaging material was obtained.

(比較例7)
実施例1において、第二塗工層を形成する塗工液のアイオノマー樹脂をスチレンブタジエン共重合体(Nipol(登録商標)LX430、日本ゼオン社)に変更した以外は実施例1と同様にして紙製包装材料を得た。
(Comparative Example 7)
In Example 1, paper was prepared in the same manner as in Example 1, except that the ionomer resin in the coating liquid forming the second coating layer was changed to a styrene-butadiene copolymer (Nipol (registered trademark) LX430, Nippon Zeon Co., Ltd.). A packaging material was obtained.

(比較例8)
実施例1において、第三塗工層を形成する塗工液を塗工しない以外は実施例1と同様にして紙製包装材料を得た。
(Comparative Example 8)
A paper packaging material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating solution for forming the third coating layer was not applied.

(比較例9)
紙支持体の片面に対して、下記の第一塗工層を形成する塗工液をロッドコーターで塗工及び熱風乾燥機で乾燥した。塗工量は9g/mになるよう塗工液濃度及び/又はコーター条件を調整した。次に、前記第一塗工層に対して、第二塗工層として実施例1の第三塗工層を形成する塗工液をエアナイフコーターで塗工及び熱風乾燥機で乾燥した。塗工量は15g/mになるように塗工液濃度及び/又はコーター条件を調整した。
以上により、紙支持体に対して2層を有する紙製包装材料を得た。
(Comparative Example 9)
A coating liquid for forming the first coating layer described below was applied to one side of the paper support with a rod coater and dried with a hot air dryer. The concentration of the coating liquid and/or the conditions of the coater were adjusted so that the coating amount was 9 g/m 2 . Next, a coating liquid for forming the third coating layer of Example 1 as the second coating layer was applied to the first coating layer with an air knife coater and dried with a hot air dryer. The concentration of the coating liquid and/or the conditions of the coater were adjusted so that the coating amount was 15 g/m 2 .
As described above, a paper packaging material having two layers on the paper support was obtained.

<第一塗工層を形成する塗工液>
ポリ塩化ビニリデン(サランラテックス(登録商標)L411A、旭化成社)100質量部と消泡剤0.2質量部を水に分散し、第一塗工層を形成する塗工液を得た。
<Coating solution for forming the first coating layer>
100 parts by mass of polyvinylidene chloride (Saran Latex (registered trademark) L411A, Asahi Kasei Co., Ltd.) and 0.2 parts by mass of an antifoaming agent were dispersed in water to obtain a coating solution for forming a first coating layer.

各実施例及び各比較例の紙製包装材料について、酸素バリア性、水蒸気バリア性、離解性及び封止加工性を評価した。結果は、表1に記載する。 The paper packaging materials of each example and each comparative example were evaluated for oxygen barrier property, water vapor barrier property, disaggregation property, and sealing processability. Results are listed in Table 1.

Figure 2022149469000002
Figure 2022149469000002

<酸素バリア性の評価>
酸素バリア性の評価は、ISO15105-2:2003「Plastics-Film and sheeting - Determination of gas-transmission rate - Part2 : Equal-pressure method」(JIS K7126-2:2006「プラスチック -フィルム及びシート- ガス透過度試験方法-第2部:等圧法」)に準じて、酸素透過率測定装置(OX-TRAN-2/22L、MOCON社)を使用した測定結果から行った。測定は、第一塗工層及び第二塗工層を有しない側をガスの供給面として行った。ガス透過度試験のガスには酸素ガスを用いた。温度及び湿度の条件は23±0.5℃及び相対湿度85±2%とした。本発明において、紙製包装材料は、酸素透過度5cc/m・24h・atm以下であれば酸素バリア性を有するものとする。なお、酸素透過度の値が小さいほど酸素バリア性に優れる。
<Evaluation of oxygen barrier properties>
Evaluation of oxygen barrier property is performed according to ISO15105-2:2003 "Plastics-Film and sheeting-Determination of gas-transmission rate-Part2: Equal-pressure method" Test Method-Part 2: Isobaric Method”), the results were obtained using an oxygen permeability measuring device (OX-TRAN-2/22L, MOCON). The measurement was performed using the side without the first coating layer and the second coating layer as the gas supply surface. Oxygen gas was used as the gas for the gas permeability test. The temperature and humidity conditions were 23±0.5° C. and 85±2% relative humidity. In the present invention, the paper packaging material is considered to have oxygen barrier properties if it has an oxygen permeability of 5 cc/m 2 ·24 h·atm or less. It should be noted that the smaller the value of the oxygen permeability, the better the oxygen barrier properties.

<水蒸気バリア性の評価>
水蒸気バリア性の評価は、JIS Z0208:1976「防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法)」に準じて実施した測定結果から行った。測定は、紙支持体に対して第一塗工層及び第二塗工層を有する側を外側にして行った。温度及び湿度の条件は40±0.5℃及び相対湿度90±2%とした。本発明において、紙製包装材料は、透湿度10g/m・24h以下であれば水蒸気バリア性を有するものとする。なお、透湿度の値が小さいほど水蒸気バリア性に優れる。
<Evaluation of water vapor barrier property>
The water vapor barrier properties were evaluated from the results of measurements carried out according to JIS Z0208:1976 "Moisture Permeability Test Method for Moisture-Proof Packaging Materials (Cup Method)". The measurement was carried out with the side having the first coating layer and the second coating layer facing outward with respect to the paper support. The temperature and humidity conditions were 40±0.5° C. and 90±2% relative humidity. In the present invention, the paper packaging material is assumed to have a water vapor barrier property if it has a moisture permeability of 10 g/m 2 ·24 h or less. Incidentally, the smaller the moisture permeability value, the better the water vapor barrier property.

<離解性>
標準パルプ離解機(容量2L、熊谷理機工業社)を用い、2cm角に裁断した紙製包装材料15gを1.5Lの水に投入し、回転数3000rpmで20分間撹拌した。離解性の評価は、離解物において紙支持体から樹脂の分離状態を目視で観察して下記の基準によって行った。本発明において、紙製包装材料は、Aの評価であれば離解性に優れるものとする。
A:紙支持体の離解物に対して樹脂が分離できている。
B:紙支持体の離解物に対して樹脂が分離できていない。
<Disaggregation>
Using a standard pulp disintegrator (capacity 2 L, Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.), 15 g of paper packaging material cut into 2 cm squares was added to 1.5 L of water and stirred at 3000 rpm for 20 minutes. The disaggregation property was evaluated by visually observing the state of separation of the resin from the paper support in the disaggregation material according to the following criteria. In the present invention, if the paper packaging material is evaluated as A, it is considered to be excellent in disaggregation.
A: The resin is separated from the disaggregated material of the paper support.
B: The resin cannot be separated from the disaggregated material of the paper support.

<ヒートシールによる封止加工性>
ヒートシール層である第三塗工層を形成する塗工液を塗工しない比較例8では、ヒートシールによる封止加工性を評価しなかった。
封止加工性の評価は、紙製包装材料の第三塗工層が内側になるようにピロー袋を10部作製し、ピロー袋のヒートシール部においてヨレ及びシワの発生を目視で観察し、下記の基準で行った。ヒートシールには、ヒートシールテスター(TP-701-B、テスター産業社)を使用した。本発明において、紙製包装材料は、Aの評価であれば封止加工性が良好であるものとする。
A:ピロー袋10部にヨレ及びシワの発生が認められない。
B:ピロー袋の少なくとも1部にヨレ及び/又はシワの発生が認められる。
<Encapsulation workability by heat sealing>
In Comparative Example 8, in which the coating liquid for forming the third coating layer, which is a heat seal layer, was not applied, sealing workability by heat sealing was not evaluated.
For evaluation of sealing processability, 10 pillow bags were prepared so that the third coating layer of the paper packaging material was on the inside, and the occurrence of twists and wrinkles in the heat-sealed portion of the pillow bag was visually observed. It was performed according to the following criteria. A heat seal tester (TP-701-B, Tester Sangyo Co., Ltd.) was used for heat sealing. In the present invention, if the paper packaging material is evaluated as A, the sealing workability is good.
A: No kinks or wrinkles were observed in 10 parts of the pillow bag.
B: Occurrence of kinks and/or wrinkles is observed in at least part of the pillow bag.

本発明に該当する実施例1及び2は、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有し、離解性に優れ、並びにヒートシールによる封止加工性が良好な紙製包装材料であると分かる。一方、本発明の構成を満足しない比較例1~9は、本発明に係る効果の少なくとも一つを満足できない紙製包装材料であると分かる。 It can be seen that Examples 1 and 2, which correspond to the present invention, are paper packaging materials having oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, excellent disaggregation properties, and excellent sealing processability by heat sealing. On the other hand, it can be seen that Comparative Examples 1 to 9, which do not satisfy the constitution of the present invention, are paper packaging materials that cannot satisfy at least one of the effects of the present invention.

Claims (1)

紙支持体と、前記紙支持体の片面に第一塗工層と、紙支持体を基準として前記第一塗工層の外側に第二塗工層と、及び紙支持体を基準として前記第二塗工層の外側に第三塗工層とを有し、前記紙支持体がISO8791-4:1992に準拠するパーカープリントサーフ表面粗さ2μm以上4μm以下であり、前記第一塗工層がエチレン変性ポリビニルアルコール及びベントナイトを含有し、前記第二塗工層がエチレンと不飽和カルボン酸系単量体との共重合体から成るアイオノマー樹脂及びベントナイトを含有し、前記第三塗工層がヒートシール層である紙製包装材料。 a paper support, a first coating layer on one side of said paper support, a second coating layer outside said first coating layer relative to the paper support, and said second coating layer relative to said paper support It has a third coating layer on the outside of the second coating layer, the paper support has a Parker Print Surf surface roughness of 2 μm or more and 4 μm or less in accordance with ISO8791-4:1992, and the first coating layer is It contains ethylene-modified polyvinyl alcohol and bentonite, the second coating layer contains an ionomer resin and bentonite composed of a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid-based monomer, and the third coating layer is heated A paper packaging material that is a sealing layer.
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