JP2022146552A - Sugar-containing raw material liquid concentrated liquid foodstuff, raw material liquid concentration system, and raw material liquid concentration method - Google Patents

Sugar-containing raw material liquid concentrated liquid foodstuff, raw material liquid concentration system, and raw material liquid concentration method Download PDF

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Abstract

To provide a sugar-containing raw material liquid concentrated liquid foodstuff that maintains high-quality appearance and flavor, and to provide a raw material liquid concentration system and raw material liquid concentration method that is suitable for producing the concentrated liquid.SOLUTION: Provided is a foodstuff, which is a foodstuff that is a concentrated liquid of a raw material liquid derived from a natural product containing a sugar-containing solute and a liquid medium, and in which the concentrated liquid has a Brix value of 50 or more, the visible light transmittance of the concentrated liquid at a wavelength of 560 nm as measured by an ultraviolet-visible spectrophotometer is 80% or more and 99% or less, and the aroma component collected from the concentrated liquid in 50°C atmosphere contains vanillin.SELECTED DRAWING: Figure 4

Description

本発明は、糖を含む原料液を濃縮して得られる濃縮液である食料品、並びに、糖を含む原料液を濃縮するに際し、原料液中の成分の変質、減少等による外観劣化及び風味低下を抑え、効率よく原料液を濃縮することが可能な原料液濃縮システム及び原料液濃縮方法に関する。 The present invention provides a food product that is a concentrate obtained by concentrating a raw material liquid containing sugar, and a deterioration in appearance and a decrease in flavor due to deterioration, reduction, etc. of components in the raw material liquid when concentrating the raw material liquid containing sugar. The present invention relates to a raw material liquid concentrating system and a raw material liquid concentrating method capable of suppressing and efficiently concentrating the raw material liquid.

近年の消費者の健康指向により、天然から収穫され、抽出又は濃縮された食料品に対して消費者の関心が寄せられている。例えば、糖を含む食料品原料液においては、当該原料液を蒸発機に入れて水分を加熱蒸発させることにより濃縮して得られる濃縮液を、各種料理及び菓子類への天然甘味料として添加することが行われている。しかし、糖を含む原料液を高温で加熱すると、原料液に含まれる多くの成分が変質又は消失するため、得られる食料品(すなわち原料液の濃縮液の形態である食料品)の外観劣化及び風味の大幅な低下が生じるという課題があった。 BACKGROUND OF THE INVENTION Consumer health trends in recent years have led to increased consumer interest in naturally harvested, extracted or concentrated foodstuffs. For example, in the case of raw food liquids containing sugar, the raw liquids are placed in an evaporator to heat and evaporate the water content, and the concentrated liquid obtained is added as a natural sweetener to various dishes and confectionery. is being done. However, when a raw material solution containing sugar is heated at a high temperature, many components contained in the raw material solution are degraded or lost. There was a problem that a significant decrease in flavor occurred.

そこで、加熱を必要とせずに原料液を濃縮できる方法として、逆浸透膜法が一般的に行われている。例えば、特許文献1では、メイプルシロップを逆浸透膜法で濃縮する方法が記載されている。また、特許文献2では、メイプルシロップを逆浸透法で、比較的高濃度まで濃縮する方法が記載されている。 Therefore, a reverse osmosis membrane method is generally used as a method for concentrating the raw material liquid without the need for heating. For example, Patent Document 1 describes a method of concentrating maple syrup using a reverse osmosis membrane method. Further, Patent Document 2 describes a method of concentrating maple syrup to a relatively high concentration by reverse osmosis.

特開2003-70448号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-70448 米国特許第9622505号明細書U.S. Pat. No. 9,622,505

しかし、特許文献1及び2に記載される方法では、濃縮液の浸透圧よりも高い圧力をかける必要があるため、濃縮濃度に限界があり、高濃度への濃縮には加熱が必要である。しかし加熱によって、食料品原料液に含まれる有用成分が変質又は消失するため、食料品の外観が劣化する。さらに、逆浸透膜法は高圧をかけるため、有用成分が膜に吸着し、風味成分が低下したり、長期的な運転ができないという課題があった。 However, in the methods described in Patent Documents 1 and 2, since it is necessary to apply a pressure higher than the osmotic pressure of the concentrate, there is a limit to the concentration concentration, and heating is required for concentration to a high concentration. Heating, however, degrades or eliminates the useful ingredients contained in the raw material liquid for food, thus degrading the appearance of the food. Furthermore, since the reverse osmosis membrane method applies high pressure, useful components are adsorbed on the membrane, resulting in a decrease in flavor components and a problem that long-term operation is not possible.

本発明は、上記の課題を解決し、食料品原料液が本来有する外観及び風味を保持した、糖を高濃度で含む濃縮液である食料品、並びにこのような高品位の濃縮液の製造に適した原料液濃縮システム及び原料液濃縮方法を提供することを目的とする。 The present invention solves the above problems, and is a food product that is a concentrate containing a high concentration of sugar and retains the original appearance and flavor of the food raw material liquid, and for the production of such a high-quality concentrate. An object of the present invention is to provide a suitable raw material liquid concentration system and raw material liquid concentration method.

本発明は、以下の態様を包含する。
[1]糖を含む溶質と、液体媒体とを含む天然物由来の原料液の濃縮液である食料品であって、
前記濃縮液が、Brix値50以上であり、
紫外可視分光光度計測定による、波長560nmにおける前記濃縮液の可視光透過率が、80%以上99%以下であり、
50℃雰囲気下において前記濃縮液から捕集した香気成分が、バニリンを含む、食料品。
[2]紫外可視分光光度計測定による、波長560nmにおける前記濃縮液の可視光透過率が、85%以上99%以下である、項目1に記載の食料品。
[3]50℃雰囲気下において前記濃縮液から捕集した香気成分が、バニリンとアセトフェノンとを含み、
前記香気成分をガスクロマトグラフィーで分析した際のバニリンのピーク面積が、アセトフェノンの1.5倍以上10倍以下である、項目1又は2に記載の食料品。
[4]前記原料液の糖分濃度/マグネシウムイオン濃度の値と比較した、前記濃縮液の糖分濃度/マグネシウムイオン濃度の値の変化率が、5%以下である、項目1~3のいずれか一項に記載の食料品。
[5]前記原料液が、カエデ樹液、白樺樹液、及びココナッツ液体胚乳からなる群から選択される少なくとも1種である、項目1~4のいずれか一項に記載の食料品。
[6]項目1~5のいずれか一項に記載の食料品を製造するための原料液濃縮システムであって、
原料液を30℃以上80℃以下に加熱する加温部と、
原料液に接する気相を-80kPa以下に減圧することによって前記原料液を蒸留濃縮する減圧蒸留部と、
を有する、原料液濃縮システム。
[7]前記減圧蒸留部が、多孔質膜を有する膜蒸留部である、項目6に記載の原料液濃縮システム。
[8]前記原料液濃縮システムは、原料液を貯留する原料液タンクと、前記加温部と、多孔質膜を有する前記膜蒸留部と、原料液を前記原料液タンクから前記加温部、前記膜蒸留部の順に流通させて前記原料液タンクに循環させる循環ポンプとを有し、
前記膜蒸留部は、前記多孔質膜によって、前記原料液が流通する液相部と、前記原料液から発生した蒸気が前記多孔質膜を通過して拡散する気相部と、に分割されており、
前記膜蒸留部の原料液流入部位において、
原料液温度が30℃以上80℃以下であり、
前記膜蒸留部内の気相部圧力が-80kPa以下に減圧される
ように構成されている、
項目7に記載の原料液濃縮システム。
[9]前記多孔質膜が中空糸膜である、項目7又は8に記載の原料液濃縮システム。
[10]前記多孔質膜がポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、及びエチレン・四フッ化エチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン等からからなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂で構成されている、項目7~9のいずれか一項に記載の原料液濃縮システム。
[11]項目1~5のいずれか一項に記載の食料品を、項目6~10のいずれか一項に記載の原料液濃縮システムを用いて製造する方法であって、
前記加温部で原料液を加温する加温工程と、
前記加温された原料液を前記減圧蒸留部に流通させて減圧蒸留により濃縮する濃縮工程と、
を含む、方法。
[12]前記加温部の原料液との接触部が90℃以下である、項目11に記載の方法。
[13]前記加温部が、50℃以上の蒸気又は50℃以上の温水である熱媒を循環させる熱交換器である、項目11又は12に記載の方法。
[14]前記加温部が廃熱を利用する、項目11~13のいずれか一項に記載の方法。
[15]前記濃縮工程の後に、濃縮された原料液を蒸発器に流通させる追加濃縮工程を更に有し、前記追加濃縮工程における原料液温度が、前記濃縮工程における原料液温度以上である、項目11~14のいずれか一項に記載の方法。
[16]逆浸透膜で原料液を予備濃縮する予備濃縮工程を更に含む、項目11~15のいずれか一項に記載の方法。
[17]濾過膜で原料液を濾過して不純物を除去する濾過工程を更に含み、濾過された原料液を前記濃縮工程に供する、項目11~16のいずれか一項に記載の方法。
[18]前記濾過膜の孔径が20μm以下である、項目17に記載の方法。
[19]前記濾過膜の孔径が1.0μm以下である、項目18に記載の方法。
[20]前記濾過膜がクロスフロー配置される、項目17~19のいずれか一項に記載の方法。
[21]前記濾過膜を逆洗する逆洗工程を更に有する、項目17~20のいずれか一項に記載の方法。
[22]前記濃縮工程と前記濾過工程とを互いに独立の原料液流路にて行う、項目17~21のいずれか一項に記載の方法。
[23]前記減圧蒸留部が、多孔質膜を有する膜蒸留部であり、前記多孔質膜に水を通液することにより、前記多孔質膜に付着した原料液を除去する工程を、1日当たり1回以上行う、項目11~22のいずれか一項に記載の方法。
[24]前記多孔質膜にpH5以下又はpH9以上の薬液を通液することにより、前記多孔質膜に付着した膜汚染物質を除去する工程を、1週間当たり1回以上行う、項目11~23のいずれか一項に記載の方法。
The present invention includes the following aspects.
[1] A foodstuff that is a concentrate of a raw material liquid derived from a natural product containing a sugar-containing solute and a liquid medium,
The concentrated liquid has a Brix value of 50 or more,
The visible light transmittance of the concentrated liquid at a wavelength of 560 nm as measured by an ultraviolet-visible spectrophotometer is 80% or more and 99% or less,
A foodstuff, wherein the aromatic component collected from the concentrate in a 50° C. atmosphere contains vanillin.
[2] The food product according to item 1, wherein the visible light transmittance of the concentrate at a wavelength of 560 nm is 85% or more and 99% or less as measured by an ultraviolet-visible spectrophotometer.
[3] The aroma components collected from the concentrate in an atmosphere of 50° C. contain vanillin and acetophenone,
3. The foodstuff according to item 1 or 2, wherein the peak area of vanillin when the aroma component is analyzed by gas chromatography is 1.5 times or more and 10 times or less that of acetophenone.
[4] Any one of items 1 to 3, wherein the rate of change in the sugar content/magnesium ion concentration value of the concentrated liquid compared to the sugar content/magnesium ion concentration value of the raw material liquid is 5% or less. foodstuffs as described in section.
[5] The foodstuff according to any one of items 1 to 4, wherein the raw material liquid is at least one selected from the group consisting of maple sap, white birch sap, and coconut liquid endosperm.
[6] A raw material liquid concentration system for producing the foodstuff according to any one of items 1 to 5,
a heating unit that heats the raw material liquid to 30° C. or higher and 80° C. or lower;
a vacuum distillation section for distilling and concentrating the raw material liquid by reducing the pressure of the gas phase in contact with the raw material liquid to −80 kPa or less;
A raw material liquid concentration system.
[7] The raw material liquid concentration system according to item 6, wherein the vacuum distillation section is a membrane distillation section having a porous membrane.
[8] The raw material liquid concentrating system includes a raw material tank that stores the raw material liquid, the heating section, the membrane distillation section that has a porous membrane, the raw material liquid from the raw liquid tank to the heating section, a circulation pump that sequentially circulates the membrane distillation section and circulates it to the raw material liquid tank;
The membrane distillation section is divided by the porous membrane into a liquid phase section in which the raw material liquid flows and a gas phase section in which the vapor generated from the raw material liquid passes through the porous membrane and diffuses. cage,
At the raw material liquid inflow portion of the membrane distillation section,
The raw material liquid temperature is 30° C. or higher and 80° C. or lower,
The pressure of the gas phase in the membrane distillation unit is reduced to -80 kPa or less,
A raw material liquid concentration system according to item 7.
[9] A raw material liquid concentration system according to item 7 or 8, wherein the porous membrane is a hollow fiber membrane.
[10] The porous membrane is selected from the group consisting of polysulfone, polyethersulfone, polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, ethylene/tetrafluoroethylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, and the like. 10. The raw material liquid concentration system according to any one of items 7 to 9, which is composed of at least one kind of resin.
[11] A method for producing the food according to any one of items 1 to 5 using the raw material liquid concentration system according to any one of items 6 to 10,
a heating step of heating the raw material liquid in the heating unit;
a concentration step of circulating the heated raw material liquid through the vacuum distillation section and concentrating it by vacuum distillation;
A method, including
[12] The method according to item 11, wherein the contact portion of the heating portion with the raw material liquid is at 90°C or less.
[13] The method according to item 11 or 12, wherein the heating unit is a heat exchanger that circulates a heat medium that is steam at 50°C or higher or hot water at 50°C or higher.
[14] The method according to any one of items 11 to 13, wherein the heating section utilizes waste heat.
[15] An item further comprising an additional concentration step of circulating the concentrated raw material liquid through an evaporator after the concentration step, wherein the temperature of the raw material liquid in the additional concentration step is equal to or higher than the temperature of the raw material liquid in the concentration step. The method according to any one of 11-14.
[16] The method according to any one of items 11 to 15, further comprising a preconcentration step of preconcentrating the raw material liquid with a reverse osmosis membrane.
[17] The method according to any one of items 11 to 16, further comprising a filtration step of filtering the raw material liquid with a filtration membrane to remove impurities, and subjecting the filtered raw material liquid to the concentration step.
[18] The method according to item 17, wherein the filtration membrane has a pore size of 20 µm or less.
[19] The method according to item 18, wherein the filtration membrane has a pore size of 1.0 μm or less.
[20] The method according to any one of items 17-19, wherein the filtration membrane is arranged in a cross-flow arrangement.
[21] The method according to any one of items 17 to 20, further comprising a backwashing step of backwashing the filtration membrane.
[22] The method according to any one of items 17 to 21, wherein the concentration step and the filtration step are performed in independent raw material liquid flow paths.
[23] The vacuum distillation section is a membrane distillation section having a porous membrane, and the step of removing the raw material liquid adhering to the porous membrane by passing water through the porous membrane is carried out per day. 23. The method of any one of items 11-22, performed one or more times.
[24] Items 11 to 23, wherein the step of removing membrane contaminants adhering to the porous membrane by passing a chemical solution of pH 5 or lower or pH 9 or higher through the porous membrane is performed at least once a week. The method according to any one of .

本発明の一態様によれば、食料品原料液が本来有する外観及び風味を保持した、糖を高濃度で含む濃縮液である食料品、並びにこのような高品位の濃縮液の製造に適した原料液濃縮システム及び原料液濃縮方法が提供され得る。 According to one aspect of the present invention, foodstuffs that are concentrates containing a high concentration of sugar that retain the original appearance and flavor of the food raw material liquid, and suitable for the production of such high-grade concentrates A feedstock concentration system and a feedstock concentration method may be provided.

図1は、中空糸状の多孔質膜の形状及び機能を説明するための概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram for explaining the shape and function of a hollow fiber porous membrane. 図2は、プリーツ状の多孔質膜の形状及び機能を説明するための概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram for explaining the shape and function of the pleated porous membrane. 図3は、スパイラル状の多孔質膜の形状及び機能を説明するための概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram for explaining the shape and function of the spiral porous membrane. 図4は、本実施形態の膜モジュールの一例を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of the membrane module of this embodiment. 図5は、本実施形態の膜モジュールの一例を示す概略図である。FIG. 5 is a schematic diagram showing an example of the membrane module of this embodiment. 図6は、本実施形態の原料液濃縮システム及び原料液濃縮方法を説明するための概念図である。FIG. 6 is a conceptual diagram for explaining the raw material liquid concentration system and the raw material liquid concentration method of the present embodiment. 図7は、本実施形態の原料液濃縮システム及び原料液濃縮方法を説明するための概念図である。FIG. 7 is a conceptual diagram for explaining the raw material liquid concentration system and the raw material liquid concentration method of the present embodiment.

以下、本発明の実施形態(以下、本実施形態ともいう)を、非限定的な例として具体的に詳細に説明する。なお本開示の図面において同一の符号が付された要素は互いに同様の構成又は機能を有することが意図される。 Hereinafter, an embodiment of the present invention (hereinafter also referred to as the present embodiment) will be specifically described in detail as a non-limiting example. Elements with the same reference numerals in the drawings of the present disclosure are intended to have similar configurations or functions.

《糖を含む原料液の濃縮液》
本発明の一態様は、糖を含む溶質と、液体媒体とを含む天然物由来の原料液の濃縮液である、食料品を提供する。一態様において、当該濃縮液は、Brix(ブリックス)値50以上を有する。また一態様において、紫外可視分光光度計測定による、波長560nmにおける濃縮液の可視光透過率が、80%以上99%以下である。また一態様において、50℃雰囲気下において濃縮液から捕集した香気成分が、バニリンを含む。
<<Concentrated solution of raw material containing sugar>>
One aspect of the present invention provides a foodstuff that is a concentrate of a raw material liquid derived from a natural product that includes a sugar-containing solute and a liquid medium. In one aspect, the concentrate has a Brix value of 50 or greater. In one embodiment, the concentrated liquid has a visible light transmittance of 80% or more and 99% or less at a wavelength of 560 nm as measured by an ultraviolet-visible spectrophotometer. In one aspect, the aroma component collected from the concentrate in a 50° C. atmosphere contains vanillin.

一態様において、原料液は、糖を含む溶質と、液体媒体とを含む。糖としては、例えば、単糖類(例えば、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、リボース、デオキシリボース等)、二糖類(例えば、マルトース、スクロース、ラクトース等)、糖鎖(例えば、グルコース、ガラクトース、マンノース、フコース、キシロース、グルクロン酸、イズロン酸等の他;N-アセチルグルコサミン、N-アセチルガラクトサミン、N-アセチルノイラミン酸等の、糖類誘導体等)等を挙げることができる。 In one aspect, the raw material liquid comprises a sugar-containing solute and a liquid medium. Sugars include, for example, monosaccharides (eg, glucose, fructose, galactose, mannose, ribose, deoxyribose, etc.), disaccharides (eg, maltose, sucrose, lactose, etc.), sugar chains (eg, glucose, galactose, mannose, fucose, xylose, glucuronic acid, iduronic acid, etc.; saccharide derivatives such as N-acetylglucosamine, N-acetylgalactosamine, N-acetylneuraminic acid, etc.).

本開示の原料液は、例えば、糖を含む溶質と、水性媒体とを含む原料液全般であってよい。原料液としては、栄養性が高く、天然で採取された水含有物品が挙げられ、例えば、カエデ樹液、白樺樹液、ハチミツ、ココナッツ液体胚乳、サトウキビ糖液、羅漢果搾汁が挙げられる。好ましい態様において、原料液は、カエデ樹液、白樺樹液及びココナッツ液体胚乳からなる群から選択される少なくとも1種である。 The raw material liquid of the present disclosure may be, for example, a general raw material liquid containing a sugar-containing solute and an aqueous medium. Examples of raw material liquids include water-containing products that are highly nutritious and collected from nature, such as maple sap, birch sap, honey, coconut liquid endosperm, sugarcane sugar solution, and monk fruit juice. In a preferred embodiment, the raw material liquid is at least one selected from the group consisting of maple sap, birch sap and coconut liquid endosperm.

カエデ樹液は、一般に、1年のうち糖度が最も高く、昼と夜との温度差が大きい時期(北半球においては例えば3~4月)にカエデの樹から採取される。樹液は、木の成長に必要であることから、その採取には、木に穴を開ける段階から種々の厳しい基準が設けられている。通常、樹液には2~4質量%しか糖分が含まれておらず、1Lのシロップを作るために約40Lの樹液が必要になる。液体媒体は、原料液中の溶質を溶解又は分散させている。典型的な態様において、液体媒体は水である。原料液は、流体であればよく、例えば乳化物等である場合もある。 Maple sap is generally collected from maple trees during the period of the year when the sugar content is the highest and the temperature difference between day and night is large (eg March to April in the northern hemisphere). Since tree sap is necessary for the growth of trees, various strict standards are set for its collection from the stage of drilling holes in trees. Normally, sap contains only 2-4% sugar by weight, and approximately 40 L of sap is required to make 1 L of syrup. The liquid medium dissolves or disperses the solute in the raw material liquid. In typical embodiments, the liquid medium is water. The raw material liquid may be any fluid, and may be, for example, an emulsion.

一態様においては、原料液としてカエデ樹液を用い、濃縮液としてメイプルシロップを得る。メイプルシロップの品質はグレード分けされており、一般的には、樹液の採取時期がシーズン初めに近いほど樹液の色が薄く、得られるメイプルシロップの味が繊細で、光の透過率も高い。光の透過率が高いメイプルシロップはエクストラライトと称される一方、光の透過率が低いものはダークと称され、光の透過率が高いものほど良質とされている。 In one embodiment, maple sap is used as the starting liquid and maple syrup is obtained as the concentrated liquid. The quality of maple syrup is graded. In general, the closer the sap is collected to the beginning of the season, the lighter the color of the sap, the more delicate the taste of the resulting maple syrup, and the higher the light transmittance. Maple syrup with high light transmittance is called extra light, while maple syrup with low light transmittance is called dark, and the higher the light transmittance, the better the quality.

メイプルシロップのBrix値は、一般に66.5%であり、グラニュー糖及び上白糖と遜色ない値である。一方、メイプルシロップは、例えば上白糖及びはちみつと比較してカロリーが低く、また、カルシウム、カリウムなどのミネラルの含有量が他の甘味料に比べて多い傾向がある。 The Brix value of maple syrup is generally 66.5%, which is comparable to granulated sugar and white sugar. On the other hand, maple syrup tends to have a lower calorie content than, for example, white sugar and honey, and a higher content of minerals such as calcium and potassium than other sweeteners.

白樺樹液は、白樺の幹から得られる樹液であり、一般に、春に収穫される。バーチシロップは、白樺樹液を原料とし、メイプルシロップと同様の方法により製造できる。また白樺樹液は人工甘味料キシリトールの原料として用いられる。樹液中には糖分のほかにアミノ酸、リンゴ酸などの有機酸や多糖類、配糖体などの有機物が含まれる。また、カリウム、カルシウム、マグネシウムをはじめとした多種のミネラルも含まれている。これらの中にはヒト表皮に対して保湿効果を示す成分を含むことから、化粧品にも利用されることも多い。このバーチシロップにおいても、光の透過率が高いほど味が繊細であり良質である。 Birch sap is the sap obtained from birch trunks and is generally harvested in the spring. Birch syrup is made from birch sap and can be produced in the same manner as maple syrup. Birch sap is also used as a raw material for the artificial sweetener xylitol. In addition to sugar, sap contains organic acids such as amino acids and malic acid, and organic substances such as polysaccharides and glycosides. It also contains many minerals, including potassium, calcium, and magnesium. Since some of these contain components that exhibit a moisturizing effect on the human epidermis, they are often used in cosmetics. Also in this birch syrup, the higher the light transmittance, the more delicate the taste and the better the quality.

ココナッツ液体胚乳とは、未成熟なココナッツ果実の中に含まれている半透明の液体胚乳のことをいう。ココナッツ液体胚乳はミネラルを豊富に含むことから栄養豊富であり、また人体とほぼ同じ浸透圧で体液に近いミネラル組成であることから天然の水分補給素材であり得る。ココナッツ液体胚乳が豊富に含むミネラルのうち、特にマグネシウム及びカリウムは、むくみ解消、代謝酵素の活性化等に有効であることが知られている。ココナッツ液体胚乳においても、光の透過率が高いほど味が繊細であり良質である。 Coconut liquid endosperm refers to the translucent liquid endosperm contained in immature coconut fruit. Coconut liquid endosperm is rich in nutrients because it contains a lot of minerals, and it can be a natural hydration material because it has almost the same osmotic pressure as the human body and a mineral composition close to that of body fluids. Of the minerals abundantly contained in coconut liquid endosperm, magnesium and potassium in particular are known to be effective in relieving swelling and activating metabolic enzymes. In coconut liquid endosperm as well, the higher the transmittance of light, the finer the taste and the better the quality.

一態様において、濃縮液のBrix(ブリックス)値(すなわち、Brix計で測定される糖度の値)は、50以上である。濃縮前の(すなわち原料液の)Brix値は概ね1から5程度である。このような原料液がBrix値50の濃縮液に濃縮された場合の濃縮率は、約10倍から約50倍である。すなわち、濃縮液のBrix値が50以上であることは高濃縮率の濃縮液であることの指標となる。一態様において、本開示の濃縮液は、Brix値50以上の高い濃縮率であっても、高い光透過率を有する。この高い光透過率は、濃縮前の原料液の透過度が良好に維持されていることの指標となる。濃縮液のBrix値は、高濃縮率の濃縮液を得る観点から、好ましくは、50以上、又は60以上である。濃縮液のBrix値の上限は特に限定されないが、濃縮液の製造容易性の観点から、例えば、75以下、又は70以下であってよい。 In one aspect, the concentrate has a Brix value (that is, a sugar content value measured with a Brix meter) of 50 or higher. The Brix value before concentration (that is, the raw material liquid) is approximately 1 to 5. When such a raw material liquid is concentrated to a concentrated liquid having a Brix value of 50, the concentration rate is about 10 times to about 50 times. That is, the fact that the Brix value of the concentrate is 50 or more is an index of the concentrate having a high concentration ratio. In one aspect, the concentrate of the present disclosure has a high light transmittance even at a high concentration ratio of Brix value of 50 or higher. This high light transmittance is an index that the transmittance of the raw material liquid before concentration is well maintained. The Brix value of the concentrate is preferably 50 or more, or 60 or more from the viewpoint of obtaining a concentrate with a high concentration rate. Although the upper limit of the Brix value of the concentrate is not particularly limited, it may be, for example, 75 or less, or 70 or less from the viewpoint of ease of manufacturing the concentrate.

濃縮液には、例えば、むくみ解消、代謝酵素の活性化等、健康に良好な成分が含まれ得る。紫外可視分光光度計測定による、波長560nmにおける濃縮液の可視光透過率は、これらの成分を高比率で含み、かつ、劣化物又は不純物の少ない濃縮液を提供する観点から、80%以上であり、好ましくは、85%以上であってよい。また上記透過率は、99%以下であり、高品質な(特に風味が繊細である)濃縮液を提供する観点から、好ましくは、95%以下であってよい。より好ましくは、紫外可視分光光度計測定による、波長560nmにおける濃縮液の可視光透過率が、80%以上99%以下であり、さらに好ましくは、85%以上99%以下である。 Concentrates may include ingredients that are beneficial to health, such as, for example, reducing swelling and activating metabolic enzymes. The visible light transmittance of the concentrate at a wavelength of 560 nm as measured by an ultraviolet-visible spectrophotometer is 80% or more, from the viewpoint of providing a concentrate containing a high proportion of these components and with few degraded products or impurities. , preferably 85% or more. In addition, the transmittance is 99% or less, and preferably 95% or less from the viewpoint of providing a high-quality concentrate (particularly having a delicate flavor). More preferably, the visible light transmittance of the concentrate at a wavelength of 560 nm measured by an ultraviolet-visible spectrophotometer is 80% or more and 99% or less, and more preferably 85% or more and 99% or less.

一態様において、濃縮液は香気成分としてバニリンを含んでいる。なお本開示で、濃縮液がバニリンを含むとは、当該濃縮液のガスクロマトグラフィー分析でバニリンが検出される(すなわち検出限界量以上である)ことを意味する。バニリンは甘い香りのする化合物であり、食料香料や香水に使用されることが多い。参考文献(J.Japan Association on Odor Environment Vol. 36 No. 4 2005)によると、バニリンは甘く柔らかな暖か味のある香気と分類される。適切な方法で原料液を濃縮することにより、濃縮液は天然物由来のバニリンにより甘い香りを発するようになる。 In one embodiment, the concentrate contains vanillin as an aroma component. In the present disclosure, that the concentrate contains vanillin means that vanillin is detected by gas chromatography analysis of the concentrate (that is, the amount is equal to or greater than the detection limit). Vanillin is a sweet-smelling compound often used in food flavors and perfumes. According to the reference (J. Japan Association on Odor Environment Vol. 36 No. 4 2005), vanillin is classified as a sweet, soft and warm scent. By concentrating the raw material liquid by an appropriate method, the concentrated liquid comes to emit a sweet scent due to the natural vanillin.

濃縮液から発せられたバニリン由来の甘い香りは、濃縮液から50℃雰囲気下で捕集した香気成分をガスクロマトグラフィーにより分析することで検出できる。バニリンの沸点は285℃であるが、一般的に、食料品の品質は常温で判断されることから、香気成分捕集時の濃縮液加熱雰囲気は50℃以下にすることが適切である。なお、人間の嗅覚がバニリンの匂いを感じ始める濃度はガスクロマトグラフィーの検出感度よりも十分低いため、ガスクロマトグラフィーでバニリンが検出されれば、人間がバニリンの匂いを感じることの証明となり得る。 The vanillin-derived sweet scent emitted from the concentrate can be detected by analyzing the aroma components collected from the concentrate under an atmosphere of 50°C by gas chromatography. The boiling point of vanillin is 285°C, but since the quality of foodstuffs is generally judged at room temperature, it is appropriate to set the concentration liquid heating atmosphere at 50°C or lower when collecting aromatic components. Since the concentration at which the human sense of smell begins to smell vanillin is sufficiently lower than the detection sensitivity of gas chromatography, if vanillin is detected by gas chromatography, it can prove that humans can smell vanillin.

一態様において、濃縮液は香気成分としてアセトフェノンを含んでいる。なお本開示で、濃縮液がアセトフェノンを含むとは、当該濃縮液のガスクロマトグラフィー分析でアセトフェノンが検出される(すなわち検出限界量以上である)ことを意味する。アセトフェノンはバニリンと同様に食品香料として用いられる。前記参考文献によると、アセトフェノンは香草を思わせる香気である。アセトフェノンは、バニリンと同様の方法で検出することができる。 In one embodiment, the concentrate contains acetophenone as an aroma component. In the present disclosure, that the concentrate contains acetophenone means that acetophenone is detected (that is, the amount is equal to or greater than the detection limit) in the gas chromatography analysis of the concentrate. Acetophenone, like vanillin, is used as a food flavoring agent. According to said reference, acetophenone has an odor reminiscent of herbs. Acetophenone can be detected in a similar manner as vanillin.

好ましくは、50℃雰囲気下において濃縮液から捕集した香気成分が、バニリンとアセトフェノンとを含む。より好ましくは、濃縮液から発せられた香気成分中には、バニリンとアセトフェノンが所定の割合で含まれている。具体的には、50℃雰囲気下で前記濃縮液から捕集した香気成分をガスクロマトグラフィーで分析した際のバニリンのピーク面積が、アセトフェノンの1.5倍以上10倍以下であることが好ましく、より好ましくは、1.5倍以上8.0倍以下であり、さらに好ましくは、1.5倍以上5.0倍以下である。これにより、濃縮液が複雑で繊細な香りになり、濃縮液の品質が向上する。 Preferably, the aroma components collected from the concentrate in a 50° C. atmosphere contain vanillin and acetophenone. More preferably, the fragrance emitted from the concentrate contains vanillin and acetophenone in a predetermined ratio. Specifically, the peak area of vanillin when the aroma component collected from the concentrated liquid is analyzed by gas chromatography in an atmosphere of 50 ° C. is preferably 1.5 to 10 times that of acetophenone, It is more preferably 1.5 times or more and 8.0 times or less, and still more preferably 1.5 times or more and 5.0 times or less. This gives the concentrate a complex and delicate flavor and improves the quality of the concentrate.

好ましくは、濃縮液は、溶液中に無機イオン成分としてマグネシウムイオンを有している。マグネシウムイオンは苦みを呈することから、適切なバランスで含まれている場合には、濃縮液の風味が向上する。具体的に、より好ましくは、天然物由来の風味を維持し、甘みと苦みのバランスがとれた濃縮液を提供する観点から、原料液の糖分濃度/マグネシウムイオン濃度の値と比較した、濃縮液の糖分濃度/マグネシウムイオン濃度の値の変化率が、5%以下であり、より好ましくは、4%以内であり、さらに好ましくは、3%以内である。ここで、上記の変化率とは、下記の式(1): Preferably, the concentrate has magnesium ions as the inorganic ion component in solution. Magnesium ions give a bitter taste, so when contained in an appropriate balance, the flavor of the concentrate is enhanced. Specifically, more preferably, from the viewpoint of maintaining the flavor derived from natural products and providing a concentrated liquid with well-balanced sweetness and bitterness, the concentrated liquid is compared with the value of sugar concentration/magnesium ion concentration of the raw material liquid. is 5% or less, more preferably 4% or less, still more preferably 3% or less. Here, the above rate of change is expressed by the following formula (1):

Figure 2022146552000002
で表される。
Figure 2022146552000002
is represented by

本発明の一態様によれば、前述したような、食料品原料液が本来有する外観を保ちつつ、風味に優れる高品位の食料品が得られる。このような食料品は、例えば、蒸留法、正浸透法等により製造され得るが、製造プロセスにおいて、加熱温度、加熱雰囲気等を調整することが有利である。例えば加熱及び減圧蒸留による方法は、原料液の臭気が適度に除去されるとともに、メイプルシロップの製造におけるメイラード反応による独特で複雑な香り及び風味の発現等、食料品の品位向上に有利であり得る。したがって、本開示は、前述した本発明の一態様に係る食料品の製造に好適な減圧蒸留、特に膜蒸留の手順にも言及する。 According to one aspect of the present invention, it is possible to obtain a high-quality food product with excellent flavor while maintaining the original appearance of the raw food product liquid as described above. Such foodstuffs can be produced, for example, by a distillation method, a forward osmosis method, etc., and it is advantageous to adjust the heating temperature, the heating atmosphere, etc. in the production process. For example, a method using heating and vacuum distillation can be advantageous in improving the quality of food products, such as moderately removing the odor of the raw material liquid and developing a unique and complex aroma and flavor due to the Maillard reaction in the production of maple syrup. . Accordingly, the present disclosure also refers to vacuum distillation, particularly membrane distillation procedures suitable for the manufacture of food products according to one aspect of the invention as described above.

《多孔質膜》
本実施形態の食料品を膜蒸留による原料液の濃縮によって製造する場合に好適な多孔質膜について、以下において詳細に説明する。多孔質膜は、膜の一方の面から他方の面まで連通している細孔(連通孔)を持つ。この連通孔は、ポリマー等の膜材料のネットワークに包含されてよく、枝分かれした孔でも直通孔でもよい。この細孔は、蒸気を通すが、被処理水(液体)を通さないという特徴を有する。
《Porous membrane》
A porous membrane suitable for producing the food product of the present embodiment by concentrating the raw material liquid by membrane distillation will be described in detail below. A porous membrane has pores (communicating pores) communicating from one side of the membrane to the other side. The communicating pores may be included in a network of membrane material such as a polymer, and may be branched pores or straight pores. The pores have the characteristic of allowing steam to pass through but not the water (liquid) to be treated.

多孔質膜は、疎水性であることがウェッティング防止に望ましい。疎水性を表す指標に水接触角がある。本実施形態では、多孔質膜のいずれの部位も、水接触角が90°以上であることが好ましく、より好ましくは110°以上、更に好ましくは120°以上である。水接触角には特に上限はないが、現実的には150°程度以下とすることが好ましい。水接触角は、液滴法により、25℃で測定される値である。液滴法は、例えば2μLの純水を測定対象物の表面に滴下し、測定対象物と液滴とにより形成される角度を、投影画像からの解析によって数値化する方法である。 It is desirable for the porous membrane to be hydrophobic to prevent wetting. A water contact angle is an indicator of hydrophobicity. In the present embodiment, any portion of the porous membrane preferably has a water contact angle of 90° or more, more preferably 110° or more, and still more preferably 120° or more. Although there is no particular upper limit to the water contact angle, in reality it is preferably about 150° or less. A water contact angle is a value measured at 25° C. by the sessile drop method. The droplet method is a method in which, for example, 2 μL of pure water is dropped on the surface of an object to be measured, and the angle formed by the object to be measured and the droplet is digitized by analysis from the projected image.

多孔質膜の孔径及び孔径分布も、ウェッティング抑制との因果関係が強い。本実施形態の多孔質膜の平均孔径は、0.01μm以上1.0μm以下の範囲内であることが好ましく、0.03μm以上0.6μm以下の範囲内であることがより好ましい。平均孔径が0.01μm以上である場合、蒸気の透過抵抗が大きくなり過ぎず、原料液濃縮液の生産速度が遅くならず、1.0μm以下である場合、膜の疎水性を向上させることによるウェッティング抑制効果が大きく好ましい。原料液濃縮液の生産速度とウェッティング抑制との両立の観点から、多孔質膜の孔径分布は狭い方が好ましい。具体的には、平均孔径に対する最大孔径の比が1.2~2.5の範囲内である孔径分布を有することが好ましい。なお多孔質膜の孔径は、ASTM:F316-86に記載されている平均孔径の測定方法(別称:ハーフドライ法)で測定される値である。 The pore size and pore size distribution of the porous membrane also have a strong causal relationship with wetting suppression. The average pore diameter of the porous membrane of the present embodiment is preferably in the range of 0.01 μm or more and 1.0 μm or less, and more preferably in the range of 0.03 μm or more and 0.6 μm or less. When the average pore diameter is 0.01 μm or more, the vapor permeation resistance does not become too large, and the production rate of the raw material concentrate does not slow down. It is preferable because the effect of suppressing wetting is large. From the viewpoint of achieving both the production speed of the raw material liquid concentrate and the suppression of wetting, it is preferable that the pore size distribution of the porous membrane is narrow. Specifically, it preferably has a pore size distribution in which the ratio of the maximum pore size to the average pore size is in the range of 1.2 to 2.5. The pore size of the porous membrane is a value measured by the method for measuring the average pore size (also known as the half-dry method) described in ASTM: F316-86.

原料液濃縮液の生産速度の面から、多孔質膜の空隙率は、50体積%以上85体積%以下であることが好ましい。この値が50体積%以上である場合、原料液濃縮液の生産速度が良好であり、85体積%以下である場合は膜自体の強度が良好であり、長期使用の際に破断等の問題が発生しにくい。 From the viewpoint of production speed of the raw material liquid concentrate, the porosity of the porous membrane is preferably 50% by volume or more and 85% by volume or less. When this value is 50% by volume or more, the production rate of the raw material concentrate is good, and when it is 85% by volume or less, the strength of the membrane itself is good, and problems such as breakage occur during long-term use. unlikely to occur.

本実施形態に係る多孔質膜は、膜の片側に加熱した原料液を流通し、反対側を減圧状態にすることにより、不揮発性の有価物を保持したまま、水を主成分とする揮発成分のみを原料液から取り出すことができる。その際、原料液の蒸気圧と減圧側の絶対圧との差である蒸気圧差を駆動力として蒸気が移動する。低温での膜蒸留には、わずかな蒸気圧差でも蒸気を効率よく通すことができる膜であることが好ましい。また、食料品原料液は濃縮に伴い高粘度になる場合が多い。そのため、高粘度原料液の低温濃縮においては、膜間差圧が上昇しやすく、膜の濡れが生じやすいため、液体侵入圧の高い膜であることが好ましい。 In the porous membrane according to the present embodiment, a heated raw material solution is circulated on one side of the membrane, and the other side is kept in a reduced pressure state. can be taken out from the raw material liquid. At that time, the vapor moves by using the vapor pressure difference, which is the difference between the vapor pressure of the raw material liquid and the absolute pressure on the decompression side, as a driving force. For membrane distillation at low temperature, it is preferable to have a membrane that allows vapor to pass efficiently even with a slight difference in vapor pressure. Moreover, the raw material liquid for foodstuffs often becomes highly viscous as it is concentrated. Therefore, in the low-temperature concentration of a high-viscosity raw material liquid, the transmembrane pressure difference tends to increase, and the membrane tends to get wet.

糖を含む溶質と、液体媒体とを含む天然物由来の原料液の濃縮過程においては、濃縮の程度(濃縮倍率)が高くなるにつれて、溶液の粘度が徐々に高くなる。従来の膜蒸留法の場合、溶液の粘度が3cP以上になると、原料液の流路への通液に伴う圧力損失が増大するため、効率よく濃縮できない。また、このような状態で長期的に運転すると、膜の濡れすなわち、ウェッティングが生じてしまい濃縮性能が経時的に低下する。さらに、溶液の粘度が600cPを超えると、送液ポンプによる送液が困難となる。 In the process of concentrating a natural product-derived raw material liquid containing a sugar-containing solute and a liquid medium, the viscosity of the solution gradually increases as the degree of concentration (concentration ratio) increases. In the case of the conventional membrane distillation method, when the viscosity of the solution is 3 cP or more, the pressure loss associated with the passage of the raw material liquid through the flow path increases, so that the liquid cannot be efficiently concentrated. In addition, long-term operation in such a state causes the membrane to become wet, that is, wetting, and the concentration performance deteriorates over time. Furthermore, when the viscosity of the solution exceeds 600 cP, it becomes difficult to send the solution using a solution sending pump.

本実施形態では前記原料液を濃縮対象とするのに特に適した多孔質膜を用いてよい。具体的には、多孔質膜の透気度は、一態様において、500L/h・m2・kPa以上であり、好ましくは、1000L/h・m2・kPa以上、又は2000L/h・m2・kPa以上、又は2500L/h・m2・kPa以上である。透気度は、好ましくは、5000L/h・m2・kPa以下である。透気度が500L/h・m2・kPa以上である場合、蒸気移動に対する膜抵抗が大きくなり過ぎず、低温条件のわずかな蒸気圧差での濃縮運転が容易である。また、透気度が5000L/h・m2・kPa以下である場合、透気度が大きくなり過ぎず膜の耐圧性が良好である。 In this embodiment, a porous membrane particularly suitable for concentrating the raw material liquid may be used. Specifically, in one aspect, the air permeability of the porous membrane is 500 L/h·m 2 ·kPa or more, preferably 1000 L/h·m 2 ·kPa or more, or 2000 L/h·m 2 · kPa or more, or 2500 L/h·m 2 ·kPa or more. The air permeability is preferably 5000 L/h·m 2 ·kPa or less. When the air permeability is 500 L/h·m 2 ·kPa or more, the membrane resistance to vapor transfer does not become too large, and the concentration operation is easy under low temperature conditions with a slight difference in vapor pressure. Further, when the air permeability is 5000 L/h·m 2 ·kPa or less, the air permeability does not become too large and the pressure resistance of the membrane is good.

本実施形態において、膜蒸留における透水性能、及び膜の機械的強度の観点から、多孔質膜の膜厚は、10μm~1,000μmであることが好ましく、15μm~1,000μmであることがより好ましい。膜厚が1,000μm以下であれば、蒸留水の生産効率低下を抑制することができる。他方、膜厚が10μm以上であれば、減圧下使用において膜が変形することを防止することができる。 In the present embodiment, the thickness of the porous membrane is preferably 10 μm to 1,000 μm, more preferably 15 μm to 1,000 μm, from the viewpoint of water permeability in membrane distillation and mechanical strength of the membrane. preferable. If the film thickness is 1,000 μm or less, it is possible to suppress a decrease in distilled water production efficiency. On the other hand, if the film thickness is 10 μm or more, it is possible to prevent deformation of the film during use under reduced pressure.

多孔質膜の形状は、中空糸状又はシート状であってよい。シート状の多孔質膜は、例えば、プリーツ状又はスパイラル状であってよい。図1は、中空糸状の多孔質膜の一例を示す概略図である。図1を参照し、多孔質膜11は、中空の糸状(筒状)の形状を有し、外壁部分が多孔質膜によって構成されている。被処理水Aは、例えば多孔質膜11の中空部分に導入される。そして、被処理水から分離された蒸気Bが中空糸の外壁を通過して中空糸外部に拡散するとともに、蒸留後の被処理水A’が多孔質膜11の中空部分を通過して、外部に排出される。被処理水Aが多孔質膜11の外壁から導入され、被処理水から分離された蒸気Bが中空糸の外壁を通過して中空糸の中空部分に拡散する構成であってもよい。多孔質膜が中空糸状である場合、膜蒸留用膜カートリッジの軸方向は、中空糸状多孔質膜の軸方向と一致していることが好ましい。 The shape of the porous membrane may be hollow fiber-like or sheet-like. The sheet-like porous membrane may be, for example, pleated or spiral. FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a hollow fiber porous membrane. Referring to FIG. 1, the porous membrane 11 has a hollow filamentous (cylindrical) shape, and the outer wall portion is composed of the porous membrane. The water to be treated A is introduced into the hollow portion of the porous membrane 11, for example. Then, the steam B separated from the water to be treated passes through the outer wall of the hollow fibers and diffuses to the outside of the hollow fibers, and the water to be treated A' after distillation passes through the hollow portion of the porous membrane 11 to the outside. discharged to The structure may be such that the water A to be treated is introduced from the outer wall of the porous membrane 11, and the steam B separated from the water to be treated passes through the outer wall of the hollow fiber and diffuses into the hollow portion of the hollow fiber. When the porous membrane is hollow fiber, the axial direction of the membrane cartridge for membrane distillation preferably coincides with the axial direction of the hollow fiber porous membrane.

図2は、プリーツ状の多孔質膜の一例を示す概略図である。図2を参照し、多孔質膜11は、例えば矩形のシート状多孔質膜を、矩形の一辺に平行な折れ線によって交互に山折り及び谷折りとしたうえで、折れ線に平行な方向を軸として丸め、多数のヒダ(プリーツ)を有する筒状に構成されている。被処理水Aは、例えば多孔質膜11の中央の空洞部分に導入される。そして、被処理水から分離された蒸気Bが多孔質膜11を通過して外部に拡散するとともに、蒸留後の被処理水A’が多孔質膜11の中央の空洞部分を通過して、外部に排出される。被処理水Aが多孔質膜11の外側から導入され、被処理水から分離された蒸気Bが多孔質膜11を通過して中央の空洞部分に拡散する構成であってもよい。多孔質膜がプリーツ状である場合、膜蒸留用膜カートリッジの軸方向は、ヒダを有する筒状に丸められた多孔質膜における筒の軸方向と一致していることが好ましい。 FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a pleated porous membrane. Referring to FIG. 2, the porous membrane 11 is obtained by, for example, folding a rectangular sheet-like porous membrane alternately into mountain folds and valley folds along a fold line parallel to one side of the rectangle, and then folding the porous membrane 11 with the direction parallel to the fold line as an axis. It is rounded and has a cylindrical shape with many folds (pleats). The water A to be treated is introduced, for example, into the central hollow portion of the porous membrane 11 . Then, the steam B separated from the water to be treated passes through the porous membrane 11 and diffuses to the outside, and the water to be treated A' after distillation passes through the central hollow portion of the porous membrane 11 to the outside. discharged to The water A to be treated may be introduced from the outside of the porous membrane 11, and the steam B separated from the water to be treated may pass through the porous membrane 11 and diffuse into the central hollow portion. When the porous membrane is pleated, the axial direction of the membrane cartridge for membrane distillation preferably coincides with the axial direction of the cylinder of the porous membrane rolled into a cylindrical shape having pleats.

図3は、スパイラル状多孔質膜の一例を示す概略図である。図3を参照し、例えば2枚の多孔質膜11が、液相部スペーサー18及び気相部スペーサー19とともに、多孔質膜11、液相部スペーサー18、多孔質膜11、及び気相部スペーサー19の順に積層された4層構成の積層体とされた状態で、棒状体17を巻回軸として巻回された構成が示されている。被処理水Aは、例えば液相部スペーサー18によって形成される液相部に導入される。被処理水Aから分離された蒸気Bは、多孔質膜11を通過して、気相部スペーサー19によって形成される気相部に拡散し、棒状体17を通って外部に排出される。図3における符号Bは、被処理水Aから分離された蒸気が多孔質膜11を通過して気相部に拡散して行く様子を示している。 FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a spiral porous membrane. Referring to FIG. 3 , for example, two porous membranes 11 are composed of a liquid phase spacer 18 and a gas phase spacer 19 together with a porous membrane 11, a liquid phase spacer 18, a porous membrane 11, and a gas phase spacer. 19 is laminated in order of 4 layers, and is wound around a rod-shaped body 17 as a winding axis. The water A to be treated is introduced into the liquid phase formed by the liquid phase spacer 18, for example. The steam B separated from the water A to be treated passes through the porous membrane 11, diffuses into the gas phase portion formed by the gas phase portion spacer 19, and passes through the rod-like body 17 and is discharged to the outside. Symbol B * in FIG. 3 indicates how the steam separated from the water A to be treated passes through the porous membrane 11 and diffuses into the gas phase.

棒状体17は、膜蒸留用ハウジング内に膜蒸留用膜カートリッジを収納したときに、膜蒸留モジュールの気相部に連通して、気相部内の蒸気を膜蒸留モジュール外部に取り出すための蒸気取出管として機能する。したがってこの棒状体17は、棒の側面から棒内部へと気体が通過可能な構成であってよく、例えば、中空であって側壁面に孔を有する構成であってもよいし、多孔質体であってもよい。また、この棒状体17は、膜モジュールから外部に突出していてよい。 When the membrane cartridge for membrane distillation is housed in the housing for membrane distillation, the rod-shaped body 17 communicates with the gas phase portion of the membrane distillation module to take out the steam in the gas phase portion to the outside of the membrane distillation module. Acts as a tube. Therefore, the rod-shaped body 17 may have a structure in which gas can pass from the side surface of the rod to the inside of the rod. There may be. Moreover, this rod-shaped body 17 may protrude from the membrane module to the outside.

多孔質膜がスパイラル状である場合、膜蒸留用膜カートリッジの軸方向は、2枚の多孔質膜、液相部スペーサー、及び気相部スペーサーから成る巻回体の巻回軸の方向と一致していることが好ましい。 When the porous membrane has a spiral shape, the axial direction of the membrane cartridge for membrane distillation is aligned with the direction of the winding axis of the wound body composed of the two porous membranes, the liquid phase spacer, and the gas phase spacer. It is preferable that

上記のとおり、多孔質膜は中空糸状、プリーツ状、又はシート状であってよいが、単位体積当たりの膜面積を大きくして膜モジュールをコンパクト化できる点で、中空糸状が好ましい。 As described above, the porous membrane may have a hollow fiber shape, a pleated shape, or a sheet shape, but the hollow fiber shape is preferable in that the membrane module can be made compact by increasing the membrane area per unit volume.

多孔質膜が中空糸膜である場合の内径は、一態様において、0.3mm以上2.0mm以下であり、0.5mm以上1.5mm以下であることが好ましい。内径が0.3mm以上である場合、原料液の濃度上昇に伴う圧力損失が増大しても送液が困難にならず、内径が2.0mm以下である場合、膜面積あたりの中空糸内部体積が大きくなり過ぎず濃縮システムのデッドボリュームが大きくなり過ぎない。 When the porous membrane is a hollow fiber membrane, in one aspect, the inner diameter is 0.3 mm or more and 2.0 mm or less, preferably 0.5 mm or more and 1.5 mm or less. When the inner diameter is 0.3 mm or more, even if the pressure loss due to the increase in the concentration of the raw material solution increases, the liquid transfer does not become difficult. does not become too large and the dead volume of the concentration system does not become too large.

多孔質膜が中空糸膜である場合、25℃で、20質量%濃度のエタノール(EtOH)水溶液を中空糸内部(すなわち中空部)に満たし、200kPaに加圧した際に中空糸外側に透過するEtOH水溶液の透水速度が、一態様において、100mL/h・m2以下、好ましくは50mL/h・m2以下である。透水速度が上記範囲である場合、膜が濡れ難いため、原料液の濃度上昇に伴う膜間差圧の上昇により膜が濡れて濃縮性能が低下するという不都合が良好に回避される。透水速度は膜の濡れ抑制の観点からは低い方が好ましいが、良好な膜蒸留性能を得る観点から、一態様において、0.1mL/h・m2以上、又は1.0mL/h・m2以上であってよい。 When the porous membrane is a hollow fiber membrane, at 25 ° C., the inside of the hollow fiber (that is, the hollow portion) is filled with an ethanol (EtOH) aqueous solution having a concentration of 20% by mass, and when it is pressurized to 200 kPa, it permeates to the outside of the hollow fiber. In one aspect, the water permeation rate of the EtOH aqueous solution is 100 mL/h·m 2 or less, preferably 50 mL/h·m 2 or less. When the water permeation rate is within the above range, it is difficult to wet the membrane, so that the inconvenience of the membrane getting wet due to the increase in the transmembrane pressure difference accompanying the increase in the concentration of the raw material solution and the concentration performance being lowered can be avoided satisfactorily. The water permeation rate is preferably low from the viewpoint of suppressing wetting of the membrane, but from the viewpoint of obtaining good membrane distillation performance, in one embodiment, it is 0.1 mL/h·m 2 or more, or 1.0 mL/h·m 2 or more.

本実施形態に係る多孔質膜は、主たる構成成分として疎水性高分子を含むことが好ましい。疎水性高分子は、水に対する親和性が低い高分子である。この観点から、多孔質膜は、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン・四フッ化エチレン共重合体、及びポリクロロトリフルオロエチレンからなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂で構成されることが好ましい。疎水性、製膜性、機械的耐久性、及び熱的耐久性の観点からは、ポリフッ化ビニリデン、エチレン・四フッ化エチレン共重合体、及びポリクロロトリフルオロエチレンがより好ましい。なお、これらの高分子の重合後又はこれらから膜を形成した後の精練によって、可塑剤等の不純物は除去されていることがより好ましい。 The porous membrane according to this embodiment preferably contains a hydrophobic polymer as a main component. A hydrophobic polymer is a polymer that has a low affinity for water. From this point of view, the porous membrane is selected from the group consisting of polysulfone, polyethersulfone, polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, and polychlorotrifluoroethylene. It is preferably composed of at least one resin. Polyvinylidene fluoride, ethylene/tetrafluoroethylene copolymer, and polychlorotrifluoroethylene are more preferred from the viewpoint of hydrophobicity, film formability, mechanical durability, and thermal durability. It is more preferable that impurities such as plasticizers are removed by scouring after polymerizing these polymers or after forming films from them.

多孔質膜の製造方法としては、溶融状態の樹脂膜を冷却することにより相分離を起こして多孔質層を形成させる熱誘起相分離法、又は溶液状態の樹脂膜を非溶剤と接触させることで相分離を起こして多孔質層を形成させる乾湿式法(非溶媒相分離法)を好適に用いることができる。 As a method for producing the porous membrane, there is a thermally induced phase separation method in which phase separation is caused by cooling a resin membrane in a molten state to form a porous layer, or a method in which a resin membrane in a solution state is brought into contact with a non-solvent. A dry-wet method (non-solvent phase separation method) in which phase separation is caused to form a porous layer can be suitably used.

高粘度原料液を流通するための耐圧性、及び効率的な蒸気移動の観点から、熱誘起相分離法又は非溶媒相分離法により得られた多孔質膜に、疎水性ポリマーのコーティングを適用することが好ましい。疎水性ポリマーを、多孔質膜の原料液側(液相部側)表面、蒸気透過側(気相部側)表面、及び膜内部(細孔内の壁面)のうちの全部又は一部に疎水性の被膜を形成することにより、膜に撥水性を与えるか、又は膜の撥水性を向上させてよい。 From the viewpoint of pressure resistance and efficient vapor transfer for circulating high-viscosity raw material liquids, a hydrophobic polymer coating is applied to the porous membrane obtained by the thermally induced phase separation method or the non-solvent phase separation method. is preferred. Hydrophobic polymer is applied to all or part of the raw material liquid side (liquid phase side) surface, the vapor permeation side (gas phase side) surface of the porous membrane, and the inside of the membrane (wall surface inside the pore) Water repellency may be imparted to the membrane or the water repellency of the membrane may be enhanced by forming a protective coating.

多孔質膜にコーティングされる疎水性ポリマーとしては、例えば、以下が挙げられる:
(ア)シランカップリング剤と反応させることで、架橋構造を形成するシリコーン系ポリマー、及びポリマーゲル;
(イ)シロキサン結合を持つ樹脂、例えば、ジメチルシリコーンゲル、メチルフェニルシリコーンゲル、アミノ基等の有機官能基が導入された反応性変性シリコーンゲル、フロロアルキル変性を行ったシリコーンゲル;
(ウ)側鎖に(パー)フルオロアルキル基、(パー)フルオロポリエーテル基、アルキルシリル基、フルオロシリル基等を持つポリマーを溶剤に溶かしたもの;
(エ)側鎖にフルオロアルキル基、アルキルシリル基、フルオロシリル基等を持つ疎水性ポリマー薄膜;
(オ)側鎖にフルオロアルキル基、アルキルシリル基、フルオロシリル基等を持つ撥水剤、等。
疎水性ポリマーとしては、特に、炭素数1~12の(パー)フルオロアルキル基、又は(パー)フルオロポリエーテル基を有する(メタ)アクリレート系モノマー、及びビニル系モノマーから選択される1種以上の重合体が、好ましい。
Hydrophobic polymers coated onto the porous membrane include, for example:
(A) Silicone-based polymer and polymer gel that form a crosslinked structure by reacting with a silane coupling agent;
(a) Resins having siloxane bonds, such as dimethylsilicone gel, methylphenylsilicone gel, reactive modified silicone gel into which an organic functional group such as an amino group is introduced, and fluoroalkyl-modified silicone gel;
(c) A polymer having a (per)fluoroalkyl group, (per)fluoropolyether group, alkylsilyl group, fluorosilyl group, etc. in the side chain dissolved in a solvent;
(d) Hydrophobic polymer thin films having fluoroalkyl groups, alkylsilyl groups, fluorosilyl groups, etc. in side chains;
(e) Water repellents having fluoroalkyl groups, alkylsilyl groups, fluorosilyl groups, etc. in side chains, and the like.
As the hydrophobic polymer, in particular, one or more selected from (meth)acrylate monomers having a (per)fluoroalkyl group or (per)fluoropolyether group having 1 to 12 carbon atoms, and vinyl monomers Polymers are preferred.

《膜モジュール》
本実施形態では、糖を含む原料液を濃縮対象とするのに特に適した膜モジュールを用いてよい。図4及び図5は、膜モジュールの一例を示す概略図である。図4及び図5を参照し、一態様において、膜モジュール10は、多孔質の中空糸膜1と、当該中空糸膜1を収容する略円柱状又は略多角柱状のモジュールケース2とを有する。中空糸膜1は、一態様において、前述した本実施形態に係る中空糸膜であってよい。ここで、「略円柱状」とは、例えば、円柱状、楕円柱状等、及びこれらに類似する形状を包含する。「略多角柱状」とは、例えば、頂点の数が3~100の多角形を底面とする多角柱状、及びこれらに類似する形状を包含する。「これらに類似する形状」とは、円柱、多角柱等の角がカットされている形状、角が丸みを帯びている形状、軸が屈曲又は湾曲している形状、及びこれらの組み合わせ等を含む概念である。膜モジュールの形状としては、円柱状、楕円柱状、頂点の数が4~12の多角形を底面とする多角柱状、及びこれらに類似する形状が好ましく、円柱状、楕円柱状、4角柱状、及びこれらに類似する形状がより好ましい。
《Membrane module》
In this embodiment, a membrane module particularly suitable for concentrating a raw material liquid containing sugar may be used. 4 and 5 are schematic diagrams showing an example of a membrane module. 4 and 5, in one aspect, the membrane module 10 has a porous hollow fiber membrane 1 and a substantially cylindrical or polygonal columnar module case 2 that houses the hollow fiber membrane 1 . In one aspect, the hollow fiber membrane 1 may be the hollow fiber membrane according to the present embodiment described above. Here, the “substantially cylindrical shape” includes, for example, a cylindrical shape, an elliptical cylindrical shape, and similar shapes. The term “substantially polygonal columnar shape” includes, for example, a polygonal columnar shape having a polygonal base with 3 to 100 vertices, and shapes similar thereto. "Shape similar to these" includes shapes with cut corners such as cylinders and polygonal prisms, shapes with rounded corners, shapes with bent or curved axes, and combinations thereof. It is a concept. The shape of the membrane module is preferably a columnar shape, an elliptical columnar shape, a polygonal columnar shape whose bottom surface is a polygon having 4 to 12 vertices, and a shape similar thereto, such as a columnar shape, an elliptical columnar shape, a square columnar shape, and a shape similar to these. Shapes similar to these are more preferred.

モジュールケース2は、軸方向の両端部に、固定用樹脂によって中空糸膜1が開口端部を有して固定されている膜固定部21と、原料液を上記開口端部から中空糸膜1の内部に流通させるための原料液流通用開口部22とを有してよい。モジュールケース2は、側面部に、膜モジュール10の気相部に連通して、気相部内の蒸気を膜モジュール10の外部に取り出すための蒸気取出口23を有してよい。 The module case 2 has, at both ends in the axial direction, membrane fixing portions 21 in which the hollow fiber membranes 1 are fixed with a fixing resin so as to have open ends, and the hollow fiber membranes 1 through which the raw material liquid is supplied through the open ends. and an opening 22 for circulating the raw material liquid for circulating inside. The module case 2 may have a steam extraction port 23 on a side surface portion that communicates with the gas phase portion of the membrane module 10 to take out the steam in the gas phase portion to the outside of the membrane module 10 .

膜モジュールは、カートリッジとハウジングとで構成されていてもよい。その場合は、蒸気取出口を有するハウジングに対し、固定用樹脂によって中空糸膜が固定されたカートリッジをセットすることにより、膜モジュールとして使用することができる。膜モジュール内に固定された中空糸膜束は、ネット、不織布、カートリッジケース等から選択される1種以上の部材を、任意的に有していてもよい。 A membrane module may consist of a cartridge and a housing. In that case, it can be used as a membrane module by setting a cartridge with hollow fiber membranes fixed by a fixing resin to a housing having a vapor outlet. The hollow fiber membrane bundle fixed in the membrane module may optionally have one or more members selected from nets, non-woven fabrics, cartridge cases, and the like.

〈膜固定部〉
膜固定部21において中空糸膜を接着固定する固定用樹脂は、機械的強度が良好で、かつ例えば100℃程度までの耐熱性を有することが望ましい。固定用樹脂として使用できる樹脂としては、例えば、熱硬化性のエポキシ樹脂、熱硬化性のウレタン樹脂等が挙げられる。耐熱性の観点ではエポキシ樹脂が好ましいが、ハンドリング性はウレタン樹脂が好ましい。
<Membrane fixing part>
It is desirable that the fixing resin for adhesively fixing the hollow fiber membrane in the membrane fixing portion 21 has good mechanical strength and heat resistance up to, for example, about 100.degree. Examples of resins that can be used as the fixing resin include thermosetting epoxy resins and thermosetting urethane resins. Epoxy resin is preferable from the viewpoint of heat resistance, but urethane resin is preferable from the viewpoint of handling.

膜固定部を、膜モジュールの軸方向に垂直な面で切断した断面積基準での中空糸膜の充填率は、膜モジュールの小型化の観点から、好ましくは15%以上、より好ましくは20%以上である。また、固定用樹脂による中空糸の固定を均一に行うため、この充填率は、好ましくは74%以下、より好ましくは70%以下である。中空糸膜の充填率(%)は、(中空糸膜の断面積の合計)÷(膜固定部の断面積)×100で計算される。なお中空糸膜の断面積とは、中空糸の外周で囲まれる部分の面積をいい、中空部の面積を含む概念である。 The filling rate of the hollow fiber membranes based on the cross-sectional area obtained by cutting the membrane fixing portion along a plane perpendicular to the axial direction of the membrane module is preferably 15% or more, more preferably 20%, from the viewpoint of miniaturization of the membrane module. That's it. In order to uniformly fix the hollow fibers by the fixing resin, the filling rate is preferably 74% or less, more preferably 70% or less. The filling rate (%) of the hollow fiber membranes is calculated by (total cross-sectional area of the hollow fiber membranes)/(cross-sectional area of the membrane fixing portion)×100. The cross-sectional area of the hollow fiber membrane refers to the area of the portion surrounded by the outer periphery of the hollow fiber, and is a concept including the area of the hollow portion.

〈膜有効長〉
膜モジュール10における中空糸膜1の有効長は、当該膜モジュールの軸方向両端部にそれぞれ配置された2つの膜固定部間の最短距離として定義される。
<Effective film length>
The effective length of the hollow fiber membranes 1 in the membrane module 10 is defined as the shortest distance between two membrane fixing portions arranged at both ends in the axial direction of the membrane module.

高粘度原料液を中空糸膜内部に流通させる際、層流領域における圧力損失は有効長に比例し、内径に反比例する。中空糸膜の有効長は、中空糸膜全長当たりの有効長比率を高める(すなわち膜をより有効的に使用する)観点から、好ましくは、中空糸膜内径の100倍以上、又は250倍以上、又は500倍以上であり、圧力損失を低減するため、好ましくは、中空糸膜内径の1000倍以下、又は800倍以下である。 When the high-viscosity raw material liquid is passed through the inside of the hollow fiber membrane, the pressure loss in the laminar flow region is proportional to the effective length and inversely proportional to the inner diameter. The effective length of the hollow fiber membrane is preferably 100 times or more, or 250 times or more the inner diameter of the hollow fiber membrane, from the viewpoint of increasing the effective length ratio per total length of the hollow fiber membrane (that is, using the membrane more effectively). Or 500 times or more, and preferably 1000 times or less, or 800 times or less than the inner diameter of the hollow fiber membrane in order to reduce pressure loss.

〈蒸気取出口〉
膜モジュール10における蒸気取出口23は、膜モジュールの気相部に連通し、気相部の蒸気を膜モジュールの外部に取り出すことができる。膜モジュールの外部に取り出された蒸気は、例えば後述の蒸気凝縮部によって凝縮され、回収されてよい。
<Steam outlet>
The vapor outlet 23 in the membrane module 10 communicates with the vapor phase portion of the membrane module, and vapor in the vapor phase portion can be withdrawn to the outside of the membrane module. The vapor extracted to the outside of the membrane module may be condensed and recovered, for example, by a vapor condensing section, which will be described later.

減圧下での蒸気流速増大に伴う圧力損失を防ぐため、蒸気取出口は、蒸気流速を所望の値以下に留めるのに十分な面積を有することが好ましい。この観点から、モジュールの蒸気取出口23の開口面積は、中空糸膜1の膜面積の1500分の1以上が好ましく、1000分の1以上であることがより好ましい。モジュールケース2本体が複数の蒸気取出口23を有する場合、蒸気取出口の開口面積は開口部全部の合計面積として評価される。蒸気取出口の大きさについては制限がないが、前述の通り、膜モジュールは略円柱状又は略多角柱状の形状を有していることから、蒸気取出口は膜モジュールの機械的強度を損なわない範囲であることがより好ましい。この観点から、膜モジュール10の蒸気取出口23の開口面積は、中空糸膜1の膜面積の250分の1以下であることがより好ましい。 In order to prevent pressure loss accompanying an increase in steam flow rate under reduced pressure, the steam outlet preferably has an area sufficient to keep the steam flow rate below a desired value. From this point of view, the opening area of the steam outlet 23 of the module is preferably 1/1500 or more of the membrane area of the hollow fiber membrane 1, more preferably 1/1000 or more. When the main body of the module case 2 has a plurality of steam outlets 23, the opening area of the steam outlets is evaluated as the total area of all the openings. Although the size of the vapor outlet is not limited, as described above, the vapor outlet does not impair the mechanical strength of the membrane module because the membrane module has a substantially cylindrical or polygonal columnar shape. A range is more preferred. From this point of view, the opening area of the vapor outlet 23 of the membrane module 10 is more preferably 1/250 or less of the membrane area of the hollow fiber membrane 1 .

〈原料液流通用開口部〉
膜モジュール10における原料液流通用開口部22は、膜モジュール10の軸方向両端部に配置された膜固定部21の外側に設置される。膜モジュール10は、原料液流通用開口部22を介して原料液濃縮システムの原料液流路に接続され、原料液を中空糸膜内部に流通することができる。
<Opening for distribution of raw material liquid>
The raw material liquid flow openings 22 in the membrane module 10 are provided outside the membrane fixing portions 21 arranged at both ends of the membrane module 10 in the axial direction. The membrane module 10 is connected to the raw material flow path of the raw material liquid concentrating system through the raw material liquid flow opening 22, so that the raw material liquid can be circulated inside the hollow fiber membranes.

濃縮対象の高粘度原料液を流通させた際の圧力損失増大を防ぐため、原料液流通用開口部22の開口面積は、中空糸の総開口断面積の0.2倍以上であることが好ましく、また、原料液流路配管内のデッドスペースを小さくするため、中空糸の総開口断面積の8.0倍以下であることが好ましく、5.0倍以下であることがより好ましい。 In order to prevent an increase in pressure loss when the high-viscosity raw material liquid to be concentrated is circulated, the opening area of the raw material liquid circulation openings 22 is preferably 0.2 times or more the total opening cross-sectional area of the hollow fibers. Also, in order to reduce the dead space in the source liquid flow path piping, it is preferably 8.0 times or less, more preferably 5.0 times or less, of the total opening cross-sectional area of the hollow fibers.

〈モジュールケース〉
上記したとおり、本実施形態における膜蒸留は、中空糸膜の気相部を減圧状態にして運転されるため、モジュールケース2にはその軸方向に圧縮応力がかかる。この圧縮応力による膜モジュールの寸法変化を抑制するため、膜モジュールは、軸方向の両端部以外の部分がモジュールケースで覆われていてもよい。モジュールケースは、単一又は複数の部材で構成されてよく、例えば、本体部と、当該本体部に取付けられた、原料液流通用開口部を有するキャップ部とを有する構成等、所望に応じた任意の部材構成を有してよい。モジュールケースは、原料液から発生した蒸気の流れを妨げないように、十分な面積を有する蒸気取出口23を有している。モジュールケースは、例えば樹脂及び/又は金属で構成されていてよい。蒸気取出口23を取り付ける際の加工性及び圧縮応力への耐久性の観点から、モジュールケースは、例えば、ポリプロピレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフェニレンエーテル、ABS樹脂、繊維強化プラスチック、及び塩化ビニル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂、並びに/又はステンレス、真鍮、黄銅、及びチタンからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属で構成されていることが好ましい。
<Module case>
As described above, since the membrane distillation in this embodiment is operated with the gas phase portion of the hollow fiber membrane in a decompressed state, compressive stress is applied to the module case 2 in its axial direction. In order to suppress the dimensional change of the membrane module due to this compressive stress, the membrane module may be covered with a module case except for both ends in the axial direction. The module case may be composed of a single member or a plurality of members. It may have any member configuration. The module case has a steam outlet 23 with a sufficient area so as not to block the flow of steam generated from the raw material liquid. The module case may be made of resin and/or metal, for example. From the viewpoint of workability when installing the steam outlet 23 and durability against compressive stress, the module case is made of, for example, polypropylene, polysulfone, polyethersulfone, polyvinylidene fluoride, polyphenylene ether, ABS resin, fiber-reinforced plastic, and It is preferably composed of at least one resin selected from the group consisting of vinyl chloride resins and/or at least one metal selected from the group consisting of stainless steel, brass, brass, and titanium.

《原料液濃縮システム及び原料液濃縮方法》
本発明の一態様は、上記の濃縮液である食料品を製造するための原料液濃縮システムであって、減圧蒸留部を備えるシステムを提供する。減圧蒸留部は、加熱した原料液に接する気相部を減圧状態にすることにより、100℃未満の雰囲気下で原料液から水蒸気を取りだし、原料液を濃縮する機能を有する。原料液を適切な温度に保ちながら濃縮することができるため、原料液中の風味成分が良好に維持された濃縮液を製造できる。また、天然物由来の原料液は不溶成分を含むことが多く、過度の加熱に伴い不溶成分の凝集や焦げつきが発生する。そのため、より低温で濃縮が出来れば焦げ付きを抑制でき、長期的な運転が可能になる点で有利である。具体的には、原料液を30℃以上80℃以下に加熱し、原料液に接する気相を-80kPa以下に減圧した条件で原料液を加熱濃縮することにより、前記の高品位な濃縮液を効率よく得ることができる。
<<Raw material liquid concentration system and raw material liquid concentration method>>
One aspect of the present invention provides a raw material liquid concentrating system for producing foodstuffs that are the above concentrated liquid, the system comprising a vacuum distillation section. The reduced-pressure distillation section has a function of extracting water vapor from the raw material liquid under an atmosphere of less than 100° C. and concentrating the raw material liquid by reducing the pressure of the gas phase section in contact with the heated raw material liquid. Since the raw material liquid can be concentrated while being maintained at an appropriate temperature, a concentrated liquid can be produced in which the flavor components in the raw material liquid are well maintained. In addition, raw material liquids derived from natural products often contain insoluble components, and excessive heating causes aggregation and scorching of the insoluble components. Therefore, if concentration can be performed at a lower temperature, scorching can be suppressed, which is advantageous in that long-term operation becomes possible. Specifically, the raw material liquid is heated to 30° C. or higher and 80° C. or lower, and the high-quality concentrated liquid is obtained by heating and concentrating the raw material liquid under the condition that the gas phase in contact with the raw material liquid is reduced to −80 kPa or lower. can be obtained efficiently.

本発明の一態様は、本実施形態の食料品を製造するための原料液濃縮システムであって、原料液を30℃以上80℃以下に加熱する加温部と、原料液に接する気相を-80kPa以下に減圧することによって原料液を蒸留濃縮する減圧蒸留部とを有する原料液濃縮システムを提供する。本発明の一態様はまた、本実施形態の食料品を、上記原料液濃縮システムを用いて製造する方法、すなわち原料液濃縮方法を提供する。減圧蒸留部は、一態様において、多孔質膜を有する膜蒸留部であってよい。 One aspect of the present invention is a raw material liquid concentrating system for producing a food product according to the present embodiment, in which a heating unit that heats the raw material liquid to 30° C. or more and 80° C. or less and a gas phase in contact with the raw material liquid are Provided is a raw material liquid concentrating system having a vacuum distillation section for distilling and concentrating the raw material liquid by reducing the pressure to -80 kPa or less. One aspect of the present invention also provides a method for producing the food product of the present embodiment using the raw material liquid concentration system, that is, a raw material liquid concentration method. In one aspect, the vacuum distillation section may be a membrane distillation section having a porous membrane.

図6及び図7は、本実施形態の原料液濃縮システム及び原料液濃縮方法を説明するための概念図である。図6及び図7を参照し、本実施形態に係る原料液濃縮システム100は、原料液を貯留する原料液タンク101と、原料液を加温する加温部103と、当該加温部103で加温された原料液を濃縮するための、多孔質膜を有する膜モジュールから構成される膜蒸留部104と、原料液を原料液タンク101から加温部103、膜蒸留部104の順に流通させて原料液ポンプ101に循環させる循環ポンプ102(例えばギアポンプ)とを有する。上記多孔質膜は、原料液を膜の片側に受け入れて、蒸気を反対側に排出するように配置されている。膜蒸留部104は、多孔質膜によって、原料液が流通する液相部と、原料液から発生した蒸気が多孔質膜を通過して拡散する気相部とに分割されており、且つ気相部を減圧状態にできる構造を有している。一態様において、膜蒸留部104を構成する膜モジュールは、前述の中空糸膜モジュールや平膜モジュールであってよい。 6 and 7 are conceptual diagrams for explaining the raw material liquid concentration system and the raw material liquid concentration method of the present embodiment. 6 and 7, the raw material liquid concentration system 100 according to the present embodiment includes a raw material liquid tank 101 that stores the raw material liquid, a heating unit 103 that heats the raw material liquid, and the heating unit 103 A membrane distillation section 104 composed of a membrane module having a porous membrane for concentrating the heated raw material liquid, and the raw liquid is circulated from the raw liquid tank 101 to the heating section 103 and the membrane distillation section 104 in this order. and a circulation pump 102 (for example, a gear pump) that circulates the raw material liquid pump 101 through the raw material liquid pump 101 . The porous membrane is arranged to receive feedstock liquid on one side of the membrane and discharge vapor on the opposite side. The membrane distillation section 104 is divided by the porous membrane into a liquid phase section in which the raw material liquid flows and a gas phase section in which the vapor generated from the raw material liquid passes through the porous membrane and diffuses. It has a structure that can put the part into a decompressed state. In one aspect, the membrane module that constitutes the membrane distillation section 104 may be the aforementioned hollow fiber membrane module or flat membrane module.

原料液濃縮システム100は、膜蒸留部の原料液流入部位において、一態様において、原料液温度が30℃以上80℃以下であるように構成されており、一態様において、膜蒸留部内の気相部が-80kPa以下に減圧されているように構成されている。 In one aspect, the raw material liquid concentration system 100 is configured such that the raw material liquid temperature is 30° C. or higher and 80° C. or lower at the raw material liquid inflow portion of the membrane distillation section. It is configured such that the pressure is reduced to -80 kPa or less.

図6及び図7を参照し、本実施形態に係る食料品の一形態である原料液濃縮物の製造方法は、例えば加温部103で、原料液を加温する工程と、加温された原料液を、減圧蒸留部で、減圧蒸留部内の気相部に流通させて膜蒸留により濃縮する濃縮工程とを含む。減圧蒸留部は、一態様において、多孔質膜を有する膜蒸留部であってよい。当該方法においては、濃縮工程で濃縮された原料液を循環させて濃縮前の原料液、例えば原料液タンク101の原料液に、合流させる。 6 and 7, the method for producing a raw material liquid concentrate, which is one form of foodstuffs, according to the present embodiment includes, for example, a step of heating the raw material liquid in a heating unit 103; and a concentration step of concentrating the raw material liquid by membrane distillation in the vacuum distillation section by circulating the raw material liquid through the gas phase section in the vacuum distillation section. In one aspect, the vacuum distillation section may be a membrane distillation section having a porous membrane. In this method, the raw material liquid concentrated in the concentration step is circulated to join the raw material liquid before concentration, for example, the raw material liquid in the raw material liquid tank 101 .

本実施形態の原料液濃縮物の製造方法においては、膜蒸留部の原料液流入部位において、一態様において、原料液温度が30℃以上80℃以下であり、一態様において、多孔質膜気相部側圧力が-80kPa以下に減圧されている。 In the method for producing a raw material liquid concentrate of the present embodiment, in one aspect, the raw material liquid temperature is 30° C. or higher and 80° C. or lower at the raw material liquid inflow portion of the membrane distillation section. The pressure on the part side is reduced to -80 kPa or less.

原料液濃縮システム100は、膜蒸留部104で生じた蒸気を凝縮する蒸気凝縮部105を有してよい。一態様において、蒸気凝縮部105は蒸気配管を介して膜モジュール10の蒸気取出口23に接続される。蒸気配管内には、原料液が凝縮水に混入することを防ぐためにデミスターを設置してもよい。 The raw material liquid concentrating system 100 may have a vapor condensing section 105 that condenses the vapor generated in the membrane distillation section 104 . In one aspect, the vapor condenser 105 is connected to the vapor outlet 23 of the membrane module 10 via a vapor line. A demister may be installed in the steam pipe to prevent the raw material liquid from mixing with the condensed water.

原料液濃縮システム100は、上記以外に、例えば、凝縮液タンク106、抜き出しポンプ107、減圧装置108、流量調整器(図示せず)、圧力調整器(図示せず)等を更に備えていてよい。また、原料液濃縮システム100は、加温部103に加え、原料液タンク101を含む原料液流路及び蒸気凝縮部を保温できる構造をさらに備えていてよい。 In addition to the above, the raw material liquid concentration system 100 may further include, for example, a condensate tank 106, a withdrawal pump 107, a pressure reducing device 108, a flow rate regulator (not shown), a pressure regulator (not shown), and the like. . In addition to the heating unit 103, the raw material liquid concentrating system 100 may further include a structure capable of retaining heat in the raw material liquid flow path including the raw material liquid tank 101 and the vapor condensing unit.

蒸気凝縮部105は、膜蒸留部104(例えば、膜モジュール10の蒸気取出口23)と連通する気相部と、膜蒸留部104(例えば、膜モジュール10の蒸気取出口23)から拡散してきた蒸気を凝集するための冷却体とを有していてよい。冷却体は、内部に冷却媒(例えば、冷却水)が流通することによって低温が維持されている。冷却体の構造は、例えば、管が集まった構造でもよいし、板が重なった構造でもよい。冷却体部が、蒸気凝縮部105の気相部に拡散してきた蒸気に接触すれば、該蒸気は冷却、凝縮されて、蒸留水(透過水)となる。これを凝集液タンク106に貯留して、回収することにより、蒸留水を得ることができる。 The vapor condensing portion 105 diffuses from the vapor phase portion communicating with the membrane distillation portion 104 (eg, the vapor outlet 23 of the membrane module 10) and the membrane distillation portion 104 (eg, the vapor outlet 23 of the membrane module 10). and a cooling body for condensing the vapor. The cooling body is maintained at a low temperature by circulating a cooling medium (for example, cooling water) inside. The structure of the cooling body may be, for example, a structure in which tubes are assembled or a structure in which plates are stacked. When the cooling body portion comes into contact with the steam that has diffused into the gas phase portion of the steam condensation portion 105, the steam is cooled and condensed to become distilled water (permeated water). Distilled water can be obtained by storing this in the condensate tank 106 and recovering it.

膜蒸留部104では、膜蒸留部内の多孔質膜によって隔てられた片側(気相部)を減圧状態にすることにより、原料液の蒸気圧と減圧部の絶対圧との差である蒸気圧差を駆動力として、原料液から蒸気を取り出すことができる。原料液が高温であると、蒸気圧差が大きくなり濃縮効率が良好になる。一方で、濃縮液の劣化、有価物の分解又は変色を抑える観点から、原料液は所定の温度以下に保つことが有利である。すなわち、濃縮液の品質を保ちながら濃縮効率をよくするためには、膜蒸留部104の膜モジュールの原料液流入部位において、原料液温度が30℃以上80℃以下であることが好ましく、40℃以上70℃以下であることがより好ましい。上記の上限温度以下であれば品質の保持が容易であり、上記の下限温度以上であれば原料液の蒸気圧が小さくなりすぎず濃縮が良好に進行する。 In the membrane distillation section 104, one side (gas phase section) of the membrane distillation section separated by the porous membrane is brought into a reduced pressure state to reduce the vapor pressure difference, which is the difference between the vapor pressure of the raw material liquid and the absolute pressure of the reduced pressure section. As a driving force, vapor can be extracted from the raw material liquid. When the raw material liquid is at a high temperature, the vapor pressure difference increases and the concentration efficiency improves. On the other hand, from the viewpoint of suppressing deterioration of the concentrate and decomposition or discoloration of valuables, it is advantageous to keep the raw material liquid at a predetermined temperature or lower. That is, in order to improve the concentration efficiency while maintaining the quality of the concentrate, the raw material liquid temperature at the raw material liquid inflow portion of the membrane module of the membrane distillation unit 104 is preferably 30° C. or higher and 80° C. or lower, and 40° C. More preferably, the temperature is 70° C. or higher. If the temperature is equal to or lower than the above upper limit temperature, the quality can be easily maintained, and if the temperature is equal to or higher than the above lower limit temperature, the vapor pressure of the raw material liquid will not become too low, and the concentration will proceed satisfactorily.

膜蒸留部104の気相部の圧力を下げると、原料液と気相部との蒸気圧差が大きくなるため、濃縮効率が向上する。低温で膜蒸留を行う場合は、気相部の圧力を所定値以下にすることが有利である。具体的には、大気圧を0kPaとしたときに、気相部の圧力が、-80kPa以下であることが好ましく、-90kPa以下がより好ましい。上記圧力は、低い方が好ましいが、プロセス制御を容易にする観点から、一態様において、-99kPa以上、又は-97kPa以上であってよい。 When the pressure in the gas phase of the membrane distillation section 104 is lowered, the vapor pressure difference between the raw material liquid and the gas phase increases, thereby improving the concentration efficiency. When performing membrane distillation at a low temperature, it is advantageous to keep the pressure of the gas phase below a predetermined value. Specifically, when the atmospheric pressure is 0 kPa, the pressure in the gas phase is preferably −80 kPa or less, more preferably −90 kPa or less. The pressure is preferably as low as possible, but from the viewpoint of facilitating process control, in one aspect, it may be −99 kPa or more, or −97 kPa or more.

膜蒸留部104に原料液を流通させる際、多孔質膜全体に均一に原料液を流通させるためには、所定値以上の原料液圧力が有利である。具体的には、原料液圧力は、10kPa以上が好ましく、30kPa以上がより好ましい。原料液圧力は、多孔質膜及びモジュールケースの耐圧性を考慮し、所定値以下に保つことが有利である。具体的には、300kPa以下、又は210kPa以下が好ましい。 When the raw material liquid is passed through the membrane distillation unit 104, a raw material liquid pressure of a predetermined value or higher is advantageous in order to uniformly distribute the raw material liquid over the entire porous membrane. Specifically, the raw material liquid pressure is preferably 10 kPa or higher, more preferably 30 kPa or higher. Considering the pressure resistance of the porous membrane and the module case, it is advantageous to keep the raw material liquid pressure at a predetermined value or less. Specifically, it is preferably 300 kPa or less, or 210 kPa or less.

膜蒸留では、液相部と気相部との圧力差である膜間差圧が液体侵入圧(LEP:Liquid Entry Pressure)以上になった場合、原料液が液相部から気相部に移動してしまい、原料液のロスにつながる。そのため、膜蒸留部104では、膜間差圧を液体侵入圧以下に保つことが有利である。具体的には、液相部と気相部との圧力の差(すなわち、原料液圧力と気相部圧力との差圧)は、好ましくは、395kPa以下、又は380kPa以下、又は300kPa以下である。上記差圧は、良好な濃縮効率を得る観点から、好ましくは、50kPa以上、又は80kPa以上、又は90kPa以上である。 In membrane distillation, when the transmembrane pressure difference, which is the pressure difference between the liquid phase and the gas phase, exceeds the liquid entry pressure (LEP), the raw material liquid moves from the liquid phase to the gas phase. This leads to loss of raw material liquid. Therefore, in the membrane distillation section 104, it is advantageous to keep the transmembrane pressure difference below the liquid entry pressure. Specifically, the pressure difference between the liquid phase portion and the gas phase portion (that is, the pressure difference between the raw material liquid pressure and the gas phase portion pressure) is preferably 395 kPa or less, or 380 kPa or less, or 300 kPa or less. . From the viewpoint of obtaining good concentration efficiency, the differential pressure is preferably 50 kPa or more, 80 kPa or more, or 90 kPa or more.

膜蒸留においては、原料液中の水分が蒸発する膜表面を直接加熱することが難しい。そのため、蒸発に必要な潜熱を供給するために原料液の線速を所定値以上に保つことが有利である。具体的には、膜蒸留部内液相部の膜表面における原料液線速は、0.05m/s以上であることが好ましい。一方、原料液の線速上昇に伴い液相部の圧力も上昇するため、線速は所定値以下に抑えることが有利である。具体的には、膜蒸留部内の多孔質膜表面における原料液線速は、1.0m/s以下が好ましく、0.5m/s以下がより好ましい。 In membrane distillation, it is difficult to directly heat the surface of the membrane on which water in the raw material evaporates. Therefore, it is advantageous to keep the linear velocity of the raw material liquid at a predetermined value or higher in order to supply the latent heat necessary for evaporation. Specifically, the raw material liquid linear velocity on the membrane surface of the liquid phase portion in the membrane distillation section is preferably 0.05 m/s or more. On the other hand, since the pressure in the liquid phase increases as the linear velocity of the raw material liquid increases, it is advantageous to suppress the linear velocity to a predetermined value or less. Specifically, the raw material liquid linear velocity on the surface of the porous membrane in the membrane distillation section is preferably 1.0 m/s or less, more preferably 0.5 m/s or less.

〈原料液の加温〉
加温工程においては、原料液の加熱による分解又は変性を抑える観点で、原料液を90℃以下の加温部に接触させることによって加温することが好ましい。加温工程に有用な、原料液を加温するための加温部103は、原料液流路の一部を加温することにより原料液を加温する構造を有してよい。原料液の加温方法としては、熱交換器により熱媒から原料液に熱量を供給することにより原料液を加温する方法、配管部分を電熱線、炎等によって加熱する方法を用いることができる。原料液流路内で最も高温になるのは加温部の配管表面であることから、原料液の加熱による分解又は変性を抑える観点で、加温部103の表面温度(すなわち、原料液と接触する部位の温度)は90℃以下であることが好ましい。
<Heating of raw material solution>
In the heating step, from the viewpoint of suppressing the decomposition or denaturation of the raw material liquid due to heating, it is preferable to heat the raw material liquid by bringing it into contact with a heating section at 90° C. or less. The heating unit 103 for heating the raw material liquid, which is useful for the heating step, may have a structure that heats the raw material liquid by heating a part of the raw material liquid flow path. As a method for heating the raw material liquid, a method of heating the raw material liquid by supplying a heat amount from a heat medium to the raw material liquid by a heat exchanger, and a method of heating a piping portion with an electric heating wire, a flame, or the like can be used. . Since the pipe surface of the heating unit is the hottest in the source liquid flow path, the surface temperature of the heating unit 103 (that is, the surface temperature of the heating unit 103 (i.e., It is preferable that the temperature of the part to be heated) is 90° C. or less.

加温部103の表面温度をできるだけ低くするためには、熱交換器により熱媒から原料液に熱量を供給することにより原料液を加温する方法がより好ましく、熱媒として温水又は蒸気(例えば大気圧以下に減圧した蒸気)を用いることがより好ましい。熱利用効率の観点から、温水又は蒸気の温度は、50℃以上であることが好ましい。温水又は蒸気の温度は、原料液中の目的成分の変質、分解、変色等を回避する観点から、好ましくは100℃以下である。また、濃縮エネルギーコスト削減の観点から、濃縮工程以外の工程で生じた廃熱を利用して原料液を加温してもよい。 In order to keep the surface temperature of the heating part 103 as low as possible, it is more preferable to heat the raw material liquid by supplying heat from a heat medium to the raw material liquid using a heat exchanger. It is more preferable to use steam decompressed to atmospheric pressure or less. From the viewpoint of heat utilization efficiency, the temperature of hot water or steam is preferably 50° C. or higher. The temperature of hot water or steam is preferably 100° C. or less from the viewpoint of avoiding deterioration, decomposition, discoloration, etc. of the target component in the raw material liquid. Moreover, from the viewpoint of reducing the concentration energy cost, waste heat generated in processes other than the concentration process may be used to heat the raw material liquid.

〈前処理〉
本実施形態の原料液濃縮方法では、濃縮方法全体のエネルギー効率を向上させるために、濃縮工程の前に、予備濃縮、不純物(例えば、樹液中の繊維分等)除去等の目的で前処理を行ってもよい。図7を参照し、一態様においては、原料液タンク101よりも上流の予備タンク109に原料液をまず供給し、当該原料液を送液ポンプ110経由で前処理部111に導入して前処理した後、原料液ポンプ101に供給してよい。前処理部111は、不純物除去のための濾過膜、予備濃縮のための逆浸透膜、これらの組合せ、等であってよい。一態様においては、濃縮工程と、前処理工程としての濾過工程及び/又は予備濃縮工程とを互いに独立の原料液流路にて行う。
<Preprocessing>
In the raw material liquid concentration method of the present embodiment, in order to improve the energy efficiency of the entire concentration method, pretreatment is performed before the concentration process for the purpose of preconcentration, removal of impurities (for example, fiber content in sap, etc.). you can go Referring to FIG. 7, in one embodiment, the raw material liquid is first supplied to a preliminary tank 109 upstream of the raw material liquid tank 101, and the raw material liquid is introduced into the pretreatment section 111 via the liquid feed pump 110 for pretreatment. After that, it may be supplied to the raw material liquid pump 101 . The pretreatment unit 111 may be a filtration membrane for impurity removal, a reverse osmosis membrane for preconcentration, a combination thereof, or the like. In one aspect, the concentration step and the filtration step and/or pre-concentration step as a pretreatment step are performed in independent raw material liquid flow paths.

より具体的には、一態様において、図7に示すように、膜蒸留部104で濃縮された原料液は、前処理部111を経ずに原料液タンク101に循環させてよい。すなわち、一態様においては、濃縮工程で濃縮された原料液を循環させて、前処理工程の後で濃縮前の原料液に合流させてよい(すなわち、前処理部を、膜蒸留部と直列に配置してよい)。 More specifically, in one aspect, as shown in FIG. 7, the raw material liquid concentrated in the membrane distillation section 104 may be circulated to the raw material liquid tank 101 without passing through the pretreatment section 111 . That is, in one aspect, the raw material liquid concentrated in the concentration step may be circulated to join the raw material liquid before concentration after the pretreatment step (that is, the pretreatment section is connected in series with the membrane distillation section. may be placed).

一方、別の一態様において、原料液タンク101から膜蒸留部104を経て原料タンク101に戻る原料液循環経路とは別に、原料液タンク101から前処理部111を経て原料液タンク101に原料液を循環させる前処理経路を設けてもよい(すなわち、前処理部を、膜蒸留部と並列に配置してよい)。このような前処理様式は、原料液循環流路における原液循環流量を保ちながら、原料液濃縮に伴う濃度上昇により新たに生成する不純物を経時的に取り除くことができる点で有利である。 On the other hand, in another aspect, in addition to the raw material liquid circulation path returning from the raw material tank 101 to the raw material tank 101 via the membrane distillation section 104, the raw material liquid is supplied from the raw material liquid tank 101 to the raw material liquid tank 101 via the pretreatment section 111. (ie, the pretreatment section may be arranged in parallel with the membrane distillation section). Such a pretreatment mode is advantageous in that it is possible to remove impurities newly generated due to an increase in concentration due to concentration of the raw material solution over time while maintaining the circulation flow rate of the raw material solution in the raw material solution circulation channel.

〈濾過膜〉
一態様において、前処理部は濾過膜を有してよい。原料液中には、食物繊維をはじめとする不溶成分が存在する可能性が高く、そのまま膜蒸留を行うと液相部の過剰な圧力上昇、擦過による膜の破損、膜表面での不溶成分堆積による膜つまりなどの原因となる。そのため、膜蒸留をより効率的に実施するために、不溶成分を除去することが好ましい。不溶成分除去には膜濾過法が適している。一態様においては、原料液中の不溶成分を効率的に除去する観点から、孔径20μm以下の濾過膜が好ましい。濾過膜の孔径は、1.0μm以下であることがより好ましい。濾過膜の孔径は、濾過効率の観点から、例えば、0.1μm以上、又は0.3μm以上であってよい。
<Filtration membrane>
In one aspect, the pretreatment section may have a filtration membrane. There is a high possibility that insoluble components such as dietary fiber are present in the raw material liquid, and if membrane distillation is performed as it is, excessive pressure rise in the liquid phase, membrane breakage due to abrasion, and insoluble component deposition on the membrane surface. It may cause film clogging due to Therefore, it is preferable to remove the insoluble components in order to carry out membrane distillation more efficiently. A membrane filtration method is suitable for removing insoluble components. In one aspect, a filtration membrane having a pore size of 20 μm or less is preferable from the viewpoint of efficiently removing insoluble components in the raw material liquid. More preferably, the pore size of the filtration membrane is 1.0 μm or less. From the viewpoint of filtration efficiency, the pore size of the filtration membrane may be, for example, 0.1 μm or more, or 0.3 μm or more.

〈クロスフロー濾過〉
上記の膜濾過による不溶成分除去を、クロスフロー濾過方式で行うことは、濾過膜の目詰まり防止の観点から好ましい。クロスフロー濾過では、平膜又は中空糸膜を有するクロスフロー濾過膜モジュールを使用できる。一態様において、濾過膜モジュールは、濾過対象液の流路側に流入口と流出口とを合わせて2つ以上有し、透過液の流路側に1つ以上の流出口を有する。このような濾過膜モジュールに濾過対象液を循環させながら圧力をかけることにより、不溶成分の膜表面への堆積を防ぎながら透過液を得ることができる。濾過対象液の循環流量及び透過液の流量については特に制限はないが、効率的な濾過を実施する観点から、濾過対象液の循環流量は透過液の流量の3倍以上であることが好ましく、10倍以上であることがより好ましい。
<Cross-flow filtration>
From the viewpoint of preventing clogging of the filtration membrane, it is preferable to perform the removal of insoluble components by the above-described membrane filtration by a cross-flow filtration method. Cross-flow filtration can use a cross-flow filtration membrane module with flat or hollow fiber membranes. In one aspect, the filtration membrane module has a total of two or more inlets and outlets on the side of the flow path for the liquid to be filtered, and has one or more outlets on the side of the flow path for the permeated liquid. By applying pressure while circulating the liquid to be filtered through such a filtration membrane module, it is possible to obtain a permeated liquid while preventing deposition of insoluble components on the membrane surface. Although there are no particular restrictions on the circulation flow rate of the liquid to be filtered and the flow rate of the permeated liquid, from the viewpoint of performing efficient filtration, the circulation flow rate of the liquid to be filtered is preferably at least three times the flow rate of the permeated liquid. It is more preferably 10 times or more.

〈濾過膜の逆洗〉
濾過膜による不溶成分除去においては、濾過膜表面に堆積した不溶成分を除去して膜性能を維持することを目的として、定期的に逆洗を実施してもよい。逆洗に使用する流体として、水、膜濾過工程での透過液、膜蒸留で得られた凝縮水等を例示できる。また、空気を用いた逆洗方法である、エアバックウォッシュ方式を用いてもよい。逆洗を実施するタイミングとしては、濾過膜の膜間差圧の上昇、透過液流量の減少等から判断できる。また、予め設定した周期(例えば1時間に1回)で逆洗を実施してもよい。
<Backwashing of filtration membrane>
In the removal of insoluble components by the filtration membrane, backwashing may be performed periodically for the purpose of removing the insoluble components deposited on the surface of the filtration membrane and maintaining the membrane performance. Examples of the fluid used for backwashing include water, permeated liquid in the membrane filtration process, condensed water obtained in membrane distillation, and the like. Alternatively, an air backwash method, which is a backwash method using air, may be used. The timing of performing backwashing can be determined from the increase in the transmembrane pressure difference of the filtration membrane, the decrease in the permeate flow rate, and the like. Also, backwashing may be performed at a preset cycle (for example, once an hour).

〈逆浸透膜〉
逆浸透膜の特に限定されないが、好ましい例は酢酸セルロース製の中空糸膜や、ポリアミドを含む分離層を有する複合膜である。逆浸透膜は原料液の予備濃縮に用いられ、原料液を逆浸透膜の分離層側に配置し加圧することにより、原料液中の水分のみを透過させ、除去することができる。この場合、原料液の濃縮に伴い原料液中の溶質濃度が飽和濃度を超え、不溶成分として析出することがある。また、前処理部としては、逆浸透膜と前述の濾過膜とを併用してもよい。この場合、原料液を、例えば、逆浸透膜、濾過膜の順に流通させる(すなわち、逆浸透膜を濾過膜よりも上流側に配置する)ことが、不溶成分の除去効率向上の観点からより好ましい。
<Reverse osmosis membrane>
Preferred examples of reverse osmosis membranes are, but not limited to, cellulose acetate hollow fiber membranes and composite membranes having a separation layer containing polyamide. A reverse osmosis membrane is used for pre-concentration of a raw material liquid, and by placing the raw material liquid on the separation layer side of the reverse osmosis membrane and pressurizing it, only moisture in the raw material liquid can be permeated and removed. In this case, as the raw material liquid is concentrated, the solute concentration in the raw material liquid may exceed the saturation concentration and precipitate as an insoluble component. Moreover, as a pretreatment part, you may use a reverse osmosis membrane and the above-mentioned filtration membrane together. In this case, for example, it is more preferable to circulate the raw material liquid through the reverse osmosis membrane and the filtration membrane in this order (that is, arrange the reverse osmosis membrane upstream of the filtration membrane) from the viewpoint of improving the removal efficiency of insoluble components. .

〈多孔質膜の洗浄〉
本実施形態における原料液濃縮方法では、原料液の濃縮に伴い析出した不溶成分の除去、原料液切り替え時の原料液混入防止等、特に多孔質膜に付着した原料液の除去を目的として、膜モジュールの液相部を定期的に洗浄することができる。具体的には、膜モジュールの液相部に1日1回以上水を通液して洗浄することが好ましい。また、水に溶けにくい成分の除去、システム内部の殺菌等、特に、多孔質膜に付着した膜汚染物質の除去を目的として、薬液を用いた洗浄を週に1回以上行うことも好ましい。洗浄に用いる水は、飲料水、逆浸透膜の透過水、本実施形態の原料液濃縮システムで得られた凝縮水等を使用してよい。洗浄に用いる薬液は、pH5以下の薬液(例えば、塩酸、クエン酸水溶液等の酸性水溶液)、又は、pH9以上の薬液(例えば、水酸化ナトリウム水溶液、次亜塩素酸ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液)を用いることができる。また、酸性水溶液とアルカリ性水溶液とを順番に使用することにより、無機成分と有機成分との両方を効率的に除去することができる。
<Cleaning of porous membrane>
In the method for concentrating the raw material liquid in the present embodiment, the membrane is used for the purpose of removing insoluble components that have precipitated along with the concentration of the raw material liquid, preventing contamination of the raw material liquid when switching the raw material liquid, and especially removing the raw material liquid adhering to the porous membrane. The liquid phase portion of the module can be washed periodically. Specifically, it is preferable to pass water through the liquid phase portion of the membrane module at least once a day for washing. It is also preferable to wash with a chemical solution at least once a week for the purpose of removing components that are difficult to dissolve in water, sterilizing the inside of the system, and particularly removing membrane contaminants attached to the porous membrane. Drinking water, water permeated through a reverse osmosis membrane, condensed water obtained in the raw material concentration system of the present embodiment, and the like may be used as the water used for washing. The chemical solution used for cleaning is a chemical solution with a pH of 5 or less (e.g., an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid or a citric acid aqueous solution) or a chemical solution with a pH of 9 or higher (e.g., an alkaline aqueous solution such as a sodium hydroxide aqueous solution or a sodium hypochlorite aqueous solution). can be used. Also, by using the acidic aqueous solution and the alkaline aqueous solution in order, both the inorganic component and the organic component can be efficiently removed.

〈蒸発による追加濃縮〉
本実施形態の原料液濃縮方法では、濃縮した原料液の殺菌、加熱による風味付け等を目的として、濃縮方法全体のエネルギー効率を向上させるために、濃縮工程の後に蒸発器(図示せず)による追加濃縮工程を含めることができる。目的とする殺菌又は風味付けの効果を得るために、追加濃縮工程では、濃縮された原料液を、膜蒸留による濃縮工程の原料液温度以上に加温することが好ましい。一態様において、蒸発器は前述の濾過膜よりも下流に配置されてよい。
<Additional concentration by evaporation>
In the raw material liquid concentration method of the present embodiment, for the purpose of sterilizing the concentrated raw material liquid, flavoring by heating, etc., in order to improve the energy efficiency of the entire concentration method, an evaporator (not shown) is used after the concentration process. Additional concentration steps can be included. In order to obtain the desired sterilization or flavoring effect, in the additional concentration step, the concentrated raw material liquid is preferably heated to the temperature of the raw material liquid in the concentration step by membrane distillation or higher. In one aspect, the evaporator may be positioned downstream from the aforementioned filtration membrane.

以下、実施例を挙げて本発明の例示の態様をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

(濃縮液の糖度)
原料液および濃縮液の糖度は、糖度計(アタゴ社 PAL-1)を用いて測定した。なお、糖度計は、測定前に蒸留水で0%に補正した。
(Sugar content of concentrate)
The sugar contents of the raw material liquid and the concentrated liquid were measured using a sugar meter (Atago PAL-1). The saccharimeter was corrected to 0% with distilled water before measurement.

(原料液の可視光透過度)
濃縮液の透過度は、濃縮液を限外ろ過フィルター(アミコンウルトラ-0.5、PLGCウルトラセル-10メンブレン、10kDa、UFC501008)を用いろ過した後、ろ液について分光光度計用のスクリューキャップ付き二面透明石英セル(ジーエルサイエンス株式会社 S15-UV-10、光路長10mm、光路幅10mm)に試料を十分量入れ、UV/visスペクトルの測定により求めた。ブランクはグリセリンを用いた。UV/visの分析条件は、下記のとおりである。
-UV/vis条件-
UV/vis装置:日本分光 JASCO V-770
測定モード:Abs
測定波長 : 800~200nm
データ取込間隔:0.5nm
光源:D2、WI
光源切換:340nm
補正:ベースライン
(Visible light transmittance of raw material liquid)
The permeability of the concentrate was measured by filtering the concentrate using an ultrafiltration filter (Amicon Ultra-0.5, PLGC Ultracell-10 membrane, 10 kDa, UFC501008), and then measuring the filtrate with a screw cap for a spectrophotometer. A sufficient amount of the sample was placed in a two-sided transparent quartz cell (GL Sciences Co., Ltd. S15-UV-10, optical path length 10 mm, optical path width 10 mm), and the UV/vis spectrum was measured. Glycerin was used as a blank. UV/vis analysis conditions are as follows.
-UV/vis conditions-
UV/vis device: JASCO JASCO V-770
Measurement mode: Abs
Measurement wavelength: 800-200nm
Data acquisition interval: 0.5 nm
Light source: D2, WI
Light source switching: 340 nm
Correction: Baseline

(香気成分分析)
濃縮液から50℃雰囲気下で香味成分を捕集した。具体的には、20mL容量のセプタム栓付きスクリュー瓶に濃縮液を1g添加し、50℃で20分間加熱した後、SPMEを挿入してさらに10分間ガス成分を吸着した。この吸着成分をGC/MS注入口で加熱脱着し、GC/MS測定を行った。香気成分中のバニリンおよびアセトフェノンは、SPME-GC/MSを用いて分析した。SPME-GC/MSの分析条件は下記の通りである。
-SPME-GC/MS条件-
SPME-GC/MS装置:Agilent社製 GC-7890 MSD-5977B
イオン化法:EI(70eV)
質量範囲:29-800
カラム:DB-WAX(30m×0.25mm×0.25μm)
キャリアガス:ヘリウム
流量:1.2mL/min
Transfer温度:250℃
温度条件:40℃(7分Hold)⇒10℃up/min⇒250℃(7分Hold)
注入口温度:250℃
SPME Fiber:65μm PDMS/DVB
注入方法:Splitless
加熱温度:50℃×30min(20min揮発成分抽出⇒10min吸着)
面積範囲:バニリン 23:31-23:38
アセトフェノン 14:32-14:41
(Aroma component analysis)
Flavor components were collected from the concentrate under an atmosphere of 50°C. Specifically, 1 g of the concentrated liquid was added to a 20 mL screw bottle with a septum stopper, heated at 50° C. for 20 minutes, and then SPME was inserted to adsorb gas components for another 10 minutes. This adsorbed component was thermally desorbed at the GC/MS injection port and subjected to GC/MS measurement. Vanillin and acetophenone in the aroma components were analyzed using SPME-GC/MS. SPME-GC/MS analysis conditions are as follows.
-SPME-GC/MS conditions-
SPME-GC/MS device: Agilent GC-7890 MSD-5977B
Ionization method: EI (70 eV)
Mass range: 29-800
Column: DB-WAX (30 m × 0.25 mm × 0.25 μm)
Carrier gas: Helium Flow rate: 1.2 mL/min
Transfer temperature: 250°C
Temperature conditions: 40°C (7 minutes Hold) ⇒ 10°C up/min ⇒ 250°C (7 minutes Hold)
Inlet temperature: 250°C
SPME Fiber: 65 μm PDMS/DVB
Injection method: Splitless
Heating temperature: 50°C x 30 min (20 min volatile component extraction ⇒ 10 min adsorption)
Area Range: Vanillin 23:31-23:38
Acetophenone 14:32-14:41

(マグネシウムイオン濃度の測定)
マグネシウムイオン濃度の測定は、Thermo Fishier Scientific社製のICP-MS、形式「iCAP Q」を用いて測定した。なお、本測定では、試料の測定日毎に、関東化学社製の「ICP混合標準液D」を10倍、100倍、1000倍、10000倍に希釈して得た標品を測定し、検量線を更新した。
(Measurement of magnesium ion concentration)
Magnesium ion concentration was measured using Thermo Fisher Scientific ICP-MS, model "iCAP Q". In addition, in this measurement, the sample obtained by diluting "ICP mixed standard solution D" manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. 10 times, 100 times, 1000 times, and 10000 times was measured on each day of sample measurement, and the calibration curve updated.

(風味の官能評価)
得られた原料液濃縮物をパネラー5人の賞味に供し、以下の2種類の基準により風味を評価した。
1.原料本来の風味
A:パネラー5人全員が原料本来の風味が強いと判断した。
B:原料本来の風味が強いと判断したパネラーが1人以上4人以下であった。
C:原料本来の風味が強いと判断したパネラーが1人もいなかった。
2.風味のバランス
A:パネラー5人全員が風味(甘味、香味、苦み)のバランスが良いと判断した。
B:風味(甘味、香味、苦み)のバランスが良いと判断したパネラーが1人以上4人以下であった。
C:風味(甘味、香味、苦み)のバランスが良いと判断したパネラーが1人もいなかった。
(Sensory evaluation of flavor)
The obtained raw material liquid concentrate was tasted by five panelists, and the flavor was evaluated according to the following two criteria.
1. Original Flavor of Raw Materials A: All five panelists judged that the original flavor of raw materials was strong.
B: 1 or more and 4 or less panelists judged that the original flavor of the raw material was strong.
C: None of the panelists judged that the original flavor of the raw material was strong.
2. Balance of flavor A: All five panelists judged that the balance of flavor (sweetness, flavor, bitterness) was good.
B: 1 or more and 4 or less panelists judged that the balance of flavors (sweetness, flavor, bitterness) was good.
C: None of the panelists judged that the flavor (sweetness, flavor, bitterness) was well-balanced.

[着色]
以下の基準で評価した。
A:560nmの可視光透過度が85%以上
B:560nmの可視光透過度が80%以上85%未満
C:560nmの可視光透過度が75%以上80%未満
D:560nmの可視光透過度が75%未満
[Coloring]
Evaluation was made according to the following criteria.
A: Visible light transmittance at 560 nm is 85% or more B: Visible light transmittance at 560 nm is 80% or more and less than 85% C: Visible light transmittance at 560 nm is 75% or more and less than 80% D: Visible light transmittance at 560 nm is less than 75%

(中空糸膜の諸物性の測定)
[外径、内径、及び膜厚]
中空糸膜の外径及び内径については、中空糸膜を、その長手方向に垂直な方向にカミソリで薄く切り、顕微鏡を用いて断面の外径及び内径をそれぞれ測定した。膜厚は下記数式(2)により算出した。
膜厚(mm)=[外径(mm)-内径(mm)]/2 (2)
(Measurement of physical properties of hollow fiber membrane)
[Outer diameter, inner diameter, and film thickness]
Regarding the outer diameter and inner diameter of the hollow fiber membrane, the hollow fiber membrane was sliced with a razor in a direction perpendicular to its longitudinal direction, and the outer diameter and inner diameter of the cross section were measured using a microscope. The film thickness was calculated by the following formula (2).
Film thickness (mm) = [outer diameter (mm) - inner diameter (mm)]/2 (2)

[平均孔径]
中空糸膜の平均孔径は、ASTM:F316-86に記載されている平均孔径の測定方法(別称:ハーフドライ法)により測定した。測定は、約10cm長の中空糸膜に対し、液体としてエタノールを用いて、25℃、昇圧速度0.01atm/秒の標準測定条件において行った。平均孔径は、下記数式(3)により求めた。
平均孔径[μm]=2,860×(使用液体の表面張力[dyne/cm])/(ハーフドライ空気圧力[Pa]) (3)
ここで、エタノールの25℃における表面張力としては、21.97dyne/cmの値を用いた。
[Average pore diameter]
The average pore size of the hollow fiber membrane was measured by the average pore size measurement method (also known as half-dry method) described in ASTM: F316-86. The measurement was performed on a hollow fiber membrane having a length of about 10 cm using ethanol as a liquid under standard measurement conditions of 25° C. and a pressure increase rate of 0.01 atm/sec. The average pore diameter was determined by the following formula (3).
Average pore diameter [μm] = 2,860 × (surface tension of liquid used [dyne/cm]) / (half dry air pressure [Pa]) (3)
Here, a value of 21.97 dyne/cm was used as the surface tension of ethanol at 25°C.

[最大孔径]
中空糸膜の最大孔径は、バブルポイント法を用いて測定した。長さ8cmの中空糸膜の一方の末端を閉塞し、他方の末端に圧力計を介して窒素ガス供給ラインを接続した。この状態で窒素ガスを供給してライン内部を窒素に置換した後、中空糸膜をエタノールに浸漬した。このとき、エタノールがライン内に逆流しないように、ラインに極僅かに窒素で圧力をかけた状態として、中空糸膜をエタノール中に浸漬した。中空糸膜を浸漬した状態で、窒素ガスの圧力をゆっくりと増加させ、中空糸膜の外壁から窒素ガスの泡が安定して出始めた圧力Pを記録した。この値から、中空糸膜の最大孔径d[μm]を、下記数式(4):
d=C1γ/P (4)
{式中、C1は定数、γは表面張力[dyne/cm]、Pは圧力[Pa]である。}により算出した。エタノールを浸漬液としたときの定数C1と表面張力γとの積の値は、C1γ=0.0879[N/m]とした。
[Maximum pore diameter]
The maximum pore size of the hollow fiber membrane was measured using the bubble point method. One end of an 8 cm-long hollow fiber membrane was closed, and a nitrogen gas supply line was connected to the other end via a pressure gauge. In this state, nitrogen gas was supplied to replace the inside of the line with nitrogen, and then the hollow fiber membrane was immersed in ethanol. At this time, the hollow fiber membrane was immersed in ethanol while the line was under a very slight pressure of nitrogen so that ethanol would not flow back into the line. While the hollow fiber membrane was immersed, the nitrogen gas pressure was slowly increased, and the pressure P at which nitrogen gas bubbles began to stably emerge from the outer wall of the hollow fiber membrane was recorded. From this value, the maximum pore diameter d [μm] of the hollow fiber membrane is expressed by the following formula (4):
d=C1γ/P (4)
{In the formula, C1 is a constant, γ is surface tension [dyne/cm], and P is pressure [Pa]. } was calculated by The value of the product of the constant C1 and the surface tension γ when ethanol was used as the immersion liquid was C1γ=0.0879 [N/m].

[空隙率]
中空糸膜の空隙率は、下記に記載の方法により求めた。
中空糸膜を一定長さに切り、その重量を測定し、空隙率を下記数式(5):
空隙率(%)=100-[中空糸膜の質量(g)×100]/[ポリマー密度(g/cm)×{(外径(cm)/2)-(内径(cm)/2)}×3.14×長さ(cm)] (5)
により求めた。
[Porosity]
The porosity of the hollow fiber membrane was determined by the method described below.
The hollow fiber membrane is cut into a certain length, its weight is measured, and the porosity is calculated by the following formula (5):
Porosity (%) = 100 - [mass of hollow fiber membrane (g) x 100]/[polymer density (g/cm 3 ) x {(outer diameter (cm)/2) 2 - (inner diameter (cm)/2 ) 2 } x 3.14 x length (cm)] (5)
obtained by

[透気度]
ISO 9237に準拠して測定した。膜モジュールに乾燥空気を流入させ、膜モジュールの入口と出口との圧力(kPa)、及び膜モジュール出口での乾燥空気流量(L/h)を測定した。乾燥空気流量(L/h)を、上記入口と上記出口との差圧(kPa)及び膜面積で除して透気度(L/m2・h・kPa)を算出した。
[Air Permeability]
Measured according to ISO 9237. Dry air was flowed into the membrane module, and the pressure (kPa) between the inlet and outlet of the membrane module and the dry air flow rate (L/h) at the outlet of the membrane module were measured. The air permeability (L/m 2 ·h·kPa) was calculated by dividing the dry air flow rate (L/h) by the differential pressure (kPa) between the inlet and the outlet and the membrane area.

[原料液の粘度]
原料液の粘度は、Thermo Scientific社製の粘度計(形式名「HAAKE ViscoTester iQ」による溶液粘度として測定した。
[Viscosity of raw material liquid]
The viscosity of the raw material liquid was measured as solution viscosity using a Thermo Scientific viscometer (model name “HAAKE ViscoTester iQ”).

《膜蒸留の実施》
実施例1~10及び比較例3、4における膜蒸留は、図4及び図5に準ずる構成の膜モジュールを膜蒸留部として設けた、図6又は図7に準ずる構成の原料液濃縮システムによって行った。
《Implementation of membrane distillation》
The membrane distillation in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 3 and 4 was performed by a raw material liquid concentration system having a configuration according to FIG. 6 or 7, which was provided with a membrane module having a configuration according to FIGS. rice field.

膜蒸留部としての膜モジュールは、各実施例及び比較例に記載のとおりの構成とし、蒸気凝縮部の出口は、配管によって凝縮液タンクに連結した。そして、凝縮液タンクの気相部を、圧力調整器を介して減圧装置と連結することにより、系内の圧力調整を行った。 The membrane module as the membrane distillation section was configured as described in each example and comparative example, and the outlet of the vapor condensation section was connected to the condensate tank by piping. Then, the pressure in the system was adjusted by connecting the gas phase portion of the condensate tank to a decompression device via a pressure regulator.

原料液流路内には、熱交換器を用いた加温部を設け、その熱媒として温水を用いた。循環ポンプとしてギアポンプを用いて原料液を原料液流路中に循環させ、膜モジュールの出口に設けた背圧弁を用いて原料液の圧力を調整した。蒸気凝縮部には10℃の冷却水(CW)を10L/minの流量で循環させた。 A heating section using a heat exchanger was provided in the raw material liquid flow path, and warm water was used as the heating medium. A gear pump was used as a circulation pump to circulate the raw material liquid in the raw material liquid flow path, and the pressure of the raw material liquid was adjusted using a back pressure valve provided at the outlet of the membrane module. Cooling water (CW) at 10° C. was circulated through the steam condenser at a flow rate of 10 L/min.

[Fluxの測定]
膜蒸留を行い、重量計若しくは積算流量計を用いて、凝縮液タンクに流入した蒸留水の重量を測定し、下記数式(6):
Flux=運転時間1時間の膜蒸留で得られた蒸留水の重さ÷膜面積÷運転時間(1時間) (6)
に従ってFluxを算出した。
[Flux measurement]
Perform membrane distillation and measure the weight of the distilled water that has flowed into the condensate tank using a gravimeter or an integrating flowmeter, and use the following formula (6):
Flux = weight of distilled water obtained by membrane distillation with an operating time of 1 hour/membrane area/operating time (1 hour) (6)
Flux was calculated according to

《実施例1》
[中空糸膜の疎水化]
内径0.68mm、外径1.25mm、ASTM-F316-86から求めた平均孔径0.21μm、最大孔径0.29μm、空隙率72%のPVDF(ポリフッ化ビニリデン)製の中空糸膜1000本について、フロロテクノロジー社製のフッ素樹脂系撥水剤FS-392B(0.5重量%)に一度完全に浸漬した後に、引き上げ、乾燥を行うことにより、中空糸膜の内側表面及び外側表面に疎水性ポリマーを塗布した。
<<Example 1>>
[Hydrophobicization of Hollow Fiber Membrane]
About 1000 PVDF (polyvinylidene fluoride) hollow fiber membranes with an inner diameter of 0.68 mm, an outer diameter of 1.25 mm, an average pore diameter of 0.21 μm determined from ASTM-F316-86, a maximum pore diameter of 0.29 μm, and a porosity of 72% , After being completely immersed once in fluororesin water repellent FS-392B (0.5% by weight) manufactured by Fluoro Technology Co., Ltd., it is pulled out and dried to make the inner and outer surfaces of the hollow fiber membrane hydrophobic. polymer was applied.

[中空糸膜モジュールの作製]
膜モジュールの作製においては、固定用樹脂として熱硬化性のエポキシ樹脂を使用し、遠心接着により中空糸膜をモジュールケース内に接着固定することで、軸方向両端に膜固定部を形成した。膜固定部は、2つの膜固定部の間の最短距離(すなわち、中空糸膜の有効長)が約300mmとなるように構成した。
[Production of hollow fiber membrane module]
In fabricating the membrane module, a thermosetting epoxy resin was used as the fixing resin, and the hollow fiber membranes were adhered and fixed in the module case by centrifugal bonding to form membrane fixing portions at both ends in the axial direction. The membrane fixing parts were configured so that the shortest distance between the two membrane fixing parts (that is, the effective length of the hollow fiber membrane) was about 300 mm.

モジュールケースとしては、内径55mm、外径60mmの円柱状ポリスルホン製のケースを使用した。本ケースには、外周側面に、2.5S配管による面積0.0010mの蒸気取出口が3つ設けられている。また、本ケースの両端には、モジュールを膜蒸留システムの原料液流路に接続するためのキャップを装着した。キャップには、2.0S、0.0018mの開口部を原料液流通用開口部として設けた。得られた膜モジュールの透気度は、4800L/h・m・kPaであり、200kPa加圧時の20重量%濃度のEtOH水溶液の透水速度は40mL/h・mであった。 A cylindrical polysulfone case having an inner diameter of 55 mm and an outer diameter of 60 mm was used as the module case. This case is provided with three steam outlets with an area of 0.0010 m 2 by 2.5S piping on the outer peripheral side surface. Caps for connecting the module to the raw material flow path of the membrane distillation system were attached to both ends of the case. The cap was provided with an opening of 2.0S and 0.0018 m 2 as an opening for the raw material liquid flow. The obtained membrane module had an air permeability of 4800 L/h·m 2 ·kPa, and a water permeation rate of 20% by weight EtOH aqueous solution at a pressure of 200 kPa was 40 mL/h·m 2 .

上記[膜モジュールの作製]で得られた膜モジュールを使用して、図6に準ずる構成の原料液濃縮システムを組み立て、表1の条件に従い、メイプルウォーター140kgを膜蒸留によって濃縮した。未濾過メイプルウォーター(Brix2.0、粘度3.2cP)をBrix70(粘度370cP)まで濃縮するまでにかかった時間は9.9時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは13.3kg/m・hであった。得られた原料液濃縮物の可視光透過度は83%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの8.0倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の99%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はB、風味のバランスはAであった。 Using the membrane module obtained in [Preparation of Membrane Module] above, a raw material liquid concentration system having a configuration according to FIG. It took 9.9 hours to concentrate unfiltered maple water (Brix 2.0, viscosity 3.2 cP) to Brix 70 (viscosity 370 cP), and the total flux of the entire concentration test was 13.3 kg/m 2 · was h. The visible light transmittance of the obtained raw material concentrate was 83%, the peak area of vanillin was 8.0 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 99% of the initial value. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was B, and the flavor balance was A.

以上の結果から、実施例1の方法で得た濃縮液は、過度の着色がなく、原料液の風味をある程度保持しながら、風味のバランスが良い高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 1 is a high-quality syrup with a well-balanced flavor while retaining the flavor of the raw material liquid to some extent without excessive coloring.

《実施例2》
加温部の熱媒に50℃の温水を使用し、加熱部表面の最大温度45℃、膜蒸留用膜モジュールの原料液流入口における原料液温度が35℃であり、減圧部が-95kPaであること以外は実施例1と同様の条件で濃縮試験を行った。メイプルウォーターをBrix70まで濃縮するまでにかかった時間は30.5時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは4.3kg/m・hであった。得られた原料液濃縮物の可視光透過度は90%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの1.4倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の98%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はA、風味のバランスはBであった。
<<Example 2>>
Hot water of 50°C is used as a heat medium in the heating section, the maximum temperature of the surface of the heating section is 45°C, the raw material liquid temperature at the raw material liquid inlet of the membrane module for membrane distillation is 35°C, and the decompression section is -95 kPa. A concentration test was conducted under the same conditions as in Example 1, except for one thing. It took 30.5 hours to concentrate maple water to a Brix of 70, and the total flux of the entire concentration test was 4.3 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the resulting raw material concentrate was 90%, the peak area of vanillin was 1.4 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 98% of the initial value. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was A, and the flavor balance was B.

以上の結果から、実施例2の方法で得た濃縮液は、着色がほとんどなく、原料液の風味を保持しながら、風味のバランスがある程度良い高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 2 was a high-quality syrup with almost no coloration and a somewhat well-balanced flavor while retaining the flavor of the raw material liquid.

《実施例3》
膜蒸留による原料液濃縮運転前に、孔径20μmのろ紙を用いて原料液を減圧濾過し、加温部の熱媒に70℃の温水を使用し、加熱部表面の最大温度65℃、膜蒸留用膜モジュールの原料液流入口における原料液温度が55℃であること以外は実施例2と同様の条件で濃縮試験を行った。メイプルウォーターをBrix70まで濃縮するまでにかかった時間は12.9時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは10.2kg/m・hであった。得られた原料液濃縮物の可視光透過度は86%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの1.9倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の101%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はA、風味のバランスはAであった。
<<Example 3>>
Before the concentration operation of the raw material liquid by membrane distillation, the raw material liquid is filtered under reduced pressure using a filter paper with a pore size of 20 μm, hot water of 70 ° C. is used as a heating medium in the heating part, the maximum temperature of the heating part surface is 65 ° C., and membrane distillation is performed. A concentration test was conducted under the same conditions as in Example 2, except that the raw material temperature at the raw material liquid inlet of the membrane module was 55°C. It took 12.9 hours to concentrate the maple water to a Brix of 70, and the total flux of the entire concentration test was 10.2 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the obtained raw material concentrate was 86%, the peak area of vanillin was 1.9 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 101% of the initial value. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was A, and the flavor balance was A.

以上の結果から、実施例3の方法で得た濃縮液は、着色がほとんどなく、原料液の風味を保持しながら、風味のバランスが良い非常に高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 3 is a very high-quality syrup with a good balance of flavor while retaining the flavor of the raw material liquid with almost no coloring.

《実施例4》
膜蒸留による原料液濃縮運転前に、孔径0.8μmのPVDF製中空糸膜を用い、定期的に逆洗しながらクロスフローろ過を行ったこと以外は実施例3と同様の条件で濃縮試験を行った。メイプルウォーターをBrix70まで濃縮するまでにかかった時間は10.9時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは12.0kg/m・hであった。得られた原料液濃縮物の可視光透過度は87%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの3.0倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の102%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はA、風味のバランスはAであった
<<Example 4>>
A concentration test was performed under the same conditions as in Example 3, except that before the operation of concentrating the raw material liquid by membrane distillation, a PVDF hollow fiber membrane with a pore size of 0.8 μm was used and cross-flow filtration was performed while periodically backwashing. gone. It took 10.9 hours to concentrate the maple water to a Brix of 70, and the total flux of the entire concentration test was 12.0 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the resulting raw material concentrate was 87%, the peak area of vanillin was 3.0 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 102% at the initial stage. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was A, and the flavor balance was A.

以上の結果から、実施例4の方法で得た濃縮液は、着色がほとんどなく、原料液の風味を保持しながら、風味のバランスが良い非常に高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 4 is a very high-quality syrup with a well-balanced flavor while retaining the flavor of the raw material liquid with almost no coloring.

《実施例5》
膜蒸留による原料液濃縮運転開始と同時に、膜蒸留モジュールとは異なる原料液循環流路において、孔径0.8μmのPVDF製中空糸膜を用い、定期的に逆洗しながらクロスフローろ過を行ったこと以外は実施例3と同様の条件で濃縮試験を行った。メイプルウォーターをBrix70まで濃縮するまでにかかった時間は10.7時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは12.2kg/m・hであった。得られた原料液濃縮物の可視光透過度は87%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの3.3倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の104%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はA、風味のバランスはAであった。
<<Example 5>>
Simultaneously with the start of the concentration operation of the raw material liquid by membrane distillation, cross-flow filtration was performed using a PVDF hollow fiber membrane with a pore size of 0.8 μm in a raw material liquid circulation flow path different from the membrane distillation module while periodically backwashing. A concentration test was conducted under the same conditions as in Example 3, except for the above. It took 10.7 hours to concentrate maple water to a Brix of 70, and the total flux of the entire concentration test was 12.2 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the resulting raw material concentrate was 87%, the peak area of vanillin was 3.3 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 104% at the initial stage. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was A, and the flavor balance was A.

以上の結果から、実施例5の方法で得た濃縮液は、着色がほとんどなく、原料液の風味を保持しながら、風味のバランスが良い非常に高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 5 is a very high-quality syrup with a well-balanced flavor while retaining the flavor of the raw material liquid with almost no coloring.

《実施例6》
加温部における熱媒に、70℃の工場廃水を用いたこと以外は実施例4と同様の条件で濃縮試験を行った。メイプルウォーターをBrix70まで濃縮するまでにかかった時間は10.5時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは12.5kg/m・hであった。得られた原料液濃縮物の可視光透過度は88%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの3.6倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の100%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はA、風味のバランスはAであった。
<<Example 6>>
A concentration test was conducted under the same conditions as in Example 4, except that factory waste water at 70° C. was used as the heating medium in the heating section. It took 10.5 hours to concentrate the maple water to a Brix of 70, and the total flux of the entire concentration test was 12.5 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the obtained raw material concentrate was 88%, the peak area of vanillin was 3.6 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 100% of the initial value. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was A, and the flavor balance was A.

以上の結果から、実施例6の方法で得た濃縮液は、着色がほとんどなく、原料液の風味を保持しながら、風味のバランスが良い非常に高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 6 is a very high-quality syrup with a well-balanced flavor while retaining the flavor of the raw material liquid with almost no coloring.

《実施例7》
膜蒸留による原料液濃縮運転前に、逆浸透膜により原料液をBrix20まで濃縮したこと以外は実施例4と同様の条件で濃縮試験を行った。メイプルウォーターをBrix70まで濃縮するまでにかかった時間は2.2時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは6.0kg/m・hであった。得られた原料液濃縮物の可視光透過度は92%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの1.4倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の95%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はA、風味のバランスはBであった。
<<Example 7>>
A concentration test was conducted under the same conditions as in Example 4, except that the raw material liquid was concentrated to Brix 20 using a reverse osmosis membrane before the operation of concentrating the raw material liquid by membrane distillation. It took 2.2 hours to concentrate the maple water to a Brix of 70, and the total flux of the entire concentration test was 6.0 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the resulting raw material concentrate was 92%, the peak area of vanillin was 1.4 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 95% of the initial value. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was A, and the flavor balance was B.

以上の結果から、実施例7の方法で得た濃縮液は、着色がほとんどなく、原料液の風味を保持しながら、風味のバランスがある程度良い高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 7 was a high-quality syrup with almost no coloration and a somewhat well-balanced flavor while retaining the flavor of the raw material liquid.

《実施例8》
膜蒸留により原料液をBrix50まで濃縮したのち、常圧蒸留装置によってBrix70まで100℃以上の温度で加熱濃縮したこと以外は実施例4と同様の条件で濃縮試験を行った。メイプルウォーターをBrix50まで濃縮するまでにかかった時間は6.2時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは15.0kg/m・hであった。得られたBrix70の原料液濃縮物の可視光透過度は81%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの10.3倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の99%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はB、風味のバランスはBであった。
<<Example 8>>
A concentration test was conducted under the same conditions as in Example 4, except that the raw material liquid was concentrated to Brix 50 by membrane distillation and then heated and concentrated to Brix 70 at a temperature of 100° C. or higher using an atmospheric distillation apparatus. The time taken to concentrate maple water to Brix 50 was 6.2 hours, and the total flux of the entire concentration test was 15.0 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the Brix70 concentrate was 81%, the peak area of vanillin was 10.3 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 99% of the initial value. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was B, and the flavor balance was B.

以上の結果から、実施例8の方法で得た濃縮液は、過度な着色がなく、原料液の風味をある程度保持しながら、風味のバランスがある程度良い高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 8 is a high-quality syrup that is not excessively colored, retains the flavor of the raw material liquid to some extent, and has a somewhat well-balanced flavor. .

《実施例9》
原料液として初期Brix2.0のメイプルウォーター140kgを用い、逆浸透膜によりBrix20まで濃縮したのち、実施例1と同様の条件で膜蒸留によりBrix50まで濃縮したのち、常圧蒸留装置によってBrix70まで100℃以上の温度で加熱濃縮した。膜蒸留によりメイプルウォーターをBrix50まで濃縮するまでにかかった時間は5.9時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは16.0kg/m・hであった。得られたBrix70の原料液濃縮物の可視光透過度は83%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの10.6倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の94%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はB、風味のバランスはBであった。
<<Example 9>>
Using 140 kg of maple water with an initial Brix of 2.0 as the raw material liquid, it was concentrated to Brix 20 with a reverse osmosis membrane, then concentrated to Brix 50 by membrane distillation under the same conditions as in Example 1, and then Brix 70 by atmospheric distillation equipment at 100 ° C. It was heated and concentrated at the above temperature. It took 5.9 hours to concentrate maple water to a Brix of 50 by membrane distillation, and the total flux of the entire concentration test was 16.0 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the Brix70 concentrate was 83%, the peak area of vanillin was 10.6 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 94% of the initial value. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was B, and the flavor balance was B.

以上の結果から、実施例9の方法で得た濃縮液は、過度な着色がなく、原料液の風味をある程度保持しながら、風味のバランスがある程度良い高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 9 is a high-quality syrup that is not excessively colored, retains the flavor of the raw material liquid to some extent, and has a somewhat well-balanced flavor. .

《実施例10》
原料液として初期Brix3.0のココナッツウォーター93kgを用いたこと以外は、実施例4と同様の条件で濃縮試験を行った。Brix70まで濃縮するまでにかかった時間は8.8時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは9.5kg/m・hであった。得られた原料液濃縮物の可視光透過度は80%であった。香気成分中にバニリンは検出されたものの、アセトフェノンは検出されなかった。糖とMgイオンの重量比は、初期の102%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はB、風味のバランスはBであった。
<<Example 10>>
A concentration test was conducted under the same conditions as in Example 4, except that 93 kg of coconut water with an initial Brix of 3.0 was used as the raw material liquid. The time taken to concentrate to Brix 70 was 8.8 hours, and the total flux of the entire concentration test was 9.5 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the obtained raw material liquid concentrate was 80%. Although vanillin was detected in the aroma components, acetophenone was not detected. The weight ratio of sugar to Mg ion was 102% at the initial stage. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was B, and the flavor balance was B.

以上の結果から、実施例10の方法で得た濃縮液は、過度な着色がなく、原料液の風味をある程度保持しながら、風味のバランスがある程度良い高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 10 is a high-quality syrup that is not excessively colored, retains the flavor of the raw material liquid to some extent, and has a somewhat well-balanced flavor. .

《実施例11》
原料液として初期Brix2.5の白樺樹液112kgを用いたこと以外は、実施例4と同様の条件で濃縮試験を行った。Brix70まで濃縮するまでにかかった時間は11.2時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは9.0kg/m・hであった。得られた原料液濃縮物の可視光透過度は82%であった。香気成分中にバニリンは検出されたものの、アセトフェノンは検出されなかった。糖とMgイオンの重量比は、初期の99%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はB、風味のバランスはBであった。
<<Example 11>>
A concentration test was conducted under the same conditions as in Example 4, except that 112 kg of birch sap with an initial Brix of 2.5 was used as the raw material solution. The time taken to concentrate to Brix 70 was 11.2 hours, and the total flux of the entire concentration test was 9.0 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the obtained raw material liquid concentrate was 82%. Although vanillin was detected in the aroma components, acetophenone was not detected. The weight ratio of sugar to Mg ions was 99% at the initial stage. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was B, and the flavor balance was B.

以上の結果から、実施例11の方法で得た濃縮液は、過度な着色がなく、原料液の風味をある程度保持しながら、風味のバランスがある程度良い高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 11 was a high-quality syrup with a somewhat well-balanced flavor while retaining the flavor of the raw material liquid to some extent without excessive coloring. .

《実施例12》
[正浸透中空糸膜モジュールの作製]
外径1.0mm、内径0.7mm、内表面の微細孔の径が0.05μmのポリエーテルスルホン製中空糸膜を支持層とし、前記中空糸支持層1600本を、内径55mm、460mm長の円筒状プラスチックハウジングに充填し、両端部を接着剤で固定することにより、有効膜内表面積1.6mの中空糸支持層モジュールを作製した。前記中空糸支持層モジュールに対し、m-フェニレンジアミン水溶液とトリメシン酸クロリドのn-ヘキサン溶液を用いた界面重合を行い、内側にポリアミドの分離層を有する正浸透中空糸膜モジュールを作製した。
<<Example 12>>
[Fabrication of forward osmosis hollow fiber membrane module]
A polyethersulfone hollow fiber membrane having an outer diameter of 1.0 mm, an inner diameter of 0.7 mm, and a fine pore diameter of 0.05 μm on the inner surface is used as a support layer, and 1600 of the hollow fiber support layers are used as support layers, with an inner diameter of 55 mm and a length of 460 mm. A hollow fiber support layer module having an effective inner membrane surface area of 1.6 m 2 was produced by filling a cylindrical plastic housing and fixing both ends with an adhesive. The hollow fiber support layer module was subjected to interfacial polymerization using an m-phenylenediamine aqueous solution and an n-hexane solution of trimesic acid chloride to prepare a forward osmosis hollow fiber membrane module having a polyamide separation layer inside.

上記正浸透中空糸膜モジュールを用い、正浸透濃縮システムを用いて濃縮を行った。前記正浸透濃縮システムは、中空糸膜内側に原料液を流し、中空糸膜外側に浸透圧を有する誘導溶液を流す機能を有する。正浸透膜を介して原料液と誘導溶液が接することにより、原料液中の水分を誘導溶液に移動させ、原料液を濃縮することができる。 Using the forward osmosis hollow fiber membrane module, concentration was performed using a forward osmosis concentration system. The forward osmosis concentration system has a function of causing a raw material solution to flow inside the hollow fiber membranes and a draw solution having an osmotic pressure to flow outside the hollow fiber membranes. By bringing the raw material liquid and the draw solution into contact with each other through the forward osmosis membrane, the water in the raw material liquid can be transferred to the draw solution and the raw material liquid can be concentrated.

原料液として初期Brix2.0のメイプルウォーター140kgを用い、誘導溶液として20質量%濃度の塩化マグネシウム水溶液280kgを用い、原料液と誘導溶液を並行に流して濃縮試験を行った。正浸透中空糸膜モジュールの原料液流入口における原料液温度は25℃であった。メイプルウォーターをBrix70まで濃縮するまでにかかった時間は8.5時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは10.0kg/m・hであった。得られた原料液濃縮物の可視光透過度は95%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの0.3倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の106%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はB、風味のバランスはBであった。 Using 140 kg of maple water of initial Brix 2.0 as a raw material solution and 280 kg of a 20% by mass magnesium chloride aqueous solution as a draw solution, a concentration test was conducted by flowing the raw material solution and the draw solution in parallel. The raw material liquid temperature at the raw material liquid inlet of the forward osmosis hollow fiber membrane module was 25°C. It took 8.5 hours to concentrate the maple water to a Brix of 70, and the total flux of the entire concentration test was 10.0 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the resulting raw material concentrate was 95%, the peak area of vanillin was 0.3 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 106% at the initial stage. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was B, and the flavor balance was B.

以上の結果から、実施例11の方法で得た濃縮液は、着色がほとんどなく、原料液の風味を保持しながら、風味のバランスがある程度良い高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 11 is a high-quality syrup with almost no coloration and a somewhat well-balanced flavor while retaining the flavor of the raw material liquid.

《実施例13》
原料液として初期Brix2.0のメイプルウォーター140kgを用い、減圧蒸留装置によってBrix70まで100℃以上の温度で加熱濃縮した。加熱部表面の最大温度65℃、減圧蒸留装置内の原料液平均温度が55℃であり、減圧部が-95kPaであった。Brix70まで濃縮するまでにかかった時間は42.0時間であった。得られたBrix70の原料液濃縮物の可視光透過度は83%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの2.9倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の100%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はB、風味のバランスはAであった。
<<Example 13>>
140 kg of maple water with an initial Brix of 2.0 was used as a raw material liquid, and heated and concentrated at a temperature of 100° C. or higher to a Brix of 70 using a vacuum distillation apparatus. The maximum temperature of the surface of the heating section was 65° C., the average temperature of the raw material liquid in the vacuum distillation apparatus was 55° C., and the pressure reduction section was −95 kPa. The time taken to concentrate to Brix 70 was 42.0 hours. The visible light transmittance of the Brix70 concentrate was 83%, the peak area of vanillin was 2.9 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 100% of the initial value. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was B, and the flavor balance was A.

以上の結果から、実施例12の方法で得た濃縮液は、過度な着色がなく、原料液の風味を保持しながら、風味のバランスがある程度良い高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 12 is a high-quality syrup with a somewhat well-balanced flavor while retaining the flavor of the raw material liquid without excessive coloring.

《実施例14》
撥水処理後の透気度が4800L/h・m・kPa、膜厚20μmである多孔質の平膜をプリーツ状に折り畳んだ状態で円筒形のケースに収納すること以外は実施例1と同様の方法で平膜モジュールを作製した。前記平膜モジュールを用い、膜モジュールの原料液流入口における原料液温度が55℃であること以外は実施例2と同様の条件で濃縮試験を行った。Brix70まで濃縮するまでにかかった時間は10.2時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは8.0kg/m・hであった。得られたBrix70の原料液濃縮物の可視光透過度は82%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの3.0倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の99%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はB、風味のバランスはAであった。
<<Example 14>>
Same as Example 1 except that the porous flat membrane having an air permeability of 4800 L/h·m 2 · kPa and a thickness of 20 μm after the water-repellent treatment is folded into a pleated shape and stored in a cylindrical case. A flat membrane module was produced in the same manner. Using the flat membrane module, a concentration test was conducted under the same conditions as in Example 2, except that the raw material liquid temperature at the raw material liquid inlet of the membrane module was 55°C. The time taken to concentrate to Brix 70 was 10.2 hours, and the total flux of the entire concentration test was 8.0 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the Brix70 concentrate was 82%, the peak area of vanillin was 3.0 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 99% of the initial value. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was B, and the flavor balance was A.

以上の結果から、実施例13の方法で得た濃縮液は、過度な着色がなく、原料液の風味をある程度保持しながら、風味のバランスが良い高品位なシロップであることが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Example 13 is a high-quality syrup with a well-balanced flavor while retaining the flavor of the raw material liquid to some extent without excessive coloring.

《比較例1》
市販のメイプルシロップ(グレードA、ゴールデン/デリケートテイスト)について可視光透過度測定、香気成分分析および官能評価を実施した。可視光透過度は75%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの5.0倍であった。風味の官能評価の結果、原料のメイプルウォーター本来の風味はC、風味のバランスはBであった。
<<Comparative example 1>>
A commercially available maple syrup (grade A, golden/delicate taste) was subjected to visible light transmittance measurement, aroma component analysis, and sensory evaluation. The visible light transmittance was 75%, and the peak area of vanillin was 5.0 times that of acetophenone. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original maple water flavor was C, and the flavor balance was B.

以上の結果から、比較例1のシロップは、風味のバランスがある程度良いものの、過度に着色され、原料液の風味が乏しく、高品位なシロップではないことが検証された。 From the above results, it was verified that the syrup of Comparative Example 1 was not a high-grade syrup because it was excessively colored and the raw material liquid had a poor flavor, although the flavor balance was good to some extent.

《比較例2》
原料液として初期Brix2.0のメイプルウォーターを用い、原料液50gをナスフラスコに入れたのちに液体窒素で凍結させたのち、凍結乾燥機(東京理化器械社製、FD-1000)に接続し、-95kPaの減圧条件で72時間凍結乾燥を行った。濃縮して得られた原料液濃縮物のBrixは70であり、可視光透過度は97%であった。香気成分中にバニリンおよびアセトフェノンは検出されず、糖とMgイオンの重量比は、初期の100%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はC、風味のバランスはCであった。
<<Comparative Example 2>>
Using maple water with an initial Brix of 2.0 as the raw material liquid, 50 g of the raw material liquid was placed in an eggplant flask, frozen with liquid nitrogen, and then connected to a freeze dryer (manufactured by Tokyo Rikakikai Co., Ltd., FD-1000). Freeze-drying was performed for 72 hours under reduced pressure conditions of -95 kPa. The raw material concentrate obtained by concentration had a Brix of 70 and a visible light transmittance of 97%. Vanillin and acetophenone were not detected in the aroma components, and the initial weight ratio of sugar and Mg ion was 100%. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was C, and the flavor balance was C.

以上の結果から、比較例2の方法で得た濃縮液は、着色はないものの、原料液の風味が乏しく、風味のバランスが低く、高品位なシロップではないことが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Comparative Example 2 was not colored, but the flavor of the raw material liquid was poor, the flavor balance was low, and it was not a high-quality syrup.

《比較例3》
リボンヒーターを巻いた配管を加温部とし、表面温度110℃で原料液を加熱し、膜モジュールの原料液入口における原料液温度が90℃であること以外は実施例2と同様の条件で濃縮試験を行った。メイプルウォーターをBrix70まで濃縮するまでにかかった時間は7.3時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは18.0kg/m・hであった。原料液濃縮物の可視光透過度は73%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの8.3倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の106%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はC、風味のバランスはBであった。
<<Comparative Example 3>>
A pipe wrapped with a ribbon heater is used as a heating unit, the raw material liquid is heated at a surface temperature of 110°C, and the concentration is performed under the same conditions as in Example 2 except that the raw material liquid temperature at the raw material liquid inlet of the membrane module is 90°C. did the test. It took 7.3 hours to concentrate maple water to a Brix of 70, and the total flux of the entire concentration test was 18.0 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the raw material concentrate was 73%, the peak area of vanillin was 8.3 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 106% of the initial value. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was C, and the flavor balance was B.

以上の結果から、比較例3の方法で得た濃縮液は、風味のバランスはある程度良いものの、過度に着色され、原料液の風味が乏しく、高品位なシロップではないことが検証された。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Comparative Example 3 was not a high-quality syrup because it was excessively colored and the raw material liquid had a poor flavor, although the flavor balance was somewhat good.

《比較例4》
膜モジュールの原料液入口における原料液温度が80℃であり減圧部の圧力が-20kPaであること以外は実施例2と同様の条件で濃縮試験を行った。メイプルウォーターをBrix70まで濃縮するまでにかかった時間は262時間であり、全濃縮試験の通算Fluxは0.5kg/m・hであった。原料液濃縮物の可視光透過度は65%、バニリンのピーク面積はアセトフェノンの13.1倍、糖とMgイオンの重量比は、初期の94%だった。風味の官能評価の結果、原料本来の風味はC、風味のバランスはCであった。
<<Comparative Example 4>>
A concentration test was conducted under the same conditions as in Example 2, except that the raw material liquid temperature at the raw material liquid inlet of the membrane module was 80° C. and the pressure in the decompression section was −20 kPa. It took 262 hours to concentrate maple water to a Brix of 70, and the total flux of the entire concentration test was 0.5 kg/m 2 ·h. The visible light transmittance of the raw material concentrate was 65%, the peak area of vanillin was 13.1 times that of acetophenone, and the weight ratio of sugar to Mg ion was 94% of the initial value. As a result of the sensory evaluation of the flavor, the original flavor of the raw material was C, and the flavor balance was C.

以上の結果から、比較例4の方法で得た濃縮液は、過度に着色され、原料液の風味が乏しく、風味のバランスが低く、高品位なシロップではないことが検証された。濃縮試験における運転条件、運転結果及び、得られた濃縮液の評価結果を表1に示す。 From the above results, it was verified that the concentrated liquid obtained by the method of Comparative Example 4 was excessively colored, the raw material liquid had a poor flavor, the flavor balance was low, and it was not a high-quality syrup. Table 1 shows the operating conditions, operating results, and evaluation results of the obtained concentrate in the concentration test.

Figure 2022146552000003
Figure 2022146552000003

1 中空糸膜
2 モジュールケース
10 膜モジュール
11 多孔質膜
17 棒状体
18 液相部スペーサー
19 気相部スペーサー
21 膜固定部
22 原料液流通用開口部
23 蒸気取出口
100,200 原料液濃縮システム
101 原料液タンク
102 循環ポンプ
103 加温部
104 膜蒸留部
105 蒸気凝縮部
106 凝縮液タンク
107 抜き出しポンプ
108 減圧装置
109 予備タンク
110 送液ポンプ
111 前処理部
A 被処理水
A’ 蒸留後の被処理水
B 被処理水から分離された蒸気
被処理水から分離され、多孔質膜を通過して気相部に拡散して行く蒸気
1 Hollow Fiber Membrane 2 Module Case 10 Membrane Module 11 Porous Membrane 17 Rod-shaped Body 18 Liquid Phase Spacer 19 Gas Phase Spacer 21 Membrane Fixing Part 22 Raw Material Distribution Opening 23 Vapor Outlet 100, 200 Raw Material Concentrating System 101 Raw material liquid tank 102 Circulation pump 103 Heating unit 104 Membrane distillation unit 105 Steam condensation unit 106 Condensate tank 107 Withdrawal pump 108 Decompression device 109 Spare tank 110 Liquid sending pump 111 Pretreatment unit A Water to be treated A' To be treated after distillation Water B Steam separated from the water to be treated B * Steam separated from the water to be treated, passing through the porous membrane and diffusing into the gas phase

Claims (24)

糖を含む溶質と、液体媒体とを含む天然物由来の原料液の濃縮液である食料品であって、
前記濃縮液が、Brix値50以上であり、
紫外可視分光光度計測定による、波長560nmにおける前記濃縮液の可視光透過率が、80%以上99%以下であり、
50℃雰囲気下において前記濃縮液から捕集した香気成分が、バニリンを含む、食料品。
A foodstuff that is a concentrate of a raw material liquid derived from a natural product containing a sugar-containing solute and a liquid medium,
The concentrated liquid has a Brix value of 50 or more,
The visible light transmittance of the concentrated liquid at a wavelength of 560 nm as measured by an ultraviolet-visible spectrophotometer is 80% or more and 99% or less,
A foodstuff, wherein the aromatic component collected from the concentrate in a 50° C. atmosphere contains vanillin.
紫外可視分光光度計測定による、波長560nmにおける前記濃縮液の可視光透過率が、85%以上99%以下である、請求項1に記載の食料品。 2. The foodstuff according to claim 1, wherein the visible light transmittance of the concentrate at a wavelength of 560 nm is 85% or more and 99% or less as measured by an ultraviolet-visible spectrophotometer. 50℃雰囲気下において前記濃縮液から捕集した香気成分が、バニリンとアセトフェノンとを含み、
前記香気成分をガスクロマトグラフィーで分析した際のバニリンのピーク面積が、アセトフェノンの1.5倍以上10倍以下である、請求項1又は2に記載の食料品。
The aroma components collected from the concentrate in an atmosphere of 50 ° C. contain vanillin and acetophenone,
The foodstuff according to claim 1 or 2, wherein the peak area of vanillin when the aroma component is analyzed by gas chromatography is 1.5 times or more and 10 times or less that of acetophenone.
前記原料液の糖分濃度/マグネシウムイオン濃度の値と比較した、前記濃縮液の糖分濃度/マグネシウムイオン濃度の値の変化率が、5%以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の食料品。 4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein a rate of change in the sugar content/magnesium ion concentration value of the concentrated liquid compared to the sugar content/magnesium ion concentration value of the raw material liquid is 5% or less. Groceries as stated. 前記原料液が、カエデ樹液、白樺樹液、及びココナッツ液体胚乳からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1~4のいずれか一項に記載の食料品。 The food product according to any one of claims 1 to 4, wherein the raw material liquid is at least one selected from the group consisting of maple sap, birch sap, and coconut liquid endosperm. 請求項1~5のいずれか一項に記載の食料品を製造するための原料液濃縮システムであって、
原料液を30℃以上80℃以下に加熱する加温部と、
原料液に接する気相を-80kPa以下に減圧することによって前記原料液を蒸留濃縮する減圧蒸留部と、
を有する、原料液濃縮システム。
A raw material liquid concentration system for producing the food product according to any one of claims 1 to 5,
a heating unit that heats the raw material liquid to 30° C. or higher and 80° C. or lower;
a vacuum distillation section for distilling and concentrating the raw material liquid by reducing the pressure of the gas phase in contact with the raw material liquid to −80 kPa or less;
A raw material liquid concentration system.
前記減圧蒸留部が、多孔質膜を有する膜蒸留部である、請求項6に記載の原料液濃縮システム。 7. The raw material liquid concentration system according to claim 6, wherein the vacuum distillation section is a membrane distillation section having a porous membrane. 前記原料液濃縮システムは、原料液を貯留する原料液タンクと、前記加温部と、多孔質膜を有する前記膜蒸留部と、原料液を前記原料液タンクから前記加温部、前記膜蒸留部の順に流通させて前記原料液タンクに循環させる循環ポンプとを有し、
前記膜蒸留部は、前記多孔質膜によって、前記原料液が流通する液相部と、前記原料液から発生した蒸気が前記多孔質膜を通過して拡散する気相部と、に分割されており、
前記膜蒸留部の原料液流入部位において、
原料液温度が30℃以上80℃以下であり、
前記膜蒸留部内の気相部圧力が-80kPa以下に減圧される
ように構成されている、
請求項7に記載の原料液濃縮システム。
The raw material liquid concentrating system includes a raw material tank that stores the raw material liquid, the heating unit, the membrane distillation unit that has a porous membrane, and the raw material liquid that is transferred from the raw material tank to the heating unit and the membrane distillation unit. a circulation pump for circulating in the raw material liquid tank by circulating the parts in order,
The membrane distillation section is divided by the porous membrane into a liquid phase section in which the raw material liquid flows and a gas phase section in which the vapor generated from the raw material liquid passes through the porous membrane and diffuses. cage,
At the raw material liquid inflow portion of the membrane distillation section,
The raw material liquid temperature is 30° C. or higher and 80° C. or lower,
The pressure of the gas phase in the membrane distillation unit is reduced to -80 kPa or less,
The raw material liquid concentration system according to claim 7.
前記多孔質膜が中空糸膜である、請求項7又は8に記載の原料液濃縮システム。 The raw material liquid concentration system according to claim 7 or 8, wherein the porous membrane is a hollow fiber membrane. 前記多孔質膜がポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、及びエチレン・四フッ化エチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン等からからなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂で構成されている、請求項7~9のいずれか一項に記載の原料液濃縮システム。 At least one porous membrane selected from the group consisting of polysulfone, polyethersulfone, polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, ethylene/tetrafluoroethylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, and the like. 10. The raw material liquid concentration system according to any one of claims 7 to 9, which is composed of a seed resin. 請求項1~5のいずれか一項に記載の食料品を、請求項6~10のいずれか一項に記載の原料液濃縮システムを用いて製造する方法であって、
前記加温部で原料液を加温する加温工程と、
前記加温された原料液を前記減圧蒸留部に流通させて減圧蒸留により濃縮する濃縮工程と、
を含む、方法。
A method for producing the food according to any one of claims 1 to 5 using the raw material liquid concentration system according to any one of claims 6 to 10,
a heating step of heating the raw material liquid in the heating unit;
a concentration step of circulating the heated raw material liquid through the vacuum distillation section and concentrating it by vacuum distillation;
A method, including
前記加温部の原料液との接触部が90℃以下である、請求項11に記載の方法。 12. The method according to claim 11, wherein the contact portion of the heating portion with the raw material liquid is 90[deg.] C. or less. 前記加温部が、50℃以上の蒸気又は50℃以上の温水である熱媒を循環させる熱交換器である、請求項11又は12に記載の方法。 The method according to claim 11 or 12, wherein the heating unit is a heat exchanger that circulates a heat medium that is steam at 50°C or higher or hot water at 50°C or higher. 前記加温部が廃熱を利用する、請求項11~13のいずれか一項に記載の方法。 A method according to any one of claims 11 to 13, wherein the heating section utilizes waste heat. 前記濃縮工程の後に、濃縮された原料液を蒸発器に流通させる追加濃縮工程を更に有し、前記追加濃縮工程における原料液温度が、前記濃縮工程における原料液温度以上である、請求項11~14のいずれか一項に記載の方法。 Claims 11 to 11, further comprising an additional concentration step of circulating the concentrated raw material liquid through an evaporator after the concentration step, wherein the temperature of the raw material liquid in the additional concentration step is equal to or higher than the temperature of the raw material liquid in the concentration step. 15. The method of any one of 14. 逆浸透膜で原料液を予備濃縮する予備濃縮工程を更に含む、請求項11~15のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 11 to 15, further comprising a preconcentration step of preconcentrating the raw material liquid with a reverse osmosis membrane. 濾過膜で原料液を濾過して不純物を除去する濾過工程を更に含み、濾過された原料液を前記濃縮工程に供する、請求項11~16のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 11 to 16, further comprising a filtration step of filtering the raw material liquid with a filtration membrane to remove impurities, and subjecting the filtered raw material liquid to the concentration step. 前記濾過膜の孔径が20μm以下である、請求項17に記載の方法。 18. The method of claim 17, wherein the filtration membrane has a pore size of 20 [mu]m or less. 前記濾過膜の孔径が1.0μm以下である、請求項18に記載の方法。 19. The method of claim 18, wherein the filtration membrane has a pore size of 1.0 [mu]m or less. 前記濾過膜がクロスフロー配置される、請求項17~19のいずれか一項に記載の方法。 A method according to any one of claims 17-19, wherein the filtration membrane is arranged in a cross-flow arrangement. 前記濾過膜を逆洗する逆洗工程を更に有する、請求項17~20のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 17 to 20, further comprising a backwashing step of backwashing the filtration membrane. 前記濃縮工程と前記濾過工程とを互いに独立の原料液流路にて行う、請求項17~21のいずれか一項に記載の方法。 22. The method according to any one of claims 17 to 21, wherein the concentration step and the filtration step are performed in independent raw material liquid flow paths. 前記減圧蒸留部が、多孔質膜を有する膜蒸留部であり、前記多孔質膜に水を通液することにより、前記多孔質膜に付着した原料液を除去する工程を、1日当たり1回以上行う、請求項11~22のいずれか一項に記載の方法。 The vacuum distillation section is a membrane distillation section having a porous membrane, and the step of removing the raw material liquid adhering to the porous membrane by passing water through the porous membrane is performed at least once a day. A method according to any one of claims 11 to 22, wherein 前記多孔質膜にpH5以下又はpH9以上の薬液を通液することにより、前記多孔質膜に付着した膜汚染物質を除去する工程を、1週間当たり1回以上行う、請求項11~23のいずれか一項に記載の方法。 Any one of claims 11 to 23, wherein the step of removing membrane contaminants adhering to said porous membrane by passing a chemical solution of pH 5 or lower or pH 9 or higher through said porous membrane is performed at least once a week. or the method described in paragraph 1.
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