JP2022143155A

JP2022143155A - conductive inkjet ink

Info

Publication number: JP2022143155A
Application number: JP2021043523A
Authority: JP
Inventors: 和弘奥田; Kazuhiro Okuda; 博道林; Hiromichi Hayashi; 歩村上; Ayumi Murakami
Original assignee: Noritake Co Ltd
Current assignee: Noritake Co Ltd
Priority date: 2021-03-17
Filing date: 2021-03-17
Publication date: 2022-10-03

Abstract

To provide a conductive inkjet ink which is excellent in stability with the lapse of days and reduces variation in thickness of a printed conductive film.SOLUTION: The conductive inkjet ink is used for manufacturing an electronic component and contains an inorganic powder, a cationic dispersant, and at least one organic solvent. An organic compound represented by either of the following formulae: (1) R1-COO-R2 and (2) R1-O-R2 (where R1 represents a phenyl group or a substituted phenyl group; and R2 represents a C1-5 alkyl group or a substituted C1-5 alkyl group) is contained as the organic solvent.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、導電性インクジェットインクに関する。 The present invention relates to conductive inkjet inks.

模様や文字などの画像を印刷対象に描画する印刷方法の一つとして、従来からインクジェット印刷が用いられている。かかるインクジェット印刷は、精度の高い画像を低コストかつオンデマンドで印刷でき、印刷対象へのダメージも少ないため、種々の分野への応用が検討されている。例えば、近年では、電子部品の導電回路パターン（電極など）を構成する導電膜の形成にインクジェット印刷を使用することが検討されている。インクジェット印刷を使用することにより、スクリーン印刷よりも導電膜の厚みのばらつきが低減され得る。そのため、導電膜の導電性のばらつきが低減されることや、より微細な導電回路パターンの印刷が実現されることが期待される。 2. Description of the Related Art Conventionally, inkjet printing has been used as one of printing methods for drawing an image such as a pattern or characters on an object to be printed. Such inkjet printing can print high-precision images at low cost on demand, and causes little damage to printed objects. For example, in recent years, the use of inkjet printing to form conductive films that form conductive circuit patterns (such as electrodes) of electronic components has been considered. By using inkjet printing, the thickness variation of the conductive film can be reduced more than screen printing. Therefore, it is expected that variations in the conductivity of the conductive film will be reduced and that finer conductive circuit patterns will be printed.

かかる電子部品の製造においては、金属粒子等を含む無機粉末が導電性材料として添加された導電性インクジェットインク（以下、「導電性インク」ともいう）が使用される。かかる導電性インクの一例として、特許文献１には、銀や銀銅合金等のナノ金属パウダーを含むインクが開示されている。また、特許文献２では、酸化銀、酸化銅、酸化パラジウム、酸化ニッケル、酸化鉛、酸化コバルト等の加熱処理により還元される金属酸化物微粒子を含むインクが開示されている。一般に、インクジェット印刷によって適切な導電回路パターンを形成するには、導電性インクが低粘度であり、かつ、無機粉末の濃度が高いことが求められる。上述した特許文献１および特許文献２では、これらのインクジェット適正を得るための技術が提案されている。 In the manufacture of such electronic components, a conductive inkjet ink (hereinafter also referred to as “conductive ink”) to which inorganic powder containing metal particles or the like is added as a conductive material is used. As an example of such a conductive ink, Patent Literature 1 discloses an ink containing nano metal powder such as silver or silver-copper alloy. Further, Patent Document 2 discloses an ink containing fine metal oxide particles such as silver oxide, copper oxide, palladium oxide, nickel oxide, lead oxide, and cobalt oxide that are reduced by heat treatment. Generally, in order to form a suitable conductive circuit pattern by inkjet printing, a conductive ink with low viscosity and a high concentration of inorganic powder are required. Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2003-100001 and 2003-200001 propose techniques for obtaining these inkjet suitability.

また、導電性インクジェットインクでは、印刷時の吐出性や印刷後の導電性等を確保するという観点から、インク中で無機粉末が安定的に分散していることも求められる。例えば、特許文献３では、酸点と塩基点とが表面に混在する固体微粒子の分散性を高めるために、酸性吸着基又は塩基性吸着基の何れか一方のみを有する第１分散剤と、酸性吸着基と塩基性吸着基の両方を有する第２分散剤とを添加する技術が開示されている。 In addition, in the conductive inkjet ink, from the viewpoint of ensuring ejection properties during printing and conductivity after printing, it is also required that the inorganic powder is stably dispersed in the ink. For example, in Patent Document 3, in order to improve the dispersibility of solid fine particles in which acid sites and basic sites are mixed on the surface, a first dispersant having only either an acidic adsorption group or a basic adsorption group, and an acidic Techniques are disclosed for adding a second dispersant having both adsorptive groups and basic adsorptive groups.

また、導電性インクジェットインクでは、導電膜の導電性のばらつきの低減および微細な導電回路パターンの実現の観点から、導電膜の厚みばらつきが低減されていることが望ましい。例えば、特許文献４には、インクジェット装置により印刷されたスペーサ粒子分散液の濡れ広がりを低減するために、表面張力を増大させる有機溶剤を添加することが開示されている。 In the conductive inkjet ink, it is desirable that the thickness variation of the conductive film is reduced from the viewpoint of reducing the variation in the conductivity of the conductive film and realizing a fine conductive circuit pattern. For example, Patent Literature 4 discloses adding an organic solvent that increases surface tension in order to reduce wetting and spreading of a spacer particle dispersion printed by an inkjet device.

特表２００８－５１３５６５号公報Japanese Patent Publication No. 2008-513565 特開２０１２－２１６４２５号公報JP 2012-216425 A 特開２０１５－６２８７１号公報JP 2015-62871 A 特開２００８－１１１９８５号公報JP 2008-111985 A

しかしながら、本発明者らの検討によると、導電性インクジェットインクの表面張力を増大させた場合、かかるインクに含まれる無機粉末の分散性の維持が困難であることがわかった。特に、比重の大きい無機粉末（例えば、タングステン粉末、パラジウム粉末、白金粉末、モリブデン粉末等）では、沈降・凝集が起こり易く、インクジェットノズルを詰まらせる可能性がある。そのため、インク中で無機粉末の分散性の維持（即ち、良好な経日安定性）と、導電膜の厚みばらつきの低減との両立は困難である。 However, according to the studies of the present inventors, it has been found that when the surface tension of the conductive inkjet ink is increased, it is difficult to maintain the dispersibility of the inorganic powder contained in the ink. In particular, inorganic powders with a large specific gravity (eg, tungsten powder, palladium powder, platinum powder, molybdenum powder, etc.) are likely to precipitate and aggregate, possibly clogging inkjet nozzles. Therefore, it is difficult to achieve both maintenance of the dispersibility of the inorganic powder in the ink (that is, good aging stability) and reduction of the thickness variation of the conductive film.

そこで、本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、経日安定性に優れ、かつ、印刷された導電膜の厚みばらつきが低減される導電性インクジェットインクを提供することを主な目的とする。 Therefore, the present invention has been made in view of the above circumstances, and a main object of the present invention is to provide a conductive inkjet ink that has excellent aging stability and reduces variations in the thickness of a printed conductive film. do.

上記目的を達成するため、本発明者らは有機溶剤の構造に注目した。一般に、エステル結合やエーテル結合を有する有機溶剤は極性を有しており、かかる有機溶剤が含まれるインクでは表面張力が増大する。しかしながら、かかる有機溶剤では、無機粉末の凝集が生じ得る。そこで、本発明者らは、かかる凝集は、エステル結合の炭素原子またはエーテル結合の酸素原子と結合した炭素原子の電子が奪われることにより、水素イオンが放出し得る状態になることが原因であると推測した。水素イオンが放出し得る状態の炭素原子は、カチオン系分散剤に含まれるカチオン性官能基（例えばアミン基）と反応し得るため、カチオン系分散剤の作用を阻害し得る。
そこで、本発明者らが鋭意検討を行った結果、エステル結合の炭素原子またはエーテル結合の酸素原子に対し、フェニル基または置換基を有するフェニル基が結合した有機溶剤が含まれる導電性インクジェットインクであれば、無機粉末の凝集が低減され、かつ、導電膜の厚みばらつきが低減されることを見出した。 In order to achieve the above object, the present inventors paid attention to the structure of the organic solvent. Generally, an organic solvent having an ester bond or an ether bond has polarity, and an ink containing such an organic solvent has an increased surface tension. However, such organic solvents can cause agglomeration of the inorganic powder. Therefore, the present inventors believe that such agglomeration is caused by deprivation of electrons from a carbon atom in an ester bond or a carbon atom bonded to an oxygen atom in an ether bond, resulting in a state in which hydrogen ions can be released. I guessed. A carbon atom in a state capable of releasing hydrogen ions can react with a cationic functional group (eg, an amine group) contained in the cationic dispersant, thus inhibiting the action of the cationic dispersant.
Therefore, as a result of extensive studies by the present inventors, a conductive inkjet ink containing an organic solvent in which a phenyl group or a phenyl group having a substituent is bonded to the carbon atom of the ester bond or the oxygen atom of the ether bond It has been found that if there is, the aggregation of the inorganic powder is reduced and the variation in the thickness of the conductive film is reduced.

即ち、ここに開示される導電性インクジェットインクは、電子部品の製造に用いられる導電性インクジェットインクであって、無機粉末と、カチオン系分散剤と、少なくとも１種以上の有機溶剤とを含有しており、上記有機溶剤として、以下の一般式：
（１）Ｒ_１－ＣＯＯ－Ｒ_２
（２）Ｒ_１－Ｏ－Ｒ_２
（ここで、上記一般式中のＲ_１は、フェニル基または置換基を有するフェニル基であり、Ｒ_２は、炭素数１～５のアルキル基または置換基を有する炭素数１～５のアルキル基）
の何れかで示される有機化合物を含有していることを特徴とする。
これにより、経日安定性に優れ、かつ、印刷された導電膜の厚みばらつきが低減された導電性インクジェットインクが提供される。 That is, the conductive inkjet ink disclosed herein is a conductive inkjet ink used in the manufacture of electronic parts, and contains an inorganic powder, a cationic dispersant, and at least one or more organic solvents. and as the organic solvent, the following general formula:
(1) R ₁ -COO-R ₂
(2) R ₁ -OR ₂
(Here, R ₁ in the above general formula is a phenyl group or a substituted phenyl group, and R ₂ is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms having a substituent. )
characterized by containing an organic compound represented by any one of
This provides a conductive inkjet ink that has excellent aging stability and reduced variation in thickness of the printed conductive film.

また、ここに開示される導電性インクジェットインクの一態様では、表面張力が３１ｍＮ／ｍ以上３７ｍＮ／ｍ以下である。一般に、かかる表面張力の範囲であれば、経日安定性が低下する傾向にあるが、ここに開示される構成の導電性インクジェットインクであれば、経日安定性を良好に保ち、かつ、印刷された導電膜の厚みばらつきを低減することができる。 In one aspect of the conductive inkjet ink disclosed herein, the surface tension is 31 mN/m or more and 37 mN/m or less. In general, if the surface tension is within this range, the aging stability tends to decrease. It is possible to reduce variations in the thickness of the conductive film formed.

また、ここに開示される導電性インクジェットインクの好ましい一態様では、上記有機溶剤全体を１００ｗｔ％としたとき、上記（１）または上記（２）で示される有機化合物の合計割合は２０ｗｔ％以上である。これにより、上記（１）または（２）で示される有機化合物が十分量含有されるため、より優れた経日安定性が実現されると共に、印刷された導電膜の厚みばらつきがより低減される。 Further, in a preferred embodiment of the conductive inkjet ink disclosed herein, the total proportion of the organic compound represented by (1) or (2) above is 20 wt% or more when the entire organic solvent is 100 wt%. be. As a result, a sufficient amount of the organic compound represented by the above (1) or (2) is contained, so that better aging stability is realized and variations in the thickness of the printed conductive film are further reduced. .

また、ここに開示される導電性インクジェットインクの好ましい一態様では、上記導電性インクジェットインク全体を１００ｗｔ％としたとき、上記有機溶剤の割合は、３０ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下である。これにより、優れた経日安定性と、印刷された導電膜の厚みばらつきの低減とがより高いレベルで実現される。 Further, in a preferred aspect of the conductive inkjet ink disclosed herein, the proportion of the organic solvent is 30 wt % or more and 70 wt % or less when the conductive inkjet ink as a whole is 100 wt %. As a result, excellent aging stability and reduction in variations in the thickness of the printed conductive film are achieved at a higher level.

また、ここに開示される導電性インクジェットインクの好ましい一態様では、上記無機粉末は、タングステン粉末およびパラジウム粉末の少なくともどちらか一方を含む。タングステン粉末およびパラジウム粉末は比重が大きく、沈降・凝集が起き易い無機粉末である。しかしながら、ここに開示される技術によれば、これらの粉末の沈降・凝集を抑制することができるため、経日安定性に優れ、印刷された導電膜の厚みばらつきが低減されたタングステン粉末及び／又はパラジウム粉末を含む導電性インクジェットインクが提供される。 Moreover, in a preferred embodiment of the conductive inkjet ink disclosed herein, the inorganic powder includes at least one of tungsten powder and palladium powder. Tungsten powder and palladium powder are inorganic powders that have a high specific gravity and tend to settle and aggregate. However, according to the technology disclosed herein, it is possible to suppress the sedimentation and aggregation of these powders, so the tungsten powder with excellent aging stability and reduced thickness variation of the printed conductive film and / Alternatively, a conductive inkjet ink is provided that includes palladium powder.

導電性インクの製造に用いられる撹拌粉砕機を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a stirring pulverizer used for producing conductive ink. インクジェット装置の一例を模式的に示す全体図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a general view which shows an example of an inkjet device typically. 図２中のインクジェット装置のインクジェットヘッドを模式的に示す断面図である。3 is a cross-sectional view schematically showing an inkjet head of the inkjet device in FIG. 2; FIG.

以下、ここで開示される技術の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。ここで開示される技術の内容は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。なお、本明細書において数値範囲を「Ａ～Ｂ（Ａ、Ｂは任意の数値）」と記載している場合は、一般的な解釈と同様であり、「Ａ以上Ｂ以下（Ａを上回るがＢを下回る範囲を含む）」を意味するものとする。 Preferred embodiments of the technology disclosed herein are described below. Matters other than those specifically mentioned in this specification, which are necessary for carrying out the present invention, can be grasped as design matters by those skilled in the art based on the prior art in the relevant field. The content of the technology disclosed here can be implemented based on the content disclosed in this specification and common general knowledge in the field. In this specification, when the numerical range is described as "A to B (A and B are arbitrary numerical values)", it is the same as the general interpretation, and "A or more and B or less (above A but (including the range below B)”.

１．導電性インクジェットインク
ここに開示される導電性インクジェットインク（導電性インク）は、少なくとも、（Ａ）無機粉末と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）有機溶剤とを含有する。また、これらの他にバインダ樹脂等のその他成分が含まれていてもよい。典型的には、導電性インクは、無機粉末が有機ベヒクル成分（分散剤と、有機溶剤およびバインダ樹脂の混合物）中に分散された状態である。以下、ここに開示される導電性インクに含まれる各成分について説明する。 1. Conductive inkjet ink The conductive inkjet ink (conductive ink) disclosed herein contains at least (A) an inorganic powder, (B) a dispersant, and (C) an organic solvent. In addition to these, other components such as a binder resin may be included. Typically, conductive inks are inorganic powders dispersed in an organic vehicle component (a mixture of a dispersant, an organic solvent and a binder resin). Each component contained in the conductive ink disclosed herein will be described below.

（Ａ）無機粉末
無機粉末は、焼成後の印刷層（導電回路パターン）の主成分（母材）を構成する材料である。ここに開示される導電性インクでは、無機粉末として、導電性を有する金属粉末を好ましく用いることができる。かかる金属粉末の金属としては、例えば、タングステン（Ｗ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、モリブデン（Ｍｏ）、ロジウム（Ｒｈ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、ルテニウム（Ｒｕ）、オスミニウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）、アルミニウム（Ａｌ）等が挙げられる。このなかでも、Ｗ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒは、融点が１４００℃以上であるため、製造工程に１２００℃以上の高温焼成が必要となる耐プラズマ性の電子部品に好適に用いることができる。さらに、このなかでも、Ｗ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｏは特に融点が高く、耐熱性に優れているため、より好ましく耐プラズマ性電子部品に用いられ得る。一方で、これらの金属粉末は比重が非常に大きいため（比重１０以上）、沈殿・凝集が起こり易く、経日安定性の低下が起こり易い性質を有する。しかしながら、ここに開示される技術によると、比重が大きい金属粉末であっても、沈殿・凝集を抑制することができる。そのため、例えば、Ｗ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｏ等の比重の大きな高融点金属であっても、ここに開示される導電性インクに好適に用いることができる。なお、金属粉末は１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 (A) Inorganic powder The inorganic powder is a material that constitutes the main component (base material) of the printed layer (conductive circuit pattern) after firing. In the conductive ink disclosed herein, a conductive metal powder can be preferably used as the inorganic powder. Examples of such metal powder metals include tungsten (W), palladium (Pd), platinum (Pt), molybdenum (Mo), rhodium (Rh), cobalt (Co), nickel (Ni), iron (Fe), Chrome (Cr), gold (Au), silver (Ag), copper (Cu), ruthenium (Ru), osmium (Os), iridium (Ir), aluminum (Al) and the like. Among these, W, Pd, Pt, Mo, Co, Ni, Fe, and Cr have a melting point of 1400°C or higher, so they are suitable for plasma-resistant electronic parts that require high temperature firing of 1200°C or higher in the manufacturing process. It can be used preferably. Furthermore, among these, W, Pd, Pt, and Mo have particularly high melting points and excellent heat resistance, and can be more preferably used for plasma-resistant electronic parts. On the other hand, since these metal powders have a very high specific gravity (specific gravity of 10 or more), they tend to precipitate and aggregate, and tend to deteriorate their stability over time. However, according to the technology disclosed herein, precipitation and agglomeration can be suppressed even in a metal powder with a large specific gravity. Therefore, even high-melting-point metals with high specific gravities such as W, Pd, Pt, and Mo can be suitably used for the conductive ink disclosed herein. In addition, a metal powder may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

また、無機粉末は、ここに開示される技術の効果を阻害しない範囲内であれば、金属粉末を構成する金属粒子以外にも無機粒子を含んでいてもよい。かかる無機粒子の一例として、ＺｒＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ａｇ_２Ｏ、Ｃｕ_２Ｏ、ＰｄＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ等のセラミック粒子が挙げられる。これらのセラミック粒子は、一般的な金属粒子よりも融点が高いため、金属粒子と混合することによって、導電膜の耐熱性の向上を図ることができる。なお、セラミック粒子等の無機粒子を添加する場合には、無機粉末全体を１００ｗｔ％としたとき、無機粉末に含まれる金属粒子（金属粉末）の割合は典型的には５０ｗｔ％以上であって、７０ｗｔ％以上が好ましく、８０ｗｔ％以上がより好ましく、９０ｗｔ％以上がさらに好ましい。これにより、導電膜の導電性と耐熱性とが高いレベルで実現される。 Moreover, the inorganic powder may contain inorganic particles other than the metal particles constituting the metal powder as long as the effects of the technology disclosed herein are not impaired. Examples of such inorganic particles include ceramic particles such as ZrO2, _Al2O3 _, _Ag2O , _Cu2O , _PdO , NiO and CoO. Since these ceramic particles have a higher melting point than general metal particles, the heat resistance of the conductive film can be improved by mixing them with the metal particles. In addition, when inorganic particles such as ceramic particles are added, the ratio of metal particles (metal powder) contained in the inorganic powder is typically 50 wt% or more when the total inorganic powder is 100 wt%. 70 wt % or more is preferable, 80 wt % or more is more preferable, and 90 wt % or more is even more preferable. Thereby, the conductivity and heat resistance of the conductive film are realized at a high level.

また、無機粉末は、分散剤による分散性向上効果を適切に発揮させるという観点から、一定以上の比表面積を有していることが好ましい。例えば、無機粉末の比表面積は、１ｍ^２／ｇ以上が好ましく、１．２ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、１．５ｍ^２／ｇ以上が特に好ましい。一方、の比表面積が広くなりすぎると、無機粒子同士の凝集が却って生じやすくなる。かかる観点から、無機粉末の比表面積の上限は、５ｍ^２／ｇ以下が好ましく、４ｍ^２／ｇ以下がより好ましく、３ｍ^２／ｇ以下が特に好ましい。なお、本明細書における「比表面積」とは、ＪＩＳＺ８８３０：２０１３に規定されたＢＥＴ法に基づいて測定されたＢＥＴ比表面積をいう。 Moreover, the inorganic powder preferably has a specific surface area greater than or equal to a certain level from the viewpoint of appropriately exhibiting the dispersibility-improving effect of the dispersant. For example, the specific surface area of the inorganic powder is preferably 1 m ² /g or more, more preferably 1.2 m ² /g or more, and particularly preferably 1.5 m ² /g or more. On the other hand, if the specific surface area is too large, the inorganic particles tend to aggregate with each other. From this point of view, the upper limit of the specific surface area of the inorganic powder is preferably 5 m ² /g or less, more preferably 4 m ² /g or less, and particularly preferably 3 m ² /g or less. The term "specific surface area" as used herein refers to the BET specific surface area measured based on the BET method defined in JISZ8830:2013.

また、無機粒子の粒子径は、吐出性や経日安定性に影響し得る要素の一つである。具体的には、無機粒子の粒子径が大きすぎると、インクジェット装置の吐出口が無機粒子で詰まって吐出性が大きく低下する可能性がある。このため、導電性インクに含まれる無機粒子の平均粒子径は、５００ｎｍ以下が好ましく、４５０ｎｍ以下がより好ましく、４００ｎｍ以下がさらに好ましく、３５０ｎｍ以下が特に好ましく、例えば３２０ｎｍ以下であってよい。一方、無機粒子の粒子径が小さくなり過ぎると、無機粒子同士が凝集し易くなるため、経日安定性の低下が生じやすくなる。かかる観点から、無機粒子の平均粒子径は、１５０ｎｍ以上が好ましく、１７０ｎｍ以上がより好ましく、１８０ｎｍ以上がさらに好ましく、２００ｎｍ以上が特に好ましく、例えば２２０ｎｍ以上であってよい。なお、本明細書において、「平均粒子径」は、動的光散乱（Dynamic light scattering：ＤＬＳ）法に基づく平均粒子径である。かかるＤＬＳ法に基づく平均粒子径は、ＪＩＳＺ８８２８：２０１３に準じて測定できる。 In addition, the particle diameter of the inorganic particles is one of the factors that can affect the dischargeability and aging stability. Specifically, if the particle diameter of the inorganic particles is too large, the ejection port of the inkjet device may be clogged with the inorganic particles, resulting in a significant drop in ejection performance. Therefore, the average particle size of the inorganic particles contained in the conductive ink is preferably 500 nm or less, more preferably 450 nm or less, even more preferably 400 nm or less, particularly preferably 350 nm or less, and may be, for example, 320 nm or less. On the other hand, if the particle size of the inorganic particles is too small, the inorganic particles tend to aggregate with each other, resulting in deterioration of aging stability. From this point of view, the average particle size of the inorganic particles is preferably 150 nm or more, more preferably 170 nm or more, even more preferably 180 nm or more, particularly preferably 200 nm or more, and may be, for example, 220 nm or more. In addition, in this specification, "average particle size" is an average particle size based on the dynamic light scattering (DLS) method. The average particle size based on the DLS method can be measured according to JIS Z 8828:2013.

導電性インク中の無機粉末の含有量は、特に限定されず、印刷目的（形成予定の導電回路パターン）に応じて適宜調節することができる。具体的には、導電性インク中の無機粉末の含有量が増加するにつれて、少ない印刷回数で好適な厚みの導電回路パターン（導電膜）を形成しやすくなる。かかる観点から、導電性インクの総量（１００ｗｔ％）に対する無機粉末の含有量は、３０ｗｔ％以上が好ましく、３５ｗｔ％以上がより好ましく、４０ｗｔ％以上が特に好ましい。一方、無機粉末の含有量が少なくなるにつれて、経日安定性や吐出性が向上する傾向がある。かかる観点から、導電性インクの総量に対する無機粉末の含有量は、７０ｗｔ％以下が好ましく、６０ｗｔ％以下がより好ましく、５５ｗｔ％以下が特に好ましい。 The content of the inorganic powder in the conductive ink is not particularly limited, and can be appropriately adjusted according to the purpose of printing (the conductive circuit pattern to be formed). Specifically, as the content of the inorganic powder in the conductive ink increases, it becomes easier to form a conductive circuit pattern (conductive film) having a suitable thickness with a smaller number of printings. From this point of view, the content of the inorganic powder with respect to the total amount (100 wt%) of the conductive ink is preferably 30 wt% or more, more preferably 35 wt% or more, and particularly preferably 40 wt% or more. On the other hand, there is a tendency that as the content of the inorganic powder decreases, the aging stability and ejection properties tend to improve. From this point of view, the content of the inorganic powder with respect to the total amount of the conductive ink is preferably 70 wt% or less, more preferably 60 wt% or less, and particularly preferably 55 wt% or less.

（Ｂ）分散剤
分散剤は、無機粒子をインク中に均一に分散させ、当該無機粒子の凝集・沈降を抑制する有機化合物である。ここに開示される導電性インクでは、カチオン系分散剤が含まれていることが好ましく、さらにノニオン系分散剤を併用してもよい。 (B) Dispersant A dispersant is an organic compound that uniformly disperses inorganic particles in ink and suppresses aggregation and sedimentation of the inorganic particles. The conductive ink disclosed herein preferably contains a cationic dispersant, and may be used in combination with a nonionic dispersant.

カチオン系分散剤は、カチオン性官能基を有する分散剤である。カチオン系分散剤の一例としてアミン系分散剤が挙げられる。アミン系分散剤は、少なくとも一方の末端にアミン基を有した鎖状の有機化合物である。かかるカチオン系分散剤のアミン基は、表面が弱酸性である金属粒子の表面に付着することで立体障害を生じさせ、金属粒子同士の凝集を抑制することができる。これにより、経日安定性を向上させることができる。表面が弱酸性であり得る金属粒子としては、例えば、タングステン粒子、パラジウム粒子、モリブデン粒子等が挙げられる。これらの粒子の表面は、大気中の酸素によって酸化されることにより弱酸性であり得る。そのため、これらの粒子にはカチオン系分散剤を好適に用いることができる。なお、カチオン系分散剤は、従来公知のカチオン系分散剤を特に制限なく使用できる。例えば、重量平均分子量が１×１０^３～５×１０^４程度の脂肪酸アミン系分散剤、ポリエステルアミン系分散剤などが挙げられる。より具体的な例としては、クローダジャパン株式会社製のＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ－１やＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ－３、日油株式会社製のエスリームＡＤシリーズ（登録商標）ＡＤ－５０８Ｅ等が好適に用いられる。なお、カチオン系分散剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 A cationic dispersant is a dispersant having a cationic functional group. An example of a cationic dispersant is an amine dispersant. Amine-based dispersants are chain organic compounds having an amine group on at least one end. The amine group of such a cationic dispersant can cause steric hindrance by adhering to the surface of the metal particles whose surfaces are weakly acidic, thereby suppressing aggregation of the metal particles. Thereby, aging stability can be improved. Metal particles whose surfaces can be weakly acidic include, for example, tungsten particles, palladium particles, molybdenum particles, and the like. The surface of these particles can be weakly acidic due to oxidation by atmospheric oxygen. Therefore, a cationic dispersant can be suitably used for these particles. As the cationic dispersant, conventionally known cationic dispersants can be used without particular limitation. Examples thereof include fatty acid amine-based dispersants and polyesteramine-based dispersants having a weight average molecular weight of about 1×10 ³ to 5×10 ⁴ . More specific examples include Hypermer KD-1 and Hypermer KD-3 manufactured by Croda Japan Co., Ltd., and Esleem AD series (registered trademark) AD-508E manufactured by NOF Corporation. The cationic dispersants may be used singly or in combination of two or more.

ノニオン系分散剤は、金属粒子の表面に付着したカチオン系分散剤に付着することにより、金属粒子表面の立体障害を増強させることができる。具体的には、カチオン系分散剤の一端のアミン基が金属粒子の表面に付着し、かかるカチオン系分散剤の他端にノニオン系分散剤が付着することで、より大きな立体障害とすることができる。これにより、金属粒子同士の凝集をより好適に抑制することができるため、経日安定性をより向上させることができる。ノニオン系分散剤としては、従来公知のノニオン系分散剤を特に制限なく使用することができる。例えば、重量平均分子量が１×１０^３～１×１０^４程度のエーテル系分散剤、エステル系分散剤、エーテルエステル分散剤、含窒素系分散剤などが挙げられる。具体例としては、クローダジャパン株式会社製のＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ－１３やＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ－１４等が好適に用いられる。 The nonionic dispersant can enhance steric hindrance on the surface of the metal particles by adhering to the cationic dispersant attached to the surface of the metal particles. Specifically, the amine group at one end of the cationic dispersant is attached to the surface of the metal particles, and the other end of the cationic dispersant is attached to the nonionic dispersant, thereby increasing the steric hindrance. can. As a result, the aggregation of the metal particles can be more preferably suppressed, and the aging stability can be further improved. As the nonionic dispersant, conventionally known nonionic dispersants can be used without particular limitation. Examples thereof include ether-based dispersants, ester-based dispersants, ether-ester dispersants, and nitrogen-containing dispersants having a weight-average molecular weight of about 1×10 ³ to 1×10 ⁴ . As a specific example, Hypermer KD-13 and Hypermer KD-14 manufactured by Croda Japan Co., Ltd. are preferably used.

有機ベヒクル成分（分散剤と、有機溶剤およびバインダ樹脂の混合物）中の分散剤の割合は、特に制限されるものではないが、分散剤の割合が高い場合、導電性インクの導電性が妨げられてしまう。そのため、有機ベヒクル成分全体を１００ｗｔ％としたときの分散剤の割合は、典型的には５ｗｔ％以下であり、４ｗｔ％以下が好ましく、例えば３ｗｔ％以下であってよい。また、分散剤の割合が低い場合、分散剤による金属粒子の凝集抑制効果が十分に発揮されない可能性がある。そのため、上記分散剤の割合は、例えば、０．５ｗｔ％以上であるとよく、１ｗｔ％以上であることが好ましい。なお、ここで述べた分散剤の割合はカチオン系分散剤のみ、または、カチオン系分散剤とノニオン系分散剤とを併せた混合分散剤の割合のことをいう。 The proportion of dispersant in the organic vehicle component (mixture of dispersant, organic solvent and binder resin) is not particularly limited, but a high proportion of dispersant hinders the conductivity of the conductive ink. end up Therefore, the proportion of the dispersant is typically 5 wt % or less, preferably 4 wt % or less, and may be, for example, 3 wt % or less when the entire organic vehicle component is 100 wt %. In addition, when the proportion of the dispersant is low, the effect of the dispersant on suppressing aggregation of metal particles may not be sufficiently exhibited. Therefore, the proportion of the dispersant is, for example, preferably 0.5 wt % or more, preferably 1 wt % or more. The ratio of the dispersant mentioned here refers to the ratio of the cationic dispersant alone or the mixed dispersant in which the cationic dispersant and the nonionic dispersant are combined.

また、カチオン系分散剤とノニオン系分散剤とを併せた混合分散剤を用いる場合には、ノニオン系分散剤がカチオン系分散剤と十分に付着できる量であることが好ましい。そのため、かかる混合分散剤全体を１００ｗｔ％としたとき、ノニオン系分散剤の割合は、例えば、２０ｗｔ％以上であるとよく、５０ｗｔ％以上が好ましく、６０ｗｔ％以上がより好ましい。一方で、ノニオン系分散剤の量が多すぎる場合には、相対的にカチオン系分散剤が少なくなるため、カチオン系分散剤が金属粒子の表面に十分に付着できなくなる。そのため、上記ノニオン系分散剤の割合は、例えば９０ｗｔ％以下であるとよく、８０ｗｔ％以下が好ましく、７０ｗｔ％以下であることがより好ましい。 When a mixed dispersant containing a cationic dispersant and a nonionic dispersant is used, it is preferable that the amount of the nonionic dispersant is sufficient to allow the cationic dispersant and the cationic dispersant to adhere to each other. Therefore, when the entire mixed dispersant is 100 wt%, the ratio of the nonionic dispersant is, for example, preferably 20 wt% or more, preferably 50 wt% or more, and more preferably 60 wt% or more. On the other hand, if the amount of the nonionic dispersant is too large, the amount of the cationic dispersant is relatively small, and the cationic dispersant cannot sufficiently adhere to the surfaces of the metal particles. Therefore, the proportion of the nonionic dispersant is, for example, preferably 90 wt% or less, preferably 80 wt% or less, and more preferably 70 wt% or less.

（Ｃ）有機溶剤
ここに開示される導電性インクジェットインクに含まれる有機溶剤は、少なくとも１種以上の有機化合物で構成されている。また、有機溶剤として、以下の一般式：
（１）Ｒ_１－ＣＯＯ－Ｒ_２
（２）Ｒ_１－Ｏ－Ｒ_２
（ここで、前記一般式中のＲ_１は、フェニル基または置換基を有するフェニル基であり、Ｒ_２は、炭素数１～５のアルキル基または置換基を有する炭素数１～５のアルキル基）
の何れかで示される有機化合物を少なくとも１種を含有している。 (C) Organic Solvent The organic solvent contained in the conductive inkjet ink disclosed herein is composed of at least one organic compound. Also, as an organic solvent, the following general formula:
(1) R ₁ -COO-R ₂
(2) R ₁ -OR ₂
(Here, R ₁ in the general formula is a phenyl group or a substituted phenyl group, and R ₂ is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms having a substituent. )
contains at least one organic compound represented by any one of

上記Ｒ_１は、典型的にはフェニル基（Ｃ_６Ｈ_５基）であるが、かかるフェニル基は１つまたは２つの置換基を有し得る。かかる置換基としては、水酸基、アルデヒド基、カルボキシル基、アセチル基、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。また、上記Ｒ_１に置換基が含まれる場合、置換基の数は、典型的には１つであるが、２つであってもよい。また、かかる置換基の配向性は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよい。 R ₁ above is typically a phenyl group (C ₆ H ₅ group), but such a phenyl group may have one or two substituents. Such substituents include a hydroxyl group, an aldehyde group, a carboxyl group, an acetyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group and the like. Moreover, when the above R ₁ contains a substituent, the number of substituents is typically one, but may be two. Moreover, the orientation of such substituents may be any of ortho, meta, and para positions.

上記Ｒ_２は、炭素数１～５のアルキル基である得るが、炭素数１～３のアルキル基であることが好ましい。また、かかるアルキル基は置換基を有していてもよい。かかる置換基の数は特に限定されるものではないが、例えば１～３つの置換基を有していてもよく、好ましくは１つの置換基を有する。かかる置換基としては、水酸基、アルデヒド基、カルボキシル基、アセチル基、フェニル基、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。 R ₂ may be an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, but is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Moreover, such an alkyl group may have a substituent. Although the number of such substituents is not particularly limited, it may have, for example, 1 to 3 substituents, preferably 1 substituent. Such substituents include hydroxyl group, aldehyde group, carboxyl group, acetyl group, phenyl group, methyl group, ethyl group, propyl group and the like.

上記（１）および上記（２）の何れかで示される有機化合物の分子量は、例えば４００以下であって、３００以下が好ましく、２５０以下がより好ましい。かかる分子量の下限としては、Ｒ_１としてフェニル基、Ｒ_２としてメチル基を有する上記（２）で示される有機化合物の分子量が最も小さい分子量であることから、およそ１０５以上（より具体的には１０８以上）であればよい。 The molecular weight of the organic compound represented by either (1) or (2) above is, for example, 400 or less, preferably 300 or less, and more preferably 250 or less. The lower limit of the molecular weight is _about 105 or more ( _more specifically, 108 above).

上記（１）および上記（２）の何れかで示される有機化合物の表面張力は、特に制限されるものではないが、３０ｍＮ／ｍ以上であるとよく、３３ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３５ｍＮ／ｍがより好ましく、３７ｍＮ／ｍ以上が特に好ましい。これにより、導電性インクの表面張力を増大させ、印刷された導電膜の厚みばらつきを低減することができる。一方で、かかる有機化合物の表面張力が大きすぎる場合には、導電性インクの表面張力が過剰に増大し、インクジェット装置の吐出口の詰まりの原因となり得る。そのため、例えば、かかる有機化合物の表面張力は５０ｍＮ／ｍ以下であるとよく、４５ｍＮ／ｍ以下が好ましい。なお、かかる表面張力は、例えば、静的表面張力計（協和界面科学株式会社製、ＤＹＮＥＭＡＳＴＥＲＤＹ－３００）により測定することができる。 The surface tension of the organic compound represented by either (1) or (2) is not particularly limited, but is preferably 30 mN/m or more, preferably 33 mN/m or more, and 35 mN/m. is more preferable, and 37 mN/m or more is particularly preferable. As a result, the surface tension of the conductive ink can be increased, and variations in the thickness of the printed conductive film can be reduced. On the other hand, if the surface tension of such an organic compound is too high, the surface tension of the conductive ink is excessively increased, which may cause clogging of the ejection port of the inkjet device. Therefore, for example, the surface tension of such an organic compound is preferably 50 mN/m or less, preferably 45 mN/m or less. Such surface tension can be measured by, for example, a static surface tensiometer (DYNEMASTER DY-300 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

上記（１）で示される有機化合物の具体例としては、例えば、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ベンジル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、フタル酸ジメチル等が挙げられる。また、上記（２）で示される有機化合物の具体例としては、例えば、ブチルフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、２－フェノキシエタノール等が挙げられる。 Specific examples of the organic compound represented by (1) above include methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, benzyl benzoate, methyl salicylate, ethyl salicylate, and dimethyl phthalate. . Specific examples of the organic compound represented by (2) above include butylphenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, 2-phenoxyethanol, and the like.

また、ここに開示される導電性インクに用いられる有機溶剤は、上記（１）または上記（２）で示される有機化合物を１種単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。また、上記（１）または上記（２）で示される有機化合物のほかにも、従来のインクジェットインクに使用され得る有機溶剤（有機化合物）を１種、または２種以上を組み合わせて使用してもよい。かかる有機溶剤としては、乾燥処理における急激な乾燥を防止して安定的に乾燥膜（導電膜）を形成するという観点から、比較的、沸点が高い有機溶剤（例えば、沸点：１４０℃～２６０℃）を使用することが好ましい。また、印刷精度の向上という観点から、有機溶剤は、比較的、低粘度（０．５ｍＰａ・ｓ～２０ｍＰａ・ｓ程度）であり、かつ、適度な表面張力（２０ｍＮ／ｍ～４０ｍＮ／ｍ程度）を有するものが好ましい。このような有機溶剤の好適例として、グリコールアセテートや脂肪族モノアルコールなどが挙げられる。グリコールアセテートとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルモノグリコールアセテート（ＢＭＧＡＣ）、ブチルジグリコールアセテート（ＢＤＧＡＣ）、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールモノイソブチラート等が挙げられる。また、脂肪族モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｎ－アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、ｎ－オクタノール、２－エチルヘキサノール、イソオクタノール、ノナノール、デカノール、イソウンデカノール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の直鎖又は分岐脂肪族アルコールが挙げられる。また、この他にもジエチレングリコールジブチルエーテル等のグリコールエーテル系有機溶剤も使用し得る。 Further, as the organic solvent used in the conductive ink disclosed herein, the organic compounds represented by (1) or (2) above may be used singly or in combination of two or more. . In addition to the organic compounds represented by (1) or (2) above, organic solvents (organic compounds) that can be used in conventional inkjet inks may be used singly or in combination of two or more. good. As such an organic solvent, an organic solvent with a relatively high boiling point (eg, boiling point: 140° C. to 260° C.) is used from the viewpoint of preventing rapid drying in the drying process and stably forming a dry film (conductive film). ) is preferably used. In addition, from the viewpoint of improving printing accuracy, the organic solvent has a relatively low viscosity (about 0.5 mPa s to 20 mPa s) and a moderate surface tension (about 20 mN/m to 40 mN/m). is preferred. Preferred examples of such organic solvents include glycol acetate and aliphatic monoalcohols. Examples of glycol acetate include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and propylene glycol. monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, butyl monoglycol acetate (BMGAC), butyl diglycol acetate (BDGAC), 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoiso butyrate and the like. In addition, aliphatic monoalcohols include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, n-amyl alcohol, hexanol, heptanol, n-octanol, 2-ethylhexanol, isooctanol, nonanol, decanol, isoundecanol, lauryl. Linear or branched fatty alcohols such as alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and the like are included. In addition, glycol ether organic solvents such as diethylene glycol dibutyl ether can also be used.

有機溶剤は、有機ベヒクル成分の主要な構成成分である。そのため、有機ベヒクル成分全体を１００ｗｔ％としたときの有機溶剤の割合は、典型的には、８０ｗｔ％以上であって、９０ｗｔ％以上が好ましく、９５ｗｔ％以上がより好ましく、例えば、９６ｗｔ％以上であってもよい。 Organic solvents are the major constituents of the organic vehicle component. Therefore, the ratio of the organic solvent when the total organic vehicle component is 100 wt% is typically 80 wt% or more, preferably 90 wt% or more, more preferably 95 wt% or more, for example, 96 wt% or more. There may be.

有機溶剤として、上記（１）および上記（２）の何れかで示される有機化合物と、これ以外の有機化合物を組み合わせて使用する場合、上記（１）および上記（２）の何れかで示される有機化合物の割合が少ないと、経日安定性の向上効果および導電膜の厚みばらつきの低減が不十分になり得る。そのため、有機溶剤全体を１００ｗｔ％としたとき、上記（１）および上記（２）の何れかで示される有機化合物の割合は、２０ｗｔ％以上であることが好ましく、例えば、４０ｗｔ％以上であってもよい。また、かかる割合の上限は特に制限されるものではないが、例えば、９５ｗｔ％以下であってよく、また、８５ｗｔ％以下であってもよく、もしくは、７５ｗｔ％以下であってもよい。 When an organic compound represented by any one of (1) and (2) above is used as an organic solvent in combination with another organic compound represented by any one of (1) and (2) above, If the proportion of the organic compound is small, the effect of improving the aging stability and reducing the thickness variation of the conductive film may be insufficient. Therefore, when the total organic solvent is 100 wt%, the ratio of the organic compound represented by either (1) or (2) above is preferably 20 wt% or more, for example, 40 wt% or more. good too. The upper limit of the ratio is not particularly limited, but may be, for example, 95 wt% or less, 85 wt% or less, or 75 wt% or less.

また、導電性インク中の上記（１）および上記（２）の何れかで示される有機化合物を含む有機溶剤の含有量が少ない場合、経日安定性の向上効果および導電膜の厚みばらつきの低減が不十分になり得る。そのため、導電性インク全体を１００ｗｔ％としたとき、上記（１）および上記（２）の何れかで示される有機化合物を含む有機溶剤の割合は、３０ｗｔ％以上が好ましく、４０ｗｔ％以上がより好ましく、４５ｗｔ％以上がさらに好ましい。また、かかる有機化合物の含有量の上限は、特に制限されるものではないが、例えば、７０ｗｔ％以下であって、６５ｗｔ％であってよく、６０ｗｔ％以下であってよい。 Further, when the content of the organic solvent containing the organic compound represented by any of the above (1) and (2) in the conductive ink is small, the effect of improving the aging stability and reducing the thickness variation of the conductive film. can be insufficient. Therefore, when the entire conductive ink is 100 wt%, the ratio of the organic solvent containing the organic compound shown in either (1) or (2) is preferably 30 wt% or more, more preferably 40 wt% or more. , more preferably 45 wt % or more. The upper limit of the content of the organic compound is not particularly limited, but may be, for example, 70 wt% or less, may be 65 wt% or less, or may be 60 wt% or less.

有機溶剤全体としての表面張力としては、特に制限されるものではないが、３０ｍＮ／ｍ以上であるとよく、３１ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。また、有機溶剤全体の表面張力は４０ｍＮ／ｍ以下であるとよく、３７ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３６ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、３５ｍＮ／ｍ以下であってよい。有機溶剤全体の表面張力は、導電性インクとしての表面張力に影響するため、上記範囲であることにより、導電性インクの表面張力を好適に調整することができる。 The surface tension of the organic solvent as a whole is not particularly limited, but is preferably 30 mN/m or more, preferably 31 mN/m or more, and more preferably 32 mN/m or more. The surface tension of the entire organic solvent is preferably 40 mN/m or less, preferably 37 mN/m or less, more preferably 36 mN/m or less, and may be 35 mN/m or less. Since the surface tension of the organic solvent as a whole affects the surface tension of the conductive ink, the surface tension of the conductive ink can be adjusted favorably by setting it within the above range.

（Ｄ）その他の成分
ここに開示される導電性インクは、ここに開示される技術の効果を損なわない範囲で、インクジェットインク（典型的には、導電性インクジェットインク）に用いられ得る公知の添加剤をさらに含有してもよい。かかる添加剤の一例として、バインダ樹脂などが挙げられる。 (D) Other Components The conductive ink disclosed herein is a known additive that can be used in an inkjet ink (typically, a conductive inkjet ink) within a range that does not impair the effects of the technology disclosed herein. It may further contain an agent. Examples of such additives include binder resins.

バインダ樹脂は、導電性インクが印刷された導電膜が乾燥した際に、かかる導電膜（乾燥膜）の定着性や強度を向上させることができる成分である。バインダ樹脂は、ここに開示される技術の効果を阻害しない限り、従来の導電性インクに使用され得るバインダ樹脂を特に制限なく使用できる。なお、定着性に優れた導電膜を形成するという観点から、バインダ樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上が好ましく、６０℃以上が特に好ましい。また、焼成処理後にバインダ樹脂が残留すると、製造後の電子部品の品質低下（例えば、抵抗の上昇）の原因になる。このため、バインダ樹脂は、焼成処理（例えば、５００℃～２０００℃の加熱処理）で容易に焼失することが好ましい。このようなバインダ樹脂の一例として、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。また、ポリビニルアセタール樹脂の具体例として、ポリビニルブチラール樹脂やポリビニルホルマール樹脂（ビニロン）等が挙げられる。 The binder resin is a component that can improve the fixability and strength of the conductive film (dried film) when the conductive film printed with conductive ink is dried. As the binder resin, binder resins that can be used in conventional conductive inks can be used without particular limitation as long as they do not impair the effects of the technology disclosed herein. From the viewpoint of forming a conductive film with excellent fixability, the glass transition temperature of the binder resin is preferably 40° C. or higher, preferably 50° C. or higher, and particularly preferably 60° C. or higher. Further, if the binder resin remains after the baking treatment, it causes quality deterioration (for example, increase in resistance) of the manufactured electronic component. For this reason, it is preferable that the binder resin be easily burnt off by baking treatment (for example, heat treatment at 500° C. to 2000° C.). Examples of such binder resins include polyvinyl acetal resins and acrylic resins. Specific examples of the polyvinyl acetal resin include polyvinyl butyral resin and polyvinyl formal resin (vinylon).

なお、バインダ樹脂の重量平均分子量Ｍｗが大きくなるにつれて、乾燥膜の定着性や強度が向上する傾向がある。かかる観点から、バインダ樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、０．５×１０^４以上が好ましく、１×１０^４以上がより好ましく、１．５×１０^４以上がさらに好ましく、２×１０^４以上が特に好ましい。一方、バインダ樹脂の重量平均分子量Ｍｗが小さくなるにつれて、インク粘度が低下する傾向がある。かかる観点から、バインダ樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、２０×１０^４以下が好ましく、１５×１０^４以下であることがより好ましく、１０×１０^４以下であることがさらに好ましく、５×１０^４以下であることが特に好ましい。 Incidentally, as the weight average molecular weight Mw of the binder resin increases, the fixability and strength of the dry film tend to improve. From this point of view, the weight average molecular weight Mw of the binder resin is preferably 0.5×10 ⁴ or more, more preferably 1×10 ⁴ or more, still more preferably 1.5×10 ⁴ or more, and particularly 2×10 ⁴ or more. preferable. On the other hand, the ink viscosity tends to decrease as the weight average molecular weight Mw of the binder resin decreases. From this point of view, the weight average molecular weight Mw of the binder resin is preferably 20×10 ⁴ or less, more preferably 15×10 ⁴ or less, further preferably 10×10 ⁴ or less, and 5×10 ⁴ or less. is particularly preferred.

また、バインダ樹脂の含有量は、ここに開示される技術の効果を阻害しない限りにおいて適宜調節できる。例えば、有機ベヒクル成分全体を１００ｗｔ％としたときのバインダ樹脂の下限値は、例えば、０．１ｗｔ％以上であって、０．５ｗｔ％以上であってよく、１ｗｔ％以上であってもよい。一方、バインダ樹脂の上限値は、例えば、３ｗｔ％以下であって、２ｗｔ％以下であってよく、１．５ｗｔ％以下であってもよい。 Also, the content of the binder resin can be appropriately adjusted as long as it does not impair the effects of the technology disclosed herein. For example, the lower limit of the binder resin when the total organic vehicle component is 100 wt % is, for example, 0.1 wt % or more, may be 0.5 wt % or more, or may be 1 wt % or more. On the other hand, the upper limit of the binder resin is, for example, 3 wt% or less, may be 2 wt% or less, or may be 1.5 wt% or less.

なお、ここに開示される導電性インクは、バインダ樹脂以外の添加剤を含んでいてもよい。バインダ樹脂以外の添加剤の種類やその添加量については、従来公知の技術常識に基づいて適宜変更でき、本発明を特徴づけるものではないため、詳しい説明を省略する。 The conductive ink disclosed herein may contain additives other than the binder resin. The types and amounts of additives other than the binder resin can be appropriately changed based on conventionally known technical common sense, and they do not characterize the present invention, so detailed description thereof is omitted.

導電性インク中の有機ベヒクル成分（分散剤、有機溶剤および樹脂バインダ）の含有量は、特に限定されるものではなく、上述の無機粉末の含有量と同様に、印刷目的に応じて適宜調節することができる。そのため、導電性インク全体を１００ｗｔ％としたとき、有機ベヒクル成分は３０ｗｔ％以上が好ましく、４０ｗｔ％以上がより好ましく、４５ｗｔ％以上が特に好ましい。また、有機ベヒクル成分の上限としては、例えば、７０ｗｔ％以下であって、６５ｗｔ％以下が好ましく、６０ｗｔ％以下がより好ましい。 The content of the organic vehicle component (dispersant, organic solvent, and resin binder) in the conductive ink is not particularly limited, and is appropriately adjusted according to the purpose of printing in the same manner as the content of the inorganic powder described above. be able to. Therefore, when the entire conductive ink is 100 wt %, the organic vehicle component is preferably 30 wt % or more, more preferably 40 wt % or more, and particularly preferably 45 wt % or more. The upper limit of the organic vehicle component is, for example, 70 wt % or less, preferably 65 wt % or less, and more preferably 60 wt % or less.

＜導電性インクの物性＞
ここに開示される導電性インクの表面張力は、導電膜の厚みばらつきの低減の観点から、３０ｍＮ／ｍ以上であるとよく、３１ｍＮ／ｍ以上が好ましい。また、インクジェット吐出口の詰まりを抑制する観点から、導電性インクの表面張力は、例えば４０ｍＮ／ｍ以下であって、３７ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３６ｍＮ／ｍ以下がより好ましく（例えば３５．２ｍＮ／ｍ以下）、３５ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましく（例えば、３４．８ｍＮ／ｍ以下）、３４ｍＮ／ｍ以下が特に好ましい。 <Physical properties of conductive ink>
The surface tension of the conductive ink disclosed herein is preferably 30 mN/m or more, preferably 31 mN/m or more, from the viewpoint of reducing variations in the thickness of the conductive film. Further, from the viewpoint of suppressing clogging of the inkjet ejection port, the surface tension of the conductive ink is, for example, 40 mN/m or less, preferably 37 mN/m or less, more preferably 36 mN/m or less (for example, 35.2 mN/m). m or less), more preferably 35 mN/m or less (for example, 34.8 mN/m or less), and particularly preferably 34 mN/m or less.

導電性インクの粘度は、特に限定されるものではないが、導電性インクの粘度が高すぎる場合、インクジェット装置の吐出口に付着しやすくなり、印刷精度が低下する原因となり得る。そのため、導電性インクの粘度は、例えば３０ｍＰａ・ｓ以下であるとよく、２５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、例えば、１６ｍＰａ・ｓ以下や、１５ｍＰａ・ｓ以下であってよい。また、粘度が低すぎる場合、吐出されたインクが広がり易くなり、印刷精度の低下の原因となり得る。そのため、導電性インクの粘度は、例えば、５ｍＰａ・ｓ以上であるとよく、７ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、９ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上であってよい。なお、インクの粘度は、Ｂ型粘度計により測定することができる。 The viscosity of the conductive ink is not particularly limited, but if the viscosity of the conductive ink is too high, it may easily adhere to the ejection openings of the inkjet device, resulting in a decrease in printing accuracy. Therefore, the viscosity of the conductive ink is, for example, preferably 30 mPa s or less, preferably 25 mPa s or less, more preferably 20 mPa s or less, and may be, for example, 16 mPa s or less or 15 mPa s or less. . On the other hand, if the viscosity is too low, the ejected ink tends to spread, which may cause deterioration in printing accuracy. Therefore, the viscosity of the conductive ink is, for example, preferably 5 mPa·s or more, preferably 7 mPa·s or more, more preferably 9 mPa·s or more, and may be 10 mPa·s or more. In addition, the viscosity of the ink can be measured with a Brookfield viscometer.

２．導電性インクの調製
次に、ここに開示される導電性インクを調製（製造）する手順について説明する。ここに開示される導電性インクは、上述の各成分を混合した後、無機粉末の解砕・分散を行うことによって調製される。図１は導電性インクの製造に用いられる撹拌粉砕機を模式的に示す断面図である。なお、以下の説明は、ここに開示される導電性インクを調製する手段の一例を示すものであり、ここに開示される技術を限定することを意図したものではない。 2. Preparation of Conductive Ink Next, the procedure for preparing (manufacturing) the conductive ink disclosed herein will be described. The conductive ink disclosed herein is prepared by mixing the components described above and then pulverizing and dispersing the inorganic powder. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a stirring pulverizer used for producing conductive ink. In addition, the following description shows an example of means for preparing the conductive ink disclosed here, and is not intended to limit the technology disclosed here.

ここに開示される導電性インクを製造する際には、先ず、上述した各成分を秤量して混合することによって当該インクの前駆物質であるスラリー（ペースト、サスペンションを含む）を調製する。そして、図１に示すような撹拌粉砕機１００を用いて、スラリーの撹拌と無機粉末の解砕を行うことによって導電性インクを調製する。具体的には、微小な解砕用ビーズ（例えば、平均粒子径が１０μｍ～５０μｍのジルコニアビーズ）をスラリーに添加した後に、供給口１１０から撹拌容器１２０内にスラリーを供給する。この撹拌容器１２０内には、複数の撹拌羽１３２を有したシャフト１３４が収容されている。かかるシャフト１３４の一端はモータ（図示省略）に取り付けられており、当該モータを稼働させてシャフト１３４を回転させることによって複数の撹拌羽１３２でスラリーを送液方向Ｄの下流側に送り出しながら撹拌する。この撹拌の際に解砕用ビーズによって無機粒子が解砕され、微粒化した無機粉末がスラリー中に分散される。 When producing the conductive ink disclosed herein, first, a slurry (including paste and suspension), which is a precursor of the ink, is prepared by weighing and mixing the components described above. Then, a conductive ink is prepared by stirring the slurry and pulverizing the inorganic powder using a stirring pulverizer 100 as shown in FIG. Specifically, after adding fine crushing beads (for example, zirconia beads having an average particle diameter of 10 μm to 50 μm) to the slurry, the slurry is supplied from the supply port 110 into the stirring vessel 120 . A shaft 134 having a plurality of stirring blades 132 is accommodated in the stirring vessel 120 . One end of the shaft 134 is attached to a motor (not shown), and by operating the motor to rotate the shaft 134, the plurality of stirring blades 132 stir the slurry while feeding it downstream in the liquid feeding direction D. . During this stirring, the inorganic particles are crushed by the crushing beads, and the finely divided inorganic powder is dispersed in the slurry.

そして、送液方向Ｄの下流側まで送り出されたスラリーは、フィルター１４０を通過する。これによって、微粒化されなかった無機粒子や解砕用ビーズがフィルター１４０に捕集され、無機粉末が十分に分散された導電性インクが排出口１５０から排出される。なお、本工程において、フィルター１４０の孔径、解砕用ビーズの平均粒子径などを調節することによって、導電性インクにおける「無機粉末の平均粒子径」や「無機粉末の比表面積」を所望の範囲に調節できる。 Then, the slurry sent to the downstream side in the liquid sending direction D passes through the filter 140 . As a result, non-atomized inorganic particles and crushing beads are collected by the filter 140 , and the conductive ink in which the inorganic powder is sufficiently dispersed is discharged from the discharge port 150 . In this step, by adjusting the pore size of the filter 140, the average particle size of the crushing beads, and the like, the "average particle size of the inorganic powder" and the "specific surface area of the inorganic powder" in the conductive ink can be adjusted to desired ranges. can be adjusted to

３．導電性インクの用途
次に、ここに開示される導電性インクの用途について説明する。ここに開示される導電性インクは、電子部品の製造に使用される。なお、本明細書において「電子部品に使用される」とは、ここに開示される導電性インクを無機基材の表面に直接印刷する態様だけでなく、転写紙等の中間材を介して間接的に無機基材の表面に導電性インクを付着させる態様も包含する。 3. Applications of Conductive Inks Applications of the conductive inks disclosed herein will now be described. The conductive inks disclosed herein are used in the manufacture of electronic components. In the present specification, the term "used for electronic components" refers not only to printing the conductive ink disclosed herein directly on the surface of an inorganic substrate, but also indirectly via an intermediate material such as transfer paper. It also includes a mode in which the conductive ink is directly adhered to the surface of the inorganic substrate.

（ａ）印刷
図２はインクジェット装置の一例を模式的に示す全体図である。図３は図２中のインクジェット装置のインクジェットヘッドを模式的に示す断面図である。 (a) Printing FIG. 2 is an overall view schematically showing an example of an inkjet device. FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an inkjet head of the inkjet device in FIG.

ここに開示される導電性インクは、図２に示すようなインクジェット装置１によって、印刷対象の表面に印刷される。印刷対象である無機基材Ｗの材料や形状は、特に限定されず、一般的な電子部品の基材として使用され得るものを特に制限なく使用できる。なお、ここに開示される導電性インクに高融点金属（Ｗ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｏ等）を含む場合、１２００℃以上の高温焼成が施される無機基材Ｗ（例えば、アルミナ基材や窒化アルミニウム基材など）に特に好ましく使用できる。 The conductive ink disclosed herein is printed on the surface of the object to be printed by an inkjet device 1 as shown in FIG. The material and shape of the inorganic substrate W to be printed are not particularly limited, and those that can be used as substrates for general electronic components can be used without particular limitations. In addition, when the conductive ink disclosed herein contains a high-melting-point metal (W, Pd, Pt, Mo, etc.), an inorganic substrate W (for example, an alumina substrate or a nitride aluminum substrates, etc.).

次に、図２に示すインクジェット装置１の構造について説明する。かかるインクジェット装置１は、導電性インクを貯蔵するインクジェットヘッド１０を備えている。このインクジェットヘッド１０は、印刷カートリッジ４０の内部に収容されている。印刷カートリッジ４０は、ガイド軸２０に挿通されており、当該ガイド軸２０の軸方向Ｘに沿って往復動するように構成されている。また、図示は省略するが、このインクジェット装置１は、ガイド軸２０を垂直方向Ｙに移動させる移動手段を備えている。これによって、インクジェット装置１は、無機基材Ｗの所望の位置に導電性インクを吐出できる。 Next, the structure of the inkjet device 1 shown in FIG. 2 will be described. Such an inkjet device 1 includes an inkjet head 10 that stores conductive ink. This inkjet head 10 is housed inside a print cartridge 40 . The print cartridge 40 is inserted through the guide shaft 20 and configured to reciprocate along the axial direction X of the guide shaft 20 . Although not shown, the ink jet device 1 is provided with moving means for moving the guide shaft 20 in the vertical direction Y. As shown in FIG. Thereby, the inkjet device 1 can eject the conductive ink to a desired position of the inorganic substrate W. FIG.

図２に示すインクジェットヘッド１０には、例えば、図３に示されるようなピエゾ型のインクジェットヘッドが用いられる。かかるピエゾ型のインクジェットヘッド１０には、ケース１２内にインクを貯蔵する貯蔵部１３が設けられており、当該貯蔵部１３が送液経路１５を介して吐出部１６と連通している。この吐出部１６には、ケース１２外に開放された吐出口１７が設けられていると共に、当該吐出口１７に対向するようにピエゾ素子１８が配置されている。かかるインクジェットヘッド１０では、ピエゾ素子１８を振動させることによって、吐出部１６内のインクを吐出口１７から無機基材Ｗに向けて吐出する。このとき、ここに開示される導電性インクは、経日安定性が高いレベルで実現されているため、長期間に亘って高い精度で吐出することができる。このため、ここに開示される導電性インクによると、無機基材Ｗの表面に、膜厚ばらつきの少ない非常に精密なパターン（画像）を印刷することができる。 For the inkjet head 10 shown in FIG. 2, for example, a piezoelectric inkjet head as shown in FIG. 3 is used. Such a piezo-type inkjet head 10 is provided with a storage section 13 that stores ink in a case 12 , and the storage section 13 communicates with an ejection section 16 via a liquid feeding path 15 . The ejection portion 16 is provided with an ejection port 17 that is open to the outside of the case 12 , and a piezo element 18 is arranged so as to face the ejection port 17 . In the inkjet head 10, the ink in the ejection section 16 is ejected from the ejection port 17 toward the inorganic substrate W by vibrating the piezoelectric element 18. As shown in FIG. At this time, since the conductive ink disclosed herein has a high level of aging stability, it can be ejected with high precision over a long period of time. Therefore, according to the conductive ink disclosed herein, a very precise pattern (image) with little variation in film thickness can be printed on the surface of the inorganic substrate W.

（ｂ）乾燥処理
次に、インクが付着した無機基材Ｗを所定の温度で加熱する乾燥処理を行う。これによって、インクから有機溶剤が除去されて無機基材Ｗに乾燥膜が形成される。上述したように、乾燥膜の無機基材Ｗ表面への定着性を改善するという観点から、導電性インクにはバインダ樹脂が添加されていることが好ましい。なお、乾燥処理における加熱温度は、有機溶剤が除去され、かつ、無機粉末の焼結が生じない温度（例えば５０℃～１５０℃、好適には６０℃～８０℃）に設定することが好ましい。 (b) Drying Process Next, a drying process is performed by heating the inorganic substrate W to which the ink has adhered at a predetermined temperature. As a result, the organic solvent is removed from the ink and a dry film is formed on the inorganic substrate W. As shown in FIG. As described above, from the viewpoint of improving the fixability of the dry film to the surface of the inorganic substrate W, the conductive ink preferably contains a binder resin. The heating temperature in the drying treatment is preferably set to a temperature at which the organic solvent is removed and the inorganic powder is not sintered (for example, 50° C. to 150° C., preferably 60° C. to 80° C.).

（ｃ）焼成
ここに開示される製造方法では、導電性インクに含まれる無機粉末の種類によって焼成温度を適宜変更することができる。例えば、乾燥膜形成後の無機基材Ｗを、５００℃～２０００℃で焼成することができる。また、導電性インクに含まれる無機粉末が高融点金属（Ｗ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｏ等）で構成されている場合には、焼成温度が１２００℃であってもこれらの金属粉末が溶融しないため、１２００℃以上の高温焼成（例えば、１３００℃～１５００℃）を実施することができる。したがって、高融点金属粉末を含む導電性インクは、１２００℃以上の高温焼成が実施される耐プラズマ性の電子部品（例えば、静電チャック等）の製造にも好適に使用することができる。
このような焼成によって、導電性インクに含まれ得るバインダ樹脂が焼失すると共に、無機粉末が焼結して無機基材Ｗの表面に固着する。この結果、厚みばらつきが低減した導電回路パターンを有する電子部品を製造することができる。 (c) Firing In the manufacturing method disclosed herein, the firing temperature can be appropriately changed depending on the type of inorganic powder contained in the conductive ink. For example, the inorganic substrate W after formation of the dry film can be fired at 500°C to 2000°C. In addition, when the inorganic powder contained in the conductive ink is composed of high melting point metals (W, Pd, Pt, Mo, etc.), even if the firing temperature is 1200° C., these metal powders do not melt. , 1200° C. or higher (eg, 1300° C. to 1500° C.). Therefore, the conductive ink containing the high-melting-point metal powder can also be suitably used for manufacturing plasma-resistant electronic parts (for example, electrostatic chucks, etc.) that are subjected to high-temperature firing at 1200° C. or higher.
By such firing, the binder resin that may be contained in the conductive ink is burned away, and the inorganic powder is sintered and adheres to the surface of the inorganic base material W. As a result, it is possible to manufacture an electronic component having a conductive circuit pattern with reduced variations in thickness.

［試験例］
以下、ここに開示される技術に関する試験例を説明する。なお、以下の試験例は、ここに開示される技術を限定することを意図したものではない。 [Test example]
Test examples relating to the technology disclosed herein will be described below. It should be noted that the following test examples are not intended to limit the technology disclosed herein.

＜導電性インクの調製＞
本試験では、無機粉末と、有機溶剤と、バインダ樹脂と、分散剤とを含む１４種類の導電性インク（例１～１４）を調製した。具体的には、無機粉末と有機ベヒクル成分（有機溶剤、バインダ樹脂および分散剤）とを５３：４７の重量比となるように混合し、スラリーを調製した。当該スラリーに対して、解砕用ビーズ（平均粒子径３０μｍのジルコニアビーズ）を使用した解砕・分散処理（回転数：１５００ｒｐｍ、混合時間：４時間）を実施し、加圧を伴うフィルターろ過をすることによって、例１～１４の導電性インクを得た。なお、有機ベヒクル中の各成分の割合（即ち、有機ベヒクル成分全体を１００ｗｔ％としたときの、有機溶剤、バインダ樹脂および分散剤それぞれの割合）を後述の表２を示す。以下、かかる導電性インクの調製に使用した各材料の詳細を説明する。 <Preparation of conductive ink>
In this test, 14 types of conductive inks (Examples 1-14) containing inorganic powder, organic solvent, binder resin, and dispersant were prepared. Specifically, an inorganic powder and an organic vehicle component (organic solvent, binder resin and dispersant) were mixed at a weight ratio of 53:47 to prepare slurry. The slurry is subjected to crushing and dispersion treatment (rotation speed: 1500 rpm, mixing time: 4 hours) using crushing beads (zirconia beads with an average particle size of 30 μm), and filter filtration accompanied by pressurization. By doing so, the conductive inks of Examples 1-14 were obtained. Table 2 below shows the ratio of each component in the organic vehicle (that is, the ratio of the organic solvent, binder resin, and dispersant when the total organic vehicle component is 100 wt %). The details of each material used in the preparation of such a conductive ink are described below.

（無機粉末）
本試験では、無機粉末として、タングステン（Ｗ）粉末（比表面積２．９ｍ^２／ｇ）またはパラジウム（Ｐｄ）粉末（比表面積１．５ｍ^２／ｇ）を使用した。各例で使用した無機粉末（金属粉末）の種類（構成元素）を表２に示す。 (inorganic powder)
In this test, tungsten (W) powder (specific surface area: 2.9 m ² /g) or palladium (Pd) powder (specific surface area: 1.5 m ² /g) was used as the inorganic powder. Table 2 shows the types (constituent elements) of the inorganic powder (metal powder) used in each example.

（有機溶剤）
本試験では、有機溶剤として以下に列挙する有機化合物を１種単独または２種以上を組み合わせて使用した。有機溶剤全体を１００ｗｔ％として、各例の有機溶剤を構成する有機化合物の構成割合（ｗｔ％）を表２に示す。なお、以下のＲ_１はフェニル基を示し、Ｒ_２はアルキル基または置換基を含むアルキル基を示す。
＜Ｒ_１－ＣＯＯ－Ｒ_２で示される有機化合物＞
安息香酸メチル、安息香酸ベンジル
＜Ｒ_１－Ｏ－Ｒ_２で示される有機化合物＞
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（日本乳化剤株式会社製、製品名：ＰｈＦＧ）、２－フェノキシエタノール
＜フェニル基を有する有機化合物（エステル結合およびエーテル結合を含まない）＞
ベンジルアルコール
＜エステル結合及び／又はエーテル結合を有する有機化合物（フェニル基を含まない）＞
ブチルジグリコールアセテート（ＢＤＧＡＣ）、マレイン酸ジエチル、ブチルモノグリコールアセテート（ＢＭＧＡＣ）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（東邦化学工業株式会社製、製品名：ハイソルブＢＤＢ）、アジピン酸ジメチル、マロン酸ジエチル (Organic solvent)
In this test, the organic compounds listed below were used singly or in combination of two or more as organic solvents. Table 2 shows the composition ratio (wt%) of the organic compounds constituting the organic solvent of each example, assuming that the total organic solvent is 100 wt%. R ₁ below represents a phenyl group, and R ₂ represents an alkyl group or an alkyl group containing a substituent.
<Organic Compound Represented by R ₁ —COO—R ₂ >
Methyl Benzoate, Benzyl Benzoate <Organic Compound Represented by R ₁ —OR ₂ >
Propylene glycol monophenyl ether (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd., product name: PhFG), 2-phenoxyethanol <Organic compound having a phenyl group (free of ester bond and ether bond)>
Benzyl alcohol <organic compound having an ester bond and/or ether bond (not containing a phenyl group)>
Butyl diglycol acetate (BDGAC), diethyl maleate, butyl monoglycol acetate (BMGAC), diethylene glycol dibutyl ether (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., product name: Hisolve BDB), dimethyl adipate, diethyl malonate

また、上記有機化合物の表面張力（ｍＮ／ｍ）を静的表面張力計（協和界面科学株式会社製、ＤＹＮＥＭＡＳＴＥＲＤＹ－３００を用いて測定した。結果を表１に示す。また、表１に示す各有機化合物の表面張力の値と、表２に示す有機溶剤の構成割合とから算出した有機溶剤の平均表面張力を表２に示す。 In addition, the surface tension (mN/m) of the organic compound was measured using a static surface tension meter (DYNEMASTER DY-300 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). Table 2 shows the average surface tension of the organic solvent calculated from the surface tension value of each organic compound and the composition ratio of the organic solvent shown in Table 2.

（バインダ樹脂）
バインダ樹脂として、ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業株式会社製、型式：ＢＬ－Ｓ）を使用した。かかるポリビニルアセタール樹脂の分子量は２．３×１０^４であり、ガラス転移温度は６６℃である。 (binder resin)
A polyvinyl acetal resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., model: BL-S) was used as the binder resin. Such polyvinyl acetal resin has a molecular weight of 2.3×10 ⁴ and a glass transition temperature of 66°C.

（分散剤）
本試験では、分散剤として以下に列挙する分散剤を少なくとも１種以上用いた。各例で用いた分散剤の種類と、当該分散剤の有機ベヒクル全体に対する割合（ｗｔ％）を表２に示す。
＜カチオン系分散剤＞
・分散剤Ｃ１：クローダジャパン株式会社製：ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ－１
・分散剤Ｃ２：日油株式会社：エスリームＡＤシリーズ（登録商標）ＡＤ－５０８Ｅ
＜ノニオン系分散剤＞
・分散剤Ｎ１：クローダジャパン株式会社製：ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ－１３ (dispersant)
In this test, at least one dispersant listed below was used as the dispersant. Table 2 shows the type of dispersant used in each example and the ratio (wt%) of the dispersant to the entire organic vehicle.
<Cationic dispersant>
・ Dispersant C1: Croda Japan Co., Ltd.: Hypermer KD-1
・ Dispersant C2: NOF Corporation: ESLIM AD series (registered trademark) AD-508E
<Nonionic dispersant>
・ Dispersant N1: Croda Japan Co., Ltd.: Hypermer KD-13

＜評価試験＞
Ａ．インク物性
（Ａ－１）粘度
調製後の導電性インクを２５℃に維持しながら、Ｂ型粘度計を用いて導電性インクの粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。なお、Ｂ型粘度計のローターの回転速度は５ｒｐｍに設定した。この結果を表２に示す。 <Evaluation test>
A. Physical Properties of Ink (A-1) Viscosity While maintaining the prepared conductive ink at 25° C., the viscosity (mPa·s) of the conductive ink was measured using a Brookfield viscometer. The rotational speed of the rotor of the Brookfield viscometer was set to 5 rpm. The results are shown in Table 2.

（Ａ－２）表面張力
調製後の導電性インクに対して、静的表面張力計（協和界面科学株式会社製、ＤＹＮＥＭＡＳＴＥＲＤＹ－３００による表面張力（ｍＮ／ｍ）の測定を行った。この結果を表２に示す。 (A-2) Surface tension The surface tension (mN/m) of the conductive ink after preparation was measured using a static surface tension meter (DYNEMASTER DY-300 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). are shown in Table 2.

（Ａ－３）平均粒子径
調製後の導電性インクに対して、動的光散乱法（ＤＬＳ法）による平均粒子径の測定を行った。この結果を表２に示す。なお、導電性インク中の粒子同士が凝集した例９～１１については、平均粒子径を測定することはできなかった。 (A-3) Average Particle Size The average particle size of the prepared conductive ink was measured by a dynamic light scattering method (DLS method). The results are shown in Table 2. For Examples 9 to 11 in which particles in the conductive ink aggregated, the average particle size could not be measured.

（Ａ－４）経日測定（経日安定性の測定）
調製後の導電性インクの一部を２つの保管ビンに採集した後、１つを２５℃環境で保存し、他の１つを６０℃環境で保存した。そして、２５℃環境と６０℃環境の各々のインクに対して、１週間後、２週間後、３週間後、４週間後に平均粒子径を測定した。そして、２５℃環境と６０℃環境の両方において、４週間後の平均粒子径が３２０ｎｍ以下である場合を「〇」、３２０ｎｍより大きい場合「×」として、この結果を表２に示す。なお、かかる平均粒子径はＤＬＳ法により測定した。この結果を表２に示す。 (A-4) Measurement over time (measurement of stability over time)
A portion of the prepared conductive ink was collected in two storage bottles, one of which was stored in a 25°C environment and the other in a 60°C environment. Then, the average particle size was measured after 1 week, 2 weeks, 3 weeks, and 4 weeks for each of the inks in the 25° C. environment and the 60° C. environment. In both the 25° C. environment and the 60° C. environment, the results are shown in Table 2, with “◯” when the average particle size after 4 weeks is 320 nm or less and “×” when it is greater than 320 nm. The average particle size was measured by the DLS method. The results are shown in Table 2.

Ｂ．印刷試験
（Ｂ－１）吐出試験
インクジェット印刷機（富士フィルム株式会社製：マテリアルプリンターＤＭＰ－２８３１）を使用し、各例の導電性インクの連続吐出性能および間歇吐出性能（オープンタイム吐出性能）を評価した。どちらの性能の評価においても、各例の導電性インクを１０ｐｌ／ｄｏｔ、１２００ｄｐｉの吐出条件でアルミナ製の基材の表面に膜状に印刷した。このとき、上記インクジェット印刷機に付属のカメラを用いて吐出状態を目視で観察した。なお、例９～１１については導電性インク中の粒子が凝集していたため、吐出試験を実施できなかった。 B. Printing test (B-1) Ejection test Using an inkjet printer (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.: Material Printer DMP-2831), the continuous ejection performance and intermittent ejection performance (open time ejection performance) of the conductive ink of each example were evaluated. evaluated. In both performance evaluations, the conductive ink of each example was printed in a film form on the surface of an alumina base material under ejection conditions of 10 pl/dot and 1200 dpi. At this time, the ejection state was visually observed using a camera attached to the inkjet printer. In Examples 9 to 11, the ejection test could not be performed because the particles in the conductive ink were agglomerated.

（連続吐出性能）
連続吐出性能の評価試験では、１０分間連続して導電性インクが吐出可能であるかを評価した。１０分間連続して吐出した場合「◎」、連続吐出が５分以下であった場合を「〇」、最初から吐出ができなかった場合を「×」として、結果を表２に示す。 (Continuous ejection performance)
In the continuous ejection performance evaluation test, it was evaluated whether or not the conductive ink could be ejected continuously for 10 minutes. The results are shown in Table 2, with "⊚" for continuous ejection for 10 minutes, "∘" for continuous ejection for 5 minutes or less, and "x" for failure to eject from the beginning.

（間歇吐出性能）
上記連続吐出性能で「◎」または「〇」の評価であった導電性インクに対し、間歇吐出性能（オープンタイム吐出性能）を評価した。間歇吐出性能の評価試験では、上記１０分間の連続吐出試験後、１０分間の吐出停止時間を設け、その後再度吐出が可能であるかを評価した。吐出できた場合を「〇」、吐出できなかった場合を「×」として、結果を表２に示す。 (Intermittent discharge performance)
The intermittent ejection performance (open time ejection performance) was evaluated for the conductive ink evaluated as "⊚" or "◯" in the continuous ejection performance. In the intermittent discharge performance evaluation test, after the continuous discharge test for 10 minutes, a discharge stop time of 10 minutes was provided, and then it was evaluated whether discharge was possible again. The results are shown in Table 2, with "O" indicating successful ejection and "X" indicating unsuccessful ejection.

（Ｂ－２）膜厚ばらつき試験
上記連続吐出性能および上記間歇吐出性能の評価が「◎」または「〇」であった導電性インクを用いて、上記インクジェット印刷機による幅３ｍｍ、長さ３ｃｍ、厚み（膜厚）５μｍのラインの印刷を行った。印刷されたラインの厚みをレーザー顕微鏡により測定し、かかる厚みの変動係数（ＣＶ値）を求めた。結果を表２に示す。なお、ＣＶ値は値が低いほどばらつきが小さいことを示す。 (B-2) Thickness Variation Test Using the conductive ink evaluated for the above continuous ejection performance and the above intermittent ejection performance of “◎” or “◯”, a width of 3 mm, a length of 3 cm, and a A line with a thickness (film thickness) of 5 μm was printed. The thickness of the printed line was measured with a laser microscope to determine the coefficient of variation (CV value) of the thickness. Table 2 shows the results. Note that the lower the CV value, the smaller the variation.

＜総合評価＞
経日測定評価が「〇」であり、連続吐出性能評価が「◎」であり、間歇吐出性能評価が「〇」であり、膜厚ばらつき試験のＣＶ値が０．１未満であった導電性インクの総合評価を「◎」とした。また、経日測定評価が「〇」であり、連続吐出性能評価が「〇」であり、間歇吐出性能評価が「〇」であり、膜厚ばらつき試験のＣＶ値が０．１未満であった導電性インクの総合評価を「〇」とした。また、経日測定評価、連続吐出性能評価および間歇吐出性能評価の何れかが「×」である、もしくは、膜厚ばらつき試験のＣＶ値が０．１以上である導電性インクの総合評価を「×」とした。かかる総合評価を表２に示す。 <Comprehensive evaluation>
Evaluation of daily measurement was "○", evaluation of continuous ejection performance was "◎", evaluation of intermittent ejection performance was "◯", and CV value in the film thickness variation test was less than 0.1 Conductivity Comprehensive evaluation of the ink was given as "A". In addition, the evaluation of the aging measurement was "○", the continuous ejection performance evaluation was "◯", the intermittent ejection performance evaluation was "◯", and the CV value in the film thickness variation test was less than 0.1. The overall evaluation of the conductive ink was set to "◯". In addition, the overall evaluation of the conductive ink that is "x" in any of the evaluation of the aging measurement, the evaluation of the continuous ejection performance, and the evaluation of the intermittent ejection performance, or the CV value of the film thickness variation test is 0.1 or more is " ×”. Table 2 shows such a comprehensive evaluation.

表２に示すように、例２～８、例１３～１４では、経日安定性に優れており、吐出試験および膜厚ばらつき試験の結果も良好であった。これにより、上述した一般式：Ｒ_１－ＣＯＯ－Ｒ_２またはＲ_１－Ｏ－Ｒ_２で示される有機化合物を含むことで、経日安定性に優れ、導電膜の厚みばらつきが低減された導電性インクとなることがわかる。また、特に例２～４、例７～８、例１３～１４では、連続吐出性能がより優れており、膜厚ばらつきもより低減されていたことから、導電性インクの表面張力が３１ｍＮ／ｍ以上３４．９ｍＮ／ｍ未満（例えば３４ｍＮ／ｍ以下）であることがより好適であることがわかる。 As shown in Table 2, Examples 2 to 8 and Examples 13 to 14 were excellent in stability over time, and the results of the discharge test and film thickness variation test were also good. As a result, by including the organic compound represented by the above-described general formula: R ₁ —COO—R ₂ or R ₁ —OR ₂ , the conductive film has excellent aging stability and reduced thickness variation of the conductive film. It can be seen that it becomes a volatile ink. In addition, particularly in Examples 2 to 4, Examples 7 to 8, and Examples 13 to 14, the continuous discharge performance was superior, and the film thickness variation was further reduced, so the surface tension of the conductive ink was 31 mN/m. It can be seen that more than 34.9 mN/m (for example, 34 mN/m or less) is more preferable.

また、例９～１１では、導電性インクが凝集した。これにより、有機溶剤の表面張力が３２．１ｍＮ／ｍ～３６．５ｍＮ／ｍであっても、エステル結合及び／又はエーテル結合含有化合物（フェニル基を含まない）のみで有機溶剤が構成されている場合には、経日安定性が良好でないことがわかる。また、例１２のように、フェニル基含有化合物を含む有機溶剤を使用したとしても、かかる化合物が、上述した一般式：Ｒ_１－ＣＯＯ－Ｒ_２またはＲ_１－Ｏ－Ｒ_２で示される有機化合物に該当しない場合は、経日安定性が良好でないことがわかる。 Also, in Examples 9 to 11, the conductive ink agglomerated. As a result, even if the surface tension of the organic solvent is 32.1 mN/m to 36.5 mN/m, the organic solvent is composed only of compounds containing ester bonds and/or ether bonds (not including phenyl groups). In this case, it can be seen that the aging stability is not good. Moreover, even if _an organic solvent containing _a phenyl group _- containing compound is used as in Example ₁₂ , such a compound is an organic When it does not correspond to a compound, it turns out that aging stability is not favorable.

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。 Although specific examples of the present invention have been described in detail above, these are merely examples and do not limit the scope of the claims. The technology described in the claims includes various modifications and changes of the specific examples illustrated above.

１インクジェット装置
１０インクジェットヘッド
１２ケース
１３貯蔵部
１５送液経路
１６吐出部
１７吐出口
１８ピエゾ素子
２０ガイド軸
４０印刷カートリッジ
１００撹拌粉砕機
１１０供給口
１２０撹拌容器
１３２撹拌羽
１３４シャフト
１４０フィルター
１５０排出口 REFERENCE SIGNS LIST 1 inkjet device 10 inkjet head 12 case 13 storage unit 15 liquid feeding path 16 ejection unit 17 ejection port 18 piezo element 20 guide shaft 40 print cartridge 100 stirring pulverizer 110 supply port 120 stirring container 132 stirring blade 134 shaft 140 filter 150 outlet

Claims

A conductive inkjet ink used in the manufacture of electronic components,
It contains an inorganic powder, a cationic dispersant, and at least one organic solvent,
As the organic solvent, the following general formula:
(1) R ₁ -COO-R ₂
(2) R ₁ -OR ₂
(Here, R ₁ in the general formula is a phenyl group or a substituted phenyl group, and R ₂ is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms having a substituent. )
containing an organic compound represented by any of
Conductive inkjet ink.

2. The conductive inkjet ink of claim 1, wherein the surface tension is 31 mN/m or more and 37 mN/m or less.

3. The conductive inkjet ink according to claim 1, wherein the total proportion of the organic compound represented by (1) or (2) is 20 wt % or more when the entire organic solvent is 100 wt %.

The conductive inkjet ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the proportion of the organic solvent is 30 wt% or more and 70 wt% or less when the entire conductive inkjet ink is 100 wt%.

The conductive inkjet ink according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic powder includes at least one of tungsten powder and palladium powder.