JP2022139258A - Cork stopper and production method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、コルク粒を圧搾成形して得られるコルク栓及びその製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cork stopper obtained by compressing cork grains and a method for producing the same.
コルク栓は、密封性に優れるとともに、独特の風合いを有することから、ワインボトル等の飲料容器を密封するための栓として古くから用いられてきた。 BACKGROUND ART Cork stoppers have been used for a long time as stoppers for sealing beverage containers such as wine bottles because of their excellent sealing performance and unique texture.
コルク粒と接着剤とを圧搾成形してなる圧搾コルク栓は、コスト面等に優れるとともに、天然コルク栓を製造する際に発生したスクラップを破砕したコルク粒を原料として用いることができるため環境面でも優れており、広く普及している。従来から、このような圧搾コルク栓の製造には、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）等の芳香族ジイソシアネートを用いたウレタン系接着剤等が使用されている。 Compressed cork stoppers obtained by compressing cork granules and an adhesive are excellent in terms of cost, etc., and are environmentally friendly because cork granules obtained by crushing scrap generated when manufacturing natural cork stoppers can be used as raw materials. But it's good and widely used. Urethane-based adhesives and the like using aromatic diisocyanates such as toluene diisocyanate (TDI) have been conventionally used for the production of such compressed cork stoppers.
しかしながら、近年、より安全性の高いコルク栓が求められている。特許文献１には、環構造を形成していないＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）ビウレットを用いたＨＤＩウレタンを接着剤として使用した圧搾コルク栓が記載されていて、当該圧搾コルク栓は、密封性及び安全性が高かったと記載されている。しかしながら、当該コルク栓は、乾燥後のコルク栓の寸法のばらつきが大きく、生産性が低下する場合があった。また、得られるコルク栓の密封性が不十分である場合や、抜栓する際、抵抗感にバラツキがあったり、硬く固定されていて引き抜き難かったりする場合もあった。 However, in recent years, there has been a demand for cork stoppers with higher safety. Patent Document 1 describes a compressed cork stopper using HDI urethane using HDI (hexamethylene diisocyanate) biuret that does not form a ring structure as an adhesive, and the compressed cork stopper has sealing properties and safety. It is said to have been highly viable. However, the cork stopper has a large variation in the size of the cork stopper after drying, and there are cases where the productivity is lowered. In addition, there have been cases where the obtained cork has insufficient sealing performance, or when the cork is unplugged, the feeling of resistance varies, or the cork is firmly fixed and is difficult to pull out.
特許文献２には、ポリオールと脂肪族イソシアネートとを含む接着剤を用いて得られるコルク成形品が記載されていて、前記脂肪族イソシアネートの一つとして、環構造を形成したＨＤＩイソシアヌレートが記載されている。しかしながら、このような２液型の接着剤を用いる場合、コストが上昇するうえに、ポリオールが加えられて、より多くの化学物質が含まれることになるため安全性も劣っていた。 Patent Document 2 describes a cork molded product obtained using an adhesive containing a polyol and an aliphatic isocyanate, and describes HDI isocyanurate having a ring structure as one of the aliphatic isocyanates. ing. However, the use of such two-component adhesives is not only costly but also less safe due to the addition of polyols and the inclusion of more chemicals.
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、生産性が高いうえに、密封性及び抜栓性が良好であり、なおかつ安全性も高いコルク栓を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a cork stopper with high productivity, good sealing and uncorking properties, and high safety.
上記課題は、コルク粒及び接着剤を混合してから圧搾成形してなるコルク栓であって、前記接着剤が下記式（Ｉ）で示される化合物を含む、コルク栓を提供することによって解決される。 The above problem is solved by providing a cork stopper obtained by mixing cork grains and an adhesive and then compressing the cork, wherein the adhesive contains a compound represented by the following formula (I): be.
このとき、前記コルク粒１００質量部に対して、前記接着剤１～４０質量部及び水１～４０質量部を混合することが好ましい。 At this time, it is preferable to mix 1 to 40 parts by mass of the adhesive and 1 to 40 parts by mass of water with 100 parts by mass of the cork grains.
上記課題は、前記コルク粒及び前記接着剤を混合してから圧搾成形することにより中間体を得た後に、該中間体を加熱する、前記コルク栓の製造方法を提供することによっても解決される。 The above object is also solved by providing a method for producing the cork stopper, comprising mixing the cork granules and the adhesive and then compressing to obtain an intermediate, and then heating the intermediate. .
本発明のコルク栓は、密封性及び抜栓性が良好であり、なおかつ安全性も高い。また、本発明の製造方法によれば、前記コルク栓を生産性良く製造することができる。 The cork stopper of the present invention has good sealing and uncorking properties, and is also highly safe. Moreover, according to the manufacturing method of the present invention, the cork stopper can be manufactured with good productivity.
本発明のコルク栓は、コルク粒及び接着剤を混合してから圧搾成形してなるコルク栓であって、前記接着剤が下記式（Ｉ）で示される化合物を含むものである。下記式（Ｉ）で示される化合物を含む接着剤を用いることにより、密封性及び抜栓性が良好なコルク栓が得られる。前記接着剤は安全性が高いため、得られるコルク栓もまた安全性が高い。また、前記接着剤を用いることにより、乾燥後のコルク栓の寸法のばらつきが低減されるため、本発明のコルク栓の生産性が向上する。 The cork stopper of the present invention is a cork stopper obtained by mixing cork grains and an adhesive and then compressing the mixture, wherein the adhesive contains a compound represented by the following formula (I). By using an adhesive containing a compound represented by the following formula (I), a cork stopper with good sealing and uncorking properties can be obtained. Since the adhesive is safe, the resulting corks are also safe. In addition, the use of the adhesive reduces variations in the dimensions of the cork stopper after drying, thereby improving the productivity of the cork stopper of the present invention.
本発明のコルク栓に用いられるコルク粒として、圧搾コルク栓の製造に一般的に使用される、コルク樫の樹皮のコルク組織を破砕してなるものが用いられる。前記コルク粒は、天然コルク栓を製造する際に発生したスクラップを破砕したものであってもよい。 As the cork granules used for the cork stopper of the present invention, those obtained by crushing the cork tissue of the bark of cork oak, which is generally used in the production of pressed cork stoppers, are used. The cork granules may be obtained by crushing scraps generated during the production of natural cork stoppers.
前記コルク粒の平均粒径は、０．１～８ｍｍが好ましい。このような平均粒径であるコルク粒を用いることにより、密封性及び抜栓性がさらに向上する。前記平均粒径が０．１ｍｍ未満の場合、コルク栓を抜栓する際、抵抗感にバラツキがあったり、硬く固定されて引き抜き難くなったりするおそれがある。当該平均粒径は、０．５ｍｍ以上がより好ましく、１ｍｍ以上がさらに好ましい。一方、当該平均粒径が８ｍｍを超える場合、コルク栓内に空隙が生じやすくなり、密封性が低下するおそれがある。当該平均粒径は、５ｍｍ以下がより好ましく、３ｍｍ以下がさらに好ましく、２ｍｍ以下が特に好ましい。 The average particle size of the cork grains is preferably 0.1 to 8 mm. By using cork grains having such an average particle size, sealing performance and plugging performance are further improved. If the average particle diameter is less than 0.1 mm, there is a possibility that when the cork is unplugged, the feeling of resistance may vary, or the cork may be firmly fixed and difficult to pull out. The average particle size is more preferably 0.5 mm or more, and still more preferably 1 mm or more. On the other hand, if the average particle diameter exceeds 8 mm, voids are likely to occur in the cork stopper, which may deteriorate the sealing performance. The average particle size is more preferably 5 mm or less, still more preferably 3 mm or less, and particularly preferably 2 mm or less.
本発明のコルク栓に用いられる接着剤として、上記式（Ｉ）で示される化合物を含むものが用いられる。当該化合物は、３つの脂肪族イソシアネートが環を形成してなる、いわゆるイソシアヌレートである。このような環構造を有する化合物を含む接着剤を用いることによって、適度な硬さを有するコルク栓が得られ、密封性及び抜栓性が向上するものと考えられる。しかも、脂肪族イソシアネートは安全性が非常に高い。上記式（Ｉ）中、Ｒは炭素数１～１０のアルキレン基である。Ｒの炭素数がこのような範囲であることにより、適度な硬さを有するコルク栓が得られる。Ｒの炭素数は２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上がさらに好ましい。一方、Ｒの炭素数は９以下が好ましく、８以下がより好ましく、７以下がさらに好ましい。前記アルキレン基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよいが、前者が好ましい。前記アルキレン基としては、例えば、メチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基が挙げられ、中でも、ペンチレン基及びヘキシレン基が好ましい。 As the adhesive used for the cork stopper of the present invention, one containing the compound represented by the above formula (I) is used. The compound is a so-called isocyanurate in which three aliphatic isocyanates form a ring. By using an adhesive containing a compound having such a ring structure, it is believed that a cork stopper having appropriate hardness can be obtained, and sealing and uncorking properties are improved. Moreover, aliphatic isocyanates are very safe. In formula (I) above, R is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. When the number of carbon atoms in R is within such a range, a cork stopper having appropriate hardness can be obtained. The number of carbon atoms in R is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and even more preferably 4 or more. On the other hand, the carbon number of R is preferably 9 or less, more preferably 8 or less, and even more preferably 7 or less. The alkylene group may be linear or branched, with the former being preferred. Examples of the alkylene group include a methylene group, a propylene group, a butylene group, an isobutylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, and a decylene group. Among them, a pentylene group and a hexylene group are preferable. .
本発明の効果を阻害しない範囲であれば、前記アルキレン基が置換基を有していても構わないが、前記アルキレン基が置換基を有していないことが好ましい。 The alkylene group may have a substituent as long as the effects of the present invention are not impaired, but the alkylene group preferably has no substituent.
前記接着剤中のイソシアネート（ＮＣＯ）基の含有量は、５～４０質量％が好ましい。前記含有量は１０質量％以上がより好ましく、１８質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上が特に好ましく、２２質量％以上が最も好ましい。一方、前記含有量は３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２７質量％以下が特に好ましく、２６質量％以下が最も好ましい。 The content of isocyanate (NCO) groups in the adhesive is preferably 5 to 40% by mass. The content is more preferably 10% by mass or more, still more preferably 18% by mass or more, particularly preferably 20% by mass or more, and most preferably 22% by mass or more. On the other hand, the content is more preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, particularly preferably 27% by mass or less, and most preferably 26% by mass or less.
前記接着剤の全固形分中のイソシアネート（ＮＣＯ）基の含有量は、５～４０質量％が好ましい。前記含有量は１０質量％以上がより好ましく、１８質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上が特に好ましく、２２質量％以上が最も好ましい。一方、前記含有量は３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２７質量％以下が特に好ましく、２６質量％以下が最も好ましい。 The content of isocyanate (NCO) groups in the total solid content of the adhesive is preferably 5 to 40% by mass. The content is more preferably 10% by mass or more, still more preferably 18% by mass or more, particularly preferably 20% by mass or more, and most preferably 22% by mass or more. On the other hand, the content is more preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, particularly preferably 27% by mass or less, and most preferably 26% by mass or less.
前記接着剤中の上記式（Ｉ）で示される化合物の含有量は、通常、２５質量％以上であり、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、９０質量％以上が最も好ましい。前記接着剤中のポリオールの含有量は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。 The content of the compound represented by formula (I) in the adhesive is usually 25% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more. , 80% by mass or more is particularly preferred, and 90% by mass or more is most preferred. The content of the polyol in the adhesive is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less.
本発明の効果が阻害されない範囲であれば、前記接着剤が上記式（Ｉ）で示される化合物以外の他の添加剤を含有していてもよい。当該他の添加剤としては、有機溶剤等が挙げられる。 The adhesive may contain additives other than the compound represented by the formula (I) as long as the effects of the present invention are not impaired. An organic solvent etc. are mentioned as the said other additive.
前記コルク粒と前記接着剤とを均一に混合し易くなる観点から、２５℃における、硬化前の前記接着剤の粘度は７００～３０００ｍＰａ・ｓが好ましい。前記粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、１２００ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましい。一方、前記粘度は２８００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２４００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。前記接着剤の粘度は実施例に記載された方法により測定される。 From the viewpoint of facilitating uniform mixing of the cork grains and the adhesive, the viscosity of the adhesive before curing at 25° C. is preferably 700 to 3000 mPa·s. The viscosity is more preferably 1000 mPa·s or more, and even more preferably 1200 mPa·s or more. On the other hand, the viscosity is more preferably 2800 mPa·s or less, and even more preferably 2400 mPa·s or less. The viscosity of the adhesive is measured by the method described in Examples.
密封性及び抜栓性がさらに向上する観点から、前記接着剤の硬化後の硬度（Ａ）が７３～９５であることが好ましい。前記接着剤の硬度は実施例に記載された方法により測定される。 The hardness (A) of the adhesive after curing is preferably 73 to 95 from the viewpoint of further improving the sealing property and plugging property. The hardness of the adhesive is measured by the method described in Examples.
本発明のコルク栓は、前記コルク粒及び前記接着剤を混合してから圧搾成形してなるものである。このときの前記コルク粒及び前記接着剤の混合量は、前記コルク粒１００質量部に対して、前記接着剤１～４０質量部であることが好ましい。混合する前記接着剤の量が１質量部未満の場合、得られるコルク栓の機械的性質が不十分になるおそれやコルク栓中に空隙が発生しやすくなり、密封性が低下するおそれがある。前記接着剤の量は、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましく、５質量部以上が特に好ましい。一方、混合する前記接着剤の量が４０質量部を超える場合、得られるコルク栓が硬くなり過ぎて、抜栓性が低下するおそれがある。前記接着剤の量は、３０質量部以下がより好ましく、２５質量部以下がさらに好ましく、２０質量部以下が特に好ましい。 The cork stopper of the present invention is obtained by mixing the cork grains and the adhesive and then compressing the mixture. At this time, the mixing amount of the cork particles and the adhesive is preferably 1 to 40 parts by mass of the adhesive with respect to 100 parts by mass of the cork particles. If the amount of the adhesive to be mixed is less than 1 part by mass, the mechanical properties of the obtained cork may be insufficient, and voids may easily occur in the cork, resulting in reduced sealing performance. The amount of the adhesive is more preferably 2 parts by mass or more, still more preferably 3 parts by mass or more, and particularly preferably 5 parts by mass or more. On the other hand, if the amount of the adhesive to be mixed exceeds 40 parts by mass, the resulting cork may become too hard and may deteriorate in unplugging properties. The amount of the adhesive is more preferably 30 parts by mass or less, even more preferably 25 parts by mass or less, and particularly preferably 20 parts by mass or less.
前記コルク栓が、前記コルク粒、前記接着剤及び水を混合してから圧搾成形してなるものであることが好ましい。さらに水を混合することで、接着剤の反応を促進することができる。前記コルク粒１００質量部に対して混合する水の量は、１～４０質量部が好ましい。混合する水の量が１質量部未満の場合、上記式（Ｉ）で示される化合物が安定して反応せず、前記接着剤が十分に硬化しないおそれがある。前記接着剤の量は、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましく、５質量部以上が特に好ましい。一方、混合する水の量が４０質量部を超える場合、得られるコルク栓中に空隙が発生しやすくなり、密封性が低下するおそれがある。前記接着剤の量は、３０質量部以下がより好ましく、２５質量部以下がさらに好ましく、２０質量部以下が特に好ましい。 It is preferable that the cork plug is formed by mixing the cork grains, the adhesive and water and then compressing the mixture. By further mixing water, the reaction of the adhesive can be accelerated. The amount of water mixed with 100 parts by mass of the cork grains is preferably 1 to 40 parts by mass. If the amount of water to be mixed is less than 1 part by mass, the compound represented by the above formula (I) may not react stably and the adhesive may not sufficiently cure. The amount of the adhesive is more preferably 2 parts by mass or more, still more preferably 3 parts by mass or more, and particularly preferably 5 parts by mass or more. On the other hand, if the amount of water to be mixed exceeds 40 parts by mass, voids are likely to occur in the cork stopper obtained, and the sealing performance may deteriorate. The amount of the adhesive is more preferably 30 parts by mass or less, even more preferably 25 parts by mass or less, and particularly preferably 20 parts by mass or less.
本発明の効果を阻害しない範囲であれば、前記コルク粒、前記接着剤及び必要に応じて水を混合して得られる混合物は、前記コルク粒、前記接着剤及び水以外の他の添加剤を含有していても構わない。前記混合物中の前記他の添加剤の合計量は、前記コルク粒１００質量部に対して、通常１０質量部以下であり、５質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましい。 The mixture obtained by mixing the cork granules, the adhesive, and optionally water contains additives other than the cork granules, the adhesive, and water, as long as the effects of the present invention are not impaired. It does not matter if it is contained. The total amount of the other additives in the mixture is usually 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, relative to 100 parts by mass of the cork grains.
本発明のコルク栓は、前記混合物を圧搾成形することにより得られるものである。前記接着剤は湿気硬化型であり、水と反応して上記式（Ｉ）で示される化合物同士が尿素結合を形成して結合することにより硬化する。このような接着剤を用いることにより、コルク栓の製造コストが低減されるうえに、安全性の高いコルク栓が得られる。前記接着剤は、圧搾成形する際や、圧搾成形後に必要に応じて加熱すること等により硬化させることができる。前記コルク栓の形状は、特に限定されないが、略円柱状であることが好ましい。上記式（Ｉ）で示される化合物を含有する接着剤を用いて得られるコルク栓は、適度な硬さを有し、抜栓をスムーズに行うことができるうえに、密封性も向上する。前記接着剤は安全性が高いため、得られるコルク栓もまた安全性が高い。しかも、前記接着剤を用いることにより、乾燥後のコルク栓の寸法のばらつきが低減されるため、本発明のコルク栓の生産性が向上する。 The cork stopper of the present invention is obtained by compressing the mixture. The adhesive is a moisture-curing type, and is cured by reacting with water and forming urea bonds between the compounds represented by the above formula (I). By using such an adhesive, the production cost of the cork stopper can be reduced, and a highly safe cork stopper can be obtained. The adhesive can be cured by heating during compression molding or after compression molding, if necessary. Although the shape of the cork is not particularly limited, it is preferably substantially columnar. The cork stopper obtained using the adhesive containing the compound represented by the formula (I) has appropriate hardness, can be smoothly removed, and has improved sealing properties. Since the adhesive is safe, the resulting corks are also safe. Moreover, the use of the adhesive reduces variations in the dimensions of the cork stopper after drying, thereby improving the productivity of the cork stopper of the present invention.
本発明のコルク栓の製造方法は特に限定されないが、前記コルク粒及び前記接着剤を混合してから圧搾成形することにより中間体を得た後に、該中間体を加熱する方法が好ましい。このとき、前記コルク粒、前記接着剤及び水を混合することがより好ましい。 The method for producing the cork stopper of the present invention is not particularly limited, but a method of mixing the cork granules and the adhesive and subjecting the mixture to compression molding to obtain an intermediate, and then heating the intermediate is preferred. At this time, it is more preferable to mix the cork grains, the adhesive and water.
前記コルク粒、前記接着剤及び水を混合する方法は特に限定されず、前記コルク粒、前記接着剤、必要に応じて水、他の添加剤をミキサー等を用いて混合する方法等が挙げられる。 The method of mixing the cork grains, the adhesive and water is not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing the cork grains, the adhesive, and optionally water and other additives using a mixer or the like. .
得られた混合物を圧搾成形することにより中間体を得る。前記混合物の圧搾成形方法は特に限定されないが、前記混合物を圧搾成形用の成形型のキャビティ内に装填した後、圧搾成形する方法が好ましい。 The intermediate is obtained by pressing the resulting mixture. The method of compression molding the mixture is not particularly limited, but a method of charging the mixture into a cavity of a molding die for compression molding and then performing compression molding is preferred.
前記中間体の形状は、特に限定されず、コルク栓の形状に合わせて決定することができる。なかでも、前記中間体が略円柱状であることが好ましい。このような略円柱状の中間体を得る方法として、前記混合物を円柱の回転軸に直交する方向に圧縮させながら圧搾成形する方法が好ましい。このような方法を用いて前記混合物を圧搾成形することにより、抜栓性及び密栓性がさらに向上する。このような中間体の製造方法として、特開２０１０－９９９０９号公報に記載された方法等が採用される。 The shape of the intermediate is not particularly limited, and can be determined according to the shape of the cork. Among others, it is preferable that the intermediate has a substantially columnar shape. As a method for obtaining such a substantially cylindrical intermediate, a method of compression molding while compressing the mixture in a direction perpendicular to the axis of rotation of the cylinder is preferable. By compressing the mixture using such a method, the plugging properties and plugging properties are further improved. As a method for producing such an intermediate, the method described in JP-A-2010-99909 and the like are employed.
得られた中間体を加熱する。これにより、上記式（Ｉ）で示される化合物と水（前記コルク粒及び前記接着剤に混合する水や大気中の水等）とが反応して接着剤が硬化する。このときの加熱温度は、通常、５０～１８０℃である。加熱温度が５０℃未満の場合、前記接着剤が十分硬化しないおそれがある。加熱温度は８０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。一方、加熱温度が１８０℃を超える場合、得られるコルク栓が硬くなりすぎるおそれがある。加熱温度は１７０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましい。 The intermediate obtained is heated. As a result, the compound represented by formula (I) above reacts with water (water mixed with the cork grains and the adhesive, water in the air, etc.) to cure the adhesive. The heating temperature at this time is usually 50 to 180°C. If the heating temperature is less than 50°C, the adhesive may not be sufficiently cured. The heating temperature is preferably 80° C. or higher, more preferably 100° C. or higher. On the other hand, if the heating temperature exceeds 180°C, the resulting cork may become too hard. The heating temperature is preferably 170° C. or lower, more preferably 160° C. or lower.
前記中間体の加熱時間は、通常、２０～１２０分である。加熱時間が２０分未満の場合、前記接着剤が十分硬化しないおそれがある。加熱時間は３０分以上が好ましい。一方、加熱時間が１２０分を超える場合、得られるコルク栓が硬くなりすぎるおそれがある。加熱時間は１００分以下が好ましく、８０分以下がより好ましい。 The heating time for the intermediate is usually 20 to 120 minutes. If the heating time is less than 20 minutes, the adhesive may not be sufficiently cured. The heating time is preferably 30 minutes or longer. On the other hand, if the heating time exceeds 120 minutes, the resulting cork may become too hard. The heating time is preferably 100 minutes or less, more preferably 80 minutes or less.
前記コルク栓の密度が０．２５～０．３５ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。前記コルク栓の密度がこのような範囲であることにより、密封性と抜栓性とのバランスが良好となる。前記コルク栓の密度は実施例に記載された方法により測定される。 It is preferable that the cork has a density of 0.25 to 0.35 g/cm 3 . When the density of the cork stopper is within such a range, the balance between the sealing performance and the uncorking performance is improved. The density of the cork stopper is measured by the method described in the Examples.
本発明のコルク栓は、抜栓性及び密封性が高く、かつ安全性も高い。したがって、ワインボトルやウィスキーボトル等の飲料容器、食品容器、薬品容器等の栓として好適に用いられる。本発明の製造方法によれば、このようなコルク栓を生産性良く製造することができる。 The cork stopper of the present invention has high uncorking properties, high sealing properties, and high safety. Therefore, it can be suitably used as stoppers for beverage containers such as wine bottles and whiskey bottles, food containers, medicine containers and the like. According to the manufacturing method of the present invention, such cork stoppers can be manufactured with good productivity.
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically using examples.
［生産性］
成形装置からの脱型後の円柱状の中間体の直径及び高さのばらつきについて、以下の基準で評価した。公差が大きい場合、中間体の加熱時間を延長する必要があり、生産性が低下する。
Ａ：直径のばらつきが±０．５ｍｍ以内であり、かつ高さのばらつきが±１ｍｍ以内であった。
Ｂ：直径のばらつきが±０．５ｍｍを超えるか、又は高さのばらつきが±１ｍｍを超えた。
[Productivity]
Variations in the diameter and height of the cylindrical preform after demolding from the molding apparatus were evaluated according to the following criteria. If the tolerance is large, it is necessary to extend the heating time of the intermediate, which reduces productivity.
A: Variation in diameter was within ±0.5 mm and variation in height was within ±1 mm.
B: Variation in diameter exceeded ±0.5 mm, or variation in height exceeded ±1 mm.
［密度］
密度は、コルク栓の直径及び高さを測定し、測定した直径及び高さからコルク栓の体積を求めた。そして、求めたコルク栓の体積によってコルク栓の質量を除すことでコルク栓の密度を算出した。
[density]
The density was obtained by measuring the diameter and height of the cork stopper and determining the volume of the cork stopper from the measured diameter and height. Then, the density of the cork plug was calculated by dividing the mass of the cork plug by the determined volume of the cork plug.
［粘度］
接着剤の粘度は、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠し、Ｂ型回転粘度計を用いて、２５℃における粘度の経時的な変化を測定することにより求めた。
[viscosity]
The viscosity of the adhesive was determined according to JIS Z8803 by measuring the change in viscosity over time at 25° C. using a B-type rotational viscometer.
［硬度］
各実施例又は比較例と同様の条件で、各実施例又は比較例にて使用される接着剤を硬化させてなるブロック状の試験体を準備し、ショアーＡ型硬度計を試験体の中心付近の真上から降ろし、硬度計の針を試験体に押込むことによって、接着剤のＡ型硬度を測定した。
[hardness]
Under the same conditions as in each example or comparative example, a block-shaped specimen was prepared by curing the adhesive used in each example or comparative example, and a Shore A type hardness tester was measured near the center of the specimen. The A-type hardness of the adhesive was measured by lowering it from directly above and pushing the needle of the hardness tester into the test piece.
［浸透性評価］
ワインボトル（内径１９ｍｍ）にワインを充填した後、得られたコルク栓で栓をした。当該ワインボトルを横向きにして、ワインとコルク栓とが接触する状態で段階的に昇温させながら、６日間静置した。さらに、室温で１日静置した後にコルク栓を目視で観察して、ワインの浸透性を以下の基準で評価した。
Ａ：コルクにワインが染み込んでいなかった
Ｂ：コルクにワインが染み込んでいた
[Permeability evaluation]
After filling a wine bottle (inner diameter 19 mm) with wine, it was capped with the obtained cork stopper. The wine bottle was turned sideways and allowed to stand for 6 days while the temperature was gradually increased while the wine and the cork stopper were in contact with each other. Furthermore, after standing at room temperature for 1 day, the corks were visually observed to evaluate the permeability of the wine according to the following criteria.
A: Cork was not soaked with wine B: Wine was soaked into cork
［抜栓力］
得られたコルク栓を用いてワインボトル（内径１９ｍｍ）に栓をした後、オープナーを用いて引き抜いた。このときの感触を、以下の基準で評価した。
Ａ：一定の抵抗感があり、スムーズに開栓できた
Ｂ：抵抗感にバラツキがあるとともに、硬く固定されていて引き抜き難かった
[Cork removal force]
A wine bottle (with an inner diameter of 19 mm) was plugged with the resulting cork, and then pulled out using an opener. The feel at this time was evaluated according to the following criteria.
A: There was a certain resistance, and the cap could be opened smoothly. B: There was variation in the resistance, and it was hard to pull out because it was firmly fixed.
実施例１
［コルク栓の作成手順］
コルク粒（粒径１～２ｍｍ）１００質量部、式（Ｉ）で示される化合物（Ｒが１，６－ヘキシレン基）を含む接着剤（旭化成株式会社製「ＤＵＲＡＮＡＴＥ（登録商標） ＴＰＡ－１００」、式（Ｉ）で示される化合物を形成しているＮＣＯ基の含有量２３．１質量％、硬化前の粘度と硬化後の硬度を表１に示す）１０質量部、及び水１０質量部を混合した。特開２０１０－９９９０９号公報に記載された成形装置（同公報の図２～６参照）を用いて、得られた混合物の圧搾成形を行うことにより、直径２５．５ｍｍ、長さ４０ｍｍの円柱状の中間体を得た後、当該中間体を円筒形容器に装填した。当該円筒型容器を１３０℃の電気抵抗式のオーブン内に４０分間静置することにより前記中間体を加熱して中間体に含まれる接着剤を硬化させた。その後、中間体を研磨することにより、直径２３．５ｍｍ、長さ３８ｍｍ、密度０．３０ｇ／ｃｍ３の円柱状のコルク栓を得た。得られたコルク栓の評価結果を表１に示す。
Example 1
[Procedure for making a cork stopper]
100 parts by mass of cork grains (particle size: 1 to 2 mm), an adhesive ("DURANATE (registered trademark) TPA-100" manufactured by Asahi Kasei Corporation) containing a compound represented by formula (I) (where R is a 1,6-hexylene group) , the content of NCO groups forming the compound represented by formula (I) is 23.1% by mass, the viscosity before curing and the hardness after curing are shown in Table 1) 10 parts by mass, and 10 parts by mass of water. Mixed. Using the molding apparatus described in JP-A-2010-99909 (see FIGS. 2 to 6 of the same publication), the obtained mixture is subjected to compression molding to obtain a cylindrical shape having a diameter of 25.5 mm and a length of 40 mm. After obtaining the intermediate, the intermediate was loaded into a cylindrical container. The cylindrical container was placed in an electric resistance oven at 130° C. for 40 minutes to heat the intermediate and cure the adhesive contained in the intermediate. After that, by polishing the intermediate body, a columnar cork stopper having a diameter of 23.5 mm, a length of 38 mm and a density of 0.30 g/cm 3 was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the obtained cork stoppers.
実施例２
水を混合しなかったこと及びオーブン内での中間体の加熱時間を１８０分間に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてコルク栓の製造及び評価を行った。コルク栓の評価結果を表１に示す。
Example 2
A cork stopper was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1, except that water was not mixed and the heating time of the intermediate in the oven was changed to 180 minutes. Table 1 shows the evaluation results of cork stoppers.
実施例３
接着剤として式（Ｉ）で示される化合物（Ｒが１，５－ペンチレン基）を含む接着剤（三井化学株式会社製「スタビオ（登録商標） Ｄ－３７０Ｎ」、式（Ｉ）で示される化合物を形成しているＮＣＯ基の含有量２５質量％）を用いた以外は実施例１と同様にしてコルク栓の製造及び評価を行った。評価結果を表１に示す。
Example 3
An adhesive containing a compound represented by the formula (I) (where R is a 1,5-pentylene group) as an adhesive ("Stabio (registered trademark) D-370N" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., a compound represented by the formula (I) A cork stopper was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the content of the NCO group forming the was 25% by mass). Table 1 shows the evaluation results.
比較例１
接着剤として下記式（II）で示される化合物（Ｒ１が１，６－ヘキシレン基）を含む接着剤（旭化成株式会社製「ＤＵＲＡＮＡＴＥ（登録商標） ２４Ａ－１００」、式（II）で示される化合物の含有量２３．５質量％）を用いた以外は実施例１と同様にしてコルク栓の製造及び評価を行った。評価結果を表１に示す。
Comparative example 1
An adhesive containing a compound represented by the following formula (II) (where R 1 is a 1,6-hexylene group) as an adhesive (manufactured by Asahi Kasei Corporation "DURANATE (registered trademark) 24A-100", represented by formula (II) A cork stopper was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the content of the compound was 23.5% by mass). Table 1 shows the evaluation results.
比較例２
接着剤として下記式（III）で示される化合物（Ｒ２及びＲ３はアルキレン基）と下記式（IＶ）で示される化合物（Ｒ４及びＲ５はアルキレン基）とを含む接着剤（旭化成株式会社製「ＤＵＲＡＮＡＴＥ（登録商標） Ｄ１０１」、下記式（III）又は（IV）で示される化合物を形成しているＮＣＯ基の合計含有量１９．７質量％）を用いた以外は実施例１と同様にしてコルク栓の製造及び評価を行った。評価結果を表１に示す。
Comparative example 2
An adhesive ( Asahi Kasei Co. , Ltd. "DURANATE (registered trademark) D101" manufactured by the company, the total content of NCO groups forming the compound represented by the following formula (III) or (IV): 19.7% by mass) was used. Cork stoppers were manufactured and evaluated in the same manner. Table 1 shows the evaluation results.
Claims (3)
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