JP2022136432A - Leather-like sheet and decorative molded article - Google Patents

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Abstract

To provide a leather-like sheet considered about a fear of slipping an article off from a surface, and excellent in a grip property to an article.SOLUTION: A leather-like sheet is obtained by coating one face of a fiber substrate with a resin layer composed of a polymer elastomer as a main constituent where the maximum value T1 of 20% tension at 20°C is 4 kg/2.5 cm or greater, the surface of a resin layer has an embossed uneven face, and an area of a region corresponding to a part of 80% or more of a maximum height Sz in surface roughness measurement according to ISO 25178 is 25-65% of a total area.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、物品に対するグリップ性に優れる皮革様シートに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a leather-like sheet having excellent grip on an article.

鞄、衣類、車両や航空機等の内装材、携帯電話、モバイル機器、家電製品の筐体の外装材、建材、家具雑貨、スポーツ用品等の外装材として、皮革様シートが用いられている。また、このような皮革様シートを樹脂成形体の表面に配した加飾成形体も知られている。 BACKGROUND ART Leather-like sheets are used as exterior materials for bags, clothes, interior materials for vehicles, aircraft, etc., exterior materials for housings of mobile phones, mobile devices, home electric appliances, building materials, furniture miscellaneous goods, sporting goods, and the like. Also known is a decorative molded article in which such a leather-like sheet is arranged on the surface of a resin molded article.

例えば、下記特許文献1は、繊維布帛と、繊維布帛に積層された高分子弾性体を含む銀面層と、銀面層を被覆する表皮層とを備え、表皮層は、100%モジュラスが1MPa以下のポリウレタンを30~80質量%含むポリウレタン成分と、平均一次粒子径200~300nmの中空ナノシリカ粒子と、を含有する平均厚さ0.1~5μmの膜である、人工皮革を開示する。また、このような人工皮革は、銀面層及び表皮層が形成された面にディンプルを有することが開示されている。そして、このような人工皮革は、ウェット時の優れたグリップ性に加えて、ドライ時のグリップ性も顕著に優れ、ボールの表皮材として好ましく用いられることが記載されている。 For example, Patent Document 1 below includes a fiber fabric, a grain layer containing a polymeric elastomer laminated on the fiber fabric, and a skin layer covering the grain layer, and the skin layer has a 100% modulus of 1 MPa. Disclosed is an artificial leather that is a film having an average thickness of 0.1 to 5 μm containing a polyurethane component containing 30 to 80% by mass of the following polyurethane and hollow nanosilica particles having an average primary particle diameter of 200 to 300 nm. It is also disclosed that such artificial leather has dimples on the surface on which the grain layer and skin layer are formed. It is also described that such an artificial leather has not only excellent wet grip but also remarkably excellent dry grip, and is preferably used as a surface material for balls.

また、皮革様シートではないが、下記特許文献2には、不織布等からなる基材シ-トがアクリル酸エステル樹脂等の展着剤を含有する樹脂撥水剤配合物により予め含浸法、塗布法又は噴霧法により処理されており、かつ基材シ-トの少なくとも片面に、アクリル系樹脂又はポリウレタン樹脂、エチレン酢酸ビニ-ル樹脂等の樹脂エマルジョン組成物が互いに間隔を置いて分布され、かつ比較的均等な凸部高さの突起樹脂体を点在突設してなる滑り防止シ-ト材を開示する。 In addition, although it is not a leather-like sheet, in the following Patent Document 2, a base sheet made of nonwoven fabric or the like is preliminarily impregnated or coated with a resin water repellent compound containing a spreading agent such as an acrylic ester resin. or a spraying method, and a resin emulsion composition such as acrylic resin, polyurethane resin, ethylene vinyl acetate resin, etc. is distributed on at least one side of the base sheet at intervals, and Disclosed is an anti-slip sheet material in which projecting resin bodies having relatively uniform projection heights are scattered.

特開2015-101802号公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2015-101802 特開平7-178855号公報JP-A-7-178855

皮革様シートの表面の、物品に対するグリップ性が充分でない場合には、皮革様シートの表面に物体を載置したときに物体が滑り落ちる懸念があった。このような場合、例えば、皮革様シートが車両や航空機等の内装材に用いられ、その皮革様シートの表面に携帯端末機器等の物品を載置した場合に、車両の発進時や飛行機の離陸時に物品が皮革様シートの表面から滑り落ちることが想定される。 If the surface of the leather-like sheet does not have sufficient grip on an article, there is a concern that the object may slide down when placed on the surface of the leather-like sheet. In such a case, for example, when a leather-like sheet is used as an interior material for a vehicle or an aircraft, and an article such as a portable terminal device is placed on the surface of the leather-like sheet, the vehicle or airplane may not take off. It is envisaged that the article will sometimes slide off the surface of the leather-like sheet.

本発明は、皮革様シートの表面から物品が滑り落ちる懸念を考慮した、物品に対するグリップ性に優れた皮革様シートを提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a leather-like sheet having excellent grip on an article, taking into consideration the concern that the article may slip off the surface of the leather-like sheet.

本件発明者らは、皮革様シートを形成するシボのようなエンボス凹凸面を有する樹脂層の表面に物品を載置したときに、物品が滑り落ち易くなる要因を鋭意検討し、その一つの要因を見出した。この要因を図4を参照して説明する。図4において、20は繊維基材11の一面に、エンボス凹凸面を有し、高分子弾性体を主体とする樹脂層12が被着された従来の皮革様シートであり、Mは、樹脂層12のエンボス凹凸面に載置された物品である。図4(a)に示すように、皮革様シート20の樹脂層12のエンボス凹凸面に物品Mを載置した場合、物品Mはエンボス凹凸面の凸部に密着する。このような場合において、図4(b)に示すように、物品Mに水平方向である矢印で示す方向に力が掛かったとき、物品Mとエンボス凹凸面の凸部との摩擦力により、皮革様シート20が撓むことにより、物品Mと接触しない凸部が発生することにより空隙vが形成されることに気づいた。そして、物品Mと接触しない凸部が発生する結果、物品Mが凸部に接触することによるグリップ性が低下することを見出した。また、とくには、皮革様シート20のこのような撓みの発生は、繊維基材11がしなやかで柔らかなほど、発生しやすいことに気付いた。本件発明者らは、このような知見に基づいて鋭意検討した結果、本発明に想到するに至った。 The inventors of the present invention have diligently studied the factors that make an article easy to slide down when the article is placed on the surface of a resin layer having an embossed uneven surface such as grains that form a leather-like sheet. I found This factor will be explained with reference to FIG. In FIG. 4, 20 is a conventional leather-like sheet having an embossed uneven surface on one surface of a fiber base material 11 and coated with a resin layer 12 mainly composed of an elastic polymer. M is a resin layer. It is an article placed on 12 embossed uneven surfaces. As shown in FIG. 4(a), when an article M is placed on the embossed uneven surface of the resin layer 12 of the leather-like sheet 20, the article M is in close contact with the convex portions of the embossed uneven surface. In such a case, as shown in FIG. 4(b), when a force is applied to the article M in the horizontal direction indicated by the arrow, the frictional force between the article M and the protrusions of the embossed uneven surface causes the leather to crack. It has been found that when the sheet 20 is bent, a convex portion that does not come into contact with the article M is generated and a void v is formed. As a result of the formation of protrusions that do not come into contact with the article M, the inventors have found that the article M is in contact with the protrusions, resulting in a decrease in grip performance. In particular, the inventors have noticed that such bending of the leather-like sheet 20 is more likely to occur as the fiber base material 11 is more supple and softer. The inventors of the present invention have made intensive studies based on such knowledge, and have arrived at the present invention.

すなわち、本発明の一局面は、繊維基材の一面に高分子弾性体を主体とする樹脂層が被着された皮革様シートであり、20℃における20%強力の最大値T1が4kg/2.5cm以上であり、樹脂層の表面はエンボス凹凸面を有し、ISO 25178に準じた面粗さ測定において最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域の面積が全面積の25~65%である皮革様シートである。このような皮革様シートによれば、エンボス凹凸面の凸部に相当する領域の面積が適度であるために、エンボス凹凸面による物品に対する静止摩擦抵抗が高くなり、物品に対するグリップ性を向上させる。また、皮革様シートの20℃における20%強力の最大値T1が4kg/2.5cm以上であることにより、エンボス凹凸面に載置された物品が水平方向に力を受けて動きだすときに皮革様シートが撓みにくくなるために、物品とエンボス凹凸面の凸部との接触面が小さくなりにくい。それにより、物品に対するグリップ性に優れた皮革様シートが得られる。 That is, one aspect of the present invention is a leather-like sheet in which a resin layer mainly composed of an elastic polymer is coated on one surface of a fiber base material, and the maximum value T1 of 20% strength at 20° C. is 4 kg/2. .5 cm or more, the surface of the resin layer has an embossed uneven surface, and the area of the region corresponding to 80% or more of the maximum height Sz in the surface roughness measurement according to ISO 25178 is 25 to 25 cm of the total area. It is a leather-like sheet that is 65%. According to such a leather-like sheet, since the area of the region corresponding to the convex portion of the embossed uneven surface is appropriate, the static frictional resistance of the embossed uneven surface to the article is increased, and the grip on the article is improved. Further, since the maximum value T1 of 20% strength at 20°C of the leather-like sheet is 4 kg/2.5 cm or more, when an article placed on the embossed uneven surface receives force in the horizontal direction and starts to move, the leather-like sheet becomes Since the sheet is less likely to bend, the contact surface between the article and the protrusions of the embossed uneven surface is less likely to become smaller. As a result, a leather-like sheet having excellent grip on an article can be obtained.

高分子弾性体としては、例えば、ポリウレタンが好ましく用いられる。 Polyurethane, for example, is preferably used as the elastic polymer.

また、樹脂層の表面の静止摩擦係数は0.55以上であることが、スマートフォン等の一般的な物品に対して充分なグリップ性を保持できる点から好ましい。 Moreover, it is preferable that the surface of the resin layer has a coefficient of static friction of 0.55 or more from the viewpoint of maintaining sufficient grip on general articles such as smartphones.

また、エンボス凹凸面の最大高さSzが30~100μmであることが、表面の意匠性を保持しながら一般的な物品に対して充分なグリップ性を保持できる点から好ましい。 Further, it is preferable that the maximum height Sz of the embossed uneven surface is 30 to 100 μm from the viewpoint of maintaining sufficient grip on general articles while maintaining the design of the surface.

また、繊維基材は、20℃における20%強力の最大値T2が2.5kg/2.5cm以上であることが、撓みにくい皮革様シートが形成されやすくなる点から好ましい。 In addition, it is preferable that the maximum value T2 of the 20% strength at 20° C. of the fiber base material is 2.5 kg/2.5 cm or more from the viewpoint of easily forming a leather-like sheet that is hard to bend.

また、皮革様シートの20%強力の最大値T1に対する繊維基材の20%強力の最大値T2の比T2/T1が0.5~2.0であることが、繊維基材の剛性が相対的に高くなるために、上述したような皮革様シートが得られやすくなる点から好ましい。 Further, the ratio T2/T1 of the maximum 20% strength T2 of the fiber base to the maximum 20% strength T1 of the leather-like sheet is 0.5 to 2.0. It is preferable from the viewpoint that the above-described leather-like sheet can be easily obtained.

また、本発明の他の一局面は、樹脂成形体と、樹脂成形体の表面に被着された加飾層とを備える加飾成形体であって、加飾層が、上記何れかの皮革様シートである加飾成形体である。このような加飾成形体によれば、表面に物品を載置したときに、繊維基材が沈み込みにくいために、上述したようなグリップ性が発現しやすい点から好ましい。 Another aspect of the present invention is a decorative molded article comprising a resin molded article and a decorative layer attached to the surface of the resin molded article, wherein the decorative layer is any of the above leathers. It is a decorative molding that is a like sheet. According to such a decorative molded article, when an article is placed on the surface of the article, the fiber base material does not easily sink into the article.

本発明によれば、物品に対するグリップ性に優れた皮革様シートが得られる。 According to the present invention, a leather-like sheet having excellent grip on an article can be obtained.

図1は、実施形態の皮革様シート10の模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a leather-like sheet 10 of an embodiment. 図2は、皮革様シート10を用いて加飾成形体を成形する各工程を説明する模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining each step of forming a decorative molding using the leather-like sheet 10. As shown in FIG. 図3は、実施例1で得られた皮革様シートのエンボス凹凸面2aの最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域の面積の算出に用いた表面性状を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the surface properties used to calculate the area of the region corresponding to 80% or more of the maximum height Sz of the embossed uneven surface 2a of the leather-like sheet obtained in Example 1. FIG. 図4は、従来の皮革様シート20のエンボス凹凸面に物品を載置したときに、物品が滑り落ち易くなる要因を説明するための説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram for explaining the factors that cause an article to easily slide down when placed on the embossed uneven surface of the conventional leather-like sheet 20 .

以下、本実施形態の皮革様シートを図面を参照して詳しく説明する。 Hereinafter, the leather-like sheet of this embodiment will be described in detail with reference to the drawings.

図1は、本実施形態の皮革様シート10の模式断面図である。図1に示すように、皮革様シート10は、繊維基材1の一面に高分子弾性体を主体とする樹脂層2が被着された人工皮革や合成皮革等の皮革様シートである。そして、樹脂層2は、表面にエンボス凹凸面2aを有する。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a leather-like sheet 10 of this embodiment. As shown in FIG. 1, the leather-like sheet 10 is a leather-like sheet made of artificial leather, synthetic leather, or the like, in which one surface of a fiber base material 1 is coated with a resin layer 2 mainly composed of an elastic polymer. The resin layer 2 has an embossed uneven surface 2a on its surface.

そして、皮革様シート10は、後述するように、20℃における20%強力の最大値T1が4kg/2.5cm以上であり、エンボス凹凸面2aは、ISO 25178に準じた面粗さ測定において最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域の面積が全面積の25~65%である凹凸表面を有する。 As will be described later, the leather-like sheet 10 has a maximum value T1 of 20% strength at 20°C of 4 kg/2.5 cm or more, and the embossed uneven surface 2a has a maximum It has an uneven surface in which the area corresponding to 80% or more of the height Sz is 25 to 65% of the total area.

繊維基材は、不織布、織物、編物、またはそれらを組み合わせた繊維絡合体を含み、好ましくは、繊維絡合体に含浸付与された高分子弾性体を含む。これらの中では、後述するような高分子弾性体を極細繊維の不織布に含浸付与してなる繊維基材が、充実感に優れるために、20℃における20%強力の最大値T1が4kg/2.5cm以上である繊維基材が得られる点からとくに好ましい。 The fiber base material includes a non-woven fabric, a woven fabric, a knitted fabric, or a fiber entangled body in which these are combined, and preferably includes an elastic polymer impregnated into the fiber entangled body. Among these, a fiber base material obtained by impregnating a nonwoven fabric of ultrafine fibers with a polymer elastic body as described later is excellent in a feeling of fullness, so the maximum value T1 of 20% strength at 20 ° C. is 4 kg / 2. It is particularly preferable from the point that a fiber base material having a length of 0.5 cm or more can be obtained.

繊維絡合体を形成する繊維の種類は特に限定されない。繊維を形成する樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリトリエチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の芳香族ポリエステル系樹脂;ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリヒドロキシブチレート-ポリヒドロキシバリレート共重合体等の脂肪族ポリエステル系樹脂;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン10、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6-12等のナイロン系樹脂;ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、塩素系ポリオレフィン、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレンエチレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。 The type of fibers forming the fiber entanglement is not particularly limited. Specific examples of resins forming fibers include polyethylene terephthalate (PET), modified polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate (PBT), polytrimethylene terephthalate (PTT), polytriethylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, and polypropylene terephthalate. , aromatic polyester resins such as polyethylene naphthalate; aliphatic polyester resins such as polylactic acid, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polyhydroxybutyrate-polyhydroxyvalerate copolymer; Nylon resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 10, nylon 11, nylon 12, nylon 6-12; polypropylene, polyethylene, polybutene, polymethylpentene, chlorine-based polyolefin, ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene Examples thereof include polyolefin resins such as ethylene copolymers.

また、繊維絡合体を形成する繊維の繊度は特に限定されないが、1dtex以下、さらには0.001~0.8dtex、とくには0.001~0.1dtexの繊度を有する極細繊維を含むことが、充実感を兼ね備えたしなやかな風合いを備えるとともに、20℃における20%強力の最大値T1が4kg/2.5cm以上である繊維基材が得られやすい点から好ましい。極細繊維は、海島型複合繊維のような極細繊維形成型繊維を経て形成されるような、複数本の極細繊維が集束してなる繊維束として存在していてもよい。 In addition, the fineness of the fibers forming the fiber entangled body is not particularly limited. It is preferable from the viewpoint that it is easy to obtain a fiber base material having a supple texture with a feeling of fullness and having a maximum value T1 of 20% strength at 20° C. of 4 kg/2.5 cm or more. The ultrafine fibers may exist as fiber bundles formed by a plurality of ultrafine fibers bundled together, such as those formed through ultrafine fiber-forming fibers such as islands-in-the-sea composite fibers.

また、繊維基材は、繊維絡合体に含浸付与された高分子弾性体を含有することが好ましい。繊維絡合体に含浸付与される高分子弾性体の具体例としては、例えば、ポリウレタン、アクリロニトリルエラストマー、オレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アクリルエラストマー等が挙げられる。これらの中では、ポリウレタン、さらには、水系ポリウレタンエマルジョンを凝固して得られる架橋型の水系ポリウレタン、とくには、ポリカーボネート/エーテル系ポリウレタンを含む架橋型の水系ポリウレタンが、20℃における20%強力の最大値T1が4kg/2.5cm以上になる皮革様シートが得られやすい点から好ましい。 Moreover, it is preferable that the fiber base material contains an elastic polymer impregnated into the fiber entangled body. Specific examples of the elastic polymer impregnated into the fiber entangled body include, for example, polyurethane, acrylonitrile elastomer, olefin elastomer, polyester elastomer, polyamide elastomer, and acrylic elastomer. Among these, polyurethanes, and crosslinked waterborne polyurethanes obtained by coagulating waterborne polyurethane emulsions, particularly crosslinked waterborne polyurethanes containing polycarbonate/ether polyurethanes, have a maximum tenacity of 20% at 20°C. This is preferable because a leather-like sheet having a value T1 of 4 kg/2.5 cm or more can be easily obtained.

繊維基材中の高分子弾性体の含有割合は特に限定されないが、5~60質量%、さらには、8~40質量%であることが好ましい。また、繊維基材の厚さはとくに限定されないが、250~750μm、さらには300~500μmであることが好ましい。 The content of the polymeric elastomer in the fiber base material is not particularly limited, but is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 8 to 40% by mass. The thickness of the fiber base material is not particularly limited, but is preferably 250 to 750 μm, more preferably 300 to 500 μm.

繊維基材としては、剛性の高い繊維基材、具体的には、例えば、20℃における20%強力の最大値T2が2.5kg/2.5cm以上、さらには、2.5~15kg/2.5cmであるような硬い繊維基材であることが好ましい。このような硬い繊維基材を用いることにより、撓みにくい皮革様シートが形成されやすくなる。その結果、高いグリップ性を保持する皮革様シートが得られやすくなる。繊維基材の20℃における20%強力の最大値T2が低すぎる場合には、上述したように、樹脂層の表面に載置された物品が動き始めるときに繊維基材が撓んで樹脂層の表面が沈みやすくなり、その結果、物品と樹脂層の凸部との密着性が低下する傾向がある。 As the fiber base material, a highly rigid fiber base material, specifically, for example, the maximum value T2 of 20% strength at 20 ° C. is 2.5 kg / 2.5 cm or more, further 2.5 to 15 kg / 2 It is preferably a stiff fibrous substrate, such as 0.5 cm. By using such a hard fiber base material, a leather-like sheet that is difficult to bend can be easily formed. As a result, it becomes easier to obtain a leather-like sheet that retains high grip properties. If the maximum value T2 of the 20% strength at 20° C. of the fiber base material is too low, as described above, when the article placed on the surface of the resin layer starts to move, the fiber base material bends and the resin layer is bent. The surface tends to sink, and as a result, the adhesion between the article and the protrusions of the resin layer tends to decrease.

ここで、20℃における20%強力の最大値とは、後述するようにして測定される皮革様シートまたは繊維基材の20℃における20%強力である。通常、皮革様シートまたは繊維基材の生産ラインの進行方向に対して平行なMD方向(縦方向)の20%強力が最大値になる。すなわち、皮革様シートまたは繊維基材は生産ラインの進行方向にテンションが掛けられて引き取られながら製造されることによりMD方向においては繊維が最も伸びているために、MD方向が20%強力の最大値になる。 Here, the maximum value of 20% strength at 20°C is the 20% strength at 20°C of the leather-like sheet or fiber substrate measured as described later. Usually, the maximum strength is 20% in the MD direction (longitudinal direction) parallel to the running direction of the leather-like sheet or fiber substrate production line. That is, the leather-like sheet or fiber base material is produced while tension is applied in the advancing direction of the production line and the fibers are stretched the most in the MD direction. be a value.

繊維基材の20℃における20%強力は、繊維基材を形成する繊維の繊度や種類や強度、繊維絡合体の絡合構造及びニードルパンチ等により調整される絡合度合、見掛け密度、目付け、厚さ等を調整することによって調整される。すなわち、繊維の強度が高い場合、絡合度合が高い場合、見掛け密度が高い場合、厚い場合、目付けが高い場合には、20%強力は高くなる。 The 20% strength at 20 ° C. of the fiber base material is the fineness, type and strength of the fibers forming the fiber base material, the entanglement structure of the fiber entanglement, the degree of entanglement adjusted by needle punching, etc., apparent density, basis weight, It is adjusted by adjusting the thickness or the like. That is, when the strength of the fiber is high, when the degree of entanglement is high, when the apparent density is high, when the fiber is thick, and when the basis weight is high, the tenacity increases by 20%.

繊維基材の見掛け密度は特に限定されないが、0.20~1.00g/cm、とくには0.30~1.00g/cmであることが好ましい。 Although the apparent density of the fiber base material is not particularly limited, it is preferably 0.20 to 1.00 g/cm 3 , particularly 0.30 to 1.00 g/cm 3 .

このような繊維基材の一面に高分子弾性体を主体とする樹脂層を形成することにより皮革様シートが得られる。 A leather-like sheet can be obtained by forming a resin layer mainly composed of an elastic polymer on one surface of such a fiber base material.

樹脂層の主体となる高分子弾性体としては、従来から皮革様シートの銀付調の樹脂層の形成に用いられている、ポリエーテル―ポリエステル系ポリウレタン、ポリカーボネート系ポリウレタン、シリコーン変性ポリカーボネート系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン等のポリウレタン;アクリル系弾性体;ポリウレタンアクリル複合系弾性体;シリコーン系弾性体;ポリ塩化ビニル系弾性体;合成ゴム等の高分子弾性体が挙げられる。これらの中では、ポリウレタンが、表面の耐摩耗性や耐傷付性と、グリップ性とのバランスに優れる点から好ましい。 Examples of the elastic polymer that forms the main component of the resin layer include polyether-polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, silicone-modified polycarbonate polyurethane, and polyether-polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, silicone-modified polycarbonate polyurethane, Polyurethanes such as polyether-based polyurethanes and polyester-based polyurethanes; acrylic elastic bodies; polyurethane-acrylic composite elastic bodies; silicone-based elastic bodies; polyvinyl chloride-based elastic bodies; Among these, polyurethane is preferable because it has an excellent balance between abrasion resistance and scratch resistance of the surface and grip properties.

樹脂層は、高分子弾性体を主体とし、必要に応じて、顔料や染料等の着色剤、柔軟化剤、防汚剤、親水化剤、滑剤、劣化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤などの添加剤を含んでもよい。なお、高分子弾性体を主体とするとは、樹脂層が高分子弾性体を50質量%以上、好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上含有することを意味する。 The resin layer is mainly composed of an elastic polymer, and if necessary, colorants such as pigments and dyes, softening agents, antifouling agents, hydrophilizing agents, lubricants, anti-deterioration agents, ultraviolet absorbers, flame retardants, etc. may contain additives. The term "mainly composed of an elastic polymer" means that the resin layer contains the elastic polymer in an amount of 50% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.

このような樹脂層の100%モジュラスとしては、20℃において、2~100MPa、さらには、25~50MPaであることが、凹凸表面の撓みにくさと、表面の柔軟な弾性とのバランスに優れる点から好ましい。 The 100% modulus of such a resin layer is 2 to 100 MPa, further 25 to 50 MPa at 20 ° C., which is excellent in balance between the difficulty of bending of the uneven surface and the flexible elasticity of the surface. preferred from

また樹脂層の貯蔵弾性率としては、2~80MPa、さらには、25~50MPaであることが、凹凸表面の撓みにくさと、表面の柔軟な弾性とのバランスに優れる点から好ましい。 The storage elastic modulus of the resin layer is preferably 2 to 80 MPa, more preferably 25 to 50 MPa, from the standpoint of excellent balance between the resistance to bending of the uneven surface and the flexible elasticity of the surface.

樹脂層の厚さは、特に限定されないが、30~500μm、さらには、50~200μmであることが、エンボス凹凸面を形成しやすく、また、皮革様シートに表面の柔軟な表面のクッション性と銀付調の意匠性を充分に付与できる点から好ましい。 The thickness of the resin layer is not particularly limited, but when it is 30 to 500 μm, further 50 to 200 μm, it is easy to form an embossed uneven surface, and the leather-like sheet has a flexible surface with cushioning properties. It is preferable from the point of being able to sufficiently impart a grain-finished design.

このような樹脂層は、均質な単独の層からなるものであっても、接着層、中間層、表皮層のように、複数層が積層された積層構造を有していてもよい。 Such a resin layer may be composed of a homogeneous single layer, or may have a laminated structure in which multiple layers are laminated such as an adhesive layer, an intermediate layer, and a skin layer.

そして、皮革様シートに積層された樹脂層は、ISO 25178に準じた面粗さ測定において最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域の面積が全面積の25~65%である凹凸表面を有するエンボス凹凸面2aを有する。 In the resin layer laminated on the leather-like sheet, the area of the region corresponding to 80% or more of the maximum height Sz in the surface roughness measurement according to ISO 25178 is 25 to 65% of the total area. It has an embossed uneven surface 2a with a surface.

ここで、ISO 25178に準じた面粗さ測定とは、物品の表面に特殊な縞模様を投光してその反射光をCMOSセンサで受光して、その受光の結果から数学的に表面性状を算出する方法により表面性状を表現する画像を形成して物体表面の三次元表面性状を測定する測定方法であり、非接触式の表面粗さ・形状測定機で測定される。そして、測定された物体表面の三次元表面性状に基づいて、最大高さSz、算術平均高さSa、二乗平均平方根高さSq、スキューネス(偏り度)Ssk、クルトシス(尖り度)Sku、最大山高さSp、最大谷深さSv等の三次元的な面粗さのパラメータを算出できる。 Here, the surface roughness measurement according to ISO 25178 means that a special striped pattern is projected onto the surface of the article, the reflected light is received by a CMOS sensor, and the surface texture is mathematically determined from the received light. It is a measurement method for measuring the three-dimensional surface texture of an object surface by forming an image that expresses the surface texture by a calculation method, and is measured with a non-contact surface roughness/shape measuring instrument. Then, based on the measured three-dimensional surface properties of the object surface, the maximum height Sz, the arithmetic mean height Sa, the root mean square height Sq, the skewness Ssk, the kurtosis Sku, the maximum peak height Three-dimensional surface roughness parameters such as height Sp and maximum valley depth Sv can be calculated.

ISO 25178に準じた面粗さ測定における最大高さSzは、エンボス凹凸面の最も高い点から最も低い点までの距離を表す。最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域の面積は、表面の高低差の情報を含む三次元表面性状を示す画像から高さコンター図を生成させ、高さコンター図を画像処理ソフトで最大高さSzの80%以上の部分に対応する等高線を閾として二値化処理することにより、算出することができる。 The maximum height Sz in surface roughness measurement according to ISO 25178 represents the distance from the highest point to the lowest point on the embossed uneven surface. The area of the region corresponding to 80% or more of the maximum height Sz is generated by generating a height contour map from the image showing the three-dimensional surface texture including information on the height difference of the surface. can be calculated by performing a binarization process using a contour line corresponding to a portion of 80% or more of the maximum height Sz as a threshold.

皮革様シートに積層された樹脂層は、最大高さSzの50%以上の部分に対応する領域の面積が全面積の60~90%である凹凸表面を有するエンボス凹凸面を有することが好ましい。このような凹凸表面を有することにより、凹凸表面の凸部に物品がさらに密着して高い静止摩擦係数を維持することができる傾向がある。 The resin layer laminated on the leather-like sheet preferably has an embossed uneven surface in which the area of the region corresponding to 50% or more of the maximum height Sz is 60 to 90% of the total area. By having such an uneven surface, there is a tendency that the article can be brought into closer contact with the protrusions of the uneven surface and a high coefficient of static friction can be maintained.

皮革様シートに積層された樹脂層は、最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域の面積が全面積の25~65%、好ましくは25~60%である凹凸表面を有するエンボス凹凸面を有する。このような凹凸表面を有することにより、凹凸表面の凸部に物品が密着して高い静止摩擦係数を維持することができる。最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域の面積が全面積の25%未満の場合には、凹凸表面と物品の密着面積が小さくなるため、また、65%超である場合には、凹凸が少なく物品が動き出す際に生じる凸部撓みに伴う抵抗力が小さくなるため、高い静止摩擦係数を維持しにくくなる。 The resin layer laminated on the leather-like sheet has an embossed uneven surface with an area corresponding to 80% or more of the maximum height Sz of 25 to 65%, preferably 25 to 60% of the total area. have a face. By having such an uneven surface, the article can be brought into close contact with the protrusions of the uneven surface, and a high coefficient of static friction can be maintained. If the area of the region corresponding to 80% or more of the maximum height Sz is less than 25% of the total area, the contact area between the uneven surface and the article will be small. Since the unevenness is small and the resistance accompanying the bending of the protrusions generated when the article starts to move becomes small, it becomes difficult to maintain a high coefficient of static friction.

また、皮革様シートは、ISO 25178に準じた面粗さ測定において、算術平均高さSa、二乗平均平方根高さSq、スキューネスSsk、クルトシスSku、最大山高さSp、最大谷深さSvのパラメータは特に限定されないが、例えば、次のような範囲であることが好ましい。Saとしては5~15μm、Sqとしては5~15μm、Skuとしては1~5、Sskとしては-2~-0.4、Spとしては10~25μm、Svとしては15~60μmであることが好ましい。 In the surface roughness measurement according to ISO 25178, the leather-like sheet has parameters such as the arithmetic mean height Sa, the root mean square height Sq, the skewness Ssk, the kurtosis Sku, the maximum peak height Sp, and the maximum valley depth Sv. Although not particularly limited, for example, the following range is preferable. Sa is preferably 5 to 15 μm, Sq is 5 to 15 μm, Sku is 1 to 5, Ssk is −2 to −0.4, Sp is 10 to 25 μm, and Sv is preferably 15 to 60 μm. .

皮革様シートの樹脂層の表面にエンボス凹凸面を形成する方法としては、例えばシボ調の凹凸表面であって、樹脂フィルムの表面にその凹凸表面を転写させることにより、最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域の面積が全面積の25~65%になるような凹凸表面を有する樹脂フィルムを形成させるように設計された、凹凸表面を有する離型紙を用いる方法が挙げられる。具体的には、このような離型紙の表面に、高分子弾性体を主体とする樹脂フィルムを形成するための樹脂液を塗布し、固化させることによりエンボス凹凸面を有する樹脂フィルムが形成される。 As a method for forming an embossed uneven surface on the surface of the resin layer of the leather-like sheet, for example, a textured uneven surface is transferred to the surface of the resin film, so that the maximum height Sz is 80%. A method using a release paper having an uneven surface designed to form a resin film having an uneven surface such that the area corresponding to the above portions is 25 to 65% of the total area. Specifically, a resin liquid for forming a resin film mainly composed of an elastic polymer is applied to the surface of such a release paper, and solidified to form a resin film having an embossed uneven surface. .

そして、上述のように凹凸表面を有する離型紙上に形成された樹脂フィルムの表面に接着層を形成するための接着剤を塗布し、繊維基材の表面に貼り合せて、必要によりプレスして接着した後、離型紙を剥離する。このようにして、上述したような皮革様シートを製造することができる。 Then, as described above, an adhesive for forming an adhesive layer is applied to the surface of the resin film formed on the release paper having an uneven surface, the adhesive is applied to the surface of the fiber base material, and pressed if necessary. After bonding, peel off the release paper. Thus, a leather-like sheet as described above can be produced.

上述のようなエンボス凹凸面を形成するための離型紙は、例えば、基材となる紙とエンボス凹凸面を転写するための剥離層から構成されている。紙の種類は、半晒、上質紙、グラシン紙等があり、剥離層にはシリコーン樹脂が使用される。剥離層の凹凸表面は、表面の凹凸形状が異なる元型をシリコーン樹脂にプレスしてその形状のまま硬化させることにより調整される。剥離層は皮革様シートの樹脂層と適度な密着性を持ち、硬化の後、剥離できる性能を有する。 The release paper for forming the embossed uneven surface as described above is composed of, for example, paper as a substrate and a release layer for transferring the embossed uneven surface. The types of paper include semi-bleached paper, fine paper, glassine paper, etc., and a silicone resin is used for the release layer. The rugged surface of the release layer is adjusted by pressing a master mold with a different surface rugged shape onto a silicone resin and curing it in that shape. The release layer has appropriate adhesion to the resin layer of the leather-like sheet, and has the ability to be released after curing.

用いられる離型紙は、用いられる樹脂層の凹凸転写性を考慮して適宜選択されるが、例えば、Sz(μm)が35~100、Sa(μm)が6~15程度の凹凸表面を有する離型紙が好ましく用いられる。 The release paper to be used is appropriately selected in consideration of the concavo-convex transferability of the resin layer to be used. A paper pattern is preferably used.

本実施形態の皮革様シートは、上述したように、繊維基材の一面に高分子弾性体を主体とする樹脂層が被着された皮革様シートであり、20℃における20%強力の最大値T1が4kg/2.5cm以上であり、樹脂層の表面はエンボス凹凸面を有し、ISO 25178に準じた面粗さ測定において最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域の面積が全面積の25~65%である皮革様シートである。 As described above, the leather-like sheet of the present embodiment is a leather-like sheet in which a resin layer mainly composed of an elastic polymer is coated on one surface of a fiber base material, and the maximum strength of 20% at 20 ° C. T1 is 4 kg / 2.5 cm or more, the surface of the resin layer has an embossed uneven surface, and the area of the region corresponding to 80% or more of the maximum height Sz in the surface roughness measurement according to ISO 25178 It is a leather-like sheet with 25-65% of the total area.

本実施形態の皮革様シートは、20℃における20%強力の最大値T1が4kg/2.5cm以上であり、好ましくは4~25kg/2.5cm、特に好ましくは4~15kg/2.5cmであるような比較的硬い皮革様シートである。このような硬い皮革様シートによれば、表面に載置された物品が動き始めるときに撓みにくく、その結果、高いグリップ性を保持する。皮革様シートの20℃における20%強力の最大値T1が4kg/2.5cm未満である場合には、上述したように、樹脂層の表面に載置された物品が動き始めるときに皮革様シートが撓むことにより、樹脂層の表面が沈みやすくなり、その結果、物品と樹脂層の凸部との密着性が低下する。また、皮革様シートの20℃における20%強力の最大値T1が高すぎる場合には、皮革様シートがしなやかな風合いを失いやすくなる傾向がある。 The leather-like sheet of the present embodiment has a maximum value T1 of 20% strength at 20° C. of 4 kg/2.5 cm or more, preferably 4 to 25 kg/2.5 cm, particularly preferably 4 to 15 kg/2.5 cm. Some relatively hard leather-like sheets. Such a hard leather-like sheet is less likely to bend when an article placed on its surface begins to move, and as a result retains a high degree of grip. When the maximum value T1 of the 20% strength of the leather-like sheet at 20° C. is less than 4 kg/2.5 cm, as described above, the leather-like sheet begins to move when the article placed on the surface of the resin layer starts to move. As a result, the surface of the resin layer tends to sink, and as a result, the adhesion between the article and the protrusions of the resin layer is reduced. Also, if the maximum value T1 of the 20% strength of the leather-like sheet at 20°C is too high, the leather-like sheet tends to lose its supple texture.

また、本実施形態の皮革様シートは、皮革様シートの20%強力の最大値T1に対する繊維基材の20%強力の最大値T2の比T2/T1が0.5~2.0、さらには0.5~1.0であることが、繊維基材の剛性が相対的に高くなるために、上述したような皮革様シートが得られやすくなる点から好ましい。T2/T1が小さ過ぎる場合には、皮革様シートが撓むことにより、物品と接触しない凸部が発生しやすく、グリップ性の低下に繋がり、T2/T1が大きすぎる場合には、樹脂層が繊維基材に対して軟質になるために、物品を載置した際に樹脂層のエンボス凹凸面が変形しやすくなり、物品が凹凸面から充分な静止摩擦抵抗を得られず、グリップ性が低下する傾向がある。 Further, in the leather-like sheet of the present embodiment, the ratio T2/T1 of the maximum 20% strength T2 of the fiber base to the maximum 20% strength T1 of the leather-like sheet is 0.5 to 2.0, and A ratio of 0.5 to 1.0 is preferable from the viewpoint that the above-described leather-like sheet can be easily obtained because the stiffness of the fiber base material is relatively high. If T2/T1 is too small, the leather-like sheet will flex, which tends to produce protrusions that do not come into contact with the article, leading to a decrease in grip performance. Since it is soft to the fiber base material, the embossed uneven surface of the resin layer is easily deformed when an article is placed on it, and the article cannot obtain sufficient static friction resistance from the uneven surface, resulting in a decrease in grip performance. tend to

皮革様シートの厚さとしては、300~1500μm、さらには、400~1000μmであることが、エンボス凹凸面を有する樹脂層を形成しやすく、また、撓みにくい皮革様シートが形成されやすくなる点から好ましい。 The thickness of the leather-like sheet is 300 to 1500 μm, more preferably 400 to 1000 μm, because it facilitates the formation of a resin layer having an embossed uneven surface and the formation of a less flexible leather-like sheet. preferable.

このような本実施形態の皮革様シートは、後述するように測定される樹脂層の表面の静止摩擦係数が0.55以上、さらには、0.6以上、とくには、0.6~0.9であることが充分なグリップ性を発揮して物品を表面から滑り落ちにくくする点から好ましい。また、後述するように測定される樹脂層の表面の動摩擦係数が0.3以上、さらには、0.4以上、とくには、0.4~0.9であることが、動き出しても滑りを止めるのに充分なグリップ性を発揮する点から好ましい。 Such a leather-like sheet of the present embodiment has a static friction coefficient of 0.55 or more, more preferably 0.6 or more, particularly 0.6 to 0.6 to 0.6, measured as described later on the surface of the resin layer. A value of 9 is preferable from the viewpoint of exhibiting a sufficient gripping property to prevent the article from slipping off the surface. In addition, the coefficient of dynamic friction of the surface of the resin layer measured as described later is 0.3 or more, further 0.4 or more, and particularly 0.4 to 0.9, so that it does not slip even when it starts to move. It is preferable from the point of exhibiting a sufficient grip for stopping.

以上説明した皮革様シートは、従来から知られた皮革様シートの用途に特に限定なく用いられるが、とくには、車両や航空機等の内装材、携帯電話、モバイル機器、家電製品の筐体、建材、家具雑貨、スポーツ用品等の外装素材のような、表面に物品が載置され、それらの滑り落ちにくさが求められるような用途に好ましく用いられる。また、このような用途としては、筐体を形成する表面を加飾するような、加飾成形体と形成する皮革様シートとして、とくに好ましく用いられる。 The leather-like sheet described above can be used for any of the conventionally known leather-like sheet applications without particular limitation. , furniture, miscellaneous goods, sporting goods, etc., where articles are placed on the surface and are required to be difficult to slide off. Moreover, as such an application, it is particularly preferably used as a leather-like sheet formed with a decorative molded article for decorating the surface forming a housing.

本実施形態の加飾成形体は、樹脂成形体の表面に加飾層が被着された加飾成形体であって、加飾層として、上述した皮革様シートが用いられる。このような加飾成形体は、物品に対するグリップ性の高い皮革様の表面を備えることができる。 The decorative molded article of the present embodiment is a decorative molded article in which a decorative layer is attached to the surface of a resin molded article, and the leather-like sheet described above is used as the decorative layer. Such decorative moldings can have a leather-like surface that provides a good grip on the article.

このような加飾成形体は、皮革様シートを樹脂成形体の被着される面の形状に合わせてトリミングし、その被着される面に接着剤でトリミングされた皮革様シートを接着させたり、射出成形により成形される樹脂成形体の表面に皮革様シートを射出成形と同時に一体化するインモールド成形を用いたりして製造される。 Such a decorative molding is produced by trimming a leather-like sheet to match the shape of the surface to which the resin molding is to be adhered, and adhering the trimmed leather-like sheet to the surface to be adhered with an adhesive. In-mold molding is used to integrate a leather-like sheet on the surface of a resin molding molded by injection molding at the same time as injection molding.

図2を参照して、加飾層として皮革様シート10を用いて射出成形によりインモールド成形による加飾成形をすることにより、立体的なエンボス凹凸面を有する皮革様の表面である加飾面を有する加飾成形体を成形する工程について説明する。 Referring to FIG. 2, a leather-like sheet 10 is used as a decorative layer and decorative molding is performed by in-mold molding by injection molding to obtain a decorative surface that is a leather-like surface having three-dimensional embossed uneven surfaces. A process of molding a decorative molded body having

図2(a)に示すように、金型17は、キャビティCを備える可動側金型17aと、固定側金型17bとを備える。はじめに、エンボス凹凸面を有する皮革様シート10をキャビティCを形成する可動側金型17aの表面に樹脂層2が面するように配置する。 As shown in FIG. 2A, the mold 17 includes a movable mold 17a having a cavity C and a fixed mold 17b. First, the leather-like sheet 10 having an embossed uneven surface is placed on the surface of the movable mold 17a forming the cavity C so that the resin layer 2 faces.

皮革様シート10は、熱プレス成形や真空成形、真空圧空成形等により、インモールド成形に用いられる金型17のキャビティCの形状に沿うように予め成形されたプリフォーム成形体に成形されていることが好ましい。 The leather-like sheet 10 is formed into a preform molded body that is formed in advance along the shape of the cavity C of the mold 17 used for in-mold molding by hot press molding, vacuum molding, vacuum pressure molding, or the like. is preferred.

そして、図2(b)に示すように、射出成形により金型17内の皮革様シート10の樹脂層2が配された面に対する裏面の繊維基材1の側に溶融樹脂30aを射出することにより、皮革様シート10を表面に一体化したインモールド成形体を成形する。詳しくは可動側金型17aと固定側金型17bとを型締めし、射出成形機7のシリンダ18をノズル16が固定側金型17bのスプルーブッシュ17fに接触するまで前進させて、射出成形機のシリンダ18内で溶融された溶融樹脂30aをスクリュー19で射出することにより、金型17内に溶融樹脂30aを射出して射出成形する。射出された溶融樹脂30aは、金型17内の樹脂流路Rを流れてキャビティC内に流入し、充填される。このとき、皮革様シート10が繊維基材1に積層形成された樹脂層2を備える皮革様シートである場合には、繊維基材1に溶融樹脂30aが適度に浸透するために、射出成形により成形される射出成形体30が投錨効果による高い接着性を維持するように皮革様シート10と一体化される。 Then, as shown in FIG. 2(b), a molten resin 30a is injected by injection molding onto the fiber base 1 side of the back surface of the leather-like sheet 10 in the mold 17 with respect to the surface on which the resin layer 2 is arranged. Thus, an in-mold molded body having the leather-like sheet 10 integrated on its surface is formed. Specifically, the movable side mold 17a and the fixed side mold 17b are clamped, the cylinder 18 of the injection molding machine 7 is advanced until the nozzle 16 contacts the sprue bush 17f of the fixed side mold 17b, and the injection molding machine is opened. By injecting the molten resin 30a melted in the cylinder 18 with the screw 19, the molten resin 30a is injected into the mold 17 for injection molding. The injected molten resin 30a flows through the resin channel R in the mold 17, flows into the cavity C, and is filled therein. At this time, when the leather-like sheet 10 is a leather-like sheet provided with the resin layer 2 laminated on the fiber base 1, the molten resin 30a appropriately permeates the fiber base 1, so injection molding is performed. The molded injection molded body 30 is integrated with the leather-like sheet 10 so as to maintain high adhesiveness due to the anchoring effect.

射出成形で射出される樹脂としては、ABS系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂、各種ポリアミド系樹脂のような各種熱可塑性樹脂が特に限定なく用いられる。 Resins injected by injection molding include ABS resins, polycarbonate resins, polyolefin resins such as polypropylene, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), and various polyamide resins. Various thermoplastic resins can be used without particular limitation.

射出成形条件は、射出する樹脂の融点および溶融粘度、成形体の形状、および樹脂厚みに応じて流動末端部まで樹脂流動が可能な条件(樹脂温度、金型温度、射出圧力、射出速度、射出後の保持圧力、冷却時間)が適宜選択される。 Injection molding conditions are the melting point and melt viscosity of the resin to be injected, the shape of the molded body, and the conditions that allow the resin to flow to the end of the flow (resin temperature, mold temperature, injection pressure, injection speed, injection later holding pressure, cooling time) are appropriately selected.

そして、射出終了後、図2(c)に示すように、溶融樹脂30aが冷却されて射出成形体30が形成され、皮革様シート10が一体化されたインモールド成形体31が成形される。そして、図2(d)に示すように、金型17を型開きすることにより、可動側金型17aと固定側金型17bとが隔離されて、ランナー32を有するインモールド成形体31が取り出される。そして、ランナー32を取り外すことにより、図2(e)に示すように、加飾成形体40が得られる。 After the injection is finished, as shown in FIG. 2(c), the molten resin 30a is cooled to form an injection molded body 30, and an in-mold molded body 31 integrated with the leather-like sheet 10 is molded. Then, as shown in FIG. 2(d), by opening the mold 17, the movable side mold 17a and the fixed side mold 17b are separated, and the in-mold molded body 31 having the runner 32 is taken out. be Then, by removing the runner 32, a decorative molding 40 is obtained as shown in FIG. 2(e).

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples. In addition, the present invention is not limited at all by the examples.

はじめに、本実施例で用いた評価方法を以下にまとめて説明する。 First, the evaluation methods used in the examples will be collectively described below.

(ISO 25178に準じた表面性状の測定)
皮革様シートの樹脂層の表面のISO 25178に準じた表面性状を非接触式の表面粗さ・形状測定機である「デジタルマクロスコープVHX-6000」((株)キーエンス製)を用いて測定した。具体的には、皮革様シートの樹脂層の表面の18mm×24mmの範囲を高輝度LEDから照射された構造化照明光により、400万画素モノクロC-MOSカメラで100倍の倍率で歪みの生じた縞投影画像撮影を行った。そして、得られた画像を解析処理して最大高さSzを求めた。さらに、算術平均高さSa、二乗平均平方根高さSq、スキューネス(偏り度)Ssk、クルトシス(尖り度)Sku、最大山高さSp、最大谷深さSvを求めた。測定は3回行い、その平均値を各数値として採用した。また、最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域の面積、及び50%以上の部分に対応する領域の面積は、観察画像から高さコンター図を生成させ、高さコンター図を画像処理ソフトで二値化処理することにより、算出した。実施例1で得られた皮革様シートの樹脂層の表面の、高さコンター図及びそれを二値化処理した画像を図3に示す。
(Measurement of surface texture according to ISO 25178)
The surface properties of the surface of the resin layer of the leather-like sheet according to ISO 25178 were measured using a non-contact surface roughness/shape measuring instrument "Digital Macroscope VHX-6000" (manufactured by Keyence Corporation). . Specifically, a 18 mm × 24 mm area on the surface of the resin layer of the leather-like sheet was irradiated with structured illumination light from a high-intensity LED, and a 4-megapixel monochrome C-MOS camera produced distortion at a magnification of 100 times. A fringe projection image was taken. Then, the obtained image was analyzed and processed to obtain the maximum height Sz. Further, arithmetic mean height Sa, root mean square height Sq, skewness Ssk, kurtosis Sku, maximum peak height Sp, and maximum valley depth Sv were obtained. The measurement was performed 3 times and the average value was adopted as each numerical value. Further, for the area of the region corresponding to 80% or more of the maximum height Sz and the area of the region corresponding to 50% or more of the maximum height Sz, a height contour map is generated from the observation image, and the height contour map is obtained as an image. It was calculated by binarizing with processing software. FIG. 3 shows a height contour diagram of the surface of the resin layer of the leather-like sheet obtained in Example 1 and a binarized image thereof.

(20%強力)
皮革様シートを20℃、65RH%の恒温恒湿環境で20時間放置した。そして、皮革様シートから切り出した2.5cm×16cmの試験片、万能材料試験機(米国インストロン社製、Instron5566)を用いて、JIS L 1096の8.12.1「引張強度試験」に準じて応力-歪み曲線を得た。そして、応力-歪み曲線から20%伸びたときの応力を読み取り、20%強力を求めた。なお、試験は、皮革様シートの製造工程の進行方向に沿うMD方向で最大値になるために、MD方向の試験片を3本測定し、それらの平均値を20%強力とした。引張速度は200mm/min.とした。
(20% stronger)
The leather-like sheet was left in a constant temperature and humidity environment of 20° C. and 65 RH% for 20 hours. Then, using a 2.5 cm × 16 cm test piece cut out from the leather-like sheet and a universal material testing machine (Instron 5566, manufactured by Instron, Inc., USA), JIS L 1096 8.12.1 "Tensile strength test" was performed. to obtain the stress-strain curve. Then, the stress at 20% elongation was read from the stress-strain curve to obtain the 20% strength. In the test, since the maximum value is obtained in the MD direction along the direction of progress of the manufacturing process of the leather-like sheet, 3 test pieces in the MD direction were measured and the average value thereof was taken as 20% strength. Tensile speed is 200mm/min. and

(皮革様シート、樹脂層及び繊維基材の厚さ)
皮革様シート、樹脂層及び繊維基材の厚さは「ダイヤルシックネスゲージ」(Peacock、型式:H、(株)尾崎製作所製)を用いて測定した。測定は5回行い、その平均値を求めた。
(thickness of leather-like sheet, resin layer and fiber base material)
The thicknesses of the leather-like sheet, the resin layer and the fiber base material were measured using a "dial thickness gauge" (Peacock, model: H, manufactured by Ozaki Seisakusho Co., Ltd.). The measurement was performed 5 times and the average value was obtained.

(樹脂層の100%モジュラス)
各実施例及び比較例で用いた樹脂層を形成するポリウレタン組成物の厚さ約400μmのフィルムを作成し、2.5cm幅に切り出したものを万能材料試験機(米国インストロン社製、Instron5566)で強伸度測定した。引張速度は200mm/min.とした。得られたSSカーブの伸度100%の強力を読み取り、フィルム厚さと2.5cm幅から得られた断面積で割り、100%モジュラス(MPa)を求めた。
(100% modulus of resin layer)
A film having a thickness of about 400 μm was prepared from the polyurethane composition forming the resin layer used in each example and comparative example, and the film was cut into a width of 2.5 cm. was measured for strength and elongation. Tensile speed is 200mm/min. and The strength at 100% elongation of the obtained SS curve was read and divided by the cross-sectional area obtained from the film thickness and 2.5 cm width to obtain the 100% modulus (MPa).

(樹脂層の貯蔵弾性率)
各実施例及び比較例で用いた樹脂層を形成するポリウレタン組成物の厚さ約120μmのフィルムを作成し、5×10mmに切り出した試験片を用いて、動的粘弾性測定装置(ユービーエム(株)社製、Rheogel-E400)で常温(27℃)における貯蔵弾性率を測定した。なお、測定条件は、周波数11Hz、試料サイズ:5×10mm、厚み:0.12mm、測定温度:0~240℃、昇温速度:3℃/min.、測定モード:引張、波形:正弦波で行った。
(Storage modulus of resin layer)
A film having a thickness of about 120 μm was prepared from the polyurethane composition forming the resin layer used in each example and comparative example, and a test piece cut into 5×10 mm was used to measure dynamic viscoelasticity using a dynamic viscoelasticity measuring device (UBM). The storage modulus at room temperature (27° C.) was measured using Rheogel-E400 manufactured by Co., Ltd.). The measurement conditions were as follows: frequency 11 Hz, sample size: 5×10 mm, thickness: 0.12 mm, measurement temperature: 0 to 240° C., heating rate: 3° C./min. , measurement mode: tension, waveform: sine wave.

(摩擦係数)
皮革様シートから、100mm×200mmの試験片を切り出した。そして、摩擦摩耗試験機(新東科学(株)製のHEIDONトライポギア TYPE:18L)を用い、JIS K 7125を参照して静止摩擦係数(μS)及び動摩擦係数(μD)を算出した。接触子には材質がアルミニウム、寸法30mm×30mmの正方形の平面接触子を用いた。荷重は200g重とした。
(Coefficient of friction)
A test piece of 100 mm×200 mm was cut out from the leather-like sheet. Then, a static friction coefficient (μS) and a dynamic friction coefficient (μD) were calculated with reference to JIS K 7125 using a friction wear tester (HEIDON tripogear TYPE: 18L manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.). A square flat contact with a size of 30 mm×30 mm and made of aluminum was used as the contact. A load of 200 g was applied.

また、本実施例で用いた繊維基材について、以下に説明する。
繊維基材A:長繊維の海島型複合繊維の不織布から海成分を除去することにより得られた、単繊維繊度0.08dtexのPETの極細繊維の繊維束(平均25本/束)を絡合させた見掛け密度0.45g/cmの不織布に、架橋されたポリカーボネート/エーテル系ポリウレタンを含浸付与して形成された、厚さ370μmの繊維基材。なお、繊維基材のポリウレタン/不織布の質量比は22/78であった。
繊維基材B:長繊維の海島型複合繊維の不織布から海成分を除去することにより得られた、単繊維繊度0.08dtexのPETの極細繊維の繊維束(平均25本/束)を絡合させた見掛け密度0.53g/cmの不織布に、架橋されたポリカーボネート/エーテル系ポリウレタンを含浸付与して形成された、厚さ470μmの繊維基材。なお、繊維基材のポリウレタン/不織布の質量比は22/78であった。
繊維基材C:長繊維の海島型複合繊維の不織布から海成分を除去することにより得られた、単繊維繊度0.003dtexのナイロン6(Tg47℃)の極細繊維の繊維束(平均25本/束)を絡合させた見掛け密度0.36g/cmの不織布に、架橋されたポリカーボネート/エーテル系ポリウレタンを含浸付与して形成された、厚さ450μmの繊維基材。なお、繊維基材のポリウレタン/不織布の質量比は39/61であった。
繊維基材D:繊維基材Cに、溶剤に浸して揉む、柔軟化処理を施したもの。
Moreover, the fiber base material used in the present Example is demonstrated below.
Fiber base material A: Fiber bundles (average 25 fibers/bundle) of PET ultrafine fibers having a single fiber fineness of 0.08 dtex obtained by removing the sea component from a nonwoven fabric of long fiber sea-island composite fibers are entangled. A fibrous base material having a thickness of 370 μm, which is formed by impregnating a nonwoven fabric having an apparent density of 0.45 g/cm 3 with a crosslinked polycarbonate/ether-based polyurethane. The mass ratio of polyurethane/nonwoven fabric of the fiber base material was 22/78.
Fiber base material B: Fiber bundles (average 25 fibers/bundle) of PET ultrafine fibers having a single fiber fineness of 0.08 dtex obtained by removing the sea component from a nonwoven fabric of long fiber sea-island composite fibers are entangled. A fibrous base material having a thickness of 470 μm, which is formed by impregnating a nonwoven fabric having an apparent density of 0.53 g/cm 3 with a crosslinked polycarbonate/ether-based polyurethane. The mass ratio of polyurethane/nonwoven fabric of the fiber base material was 22/78.
Fiber base material C: A fiber bundle (average 25 fibers/ A fibrous base material having a thickness of 450 μm, which is formed by impregnating a nonwoven fabric having an apparent density of 0.36 g/cm 3 in which bundles) are entangled with a crosslinked polycarbonate/ether-based polyurethane. The mass ratio of polyurethane/nonwoven fabric of the fiber base material was 39/61.
Fiber base material D: Fiber base material C is subjected to softening treatment by soaking in a solvent and kneading.

また、本実施例で用いたシボ付き離型紙は、基材が上質紙、剥離層がシリコーン樹脂であり、革調の外観シボを有し、剥離層表面の三次元表面性状である最大高さSz(μm)、および、算術平均高さSa(μm)が以下に示すような値を有する離型紙である:
・シボ付き離型紙E:Sz=38.83、Sa=6.56
・シボ付き離型紙F:Sz=90.15、Sa=12.86
・シボ付き離型紙G:Sz=78.23、Sa=13.31
・シボ付き離型紙H:Sz=51.19、Sa=7.87
・シボ付き離型紙I:Sz=49.35、Sa=8.72
・シボ付き離型紙J:Sz=57.05、Sa=8.18
・シボ付き離型紙K:Sz=47.82、Sa=7.29
・シボ付き離型紙L:Sz=73.71、Sa=6.76
In addition, the textured release paper used in this example has a base material of fine paper and a release layer of silicone resin, has a leather-like appearance texture, and has a three-dimensional surface property of the release layer surface, which is the maximum height Sz (μm) and arithmetic mean height Sa (μm) are release papers having the following values:
・ Release paper E with texture: Sz = 38.83, Sa = 6.56
・ Release paper F with texture: Sz = 90.15, Sa = 12.86
・Release paper with texture G: Sz = 78.23, Sa = 13.31
- Textured release paper H: Sz = 51.19, Sa = 7.87
・Release paper with texture I: Sz = 49.35, Sa = 8.72
・ Release paper with texture J: Sz = 57.05, Sa = 8.18
・ Release paper K with texture: Sz = 47.82, Sa = 7.29
・ Release paper L with texture: Sz = 73.71, Sa = 6.76

また、本実施例で用いた樹脂層を形成するために用いたポリウレタン溶液について、以下に説明する。
ポリウレタン溶液M:溶媒である酢酸エチルおよびN,N-ジメチルホルムアミド(DMF)の混合溶媒にポリエーテル―ポリエステル系ポリウレタン樹脂を溶解し、顔料が添加されたポリウレタン溶液。
ポリウレタンN:溶媒であるDMFにポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を溶解し、顔料が添加されたポリウレタン溶液
Further, the polyurethane solution used for forming the resin layer used in this example will be described below.
Polyurethane solution M: A polyurethane solution obtained by dissolving a polyether-polyester polyurethane resin in a mixed solvent of ethyl acetate and N,N-dimethylformamide (DMF) and adding a pigment.
Polyurethane N: Polyurethane solution in which a polycarbonate-based polyurethane resin is dissolved in DMF, a solvent, and a pigment is added.

[実施例1]
シボ付き離型紙Eの表面にポリウレタン溶液Mを塗布し、80℃で10分間乾燥することにより厚さ30μmのポリウレタン表皮層を形成した。次いで同様の手順でポリウレタン表皮層に、厚さ30μmの中間層に当たる層を形成した。そして、形成されたポリウレタン表皮層/中間層の表面に、接着層となるポリエーテル-エステル系無黄変タイプの1液硬化型ポリウレタン溶液をさらに塗布し、50℃で3分間乾燥することにより厚さ40μmの接着層を形成した。このようにして厚さ 約100μmの樹脂層を形成した。樹脂層の100%モジュラスは27MPaであった。
[Example 1]
A polyurethane solution M was applied to the surface of the textured release paper E and dried at 80° C. for 10 minutes to form a polyurethane skin layer having a thickness of 30 μm. Next, a layer corresponding to the intermediate layer having a thickness of 30 μm was formed on the polyurethane skin layer by the same procedure. Then, on the surface of the formed polyurethane skin layer/intermediate layer, a polyether-ester non-yellowing type one-liquid curable polyurethane solution that serves as an adhesive layer is further applied and dried at 50°C for 3 minutes to obtain a thick layer. An adhesive layer with a thickness of 40 μm was formed. Thus, a resin layer having a thickness of about 100 μm was formed. The 100% modulus of the resin layer was 27 MPa.

そして、繊維基材Aの一面にシボ付き離型紙Eの表面に形成された樹脂層の接着層を貼り合わせ、80℃で2分間加熱した。このようにして銀付調の樹脂層を備える厚さ446μmの人工皮革である皮革様シートを得た。そして、得られた皮革様シートを上記評価方法に従って評価した。結果を表1に示す。 Then, the adhesive layer of the resin layer formed on the surface of the textured release paper E was adhered to one surface of the fiber base material A, and heated at 80° C. for 2 minutes. In this way, a leather-like sheet of artificial leather having a thickness of 446 μm and having a resin layer with a grain finish was obtained. Then, the obtained leather-like sheet was evaluated according to the evaluation method described above. Table 1 shows the results.

Figure 2022136432000002
Figure 2022136432000002

[実施例2~9、比較例1~4]
実施例1において、繊維基材A及びシボ付き離型紙Eを用いた代わりに、表1で示した繊維基材及びシボ付き離型紙を用いた以外は実施例1と同様にして、皮革様シートを得、評価した。結果を表1に示す。
[Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 to 4]
A leather-like sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fiber base material and the textured release paper shown in Table 1 were used instead of the fiber base material A and the textured release paper E in Example 1. obtained and evaluated. Table 1 shows the results.

表1を参照すれば、20%強力の最大値T1が4kg/2.5cm以上であり、樹脂層の表面の最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域頂部の面積が全面積の25~65%の範囲にあった実施例1~9の皮革様シートは、何れも樹脂層の表面の静止摩擦係数が0.55以上を示し、高い摩擦抵抗を示した。一方、最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域頂部の面積が全面積の25%以下である比較例1~3で得られた皮革様シートは、最大値T1が4kg/2.5cm以上であっても、何れも樹脂層の表面の静止摩擦係数が0.55未満であり、摩擦抵抗が低かった。また、最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域頂部の面積が全面積の25%以上であっても、最大値T1が4kg/2.5cm未満であった比較例4で得られた皮革様シートも樹脂層の表面の静止摩擦係数が0.55未満であり、摩擦抵抗が低かった。 Referring to Table 1, the maximum value T1 of 20% strength is 4 kg / 2.5 cm or more, and the area of the top of the region corresponding to 80% or more of the maximum height Sz of the surface of the resin layer is the total area. The leather-like sheets of Examples 1 to 9, which were in the range of 25 to 65%, all showed a static friction coefficient of 0.55 or more on the surface of the resin layer, showing high frictional resistance. On the other hand, the leather-like sheets obtained in Comparative Examples 1 to 3, in which the top area of the region corresponding to 80% or more of the maximum height Sz was 25% or less of the total area, had a maximum value T1 of 4 kg/2. Even if the thickness was 5 cm or more, the coefficient of static friction on the surface of the resin layer was less than 0.55, and the frictional resistance was low. In addition, even if the area of the region top corresponding to 80% or more of the maximum height Sz was 25% or more of the total area, the maximum value T1 was less than 4 kg/2.5 cm. The leather-like sheet also had a static friction coefficient of less than 0.55 on the surface of the resin layer, indicating a low frictional resistance.

1 繊維基材
2 樹脂層
2a エンボス凹凸面
10 皮革様シート(加飾層)
40 加飾成形体
1 fiber base material 2 resin layer 2a embossed uneven surface 10 leather-like sheet (decorative layer)
40 Decorative molding

Claims (7)

繊維基材の一面に高分子弾性体を主体とする樹脂層が被着された皮革様シートであり、
20℃における20%強力の最大値T1が4kg/2.5cm以上であり、
前記樹脂層の表面はエンボス凹凸面を有し、ISO 25178に準じた面粗さ測定において最大高さSzの80%以上の部分に対応する領域の面積が全面積の25~65%であることを特徴とする皮革様シート。
A leather-like sheet in which a resin layer mainly composed of an elastic polymer is coated on one surface of a fiber base material,
The maximum value T1 of 20% strength at 20 ° C. is 4 kg / 2.5 cm or more,
The surface of the resin layer has an embossed uneven surface, and the area of the region corresponding to 80% or more of the maximum height Sz in the surface roughness measurement according to ISO 25178 is 25 to 65% of the total area. A leather-like seat characterized by
前記高分子弾性体はポリウレタンである請求項1に記載の皮革様シート。 2. The leather-like sheet according to claim 1, wherein said elastic polymer is polyurethane. 前記樹脂層の表面の静止摩擦係数が0.55以上である請求項1または2に記載の皮革様シート。 3. The leather-like sheet according to claim 1, wherein the coefficient of static friction of the surface of the resin layer is 0.55 or more. 前記エンボス凹凸面の最大高さSzが30~100μmである請求項1~3の何れか1項に記載の皮革様シート。 The leather-like sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the maximum height Sz of the embossed uneven surface is 30 to 100 µm. 前記繊維基材は、20℃における20%強力の最大値T2が2.5kg/2.5cm以上である請求項1~4の何れか1項に記載の皮革様シート。 The leather-like sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the fiber base material has a maximum value T2 of 20% strength at 20°C of 2.5 kg/2.5 cm or more. 前記皮革様シートの20%強力の最大値T1に対する前記繊維基材の20%強力の最大値T2の比T2/T1が0.5~2.0である請求項1~5の何れか1項に記載の皮革様シート。 6. The ratio T2/T1 of the maximum 20% tenacity T2 of the fiber base material to the maximum 20% tenacity T1 of the leather-like sheet is 0.5 to 2.0. The leather-like sheet described in . 樹脂成形体と、前記樹脂成形体の表面に被着された加飾層とを備える加飾成形体であって、
前記加飾層が、請求項1~6の何れか1項に記載の皮革様シートであることを特徴とする加飾成形体。
A decorated molded body comprising a resin molded body and a decorative layer attached to the surface of the resin molded body,
A decorated molded article, wherein the decorative layer is the leather-like sheet according to any one of claims 1 to 6.
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