JP2022131715A - Silver ion detection reagent - Google Patents

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Abstract

To provide a silver ion detection reagent, a method for detecting silver ions, and a method for quantifying silver ions.SOLUTION: A silver ion detection reagent contains dithizone, a pH adjuster, and an organic solvent. A method for detecting silver ions present inside or on a surface of a detection target includes the steps of: contacting the silver ion detection reagent with the detection target; and determining presence or absence of coloration of the silver ion detection reagent after the contacting step. A method for quantifying silver ions present inside or on a surface of a detection target includes the steps of: contacting the silver ion detection reagent with the detection target to color the silver ion detection reagent; and determining a state of coloration of the silver ion detection reagent after the coloring step.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は銀イオン検出試薬、銀イオンの検出方法及び銀イオンの定量方法に関する。 The present invention relates to a reagent for detecting silver ions, a method for detecting silver ions, and a method for quantifying silver ions.

銀イオンには抗菌作用や殺菌作用があるので、様々な日用品に使用されている。
銀イオンを検出又は定量する方法として、ジチゾンと銀イオンとの呈色反応を利用した方法が知られている(特許文献1及び特許文献2並びに非特許文献1及び非特許文献2)。
Since silver ions have antibacterial and bactericidal effects, they are used in various daily necessities.
As a method for detecting or quantifying silver ions, a method using a color reaction between dithizone and silver ions is known (Patent Documents 1 and 2 and Non-Patent Documents 1 and 2).

特開2003-277956号公報JP 2003-277956 A 特開平6-186222号公報JP-A-6-186222

原重雄,“ジチゾンによる銀の比色定量”,分析化学,公益社団法人日本分析化学会,1958年,第7巻,第3号,p.142-147Shigeo Hara, "Colorimetric Determination of Silver by Dithizone", Analytical Chemistry, Japan Society for Analytical Chemistry, 1958, Vol. 7, No. 3, p. 142-147 川畑正夫,外2名,“ジチゾンを用いる微量銀の吸光度定量”,分析化学,公益社団法人日本分析化学会,1962年,第11巻,第10号,p.1017-1020Masao Kawabata, et al., "Absorbance Determination of Trace Silver Using Dithizone", Analytical Chemistry, Japan Society for Analytical Chemistry, 1962, Vol. 11, No. 10, p. 1017-1020

しかし、特許文献1、非特許文献1及び非特許文献2に開示された方法は、銀イオンの検出に分光光度計を必要とするので、銀イオンの検出作業が煩雑かつ大掛かりになってしまい、また熟練者でなければ簡単に銀イオンを検出又は定量することができないという問題があった。
また、特許文献2に開示された検出方法は、銀捕集済廃液を多孔質の物質などからなるジチゾン坦持部に通過させる必要があるので、電車やバスの吊り革、ドアノブ、エスカレーターの手すりなどのような設置されている物などに適用するのは難しいという問題があった。
However, the methods disclosed in Patent Literature 1, Non-Patent Literature 1, and Non-Patent Literature 2 require a spectrophotometer to detect silver ions. In addition, there is a problem that silver ions cannot be easily detected or quantified by non-experts.
In addition, the detection method disclosed in Patent Document 2 requires that the silver-collected waste liquid be passed through a dithizone-carrying part made of a porous substance, etc. There is a problem that it is difficult to apply to an installed object such as

したがって、本発明は、簡単に銀イオンを検出することができる試薬を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a reagent that can easily detect silver ions.

また、本発明は、簡便な銀イオンの検出方法及び定量方法を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide a simple method for detecting and quantifying silver ions.

本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、ジチゾンおよび有機溶媒を含む銀イオン検出試薬にpH調整剤を用いることにより、検出対象物に含まれる樹脂分や当該検出対象物に付着している汚れなどに起因する検出試薬のpH変化による当該検出試薬の変色が抑制されることを見出し、本発明を完成した。 In order to solve the above problems, as a result of intensive studies, the present inventors found that by using a pH adjuster in a silver ion detection reagent containing dithizone and an organic solvent, the resin content contained in the detection target and the detection target The present inventors have found that discoloration of the detection reagent due to pH change of the detection reagent caused by stains adhering to the surface of the membrane is suppressed, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、ジチゾン、pH調整剤及び有機溶媒を含む、銀イオン検出試薬を提供する。
前記pH調整剤はリン酸、炭酸、カルボキシル基を有する有機酸及びこれらの塩からな
る群から選ばれる1種又は2種以上であることが好ましい。
前記有機溶媒はメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール及びブタノールからなる群から選ばれる1種以上のアルコールであることが好ましい。
前記pH調整剤の濃度は7mM以上30mM以下であることが好ましい。
前記pH調整剤の質量は前記ジチゾンの質量の50倍以上200倍以下であることが好ましい。
Thus, the present invention provides a silver ion detection reagent comprising dithizone, a pH adjuster and an organic solvent.
The pH adjuster is preferably one or more selected from the group consisting of phosphoric acid, carbonic acid, an organic acid having a carboxyl group, and salts thereof.
The organic solvent is preferably one or more alcohols selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol.
The concentration of the pH adjuster is preferably 7 mM or more and 30 mM or less.
The mass of the pH adjuster is preferably 50 to 200 times the mass of the dithizone.

また、本発明は、検出対象物の内部又は表面に存在する銀イオンを検出する方法であって、
上記の銀イオン検出試薬と検出対象物とを接触させる工程、及び
接触工程後の銀イオン検出試薬の呈色の有無を判定する工程
を含む、銀イオンの検出方法を提供する。
The present invention also provides a method for detecting silver ions present inside or on the surface of a detection target, comprising:
Provided is a method for detecting silver ions, comprising the steps of contacting the above silver ion detection reagent with an object to be detected, and determining whether or not the silver ion detection reagent undergoes coloration after the contacting step.

さらに、本発明は、検出対象物の内部又は表面に存在する銀イオンを定量する方法であって、
上記の銀イオン検出試薬と検出対象物とを接触させて、該銀イオン検出試薬を呈色させる工程、及び
呈色工程後の銀イオン検出試薬の呈色の状態を判定する工程
を含む、銀イオンの定量方法を提供する。
前記呈色の状態を判定する工程は、呈色工程後の銀イオン検出試薬の呈色度合と、銀イオン量と銀イオン検出試薬の呈色度合とが関連付けられた標準色列とを目視で比較して銀イオンを定量する工程を含むことが好ましい。
前記呈色の状態を判定する工程は、呈色工程後の銀イオン検出試薬の呈色度合を分光光度計により測定し、得られた吸光度と予め作成した検量線により銀イオンを定量する工程を含むことが好ましい。
Furthermore, the present invention provides a method for quantifying silver ions present inside or on the surface of a detection target,
a step of contacting the silver ion detection reagent with an object to be detected to cause the silver ion detection reagent to color; and a step of determining the coloring state of the silver ion detection reagent after the coloring step. A method for quantifying ions is provided.
In the step of determining the state of coloration, the degree of coloration of the silver ion detection reagent after the coloration step and a standard color sequence in which the amount of silver ions and the degree of coloration of the silver ion detection reagent are associated with each other are visually observed. Preferably, the step of quantifying silver ions by comparison is included.
The step of determining the state of coloration includes the step of measuring the degree of coloration of the silver ion detection reagent after the coloration step with a spectrophotometer, and quantifying silver ions based on the obtained absorbance and a previously prepared calibration curve. preferably included.

本発明によれば、簡単に銀イオンを検出することができる銀イオン検出試薬を提供することができる。
また、本発明によれば、実質的に銀イオンのみに起因して変色する銀イオン検出試薬を提供することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the silver ion detection reagent which can detect a silver ion easily can be provided.
In addition, according to the present invention, it is possible to provide a silver ion detection reagent that undergoes discoloration substantially only due to silver ions.

また、本発明によれば、簡単に銀イオンを検出できる方法を提供することができる。 Moreover, according to the present invention, it is possible to provide a method for easily detecting silver ions.

さらに、本発明によれば、簡単に銀イオンを定量できる方法を提供することができる。 Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a method for easily quantifying silver ions.

図1は、実施例3で作成した標準色列を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a standard color sequence created in Example 3. FIG.

[銀イオン検出試薬]
本発明は、ジチゾン、pH調整剤及び有機溶媒を含む銀イオン検出試薬に関する。
[Silver ion detection reagent]
The present invention relates to a silver ion detection reagent comprising dithizone, a pH adjuster and an organic solvent.

<ジチゾン>
本発明では、銀イオンとの呈色反応を利用して銀イオンを検出するので、ジチゾン(ジフェニルチオカルバゾンの別名)を用いる。
ジチゾンの含有量(濃度)は、検出したい銀イオン濃度に応じて、適宜調整することができる。
JIS Z 2801:2010試験により、抗菌効果が認められる銀イオンの含有量(0.75mg/m以上)を検出したい場合、ジチゾンの含有量(濃度)は、0.75
mg/L以上7.5mg/L以下であることが好ましく、1.5mg/L以上6.0mg/L以下であることが好ましく、2.25mg/L以上5.25mg/L以下であることがより好ましい。
ISO 21702:2019試験により、抗ウイルス効果が認められる銀イオンの含有量(5.0mg/m以上)を検出したい場合、ジチゾンの含有量(濃度)は、5mg/L以上50mg/L以下であることが好ましく、10mg/L以上40mg/L以下であることが好ましく、15mg/L以上40mg/L以下であることがより好ましい。
<Dithizone>
In the present invention, dithizone (another name for diphenylthiocarbazone) is used because silver ions are detected using a color reaction with silver ions.
The content (concentration) of dithizone can be appropriately adjusted according to the silver ion concentration to be detected.
According to the JIS Z 2801:2010 test, if you want to detect the content of silver ions (0.75 mg/m 2 or more) that has an antibacterial effect, the content (concentration) of dithizone is 0.75.
mg/L or more and 7.5 mg/L or less, preferably 1.5 mg/L or more and 6.0 mg/L or less, and 2.25 mg/L or more and 5.25 mg/L or less more preferred.
According to the ISO 21702:2019 test, if you want to detect the content of silver ions (5.0 mg/ m2 or more) that has an antiviral effect, the content (concentration) of dithizone should be 5 mg/L or more and 50 mg/L or less. preferably 10 mg/L or more and 40 mg/L or less, more preferably 15 mg/L or more and 40 mg/L or less.

<有機溶媒>
本発明に用いる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール及びブタノールからなる群から選ばれる1種以上のアルコールであることが好ましく、エタノールであることがより好ましい。
<Organic solvent>
The organic solvent used in the present invention is preferably one or more alcohols selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol, more preferably ethanol.

<pH調整剤>
本発明において、pH調整剤は銀イオン検出試薬のpH変化を小さくする作用(いわゆる緩衝作用)を発揮するものである。pH調整剤は、銀イオン検出試薬のpH変化や検出対象物に含まれる樹脂分や当該検出対象物表面に付着している汚れなどよるpH変化を抑制し、これにより、銀イオン検出試薬中のジチゾンがこれらpH変化に起因して変色するのを抑制するものである。
<pH adjuster>
In the present invention, the pH adjuster exerts an action (so-called buffering action) to reduce the pH change of the silver ion detection reagent. The pH adjuster suppresses pH changes due to changes in the pH of the silver ion detection reagent, resin content contained in the detection target, stains adhering to the detection target surface, etc., thereby suppressing pH changes in the silver ion detection reagent. It suppresses discoloration of dithizone due to these pH changes.

pH調整剤としては、緩衝作用を有するものであれば特に限定されないが、リン酸、炭酸、カルボキシル基を有する有機酸及びこれらの塩からなる群から選ばれる1種又は2種以上であることが好ましい。
前記pH調整剤としては、具体的には、リン酸又はその塩(リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウムなど);炭酸又はその塩(炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム);クエン酸又はその塩(クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウムなど);酢酸又はその塩(酢酸カリウム、酢酸ナトリウムなど)などが挙げられる。
前記pH調整剤の濃度は、銀イオン検出試薬のpH変化をより小さくする観点から、7mM以上30mM以下であることが好ましく、7mM以上20mM以下であることがより好ましい。
前記pH調整剤の質量は、銀イオン検出試薬のpH変化をより小さくする観点から、ジチゾンの質量の50倍以上200倍以下であることが好ましく、75倍以上125倍以下であることがより好ましい。
The pH adjuster is not particularly limited as long as it has a buffering action, but it may be one or more selected from the group consisting of phosphoric acid, carbonic acid, an organic acid having a carboxyl group, and salts thereof. preferable.
Specific examples of the pH adjuster include phosphoric acid or a salt thereof (disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, etc.); carbonic acid or a salt thereof (carbonic acid sodium hydrogen, sodium carbonate); citric acid or salts thereof (sodium citrate, sodium hydrogen citrate, etc.); acetic acid or salts thereof (potassium acetate, sodium acetate, etc.);
The concentration of the pH adjuster is preferably 7 mM or more and 30 mM or less, more preferably 7 mM or more and 20 mM or less, from the viewpoint of reducing the pH change of the silver ion detection reagent.
The mass of the pH adjuster is preferably 50 times or more and 200 times or less, more preferably 75 times or more and 125 times or less, that of dithizone, from the viewpoint of reducing the pH change of the silver ion detection reagent. .

本発明の銀イオン検出試薬のpHは、特に限定するものではないが、酸性から中性の間とされることが好ましい。検査員が手作業で銀イオンの検出および定量作業を行う場合には、銀イオン検出試薬の取り扱いやすさの観点から、中性であることが好ましく、例えば、pHが6.0以上8.0以下であることが好ましく、6.5以上7.5以下であることがより好ましい。精密な銀イオンの検出および定量が求められる場合には、銀イオン検出試薬の呈色の状態をより判別しやすくするという観点から、酸性であることが好ましく、例えば、pHが0以上6.0未満であることが好ましく、0以上3.0以下であることがより好ましい。 Although the pH of the silver ion detection reagent of the present invention is not particularly limited, it is preferably between acidic and neutral. When an inspector manually detects and quantifies silver ions, it is preferably neutral from the viewpoint of ease of handling of the silver ion detection reagent. It is preferably no more than 6.5 or more, and more preferably 6.5 or more and 7.5 or less. When precise detection and quantification of silver ions is required, it is preferably acidic from the viewpoint of making it easier to distinguish the coloration state of the silver ion detection reagent. It is preferably less than, more preferably 0 or more and 3.0 or less.

<その他の添加剤>
本発明の銀イオン検出試薬には、本発明の効果を損なわない範囲内で、上記の必須成分以外に、酸化防止剤、金属封止剤などの添加剤を用いることができる。
<Other additives>
Additives such as antioxidants and metal sealants can be used in the silver ion detection reagent of the present invention in addition to the above-described essential components within a range that does not impair the effects of the present invention.

本発明の銀イオン検出試薬を製造する方法は特に限定されず、例えば、ジチゾン、有機溶媒及びpH調整剤、並びに所望の添加剤を一緒に混合・攪拌する方法などが挙げられる
The method for producing the silver ion detection reagent of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing and stirring dithizone, an organic solvent, a pH adjuster, and desired additives together.

[銀イオンの検出方法]
本発明は、検出対象物の内部又は表面に存在する銀イオンを検出する方法であって、
上記の銀イオン検出試薬と検出対象物とを接触させる工程、及び
接触工程後の銀イオン検出試薬の呈色の有無を判定する工程
を含む、銀イオンの検出方法に関する。
以下、各工程について説明する。
[Method for detecting silver ions]
The present invention is a method for detecting silver ions present inside or on the surface of a detection target,
The present invention relates to a method for detecting silver ions, comprising the steps of contacting the above-mentioned silver ion detection reagent with an object to be detected, and determining whether or not the silver ion detection reagent undergoes coloration after the contacting step.
Each step will be described below.

<接触工程>
接触工程では、銀イオン検出試薬と検出対象物とを接触させる。
検出対象物としては、抗菌及び/又は抗ウイルス加工された製品、例えば、電車やバスの吊り革、廊下やエスカレーターなどの手すり、エレベーターのボタン、ドアノブなどの不特定多数の人が触るもの、マスクや衣類などの繊維製品、冷蔵庫やエアコンなどの家電製品、天井材、タイル、ガラス、壁紙、壁材、床などの建築資材などが挙げられる。
<Contact process>
In the contacting step, the silver ion detection reagent and the detection target are brought into contact.
Objects to be detected include antibacterial and / or antiviral processed products, such as train and bus straps, handrails such as corridors and escalators, elevator buttons, doorknobs, and other items that are touched by an unspecified number of people. Examples include textile products such as clothing, household appliances such as refrigerators and air conditioners, ceiling materials, tiles, glass, wallpaper, wall materials, and building materials such as floors.

銀イオン検出試薬と検出対象物とを接触させる方法としては、例えば、綿棒やブラシなどを用いて銀イオン検出試薬を検出対象物に塗布する方法、銀イオン検出試薬を検出対象物に滴下又は噴霧する方法、及び銀イオン検出試薬に検出対象物を浸漬する方法などが挙げられる。
また、検出対象物又はその一部を水や有機溶媒などに溶解し、溶解した検出対象物又はその一部と銀イオン検出試薬とを混合して、銀イオン検出試薬と検出対象物とを接触させてもよい。
Examples of the method of bringing the silver ion detection reagent and the detection target into contact include a method of applying the silver ion detection reagent to the detection target using a cotton swab or a brush, and a method of dropping or spraying the silver ion detection reagent onto the detection target. and a method of immersing an object to be detected in a silver ion detection reagent.
Alternatively, the detection target or a portion thereof is dissolved in water or an organic solvent, etc., the dissolved detection target or a portion thereof and the silver ion detection reagent are mixed, and the silver ion detection reagent and the detection target are brought into contact. You may let

また、本発明の検出方法は、上記の接触工程を複数回繰り返した後、下記の判定工程を実施してもよい。 Further, in the detection method of the present invention, the following determination step may be performed after repeating the contact step multiple times.

<判定工程>
判定工程では、接触工程後の銀イオン検出試薬の呈色の有無を判定する。
接触工程後の銀イオン検出試薬の呈色の有無を判定する方法としては、例えば、人の目視による判定、画像解析装置等を用いた色調解析による判定、及び光分析装置等を用いた波長測定による判定などが挙げられる。
銀イオン検出試薬の呈色の有無の判定は、銀イオン検出試薬と検出対象物との接触後、例えば、1分ないし20分以内、3分ないし15分以内、又は5分ないし10分以内に実施することができる。
<Judgment process>
In the determination step, it is determined whether or not the silver ion detection reagent undergoes coloration after the contact step.
Methods for determining the presence or absence of coloration of the silver ion detection reagent after the contacting step include, for example, determination by human visual observation, determination by color tone analysis using an image analyzer, and wavelength measurement using an optical analyzer. and the like.
The presence or absence of coloration of the silver ion detection reagent is determined, for example, within 1 to 20 minutes, within 3 to 15 minutes, or within 5 to 10 minutes after contact between the silver ion detection reagent and the detection target. can be implemented.

[銀イオンの定量方法] [Method for quantifying silver ions]

本発明は、検出対象物の内部又は表面に存在する銀イオンを定量する方法であって、
上記の銀イオン検出試薬と検出対象物とを接触させて、該銀イオン検出試薬を呈色させる工程、及び
呈色工程後の銀イオン検出試薬の呈色の状態を判定する工程
を含む、銀イオンの定量方法に関する。
以下、各工程について説明する。
The present invention is a method for quantifying silver ions present inside or on the surface of an object to be detected,
a step of contacting the silver ion detection reagent with an object to be detected to cause the silver ion detection reagent to color; and a step of determining the coloring state of the silver ion detection reagent after the coloring step. It relates to a method for quantifying ions.
Each step will be described below.

<呈色工程>
呈色工程では、銀イオン検出試薬と検出対象物とを接触させて、該銀イオン検出試薬を呈色させる。
銀イオン検出試薬と検出対象物とを接触させる方法としては、上述したとおりである。
<Coloring process>
In the coloring step, the silver ion detection reagent is brought into contact with the detection target to color the silver ion detection reagent.
The method of bringing the silver ion detection reagent and the detection target into contact is as described above.

<判定工程>
判定工程では、呈色工程後の銀イオン検出試薬の呈色の状態を判定する。
銀イオン検出試薬の呈色の状態を判定する方法としては、例えば、呈色工程後の銀イオン検出試薬の呈色度合と、銀イオン量と銀イオン検出試薬の呈色度合とが関連付けられた標準色列とを目視で比較して銀イオンを定量する方法が挙げられる。
銀イオン検出試薬の呈色度合は、例えば、一般社団法人日本塗料工業会発行「2019年K版 塗料用標準色」と比較して判定することができ、またL表色系、マンセン表色系及びRGB表色系などで数値化して判定することもできる。
標準色列は、実施例3に示すように、事前に作成されているものであって、銀イオン量と、それに対応する色を段階的に提示したものであり、測定者が銀イオン検出試薬の呈色度合と最も近い色を選択することにより、銀イオンの定量を簡単に実施することができる。
<Judgment process>
In the determination step, the coloration state of the silver ion detection reagent after the coloration step is determined.
As a method for determining the coloration state of the silver ion detection reagent, for example, the degree of coloration of the silver ion detection reagent after the coloration step and the amount of silver ions and the degree of coloration of the silver ion detection reagent are associated. A method of quantifying silver ions by visually comparing with a standard color array can be mentioned.
The degree of coloration of the silver ion detection reagent can be determined, for example, by comparing with "2019 K-version Standard Colors for Paints" issued by the Japan Paint Manufacturers Association, and the L * a * b * color system , Munsen color system, RGB color system, or the like.
As shown in Example 3, the standard color array is prepared in advance, and presents the amount of silver ions and the corresponding colors in stages. Quantitation of silver ions can be easily performed by selecting a color that is closest to the degree of coloration of .

また、銀イオン検出試薬の呈色の状態を判定する方法としては、銀イオン検出試薬の呈色度合を分光光度計により測定し、得られた吸光度と予め作成した検量線により銀イオンを定量する方法が挙げられる。 In addition, as a method for determining the coloration state of the silver ion detection reagent, the degree of coloration of the silver ion detection reagent is measured with a spectrophotometer, and silver ions are quantified based on the obtained absorbance and a previously prepared calibration curve. method.

銀イオン検出試薬の呈色の状態の判定は、銀イオン検出試薬と検出対象物とを接触させて、該銀イオン検出試薬を呈色させた後、例えば、1分ないし20分以内、3分ないし15分以内、又は5分ないし10分以内に実施することができる。 The coloration state of the silver ion detection reagent is determined by bringing the silver ion detection reagent into contact with the object to be detected and allowing the silver ion detection reagent to color, for example, within 1 to 20 minutes or 3 minutes. to 15 minutes, or 5 to 10 minutes.

本発明は、上記の銀イオン検出試薬を含む銀イオン検出キットに関する。
本発明の銀イオン検出キットは、銀イオン検出試薬の呈色度合と、銀イオン量と呈色度合とが関連付けられた標準色列、及び/又は、銀イオン濃度と分光光度計で測定した銀イオン検出試薬の吸光度との対応関係を示す検量線をさらに含んでもよい。
The present invention relates to a silver ion detection kit containing the silver ion detection reagent described above.
The silver ion detection kit of the present invention includes the degree of coloration of a silver ion detection reagent, a standard color array in which the amount of silver ions and the degree of coloration are associated, and/or silver ion concentration and silver measured with a spectrophotometer. A calibration curve showing the correspondence with the absorbance of the ion detection reagent may be further included.

以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例の銀イオン検出試薬の色の判別に際し、銀イオン検出試薬の色は、一般社団法人日本塗料工業会発行「2019年K版 塗料用標準色」に基づいて、判定した。なお、参考として目視による銀イオン検出試薬の色を合わせて表に示した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
In determining the color of the silver ion detection reagents of the examples and comparative examples, the color of the silver ion detection reagent was determined based on "2019 K-version standard colors for paints" issued by the Japan Paint Manufacturers Association. As a reference, the colors of the silver ion detection reagents visually observed are also shown in the table.

[実施例1及び実施例2、並びに比較例1及び比較例2]
表1に示した組成の原料を混合して、銀イオン検出試薬を調製した。
また、表面コート剤[シルフィーミスト(株式会社タツミ技研製、樹脂分3質量%)又はシルフィー01(株式会社タツミ技研製、樹脂分20質量%)]50mgを、ABS樹脂(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重樹脂)板の表面に25cmとなるように塗布し、乾燥させた。なお、シルフィーミストおよびシルフィー01に含まれる銀イオン量は、同じである。
調製した銀イオン検出試薬に、工業用綿棒(日本綿棒株式会社製A3S-100)を浸し、銀イオン検出試薬に浸した工業用綿棒で、前記表面コート剤を塗布・乾燥させたABS樹脂板の表面25cmを拭き取り、拭き取った工業用綿棒を再び銀イオン検出試薬に浸した。この一連の操作を数回繰り返した後、銀イオン検出試薬を静置して、5分ないし10分後の銀イオン検出試薬の色を判別した。なお、ジチゾンを含む銀イオン検出試薬は、当該検出試薬のpH変化および、ジチゾンと銀イオンとの反応率に応じてそれぞれ色の変化が生じる。具体的には、pHの変化に応じて、酸性から中性へ順に、濃い緑、薄い緑、薄い黄色に色が変化する。また、銀イオン検出試薬は、銀イオンと反応して、反応量に応じて順に(銀イオン検出試薬と銀イオンとの反応率が高くなるにつれて)、灰色、濃い黄色、薄い橙色、濃い橙色、薄いピンク色および濃いピンク色へと色が変化する。
その結果を表2に示す。
[Examples 1 and 2, and Comparative Examples 1 and 2]
Raw materials having the composition shown in Table 1 were mixed to prepare a silver ion detection reagent.
In addition, a surface coating agent [Sylphy mist (manufactured by Tatsumi Giken Co., Ltd., resin content 3% by mass) or Sylphy 01 (manufactured by Tatsumi Giken Co., Ltd., resin content 20% by mass)] 50 mg, ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene co- Heavy resin) was applied to the surface of the plate so as to be 25 cm 2 and dried. The amount of silver ions contained in Sylphy Mist and Sylphy 01 is the same.
An industrial cotton swab (A3S-100 manufactured by Nippon Cotton Swab Co., Ltd.) was soaked in the prepared silver ion detection reagent, and the surface coating agent was applied and dried with the industrial cotton swab soaked in the silver ion detection reagent. A 25 cm 2 surface was wiped and the wiped industrial cotton swab was re-immersed in the silver ion detection reagent. After repeating this series of operations several times, the silver ion detection reagent was allowed to stand, and the color of the silver ion detection reagent was determined after 5 to 10 minutes. The silver ion detection reagent containing dithizone changes its color depending on the pH change of the detection reagent and the reaction rate between dithizone and silver ions. Specifically, the color changes from acidic to neutral to dark green, light green, and light yellow in order according to the change in pH. In addition, the silver ion detection reagent reacts with silver ions, and depending on the amount of reaction (as the reaction rate between the silver ion detection reagent and silver ions increases), the colors are gray, dark yellow, light orange, dark orange, Color changes to light pink and dark pink.
Table 2 shows the results.

Figure 2022131715000001
Figure 2022131715000001

Figure 2022131715000002
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上記表2に示した結果より、本発明の銀イオン検出試薬は、銀イオンを検出できることが明らかであった。
また、本発明の銀イオン検出試薬は、いずれも、表面コート剤に含まれる樹脂分の量に拘わらず、同等の色の変化であった。このことより、本発明の銀イオン検出試薬においては、pH調整剤が樹脂分による銀イオン検出試薬のpH変化を抑制し、銀イオンとの反応由来のみに基づいて銀イオン検出試薬の色の変化が生じたと推察される。
一方、pH調整剤を含まない銀イオン検出試薬は、表面コート剤によって色の変化量が異なり、樹脂分による銀イオン検出試薬のpH変化を抑制できなかった。このことから、本発明の銀イオン検出試薬はpH調整剤を含むことにより、表面コート剤を塗布・乾燥させたABS樹脂板に付着している汚れや表面コート剤に含まれる樹脂分などに起因する検出試薬のpH変化を抑制し、これにより、ジチゾンの変色を実質的に銀イオンのみに起因して生じさせることができる。
From the results shown in Table 2 above, it was clear that the silver ion detection reagent of the present invention can detect silver ions.
Moreover, all the silver ion detection reagents of the present invention exhibited similar color changes regardless of the amount of resin contained in the surface coating agent. From this, in the silver ion detection reagent of the present invention, the pH adjuster suppresses the pH change of the silver ion detection reagent due to the resin content, and the color change of the silver ion detection reagent is based only on the reaction with silver ions. is presumed to have occurred.
On the other hand, the silver ion detection reagent containing no pH adjuster varied in the amount of color change depending on the surface coating agent, and the pH change of the silver ion detection reagent due to the resin content could not be suppressed. From this, the silver ion detection reagent of the present invention contains a pH adjuster, so that dirt adhering to the ABS resin plate to which the surface coating agent is applied and dried and the resin content contained in the surface coating agent This suppresses the pH change of the detection reagent which causes the discoloration of dithizone to be caused substantially solely by silver ions.

[実施例3]標準色列の作成
本発明の銀イオン検出試薬の呈色度合と銀イオン量とを関連付けた標準色列を作成した。
実施例1の銀イオン検出試薬と同じ組成の銀イオン検出試薬に、表3に示す量の、抗菌抗ウイルス加工剤(AGアルファ[登録商標]CF-01、株式会社J-ケミカル製)を水で50倍希釈した水溶液(以下「抗菌抗ウイルス加工剤希釈液」とも記載する。)を添加して、5分ないし10分後の銀イオン検出試薬の色を判別した。
その結果を表3及び図1に示す。なお、ジチゾンを含む銀イオン検出試薬は、pHに応じて、酸性から中性へ順に、濃い緑、薄い緑、薄い黄色に色が変化する。また、銀イオン検出試薬は、銀イオンと反応して、反応量に応じて順に(銀イオン検出試薬と銀イオンとの反応率が高くなるにつれて)、灰色、濃い黄色、薄い橙色、濃い橙色、薄いピンク色および濃いピンク色へと色が変化する。
[Example 3] Preparation of standard color array A standard color array was prepared in which the degree of color development of the silver ion detection reagent of the present invention was associated with the amount of silver ions.
A silver ion detection reagent having the same composition as the silver ion detection reagent of Example 1 was added with an antibacterial and antiviral processing agent (AG Alpha [registered trademark] CF-01, manufactured by J-Chemical Co., Ltd.) in an amount shown in Table 3 in water. (hereinafter also referred to as "antibacterial and antiviral finishing agent diluent") was added, and the color of the silver ion detection reagent was determined after 5 to 10 minutes.
The results are shown in Table 3 and FIG. The silver ion detection reagent containing dithizone changes its color from acidic to neutral in order from dark green to light green to light yellow depending on the pH. In addition, the silver ion detection reagent reacts with silver ions, and depending on the amount of reaction (as the reaction rate between the silver ion detection reagent and silver ions increases), the colors are gray, dark yellow, light orange, dark orange, Color changes to light pink and dark pink.

Figure 2022131715000003
Figure 2022131715000003

本発明の検出試薬及び方法により、検出対象物に抗菌及び/又は抗ウイルス処理が適切に為されたか否かを簡単に調べることができる。
また、本発明の検出試薬及び方法により、抗菌及び/又は抗ウイルス処理が為された検出対象物について、一定期間経過後の銀イオンによる抗菌及び/又は抗ウイルス効果の程度を簡単に調べることができる。
With the detection reagent and method of the present invention, it is possible to easily check whether or not an object to be detected has been appropriately treated with antibacterial and/or antiviral treatment.
In addition, with the detection reagent and method of the present invention, it is possible to easily examine the degree of antibacterial and/or antiviral effect of silver ions after a certain period of time has passed for a detection target that has undergone antibacterial and/or antiviral treatment. can.

Claims (9)

ジチゾン、pH調整剤及び有機溶媒を含む、銀イオン検出試薬。 A silver ion detection reagent comprising dithizone, a pH adjuster and an organic solvent. 前記pH調整剤がリン酸、炭酸、カルボキシル基を有する有機酸及びこれらの塩からなる群から選ばれる1種又は2種以上である、請求項1に記載の銀イオン検出試薬。 2. The silver ion detection reagent according to claim 1, wherein said pH adjuster is one or more selected from the group consisting of phosphoric acid, carbonic acid, organic acids having a carboxyl group, and salts thereof. 前記有機溶媒がメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール及びブタノールからなる群から選ばれる1種以上のアルコールである、請求項1又は請求項2に記載の銀イオン検出試薬。 3. The silver ion detecting reagent according to claim 1, wherein said organic solvent is one or more alcohols selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol. 前記pH調整剤の濃度が7mM以上30mM以下である、請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の銀イオン検出試薬。 4. The silver ion detection reagent according to any one of claims 1 to 3, wherein the pH adjuster has a concentration of 7 mM or more and 30 mM or less. 前記pH調整剤の質量が前記ジチゾンの質量の50倍以上200倍以下である、請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載の銀イオン検出試薬。 The silver ion detection reagent according to any one of claims 1 to 4, wherein the mass of the pH adjuster is 50 times or more and 200 times or less the mass of the dithizone. 検出対象物の内部又は表面に存在する銀イオンを検出する方法であって、
請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載の銀イオン検出試薬と検出対象物とを接触させる工程、及び
接触工程後の銀イオン検出試薬の呈色の有無を判定する工程
を含む、銀イオンの検出方法。
A method for detecting silver ions present inside or on the surface of a detection target,
A step of contacting the silver ion detection reagent according to any one of claims 1 to 5 with an object to be detected, and a step of determining whether or not the silver ion detection reagent is colored after the contact step, A method for detecting silver ions.
検出対象物の内部又は表面に存在する銀イオンを定量する方法であって、
請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載の銀イオン検出試薬と検出対象物とを接触させて、該銀イオン検出試薬を呈色させる工程、及び
呈色工程後の銀イオン検出試薬の呈色の状態を判定する工程
を含む、銀イオンの定量方法。
A method for quantifying silver ions present inside or on the surface of a detection target,
A step of contacting the silver ion detection reagent according to any one of claims 1 to 5 with a detection target to color the silver ion detection reagent, and a silver ion detection reagent after the coloration step. A method for quantifying silver ions, comprising the step of determining the coloration state of.
前記呈色の状態を判定する工程が、呈色工程後の銀イオン検出試薬の呈色度合と、銀イオン量と銀イオン検出試薬の呈色度合とが関連付けられた標準色列とを目視で比較して銀イオンを定量する工程を含む、請求項7に記載の定量方法。 In the step of determining the state of coloration, the degree of coloration of the silver ion detection reagent after the coloration step and a standard color sequence in which the amount of silver ions and the degree of coloration of the silver ion detection reagent are associated with each other are visually observed. 8. The method of quantification according to claim 7, comprising the step of quantifying silver ions by comparison. 前記呈色の状態を判定する工程が、呈色工程後の銀イオン検出試薬の呈色度合を分光光度計により測定し、得られた吸光度と予め作成した検量線により銀イオンを定量する工程を含む、請求項7に記載の定量方法。
The step of determining the state of coloration includes the step of measuring the degree of coloration of the silver ion detection reagent after the coloration step with a spectrophotometer, and quantifying silver ions based on the obtained absorbance and a previously prepared calibration curve. 8. The method of quantification according to claim 7, comprising
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