JP2022117422A - optical adhesive tape - Google Patents

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奈津子 沖田
natsuko Okita
元気 越智
Genki OCHI
尚樹 橋本
Naoki Hashimoto
裕美 池嶋
Hiromi Ikeshima
弘司 野呂
Koji Noro
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Abstract

To provide an optical adhesive tape for maintaining good appearance which can make a gap between a plurality of image display devices inconspicuous and maintain transparency even under a use environment in a tiling display in which a plurality of image display devices are aligned in a tile shape.SOLUTION: There is provided an optical adhesive tape 10A having a laminated structure in which an adhesive layer 2 is laminated on a first surface 1a of a substrate 1, the substrate 1 having the first surface 1a and a second surface 1b. A mean dimensional change rate in the width direction and the machine direction, when the optical adhesive tape 10A is heated for 500 hours in an environment with a temperature of 60°C and a relative humidity of 90%, is within ±0.15%. When an adhesion area of 1 cm2 of the adhesive layer 2 is pasted on a resin plate and the adhesive tape is pulled in the shearing direction at a tension rate of 0.06 mm/min at 23°C, the shearing force is 20 N/cm2 or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、光学用粘着テープに関する。詳細には、複数の画像表示装置をタイル状に並べるタイリングディスプレイの製造に適する光学用粘着テープに関する。 The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive tape. More specifically, it relates to an optical pressure-sensitive adhesive tape suitable for manufacturing a tiling display in which a plurality of image display devices are arranged in tiles.

4K、8Kなどの高画質化に伴い、より大画面の画像表示装置の需要が伸びている。また、屋外、公共施設等における広告表示や掲示板などのサイネージへの大画面の画像表示装置の利用も進んでいる。しかしながら、大画面の画像表示装置を製造すると歩留まりが低下し、製造コストが上昇するという問題が生じる。大画面画像表示装置をより低コストで製造するために、複数の画像表示装置をタイル状に並べるタイリングディスプレイが検討されている(例えば、特許文献1)。 Demand for image display devices with larger screens is increasing with the improvement of image quality such as 4K and 8K. In addition, the use of large-screen image display devices for signage such as advertisement displays and bulletin boards in outdoors and public facilities is also progressing. However, when a large-screen image display device is manufactured, there arises a problem that the yield is lowered and the manufacturing cost is increased. In order to manufacture a large-screen image display device at a lower cost, a tiling display in which a plurality of image display devices are arranged in tiles has been studied (for example, Patent Document 1).

特開2017-161634号公報JP 2017-161634 A

タイリングディスプレイでは、複数の画像表示装置の間を目立たなくするために隙間を狭く(例えば、100μm以下)する必要があるが、使用環境下で画像表示装置が収縮又は膨張して、隙間がわずかに空いたり、画像表示装置のわずかな重なりが生じて隙間が目立ち、さらに、透明性が低下して、外観が悪くなるという問題がある。また、画像表示装置を構成する光学部材間を貼り合わせる粘着剤層が画像表示装置の収縮・膨張に追従できず、端部において浮きや剥がれが発生し、外観が悪くなるという問題もあった。 In a tiling display, it is necessary to narrow the gap (for example, 100 μm or less) in order to make the space between multiple image display devices inconspicuous. In addition, there is a problem that the image display devices are slightly overlapped to make the gap conspicuous, and furthermore, the transparency is lowered and the appearance is deteriorated. In addition, there is also a problem that the pressure-sensitive adhesive layer that bonds the optical members constituting the image display device cannot follow the contraction and expansion of the image display device, causing lifting and peeling at the ends, resulting in a poor appearance.

本発明は、以上のような事情のもとで考え出されたものであって、本発明の目的は、複数の画像表示装置をタイル状に並べるタイリングディスプレイにおいて、使用環境下においても、複数の画像表示装置間の隙間が目立ちにくく、透明性を維持でき、良好な外観を維持するための光学用粘着テープを提供することである。 The present invention was conceived under the circumstances as described above. To provide an optical pressure-sensitive adhesive tape in which gaps between image display devices are inconspicuous, transparency can be maintained, and good appearance can be maintained.

すなわち、本発明の第1の側面は、第1面および第2面を有する基材と、前記基材の第1面に粘着剤層が積層された積層構造を有する光学用粘着テープを提供する。 That is, a first aspect of the present invention provides an optical pressure-sensitive adhesive tape having a laminated structure in which a substrate having a first surface and a second surface and an adhesive layer is laminated on the first surface of the substrate. .

本発明の第1の側面の光学用粘着テープは、60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱したときの幅方向及び機械方向の平均寸法変化率が±0.15%以内である。当該平均寸法変化率が±0.15%以内であるという構成は、本発明の第1の側面の光学用粘着テープが積層された画像表示装置を複数枚並べたタイリングディスプレイにおいて、画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張を抑制し、画像表示装置間の隙間が目立つのを抑制し、良好な外観を維持する点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点で好適である。画像表示装置間の隙間が目立つのを抑制する点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点で、前記平均寸法変化率は±0.1%以内であることが好ましく、±0.05%以内であってもよい。 The optical pressure-sensitive adhesive tape of the first aspect of the present invention has an average dimensional change of within ±0.15% in the width direction and the machine direction when heated for 500 hours in an environment of 60° C. and 90% relative humidity. The configuration in which the average dimensional change rate is within ±0.15% is a tiling display in which a plurality of image display devices in which the optical pressure-sensitive adhesive tape of the first aspect of the present invention is laminated is arranged. It is suitable in that it suppresses shrinkage or expansion under the environment of use, suppresses conspicuous gaps between image display devices, maintains a good appearance, reduces shrinkage or expansion, and can maintain transparency without change. be. The average dimensional change rate is preferably within ±0.1% in terms of suppressing conspicuous gaps between image display devices, reducing shrinkage or expansion, and maintaining transparency without change. It may be within 0.05%.

本発明の第1の側面の光学用粘着テープにおいて、前記粘着剤層の粘着面積1cm2を樹脂板に貼り合わせ、23℃でせん断方向に引張速度0.06mm/minで引っ張った際のせん断力は20N/cm2以下である。本明細書において、「せん断力」というときは、特に言及のない限り、「粘着剤層の粘着面積1cm2を樹脂板に貼り合わせ、23℃でせん断方向に引張速度0.06mm/minで引っ張った際のせん断力」を示すものとする。 In the optical pressure-sensitive adhesive tape according to the first aspect of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer having an adhesive area of 1 cm 2 is attached to a resin plate, and shear force is applied when the pressure-sensitive adhesive layer is pulled in the shear direction at a tensile speed of 0.06 mm/min at 23°C. is 20 N/cm 2 or less. In this specification, the term "shearing force" means, unless otherwise specified, "a pressure-sensitive adhesive layer having an adhesive area of 1 cm 2 is attached to a resin plate and pulled at 23°C in the shear direction at a tensile speed of 0.06 mm/min. It shall indicate the shear force at the time of

前記粘着剤層のせん断力が20N/cm2以下であるという構成は、本発明の第1の側面の光学用粘着テープが積層された画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張に粘着剤層が十分に追従し、浮きや剥がれを抑制できる点で好ましい。また、画像表示パネルなどの被着体に配線などによる凹凸形状の段差がある場合、当該段差に粘着剤層が十分に追従し、気泡などを残すことなく、充填することができる点でも好ましい。本発明の第1の側面の光学用粘着テープの浮きや剥がれを抑制し、段差に追従できる点で、前記粘着剤層のせん断力は15N/cm2以下が好ましく、13N/cm2以下であってもよい。 The configuration in which the adhesive layer has a shear force of 20 N/cm 2 or less is effective for shrinkage or expansion of the image display device laminated with the optical adhesive tape according to the first aspect of the present invention under the operating environment. It is preferable in that it can sufficiently follow up and suppress floating and peeling. In addition, when an adherend such as an image display panel has uneven steps due to wiring or the like, the pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently follow the steps and can be filled without leaving air bubbles. The shear force of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 15 N/cm 2 or less, more preferably 13 N/cm 2 or less, in terms of suppressing floating or peeling of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the first aspect of the present invention and following steps. may

本発明の第1の側面の光学用粘着テープを60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱したときの幅方向及び機械方向の平均寸法変化率をC[%]とし、
前記光学用粘着テープの前記粘着剤層を厚み50μmのPETフィルムに貼り合わせた後に10cm四方に切断した積層体を60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱したときの下記の最大カール量をD[mm]としたときに、下記式を満たすことが好ましい。

|C×D|≦3

・最大カール量:前記積層体のカールの凸になっている面が下側になるように水平面上に置いて、4隅の反りのうち最も高いものを最大カール量D[mm]とする。前記積層体の前記PETフィルム側を下側になるように水平面上に置いて測定した最大カール量を+、前記積層体の前記基材側を下側になるように水平面上に置いて測定した最大カール量を-とする。
The average dimensional change rate in the width direction and the machine direction when the optical adhesive tape of the first aspect of the present invention is heated for 500 hours in an environment of 60 ° C. and 90% relative humidity is C [%],
The following maximum curl amount when the laminate obtained by laminating the adhesive layer of the optical adhesive tape to a PET film having a thickness of 50 μm and then cutting it into a 10 cm square was heated for 500 hours in an environment of 60° C. and a relative humidity of 90%. is D [mm], it is preferable to satisfy the following formula.

|C×D|≦3

・Maximum amount of curl: The laminate is placed on a horizontal surface with the convex surface of the curl facing downward, and the maximum amount of curl D [mm] is defined as the highest warpage at the four corners. The maximum curl amount measured by placing the laminate on a horizontal surface with the PET film side facing down was measured by placing the laminate on a horizontal surface with the substrate side facing down. The maximum amount of curl is -.

前記平均寸法変化率C[%]と、前記最大カール量D[mm]の積の絶対値|C×D|が3以下であるという構成は、本発明の第1の側面の光学用粘着テープが積層された画像表示装置を複数枚並べたタイリングディスプレイにおいて、画像表示装置間の隙間の変化が視認しにくく、画像表示装置をフィルム基板に精度よく貼り合わせることができる点で好適である。画像表示装置間の隙間の変化が視認しにくく、画像表示装置をフィルム基板に精度よく貼り合わせることができる点で、前記|C×D|は、好ましくは2.5以下、より好ましくは2.4以下であり、2.3以下、又は2.2以下であってもよい。 The absolute value |C×D| of the product of the average dimensional change rate C [%] and the maximum curl amount D [mm] is 3 or less, the optical adhesive tape according to the first aspect of the present invention. In a tiling display in which a plurality of laminated image display devices are arranged, it is difficult to visually recognize a change in the gap between the image display devices, and the image display device can be accurately attached to the film substrate. |C×D| 4 or less, and may be 2.3 or less, or 2.2 or less.

本発明の第1の側面の光学用粘着テープにおいて、前記基材のガラス転移点(Tg)は60℃以上であることが好ましい。前記基材のガラス転移点が60℃以上であるという構成は、本発明の第1の側面の光学用粘着テープが積層された画像表示装置を複数枚並べたタイリングディスプレイにおいて、使用環境下での画像表示装置の機械的物性が安定する点で好ましい。前記画像表示装置の機械的物性の安定性の観点から前記基材のガラス転移点は63℃以上、又は65℃以上であってもよい。 In the optical pressure-sensitive adhesive tape according to the first aspect of the present invention, the glass transition point (Tg) of the substrate is preferably 60° C. or higher. The structure in which the glass transition point of the base material is 60° C. or higher is used in a tiling display in which a plurality of image display devices in which the optical pressure-sensitive adhesive tape of the first aspect of the present invention is laminated is arranged in a use environment. is preferable in that the mechanical properties of the image display device are stabilized. From the viewpoint of the stability of the mechanical properties of the image display device, the glass transition point of the substrate may be 63° C. or higher, or 65° C. or higher.

本発明の第1の側面の光学用粘着テープにおいて、前記粘着剤層のガラス転移点(Tg)は-10℃以下であることが好ましい。前記粘着剤層のTgが-10℃以下であるという構成は、低温環境下でも前記粘着剤層の応力緩和性が維持され、本発明の第1の側面の光学用粘着テープが積層された画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張に前記粘着剤層が十分に追従し、浮きや剥がれを抑制でき、被着体との密着性を十分に確保できる点で好ましい。前記画像表示装置における浮きや剥がれを抑制し、被着体との良好な密着性の点で、前記粘着剤層のガラス転移点は-15℃以下が好ましく、-20℃以下であってもよい。 In the optical pressure-sensitive adhesive tape according to the first aspect of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer preferably has a glass transition point (Tg) of -10°C or lower. The structure in which the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer is −10° C. or less maintains the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive layer even in a low-temperature environment, and the optical pressure-sensitive adhesive tape of the first aspect of the present invention is laminated. It is preferable in that the pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently follow contraction or expansion under the usage environment of the display device, can suppress lifting and peeling, and can sufficiently secure adhesion to the adherend. The glass transition point of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably −15° C. or less, and may be −20° C. or less in terms of suppressing lifting and peeling in the image display device and having good adhesion to the adherend. .

本発明の第1の側面の光学用粘着テープを60℃相対湿度30%から60℃相対湿度60%へ加湿したときの湿度膨張率は0.1%以下であることが好ましい。前記湿度膨張率が0.1%以下であるという構成は、本発明の第1の側面の光学用粘着テープが積層された画像表示装置を複数枚並べたタイリングディスプレイにおいて、前記画像表示装置の吸湿による膨張を抑制し、画像表示装置間の隙間が目立つのを抑制する点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点で好適である。前記画像表示装置の吸湿による膨張を抑制する観点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点から、前記湿度膨張率は0.08%以下が好ましく、0.06%以下であってもよい。 When the optical pressure-sensitive adhesive tape of the first aspect of the present invention is humidified from 60° C. relative humidity of 30% to 60° C. relative humidity of 60%, the humidity expansion rate is preferably 0.1% or less. The structure that the humidity expansion coefficient is 0.1% or less is a tiling display in which a plurality of image display devices in which the optical pressure-sensitive adhesive tape of the first aspect of the present invention is laminated is arranged. It is preferable in that expansion due to moisture absorption is suppressed, gaps between image display devices are suppressed from being conspicuous, shrinkage or expansion is small, and transparency can be maintained without change. From the viewpoint of suppressing the expansion due to moisture absorption of the image display device, the shrinkage or expansion is small, and the transparency can be maintained without change, the humidity expansion rate is preferably 0.08% or less, and 0.06% or less. good too.

本発明の第1の側面の光学用粘着テープにおいて、前記基材の湿度膨張係数は5×10-5/%RH以下であることが好ましい。前記基材の湿度膨張係数が5×10-5/%RH以下であるという構成は、前記基材の湿度変化における寸法安定性が向上し、本発明の第1の側面の光学用粘着テープが積層された画像表示装置を複数枚並べたタイリングディスプレイにおいて、使用環境下における画像表示装置の収縮又は膨張を抑制し、画像表示装置間の隙間が目立つのを抑制して、良好な外観を維持する点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点で好適である。前記基材の寸法安定性の点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点から、前記基材の湿度膨張係数は3×10-5/%RH以下が好ましく、2×10-5/%RH以下であってもよい。 In the optical pressure-sensitive adhesive tape according to the first aspect of the present invention, it is preferable that the humidity expansion coefficient of the base material is 5×10 −5 /%RH or less. The configuration in which the coefficient of humidity expansion of the substrate is 5×10 −5 /% RH or less improves the dimensional stability of the substrate against changes in humidity, and the optical pressure-sensitive adhesive tape of the first aspect of the present invention is In a tiling display in which a plurality of stacked image display devices are arranged, the contraction or expansion of the image display device is suppressed under the usage environment, and the conspicuous gap between the image display devices is suppressed to maintain a good appearance. It is suitable in that it is less likely to shrink or expand, and transparency can be maintained without change. From the viewpoint of dimensional stability of the base material, little shrinkage or expansion, and transparency can be maintained without change, the humidity expansion coefficient of the base material is preferably 3×10 −5 /% RH or less, and 2×10 It may be 5 /% RH or less.

本発明の第1の側面の光学用粘着テープにおいて、前記基材の第2面は、反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されていることが好ましい。前記基材の第2面が反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されているという構成は、前記画像表示装置の基板上に配置された金属配線やITO配線などによる反射を防止できる点で好ましい。また、本発明の第1の側面の光学用粘着テープが積層された画像表示装置を複数枚並べたタイリングディスプレイにおいて、画像表示装置間の隙間が視認されにくくなる点でも好ましい。 In the optical pressure-sensitive adhesive tape of the first aspect of the present invention, it is preferable that the second surface of the substrate is subjected to antireflection treatment and/or antiglare treatment. The configuration in which the second surface of the base material is antireflection-treated and/or anti-glare-treated is preferable in that reflection due to metal wiring, ITO wiring, or the like arranged on the substrate of the image display device can be prevented. Moreover, in a tiling display in which a plurality of image display devices laminated with the optical pressure-sensitive adhesive tape of the first aspect of the present invention are arranged, it is also preferable in that the gaps between the image display devices are less visible.

本発明の第1の側面の光学用粘着テープにおいて、前記粘着剤層はアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層であることが好ましい。この構成は、上記粘着剤層の上記特性(特に、せん断力)を調整する上で好適である。 In the optical pressure-sensitive adhesive tape according to the first aspect of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer. This configuration is suitable for adjusting the properties (in particular, shear force) of the pressure-sensitive adhesive layer.

また、本発明の第2の側面は、本発明の第1の側面の光学用粘着テープと、画像表示パネルとが積層された画像表示装置を提供する。また、本発明の第3の側面は、本発明の第2の側面の画像表示装置を複数枚並べたタイリングディスプレイを提供する。
本発明の第2の側面の画像表示装置は、本発明の第1の側面の光学用粘着テープを積層構造中に有するため、使用環境下における収縮又は膨張を抑制することができる。また、本発明の第2の側面の画像表示装置がある程度収縮又は膨張した場合であっても、前記粘着剤層は、画像表示装置の収縮又は膨張に十分に追従して、浮きや剥がれが生じにくい。従って、本発明の第2の側面の画像表示装置を複数枚並べて作製される本発明の第3の側面のタイリングディスプレイにおいては、使用環境下において、画像表示装置間の隙間が目立ちにくく、良好な外観を維持できる。また、透明性が変化なく維持できる。
A second aspect of the present invention provides an image display device in which the optical pressure-sensitive adhesive tape of the first aspect of the present invention and an image display panel are laminated. A third aspect of the present invention provides a tiling display in which a plurality of image display devices according to the second aspect of the present invention are arranged.
Since the image display device according to the second aspect of the present invention has the optical pressure-sensitive adhesive tape according to the first aspect of the present invention in its laminated structure, it can be prevented from shrinking or expanding under the usage environment. Further, even when the image display device of the second aspect of the present invention shrinks or expands to some extent, the pressure-sensitive adhesive layer sufficiently follows the shrinkage or expansion of the image display device, causing lifting or peeling. Hateful. Therefore, in the tiling display of the third aspect of the present invention, which is manufactured by arranging a plurality of image display devices of the second aspect of the present invention, the gaps between the image display devices are less conspicuous under the usage environment. appearance can be maintained. In addition, transparency can be maintained without change.

本発明の光学用粘着テープを、画像表示装置を複数枚並べたタイリングディスプレイの製造に使用することにより、画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張を抑制することができるため、画像表示装置間の隙間が目立ちにくく、良好な外観を維持できる。また、透明性が変化なく維持できる。また、画像表示装置がある程度膨張又は収縮した場合であっても、粘着剤層の浮きや剥がれが発生しにくいため、高性能のタイリングディスプレイを効率的に製造することができる。 By using the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention for manufacturing a tiling display in which a plurality of image display devices are arranged, shrinkage or expansion of the image display device can be suppressed under the operating environment of the image display device. A good appearance can be maintained with less conspicuous gaps between them. In addition, transparency can be maintained without change. Moreover, even when the image display device expands or contracts to some extent, the pressure-sensitive adhesive layer is less likely to lift or peel off, so a high-performance tiling display can be efficiently manufactured.

図1は、本発明の光学用粘着テープの一実施形態を示す模式図である。(a)は断面図、(b)は上面図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing one embodiment of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. (a) is a cross-sectional view, and (b) is a top view. 図2は、本発明の光学用粘着テープの他の一実施形態を示す模式図(断面図)である。FIG. 2 is a schematic diagram (sectional view) showing another embodiment of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. 図3は、図2の光学用粘着テープが積層された本発明の画像表示装置の一実施形態を示す模式図(断面図)である。FIG. 3 is a schematic diagram (cross-sectional view) showing an embodiment of the image display device of the present invention in which the optical pressure-sensitive adhesive tape of FIG. 2 is laminated. 図4は、本発明のタイリングディスプレイの一実施形態を示す模式図(斜視図)である。FIG. 4 is a schematic diagram (perspective view) showing an embodiment of the tiling display of the present invention. 図5は、せん断試験を説明するための模式図(斜視図)である。FIG. 5 is a schematic diagram (perspective view) for explaining the shear test.

本発明の第1の側面は、第1面および第2面を有する基材と、前記基材の第1面に粘着剤層が積層された積層構造を有する光学用粘着テープを提供する。
本発明の第1の側面の光学用粘着テープを、本明細書において、「本発明の光学用粘着テープ」と称する場合がある。また、本発明の光学用粘着テープを構成する前記基材及び粘着剤層を、本明細書において、それぞれ、「本発明の基材」及び「本発明の粘着剤層」と称する場合がある。また、「粘着テープ」には、「粘着シート」の意味を含むものとする。すなわち、本発明の光学用粘着テープは、シート状の形態を有する粘着シートであってもよい。
A first aspect of the present invention provides an optical pressure-sensitive adhesive tape having a laminated structure in which a substrate having a first surface and a second surface and an adhesive layer is laminated on the first surface of the substrate.
The optical pressure-sensitive adhesive tape of the first aspect of the present invention may be referred to herein as "the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention". In the present specification, the base material and the pressure-sensitive adhesive layer constituting the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be referred to as "the base material of the present invention" and "the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention", respectively. In addition, the term "adhesive tape" includes the meaning of "adhesive sheet". That is, the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be a pressure-sensitive adhesive sheet having a sheet-like form.

本発明の第2の側面は、本発明の第1の側面の光学用粘着テープと、画像表示パネルとが積層された画像表示装置を提供する。本発明の第2の側面の画像表示装置を、本明細書において、「本発明の画像表示装置」と称する場合がある。
また、本発明の第3の側面は、本発明の画像表示装置を複数枚並べたタイリングディスプレイを提供する。本発明の第3の側面のタイリングディスプレイを、本明細書において、「本発明のタイリングディスプレイ」と称する場合がある。
A second aspect of the present invention provides an image display device in which the optical pressure-sensitive adhesive tape of the first aspect of the present invention and an image display panel are laminated. The image display device according to the second aspect of the present invention may be referred to as "the image display device of the present invention" in this specification.
A third aspect of the present invention provides a tiling display in which a plurality of image display devices of the present invention are arranged. The tiling display of the third aspect of the present invention may be referred to herein as "the tiling display of the present invention".

以下、本発明の光学用粘着テープの実施形態を図に関連して説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、例示に過ぎない。 Embodiments of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention will be described below with reference to the drawings, but the present invention is not limited thereto and is merely an example.

図1は、本発明の光学用粘着テープの一実施態様を示す模式図である。(a)は断面図、(b)は上面図である。
図1(a)において、光学用粘着テープ10Aは、基材1と、粘着剤層2とが積層された積層構造を有する。基材1は、第1面1aおよび第2面1bを有し、基材1の第1面1aに粘着剤層2が積層されている。
図1(b)において、光学用粘着テープ10Aの幅方向(TD)及び機械方向(MD)は、基材1の幅方向(TD)及び機械方向(MD)と対応して定められるものである。
FIG. 1 is a schematic diagram showing one embodiment of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. (a) is a cross-sectional view, and (b) is a top view.
In FIG. 1(a), an optical adhesive tape 10A has a laminated structure in which a substrate 1 and an adhesive layer 2 are laminated. The substrate 1 has a first surface 1a and a second surface 1b, and the pressure-sensitive adhesive layer 2 is laminated on the first surface 1a of the substrate 1 .
In FIG. 1(b), the width direction (TD) and machine direction (MD) of the optical pressure-sensitive adhesive tape 10A are defined corresponding to the width direction (TD) and machine direction (MD) of the substrate 1. .

図2において、光学用粘着テープ10Bは、基材1と、粘着剤層2とが積層された積層構造を有する。基材1は、第1面1aおよび第2面1bを有し、基材1の第1面1aに粘着剤層2が積層されている。基材1の第2面1bは、反射防止処理及び/又はアンチグレア処理3が施されている。 In FIG. 2, optical pressure-sensitive adhesive tape 10B has a laminated structure in which substrate 1 and pressure-sensitive adhesive layer 2 are laminated. The substrate 1 has a first surface 1a and a second surface 1b, and the pressure-sensitive adhesive layer 2 is laminated on the first surface 1a of the substrate 1 . The second surface 1b of the substrate 1 is subjected to antireflection treatment and/or antiglare treatment 3. FIG.

図3は、本発明の画像表示装置の一実施態様を示す模式図(断面図)である。図3において、画像表示装置20は、光学用粘着テープ10Bの粘着剤層2において、画像表示パネル4が積層されている。 FIG. 3 is a schematic diagram (sectional view) showing one embodiment of the image display device of the present invention. In FIG. 3, the image display device 20 has the image display panel 4 laminated on the adhesive layer 2 of the optical adhesive tape 10B.

図4は、本発明のタイリングディスプレイの一実施形態を示す模式図(斜視図)である。図4において、タイリングディスプレイ30は、9枚の画像表示装置20(積層構造は図示略)を3×3の配列で、支持基板31上にタイル状に並べて形成されており、画像表示装置20同士は隙間32で接している。
以下、各構成について説明する。
FIG. 4 is a schematic diagram (perspective view) showing an embodiment of the tiling display of the present invention. In FIG. 4 , the tiling display 30 is formed by arranging nine image display devices 20 (the laminated structure is not shown) in a 3×3 array in a tile shape on a support substrate 31 . They are in contact with each other with a gap 32 between them.
Each configuration will be described below.

<光学用粘着テープ>
本発明の光学用粘着テープにおける「光学」とは、光学用途に用いられることを意味し、より具体的には、光学部材が用いられた製品(光学製品)の製造などに用いられることを意味する。光学製品としては、例えば、画像表示装置、タッチパネルなどの入力装置などが挙げられるが、液晶画像表示装置、自発光型画像表示装置(例えば、有機EL(エレクトロルミネッセンス)画像表示装置、LED画像表示装置)などの製造に好適に使用することができる。特に、本発明の光学用粘着テープは、複数の画像表示装置をタイル状に並べるタイリングディスプレイの製造に適する。
<Optical Adhesive Tape>
The “optical” in the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention means that it is used for optical purposes, and more specifically means that it is used for manufacturing products (optical products) using optical members. do. Examples of optical products include image display devices, input devices such as touch panels, and liquid crystal image display devices, self-luminous image display devices (eg, organic EL (electroluminescence) image display devices, LED image display devices, etc.). ) and the like. In particular, the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is suitable for manufacturing a tiling display in which a plurality of image display devices are arranged in tiles.

本発明の光学用粘着テープは、本発明の基材の第1面に本発明の粘着剤層が積層されている限り、その形態は特に限定されない。例えば、片面のみが粘着面である片面粘着テープであってもよいし、両面が粘着面である両面粘着テープであってもよい。また、本発明の光学用粘着テープが両面粘着テープである場合、本発明の光学用粘着テープは、両方の粘着面が本発明の粘着剤層により提供される形態を有していてもよいし、一方の粘着面が本発明の粘着剤層により提供され、他方の粘着面が本発明の粘着剤層以外の粘着剤層(その他の粘着剤層)により提供される形態を有していてもよい。本発明の光学用粘着テープが光学製品の最表面を構成する場合は片面粘着テープが好ましく、被着体(光学部材)同士を貼り合わせる場合は、両面粘着テープが好ましい。 The form of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited as long as the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is laminated on the first surface of the substrate of the present invention. For example, it may be a single-sided adhesive tape having an adhesive surface only on one side, or a double-sided adhesive tape having an adhesive surface on both sides. When the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may have a form in which both adhesive surfaces are provided by the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention. , one pressure-sensitive adhesive surface is provided by the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, and the other pressure-sensitive adhesive surface is provided by a pressure-sensitive adhesive layer other than the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (other pressure-sensitive adhesive layer). good. When the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention constitutes the outermost surface of an optical product, a single-sided pressure-sensitive adhesive tape is preferred, and when adherends (optical members) are adhered together, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape is preferred.

本発明の光学用粘着テープは、本発明の基材、本発明の粘着剤層以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層、例えば、本発明の基材以外の基材、本発明の粘着剤層以外の粘着剤層、中間層、下塗り層、帯電防止層、セパレータ、表面保護フィルムなどを、表面又は任意の層間に有していてもよい。 In addition to the substrate of the present invention and the adhesive layer of the present invention, the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention includes other layers, such as substrates other than the substrate of the present invention, as long as the effects of the present invention are not impaired. , a pressure-sensitive adhesive layer other than the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, an intermediate layer, an undercoat layer, an antistatic layer, a separator, a surface protective film, and the like on the surface or between any layers.

本発明の光学用粘着テープは、60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱したときの幅方向及び機械方向の平均寸法変化率が±0.15%以内である。幅方向及び機械方向の寸法変化率は、幅方向及び機械方向のそれぞれの初期寸法を100%としたときの60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱後の寸法の変化量の百分率(%)であり、次式から算出される。

寸法変化率(%)=[(60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱後の寸法)-(初期寸法)]/(初期寸法)×100
The optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has an average dimensional change rate of within ±0.15% in the width direction and the machine direction when heated for 500 hours in an environment of 60° C. and 90% relative humidity. The dimensional change rate in the width direction and the machine direction is the percentage of the dimensional change after heating for 500 hours in an environment of 60 ° C. and a relative humidity of 90% when the initial dimensions in the width direction and the machine direction are 100% ( %) and is calculated from the following equation.

Dimensional change rate (%) = [(Dimensions after heating for 500 hours in an environment of 60 ° C. relative humidity of 90%) - (initial dimensions)] / (initial dimensions) x 100

寸法変化率(%)は、「+」は膨張、「-」は収縮を示す。幅方向及び機械方向の平均寸法変化率とは、幅方向の寸法変化率と機械方向の寸法変化率の平均値であり、次式から算出される。

平均寸法変化率(%)=[(幅方向の寸法変化率(%))+(機械方向の寸法変化率(%))]/2
As for the dimensional change rate (%), "+" indicates expansion and "-" indicates shrinkage. The average dimensional change rate in the width direction and the machine direction is the average value of the dimensional change rate in the width direction and the dimensional change rate in the machine direction, and is calculated from the following formula.

Average dimensional change rate (%) = [(width direction dimensional change rate (%)) + (machine direction dimensional change rate (%))]/2

なお、本発明の光学用粘着テープの寸法は、特に限定されないが、一般には、光学用粘着テープの幅方向及び機械方向の端部の長さを測定することにより求めることができる。 The dimensions of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention are not particularly limited, but can generally be determined by measuring the lengths of the ends of the optical pressure-sensitive adhesive tape in the width direction and machine direction.

前記平均寸法変化率が±0.15%以内であるという構成は、本発明のタイリングディスプレイにおいて、本発明の画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張を抑制し、画像表示装置間の隙間が目立つのを抑制し、良好な外観を維持する点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点で好適である。画像表示装置間の隙間が目立つのを抑制する点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点で、前記平均寸法変化率は±0.1%以内であることが好ましく、±0.05%以内であってもよい。 The configuration in which the average dimensional change rate is within ±0.15% suppresses shrinkage or expansion in the environment in which the image display device of the present invention is used in the tiling display of the present invention, and reduces the gap between the image display devices. It is suitable in that it suppresses the conspicuousness of , maintains a good appearance, reduces shrinkage or expansion, and can maintain transparency without change. The average dimensional change rate is preferably within ±0.1% in terms of suppressing conspicuous gaps between image display devices, reducing shrinkage or expansion, and maintaining transparency without change. It may be within 0.05%.

本発明の光学用粘着テープにおける前記平均寸法変化率は、具体的には、後掲の実施例の方法により測定することができる。本発明の光学用粘着テープにおける前記平均寸法変化率は、本発明の基材を構成する樹脂の種類や厚さ、基材の湿度膨張係数やガラス転移点、本発明の粘着剤層を構成する樹脂の種類、モノマー組成、架橋度、弾性率やガラス転移点などを調整することにより調整することができる。 Specifically, the average dimensional change rate of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be measured by the method described in Examples below. The average dimensional change rate in the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention includes the type and thickness of the resin constituting the substrate of the present invention, the humidity expansion coefficient and glass transition point of the substrate, and the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention. It can be adjusted by adjusting the type of resin, monomer composition, degree of cross-linking, elastic modulus, glass transition point, and the like.

本発明の光学用粘着テープを60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱したときの幅方向及び機械方向の平均寸法変化率をC[%]とし、
前記光学用粘着テープの前記粘着剤層を厚み50μmのPETフィルムに貼り合わせた後に10cm四方に切断した積層体を60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱したときの下記の最大カール量をD[mm]としたときに、下記式を満たすことが好ましい。

|C×D|≦3

・最大カール量:前記積層体のカールの凸になっている面が下側になるように水平面上に置いて、4隅の反りのうち最も高いものを最大カール量D[mm]とする。前記積層体の前記PETフィルム側を下側になるように水平面上に置いて測定した最大カール量を+、前記積層体の前記基材側を下側になるように水平面上に置いて測定した最大カール量を-とする。
C [%] is the average dimensional change rate in the width direction and the machine direction when the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is heated in an environment of 60 ° C. and 90% relative humidity for 500 hours,
The following maximum curl amount when the laminate obtained by laminating the adhesive layer of the optical adhesive tape to a PET film having a thickness of 50 μm and then cutting it into a 10 cm square was heated for 500 hours in an environment of 60° C. and a relative humidity of 90%. is D [mm], it is preferable to satisfy the following formula.

|C×D|≦3

・Maximum amount of curl: The laminate is placed on a horizontal surface with the convex surface of the curl facing downward, and the maximum amount of curl D [mm] is defined as the highest warpage at the four corners. The maximum curl amount measured by placing the laminate on a horizontal surface with the PET film side facing down was measured by placing the laminate on a horizontal surface with the substrate side facing down. The maximum amount of curl is -.

前記平均寸法変化率C[%]と、前記最大カール量D[mm]の積の絶対値|C×D|が3以下であるという構成は、本発明の光学用粘着テープが積層された画像表示装置を複数枚並べたタイリングディスプレイにおいて、画像表示装置間の隙間の変化が視認しにくく、画像表示装置をフィルム基板に精度よく貼り合わせることができる点で好適である。画像表示装置間の隙間の変化が視認しにくく、画像表示装置をフィルム基板に精度よく貼り合わせることができる点で、前記|C×D|は、好ましくは2.5以下、より好ましくは2.4以下であり、2.3以下、又は2.2以下であってもよい。
前記|C×D|の下限値は、特に限定はなく、低いほど好ましいが、0.001以上であってもよい。
The absolute value |C×D| of the product of the average dimensional change rate C [%] and the maximum curl amount D [mm] is 3 or less. In a tiling display in which a plurality of display devices are arranged, the change in the gap between the image display devices is difficult to see, and the image display device can be adhered to the film substrate with high accuracy. |C×D| 4 or less, and may be 2.3 or less, or 2.2 or less.
The lower limit of |C×D| is not particularly limited, and is preferably as low as possible, but may be 0.001 or more.

前記最大カール量の絶対値|D|[mm]は、特に限定されないが、本発明の光学用粘着テープが積層された画像表示装置を複数枚並べたタイリングディスプレイにおいて、画像表示装置をフィルム基板に精度よく貼り合わせることができる点で、60mm以下が好ましく、55mm以下がより好ましく、50mm以下がさらに好ましい。
前記|D|の下限値は、特に限定はなく、低いほど好ましいが、0.1mm以上であってもよい。
The absolute value |D| [mm] of the maximum curl amount is not particularly limited. 60 mm or less is preferable, 55 mm or less is more preferable, and 50 mm or less is even more preferable in that the bonding can be performed with high accuracy.
The lower limit of |D| is not particularly limited, and is preferably as low as possible, but may be 0.1 mm or more.

本発明の光学用粘着テープにおける前記|C×D|及び|D|は、具体的には、後掲の実施例の方法により測定することができる。本発明の光学用粘着テープにおける前記|C×D|及び|D|は、本発明の基材を構成する樹脂の種類や厚さ、基材の湿度膨張係数やガラス転移点、本発明の粘着剤層を構成する樹脂の種類、モノマー組成、架橋度、弾性率やガラス転移点などを調整することにより調整することができる。 Specifically, |C×D| and |D| in the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be measured by the method described in Examples below. The |C × D| and |D| It can be adjusted by adjusting the type of resin constituting the agent layer, the monomer composition, the degree of crosslinking, the elastic modulus, the glass transition point, and the like.

本発明の光学用粘着テープを60℃相対湿度30%から60℃相対湿度60%へ加湿したときの湿度膨張率は0.1%以下であることが好ましい。前記湿度膨張率が0.1%以下であるという構成は、本発明のタイリングディスプレイにおいて、本発明の画像表示装置の吸湿による膨張を抑制し、画像表示装置間の隙間が目立つのを抑制する点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点で好適である。本発明の画像表示装置の吸湿による膨張を抑制する観点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点から前記湿度膨張率は0.08%以下が好ましく、0.06%以下であってもよい。
前記湿度膨張率の下限値は、特に限定はなく、低いほど好ましいが、0.0001%以上であってもよい。
When the pressure-sensitive adhesive tape for optical use of the present invention is humidified from 60° C. relative humidity of 30% to 60° C. relative humidity of 60%, the humidity expansion coefficient is preferably 0.1% or less. The configuration in which the humidity expansion rate is 0.1% or less suppresses expansion due to moisture absorption of the image display device of the present invention in the tiling display of the present invention, and suppresses conspicuous gaps between the image display devices. It is suitable in that there is little point, shrinkage or expansion, and transparency can be maintained without change. From the viewpoint of suppressing expansion due to moisture absorption of the image display device of the present invention, shrinkage or expansion is small, and transparency can be maintained without change, the humidity expansion rate is preferably 0.08% or less, and 0.06% or less. may
The lower limit of the humidity expansion rate is not particularly limited, and the lower the better, but it may be 0.0001% or more.

本発明の光学用粘着テープにおける前記湿度膨張率は、具体的には、後掲の実施例の方法により測定することができる。本発明の光学用粘着テープにおける前記湿度膨張率は、本発明の基材を構成する樹脂の種類や厚さ、基材の湿度膨張係数やガラス転移点、本発明の粘着剤層を構成する樹脂の種類、モノマー組成、架橋度、弾性率やガラス転移点などを調整することにより調整することができる。 Specifically, the humidity expansion coefficient of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be measured by the method described in Examples below. The humidity expansion coefficient in the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention includes the type and thickness of the resin constituting the substrate of the present invention, the humidity expansion coefficient and glass transition point of the substrate, and the resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention. can be adjusted by adjusting the type, monomer composition, degree of crosslinking, elastic modulus, glass transition point, and the like.

本発明の光学用粘着テープを60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱したときの幅方向の寸法変化率に対する機械方向の寸法変化率の割合(機械方向の寸法変化率/幅方向の寸法変化率)は、特に限定されないが、0.5以上2.0以下が好ましい。当該割合がこの範囲内にあることにより、本発明のタイリングディスプレイにおいて、本発明の画像表示装置の使用環境下における幅方向と機械方向の寸法変化率の差が小さくなり、画像表示装置間の隙間が目立つのを抑制して、良好な外観を維持できる点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点で好適である。画像表示装置間の隙間が目立つのを抑制する点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点で、前記割合は、0.6以上1.8以下が好ましく、0.7以上1.5以下であってもよい。 The ratio of the dimensional change rate in the machine direction to the dimensional change rate in the width direction when the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is heated in an environment of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 500 hours (dimensional change rate in the machine direction / width direction Although the dimensional change rate) is not particularly limited, it is preferably 0.5 or more and 2.0 or less. When the ratio is within this range, in the tiling display of the present invention, the difference between the dimensional change rates in the width direction and the machine direction under the usage environment of the image display device of the present invention becomes small, and the difference between the image display devices It is preferable in that a good appearance can be maintained by suppressing conspicuous gaps, shrinkage or expansion is small, and transparency can be maintained without change. The ratio is preferably 0.6 or more and 1.8 or less, more preferably 0.7 or more and 1 in terms of suppressing conspicuous gaps between image display devices, reducing contraction or expansion, and maintaining transparency without change. 0.5 or less.

本発明の光学用粘着テープにおける前記割合(機械方向の寸法変化率/幅方向の寸法変化率)は、本発明の基材を構成する樹脂の種類や厚さ、基材の湿度膨張係数やガラス転移点、基材の製造条件(例えば、押出成形の温度や速度など)、本発明の粘着剤層を構成する樹脂の種類、モノマー組成、架橋度、弾性率やガラス転移点などを調整することにより調整することができる。 The ratio (machine direction dimensional change rate/width direction dimensional change rate) in the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention depends on the type and thickness of the resin constituting the substrate of the present invention, the humidity expansion coefficient of the substrate, and the glass. Adjusting the transition point, the manufacturing conditions of the base material (e.g., the temperature and speed of extrusion molding), the type of resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the monomer composition, the degree of crosslinking, the elastic modulus, the glass transition point, and the like. can be adjusted by

本発明の光学用粘着テープのヘイズは、特に限定されないが、5%以上が好ましい。本発明の光学用粘着テープのヘイズが5%以上であるという構成は、本発明の画像表示装置における画像表示パネルの基板上に配置された金属配線やITO配線などによる反射を防止できる点、本発明のタイリングディスプレイにおいて、画像表示装置間の隙間が視認されにくくなる点で好ましく、より好ましくは6%以上であり、7%以上であってもよい。本発明の光学用粘着テープのヘイズの上限は、特に限定されないが、本発明のタイリングディスプレイの視認性の観点から、50%以下が好ましく、40%以下、又は30%以下であってもよい。 The haze of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5% or more. The optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a haze of 5% or more. In the tiling display of the invention, the gap between the image display devices is preferably less visible, and more preferably 6% or more, and may be 7% or more. The upper limit of the haze of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of the visibility of the tiling display of the present invention, it is preferably 50% or less, and may be 40% or less, or 30% or less. .

本発明の光学用粘着テープのヘイズは、JIS K 7136に準拠して測定することができ、具体的には、後掲の実施例に記載の方法で測定することができる。本発明の光学用粘着テープのヘイズは、本発明の基材を構成する樹脂の種類や厚さ、本発明の粘着剤層を構成する樹脂の種類や厚さ、基材表面に反射防止処理及び/又はアンチグレア処理を施すことなどにより調整することができる。 The haze of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be measured according to JIS K 7136, and specifically by the method described in Examples below. The haze of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is determined by the type and thickness of the resin constituting the base material of the present invention, the type and thickness of the resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, antireflection treatment on the surface of the base material, and / Or it can be adjusted by applying an anti-glare treatment or the like.

本発明の光学用粘着テープの反射率は、特に限定されないが、5%以下が好ましい。本発明の光学用粘着テープの反射率が5%以下であるという構成は、本発明の画像表示装置における画像表示パネルの基板上に配置された金属配線やITO配線などによる反射を防止できる点、本発明のタイリングディスプレイにおいて、画像表示装置間の隙間が視認されにくくなる点で好ましく、より好ましくは3%以下であり、1.5%以下であってもよい。本発明の光学用粘着テープの反射率の下限は、特に限定されないが、0.1%以上、又は0.3%以上であってもよい。 Although the reflectance of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, it is preferably 5% or less. The structure that the reflectance of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is 5% or less can prevent reflection due to metal wiring, ITO wiring, etc. arranged on the substrate of the image display panel in the image display device of the present invention. In the tiling display of the present invention, the gap between the image display devices is preferably less visible, and more preferably 3% or less, and may be 1.5% or less. The lower limit of the reflectance of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but may be 0.1% or more, or 0.3% or more.

本発明の光学用粘着テープの反射率は、JIS K7361-1に準拠して測定することができ、具体的には、後掲の実施例に記載の方法で測定することができる。本発明の光学用粘着テープの反射率は、本発明の基材を構成する樹脂の種類や厚さ、本発明の粘着剤層を構成する樹脂の種類や厚さ、基材表面に反射防止処理及び/又はアンチグレア処理を施すことなどにより調整することができる。 The reflectance of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be measured according to JIS K7361-1, and specifically by the method described in Examples below. The reflectance of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention depends on the type and thickness of the resin constituting the base material of the present invention, the type and thickness of the resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, and the antireflection treatment on the surface of the base material. and/or can be adjusted by applying anti-glare treatment.

本発明の光学用粘着テープの全光線透過率は、特に限定されないが、85%以上が好ましい。本発明の光学用粘着テープの全光線透過率が85%以上であるという構成は、本発明の画像表示装置における優れた透明性や優れた外観が得られる点で好ましく、より好ましくは88%以上であり、90%以上であってもよい。本発明の光学用粘着テープの全光線透過率の上限は、特に限定されないが、95%以下であってもよい。 Although the total light transmittance of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, it is preferably 85% or more. A configuration in which the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a total light transmittance of 85% or more is preferable in terms of obtaining excellent transparency and an excellent appearance in the image display device of the present invention, and more preferably 88% or more. and may be 90% or more. Although the upper limit of the total light transmittance of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, it may be 95% or less.

本発明の光学用粘着テープの全光線透過率は、JIS K7361-1に準拠して測定することができる。本発明の光学用粘着テープの全光線透過率は、本発明の基材を構成する樹脂の種類や厚さ、本発明の粘着剤層を構成する樹脂の種類や厚さ、基材表面に反射防止処理及び/又はアンチグレア処理を施すことなどにより調整することができる。 The total light transmittance of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be measured according to JIS K7361-1. The total light transmittance of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention depends on the type and thickness of the resin that constitutes the base material of the present invention, the type and thickness of the resin that constitutes the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, and the light reflected on the surface of the base material. It can be adjusted by applying anti-glare treatment and/or anti-glare treatment.

本発明の光学用粘着テープの厚みは、特に制限されないが、例えば、寸法安定性、強度、取り扱い性などの作業性、薄層性などの点を考慮すると、10~500μmの範囲が好ましく、より好ましくは20~300μmの範囲であり、最適には、30~200μmの範囲である。 The thickness of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 10 to 500 μm, more preferably in the range of 10 to 500 μm, considering dimensional stability, strength, workability such as handleability, and thinness. It is preferably in the range of 20-300 μm, optimally in the range of 30-200 μm.

<基材>
本発明の基材を構成する素材としては、ガラスやプラスチックフィルム等があげられる。前記プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル系樹脂、環状オレフィン系ポリマー(COP)(例えば、商品名「アートン」(JSR(株)製)、商品名「ゼオノア」(日本ゼオン(株)製)等)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート(PC)、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリイミド(PI)、透明ポリイミド(CPI)、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体などのプラスチック材料が挙げられ、寸法安定性に優れ、収縮しにくいポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル系樹脂、環状オレフィン系ポリマー(COP)、ポリカーボネート(PC)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、透明ポリイミド(CPI)が好ましい。なお、これらのプラスチック材料は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。本発明の基材は、本発明の光学用粘着テープを被着体(画像表示パネル等)に貼付する際に、粘着剤層とともに被着体に貼付される部分である。本発明の光学用粘着テープの使用時(貼付時)に剥離される剥離ライナーは「基材」には含まない。
<Base material>
Materials constituting the substrate of the present invention include glass and plastic films. Examples of the plastic film include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN); "Zeonor" (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), triacetyl cellulose (TAC), polysulfone, polyarylate, polyether ether ketone (PEEK) ), polyimide (PI), transparent polyimide (CPI), polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer and other plastic materials, and polyethylene terephthalate, which has excellent dimensional stability and is resistant to shrinkage (PET), polyester resins such as polyethylene naphthalate (PEN), cyclic olefin polymers (COP), polycarbonate (PC), polyetheretherketone (PEEK), and transparent polyimide (CPI) are preferred. In addition, these plastic materials can be used individually or in combination of 2 or more types. The substrate of the present invention is a portion that is attached to an adherend together with the pressure-sensitive adhesive layer when the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is attached to an adherend (image display panel, etc.). The "base material" does not include a release liner that is peeled off when the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used (attached).

本発明の基材は、第1面と第2面を有するフィルム状(基板状)の形態を有するものである。本発明の基材の幅方向(TD)及び機械方向(MD)は、基材の製造プロセスにおいて定められるものであり、例えば、原料樹脂材料の押出成形後にフィルム状の押出成形体が流れる方向が機械方向(MD)を指し、幅方向(TD)は機械方向と直交する方向である。 The substrate of the present invention has a film-like (substrate-like) form having a first surface and a second surface. The width direction (TD) and machine direction (MD) of the base material of the present invention are determined in the manufacturing process of the base material. It refers to the machine direction (MD) and the width direction (TD) is the direction perpendicular to the machine direction.

本発明の基材は、前記光学製品を構成する光学部材であれば、特に限定されず、カバー部材、偏光板、位相差板などの各種光学フィルムが挙げられ、好ましくはカバー部材として用いられる。本発明の基材がカバー部材である場合には、第2面が、例えば、上記光学製品の最表面となる。 The base material of the present invention is not particularly limited as long as it is an optical member constituting the optical product, and includes various optical films such as cover members, polarizing plates, and retardation plates, and is preferably used as a cover member. When the substrate of the present invention is a cover member, the second surface is, for example, the outermost surface of the optical product.

本発明の基材のガラス転移点(Tg)は、特に限定されないが、60℃以上であることが好ましい。本発明の基材のガラス転移点が60℃以上であるという構成は、本発明のタイリングディスプレイにおいて、使用環境下での本発明の画像表示装置の機械的物性が安定する点で好ましい。本発明の画像表示装置の機械的物性の安定性の観点から前記基材のガラス転移点は63℃以上、又は65℃以上であってもよい。また、前記基材のガラス転移点の上限値は特に限定されないが、基材の成形プロセスが簡便化できる点で、前記基材のガラス転移点は、350℃以下が好ましく、250℃以下、200℃以下、140℃以下、130℃以下、又は125℃以下であってもよい。 The glass transition point (Tg) of the base material of the present invention is not particularly limited, but is preferably 60° C. or higher. A configuration in which the glass transition point of the substrate of the present invention is 60° C. or higher is preferable in the tiling display of the present invention in terms of stabilizing the mechanical properties of the image display device of the present invention under the usage environment. From the viewpoint of the stability of the mechanical properties of the image display device of the present invention, the glass transition point of the substrate may be 63° C. or higher, or 65° C. or higher. The upper limit of the glass transition point of the base material is not particularly limited, but the glass transition point of the base material is preferably 350° C. or lower, 250° C. or lower, 200° C. or lower, in terms of simplifying the molding process of the base material. °C or lower, 140 °C or lower, 130 °C or lower, or 125 °C or lower.

本発明の基材のガラス転移点(Tg)は、JIS K 7121に準拠して測定することができる。本発明の基材のガラス転移点(Tg)は、本発明の基材を構成する樹脂の種類などにより調整することができる。 The glass transition point (Tg) of the substrate of the invention can be measured according to JIS K7121. The glass transition point (Tg) of the base material of the present invention can be adjusted by the type of resin constituting the base material of the present invention.

本発明の基材の湿度膨張係数は、特に限定されないが、5×10-5/%RH以下であることが好ましい。本発明の基材の湿度膨張係数が5×10-5/%RH以下であるという構成は、本発明の基材の湿度変化における寸法安定性が向上し、本発明のタイリングディスプレイにおいて、使用環境下における本発明の画像表示装置の収縮又は膨張を抑制し、画像表示装置間の隙間が目立つのを抑制して、良好な外観を維持する点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点で好適である。本発明の基材の寸法安定性の点、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる点から、本発明の基材の湿度膨張係数は3×10-5/%RH以下が好ましく、2×10-5/%RH以下であってもよい。
本発明の基材の湿度膨張係数の下限値は、特に限定はなく、低いほど好ましいが、0.001×10-5/%RH以上であってもよい。
The humidity expansion coefficient of the base material of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5×10 −5 /% RH or less. The configuration in which the coefficient of humidity expansion of the base material of the present invention is 5×10 −5 /% RH or less improves the dimensional stability of the base material of the present invention against changes in humidity, and is used in the tiling display of the present invention. Suppresses shrinkage or expansion of the image display device of the present invention in the environment, suppresses conspicuous gaps between image display devices, maintains a good appearance, shrinks or expands less, and does not change transparency. It is suitable in that it can be maintained. The humidity expansion coefficient of the substrate of the present invention is preferably 3×10 −5 /% RH or less from the viewpoint of the dimensional stability of the substrate of the present invention, little shrinkage or expansion, and the ability to maintain transparency without change. It may be 2×10 −5 /% RH or less.
The lower limit of the humidity expansion coefficient of the base material of the present invention is not particularly limited, and the lower the better, but it may be 0.001×10 −5 /% RH or more.

本発明の基材の湿度膨張係数は、具体的には、後掲の実施例に記載の方法で測定することができる。本発明の基材の湿度膨張係数は、本発明の基材を構成する樹脂の種類や基材製造時の条件(温度、押出速度など)などにより調整することができる。 Specifically, the coefficient of humidity expansion of the base material of the present invention can be measured by the method described in Examples below. The humidity expansion coefficient of the base material of the present invention can be adjusted by the type of resin constituting the base material of the present invention, the conditions (temperature, extrusion speed, etc.) during the production of the base material, and the like.

本発明の基材のヘイズは、特に限定されないが、5%以上が好ましい。本発明の基材のヘイズが5%以上であるという構成は、本発明の画像表示装置における画像表示パネルの基板上に配置された金属配線やITO配線などによる反射を防止できる点、本発明のタイリングディスプレイにおいて、画像表示装置間の隙間が視認されにくくなる点で好ましく、より好ましくは6%以上であり、7%以上であってもよい。本発明の基材のヘイズの上限は、特に限定されないが、本発明のタイリングディスプレイの視認性の観点から、50%以下が好ましく、40%以下、又は30%以下であってもよい。 The haze of the base material of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5% or more. The configuration in which the haze of the base material of the present invention is 5% or more can prevent reflection due to metal wiring, ITO wiring, etc. arranged on the substrate of the image display panel in the image display device of the present invention. In the tiling display, the gap between the image display devices is preferably less visible, and more preferably 6% or more, and may be 7% or more. The upper limit of the haze of the base material of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of the visibility of the tiling display of the present invention, it is preferably 50% or less, and may be 40% or less or 30% or less.

本発明の基材のヘイズは、JIS K 7136に準拠して測定することができる。本発明の基材のヘイズは、本発明の基材を構成する樹脂の種類や厚さ、基材表面に反射防止処理及び/又はアンチグレア処理を施すことなどにより調整することができる。 The haze of the substrate of the present invention can be measured according to JIS K7136. The haze of the substrate of the present invention can be adjusted by the type and thickness of the resin that constitutes the substrate of the present invention, and by subjecting the surface of the substrate to antireflection treatment and/or antiglare treatment.

本発明の基材の反射率は、特に限定されないが、5%以下が好ましい。本発明の基材の反射率が5%以下であるという構成は、本発明の画像表示装置における画像表示パネルの基板上に配置された金属配線やITO配線などによる反射を防止できる点、本発明のタイリングディスプレイにおいて、画像表示装置間の隙間が視認されにくくなる点で好ましく、より好ましくは3%以下であり、1.5%以下であってもよい。本発明の基材の反射率の下限は、特に限定されないが、0.1%以上、又は0.3%以上であってもよい。 Although the reflectance of the substrate of the present invention is not particularly limited, it is preferably 5% or less. The configuration in which the reflectance of the base material of the present invention is 5% or less can prevent reflection due to metal wiring, ITO wiring, etc. arranged on the substrate of the image display panel in the image display device of the present invention. In the tiling display of (1), the gap between the image display devices is preferably less visible, more preferably 3% or less, and may be 1.5% or less. The lower limit of the reflectance of the substrate of the present invention is not particularly limited, but may be 0.1% or more, or 0.3% or more.

本発明の基材の反射率は、JIS K7361-1に準拠して測定することができる。本発明の基材の反射率は、本発明の基材を構成する樹脂の種類や厚さ、基材表面に反射防止処理及び/又はアンチグレア処理を施すことなどにより調整することができる。 The reflectance of the substrate of the invention can be measured according to JIS K7361-1. The reflectance of the base material of the present invention can be adjusted by the type and thickness of the resin constituting the base material of the present invention, and by subjecting the surface of the base material to antireflection treatment and/or antiglare treatment.

本発明の基材の厚みは、特に制限されないが、例えば、寸法安定性、強度、取り扱い性などの作業性、薄層性などの点を考慮すると、10~500μmの範囲が好ましく、より好ましくは20~300μmの範囲であり、最適には、30~200μmの範囲である。本発明の基材の屈折率は、特に制限されないが、例えば、1.30~1.80の範囲であり、好ましくは、1.40~1.70の範囲である。 Although the thickness of the substrate of the present invention is not particularly limited, it is preferably in the range of 10 to 500 μm, more preferably in the range of 10 to 500 μm, considering dimensional stability, strength, workability such as handleability, thin layer property, and the like. It ranges from 20 to 300 μm, optimally from 30 to 200 μm. The refractive index of the substrate of the present invention is not particularly limited, but is, for example, in the range of 1.30 to 1.80, preferably in the range of 1.40 to 1.70.

本発明の基材の第2面は、反射表面処理及び/又はアンチグレア処理が施されていることが好ましい。本発明の基材の第2面に反射表面処理及び/又はアンチグレア処理が施されているという構成は、本発明の画像表示装置の基板上に配置された金属配線やITO配線などによる反射を防止できる点で好ましい。また、本発明のタイリングディスプレイにおいて、画像表示装置間の隙間が視認されにくくなる点でも好ましい。 The second surface of the substrate of the present invention is preferably subjected to reflective surface treatment and/or antiglare treatment. The configuration in which the second surface of the substrate of the present invention is subjected to reflective surface treatment and/or anti-glare treatment prevents reflection due to metal wiring, ITO wiring, etc. arranged on the substrate of the image display device of the present invention. It is preferable in that it can be done. Moreover, in the tiling display of the present invention, it is also preferable in that the gaps between the image display devices are less visible.

前記反射防止処理としては、公知の反射防止処理を特に限定なく使用することができ、例えば、アンチリフレクション(AR)処理が挙げられる。 As the antireflection treatment, any known antireflection treatment can be used without particular limitation, and examples thereof include antireflection (AR) treatment.

前記アンチリフレクション(AR)処理としては、公知のAR処理を特に制限なく適用することができ、具体的には、本発明の基材の第2面上に厚みおよび屈折率を厳密に制御した光学薄膜若しくは前記光学薄膜を二層以上積層した反射防止層(AR層)を形成することにより実施することができる。前記AR層は、光の干渉効果を利用して入射光と反射光の逆転した位相を互いに打ち消し合わせることで反射防止機能を発現する。反射防止機能を発現させる可視光線の波長領域は、例えば、380~780nmであり、特に視感度が高い波長領域は450~650nmの範囲であり、その中心波長である550nmの反射率を最小にするようにAR層を設計することが好ましい。 As the antireflection (AR) treatment, a known AR treatment can be applied without particular limitation. It can be carried out by forming an antireflection layer (AR layer) in which two or more layers of thin films or optical thin films are laminated. The AR layer exhibits an anti-reflection function by canceling out the reversed phases of the incident light and the reflected light using the interference effect of light. The wavelength region of visible light that exhibits the antireflection function is, for example, 380 to 780 nm, and the wavelength region with particularly high luminosity is in the range of 450 to 650 nm. It is preferable to design the AR layer so that

前記AR層としては、一般的に、二ないし五層の光学薄層(厚みおよび屈折率を厳密に制御した薄膜)を積層した構造の多層反射防止層が挙げられ、屈折率の異なる成分を所定の厚さだけ複数層形成することで、AR層の光学設計の自由度が上がり、より反射防止効果を向上させることができ、分光反射特性も可視光領域で均一(フラット)にすることが可能になる。前記光学薄膜において、高い厚み精度が要求されるため、一般的に、各層の形成は、ドライ方式である真空蒸着、スパッタリング、CVD等で実施される。 The AR layer generally includes a multilayer antireflection layer having a structure in which two to five optical thin layers (thin films with strictly controlled thickness and refractive index) are laminated. By forming multiple layers with a thickness of , the degree of freedom in the optical design of the AR layer increases, the anti-reflection effect can be further improved, and the spectral reflection characteristics can be made uniform (flat) in the visible light region. become. Since the optical thin film requires high thickness accuracy, each layer is generally formed by dry methods such as vacuum deposition, sputtering, and CVD.

また、前記AR層は、反射防止層形成用塗工液により形成することもできる。前記反射防止層形成用塗工液は、例えば、樹脂、フッ素元素含有添加剤、中空粒子、中実粒子および希釈溶媒等を含んでいてもよく、例えば、これらを混合して製造できる。 The AR layer can also be formed using a coating solution for forming an antireflection layer. The antireflection layer-forming coating liquid may contain, for example, a resin, a fluorine element-containing additive, hollow particles, solid particles, a diluent solvent, and the like, and can be produced, for example, by mixing these.

前記樹脂は、例えば、熱硬化性樹脂、紫外線や光で硬化する電離放射線硬化性樹脂があげられる。前記樹脂として、市販の熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂等を用いることも可能である。 Examples of the resin include thermosetting resins and ionizing radiation-curable resins that are cured by ultraviolet light or light. As the resin, it is possible to use a commercially available thermosetting resin, ultraviolet curable resin, or the like.

前記熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂としては、例えば、熱、光(紫外線等)または電子線等により硬化するアクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する硬化型化合物が使用でき、例えば、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物のアクリレートやメタクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマー等があげられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 As the thermosetting resin or UV-curable resin, for example, a curable compound having at least one of an acrylate group and a methacrylate group that is cured by heat, light (ultraviolet rays, etc.), electron beams, or the like can be used. Silicone resins, polyester resins, polyether resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiolpolyene resins, oligomers or prepolymers such as acrylates and methacrylates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols. can give. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記樹脂には、例えば、アクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する反応性希釈剤を用いることもできる。前記反応性希釈剤は、例えば、特開2008-88309号公報に記載の反応性希釈剤を用いることができ、例えば、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、多官能アクリレート、多官能メタクリレート等を含む。前記反応性希釈剤としては、3官能以上のアクリレート、3官能以上のメタクリレートが好ましい。これは、本発明の基材の第2面の硬度を、優れたものにできるからである。前記反応性希釈剤としては、例えば、ブタンジオールグリセリンエーテルジアクリレート、イソシアヌル酸のアクリレート、イソシアヌル酸のメタクリレート等もあげられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。前記樹脂は、硬化前の重量平均分子量が、例えば、100以上、300以上、500以上、1,000以上、または2,000以上であってもよく、100,000以下、70,000以下、50,000以下、30,000以下、または10,000以下であってもよい。前記硬化前の重量平均分子量が高ければ、硬度は低下するが、屈曲させた際に割れが起こり難くなる傾向がある。一方、前記硬化前の重量平均分子量が低ければ、分子間架橋密度が向上し、硬度が高くなる傾向がある。 For the resin, for example, a reactive diluent having at least one of an acrylate group and a methacrylate group can be used. As the reactive diluent, for example, reactive diluents described in JP-A-2008-88309 can be used, and examples include monofunctional acrylates, monofunctional methacrylates, polyfunctional acrylates, polyfunctional methacrylates, and the like. As the reactive diluent, tri- or more functional acrylates and tri- or more functional methacrylates are preferable. This is because the hardness of the second surface of the substrate of the present invention can be made excellent. Examples of the reactive diluent include butanediol glycerol ether diacrylate, isocyanuric acid acrylate, and isocyanuric acid methacrylate. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The weight average molecular weight of the resin before curing may be, for example, 100 or more, 300 or more, 500 or more, 1,000 or more, or 2,000 or more, 100,000 or less, 70,000 or less, 50 ,000 or less, 30,000 or less, or 10,000 or less. If the weight-average molecular weight before curing is high, the hardness tends to be low, but cracking tends to be less likely to occur when bent. On the other hand, when the weight-average molecular weight before curing is low, the intermolecular crosslink density tends to improve and the hardness tends to increase.

前記樹脂としては、多官能アクリレート(例えば、ペンタスリトールトリアクリレート)を含むことが好ましい。 The resin preferably contains a polyfunctional acrylate (for example, pentathritol triacrylate).

前記硬化型樹脂の硬化のために、例えば、硬化剤を添加してもよい。前記硬化剤は、特に限定されず、例えば、公知の重合開始剤(例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤等)を適宜用いることができる。前記硬化剤の添加量は特に限定されないが、前記反射防止層形成用塗工液中の前記樹脂100重量部に対し、例えば、0.5重量部以上、1.0重量部以上、1.5重量部以上、2.0重量部以上、または2.5重量部以上であってもよく、15重量部以下、13重量部以下、10重量部以下、7重量部以下、または5重量部以下であってもよい。 For example, a curing agent may be added to cure the curable resin. The curing agent is not particularly limited, and for example, a known polymerization initiator (eg, thermal polymerization initiator, photopolymerization initiator, etc.) can be used as appropriate. The amount of the curing agent to be added is not particularly limited. 15 parts by weight or more, 13 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 7 parts by weight or less, or 5 parts by weight or less; It can be.

前記フッ素元素含有添加剤は、特に限定されないが、例えば、分子中にフッ素を含む有機化合物または無機化合物であってもよい。前記有機化合物は、特に限定されないが、例えば、フッ素含有防汚コーティング剤、フッ素含有アクリル化合物、フッ素およびケイ素含有アクリル化合物等があげられる。前記有機化合物は、具体的には、例えば、信越化学工業株式会社製の商品名「KY-1203」、DIC株式会社製の商品名「メガファック」等があげられる。前記無機化合物も、特に限定されない。前記フッ素元素含有添加剤の添加量は、特に限定されないが、例えば、前記反射防止層形成用塗工液中の固形分全体の重量に対し、前記固形分中のフッ素元素の重量が、例えば、0.05重量%以上、0.1重量%以上、0.15重量%以上、0.20重量%以上、または0.25重量%以上であってもよく、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、5重量%以下、または3重量%以下であってもよい。また、例えば、前記反射防止層形成用塗工液中の前記樹脂100重量部に対し、前記フッ素元素含有添加剤の重量が、例えば、0.05重量%以上、0.1重量%以上、0.15重量%以上、0.20重量%以上、または0.25重量%以上であってもよく、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、5重量%以下、または3重量%以下であってもよい。 The fluorine element-containing additive is not particularly limited, but may be, for example, an organic compound or an inorganic compound containing fluorine in the molecule. Examples of the organic compound include, but are not limited to, fluorine-containing antifouling coating agents, fluorine-containing acrylic compounds, fluorine- and silicon-containing acrylic compounds, and the like. Specific examples of the organic compound include "KY-1203" (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., "Megafac" (trade name) manufactured by DIC Corporation, and the like. The inorganic compound is also not particularly limited. The amount of the elemental fluorine-containing additive to be added is not particularly limited. 0.05% by weight or more, 0.1% by weight or more, 0.15% by weight or more, 0.20% by weight or more, or 0.25% by weight or more, and 20% by weight or less, 15% by weight or less , 10 wt % or less, 5 wt % or less, or 3 wt % or less. Further, for example, the weight of the fluorine element-containing additive with respect to 100 parts by weight of the resin in the antireflection layer-forming coating liquid is, for example, 0.05 wt% or more, 0.1 wt% or more, 0 .15 wt% or more, 0.20 wt% or more, or 0.25 wt% or more, and 20 wt% or less, 15 wt% or less, 10 wt% or less, 5 wt% or less, or 3 wt% It may be below.

前記中空粒子は、特に限定されないが、例えば、シリカ粒子、アクリル粒子、アクリル-スチレン共重合粒子等であってもよい。前記シリカ粒子は、例えば、日揮触媒化成工業株式会社製の商品名「スルーリア5320」、「スルーリア4320」等があげられる。前記中空粒子の重量平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、30nm以上、40nm以上、50nm以上、60nm以上、または70nm以上であってもよく、150nm以下、140nm以下、130nm以下、120nm以下、または110nm以下であってもよい。前記中空粒子の形状は、特に制限されず、例えば、ビーズ状の略球形であってもよく、粉末等の不定形のものであってもよいが、略球形のものが好ましく、より好ましくは、アスペクト比が1.5以下の略球形の粒子であり、最も好ましくは球形の粒子である。前記中空粒子を添加することで、例えば、前記反射防止層の低屈折率、良好な反射防止特性等を実現できる。前記中空粒子の添加量は特に限定されないが、前記反射防止層形成用塗工液中の前記樹脂100重量部に対し、例えば、30重量部以上、50重量部以上、70重量部以上、90重量部以上、または100重量部以上であってもよく、300重量部以下、270重量部以下、250重量部以下、200重量部以下、または180重量部以下であってもよい。反射防止層の低屈折率化の観点からは、前記中空粒子の添加量が少なすぎないことが好ましく、反射防止層の機械特性確保の観点からは、前記中空粒子の添加量が多すぎないことが好ましい。 The hollow particles are not particularly limited, but may be, for example, silica particles, acrylic particles, acrylic-styrene copolymer particles, or the like. Examples of the silica particles include trade names "Sururia 5320" and "Sururia 4320" manufactured by Nikki Shokubai & Chemicals Co., Ltd. The weight average particle diameter of the hollow particles is not particularly limited, but may be, for example, 30 nm or more, 40 nm or more, 50 nm or more, 60 nm or more, or 70 nm or more, 150 nm or less, 140 nm or less, 130 nm or less, 120 nm or less, Alternatively, it may be 110 nm or less. The shape of the hollow particles is not particularly limited, and may be, for example, a substantially spherical shape such as a bead, or an irregular shape such as a powder. They are substantially spherical particles with an aspect ratio of 1.5 or less, most preferably spherical particles. By adding the hollow particles, for example, a low refractive index, good antireflection properties, etc. of the antireflection layer can be achieved. The amount of the hollow particles to be added is not particularly limited. parts by weight or more, or 100 parts by weight or more, and may be 300 parts by weight or less, 270 parts by weight or less, 250 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, or 180 parts by weight or less. From the viewpoint of lowering the refractive index of the antireflection layer, the amount of the hollow particles added is preferably not too small, and from the viewpoint of ensuring the mechanical properties of the antireflection layer, the amount of the hollow particles added should not be too large. is preferred.

前記中実粒子は、特に限定されないが、例えば、シリカ粒子、酸化ジルコニウム粒子、チタン含有粒子(例えば、酸化チタン粒子)等であってもよい。前記シリカ粒子は、例えば、日産化学工業株式会社製の商品名「MEK-2140Z-AC」、「MIBK-ST」、「IPA-ST」等があげられる。前記中実粒子の重量平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、5nm以上、10nm以上、15nm以上、20nm以上、または25nm以上であってもよく、300nm以下、250nm以下、200nm以下、150nm以下、または100nm以下であってもよい。前記中実粒子の形状は、特に制限されず、例えば、ビーズ状の略球形であってもよく、粉末等の不定形のものであってもよいが、略球形のものが好ましく、より好ましくは、アスペクト比が1.5以下の略球形の粒子であり、最も好ましくは球形の粒子である。前記中実粒子を添加することで、例えば、前記フッ素元素含有添加剤が、塗工した前記反射防止層形成用塗工液の表面に偏在しやすくなり、反射防止層の耐擦傷性に優れ、低屈折率、良好な反射防止特性等を実現できる。前記中実粒子の添加量は特に限定されないが、前記反射防止層形成用塗工液中の前記樹脂100重量部に対し、例えば、5重量部以上、10重量部以上、15重量部以上、20重量部以上、または25重量部以上であってもよく、150重量部以下、120重量部以下、重量部以下、100重量部以下、または80重量部以下であってもよい。 The solid particles are not particularly limited, but may be, for example, silica particles, zirconium oxide particles, titanium-containing particles (eg, titanium oxide particles), and the like. Examples of the silica particles include trade names "MEK-2140Z-AC", "MIBK-ST", and "IPA-ST" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. The weight average particle diameter of the solid particles is not particularly limited, but may be, for example, 5 nm or more, 10 nm or more, 15 nm or more, 20 nm or more, or 25 nm or more, and 300 nm or less, 250 nm or less, 200 nm or less, 150 nm or less. , or 100 nm or less. The shape of the solid particles is not particularly limited, and may be, for example, a substantially spherical bead shape, or an irregular shape such as a powder. , an aspect ratio of 1.5 or less, most preferably spherical particles. By adding the solid particles, for example, the fluorine element-containing additive tends to be unevenly distributed on the surface of the coated antireflection layer-forming coating liquid, and the antireflection layer has excellent scratch resistance, A low refractive index, good antireflection properties, and the like can be realized. The amount of the solid particles to be added is not particularly limited. It may be 150 parts by weight or less, 120 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, or 80 parts by weight or less.

前記希釈溶媒は、例えば、MIBK(メチルイソブチルケトン)およびPMA(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)を含む混合溶媒でもよい。この場合の混合比率は特に限定されないが、MIBKの重量を100重量%とした場合、PMAの重量が、例えば、20重量%以上、50重量%以上、100重量%以上、150重量%以上、または200重量%以上であってもよく、400重量%以下、350重量%以下、300重量%以下、または250重量%以下であってもよい。 The diluent solvent may be, for example, a mixed solvent containing MIBK (methyl isobutyl ketone) and PMA (propylene glycol monomethyl ether acetate). The mixing ratio in this case is not particularly limited. It may be 200 wt% or more, 400 wt% or less, 350 wt% or less, 300 wt% or less, or 250 wt% or less.

前記希釈溶媒は、例えば、MIBKおよびPMAに加え、さらにTBA(ターシャリーブチルアルコール)を含む混合溶媒でもよい。この場合の混合比率は特に限定されないが、MIBKの重量を100重量%とした場合、PMAの重量が、例えば、10重量%以上、30重量%以上、50重量%以上、80重量%以上、または100重量%以上であってもよく、200重量%以下、180重量%以下、150重量%以下、130重量%以下、または110重量%以下であってもよい。また、MIBKの重量を100重量%とした場合、TBAの重量が、例えば、10重量%以上、30重量%以上、50重量%以上、80重量%以上、または100重量%以上であってもよく、200重量%以下、180重量%以下、150重量%以下、130重量%以下、または110重量%以下であってもよい。 The diluent solvent may be, for example, a mixed solvent containing TBA (tertiary butyl alcohol) in addition to MIBK and PMA. The mixing ratio in this case is not particularly limited. It may be 100% by weight or more, 200% by weight or less, 180% by weight or less, 150% by weight or less, 130% by weight or less, or 110% by weight or less. Further, when the weight of MIBK is 100% by weight, the weight of TBA may be, for example, 10% by weight or more, 30% by weight or more, 50% by weight or more, 80% by weight or more, or 100% by weight or more. , 200 wt.% or less, 180 wt.% or less, 150 wt.% or less, 130 wt.% or less, or 110 wt.% or less.

前記希釈溶媒の添加量も特に限定されないが、例えば、反射防止層形成用塗工液全体の重量に対する固形分の重量が、例えば、0.1重量%以上、0.3重量%以上、0.5重量%以上、1.0重量%以上、または1.5重量%以上となるようにしてもよく、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、5重量%以下、または3重量%以下となるようにしてもよい。塗工性確保(ヌレ、レベリング)の観点からは、前記固形分の含有率が高すぎないことが好ましく、風乾ムラ、白化など乾燥起因の外観不良防止の観点からは、前記固形分の含有率が低すぎないことが好ましい。 The amount of the diluent solvent to be added is not particularly limited, either. 5 wt% or more, 1.0 wt% or more, or 1.5 wt% or more, and 20 wt% or less, 15 wt% or less, 10 wt% or less, 5 wt% or less, or 3 wt% % or less. From the viewpoint of ensuring coatability (wetness, leveling), it is preferable that the content of the solid content is not too high. is not too low.

つぎに、本発明の基材の第2面の上に、前記反射防止層形成用塗工液を塗工する(前記塗工工程)。塗工方法は特に限定されず、例えば、ファンテンコート法、ダイコート法、スピンコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、バーコート法等の公知の塗工方法を適宜用いることができる。前記反射防止層形成用塗工液の塗工量も特に限定されないが、形成される前記反射防止層の厚みが、例えば、0.1μm以上、0.3μm以上、0.5μm以上、1.0μm以上、または2.0μm以上となるようにしてもよく、50μm以下、40μm以下、30μm以下、20μm以下、または10μm以下となるようにしてもよい。 Next, the antireflection layer-forming coating solution is applied onto the second surface of the substrate of the present invention (the coating step). The coating method is not particularly limited, and for example, known coating methods such as fountain coating, die coating, spin coating, spray coating, gravure coating, roll coating, and bar coating can be used as appropriate. can. Although the coating amount of the antireflection layer-forming coating solution is not particularly limited, the thickness of the antireflection layer to be formed is, for example, 0.1 μm or more, 0.3 μm or more, 0.5 μm or more, or 1.0 μm. or 2.0 μm or more, or 50 μm or less, 40 μm or less, 30 μm or less, 20 μm or less, or 10 μm or less.

つぎに、塗工した前記反射防止層形成用塗工液を乾燥させて塗膜を形成する(前記塗膜形成工程)。乾燥温度は、特に限定されないが、例えば、30~200℃の範囲であってもよい。前記乾燥温度は、例えば、40℃以上、50℃以上、60℃以上、70℃以上、80℃以上、90℃以上、または100℃以上であってもよく、190℃以下、180℃以下、170℃以下、160℃以下、150℃以下、140℃以下、135℃以下、130℃以下、120℃以下、または110℃以下であってもよい。乾燥時間は特に限定されないが、例えば、30秒以上、40秒以上、50秒以上、または60秒以上であってもよく、150秒以下、130秒以下、110秒以下、または90秒以下であってもよい。 Next, the coated antireflection layer-forming coating liquid is dried to form a coating film (the coating film forming step). Although the drying temperature is not particularly limited, it may be in the range of 30 to 200°C, for example. The drying temperature may be, for example, 40° C. or higher, 50° C. or higher, 60° C. or higher, 70° C. or higher, 80° C. or higher, 90° C. or higher, or 100° C. or higher, 190° C. or lower, 180° C. or lower, 170° C. °C or lower, 160 °C or lower, 150 °C or lower, 140 °C or lower, 135 °C or lower, 130 °C or lower, 120 °C or lower, or 110 °C or lower. The drying time is not particularly limited, but may be, for example, 30 seconds or longer, 40 seconds or longer, 50 seconds or longer, or 60 seconds or longer, and may be 150 seconds or shorter, 130 seconds or shorter, 110 seconds or shorter, or 90 seconds or shorter. may

さらに、前記塗膜を硬化させてもよい(硬化工程)。前記硬化は、例えば、加熱、光照射等により行うことができる。前記光は、特に限定されないが、例えば、紫外線等であってもよい。前記光照射の光源も特に限定されないが、例えば、高圧水銀ランプ等であってもよい。前記紫外線硬化におけるエネルギー線源の照射量は、紫外線波長365nmでの積算露光量として、50~500mJ/cm2が好ましい。照射量が、50mJ/cm2以上であれば、硬化が十分に進行しやすく、形成される反射防止層の硬度が高くなりやすい。また、500mJ/cm2以下であれば、形成される反射防止層の着色を防止することができる。 Furthermore, the coating film may be cured (curing step). The curing can be performed, for example, by heating, light irradiation, or the like. Although the light is not particularly limited, it may be, for example, ultraviolet light. The light source for the light irradiation is also not particularly limited, and may be, for example, a high-pressure mercury lamp. The irradiation amount of the energy beam source in the ultraviolet curing is preferably 50 to 500 mJ/cm 2 as an integrated exposure amount at an ultraviolet wavelength of 365 nm. When the irradiation dose is 50 mJ/cm 2 or more, curing proceeds sufficiently and the hardness of the formed antireflection layer tends to increase. Also, if it is 500 mJ/cm 2 or less, coloring of the formed antireflection layer can be prevented.

前記アンチグレア(AG)処理としては、公知のAG処理を特に制限なく適用することができ、例えば、本発明の基材の第2面上にアンチグレア層を形成することにより実施することができる。前記アンチグレア層としては、公知のものを制限なく採用することができ、一般的に、樹脂中にアンチグレア剤として無機又は有機の粒子を分散した層として形成される。 As the anti-glare (AG) treatment, a known AG treatment can be applied without particular limitation, and can be carried out, for example, by forming an anti-glare layer on the second surface of the substrate of the present invention. As the anti-glare layer, known layers can be employed without limitation, and it is generally formed as a layer in which inorganic or organic particles are dispersed as an anti-glare agent in a resin.

前記アンチグレア層としては、特に限定されないが、例えば、樹脂、粒子およびチキソトロピー付与剤を含むアンチグレア層形成材料を用いて形成されており、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、前記アンチグレア層の表面に凸状部が形成される。当該構成により、アンチグレア層は、アンチグレア性と、白ボケの防止とを両立した優れた表示特性を有するとともに、粒子の凝集を利用してアンチグレア層を形成しているにもかかわらず、外観欠点となるアンチグレア層表面の突起状物の発生を防止して製品の歩留まりを向上させることができる。 Although the anti-glare layer is not particularly limited, for example, it is formed using an anti-glare layer-forming material containing a resin, particles, and a thixotropy-imparting agent. A convex portion is formed on the surface of the . With this configuration, the anti-glare layer has excellent display characteristics that achieve both anti-glare properties and prevention of white blurring, and despite the fact that the anti-glare layer is formed using aggregation of particles, there are no defects in appearance. It is possible to prevent the occurrence of protrusions on the surface of the anti-glare layer and improve the yield of products.

前記樹脂は、例えば、熱硬化性樹脂、紫外線や光で硬化する電離放射線硬化性樹脂があげられる。前記樹脂として、市販の熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂等を用いることも可能である。 Examples of the resin include thermosetting resins and ionizing radiation-curable resins that are cured by ultraviolet light or light. As the resin, it is possible to use a commercially available thermosetting resin, ultraviolet curable resin, or the like.

前記熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂としては、例えば、熱、光(紫外線等)または電子線等により硬化するアクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する硬化型化合物が使用でき、例えば、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物のアクリレートやメタクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマー等があげられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 As the thermosetting resin or UV-curable resin, for example, a curable compound having at least one of an acrylate group and a methacrylate group that is cured by heat, light (ultraviolet rays, etc.), electron beams, or the like can be used. Silicone resins, polyester resins, polyether resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiolpolyene resins, oligomers or prepolymers such as acrylates and methacrylates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols. can give. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記樹脂には、例えば、アクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する反応性希釈剤を用いることもできる。前記反応性希釈剤は、例えば、特開2008-88309号公報に記載の反応性希釈剤を用いることができ、例えば、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、多官能アクリレート、多官能メタクリレート等を含む。前記反応性希釈剤としては、3官能以上のアクリレート、3官能以上のメタクリレートが好ましい。これは、前記アンチグレア層の硬度を、優れたものにできるからである。前記反応性希釈剤としては、例えば、ブタンジオールグリセリンエーテルジアクリレート、イソシアヌル酸のアクリレート、イソシアヌル酸のメタクリレート等もあげられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 For the resin, for example, a reactive diluent having at least one of an acrylate group and a methacrylate group can also be used. As the reactive diluent, for example, a reactive diluent described in JP-A-2008-88309 can be used, and examples include monofunctional acrylates, monofunctional methacrylates, polyfunctional acrylates, polyfunctional methacrylates, and the like. As the reactive diluent, tri- or more functional acrylates and tri- or more functional methacrylates are preferable. This is because the hardness of the antiglare layer can be made excellent. Examples of the reactive diluent include butanediol glycerol ether diacrylate, isocyanuric acid acrylate, and isocyanuric acid methacrylate. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記樹脂としては、ウレタンアクリレート樹脂を含むことが好ましく、硬化型ウレタンアクリレート樹脂および多官能アクリレート(例えば、ペンタスリトールトリアクリレート)の共重合物であることがより好ましい。 The resin preferably contains a urethane acrylate resin, more preferably a copolymer of a curable urethane acrylate resin and a polyfunctional acrylate (for example, pentathritol triacrylate).

前記アンチグレア層を形成するための粒子は、形成されるアンチグレア層の表面を凹凸形状にしてアンチグレア性を付与し、また、アンチグレア層のヘイズ値を制御することを主な機能とする。アンチグレア層のヘイズ値は、前記粒子と前記樹脂との屈折率差を制御することで、設計することができる。前記粒子としては、例えば、無機粒子と有機粒子とがある。前記無機粒子は、特に制限されず、例えば、酸化ケイ素粒子、酸化チタン粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化亜鉛粒子、酸化錫粒子、酸化ジルコニウム粒子、炭酸カルシウム粒子、硫酸バリウム粒子、タルク粒子、カオリン粒子、硫酸カルシウム粒子等があげられる。また、前記有機粒子は、特に制限されず、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末(PMMA微粒子)、シリコーン樹脂粉末、ポリスチレン樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉末、アクリルスチレン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、ポリオレフィン樹脂粉末、ポリエステル樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末、ポリイミド樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂粉末等があげられる。これらの無機粒子および有機粒子は、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。 The main functions of the particles for forming the antiglare layer are to make the surface of the formed antiglare layer uneven to impart antiglare properties and to control the haze value of the antiglare layer. The haze value of the antiglare layer can be designed by controlling the refractive index difference between the particles and the resin. Examples of the particles include inorganic particles and organic particles. The inorganic particles are not particularly limited, and examples include silicon oxide particles, titanium oxide particles, aluminum oxide particles, zinc oxide particles, tin oxide particles, zirconium oxide particles, calcium carbonate particles, barium sulfate particles, talc particles, kaolin particles, Examples include calcium sulfate particles. The organic particles are not particularly limited, and examples include polymethyl methacrylate resin powder (PMMA fine particles), silicone resin powder, polystyrene resin powder, polycarbonate resin powder, acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, polyolefin. Examples thereof include resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, polyethylene fluoride resin powder, and the like. One type of these inorganic particles and organic particles may be used alone, or two or more types may be used in combination.

前記粒子の重量平均粒径(D)は、2.5~10μmの範囲内にあることが好ましい。前記粒子の重量平均粒径を、前記範囲とすることで、例えば、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止できる。前記粒子の重量平均粒径は、より好ましくは、3~7μmの範囲内である。なお、前記粒子の重量平均粒径は、例えば、コールターカウント法により測定できる。例えば、細孔電気抵抗法を利用した粒度分布測定装置(商品名:コールターマルチサイザー、ベックマン・コールター社製)を用い、粒子が前記細孔を通過する際の粒子の体積に相当する電解液の電気抵抗を測定することにより、前記粒子の数と体積を測定し、重量平均粒径を算出する。 The weight average particle size (D) of the particles is preferably in the range of 2.5 to 10 μm. By setting the weight-average particle diameter of the particles within the above range, for example, the anti-glare property is more excellent and white blurring can be prevented. The weight average particle size of the particles is more preferably in the range of 3-7 μm. The weight-average particle diameter of the particles can be measured, for example, by the Coulter counting method. For example, using a particle size distribution measuring device (trade name: Coulter Multisizer, manufactured by Beckman Coulter, Inc.) using the pore electrical resistance method, the volume of the electrolyte solution corresponding to the volume of the particles when the particles pass through the pores. By measuring the electrical resistance, the number and volume of the particles are measured, and the weight average particle diameter is calculated.

前記粒子の形状は、特に制限されず、例えば、ビーズ状の略球形であってもよく、粉末等の不定形のものであってもよいが、略球形のものが好ましく、より好ましくは、アスペクト比が1.5以下の略球形の粒子であり、最も好ましくは球形の粒子である。 The shape of the particles is not particularly limited, and may be, for example, a substantially spherical bead shape, or an irregular shape such as a powder. They are substantially spherical particles with a ratio of 1.5 or less, most preferably spherical particles.

前記アンチグレア層における前記粒子の割合は、前記樹脂100重量部に対し、0.2~12重量部の範囲が好ましく、より好ましくは、0.5~12重量部の範囲であり、さらに好ましくは1~7重量部の範囲である。前記範囲とすることで、例えば、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止できる。 The proportion of the particles in the antiglare layer is preferably in the range of 0.2 to 12 parts by weight, more preferably in the range of 0.5 to 12 parts by weight, still more preferably 1 part by weight, relative to 100 parts by weight of the resin. ~7 parts by weight. By setting it within the above range, for example, it is possible to achieve more excellent anti-glare properties and prevent white blurring.

前記アンチグレア層は、チキソトロピー付与剤を含んでいてもよい。前記チキソトロピー付与剤を含むことで、前記粒子の凝集状態の制御を容易に行うことができる。前記アンチグレア層を形成するためのチキソトロピー付与剤としては、例えば、有機粘土、酸化ポリオレフィン、変性ウレア等があげられる。 The antiglare layer may contain a thixotropy-imparting agent. By containing the thixotropy-imparting agent, the aggregation state of the particles can be easily controlled. Examples of the thixotropy-imparting agent for forming the antiglare layer include organic clay, polyolefin oxide, and modified urea.

前記有機粘土は、前記樹脂との親和性を改善するために、有機化処理した粘土であることが好ましい。有機粘土としては、例えば、層状有機粘土をあげることができる。前記有機粘土は、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ルーセンタイトSAN、ルーセンタイトSTN、ルーセンタイトSEN、ルーセンタイトSPN、ソマシフME-100、ソマシフMAE、ソマシフMTE、ソマシフMEE、ソマシフMPE(商品名、いずれもコープケミカル(株)製);エスベン、エスベンC、エスベンE、エスベンW、エスベンP、エスベンWX、エスベンN-400、エスベンNX、エスベンNX80、エスベンNO12S、エスベンNEZ、エスベンNO12、エスベンNE、エスベンNZ、エスベンNZ70、オルガナイト、オルガナイトD、オルガナイトT(商品名、いずれも(株)ホージュン製);クニピアF、クニピアG、クニピアG4(商品名、いずれもクニミネ工業(株)製);チクソゲルVZ、クレイトンHT、クレイトン40(商品名、いずれもロックウッド アディティブズ社製)等があげられる。 The organoclay is preferably an organized clay in order to improve affinity with the resin. Examples of organic clays include layered organic clays. The organic clay may be self-prepared, or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include Lucentite SAN, Lucentite STN, Lucentite SEN, Lucentite SPN, Somasif ME-100, Somasif MAE, Somasif MTE, Somasif MEE, Somasif MPE (trade names, all of which are manufactured by CO-OP Chemical Co., Ltd.). ) manufactured); Organite, Organite D, Organite T (trade names, all manufactured by Hojun Co., Ltd.); Kunipia F, Kunipia G, Kunipia G4 (trade names, manufactured by Kunimine Industry Co., Ltd.); Thixogel VZ, Kraton HT , Kraton 40 (trade name, both manufactured by Rockwood Additives), and the like.

前記酸化ポリオレフィンは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ディスパロン4200-20(商品名、楠本化成(株)製)、フローノンSA300(商品名、共栄社化学(株)製)等があげられる。 The oxidized polyolefin may be self-prepared, or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include Disparlon 4200-20 (trade name, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) and Flownon SA300 (trade name, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).

前記変性ウレアは、イソシアネート単量体あるいはそのアダクト体と有機アミンとの反応物である。前記変性ウレアは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、BYK410(ビッグケミー社製)等があげられる。 The modified urea is a reaction product of an isocyanate monomer or its adduct and an organic amine. The modified urea may be self-prepared, or a commercially available product may be used. Examples of the commercial product include BYK410 (manufactured by Big Chemie).

前記チキソトロピー付与剤は、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。 The thixotropy-imparting agents may be used singly or in combination of two or more.

前記凸状部の前記アンチグレア層の粗さ平均線からの高さが、アンチグレア層の厚みの0.4倍未満であることが好ましい。より好ましくは、0.01倍以上0.4倍未満の範囲であり、さらに好ましくは、0.01倍以上0.3倍未満の範囲である。この範囲であれば、前記凸状部に外観欠点となる突起物が形成されることを好適に防止できる。前記アンチグレア層は、このような高さの凸状部を有することで、外観欠点を生じにくくすることができる。ここで、前記平均線からの高さは、例えば、特開2017-138620号公報に記載の方法により測定することができる。 It is preferable that the height of the convex portion from the roughness average line of the antiglare layer is less than 0.4 times the thickness of the antiglare layer. More preferably, it is in the range of 0.01 times or more and less than 0.4 times, and still more preferably in the range of 0.01 times or more and less than 0.3 times. Within this range, it is possible to suitably prevent the formation of projections that impair the appearance of the convex portion. Since the antiglare layer has convex portions with such a height, it is possible to make appearance defects less likely to occur. Here, the height from the average line can be measured, for example, by the method described in JP-A-2017-138620.

前記アンチグレア層における前記チキソトロピー付与剤の割合は、前記樹脂100重量部に対し、0.1~5重量部の範囲が好ましく、より好ましくは、0.2~4重量部の範囲である。 The proportion of the thixotropy imparting agent in the antiglare layer is preferably in the range of 0.1 to 5 parts by weight, more preferably in the range of 0.2 to 4 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the resin.

前記アンチグレア層の厚み(d)は、特に制限されないが、3~12μmの範囲内にあることが好ましい。アンチグレア層の厚み(d)を、前記範囲とすることで、例えば、本発明の光学用粘着テープのカールの発生を防ぐことができ、搬送性不良等の生産性の低下の問題を回避できる。また、前記厚み(d)が前記範囲にある場合、前記粒子の重量平均粒径(D)は、前述のように、2.5~10μmの範囲内にあることが好ましい。前記アンチグレア層の厚み(d)と、前記粒子の重量平均粒径(D)とが、前述の組み合わせであることで、さらにアンチグレア性に優れるものとすることができる。前記アンチグレア層の厚み(d)は、より好ましくは、3~8μmの範囲内である。 Although the thickness (d) of the antiglare layer is not particularly limited, it is preferably in the range of 3 to 12 μm. By setting the thickness (d) of the anti-glare layer within the above range, for example, the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be prevented from curling, and the problem of reduced productivity such as transportability can be avoided. Further, when the thickness (d) is within the above range, the weight average particle size (D) of the particles is preferably within the range of 2.5 to 10 μm as described above. When the thickness (d) of the anti-glare layer and the weight average particle size (D) of the particles are in the above-described combination, the anti-glare property can be further improved. The thickness (d) of the antiglare layer is more preferably in the range of 3-8 μm.

前記アンチグレア層の厚み(d)と前記粒子の重量平均粒径(D)との関係は、0.3≦D/d≦0.9の範囲内にあることが好ましい。このような関係にあることにより、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止でき、さらに、外観欠点のないアンチグレア層とすることができる。 The relationship between the thickness (d) of the antiglare layer and the weight average particle diameter (D) of the particles is preferably within the range of 0.3≦D/d≦0.9. By having such a relationship, it is possible to obtain an anti-glare layer that is more excellent in anti-glare properties, can prevent white blurring, and has no defects in appearance.

本発明の光学用粘着テープでは、前述のように、前記アンチグレア層は、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、前記アンチグレア層の表面に凸状部を形成する。前記凸状部を形成する凝集部においては、前記粒子が、前記アンチグレア層の面方向に、複数集まった状態で存在する。これにより、前記凸状部が、なだらかな形状となっている。前記アンチグレア層は、このような形状の凸状部を有することで、アンチグレア性を維持しつつ、かつ、白ボケを防止することができ、さらに、外観欠点を生じにくくすることができる。 In the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, as described above, the anti-glare layer forms projections on the surface of the anti-glare layer due to aggregation of the particles and the thixotropy-imparting agent. In the aggregated portion forming the convex portion, the particles are present in a state in which a plurality of the particles are aggregated in the surface direction of the antiglare layer. As a result, the convex portion has a gentle shape. Since the anti-glare layer has convex portions having such a shape, it is possible to maintain the anti-glare property, prevent white blurring, and make appearance defects less likely to occur.

前記アンチグレア層の表面形状は、アンチグレア層形成材料に含まれる粒子の凝集状態を制御することで、任意に設計することができる。前記粒子の凝集状態は、例えば、前記粒子の材質(例えば、粒子表面の化学的修飾状態、溶媒や樹脂に対する親和性等)、樹脂(バインダー)または溶媒の種類、組合せ等により制御できる。ここで、前記アンチグレア層形成材料に含まれるチキソトロピー付与剤により、前記粒子の凝集状態をコントロールすることができる。この結果、前記粒子の凝集状態を前述のようにすることができ、前記凸状部を、なだらかな形状とすることができる。 The surface shape of the antiglare layer can be arbitrarily designed by controlling the aggregation state of particles contained in the antiglare layer forming material. The aggregation state of the particles can be controlled by, for example, the material of the particles (for example, chemically modified state of the particle surface, affinity for solvent or resin, etc.), type of resin (binder) or solvent, combination, and the like. Here, the aggregation state of the particles can be controlled by the thixotropy imparting agent contained in the antiglare layer-forming material. As a result, the particles can be aggregated as described above, and the convex portion can have a smooth shape.

本発明の光学用粘着テープにおいて、本発明の基材が樹脂等から形成されている場合、本発明の基材と前記アンチグレア層との界面において、浸透層を有していることが好ましい。前記浸透層は、前記アンチグレア層の形成材料に含まれる樹脂成分が、本発明の基材に浸透して形成される。浸透層が形成されると、本発明の基材と前記アンチグレア層との密着性を向上させることができ、好ましい。前記浸透層は、厚みが0.2~3μmの範囲であることが好ましく、より好ましくは0.5~2μmの範囲である。例えば、本発明の基材がポリエステル系樹脂であり、前記アンチグレア層に含まれる樹脂がアクリル樹脂である場合には、前記浸透層を形成させることができる。前記浸透層は、例えば、本発明の光学用粘着テープの断面を、透過型電子顕微鏡(TEM)で観察することで、確認することができ、厚みを測定することができる。 In the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, when the substrate of the present invention is formed of a resin or the like, it preferably has a permeation layer at the interface between the substrate of the present invention and the antiglare layer. The permeation layer is formed by permeating the resin component contained in the material for forming the antiglare layer into the substrate of the present invention. The formation of the permeation layer is preferable because the adhesion between the substrate of the present invention and the antiglare layer can be improved. The penetration layer preferably has a thickness in the range of 0.2 to 3 μm, more preferably in the range of 0.5 to 2 μm. For example, when the base material of the present invention is a polyester-based resin and the resin contained in the antiglare layer is an acrylic resin, the permeation layer can be formed. The penetration layer can be confirmed and the thickness can be measured, for example, by observing a cross section of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention with a transmission electron microscope (TEM).

このような浸透層を有する本発明の光学用粘着テープに適用した場合であっても、アンチグレア性と、白ボケの防止とを両立した所望するなだらかな表面凹凸形状を容易に形成することができる。前記浸透層は、前記アンチグレア層との密着性が乏しい基材であるほど、密着性の向上のため、厚く形成することが好ましい。 Even when applied to the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention having such a permeation layer, it is possible to easily form a desired smooth uneven surface shape that achieves both anti-glare properties and prevention of white blurring. . It is preferable that the permeation layer is formed thicker in order to improve the adhesion of the base material with poor adhesion to the anti-glare layer.

前記アンチグレア層において、最大径が200μm以上の外観欠点がアンチグレア層の1m2あたり1個以下であることが好ましい。より好ましくは、前記外観欠点が無いことである。 In the antiglare layer, it is preferable that the number of appearance defects having a maximum diameter of 200 μm or more is 1 or less per 1 m 2 of the antiglare layer. More preferably, it does not have the appearance defect.

前記アンチグレア層表面の凹凸形状において、平均傾斜角θa(°)が0.1~5.0の範囲であることが好ましく、0.3~4.5の範囲であることがより好ましく、1.0~4.0の範囲であることがさらに好ましく、1.6~4.0であることが特に好ましい。ここで、前記平均傾斜角θaは、下記数式(1)で定義される値である。前記平均傾斜角θaは、例えば、特開2017-138620に記載の方法により測定される値である。
平均傾斜角θa=tan-1Δa (1)
In the irregular shape of the antiglare layer surface, the average inclination angle θa (°) is preferably in the range of 0.1 to 5.0, more preferably in the range of 0.3 to 4.5. A range of 0 to 4.0 is more preferred, and a range of 1.6 to 4.0 is particularly preferred. Here, the average tilt angle θa is a value defined by the following formula (1). The average tilt angle θa is, for example, a value measured by the method described in JP-A-2017-138620.
Average tilt angle θa=tan-1Δa (1)

前記数式(1)において、Δaは、下記数式(2)に示すように、JIS B 0601(1994年度版)に規定される粗さ曲線の基準長さLにおいて、隣り合う山の頂点と谷の最下点との差(高さh)の合計(h1+h2+h3・・・+hn)を前記基準長さLで割った値である。前記粗さ曲線は、断面曲線から、所定の波長より長い表面うねり成分を位相差補償形高域フィルタで除去した曲線である。また、前記断面曲線とは、対象面に直角な平面で対象面を切断したときに、その切り口に現れる輪郭である。
Δa=(h1+h2+h3・・・+hn)/L (2)
In the above formula (1), Δa is, as shown in the following formula (2), in the reference length L of the roughness curve defined in JIS B 0601 (1994 edition), the distance between the top and the valley of the adjacent peaks It is a value obtained by dividing the total (h1+h2+h3 . The roughness curve is obtained by removing surface waviness components longer than a predetermined wavelength from the cross-sectional curve with a phase difference compensation high-pass filter. Further, the cross-sectional curve is a contour that appears at the cut end when the target plane is cut along a plane perpendicular to the target plane.
Δa=(h1+h2+h3...+hn)/L (2)

θaが、上記範囲にあると、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止できる。 When θa is within the above range, the anti-glare property is more excellent and white blurring can be prevented.

前記アンチグレア層を形成するにあたり、調製したアンチグレア層形成材料(塗工液)がチキソ性を示していることが好ましく、下記で規定されるTi値が、1.3~3.5の範囲にあることが好ましく、より好ましくは1.3~2.8の範囲である。
Ti値=β1/β2
ここで、β1はHAAKE社製レオストレス6000を用いてずり速度20(1/s)の条件で測定される粘度、β2はHAAKE社製レオストレス6000を用いてずり速度200(1/s)の条件で測定される粘度である。
In forming the antiglare layer, the prepared antiglare layer forming material (coating solution) preferably exhibits thixotropy, and the Ti value defined below is in the range of 1.3 to 3.5. is preferred, and more preferably in the range of 1.3 to 2.8.
Ti value = β1/β2
Here, β1 is the viscosity measured at a shear rate of 20 (1/s) using HAAKE's Rheostress 6000, and β2 is the viscosity measured using HAAKE's Rheostress 6000 at a shear rate of 200 (1/s). Viscosity measured under conditions.

Ti値が、1.3未満であると、外観欠点が生じやすくなり、アンチグレア性、白ボケについての特性が悪化する。また、Ti値が、3.5を超えると、前記粒子が凝集しにくく分散状態となりやすくなる。 If the Ti value is less than 1.3, defects in appearance tend to occur, and anti-glare properties and white blur characteristics deteriorate. On the other hand, when the Ti value exceeds 3.5, the particles are less likely to agglomerate and more likely to be in a dispersed state.

前記アンチグレア層の製造方法は、特に制限されず、いかなる方法で製造されてもよいが、例えば、前記樹脂、前記粒子、前記チキソトロピー付与剤および溶媒を含むアンチグレア層形成材料(塗工液)を準備し、前記アンチグレア層形成材料(塗工液)を本発明の基材の第2面に塗工して塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させてアンチグレア層を形成することにより、製造できる。金型による転写方式や、サンドブラスト、エンボスロールなどの適宜な方式で凹凸形状を付与する方法などを、併せて用いることもできる。 The method for producing the anti-glare layer is not particularly limited, and it may be produced by any method. Then, the anti-glare layer-forming material (coating liquid) is applied to the second surface of the substrate of the present invention to form a coating film, and the coating film is cured to form an anti-glare layer. . A transfer method using a mold, a method of imparting an uneven shape by an appropriate method such as sandblasting, embossing roll, or the like can also be used together.

前記溶媒は、特に制限されず、種々の溶媒を使用可能であり、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。前記樹脂の組成、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤の種類、含有量等に応じて最適な溶媒種類や溶媒比率が存在する。溶媒としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、2-メトキシエタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;ジイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類;ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等があげられる。 The solvent is not particularly limited, and various solvents can be used, and one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. There is an optimum solvent type and solvent ratio depending on the composition of the resin, the types and contents of the particles and the thixotropy-imparting agent, and the like. Examples of solvents include, but are not limited to, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, and 2-methoxyethanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclopentanone; methyl acetate, ethyl acetate. , Esters such as butyl acetate; Ethers such as diisopropyl ether and propylene glycol monomethyl ether; Glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; Cellosolves such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve; Aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene.

本発明の基材として、例えば、ポリエステル系樹脂を採用して浸透層を形成する場合は、ポリエステル系樹脂に対する良溶媒が好適に使用できる。その溶媒としては、例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトン、シクロペンタノンなどをあげることができる。 For example, when a permeation layer is formed using a polyester-based resin as the base material of the present invention, a good solvent for the polyester-based resin can be suitably used. Examples of the solvent include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, cyclopentanone and the like.

前記溶媒を適宜選択することによって、チキソトロピー付与剤によるアンチグレア層形成材料(塗工液)へのチキソ性を良好に発現させることができる。例えば、有機粘土を用いる場合には、トルエンおよびキシレンを好適に、単独使用または併用することができ、例えば、酸化ポリオレフィンを用いる場合には、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルを好適に、単独使用または併用することができ、例えば、変性ウレアを用いる場合には、酢酸ブチルおよびメチルイソブチルケトンを好適に、単独使用または併用することができる。 By appropriately selecting the solvent, the thixotropy of the antiglare layer-forming material (coating liquid) by the thixotropy-imparting agent can be exhibited satisfactorily. For example, when using organoclays, toluene and xylene can be suitably used alone or in combination. They can be used or used in combination. For example, when modified urea is used, butyl acetate and methyl isobutyl ketone can be preferably used alone or in combination.

前記アンチグレア層形成材料には、各種レベリング剤を添加することができる。前記レベリング剤としては、塗工ムラ防止(塗工面の均一化)を目的に、例えば、フッ素系またはシリコーン系のレベリング剤を用いることができる。前記アンチグレア層の表面に防汚性が求められる場合、または、反射防止層(低屈折率層)や層間充填剤を含む層がアンチグレア層上に形成される場合などに応じて、適宜レベリング剤を選定することができる。例えば、前記チキソトロピー付与剤を含ませることで塗工液にチキソ性を発現させることができるため、塗工ムラが発生しにくい。このため、例えば、前記レベリング剤の選択肢を広げられるという優位点を有している。 Various leveling agents can be added to the antiglare layer-forming material. As the leveling agent, for example, a fluorine-based or silicone-based leveling agent can be used for the purpose of preventing coating unevenness (uniformizing the coated surface). If antifouling properties are required on the surface of the antiglare layer, or if an antireflection layer (low refractive index layer) or a layer containing an interlayer filler is formed on the antiglare layer, a leveling agent is added as appropriate. can be selected. For example, the inclusion of the thixotropy-imparting agent makes it possible to express thixotropic properties in the coating liquid, so that unevenness in coating is less likely to occur. Therefore, for example, it has an advantage that the options for the leveling agent can be expanded.

前記レベリング剤の配合量は、前記樹脂100重量部に対して、例えば、5重量部以下、好ましくは0.01~5重量部の範囲である。 The amount of the leveling agent compounded is, for example, 5 parts by weight or less, preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin.

前記アンチグレア層形成材料には、必要に応じて、性能を損なわない範囲で、顔料、充填剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、防汚剤、酸化防止剤等が添加されてもよい。これらの添加剤は一種類を単独で使用してもよく、また二種類以上併用してもよい。 Pigments, fillers, dispersants, plasticizers, UV absorbers, surfactants, antifouling agents, antioxidants and the like are added to the antiglare layer-forming material as necessary within a range that does not impair the performance. may These additives may be used singly or in combination of two or more.

前記アンチグレア層形成材料には、例えば、特開2008-88309号公報に記載されるような、従来公知の光重合開始剤を用いることができる。 Conventionally known photopolymerization initiators, such as those described in JP-A-2008-88309, can be used for the anti-glare layer-forming material.

前記アンチグレア層形成材料を本発明の基材の第2面上に塗工する方法としては、例えば、ファンテンコート法、ダイコート法、スピンコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、バーコート法等の塗工法を用いることができる。 Examples of the method for applying the anti-glare layer-forming material onto the second surface of the substrate of the present invention include a fountain coating method, a die coating method, a spin coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a roll coating method, A coating method such as a bar coating method can be used.

前記アンチグレア層形成材料を塗工して本発明の基材の上に塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させる。前記硬化に先立ち、前記塗膜を乾燥させることが好ましい。前記乾燥は、例えば、自然乾燥でもよいし、風を吹きつけての風乾であってもよいし、加熱乾燥であってもよいし、これらを組み合わせた方法であってもよい。 The antiglare layer-forming material is applied to form a coating film on the substrate of the present invention, and the coating film is cured. It is preferable to dry the coating film prior to the curing. The drying may be, for example, natural drying, air drying by blowing air, heat drying, or a combination thereof.

前記アンチグレア層形成材料の塗膜の硬化手段は、特に制限されないが、紫外線硬化が好ましい。エネルギー線源の照射量は、紫外線波長365nmでの積算露光量として、50~500mJ/cm2が好ましい。照射量が、50mJ/cm2以上であれば、硬化がより十分となり、形成されるアンチグレア層の硬度もより十分なものとなる。また、500mJ/cm2以下であれば、形成されるアンチグレア層の着色を防止することができる。 The means for curing the coating film of the anti-glare layer-forming material is not particularly limited, but ultraviolet curing is preferable. The irradiation amount of the energy beam source is preferably 50 to 500 mJ/cm 2 as an integrated exposure amount at an ultraviolet wavelength of 365 nm. When the irradiation dose is 50 mJ/cm 2 or more, the curing becomes more sufficient, and the hardness of the formed anti-glare layer becomes more sufficient. Also, if it is 500 mJ/cm 2 or less, coloring of the formed antiglare layer can be prevented.

以上のようにして、本発明の基材の第2面に、前記アンチグレア層を形成することができる。なお、前述の方法以外の製造方法でアンチグレア層を形成してもよい。前記アンチグレア層の硬度は、鉛筆硬度において、層の厚みにも影響されるが、2H以上の硬度を有することが好ましい。 As described above, the antiglare layer can be formed on the second surface of the substrate of the present invention. The anti-glare layer may be formed by a manufacturing method other than the method described above. The hardness of the anti-glare layer is preferably 2H or higher in terms of pencil hardness, although it is also affected by the thickness of the layer.

前記アンチグレア層は、二層以上が積層された複数層構造であってもよい。 The antiglare layer may have a multi-layer structure in which two or more layers are laminated.

前記アンチグレア層の上に、上述のAR層(低屈折率層)を配置してもよい。例えば、画像表示装置に光学用粘着テープを装着した場合、画像の視認性を低下させる要因のひとつに空気とアンチグレア層界面での光の反射があげられる。AR層は、その表面反射を低減させるものである。なお、前記アンチグレア層および反射防止層は、それぞれ、二層以上が積層された複数層構造であってもよい。 The above-mentioned AR layer (low refractive index layer) may be arranged on the antiglare layer. For example, when an optical pressure-sensitive adhesive tape is attached to an image display device, one factor that reduces the visibility of the image is the reflection of light at the interface between the air and the anti-glare layer. The AR layer reduces the surface reflection. The antiglare layer and the antireflection layer may each have a multi-layer structure in which two or more layers are laminated.

また、汚染物の付着防止および付着した汚染物の除去容易性の向上のために、フッ素基含有のシラン系化合物若しくはフッ素基含有の有機化合物等から形成される汚染防止層を前記反射防止層及び/又はアンチグレア層上に積層することが好ましい。 In addition, in order to prevent the adhesion of contaminants and improve the ease of removal of adhered contaminants, an anti-contamination layer formed of a fluorine group-containing silane compound, a fluorine group-containing organic compound, or the like is used as the antireflection layer and the anti-reflection layer. / Or lamination on the anti-glare layer is preferred.

本発明の基材および前記アンチグレア層の少なくとも一方に対し表面処理を行うことが好ましい。本発明の基材の表面を表面処理すれば、前記アンチグレア層との密着性がさらに向上する。また、前記アンチグレア層の表面を表面処理すれば、前記AR層との密着性がさらに向上する。 At least one of the substrate of the present invention and the antiglare layer is preferably subjected to a surface treatment. By surface-treating the surface of the base material of the present invention, the adhesion to the anti-glare layer is further improved. Moreover, if the surface of the anti-glare layer is treated, the adhesion to the AR layer is further improved.

本発明の基材のカール発生を防止するために、前記アンチグレア層の他方の面に対し溶剤処理を行ってもよい。また、カール発生を防止するために、前記アンチグレア層の他方の面に透明樹脂層を形成してもよい。 In order to prevent the substrate of the present invention from curling, the other side of the anti-glare layer may be subjected to a solvent treatment. Further, a transparent resin layer may be formed on the other surface of the antiglare layer in order to prevent curling.

<粘着剤層>
本発明の粘着剤層は、基材(基材層)を有しない粘着剤層であってもよいし、基材を有するタイプの粘着剤層であってもよい。なお、本明細書において、基材(基材層)を有しない粘着剤層を「基材レス粘着剤層」と称する場合があり、基材を有するタイプの粘着剤層を「基材付き粘着剤層」と称する場合がある。上記基材レス粘着剤層としては、例えば、本発明の粘着剤層のみからなる単層の粘着剤層や、本発明の粘着剤層とその他の粘着剤層(本発明の粘着剤層以外の粘着剤層)からなる粘着剤層等が挙げられる。また、上記基材付き粘着剤層としては、基材の両面側に本発明の粘着剤層を有する粘着剤層や、基材の一方の面側に本発明の粘着剤層を有し、他方の面側にその他の粘着剤層を有する粘着剤層などが挙げられる。「基材付き粘着剤層」を構成する「基材(基材層)」としては、本発明の基材と同様のプラスチックフィルムを使用することができる。
<Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may be a pressure-sensitive adhesive layer that does not have a substrate (base layer), or may be a pressure-sensitive adhesive layer that has a substrate. In this specification, the pressure-sensitive adhesive layer that does not have a base material (base layer) may be referred to as a "base-less pressure-sensitive adhesive layer", and the type of pressure-sensitive adhesive layer that has a base material is referred to as a "base-attached pressure-sensitive adhesive layer". It may be referred to as "agent layer". Examples of the substrate-less pressure-sensitive adhesive layer include, for example, a single-layer pressure-sensitive adhesive layer consisting only of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention; pressure-sensitive adhesive layer), and the like. In addition, as the pressure-sensitive adhesive layer with a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on both sides of a substrate, or a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a substrate and and a pressure-sensitive adhesive layer having another pressure-sensitive adhesive layer on the surface side thereof. As the "base material (base material layer)" constituting the "adhesive layer with a base material", the same plastic film as the base material of the present invention can be used.

本発明の粘着剤層のせん断力(粘着面積1cm2を樹脂板に貼り合わせ、23℃でせん断方向に引張速度0.06mm/minで引っ張った際のせん断力)は20N/cm2以下である。本発明の粘着剤層のせん断力が20N/cm2以下であるという構成は、本発明の画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張に本発明の粘着剤層が十分に追従し、浮きや剥がれを抑制できる点で好ましい。また、画像表示パネルなどの被着体に配線などによる凹凸形状の段差がある場合、当該段差に粘着剤層が十分に追従し、気泡などを残すことなく、充填することができる点でも好ましい。本発明の光学用粘着テープの浮きや剥がれを抑制し、段差に追従できる点で、本発明の粘着剤層のせん断力は15N/cm2以下が好ましく、13N/cm2以下であってもよい。本発明の粘着剤層のせん断力の下限値は特に限定されないが、本発明の光学用粘着テープの保管時に端部から粘着剤層がはみ出す不具合が生じにくいなどの加工性の観点から、5N/cm2以上が好ましく、7N/cm2以上であってもよい。 The shear force of the adhesive layer of the present invention (shear force when an adhesive area of 1 cm 2 is attached to a resin plate and pulled at 23° C. in the shear direction at a tensile speed of 0.06 mm/min) is 20 N/cm 2 or less. . In the configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a shear force of 20 N/cm 2 or less, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention sufficiently follows contraction or expansion under the operating environment of the image display device of the present invention, and does not lift. It is preferable in that peeling can be suppressed. In addition, when an adherend such as an image display panel has uneven steps due to wiring or the like, the pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently follow the steps and can be filled without leaving air bubbles. The shear force of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 15 N/cm 2 or less, and may be 13 N/cm 2 or less, in order to prevent the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention from floating or peeling and to follow steps. . The lower limit of the shear force of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited. cm 2 or more is preferable, and it may be 7 N/cm 2 or more.

本発明の粘着剤層のせん断力は、後掲の実施例におけるせん断力測定により測定されるものである。本発明の粘着剤層のせん断力は、本発明の粘着剤層を形成するための粘着剤組成物の組成(例えば、ベースポリマーの種類や分子量、使用量、モノマー組成、官能基の種類及び量、架橋剤の種類及び量)や硬化条件(加熱条件、放射線照射条件)等により調整することができる。 The shearing force of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is measured by shearing force measurement in Examples described later. The shear force of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is determined by the composition of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (for example, the type and molecular weight of the base polymer, the amount used, the monomer composition, the type and amount of the functional group , type and amount of cross-linking agent), curing conditions (heating conditions, irradiation conditions), and the like.

本発明の粘着剤層のガラス転移点(Tg)は-10℃以下であることが好ましい。本発明の粘着剤層のTgが-10℃以下であるという構成は、低温環境下でも前記粘着剤層の応力緩和性が維持され、本発明の画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張に前記粘着剤層が十分に追従し、浮きや剥がれを抑制でき、被着体との密着性を十分に確保できる点で好ましい。本発明の画像表示装置における浮きや剥がれを抑制し、被着体との良好な密着性の点で、本発明の粘着剤層のガラス転移点は-15℃以下が好ましく、-20℃以下であってもよい。本発明の粘着剤層のTgの下限値は特に限定されないが、本発明の光学用粘着テープの保管時に端部から粘着剤層がはみ出す不具合が生じにくいなどの加工性の観点から、-50℃以上が好ましく、-40℃以上であってもよい。 The glass transition point (Tg) of the pressure-sensitive adhesive layer of the invention is preferably -10°C or lower. The configuration in which the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is −10° C. or less maintains the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive layer even in a low temperature environment, and the image display device of the present invention is resistant to shrinkage or expansion under the usage environment. It is preferable in that the pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently follow, can suppress lifting and peeling, and can sufficiently ensure adhesion to the adherend. In terms of suppressing lifting and peeling in the image display device of the present invention and good adhesion to the adherend, the glass transition point of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably −15° C. or less, and −20° C. or less. It can be. The lower limit of the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited. The temperature is preferably above, and may be -40°C or higher.

本発明の粘着剤層のガラス転移点(Tg)は、後掲の実施例における動的粘弾性測定により測定されるものである。本発明の粘着剤層のガラス転移点(Tg)は、本発明の粘着剤層を形成するための粘着剤組成物の組成(例えば、ベースポリマーの種類や分子量、使用量、モノマー組成、官能基の種類及び量、架橋剤の種類及び量)や硬化条件(加熱条件、放射線照射条件)等により調整することができる。 The glass transition point (Tg) of the pressure-sensitive adhesive layer of the invention is measured by dynamic viscoelasticity measurement in Examples described later. The glass transition point (Tg) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is the composition of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (for example, the type and molecular weight of the base polymer, the amount used, the monomer composition, the functional group type and amount of cross-linking agent), curing conditions (heating conditions, irradiation conditions), and the like.

本発明の粘着剤層の70℃、1Hzでの貯蔵弾性率は、特に限定されないが、80kPa以下であることが好ましい。本発明の粘着剤層の70℃、1Hzでの貯蔵弾性率が80kPa以下であるという構成は、本発明の画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張に本発明の粘着剤層が十分に追従し、浮きや剥がれを抑制できる点で好ましい。また、画像表示パネルなどの被着体に配線などによる凹凸形状の段差がある場合、当該段差に粘着剤層が十分に追従し、気泡などを残すことなく、充填することができる点でも好ましい。本発明の光学用粘着テープの浮きや剥がれを抑制し、段差に追従できる点で、本発明の粘着剤層の70℃、1Hzでの貯蔵弾性率は70kPa以下がより好ましく、60kPa以下、又は50kPa以下であってもよい。本発明の粘着剤層の70℃、1Hzでの貯蔵弾性率の下限値は特に限定されないが、本発明の光学用粘着テープの保管時に端部から粘着剤層がはみ出す不具合が生じにくいなどの加工性の観点から、1kPa以上が好ましく、5kPa以上であってもよい。 The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention at 70° C. and 1 Hz is not particularly limited, but is preferably 80 kPa or less. The structure that the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention at 70° C. and 1 Hz is 80 kPa or less allows the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention to sufficiently follow the contraction or expansion under the operating environment of the image display device of the present invention. It is preferable in that it is possible to suppress lifting and peeling. In addition, when an adherend such as an image display panel has uneven steps due to wiring or the like, the pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently follow the steps and can be filled without leaving air bubbles. In terms of suppressing lifting and peeling of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention and being able to follow steps, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention at 70° C. and 1 Hz is more preferably 70 kPa or less, 60 kPa or less, or 50 kPa. It may be below. The lower limit of the storage elastic modulus at 70° C. and 1 Hz of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited. 1 kPa or more is preferable, and 5 kPa or more may be sufficient from a viewpoint of property.

本発明の粘着剤層の70℃、1Hzでの損失正接は、特に限定されないが、0.15以上であることが好ましい。本発明の粘着剤層の70℃、1Hzでの損失正接が0.15以上であるという構成は、本発明の画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張に本発明の粘着剤層が十分に追従し、浮きや剥がれを抑制できる点で好ましい。また、画像表示パネルなどの被着体に配線などによる凹凸形状の段差がある場合、当該段差に粘着剤層が十分に追従し、気泡などを残すことなく、充填することができる点でも好ましい。本発明の光学用粘着テープの浮きや剥がれを抑制し、段差に追従できる点で、本発明の粘着剤層の70℃、1Hzでの損失正接は0.2以上が好ましく、0.25以上、又は0.3以上であってもよい。本発明の粘着剤層の70℃、1Hzでの損失正接の上限値は特に限定されないが、本発明の光学用粘着テープの保管時に端部から粘着剤層がはみ出す不具合が生じにくいなどの加工性の観点から、1以下が好ましく、0.8以下であってもよい。 The loss tangent of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention at 70° C. and 1 Hz is not particularly limited, but is preferably 0.15 or more. The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a loss tangent of 0.15 or more at 70° C. and 1 Hz. It is preferable in that it can follow and suppress floating and peeling. In addition, when an adherend such as an image display panel has uneven steps due to wiring or the like, the pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently follow the steps and can be filled without leaving air bubbles. The loss tangent of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention at 70° C. and 1 Hz is preferably 0.2 or more, preferably 0.25 or more, in terms of suppressing lifting and peeling of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention and being able to follow steps. Or it may be 0.3 or more. The upper limit of the loss tangent at 70° C. and 1 Hz of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited. from the point of view, it is preferably 1 or less, and may be 0.8 or less.

本発明の粘着剤層の70℃、1Hzでの貯蔵弾性率、損失正接は、後掲の実施例における動的粘弾性測定により測定されるものである。本発明の粘着剤層の70℃、1Hzでの貯蔵弾性率、損失正接は、本発明の粘着剤層を形成するための粘着剤組成物の組成(例えば、ベースポリマーの種類や分子量、使用量、モノマー組成、官能基の種類及び量、架橋剤の種類及び量)や硬化条件(加熱条件、放射線照射条件)等により調整することができる。 The storage elastic modulus and loss tangent at 70° C. and 1 Hz of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention are measured by dynamic viscoelasticity measurement in Examples described later. The storage elastic modulus and loss tangent at 70° C. and 1 Hz of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention are the composition of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (for example, the type and molecular weight of the base polymer, the amount used , monomer composition, type and amount of functional groups, type and amount of cross-linking agent), curing conditions (heating conditions, irradiation conditions), and the like.

本発明の粘着剤層の300%引張残存応力値は、特に限定されないが、10N/cm2以下であることが好ましい。本発明の粘着剤層の300%引張残存応力値が10N/cm2以下であるという構成は、本発明の画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張に本発明の粘着剤層が十分に追従し、浮きや剥がれを抑制できる点で好ましい。また、画像表示パネルなどの被着体に配線などによる凹凸形状の段差がある場合、当該段差に粘着剤層が十分に追従し、気泡などを残すことなく、充填することができる点でも好ましい。本発明の光学用粘着テープの浮きや剥がれを抑制し、段差に追従できる点で、本発明の粘着剤層の300%引張残存応力値は7N/cm2以下がより好ましく、5N/cm2以下であってもよい。本発明の粘着剤層の300%引張残存応力値の下限値は特に限定されないが、本発明の光学用粘着テープの保管時に端部から粘着剤層がはみ出す不具合が生じにくいなどの加工性の観点から、1N/cm2以上が好ましく、1.5N/cm2以上であってもよい。 Although the 300% tensile residual stress value of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, it is preferably 10 N/cm 2 or less. The configuration in which the 300% tensile residual stress value of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is 10 N/cm 2 or less means that the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention sufficiently follows contraction or expansion under the operating environment of the image display device of the present invention. It is preferable in that it is possible to suppress lifting and peeling. In addition, when an adherend such as an image display panel has uneven steps due to wiring or the like, the pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently follow the steps and can be filled without leaving air bubbles. The 300% tensile residual stress value of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is more preferably 7 N/cm 2 or less, more preferably 5 N/cm 2 or less, in that the pressure-sensitive adhesive tape for optical use of the present invention can be prevented from lifting or peeling and can follow steps. may be The lower limit of the 300% tensile residual stress value of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but from the standpoint of workability, such as the problem that the pressure-sensitive adhesive layer protrudes from the end portion during storage of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is less likely to occur. Therefore, it is preferably 1 N/cm 2 or more, and may be 1.5 N/cm 2 or more.

本発明の粘着剤層の300%引張残存応力値は、後掲の実施例における300%引張残存応力値測定により測定されるものである。本発明の粘着剤層の300%引張残存応力値は、本発明の粘着剤層を形成するための粘着剤組成物の組成(例えば、ベースポリマーの種類や分子量、使用量、モノマー組成、官能基の種類及び量、架橋剤の種類及び量)や硬化条件(加熱条件、放射線照射条件)等により調整することができる。 The 300% tensile residual stress value of the adhesive layer of the present invention is measured by the 300% tensile residual stress value measurement in Examples described later. The 300% tensile residual stress value of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is the composition of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (for example, the type and molecular weight of the base polymer, the amount used, the monomer composition, the functional group type and amount of cross-linking agent), curing conditions (heating conditions, irradiation conditions), and the like.

本発明の粘着剤層の下記のせん断試験において求められる復元率は、特に限定されないが、95%以下であることが好ましい。
<せん断試験>
厚み2mm、直径7.9mmの円盤状の粘着剤層の上下から60℃でねじり方向のせん断力500Paを600秒間かけた時の歪み量A(%)と、その後せん断力0Paで1800秒間保持した時の歪み量B(%)を測定し、下記式から復元率(%)を算出する。
復元率(%)=(歪み量A-歪み量B)/歪み量A×100
The recovery rate required in the following shear test of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 95% or less.
<Shear test>
A disc-shaped pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 2 mm and a diameter of 7.9 mm was subjected to a torsional shearing force of 500 Pa for 600 seconds at 60 ° C. from the top and bottom, and the strain amount A (%), and then held at a shearing force of 0 Pa for 1800 seconds. The amount of strain B (%) at the time is measured, and the recovery rate (%) is calculated from the following formula.
Restoration rate (%) = (distortion amount A - distortion amount B) / distortion amount A x 100

本明細書において、「歪み量A」、「歪み量B」、「復元率」というときは、特に言及のない限り、上記のせん断試験において求められる「歪み量A」、「歪み量B」、「復元率」を示すものとする。 In this specification, when referring to "strain amount A", "strain amount B", and "restoration rate", unless otherwise specified, "strain amount A", "strain amount B", "strain amount B", It shall indicate "recovery rate".

上記「せん断試験」を図面を参照して説明する。図5は、せん断試験を説明するための模式図であり、40は粘着剤層、41及び42はパラレルプレートを示す。
粘着剤層40は、厚さ2mm、直径7.9mmの円盤状の粘着剤層であり、本発明の粘着剤層により構成されるものであり、パラレルプレート41及び42は、それぞれ直径7.9mmの上面及び底面を有し、例えば、ステンレスなどで構成されるものである(図5(a))。パラレルプレート41の上面及びパラレルプレート42の底面を、それぞれ粘着剤層40の底面及び上面に位置を合わせて当接する(図5(b))。次に、周辺温度を60℃とし、粘着剤層40に、500Paのねじり方向のせん断力Fを600秒間かける(図5(c))。次に、パラレルプレート41及び42のせん断力を開放し、せん断力0Paで1800秒間放置する(図5(d))。「歪み量A」は、初期(図5(b))の粘着剤層40の外周(100%)に対するせん断力Fを600秒間かけた時点(図5(c))のねじり方向の変化量の百分率(%)である。「歪み量B」は、初期(図5(b))の粘着剤層40の外周(100%)に対する、せん断力Fを600秒間かけた後にせん断力0Paで1800秒間放置した時点(図5(d))のねじり方向の変化量の百分率(%)である。復元率(%)は、下記式から算出する。

復元率(%)=(歪み量A-歪み量B)/歪み量A×100
The above "shear test" will be described with reference to the drawings. FIG. 5 is a schematic diagram for explaining the shear test, 40 indicates an adhesive layer, and 41 and 42 indicate parallel plates.
The pressure-sensitive adhesive layer 40 is a disc-shaped pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 2 mm and a diameter of 7.9 mm, and is composed of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention. Parallel plates 41 and 42 each have a diameter of 7.9 mm. , and is made of, for example, stainless steel (FIG. 5(a)). The top surface of the parallel plate 41 and the bottom surface of the parallel plate 42 are brought into contact with the bottom surface and the top surface of the adhesive layer 40, respectively (FIG. 5(b)). Next, the ambient temperature is set to 60° C., and a torsional shearing force F of 500 Pa is applied to the pressure-sensitive adhesive layer 40 for 600 seconds (FIG. 5(c)). Next, the shearing force of the parallel plates 41 and 42 is released and left for 1800 seconds with a shearing force of 0 Pa (FIG. 5(d)). The "distortion amount A" is the amount of change in the twisting direction when the shear force F is applied to the outer periphery (100%) of the adhesive layer 40 at the initial stage (Fig. 5(b)) for 600 seconds (Fig. 5(c)). Percentage (%). The "distortion amount B" is the initial (Fig. 5(b)) with respect to the outer periphery (100%) of the adhesive layer 40 when the shear force F is applied for 600 seconds and then left for 1800 seconds at a shear force of 0 Pa (Fig. 5 ( d)) is the percentage (%) of the amount of change in the torsional direction. The recovery rate (%) is calculated from the following formula.

Restoration rate (%) = (distortion amount A - distortion amount B) / distortion amount A x 100

本発明の粘着剤層の復元率が95%以下であるという構成は、本発明の画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張に粘着剤層が十分に追従し、浮きや剥がれを抑制できる点、透明性が変化なく維持できる点で好ましい。また、画像表示パネルなどの被着体に配線などによる凹凸形状の段差がある場合、当該段差に粘着剤層が十分に追従し、気泡などを残すことなく、充填することができる点でも好ましい。本発明の光学用粘着テープの浮きや剥がれを抑制し、透明性が変化なく維持でき、段差に追従できる点で、本発明の粘着剤層の復元率は94%以下がより好ましく、93.5%以下であってもよい。本発明の粘着剤層の復元率の下限値は特に限定されないが、本発明の光学用粘着テープの保管時に端部から粘着剤層がはみ出す不具合が生じにくいなどの加工性の観点から、70%以上が好ましく、80%以上、又は85%以上であってもよい。 The composition that the restoration rate of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is 95% or less is that the pressure-sensitive adhesive layer sufficiently follows contraction or expansion under the operating environment of the image display device of the present invention, and can suppress lifting and peeling. , is preferable in that the transparency can be maintained without change. In addition, when an adherend such as an image display panel has uneven steps due to wiring or the like, the pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently follow the steps and can be filled without leaving air bubbles. The recovery rate of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is more preferably 94% or less, 93.5, in that the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be prevented from floating and peeling, can maintain transparency without change, and can follow steps. % or less. The lower limit of the recovery rate of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of workability, such as the problem that the pressure-sensitive adhesive layer protrudes from the end portion during storage of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, it is difficult to occur. It is preferably 80% or more, or 85% or more.

本発明の粘着剤層の歪み量Aは、特に限定されないが、3%以上であることが好ましい。本発明の粘着剤層の歪み量Aが3%以上であるという構成は、本発明の画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張に粘着剤層が十分に追従し、浮きや剥がれを抑制できる点で好ましい。また、画像表示パネルなどの被着体に配線などによる凹凸形状の段差がある場合、当該段差に粘着剤層が十分に追従し、気泡などを残すことなく、充填することができる点でも好ましい。本発明の光学用粘着テープの浮きや剥がれを抑制し、段差に追従できる点で、本発明の粘着剤層の歪み量Aは4%以上がより好ましく、5%以上であってもよい。本発明の歪み量Aの上限値は特に限定されないが、本発明の光学用粘着テープの保管時に端部から粘着剤層がはみ出す不具合が生じにくいなどの加工性の観点、透明性が変化なく維持できる点から、25%以下が好ましく、20%以下、又は15%以下であってもよい。 Although the strain amount A of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, it is preferably 3% or more. In the configuration in which the strain amount A of the adhesive layer of the present invention is 3% or more, the adhesive layer sufficiently follows contraction or expansion under the usage environment of the image display device of the present invention, and lifting and peeling can be suppressed. point is preferable. In addition, when an adherend such as an image display panel has uneven steps due to wiring or the like, the pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently follow the steps and can be filled without leaving air bubbles. The strain amount A of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is more preferably 4% or more, and may be 5% or more, in order to prevent the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention from floating or peeling and to follow steps. The upper limit of the strain amount A of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of processability such as the problem that the adhesive layer protrudes from the edge during storage of the optical adhesive tape of the present invention, transparency is maintained without change. It is preferably 25% or less, and may be 20% or less or 15% or less.

本発明の粘着剤層の歪み量Bは、特に限定されないが、0.1%以上であることが好ましい。本発明の粘着剤層の歪み量Bが0.1%以上であるという構成は、本発明の画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張に粘着剤層が十分に追従し、浮きや剥がれを抑制できる点で好ましい。また、画像表示パネルなどの被着体に配線などによる凹凸形状の段差がある場合、当該段差に粘着剤層が十分に追従し、気泡などを残すことなく、充填することができる点でも好ましい。本発明の光学用粘着テープの浮きや剥がれを抑制し、段差に追従できる点で、本発明の粘着剤層の歪み量Bは0.2%以上が好ましく、0.3%以上であってもよい。本発明の歪み量Bの上限値は特に限定されないが、本発明の光学用粘着テープの保管時に端部から粘着剤層がはみ出す不具合が生じにくいなどの加工性の観点、透明性が変化なく維持できる点から、10%以下が好ましく、8%以下、又は5%以下であってもよい。 Although the strain amount B of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, it is preferably 0.1% or more. In the configuration in which the strain amount B of the adhesive layer of the present invention is 0.1% or more, the adhesive layer sufficiently follows contraction or expansion under the operating environment of the image display device of the present invention, and does not lift or peel off. This is preferable in that it can be suppressed. In addition, when an adherend such as an image display panel has uneven steps due to wiring or the like, the pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently follow the steps and can be filled without leaving air bubbles. The strain amount B of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 0.2% or more, even if it is 0.3% or more, in terms of suppressing floating and peeling of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention and being able to follow steps. good. The upper limit of the strain amount B of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of workability such as the problem that the adhesive layer protrudes from the edge during storage of the optical adhesive tape of the present invention, the transparency is maintained without change. It is preferably 10% or less, and may be 8% or less, or 5% or less.

本発明の粘着剤層の歪み量A、歪み量B、復元率は、具体的には、後掲の実施例における歪み量A、歪み量B、復元率の測定により測定されるものである。本発明の粘着剤層の歪み量A、歪み量B、復元率は、本発明の粘着剤層を形成するための粘着剤組成物の組成(例えば、ベースポリマーの種類や分子量、使用量、モノマー組成、官能基の種類及び量、架橋剤の種類及び量)や硬化条件(加熱条件、放射線照射条件)等により調整することができる。 The amount of strain A, the amount of strain B, and the recovery rate of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention are specifically measured by measuring the amount of strain A, the amount of strain B, and the recovery rate in Examples described later. The strain amount A, the strain amount B, and the recovery rate of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention are the composition of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (for example, the type and molecular weight of the base polymer, the amount used, the monomer Composition, type and amount of functional groups, type and amount of cross-linking agent), curing conditions (heating conditions, irradiation conditions), etc. can be adjusted.

本発明の粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤などが挙げられる。中でも、粘着剤層を構成する粘着剤としては、透明性、粘着性、耐候性、コスト、粘着剤の設計のしやすさの点より、アクリル系粘着剤が好ましい。つまり、本発明の粘着剤層は、アクリル系粘着剤から構成されたアクリル系粘着剤層であることが好ましい。上記粘着剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The adhesive constituting the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but for example, acrylic adhesive, rubber adhesive, vinyl alkyl ether adhesive, silicone adhesive, polyester adhesive, polyamide adhesive Adhesives, urethane-based adhesives, fluorine-based adhesives, epoxy-based adhesives, and the like can be used. Among them, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferable as the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer from the viewpoints of transparency, adhesiveness, weather resistance, cost, and ease of designing the pressure-sensitive adhesive. In other words, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesives may be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル系粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有する。上記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として、アクリル系モノマー(分子中に(メタ)アクリロイル基を有するモノマー)を含むポリマーである。上記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むポリマーであることが好ましい。なお、アクリル系ポリマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The acrylic pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic polymer as a base polymer. The acrylic polymer is a polymer containing an acrylic monomer (a monomer having a (meth)acryloyl group in the molecule) as a monomer component constituting the polymer. The acrylic polymer is preferably a polymer containing a (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer component constituting the polymer. In addition, an acrylic polymer can be used individually or in combination of 2 or more types.

本発明の粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、いずれの形態であってもよい。例えば、粘着剤組成物は、エマルジョン型、溶剤型(溶液型)、活性エネルギー線硬化型、熱溶融型(ホットメルト型)などであってもよい。中でも、生産性の点、光学特性や外観性に優れる粘着剤層が得やすい点より、溶剤型、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が好ましい。特に、粘着剤層の上記の各種特性(特に、せん断力、ガラス転移点等)を所定の範囲に制御しやすい観点から、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may be in any form. For example, the pressure-sensitive adhesive composition may be an emulsion type, a solvent type (solution type), an active energy ray-curable type, a heat-melting type (hot-melt type), or the like. Among them, solvent-type and active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions are preferable from the viewpoint of productivity and the ease with which a pressure-sensitive adhesive layer having excellent optical properties and appearance can be obtained. In particular, active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions are preferable from the viewpoint of facilitating control of the above various properties of the pressure-sensitive adhesive layer (in particular, shear force, glass transition point, etc.) within a predetermined range.

つまり、本発明の粘着剤層は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤層であり、活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物により形成されることが好ましい。 That is, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer, and is preferably formed from an active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

上記活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、紫外線が好ましい。即ち、上記活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物は、紫外線硬化型の粘着剤組成物が好ましい。 Examples of the active energy rays include ionizing radiation such as α-rays, β-rays, γ-rays, neutron beams and electron beams, and ultraviolet rays, with ultraviolet rays being particularly preferred. That is, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably an ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition.

上記アクリル系粘着剤層を形成する粘着剤組成物(アクリル系粘着剤組成物)としては、例えば、アクリル系ポリマーを必須成分とするアクリル系粘着剤組成物、又は、アクリル系ポリマーを構成する単量体(モノマー)の混合物(「モノマー混合物」と称する場合がある)若しくはその部分重合物を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物などが挙げられる。前者としては、例えば、いわゆる溶剤型のアクリル系粘着剤組成物などが挙げられる。また。後者としては、例えば、いわゆる活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物などが挙げられる。上記「モノマー混合物」とは、ポリマーを構成するモノマー成分を含む混合物を意味する。また、上記「部分重合物」とは、「プレポリマー」と称する場合もあり、上記モノマー混合物中のモノマー成分のうちの1又は2以上のモノマー成分が部分的に重合している組成物を意味する。 The pressure-sensitive adhesive composition (acrylic pressure-sensitive adhesive composition) forming the acrylic pressure-sensitive adhesive layer includes, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer as an essential component, or a single Examples include acrylic pressure-sensitive adhesive compositions containing a mixture of monomers (sometimes referred to as a "monomer mixture") or a partial polymer thereof as an essential component. The former includes, for example, a so-called solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition. Also. Examples of the latter include so-called active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive compositions. The "monomer mixture" means a mixture containing monomer components that constitute a polymer. The "partially polymerized product" may also be referred to as a "prepolymer", and means a composition in which one or more of the monomer components in the monomer mixture is partially polymerized. do.

上記アクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーを必須のモノマー成分(単量体成分)として構成(形成)された重合体である。上記アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを必須のモノマー成分として構成(形成)された重合体であることが好ましい。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、構成単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むことが好ましい。本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び/又は「メタクリル」(「アクリル」及び「メタクリル」のうち、いずれか一方又は両方)を表し、他も同様である。なお、上記アクリル系ポリマーは、1種又は2種以上のモノマー成分により構成される。 The acrylic polymer is a polymer composed (formed) of an acrylic monomer as an essential monomer component (monomer component). The acrylic polymer is preferably a polymer composed (formed) of a (meth)acrylic acid alkyl ester as an essential monomer component. That is, the acrylic polymer preferably contains a (meth)acrylic acid alkyl ester as a structural unit. As used herein, "(meth)acryl" represents "acryl" and/or "methacryl" (either or both of "acryl" and "methacryl"), and so on. In addition, the said acrylic polymer is comprised by 1 type, or 2 or more types of monomer components.

必須のモノマー成分としての上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Preferred examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester as an essential monomer component include (meth)acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group. In addition, (meth)acrylic-acid alkylester can be used individually or in combination of 2 or more types.

直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル(ステアリル(メタ)アクリレート)、イソステアリル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの炭素数が1~20の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。中でも、上記直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、炭素数が4~18の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)、イソステアリルアクリレート(ISTA)、ラウリルアクリレート(LA)、ブチルアクリレート(BA)である。また、上記直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is not particularly limited, but examples include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, ( meth)isopropyl acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, (meth)acrylate isopentyl acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, (meth)acrylate ) isononyl acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, (meth)acrylate Pentadecyl acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate (stearyl (meth)acrylate), isostearyl (meth)acrylate, nonadecyl (meth)acrylate, (meth)acrylic Examples thereof include (meth)acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as eicosyl acid. Among them, the (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. , and more preferably 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), isostearyl acrylate (ISTA), lauryl acrylate (LA), and butyl acrylate (BA). In addition, the (meth)acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group can be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、特に限定されないが、50重量%以上(例えば、50~100重量%)であることが好ましく、より好ましくは53~90重量%、さらに好ましくは55~85重量%である。 The ratio of the (meth)acrylic acid alkyl ester in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is not particularly limited, but is 50% by weight or more (for example, 50 to 100% by weight). is preferred, more preferably 53 to 90% by weight, still more preferably 55 to 85% by weight.

また、アクリル系粘着剤組成物は、上記アクリル系ポリマーに加えて、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含んでいてもよい。アクリル系粘着剤組成物が、アクリル系ポリマーに加えて(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有する場合、該(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量(配合量)は、アクリル系ポリマー100重量部に対して、10重量部以上(例えば、10~100重量部)であることが好ましく、より好ましくは20~90重量部、さらに好ましくは30~80重量部である。 In addition to the acrylic polymer, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain the (meth)acrylic acid alkyl ester. When the acrylic pressure-sensitive adhesive composition contains a (meth)acrylic acid alkyl ester in addition to the acrylic polymer, the content (blended amount) of the (meth)acrylic acid alkyl ester is 100 parts by weight of the acrylic polymer. On the other hand, it is preferably 10 parts by weight or more (for example, 10 to 100 parts by weight), more preferably 20 to 90 parts by weight, still more preferably 30 to 80 parts by weight.

上記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとともに、共重合性モノマーを含んでいてもよい。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、構成単位として、共重合性モノマーを含んでいてもよい。なお、共重合性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The acrylic polymer may contain a copolymerizable monomer together with the (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer component constituting the polymer. That is, the acrylic polymer may contain a copolymerizable monomer as a structural unit. In addition, a copolymerizable monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記共重合性モノマーとしては、特に限定されないが、粘着剤層の上記の各種特性(特に、せん断力、ガラス転移点等)を所定の範囲に制御しやすい観点、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性向上、接着信頼性、紫外線吸収剤等の各種添加剤との相溶性、透明性の点より、分子内に窒素原子を有するモノマー、分子内に水酸基を有するモノマーが好ましく挙げられる。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、構成単位として、分子内に窒素原子を有するモノマーを含むことが好ましい。また、上記アクリル系ポリマーは、構成単位として、分子内に水酸基を有するモノマーを含むことが好ましい。 The copolymerizable monomer is not particularly limited, but the various properties of the pressure-sensitive adhesive layer (especially shear force, glass transition point, etc.) can be easily controlled within a predetermined range, and cloudiness in a high-humidity environment From the viewpoint of suppression and durability improvement, adhesion reliability, compatibility with various additives such as ultraviolet absorbers, and transparency, monomers having a nitrogen atom in the molecule and monomers having a hydroxyl group in the molecule are preferable. . That is, the acrylic polymer preferably contains a monomer having a nitrogen atom in the molecule as a structural unit. Moreover, the acrylic polymer preferably contains a monomer having a hydroxyl group in the molecule as a structural unit.

上記分子内に窒素原子を有するモノマーは、分子内(1分子内)に窒素原子を少なくとも1つ有するモノマー(単量体)である。本明細書において、上記「分子内に窒素原子を有するモノマー」を「窒素原子含有モノマー」と称する場合がある。上記窒素原子含有モノマーとしては、特に限定されないが、環状窒素含有モノマー、(メタ)アクリルアミド類などが好ましく挙げられる。なお、窒素原子含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The monomer having a nitrogen atom in the molecule is a monomer (monomer) having at least one nitrogen atom in the molecule (within one molecule). In this specification, the above-mentioned "monomer having a nitrogen atom in the molecule" may be referred to as "nitrogen atom-containing monomer". Although the nitrogen atom-containing monomer is not particularly limited, cyclic nitrogen-containing monomers, (meth)acrylamides, and the like are preferable. Incidentally, the nitrogen atom-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.

上記環状窒素含有モノマーは、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ環状窒素構造を有するものであれば特に限定されない。上記環状窒素構造は、環状構造内に窒素原子を有するものが好ましい。 The cyclic nitrogen-containing monomer is not particularly limited as long as it has a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or vinyl group and has a cyclic nitrogen structure. The cyclic nitrogen structure preferably has a nitrogen atom in the cyclic structure.

上記環状窒素含有モノマーとしては、例えば、N-ビニル環状アミド(ラクタム系ビニルモノマー)、窒素含有複素環を有するビニル系モノマーなどが挙げられる。 Examples of the cyclic nitrogen-containing monomers include N-vinyl cyclic amides (lactam-based vinyl monomers) and vinyl-based monomers having a nitrogen-containing heterocyclic ring.

上記N-ビニル環状アミドとしては、例えば、下記式(1)で表されるN-ビニル環状アミドが挙げられる。

Figure 2022117422000002
(式(1)中、R1は2価の有機基を示す) Examples of the N-vinyl cyclic amides include N-vinyl cyclic amides represented by the following formula (1).
Figure 2022117422000002
(In formula (1), R 1 represents a divalent organic group)

上記式(1)におけるR1は2価の有機基であり、好ましくは2価の飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基であり、より好ましくは2価の飽和炭化水素基(例えば、炭素数3~5のアルキレン基など)である。 R 1 in the above formula (1) is a divalent organic group, preferably a divalent saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group, more preferably a divalent saturated hydrocarbon group (e.g., carbon number 3 to 5 alkylene groups, etc.).

上記式(1)で表されるN-ビニル環状アミドとしては、例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピペリドン、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、N-ビニル-3,5-モルホリンジオンなどが挙げられる。 Examples of the N-vinyl cyclic amide represented by the above formula (1) include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam. , N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, and the like.

上記窒素含有複素環を有するビニル系モノマーとしては、例えば、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等の窒素含有複素環を有するアクリル系モノマーなどが挙げられる。 Examples of vinyl monomers having a nitrogen-containing heterocyclic ring include acrylic monomers having a nitrogen-containing heterocyclic ring such as a morpholine ring, a piperidine ring, a pyrrolidine ring, and a piperazine ring.

上記窒素含有複素環を有するビニル系モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルピラジン、N-ビニルモルホリン、N-ビニルピラゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾール、ビニルイソオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルイソチアゾール、ビニルピリダジン、(メタ)アクリロイルピロリドン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジンなどが挙げられる。 The vinyl-based monomer having a nitrogen-containing heterocycle is not particularly limited, but examples include (meth)acryloylmorpholine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinylpyrazine, and N-vinylmorpholine. , N-vinylpyrazole, vinylpyridine, vinylpyrimidine, vinyloxazole, vinylisoxazole, vinylthiazole, vinylisothiazole, vinylpyridazine, (meth)acryloylpyrrolidone, (meth)acryloylpyrrolidine, (meth)acryloylpiperidine and the like. .

上記窒素含有複素環を有するビニル系モノマーとしては、中でも、窒素含有複素環を有するアクリル系モノマーが好ましく、より好ましくは(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジンである。 Among the vinyl-based monomers having a nitrogen-containing heterocycle, acrylic monomers having a nitrogen-containing heterocycle are preferable, and (meth)acryloylmorpholine, (meth)acryloylpyrrolidine, and (meth)acryloylpiperidine are more preferable.

上記(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。上記N-アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-オクチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。さらに、上記N-アルキル(メタ)アクリルアミドには、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのようなアミノ基を有する(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(n-ブチル)(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(t-ブチル)(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。 Examples of the (meth)acrylamides include (meth)acrylamide, N-alkyl(meth)acrylamide, and N,N-dialkyl(meth)acrylamide. Examples of the N-alkyl(meth)acrylamides include N-ethyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, Nn-butyl(meth)acrylamide, N-octyl(meth)acrylamide and the like. . Furthermore, the above N-alkyl(meth)acrylamides also include (meth)acrylamides having an amino group such as dimethylaminoethyl(meth)acrylamide, diethylaminoethyl(meth)acrylamide, and dimethylaminopropyl(meth)acrylamide. Examples of the N,N-dialkyl(meth)acrylamides include N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dipropyl(meth)acrylamide, N,N-diisopropyl (Meth)acrylamide, N,N-di(n-butyl)(meth)acrylamide, N,N-di(t-butyl)(meth)acrylamide and the like.

また、上記(メタ)アクリルアミド類には、例えば、各種のN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(1-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。 The (meth)acrylamides also include, for example, various N-hydroxyalkyl(meth)acrylamides. Examples of the N-hydroxyalkyl(meth)acrylamide include N-methylol(meth)acrylamide, N-(2-hydroxyethyl)(meth)acrylamide, N-(2-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N- (1-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N-(3-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N-(2-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, N-(3-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, N-(4-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, N-methyl-N-2-hydroxyethyl(meth)acrylamide and the like.

また、上記(メタ)アクリルアミド類には、例えば、各種のN-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。 The (meth)acrylamides also include, for example, various N-alkoxyalkyl(meth)acrylamides. Examples of the N-alkoxyalkyl(meth)acrylamides include N-methoxymethyl(meth)acrylamide and N-butoxymethyl(meth)acrylamide.

また、上記環状窒素含有モノマー、上記(メタ)アクリルアミド類以外の窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマーなどが挙げられる。上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチルなどが挙げられる。上記シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。上記イミド基含有モノマーとしては、マレイミド系モノマー(例えば、N-シクロヘキシルマレイミド、N-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-フェニルマレイミド等)、イタコンイミド系モノマー(例えば、N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド等)、スクシンイミド系モノマー(例えば、N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミド等)など挙げられる。上記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of nitrogen atom-containing monomers other than the cyclic nitrogen-containing monomers and the (meth)acrylamides include amino group-containing monomers, cyano group-containing monomers, imide group-containing monomers, and isocyanate group-containing monomers. Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate. . Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of the imide group-containing monomer include maleimide-based monomers (eg, N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide, etc.), itaconimide-based monomers (eg, N-methylitaconimide, N- ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N-octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-laurylitaconimide, N-cyclohexylitaconimide, etc.), succinimide-based monomers (e.g., N-(meth)acryloyl oxymethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-8-oxyoctamethylenesuccinimide, etc.). Examples of the isocyanate group-containing monomer include 2-(meth)acryloyloxyethyl isocyanate.

中でも、上記窒素原子含有モノマーとしては、環状窒素含有モノマーが好ましく、N-ビニル環状アミドがより好ましい。より具体的には、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)が特に好ましい。 Among them, the nitrogen atom-containing monomer is preferably a cyclic nitrogen-containing monomer, and more preferably an N-vinyl cyclic amide. More specifically, N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) is particularly preferred.

上記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として上記窒素原子含有モノマーを含有する場合、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記窒素原子含有モノマーの割合は、特に限定されないが、1重量%以上が好ましく、より好ましくは3重量%以上であり、さらに好ましくは5重量%以上である。上記割合が1重量%以上であると、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性がより向上し、高い接着信頼性を得ることができ、好ましい。また、上記窒素原子含有モノマーの割合の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点、透明性に優れる粘着剤層を得る点、粘着剤層の上記の各種特性(特に、せん断力、ガラス転移点等)を所定の範囲に制御しやすい観点から、30重量%以下が好ましく、より好ましくは25重量%以下であり、さらに好ましくは20重量%以下である。 When the acrylic polymer contains the nitrogen atom-containing monomer as a monomer component constituting the polymer, the proportion of the nitrogen atom-containing monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is Although not particularly limited, it is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and even more preferably 5% by weight or more. When the above ratio is 1% by weight or more, suppression of cloudiness and durability in a high-humidity environment can be further improved, and high adhesion reliability can be obtained, which is preferable. In addition, the upper limit of the ratio of the nitrogen atom-containing monomer is the point of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having moderate flexibility, the point of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer with excellent transparency, the above-mentioned various properties of the pressure-sensitive adhesive layer (especially shear strength , glass transition point, etc.) is preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, and even more preferably 20% by weight or less.

上記分子内に水酸基を有するモノマーは、分子内(1分子内)に水酸基(ヒドロキシル基)を少なくとも1つ有するモノマーであり、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものが好ましく挙げられる。ただし、上記分子内に水酸基を有するモノマーには、上記窒素原子含有モノマーは含まれないものとする。すなわち、本明細書において、分子内に窒素原子と水酸基をともに有するモノマーは、上記「窒素原子含有モノマー」に含まれるものとする。本明細書においては、上記「分子内に水酸基を有するモノマー」を「水酸基含有モノマー」と称する場合がある。なお、水酸基含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The monomer having a hydroxyl group in the molecule is a monomer having at least one hydroxyl group (hydroxyl group) in the molecule (in one molecule), and has an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group. Those having a functional group and a hydroxyl group are preferred. However, the monomer having a hydroxyl group in the molecule does not include the nitrogen atom-containing monomer. That is, in this specification, a monomer having both a nitrogen atom and a hydroxyl group in the molecule is included in the above-mentioned "nitrogen atom-containing monomer". In this specification, the above-mentioned "monomer having a hydroxyl group in the molecule" may be referred to as "hydroxyl group-containing monomer". In addition, a hydroxyl-containing monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、(メタ)アクリル酸(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)などの水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル;ビニルアルコール;アリルアルコールなどが挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, ( Hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid 6-hydroxyhexyl, hydroxyoctyl (meth)acrylate, hydroxydecyl (meth)acrylate, hydroxyllauryl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid (4-hydroxymethylcyclohexyl), etc. meth)acrylic acid ester; vinyl alcohol; and allyl alcohol.

中でも、上記水酸基含有モノマーとしては、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)である。 Among them, the hydroxyl group-containing monomer is preferably a hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid ester, more preferably 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) or 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA).

上記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として上記水酸基含有モノマーを含有する場合、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記水酸基含有モノマーの割合は、特に限定されないが、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性向上、高い接着信頼性を得る点より、0.5重量%以上であることが好ましく、より好ましくは0.8重量%以上であり、さらに好ましくは1重量%以上である。また、上記水酸基含有モノマーの割合の上限は、粘着剤層の上記の各種特性(特に、せん断力、ガラス転移点等)を所定の範囲に制御しやすい観点から、30重量%以下であることが好ましく、より好ましくは25重量%以下であり、さらに好ましくは20重量%以下である。 When the acrylic polymer contains the hydroxyl group-containing monomer as a monomer component constituting the polymer, the proportion of the hydroxyl group-containing monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is particularly limited. However, it is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 0.8% by weight or more, from the viewpoint of suppressing clouding in a high-humidity environment, improving durability, and obtaining high adhesion reliability. , more preferably 1% by weight or more. Further, the upper limit of the ratio of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 30% by weight or less from the viewpoint of facilitating control of the various properties of the pressure-sensitive adhesive layer (in particular, shear force, glass transition point, etc.) within a predetermined range. It is preferably 25% by weight or less, and still more preferably 20% by weight or less.

また、水酸基含有モノマーによる上記効果をさらに強化する目的で、アクリル系粘着剤組成物は、上記アクリル系ポリマーに加えて、水酸基含有モノマーを含んでいてもよい。アクリル系粘着剤組成物が、アクリル系ポリマーに加えて水酸基含有モノマーを含有する場合、該水酸基含有モノマーの含有量(配合量)は、アクリル系ポリマー100重量部に対して、1重量部以上が好ましく、より好ましくは3重量部以上であり、さらに好ましくは5重量部以上である。上記含有量が5重量部以上であると、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性がより向上し、より高い接着信頼性を得ることができ、好ましい。また、上記水酸基含有モノマーの含有量(配合量)の上限は、凝集力の点、接着性、接着信頼性の得やすさの点、粘着剤層の上記の各種特性(特に、せん断力、ガラス転移点等)を所定の範囲に制御しやすい観点から、より、30重量部以下が好ましく、より好ましくは25重量部以下であり、さらに好ましくは20重量部以下、特に好ましくは17重量部以下である。 For the purpose of further enhancing the effects of the hydroxyl group-containing monomer, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain a hydroxyl group-containing monomer in addition to the acrylic polymer. When the acrylic pressure-sensitive adhesive composition contains a hydroxyl group-containing monomer in addition to the acrylic polymer, the content (blended amount) of the hydroxyl group-containing monomer is 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is preferably 3 parts by weight or more, and still more preferably 5 parts by weight or more. When the content is 5 parts by weight or more, suppression of cloudiness and durability in a high-humidity environment can be further improved, and higher adhesion reliability can be obtained, which is preferable. In addition, the upper limit of the content (blended amount) of the hydroxyl group-containing monomer is determined in terms of cohesive strength, adhesiveness, ease of obtaining adhesion reliability, and the above various properties of the pressure-sensitive adhesive layer (especially shear strength, glass transition point, etc.) is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 25 parts by weight or less, even more preferably 20 parts by weight or less, and particularly preferably 17 parts by weight or less. be.

上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記窒素原子含有モノマー及び上記水酸基含有モノマーの割合の合計は、特に限定されないが、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性向上、高い接着信頼性を得る点より、5重量%以上であることが好ましく、より好ましくは10重量%以上であり、さらに好ましくは15重量%以上である。また、上記割合の合計の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点、透明性に優れる粘着剤層を得る点、粘着剤層の上記の各種特性(特に、せん断力、ガラス転移点等)を所定の範囲に制御しやすい観点から、50重量%以下であることが好ましく、より好ましくは40重量%以下であり、さらに好ましくは35重量%以下である。 The total ratio of the nitrogen atom-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is not particularly limited, but suppresses clouding in a high-humidity environment. From the viewpoint of improving durability and obtaining high adhesion reliability, the content is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and even more preferably 15% by weight or more. In addition, the upper limit of the total of the above ratios is the point of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having moderate flexibility, the point of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer with excellent transparency, and the various properties of the pressure-sensitive adhesive layer (especially shear strength, glass transition points, etc.) is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and even more preferably 35% by weight or less.

窒素原子含有モノマー及び水酸基含有モノマー以外の共重合性モノマーとしては、さらに、脂環構造含有モノマーが挙げられる。上記脂環構造含有モノマーは、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ脂環構造を有するものであれば特に限定されない。例えば、シクロアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、上記脂環構造含有モノマーに含まれる。なお、脂環構造含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Copolymerizable monomers other than nitrogen atom-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers further include alicyclic structure-containing monomers. The alicyclic structure-containing monomer is not particularly limited as long as it has a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group and has an alicyclic structure. For example, an alkyl (meth)acrylate having a cycloalkyl group is included in the alicyclic structure-containing monomer. In addition, an alicyclic structure containing monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記脂環構造含有モノマーにおける脂環構造は、環状の炭化水素構造であり、炭素数5以上であることが好ましく、炭素数6~24がより好ましく、炭素数6~15がさらに好ましく、炭素数6~10が特に好ましい。 The alicyclic structure in the alicyclic structure-containing monomer is a cyclic hydrocarbon structure, preferably having 5 or more carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, further preferably 6 to 15 carbon atoms, and 6 to 10 are particularly preferred.

上記脂環構造含有モノマーとしては、例えば、シクロプロピル(メタ)アクリレート、シクロブチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、下記式(2)で表されるHPMPA、下記式(3)で表されるTMA-2、下記式(4)で表されるHCPAなどの(メタ)アクリル系モノマーが挙げられる。なお、下記式(4)において、線でつないだシクロヘキシル環と括弧内の構造式との結合場所は特に限定されない。これらの中でも、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートが好ましい。 Examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclopropyl (meth)acrylate, cyclobutyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, cyclooctyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, HPMPA represented by the following formula (2), TMA-2 represented by the following formula (3), HCPA represented by the following formula (4), etc. (Meth)acrylic monomers. In the following formula (4), there is no particular limitation on the bonding position between the cyclohexyl ring connected by a line and the structural formula in parentheses. Among these, cyclohexyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate are preferred.

Figure 2022117422000003
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Figure 2022117422000004
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Figure 2022117422000005
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上記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として上記脂環構造含有モノマーを含有する場合、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記脂環構造含有モノマーの割合は、特に限定されないが、耐久性向上、高い接着信頼性を得る点より、10重量%以上であることが好ましい。また、上記脂環構造含有モノマーの割合の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点、粘着剤層の上記の各種特性(特に、せん断力、ガラス転移点等)を所定の範囲に制御しやすい観点から、50重量%以下が好ましく、より好ましくは40重量%以下、さらに好ましくは30重量%以下である。 When the acrylic polymer contains the alicyclic structure-containing monomer as a monomer component constituting the polymer, the proportion of the alicyclic structure-containing monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer. is not particularly limited, but is preferably 10% by weight or more from the viewpoint of improving durability and obtaining high adhesion reliability. In addition, the upper limit of the ratio of the alicyclic structure-containing monomer is determined to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having appropriate flexibility, and the above-mentioned various properties of the pressure-sensitive adhesive layer (especially shear force, glass transition point, etc.) are set within a predetermined range. From the viewpoint of easy control, the content is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and even more preferably 30% by weight or less.

さらに、共重合性モノマーとしては、例えば、多官能性モノマーが挙げられる。上記多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。なお、多官能性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Furthermore, copolymerizable monomers include, for example, polyfunctional monomers. Examples of the polyfunctional monomer include hexanediol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, Allyl (meth)acrylate, vinyl (meth)acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate and the like. In addition, a polyfunctional monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として上記多官能性モノマーを含有する場合、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記多官能性モノマーの割合は、特に限定されないが、粘着剤層の上記の各種特性(特に、せん断力、ガラス転移点等)を所定の範囲に制御しやすい観点から、0.5重量%以下(例えば、0重量%を超えて0.5重量%以下)が好ましく、より好ましくは0.2重量%以下(例えば、0重量%を超えて0.2重量%以下)である。 When the acrylic polymer contains the polyfunctional monomer as a monomer component constituting the polymer, the proportion of the polyfunctional monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is Although not particularly limited, from the viewpoint of easily controlling the above-mentioned various properties of the pressure-sensitive adhesive layer (in particular, shear force, glass transition point, etc.) within a predetermined range, 0.5% by weight or less (e.g., exceeding 0% by weight) 0.5% by weight or less), more preferably 0.2% by weight or less (for example, more than 0% by weight and 0.2% by weight or less).

また、上記多官能性モノマーは、上記アクリル系ポリマーに加えて、アクリル系粘着剤組成物に配合してもよい。アクリル系粘着剤組成物が、アクリル系ポリマーに加えて多官能性モノマーを含有する場合、該多官能性モノマーの含有量(配合量)は、アクリル系ポリマー100重量部に対して、粘着剤層の上記の各種特性(特に、せん断力、ガラス転移点等)を所定の範囲に制御しやすい観点から、0.5重量部以下(例えば、0重量部を超えて0.5重量部以下)が好ましく、より好ましくは0.2重量部以下(例えば、0重量部を超えて0.2重量部以下)である。 Moreover, in addition to the said acrylic polymer, the said polyfunctional monomer may be mix|blended with an acrylic adhesive composition. When the acrylic pressure-sensitive adhesive composition contains a polyfunctional monomer in addition to the acrylic polymer, the content (blended amount) of the polyfunctional monomer is the pressure-sensitive adhesive layer per 100 parts by weight of the acrylic polymer. 0.5 parts by weight or less (e.g., more than 0 parts by weight and 0.5 parts by weight or less) is It is preferably 0.2 parts by weight or less (for example, more than 0 parts by weight and 0.2 parts by weight or less).

また、上記共重合性モノマーとしては、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられる。上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4-エトキシブチルなどが挙げられる。中でも、上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、アクリル酸アルコキシアルキルエステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2-メトキシエチル(MEA)である。なお、上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Moreover, (meth)acrylic-acid alkoxyalkyl ester is mentioned as said copolymerizable monomer. The (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester is not particularly limited, but examples include 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, ( 3-methoxypropyl meth)acrylate, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, 4-ethoxybutyl (meth)acrylate and the like. Among them, the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester is preferably an alkoxyalkyl acrylate, more preferably 2-methoxyethyl acrylate (MEA). The (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters may be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として、上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルを含む場合、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとの割合は、特に限定されないが、[前者:後者](重量比)で、100:0を超えて25:75以下が好ましく、より好ましくは100:0を超えて50:50以下である。 When the acrylic polymer contains the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester as a monomer component constituting the polymer, the ratio of the (meth)acrylic acid alkyl ester and the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester is Although not particularly limited, the [former: latter] (weight ratio) is preferably more than 100:0 and 25:75 or less, more preferably more than 100:0 and 50:50 or less.

他にも、上記共重合性モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物、オレフィン類又はジエン類、ビニルエーテル類、塩化ビニルなどが挙げられる。上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などが挙げられる、また、上記カルボキシル基含有モノマーには、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマーも含まれるものとする。上記エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどが挙げられる。上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、ビニルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどが挙げられる。上記芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸ベンジルなどが挙げられる。上記ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。上記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。上記オレフィン類又はジエン類としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどが挙げられる。上記ビニルエーテル類としては、例えば、ビニルアルキルエーテルなどが挙げられる。 In addition, the copolymerizable monomers include, for example, carboxyl group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, aromatic hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid esters, vinyl esters, aromatic vinyl compounds, olefins or dienes, vinyl ethers, vinyl chloride and the like. Examples of the carboxyl group-containing monomers include (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid. Examples of the carboxyl group-containing monomers include maleic anhydride. and anhydride group-containing monomers such as itaconic anhydride. Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate and methylglycidyl (meth)acrylate. Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include sodium vinyl sulfonate. Phosphate group-containing monomers include, for example, 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate. Examples of (meth)acrylic acid esters having an aromatic hydrocarbon group include phenyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate. Examples of the vinyl esters include vinyl acetate and vinyl propionate. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene and vinyltoluene. Examples of the olefins or dienes include ethylene, propylene, butadiene, isoprene, and isobutylene. Examples of the vinyl ethers include vinyl alkyl ethers.

上記アクリル系ポリマーは、優れた耐腐食性を有するアクリル系粘着剤層を得る点より、ポリマーを構成するモノマー成分として酸性基含有モノマーを含まない又は実質的に含まないことが好ましく、特にカルボキシル基含有モノマーを含まない又は実質的に含まないことが好ましい。酸性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマーなどが挙げられる。具体的には、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、酸性基含有モノマーの割合が、0.05重量%以下(好ましくは0.01重量%以下)であるものは、実質的に含有しないということができる。 From the viewpoint of obtaining an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having excellent corrosion resistance, the acrylic polymer preferably does not contain or substantially does not contain an acidic group-containing monomer as a monomer component constituting the polymer, particularly a carboxyl group. It is preferably free or substantially free of contained monomers. Examples of acidic group-containing monomers include carboxyl group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, and the like. Specifically, the proportion of the acidic group-containing monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is 0.05% by weight or less (preferably 0.01% by weight or less). can be said to be substantially free of

本発明の粘着剤層中のベースポリマー(特にアクリル系ポリマー)の含有量は、特に限定されないが、本発明の粘着剤層の総重量100重量%に対して、50重量%以上(例えば、50~100重量%)が好ましく、より好ましくは80重量%以上(例えば、80~100重量%)、さらに好ましくは90重量%以上(例えば、90~100重量%)である。 The content of the base polymer (especially acrylic polymer) in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is 50% by weight or more (for example, 50 to 100% by weight), more preferably 80% by weight or more (eg, 80 to 100% by weight), and still more preferably 90% by weight or more (eg, 90 to 100% by weight).

上記アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、100000~5000000であり、好ましくは500000~4000000、より好ましくは750000~3000000である。アクリル系ポリマーの重量平均分子量が100000以上であるという構成は、粘着力が向上し、耐発泡剥がれ性が向上する点で好ましい。一方、アクリル系ポリマーの重量平均分子量を5000000以下であるという構成は、粘着力を高くしやすく、耐発泡剥がれ性が向上する点で好ましい。 The acrylic polymer has a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 5,000,000, preferably 500,000 to 4,000,000, and more preferably 750,000 to 3,000,000. A configuration in which the weight-average molecular weight of the acrylic polymer is 100,000 or more is preferable from the viewpoint of improving adhesive strength and improving resistance to foaming and peeling. On the other hand, a configuration in which the weight average molecular weight of the acrylic polymer is 5,000,000 or less is preferable in terms of easily increasing adhesive strength and improving resistance to foaming and peeling.

上記アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、GPC法によりポリスチレン換算して求めることができる。例えば、東ソー株式会社製の高速GPC装置「HPLC-8120GPC」を用いて、下記の条件により測定することができる。
カラム:TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
溶媒:テトラヒドロフラン
流速:0.6ml/分
The weight-average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer can be determined by the GPC method in terms of polystyrene. For example, it can be measured under the following conditions using a high-speed GPC apparatus "HPLC-8120GPC" manufactured by Tosoh Corporation.
Column: TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
Solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 0.6 ml/min

上記アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、-70~-10℃が好ましく、より好ましくは-65~-15℃、さらに好ましくは-60~-20℃である。アクリル系ポリマーのガラス転移温度を-70℃以上であると、凝集力が向上し、耐発泡剥がれ性が向上しやすく、好ましい。また、アクリル系ポリマーのガラス転移温度が-10℃以下であるという構成は、低温環境下でも前記粘着剤層の応力緩和性が維持され、本発明の画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張に前記粘着剤層が十分に追従し、浮きや剥がれを抑制でき、被着体との密着性を十分に確保できる点で好ましい。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably -70 to -10°C, more preferably -65 to -15°C, still more preferably -60 to -20°C. When the glass transition temperature of the acrylic polymer is −70° C. or higher, the cohesive force is improved, and the resistance to foaming and peeling is easily improved, which is preferable. In addition, the structure in which the acrylic polymer has a glass transition temperature of −10° C. or lower maintains the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive layer even in a low-temperature environment, and shrinks or expands in the environment in which the image display device of the present invention is used. It is preferable in that the pressure-sensitive adhesive layer sufficiently conforms to the surface, can suppress lifting and peeling, and can sufficiently ensure adhesion to the adherend.

上記アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、下記FOXの式で表されるガラス転移温度(理論値)である。
1/Tg = W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn
上記式中、Tgはアクリル系ポリマーのガラス転移温度(単位:K)、Tgiはモノマーiがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(単位:K)、Wiはモノマーiのモノマー成分全量中の重量分率を表す(i=1、2、・・・・n)。
上記アクリル系ポリマーを構成するモノマーのホモポリマーのTgとしては、下記の値を採用できる。
2-エチルヘキシルアクリレート -70℃
n-ヘキシルアクリレート -65℃
n-オクチルアクリレート -65℃
イソノニルアクリレート -60℃
n-ノニルアクリレート -58℃
n-ブチルアクリレート -55℃
エチルアクリレート -20℃
ラウリルアクリレート 0℃
2-エチルヘキシルメタクリレート -10℃
メチルアクリレート 8℃
n-ブチルメタクリレート 20℃
メチルメタクリレート 105℃
アクリル酸 106℃
メタクリル酸 228℃
酢酸ビニル 32℃
スチレン 100℃
The glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer is the glass transition temperature (theoretical value) represented by the following FOX formula.
1 /Tg = W1 / Tg1 + W2/Tg2+...+ Wn / Tgn
In the above formula, Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the acrylic polymer, Tg is the glass transition temperature (unit: K) when the monomer i forms a homopolymer, and W is the total amount of the monomer component of the monomer i . (i=1, 2, . . . n).
As the Tg of the homopolymer of the monomers constituting the acrylic polymer, the following values can be adopted.
2-ethylhexyl acrylate -70°C
n-hexyl acrylate -65°C
n-octyl acrylate -65°C
isononyl acrylate -60°C
n-nonyl acrylate -58°C
n-butyl acrylate -55°C
Ethyl acrylate -20°C
Lauryl acrylate 0°C
2-ethylhexyl methacrylate -10°C
Methyl acrylate 8°C
n-butyl methacrylate 20°C
Methyl methacrylate 105°C
Acrylic acid 106°C
Methacrylic acid 228°C
Vinyl acetate 32°C
Styrene 100°C

また、上記に記載のないモノマーのホモポリマーのTgとしては、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons,Inc、1989年)に記載の数値を採用できる。さらに、上記文献にも記載されていないモノマーのホモポリマーのTgとしては、上述の測定方法により得られる値(粘弾性試験によるtanδのピークトップ温度)を採用できる。 Further, as Tg of homopolymers of monomers not described above, values described in "Polymer Handbook" (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989) can be used. Furthermore, as the Tg of a homopolymer of a monomer not described in the above literature, the value obtained by the above-described measuring method (tan δ peak top temperature by viscoelasticity test) can be employed.

本発明の粘着剤層が含有する、上記アクリル系ポリマーなどのベースポリマーは、モノマー成分を重合することにより得られる。この重合方法としては、特に限定されないが、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)などが挙げられる。中でも、粘着剤層の透明性、コストなどの点より、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましく、活性エネルギー線重合方法がより好ましい。 The base polymer such as the acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is obtained by polymerizing monomer components. The polymerization method is not particularly limited, but includes, for example, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a polymerization method using active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method). Among these, the solution polymerization method and the active energy ray polymerization method are preferable, and the active energy ray polymerization method is more preferable, from the viewpoints of the transparency of the pressure-sensitive adhesive layer and the cost.

また、上記のモノマー成分の重合に際しては、各種の一般的な溶剤が用いられてもよい。上記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n-ヘキサン、n-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。なお、溶剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Moreover, various general solvents may be used in the polymerization of the above-mentioned monomer components. Examples of the solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane, methylcyclohexane and the like. alicyclic hydrocarbons; and organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. In addition, a solvent can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記のモノマー成分の重合に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)などの重合開始剤が用いられてもよい。なお、重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Polymerization initiators such as thermal polymerization initiators and photopolymerization initiators (photoinitiators) may be used in the polymerization of the above monomer components depending on the type of polymerization reaction. In addition, a polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記熱重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルマレエート等)、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。中でも、特開2002-69411号公報に開示されたアゾ系重合開始剤が好ましい。上記アゾ系重合開始剤としては、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」と称する場合がある)、2,2'-アゾビス-2-メチルブチロニトリル(以下、「AMBN」と称する場合がある)、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4'-アゾビス-4-シアノバレリアン酸などが挙げられる。なお、熱重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the thermal polymerization initiator include, but are not limited to, azo polymerization initiators, peroxide polymerization initiators (e.g., dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate, etc.), redox polymerization initiators, and the like. is mentioned. Among them, the azo polymerization initiator disclosed in JP-A-2002-69411 is preferable. Examples of the azo polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile (hereinafter sometimes referred to as "AIBN"), 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (hereinafter, " AMBN”), 2,2′-azobis(2-methylpropionate)dimethyl, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid and the like. In addition, a thermal polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記アクリル系ポリマーの重合の際に上記アゾ系重合開始剤を用いる場合、上記アゾ系重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分100重量部に対して、0.05重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.1重量部以上であり、また、0.5重量部以下であることが好ましく、より好ましくは0.3重量部以下である。 When the azo polymerization initiator is used in the polymerization of the acrylic polymer, the amount of the azo polymerization initiator used is not particularly limited. , preferably 0.05 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more, and preferably 0.5 parts by weight or less, more preferably 0.3 parts by weight It is below.

上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。他にも、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤が挙げられる。上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノン等が挙げられる。上記α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オン等が挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(O-エトキシカルボニル)-オキシム等が挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が挙げられる。上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。上記チタノセン系光重合開始剤としては、例えば、ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウム等が挙げられる。なお、光重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The photopolymerization initiator is not particularly limited. Active oxime-based photopolymerization initiators, benzoin-based photopolymerization initiators, benzyl-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, ketal-based photopolymerization initiators, thioxanthone-based photopolymerization initiators, and the like can be mentioned. Other examples include acylphosphine oxide photopolymerization initiators and titanocene photopolymerization initiators. Examples of the benzoin ether-based photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, anisole methyl ether and the like. Examples of the acetophenone-based photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-(t-butyl ) and dichloroacetophenone. Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one, and the like. be done. Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(O-ethoxycarbonyl)-oxime. Examples of the benzoin-based photopolymerization initiator include benzoin. Examples of the benzyl-based photopolymerization initiator include benzyl. Examples of the benzophenone-based photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and the like. Examples of the ketal-based photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal. Examples of the thioxanthone-based photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone. Examples of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide. . Examples of the titanocene photopolymerization initiator include bis(η 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl)-phenyl ) titanium and the like. In addition, a photoinitiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記アクリル系ポリマーの重合の際に上記光重合開始剤を用いる場合、上記光重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.1重量部以上であり、また、3重量部以下であることが好ましく、より好ましくは1.5重量部以下である。 When the photopolymerization initiator is used in the polymerization of the acrylic polymer, the amount of the photopolymerization initiator used is not particularly limited. It is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more, and preferably 3 parts by weight or less, more preferably 1.5 parts by weight or less.

上記アクリル系粘着剤組成物は、上記アクリル系ポリマーとともに、重量平均分子量が1000~30000であるアクリル系オリゴマーを含有することが好ましい。アクリル系オリゴマーを含有していると、本発明の光学用粘着テープにおける界面における被着体への接着性が向上するので、強接着性を得やすくなり、また優れた耐発泡剥がれ性を得やすくなる。なお、本明細書では、「重量平均分子量が1000~30000であるアクリル系オリゴマー」を単に「アクリル系オリゴマー」と称する場合がある。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition preferably contains an acrylic oligomer having a weight average molecular weight of 1,000 to 30,000 together with the acrylic polymer. When the acrylic oligomer is contained, the adhesiveness to the adherend at the interface of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is improved, so that it becomes easy to obtain strong adhesiveness and excellent resistance to foaming and peeling. Become. In this specification, "an acrylic oligomer having a weight-average molecular weight of 1,000 to 30,000" may be simply referred to as an "acrylic oligomer."

上記アクリル系オリゴマーとしては、分子内に環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステルを必須のモノマー成分として構成されたアクリル系ポリマーが好ましく挙げられ、分子内に環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル及び直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを必須のモノマー成分として構成されたアクリル系ポリマーがより好ましく挙げられる。すなわち、上記アクリル系オリゴマーとしては、モノマー単位として分子内に環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステルを含むアクリル系ポリマーが好ましく挙げられ、モノマー単位として分子内に環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル及び直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むアクリル系ポリマーがより好ましく挙げられる。 Examples of the acrylic oligomer include preferably acrylic polymers composed of a (meth)acrylic acid ester having a cyclic structure in the molecule as an essential monomer component, and a (meth)acrylic acid ester having a cyclic structure in the molecule. and an acrylic polymer composed of a (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group as an essential monomer component is more preferable. That is, the acrylic oligomer preferably includes an acrylic polymer containing a (meth)acrylic acid ester having a cyclic structure in the molecule as a monomer unit, and (meth)acrylic acid having a cyclic structure in the molecule as a monomer unit. Acrylic polymers containing esters and (meth)acrylic acid alkyl esters having linear or branched alkyl groups are more preferred.

上記分子内(1分子内)に環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル(以下、「環含有(メタ)アクリル酸エステル」と称する場合がある)の環状構造(環)は、芳香族性環、非芳香族性環の何れであってもよく、特に限定されない。上記芳香族性環としては、例えば、芳香族性炭素環[例えば、ベンゼン環等の単環炭素環や、ナフタレン環等の縮合炭素環等]、各種の芳香族性複素環等が挙げられる。上記非芳香族性環としては、例えば、非芳香族性脂肪族環(非芳香族性脂環式環)[例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環等のシクロアルカン環;シクロヘキセン環等のシクロアルケン環等]、非芳香族性橋かけ環[例えば、ピナン、ピネン、ボルナン、ノルボルナン、ノルボルネン等における二環式炭化水素環;アダマンタン等における三環以上の脂肪族炭化水素環(橋かけ式炭化水素環)等]、非芳香族性複素環[例えば、エポキシ環、オキソラン環、オキセタン環等]等が挙げられる。 The cyclic structure (ring) of the (meth)acrylic acid ester having a cyclic structure in the molecule (in one molecule) (hereinafter sometimes referred to as "ring-containing (meth)acrylic acid ester") is an aromatic ring , a non-aromatic ring, and is not particularly limited. Examples of the aromatic ring include aromatic carbocyclic rings [eg, monocyclic carbocyclic rings such as benzene ring, condensed carbocyclic rings such as naphthalene ring, etc.], various aromatic heterocyclic rings, and the like. Examples of the non-aromatic ring include non-aromatic aliphatic rings (non-aromatic alicyclic rings) [e.g., cycloalkane rings such as cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, and cyclooctane ring cycloalkene rings such as cyclohexene rings], non-aromatic bridging rings [e.g., bicyclic hydrocarbon rings in pinane, pinene, bornane, norbornane, norbornene, etc.; tricyclic or higher aliphatic hydrocarbons in adamantane, etc. rings (bridged hydrocarbon rings, etc.)], non-aromatic heterocycles [eg, epoxy ring, oxolane ring, oxetane ring, etc.], and the like.

上記三環以上の脂肪族炭化水素環(三環以上の橋かけ式炭化水素環)としては、例えば、下記式(5a)で表されるジシクロペンタニル基、下記式(5b)で表されるジシクロペンテニル基、下記式(5c)で表されるアダマンチル基、下記式(5d)で表されるトリシクロペンタニル基、下記式(5e)で表されるトリシクロペンテニル基等が挙げられる。

Figure 2022117422000006
Examples of the tricyclic or higher aliphatic hydrocarbon ring (tricyclic or higher bridged hydrocarbon ring) include, for example, a dicyclopentanyl group represented by the following formula (5a), and a dicyclopentanyl group represented by the following formula (5b). a dicyclopentenyl group represented by the following formula (5c), an adamantyl group represented by the following formula (5d), a tricyclopentenyl group represented by the following formula (5d), a tricyclopentenyl group represented by the following formula (5e), and the like. .
Figure 2022117422000006

すなわち、上記環含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、(メタ)アクリル酸シクロオクチル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸イソボルニル等の二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル;ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、1-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-エチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート等の三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリールエステル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル等の(メタ)アクリル酸アリールオキシアルキルエステル、(メタ)アクリル酸ベンジル等の(メタ)アクリル酸アリールアルキルエステル等の芳香族性環を有する(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。なかでも、上記環含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、特に、非芳香族性環含有(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸シクロヘキシル(CHA)、メタクリル酸シクロヘキシル(CHMA)、アクリル酸ジシクロペンタニル(DCPA)、メタクリル酸ジシクロペンタニル(DCPMA)であり、さらに好ましくはアクリル酸ジシクロペンタニル(DCPA)、メタクリル酸ジシクロペンタニル(DCPMA)である。なお、環含有(メタ)アクリル酸エステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。 That is, examples of the ring-containing (meth)acrylic acid ester include (meth)acrylates such as cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, and cyclooctyl (meth)acrylate. Acrylic acid cycloalkyl ester; (meth)acrylic acid ester having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring such as isobornyl (meth)acrylate; dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) Tricyclic or higher aliphatics such as acrylates, tricyclopentanyl (meth)acrylate, 1-adamantyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate, 2-ethyl-2-adamantyl (meth)acrylate (Meth)acrylic acid esters having a hydrocarbon ring; (meth)acrylic acid aryl esters such as phenyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid aryloxyalkyl esters such as phenoxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid esters Examples thereof include (meth)acrylic acid esters having an aromatic ring, such as (meth)acrylic acid arylalkyl esters such as benzyl acrylate. Among them, the ring-containing (meth)acrylic acid ester is particularly preferably a non-aromatic ring-containing (meth)acrylic acid ester, more preferably cyclohexyl acrylate (CHA), cyclohexyl methacrylate (CHMA), acrylic They are dicyclopentanyl acid (DCPA) and dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA), more preferably dicyclopentanyl acrylate (DCPA) and dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA). In addition, ring-containing (meth)acrylic acid esters may be used alone or in combination of two or more.

上記非芳香族性環含有(メタ)アクリル酸エステルのなかでも、三環以上の脂肪族炭化水素環(特に、三環以上の橋かけ式炭化水素環)を有する(メタ)アクリル酸エステルを使用した場合、特に、重合阻害を起こしにくい点で好ましい。また、不飽和結合を有しない上記式(5a)で表されるジシクロペンタニル基、上記式(5c)で表されるアダマンチル基、上記式(5d)で表されるトリシクロペンタニル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを使用した場合には、耐発泡剥がれ性をより高めることができ、さらに、ポリエチレンやポリプロプレン等の低極性の被着体に対する接着性を顕著に向上させることができる。 Among the non-aromatic ring-containing (meth)acrylic acid esters, a (meth)acrylic acid ester having a tricyclic or higher aliphatic hydrocarbon ring (particularly, a tricyclic or higher bridging hydrocarbon ring) is used. This is particularly preferable in that polymerization inhibition is less likely to occur. Further, a dicyclopentanyl group having no unsaturated bond represented by the above formula (5a), an adamantyl group represented by the above formula (5c), and a tricyclopentanyl group represented by the above formula (5d) When using a (meth) acrylic acid ester having, it is possible to further increase the resistance to foaming and peeling, and furthermore, the adhesion to low-polar adherends such as polyethylene and polypropylene can be significantly improved. .

アクリル系オリゴマーの全モノマー単位(アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量)における上記環含有(メタ)アクリル酸エステルの含有量(割合)は、特に限定されないが、アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、10~90重量部が好ましく、より好ましくは20~80重量部である。上記環含有(メタ)アクリル酸エステルの含有量が10重量部以上であると、耐発泡剥がれ性が向上しやすくなり、好ましい。また、含有量が90重量部以下であると、粘着剤層が適度な柔軟性を有し、粘着力や段差吸収性等が向上しやすくなり、好ましい。 The content (percentage) of the ring-containing (meth)acrylic acid ester in the total monomer units of the acrylic oligomer (the total amount of the monomer components constituting the acrylic oligomer) is not particularly limited, but the total amount of the monomer components constituting the acrylic oligomer. (100 parts by weight), preferably 10 to 90 parts by weight, more preferably 20 to 80 parts by weight. When the content of the ring-containing (meth)acrylic acid ester is 10 parts by weight or more, the resistance to foaming and peeling is easily improved, which is preferable. Moreover, when the content is 90 parts by weight or less, the pressure-sensitive adhesive layer has appropriate flexibility, and the pressure-sensitive adhesive strength, step absorbability, etc. are likely to be improved, which is preferable.

また、アクリル系オリゴマーのモノマー単位としての上記直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシル等のアルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。なかでも、アクリル系ポリマーとの相溶性が良好となる点で、メタクリル酸メチル(MMA)が好ましい。なお、上記の(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group as a monomer unit of the acrylic oligomer include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, (meth)acrylate, ) propyl acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate , isopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid nonyl, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate , pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, etc. 1 to 20 (meth)acrylic acid alkyl esters and the like. Among them, methyl methacrylate (MMA) is preferable because it has good compatibility with the acrylic polymer. In addition, said (meth)acrylic-acid alkylester may be used individually or in combination of 2 or more types.

アクリル系オリゴマーの全モノマー単位(アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量)における上記直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量(割合)は、特に限定されないが、耐発泡剥がれ性の点で、アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、10~90重量部が好ましく、より好ましくは20~80重量部、さらに好ましくは20~60重量部である。含有量が10重量部以上であると、特に、アクリル樹脂やポリカーボネート製の被着体に対する粘着力が向上しやすくなり、好ましい。 The content (percentage) of the (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group in the total monomer units of the acrylic oligomer (the total amount of the monomer components constituting the acrylic oligomer) is not particularly limited. , From the viewpoint of resistance to foaming and peeling, it is preferably 10 to 90 parts by weight, more preferably 20 to 80 parts by weight, still more preferably 20 to 60 parts by weight, based on the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic oligomer. weight part. When the content is 10 parts by weight or more, the adhesive strength to an adherend made of acrylic resin or polycarbonate tends to be improved, which is preferable.

アクリル系オリゴマーのモノマー単位としては、上記環含有(メタ)アクリル酸エステル及び直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの他にも、これらのモノマーと共重合が可能なモノマー(共重合性モノマー)が含まれていてもよい。なお、アクリル系オリゴマーの全モノマー単位(アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量)における上記共重合性モノマーの含有量(割合)は、特に限定されないが、アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、49.9重量部以下(例えば、0~49.9重量部)が好ましく、より好ましくは30重量部以下である。また、共重合性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。 In addition to the above-mentioned ring-containing (meth)acrylic acid ester and (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group, the monomer unit of the acrylic oligomer can be copolymerized with these monomers. monomers (copolymerizable monomers) may be contained. The content (percentage) of the copolymerizable monomer in the total monomer units of the acrylic oligomer (the total amount of the monomer components constituting the acrylic oligomer) is not particularly limited, but the total amount of the monomer components constituting the acrylic oligomer (100 parts by weight), preferably 49.9 parts by weight or less (eg, 0 to 49.9 parts by weight), more preferably 30 parts by weight or less. Also, the copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

アクリル系オリゴマーのモノマー単位としての上記共重合性モノマー(アクリル系オリゴマーを構成する上記共重合性モノマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル[例えば、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4-エトキシブチル等];ヒドロキシル基(水酸基)含有モノマー[例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコール等];アミド基含有モノマー[例えば、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等];アミノ基含有モノマー[例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル等];シアノ基含有モノマー[例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等];スルホン酸基含有モノマー[例えば、ビニルスルホン酸ナトリウム等];リン酸基含有モノマー[例えば、2-ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート等];イソシアネート基含有モノマー[例えば、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等]、イミド基含有モノマー[シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等]等が挙げられる。 Examples of the copolymerizable monomer (the copolymerizable monomer constituting the acrylic oligomer) as monomer units of the acrylic oligomer include (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester [for example, (meth)acrylic acid 2-methoxy Ethyl, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, 3-methoxypropyl (meth)acrylate, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxy (meth)acrylate butyl, 4-ethoxybutyl (meth)acrylate, etc.]; hydroxyl group (hydroxyl group)-containing monomers [e.g., 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid 2 -Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as hydroxybutyl, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, vinyl alcohol, allyl alcohol, etc.] ; amide group-containing monomers [e.g., (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-methoxymethyl(meth)acrylamide, N-butoxymethyl(meth)acrylamide, N -hydroxyethyl (meth)acrylamide, etc.]; amino group-containing monomers [e.g., aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, t-butylaminoethyl (meth)acrylate, etc.]; cyano group-containing monomers [e.g., acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.]; sulfonic acid group-containing monomers [e.g., sodium vinyl sulfonate, etc.]; phosphoric acid group-containing monomers [e.g., 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, etc.]; isocyanate group-containing monomers [ 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, etc.], imide group-containing monomers [cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, etc.], and the like.

上記のように、アクリル系オリゴマーは、モノマー単位として分子内に環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル及び直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むアクリル系ポリマーであることが好ましい。なかでも、モノマー単位として、環含有(メタ)アクリル酸エステル、及び、上記の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むアクリル系ポリマーであることが好ましい。上記のモノマー単位として環含有(メタ)アクリル酸エステル及び直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むアクリル系ポリマーにおいて、アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量(100重量部)に対する環含有(メタ)アクリル酸エステルの量は、特に限定されないが、10~90重量部が好ましく、より好ましくは20~80重量部である。また、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、特に限定されないが、10~90重量部が好ましく、より好ましくは20~80重量部、さらに好ましくは20~60重量部である。 As described above, the acrylic oligomer is an acrylic polymer containing a (meth)acrylic acid ester having a cyclic structure in the molecule and a (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group as monomer units. is preferably Among them, acrylic polymers containing, as monomer units, ring-containing (meth)acrylic acid esters and (meth)acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group are preferred. In the acrylic polymer containing a ring-containing (meth)acrylic acid ester and a (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group as the monomer unit, the total amount of monomer components constituting the acrylic oligomer (100 The amount of the ring-containing (meth)acrylic acid ester is not particularly limited, but is preferably 10 to 90 parts by weight, more preferably 20 to 80 parts by weight. The content of the (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is not particularly limited, but is preferably 10 to 90 parts by weight, more preferably 20 to 80 parts by weight, and even more preferably 20 to 60 parts by weight.

さらに、アクリル系オリゴマーの特に好ましい具体的構成としては、モノマー単位として(1)アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、及びメタクリル酸シクロヘキシルからなる群より選ばれた少なくとも1種のモノマー、ならびに(2)メタクリル酸メチルを含むアクリル系ポリマーが挙げられる。上記の特に好ましい具体的構成のアクリル系オリゴマーにおける、アクリル系オリゴマーの全モノマー単位中の、(1)アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、及びメタクリル酸シクロヘキシルの含有量(2種以上を含む場合はこれらの合計量)は、アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、30~70重量部、(2)メタクリル酸メチルの含有量は30~70重量部であることが好ましい。ただし、上記アクリル系オリゴマーは、上記具体的構成に限定されるものではない。 Furthermore, as a particularly preferred specific structure of the acrylic oligomer, the monomer unit is (1) at least one selected from the group consisting of dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate. Acrylic polymers containing one monomer, as well as (2) methyl methacrylate. In the acrylic oligomer having the above-described particularly preferred specific configuration, (1) dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate are contained in all monomer units of the acrylic oligomer. The amount (the total amount of these when two or more are included) is 30 to 70 parts by weight with respect to the total amount of monomer components constituting the acrylic oligomer (100 parts by weight), and the content of (2) methyl methacrylate is It is preferably 30 to 70 parts by weight. However, the above acrylic oligomer is not limited to the above specific configuration.

アクリル系オリゴマーは、上記モノマー成分を公知乃至慣用の重合方法により重合することにより得ることができる。上記アクリル系オリゴマーの重合方法としては、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)等が挙げられる。なかでも、塊状重合方法、溶液重合方法が好ましく、より好ましくは溶液重合方法である。 The acrylic oligomer can be obtained by polymerizing the above monomer components by a known or commonly used polymerization method. Examples of the method for polymerizing the acrylic oligomer include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a polymerization method using active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method). Among them, the bulk polymerization method and the solution polymerization method are preferable, and the solution polymerization method is more preferable.

アクリル系オリゴマーの重合に際しては、各種の一般的な溶剤が用いられてもよい。上記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n-ヘキサン、n-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤が挙げられる。なお、このような溶剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。 Various common solvents may be used in the polymerization of the acrylic oligomer. Examples of the solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane, methylcyclohexane and the like. and organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. In addition, such a solvent may be used individually or in combination of 2 or more types.

さらに、アクリル系オリゴマーの重合に際しては、公知乃至慣用の重合開始剤(例えば、熱重合開始剤や光重合開始剤等)が使用されてもよい。なお、重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。 Furthermore, a known or commonly used polymerization initiator (for example, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator, etc.) may be used in the polymerization of the acrylic oligomer. In addition, a polymerization initiator may be used individually or in combination of 2 or more types.

熱重合開始剤としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、2,2'-アゾビス-2-メチルブチロニトリル(AMBN)、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4'-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンタン)等のアゾ系開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロドデカン等の過酸化物系開始剤等が挙げられる。なお、溶液重合を行う場合には、油溶性の重合開始剤を使用することが好ましい。また、熱重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。 Examples of thermal polymerization initiators include 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN), 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile (AMBN), 2,2′-azobis(2- methylpropionate) dimethyl, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, 2,2′-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis(2,4- dimethylvaleronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane) and other azo initiators; benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1- Examples include peroxide-based initiators such as bis(t-butylperoxy)cyclododecane. In addition, when performing solution polymerization, it is preferable to use an oil-soluble polymerization initiator. Moreover, a thermal polymerization initiator may be used individually or in combination of 2 or more types.

上記熱重合開始剤の使用量としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系オリゴマーの全モノマー単位(アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量)100重量部に対して、0.1~15重量部である。 The amount of the thermal polymerization initiator to be used is not particularly limited. is.

また、上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、上記で挙げられたアクリル系ポリマーの重合に際して用いられる光重合開始剤と同じ光重合開始剤が挙げられる。上記光重合開始剤の使用量は、特に限定されず、適宜選択される。 The photopolymerization initiator is not particularly limited, but includes, for example, the same photopolymerization initiator as the photopolymerization initiator used in the polymerization of the acrylic polymer mentioned above. The amount of the photopolymerization initiator to be used is not particularly limited, and is appropriately selected.

上記アクリル系オリゴマーの重合に際しては、分子量を調整するため(具体的には、重量平均分子量を1000~30000に調整するため)に、連鎖移動剤が使用されてもよい。上記連鎖移動剤としては、例えば、2-メルカプトエタノール、α-チオグリセロール、2,3-ジメルカプト-1-プロパノール、オクチルメルカプタン、t-ノニルメルカプタン、ドデシルメルカプタン(ラウリルメルカプタン)、t-ドデシルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸t-ブチル、チオグリコール酸2-エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステル、α-メチルスチレンダイマー等が挙げられる。なかでも、加湿による本発明の光学用粘着テープの白化を抑制する観点から、α-チオグリセロール、チオグリコール酸メチルが好ましく、α-チオグリセロールが特に好ましい。なお、連鎖移動剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。 In the polymerization of the acrylic oligomer, a chain transfer agent may be used to adjust the molecular weight (specifically, to adjust the weight average molecular weight to 1000 to 30000). Examples of the chain transfer agent include 2-mercaptoethanol, α-thioglycerol, 2,3-dimercapto-1-propanol, octyl mercaptan, t-nonyl mercaptan, dodecyl mercaptan (lauryl mercaptan), t-dodecyl mercaptan, glycidyl mercaptan, thioglycolic acid, methyl thioglycolate, ethyl thioglycolate, propyl thioglycolate, butyl thioglycolate, t-butyl thioglycolate, 2-ethylhexyl thioglycolate, octyl thioglycolate, isooctyl thioglycolate, decyl thioglycolate, dodecyl thioglycolate, ethylene glycol thioglycolate, neopentyl glycol thioglycolate, pentaerythritol thioglycolate, α-methylstyrene dimer and the like. Among them, α-thioglycerol and methyl thioglycolate are preferable, and α-thioglycerol is particularly preferable, from the viewpoint of suppressing whitening of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention due to humidification. In addition, a chain transfer agent may be used individually or in combination of 2 or more types.

上記連鎖移動剤の含有量(使用量)は、特に限定されないが、アクリル系オリゴマーの全モノマー単位(アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量)100重量部に対して、0.1~20重量部が好ましく、より好ましくは0.2~15重量部、さらに好ましくは0.3~10重量部である。連鎖移動剤の含有量(使用量)を上記範囲とすることにより、重量平均分子量が1000~30000に制御されたアクリル系ポリマーを容易に得ることができる。 The content (amount used) of the chain transfer agent is not particularly limited, but is 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total monomer units of the acrylic oligomer (the total amount of the monomer components constituting the acrylic oligomer). is preferred, more preferably 0.2 to 15 parts by weight, and still more preferably 0.3 to 10 parts by weight. By setting the content (use amount) of the chain transfer agent within the above range, an acrylic polymer having a weight average molecular weight controlled to 1,000 to 30,000 can be easily obtained.

上記アクリル系オリゴマーの重量平均分子量(Mw)は、1000~30000であり、好ましくは1000~20000、より好ましくは1500~10000、さらに好ましくは2000~8000である。アクリル系オリゴマーの重量平均分子量が1000以上であるので、粘着力や保持特性が向上し、耐発泡剥がれ性が向上する。一方、アクリル系オリゴマーの重量平均分子量は30000以下であるので、粘着力を高くしやすく、耐発泡剥がれ性が向上する。 The acrylic oligomer has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 30,000, preferably 1,000 to 20,000, more preferably 1,500 to 10,000, and still more preferably 2,000 to 8,000. Since the acrylic oligomer has a weight-average molecular weight of 1000 or more, the adhesive strength and holding properties are improved, and the resistance to foaming and peeling is improved. On the other hand, since the acrylic oligomer has a weight average molecular weight of 30,000 or less, it is easy to increase the adhesive strength and improve the resistance to foaming and peeling.

上記アクリル系オリゴマーの重量平均分子量(Mw)は、GPC法によりポリスチレン換算して求めることができる。例えば、東ソー株式会社製の高速GPC装置「HPLC-8120GPC」を用いて、下記の条件により測定することができる。
カラム:TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
溶媒:テトラヒドロフラン
流速:0.6ml/分
The weight-average molecular weight (Mw) of the acrylic oligomer can be determined by GPC in terms of polystyrene. For example, it can be measured under the following conditions using a high-speed GPC apparatus "HPLC-8120GPC" manufactured by Tosoh Corporation.
Column: TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
Solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 0.6 ml/min

上記アクリル系オリゴマーのガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、20~300℃が好ましく、より好ましくは30~300℃、さらに好ましくは40~300℃である。アクリル系オリゴマーのガラス転移温度を20℃以上であると、耐発泡剥がれ性が向上しやすく、好ましい。また、アクリル系オリゴマーのガラス転移温度が300℃以下であると、粘着剤層が適度な柔軟性を有し、良好な粘着力や良好な段差吸収性が得やすくなり、優れた接着信頼性を得やすくなるので、好ましい。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic oligomer is not particularly limited, but is preferably 20 to 300°C, more preferably 30 to 300°C, still more preferably 40 to 300°C. When the acrylic oligomer has a glass transition temperature of 20° C. or higher, the resistance to foaming and peeling is easily improved, which is preferable. In addition, when the glass transition temperature of the acrylic oligomer is 300° C. or less, the pressure-sensitive adhesive layer has appropriate flexibility, and it becomes easy to obtain good adhesive strength and good step absorbability, resulting in excellent adhesion reliability. It is easy to obtain, so it is preferable.

上記アクリル系オリゴマーのガラス転移温度(Tg)は、上記FOXの式で表されるガラス転移温度(理論値)である。
上記アクリル系オリゴマーを構成するモノマーのホモポリマーのTgとしては、下記の表1記載の値を採用できる。また、表1に記載のないモノマーのホモポリマーのTgとしては、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons,Inc、1989年)に記載の数値を採用できる。さらに、上記文献にも記載されていないモノマーのホモポリマーのTgとしては、上述の測定方法により得られる値(粘弾性試験によるtanδのピークトップ温度)を採用できる。
The glass transition temperature (Tg) of the acrylic oligomer is the glass transition temperature (theoretical value) represented by the FOX formula.
As the Tg of the homopolymer of the monomers constituting the acrylic oligomer, the values shown in Table 1 below can be used. As the Tg of homopolymers of monomers not listed in Table 1, values described in "Polymer Handbook" (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989) can be used. Furthermore, as the Tg of a homopolymer of a monomer not described in the above literature, the value obtained by the above-described measuring method (tan δ peak top temperature by viscoelasticity test) can be employed.

Figure 2022117422000007
なお、表1における「DCPMA/MMA=60/40」のコポリマーは、DCPMA60重量部とMMA40重量部のコポリマーを意味する。
Figure 2022117422000007
The copolymer "DCPMA/MMA=60/40" in Table 1 means a copolymer of 60 parts by weight of DCPMA and 40 parts by weight of MMA.

上記アクリル系粘着剤組成物がアクリル系ポリマー及びアクリル系オリゴマーを含有する場合のアクリル系オリゴマーの含有量は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマー100重量部に対して、1~30重量部が好ましく、より好ましくは2~20重量部であり、さらに好ましくは2~10重量部である。すなわち、上記粘着剤組成物におけるアクリル系オリゴマーの含有量は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマーの全モノマー単位100重量部に対して、1~30重量部が好ましく、より好ましくは2~20重量部であり、さらに好ましくは2~10重量部である。上記アクリル系粘着剤組成物におけるアクリル系オリゴマーの含有量は、特に限定されないが、例えば、上記モノマー混合物100重量部に対して、1~30重量部が好ましく、より好ましくは2~20重量部であり、さらに好ましくは2~10重量部である。アクリル系オリゴマーの含有量が1重量部以上であると、優れた接着性及び優れた耐発泡剥がれ性が得やすくなり、好ましい。また、アクリル系オリゴマーの含有量が30重量部以下であると、優れた透明性と接着信頼性が得やすくなり、好ましい。また、粘着剤層の上記の各種特性(特に、せん断力、ガラス転移点等)を所定の範囲に制御しやすい観点から、アクリル系オリゴマーの含有量は10重量部以下が好ましく、8重量部以下がより好ましい。 When the acrylic pressure-sensitive adhesive composition contains an acrylic polymer and an acrylic oligomer, the content of the acrylic oligomer is not particularly limited, but 1 to 30 parts by weight is used with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is preferably 2 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight. That is, the content of the acrylic oligomer in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total monomer units of the acrylic polymer. parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight. The content of the acrylic oligomer in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. Yes, more preferably 2 to 10 parts by weight. When the content of the acrylic oligomer is 1 part by weight or more, excellent adhesion and excellent resistance to foaming and peeling can be easily obtained, which is preferable. Further, when the content of the acrylic oligomer is 30 parts by weight or less, excellent transparency and adhesion reliability can be easily obtained, which is preferable. In addition, from the viewpoint of easily controlling the various properties of the pressure-sensitive adhesive layer (in particular, shear force, glass transition point, etc.) within a predetermined range, the content of the acrylic oligomer is preferably 10 parts by weight or less, and 8 parts by weight or less. is more preferred.

アクリル系ポリマー及びアクリル系オリゴマーを含有する上記粘着剤組成物の作製方法としては、特に限定されない。例えば、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分の混合物又はアクリル系ポリマーを構成するモノマー成分の混合物の部分重合物(アクリル系ポリマーを形成するモノマー混合物又はその部分重合物)に、アクリル系オリゴマー、添加剤等を必要に応じて添加して、混合することを経て、作製される。 The method for producing the pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and an acrylic oligomer is not particularly limited. For example, a mixture of monomer components constituting an acrylic polymer or a partial polymer of a mixture of monomer components constituting an acrylic polymer (a monomer mixture forming an acrylic polymer or a partial polymer thereof) is added with an acrylic oligomer and an additive. etc. are added as necessary and mixed to prepare.

本発明の粘着剤層は、特に限定されないが、紫外線吸収剤(UVA)を含有することが好ましい。本発明の粘着剤層が紫外線吸収剤を含むと、紫外線による画像表示パネルのダメージを抑制できる点で好ましい。なお、紫外線吸収剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Although the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, it preferably contains an ultraviolet absorber (UVA). When the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains an ultraviolet absorber, it is preferable in that damage to the image display panel due to ultraviolet rays can be suppressed. In addition, an ultraviolet absorber can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。 The ultraviolet absorber is not particularly limited. Examples include benzophenone-based ultraviolet absorbers.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系化合物)としては、例えば、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(商品名「TINUVIN PS」、BASF社製)、ベンゼンプロパン酸および3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ(C7-9側鎖および直鎖アルキル)のエステル化合物(商品名「TINUVIN 384-2」、BASF社製)、オクチル3-[3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェニル]プロピオネートおよび2-エチルヘキシル-3-[3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2イル)フェニル]プロピオネートの混合物(商品名「TINUVIN 109」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(商品名「TINUVIN 900」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(商品名「TINUVIN 928」、BASF製)、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物(商品名「TINUVIN 1130」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール(商品名「TINUVIN P」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(商品名「TINUVIN 234」、BASF社製)、2-[5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル]-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール(商品名「TINUVIN 326」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ペンチルフェノール(商品名「TINUVIN 328」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(商品名「TINUVIN 329」、BASF社製)、2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール](商品名「TINUVIN 360」、BASF社製)、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール300との反応生成物(商品名「TINUVIN 213」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノール(商品名「TINUVIN 571」、BASF社製)、2-[2-ヒドロキシ-3-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミド-メチル)-5-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(商品名「Sumisorb 250」、住友化学(株)製)、2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-tert-オクチルフェノール](商品名「アデカスタブ LA-31」、(株)ADEKA製)などが挙げられる。 Benzotriazole-based UV absorbers (benzotriazole-based compounds) include, for example, 2-(2-hydroxy-5-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazole (trade name “TINUVIN PS”, manufactured by BASF), benzene Ester compound of propanoic acid and 3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy (C7-9 side chain and straight chain alkyl) (trade name “TINUVIN 384 -2", manufactured by BASF), octyl 3-[3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)phenyl]propionate and 2-ethylhexyl-3-[ A mixture of 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(5-chloro-2H-benzotriazol-2yl)phenyl]propionate (trade name “TINUVIN 109”, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazole -2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol (trade name “TINUVIN 900”, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6- (1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol (trade name “TINUVIN 928”, manufactured by BASF), methyl 3-(3-(2H-benzotriazole -2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate/polyethylene glycol 300 reaction product (trade name “TINUVIN 1130”, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl )-p-cresol (trade name “TINUVIN P”, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol (trade name "TINUVIN 234", manufactured by BASF), 2-[5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl]-4-methyl-6-(tert-butyl)phenol (trade name "TINUVIN 326", manufactured by BASF ), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-pentylphenol (trade name “TINUVIN 328”, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl) -4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol (trade name “TINUVI N 329”, manufactured by BASF), 2,2′-methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol] (trade name “ TINUVIN 360", manufactured by BASF), a reaction product of methyl 3-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate and polyethylene glycol 300 (trade name "TINUVIN 213", manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol (trade name "TINUVIN 571", manufactured by BASF), 2-[2-hydroxy -3-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimido-methyl)-5-methylphenyl]benzotriazole (trade name “Sumisorb 250” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 2,2′-methylenebis[6- (2H-benzotriazol-2-yl)-4-tert-octylphenol] (trade name “ADEKA STAB LA-31”, manufactured by ADEKA Corporation) and the like.

ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤(ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物)としては、例えば、2-(4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヒドロキシフェニルと[(C10-C16(主としてC12-C13)アルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物(商品名「TINUVIN 400」、BASF社製)、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-[3-(ドデシルオキシ)-2-ヒドロキシプロポキシ]フェノール)、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンと(2-エチルヘキシル)-グリシド酸エステルの反応生成物(商品名「TINUVIN 405」、BASF社製)、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル)-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(商品名「TINUVIN 460」、BASF社製)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(商品名「TINUVIN 1577」、BASF社製)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[2-(2-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]-フェノール(商品名「アデカスタブ LA-46」、(株)ADEKA製)、2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン(商品名「TINUVIN 479」、BASF社製)などが挙げられる。他にも、下記式(6)で示される化合物(商品名「TINUVIN 477」、BASF社製)が挙げられる。

Figure 2022117422000008
Hydroxyphenyltriazine-based UV absorbers (hydroxyphenyltriazine-based compounds) include, for example, 2-(4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl)-5 - Reaction product of hydroxyphenyl and [(C10-C16 (mainly C12-C13) alkyloxy) methyl] oxirane (trade name “TINUVIN 400” manufactured by BASF), 2-[4,6-bis(2, 4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-[3-(dodecyloxy)-2-hydroxypropoxy]phenol), 2-(2,4-dihydroxyphenyl)-4, Reaction product of 6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine and (2-ethylhexyl)-glycidate (trade name “TINUVIN 405”, manufactured by BASF), 2,4 -bis(2-hydroxy-4-butoxyphenyl)-6-(2,4-dibutoxyphenyl)-1,3,5-triazine (trade name “TINUVIN 460”, manufactured by BASF), 2-(4, 6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]-phenol (trade name “TINUVIN 1577”, manufactured by BASF), 2-(4,6-diphenyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)-5-[2-(2-ethylhexanoyloxy)ethoxy]-phenol (trade name “ADEKA STAB LA-46”, manufactured by ADEKA Corporation), 2-(2 -Hydroxy-4-[1-octyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis(4-phenylphenyl)-1,3,5-triazine (trade name “TINUVIN 479”, manufactured by BASF) and the like. be done. In addition, a compound represented by the following formula (6) (trade name “TINUVIN 477”, manufactured by BASF) can be used.
Figure 2022117422000008

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系化合物)、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤(オキシベンゾフェノン系化合物)としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸(無水及び三水塩)、2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシベンゾフェノン、4-ドデシルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、4-ベンジルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(商品名「KEMISORB 111」、ケミプロ化成(株)製)、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン(商品名「SEESORB 106」、シプロ化成(株)製)、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。 Benzophenone UV absorbers (benzophenone compounds) and oxybenzophenone UV absorbers (oxybenzophenone compounds) include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- Methoxybenzophenone-5-sulfonic acid (anhydrous and trihydrate), 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 4-benzyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2'- Dihydroxy-4-methoxybenzophenone (trade name “KEMISORB 111”, manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.), 2,2′,4,4′-tetrahydroxybenzophenone (trade name “SEESORB 106”, manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd.) , 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone and the like.

サリチル酸エステル系紫外線吸収剤(サリチル酸エステル系化合物)としては、例えば、フェニル2-アクリロイルオキシベンゾエート、フェニル2-アクロリイルオキシ-3-メチルベンゾエート、フェニル2-アクリロイルオキシ-4-メチルベンゾエート、フェニル2-アクリロイルオキシ-5-メチルベンゾエート、フェニル2-アクリロイルオキシ-3-メトキシベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシ-3-メチルベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシ-4-メチルベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシ-5-メチルベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシ-3-メトキシベンゾエート、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(商品名「TINUVIN 120」、BASF社製)などが挙げられる。 Salicylic acid ester-based ultraviolet absorbers (salicylic acid ester-based compounds) include, for example, phenyl 2-acryloyloxybenzoate, phenyl 2-acryloyloxy-3-methylbenzoate, phenyl 2-acryloyloxy-4-methylbenzoate, phenyl 2- acryloyloxy-5-methylbenzoate, phenyl 2-acryloyloxy-3-methoxybenzoate, phenyl 2-hydroxybenzoate, phenyl 2-hydroxy-3-methylbenzoate, phenyl 2-hydroxy-4-methylbenzoate, phenyl 2-hydroxy- 5-methylbenzoate, phenyl 2-hydroxy-3-methoxybenzoate, 2,4-di-tert-butylphenyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (trade name "TINUVIN 120", manufactured by BASF Corporation ) and the like.

シアノアクリレート系紫外線吸収剤(シアノアクリレート系化合物)としては、例えば、アルキル2-シアノアクリレート、シクロアルキル2-シアノアクリレート、アルコキシアルキル2-シアノアクリレート、アルケニル2-シアノアクリレート、アルキニル2-シアノアクリレートなどが挙げられる。 Cyanoacrylate-based UV absorbers (cyanoacrylate-based compounds) include, for example, alkyl 2-cyanoacrylates, cycloalkyl 2-cyanoacrylates, alkoxyalkyl 2-cyanoacrylates, alkenyl 2-cyanoacrylates, alkynyl 2-cyanoacrylates, and the like. mentioned.

上記紫外線吸収剤としては、高い紫外線吸収性を有しつつ、耐腐食性(特に、耐UV性)をより向上させる点、優れた光学特性、高い透明性を有する粘着剤層の得やすさの点、優れた光安定性をもつ点より、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤がより好ましい。特に、炭素数が6以上の基及び水酸基を置換基として有するフェニル基がベンゾトリアゾール環を構成する窒素原子に結合しているベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。 As the ultraviolet absorber, while having high ultraviolet absorption, corrosion resistance (in particular, UV resistance) is further improved, excellent optical properties, and ease of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having high transparency. At least one ultraviolet absorber selected from the group consisting of benzotriazole-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, and hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers is preferred, and benzo Triazole-based UV absorbers and benzophenone-based UV absorbers are more preferred. In particular, a benzotriazole-based ultraviolet absorber in which a phenyl group having a group having 6 or more carbon atoms and a hydroxyl group as a substituent is bonded to a nitrogen atom constituting a benzotriazole ring is preferred.

また、上記紫外線吸収剤は、より高い紫外線吸収性を得、耐腐食性(特に、耐UV性)をより向上させる点から、下記で求められる吸光度Aが0.5以下であることが好ましい。
吸光度A:前記紫外線吸収剤の0.08%トルエン溶液に対して、波長400nmの光を当て、測定される吸光度
In addition, the above ultraviolet absorber preferably has an absorbance A of 0.5 or less, which is obtained below, from the viewpoint of obtaining higher ultraviolet absorption and further improving corrosion resistance (especially UV resistance).
Absorbance A: Absorbance measured by applying light with a wavelength of 400 nm to a 0.08% toluene solution of the ultraviolet absorber

本発明の粘着剤層が紫外線吸収剤を含有する場合、本発明の粘着剤層(特にアクリル系粘着剤層)中の上記紫外線吸収剤の含有量は、特に限定されないが、耐腐食性(特に、耐UV性)をより向上させる点より、ベースポリマー100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.05重量部以上であり、さらに好ましくは0.1重量部以上である。また、上記紫外線吸収剤の含有量の上限は、紫外線吸収剤の添加に伴う粘着剤の黄色化現象の発生を抑制し、優れた光学特性、高い透明性、及び、優れた外観特性を得る点より、ベースポリマー100重量部に対して、10重量部以下であることが好ましく、より好ましくは9重量部以下であり、さらに好ましくは8重量部以下である。 When the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains an ultraviolet absorber, the content of the ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive layer (especially acrylic pressure-sensitive adhesive layer) of the present invention is not particularly limited, but corrosion resistance (especially , UV resistance), it is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.05 parts by weight or more, and even more preferably 0.05 parts by weight or more per 100 parts by weight of the base polymer. It is 1 part by weight or more. In addition, the upper limit of the content of the ultraviolet absorber is to suppress the occurrence of yellowing of the adhesive due to the addition of the ultraviolet absorber, and to obtain excellent optical properties, high transparency, and excellent appearance characteristics. More preferably, it is 10 parts by weight or less, more preferably 9 parts by weight or less, and even more preferably 8 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the base polymer.

本発明の粘着剤層は、光安定剤を含有していてもよい。本発明の粘着剤層が光安定剤を含有する場合は、特に、上記紫外線吸収剤とともに光安定剤を含有することが好ましい。光安定剤は、光酸化で生成するラジカルを捕捉できるので、粘着剤層の光(特に紫外線)に対する耐性を向上させることができる。なお、光安定剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive layer of the invention may contain a light stabilizer. When the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains a light stabilizer, it is particularly preferable to contain the light stabilizer together with the ultraviolet absorber. The light stabilizer can scavenge radicals generated by photo-oxidation, and thus can improve the resistance of the pressure-sensitive adhesive layer to light (especially ultraviolet rays). In addition, a light stabilizer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記光安定剤としては、特に限定されないが、例えば、フェノール系光安定剤(フェノール系化合物)、リン系光安定剤(リン系化合物)、チオエーテル系光安定剤(チオエーテル系化合物)、アミン系光安定剤(アミン系化合物)(特にヒンダードアミン系安定剤(ヒンダードアミン系化合物))などが挙げられる。 The light stabilizer is not particularly limited. Stabilizers (amine compounds) (especially hindered amine stabilizers (hindered amine compounds)) and the like.

上記フェノール系光安定剤(フェノール系化合物)としては、例えば、2,6-ジ-第3級ブチル-4-メチルフェノール、4-ヒドロキシメチル-2,6-ジ-第3級ブチルフェノール、2,6-ジ-第3級ブチル-4-エチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、n-オクタデシル3-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-第3級ブチルフェニル)プロピオネート、ジステアリル(4-ヒドロキシ-3-メチル-5-第3級ブチル)ベンジルマロネート、トコフェロール、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-第3級ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-エチル-6-第3級ブチルフェノール)、4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-第3級ブチルフェノール)、4,4'-ブチリデンビス(6-第3級ブチル-m-クレゾール)、4,4'-チオビス(6-第3級ブチル-m-クレゾール)、スチレン化フェノール、N,N'-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナミド、ビス(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルエステル)カルシウム、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-第3級ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス[3-(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシメチル]メタン、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2'-メチレンビス[6-(1-メチルシクロヘキシル)-p-クレゾール]、1,3,5-トリス(4-第3級ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、1,3,5-トリス(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌル酸、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-第3級ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート]、2,2'-オキサミドビス[エチル3-(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-第3級ブチルアニリノ)-2,4-ジオクチルチオ-1,3,5-トリアジン、ビス[2-第3級ブチル-4-メチル-6-(2-ヒドロキシ-3-第3級ブチル-5-メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、3,9-ビス{2-[3-(3-第3級ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス{2-[3-(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンなどが挙げられる。 Examples of the phenolic light stabilizer (phenolic compound) include 2,6-di-tertiary-butyl-4-methylphenol, 4-hydroxymethyl-2,6-di-tertiary-butylphenol, 2, 6-di-tertiary-butyl-4-ethylphenol, butylated hydroxyanisole, n-octadecyl 3-(4-hydroxy-3,5-di-tertiary-butylphenyl) propionate, distearyl (4-hydroxy- 3-methyl-5-tertiary-butyl)benzylmalonate, tocopherol, 2,2′-methylenebis(4-methyl-6-tertiary-butylphenol), 2,2′-methylenebis(4-ethyl-6-tertiary tertiary butylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-tertiary butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tertiary butyl-m-cresol), 4,4'-thiobis ( 6-tertiary-butyl-m-cresol), styrenated phenol, N,N'-hexamethylenebis(3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide, bis(3,5-di -tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid ethyl ester) calcium, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane, 1,3,5-trimethyl -2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy methyl]methane, 1,6-hexanediol-bis[3-(3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,2′-methylenebis(4-methyl-6-cyclohexylphenol ), 2,2′-methylenebis[6-(1-methylcyclohexyl)-p-cresol], 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurate acid, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuric acid, triethylene glycol-bis[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5 -methylphenyl)propionate], 2,2′-oxamide bis[ethyl 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 6-(4-hydroxy-3,5-di- tertiary butylanilino)-2,4-dioctylthio-1,3,5-triazine, bis[2-tertiary butyl-4-methyl-6-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl)phenyl]terephthalate, 3,9-bis{2-[3-(3-tert-butyl-4 -hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl}-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, 3,9-bis{2-[3-( 3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl}-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane and the like.

リン系光安定剤(リン系化合物)としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4-ジ-第3級ブチルフェニル)ホスファイト、トリス[2-第3級ブチル-4-(3-第3級ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニルチオ)-5-メチルフェニル]ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-第3級ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-第3級ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-第3級ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)-4,4'-n-ブチリデンビス(2-第3級ブチル-5-メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-第3級ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-第3級ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、9,10-ジハイドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、トリス(2-[(2,4,8,10-テトラキス-第3級ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-6-イル)オキシ]エチル)アミンなどが挙げられる。 Phosphorus-based light stabilizers (phosphorus-based compounds) include, for example, trisnonylphenyl phosphite, tris(2,4-di-tertiary-butylphenyl)phosphite, tris[2-tertiary-butyl-4-( 3-tertiary-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio)-5-methylphenyl]phosphite, tridecylphosphite, octyldiphenylphosphite, di(decyl)monophenylphosphite, di(tridecyl)penta Erythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, di(nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(2,6- Di-tertiary-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,4,6-tri-tertiary-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, tetra(tridecyl)isopropylidenediphenol diphosphite phyte, tetra(tridecyl)-4,4'-n-butylidenebis(2-tertiary-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa(tridecyl)-1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy -5-tertiary-butylphenyl)butane triphosphite, tetrakis(2,4-di-tertiary-butylphenyl)biphenylenediphosphonite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- 10-oxide, tris(2-[(2,4,8,10-tetrakis-tertiary-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl)oxy]ethyl ) amines and the like.

チオエーテル系光安定剤(チオエーテル系化合物)としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート化合物;テトラキス[メチレン(3-ドデシルチオ)プロピオネート]メタン等のポリオールのβ-アルキルメルカプトプロピオン酸エステル化合物などが挙げられる。 Thioether-based light stabilizers (thioether-based compounds) include, for example, dialkylthiodipropionate compounds such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl and distearyl; polyol β such as tetrakis[methylene(3-dodecylthio)propionate]methane; -alkylmercaptopropionate ester compounds, and the like.

アミン系光安定剤(アミン系化合物)としては、例えば、コハク酸ジメチルおよび4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールの重合物(商品名「TINUVIN 622」、BASF社製)、コハク酸ジメチルおよび4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールの重合物とN,N',N'',N'''-テトラキス-(4,6-ビス-(ブチル-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アミノ)-トリアジン-2-イル)-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミンとの1対1の反応生成物(商品名「TINUVIN 119」、BASF社製)、ジブチルアミン・1,3-トリアジン・N、N'-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル-1,6-ヘキサメチレンジアミンとN-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物(商品名「TINUVIN 2020」、BASF社製)、ポリ[{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2-4-ジイル}{2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル}イミノ]ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}(商品名「TINUVIN 944」、BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケートおよびメチル1、2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルセバケートの混合物(商品名「TINUVIN 765」、BASF社製)、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート(商品名「TINUVIN 770」、BASF社製)、デカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-1-(オクチルオキシ)-4-ピペリジニル)エステル、1,1-ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物(商品名「TINUVIN 123」、BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)[[3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート(商品名「TINUVIN 144」、BASF社製)、シクロヘキサンおよび過酸化N-ブチル2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジンアミン-2,4,6-トリクロロ-1,3,5-トリアジンの反応生成物と2-アミノエタノールとの反応生成物(商品名「TINUVIN 152」、BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケートおよびメチル1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルセバケートの混合物(商品名「TINUVIN 292」、BASF社製)、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールおよび3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物(商品名「アデカスタブ LA-63P」、(株)ADEKA製)などが挙げられる。アミン系安定剤としては、特に、ヒンダードアミン系安定剤が好ましい。 Examples of amine light stabilizers (amine compounds) include polymers of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol (trade name “TINUVIN 622”, BASF Co.), a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol and N,N',N'',N'''-tetrakis-(4, 6-bis-(butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino)-triazin-2-yl)-4,7-diazadecane-1,10-diamine and 1:1 reaction product (trade name "TINUVIN 119", manufactured by BASF), dibutylamine 1,3-triazine N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4- Polycondensate of piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butylamine (trade name “TINUVIN 2020”, manufactured by BASF), poly[{6 -(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-triazine-2-4-diyl}{2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl}imino]hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino} (trade name “TINUVIN 944”, manufactured by BASF), bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) A mixture of sebacate and methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate (trade name "TINUVIN 765", manufactured by BASF), bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl) sebacate (trade name “TINUVIN 770”, manufactured by BASF), decanedioic acid bis (2,2,6,6-tetramethyl-1-(octyloxy)-4-piperidinyl) ester, 1,1-dimethyl Reaction product of ethyl hydroperoxide and octane (trade name “TINUVIN 123”, manufactured by BASF), bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)[[3,5-bis(1, 1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]butylmalonate (trade name “TINUVIN 144”, manufactured by BASF), cyclohexane and N-butyl peroxide 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine Reaction product of amine-2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine product and 2-aminoethanol reaction product (trade name “TINUVIN 152”, manufactured by BASF), bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl 1,2, A mixture of 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate (trade name “TINUVIN 292”, manufactured by BASF), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6 -Pentamethyl-4-piperidinol and mixed ester with 3,9-bis(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane (trade name "ADEKA STAB LA-63P", manufactured by ADEKA Co., Ltd.) and the like. Hindered amine stabilizers are particularly preferred as amine stabilizers.

本発明の粘着剤層が光安定剤を含有する場合、本発明の粘着剤層(特に、アクリル系粘着剤層)中の、光安定剤の含有量は、特に限定されないが、光に対する耐性を発現しやすくする点より、ベースポリマー100重量部に対して、0.1重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.2重量部以上である。また、上記含有量の上限は、光安定剤自体による着色が生じにくくなり、高い透明性が得やすい点、光学特性の点より、ベースポリマー100重量部に対して、5重量部以下であることが好ましく、より好ましくは3重量部以下である。 When the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains a light stabilizer, the content of the light stabilizer in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (particularly, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer) is not particularly limited, but resistance to light is improved. From the viewpoint of facilitating expression, it is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.2 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the base polymer. In addition, the upper limit of the content is 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer, from the viewpoints that coloring due to the light stabilizer itself is unlikely to occur, high transparency is easily obtained, and optical properties are obtained. is preferred, and more preferably 3 parts by weight or less.

本発明の粘着剤層の形成には、特に限定されないが、架橋剤が用いられていてもよい。例えば、アクリル系粘着剤層におけるアクリル系ポリマーを架橋し、ゲル分率をコントロールすることができる。なお、架橋剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The formation of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but a cross-linking agent may be used. For example, the gel fraction can be controlled by cross-linking the acrylic polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer. In addition, a crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましく、より好ましくはイソシアネート系架橋剤である。 The cross-linking agent is not particularly limited. cross-linking agents, metal salt-based cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, amine-based cross-linking agents, and the like. Among them, isocyanate-based cross-linking agents and epoxy-based cross-linking agents are preferable, and isocyanate-based cross-linking agents are more preferable.

上記イソシアネート系架橋剤(多官能イソシアネート化合物)としては、例えば、1,2-エチレンジイソシアネート、1,4-ブチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられる。また、上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物(商品名「コロネートHL」、日本ポリウレタン工業(株)製)、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(商品名「タケネートD-110N」、三井化学(株)製)などの市販品も挙げられる。 Examples of the isocyanate-based cross-linking agent (polyfunctional isocyanate compound) include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate; , cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate and other alicyclic polyisocyanates; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate. Examples of the isocyanate-based cross-linking agent include trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct (trade name "Coronate L", manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate adduct (trade name Commercially available products such as "Coronate HL", manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and trimethylolpropane/xylylene diisocyanate adduct (trade name "Takenate D-110N", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) can also be used.

上記エポキシ系架橋剤(多官能エポキシ化合物)としては、例えば、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。また、上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、商品名「テトラッドC」(三菱ガス化学(株)製)などの市販品も挙げられる。 Examples of the epoxy-based cross-linking agent (polyfunctional epoxy compound) include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis(N,N-diglycidyl aminomethyl)cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether , glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, adipate diglycidyl ester, o-phthalate diglycidyl ester, triglycidyl-tris(2 -hydroxyethyl)isocyanurate, resorcinol diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether, and epoxy resins having two or more epoxy groups in the molecule. Examples of the epoxy-based cross-linking agent include commercially available products such as the trade name "Tetrad C" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.).

本発明の粘着剤層の形成に架橋剤が用いられる場合、上記架橋剤の使用量は、特に限定されないが、十分な接着信頼性を得る点より、ベースポリマー100重量部に対して、0.001重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.01重量部以上である。また、上記使用量の上限は、粘着剤層において適度な柔軟性を得て、粘着力を向上させる点、粘着剤層の上記の各種特性(特に、せん断力、ガラス転移点等)を所定の範囲に制御しやすい観点から、ベースポリマー100重量部に対して、10重量部以下であることが好ましく、より好ましくは5重量部以下である。 When a cross-linking agent is used to form the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the amount of the cross-linking agent used is not particularly limited. 001 parts by weight or more, more preferably 0.01 parts by weight or more. In addition, the upper limit of the amount used is that the pressure-sensitive adhesive layer can obtain appropriate flexibility and improve the adhesive strength, and the above-mentioned various properties (especially shear strength, glass transition point, etc.) of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted to predetermined levels. From the viewpoint of easy control within the range, it is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the base polymer.

本発明の粘着剤層(特に、アクリル系粘着剤層)は、加湿条件下での接着信頼性を向上させる点、特にガラスに対する接着信頼性を向上させる点より、シランカップリング剤を含有していてもよい。なお、シランカップリング剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。上記粘着剤層がシランカップリング剤を含有すると、加湿条件下での接着性、特にガラスに対する接着性を向上させることができる。 The pressure-sensitive adhesive layer (especially acrylic pressure-sensitive adhesive layer) of the present invention contains a silane coupling agent in order to improve adhesion reliability under humidified conditions, particularly to improve adhesion reliability to glass. may In addition, a silane coupling agent can be used individually or in combination of 2 or more types. When the pressure-sensitive adhesive layer contains a silane coupling agent, the adhesiveness under humidified conditions, particularly the adhesiveness to glass, can be improved.

上記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-フェニル-アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。さらに、シランカップリング剤としては、例えば、商品名「KBM-403」(信越化学工業(株)製)などの市販品も挙げられる。中でも、上記シランカップリング剤としては、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。 Examples of the silane coupling agent include, but are not limited to, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-aminopropyltri methoxysilane and the like. Furthermore, as the silane coupling agent, for example, commercially available products such as the product name "KBM-403" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can also be mentioned. Among them, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferable as the silane coupling agent.

本発明の粘着剤層がシランカップリング剤を含有する場合、本発明の粘着剤層(特に、アクリル系粘着剤層)中の、上記シランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、上記ベースポリマー100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.02重量部以上である。また、上記シランカップリング剤の含有量の上限は、上記ベースポリマー100重量部に対して、1重量部以下であることが好ましく、より好ましくは0.5重量部以下である。 When the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains a silane coupling agent, the content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive layer (particularly, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer) of the present invention is not particularly limited, but the above It is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.02 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the base polymer. The upper limit of the content of the silane coupling agent is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.5 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the base polymer.

本発明の粘着剤層は、帯電防止剤を含有していてもよい。なお、帯電防止剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。上記粘着剤層が帯電防止剤を含有すると、画像表示パネル等の被着体の破損を防止することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer of the invention may contain an antistatic agent. In addition, an antistatic agent can be used individually or in combination of 2 or more types. When the pressure-sensitive adhesive layer contains an antistatic agent, damage to an adherend such as an image display panel can be prevented.

前記帯電防止剤としては、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1、第2、第3アミノ基などのカチオン性官能基を有するカチオン型帯電防止剤、スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、リン酸エステル塩などのアニオン性官能基を有するアニオン型帯電防止剤、アルキルベタインおよびその誘導体、イミダゾリンおよびその誘導体、アラニンおよびその誘導体などの両性型帯電防止剤、アミノアルコールおよびその誘導体、グリセリンおよびその誘導体、ポリエチレングリコールおよびその誘導体などのノニオン型帯電防止剤、更には、上記カチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基を有する単量体を重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体が挙げられる。 Examples of the antistatic agent include quaternary ammonium salts, pyridinium salts, cationic antistatic agents having cationic functional groups such as primary, secondary, and tertiary amino groups, sulfonates, sulfate ester salts, and phosphonic acids. Salts, anionic antistatic agents having anionic functional groups such as phosphate ester salts, alkylbetaines and their derivatives, imidazoline and its derivatives, amphoteric antistatic agents such as alanine and its derivatives, aminoalcohols and their derivatives, glycerin and derivatives thereof, nonionic antistatic agents such as polyethylene glycol and derivatives thereof, and further, obtained by polymerizing or copolymerizing monomers having the above cationic, anionic, and amphoteric ion conductive groups Ion-conducting polymers can be mentioned.

本発明の粘着剤層が帯電防止剤を含有する場合、本発明の粘着剤層中の、上記帯電防止剤の含有量は、特に限定されないが、上記ベースポリマー100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.02重量部以上である。また、上記帯電防止剤の含有量の上限は、上記ベースポリマー100重量部に対して、1重量部以下であることが好ましく、より好ましくは0.5重量部以下である。 When the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains an antistatic agent, the content of the antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited. 01 parts by weight or more, more preferably 0.02 parts by weight or more. The upper limit of the content of the antistatic agent is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.5 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the base polymer.

本発明の粘着剤層は、着色剤を含有していてもよい。なお、着色剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。上記粘着剤層が着色剤を含有すると、本発明の画像表示装置の基板上に配置された金属配線やITO配線などによる反射を防止できる点で好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer of the invention may contain a coloring agent. In addition, a coloring agent can be used individually or in combination of 2 or more types. When the pressure-sensitive adhesive layer contains a coloring agent, it is preferable in that reflection due to metal wiring, ITO wiring, or the like arranged on the substrate of the image display device of the present invention can be prevented.

前記着色剤は、本発明の粘着剤層に溶解または分散可能なものであれば、染料でも顔料でもよい。少量の添加でも低いヘイズが達成でき、顔料のように沈降性がなく均一に分布させやすいことから、染料が好ましい。また、少量の添加でも色発現性が高いことから、顔料も好ましい。着色剤として顔料を使用する場合は、導電性が低いか、ないものが好ましい。また、染料を使用する場合は、上記の光安定剤などと併用することが好ましい。 The coloring agent may be either a dye or a pigment as long as it can be dissolved or dispersed in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention. Dyes are preferred because they can achieve a low haze even when added in a small amount, and are easy to distribute uniformly without sedimentation like pigments. Pigments are also preferred because they have high color development even when added in small amounts. If a pigment is used as the colorant, it preferably has low or no conductivity. Moreover, when using a dye, it is preferable to use together with said light stabilizer.

前記着色剤としては、可視光(波長400~700nm)を吸収する限り、紫外線(波長330~400nm)に対して透過性を示すもの、或いは、紫外線に対して吸収性を示すものを限定せず使用することができるが、可視光を吸収し、かつ紫外線透過性を有するものが好ましい。すなわち、前記着色剤は、波長330~400nmの透過率の最大値が、波長400~700nmの透過率の最大値よりも大きい着色剤であることが好ましい。また、前記着色剤は、波長330~400nmの平均透過率が、波長400~700nmの平均透過率よりも大きいものも好ましい。着色剤の透過率は、波長400nmにおける透過率が50~60%程度となるように、テトラヒドロフラン(THF)等の適宜の溶媒または分散媒(波長330~700nmの範囲の吸収が小さい有機溶媒)により希釈した溶液または分散液を用いて測定する。 As the coloring agent, as long as it absorbs visible light (wavelength 400 to 700 nm), it is not limited to those exhibiting transparency to ultraviolet rays (wavelength 330 to 400 nm) or those exhibiting absorbency to ultraviolet rays. Although they can be used, those that absorb visible light and have UV transparency are preferred. That is, it is preferable that the coloring agent has a maximum transmittance at a wavelength of 330 to 400 nm larger than a maximum transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm. It is also preferable that the coloring agent has a higher average transmittance at wavelengths of 330 to 400 nm than at wavelengths of 400 to 700 nm. The transmittance of the colorant is adjusted by an appropriate solvent such as tetrahydrofuran (THF) or a dispersion medium (organic solvent with low absorption in the wavelength range of 330 to 700 nm) so that the transmittance at a wavelength of 400 nm is about 50 to 60%. Measure using diluted solutions or dispersions.

黒色着色剤として一般に用いられているカーボンブラックやチタンブラックは、可視光の吸収よりも紫外線の吸収が大きい(可視光透過率よりも紫外線透過率が小さい)。そのため、活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物にカーボンブラック等の着色剤を添加すると、光硬化のために照射した紫外線の多くが着色剤により吸収され、光重合開始剤が吸収する光量が小さく、光硬化に時間を要する(積算照射光量が多くなる)。また、粘着剤層の厚みが大きい場合は、光照射面の反対側の面に到達する紫外線が少ないため、長時間の光照射を行っても、光硬化が不十分となる傾向がある。これに対して、可視光に比べて紫外線の透過率が大きい着色剤を用いることにより、着色剤に起因する硬化阻害を抑制できる。 Carbon black and titanium black, which are generally used as black colorants, absorb more ultraviolet rays than visible light (the ultraviolet transmittance is smaller than the visible light transmittance). Therefore, when a coloring agent such as carbon black is added to an active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition, most of the ultraviolet rays irradiated for photocuring are absorbed by the coloring agent, and the amount of light absorbed by the photopolymerization initiator is is small, and photocuring takes time (accumulated amount of irradiation light increases). In addition, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is large, less ultraviolet rays reach the surface opposite to the light irradiation surface, so that photocuring tends to be insufficient even if light irradiation is performed for a long time. On the other hand, by using a coloring agent having a higher transmittance for ultraviolet light than for visible light, it is possible to suppress curing inhibition caused by the coloring agent.

紫外線透過性の黒色顔料としては、トクシキ製の「9050BLACK」、「UVBK-0001」等が挙げられる。紫外線吸収性の黒色染料としては、オリヱント化学工業製の「VALIFAST BLACK 3810」、「NUBIAN Black PA-2802」等が挙げられる。紫外線吸収性の黒色顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック等が挙げられる。 Examples of ultraviolet-transmitting black pigments include "9050BLACK" and "UVBK-0001" manufactured by Tokushiki. Examples of ultraviolet-absorbing black dyes include "VALIFAST BLACK 3810" and "NUBIAN Black PA-2802" manufactured by Orient Chemical Industries. Examples of ultraviolet absorbing black pigments include carbon black and titanium black.

本発明の粘着剤層における着色剤の含有量は、例えば、上記ベースポリマー100重量部に対して、0.01~20重量部程度であり、着色剤の種類や、粘着剤層の色調および光透過率等に応じて適宜設定すればよい。着色剤は、適宜の溶媒に溶解または分散させた溶液または分散液として、組成物に添加してもよい。 The content of the colorant in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is, for example, about 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. It may be appropriately set according to the transmittance or the like. Colorants may be added to the composition as a solution or dispersion dissolved or dispersed in a suitable solvent.

本発明の粘着剤層は、必要に応じて、さらに、架橋促進剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど)、老化防止剤、充填剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤などの添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。なお、このような添加剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may optionally further contain a cross-linking accelerator, a tackifying resin (rosin derivative, polyterpene resin, petroleum resin, oil-soluble phenol, etc.), an antioxidant, a filler, an antioxidant, a chain Additives such as migrating agents, plasticizers, softening agents, and surfactants may be contained within a range that does not impair the effects of the present invention. In addition, such additives can be used individually or in combination of 2 or more types.

本発明の粘着剤層のヘイズは、特に限定されないが、外観特性、透明性、光学特性の点より、5%以下が好ましく、より好ましくは3%以下であり、さらに好ましくは1%以下である。なお、本明細書において、粘着剤層のヘイズは、例えば、ヘイズメーターを用い、JIS K 7136に準じて測定することができる。 The haze of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and still more preferably 1% or less in terms of appearance properties, transparency, and optical properties. . In addition, in this specification, the haze of an adhesive layer can be measured according to JISK7136 using a haze meter, for example.

本発明の粘着剤層の全光線透過率は、特に限定されないが、外観特性、透明性、光学特性の点より、85%以上が好ましく、より好ましくは90%以上であり、さらに好ましくは92%以上である。なお、本明細書において、粘着剤層の全光線透過率は、例えば、ヘイズメーターを用い、JIS K 7361-1に準じて測定することができる。なお、上記全光線透過率は、波長400~780nmの光(可視光)の透過率である。 Although the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, it is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and still more preferably 92% in terms of appearance properties, transparency, and optical properties. That's it. In this specification, the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured according to JIS K 7361-1 using, for example, a haze meter. The above total light transmittance is the transmittance of light (visible light) having a wavelength of 400 to 780 nm.

本発明の粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、十分な接着信頼性を得る点より、12μm以上が好ましく、好ましくは15μm以上であり、さらに好ましくは20μm以上、特に好ましくは70μm以上である。上記厚みが12μm以上であると、本発明の画像表示装置の使用環境下における収縮又は膨張に粘着剤層が十分に追従し、浮きや剥がれを抑制できる点で好ましい。また、上記厚みは、光学特性の点より、500μm以下が好ましく、好ましくは300μm以下であり、さらに好ましくは200μm以下である。 Although the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, it is preferably 12 µm or more, preferably 15 µm or more, more preferably 20 µm or more, and particularly preferably 70 µm or more from the viewpoint of obtaining sufficient adhesion reliability. . When the thickness is 12 μm or more, the pressure-sensitive adhesive layer sufficiently follows contraction or expansion under the usage environment of the image display device of the present invention, which is preferable in that lifting and peeling can be suppressed. The thickness is preferably 500 μm or less, preferably 300 μm or less, and more preferably 200 μm or less, from the viewpoint of optical properties.

<光学用粘着テープの製造>
本発明の光学用粘着テープは、本発明の基材の第1面上に、本発明の粘着剤層を積層させることより調製することができる。
<Manufacture of optical adhesive tape>
The optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be prepared by laminating the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on the first surface of the substrate of the present invention.

本発明の基材の第1面上に本発明の粘着剤層を積層させる方法は、特に限定されず、例えば、上記粘着剤組成物をセパレータ上に塗布(塗工)し、得られた粘着剤組成物層を乾燥硬化させることや、上記粘着剤組成物をセパレータ上に塗布(塗工)し、得られた粘着剤組成物層に活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、セパレータ上にシート状の粘着剤層に成形し、本発明の基材の第1面上に前記粘着剤層を貼り合わせることにより行うことができる。また、必要に応じて、さらに、加熱乾燥してもよい。
活性エネルギー線の照射により硬化を行う際は、塗膜の表面にさらにセパレータを付設して、粘着剤組成物を2枚のセパレータ間に挟持した状態で活性エネルギー線を照射して、酸素による重合阻害を防止することが好ましい。
The method for laminating the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on the first surface of the base material of the present invention is not particularly limited. By drying and curing the adhesive composition layer, or by applying (coating) the adhesive composition on the separator and curing the obtained adhesive composition layer by irradiating it with an active energy ray, on the separator It can be carried out by molding into a sheet-like pressure-sensitive adhesive layer, and laminating the pressure-sensitive adhesive layer on the first surface of the substrate of the present invention. Moreover, you may heat-dry further as needed.
When curing by irradiation with active energy rays, a separator is further attached to the surface of the coating film, and the adhesive composition is sandwiched between two separators and irradiated with active energy rays to polymerize with oxygen. It is preferred to prevent inhibition.

本発明の基材の第1面上に本発明の粘着剤層を積層させる別の方法は、例えば、上記粘着剤組成物を本発明の基材の第1面上に塗布(塗工)し、得られた粘着剤組成物層を乾燥硬化させることや、上記粘着剤組成物を本発明の基材の第1面上に塗布(塗工)し、得られた粘着剤組成物層に活性エネルギー線を照射して硬化させることにより行うこともできる。また、必要に応じて、さらに、加熱乾燥してもよい。
活性エネルギー線の照射により硬化を行う際は、塗膜の表面にセパレータを付設して、粘着剤組成物を本発明の基材とセパレータの間に挟持した状態で活性エネルギー線を照射して、酸素による重合阻害を防止することが好ましい。
Another method for laminating the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on the first surface of the substrate of the present invention is, for example, applying (coating) the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition onto the first surface of the substrate of the present invention. , drying and curing the obtained pressure-sensitive adhesive composition layer, or applying (coating) the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition on the first surface of the substrate of the present invention, and applying an active agent to the obtained pressure-sensitive adhesive composition layer. It can also be cured by irradiation with energy rays. Moreover, you may heat-dry further as needed.
When curing by irradiation with active energy rays, a separator is attached to the surface of the coating film, and the adhesive composition is irradiated with active energy rays while being sandwiched between the base material of the present invention and the separator. It is preferable to prevent polymerization inhibition by oxygen.

活性エネルギー線照射の前に、溶媒の除去等を目的として、シート状の塗膜を加熱してもよい。加熱による溶媒等の除去を行う場合は、セパレータを付設する前に実施することが好ましい。 Before the active energy ray irradiation, the sheet-like coating film may be heated for the purpose of removing the solvent or the like. If the solvent or the like is removed by heating, it is preferably performed before attaching the separator.

上記活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは特に制限されない。 Examples of the active energy rays include ionizing radiation such as α rays, β rays, γ rays, neutron beams and electron beams, and ultraviolet rays, and ultraviolet rays are particularly preferred. Moreover, the irradiation energy of the active energy ray, the irradiation time, the irradiation method, etc. are not particularly limited.

上記粘着剤組成物は、公知乃至慣用の方法で作製することができる。例えば、溶剤型のアクリル系粘着剤組成物は、上記アクリル系ポリマーを含有する溶液に、必要に応じて、添加剤(例えば、紫外線吸収剤など)を混合することにより、作製することができる。例えば、活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物は、上記アクリル系モノマーの混合物又はその部分重合物に、必要に応じて、添加剤(例えば、紫外線吸収剤など)を混合することにより、作製することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition can be produced by a known or commonly used method. For example, a solvent-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition can be prepared by mixing an additive (for example, an ultraviolet absorber, etc.) with a solution containing the acrylic polymer, if necessary. For example, an active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition can be prepared by mixing an additive (for example, an ultraviolet absorber, etc.) with the mixture of acrylic monomers or a partial polymer thereof, if necessary. can be made.

なお、上記粘着剤組成物の塗布(塗工)には、公知のコーティング法を利用してもよい。例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどのコーターが用いられてもよい。 In addition, you may utilize a well-known coating method for application|coating of the said adhesive composition. For example, coaters such as gravure roll coaters, reverse roll coaters, kiss roll coaters, dip roll coaters, bar coaters, knife coaters, spray coaters, comma coaters and direct coaters may be used.

特に、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物により粘着剤層を形成する場合、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物は光重合開始剤を含むことが好ましい。なお、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が紫外線吸収剤を含有する場合には、光重合開始剤として、広い波長範囲で吸光特性を有する光重合開始剤を少なくとも含むことが好ましい。例えば、紫外光に加え、可視光でも吸光特性を有する光重合開始剤を少なくとも含むことが好ましい。これは、紫外線吸収剤の作用により活性エネルギー線による硬化の阻害が懸念されるところ、広い波長範囲で吸光特性を有する光重合開始剤を含んでいると、粘着剤組成物において高い光硬化性が得やすくなるからである。 In particular, when the adhesive layer is formed from an active energy ray-curable adhesive composition, the active energy ray-curable adhesive composition preferably contains a photopolymerization initiator. When the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition contains an ultraviolet absorber, it preferably contains at least a photopolymerization initiator having light absorption properties in a wide wavelength range as a photopolymerization initiator. For example, it preferably contains at least a photopolymerization initiator that absorbs not only ultraviolet light but also visible light. This is because there is concern that curing by active energy rays may be inhibited due to the action of the ultraviolet absorber, and if the adhesive composition contains a photopolymerization initiator that has light absorption characteristics in a wide wavelength range, high photocurability will be achieved in the adhesive composition. This is because it becomes easier to obtain.

<帯電防止層>
本発明の光学用粘着テープにおいて、表面又は任意の層間に帯電防止層を有していてもよい。本発明の光学用粘着テープが帯電防止層を有することにより、画像表示パネル等の被着体の破損を防止することができる。前記帯電防止層は、本発明の基材と本発明の粘着剤層の間に形成されることが好ましい。
<Antistatic layer>
The optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may have an antistatic layer on the surface or between any layers. Since the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has an antistatic layer, damage to adherends such as image display panels can be prevented. The antistatic layer is preferably formed between the substrate of the present invention and the adhesive layer of the present invention.

前記帯電防止層としては、特に限定されないが、例えば、導電性ポリマーを含む導電コート液をセパレータ上にコーティングして形成される帯電防止層である。具体的には、例えば、導電性ポリマーを含む導電コート液を本発明の基材の第1面にコーティングして形成される帯電防止層である。具体的なコーティングの方法としては、ロールコート法、バーコート法、グラビアコート法などが挙げられる。 The antistatic layer is not particularly limited, but is, for example, an antistatic layer formed by coating a separator with a conductive coating liquid containing a conductive polymer. Specifically, for example, it is an antistatic layer formed by coating the first surface of the substrate of the present invention with a conductive coating liquid containing a conductive polymer. Specific coating methods include a roll coating method, a bar coating method, a gravure coating method, and the like.

前記導電性ポリマーとしては、例えば、π共役系導電性ポリマーにポリアニオンがドープされた導電性ポリマーなどが挙げられる。π共役系導電性ポリマーとしては、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレンなどの鎖状導電性ポリマーが挙げられる。ポリアニオンとしては、ポリスチレンスルホン酸、ポリイソプレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリル酸エチルスルホン酸、ポリメタクリルカルボン酸などが挙げられる。 Examples of the conductive polymer include a conductive polymer obtained by doping a π-conjugated conductive polymer with a polyanion. Examples of π-conjugated conductive polymers include linear conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole, polyaniline, and polyacetylene. Polyanions include polystyrene sulfonic acid, polyisoprene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyallylsulfonic acid, polyethyl acrylate sulfonic acid, polymethacrylic carboxylic acid, and the like.

前記帯電防止層の厚みとしては、好ましくは1nm~1000nmであり、より好ましくは5nm~900nmである。前記 帯電防止層は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。 The thickness of the antistatic layer is preferably 1 nm to 1000 nm, more preferably 5 nm to 900 nm. The antistatic layer may consist of only one layer, or may consist of two or more layers.

<セパレータ>
本発明の光学用粘着テープにおいて、本発明の粘着剤層の表面(本発明の粘着剤層の粘着面)は、使用時まではセパレータにより保護されていてもよい。セパレータは粘着剤層の保護材として用いられるものであり、本発明の光学用粘着テープを被着体に貼付する際に剥がされる。
<Separator>
In the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention) may be protected by a separator until use. The separator is used as a protective material for the pressure-sensitive adhesive layer, and is peeled off when the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is applied to an adherend.

上記セパレータとしては、慣用の剥離紙などを利用でき、具体的には、例えば、剥離処理剤による剥離処理層を少なくとも一方の表面に有する基材の他、フッ素系ポリマー(例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン-フッ化ビニリデン共重合体など)からなる低接着性基材や、無極性ポリマー(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂など)からなる低接着性基材などを用いることができる。 As the separator, a conventional release paper or the like can be used. Specifically, for example, in addition to a substrate having a release treatment layer with a release treatment agent on at least one surface, a fluorine-based polymer (e.g., polytetrafluoroethylene) , polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer, etc.). A low-adhesive base material made of (for example, an olefin resin such as polyethylene or polypropylene) can be used.

上記セパレータとしては、例えば、セパレータ用基材の少なくとも一方の面に剥離処理層が形成されているセパレータを好適に用いることができる。このようなセパレータ用基材としては、ポリエステルフィルム(ポリエチレンテレフタレートフィルムなど)、オレフィン系樹脂フィルム(ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなど)、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム(ナイロンフィルム)、レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム(合成樹脂フィルム)や紙類(上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など)の他、これらを、ラミネートや共押し出しなどにより、複層化したもの(2~3層の複合体)などが挙げられる。 As the separator, for example, a separator in which a release treatment layer is formed on at least one surface of a separator substrate can be suitably used. Base materials for such separators include polyester film (polyethylene terephthalate film, etc.), olefin resin film (polyethylene film, polypropylene film, etc.), polyvinyl chloride film, polyimide film, polyamide film (nylon film), rayon film, etc. In addition to the plastic base film (synthetic resin film) and paper (wooden paper, Japanese paper, kraft paper, glassine paper, synthetic paper, top coat paper, etc.), these are multi-layered by lamination or co-extrusion. (composite of 2 to 3 layers) and the like.

上記剥離処理層を構成する剥離処理剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤などを用いることができる。剥離処理剤は単独でまたは2種以上組み合わせて使用することができる。 The release agent that constitutes the release layer is not particularly limited, but for example, a silicone release agent, a fluorine release agent, a long-chain alkyl release agent, or the like can be used. The release agents can be used alone or in combination of two or more.

前記セパレータの厚さは、特に限定されず、5~100μmの範囲から適宜選択すればよい。 The thickness of the separator is not particularly limited, and may be appropriately selected from the range of 5 to 100 μm.

上記セパレータは、画像表示パネル等の被着体の破損を防止するため、セパレータ用基材の少なくとも一方の面に帯電防止層が形成されていてもよい。帯電防止層はセパレータの一方の面(剥離処理面または未処理面)に形成されていてもよく、セパレータの両面(剥離処理面及び未処理面)に形成されていてもよい。 In order to prevent damage to an adherend such as an image display panel, the separator may have an antistatic layer formed on at least one surface of the separator substrate. The antistatic layer may be formed on one side (the release-treated side or the untreated side) of the separator, or may be formed on both sides (the release-treated side and the untreated side) of the separator.

前記帯電防止層としては、特に限定されないが、例えば、導電性ポリマーを含む導電コート液をセパレータ上にコーティングして形成される帯電防止層である。具体的には、例えば、導電性ポリマーを含む導電コート液をセパレータ上(剥離処理面及び/又は未処理面)にコーティングして形成される帯電防止層である。具体的なコーティングの方法としては、ロールコート法、バーコート法、グラビアコート法などが挙げられる。 The antistatic layer is not particularly limited, but is, for example, an antistatic layer formed by coating a separator with a conductive coating liquid containing a conductive polymer. Specifically, for example, it is an antistatic layer formed by coating a separator (release-treated surface and/or untreated surface) with a conductive coating liquid containing a conductive polymer. Specific coating methods include a roll coating method, a bar coating method, a gravure coating method, and the like.

前記導電性ポリマーとしては、上記の本発明の光学用粘着テープを構成する帯電防止層を構成する導電性ポリマーと同様のものを使用することができる。 As the conductive polymer, the same conductive polymer as that constituting the antistatic layer constituting the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be used.

前記帯電防止層の厚みとしては、好ましくは1nm~1000nmであり、より好ましくは5nm~900nmである。前記帯電防止層は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。 The thickness of the antistatic layer is preferably 1 nm to 1000 nm, more preferably 5 nm to 900 nm. The antistatic layer may consist of only one layer, or may consist of two or more layers.

<表面保護フィルム>
本発明の光学用粘着テープにおいて、本発明の基材の第2面は、表面保護フィルムにより保護されていてもよい。前記表面保護フィルムは、本発明の光学用粘着テープ、本発明の画像表示装置や本発明のタイリングディスプレイの製造時や搬送時に本発明の基材の第2面の保護材として用いられるものである。
<Surface protection film>
In the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the second surface of the substrate of the present invention may be protected with a surface protection film. The surface protective film is used as a protective material for the second surface of the base material of the present invention during the production and transport of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the image display device of the present invention, and the tiling display of the present invention. be.

前記表面保護フィルムの形成材料としては、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重合体樹脂等が挙げられる。好ましくは、エステル系樹脂(特に、ポリエチレンテレフタレート系樹脂)である。 Materials for forming the surface protective film include ester resins such as polyethylene terephthalate resins, cycloolefin resins such as norbornene resins, olefin resins such as polypropylene, polyamide resins, polycarbonate resins, and copolymers thereof. Resin etc. are mentioned. Ester-based resins (especially polyethylene terephthalate-based resins) are preferred.

前記表面保護フィルムの厚みは、代表的には20μm~250μmであり、好ましくは30μm~150μmである。 The thickness of the surface protective film is typically 20 μm to 250 μm, preferably 30 μm to 150 μm.

前記表面保護フィルムは、任意の適切な粘着剤を介して本発明の基材の第2面に剥離可能に貼り合わせられる。好ましくは、粘着剤層が形成された表面保護フィルムを形成し、これを本発明の光学用粘着テープの本発明の基材の第2面に貼り合わせる。前記表面保護フィルムの積層に用いられる粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂などをベース樹脂とし、このベース樹脂に、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などから選ばれる架橋剤、さらにはシランカップリング剤などが配合された粘着剤組成物が挙げられる。粘着剤層の厚みは、通常1μm~60μm、好ましくは3μm~30μmである。粘着剤層が薄すぎると粘着性が低下する、気泡が混入しやすくなるなどの不具合が生じるおそれがあり、厚すぎると粘着剤がはみ出すなどの不具合が生じるおそれがある。耐薬品性、密着性などの観点から、アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。 The surface protective film is releasably attached to the second surface of the base material of the present invention via any appropriate adhesive. Preferably, a surface protection film having an adhesive layer formed thereon is formed, and this is attached to the second surface of the substrate of the present invention of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. The adhesive used for lamination of the surface protective film includes, for example, an acrylic resin, a styrene resin, a silicone resin, or the like as a base resin, and the base resin is selected from isocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, and the like. A pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking agent, a silane coupling agent, or the like may be used. The thickness of the adhesive layer is usually 1 μm to 60 μm, preferably 3 μm to 30 μm. If the pressure-sensitive adhesive layer is too thin, there is a risk that problems such as reduced adhesiveness and that air bubbles will easily enter may occur. Acrylic pressure-sensitive adhesives are preferably used from the viewpoint of chemical resistance, adhesion, and the like.

<画像表示装置>
本発明の画像表示装置は、本発明の光学用粘着テープと、画像表示パネルとが積層された積層構造を有する。図3において、画像表示装置20は、光学用粘着テープ10Bの粘着剤層1において、画像表示パネル4が積層されている。
<Image display device>
The image display device of the present invention has a laminate structure in which the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention and an image display panel are laminated. In FIG. 3, an image display device 20 has an image display panel 4 laminated on an adhesive layer 1 of an optical adhesive tape 10B.

本発明の画像表示装置は、本発明の光学用粘着テープを積層構造中に有するため、使用環境下における収縮又は膨張を抑制することができ、透明性が変化なく維持できる。また、本発明の粘着剤層は、画像表示装置の収縮又は膨張に十分に追従して、浮きや剥がれが生じにくい。さらに、画像表示パネルに配線などによる凹凸形状の段差がある場合、当該段差に本発明の粘着剤層が十分に追従し、気泡などを残すことなく、充填することができる。 Since the image display device of the present invention has the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention in its laminated structure, it can be suppressed from shrinking or expanding under the environment of use, and can maintain its transparency without change. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention sufficiently follows contraction or expansion of the image display device, and is less likely to lift or peel off. Furthermore, when the image display panel has uneven steps due to wiring or the like, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can sufficiently follow the steps and can be filled without leaving air bubbles.

前記画像表示パネルとしては、特に限定されないが、例えば、液晶画像表示パネル、自発光型画像表示パネル(例えば、有機EL(エレクトロルミネッセンス)画像表示パネル、LED画像表示パネル)などが挙げられる。 Examples of the image display panel include, but are not limited to, a liquid crystal image display panel, a self-luminous image display panel (eg, an organic EL (electroluminescence) image display panel, an LED image display panel), and the like.

前記画像表示パネルは、RGBの素子が交互に配列されて形成されており、コントラストを向上するために、RGBの素子間は、ブラックマトリックス(BM)で充填されていることが好ましい。 The image display panel is formed by alternately arranging RGB elements, and in order to improve contrast, it is preferable that spaces between the RGB elements be filled with a black matrix (BM).

本発明の画像表示装置は、本発明の光学用粘着テープ及び上記画像表示パネル以外の光学部材を、表面又は任意の層間に備えていてもよい。上記光学部材としては、特に限定されないが、偏光板、位相差板、反射防止フィルム、視野角調整フィルム、光学補償フィルムなどが挙げられる。なお、上記光学部材には、画像表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材(意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護板等)も含むものとする。 The image display device of the present invention may have an optical member other than the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention and the image display panel on the surface or between any layers. Examples of the optical member include, but are not particularly limited to, a polarizing plate, a retardation plate, an antireflection film, a viewing angle adjusting film, and an optical compensation film. Note that the above-mentioned optical members include members (design films, decorative films, surface protection plates, etc.) that play a role of decoration and protection while maintaining the visibility of the image display device and the input device.

本発明の画像表示装置は、前記画像表示パネルと、本発明の光学用粘着テープの粘着剤層を貼り合わせることにより製造することができる。 The image display device of the present invention can be produced by laminating the image display panel and the pressure-sensitive adhesive layer of the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention.

具体的には、画像表示パネルと本発明の光学用粘着テープの貼り付けは、加熱及び/又は加圧下で積層させるにより実施することができる。加熱及び/又は加圧下で積層させた後に活性エネルギー線を照射して硬化を行ってもよい。活性エネルギー線の照射は、本発明の粘着剤層の形成と同様に行うことができる。 Specifically, the image display panel and the optical pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be attached by laminating under heat and/or pressure. Curing may be performed by irradiating active energy rays after lamination under heat and/or pressure. Irradiation with active energy rays can be performed in the same manner as in the formation of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.

<タイリングディスプレイ>
本発明のタイリングディスプレイは、本発明の画像表示装置を複数枚並べて形成されるものである。図4において、タイリングディスプレイ30は、9枚の画像表示装置20(積層構造は図示略)を3×3の配列で、支持基板31上にタイル状に並べて形成されており、画像表示装置20同士は隙間32で接している。前記支持基板としては、本発明の基材と同様のガラス板やプラスチックフィルムを使用することができる。
<Tiling display>
A tiling display of the present invention is formed by arranging a plurality of image display devices of the present invention. In FIG. 4 , the tiling display 30 is formed by arranging nine image display devices 20 (the laminated structure is not shown) in a 3×3 array in a tile shape on a support substrate 31 . They are in contact with each other with a gap 32 between them. As the support substrate, the same glass plate or plastic film as the substrate of the present invention can be used.

本発明の画像表示装置は、使用環境下における収縮又は膨張が抑制されているため、本発明のタイリングディスプレイにおける複数の画像表示装置間に空きや重なりが生じにくく、隙間が目立ちにくく、良好な外観が維持される。さらに、収縮又は膨張が少なく、透明性が変化なく維持できる。また、本発明の粘着剤層は、画像表示装置の収縮又は膨張に十分に追従して、浮きや剥がれが生じることによる不具合も防止することができる。 Since the image display device of the present invention is suppressed from shrinking or expanding under the usage environment, it is difficult for gaps or overlaps to occur between the plurality of image display devices in the tiling display of the present invention, and the gaps are less conspicuous. Appearance is maintained. Furthermore, there is little shrinkage or expansion, and transparency can be maintained without change. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can sufficiently follow the contraction or expansion of the image display device, and can prevent problems caused by lifting or peeling.

また、本発明のタイリングディスプレイにおいて、本発明の基材の第2面に反射防止処理及び/又はアンチグレア処理が施されている場合、本発明の画像表示装置の基板上に配置された金属配線やITO配線などによる反射を防止できる点で好ましい。また、タイリングディスプレイにおいて、本発明の画像表示装置の間の隙間が視認されにくくなる点でも好ましい。 Further, in the tiling display of the present invention, when the second surface of the substrate of the present invention is subjected to antireflection treatment and/or antiglare treatment, metal wiring arranged on the substrate of the image display device of the present invention It is preferable in that it can prevent the reflection due to the ITO wiring or the like. Moreover, in a tiling display, it is also preferable in that the gap between the image display devices of the present invention becomes less visible.

本発明のタイリングディスプレイは、本発明の画像表示装置及び前記支持基板以外の部材を備えていてもよい。このような部材としては、特に限定されないが、バックライト、タッチセンサーなどが挙げられる。 The tiling display of the present invention may include members other than the image display device of the present invention and the support substrate. Examples of such members include, but are not particularly limited to, backlights and touch sensors.

本発明のタイリングディスプレイは、前記支持基板上に本発明の画像表示装置の複数枚を隙間なく配列し、最表面をガラスで封止することなどにより固定することにより製造することができる。 The tiling display of the present invention can be manufactured by arranging a plurality of image display devices of the present invention on the support substrate without gaps and fixing the outermost surface by sealing with glass or the like.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

製造例1
(防眩性フィルム1の調製)
〔防眩層1形成用塗工液の調製〕
防眩層形成材料に含まれる樹脂として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂(新中村化学社製、商品名「NKオリゴ UA-53H-80BK」)40重量部と、ペンタエリスリトールトリアクリレートを主成分とする多官能アクリレート(大阪有機化学工業株式会社製、商品名「ビスコート#300」)57.5重量部と、ジルコニア粒子と紫外線硬化性樹脂とを含有する光学調整層用組成物の希釈液(「オプスターZ7540」、JSR社製)2.5重量部と、シリコーン粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、商品名「トスパール130ND」)2.8重量部と、チキソトロピー付与剤として有機粘土である合成スメクタイト(クニミネ工業株式会社製、商品名「スメクトンSAN」)2.5重量部と、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD907」)3重量部と、架橋アクリルスチレン共重合樹脂の微粒子(積水化成品工業社製 商品名「SSX-103DXE」)6.5重量部と、レベリング剤(共栄社化学株式会社製、商品名「LE-303」)0.1重量部とを混合した。なお、前記有機粘土は、トルエンで固形分が6重量%になるよう希釈して用いた。この混合物を、固形分濃度が38重量%となるように、トルエン/シクロペンタノン(CPN)混合溶媒(重量比64/36)で希釈して、超音波分散機を用いて、防眩層形成材料(塗工液)を調製した。
Production example 1
(Preparation of antiglare film 1)
[Preparation of coating solution for forming antiglare layer 1]
As the resin contained in the antiglare layer forming material, 40 parts by weight of an ultraviolet curable urethane acrylate resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “NK Oligo UA-53H-80BK”) and pentaerythritol triacrylate are the main components. A diluted solution of a composition for an optical adjustment layer containing 57.5 parts by weight of a polyfunctional acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Viscoat #300”), zirconia particles, and an ultraviolet curable resin (“Opstar Z7540", manufactured by JSR Corporation) 2.5 parts by weight, silicone particles (manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC, trade name "Tospearl 130ND") 2.8 parts by weight, and organic clay as a thixotropy imparting agent A certain synthetic smectite (manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd., trade name "Smecton SAN") 2.5 parts by weight, a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, trade name "OMNIRAD907") 3 parts by weight, and a crosslinked acrylic styrene copolymer resin 6.5 parts by weight of fine particles (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., trade name "SSX-103DXE") and a leveling agent (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name "LE-303") 0.1 parts by weight. . The organic clay was used after being diluted with toluene so that the solid content was 6% by weight. This mixture is diluted with a toluene/cyclopentanone (CPN) mixed solvent (weight ratio 64/36) so that the solid content concentration is 38% by weight, and an antiglare layer is formed using an ultrasonic disperser. A material (coating liquid) was prepared.

〔防眩層1の形成〕
基材として、透明プラスチックフィルム基材(PETフィルム、東レ株式会社製、商品名「38U413」、厚さ:38μm)を準備した。前記透明プラスチックフィルム基材の片面に、前記防眩層形成材料(塗工液)を、ワイヤーバーを用いて塗布して塗膜を形成した(塗工工程)。ついで、95℃で1分間加熱することにより前記塗膜を乾燥させた(乾燥工程)。その後、高圧水銀ランプにて積算光量300mJ/cm2の紫外線を照射し、前記塗膜を硬化処理して厚み6.5μmの防眩層を形成した。このようにして、前記光透過性基材と前記防眩層1との積層体を得た。
[Formation of antiglare layer 1]
As a substrate, a transparent plastic film substrate (PET film, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name “38U413”, thickness: 38 μm) was prepared. The antiglare layer-forming material (coating liquid) was applied to one side of the transparent plastic film substrate using a wire bar to form a coating film (coating step). Then, the coating film was dried by heating at 95° C. for 1 minute (drying step). After that, ultraviolet light was irradiated with an integrated light amount of 300 mJ/cm 2 from a high-pressure mercury lamp to cure the coating film to form an antiglare layer having a thickness of 6.5 μm. Thus, a laminate of the light transmissive substrate and the antiglare layer 1 was obtained.

〔反射防止層1形成用塗工液の調製〕
ペンタエリスリトールトリアクリレートを主成分とする多官能アクリレート(大阪有機化学工業株式会社製、商品名「ビスコート#300」)100重量部と、中空ナノシリカ粒子(日揮触媒化成工業株式会社製、商品名「スルーリア5320」)100重量部と、中実ナノシリカ粒子(日産化学工業株式会社製、商品名「MIBK-ST」、固形分30重量%、重量平均粒子径10nm)40重量部と、フッ素元素含有添加剤(信越化学工業株式会社製、商品名「KY-1203」)12重量部と、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD907」)5重量部と、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD2959」)5重量部とを混合した。その混合物に、希釈溶媒としてMIBK(メチルイソブチルケトン)およびPMA(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)を70:30重量比で混合した混合溶媒を添加して全体の固形分が1.5重量%となるようにし、攪拌して反射防止層形成用塗工液を調製した。
〔反射防止層1の形成〕
前記光透過性基材と前記防眩層1との積層体の防眩層面に、前記反射防止層形成用塗工液をワイヤーバーで塗工した(塗工工程)。前記塗工した塗工液を80℃で1分間加熱し、乾燥させて塗膜を形成した(乾燥工程)。乾燥後の前記塗膜に、高圧水銀ランプで積算光量300mJ/cm2の紫外線を照射して硬化処理した(硬化工程)。これにより、前記塗膜を硬化させ、厚み0.1μmの反射防止層1を形成した(反射防止層形成工程)。以上のようにして、本製造例1の防眩性フィルム1を製造した。
[Preparation of coating solution for forming antireflection layer 1]
100 parts by weight of polyfunctional acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Viscoat #300”) mainly composed of pentaerythritol triacrylate, and hollow nano silica particles (manufactured by Nikki Shokubai Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “Sururia 5320") 100 parts by weight, solid nanosilica particles (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name "MIBK-ST", solid content 30% by weight, weight average particle diameter 10 nm) 40 parts by weight, fluorine element-containing additive (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "KY-1203") 12 parts by weight, a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, trade name "OMNIRAD907") 5 parts by weight, a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, (product name "OMNIRAD2959")) was mixed with 5 parts by weight. To this mixture, a mixed solvent of MIBK (methyl isobutyl ketone) and PMA (propylene glycol monomethyl ether acetate) mixed at a weight ratio of 70:30 was added as a dilution solvent so that the total solid content was 1.5% by weight. and stirred to prepare a coating solution for forming an antireflection layer.
[Formation of antireflection layer 1]
The antireflection layer-forming coating liquid was applied to the antiglare layer surface of the laminate of the light transmissive substrate and the antiglare layer 1 with a wire bar (coating step). The applied coating liquid was heated at 80° C. for 1 minute and dried to form a coating film (drying step). After drying, the coating film was cured by irradiating ultraviolet light with an accumulated light amount of 300 mJ/cm 2 from a high-pressure mercury lamp (curing step). Thus, the coating film was cured to form an antireflection layer 1 having a thickness of 0.1 μm (antireflection layer forming step). Antiglare film 1 of Production Example 1 was produced as described above.

製造例2
(防眩性フィルム2の調製)
〔防眩層2の形成〕
防眩層形成用塗工液の調製において、前記ペンタエリスリトールトリアクリレートを主成分とする多官能アクリレートの配合量を60重量部に変更したことと、シリコーン粒子の配合量を0.9重量部に変更したことと、チキソトロピー付与剤として有機粘土である合成スメクタイトを1.5重量部に変更したことと、ジルコニア粒子と紫外線硬化性樹脂とを含有する光学調整層用組成物の希釈液と、架橋アクリルスチレン共重合樹脂の微粒子を使用しなかったこと以外は、製造例1と同様の方法で前記光透過性基材と防眩層2との積層体を製造した。
〔反射防止層2の形成〕
反射防止層形成用塗工液の調製において、前記中空ナノシリカ粒子の配合量を240重量部に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で反射防止層2を形成した。以上のようにして、本製造例2の防眩性フィルム2を製造した。
Production example 2
(Preparation of antiglare film 2)
[Formation of antiglare layer 2]
In the preparation of the antiglare layer-forming coating liquid, the blending amount of the polyfunctional acrylate containing pentaerythritol triacrylate as a main component was changed to 60 parts by weight, and the blending amount of the silicone particles was changed to 0.9 parts by weight. 1.5 parts by weight of synthetic smectite, which is an organic clay, as a thixotropy-imparting agent; a diluted solution of a composition for an optical adjustment layer containing zirconia particles and an ultraviolet curable resin; A laminate of the light transmissive substrate and the antiglare layer 2 was produced in the same manner as in Production Example 1, except that the fine particles of acrylic styrene copolymer resin were not used.
[Formation of antireflection layer 2]
An antireflection layer 2 was formed in the same manner as in Production Example 1, except that the blending amount of the hollow nanosilica particles was changed to 240 parts by weight in the preparation of the coating solution for forming the antireflection layer. Antiglare film 2 of Production Example 2 was produced as described above.

製造例3
(防眩性フィルム3の調製)
防眩層の形成において、基材として透明プラスチックフィルム基材(COPフィルム、日本ゼオン(株)製、商品名「ZF14」、厚さ:50μm)を使用した以外は、製造例1と同様な方法で本製造例3の防眩性フィルム3を製造した。
Production example 3
(Preparation of antiglare film 3)
In the formation of the antiglare layer, the same method as in Production Example 1 except that a transparent plastic film substrate (COP film, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name "ZF14", thickness: 50 μm) was used as the substrate. The anti-glare film 3 of this production example 3 was produced.

製造例4
(防眩性フィルム4の調製)
防眩層の形成において、基材として透明プラスチックフィルム基材(PENフィルム、東洋紡(株)製、商品名「Q51」、厚さ:25μm)を使用した以外は、製造例1と同様な方法で本製造例4の防眩性フィルム4を製造した。
Production example 4
(Preparation of antiglare film 4)
In the formation of the antiglare layer, the same method as in Production Example 1 was used, except that a transparent plastic film substrate (PEN film, manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name "Q51", thickness: 25 µm) was used as the substrate. An antiglare film 4 of Production Example 4 was produced.

製造例5
(防眩性フィルム5の調製)
防眩層の形成において、基材として透明プラスチックフィルム基材(PEEKフィルム、クラボウ(株)製、商品名「EXPEEK」、厚さ:50μm)を使用した以外は、製造例1と同様な方法で本製造例5の防眩性フィルム5を製造した。
Production example 5
(Preparation of antiglare film 5)
In the formation of the antiglare layer, the same method as in Production Example 1 was used, except that a transparent plastic film substrate (PEEK film, manufactured by Kurabo Industries, Ltd., trade name "EXPEEK", thickness: 50 µm) was used as the substrate. Antiglare film 5 of Production Example 5 was produced.

製造例6
(透明プラスチックフィルム基材の製造)
イソソルビド(以下「ISB」と略記することがある)81.98質量部に対して、トリシクロデカンジメタノール(以下「TCDDM」と略記することがある)47.19質量部、ジフェニルカーボネート(以下「DPC」と略記することがある)175.1質量部、及び触媒として、炭酸セシウム0.2質量%水溶液0.979質量部を反応容器に投入し、窒素雰囲気下にて、反応の第1段目の工程として、加熱槽温度を150℃に加熱し、必要に応じて攪拌しながら、原料を溶解させた(約15分)。次いで、圧力を常圧から13.3kPaにし、加熱槽温度を190℃まで1時間で上昇させながら、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。反応容器全体を190℃で15分保持した後、第2段目の工程として、反応容器内の圧力を6.67kPaとし、加熱槽温度を230℃まで、15分で上昇させ、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。攪拌機の攪拌トルクが上昇してくるので、8分で250℃まで昇温し、さらに発生するフェノールを取り除くため、反応容器内の圧力を0.200kPa以下に到達させた。所定の攪拌トルクに到達後、反応を終了し、生成した反応物を水中に押し出して、ポリカーボネート樹脂のペレットを得た。得られたポリカーボネート樹脂を80℃で5時間真空乾燥をした後、単軸押出機(芝浦機械(株)製、シリンダー設定温度:250℃)、Tダイ(幅300mm、設定温度:250℃)、チルロール(設定温度:120~130℃)および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み40μmのポリカーボネート樹脂から構成される透明プラスチックフィルム基材を作製した。
(防眩性フィルム6の調製)
防眩層の形成において、基材として上記で得られたポリカーボネート樹脂から構成される透明プラスチックフィルム基材を使用した以外は、製造例1と同様な方法で本製造例6の防眩性フィルム6を製造した。
Production example 6
(Manufacture of transparent plastic film substrate)
Isosorbide (hereinafter sometimes abbreviated as "ISB") 81.98 parts by mass, tricyclodecane dimethanol (hereinafter sometimes abbreviated as "TCDDM") 47.19 parts by mass, diphenyl carbonate (hereinafter "DPC") 175.1 parts by mass and 0.979 parts by mass of a 0.2% by mass cesium carbonate aqueous solution as a catalyst are charged into a reaction vessel, and the first stage of the reaction is performed under a nitrogen atmosphere. As the second step, the temperature of the heating bath was heated to 150° C., and the raw materials were dissolved with stirring as necessary (about 15 minutes). Next, the pressure was changed from normal pressure to 13.3 kPa, and the generated phenol was discharged out of the reaction vessel while raising the heating bath temperature to 190° C. in 1 hour. After holding the entire reaction vessel at 190°C for 15 minutes, as the second step, the pressure inside the reaction vessel was increased to 6.67 kPa, the heating tank temperature was raised to 230°C in 15 minutes, and the generated phenol was removed. It was pulled out of the reaction vessel. As the stirring torque of the stirrer increased, the temperature was raised to 250°C in 8 minutes, and the pressure in the reaction vessel was made to reach 0.200 kPa or less in order to remove the generated phenol. After reaching a predetermined stirring torque, the reaction was terminated, and the produced reactant was extruded into water to obtain polycarbonate resin pellets. After vacuum drying the obtained polycarbonate resin at 80 ° C. for 5 hours, a single screw extruder (manufactured by Shibaura Machine Co., Ltd., cylinder set temperature: 250 ° C.), T die (width 300 mm, set temperature: 250 ° C.), Using a film forming apparatus equipped with a chill roll (set temperature: 120 to 130° C.) and a winder, a transparent plastic film substrate made of polycarbonate resin and having a thickness of 40 μm was produced.
(Preparation of antiglare film 6)
Antiglare film 6 of Production Example 6 was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the transparent plastic film substrate composed of the polycarbonate resin obtained above was used as the substrate in the formation of the antiglare layer. manufactured.

製造例7
(防眩性フィルム7の調製)
防眩層の形成において、基材として透明プラスチックフィルム基材(CPIフィルム、KOLON社製、商品名「C_50_D」、厚さ:50μm)を使用した以外は、製造例1と同様な方法で本製造例7の防眩性フィルム7を製造した。
Production example 7
(Preparation of antiglare film 7)
In the formation of the antiglare layer, the main production was performed in the same manner as in Production Example 1, except that a transparent plastic film substrate (CPI film, manufactured by KOLON, trade name "C_50_D", thickness: 50 µm) was used as the substrate. An antiglare film 7 of Example 7 was produced.

製造例8
(防眩性フィルム8の調製)
防眩層の形成において、基材として透明プラスチックフィルム基材(TACフィルム、富士フィルム(株)製、商品名「TD80UL」、厚さ:80μm)を使用した以外は、製造例1と同様な方法で本製造例8の防眩性フィルム8を製造した。
Production example 8
(Preparation of antiglare film 8)
The same method as in Production Example 1 except that a transparent plastic film substrate (TAC film, manufactured by Fuji Film Co., Ltd., trade name "TD80UL", thickness: 80 µm) was used as the substrate in forming the antiglare layer. The antiglare film 8 of Production Example 8 was produced in the above manner.

製造例9
(アクリル系粘着剤組成物1の調製)
〔アクリル系オリゴマーの調製〕
モノマー成分としてメタクリル酸ジシクロペンタニル(DCPMA)60重量部およびメタクリル酸メチル(MMA)40重量部、連鎖移動剤としてα-チオグリセロール3.5重量部、および重合溶媒としてトルエン100重量部を混合し、窒素雰囲気下にて70℃で1時間撹拌した。次に、熱重合開始剤として2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を投入し、70℃で2時間反応させた後、80℃に昇温して2時間反応させた。その後、反応液を130℃に加熱して、トルエン、連鎖移動剤および未反応モノマーを乾燥除去して、固形状のアクリル系オリゴマー(アクリル系オリゴマーA)を得た。アクリル系オリゴマーAの重量平均分子量は5100、ガラス転移温度(Tg)は130℃であった。
Production example 9
(Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition 1)
[Preparation of acrylic oligomer]
60 parts by weight of dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA) and 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) as monomer components, 3.5 parts by weight of α-thioglycerol as a chain transfer agent, and 100 parts by weight of toluene as a polymerization solvent are mixed. and stirred at 70° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere. Next, 0.2 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a thermal polymerization initiator, reacted at 70° C. for 2 hours, and then heated to 80° C. for 2 hours. reacted. After that, the reaction solution was heated to 130° C., and the toluene, the chain transfer agent and the unreacted monomer were removed by drying to obtain a solid acrylic oligomer (acrylic oligomer A). The acrylic oligomer A had a weight average molecular weight of 5100 and a glass transition temperature (Tg) of 130°C.

〔プレポリマーおよびアクリル系粘着剤組成物1の調製〕
プレポリマー形成用モノマー成分として、ラウリルアクリレート(LA)60重量部、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)22重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)8重量部、およびN-ビニル-2-ピロリドン(NVP)10重量部、ならびに光重合開始剤としてBASF製「Omnirad184」0.1重量部、BASF製「Omnirad651」0.1重量部を配合し、紫外線を照射して重合を行い、プレポリマー組成物を得た。上記のプレポリマー組成物100重量部に、後添加成分として、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)37重量部、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(商品名「A-HD-N」,新中村化学株式会社製)0.08重量部、上記のアクリル系オリゴマーA6重量部、およびシランカップリング剤(信越化学製「KBM403」)0.3重量部を添加した後、これらを均一に混合して、アクリル系粘着剤組成物1を調製した。
[Preparation of prepolymer and acrylic pressure-sensitive adhesive composition 1]
As monomer components for forming the prepolymer, 60 parts by weight of lauryl acrylate (LA), 22 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 8 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), and N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP ) 10 parts by weight, and 0.1 parts by weight of BASF's "Omnirad 184" and 0.1 parts by weight of BASF's "Omnirad 651" as photopolymerization initiators, and polymerized by irradiating ultraviolet rays to form a prepolymer composition. Obtained. To 100 parts by weight of the above prepolymer composition, 37 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 1,6-hexanediol diacrylate (trade name "A-HD-N", Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) were added as post-addition components. company), 6 parts by weight of the above acrylic oligomer A, and 0.3 parts by weight of a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBM403"). A system adhesive composition 1 was prepared.

製造例10
(プレポリマーおよびアクリル系粘着剤組成物2の調製)
プレポリマー形成用モノマー成分として、ブチルアクリレート(BA)67重量部、シクロヘキシルアクリレート(大阪有機化学工業社製「ビスコート#155」)14重量部、および4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)19重量部、ならびに光重合開始剤としてBASF製「Omnirad184」0.09重量部、BASF製「Omnirad651」0.09重量部を配合し、紫外線を照射して重合を行い、プレポリマー組成物を得た。上記のプレポリマー組成物100重量部に、後添加成分として、ヒドロキシルエチルアクリレート(HEA)9重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)8重量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)0.02重量部、光重合開始剤(BASF製「Omnirad651」)0.3重量部、およびシランカップリング剤(信越化学製「KBM403」)0.35重量部を添加した後、これらを均一に混合して、アクリル系粘着剤組成物2を調製した。
Production example 10
(Preparation of prepolymer and acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2)
As monomer components for forming a prepolymer, 67 parts by weight of butyl acrylate (BA), 14 parts by weight of cyclohexyl acrylate (“Viscoat #155” manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), and 19 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), and As a photopolymerization initiator, 0.09 parts by weight of "Omnirad 184" manufactured by BASF and 0.09 parts by weight of "Omnirad 651" manufactured by BASF were blended and polymerized by irradiating ultraviolet rays to obtain a prepolymer composition. 9 parts by weight of hydroxyl ethyl acrylate (HEA), 8 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), and 0.02 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) as post-addition components to 100 parts by weight of the above prepolymer composition. part, a photopolymerization initiator (manufactured by BASF "Omnirad651") 0.3 parts by weight, and a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical "KBM403") After adding 0.35 parts by weight, these are uniformly mixed, An acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2 was prepared.

製造例11
(プレポリマーおよびアクリル系粘着剤組成物3の調製)
プレポリマー形成用モノマー成分として、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)78重量部、ヒドロキシルエチルアクリレート(HEA)4重量部、およびN-ビニル-2-ピロリドン(NVP)18重量部、ならびに光重合開始剤としてBASF製「Omnirad184」0.035重量部、BASF製「Omnirad651」0.035重量部を配合し、紫外線を照射して重合を行い、プレポリマー組成物を得た。上記のプレポリマー組成物100重量部に、後添加成分として、ヒドロキシルエチルアクリレート(HEA)17.6重量部、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(商品名「A-HD-N」,新中村化学株式会社製)0.294重量部、上記のアクリル系オリゴマーA11.8重量部、およびシランカップリング剤(信越化学製「KBM403」)0.35重量部を添加した後、これらを均一に混合して、アクリル系粘着剤組成物3を調製した。
Production example 11
(Preparation of prepolymer and acrylic pressure-sensitive adhesive composition 3)
78 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 4 parts by weight of hydroxyl ethyl acrylate (HEA), and 18 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) as monomer components for forming a prepolymer, and as a photopolymerization initiator 0.035 parts by weight of "Omnirad 184" manufactured by BASF and 0.035 parts by weight of "Omnirad 651" manufactured by BASF were blended and polymerized by irradiation with ultraviolet rays to obtain a prepolymer composition. To 100 parts by weight of the above prepolymer composition, 17.6 parts by weight of hydroxyl ethyl acrylate (HEA) and 1,6-hexanediol diacrylate (trade name "A-HD-N", Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) were added as post-addition components. Co., Ltd.) 0.294 parts by weight, 11.8 parts by weight of the above acrylic oligomer A, and 0.35 parts by weight of a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBM403") were added, and these were uniformly mixed. Thus, an acrylic pressure-sensitive adhesive composition 3 was prepared.

実施例1
(基材レス粘着剤層1の調製)
表面にシリコーン系離型層が設けられた厚み75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(三菱ケミカル製「ダイアホイルMRF75」)を基材(兼重剥離フィルム)として、基材の離型層上に上記のアクリル系粘着剤組成物1を厚み25μmになるように塗布して塗布層を形成した。この塗布層上に、カバーシート(兼軽剥離フィルム)として片面がシリコーン剥離処理された厚み75μmのPETフィルム(三菱ケミカル製「ダイアホイルMRE75」)の離型層を貼り合わせた。この積層体に、カバーシート側から、ランプ直下の照射面における照射強度が5mW/cm2になるように位置調節したブラックライトにより、紫外線を照射して光硬化を行い、厚み25μmの基材レス粘着剤層1を得た。
(粘着テープ1の調製)
上記で得られた基材レス粘着剤層1から一方の剥離フィルムを剥離して露出させた粘着面を、製造例1で示した防眩性フィルム1の非防眩層面に貼り付けることにより、防眩性フィルム1/粘着剤層1/剥離フィルムからなる粘着テープ1を得た。
Example 1
(Preparation of substrate-less pressure-sensitive adhesive layer 1)
A polyethylene terephthalate (PET) film ("Diafoil MRF75" manufactured by Mitsubishi Chemical) having a thickness of 75 μm and having a silicone-based release layer on the surface is used as a base material (double release film). A coating layer was formed by applying the acrylic pressure-sensitive adhesive composition 1 to a thickness of 25 μm. A release layer of a 75 μm-thick PET film (“Diafoil MRE75” manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) having one side subjected to silicone release treatment as a cover sheet (also a light release film) was laminated on the coating layer. From the cover sheet side, this laminate is irradiated with ultraviolet rays by a black light whose position is adjusted so that the irradiation intensity on the irradiation surface directly below the lamp is 5 mW/cm 2 , and photocuring is performed. An adhesive layer 1 was obtained.
(Preparation of adhesive tape 1)
By attaching the exposed adhesive surface by peeling off one of the release films from the substrate-less adhesive layer 1 obtained above to the non-antiglare layer surface of the antiglare film 1 shown in Production Example 1, An adhesive tape 1 consisting of antiglare film 1/adhesive layer 1/release film was obtained.

実施例2
(粘着テープ2の調製)
上記に記載した防眩性フィルム2を使用した以外は、実施例1と同様にして、防眩性フィルム2/粘着剤層1/剥離フィルムからなる粘着テープ2を得た。
Example 2
(Preparation of adhesive tape 2)
Adhesive tape 2 consisting of antiglare film 2/adhesive layer 1/release film was obtained in the same manner as in Example 1, except that antiglare film 2 described above was used.

実施例3
(基材レス粘着剤層2の調製)
上記に記載したアクリル系粘着剤組成物2を使用した以外は、実施例1と同様にして、厚み25μmの基材レス粘着剤層2を得た。
(粘着テープ3の調製)
上記で得られた基材レス粘着剤層2を使用した以外は、実施例1と同様にして、防眩性フィルム1/粘着剤層2/剥離フィルムからなる粘着テープ3を得た。
Example 3
(Preparation of base-less pressure-sensitive adhesive layer 2)
A substrate-less pressure-sensitive adhesive layer 2 having a thickness of 25 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2 described above was used.
(Preparation of adhesive tape 3)
Adhesive tape 3 consisting of antiglare film 1/adhesive layer 2/release film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the substrate-less adhesive layer 2 obtained above was used.

実施例4
(粘着テープ4の調製)
上記に記載した防眩性フィルム3を使用した以外は、実施例1と同様にして、防眩性フィルム3/粘着剤層1/剥離フィルムからなる粘着テープ4を得た。
Example 4
(Preparation of adhesive tape 4)
Adhesive tape 4 consisting of antiglare film 3/adhesive layer 1/release film was obtained in the same manner as in Example 1, except that antiglare film 3 described above was used.

実施例5
(粘着テープ5の調製)
上記に記載した防眩性フィルム4を使用した以外は、実施例1と同様にして、防眩性フィルム4/粘着剤層1/剥離フィルムからなる粘着テープ5を得た。
Example 5
(Preparation of adhesive tape 5)
Adhesive tape 5 consisting of antiglare film 4/adhesive layer 1/release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that antiglare film 4 described above was used.

実施例6
(粘着テープ6の調製)
上記に記載した防眩性フィルム5を使用した以外は、実施例1と同様にして、防眩性フィルム5/粘着剤層1/剥離フィルムからなる粘着テープ6を得た。
Example 6
(Preparation of adhesive tape 6)
Adhesive tape 6 consisting of antiglare film 5/adhesive layer 1/release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that antiglare film 5 described above was used.

実施例7
(粘着テープ7の調製)
上記に記載した防眩性フィルム6を使用した以外は、実施例1と同様にして、防眩性フィルム6/粘着剤層1/剥離フィルムからなる粘着テープ7を得た。
Example 7
(Preparation of adhesive tape 7)
Adhesive tape 7 consisting of antiglare film 6/adhesive layer 1/release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that antiglare film 6 described above was used.

実施例8
(粘着テープ8の調製)
上記に記載した防眩性フィルム7を使用した以外は、実施例1と同様にして、防眩性フィルム7/粘着剤層1/剥離フィルムからなる粘着テープ8を得た。
Example 8
(Preparation of adhesive tape 8)
Adhesive tape 8 consisting of antiglare film 7/adhesive layer 1/release film was obtained in the same manner as in Example 1, except that antiglare film 7 described above was used.

比較例1
(粘着テープ9の調製)
上記に記載した防眩性フィルム8を使用した以外は、実施例1と同様にして、防眩性フィルム8/粘着剤層1/剥離フィルムからなる粘着テープ9を得た。
Comparative example 1
(Preparation of adhesive tape 9)
Adhesive tape 9 consisting of antiglare film 8/adhesive layer 1/release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that antiglare film 8 described above was used.

比較例2
(基材レス粘着剤層3の調製)
上記に記載したアクリル系粘着剤組成物3を使用した以外は、実施例1と同様にして、厚み25μmの基材レス粘着剤層3を得た。
(粘着テープ10の調製)
上記に記載した防眩性フィルム8及び基材レス粘着剤層3を使用した以外は、実施例1と同様にして、防眩フィルム8/粘着剤層3/剥離フィルムからなる粘着テープ10を得た。
Comparative example 2
(Preparation of base-less pressure-sensitive adhesive layer 3)
A substrate-less pressure-sensitive adhesive layer 3 having a thickness of 25 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the acrylic pressure-sensitive adhesive composition 3 described above was used.
(Preparation of adhesive tape 10)
Adhesive tape 10 consisting of antiglare film 8/adhesive layer 3/release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that antiglare film 8 and substrate-less adhesive layer 3 described above were used. rice field.

(評価)
上記の実施例及び比較例で得られた粘着テープを用いて、以下の評価を行った。評価方法を以下に示す。結果を表2に示す。
(evaluation)
The following evaluations were performed using the adhesive tapes obtained in the above Examples and Comparative Examples. The evaluation method is shown below. Table 2 shows the results.

(1)平均寸法変化率
各実施例および各比較例で用意した粘着テープを、MD方向100mm×TD方向100mmの平面視略正方形状に切断し、その4隅のそれぞれにクロスパターンの傷を付けて、試験片を作製した。
加熱前の試験片(25℃)において、傷(クロスパターン中心)のMD方向間の距離(長さ)、および、そのTD方向間の距離(長さ)を、CNC三次元測定機(ミツトヨ社製、「LEGEX774」)を用いて室温(25℃)で測定した。これにより、MD方向およびTD方向のそれぞれにおいて、加熱前の長さを得た。
次いで、試験片を60℃相対湿度90%の環境下に500時間加熱した後、室温(25℃)で1時間放冷した。その後、傷のMD方向間の距離、およびTD方向間の距離を、CNC三次元測定機を測定した。これにより、MD方向およびTD方向のそれぞれにおいて、加熱後の長さを得た。次いで、下記の式により、MD方向およびTD方向のそれぞれにおいて、寸法変化率A1、A2を算出し、その平均値を平均寸法変化率(%)とした。また、TD方向の寸法変化率に対するMD方向の寸法変化率の割合(A1/A2)を求めた。

寸法変化率(%)=[加熱後の長さ(mm)-加熱前の長さ(mm)]/加熱前の長さ(mm)×100

平均寸法変化率(%)=[MD方向の寸法変化率+TD方向の寸法変化率]/2
(1) Average dimensional change The adhesive tape prepared in each example and each comparative example was cut into a substantially square shape of 100 mm in the MD direction × 100 mm in the TD direction in plan view, and each of the four corners was scratched in a cross pattern. to prepare a test piece.
In the test piece (25 ° C.) before heating, the distance (length) between the MD directions of the scratches (cross pattern center) and the distance (length) between the TD directions were measured with a CNC three-dimensional measuring machine (Mitutoyo Co., Ltd.) Measured at room temperature (25° C.) using “LEGEX774” manufactured by Thereby, the length before heating was obtained in each of the MD direction and the TD direction.
Then, the test piece was heated in an environment of 60° C. and relative humidity of 90% for 500 hours, and then allowed to cool at room temperature (25° C.) for 1 hour. After that, the distance between the scratches in the MD direction and the distance between the scratches in the TD direction were measured with a CNC three-dimensional measuring machine. Thereby, the length after heating was obtained in each of the MD direction and the TD direction. Next, the dimensional change rates A1 and A2 were calculated in each of the MD and TD directions according to the following equations, and the average value was defined as the average dimensional change rate (%). Also, the ratio (A1/A2) of the dimensional change rate in the MD direction to the dimensional change rate in the TD direction was determined.

Dimensional change rate (%) = [length after heating (mm) - length before heating (mm)] / length before heating (mm) x 100

Average dimensional change rate (%) = [Dimensional change rate in MD direction + Dimensional change rate in TD direction]/2

(2)最大カール量
各実施例および各比較例で用意した粘着テープの剥離フィルムを剥離し、PETフィルム(三菱ケミカル(株)製、商品名「ダイアホイル T100E50」、厚さ:50μm)を貼り付け、得られた積層体を100mm×100mmの平面視略正方形状に切断し、試験片を作製した。
次いで、試験片を60℃相対湿度90%の環境下に500時間加熱した後、室温(25℃)で1時間放冷した。その後、カールが凸になっている面が下側になるように水平面上に置き、角の4点の水平面から距離を測定し、水平面から最も長い点の距離を最大カール量(mm)とした。
なお、前記積層体の前記PETフィルム側を下側になるように水平面上に置いて測定した最大カール量を+、前記積層体の前記基材側(前記PETフィルムの反対側)を下側になるように水平面上に置いて測定した最大カール量を-とした。
(2) Maximum amount of curl The release film of the adhesive tape prepared in each example and each comparative example was peeled off, and a PET film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name “Diafoil T100E50”, thickness: 50 μm) was attached. The obtained laminate was cut into a substantially square shape of 100 mm×100 mm in plan view to prepare a test piece.
Then, the test piece was heated in an environment of 60° C. and relative humidity of 90% for 500 hours, and then allowed to cool at room temperature (25° C.) for 1 hour. After that, it was placed on a horizontal surface so that the convex surface of the curl was on the bottom, and the distance was measured from the horizontal surface at four corner points. The distance from the horizontal surface to the longest point was taken as the maximum amount of curl (mm). .
The maximum curl amount measured by placing the laminate on a horizontal surface with the PET film side facing down is +, and the base side of the laminate (opposite side of the PET film) is down. The maximum amount of curl was measured by placing it on a horizontal surface so as to be equal to -.

(3)反射率
各実施例および各比較例で得られた粘着テープの粘着面を、黒色のアクリル板に貼り付けて、試験片とした。得られた試験片を、分光光度計U4100(日立ハイテクノロジー社製)へ粘着テープ側を光源側に設置し、5°正反射の可視光領域の反射率(%)を測定した。
(3) Reflectance The adhesive surface of the adhesive tape obtained in each example and each comparative example was attached to a black acrylic plate to obtain a test piece. The obtained test piece was placed in a spectrophotometer U4100 (manufactured by Hitachi High-Technology Co., Ltd.) with the adhesive tape side facing the light source side, and the reflectance (%) of the visible light region of 5° specular reflection was measured.

(4)ヘイズ
各実施例および各比較例で得られた粘着テープを、ヘイズ測定装置(村上色彩研究所製HR-100)を用いて、室温(23℃)にて測定した。繰り返し回数3回測定し、その平均値を測定値とした。
(4) Haze The pressure-sensitive adhesive tapes obtained in each example and each comparative example were measured at room temperature (23° C.) using a haze measuring device (HR-100 manufactured by Murakami Color Laboratory). Measurement was repeated 3 times, and the average value was used as the measured value.

(5)粘着剤層のせん断力
各実施例および比較例で得られた粘着テープを幅10mm、長さ100mmのサイズにカットし、セパレータを剥離した後、前記粘着テープの粘着剤層の粘着(接着)面積が、1cm2になるように、アクリル樹脂板(アクリライト 三菱ケミカル製)に貼り合わせ、23℃で剥離速度0.06mm/minでせん断方向に引張り、そのときの最大荷重(N/cm2)をせん断力とした。
(5) Shear force of the adhesive layer The adhesive tape obtained in each example and comparative example was cut into a size of 10 mm in width and 100 mm in length, and after peeling off the separator, the adhesive layer of the adhesive tape adhered ( Bonded) so that the area is 1 cm 2 , it was attached to an acrylic resin plate (Acrylite, manufactured by Mitsubishi Chemical), pulled in the shear direction at a peeling rate of 0.06 mm / min at 23 ° C., and the maximum load at that time (N / cm 2 ) was taken as the shear force.

(6)粘着剤層の貯蔵弾性率、損失正接、および粘着剤層のガラス転移温度
各実施例および比較例で得られた粘着剤層からセパレータを剥離し、複数の粘着剤層を積層して、厚さ約2mmの試験サンプルを作製した。この試験サンプルを直径7.9mmの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートに挟み込み、Rheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」を用いて、以下の条件により、動的粘弾性測定を行い、測定結果から、各温度における貯蔵弾性率G'および損失正接tanδを読み取った。また、tanδが極大となる温度を粘着剤層のガラス転移温度とした。
(測定条件)
変形モード:ねじり
測定周波数:1Hz
測定温度:-70℃~150℃
(6) Storage modulus, loss tangent, and glass transition temperature of the adhesive layer The separator was peeled from the adhesive layer obtained in each example and comparative example, and a plurality of adhesive layers were laminated. , about 2 mm thick test samples were made. This test sample was punched into a disk shape with a diameter of 7.9 mm, sandwiched between parallel plates, and subjected to dynamic viscoelasticity measurement under the following conditions using "Advanced Rheometric Expansion System (ARES)" manufactured by Rheometric Scientific. From the results, the storage modulus G' and the loss tangent tan δ at each temperature were read. Further, the temperature at which tan δ becomes maximum was defined as the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive layer.
(Measurement condition)
Deformation mode: Torsion Measurement frequency: 1Hz
Measurement temperature: -70°C to 150°C

(7)粘着剤層の300%引張残存応力値
各実施例および比較例で得られた粘着剤層を40mm×40mmのサイズにカットし、片方の面のセパレータを剥がした後、粘着剤面同士が貼り合わせられるように1回折り畳み、片面のセパレータを再度剥がして再び粘着剤面同士を貼り合わせて、約10mm×40mmのサイズ、厚さが約400μmである粘着剤層サンプルを作製した。チャック間距離を20mmに設定した引張試験機に上記粘着剤層サンプルをセットし、引張速度200mm/分で60mm(300%)引っ張った(引張後のチャック間距離は80mm)。60mm引っ張った位置で300秒間固定保持し、その後の応力値を測定し、下記式より「300%引張残存応力値」を算出した。

300%引張残存応力値(N/cm2)=300秒間固定保持後の応力値(N)/(4×粘着シート厚さ(mm)/10)
(7) 300% tensile residual stress value of the adhesive layer The adhesive layer obtained in each example and comparative example was cut into a size of 40 mm × 40 mm, and the separator on one side was peeled off. Then, the separator on one side was peeled off again, and the adhesive surfaces were again attached to each other to prepare an adhesive layer sample having a size of about 10 mm x 40 mm and a thickness of about 400 µm. The pressure-sensitive adhesive layer sample was set in a tensile tester with a chuck-to-chuck distance of 20 mm, and pulled by 60 mm (300%) at a tensile speed of 200 mm/min (chuck-to-chuck distance after stretching was 80 mm). It was fixed and held for 300 seconds at a position where it was pulled by 60 mm, and the stress value after that was measured, and the "300% tensile residual stress value" was calculated from the following formula.

300% tensile residual stress value (N/cm 2 )=stress value after fixed and held for 300 seconds (N)/(4×adhesive sheet thickness (mm)/10)

(8)歪み量A、歪み量B、および復元率
各実施例および比較例で得られた粘着剤層からセパレータを剥離し、複数の粘着剤層を積層して、厚さ約2mmの試験サンプルを作製し、この試験サンプルを直径7.9mmの円盤状に打ち抜き、試料とした。「歪み量A」、「歪み量B」、「復元率」を求めるためのせん断試験は、図5に示す形態で実施した。具体的には、直径7.9mmのパラレルプレート41及び42を有するRheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」を用いて、パラレルプレート41の上面及びパラレルプレート42の底面を、それぞれ試料の粘着剤層の底面及び上面に位置を合わせて当接した(図5(b))。次に、以下の測定条件により動的粘弾性測定を行い、500Pa、600秒時点(図5(c))の歪み量A、その後0Pa、1800秒保持した時点(図5(d))の歪み量Bを読み取り、下記式により復元率を算出した。
(測定条件)
変形モード:ねじり
測定プログラム:500Pa 、600秒保持した後、0Pa、1800秒保持。
測定温度:60℃
Axial Force:0.2N
復元率:(歪み量A-歪み量B)/歪み量A×100
(8) Strain amount A, strain amount B, and recovery rate The separator is peeled off from the adhesive layer obtained in each example and comparative example, and a plurality of adhesive layers are laminated to form a test sample having a thickness of about 2 mm. was prepared, and this test sample was punched into a disk shape with a diameter of 7.9 mm to obtain a sample. A shear test for obtaining the "strain amount A", "strain amount B", and "restoration rate" was performed in the form shown in FIG. Specifically, using Rheometric Scientific's "Advanced Rheometric Expansion System (ARES)" having parallel plates 41 and 42 with a diameter of 7.9 mm, the upper surface of the parallel plate 41 and the bottom surface of the parallel plate 42 are respectively attached to the sample. The bottom surface and the top surface of the pressure-sensitive adhesive layer were aligned and brought into contact (Fig. 5(b)). Next, dynamic viscoelasticity measurement was performed under the following measurement conditions. The amount B was read, and the recovery rate was calculated by the following formula.
(Measurement condition)
Deformation mode: Torsion Measurement program: Hold 500 Pa for 600 seconds, then hold 0 Pa for 1800 seconds.
Measurement temperature: 60°C
Axial Force: 0.2N
Restoration rate: (distortion amount A−distortion amount B)/distortion amount A×100

(9)湿度膨張率
各実施例および比較例で得られた粘着テープを、TD方向に幅2mm×MD方向に長さ20mmに切断し、Bruker AXS株式会社製 HC-TMA4000SA型を用いて、下記条件により測定を行った。
(測定条件)
変形モード:引張
荷重:2g
保持時間:5時間
昇温速度:5%RH/min
測定雰囲気:60℃相対湿度30%において飽和するまで保持し、60℃相対湿度60%に制御
(9) Humidity expansion coefficient The adhesive tapes obtained in each example and comparative example were cut into 2 mm width in the TD direction and 20 mm length in the MD direction, and the HC-TMA4000SA type manufactured by Bruker AXS Co. The measurement was performed according to the conditions.
(Measurement condition)
Deformation mode: Tensile Load: 2g
Holding time: 5 hours Heating rate: 5% RH/min
Measurement atmosphere: maintained until saturation at 60°C relative humidity 30%, controlled to 60°C relative humidity 60%

(10)基材の湿度膨張係数
湿度膨張係数は、Bruker AXS社製 HC-TMA4000SA型を用いて、60℃において湿度を30%RHから60%RHまで変化させた時の各フィルムの伸びを測定することにより求めた(単位:/RH%)。
湿度膨張係数(α)は以下の式により算出した。
α=ΔL/{(T2-T1)×L}
T1:湿度膨張係数を求める低湿度側湿度(%RH)
T2:湿度膨張係数を求める高湿度側湿度(%RH)
ΔL:試験片についてのT1のときの長さとT2のときの長さの差(μm)
L:室温(60℃)での試験片の長さ(μm)
(10) Humidity expansion coefficient of substrate Humidity expansion coefficient is measured by using HC-TMA4000SA type manufactured by Bruker AXS and measuring the elongation of each film when the humidity is changed from 30% RH to 60% RH at 60 ° C. (unit: /RH%).
The humidity expansion coefficient (α) was calculated by the following formula.
α = ΔL / {(T2-T1) × L}
T1: Low humidity side humidity (% RH) for obtaining the humidity expansion coefficient
T2: High-humidity side humidity (% RH) for obtaining the humidity expansion coefficient
ΔL: difference between the length of the test piece at T1 and the length at T2 (μm)
L: Length of test piece at room temperature (60°C) (μm)

(11)基材のガラス転移点(Tg)
試料を約8mg採取し、アルミニウム製容器に入れ、DSC測定を行った。
装置:TA Instruments製 Q-2000
容器:アルミニウム製容器
温度プログラム:-30℃→300℃
昇温速度:10℃/min
雰囲気ガス:N2(50ml/min)
(11) Glass transition point (Tg) of substrate
About 8 mg of a sample was collected, placed in an aluminum container, and subjected to DSC measurement.
Equipment: TA Instruments Q-2000
Container: Aluminum container Temperature program: -30°C → 300°C
Heating rate: 10°C/min
Atmospheric gas: N 2 (50 ml/min)

(12)粘着テープ間の隙間確認
ガラスに、実施例および比較例で得られた粘着テープを5cm×5cmに切断して4枚隙間なく貼り、60℃相対湿度90%環境下に500時間加熱した後、室温(25℃)で1時間放冷した。その後、バックライト上にガラスを配置し、バックライトの光を照射した際の、粘着テープ間の隙間を目視にて、下記基準で評価した。
○・・・粘着テープ間の隙間は確認されなかった。
×・・・粘着テープ間の隙間が確認された
(12) Confirmation of gaps between adhesive tapes The adhesive tapes obtained in Examples and Comparative Examples were cut into 5 cm × 5 cm pieces and attached without gaps on glass, and heated at 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 500 hours. After that, it was allowed to cool at room temperature (25° C.) for 1 hour. After that, the glass was placed on the backlight, and the gap between the adhesive tapes was visually observed and evaluated according to the following criteria when the backlight was irradiated.
Good: No gaps between the adhesive tapes were observed.
×: A gap between the adhesive tapes was confirmed

(13)粘着剤の剥がれ確認
上記粘着テープ間の隙間確認で使用した、60℃相対湿度90%500時間加熱のサンプルの粘着テープ端部を光学顕微鏡にて確認し、下記基準で評価した。
○・・・粘着テープに剥がれが確認されなかった。
×・・・粘着テープに剥がれが確認された
(13) Confirmation of Peeling of Adhesive Adhesive The edge of the adhesive tape of the sample heated at 60° C. and 90% relative humidity for 500 hours, which was used to confirm the gap between the adhesive tapes, was observed with an optical microscope and evaluated according to the following criteria.
Good: Peeling of the adhesive tape was not observed.
× Peeling was confirmed on the adhesive tape

Figure 2022117422000009
Figure 2022117422000009

以下に、本発明のバリエーションを付記する。
〔付記1〕第1面および第2面を有する基材と、前記基材の第1面に粘着剤層が積層された積層構造を有する光学用粘着テープであって、
前記光学用粘着テープを60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱したときの幅方向及び機械方向の平均寸法変化率が±0.15%以内であり、
前記粘着剤層の粘着面積1cm2を樹脂板に貼り合わせ、23℃でせん断方向に引張速度0.06mm/minで引っ張った際のせん断力が20N/cm2以下であることを特徴とする光学用粘着テープ。
〔付記2〕前記光学用粘着テープを60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱したときの幅方向及び機械方向の平均寸法変化率をC[%]とし、
前記光学用粘着テープの前記粘着剤層を厚み50μmのPETフィルムに貼り合わせた後に10cm四方に切断した積層体を60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱したときの下記の最大カール量をD[mm]としたときに、下記式を満たす、付記1に記載の光学用粘着テープ。

|C×D|≦3

・最大カール量:前記積層体のカールの凸になっている面が下側になるように水平面上に置いて、4隅の反りのうち最も高いものを最大カール量D[mm]とする。前記積層体の前記PETフィルム側を下側になるように水平面上に置いて測定した最大カール量を+、前記積層体の前記基材側を下側になるように水平面上に置いて測定した最大カール量を-とする。
〔付記3〕前記基材のガラス転移点(Tg)が60℃以上である、付記1又は2に記載の光学用粘着テープ。
〔付記3〕前記粘着剤層のガラス転移点(Tg)が-10℃以下である、付記1~3のいずれか1つに記載の光学用粘着テープ。
〔付記5〕前記光学用粘着テープを60℃相対湿度30%から60℃相対湿度60%へ加湿したときの湿度膨張率が0.1%以下である、付記1~4のいずれか1つに記載の光学用粘着テープ。
〔付記6〕前記基材の湿度膨張係数が5×10-5/%RH以下である、付記1~5のいずれか1つに記載の光学用粘着テープ。
〔付記7〕前記基材の第2面は、反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されている、付記1~6のいずれか1つに記載の光学用粘着テープ。
〔付記8〕前記粘着剤層がアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である、付記1~7のいずれか1つに記載の光学用粘着テープ。
〔付記9〕付記1~8いずれか1つに記載の光学用粘着テープと、画像表示パネルとが積層された画像表示装置。
〔付記10〕付記9に記載の画像表示装置を複数枚並べたタイリングディスプレイ。
Variations of the present invention are described below.
[Appendix 1] An optical adhesive tape having a laminated structure in which a substrate having a first surface and a second surface and an adhesive layer is laminated on the first surface of the substrate,
The average dimensional change in the width direction and the machine direction when the optical pressure-sensitive adhesive tape is heated for 500 hours in an environment of 60° C. and a relative humidity of 90% is within ±0.15%,
An optical disc having a shear force of 20 N/cm 2 or less when an adhesive area of 1 cm 2 of the adhesive layer is attached to a resin plate and pulled at 23° C. in the shear direction at a tensile speed of 0.06 mm/min. Adhesive tape for
[Appendix 2] C [%] is the average dimensional change rate in the width direction and the machine direction when the optical pressure-sensitive adhesive tape is heated in an environment of 60° C. and 90% relative humidity for 500 hours,
The following maximum curl amount when the laminate obtained by laminating the adhesive layer of the optical adhesive tape to a PET film having a thickness of 50 μm and then cutting it into a 10 cm square was heated for 500 hours at 60° C. and a relative humidity of 90%. The optical pressure-sensitive adhesive tape according to Appendix 1, which satisfies the following formula, where D [mm].

|C×D|≦3

・Maximum amount of curl: The laminate is placed on a horizontal plane with the convex surface of the curl facing downward, and the maximum amount of curl D [mm] is defined as the highest warpage at the four corners. The maximum curl amount measured by placing the laminate on a horizontal surface with the PET film side facing down was measured by placing the laminate on a horizontal surface with the substrate side facing down. The maximum amount of curl is -.
[Appendix 3] The optical pressure-sensitive adhesive tape according to Appendix 1 or 2, wherein the substrate has a glass transition point (Tg) of 60° C. or higher.
[Appendix 3] The optical pressure-sensitive adhesive tape according to any one of Appendices 1 to 3, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a glass transition point (Tg) of −10° C. or lower.
[Appendix 5] Any one of Appendices 1 to 4, wherein the optical pressure-sensitive adhesive tape has a humidity expansion rate of 0.1% or less when humidified from 60° C. relative humidity 30% to 60° C. relative humidity 60%. Optical adhesive tape as described.
[Appendix 6] The optical pressure-sensitive adhesive tape according to any one of Appendices 1 to 5, wherein the substrate has a humidity expansion coefficient of 5×10 −5 /% RH or less.
[Appendix 7] The optical pressure-sensitive adhesive tape according to any one of Appendices 1 to 6, wherein the second surface of the substrate is subjected to antireflection treatment and/or antiglare treatment.
[Appendix 8] The optical pressure-sensitive adhesive tape according to any one of Appendices 1 to 7, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer.
[Appendix 9] An image display device in which the optical pressure-sensitive adhesive tape according to any one of Appendices 1 to 8 and an image display panel are laminated.
[Appendix 10] A tiling display in which a plurality of image display devices according to Appendix 9 are arranged.

10A、10B 光学用粘着テープ
1 基材
1a 基材の第1面
1b 基材の第2面
2 粘着剤層
3 反射防止処理及び/又はアンチグレア処理
20 画像表示装置
4 画像表示パネル
30 タイリングディスプレイ
31 支持基板
40 粘着剤層
41、42 パラレルプレート
10A, 10B optical pressure-sensitive adhesive tape 1 substrate 1a substrate first surface 1b substrate second surface 2 adhesive layer 3 antireflection treatment and/or antiglare treatment 20 image display device 4 image display panel 30 tiling display 31 Support substrate 40 Adhesive layers 41 and 42 Parallel plate

Claims (10)

第1面および第2面を有する基材と、前記基材の第1面に粘着剤層が積層された積層構造を有する光学用粘着テープであって、
前記光学用粘着テープを60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱したときの幅方向及び機械方向の平均寸法変化率が±0.15%以内であり、
前記粘着剤層の粘着面積1cm2を樹脂板に貼り合わせ、23℃でせん断方向に引張速度0.06mm/minで引っ張った際のせん断力が20N/cm2以下であることを特徴とする光学用粘着テープ。
An optical pressure-sensitive adhesive tape having a laminated structure in which a substrate having a first surface and a second surface and an adhesive layer is laminated on the first surface of the substrate,
The average dimensional change in the width direction and the machine direction when the optical pressure-sensitive adhesive tape is heated for 500 hours in an environment of 60° C. and a relative humidity of 90% is within ±0.15%,
An optical disc having a shear force of 20 N/cm 2 or less when an adhesive area of 1 cm 2 of the adhesive layer is attached to a resin plate and pulled at 23° C. in the shear direction at a tensile speed of 0.06 mm/min. Adhesive tape for
前記光学用粘着テープを60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱したときの幅方向及び機械方向の平均寸法変化率をC[%]とし、
前記光学用粘着テープの前記粘着剤層を厚み50μmのPETフィルムに貼り合わせた後に10cm四方に切断した積層体を60℃相対湿度90%の環境下で500時間加熱したときの下記の最大カール量をD[mm]としたときに、下記式を満たす、請求項1に記載の光学用粘着テープ。

|C×D|≦3

・最大カール量:前記積層体のカールの凸になっている面が下側になるように水平面上に置いて、4隅の反りのうち最も高いものを最大カール量D[mm]とする。前記積層体の前記PETフィルム側を下側になるように水平面上に置いて測定した最大カール量を+、前記積層体の前記基材側を下側になるように水平面上に置いて測定した最大カール量を-とする。
C [%] is the average dimensional change rate in the width direction and the machine direction when the optical pressure-sensitive adhesive tape is heated for 500 hours in an environment of 60 ° C. and 90% relative humidity,
The following maximum curl amount when the laminate obtained by laminating the adhesive layer of the optical adhesive tape to a PET film having a thickness of 50 μm and then cutting it into a 10 cm square was heated for 500 hours at 60° C. and a relative humidity of 90%. The optical pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, which satisfies the following formula when D [mm].

|C×D|≦3

・Maximum amount of curl: The laminate is placed on a horizontal plane with the convex surface of the curl facing downward, and the maximum amount of curl D [mm] is defined as the highest warpage at the four corners. The maximum curl amount measured by placing the laminate on a horizontal surface with the PET film side facing down was measured by placing the laminate on a horizontal surface with the substrate side facing down. The maximum amount of curl is -.
前記基材のガラス転移点(Tg)が60℃以上である、請求項1又は2に記載の光学用粘着テープ。 The optical pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the substrate has a glass transition point (Tg) of 60°C or higher. 前記粘着剤層のガラス転移点(Tg)が-10℃以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の光学用粘着テープ。 The optical pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a glass transition point (Tg) of -10°C or lower. 前記光学用粘着テープを60℃相対湿度30%から60℃相対湿度60%へ加湿したときの湿度膨張率が0.1%以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の光学用粘着テープ。 The optical adhesive tape according to any one of claims 1 to 4, wherein the adhesive tape for optical use has a humidity expansion rate of 0.1% or less when humidified from 30% relative humidity at 60°C to 60% relative humidity at 60°C. Adhesive tape for 前記基材の湿度膨張係数が5×10-5/%RH以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載の光学用粘着テープ。 The optical pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 5, wherein the substrate has a humidity expansion coefficient of 5 x 10 -5 /% RH or less. 前記基材の第2面は、反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されている、請求項1~6のいずれか1項に記載の光学用粘着テープ。 The optical pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 6, wherein the second surface of said substrate is antireflection-treated and/or anti-glare-treated. 前記粘着剤層がアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である、請求項1~7のいずれか1項に記載の光学用粘着テープ。 The optical pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 7, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer. 請求項1~8いずれか1項に記載の光学用粘着テープと、画像表示パネルとが積層された画像表示装置。 An image display device comprising a laminate of the optical pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 8 and an image display panel. 請求項9に記載の画像表示装置を複数枚並べたタイリングディスプレイ。 A tiling display in which a plurality of image display devices according to claim 9 are arranged.
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