JP2022116900A - Styrenic resin composition and molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、スチレン系樹脂組成物及び成形品に関する。 The present invention relates to a styrenic resin composition and molded articles.
スチレン系樹脂は、透明性、剛性、低吸水性、寸法安定性などの特性に優れ、成形加工性に優れることから、射出成形、押出成形、ブロー成形などの各種成形方法により、電気製品や各種工業材料、食品包装容器、雑貨等として広く用いられている。
また、導光板としては、PMMA(ポリメチルメタクリレート)に代表されるアクリル樹脂が使用されているが、PMMAは吸水性が高いため、成形品に反りが発生する問題や寸法の変化が発生する場合がある。
そのため、耐熱性、透明性、低吸水性のバランスに優れた、芳香族ビニル化合物と(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体、例えば、スチレンと(メタ)アクリル酸メチルとの共重合体であるMS樹脂(メチルメタクリレート・スチレン樹脂)を用いることが提案されている。
Styrene-based resins have excellent properties such as transparency, rigidity, low water absorption, and dimensional stability, and are excellent in moldability. It is widely used as industrial materials, food packaging containers, miscellaneous goods, and the like.
In addition, acrylic resins such as PMMA (polymethyl methacrylate) are used as light guide plates. There is
Therefore, a copolymer of an aromatic vinyl compound and a (meth)acrylic acid ester, such as a copolymer of styrene and methyl (meth)acrylate, which has an excellent balance of heat resistance, transparency, and low water absorption, can be used. It has been proposed to use a certain MS resin (methyl methacrylate-styrene resin).
一例として、特許文献1には、スチレン系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、及びこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体からなるスチレン-(メタ)アクリル酸エステル系共重合樹脂であって、スチレン系単量体80~20質量%、(メタ)アクリル酸エステル系単量体20~80質量%、及びこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体0~10質量%であり、該スチレン-(メタ)アクリル酸エステル系共重合樹脂の重量平均分子量(Mw)が60,000~170,000であり、該スチレン-(メタ)アクリル酸エステル系共重合樹脂の残存モノマー量が3000ppm以下であり、更にオリゴマー量が2%以下であるスチレン-(メタ)アクリル酸エステル系共重合樹脂からなる導光板に係る発明が開示されている。 As an example, Patent Document 1 discloses a styrene-(meth)acrylic monomer comprising a styrene-based monomer, a (meth)acrylic acid ester-based monomer, and a vinyl-based monomer copolymerizable with these monomers. An acid ester copolymer resin containing 80 to 20% by mass of a styrene monomer, 20 to 80% by mass of a (meth)acrylic acid ester monomer, and a vinyl copolymer copolymerizable with these monomers The monomer is 0 to 10% by mass, the weight average molecular weight (Mw) of the styrene-(meth)acrylic acid ester copolymer resin is 60,000 to 170,000, and the styrene-(meth)acrylic acid An invention relating to a light guide plate made of a styrene-(meth)acrylic acid ester copolymer resin having an ester copolymer resin content of residual monomers of 3000 ppm or less and an oligomer content of 2% or less is disclosed.
一方、スチレン-(メタ)アクリル酸系共重合体のMFRは、例えば、2g/10min前後と低く、エネルギーコストや樹脂劣化に関係する印加熱量の低減の観点から改良の余地があった。
特許文献2には、例えば、MFRが10以上の熱可塑性樹脂組成物に対して効果を示す流動性向上剤が開示されているが、MS樹脂を含む、芳香族ビニル化合物と(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体のような、低MFRのスチレン系樹脂組成物を対象とするものはではなかった。
On the other hand, the MFR of the styrene-(meth)acrylic acid copolymer is as low as, for example, around 2 g/10 min, and there is room for improvement from the viewpoint of reducing energy costs and the amount of applied heat related to resin deterioration.
Patent Document 2, for example, discloses a fluidity improver that exhibits an effect on a thermoplastic resin composition having an MFR of 10 or more. It was not intended for low MFR styrenic resin compositions such as copolymers with esters.
流動性改善のために、従来よく知られている流動性向上剤を適用した場合、これらの流動性向上剤と、スチレン系樹脂組成物に対する相溶性や両者の屈折率の不合致から、スチレン系樹脂に求められる透明性を損なってしまうという問題があった。そこで、溶融樹脂の流動性と樹脂成形体の透明性を両立することができる、スチレン系樹脂組成物が求められていた。 When conventionally well-known fluidity improvers are applied to improve fluidity, due to the mismatch between these fluidity improvers and styrenic resin compositions and the refractive indices of the two, styrene-based There is a problem that the transparency required for the resin is impaired. Therefore, there has been a demand for a styrenic resin composition that can achieve both the fluidity of molten resin and the transparency of a resin molded product.
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、従来のスチレン系樹脂組成物では困難であった、溶融樹脂の流動性に優れ、かつ、該樹脂組成物の成形体が高い透明性を有するできるスチレン系樹脂を提供するものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances. The present invention provides a styrenic resin that can have properties.
本発明によれば、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)と、
水素添加ポリスチレン樹脂(B)を含むスチレン系樹脂組成物であって、前記スチレン系樹脂組成物の、200℃、49Nで測定したMFRが、2.5g/10min以上である、スチレン系樹脂組成物が提供される。
According to the present invention, a copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester,
A styrene resin composition containing a hydrogenated polystyrene resin (B), wherein the MFR of the styrene resin composition measured at 200° C. and 49 N is 2.5 g/10 min or more. is provided.
上記課題を解決すべく本発明者が鋭意研究を行った結果、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)と、水素添加ポリスチレン樹脂(B)との新規な配合の組み合わせを含むスチレン系樹脂組成物によって、該スチレン系樹脂組成物の樹脂成形体の透明性を保持しつつ、当該スチレン系樹脂組成物の流動性を向上させ得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research by the present inventors to solve the above problems, a novel blend of a copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester and a hydrogenated polystyrene resin (B) was found. The styrenic resin composition containing the combination was found to improve the fluidity of the styrenic resin composition while maintaining the transparency of the resin molding of the styrenic resin composition, and completed the present invention. reached.
以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可
能である。
好ましくは、前記スチレン系樹脂組成物からなる厚み2mmの成形体のヘイズが14.0%以下である。
好ましくは、前記スチレン系樹脂組成物の重量平均分子量が130000~190000である。
好ましくは、前記スチレン系樹脂組成物からなる成形体の曲げ弾性率が3.0GPa以上であり、曲げ強度が0.05GPa以上である。
好ましくは、前記水素添加ポリスチレン樹脂(B)の数平均分子量が500~4000、重量平均分子量が1000~5000である。
好ましくは、前記水素添加ポリスチレン樹脂(B)の屈折率が1.530~1.570である。
Various embodiments of the present invention are illustrated below. The embodiments shown below can be combined with each other.
Preferably, the haze of a 2 mm-thick molded article made of the styrene-based resin composition is 14.0% or less.
Preferably, the styrenic resin composition has a weight average molecular weight of 130,000 to 190,000.
Preferably, the flexural modulus of the molded body made of the styrene-based resin composition is 3.0 GPa or more, and the flexural strength is 0.05 GPa or more.
Preferably, the hydrogenated polystyrene resin (B) has a number average molecular weight of 500 to 4,000 and a weight average molecular weight of 1,000 to 5,000.
Preferably, the hydrogenated polystyrene resin (B) has a refractive index of 1.530 to 1.570.
本発明の別の観点によれば、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)と、水素添加ポリスチレン樹脂(B)を含むスチレン系樹脂組成物であって、前記スチレン系樹脂組成物からなる厚み2mmの成形体のヘイズが14.0%以下である、スチレン系樹脂組成物が提供される。
また、本発明のさらに別の観点によれば、上記のいずれかのスチレン系樹脂組成物からなる成形体が提供される。
According to another aspect of the present invention, a styrenic resin composition comprising a copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester, and a hydrogenated polystyrene resin (B), wherein the styrene Provided is a styrene-based resin composition in which a 2 mm-thick molded article made of the styrene-based resin composition has a haze of 14.0% or less.
Further, according to still another aspect of the present invention, there is provided a molded article made of any one of the above styrene-based resin compositions.
本発明によれば、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の流動性を、水素添加ポリスチレン樹脂(B)で調整することにより、優れた流動性を有し、かつその成形体が高い透明性を有するスチレン系樹脂組成物を得ることができる。 According to the present invention, by adjusting the fluidity of the copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester with the hydrogenated polystyrene resin (B), it has excellent fluidity, Moreover, it is possible to obtain a styrenic resin composition whose molded article has high transparency.
以下、本発明の実施形態を例示して本発明について詳細な説明をする。本発明は、これらの記載によりなんら限定されるものではない。以下に示す本発明の実施形態の各種特徴事項は、互いに組み合わせ可能である。
本明細書において、「XX~YY」の記載は、「XX以上YY以下」を意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail by exemplifying embodiments of the present invention. The present invention is not limited in any way by these descriptions. Various features of embodiments of the invention described below can be combined with each other.
In this specification, the description of "XX to YY" means "XX or more and YY or less".
本発明に係るスチレン系樹脂組成物は、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)と、水素添加ポリスチレン樹脂(B)を含む。以下、各成分について詳述する。 The styrenic resin composition according to the present invention contains a copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester, and a hydrogenated polystyrene resin (B). Each component will be described in detail below.
1.ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)
本発明に係るビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)は、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルを含む単量体混合物を共重合させて得られる。したがって、本発明に係るビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)は、ビニル芳香族化合物に由来する単量体単位と、(メタ)アクリル酸エステルに由来する単量体単位を少なくとも含む。
1. Copolymer (A) of vinyl aromatic compound and (meth)acrylic acid ester
The copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester according to the present invention is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester. Therefore, the copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester according to the present invention has a monomer unit derived from the vinyl aromatic compound and a monomer unit derived from the (meth)acrylic acid ester. Contains at least body units.
本発明に係るビニル芳香族化合物は、単環又は多環の芳香族ビニル系モノマーであり、例えば、スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、2,5-ジメチルスチレン、3,4-ジメチルスチレン、3,5-ジメチルスチレン、p-エチルスチレン、m-エチルスチレン、о-エチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、1-ビニルナフタレン、2-ビニルナフタレン、1,1-ジフェニルエチレン、イソプロペニルベンセン(α-メチルスチレン)、イソプロペニルトルエン、イソプロペニルエチルベンゼン、イソプロペニルプロピルベンゼン、イソプロペニルブチルベンゼン、イソプロペニルペンチルベンゼン、イソプロペニルヘキシルベンゼン、イソプロペニルオクチルベンゼン等を挙げることができ、好ましくは、スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、2,5-ジメチルスチレン、3,4-ジメチルスチレン、3,5-ジメチルスチレン、p-エチルスチレン、m-エチルスチレン、о-エチルスチレン、p-tert-ブチルスチレンであり、より好ましくは、スチレンである。これらのビニル芳香族化合物は単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。 The vinyl aromatic compound according to the present invention is a monocyclic or polycyclic aromatic vinyl-based monomer such as styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, 3,5-dimethylstyrene, p-ethylstyrene, m-ethylstyrene, o-ethylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 2- Vinylnaphthalene, 1,1-diphenylethylene, isopropenylbenzene (α-methylstyrene), isopropenyltoluene, isopropenylethylbenzene, isopropenylpropylbenzene, isopropenylbutylbenzene, isopropenylpentylbenzene, isopropenylhexylbenzene, isopropenyl octylbenzene and the like, preferably styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, 3,5-dimethylstyrene, p-ethylstyrene, m-ethylstyrene, o-ethylstyrene and p-tert-butylstyrene, more preferably styrene. These vinyl aromatic compounds may be used alone or in combination of two or more.
本発明に係る(メタ)アクリル酸エステルとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレートのメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、2-メチルヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート等のアクリル酸エステルを挙げることができ、好ましくはメチル(メタ)アクリレート、n-ブチルアクリレートであり、特に好ましくはメチル(メタ)アクリレートである。これらの(メタ)アクリル酸エステルは単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。 Examples of (meth)acrylic acid esters according to the present invention include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, methacrylic acid esters of 2-ethylhexyl (meth)acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n -Butyl acrylate, 2-methylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate and the like, preferably methyl (meth) acrylate, n-butyl acrylate, particularly preferably methyl (meth) Acrylate. These (meth)acrylic acid esters may be used alone or in combination of two or more.
本発明の一実施形態に係るビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)は、必要に応じてこれらの単量体と共重合可能な他の単量体に由来する単量体単位を含むこともできる。これらの単量体と共重合可能な他の単量体としては、ビニル系単量体を挙げることができ、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。 The copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester according to one embodiment of the present invention is derived from other monomers copolymerizable with these monomers as necessary. It can also contain monomeric units. Other monomers copolymerizable with these monomers include vinyl monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and the like. are mentioned.
本発明の一実施形態に係るビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)は、(メタ)アクリル酸エステルに由来する単量体単位を10~80質量%含むことが好ましく、20~70質量%含むことがより好ましく、25~65質量%含むことがさらにより好ましい。ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)における(メタ)アクリル酸エステルに由来する単量体単位の含有率は、例えば、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80質量%とすることができ、ここで例示した数値の何れか2つの間の範囲内であってもよい。(メタ)アクリル酸エステルに由来する単量体単位の含有率を上記下限以上とすることで、材料のヘイズを保持しつつ、流動性の指標であるMFRを向上させることができる。このほか、曲げ弾性率や曲げ強度といった力学特性についても、この含有率の範囲において保持することが可能である。 A copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester according to one embodiment of the present invention may contain 10 to 80% by mass of monomer units derived from a (meth)acrylic acid ester. Preferably, it is contained in an amount of 20 to 70% by mass, and even more preferably in an amount of 25 to 65% by mass. The content of the monomer unit derived from the (meth)acrylic acid ester in the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester is, for example, 10, 15, 20, 25, 30, 35. , 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80% by weight, and may be within a range between any two of the values exemplified herein. By setting the content of monomer units derived from (meth)acrylic acid ester to at least the above lower limit, it is possible to improve the MFR, which is an index of fluidity, while maintaining the haze of the material. In addition, it is possible to maintain mechanical properties such as flexural modulus and flexural strength within this content range.
本発明の一実施形態に係るビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)は、ビニル芳香族化合物に由来する単量体単位を、20~90質量%含むことが好ましく、30~80質量%含むことがより好ましく、35~75質量%含むことがさらにより好ましい。
本発明の一実施形態に係るビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)は、ビニル芳香族化合物及び(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体に由来する単量体単位を、0~10質量%含むことができ、また、他の単量体に由来する単量体単位を、含まないものとすることもできる。
The copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester according to one embodiment of the present invention preferably contains 20 to 90% by mass of monomer units derived from the vinyl aromatic compound. , more preferably 30 to 80% by mass, and even more preferably 35 to 75% by mass.
The copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester according to one embodiment of the present invention includes other monomers copolymerizable with the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester. It may contain 0 to 10% by mass of monomer units derived from it, and may contain no monomer units derived from other monomers.
本発明の一実施形態に係るビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の数平均分子量(Mn)は、50,000~100,000であることが好ましく、60,000~90,000であることがより好ましい。本発明の一実施形態に係るビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、130,000~200,000であることが好ましく、140,000~190,000であることがより好ましい。 The number average molecular weight (Mn) of the copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester according to one embodiment of the present invention is preferably from 50,000 to 100,000. 000 to 90,000 is more preferred. The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester according to one embodiment of the present invention is preferably 130,000 to 200,000. 000 to 190,000 is more preferred.
本発明の一実施形態に係るビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)は、その屈折率が、1.530~1.570であることが好ましい。
屈折率は、例えば、1.530、1.535、1.540、1.545、1.550、1.555、1.560、1.565、1.570とすることができ、ここで例示した数値の何れか2つの間の範囲内であってもよい。なお、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の屈折率は、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)からなる成形体を用いて、たとえば、アッベ屈折計による測定(JIS K 7142)により測定することができる。
なお、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の屈折率は、例えば、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)中の、ビニル芳香族化合物に由来する単量体単位の量((メタ)アクリル酸エステルに由来する単量体単位の量)を調整することにより、制御することができ、具体的には、ビニル芳香族化合物に由来する単量体単位の含有量を増加させると((メタ)アクリル酸エステルに由来する単量体単位の量を減少させると)、屈折率が増大する傾向にある。
The copolymer (A) of vinyl aromatic compound and (meth)acrylic acid ester according to one embodiment of the present invention preferably has a refractive index of 1.530 to 1.570.
The refractive index can be, for example, 1.530, 1.535, 1.540, 1.545, 1.550, 1.555, 1.560, 1.565, 1.570 and is illustrated here It may be in a range between any two of the numbers given. The refractive index of the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester was measured using a molded product made of the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester. , for example, can be measured by measurement using an Abbe refractometer (JIS K 7142).
The refractive index of the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester is, for example, the vinyl aromatic compound in the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester. It can be controlled by adjusting the amount of monomer units derived from the group compound (the amount of monomer units derived from (meth) acrylic acid ester), specifically, the vinyl aromatic compound Increasing the content of the derived monomer units (reducing the amount of the (meth)acrylic acid ester-derived monomer units) tends to increase the refractive index.
本発明の一実施形態に係るビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)は、200℃、49Nで測定したMFR(メルトマスフローレイト)が1.0~3.0g/10minであることが好ましい。ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)のMFRはJIS K 7210に基づき測定することができる。
また、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)のMFRは、例えば、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の分子量を調整することにより、制御することができる。
The copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester according to one embodiment of the present invention has an MFR (melt mass flow rate) measured at 200° C. and 49 N of 1.0 to 3.0 g/ 10 min is preferred. The MFR of the copolymer (A) of vinyl aromatic compound and (meth)acrylic acid ester can be measured according to JIS K7210.
Further, the MFR of the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester can be obtained by adjusting the molecular weight of the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester, for example. can be controlled by
本発明の一実施形態に係るビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の製造方法については特に制限はなく、例えば乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法等の重合方法が採用できる。 The method for producing the copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester according to one embodiment of the present invention is not particularly limited. A polymerization method such as a solution polymerization method can be employed.
2.水素添加ポリスチレン樹脂(B)
本発明の一実施形態に係る水素添加ポリスチレン樹脂(B)は、スチレン樹脂を水素化して、芳香環の少なくとも一部を脂環に変化させたものである。ここで、水素添加ポリスチレン樹脂(B)の出発原料となるスチレン樹脂は、スチレン系単量体の1種または2種以上を付加重合することによって得られるものであることが好ましい。該スチレン系単量体としては、スチレン、α-メチルスチレン、β-メチルスチレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、4-メチルスチレン、4-フェニルスチレンなどが挙げられる。付加重合反応は公知の方法に従って行うことができる。付加重合は、例えば、リビングアニオン重合触媒を用いて溶液重合する方法、カチオン重合触媒を用いる方法、ラジカル重合開始剤を用いる方法などで行うことができる。
2. Hydrogenated polystyrene resin (B)
The hydrogenated polystyrene resin (B) according to one embodiment of the present invention is obtained by hydrogenating a styrene resin to change at least part of the aromatic ring to an alicyclic ring. Here, the styrene resin that is the starting material for the hydrogenated polystyrene resin (B) is preferably obtained by addition polymerization of one or more styrene-based monomers. The styrenic monomers include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene and 4-phenylstyrene. An addition polymerization reaction can be performed according to a known method. Addition polymerization can be carried out by, for example, a method of solution polymerization using a living anionic polymerization catalyst, a method of using a cationic polymerization catalyst, a method of using a radical polymerization initiator, or the like.
本発明の一実施形態に係る水素添加ポリスチレン樹脂(B)は、上記スチレン樹脂中のスチレン系単量体由来の芳香環の少なくとも一部を水素添加して得ることができる。水素添加の方法は従来公知のもので特に限定されない。例えば、公知の水素化触媒の存在下でスチレン樹脂を溶剤に溶解した溶液に、水素を吹き込むなどの方法で接触させて行うことができる。 The hydrogenated polystyrene resin (B) according to one embodiment of the present invention can be obtained by hydrogenating at least part of the aromatic rings derived from the styrene monomer in the styrene resin. The hydrogenation method is conventionally known and is not particularly limited. For example, it can be carried out by contacting a solution obtained by dissolving a styrene resin in a solvent in the presence of a known hydrogenation catalyst by a method such as blowing hydrogen.
本発明の一実施形態に係る水素添加ポリスチレン樹脂(B)は、数平均分子量が500~4000であることが好ましく、1000~3000であることがより好ましく、1500~2500であることが更により好ましい。本発明の一実施形態に係る水素添加ポリスチレン樹脂(B)は、重量平均分子量が1000~5000であることが好ましく、2000~4000であることがより好ましく、2000~3000であることが更により好ましい。
上記下限以上とすることで、充分な強度の成形体が得ることができ、上記上限以下とすることで、流動性向上効果に優れた水素添加ポリスチレン樹脂(B)とできる。
The hydrogenated polystyrene resin (B) according to one embodiment of the present invention preferably has a number average molecular weight of 500 to 4000, more preferably 1000 to 3000, even more preferably 1500 to 2500. . The hydrogenated polystyrene resin (B) according to one embodiment of the present invention preferably has a weight average molecular weight of 1000 to 5000, more preferably 2000 to 4000, even more preferably 2000 to 3000. .
When the content is at least the above lower limit, a molded article having sufficient strength can be obtained, and when the content is at most the above upper limit, a hydrogenated polystyrene resin (B) excellent in the effect of improving fluidity can be obtained.
本発明の一実施形態に係る水素添加ポリスチレン樹脂(B)は、その屈折率が、1.530~1.570であることが好ましい。
屈折率は、例えば、1.530、1.535、1.540、1.545、1.550、1.555、1.560、1.565、1.570とすることができ、ここで例示した数値の何れか2つの間の範囲内であってもよい。なお、水素添加ポリスチレン樹脂(B)の屈折率は、一例として、アッベ屈折計による測定(JIS K 7142)により測定することができる。
なお、水素添加ポリスチレン樹脂(B)の屈折率は、例えば、水素添加率を制御することで調整することができる。
The hydrogenated polystyrene resin (B) according to one embodiment of the present invention preferably has a refractive index of 1.530 to 1.570.
The refractive index can be, for example, 1.530, 1.535, 1.540, 1.545, 1.550, 1.555, 1.560, 1.565, 1.570 and is illustrated here It may be in a range between any two of the numbers given. The refractive index of the hydrogenated polystyrene resin (B) can be measured, for example, by measurement using an Abbe refractometer (JIS K 7142).
The refractive index of the hydrogenated polystyrene resin (B) can be adjusted, for example, by controlling the hydrogenation rate.
3.ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)
本発明に係るスチレン系樹脂組成物は、上記のビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)と、上記の水素添加ポリスチレン樹脂(B)を含む。なお、本発明に係るスチレン系樹脂組成物は、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)及び水素添加ポリスチレン樹脂(B)を、それぞれ1種単独で使用してもよいし、それぞれ2種以上を組み合わせて使用してもよい。
3. Copolymer (A) of vinyl aromatic compound and (meth)acrylic acid ester
The styrenic resin composition according to the present invention comprises the vinyl aromatic compound/(meth)acrylate copolymer (A) and the hydrogenated polystyrene resin (B). In the styrene resin composition according to the present invention, the vinyl aromatic compound/(meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the hydrogenated polystyrene resin (B) may be used alone. Alternatively, two or more of them may be used in combination.
本発明に係るスチレン系樹脂組成物は、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)と、水素添加ポリスチレン樹脂(B)との新規な組み合わせを有することにより、優れた流動性及び該樹脂組成物の成形体における高い透明性を併せ持つ。従来、MS樹脂(メチルメタクリレート・スチレン樹脂)等のビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体を含むスチレン系樹脂は流動性が極めて低く、低流動性のスチレン系樹脂に適した流動性向上剤はなかった。また、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体を含むスチレン系樹脂組成物と、公知の流動性向上剤は、屈折率が適合せず、また相溶性が低く、両者を組み合わせた場合に結果として得られるスチレン系樹脂組成物の透明性が低下した。本発明によれば、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)に対する、屈折率適合性、相溶性に優れ、かつ、低流動性のスチレン系樹脂に適した流動性向上効果を有する水素添加ポリスチレン樹脂(B)を添加することで、溶融樹脂の流動性と樹脂成形体の透明性を両立することができる、スチレン系樹脂組成物が提供される。 The styrenic resin composition according to the present invention has a novel combination of a vinyl aromatic compound/(meth)acrylic acid ester copolymer (A) and a hydrogenated polystyrene resin (B). It has both fluidity and high transparency in molded articles of the resin composition. Conventionally, styrene resins containing copolymers of vinyl aromatic compounds and (meth)acrylic acid esters, such as MS resins (methyl methacrylate/styrene resins), have extremely low fluidity, making them suitable for low-fluidity styrene resins. There was no flow improver. Further, a styrenic resin composition containing a copolymer of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester and a known fluidity improver do not match in refractive index and have low compatibility. The transparency of the resulting styrenic resin composition was reduced when the According to the present invention, the copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester has excellent refractive index compatibility and compatibility, and has a fluidity suitable for low-fluidity styrene resins. By adding the hydrogenated polystyrene resin (B) having an improvement effect, a styrene-based resin composition is provided in which both the fluidity of the molten resin and the transparency of the resin molding can be achieved.
本発明の一実施形態に係るスチレン系樹脂組成物は、200℃、49Nで測定したMFR(メルトマスフローレイト)が、2.5g/10min以上であり、3.0g/10min以上であることが好ましい。MFRの上限は特に制限されないが、例えば、20.0g/10min以下とでき、場合によっては6g/10min未満とできる。MFR(メルトマスフローレイト)は、例えば、2.5,3.0,3.5,4.0,4.5,5.0,6.0,7.0,8.0,9.0,10.0,11.0,12.0,13.0,14.0,14.5,16.0,17.0,18.0,19.0,20.0g/10minとでき、ここで例示した数値の何れか2つの間の範囲内であってもよい。
スチレン系樹脂組成物のMFRはJIS K 7210に基づき測定することができる。
また、スチレン系樹脂組成物のMFRは、スチレン系樹脂組成物中の水素添加ポリスチレン樹脂(B)の配合量、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の分子量、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)中の(メタ)アクリル酸エステル単量体単位の含有率、水素添加ポリスチレン樹脂(B)の分子量等を調整することにより、制御することができる。
The styrenic resin composition according to one embodiment of the present invention has an MFR (melt mass flow rate) measured at 200° C. and 49 N of 2.5 g/10 min or more, preferably 3.0 g/10 min or more. . Although the upper limit of MFR is not particularly limited, it can be, for example, 20.0 g/10 min or less, and can be less than 6 g/10 min in some cases. MFR (melt mass flow rate) is, for example, 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 6.0, 7.0, 8.0, 9.0, 10.0, 11.0, 12.0, 13.0, 14.0, 14.5, 16.0, 17.0, 18.0, 19.0, 20.0g/10min, where It may be in a range between any two of the numerical values given.
The MFR of the styrenic resin composition can be measured according to JIS K7210.
Further, the MFR of the styrene resin composition is the amount of the hydrogenated polystyrene resin (B) blended in the styrene resin composition, the molecular weight of the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester, By adjusting the content of the (meth)acrylic acid ester monomer unit in the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester, the molecular weight of the hydrogenated polystyrene resin (B), etc., can be controlled.
本発明の一実施形態に係るスチレン系樹脂組成物は、該スチレン系樹脂組成物からなる厚み2mmの成形体のヘイズが14.0%以下であることが好ましく、より好ましくは10.0%以下であり、さらにより好ましくは、5.0%以下であり、特により好ましくは2.0%以下である。ヘイズは、例えば、0.1、0.3、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11.0、12.0、13.0、14.0%であり、ここで例示した数値の何れか2つの間の範囲内であってもよい。
なお、ヘイズは、スチレン系樹脂組成物のペレットを、射出成形機を用いて、例えば、シリンダー温度175~215℃、金型温度45℃にて射出成形し、試験片(厚さ2mm、寸法40mm×40mm)を作製し、該試験片について、JIS K 7105に基づき、ヘイズメーターを用いて測定することができる。
The styrene resin composition according to one embodiment of the present invention preferably has a haze of 14.0% or less, more preferably 10.0% or less, for a 2 mm-thick molded body made of the styrene resin composition. , more preferably 5.0% or less, and particularly preferably 2.0% or less. Haze is, for example, 0.1, 0.3, 0.5, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0, 5.0, 6.0, 7.0, 8.0, 9 .0, 10.0, 11.0, 12.0, 13.0, 14.0%, and may be in the range between any two of the values exemplified herein.
In addition, haze is measured by injection molding pellets of a styrene resin composition using an injection molding machine, for example, at a cylinder temperature of 175 to 215 ° C. and a mold temperature of 45 ° C., and a test piece (thickness 2 mm, dimension 40 mm × 40 mm), and the haze meter can be used to measure the test piece based on JIS K 7105.
本発明によれば、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の流動性を、水素添加ポリスチレン樹脂(B)で調整することにより、透明性に優れた、スチレン系樹脂組成物を得ることができる。
スチレン系樹脂組成物の成形体のヘイズは、スチレン系樹脂組成物中の水素添加ポリスチレン樹脂(B)の配合量、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の分子量、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)中の(メタ)アクリル酸エステル単量体単位の含有率、水素添加ポリスチレン樹脂(B)の分子量等を調整することにより、制御することができ、特には、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)と、水素添加ポリスチレン樹脂(B)の屈折率を近づけることにより、よりヘイズの値をより低くすることができる。
According to the present invention, by adjusting the fluidity of the copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester with a hydrogenated polystyrene resin (B), a styrene-based polymer having excellent transparency can be obtained. A resin composition can be obtained.
The haze of the molded product of the styrene resin composition is determined by the amount of the hydrogenated polystyrene resin (B) in the styrene resin composition and the molecular weight of the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester. , by adjusting the content of the (meth)acrylic acid ester monomer unit in the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester, the molecular weight of the hydrogenated polystyrene resin (B), etc. , In particular, by bringing the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester closer to the refractive index of the hydrogenated polystyrene resin (B), the haze value can be further increased. can be lower.
本発明の一実施形態に係るスチレン系樹脂組成物は、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の屈折率と、水素添加ポリスチレン樹脂(B)の屈折率との差が、0.030以内であることが好ましく、0.020以内であることがより好ましく、0.010以内であることがさらにより好ましい。スチレン系樹脂組成物に含まれるビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の屈折率と、水素添加ポリスチレン樹脂(B)の屈折率を近づけることにより、得られるスチレン系樹脂組成物の透明性をより向上させることができる。 A styrene-based resin composition according to one embodiment of the present invention has a refractive index of a copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester and a refractive index of a hydrogenated polystyrene resin (B). The difference is preferably within 0.030, more preferably within 0.020, even more preferably within 0.010. Styrene-based resin obtained by bringing the refractive index of the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and (meth)acrylic acid ester contained in the styrene-based resin composition closer to the refractive index of the hydrogenated polystyrene resin (B) The transparency of the resin composition can be further improved.
本発明に係るスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂組成物全体を100質量%としたとき、水素添加ポリスチレン樹脂(B)を0.1~40質量%含むことが好ましく、0.5~30質量%含むことがより好ましく、1~25質量%含むことがさらにより好ましい。水素添加ポリスチレン樹脂(B)の含有率は、例えば、0.1、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11.0、12.0、13.0、14.0、15.0、16.0、17.0、18.0、19.0、20.0質量%とすることができ、ここで例示した数値の何れか2つの間の範囲内であってもよい。
上記数値範囲内とすることにより、より溶融樹脂の流動性と樹脂成形体の透明性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物とできる。
The styrenic resin composition according to the present invention preferably contains 0.1 to 40% by mass of the hydrogenated polystyrene resin (B) when the total styrenic resin composition is 100% by mass, and 0.5 to 30% by mass. % by mass is more preferred, and 1 to 25% by mass is even more preferred. The content of the hydrogenated polystyrene resin (B) is, for example, 0.1, 0.5, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0, 5.0, 6.0, 7.0, 8.0, 9.0, 10.0, 11.0, 12.0, 13.0, 14.0, 15.0, 16.0, 17.0, 18.0, 19.0, 20.0. It can be 0% by weight, and can be in the range between any two of the values exemplified here.
By setting the numerical value within the above range, a styrene-based resin composition having an excellent balance between the fluidity of the molten resin and the transparency of the molded resin can be obtained.
本発明に係るスチレン系樹脂組成物は、上記のビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)と、上記の水素添加ポリスチレン樹脂(B)を含み、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、フィラー、光安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、染顔料、蛍光増白剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性向上剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。これらの成分は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの成分を配合する場合、スチレン系樹脂組成物全体を100質量%とし、その他の成分をそれぞれ、0~10質量%の間で調整することが好ましい。本発明に係るスチレン系樹脂組成物は、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)と、水素添加ポリスチレン樹脂(B)のみから成るものとすることもできる。 The styrenic resin composition according to the present invention comprises the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester, and the hydrogenated polystyrene resin (B), and exhibits the effects of the present invention. Other components may be included as long as they do not interfere. Other ingredients include fillers, light stabilizers, antioxidants, heat stabilizers, flame retardants, UV absorbers, dyes and pigments, fluorescent whitening agents, anti-dripping agents, antistatic agents, antifog agents, lubricants, anti Blocking agents, fluidity improvers, plasticizers, dispersants, antibacterial agents and the like. These components may be used alone or in combination of two or more. When these components are blended, it is preferable that the total styrenic resin composition is 100% by mass and the other components are adjusted to 0 to 10% by mass. The styrenic resin composition according to the present invention can also be composed only of the vinyl aromatic compound/(meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the hydrogenated polystyrene resin (B).
本発明に係るスチレン系樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の流動性向上剤を含んでも良い。公知の流動性向上剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸及びその塩やエチレンビスステアリルアミド、ポリエチレンワックス等を挙げることができる。本発明に係るスチレン系樹脂組成物は、上記したような、水素添加ポリスチレン樹脂(B)以外の流動性向上剤を含む場合、その含有率は1質量%未満であることが好ましく、0.5質量%未満であることが好ましい。本発明に係るスチレン系樹脂組成物は、水素添加ポリスチレン樹脂(B)以外の流動性向上剤を含まないものとすることができる。 The styrenic resin composition according to the present invention may contain a known fluidity improver within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of known fluidity improvers include higher fatty acids such as stearic acid, zinc stearate, calcium stearate and magnesium stearate and salts thereof, ethylenebisstearylamide and polyethylene wax. When the styrenic resin composition according to the present invention contains a fluidity improver other than the hydrogenated polystyrene resin (B) as described above, the content is preferably less than 1% by mass, and 0.5% by mass. It is preferably less than % by mass. The styrenic resin composition according to the present invention may contain no fluidity improver other than the hydrogenated polystyrene resin (B).
本発明の一実施形態に係るスチレン系樹脂組成物は、数平均分子量が60,000~110,000であることが好ましく、70,000~100,000であることがより好ましい。本発明の一実施形態に係る水素添加ポリスチレン樹脂(B)は、重量平均分子量が130,000~190,000であることが好ましく、140,000~180,000であることがより好ましい。
上記数値範囲内とすることで、より流動性、強度のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物とすることができる。
スチレン系樹脂組成物の分子量は、スチレン系樹脂組成物に含まれる水素添加ポリスチレン樹脂(B)の配合量や、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)及び水素添加ポリスチレン樹脂(B)の分子量を調整することにより制御できる。
The styrenic resin composition according to one embodiment of the present invention preferably has a number average molecular weight of 60,000 to 110,000, more preferably 70,000 to 100,000. The hydrogenated polystyrene resin (B) according to one embodiment of the present invention preferably has a weight average molecular weight of 130,000 to 190,000, more preferably 140,000 to 180,000.
By setting it within the above numerical range, it is possible to obtain a styrenic resin composition having a better balance between fluidity and strength.
The molecular weight of the styrene resin composition depends on the amount of the hydrogenated polystyrene resin (B) contained in the styrene resin composition, the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester, and the hydrogenation It can be controlled by adjusting the molecular weight of the polystyrene resin (B).
本発明の一実施形態に係るスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂組成物からなる成形体の曲げ弾性率が3.0GPa以上であることが好ましく、3.1GPa以上であることがより好ましく、3.2GPa以上であることがさらにより好ましい。曲げ弾性率は、JIS K 7171に基づき評価することができる。
また、本発明の一実施形態に係るスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂組成物からなる成形体の曲げ強度が0.05GPa以上であることが好ましい。曲げ強度は、JIS K 7171に基づき評価することができる。
スチレン系樹脂組成物の曲げ弾性率及び曲げ強度は、スチレン系樹脂組成物の分子量、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の配合量、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位の含有率、水素添加ポリスチレン樹脂(B)の分子量を調整することにより制御することができる。
The styrene resin composition according to one embodiment of the present invention preferably has a flexural modulus of 3.0 GPa or more, more preferably 3.1 GPa or more, and 3.2 GPa or more is even more preferable. The bending elastic modulus can be evaluated based on JIS K7171.
Moreover, it is preferable that the styrene-based resin composition according to one embodiment of the present invention has a flexural strength of 0.05 GPa or more for a molded article made of the styrene-based resin composition. Bending strength can be evaluated based on JIS K7171.
The flexural modulus and flexural strength of the styrene resin composition are determined by the molecular weight of the styrene resin composition, the blending amount of the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester, and the (meth)acrylic acid ester. It can be controlled by adjusting the content of monomer units and the molecular weight of the hydrogenated polystyrene resin (B).
3.スチレン系樹脂組成物の製造方法
本発明のスチレン系樹脂組成物は、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)に、水素添加ポリスチレン樹脂(B)を添加することによって製造可能である。添加方法としては、ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)の重合工程、脱揮工程、造粒工程で添加混合する方法や、成形加工時の押出機や射出成形機などで添加混合する方法などが挙げられ、特に限定されるものではない。
3. Method for producing a styrene resin composition The styrene resin composition of the present invention is produced by adding a hydrogenated polystyrene resin (B) to a copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester. It is manufacturable. Examples of the method of addition include a method of adding and mixing the copolymer (A) of the vinyl aromatic compound and the (meth)acrylic acid ester during the polymerization process, devolatilization process, and granulation process, and an extruder or injection molding during molding. Examples include a method of adding and mixing with a machine or the like, and are not particularly limited.
4.スチレン系樹脂組成物を含む成形体
本発明の一実施形態に係る成形体は、上記のスチレン系樹脂組成物を含む。
本発明のスチレン系樹脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形等、目的に応じた成形方法で成形品にすることができ、その形状は制限されるものではない。例えば板状成形品であれば、導光板等に加工することができる。
4. Molded Article Containing Styrene-Based Resin Composition A molded article according to an embodiment of the present invention contains the above-described styrene-based resin composition.
The styrenic resin composition of the present invention can be molded into a molded product by injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, etc. according to the purpose, and the shape thereof is not limited. For example, if it is a plate-shaped molded article, it can be processed into a light guide plate or the like.
本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these.
<実施例>
ビニル芳香族化合物と(メタ)アクリル酸エステルの共重合体(A)として、以下のメチルメタクリレート・スチレン樹脂を準備した。
メタクリレート・スチレン樹脂(A-1):東洋スチレン(株)製、MFR2.8g/10min、屈折率1.565、
メタクリレート・スチレン樹脂(A-2):東洋スチレン(株)製、MFR1.8g/10min、屈折率1.551、
メタクリレート・スチレン樹脂(A-3):東洋スチレン(株)製、MFR1.0g/10min、屈折率1.535
<Example>
The following methyl methacrylate/styrene resin was prepared as a copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester.
Methacrylate/styrene resin (A-1): manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., MFR 2.8 g/10 min, refractive index 1.565,
Methacrylate/styrene resin (A-2): manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., MFR 1.8 g/10 min, refractive index 1.551,
Methacrylate/styrene resin (A-3): manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., MFR 1.0 g/10 min, refractive index 1.535
また、水素添加ポリスチレン樹脂(B)として、以下を準備した。
水素添加ポリスチレン樹脂(B-1):数平均分子量1.8×103、重量平均分子量2.7×103、屈折率1.565
水素添加ポリスチレン樹脂(B-2):数平均分子量1.8×103、重量平均分子量2.7×103、屈折率1.551
水素添加ポリスチレン樹脂(B-3):数平均分子量1.8×103、重量平均分子量2.7×103、屈折率1.543
Also, the following was prepared as the hydrogenated polystyrene resin (B).
Hydrogenated polystyrene resin (B-1): number average molecular weight 1.8×10 3 , weight average molecular weight 2.7×10 3 , refractive index 1.565
Hydrogenated polystyrene resin (B-2): number average molecular weight 1.8×10 3 , weight average molecular weight 2.7×10 3 , refractive index 1.551
Hydrogenated polystyrene resin (B-3): number average molecular weight 1.8×10 3 , weight average molecular weight 2.7×10 3 , refractive index 1.543
また、その他の市販の添加剤として、以下を準備した。
・ステアリン酸亜鉛
・ポリエチレンワックス
In addition, the following were prepared as other commercially available additives.
・Zinc stearate ・Polyethylene wax
表1及び表2に示す配合で、メタクリレート・スチレン樹脂(A-1)~(A-3)、水素添加ポリスチレン樹脂(B-1)~(B-3)、その他の添加剤をスクリュー径26mmの二軸混錬押出機を用いて、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数300rpm、吐出量毎時25~30kgで溶融混錬してペレットを得た。 With the formulations shown in Tables 1 and 2, methacrylate/styrene resins (A-1) to (A-3), hydrogenated polystyrene resins (B-1) to (B-3), and other additives were mixed with a screw diameter of 26 mm. Using a twin-screw kneading extruder of No. 2, pellets were obtained by melt kneading at a cylinder temperature of 230° C., a screw rotation speed of 300 rpm, and a discharge rate of 25 to 30 kg per hour.
得られたスチレン系樹脂組成物について以下の評価を行った。結果を表1及び表2に示す。 The obtained styrenic resin composition was evaluated as follows. The results are shown in Tables 1 and 2.
<重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)>
重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、次の条件で測定した。
GPC機種:昭和電工株式会社製ShodexGPC-101
カラム:ポリマーラボラトリーズ社製PLgel10μmMIXED-B
移動相:テトラヒドロフラン
試料濃度:0.2質量%
温度:オーブン40℃、注入口35℃、検出器35℃
検出器:示差屈折計
分子量は単分散ポリスチレンの溶出曲線より各溶出時間における分子量を算出し、ポリスチレン換算の分子量として算出した。
<Weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn)>
Weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) were measured using gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
GPC model: ShodexGPC-101 manufactured by Showa Denko K.K.
Column: PLgel 10 μm MIXED-B manufactured by Polymer Laboratories
Mobile phase: Tetrahydrofuran Sample concentration: 0.2% by mass
Temperature: oven 40°C, inlet 35°C, detector 35°C
Detector: Differential refractometer The molecular weight was calculated from the elution curve of monodisperse polystyrene at each elution time, and calculated as the molecular weight in terms of polystyrene.
<HAZEの測定>
スチレン系樹脂組成物のペレットを、東芝機械社製射出成形機(IS130FII-3A)を用いて、シリンダー温度175~215℃、金型温度45℃にて射出成形した。得られた試験片(厚さ2mm、寸法40mm×40mm)を用い、JIS K 7105に基づき、ヘイズメーター(日本電色工業社製NDH5000)を用いてHAZE(単位:%)測定を行った。
<Measurement of HAZE>
Pellets of the styrene-based resin composition were injection molded at a cylinder temperature of 175 to 215°C and a mold temperature of 45°C using an injection molding machine (IS130FII-3A) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. HAZE (unit: %) was measured based on JIS K 7105 using a haze meter (NDH5000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) using the obtained test piece (thickness: 2 mm, dimensions: 40 mm x 40 mm).
<MFRの測定>
スチレン系樹脂組成物のMFR(メルトマスフローレイト)は、200℃、49N荷重の条件で、JIS K 7210に基づき測定した。
<Measurement of MFR>
The MFR (melt mass flow rate) of the styrenic resin composition was measured according to JIS K 7210 under the conditions of 200° C. and 49 N load.
<曲げ強度>
スチレン系樹脂組成物のペレットを、東芝機械社製射出成形機(IS130FII-3A)を用いて、シリンダー温度175~215℃、金型温度45℃にて射出成形した。得られた試験片を用い、JIS K 7171に基づき、(株)東洋精機製ベントグラフを用いて曲げ強度(MPa)を評価した。
<Bending strength>
Pellets of the styrene-based resin composition were injection molded at a cylinder temperature of 175 to 215°C and a mold temperature of 45°C using an injection molding machine (IS130FII-3A) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. Using the obtained test piece, bending strength (MPa) was evaluated based on JIS K 7171 using a bentograph manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
<曲げ弾性率>
スチレン系樹脂組成物のペレットを、東芝機械社製射出成形機(IS130FII-3A)を用いて、シリンダー温度175~215℃、金型温度45℃にて射出成形した。得られた試験片を用い、JIS K 7171に基づき、(株)東洋精機製ベントグラフを用いて、曲げ弾性率(MPa)を評価した。
<Flexural modulus>
Pellets of the styrene-based resin composition were injection molded at a cylinder temperature of 175 to 215°C and a mold temperature of 45°C using an injection molding machine (IS130FII-3A) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. Using the obtained test piece, the bending elastic modulus (MPa) was evaluated based on JIS K 7171 using a bentograph manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
Claims (8)
水素添加ポリスチレン樹脂(B)を含むスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の、200℃、49Nで測定したMFRが、2.5g/10min以上である、スチレン系樹脂組成物。 a copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester;
A styrenic resin composition containing a hydrogenated polystyrene resin (B),
A styrenic resin composition, wherein the MFR of the styrenic resin composition measured at 200° C. and 49 N is 2.5 g/10 min or more.
水素添加ポリスチレン樹脂(B)を含むスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物からなる厚み2mmの成形体のヘイズが14.0%以下である、スチレン系樹脂組成物。 a copolymer (A) of a vinyl aromatic compound and a (meth)acrylic acid ester;
A styrenic resin composition containing a hydrogenated polystyrene resin (B),
A styrenic resin composition, wherein a molded article having a thickness of 2 mm made of the styrenic resin composition has a haze of 14.0% or less.
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