JP2022112056A - Polarizer and manufacturing method therefor - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、偏光子およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a polarizer and its manufacturing method.
フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）は、開発初期の頃の電卓および腕時計などの小型機器から、近年では、ノートパソコン、モニター、カラープロジェクター、テレビ、車載用ナビゲーションシステム、携帯電話、屋内外で用いられる計測機器などの広い範囲で用いられるようになっているが、近年、特に小型のノートパソコンや携帯電話などのモバイル用途への展開に伴い、偏光板の薄型化が要求されている。 Flat panel displays (FPDs) range from small devices such as calculators and wristwatches in the early stages of development to notebook computers, monitors, color projectors, televisions, in-vehicle navigation systems, mobile phones, and measuring instruments used indoors and outdoors in recent years. However, in recent years, with the development of mobile applications such as small notebook computers and mobile phones, there has been a demand for thinner polarizing plates.
ＦＰＤには液晶表示装置（ＬＣＤ）が広く用いられているが、近年、ＬＣＤ以外の画像表示装置として、特に有機エレクトロルミネッセンス表示装置（有機ＥＬ表示装置）が、モバイル用途を中心に需要が増加している。有機ＥＬ表示装置では、有機ＥＬ素子の視認側に、偏光板、特に楕円ないし円偏光板を配置して、反射防止機能を持たせた有機ＥＬパネルが用いられることが多い。なお、楕円ないし円偏光板は、直線偏光板に１／４波長位相差板（すなわちλ／４板）を両者の遅相軸が所定の角度で交差するように積層したものである。 Liquid crystal displays (LCDs) are widely used for FPDs, but in recent years, demand for organic electroluminescence displays (organic EL displays) has been increasing, especially for mobile applications, as image display devices other than LCDs. ing. An organic EL display device often uses an organic EL panel having a polarizing plate, particularly an elliptically or circularly polarizing plate, on the viewing side of an organic EL element to provide an antireflection function. The elliptically or circularly polarizing plate is obtained by laminating a 1/4 wavelength retardation plate (that is, a λ/4 plate) on a linear polarizing plate so that the slow axes of both intersect at a predetermined angle.
有機ＥＬ表示装置で用いられる偏光板の特徴は高い透過性である。ＬＣＤ用途の偏光板は黒を表示する際に光を遮る必要があるため、偏光性能が高くなければならないが、有機ＥＬ用途では透過率が低いことは表示光の損失に繋がることから、ＬＣＤで用いられる偏光板よりも透過率が高い偏光板が用いられることが多い。一方、有機ＥＬ表示装置で必要とされる反射防止機能には、ＬＣＤで用いられる偏光板ほどの高い偏光度は不要である。 A polarizing plate used in an organic EL display device is characterized by high transparency. Polarizing plates for LCD applications need to block light when displaying black, so they must have high polarizing performance. A polarizing plate having a higher transmittance than the used polarizing plate is often used. On the other hand, the antireflection function required for organic EL displays does not require a degree of polarization as high as that of polarizing plates used in LCDs.
これらのＦＰＤに用いられる偏光板としては、ポリビニルアルコール樹脂（以下、「ＰＶＡ」と略記することがある。）フィルムを一軸延伸してなるマトリックス（一軸延伸して配向させた延伸フィルム）にヨウ素系色素（Ｉ３－やＩ５－等）が吸着している偏光子の両面、もしくは片面に、保護フィルムを貼り合せたものが主流である。この偏光子は、二色性色素を予め含有させたＰＶＡフィルムを一軸延伸したり、ＰＶＡフィルムの一軸延伸と同時に二色性色素を吸着させたり、ＰＶＡフィルムを一軸延伸した後に二色性色素を吸着させたりするなどして製造される。 The polarizing plate used in these FPDs is a polyvinyl alcohol resin (hereinafter sometimes abbreviated as "PVA") film uniaxially stretched matrix (stretched film uniaxially stretched and oriented) and iodine-based A polarizer to which a dye (I 3- , I 5- , etc.) is adsorbed is predominantly laminated with a protective film on both sides or one side thereof. This polarizer can be produced by uniaxially stretching a PVA film containing a dichroic dye in advance, adsorbing a dichroic dye at the same time as the PVA film is uniaxially stretched, or adding a dichroic dye to a PVA film after uniaxially stretching it. Manufactured by adsorption.
しかし、ＰＶＡを用いた偏光板には、温度変化が激しい環境下で使用された場合に、偏光板にクラックが生じやすい問題がある。この問題は偏光子が薄いほど顕著になりやすい。 However, the polarizing plate using PVA has a problem that the polarizing plate is likely to crack when used in an environment where temperature changes are drastic. This problem tends to become more pronounced as the polarizer becomes thinner.
この問題に対して、水添ノルボルネン系樹脂を含有する偏光板保護フィルムを偏光子に貼合し、ヒートサイクル性が向上した偏光板が提案されている。（特許文献１）。 In order to address this problem, a polarizing plate having improved heat cycle properties has been proposed in which a polarizing plate protective film containing a hydrogenated norbornene-based resin is attached to a polarizer. (Patent Document 1).
また、製品使用中に起こり得る結露によってもクラックが発生し得ることに着目し、水と接触する環境下における耐クラック性が向上した偏光板として、偏光子と、偏光子の少なくとも片面に積層された機能層とを含む偏光板であって、偏光子の偏光子透過軸方向の弾性率から、機能層の偏光子透過軸方向の弾性率を差し引いた値が、－１１００ＭＰａ以上である、偏光板が提案されている（特許文献２）。 In addition, focusing on the fact that cracks can also occur due to dew condensation that may occur during product use, we developed a polarizing plate with improved crack resistance in an environment where it comes into contact with water. wherein the value obtained by subtracting the elastic modulus of the functional layer in the polarizer transmission axis direction from the elastic modulus of the polarizer in the polarizer transmission axis direction of the polarizer is -1100 MPa or more. has been proposed (Patent Document 2).
しかしながら、有機ＥＬ表示装置の中でも、近年開発が進行している車載用ディスプレイや屋外デジタルサイネージ用ディスプレイなど、より激しい温度変化に曝される用途においては、前記の従来技術を採用しても、クラックの発生を十分に抑制できない事が判ってきた。有機ＥＬ表示装置用の高透過偏光子の場合、偏光子中のヨウ素濃度が低いため偏光子中のヨウ素系色素による架橋効果が小さくなり、ＬＣＤ用の偏光子よりも耐久性が低下しクラックが発生しやすいためである。 However, among organic EL display devices, in applications that are exposed to more severe temperature changes, such as in-vehicle displays and outdoor digital signage displays, which have been under development in recent years, even if the above conventional technology is adopted, cracks may occur. It has been found that it is not possible to sufficiently suppress the occurrence of In the case of high-transmittance polarizers for organic EL display devices, the iodine concentration in the polarizer is low, so the cross-linking effect of the iodine-based dye in the polarizer is small, and the durability is lower than the polarizer for LCDs, and cracks occur. This is because it is likely to occur.
さらに近年、ＦＰＤの白表示の際の色つきの抑制やパネル設計時のカラーフィルターの設計の尤度の確保を目的として、黄色みもなく青みもなく色相がニュートラルな偏光板の需要が高まってきている。しかし、前記の従来技術を採用してもニュートラルな色相の偏光子を得ることが難しいことが判ってきた。 Furthermore, in recent years, the demand for a polarizing plate with a neutral hue that is neither yellowish nor bluish has increased for the purpose of suppressing coloring when displaying white on FPDs and securing the likelihood of designing color filters at the time of panel designing. there is However, it has been found that it is difficult to obtain a polarizer with a neutral hue even by adopting the above-mentioned prior art.
すなわち、本発明の課題は、薄い膜厚であっても、十分な光学性能を有し、かつ温度変化が激しい環境下でも耐久性に優れ、色相がニュートラルな偏光板を作製できる偏光子及び偏光子の製造方法を提供することである。 That is, the object of the present invention is to provide a polarizer and polarized light that can produce a polarizing plate that has sufficient optical performance even with a thin film thickness, is excellent in durability even in an environment subject to rapid temperature changes, and has a neutral hue. It is to provide a method of manufacturing a child.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ね、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下の［１］～［７］である。
［１］ポリビニルアルコール及びホウ素化合物を含有する偏光子であって、偏光子中の全ホウ素元素含有量が１．０～３．５質量％であり、偏光子の単体透過率が４５％以上であり、偏光子の偏光度が８５％以上であり、偏光子の単体ｂ値が－１．０～０．８である、偏光子。
［２］偏光子の厚みが２０μｍ以下である、［１］に記載の偏光子。
［３］［１］または［２］に記載の偏光子を積層してなる偏光板。
［４］［３］に記載の偏光板を含む有機ＥＬ表示装置。
［５］偏光子の製造方法であって、偏光子がポリビニルアルコールフィルムからなり、前記ポリビニルアルコールフィルムを一軸延伸する延伸処理工程、前記延伸処理されたポリビニルアルコールフィルムを加熱乾燥する乾燥処理工程、前記乾燥処理されたポリビニルアルコールフィルムを前記延伸処理工程と同じ延伸方向に４００～１０００Ｎ／ｍのテンションをかけた状態で、温度５０～８０℃、湿度６５％ＲＨ以上の雰囲気下で０．５～４時間保持する湿熱処理工程を含む、偏光子の製造方法。
［６］前記延伸処理工程における延伸温度が５５～６５℃である、［５］に記載の偏光子の製造方法。
［７］前記ポリビニルアルコールフィルムの厚みが６０μｍ以下であって、得られる偏光子の厚みが２０μｍ以下である、［５］または［６］に記載の偏光子の製造方法。
The present inventors have made intensive studies to solve the above problems, and completed the present invention. That is, the present invention is the following [1] to [7].
[1] A polarizer containing polyvinyl alcohol and a boron compound, wherein the total boron element content in the polarizer is 1.0 to 3.5% by mass, and the single transmittance of the polarizer is 45% or more. A polarizer having a degree of polarization of 85% or more and a single b value of the polarizer of −1.0 to 0.8.
[2] The polarizer according to [1], which has a thickness of 20 μm or less.
[3] A polarizing plate obtained by laminating the polarizer according to [1] or [2].
[4] An organic EL display device comprising the polarizing plate of [3].
[5] A method for producing a polarizer, wherein the polarizer is made of a polyvinyl alcohol film, a stretching treatment step of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol film, a drying treatment step of heating and drying the stretched polyvinyl alcohol film, A tension of 400 to 1000 N/m is applied to the dried polyvinyl alcohol film in the same stretching direction as in the stretching step, and the temperature is 50 to 80 ° C. and the humidity is 65% RH or more in an atmosphere of 0.5 to 4. A method for producing a polarizer, including a moist heat treatment step of holding for a period of time.
[6] The method for producing a polarizer according to [5], wherein the stretching temperature in the stretching treatment step is 55 to 65°C.
[7] The method for producing a polarizer according to [5] or [6], wherein the polyvinyl alcohol film has a thickness of 60 µm or less, and the resulting polarizer has a thickness of 20 µm or less.
本発明の偏光子を用いることにより、比較的薄い膜厚であっても、十分な光学性能を有し、かつ温度変化が激しい環境下でも耐久性に優れ、色相がニュートラルな偏光板が得られる。さらに、本発明の偏光子は有機ＥＬ表示装置に好適に用いることができる。また、本発明の偏光子の製造方法を採用することにより、上記の優れた偏光子が提供される。 By using the polarizer of the present invention, it is possible to obtain a polarizing plate having sufficient optical performance even with a relatively thin film thickness, excellent durability even in an environment subject to rapid temperature changes, and a neutral hue. . Furthermore, the polarizer of the present invention can be suitably used for organic EL display devices. Further, by adopting the method for producing a polarizer of the present invention, the above excellent polarizer can be provided.
以下、本発明について具体的に説明する。なお、本明細書において、数値範囲（各成分の含有量、各成分から算出される値及び各物性等）の上限値及び下限値は適宜組み合わせ可能である。 The present invention will be specifically described below. In this specification, the upper limit and lower limit of the numerical range (content of each component, value calculated from each component, each physical property, etc.) can be combined as appropriate.
本発明の偏光子は、ポリビニルアルコール及びホウ素化合物を含有する偏光子であって、偏光子中の全ホウ素元素含有量が１．０～３．５質量％であり、偏光子の単体透過率が４５％以上であり、偏光子の偏光度が８５％以上であり、偏光子の単体ｂ値が－１．０～０．８である、偏光子である。 The polarizer of the present invention is a polarizer containing polyvinyl alcohol and a boron compound, the total boron element content in the polarizer is 1.0 to 3.5% by mass, and the single transmittance of the polarizer is 45% or more, the degree of polarization of the polarizer is 85% or more, and the single b value of the polarizer is -1.0 to 0.8.
偏光子中の全ホウ素元素含有量を１．０～３．５質量％とすることで、十分な光学性能を有しながらも一部ホウ酸架橋が外れて偏光子表面が軟化するため、単層の偏光子の状態でもクラックの発生を抑制でき、保護フィルムを積層した偏光板も耐久性に優れる。また、偏光子の単体透過率を４５％以上とし、偏光子の偏光度を８５％以上とすることで、有機ＥＬ表示装置用途として、表示光を大きく損失せず、反射防止機能を十分に発揮する偏光板を得ることができる。さらに、偏光子の単体ｂ値を－１．０～０．８とすることで、ニュートラルグレーに近い色味の偏光子となり、色相がニュートラルな偏光板を得られる。 By setting the total boron element content in the polarizer to 1.0 to 3.5% by mass, the polarizer surface is softened due to partial removal of boric acid crosslinks while maintaining sufficient optical performance. Even in the state of a layered polarizer, cracks can be suppressed, and a polarizing plate laminated with a protective film has excellent durability. In addition, by setting the single transmittance of the polarizer to 45% or more and the degree of polarization of the polarizer to 85% or more, the display light is not greatly lost and the antireflection function is fully exhibited for the organic EL display device. A polarizing plate can be obtained. Furthermore, by setting the single b value of the polarizer to −1.0 to 0.8, the polarizer has a color close to neutral gray, and a polarizing plate having a neutral hue can be obtained.
本発明において、ポリビニルアルコール（以降、ポリビニルアルコールを「ＰＶＡ」と略記することがある）としては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニルエステルの１種または２種以上を重合して得られるポリビニルエステルをけん化することにより得られるものを使用することができる。上記のビニルエステルの中でも、ＰＶＡの製造の容易性、入手の容易性、コスト等の点から、分子中にビニルオキシカルボニル基を有する化合物が好ましく、酢酸ビニルがより好ましい。 In the present invention, polyvinyl alcohol (hereinafter, polyvinyl alcohol may be abbreviated as "PVA") includes vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, and vinyl laurate. , vinyl stearate, vinyl benzoate, isopropenyl acetate, and the like, and those obtained by saponifying a polyvinyl ester obtained by polymerizing one or more of vinyl esters such as vinyl ester and isopropenyl acetate can be used. Among the above vinyl esters, compounds having a vinyloxycarbonyl group in the molecule are preferable, and vinyl acetate is more preferable, from the viewpoints of ease of production of PVA, availability, cost, and the like.
上記のポリビニルエステルは、単量体として１種または２種以上のビニルエステルのみを用いて得られたものが好ましく、単量体として１種のビニルエステルのみを用いて得られたものがより好ましいが、本発明の効果を大きく損なわない範囲内であれば、１種または２種以上のビニルエステルと、これと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。 The above polyvinyl ester is preferably obtained by using only one or two or more vinyl esters as monomers, more preferably obtained by using only one vinyl ester as monomer. However, it may be a copolymer of one or more vinyl esters and other monomers copolymerizable therewith, as long as it does not significantly impair the effects of the present invention.
上記のビニルエステルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブテン等の炭素数２～３０のα－オレフィン；（メタ）アクリル酸またはその塩；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミドまたはその誘導体等の（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドン等のＮ－ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；不飽和スルホン酸またはその塩などを挙げることができる。上記のポリビニルエステルは、前記した他の単量体の１種または２種以上に由来する構造単位を有することができる。 Other monomers copolymerizable with the above vinyl esters include, for example, ethylene, propylene, 1-butene, α-olefins having 2 to 30 carbon atoms such as isobutene; (meth)acrylic acid or salts thereof; meth) methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, ( t-butyl meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate and other (meth)acrylic acid esters; (meth)acrylamide; N-methyl ( meth)acrylamide, N-ethyl (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylamide, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid or salts thereof, (meth)acrylamidopropyldimethylamine or salts thereof, (meth)acrylamide derivatives such as N-methylol (meth)acrylamide or derivatives thereof; N-vinylamides such as N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i -vinyl ethers such as propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, i-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, stearyl vinyl ether; vinyl cyanides such as (meth)acrylonitrile; vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, fluoride vinyl halides such as vinylidene; allyl compounds such as allyl acetate and allyl chloride; maleic acid or its salts, esters or acid anhydrides; itaconic acid or its salts, esters or acid anhydrides; vinylsilyl compounds such as vinyltrimethoxysilane; Unsaturated sulfonic acid or its salt, etc. can be mentioned. The above polyvinyl ester can have structural units derived from one or more of the above-described other monomers.
上記のポリビニルエステルに占める上記他の単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステルを構成する全構造単位のモル数に基づいて、１５モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることが更に好ましい。 The ratio of structural units derived from the other monomers in the polyvinyl ester is preferably 15 mol% or less, and 10 mol% or less, based on the number of moles of all structural units constituting the polyvinyl ester. is more preferably 5 mol % or less.
ポリビニルアルコールとしてはグラフト共重合がされていないものを好ましく使用することができるが、本発明の効果を大きく損なわない範囲内であれば、ポリビニルアルコールは１種または２種以上のグラフト共重合可能な単量体によって変性されたものであってもよい。当該グラフト共重合は、ポリビニルエステルおよびそれをけん化することにより得られるポリビニルアルコールのうちの少なくとも一方に対して行うことができる。上記グラフト共重合可能な単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体；不飽和スルホン酸またはその誘導体；炭素数２～３０のα－オレフィンなどが挙げられる。ポリビニルエステルまたはＰＶＡにおけるグラフト共重合可能な単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステルまたはポリビニルアルコールを構成する全構造単位のモル数に基づいて、５モル％以下であることが好ましい。 As the polyvinyl alcohol, one that has not been graft-copolymerized can be preferably used. However, one or more types of polyvinyl alcohol can be graft-copolymerized within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. It may be modified with a monomer. The graft copolymerization can be performed on at least one of polyvinyl ester and polyvinyl alcohol obtained by saponifying it. Examples of the graft-copolymerizable monomer include unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof; unsaturated sulfonic acids or derivatives thereof; α-olefins having 2 to 30 carbon atoms. The proportion of structural units derived from graft-copolymerizable monomers in polyvinyl ester or PVA is preferably 5 mol % or less based on the number of moles of all structural units constituting polyvinyl ester or polyvinyl alcohol.
上記のポリビニルアルコールはその水酸基の一部が架橋されていてもよいし、架橋されていなくてもよい。また上記のポリビニルアルコールはその水酸基の一部がアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒド化合物などと反応してアセタール構造を形成していてもよいし、これらの化合物と反応せずアセタール構造を形成していなくてもよい。 Part of the hydroxyl groups of the polyvinyl alcohol may or may not be crosslinked. Part of the hydroxyl groups of the above polyvinyl alcohol may react with aldehyde compounds such as acetaldehyde and butyraldehyde to form an acetal structure, or they may not react with these compounds to form an acetal structure. may
上記のポリビニルアルコールの重合度は特に制限されないが、１，０００以上であることが好ましい。ポリビニルアルコールの重合度が１，０００以上であることにより、得られる偏光子の偏光性能をより一層向上させることができる。ポリビニルアルコールの重合度はあまりに高すぎるとポリビニルアルコールの製造コストの上昇や製膜時における工程通過性の不良に繋がる傾向があるので、ポリビニルアルコールの重合度は１，０００～１０，０００の範囲内であることがより好ましく、１，５００～８，０００の範囲内であることが更に好ましく、１，８００～４，０００の範囲内であることが特に好ましい。 Although the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is not particularly limited, it is preferably 1,000 or more. When the degree of polymerization of polyvinyl alcohol is 1,000 or more, the polarizing performance of the resulting polarizer can be further improved. If the polymerization degree of polyvinyl alcohol is too high, it tends to lead to an increase in the production cost of polyvinyl alcohol and poor processability during film formation. is more preferably in the range of 1,500 to 8,000, and particularly preferably in the range of 1,800 to 4,000.
上記のポリビニルアルコールのけん化度は、得られる偏光子の耐湿熱性が良好になることから、９５モル％以上であることが好ましく、９８モル％以上であることがより好ましく、９９モル％ 以上であることが更に好ましく、９９．３モル％以上であることが特に好ましい。 The degree of saponification of the polyvinyl alcohol is preferably 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more, and more preferably 99 mol% or more, because the obtained polarizer has good moist heat resistance. is more preferred, and 99.3 mol % or more is particularly preferred.
本発明の偏光子はホウ素化合物を含有する。ホウ素化合物を含有することにより架橋構造を構築することができ、湿熱環境下などでの耐久性を発揮することができる。 The polarizer of the invention contains a boron compound. By containing a boron compound, a crosslinked structure can be constructed, and durability in a moist and hot environment can be exhibited.
上記ホウ素化合物としてはホウ酸、ホウ砂などのホウ酸塩などが挙げられ、これらのホウ素化合物は１種または複数種を併用してもよい。 Examples of the boron compound include boric acid and boric acid salts such as borax, and these boron compounds may be used singly or in combination.
これらのホウ素化合物の中でも、湿熱環境下における耐久性を向上させる観点から、ホウ酸が好ましい。 Among these boron compounds, boric acid is preferable from the viewpoint of improving durability in a moist and hot environment.
本発明の偏光子は、偏光子中の全ホウ素元素含有量が偏光子重量に対して、１．０～３．５質量％である。１．０質量％未満であると、湿熱環境下などでの耐久性が著しく低下する。偏光子中の全ホウ素元素含有量は、好ましくは２．０質量％以上である。一方、３．５質量％より大きいと、ヒートサイクル試験後に発生するクラックが多数発生する。偏光子中の全ホウ素元素含有量は、好ましくは３．０質量％以下である。ヒートサイクル試験については後述する。 In the polarizer of the present invention, the total boron element content in the polarizer is 1.0 to 3.5% by mass based on the weight of the polarizer. If it is less than 1.0% by mass, the durability in a hot and humid environment is remarkably lowered. The total boron element content in the polarizer is preferably 2.0% by mass or more. On the other hand, when it is more than 3.5% by mass, many cracks occur after the heat cycle test. The total boron element content in the polarizer is preferably 3.0% by mass or less. A heat cycle test will be described later.
本発明の偏光子の単体透過率は４５％以上である。有機ＥＬ表示装置においては、偏光子の単体透過率が４５％未満の場合、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の画面が暗くなるため、画面の明るさを確保するためには消費電力が多くなり、さらに有機ＥＬ素子の寿命が短くなる。なお、液晶表示装置においては、偏光子の単体透過率が４５％以上の場合、偏光子の偏光度に依存するコントラスト比が低くなる傾向がある。偏光子の単体透過率は、好ましくは４６％以上である。一方、偏光子の単体透過率の上限は特に制限されないが、単体透過率が高すぎる場合、偏光度が低下して十分な偏光機能を発揮しないおそれがある。よって偏光子の単体透過率は、４９％以下が好ましく、４８％以下がより好ましい。なお、単体透過率の測定方法は後述のとおりである。 The single transmittance of the polarizer of the present invention is 45% or more. In an organic EL display device, if the single transmittance of the polarizer is less than 45%, the screen of the flat panel display (FPD) becomes dark, so power consumption increases in order to ensure the brightness of the screen. The life of the organic EL element is shortened. In the liquid crystal display device, when the single transmittance of the polarizer is 45% or more, the contrast ratio, which depends on the degree of polarization of the polarizer, tends to be low. The single transmittance of the polarizer is preferably 46% or more. On the other hand, the upper limit of the single transmittance of the polarizer is not particularly limited, but if the single transmittance is too high, the degree of polarization may decrease and the polarizing function may not be sufficiently exhibited. Therefore, the single transmittance of the polarizer is preferably 49% or less, more preferably 48% or less. The method for measuring the single transmittance is as described later.
本発明の偏光子の偏光度は８５％以上である。偏光度が８５％未満の場合、十分な偏光機能が発揮されず反射防止機能が低下するおそれがある。偏光子の偏光度は、好ましくは８８％以上、より好ましくは９０％以上である。 The degree of polarization of the polarizer of the present invention is 85% or more. If the degree of polarization is less than 85%, the polarizing function may not be sufficiently exhibited and the antireflection function may deteriorate. The degree of polarization of the polarizer is preferably 88% or higher, more preferably 90% or higher.
本発明の偏光子の単体ｂ値は－１．０～０．８である。単体色相とは、単一の偏光子の色相を色差計を使用して測定したものを示し、ｂ値とは、ＣＩＥ座標系で色相を表現する値を言い、ｂ値とは、ｂ＝２００［（Ｙ／Ｙｎ）１／３－（Ｚ／Ｚｎ）１／３］で計算され、＋ｂは黄色、－ｂは青色を意味する（ここで、Ｙｎ、Ｚｎは基準となるホワイト色相のＹ、Ｚに該当する）。すなわち、単体ｂ値とは、単一の偏光子の色相を色差計で測定したＣＩＥ座標系でのｂ値を意味する。単体ｂ値が－１．０未満の場合、偏光子の青みが強くなりすぎ、０．８以上の場合、偏光子の黄色みが強くなりすぎるため、偏光子の色相がニュートラルグレーを実現しにくい。よって偏光子の単体ｂ値は、好ましくは－０．５～０．５であり、より好ましくは－０．２～０．３である。 The single b value of the polarizer of the present invention is -1.0 to 0.8. The single hue indicates the hue of a single polarizer measured using a color difference meter, the b value is a value expressing the hue in the CIE coordinate system, and the b value is b=200. Calculated by [(Y/Yn) 1/3-(Z/Zn) 1/3], +b means yellow, -b means blue (where Yn and Zn are the reference white hue Y, Z). That is, the single b-value means the b-value in the CIE coordinate system obtained by measuring the hue of a single polarizer with a colorimeter. When the single b value is less than -1.0, the polarizer becomes too bluish, and when it is 0.8 or more, the polarizer becomes too yellowish, making it difficult to achieve a neutral gray hue of the polarizer. . Therefore, the single b value of the polarizer is preferably −0.5 to 0.5, more preferably −0.2 to 0.3.
ポリビニルアルコールフィルムとは、ポリビニルアルコールを含む溶液を製膜した無延伸のフィルムである。また、偏光子とは、上記ポリビニルアルコールフィルムに二色性色素を含浸し延伸して製造した偏光性能を持つフィルムである。以降、本発明の偏光子に用いるポリビニルアルコールフィルムについて説明する。なお、ポリビニルアルコールフィルムを「ＰＶＡフィルム」と略記することがある。 A polyvinyl alcohol film is a non-stretched film formed from a solution containing polyvinyl alcohol. A polarizer is a film having polarizing properties, which is produced by impregnating the polyvinyl alcohol film with a dichroic dye and stretching the film. Hereinafter, the polyvinyl alcohol film used for the polarizer of the present invention will be described. In addition, a polyvinyl alcohol film may be abbreviated as a "PVA film."
ポリビニルアルコールフィルムは上記したポリビニルアルコール及びホウ素化合物の他にと共に可塑剤を含んでいてもよい。ポリビニルアルコールフィルムが可塑剤を含むことにより、ポリビニルアルコールフィルムの取り扱い性や延伸性の向上等を図ることができる。可塑剤としては多価アルコールが好ましく用いられ、具体例としては、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げることができ、ポリビニルアルコールフィルムはこれらの可塑剤の１種または２種以上を含むことができる。これらのうちでもポリビニルアルコールフィルムの延伸性がより良好になることからグリセリンが好ましい。 The polyvinyl alcohol film may contain a plasticizer in addition to the polyvinyl alcohol and boron compound described above. By including a plasticizer in the polyvinyl alcohol film, it is possible to improve the handleability and stretchability of the polyvinyl alcohol film. Polyhydric alcohols are preferably used as plasticizers, and specific examples include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, and polyvinyl alcohol. The film can contain one or more of these plasticizers. Among these, glycerin is preferable because the stretchability of the polyvinyl alcohol film is improved.
ポリビニルアルコールフィルムにおける可塑剤の含有量は、ポリビニルアルコール１００質量部に対して２～２０質量部であることが好ましく、３～１７質量部であることがより好ましく、４～１４質量部であることが更に好ましい。ポリビニルアルコールフィルムにおける可塑剤の含有量がポリビニルアルコール１００質量部に対して２質量部以上であることによりポリビニルアルコールフィルムの延伸性が向上する。一方、ポリビニルアルコールフィルムにおける可塑剤の含有量がポリビニルアルコール１００質量部に対して２０質量部以下であることにより、ポリビニルアルコールフィルムの表面に可塑剤がブリードアウトしてポリビニルアルコールフィルムの取り扱い性が低下するのを抑制することができる。 The content of the plasticizer in the polyvinyl alcohol film is preferably 2 to 20 parts by mass, more preferably 3 to 17 parts by mass, and 4 to 14 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyvinyl alcohol. is more preferred. When the content of the plasticizer in the polyvinyl alcohol film is 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of polyvinyl alcohol, the stretchability of the polyvinyl alcohol film is improved. On the other hand, when the content of the plasticizer in the polyvinyl alcohol film is 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of polyvinyl alcohol, the plasticizer bleeds out on the surface of the polyvinyl alcohol film and the handleability of the polyvinyl alcohol film is reduced. can be suppressed.
ポリビニルアルコールを含む製膜原液を用いてポリビニルアルコールフィルムを製造する場合、フィルムの厚み斑の発生が抑制されると共に、製膜後に金属ロールやベルトからのポリビニルアルコールフィルムの剥離が容易になり製膜性が向上することから、当該製膜原液中に界面活性剤を含むことが好ましい。当該製膜原液に含まれる界面活性剤、ひいてはポリビニルアルコールフィルム中に含有される界面活性剤の種類は特に限定されないが、金属ロールやベルトからの剥離性の観点から、アニオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤が好ましく、ノニオン性界面活性剤が特に好ましい。 When a polyvinyl alcohol film is produced using a film-forming stock solution containing polyvinyl alcohol, the occurrence of uneven thickness of the film is suppressed, and the polyvinyl alcohol film can be easily peeled off from the metal roll or belt after film formation. It is preferable that the membrane-forming stock solution contains a surfactant, since the properties are improved. The type of surfactant contained in the film-forming stock solution, and thus the type of surfactant contained in the polyvinyl alcohol film, is not particularly limited, but from the viewpoint of releasability from metal rolls and belts, anionic surfactants or nonionic surfactants are used. surfactants are preferred, and nonionic surfactants are particularly preferred.
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型；オクチルサルフェート等の硫酸エステル型；ドデシルベンゼンスルホネート等のスルホン酸型などが好適である。 Suitable anionic surfactants include, for example, carboxylic acid type surfactants such as potassium laurate; sulfuric acid type surfactants such as octyl sulfate; and sulfonic acid type surfactants such as dodecylbenzenesulfonate.
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル型；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型；ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型；ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型；ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型などが好適である。 Examples of nonionic surfactants include alkyl ether types such as polyoxyethylene oleyl ether; alkylphenyl ether types such as polyoxyethylene octylphenyl ether; alkyl ester types such as polyoxyethylene laurate; alkylamine type such as ether; alkylamide type such as polyoxyethylene lauric acid amide; polypropylene glycol ether type such as polyoxyethylene polyoxypropylene ether; alkanolamide type such as lauric acid diethanolamide and oleic acid diethanolamide; Allyl phenyl ether types such as alkylene allyl phenyl ether are preferred.
これらの界面活性剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ
る。
These surfactants can be used singly or in combination of two or more.
当該製膜原液が界面活性剤を含む場合、製膜原液中における界面活性剤の含有量、ひいてはポリビニルアルコールフィルム中における界面活性剤の含有量は、当該製膜原液またはポリビニルアルコールフィルムに含まれるポリビニルアルコール１００質量部に対して０．０１～０．５質量部の範囲内であることが好ましく、０．０２～０．３質量部の範囲内であることがより好ましい。界面活性剤の含有量がポリビニルアルコール１００質量部に対して０．０１質量部以上であることにより欠点の発生を抑制し、金属ロールからの剥離性を向上させることができる。一方、界面活性剤の含有量がポリビニルアルコール１００質量部に対して０．５質量部以下であることにより、界面活性剤のブリードアウトによるフィルムのブロッキングを抑制でき、安定に取扱うことができる。 When the membrane-forming stock solution contains a surfactant, the content of the surfactant in the membrane-forming stock solution, and thus the content of the surfactant in the polyvinyl alcohol film, is the polyvinyl contained in the membrane-forming stock solution or the polyvinyl alcohol film. It is preferably in the range of 0.01 to 0.5 parts by mass, more preferably in the range of 0.02 to 0.3 parts by mass, relative to 100 parts by mass of alcohol. When the content of the surfactant is 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of polyvinyl alcohol, the occurrence of defects can be suppressed and the releasability from the metal roll can be improved. On the other hand, when the content of the surfactant is 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of polyvinyl alcohol, blocking of the film due to bleeding out of the surfactant can be suppressed, and stable handling can be achieved.
ポリビニルアルコールフィルムはポリビニルアルコール及びホウ素化合物のみからなっていてもよく、さらに上記した可塑剤および／または界面活性剤を含んでいてもよいが、必要に応じて、酸化防止剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、隠蔽剤、着色防止剤、油剤などの他の成分を含有していてもよい。 The polyvinyl alcohol film may consist only of polyvinyl alcohol and a boron compound, and may further contain the plasticizer and/or surfactant described above. Other ingredients such as modifiers, masking agents, anti-coloring agents and oils may be contained.
ポリビニルアルコールフィルム全体における、ポリビニルアルコールの含有率は、５０～１００質量％の範囲内であることが好ましく、８０～１００質量％の範囲内であることがより好ましく、８５～１００質量％ の範囲内であることが更に好ましい。 The content of polyvinyl alcohol in the entire polyvinyl alcohol film is preferably in the range of 50 to 100% by mass, more preferably in the range of 80 to 100% by mass, and in the range of 85 to 100% by mass. is more preferable.
ポリビニルアルコールフィルムの厚みに特に制限はないが、６０μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましい。ポリビニルアルコールフィルムの厚みが６０μｍ以下であることにより、有機ＥＬ表示装置に適した薄型の偏光子を得ることができる。一方、偏光子をより円滑に製造することができることから、当該厚みは１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましい。ポリビニルアルコールフィルムの厚みが１μｍ以上であることで、得られる偏光子のクラックの発生を抑制することができる。 Although the thickness of the polyvinyl alcohol film is not particularly limited, it is preferably 60 μm or less, more preferably 50 μm or less. When the thickness of the polyvinyl alcohol film is 60 μm or less, a thin polarizer suitable for organic EL display devices can be obtained. On the other hand, the thickness is preferably 1 μm or more, more preferably 3 μm or more, because the polarizer can be manufactured more smoothly. When the polyvinyl alcohol film has a thickness of 1 μm or more, cracks in the resulting polarizer can be suppressed.
ポリビニルアルコールフィルムの形状に特に制限はないが、偏光子を生産性良く連続的に製造することができることから、長尺のフィルムであることが好ましい。当該長尺のフィルムの長さは特に制限されず、製造される偏光子の用途などに応じて適宜設定することができ、例えば、５～２０，０００ｍの範囲内にすることができる。当該長尺のフィルムの幅に特に制限はなく、例えば５０ｃｍ以上とすることができるが、近年幅広の偏光子が求められていることから１ｍ以上であることが好ましく、２ｍ以上であることがより好ましく、４ｍ以上であることが更に好ましい。当該長尺のフィルムの幅の上限に特に制限はないが、当該幅があまりに広すぎると、実用化されている装置で偏光子を製造する場合に、均一に延伸することが困難になる傾向があることから、ポリビニルアルコールフィルムの幅は７ｍ以下であることが好ましい。 The shape of the polyvinyl alcohol film is not particularly limited, but a long film is preferable because it enables continuous production of polarizers with high productivity. The length of the long film is not particularly limited, and can be appropriately set according to the use of the polarizer to be produced, and can be, for example, within the range of 5 to 20,000 m. The width of the long film is not particularly limited, and can be, for example, 50 cm or more, but since wide polarizers have been demanded in recent years, it is preferably 1 m or more, and more preferably 2 m or more. Preferably, it is more preferably 4 m or more. The upper limit of the width of the long film is not particularly limited, but if the width is too wide, it tends to be difficult to stretch uniformly when producing a polarizer with a device that has been put into practical use. Therefore, the width of the polyvinyl alcohol film is preferably 7 m or less.
ポリビニルアルコールフィルムの製造方法は特に限定されず、製膜後のフィルムの厚みおよび幅がより均一になる製造方法を好ましく採用することができ、例えば、ポリビニルアルコールフィルムを構成する上記したポリビニルアルコール及びホウ素化合物、ならびに必要に応じて可塑剤、界面活性剤および他の成分のうちの１種または２種以上が液体媒体中に溶解した製膜原液や、ポリビニルアルコール及びホウ素化合物、ならびに必要に応じて更に可塑剤、界面活性剤、他の成分および液体媒体のうちの１種または２種以上を含み、ポリビニルアルコールが溶融している製膜原液を用いて製造することができる。当該製膜原液が可塑剤、界面活性剤および他の成分のうちの少なくとも１種を含有する場合には、それらの成分が均一に混合されていることが好ましい。 The method for producing the polyvinyl alcohol film is not particularly limited, and a production method that makes the thickness and width of the film after film formation more uniform can be preferably employed. compound, and optionally one or more of plasticizers, surfactants and other components dissolved in a liquid medium, polyvinyl alcohol and boron compound, and optionally further It can be produced using a film-forming undiluted solution containing one or more of a plasticizer, a surfactant, other components and a liquid medium, and in which polyvinyl alcohol is melted. When the membrane-forming stock solution contains at least one of a plasticizer, a surfactant and other components, it is preferable that these components are uniformly mixed.
製膜原液の調製に使用される上記液体媒体としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどを挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。そのうちでも、環境に与える負荷が小さいことや回収性の点から水が好ましい。 Examples of the liquid medium used for preparing the membrane-forming stock solution include water, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and tetraethylene glycol. , trimethylolpropane, ethylenediamine, diethylenetriamine, etc., and one or more of these can be used. Among them, water is preferable from the point of view of low load on the environment and recyclability.
製膜原液の揮発分率（製膜時に揮発や蒸発によって除去される液体媒体などの揮発性成分の製膜原液中における含有割合）は、製膜方法、製膜条件等によっても異なるが、５０～９５質量％の範囲内であることが好ましく、５５～９０質量％の範囲内であることがより好ましく、６０～８５質量％の範囲内であることが更に好ましい。製膜原液の揮発分率が５０質量％以上であることにより、製膜原液の粘度が高くなり過ぎず、製膜原液調製時の濾過や脱泡が円滑に行われ、異物や欠点の少ないポリビニルアルコールフィルムの製造が容易になる。一方、製膜原液の揮発分率が９５質量％以下であることにより、製膜原液の濃度が低くなり過ぎず、工業的なポリビニルアルコールフィルムの製造が容易になる。 The volatile content of the membrane-forming stock solution (content ratio of volatile components such as liquid media removed by volatilization or evaporation during film-forming in the membrane-forming stock solution) varies depending on the film-forming method, film-forming conditions, etc., but is 50 It is preferably in the range of to 95% by mass, more preferably in the range of 55 to 90% by mass, and even more preferably in the range of 60 to 85% by mass. When the volatile content of the membrane-forming stock solution is 50% by mass or more, the viscosity of the membrane-forming stock solution does not become too high, and filtration and defoaming are performed smoothly during the preparation of the membrane-forming stock solution, and there are few foreign substances and defects. It facilitates the production of alcohol films. On the other hand, when the volatile content of the membrane-forming stock solution is 95% by mass or less, the concentration of the membrane-forming stock solution does not become too low, which facilitates the industrial production of polyvinyl alcohol films.
上記した製膜原液を用いてポリビニルアルコールフィルムを製膜する際の製膜方法としては、例えば、キャスト製膜法、押出製膜法、湿式製膜法、ゲル製膜法などが挙げられ、キャスト製膜法、押出製膜法が好ましい。これらの製膜方法は１種のみを採用しても２種以上を組み合わせて採用してもよい。これらの製膜方法の中でも、厚みおよび幅が均一で物性の良好なポリビニルアルコールフィルムが得られることからキャスト製膜法、押出製膜法がより好ましい。ポリビニルアルコールフィルムフィルムには必要に応じて乾燥や熱処理を行うことができる。 Examples of the film-forming method for forming a polyvinyl alcohol film using the above-described film-forming stock solution include cast film-forming method, extrusion film-forming method, wet film-forming method, gel film-forming method, and the like. A film-forming method and an extrusion film-forming method are preferred. These film-forming methods may employ only one type or a combination of two or more types. Among these film-forming methods, the cast film-forming method and the extrusion film-forming method are more preferable because a polyvinyl alcohol film having uniform thickness and width and good physical properties can be obtained. The polyvinyl alcohol film can be dried or heat-treated as necessary.
ポリビニルアルコールフィルムは、偏光子の製造工程における生産性を改善するなどの理由から、熱処理を施したものであることが好ましい。熱処理は、下記の方法により測定される、ポリビニルアルコールフィルムの膨潤度と軟化点の調整方法の一つである。 The polyvinyl alcohol film is preferably subjected to heat treatment for reasons such as improving productivity in the manufacturing process of the polarizer. Heat treatment is one of the methods for adjusting the swelling degree and softening point of the polyvinyl alcohol film, which are measured by the following methods.
［ＰＶＡフィルムの膨潤度］
測定対象となるＰＶＡフィルムから幅方向に１０ｃｍ、長さ方向に２０ｃｍの長方形のサンプルを切り出し、このサンプルをさらに幅が２～３ｍｍ、長さが２０ｃｍの短冊状にカットした。その後、これらの短冊状のサンプル全てを３０℃の１，０００ｇの蒸留水中にそのまま浸漬した。３０分間浸漬後に短冊状のサンプルを取り出し、遠心分離機（ＫＯＫＵＳＡＮＸＥＭ－ＫＬ－５８８６）を用いて３，０００ｒｐｍで５分間遠心脱水し、脱水後の質量「Ｎ」（短冊状のサンプル全ての合計）を測定した。続いて、その短冊状のサンプルを１０５℃の乾燥機で１６時間乾燥した後、質量「Ｍ」（短冊状のサンプル全ての合計）を測定し、式：膨潤度（％）＝１００×Ｎ／Ｍにより膨潤度を算出した。なお同様の測定を３回行い、その平均値を採用した。
[Swelling degree of PVA film]
A rectangular sample measuring 10 cm in the width direction and 20 cm in the length direction was cut from the PVA film to be measured, and this sample was further cut into strips with a width of 2 to 3 mm and a length of 20 cm. After that, all of these strip-shaped samples were immersed in 1,000 g of distilled water at 30°C as they were. After immersion for 30 minutes, the strip-shaped sample is removed, centrifuged at 3,000 rpm for 5 minutes using a centrifuge (KOKUSANXEM-KL-5886), and the mass after dehydration "N" (total of all strip-shaped samples). was measured. Subsequently, the strip-shaped sample was dried in a dryer at 105 ° C. for 16 hours, and then the mass "M" (total of all strip-shaped samples) was measured. The degree of swelling was calculated by M. The same measurement was performed three times, and the average value was adopted.
［ＰＶＡフィルムの軟化点］
測定対象となるＰＶＡフィルムの軟化点を、第一理化株式会社製自動軟化点測定装置「ＥＸ－８２０」を使用して測定した。具体的には、ＰＶＡフィルムから３ｃｍ角のサイズの正方形のサンプルを切り出し、このサンプルを中央に直径１ｃｍの円形の穴のあいた厚み１ｍｍで３ｃｍ角のステンレス板と中央に１ｃｍ×２ｃｍの長方形の穴のあいた厚み１ｍｍで３ｃｍ角のステンレス板との間に挟み、円形の穴のあいたステンレス板の方を上面にして架台に設置して、円形の穴の中央に位置するフィルム上にＪＩＳ Ｂ１５０１：２００９に定める鋼球（呼び：３／８（直径９．５２５ｍｍ）、等級：Ｇ６０、質量：３．５ｇ±０．０５ｇ）を載せた。続いて２５℃の蒸留水を７５０ｍＬ入れ、毎分５℃で昇温し、フィルムが架台から２５ｍｍの位置まで降下したときの温度をＰＶＡフィルムの軟化点とした。
[Softening point of PVA film]
The softening point of the PVA film to be measured was measured using an automatic softening point measuring device "EX-820" manufactured by Daiichi Rika Co., Ltd. Specifically, a square sample of 3 cm square size was cut out from the PVA film, and this sample was made into a 1 mm thick stainless steel plate with a 1 cm diameter circular hole in the center and a 1 cm × 2 cm rectangular hole in the center. It is sandwiched between a stainless steel plate with a thickness of 1 mm and a 3 cm square with a hole, placed on a stand with the stainless steel plate with a circular hole facing up, and placed on the film located in the center of the circular hole. A steel ball (nominal: 3/8 (diameter 9.525 mm), grade: G60, mass: 3.5 g ± 0.05 g) was placed. Subsequently, 750 mL of distilled water at 25° C. was added and the temperature was raised at 5° C. per minute, and the temperature when the film fell from the stand to a position of 25 mm was defined as the softening point of the PVA film.
本発明の偏光子の製造に用いるＰＶＡフィルムの膨潤度は、１６０～２４０％の範囲内であることが好ましく、１７０～２３０％の範囲内であることがより好ましく、１８０～２２０％の範囲内であることが特に好ましい。膨潤度が１６０％以上であることにより極度に結晶化が進行するのを抑制することができて、安定して高倍率まで延伸することができる。一方、膨潤度が２４０％以下であることにより、延伸時の溶解が抑制され、より高温の条件下でも延伸することが可能となる。本発明のフィルムは軟化点が６３℃以下である。これにより収縮低減により優れる光学フィルムが得られる。軟化点は６０℃以下であることが好ましく、５７℃以下であることがより好ましく、５５℃以下であることがさらに好ましい。軟化点が低いほど、得られる光学フィルムの収縮力が低減する。一方、フィルムを一軸延伸する際など、使用時の工程通過性の観点から、工業的な軟化点の下限は５０℃程度である。 The degree of swelling of the PVA film used for producing the polarizer of the present invention is preferably in the range of 160 to 240%, more preferably in the range of 170 to 230%, and in the range of 180 to 220%. is particularly preferred. When the degree of swelling is 160% or more, extreme progress of crystallization can be suppressed, and the film can be stably stretched up to a high draw ratio. On the other hand, when the degree of swelling is 240% or less, dissolution during stretching is suppressed, and stretching can be performed even under higher temperature conditions. The film of the present invention has a softening point of 63° C. or lower. Thereby, an optical film having excellent shrinkage reduction can be obtained. The softening point is preferably 60°C or lower, more preferably 57°C or lower, and even more preferably 55°C or lower. The lower the softening point, the lower the shrinkage force of the resulting optical film. On the other hand, the industrial lower limit of the softening point is about 50° C. from the viewpoint of processability during use, such as when the film is uniaxially stretched.
また、本発明の偏光子は、下記（Ａ）～（Ｄ）の手順で実施するヒートサイクル試験（以下、ヒートサイクル試験と略することがある。）の後に生じるクラック数が、幅７．５ｃｍ当たり２５本以下であることにより、偏光子の両面もしくは片面に保護フィルムを貼り合せた偏光板において、十分な耐クラック性を発揮する。
（Ａ）偏光子を温度２３℃、５０ＲＨ％で１８時間調湿後、当該偏光子から長さ方向に１０ｃｍ×幅方向に７.５ｃｍのフィルム片４枚を採取する。
（Ｂ）３０ｃｍ×２１ｃｍのガラス板に、２０ｃｍ×３０ｃｍに切り出した粘着剤シートを貼り、その右上、左上、右下、左下の４か所に前記４枚のフィルム片を貼合する。
（Ｃ）前記のフィルム片を貼合したガラス板を、－４０℃で３０分保持した後、温度８５℃で３０分保持するのを１サイクルとしたヒートサイクルを、２００サイクル繰り返す。
（Ｄ）前記ヒートサイクルを２００サイクル繰り返した後に４枚のフィルム片に生じた、全長さ方向（１０ｃｍ）にわたるクラックの本数の総数を数え、幅７．５ｃｍ当たりのクラック数とする。
ヒートサイクル試験後に発生するクラック数は、幅７．５ｃｍに対し２５本以下であることが好ましく、幅７．５ｃｍに対し２０本以下であることがより好ましく、幅７．５ｃｍに対し１５本以下であることが更に好ましい。一方、ヒートサイクル試験後に発生するクラック数の下限には特に制限はないが、極度に発生するクラック数が少ない偏光子の場合、製造コストが高くなると予想されるため、幅７．５ｃｍに対し５本以上であることが好ましく、幅７．５ｃｍに対し１０本以上であることがより好ましい。
Further, in the polarizer of the present invention, the number of cracks generated after a heat cycle test (hereinafter sometimes abbreviated as a heat cycle test) carried out in the following procedures (A) to (D) is 7.5 cm in width. When the number of perforations is 25 or less, sufficient crack resistance is exhibited in a polarizing plate in which a protective film is attached to both or one side of a polarizer.
(A) After conditioning the polarizer at a temperature of 23° C. and 50 RH % for 18 hours, four film pieces of 10 cm in the length direction×7.5 cm in the width direction are taken from the polarizer.
(B) A 20 cm x 30 cm cut adhesive sheet is attached to a 30 cm x 21 cm glass plate, and the four film pieces are attached to the upper right, upper left, lower right, and lower left corners.
(C) A heat cycle is repeated 200 times, in which the glass plate to which the above-mentioned film piece is bonded is held at −40° C. for 30 minutes and then held at a temperature of 85° C. for 30 minutes as one cycle.
(D) After repeating the heat cycle for 200 cycles, the total number of cracks along the entire length (10 cm) of the four film pieces was counted and defined as the number of cracks per width of 7.5 cm.
The number of cracks generated after the heat cycle test is preferably 25 or less for a width of 7.5 cm, more preferably 20 or less for a width of 7.5 cm, and 15 or less for a width of 7.5 cm. is more preferable. On the other hand, the lower limit of the number of cracks generated after the heat cycle test is not particularly limited, but in the case of a polarizer with an extremely small number of cracks generated, it is expected that the manufacturing cost will be high. It is preferably 10 or more, more preferably 10 or more for a width of 7.5 cm.
本発明の偏光子の厚みは特に制限されないが、厚みが２０μｍ以下であっても、十分な光学性能を有し、かつ温度変化が激しい環境下でも耐久性に優れ、色相がニュートラルな偏光板が得られる。 The thickness of the polarizer of the present invention is not particularly limited, but even if the thickness is 20 μm or less, a polarizing plate having sufficient optical performance, excellent durability even in environments subject to rapid temperature changes, and a neutral hue can be obtained. can get.
本発明の偏光子を積層してなる偏光板は、液晶表示装置と有機ＥＬ表示装置に用いることができる。これらの用途において、本発明の偏光子と保護フィルムとが積層されてなる偏光板が本発明の好適な実施態様である。本発明の偏光子を用いた偏光板は、優れた耐久性、および偏光性能、色相を有しているため、有機ＥＬ表示装置等、特にモバイル機器用の有機ＥＬ表示装置に好適に用いられる。 A polarizing plate obtained by laminating the polarizer of the present invention can be used for a liquid crystal display device and an organic EL display device. In these uses, a polarizing plate obtained by laminating the polarizer of the present invention and a protective film is a preferred embodiment of the present invention. A polarizing plate using the polarizer of the present invention has excellent durability, polarizing performance, and hue, and is therefore suitable for use in organic EL display devices, particularly organic EL display devices for mobile devices.
前記保護フィルムは、光学的に透明でかつ機械的強度を有するものであれば特に限定されず、例えば、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルム、酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルム、環状オレフィン（ＣＯＰ）フィルムなどを使用することができる。前記偏光板は、前記偏光子の片面に前記保護フィルムが張り合わされたものであってもよいし、前記偏光子の両面に前記保護フィルムが張り合わされたものであってもよい。また、貼り合わせのための接着剤としては、ＰＶＡ系接着剤やウレタン系接着剤、もしくは紫外線硬化型接着剤などを挙げることができる。 The protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent and has mechanical strength. Films, cyclic olefin (COP) films, and the like can be used. The polarizing plate may be formed by laminating the protective film on one side of the polarizer, or by laminating the protective film on both sides of the polarizer. Moreover, as an adhesive for bonding, a PVA-based adhesive, a urethane-based adhesive, or an ultraviolet curable adhesive can be used.
本発明の偏光子の製造方法について説明する。本発明の偏光子の製造方法を採用することにより、本発明の偏光子を効率的に製造することができる。 A method for manufacturing the polarizer of the present invention will be described. The polarizer of the present invention can be efficiently manufactured by employing the method of manufacturing the polarizer of the present invention.
本発明の偏光子の製造方法は、偏光子がポリビニルアルコールフィルムからなり、前記ポリビニルアルコールフィルムを一軸延伸する延伸処理工程、前記延伸処理されたポリビニルアルコールフィルムを加熱乾燥する乾燥処理工程、前記乾燥処理されたポリビニルアルコールフィルムを前記延伸処理工程と同じ延伸方向に４００～１０００Ｎ／ｍのテンションをかけた状態で、温度５０～８０℃、湿度６５％ＲＨ以上の雰囲気下で０．５～４時間保持する湿熱処理工程を含む、偏光子の製造方法である。 The method for producing a polarizer of the present invention includes a polarizer made of a polyvinyl alcohol film, a stretching treatment step of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol film, a drying treatment step of heating and drying the stretched polyvinyl alcohol film, and the drying treatment. The polyvinyl alcohol film thus obtained is held under a tension of 400 to 1000 N/m in the same stretching direction as in the stretching step in an atmosphere of 50 to 80° C. and 65% RH or higher for 0.5 to 4 hours. A method for manufacturing a polarizer, including a wet heat treatment step.
本発明の偏光子の製造方法では、予め、原反のＰＶＡフィルムを膨潤させる処理（以下、「膨潤処理工程」と称することがある）を経てから各工程に供することが好ましい。染色処理工程及び延伸処理工程に加えて、架橋剤を用いて上記ＰＶＡフィルムを架橋させる処理（以下、「架橋処理工程」と称することがある）を経た後、乾燥処理を経てから湿熱処理を行うことも好ましい。乾燥処理の前に、適宜ＰＶＡフィルムを洗浄する処理（洗浄処理）を行ってもよい。また、本発明の偏光子の製造方法において、１種類の処理を複数回行っても構わない。また、複数の処理を１つの浴中で同時に行っても構わない。 In the method for producing the polarizer of the present invention, it is preferable that the raw PVA film is subjected to each step after undergoing a swelling treatment (hereinafter sometimes referred to as a "swelling treatment step"). In addition to the dyeing treatment step and the stretching treatment step, a treatment for crosslinking the PVA film using a crosslinking agent (hereinafter sometimes referred to as a “crosslinking treatment step”) is performed, followed by a drying treatment and then a wet heat treatment. is also preferred. Prior to the drying treatment, the PVA film may be appropriately washed (washed). In addition, in the method for manufacturing a polarizer of the present invention, one type of treatment may be performed multiple times. Also, a plurality of treatments may be performed simultaneously in one bath.
本発明の偏光子の製造方法は、染色処理工程、延伸処理工程、乾燥処理工程及び湿熱処理工程をこの順番で行う方法が好ましく、染色処理工程、架橋処理工程、延伸処理工程、乾燥処理工程及び湿熱処理工程をこの順番で行う方法が好ましく、膨潤処理工程、染色処理工程、架橋処理工程、延伸処理工程、乾燥処理工程及び湿熱処理工程をこの順番で行う方法がさらに好ましい。以下、各工程について詳細に説明する。 The method for producing the polarizer of the present invention is preferably a method in which the dyeing treatment step, the stretching treatment step, the drying treatment step and the wet heat treatment step are performed in this order. A method in which the wet heat treatment steps are performed in this order is preferred, and a method in which the swelling treatment step, the dyeing treatment step, the cross-linking treatment step, the stretching treatment step, the drying treatment step and the wet heat treatment step are performed in this order is more preferred. Each step will be described in detail below.
膨潤処理工程における膨潤処理は、ＰＶＡフィルムを水中に浸漬することにより行うことができる。水中に浸漬する際の水の温度は、２０～４０℃の範囲内であることが好ましく、２２～３８℃の範囲内であることがより好ましく、２５～３５℃の範囲内であることが更に好ましい。また、水中に浸漬する時間としては、例えば、０．１～５分間の範囲内であることが好ましく、０．５～３分間の範囲内であることがより好ましい。なお、水中に浸漬する際の水は純水に限定されず、各種成分が溶解した水溶液であってもよいし、水と水性媒体との混合物であってもよい。 The swelling treatment in the swelling treatment step can be performed by immersing the PVA film in water. The temperature of water when immersed in water is preferably in the range of 20 to 40°C, more preferably in the range of 22 to 38°C, and further preferably in the range of 25 to 35°C. preferable. The time for immersion in water is, for example, preferably within the range of 0.1 to 5 minutes, more preferably within the range of 0.5 to 3 minutes. The water used for immersion in water is not limited to pure water, and may be an aqueous solution in which various components are dissolved, or a mixture of water and an aqueous medium.
染色処理工程における染色処理は、染色の時期として、延伸処理前、延伸処理時、延伸処理後のいずれの段階であってもよいが、延伸処理前が好ましい。染色はヨウ素系色素を用いて行い、ＰＶＡフィルムを染色浴としてヨウ素－ヨウ化カリウムを含有する溶液（特に水溶液）中に浸漬させることにより行うのが一般的であり、本発明においてもこのような染色方法が好適に採用される。染色浴におけるヨウ素の濃度は０．０１～０．５質量％の範囲内であることが好ましく、ヨウ化カリウムの濃度は０．０１～１０質量％の範囲内であることが好ましい。また、染色浴の温度は２０～５０℃、特に２５～４０℃とすることが好ましい。 The dyeing process in the dyeing process may be performed at any stage before the stretching process, during the stretching process, or after the stretching process, but the dyeing process is preferably performed before the stretching process. Dyeing is performed using an iodine-based dye, and is generally performed by immersing the PVA film in a solution (especially an aqueous solution) containing iodine-potassium iodide as a dyeing bath. A dyeing method is preferably employed. The concentration of iodine in the dyeing bath is preferably in the range of 0.01 to 0.5% by mass, and the concentration of potassium iodide is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass. The temperature of the dyeing bath is preferably 20-50°C, particularly 25-40°C.
架橋処理工程における架橋処理は、ＰＶＡフィルムを、架橋剤を含む水溶液に浸漬する処理である。架橋処理を行うと、ＰＶＡフィルムに架橋構造が導入され、比較的高温且つ湿式で延伸処理を行う際に、ＰＶＡの水へ溶出を効果的に防止することができる。この観点から、架橋処理は染色処理の後に行うのが好ましい。当該架橋剤としては、ホウ酸、ホウ砂等のホウ酸塩などのホウ素化合物の１種または２種以上を使用することができる。架橋剤を含む水溶液における架橋剤の濃度は１～１５質量％の範囲内であることが好ましく、２～７質量％の範囲内であることがより好ましい。架橋剤を含む水溶液はヨウ化カリウム等の助剤を含有してもよい。架橋剤を含む水溶液の温度は、２０～５０℃の範囲内であることが好ましく、２５～４０℃の範囲内であることがより好ましい。 The cross-linking treatment in the cross-linking treatment step is a treatment of immersing the PVA film in an aqueous solution containing a cross-linking agent. When the cross-linking treatment is performed, a cross-linked structure is introduced into the PVA film, and elution of the PVA into water can be effectively prevented when the stretching treatment is performed at a relatively high temperature and in a wet process. From this point of view, the cross-linking treatment is preferably performed after the dyeing treatment. As the cross-linking agent, one or more of boron compounds such as boric acid and borates such as borax can be used. The concentration of the cross-linking agent in the aqueous solution containing the cross-linking agent is preferably in the range of 1 to 15% by mass, more preferably in the range of 2 to 7% by mass. The aqueous solution containing the cross-linking agent may contain an auxiliary agent such as potassium iodide. The temperature of the aqueous solution containing the cross-linking agent is preferably in the range of 20-50°C, more preferably in the range of 25-40°C.
延伸処理工程における延伸処理は、湿式延伸法または乾式延伸法のいずれで行ってもよい。湿式延伸法では、ホウ酸を含む水溶液中で一軸延伸を行うこともでき、また上記した染色浴中や後述する固定処理浴中で一軸延伸を行うこともできる。乾式延伸法は、吸水後のＰＶＡフィルムを用いて大気下で一軸延伸を行うことができる。これらの中でも、延伸処理は湿式延伸法が好ましく、ホウ酸を含む水溶液中で一軸延伸する湿式延伸法がより好ましい。ホウ酸水溶液中におけるホウ酸の濃度は０．５～６．０質量％の範囲内であることが好ましく、１．０～５．０質量％の範囲内であることがより好ましく、１．５～４．０質量％の範囲内であることが特に好ましい。また、ホウ酸水溶液はヨウ化カリウムを含有してもよく、その濃度は０．０１～１０質量％の範囲内にすることが好ましい。 The stretching treatment in the stretching treatment step may be performed by either a wet stretching method or a dry stretching method. In the wet stretching method, uniaxial stretching can be performed in an aqueous solution containing boric acid, and uniaxial stretching can also be performed in the dyeing bath described above or the fixing treatment bath described later. In the dry stretching method, the PVA film after absorbing water can be uniaxially stretched in the air. Among these, the wet stretching method is preferable for the stretching treatment, and the wet stretching method in which the film is uniaxially stretched in an aqueous solution containing boric acid is more preferable. The concentration of boric acid in the boric acid aqueous solution is preferably in the range of 0.5 to 6.0% by mass, more preferably in the range of 1.0 to 5.0% by mass, and 1.5% by mass. It is particularly preferred to be within the range of ~4.0% by mass. Further, the boric acid aqueous solution may contain potassium iodide, and its concentration is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass.
前記延伸処理における延伸温度は、５５～６５℃の範囲内であることが好ましい。 The stretching temperature in the stretching treatment is preferably in the range of 55 to 65°C.
また、前記延伸処理における延伸倍率は、得られる偏光子の偏光性能の点から５倍以上であることが好ましく、５．５倍以上であることがより好ましく、６倍以上であることが特に好ましい。延伸倍率の上限は特に制限されないが、延伸倍率は８倍以下であることが好ましい。 In addition, the draw ratio in the drawing treatment is preferably 5 times or more, more preferably 5.5 times or more, and particularly preferably 6 times or more from the viewpoint of the polarization performance of the resulting polarizer. . Although the upper limit of the draw ratio is not particularly limited, the draw ratio is preferably 8 times or less.
本発明の偏光子の製造方法において、適宜ＰＶＡフィルムを洗浄する処理（洗浄処理）を行ってもよいが、ＰＶＡフィルムへの染料（ヨウ素等）の吸着をより強固にすることができることから、乾燥処理工程の前に洗浄処理を行うことが好ましい。洗浄処理に使用する洗浄処理浴としては、ホウ酸、硼砂等のホウ素化合物の１種または２種以上を含む水溶液を使用することができる。また、必要に応じて、洗浄処理浴中にヨウ素化合物や金属化合物を添加してもよい。その際、洗浄処理浴におけるホウ素化合物の濃度は、１～１５質量％であることが好ましい。前記水溶液にヨウ化カリウムを含有させる場合、その濃度は０．０１～１０質量％が好ましい。洗浄処理浴の温度は、１５～６０℃、特に２０～４０℃であることが好ましい。 In the method for producing a polarizer of the present invention, a treatment (washing treatment) for washing the PVA film may be performed as appropriate. A cleaning treatment is preferably performed prior to the treatment step. An aqueous solution containing one or more of boron compounds such as boric acid and borax can be used as the cleaning treatment bath used for the cleaning treatment. Also, if necessary, an iodine compound or a metal compound may be added to the cleaning treatment bath. At that time, the concentration of the boron compound in the cleaning treatment bath is preferably 1 to 15% by mass. When the aqueous solution contains potassium iodide, its concentration is preferably 0.01 to 10% by mass. The temperature of the washing treatment bath is preferably 15-60°C, particularly 20-40°C.
乾燥処理工程における乾燥処理は、３０～１５０℃で行うことが好ましく、特に５０～１３０℃で行うことがより好ましい。 The drying treatment in the drying treatment step is preferably carried out at 30 to 150°C, more preferably at 50 to 130°C.
湿熱処理工程における湿熱処理では、乾燥処理工程を通過したＰＶＡフィルムを、延伸方向に４００～１０００Ｎ／ｍのテンションがかかった状態で、温度５０～８０℃、湿度６５％ＲＨ以上の雰囲気下で処理する。テンションは、４５０～８００Ｎ／ｍであることが好ましく、５００～６００Ｎ／ｍであることがより好ましい。
当該処理によりヒートサイクル試験後に発生するクラック数を低減させることができる理由は明らかではないが、高温高湿条件下ではＰＶＡフィルム表面又は内部のホウ酸架橋が部分的に加水分解し、フィルム表面が軟化しやすくクラックの発生を抑制できるためと推定される。
In the wet heat treatment in the wet heat treatment process, the PVA film that has passed through the drying treatment process is treated in an atmosphere with a temperature of 50 to 80 ° C. and a humidity of 65% RH or more while applying a tension of 400 to 1000 N / m in the stretching direction. do. The tension is preferably 450-800 N/m, more preferably 500-600 N/m.
The reason why the number of cracks generated after the heat cycle test can be reduced by this treatment is not clear, but under high temperature and high humidity conditions, the boric acid crosslinks on the PVA film surface or inside are partially hydrolyzed, and the film surface is It is presumed that this is because it is easy to soften and the occurrence of cracks can be suppressed.
前記湿熱処理における湿熱温度は、十分な水蒸気量でホウ酸架橋の加水分解を生じさせるため、５５℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましい。また、光学特性の劣化を抑制するため、７５℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましい。 The wet heat temperature in the wet heat treatment is preferably 55° C. or higher, more preferably 60° C. or higher, in order to hydrolyze the boric acid crosslinks with a sufficient amount of water vapor. Moreover, in order to suppress deterioration of optical properties, the temperature is preferably 75° C. or lower, more preferably 70° C. or lower.
湿熱処理における湿度は、十分な水蒸気量でホウ酸架橋の加水分解を生じさせるため、７０％ＲＨ以上で行うことが好ましく、７５％ＲＨ以上で行うことがより好ましい。一方で、湿度が過度に高いと、処理ゾーン内での結露の発生や、結露水によるフィルムの汚染が懸念されることから、９０％ＲＨ以下が好ましく、８５％ＲＨ以下がより好ましい。 The humidity in the wet heat treatment is preferably 70% RH or higher, more preferably 75% RH or higher, in order to hydrolyze the boric acid crosslinks with a sufficient amount of water vapor. On the other hand, if the humidity is excessively high, dew condensation may occur in the processing zone and the film may be contaminated with dew condensation water.
湿熱処理における湿熱時間は、十分にホウ酸架橋の加水分解を生じさせるため１時間以上が好ましく、１．５時間以上がより好ましい。また、あまり長いと光学特性の劣化が懸念されることから、３時間以下が好ましく、２．５時間以下がより好ましい。 The wet heat time in the wet heat treatment is preferably 1 hour or longer, more preferably 1.5 hours or longer, in order to sufficiently hydrolyze the boric acid crosslinks. Also, if the time is too long, the deterioration of the optical characteristics may occur, so the time is preferably 3 hours or less, more preferably 2.5 hours or less.
本発明の偏光子の製造方法を採用し、さらにポリビニルアルコールフィルムの厚みを６０μｍ以下、得られる偏光子の厚みが２０μｍ以下にすることにより、フレキシブル性が向上し、収縮力が低下した、有機ＥＬ表示装置、特にモバイル機器用の有機ＥＬ表示装置に適用可能な薄膜の偏光子が得られる。 By adopting the method for producing a polarizer of the present invention and further setting the thickness of the polyvinyl alcohol film to 60 μm or less and the thickness of the obtained polarizer to 20 μm or less, the flexibility is improved and the shrinkage force is reduced. Organic EL A thin-film polarizer is obtained that can be applied to display devices, particularly organic EL display devices for mobile devices.
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below using examples.
［偏光子の光学性能評価］
各実施例または比較例で得られた偏光子の幅方向の中央部から、偏光子の長さ方向に３ｃｍ、幅方向に１．５ｃｍの長方形のフィルム片を採取した。積分球付き分光光度計（日本分光株式会社製「Ｖ７１００」）を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７２２（物体色の測定方法）に準拠し、視感度補正を行った上で、当該フィルム片の単体透過率、偏光度及び単体ｂ値を測定した。
[Optical Performance Evaluation of Polarizer]
A rectangular film piece measuring 3 cm in the length direction and 1.5 cm in the width direction of the polarizer was taken from the central portion in the width direction of the polarizer obtained in each Example or Comparative Example. Using a spectrophotometer with an integrating sphere ("V7100" manufactured by JASCO Corporation), in accordance with JIS Z8722 (method for measuring object color), after performing visibility correction, the single transmittance of the film piece, The degree of polarization and the single b value were measured.
［偏光子中の全ホウ素元素含有量（質量％）の算出］
各実施例または比較例で得られた偏光子を温度２３℃、湿度５０％ＲＨで１６時間調湿した後、１ｍｇ前後のサンプルを採取し、その質量（Ｊ（ｇ））を測定した。次に、採取したサンプルを蒸留水２０ｍＬに溶解させ水溶液とした。この水溶液を測定サンプルとし、その質量（Ｋ（ｇ））を測定した。その後、島津製作所製マルチ形ＩＣＰ発光分析装置（ＩＣＰＥ－９０００）を用いて測定サンプルのホウ素濃度（Ｌ（ｐｐｍ））を測定した。その後、下記計算式に値を代入して算出した値を偏光子中の全ホウ素元素含有量（質量％）とした。
偏光子中の全ホウ素元素含有量（質量％）
＝［（Ｌ×１０－６×Ｋ）／Ｊ］×１００
[Calculation of total boron element content (mass%) in polarizer]
After the polarizer obtained in each example or comparative example was conditioned at a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH for 16 hours, a sample of approximately 1 mg was collected and its mass (J (g)) was measured. Next, the collected sample was dissolved in 20 mL of distilled water to obtain an aqueous solution. This aqueous solution was used as a measurement sample, and its mass (K (g)) was measured. Thereafter, the boron concentration (L (ppm)) of the measurement sample was measured using a multi-type ICP emission spectrometer (ICPE-9000) manufactured by Shimadzu Corporation. After that, the value calculated by substituting the value into the following formula was taken as the total boron element content (% by mass) in the polarizer.
Total boron element content in polarizer (% by mass)
= [(L x 10-6 x K)/J] x 100
［クラック数の評価］
各実施例または比較例で得られた偏光子を温度２３℃、５０ＲＨ％で１８時間調湿後、当該偏光子から長さ方向に１０ｃｍ×幅方向に７.５ｃｍのフィルム片を４枚切り出した。次に、３０ｃｍ×２１ｃｍのガラス板に、２０ｃｍ×３０ｃｍに切り出した粘着剤（株式会社美舘イメージング社製、ＭＣＳ７０、厚み２５μｍ）を貼り、その右上、左上、右下、左下の４か所に上記の４枚のフィルム片を貼り合わせて測定サンプルとした。楠本化成株式会社製の冷熱衝撃試験機（ＥＴＡＣ ＷＩＮＴＥＣＨ ＮＴ５３０Ａ）を用いて、温度－４０℃で３０分保持した後、温度８５℃で３０分保持するサイクルを２００サイクル繰り返した。２００サイクル後に４枚のフィルム片に生じた、全長さ方向（１０ｃｍ）にわたるクラックの本数の総数を数えた。
[Evaluation of number of cracks]
After conditioning the polarizer obtained in each example or comparative example at a temperature of 23° C. and 50 RH% for 18 hours, four film pieces of 10 cm in the length direction and 7.5 cm in the width direction were cut out from the polarizer. . Next, a 20 cm × 30 cm piece of adhesive (manufactured by Mitachi Imaging Co., Ltd., MCS70, thickness 25 µm) was pasted on a glass plate of 30 cm × 21 cm, and the adhesive was applied to four locations: the upper right, upper left, lower right, and lower left. A measurement sample was prepared by pasting the above four film pieces together. A thermal shock tester (ETAC WINTECH NT530A) manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd. was used to repeat 200 cycles of holding at -40°C for 30 minutes and then holding at 85°C for 30 minutes. The total number of cracks along the entire length (10 cm) of the four film pieces after 200 cycles was counted.
［実施例１］
ポリビニルアルコール（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物、重合度２，８００、けん化度９９．３モル％）１００質量部、可塑剤としてグリセリン１０質量部、界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム０．１質量部および水からなる揮発分率６６質量％の製膜原液を用い、回転軸が互いに平行な１８個の乾燥ロールを備える製膜装置によって、厚み４５μｍ、膨潤度が２０３％、軟化点６７．９℃の長尺のＰＶＡフィルムを連続的に製膜した。
[Example 1]
100 parts by mass of polyvinyl alcohol (saponified product of homopolymer of vinyl acetate, degree of polymerization: 2,800, degree of saponification: 99.3 mol%), 10 parts by mass of glycerin as a plasticizer, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate as a surfactant Using a film-forming stock solution consisting of 0.1 part by mass and water with a volatile content of 66% by mass, a film-forming apparatus equipped with 18 drying rolls whose rotating shafts are parallel to each other was used to obtain a thickness of 45 μm, a swelling degree of 203%, and softening. A long PVA film with a point of 67.9° C. was continuously formed.
具体的には、上記の製膜原液をＴ型スリットダイから第１乾燥ロール（表面温度９３℃、周速１３．６ｍ／分）上に膜状に吐出し、第１乾燥ロール上で、第１乾燥ロール非接触面の全体に熱風（温度９０℃、露点温度１０℃）を５ｍ／秒の風速で均一に吹き付けながらポリビニルアルコール膜の揮発分率が２５質量％になるまで乾燥し、次いで第１乾燥ロールから剥離して（第１乾燥ロールより剥離するときの揮発分率は２５質量％）、ＰＶＡ膜の第１乾燥ロール接触面と第１乾燥ロール非接触面とが各乾燥ロールに交互に対向するように、第２乾燥ロール以降の乾燥ロールで乾燥を行い、さらに幅方向両端部（耳）を切断・除去した後、ロール状に巻き取って、上記のポリビニルアルコールフィルムを得た。 Specifically, the film-forming stock solution was discharged from a T-shaped slit die onto a first drying roll (surface temperature of 93 ° C., peripheral speed of 13.6 m / min) in the form of a film, and on the first drying roll, the first 1 Dry the polyvinyl alcohol film while blowing hot air (temperature 90°C, dew point temperature 10°C) uniformly over the entire non-contact surface of the drying roll at a wind speed of 5 m / sec until the volatile content of the polyvinyl alcohol film reaches 25% by mass. 1 drying roll (the volatile content is 25% by mass when peeled from the first drying roll), and the first drying roll contact surface and the first drying roll non-contact surface of the PVA film are alternately placed on each drying roll. After drying with drying rolls after the second drying roll so as to face , and cutting and removing both width direction ends (edges), the polyvinyl alcohol film was obtained by winding it into a roll.
得られたポリビニルアルコールフィルムの幅方向中央部から、幅５ｃｍ×長さ５ｃｍの範囲が一軸延伸できるように幅５ｃｍ×長さ９ｃｍのサンプルをカットした。このサンプルを、液温３０℃の水中に１分間浸漬している間に元の長さの２倍に長さ方向に一軸延伸（１段目延伸）し膨潤させた（膨潤処理）。次いで、液温３２℃のヨウ素水溶液（染色浴：ヨウ素濃度が０．０１９質量％、ヨウ化カリウム濃度が０．４４質量％）に２分間浸漬している間に１．３倍（全体で２．５倍）に長さ方向に一軸延伸（２段目延伸）しながら染色した（染色処理）。次いで、液温３２℃のホウ酸水溶液（架橋浴：ホウ酸濃度が２．６質量％）に２分間浸漬している間に１．２倍（全体で３．０倍）に長さ方向に一軸延伸（３段目延伸）しながら架橋した（架橋処理）。続いて、液温５８℃のホウ酸／ヨウ化カリウム水溶液（延伸浴：ホウ酸濃度が２．８質量％、ヨウ化カリウム濃度が５．０質量％）に浸漬している間に２．０倍（全体で６．０倍）に長さ方向に一軸延伸（４段目延伸）した（延伸処理）。続いて、液温２２℃のヨウ化カリウム水溶液（洗浄浴：ホウ酸濃度が１．５質量％、ヨウ化カリウム濃度が３．３質量％）に延伸せずに１０秒間浸漬して洗浄した（洗浄処理）。続いて、８０℃の乾燥機で長さ方向に寸法変化が起こらないように両端を固定して９０秒間乾燥した（乾燥処理）。その後、温度６０℃、湿度９０％ＲＨに保持された恒温恒湿機内に、長さ方向に５００Ｎ／ｍのテンションがかかった状態で４時間保持した（湿熱処理）。得られた偏光子について、上記した方法により単体透過率、偏光度、単体ｂ値、全ホウ素元素含有量及びクラック数を測定した。その結果を表１に示す。 A sample of 5 cm width×9 cm length was cut from the central portion of the obtained polyvinyl alcohol film in the width direction so that a range of 5 cm width×5 cm length could be uniaxially stretched. This sample was immersed in water at a liquid temperature of 30° C. for 1 minute and uniaxially stretched in the longitudinal direction to double its original length (first stretch) to swell (swelling treatment). Then, while immersed in an aqueous iodine solution (dyeing bath: iodine concentration of 0.019% by mass, potassium iodide concentration of 0.44% by mass) at a liquid temperature of 32 ° C. for 2 minutes, 1.3 times (2 in total) .5 times) and dyed while being uniaxially stretched in the length direction (second stage stretching) (dyeing treatment). Then, while being immersed in an aqueous boric acid solution (crosslinking bath: boric acid concentration of 2.6% by mass) at a liquid temperature of 32 ° C. for 2 minutes, it is 1.2 times (total 3.0 times) in the length direction. It was crosslinked while being uniaxially stretched (third stage stretching) (crosslinking treatment). Subsequently, while being immersed in a boric acid/potassium iodide aqueous solution (stretching bath: boric acid concentration of 2.8% by mass and potassium iodide concentration of 5.0% by mass) at a liquid temperature of 58 ° C. It was uniaxially stretched (fourth stage stretching) in the length direction by 100% (6.0 times in total) (stretching treatment). Subsequently, it was washed by immersing it in a potassium iodide aqueous solution (washing bath: boric acid concentration of 1.5 mass%, potassium iodide concentration of 3.3 mass%) at a liquid temperature of 22 ° C. for 10 seconds without stretching ( cleaning process). Subsequently, it was dried in a dryer at 80° C. for 90 seconds with both ends fixed so as not to cause dimensional change in the longitudinal direction (drying treatment). After that, it was held for 4 hours in a constant temperature and humidity machine maintained at a temperature of 60° C. and a humidity of 90% RH with a tension of 500 N/m applied in the longitudinal direction (wet heat treatment). With respect to the obtained polarizer, the single transmittance, the degree of polarization, the single b value, the total boron element content and the number of cracks were measured by the methods described above. Table 1 shows the results.
［実施例２］
湿熱処理において恒温恒湿機内に保持する時間を０．５時間に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造した。得られた偏光子について、上記した方法により単体透過率、偏光度、単体ｂ値、全ホウ素元素含有量及びクラック数を測定した。その結果を表１に示す。
[Example 2]
A polarizer was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the holding time in the constant temperature and humidity machine in the wet heat treatment was changed to 0.5 hours. With respect to the obtained polarizer, the single transmittance, the degree of polarization, the single b value, the total boron element content and the number of cracks were measured by the methods described above. Table 1 shows the results.
［実施例３］
湿熱処理において恒温恒湿機内に保持する時間を２時間に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造した。得られた偏光子について、上記した方法により単体透過率、偏光度、単体ｂ値、全ホウ素元素含有量及びクラック数を測定した。その結果を表１に示す。
[Example 3]
A polarizer was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the time of holding in the constant temperature and humidity machine in the wet heat treatment was changed to 2 hours. With respect to the obtained polarizer, the single transmittance, the degree of polarization, the single b value, the total boron element content and the number of cracks were measured by the methods described above. Table 1 shows the results.
［実施例４］
湿熱処理において温度を５０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造した。得られた偏光子について、上記した方法により単体透過率、偏光度、単体ｂ値、全ホウ素元素含有量及びクラック数を測定した。その結果を表１に示す。
[Example 4]
A polarizer was produced in the same manner as in Example 1, except that the temperature in the wet heat treatment was changed to 50°C. With respect to the obtained polarizer, the single transmittance, the degree of polarization, the single b value, the total boron element content and the number of cracks were measured by the methods described above. Table 1 shows the results.
［実施例５］
湿熱処理において湿度を７０％ＲＨに変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造した。得られた偏光子について、上記した方法により単体透過率、偏光度、単体ｂ値、全ホウ素元素含有量及びクラック数を測定した。その結果を表１に示す。
[Example 5]
A polarizer was produced in the same manner as in Example 1, except that the humidity in the wet heat treatment was changed to 70% RH. With respect to the obtained polarizer, the single transmittance, the degree of polarization, the single b value, the total boron element content and the number of cracks were measured by the methods described above. Table 1 shows the results.
［実施例６］
延伸処理（４段目延伸）で使用したホウ酸／ヨウ化カリウム水溶液（延伸浴）の液温を６２℃、湿熱処理において恒温恒湿機内に保持する時間を０．５時間に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造した。得られた偏光子について、上記した方法により単体透過率、偏光度、単体ｂ値、全ホウ素元素含有量及びクラック数を測定した。その結果を表１に示す。
[Example 6]
Except for changing the liquid temperature of the boric acid/potassium iodide aqueous solution (stretching bath) used in the stretching process (fourth stage stretching) to 62 ° C. and changing the holding time in the constant temperature and humidity machine in the wet heat treatment to 0.5 hours. , a polarizer was produced in the same manner as in Example 1. With respect to the obtained polarizer, the single transmittance, the degree of polarization, the single b value, the total boron element content and the number of cracks were measured by the methods described above. Table 1 shows the results.
［実施例７］
片面にＰＶＡのり（ＰＶＡ含有量は３質量％）が塗布された三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルムを、実施例１で得られた偏光子の両側に配置して貼り合せた後、６０℃にて１０分間乾燥を行うことにより偏光板を作製した。得られた偏光板はクラックが見られず十分な耐久性を有していた。
[Example 7]
Cellulose triacetate (TAC) films coated with PVA glue (PVA content is 3% by mass) on one side were placed on both sides of the polarizer obtained in Example 1 and attached to each other. A polarizing plate was produced by drying for 10 minutes. The obtained polarizing plate had sufficient durability with no cracks observed.
［比較例１］
湿熱処理において恒温恒湿機内に保持する時間を８時間に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造した。得られた偏光子について、上記した方法により単体透過率、偏光度、単体ｂ値、全ホウ素元素含有量及びクラック数を測定した。その結果を表１に示す。しかし、貼り合せに使う偏光子を上記した偏光子に変更した以外は、実施例７と同様にして製造した偏光板は、偏光度が低く十分な偏光性能を有さず、十分な色相にならなかった。
[Comparative Example 1]
A polarizer was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the time of holding in the constant temperature and humidity machine in the wet heat treatment was changed to 8 hours. With respect to the obtained polarizer, the single transmittance, the degree of polarization, the single b value, the total boron element content and the number of cracks were measured by the methods described above. Table 1 shows the results. However, the polarizing plate produced in the same manner as in Example 7, except that the polarizer used for bonding was changed to the above-described polarizer, had a low degree of polarization and did not have sufficient polarizing performance, resulting in insufficient hue. I didn't.
［比較例２］
染色処理（２段目延伸）で使用したヨウ素水溶液（染色浴）のヨウ素濃度を０．０５２質量％、ヨウ化カリウム濃度が１．２質量％、湿熱処理において恒温恒湿機内に保持する時間を６時間に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造した。得られた偏光子について、上記した方法により単体透過率、偏光度、単体ｂ値、全ホウ素元素含有量及びクラック数を測定した。その結果を表１に示す。しかし、貼り合せに使う偏光子を上記した偏光子に変更した以外は、実施例７と同様にして製造した偏光板は、透過率が低く十分な偏光性能を有さなかった。
[Comparative Example 2]
The iodine concentration of the iodine aqueous solution (dyeing bath) used in the dyeing treatment (second stage stretching) is 0.052% by mass, the potassium iodide concentration is 1.2% by mass, and the time to hold in the constant temperature and humidity machine in the wet heat treatment. A polarizer was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the time was changed to 6 hours. With respect to the obtained polarizer, the single transmittance, the degree of polarization, the single b value, the total boron element content and the number of cracks were measured by the methods described above. Table 1 shows the results. However, the polarizing plate manufactured in the same manner as in Example 7, except that the polarizer used for bonding was changed to the polarizer described above, had low transmittance and did not have sufficient polarizing performance.
［比較例３］
湿熱処理において温度を４０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造した。得られた偏光子について、上記した方法により単体透過率、偏光度、単体ｂ値、全ホウ素元素含有量及びクラック数を測定した。その結果を表１に示す。しかし、貼り合せに使う偏光子を上記した偏光子に変更した以外は、実施例７と同様にして製造した偏光板は、十分な耐久性を有さなかった。
[Comparative Example 3]
A polarizer was produced in the same manner as in Example 1, except that the temperature in the wet heat treatment was changed to 40°C. With respect to the obtained polarizer, the single transmittance, the degree of polarization, the single b value, the total boron element content and the number of cracks were measured by the methods described above. Table 1 shows the results. However, the polarizing plate manufactured in the same manner as in Example 7, except that the polarizer used for bonding was changed to the polarizer described above, did not have sufficient durability.
［比較例４］
湿熱処理において温度を９０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造したが、湿熱処理において偏光子が収縮したため、偏光子は採取できなかった。
[Comparative Example 4]
A polarizer was produced in the same manner as in Example 1, except that the temperature in the wet heat treatment was changed to 90° C. However, the polarizer was shrunk in the wet heat treatment, so the polarizer could not be obtained.
［比較例５］
湿熱処理において恒温恒湿機内に保持する時間を０．５時間、湿熱処理において温度を６０℃、湿度を５０％ＲＨに変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造した。得られた偏光子について、上記した方法により単体透過率、偏光度、単体ｂ値、全ホウ素元素含有量及びクラック数を測定した。その結果を表１に示す。しかし、貼り合せに使う偏光子を上記した偏光子に変更した以外は、実施例７と同様にして製造した偏光板は、十分な色相にならなかった。
[Comparative Example 5]
A polarizer was produced in the same manner as in Example 1, except that the time of holding in the constant temperature and humidity machine in the wet heat treatment was changed to 0.5 hours, the temperature in the wet heat treatment was changed to 60° C., and the humidity was changed to 50% RH. With respect to the obtained polarizer, the single transmittance, the degree of polarization, the single b value, the total boron element content and the number of cracks were measured by the methods described above. Table 1 shows the results. However, the polarizing plate produced in the same manner as in Example 7, except that the polarizer used for bonding was changed to the polarizer described above, did not have a sufficient hue.
［比較例６］
延伸処理（４段目延伸）で使用したホウ酸／ヨウ化カリウム水溶液（延伸浴）の液温を５０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造したが、偏光子が硬く、湿熱処理において偏光子が割れたため、偏光子は採取できなかった。
[Comparative Example 6]
A polarizer was produced in the same manner as in Example 1, except that the liquid temperature of the boric acid/potassium iodide aqueous solution (stretching bath) used in the stretching process (fourth stage stretching) was changed to 50°C. was hard, and the polarizer was cracked during wet heat treatment, so the polarizer could not be obtained.
［比較例７］
延伸処理（４段目延伸）で使用したホウ酸／ヨウ化カリウム水溶液（延伸浴）の液温を７０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造したが、延伸処理（４段目延伸）で偏光子が溶断したため、偏光子は採取できなかった。
[Comparative Example 7]
A polarizer was produced in the same manner as in Example 1, except that the liquid temperature of the boric acid/potassium iodide aqueous solution (stretching bath) used in the stretching treatment (fourth stage stretching) was changed to 70°C. The polarizer was melted and cut in the (fourth stage stretching), so the polarizer could not be collected.
［比較例８］
延伸処理（４段目延伸）で使用したホウ酸／ヨウ化カリウム水溶液（延伸浴）のホウ酸濃度を３．５質量％、湿熱処理において恒温恒湿機内に保持する時間を０．５時間に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造した。得られた偏光子について、上記した方法により単体透過率、偏光度、単体ｂ値、全ホウ素元素含有量及びクラック数を測定した。その結果を表１に示す。しかし、貼り合せに使う偏光子を上記した偏光子に変更した以外は、実施例７と同様にして製造した偏光板は、十分な耐久性を有さなかった。
[Comparative Example 8]
The boric acid concentration of the boric acid/potassium iodide aqueous solution (stretching bath) used in the stretching process (fourth stage stretching) was 3.5% by mass, and the time held in the constant temperature and humidity machine in the wet heat treatment was set to 0.5 hours. A polarizer was manufactured in the same manner as in Example 1, except for the change. With respect to the obtained polarizer, the single transmittance, the degree of polarization, the single b value, the total boron element content and the number of cracks were measured by the methods described above. Table 1 shows the results. However, the polarizing plate manufactured in the same manner as in Example 7, except that the polarizer used for bonding was changed to the polarizer described above, did not have sufficient durability.
［比較例９］
湿熱処理におけるテンションを３００Ｎ／ｍに変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造した。得られた偏光子について、上記した方法により単体透過率、偏光度、単体ｂ値、全ホウ素元素含有量及びクラック数を測定した。その結果を表１に示す。しかし、貼り合せに使う偏光子を上記した偏光子に変更した以外は、実施例７と同様にして製造した偏光板は、十分な耐久性を有さなかった。
[Comparative Example 9]
A polarizer was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the tension in the wet heat treatment was changed to 300 N/m. With respect to the obtained polarizer, the single transmittance, the degree of polarization, the single b value, the total boron element content and the number of cracks were measured by the methods described above. Table 1 shows the results. However, the polarizing plate manufactured in the same manner as in Example 7, except that the polarizer used for bonding was changed to the polarizer described above, did not have sufficient durability.
［比較例１０］
湿熱処理におけるテンションを１２００Ｎ／ｍに変更した以外は、実施例１と同様にして偏光子を製造したが、湿熱処理において偏光子が割れたため、偏光子は採取できなかった。
[Comparative Example 10]
A polarizer was produced in the same manner as in Example 1 except that the tension in the wet heat treatment was changed to 1200 N/m.
Claims (7)
7. The method for producing a polarizer according to claim 5, wherein the polyvinyl alcohol film has a thickness of 60 [mu]m or less, and the resulting polarizer has a thickness of 20 [mu]m or less.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20231218 |