JP2022109731A

JP2022109731A - Impact absorbing sheet, adhesive tape, and display device

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Publication number: JP2022109731A
Application number: JP2021005198A
Authority: JP
Inventors: 雄大上田; Takehiro Ueda; 彩葉小栗; Ayaha Oguri; 公理南部; Kiminori Nambu
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2021-01-15
Filing date: 2021-01-15
Publication date: 2022-07-28

Abstract

To provide an impact absorbing sheet that retains sufficient impact absorption performance and yet has excellent bending resistance even at room temperature.SOLUTION: An impact absorbing sheet has a foamed resin layer, the impact absorbing sheet having a glass transition temperature of -50 to 50°C. The 25% compression recovery rate of the impact absorbing sheet is 90% or more after 5 minutes and 95% or more after 45 minutes.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、衝撃吸収シート、並びに、衝撃吸収シートを有する粘着テープ及び表示装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a shock absorbing sheet, and an adhesive tape and a display device having the shock absorbing sheet.

パーソナルコンピューター、携帯電話、及び電子ペーパー等の各種電子機器に用いられる表示装置においては、装置表面を構成するガラス板と表示部等の間や、表示部が取り付けられる筐体本体と表示部等の間に、衝撃や振動を吸収するための衝撃吸収材が設けられている。表示装置を備える電子機器、特に携帯電子機器は、スペース上の制約から薄厚にすることが求められており、それに伴い衝撃吸収材もシート状（衝撃吸収シート）にすることが多い。また、電子機器は、デバイスの多様化が進んでおり、例えば表示装置では、フォルダブル（Foldable）、ローラブル（Rollable）などのフレキシブルディスプレイの開発も進められており、電子機器に使用される衝撃吸収シートは、耐屈曲性が要求されることがある。 In display devices used in various electronic devices such as personal computers, mobile phones, and electronic paper, there is a gap between the glass plate that constitutes the surface of the device and the display unit, and between the housing body to which the display unit is attached and the display unit. A shock absorber is provided in between to absorb shock and vibration. Electronic devices equipped with a display device, particularly portable electronic devices, are required to be thin due to space constraints, and along with this, the shock absorbing material is often in the form of a sheet (shock absorbing sheet). In addition, the diversification of devices in electronic equipment is progressing. For example, in display devices, the development of flexible displays such as foldable and rollable is underway. The sheet is sometimes required to have flex resistance.

衝撃吸収シートとしては、ポリエチレンに代表されるポリオレフィン系樹脂からなるポリオレフィン系発泡体により形成されることが広く知られている。また、衝撃吸収材としては、例えば、特許文献１に開示されるように、ウレタンアクリレートオリゴマーを発泡、かつ紫外線硬化させて形成された紫外線硬化発泡体なども知られている。 As a shock absorbing sheet, it is widely known that it is formed of a polyolefin-based foam made of a polyolefin-based resin represented by polyethylene. As a shock absorber, for example, as disclosed in Patent Document 1, an ultraviolet curable foam formed by foaming a urethane acrylate oligomer and curing it with ultraviolet rays is also known.

特開２００８－１５６５４４号公報JP 2008-156544 A

近年、電子機器、特に、フレキシブルディスプレイを有する携帯電子機器は、高いデザイン性が求められていることが多く、衝撃吸収シートも例えば互いに近接する位置まで曲げることが求められており、高い耐屈曲性が求められることがある。
しかし、従来の衝撃吸収シートに使用される発泡体は、衝撃吸収性を良好に維持しながらも、耐屈曲性を優れたものとすることは難しい。 In recent years, electronic devices, especially portable electronic devices having flexible displays, are often required to have high designability, and shock absorbing sheets are also required to be bent, for example, to a position close to each other, and high flex resistance. is sometimes required.
However, it is difficult for foams used in conventional shock absorbing sheets to have excellent bending resistance while maintaining good shock absorbing properties.

そこで、本発明は、衝撃吸収性能を良好に維持しながら、優れた耐屈曲性を有する衝撃吸収シートを提供することを課題とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an impact-absorbing sheet having excellent bending resistance while maintaining good impact-absorbing performance.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、発泡樹脂層を含む衝撃吸収シートにおいて、ガラス転移温度を－５０～５０℃とし、かつ２５％圧縮回復率を５分後で９０％以上、４５分後で９５％以上とすることで上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の［１］～［１３］を提供する。
［１］発泡樹脂層を含む衝撃吸収シートであって、前記衝撃吸収シートのガラス転移温度が－５０～５０℃であり、前記衝撃吸収シートの、下記の測定方法で測定した２５％圧縮回復率が５分後で９０％以上、４５分後で９５％以上である、衝撃吸収シート。
（２５％圧縮回復率）
衝撃吸収シートからなる測定サンプルを２５％圧縮し、圧縮状態で２０時間静置する。この際、衝撃吸収シートが１ｍｍ未満の厚みの場合には、少なくとも１ｍｍの厚みとなるまで複数の衝撃吸収シートを積層して測定サンプルとする。静置後、圧縮を解放し、解放から５分後の圧縮回復率、及び解放から４５分後の圧縮回復率をそれぞれ測定する。
［２］前記衝撃吸収シートの厚みが２００μｍ以下である、［１］に記載の衝撃吸収シート。
［３］ＪＩＳ６７６７記載の引張試験における最大点応力が１５ＭＰａ以下である、［１］又は［２］に記載の衝撃吸収シート。
［４］前記発泡樹脂層の密度が０．３～０．８ｇ／ｃｍ^３である、［１］～［３］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［５］２３℃における衝撃吸収シートの２５％圧縮強度が２００～５００ｋＰａである、［１］～［４］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［６］２３℃の環境下の衝撃吸収率が１５％以上である、［１］～［５］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［７］前記発泡樹脂層が増粘剤を含有する、［１］～［６］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［８］前記発泡樹脂層が中空粒子を含有する、［１］～［７］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［９］前記発泡樹脂層が、前記発泡樹脂層を構成する樹脂組成物の内部に混入された気体からなる気泡を有する、［１］～［８］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［１０］表示装置の背面側に配置される、［１］～［９］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［１１］電子機器に使用される、［１］～［１０］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［１２］［１］～［１１］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シートと、前記衝撃吸収シートの少なくとも一方の面に設けられる粘着材とを備える、粘着テープ。
［１３］［１］～［１１］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート、又は［１２］に記載の粘着テープを備える、表示装置。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the shock absorbing sheet containing the foamed resin layer has a glass transition temperature of -50 to 50 ° C. and a 25% compression recovery rate of 90 after 5 minutes. % or more, and 95% or more after 45 minutes, it was found that the above problems could be solved, and the following invention was completed.
That is, the present invention provides the following [1] to [13].
[1] A shock-absorbing sheet containing a foamed resin layer, wherein the glass transition temperature of the shock-absorbing sheet is -50 to 50°C, and a 25% compression recovery rate of the shock-absorbing sheet measured by the following measuring method. is 90% or more after 5 minutes and 95% or more after 45 minutes.
(25% compression recovery rate)
A measurement sample made of a shock-absorbing sheet is compressed by 25% and left in the compressed state for 20 hours. At this time, when the impact-absorbing sheet has a thickness of less than 1 mm, a plurality of impact-absorbing sheets are laminated to obtain a measurement sample with a thickness of at least 1 mm. After standing, the compression is released, and the compression recovery rate 5 minutes after release and the compression recovery rate 45 minutes after release are measured.
[2] The impact-absorbing sheet according to [1], wherein the impact-absorbing sheet has a thickness of 200 µm or less.
[3] The impact-absorbing sheet according to [1] or [2], which has a maximum point stress of 15 MPa or less in a tensile test according to JIS6767.
[4] The impact absorbing sheet according to any one of [1] to [3], wherein the foamed resin layer has a density of 0.3 to 0.8 g/cm ³ .
[5] The shock absorbing sheet according to any one of [1] to [4], which has a 25% compressive strength of 200 to 500 kPa at 23°C.
[6] The shock absorbing sheet according to any one of [1] to [5], which has a shock absorption rate of 15% or more in an environment of 23°C.
[7] The impact-absorbing sheet according to any one of [1] to [6], wherein the foamed resin layer contains a thickening agent.
[8] The impact-absorbing sheet according to any one of [1] to [7], wherein the foamed resin layer contains hollow particles.
[9] The impact-absorbing sheet according to any one of [1] to [8], wherein the foamed resin layer has gas bubbles mixed inside the resin composition constituting the foamed resin layer. .
[10] The impact-absorbing sheet according to any one of [1] to [9], which is arranged on the back side of the display device.
[11] The impact-absorbing sheet according to any one of [1] to [10], which is used in electronic equipment.
[12] An adhesive tape comprising the shock absorbing sheet according to any one of [1] to [11] and an adhesive provided on at least one surface of the shock absorbing sheet.
[13] A display device comprising the impact-absorbing sheet according to any one of [1] to [11] or the adhesive tape according to [12].

本発明によれば、衝撃吸収性能を良好に維持しながら、優れた耐屈曲性を有する衝撃吸収シートを提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the shock-absorbing sheet which has the outstanding bending resistance can be provided, maintaining favorable shock-absorbing performance.

以下、本発明について、実施形態を用いてより詳細に説明する。
［衝撃吸収シート］
本発明の衝撃吸収シートは、発泡樹脂層を含む衝撃吸収シートであって、前記衝撃吸収シートのガラス転移温度が－５０～５０℃であり、前記衝撃吸収シートの、下記の測定方法で測定した２５％圧縮回復率が５分後で９０％以上、４５分後で９５％以上である、衝撃吸収シートである。衝撃吸収シートの２５％圧縮回復率が、５分後で９０％未満、又は４５分後で９５％未満である場合、常温環境下又は常温付近の環境下において、良好な耐屈曲性を得られず、破断しやすくなる。これら観点から、２５％圧縮回復率は、５分後で９１％以上、４５分後で９６％以上であることが好ましい。２５％圧縮回復率は、高ければ高い方がよく、上限に関しては特に限定されないが、５分後、４５分後のいずれも１００％以下であればよい。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail using embodiments.
[Shock-absorbing sheet]
The impact-absorbing sheet of the present invention is an impact-absorbing sheet containing a foamed resin layer, and has a glass transition temperature of −50 to 50° C., which is measured by the following method for measuring the impact-absorbing sheet. The impact-absorbing sheet has a 25% compression recovery rate of 90% or more after 5 minutes and 95% or more after 45 minutes. If the 25% compression recovery rate of the impact-absorbing sheet is less than 90% after 5 minutes or less than 95% after 45 minutes, good bending resistance cannot be obtained at or near normal temperature. and break easily. From these viewpoints, the 25% compression recovery rate is preferably 91% or more after 5 minutes and 96% or more after 45 minutes. The higher the 25% compression recovery rate, the better, and although the upper limit is not particularly limited, it may be 100% or less after 5 minutes and 45 minutes.

（２５％圧縮回復率）
なお、２５％圧縮回復率の測定方法は、以下の通りである。衝撃吸収シートを少なくとも１ｍｍの厚みとなるまで積層して測定サンプルとする。すなわち、厚みが１ｍｍ未満の衝撃吸収シートは、１ｍｍ又は１ｍｍを超えるようになるまで衝撃吸収シートを複数枚積層する。ただし、１ｍｍ以上の衝撃吸収シートは、１枚の衝撃吸収シートをそのまま測定サンプルとする。測定サンプルを、２５％圧縮し、圧縮状態で２０時間静置する。静置後、圧縮を解放し、解放から５分後の厚み回復率、及び解放から４５分後の厚み回復率をそれぞれ測定する。なお、２５％圧縮回復率の測定は、温度２３℃、湿度５０ＲＨ％の環境下で行う。
また、２５％圧縮回復率は、以下の式により算出することができる。
２５％圧縮回復率（％）
＝（圧縮解放後の衝撃吸収シートの厚み（ｍｍ）／圧縮直前の衝撃吸収シートの厚み
（ｍｍ））×１００
また、圧縮前後の衝撃吸収シートの厚みは、実施例にて後述する方法にて測定することにより求めることができる。 (25% compression recovery rate)
The method for measuring the 25% compression recovery rate is as follows. A measurement sample is prepared by stacking shock absorbing sheets to a thickness of at least 1 mm. That is, a shock absorbing sheet having a thickness of less than 1 mm is obtained by laminating a plurality of shock absorbing sheets until the thickness exceeds 1 mm or 1 mm. However, for impact-absorbing sheets with a thickness of 1 mm or more, a single impact-absorbing sheet is directly used as a measurement sample. The measurement sample is compressed by 25% and left in the compressed state for 20 hours. After standing, the compression is released, and the thickness recovery rate 5 minutes after release and the thickness recovery rate 45 minutes after release are measured. The 25% compression recovery rate is measured under an environment of 23° C. temperature and 50 RH% humidity.
Also, the 25% compression recovery rate can be calculated by the following formula.
25% compression recovery rate (%)
= (thickness of impact-absorbing sheet after compression release (mm)/thickness of impact-absorbing sheet immediately before compression (mm)) x 100
Moreover, the thickness of the impact-absorbing sheet before and after compression can be obtained by measuring by the method described later in Examples.

（ガラス転移温度）
本発明の衝撃吸収シートは、ガラス転移温度が－５０～５０℃である。衝撃吸収シートのガラス転移温度が－５０～５０℃から外れると、外部から衝撃を受けた際に、後述する発泡樹脂層が十分に変形することができず、また、発泡樹脂層が過度に柔らかくなってしまうことから、高い衝撃吸収性を発現することが困難になる。
衝撃吸収性をより効果的に向上させる観点から、ガラス転移温度は、－４０℃以上が好ましく、－３０℃以上がより好ましく、－２０℃以上がさらに好ましく、また、４０℃以下が好ましく、１５℃以下がより好ましく、５℃以下がさらに好ましい。
なお、衝撃吸収シートのガラス転移温度は後述の実施例に記載の方法により求めることができる。 (Glass-transition temperature)
The impact-absorbing sheet of the present invention has a glass transition temperature of -50 to 50°C. If the glass transition temperature of the impact-absorbing sheet deviates from −50 to 50° C., the foamed resin layer, which will be described later, cannot be sufficiently deformed when receiving an external impact, and the foamed resin layer becomes excessively soft. As a result, it becomes difficult to develop high impact absorption.
From the viewpoint of more effectively improving impact absorption, the glass transition temperature is preferably −40° C. or higher, more preferably −30° C. or higher, still more preferably −20° C. or higher, and preferably 40° C. or lower. °C or less is more preferable, and 5°C or less is even more preferable.
The glass transition temperature of the shock absorbing sheet can be determined by the method described in Examples below.

（最大点応力）
本発明の衝撃吸収シートは、ＪＩＳ６７６７に記載の引張伸度試験における最大点応力が１５ＭＰａ以下であることが好ましい。最大点応力が１５ＭＰａ以下とすることで、常温環境下で一定の柔軟性を確保でき、常温環境下における耐屈曲性なども良好になりやすい。これら観点から、最大点応力は、１０ＭＰａ以下がより好ましく、８ＭＰａ以下がさらに好ましく、４ＭＰａ以下であることよりがさらに好ましい。その一方で、上記繰り返し引張試験における最大点応力は、特に限定されないが、常温環境下でも衝撃吸収シートの良好な機械強度及び衝撃吸収性を確保しやくする観点から、０．５ＭＰａ以上であることが好ましく、０．７ＭＰａ以上がより好ましく、１ＭＰａ以上がさらに好ましい。
なお、最大点応力とは、衝撃吸収シートを破断するまで引っ張ったときに最大となる引張力の値を意味する。 (maximum point stress)
The impact-absorbing sheet of the present invention preferably has a maximum point stress of 15 MPa or less in a tensile elongation test described in JIS6767. By setting the maximum point stress to 15 MPa or less, it is possible to secure a certain degree of flexibility under a normal temperature environment, and it is easy to improve the bending resistance and the like under a normal temperature environment. From these viewpoints, the maximum point stress is more preferably 10 MPa or less, more preferably 8 MPa or less, and even more preferably 4 MPa or less. On the other hand, the maximum point stress in the repeated tensile test is not particularly limited, but it should be 0.5 MPa or more from the viewpoint of easily ensuring good mechanical strength and shock absorption of the shock absorbing sheet even in a normal temperature environment. is preferred, 0.7 MPa or higher is more preferred, and 1 MPa or higher is even more preferred.
The maximum point stress means the maximum tensile force value when the shock absorbing sheet is pulled until it breaks.

（引張伸度が５０％であるときの応力）
本発明の衝撃吸収シートは、ＪＩＳ６７６７に記載の引張伸度測定における引張伸度が５０％であるときの応力が、１０ＭＰａ以下であることが好ましい。引張伸度が５０％であるときの応力が、１０ＭＰａ以下であることで、衝撃吸収シートの２５％圧縮回復率を高くでき、常温環境下において、良好な耐屈曲性を得やすくなる。これら観点から、引張伸度が５０％であるときの応力は、８ＭＰａ以下がより好ましく、７ＭＰａ以下がさらに好ましい。また、引張伸度が５０％であるときの応力の下限としては、特に限定されないが、常温環境下でも衝撃吸収シートの良好な耐屈曲性、機械強度及び衝撃吸収性を確保しやくする観点から、０．２ＭＰａ以上であることが好ましく、０．３ＭＰａ以上がより好ましく、０．５ＭＰａ以上がさらに好ましい。 (Stress when tensile elongation is 50%)
The impact-absorbing sheet of the present invention preferably has a stress of 10 MPa or less when the tensile elongation is 50% in the tensile elongation measurement described in JIS6767. When the stress at a tensile elongation of 50% is 10 MPa or less, the 25% compression recovery rate of the impact absorbing sheet can be increased, and good flex resistance can be easily obtained in a room temperature environment. From these points of view, the stress when the tensile elongation is 50% is more preferably 8 MPa or less, and even more preferably 7 MPa or less. In addition, the lower limit of the stress when the tensile elongation is 50% is not particularly limited, but from the viewpoint of easily ensuring good bending resistance, mechanical strength and impact absorption of the impact absorbing sheet even in a normal temperature environment. , is preferably 0.2 MPa or more, more preferably 0.3 MPa or more, and even more preferably 0.5 MPa or more.

（発泡樹脂層）
本発明の衝撃吸収シートは、発泡樹脂層を含むものである。発泡樹脂層を構成する樹脂としては、アクリル系重合体、熱可塑性エラストマー等が挙げられるが、アクリル系重合体を含むことが好ましい。アクリル系重合体は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）を含むモノマー成分（Ａ）を重合した重合体であることがより好ましい。アクリル系重合体は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）を使用することで、衝撃吸収性能を良好に維持しつつ、２５％圧縮回復率を高くでき、常温環境下における耐屈曲性も良好になる。 (foamed resin layer)
The impact-absorbing sheet of the present invention includes a foamed resin layer. Examples of the resin forming the foamed resin layer include acrylic polymers, thermoplastic elastomers, and the like, and acrylic polymers are preferably included. More preferably, the acrylic polymer is a polymer obtained by polymerizing a monomer component (A) containing urethane (meth)acrylate (A1). By using urethane (meth)acrylate (A1) as the acrylic polymer, it is possible to increase the compression recovery rate by 25% while maintaining good impact absorption performance, and also to improve bending resistance in a room temperature environment. .

アクリル系重合体に使用されるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、モノマー成分（Ａ）に対して、４～８０質量％で含有されることが好ましい。４質量％以上であると、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）を使用した効果を十分に発揮することができ、２５％圧縮回復率が高くなる。一方、８０質量％以下であると、アクリル系重合体が本来有する性能を発揮し、衝撃吸収性能を良好にする。
これらの観点から、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、モノマー成分（Ａ）に対して、より好ましくは１０～６０質量％、さらに好ましくは１４～５０質量％で含有される。 The urethane (meth)acrylate (A1) used in the acrylic polymer is preferably contained in an amount of 4 to 80% by mass with respect to the monomer component (A). When it is 4% by mass or more, the effect of using the urethane (meth)acrylate (A1) can be sufficiently exhibited, and the 25% compression recovery rate increases. On the other hand, when it is 80% by mass or less, the inherent performance of the acrylic polymer is exhibited, and the impact absorption performance is improved.
From these points of view, the urethane (meth)acrylate (A1) is contained in an amount of more preferably 10 to 60% by mass, still more preferably 14 to 50% by mass, relative to the monomer component (A).

＜ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）＞
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、少なくともウレタン結合と、（メタ）アクリロイル基とを有する化合物であり、好ましくはポリアルキレンオキサイド骨格を有する。ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、ポリアルキレンオキサイド骨格を有することで、２５％圧縮回復率を高くでき、柔軟性が付与され、常温環境下における耐屈曲性が良好となりやすい。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、１分子中における（メタ）アクリロイル基の数が１つである単官能でもよいし、１分子中における（メタ）アクリロイル基の数が２つ以上である多官能でもよいが、単官能であることが好ましい。単官能であることで、衝撃吸収シートの柔軟性が損なわれにくくなり、それにより、常温環境下における耐屈曲性を向上させることができる。また、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、単官能を含有する限り、単官能と多官能を併用することも好ましく、その際の多官能は２官能であることがより好ましい。単官能と多官能を併用する場合、単官能のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）の含有量（質量部）を、多官能のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）の含有量よりも多くすることが好ましい。
なお、（メタ）アクリロイル基とは、メタクリロイル基及びアクリロイル基の少なくともいずれかであることを意味し、他の類似する用語も同じ意味である。 <Urethane (meth)acrylate (A1)>
Urethane (meth)acrylate (A1) is a compound having at least a urethane bond and a (meth)acryloyl group, preferably having a polyalkylene oxide skeleton. Since the urethane (meth)acrylate (A1) has a polyalkylene oxide skeleton, the 25% compression recovery rate can be increased, flexibility is imparted, and flex resistance at room temperature tends to be good.
The urethane (meth)acrylate (A1) may be monofunctional in which the number of (meth)acryloyl groups in one molecule is one, or multifunctional in which the number of (meth)acryloyl groups in one molecule is two or more. Although it may be functional, it is preferably monofunctional. Being monofunctional, the flexibility of the impact-absorbing sheet is less likely to be impaired, thereby improving the flex resistance in a room temperature environment. In addition, as long as the urethane (meth)acrylate (A1) contains monofunctionality, it is preferable to use a combination of monofunctionality and polyfunctionality, and in that case, the polyfunctionality is more preferably bifunctional. When monofunctional and polyfunctional are used together, the content (parts by mass) of monofunctional urethane (meth)acrylate (A1) can be made larger than the content of polyfunctional urethane (meth)acrylate (A1). preferable.
A (meth)acryloyl group means at least one of a methacryloyl group and an acryloyl group, and other similar terms have the same meaning.

ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）が有するポリアルキレンオキサイド骨格としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のオキシラン化合物を重合させることにより得られる骨格であり、これらのなかでは、好ましくはプロピレンオキサイドを使用する。すなわち、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、プロピレンオキサイド由来の構成単位を含むことが好ましい。アクリル系重合体は、プロピレンオキサイド由来の構成単位を含むことで、２５％圧縮回復率を高くでき、常温環境下における耐屈曲性が良好となりやすい。プロピレンオキサイドは、単独で使用してもよいし、エチレンオキサイドなどの他のオキシラン化合物と併用してもよい。 The polyalkylene oxide skeleton of the urethane (meth)acrylate (A1) is a skeleton obtained by polymerizing an oxirane compound such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and tetrahydrofuran. Among these, propylene is preferred. Use oxide. That is, the urethane (meth)acrylate (A1) preferably contains structural units derived from propylene oxide. By including structural units derived from propylene oxide, the acrylic polymer can have a high 25% compression recovery rate, and tends to have good flex resistance in a room temperature environment. Propylene oxide may be used alone or in combination with other oxirane compounds such as ethylene oxide.

ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、より具体的には、ポリアルキレンオキサイド骨格を有するアルコール（ａ１）に対して、イソシアネート基と(メタ)アクリロイル基とを有する化合物（ａ２）とを反応することで得られることが好ましい。このように得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、化合物（ａ２）のイソシアネート基が、アルコール（ａ１）に含有される水酸基と反応することでウレタン結合が形成される。
上記アルコール（ａ１）としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコールが挙げられ、ポリアルキレングリコールは、片末端がアルキルエーテル基などにより封鎖されたものでもよい。
化合物（ａ２）としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルイソシアネート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルイソシアネートなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキルイソシアネートが挙げられ、これらのなかでは、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートがより好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 More specifically, urethane (meth)acrylate (A1) reacts alcohol (a1) having a polyalkylene oxide skeleton with compound (a2) having an isocyanate group and a (meth)acryloyl group. is preferably obtained with In the urethane (meth)acrylate (A1) thus obtained, the isocyanate group of the compound (a2) reacts with the hydroxyl group contained in the alcohol (a1) to form a urethane bond.
Examples of the alcohol (a1) include polyalkylene glycols such as polypropylene glycol, polyethylene glycol, and polytetramethylene glycol, and the polyalkylene glycol may be one end-blocked with an alkyl ether group or the like.
Examples of the compound (a2) include (meth)acryloyloxyalkyl isocyanates such as 2-(meth)acryloyloxyethyl isocyanate, 4-(meth)acryloyloxybutyl isocyanate, and 6-(meth)acryloyloxyhexyl isocyanate. Among them, 2-(meth)acryloyloxyethyl isocyanate is more preferable.
The urethane (meth)acrylate (A1) may be used alone or in combination of two or more.

ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）の重量平均分子量（ＭＷ）は、好ましくは４０００以上５００００以下である。重量平均分子量（ＭＷ）を上記範囲内とすることで、十分な柔軟性が得られ、常温環境下における耐屈曲性を優れたものにしやすくなる。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）の重量平均分子量（ＭＷ）は、より好ましくは５０００以上４５０００以下、さらに好ましくは１００００以上４００００以下である。
なお、重量平均分子量（ＭＷ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
重量平均分子量は、具体的には以下の測定条件により測定できる。ウレタン（メタ）アクリレートをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルター（材質：ポリテトラフルオロエチレン、ポア径：０．２μｍ）で濾過した。得られた濾液をゲルパミエーションクロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製、２６９０ＳｅｐａｒａｔｉｏｎｓＭｏｄｅｌ）に供給して、サンプル流量１ミリリットル／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件でＧＰＣ測定を行い、ポリマーのポリスチレン換算分子量を測定して、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。カラムとしては、ｓｈｏｄｅｘ社製「ＧＰＣＫＦ－８０６Ｌ」を２本直列に接続して用いた。 The weight average molecular weight (MW) of the urethane (meth)acrylate (A1) is preferably 4000 or more and 50000 or less. By setting the weight-average molecular weight (MW) within the above range, sufficient flexibility can be obtained, making it easier to achieve excellent flex resistance in a room temperature environment.
The weight average molecular weight (MW) of the urethane (meth)acrylate (A1) is more preferably 5000 or more and 45000 or less, still more preferably 10000 or more and 40000 or less.
The weight average molecular weight (MW) is the weight average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
Specifically, the weight average molecular weight can be measured under the following measurement conditions. A diluted solution obtained by diluting urethane (meth)acrylate 50 times with tetrahydrofuran (THF) was filtered through a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 μm). The obtained filtrate is supplied to a gel permeation chromatograph (manufactured by Waters, 2690 Separations Model), and GPC measurement is performed under the conditions of a sample flow rate of 1 ml/min and a column temperature of 40° C. to measure the polystyrene equivalent molecular weight of the polymer. Then, the weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw/Mn) were determined. As a column, two "GPC KF-806L" manufactured by shodex were connected in series and used.

アクリル系重合体は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と、（Ａ１）成分以外のモノマー成分との共重合体であることが好ましい。アクリル系重合体は、好ましくはウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ２）の共重合体、又は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ２）と、これら（Ａ１）及び（Ａ２）成分以外のその他モノマー（Ａ３）の共重合体である。 The acrylic polymer is preferably a copolymer of urethane (meth)acrylate (A1) and a monomer component other than component (A1). The acrylic polymer is preferably a copolymer of urethane (meth)acrylate (A1) and alkyl (meth)acrylate (A2), or a copolymer of urethane (meth)acrylate (A1) and alkyl (meth)acrylate (A2 ) and a monomer (A3) other than these components (A1) and (A2).

＜アルキル（メタ）アクリレート（Ａ２）＞
アルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、上記アルキル基の炭素数は、例えば１～１８である。アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基を１つ有する単官能モノマーである。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、及びｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、アルキル（メタ）アクリレートは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基の炭素数としては、ガラス転移温度を所望の範囲内に調整しやすくし、良好な衝撃吸収性能を得る観点から、好ましくは１～１４、より好ましくは１～１０、さらに好ましくは１～８である。
アルキル（メタ）アクリレートは、アルキルアクリレートが好ましく、具体的には、２－エチルヘキシルアクリレートを含むことが好ましく、２－エチルヘキシルアクリレートとメチルアクリレートを併用する態様も好ましい。 <Alkyl (meth)acrylate (A2)>
Alkyl (meth)acrylates include alkyl (meth)acrylates having a linear or branched alkyl group, and the alkyl group has, for example, 1 to 18 carbon atoms. Alkyl (meth)acrylate is a monofunctional monomer having one (meth)acryloyl group.
Examples of alkyl (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n- Octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, n-undecyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, n-tridecyl (meth)acrylate Acrylate, n-tetradecyl (meth)acrylate, and the like. In addition, an alkyl (meth)acrylate can be used individually or in combination of 2 or more types.
The number of carbon atoms in the alkyl group in the alkyl (meth)acrylate is preferably 1 to 14, more preferably 1 to 10, from the viewpoint of easily adjusting the glass transition temperature within the desired range and obtaining good impact absorption performance. , more preferably 1-8.
The alkyl (meth)acrylate is preferably an alkyl acrylate, and more specifically, it preferably contains 2-ethylhexyl acrylate, and a mode in which 2-ethylhexyl acrylate and methyl acrylate are used in combination is also preferred.

アルキル（メタ）アクリレート（Ａ２）の使用量を一定の範囲内に調整すると、ガラス転移温度を所望の範囲内に調整して、衝撃吸収性能を向上させやすくなる。そのような観点から、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ２）は、モノマー成分（Ａ）に対して、４～９４質量％含有されることが好ましい。常温環境下における耐屈曲性を良好にしつつ衝撃吸収性能を向上させやすくする観点から、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ２）の含有量は、モノマー成分（Ａ）に対して、より好ましくは３０～８９質量％、さらに好ましくは４５～８４質量％である。 Adjusting the amount of the alkyl (meth)acrylate (A2) used within a certain range makes it easier to adjust the glass transition temperature within a desired range and improve the impact absorption performance. From such a point of view, the alkyl (meth)acrylate (A2) is preferably contained in an amount of 4 to 94% by mass relative to the monomer component (A). From the viewpoint of making it easier to improve the impact absorption performance while improving the flex resistance in a normal temperature environment, the content of the alkyl (meth)acrylate (A2) is more preferably 30 to 89 relative to the monomer component (A). % by mass, more preferably 45 to 84% by mass.

＜その他モノマー（Ａ３）＞
アクリル重合体に使用するその他モノマー（Ａ３）としては、（Ａ１）及び（Ａ２）成分以外のモノマーであればよく、単官能モノマーであってもよいし、多官能モノマーであってもよいが、多官能モノマーが好ましい。また、その他モノマー（Ａ３）としては、単官能モノマーと多官能モノマーを併用してもよい。その他モノマー（Ａ３）は、（Ａ１）又は（Ａ１）及び（Ａ２）成分と重合できる化合物であればよいが、不飽和二重結合を有することが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有することがより好ましい。
単官能モノマーとしては、カルボキシル基含有モノマー又はその無水物、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリルモノマー、窒素含有モノマー、スチレン系モノマーなどが挙げられる。 <Other Monomers (A3)>
The other monomer (A3) used in the acrylic polymer may be a monomer other than the components (A1) and (A2), and may be a monofunctional monomer or a polyfunctional monomer. Polyfunctional monomers are preferred. Moreover, as the other monomer (A3), a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer may be used in combination. The other monomer (A3) may be any compound that can be polymerized with components (A1) or (A1) and (A2), but preferably has an unsaturated double bond, and more preferably has a (meth)acryloyl group. preferable.
Examples of monofunctional monomers include carboxyl group-containing monomers or anhydrides thereof, hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomers, nitrogen-containing monomers, styrene-based monomers, and the like.

カルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等の不飽和二重結合を有するカルボン酸を挙げることができ、これらのなかでは（メタ）アクリル酸が好ましい。
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、及びポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートを挙げることができる。
窒素含有モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのアクリルアミド類、アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリルモノマー、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルラウリロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、及びジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
スチレン系モノマーとしては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン等が挙げられる。
その他モノマー（Ａ３）としての単官能モノマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
その他モノマー（Ａ３）としての単官能モノマーの含有量は、モノマー成分（Ａ）に対して、好ましくは０～２０質量％である。含有量を２０質量％以下とすることで、衝撃吸収性能、及び常温環境下における耐屈曲性を良好に維持しやすくなる。これら観点から、その他モノマー（Ａ３）としての単官能モノマーは、モノマー成分（Ａ）に対して、より好ましくは０～８質量％、さらに好ましくは０～４質量％含有される。 Carboxyl group-containing monomers include carboxylic acids having unsaturated double bonds such as (meth)acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and citraconic acid. Among them, (meth)acrylic acid is preferred.
Examples of hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, caprolactone-modified (meth)acrylate, polyoxyethylene (meth)acrylate, ) acrylates and hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as polyoxypropylene (meth)acrylates.
Nitrogen-containing monomers include (meth)acrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-ethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-propyl (Meth)acrylamide, N,N-dipropyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, N,N-diisopropyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N,N-dibutyl(meth)acrylamide Acrylamides such as aminoethyl (meth)acrylate, amino group-containing (meth)acrylic monomers such as t-butylaminoethyl (meth)acrylate, (meth)acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinyl Laurirolactam, (meth)acryloylmorpholine, dimethylaminomethyl (meth)acrylate and the like.
Styrenic monomers include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene and the like.
Other monofunctional monomers as the monomer (A3) may be used singly or in combination of two or more.
The content of the monofunctional monomer as the other monomer (A3) is preferably 0 to 20% by mass relative to the monomer component (A). By setting the content to 20% by mass or less, it becomes easier to maintain favorable impact absorption performance and bending resistance in a normal temperature environment. From these viewpoints, the content of the monofunctional monomer as the other monomer (A3) is more preferably 0 to 8% by mass, more preferably 0 to 4% by mass, relative to the monomer component (A).

また、その他モノマー（Ａ３）としての多官能モノマーは、アクリル系重合体の主鎖中に組み込まれ、その主鎖同士を架橋してネットワークを形成し、いわゆる架橋剤としての機能を有する。その他モノマー（Ａ３）としての多官能モノマーは、好ましくは（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートである。多官能モノマーは、２官能以上であればよいが、好ましくは２～４官能、より好ましくは２及び３官能のいずれかである。 In addition, the polyfunctional monomer as the other monomer (A3) is incorporated into the main chain of the acrylic polymer, cross-links the main chains to form a network, and functions as a so-called cross-linking agent. The polyfunctional monomer as the other monomer (A3) is preferably a polyfunctional (meth)acrylate having two or more (meth)acryloyl groups. The polyfunctional monomer may be bifunctional or higher, preferably bifunctional to tetrafunctional, more preferably bifunctional or trifunctional.

具体的な多官能モノマーとしては、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトシキ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ε―カプロラクトン変性トリス（２-（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エトシキ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、及び液状水素化１，２－ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
その他モノマー（Ａ３）としての多官能モノマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて用いることができる。 Specific polyfunctional monomers include hexanediol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, tris(2-hydroxyethyl). Isocyanurate tri(meth)acrylate, ε-caprolactone-modified tris(2-(meth)acryloxyethyl)isocyanurate, caprolactone-modified ethoxylated isocyanuric acid tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, proxy trimethylolpropane tri(meth)acrylate, proxied glyceryl tri(meth)acrylate, neopentyl glycol adipate di(meth)acrylate, and liquid hydrogenated 1,2-polybutadiene di(meth)acrylate.
Other polyfunctional monomers as the monomer (A3) may be used singly or in combination of two or more.

アクリル系重合体におけるその他モノマー（Ａ３）としての多官能モノマーの含有量は、モノマー成分（Ａ）に対して、好ましくは０．５～２０質量％である。多官能モノマーの含有量を上記範囲内とすると、適度にネットワークを形成でき、衝撃吸収性能、及び常温環境下における耐屈曲性を良好にしやすくなる。その他モノマー（Ａ３）としての多官能モノマーの上記含有量は、より好ましくは１～１５質量％、さらに好ましくは２～１０質量％である。 The content of the polyfunctional monomer as the other monomer (A3) in the acrylic polymer is preferably 0.5 to 20% by mass relative to the monomer component (A). When the content of the polyfunctional monomer is within the above range, an appropriate network can be formed, and it becomes easy to improve the impact absorption performance and the flex resistance under normal temperature environment. The content of the polyfunctional monomer as the other monomer (A3) is more preferably 1 to 15% by mass, still more preferably 2 to 10% by mass.

なお、発泡樹脂層を構成する樹脂は、アクリル系重合体を含有することが好ましいが、本発明の効果を阻害しない限り、他の樹脂を含有してもよい。アクリル系重合体は、発泡樹脂層を構成する樹脂の主成分であり、その含有量は、発泡樹脂層を構成する樹脂１００質量部に対して、好ましくは７０質量部以上、より好ましくは９０質量部以上、さらに好ましくは１００質量部である。 The resin forming the foamed resin layer preferably contains an acrylic polymer, but may contain other resins as long as the effects of the present invention are not hindered. The acrylic polymer is the main component of the resin that constitutes the foamed resin layer, and the content thereof is preferably 70 parts by mass or more, more preferably 90 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the resin that constitutes the foamed resin layer. parts or more, more preferably 100 parts by mass.

＜増粘剤＞
本発明における発泡樹脂層は、増粘剤を含有することが好ましい。増粘剤を含有することで、後述するアクリル系樹脂組成物の粘度を所望の数値に調整することが可能になる。
本発明で使用される増粘剤としては、特に限定されないが、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、バイデライト、サポナイト、ノントロナイト、ボルコンスコアイト、ソーコナイト、スティーブンサイト、フルオロヘクトライト、ラポナイト、レクトナイト、バーミキュライト、イライト、マカタイト、カネマイト、イリエライト、マガディアイト、ケニヤアイト、セピオライト、パリゴルスカイト等の粘土鉱物系増粘剤、セルロース系増粘剤、ポリアクリル酸系増粘剤、シリカ系増粘剤などが挙げられる。これらの中では、シリカ系増粘剤が好ましく、その中でもフュームドシリカ系増粘剤がより好ましい。
増粘剤の含有量についても、特に限定されるものではないが、モノマー成分（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部である。 <Thickener>
The foamed resin layer in the present invention preferably contains a thickener. By containing a thickener, it becomes possible to adjust the viscosity of the acrylic resin composition described later to a desired value.
The thickening agent used in the present invention is not particularly limited, but bentonite, montmorillonite, hectorite, beidellite, saponite, nontronite, volkonscoite, sauconite, stevensite, fluorohectorite, laponite, lectonite, Vermiculite, illite, macatite, kanemite, illierite, magadiite, kenyaite, sepiolite, palygorskite and other clay mineral thickeners, cellulose thickeners, polyacrylic acid thickeners, silica thickeners, etc. be done. Among these, silica-based thickeners are preferred, and fumed silica-based thickeners are more preferred.
The content of the thickener is also not particularly limited, but it is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the monomer component (A). .

＜気泡＞
本発明における発泡樹脂層は、気泡を有するものであるが、該発泡樹脂層は、中空粒子を含有し、中空粒子内部の空間により気泡が形成されることが好ましい。
発泡樹脂層に含有される中空粒子としては、特に限定されず、中空の無機系微小球状体であってもよく、中空の有機系微小球状体であってもよく、中空の有機無機複合体の微小球状体であってもよい。中空の無機系微小球状体としては、例えば、中空ガラスバルーン等のガラス製の中空バルーン、中空シリカバルーン、中空アルミナバルーン等の金属化合物製の中空バルーン、中空セラミックバルーン等の磁器製中空バルーンなどが挙げられる。また、中空の有機系微小球状体としては、例えば中空アクリルバルーン、中空の塩化ビニリデンバルーン、フェノールバルーン、及びエポキシバルーン等の樹脂製の中空バルーンなどが挙げられる。 <Bubbles>
Although the foamed resin layer in the present invention has cells, it is preferable that the foamed resin layer contains hollow particles and the cells are formed by the spaces inside the hollow particles.
The hollow particles contained in the foamed resin layer are not particularly limited, and may be hollow inorganic microspheres, hollow organic microspheres, or hollow organic-inorganic composites. It may be a microsphere. Examples of hollow inorganic microspheres include hollow balloons made of glass such as hollow glass balloons, hollow balloons made of metal compounds such as hollow silica balloons and hollow alumina balloons, and porcelain hollow balloons such as hollow ceramic balloons. mentioned. Examples of hollow organic microspheres include hollow resin balloons such as hollow acrylic balloons, hollow vinylidene chloride balloons, phenol balloons, and epoxy balloons.

中空粒子の平均粒子径としては発泡樹脂層の厚み以下であれば特に制限されないが、１０μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上１３０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以上１００μｍ以下であることがさらに好ましい。中空粒子の平均粒子径が１０μｍ以上１５０μｍ以下とすることで、十分な衝撃吸収性を得ることができる。
中空粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折法、または低角度レーザー光散乱法により測定することができる。 The average particle diameter of the hollow particles is not particularly limited as long as it is equal to or less than the thickness of the foamed resin layer. is more preferred. By setting the average particle diameter of the hollow particles to 10 μm or more and 150 μm or less, sufficient impact absorption can be obtained.
The average particle size of hollow particles can be measured, for example, by a laser diffraction method or a low-angle laser light scattering method.

中空粒子の平均粒子径と発泡樹脂層の厚みとの比（平均粒子径／厚み）は、０．１以上０．９以下であることが好ましく、０．２以上０．８５以下であることが好ましい。平均粒子径／厚みが上記範囲であり、かつ後述するような粘度を所定の範囲内とすることで、発泡樹脂層を形成する際に中空粒子の一部が浮き上がり、最終的な空隙率の分布が不均一となるのを防ぐことができる。 The ratio of the average particle diameter of the hollow particles to the thickness of the foamed resin layer (average particle diameter/thickness) is preferably 0.1 or more and 0.9 or less, and more preferably 0.2 or more and 0.85 or less. preferable. When the average particle diameter/thickness is within the above range and the viscosity described later is within a predetermined range, part of the hollow particles float when forming the foamed resin layer, resulting in a final porosity distribution. can be prevented from becoming uneven.

中空粒子の密度としては、特に限定されないが、０．０１ｇ／ｃｍ^３以上０．４ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましく、０．０２ｇ／ｃｍ^３以上０．３ｇ／ｃｍ^３以下であることがより好ましい。中空粒子の密度を０．０１ｇ／ｃｍ^３以上０．４ｇ／ｃｍ^３以下とすることで、発泡樹脂層を形成する際などに、中空粒子の浮き上がりを防ぎ、均一に分散させることができる。 The density of the hollow particles is not particularly limited, but is preferably 0.01 g/cm ³ or more and 0.4 g/cm ³ or less, and more preferably 0.02 g/cm ³ or more and 0.3 g/cm ³ or less. more preferred. By setting the density of the hollow particles to 0.01 g/cm ³ or more and 0.4 g/cm ³ or less, it is possible to prevent the hollow particles from floating and uniformly disperse them when forming a foamed resin layer.

また、発泡樹脂層の気泡は、中空粒子以外の手段により形成されてもよく、例えば、発砲樹脂層を構成する樹脂組成物の内部に混入された気体により形成させてもよい。この場合、気泡は、発泡樹脂層を構成する樹脂に直接形成された空隙であり、気泡の内面が樹脂よりなる。すなわち、発泡樹脂層の気泡は、その内壁がシェル構造を有しない気泡となる。発泡樹脂層に混入された気体は、発泡樹脂層を構成する樹脂に配合された発泡剤などから発生した気体でもよいが、後述するメカニカルフロス法などにより樹脂組成物の外部から混入された気体であることが好ましい。 Also, the cells in the foamed resin layer may be formed by means other than the hollow particles, for example, they may be formed by gas mixed inside the resin composition forming the foamed resin layer. In this case, the cells are voids formed directly in the resin forming the foamed resin layer, and the inner surfaces of the cells are made of the resin. That is, the cells of the foamed resin layer are cells whose inner walls do not have a shell structure. The gas mixed in the foamed resin layer may be a gas generated from a foaming agent or the like blended in the resin constituting the foamed resin layer, but it is a gas mixed from the outside of the resin composition by a mechanical floss method or the like described later. Preferably.

発泡樹脂層は、上記モノマー成分（Ａ）、及びモノマー成分（Ａ）を部分重合又は完全重合して得たアクリル系重合体の少なくともいずれかを含むアクリル系樹脂組成物から形成される。なお、以下の説明において、モノマー成分（Ａ）１００質量部と述べた場合には、モノマー成分（Ａ）の含有量とモノマー成分（Ａ）由来の構成単位の含有量との合計量を意味する。
したがって、発泡樹脂層の気泡が上記中空粒子により形成される場合、アクリル系樹脂組成物には中空粒子が含有されるとよい。アクリル系樹脂組成物における中空粒子の含有量は、見掛け密度が所望の範囲内に調整できるように調整されればよく、モノマー成分（Ａ）１００質量部に対して、例えば０．０５～５質量部、好ましくは１～３質量部である。 The foamed resin layer is formed from an acrylic resin composition containing at least one of the monomer component (A) and an acrylic polymer obtained by partially polymerizing or completely polymerizing the monomer component (A). In the following description, when 100 parts by mass of the monomer component (A) is mentioned, it means the total amount of the content of the monomer component (A) and the content of the constituent units derived from the monomer component (A). .
Therefore, when the cells of the foamed resin layer are formed by the hollow particles, the acrylic resin composition preferably contains the hollow particles. The content of the hollow particles in the acrylic resin composition may be adjusted so that the apparent density can be adjusted within the desired range, for example 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component (A). parts, preferably 1 to 3 parts by mass.

アクリル系樹脂組成物には、上記したモノマー成分（Ａ）を光重合により重合させる場合、光重合開始剤が配合されてもよい。アクリル系樹脂組成物は、気泡を中空粒子から形成する場合に、光重合により発泡樹脂層を形成することが好ましい。そのため、気泡を中空粒子から形成させる場合、アクリル系樹脂組成物に光重合開始剤を含有させることが好ましい。
光重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、ケタール系光重合開始剤、α－ヒドロキシケトン系光重合開始剤、α－アミノケトン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、アルキルフェノン系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。なお、重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
これらの光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、モノマー成分（Ａ）１００質量部に対して、０．０３質量部以上３質量部以下が好ましく、０．０５質量部以上１．５質量部以下がより好ましい。 A photopolymerization initiator may be blended into the acrylic resin composition when the monomer component (A) is polymerized by photopolymerization. When forming cells from hollow particles, the acrylic resin composition preferably forms a foamed resin layer by photopolymerization. Therefore, when forming air bubbles from hollow particles, the acrylic resin composition preferably contains a photopolymerization initiator.
The photopolymerization initiator is not particularly limited, but examples include ketal photopolymerization initiators, α-hydroxyketone photopolymerization initiators, α-aminoketone photopolymerization initiators, acylphosphine oxide photopolymerization initiators, and benzoin. Ether photoinitiator, acetophenone photoinitiator, alkylphenone photoinitiator, aromatic sulfonyl chloride photoinitiator, photoactive oxime photoinitiator, benzoin photoinitiator, benzyl photoinitiator Examples include photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, and thioxanthone-based photopolymerization initiators. In addition, a polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.
The amount of these photopolymerization initiators used is not particularly limited, but is preferably 0.03 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, and 0.05 parts by mass or more and 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component (A). Part by mass or less is more preferable.

アクリル系樹脂組成物中には、上記以外にも、界面活性剤、金属害防止剤、帯電防止剤、安定剤、核剤、架橋助剤、顔料、染料、ハロゲン系、リン系等の難燃剤、及び充填剤等のその他の添加剤を本発明の目的を阻害しない範囲で含有してもよい。 In the acrylic resin composition, in addition to the above, surfactants, metal damage inhibitors, antistatic agents, stabilizers, nucleating agents, cross-linking aids, pigments, dyes, halogen-based, phosphorus-based flame retardants, etc. , and other additives such as fillers to the extent that the object of the present invention is not impaired.

発泡樹脂層は、独立気泡を有するものでもよいし、連続気泡を有するものであってもよいし、独立気泡及び連続気泡の両方を有するものであってもよいが、主に独立気泡を有するものであることが好ましい。具体的には、衝撃吸収シートの独立気泡率は、６０％以上１００％以下が好ましく、７０％以上１００％以下がより好ましく、８０％以上１００％以下がさらに好ましい。なお、独立気泡率とは、例えば、ＪＩＳＫ７１３８（２００６）に準拠して求めることができる。 The foamed resin layer may have closed cells, may have open cells, or may have both closed cells and open cells, but mainly has closed cells. is preferably Specifically, the closed cell ratio of the shock absorbing sheet is preferably 60% or more and 100% or less, more preferably 70% or more and 100% or less, and even more preferably 80% or more and 100% or less. In addition, a closed-cell rate can be calculated|required based on JISK7138 (2006), for example.

＜密度＞
発泡樹脂層の密度は、０．３ｇ／ｃｍ^３以上０．８ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましい。密度を上記範囲内とすると、衝撃吸収シートに衝撃が加えられたときに、その衝撃を衝撃吸収シートで十分に吸収することが可能となる。衝撃吸収シートの密度は、衝撃吸収性能をより向上させる観点から、０．４５ｇ／ｃｍ^３以上０．８ｇ／ｃｍ^３以下であることがより好ましく、０．６ｇ／ｃｍ^３以上０．７８ｇ／ｃｍ^３以下であることがさらに好ましい。なお、発泡樹脂層の密度は見掛け密度を意味する。 <Density>
The density of the foamed resin layer is preferably 0.3 g/cm ³ or more and 0.8 g/cm ³ or less. When the density is within the above range, the impact absorption sheet can sufficiently absorb the impact when the impact is applied to the impact absorption sheet. The density of the shock absorbing sheet is more preferably 0.45 g/cm ³ or more and 0.8 g/cm ³ or less, and more preferably 0.6 g/cm ³ or more and 0.78 g/cm 3 or more, from the viewpoint of further improving shock absorption performance. It is more preferably ³ or less. The density of the foamed resin layer means apparent density.

発泡樹脂層の厚みは、常温環境下でも耐屈曲性能を十分発揮できる厚みであればよいが、２００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上１８０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以上１５０μｍ以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the foamed resin layer may be any thickness that can sufficiently exhibit bending resistance even in a normal temperature environment, but is preferably 200 μm or less, more preferably 20 μm or more and 180 μm or less, and further preferably 50 μm or more and 150 μm or less. preferable.

（発泡樹脂層以外の層）
本発明の衝撃吸収シートは、上記した発泡樹脂層単体からなることが好ましいが、本発明の効果を阻害しない限り、発泡樹脂層以外の層が設けられてもよい。発泡樹脂層以外の層を設けることで、遮光性を付与したり、加工性や取扱性などを向上させたりすることができる。例えば、発泡樹脂層の片面又は両面にスキン層が設けられてもよい。スキン層は、例えば、各種の樹脂から構成される非発泡樹脂層である。 (Layers other than the foamed resin layer)
The impact absorbing sheet of the present invention preferably consists of the above-described foamed resin layer alone, but layers other than the foamed resin layer may be provided as long as the effects of the present invention are not hindered. By providing a layer other than the foamed resin layer, light shielding properties can be imparted, and workability, handleability, and the like can be improved. For example, a skin layer may be provided on one side or both sides of the foamed resin layer. The skin layer is, for example, a non-foamed resin layer made of various resins.

スキン層は、発泡樹脂層を構成する樹脂と同じ種類の樹脂により形成されていてもよいし、それ以外の樹脂により形成されてもよい。スキン層を形成する樹脂としては、上記したアクリル系重合体以外でも、熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリイミド、ポリエチレンナフタレートなどでもよいが、ゴム系樹脂でもよい。また、スキン層は、金属箔、不織布などでもよい。
スキン層は、発泡樹脂層の機能を阻害しない程度の厚みであればよく、各スキン層の厚みは、発泡樹脂層の厚み未満であるとよい。また、各スキン層の厚みは、好ましくは１μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下である。 The skin layer may be made of the same kind of resin as the resin forming the foamed resin layer, or may be made of other resin. As the resin for forming the skin layer, thermoplastic elastomer, polyolefin resin, polyester resin, urethane resin, polyimide, polyethylene naphthalate, etc. may be used in addition to the acrylic polymer described above, and rubber resin may also be used. Also, the skin layer may be a metal foil, a non-woven fabric, or the like.
The skin layer may have a thickness that does not interfere with the function of the foamed resin layer, and the thickness of each skin layer is preferably less than the thickness of the foamed resin layer. The thickness of each skin layer is preferably 1 μm or more and 50 μm or less, more preferably 1 μm or more and 20 μm or less.

（衝撃吸収シートの厚み）
衝撃吸収シートの厚みは、２００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上１８０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以上１５０μｍ以下であることがさらに好ましい。２００μｍ以下にすることで、電子機器の薄型、小型化に寄与することが可能になり、耐屈曲性が低下することを防止しやすくなる。また、衝撃吸収シートの厚みを２０μｍ以上とすることで、衝撃吸収シートに衝撃が加えられたときに、いわゆる底付きが発生することを防止でき、衝撃吸収性能が良好になりやすい。
発泡樹脂層の厚みは、衝撃吸収シートの全厚みのうち、７０％以上占めることが好ましく、９０％以上占めることがより好ましく、１００％であることがさらに好ましい。衝撃吸収シートは、その大部分が発泡樹脂層により形成されることで、衝撃吸収性能及び常温環境下における耐屈曲性を良好になりやすい。 (Thickness of shock absorbing sheet)
The thickness of the shock absorbing sheet is preferably 200 μm or less, more preferably 20 μm or more and 180 μm or less, and even more preferably 50 μm or more and 150 μm or less. By setting the thickness to 200 μm or less, it becomes possible to contribute to the thinning and miniaturization of electronic devices, and it becomes easy to prevent deterioration of bending resistance. Further, by setting the thickness of the shock absorbing sheet to 20 μm or more, it is possible to prevent the occurrence of so-called bottoming when an impact is applied to the shock absorbing sheet, and the shock absorbing performance tends to be improved.
The thickness of the foamed resin layer preferably accounts for 70% or more, more preferably 90% or more, and even more preferably 100% of the total thickness of the impact-absorbing sheet. Since most of the impact absorbing sheet is formed of a foamed resin layer, it tends to have good impact absorbing performance and bending resistance under normal temperature environment.

（２３℃における２５％圧縮強度）
本発明の衝撃吸収シートは、２３℃における２５％圧縮強度が２００～５００ｋＰａであることが好ましい。衝撃吸収シートは、２５％圧縮強度が上記範囲内であると、適度な柔軟性を有し、衝撃吸収性能及び耐屈曲性の両方を良好にしやすくなる。こうした観点から、２５％圧縮強度は、２４０～４５０ｋＰａがより好ましく、２８０～４２０ｋＰａがさらに好ましい。 (25% compressive strength at 23°C)
The impact-absorbing sheet of the present invention preferably has a 25% compressive strength of 200 to 500 kPa at 23°C. When the 25% compressive strength is within the above range, the impact-absorbing sheet has appropriate flexibility and tends to have both good impact-absorbing performance and bending resistance. From this point of view, the 25% compressive strength is more preferably 240-450 kPa, and even more preferably 280-420 kPa.

（２３℃における衝撃吸収率）
本発明の衝撃吸収シートは、２３℃における衝撃吸収率が１０％以上であることが好ましく、１５％以上であることがより好ましく、１８％以上であることがさらに好ましい。なお、衝撃吸収率とは、後述する実施例に記載する方法にて測定されるものである。衝撃吸収率を１５％以上とすることで、衝撃吸収性能、特に局所的な衝撃に対する衝撃吸収性を良好にできる。なお、衝撃吸収率は、後述する実施例で示す測定方法で測定できる。 (Impact absorption rate at 23°C)
The impact absorption sheet of the present invention preferably has an impact absorption rate at 23° C. of 10% or more, more preferably 15% or more, and even more preferably 18% or more. Incidentally, the impact absorption rate is measured by the method described in the examples below. By setting the impact absorption rate to 15% or more, it is possible to improve the impact absorption performance, particularly the impact absorption property against local impacts. Incidentally, the impact absorption rate can be measured by the measuring method shown in Examples described later.

（衝撃吸収シートの製造方法）
以下、衝撃吸収シートの製造方法について詳細に説明する。以下では、まず、気泡を中空粒子から形成する場合の発泡樹脂層の製造方法を説明する。
発泡樹脂層の形成においては、まず、モノマー成分（Ａ）、又はモノマー成分（Ａ）の少なくとも一部を重合した成分と、中空粒子と、その他必要に応じて配合される添加剤とを含有するアクリル系樹脂組成物を調製すればよい。
次いで、アクリル系樹脂組成物を膜状にし、上記したモノマー成分（Ａ）、又はモノマー成分（Ａ）の少なくとも一部を重合した成分を重合することで発泡樹脂層を形成すればよい。具体的には、発泡樹脂層は、好ましくは、剥離紙、剥離フィルム、基材等の適当な支持体上に、モノマー成分（Ａ）又はモノマー成分（Ａ）の少なくとも一部を重合した成分、中空粒子、及び光重合開始剤等を含有するアクリル系樹脂組成物を塗布し、塗布層を形成させ、該層を、活性エネルギー線により硬化させることにより形成するとよい。なお、形成した塗布層の上には、活性エネルギー線を照射する前にさらに剥離紙、剥離フィルムなどを重ね合わせてもよい。
なお、上記アクリル系発泡樹脂層の形成の際に用いられる剥離紙、剥離フィルムなどのセパレータは、作製後の衝撃吸収シートを使用する前までに適宜剥離されるとよい。 (Manufacturing method of shock absorbing sheet)
A method for manufacturing the shock absorbing sheet will be described in detail below. First, a method for producing a foamed resin layer in which cells are formed from hollow particles will be described below.
In the formation of the foamed resin layer, first, the monomer component (A) or a component obtained by polymerizing at least a part of the monomer component (A), hollow particles, and other optional additives are contained. An acrylic resin composition may be prepared.
Next, the acrylic resin composition is made into a film, and the above monomer component (A) or a component obtained by polymerizing at least a part of the monomer component (A) is polymerized to form a foamed resin layer. Specifically, the foamed resin layer is preferably a component obtained by polymerizing the monomer component (A) or at least a part of the monomer component (A) on an appropriate support such as release paper, release film, or base material, It is preferable to form by applying an acrylic resin composition containing hollow particles, a photopolymerization initiator, etc. to form a coating layer, and curing the layer with an active energy ray. A release paper, a release film, or the like may be further superposed on the formed coating layer before irradiating the active energy ray.
A separator such as a release paper or a release film used for forming the acrylic foamed resin layer may be appropriately peeled off before using the shock absorbing sheet after production.

以下、アクリル系樹脂組成物の調製方法について詳述する。
アクリル系樹脂組成物に含まれるモノマー成分（Ａ）は、上記の通り部分重合されてもよい。モノマー成分（Ａ）は一般的には粘度が非常に低い。そのため、アクリル系樹脂組成物としては、部分重合（一部重合）を行ったものを使用することで、粘度を高くできるので、効率良く本発明の衝撃吸収シートを製造することができる。
アクリル系樹脂組成物は、部分重合する場合には、例えば、下記のようにしてまず、硬化性アクリル樹脂材料を調製するとよい。すなわち、中空粒子を含有せず、その他成分（Ａ３）としての多官能モノマーを除くモノマー成分（Ａ）を含み、かつ必要に応じて光重合開始剤等が配合された組成物に対して、活性エネルギー線を用いた重合によって部分重合を行い、これにより、いわゆるシロップ状の硬化性アクリル樹脂材料を調製する。 The method for preparing the acrylic resin composition will be described in detail below.
The monomer component (A) contained in the acrylic resin composition may be partially polymerized as described above. Monomer component (A) generally has a very low viscosity. Therefore, by using a partially polymerized (partially polymerized) acrylic resin composition, the viscosity can be increased, so that the impact-absorbing sheet of the present invention can be efficiently produced.
When the acrylic resin composition is to be partially polymerized, for example, first, a curable acrylic resin material is prepared as follows. That is, for a composition that does not contain hollow particles, contains a monomer component (A) excluding a polyfunctional monomer as another component (A3), and is optionally blended with a photopolymerization initiator or the like, the active Partial polymerization is performed by polymerization using an energy ray to prepare a so-called syrup-like curable acrylic resin material.

また、硬化性アクリル樹脂材料は、増粘剤を配合させることで粘度を高くしてもよい。その場合には、中空粒子を含有せず、その他成分（Ａ３）としての多官能モノマーを除くモノマー成分（Ａ）及び増粘剤を含み、かつ必要に応じて光重合開始剤等が配合された組成物を攪拌して、シロップ状の硬化性アクリル樹脂材料を調製すればよい。この際、硬化性アクリル樹脂材料は、適宜部分重合してもよい。 In addition, the curable acrylic resin material may be increased in viscosity by blending a thickener. In that case, it does not contain hollow particles, contains a monomer component (A) excluding the polyfunctional monomer as the other component (A3), and a thickener, and if necessary, a photopolymerization initiator or the like is blended. A syrupy curable acrylic resin material may be prepared by stirring the composition. At this time, the curable acrylic resin material may be partially polymerized as appropriate.

硬化性アクリル樹脂材料の粘度は、２００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下に調整されていることが好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以上４０００ｍＰａ・ｓ以下に調整されていることがより好ましい。２００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下に調整されていることで、中空粒子の浮き上がりを防止して、厚み方向の空隙率を均一にすることができる。なお、粘度とは、Ｂ型粘度計における粘度測定において、測定温度２３℃、１００ｒｐｍの条件で測定された粘度である。 The viscosity of the curable acrylic resin material is preferably adjusted to 200 mPa·s or more and 5000 mPa·s or less, more preferably 300 mPa·s or more and 4000 mPa·s or less. By adjusting the viscosity to 200 mPa·s or more and 5000 mPa·s or less, it is possible to prevent the hollow particles from floating and to make the porosity in the thickness direction uniform. In addition, the viscosity is the viscosity measured under conditions of a measurement temperature of 23° C. and 100 rpm in viscosity measurement with a Brookfield viscometer.

次いで、上記硬化性アクリル樹脂材料に、中空粒子及び必要に応じてその他成分（Ａ３）としての多官能モノマーなどを加えて撹拌混合して、硬化性アクリル樹脂材料中に中空粒子を分散させたアクリル系樹脂組成物を調製することができる。 Next, to the curable acrylic resin material, hollow particles and, if necessary, a polyfunctional monomer as another component (A3) are added and mixed with stirring to obtain an acrylic resin in which the hollow particles are dispersed in the curable acrylic resin material. A system resin composition can be prepared.

なお、アクリル系樹脂組成物を塗布する際に用いられる塗工方法は、特に制限されず、通常の方法を採用することができる。このような塗工方法は、例えば、スロットダイ法、リバースグラビアコート法、マイクログラビア法、ディップ法、スピンコート法、刷毛塗り法、ロールコート法、フレキソ印刷法などが挙げられる。
また、活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線などが挙げられる。これらのなかでは、特に、紫外線が好適に用いられる。活性エネルギー線の照射エネルギーやその照射時間などは、モノマー成分（Ａ）を適切に重合できる限り特に制限されないが、照度については、好ましくは３～４．５ｍＷ／ｃｍ^２、より好ましくは３．５～４．５ｍＷ／ｃｍ^２、光量については好ましくは１５０～１０００ｍＪ／ｃｍ^２、より好ましくは３００～９００ｍＪ／ｃｍ^２である。 In addition, the coating method used when applying the acrylic resin composition is not particularly limited, and a usual method can be adopted. Such coating methods include, for example, a slot die method, a reverse gravure coating method, a micro gravure method, a dipping method, a spin coating method, a brush coating method, a roll coating method, and a flexographic printing method.
Active energy rays include, for example, α rays, β rays, γ rays, ionizing radiation such as neutron beams and electron beams, and ultraviolet rays. Among these, ultraviolet rays are particularly preferably used. The irradiation energy and irradiation time of the active energy ray are not particularly limited as long as the monomer component ( ^A ) can be appropriately polymerized. ~4.5 mW/cm ² , the amount of light is preferably 150 to 1000 mJ/cm ² , more preferably 300 to 900 mJ/cm ² .

次に、アクリル系樹脂組成物に混入された気体により気泡を形成する場合の発泡樹脂層の製造方法の例を説明する。気泡をアクリル系樹脂組成物に混入された気体により形成する場合、発泡樹脂層は、例えば、アクリル系エマルジョンを原料として製造するとよい。アクリル系エマルジョンは、アクリル系重合体の水分散体である。アクリル系エマルジョンにおいて、アクリル系重合体の平均粒子径は、シート厚みより小さくなくてはならず、好ましくは１００μｍ以下である。また、取り込んだ泡を安定化するため、アクリル系重合体の平均粒子径は５μｍ以下がより好ましい。更に、泡の安定性を向上させるため、アクリル系重合体の平均粒子径は１μｍ以下がさらに好ましく、５００ｎｍ以下がよりさらに好ましく、３００ｎｍ以下がよりさらに好ましい。樹脂の平均粒子径は、粒度分布測定装置（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製、Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０）で測定される体積平均粒径として測定することができる。 Next, an example of a method for producing a foamed resin layer in which air bubbles are formed by gas mixed in the acrylic resin composition will be described. When the air bubbles are formed by gas mixed in the acrylic resin composition, the foamed resin layer may be produced using, for example, an acrylic emulsion as a raw material. Acrylic emulsions are aqueous dispersions of acrylic polymers. In the acrylic emulsion, the average particle size of the acrylic polymer must be smaller than the sheet thickness, preferably 100 μm or less. Further, the average particle size of the acrylic polymer is more preferably 5 μm or less in order to stabilize the trapped bubbles. Furthermore, in order to improve foam stability, the average particle size of the acrylic polymer is more preferably 1 μm or less, even more preferably 500 nm or less, and even more preferably 300 nm or less. The average particle size of the resin can be measured as the volume average particle size measured with a particle size distribution analyzer (Nanotrac 150, manufactured by Microtrac).

アクリル系エマルジョンは、例えば、必要に応じて配合される、重合開始剤、乳化剤、分散安定剤などの存在下に、モノマー成分（Ａ）を乳化重合、懸濁重合、分散重合等させることで得ることができる。発泡樹脂層は、アクリル系エマルジョンなどのエマルジョンを含むエマルジョン組成物（アクリル系樹脂組成物）を原料として後述する方法で製造できる。
エマルジョン組成物は、分散媒として水を含む。また、水以外にも、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの極性溶媒を含んでいてもよい。また、エマルジョン組成物は、界面活性剤などからなる起泡剤、架橋剤などが必要に応じて配合されていてもよい。エマルジョン組成物の固形分量は、例えば、３０質量％以上７０質量％以下、より好ましくは３５質量％以上６０質量％以下である。 The acrylic emulsion is obtained, for example, by subjecting the monomer component (A) to emulsion polymerization, suspension polymerization, dispersion polymerization, or the like in the presence of a polymerization initiator, an emulsifier, a dispersion stabilizer, etc., which are optionally blended. be able to. The foamed resin layer can be produced by a method described later using an emulsion composition (acrylic resin composition) containing an emulsion such as an acrylic emulsion as a raw material.
Emulsion compositions contain water as a dispersion medium. In addition to water, it may contain a polar solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, or isopropyl alcohol. The emulsion composition may also contain a foaming agent such as a surfactant, a cross-linking agent, and the like, if necessary. The solid content of the emulsion composition is, for example, 30% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 35% by mass or more and 60% by mass or less.

上記したエマルジョン組成物には、気体を混入することで気泡を形成し、気泡が形成されたエマルジョン組成物を膜状にすることで発泡樹脂層を製造できる。
エマルジョン組成物への気体の混入は、メカニカルフロス法により行うことが好ましい。具体的には、エマルジョン組成物を、攪拌羽等で攪拌し、大気中の空気やガスを混入させる方法であり、供給は連続式でもバッチ式でもよい。ガスには窒素、空気、二酸化炭素、アルゴン等を用いることができる。気体の混入量は、得られる発泡樹脂層が上記した密度になるように適宜調整するとよい。具体的には攪拌時間や、空気やガスとの混合割合を調整するとよい。
気泡が形成されたエマルジョン組成物は、その後、剥離紙、剥離フィルム、基材等の適当な支持体上に塗布して、塗布層を形成し、該層を加熱して乾燥させることで、発泡樹脂層を得ることができる。ここで、加熱温度は、特に限定されないが、４５～１５５℃が好ましく、５０～１５０℃がより好ましい。 A foamed resin layer can be produced by mixing gas into the above emulsion composition to form air bubbles, and forming the emulsion composition in which the air bubbles are formed into a film.
It is preferable to mix the gas into the emulsion composition by a mechanical floss method. Specifically, it is a method of stirring the emulsion composition with a stirring blade or the like to mix air or gas in the atmosphere, and the supply may be continuous or batchwise. Nitrogen, air, carbon dioxide, argon, or the like can be used as the gas. The amount of gas to be mixed may be appropriately adjusted so that the resulting foamed resin layer has the density described above. Specifically, it is preferable to adjust the stirring time and the mixing ratio with air or gas.
The foamed emulsion composition is then coated on a suitable support such as a release paper, a release film, or a substrate to form a coating layer, and the layer is dried by heating to foam. A resin layer can be obtained. Here, the heating temperature is not particularly limited, but is preferably 45 to 155°C, more preferably 50 to 150°C.

気泡が形成されたエマルジョン組成物の粘度は、１０００ｍＰａ・ｓ以上５００００ｍＰａ・ｓ以下に調整されていることが好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ以上４５０００ｍＰａ・ｓ以下に調整されていることがより好ましい。粘度を上記範囲内に調整することで、混入された気泡の浮き上がりを防止して、厚み方向の空隙率を均一にすることができる。エマルジョン組成物の粘度は、ガスを混入するときの攪拌時間、気体の混入量、エマルジョン組成物の固形分量などにより調整できる。具体的には、攪拌時間の延長、混入量の増加、固形分量の増加などにより粘度を上げることが可能である。 The viscosity of the emulsion composition in which bubbles are formed is preferably adjusted to 1000 mPa·s to 50000 mPa·s, more preferably 2000 mPa·s to 45000 mPa·s. By adjusting the viscosity within the above range, it is possible to prevent floating of mixed air bubbles and make the porosity in the thickness direction uniform. The viscosity of the emulsion composition can be adjusted by the stirring time when gas is mixed, the amount of gas mixed, the solid content of the emulsion composition, and the like. Specifically, it is possible to increase the viscosity by extending the stirring time, increasing the mixing amount, increasing the solid content, and the like.

衝撃吸収シートにおいて、発泡樹脂層に加えてスキン層を設ける場合には、スキン層を形成するための樹脂材料を発泡樹脂層に塗布して必要に応じて乾燥などすることにより、スキン層を形成するとよい。また、樹脂層を発泡樹脂層の片面又は両面にラミネートなどすることでスキン層を形成してもよい。 When a skin layer is provided in addition to the foamed resin layer in the shock absorbing sheet, the skin layer is formed by applying a resin material for forming the skin layer to the foamed resin layer and drying it as necessary. do it. Alternatively, the skin layer may be formed by laminating a resin layer on one side or both sides of the foamed resin layer.

［衝撃吸収シートの使用方法］
以下、上記で説明した本発明の衝撃吸収シートの使用方法について説明する。
本発明の衝撃吸収シートは、例えば、各種の電子機器、好ましくはノート型パーソナルコンピューター、携帯電話、電子ペーパー、デジタルカメラ、ビデオカメラ等の携帯電子機器に使用されるものである。より具体的には、これら電子機器に設けられる表示装置（ディスプレイ）用の衝撃吸収シートとして使用される。 [How to use the shock absorbing sheet]
Hereinafter, a method for using the shock absorbing sheet of the present invention described above will be described.
The impact-absorbing sheet of the present invention is used, for example, in various electronic devices, preferably portable electronic devices such as notebook personal computers, mobile phones, electronic paper, digital cameras, and video cameras. More specifically, it is used as a shock absorbing sheet for display devices (displays) provided in these electronic devices.

衝撃吸収シートは、表示装置に使用される場合、各種表示装置の背面側に配置されて、表示装置に作用される衝撃を吸収する。表示装置の背面とは、表示装置の画像が表示される面とは反対側の面である。
より具体的には、衝撃吸収シートは、例えば電子機器の筐体上に置かれて、筐体と表示装置間に配置される。また、衝撃吸収シートは、通常、筐体等の電子機器を構成する部品と表示装置の間において圧縮して配置される。
本発明の衝撃吸収シートは、薄厚であっても高い衝撃吸収性能を有するため、電子機器を薄型化しながら表示装置の破損を適切に防止することが可能である。また、衝撃吸収シートは、局所的に比較的大きな衝撃が作用されるような場合でも、その衝撃を適切に吸収することが可能になるため、表示装置で生じる表示欠点などを適切に防止することが可能になる。 When used in a display device, the shock absorbing sheet is placed on the back side of various display devices to absorb shock acting on the display device. The back surface of the display device is the surface of the display device opposite to the surface on which the image is displayed.
More specifically, the shock absorbing sheet is placed, for example, on the housing of the electronic device and arranged between the housing and the display device. In addition, the shock absorbing sheet is usually compressed and placed between a display device and a component constituting an electronic device such as a housing.
Since the impact-absorbing sheet of the present invention has high impact-absorbing performance even though it is thin, it is possible to appropriately prevent damage to the display device while making the electronic device thinner. In addition, even when a relatively large impact is applied locally, the impact-absorbing sheet can appropriately absorb the impact, so that it is possible to appropriately prevent display defects that occur in the display device. becomes possible.

また、表示装置は、フレキシブルディスプレイが好ましい。フレキシブルディスプレイとしては、フォルダブルディスプレイ、ローラブルディスプレイ等が挙げられる。衝撃吸収シートは、フレキシブルディスプレイに使用される場合には、折り曲げられて使用されるが、本発明の衝撃吸収シートは、耐屈曲性が優れたものとなるため、フレキシブルディスプレイに使用しても破損することなく長期間にわたって使用することが可能になる。 Also, the display device is preferably a flexible display. Flexible displays include foldable displays and rollable displays. When used in a flexible display, the impact-absorbing sheet is folded and used. However, the impact-absorbing sheet of the present invention has excellent flex resistance, so even if it is used in a flexible display, it will not be damaged. It can be used for a long time without

また、衝撃吸収シートは、一方の面又は両面に粘着材を設けて粘着テープとして使用してもよい。衝撃吸収シートは、粘着テープとすることで、粘着材を介して、電子機器の筐体などの各部品に接着することが可能になる。粘着テープを上記の表示装置に使用する際は、こうした接着方法により使用するとよい。この場合、粘着テープは、衝撃吸収シートと、衝撃吸収シートの少なくともいずれか一方の面に設けられる粘着材とを備えることになる。
粘着材は、感圧接着性を有する部材であり、少なくとも粘着剤層を備えるものであればよく、衝撃吸収シートの表面に積層された粘着剤層単体からなるものであってもよいし、衝撃吸収シートの表面に貼付された両面粘着シートであってもよいが、粘着剤層単体であることが好ましい。なお、両面粘着シートは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着シートは、一方の粘着剤層を衝撃吸収シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部品に接着させるために使用する。
粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等を用いることができる。粘着材の厚みは、５μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは７μｍ以上１５０μｍ以下である。また、粘着材の上には、さらに離型紙等の剥離シートが貼り合わされて、使用前に離型紙により粘着剤層を保護してもよい。 Also, the shock absorbing sheet may be used as an adhesive tape by providing an adhesive material on one side or both sides. By using an adhesive tape as the shock absorbing sheet, it becomes possible to adhere it to each component such as the housing of the electronic device via the adhesive material. When using the pressure-sensitive adhesive tape in the above-mentioned display device, it is preferable to use such an adhesion method. In this case, the adhesive tape includes the shock absorbing sheet and the adhesive provided on at least one surface of the shock absorbing sheet.
The pressure-sensitive adhesive is a member having pressure-sensitive adhesive properties, and may include at least a pressure-sensitive adhesive layer. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet attached to the surface of an absorbent sheet may be used, but a single pressure-sensitive adhesive layer is preferred. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes a substrate and pressure-sensitive adhesive layers provided on both sides of the substrate. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used to adhere one pressure-sensitive adhesive layer to an impact absorbing sheet and to adhere the other pressure-sensitive adhesive layer to another part.
The adhesive constituting the adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a rubber adhesive, or the like can be used. The thickness of the adhesive material is preferably 5 μm or more and 200 μm or less, more preferably 7 μm or more and 150 μm or less. Moreover, a release sheet such as a release paper may be attached on the adhesive to protect the adhesive layer with the release paper before use.

本発明を、以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited by these examples.

［評価方法］
衝撃吸収シートの各物性や性能は、以下の方法で測定、評価した。
＜厚み＞
ＪＩＳＫ６７６７に準拠し、ダイヤルゲージで計測したものを、衝撃吸収シートの厚みとした。 [Evaluation method]
Each physical property and performance of the shock absorbing sheet were measured and evaluated by the following methods.
<Thickness>
The thickness of the shock absorbing sheet was measured with a dial gauge according to JIS K6767.

＜ガラス転移温度＞
測定装置：動的粘弾性測定装置（製品名「ＤＶＡ－２００」、アイティー計測制御株式会社製）を用いて、引張モード、１Ｈｚ、歪み量：０．１％、温度範囲：－１００℃～１００℃、昇温速度：１℃／ｍｉｎの条件下で、損失係数（ｔａｎδ）を測定した。
測定サンプルは、衝撃吸収シートを厚み１ｍｍになるまで積層し、１０ｍｍ×５ｍｍに切り抜いたものを使用した。ｔａｎδが最大ピーク値となったときの温度を求め、その温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。 <Glass transition temperature>
Measuring device: Using a dynamic viscoelasticity measuring device (product name “DVA-200”, manufactured by IT Instrument Control Co., Ltd.), tensile mode, 1 Hz, strain amount: 0.1%, temperature range: -100 ° C. ~ The loss factor (tan δ) was measured under the conditions of 100°C and a heating rate of 1°C/min.
A measurement sample was obtained by laminating impact-absorbing sheets to a thickness of 1 mm and cutting it into a size of 10 mm×5 mm. The temperature at which tan δ reached the maximum peak value was obtained, and the obtained temperature was defined as the glass transition temperature (Tg).

＜密度＞
発泡樹脂層の密度を、ＪＩＳＫ６７６７に準拠して測定した。なお、密度は、見掛け密度の値である。
＜２５％圧縮強度＞
２３℃の環境下で、ＪＩＳＫ６７６７に準拠して測定した。 <Density>
The density of the foamed resin layer was measured according to JIS K6767. The density is the value of apparent density.
<25% compression strength>
Measured in accordance with JIS K6767 under an environment of 23°C.

＜引張伸度５０％時の応力、及び最大点応力＞
ＪＩＳ６７６７に記載の引張試験において、引張伸度５０％時の応力、及び最大点応力を測定した。 <Stress at 50% tensile elongation and maximum point stress>
In the tensile test described in JIS6767, the stress at a tensile elongation of 50% and the maximum point stress were measured.

＜２５％圧縮回復率＞
衝撃吸収シートを少なくとも１ｍｍの厚みまで積層し、積層後の衝撃吸収シートを、２５％圧縮し、圧縮した状態で２０時間静置する。静置後、圧縮を解放し、解放から５分後の厚み回復率、及び解放から４５分後の厚み回復率を、温度２３℃、湿度５０ＲＨ％の環境下でそれぞれ測定する。なお、圧縮前後の衝撃吸収シートの厚みの測定方法は、上記と同様である。 <25% compression recovery rate>
A shock absorbing sheet is laminated to a thickness of at least 1 mm, the laminated shock absorbing sheet is compressed by 25%, and left to stand still for 20 hours in the compressed state. After standing, the compression is released, and the thickness recovery rate 5 minutes after the release and the thickness recovery rate 45 minutes after the release are measured under an environment of a temperature of 23° C. and a humidity of 50 RH%. The method for measuring the thickness of the shock absorbing sheet before and after compression is the same as described above.

＜衝撃吸収性試験＞
衝撃吸収シート（５０ｍｍ角）をアクリル板（１００ｍｍ角、厚み１０ｍｍ）の中心に載せて、この衝撃吸収シートを載せた該アクリル板の面の反対側の面に加速度センサーを取り付けた。なお、アクリル板は、四隅を長さ３５ｍｍのボルトにて台座に固定し、該アクリル板の上面が台座面より２５ｍｍの位置となるよう保持したものである。
衝撃吸収シートの中心位置に対して、１００ｍｍの高さから１３．８ｇ（直径１５ｍｍ）の鉄球を落下させ、衝撃吸収シートと衝突した際の加速度を測定した。また、該衝撃吸収シートは交換せずに同様の鉄球落下、加速度測定を６回繰り返し、全７回分の加速度の平均値を加速度（Ｌ_１ａ）とした。また、衝撃吸収シートをアクリル板に置かずに同様の鉄球落下、加速度測定を行った全７回分の加速度の平均値を加速度（Ｌ_０ａ）とし、得られた加速度（Ｌ_１ａ）及び加速度（Ｌ_０ａ）より、７回平均の衝撃吸収率を、以下の式により算出した。なお、試験は、温度２３℃、湿度５０ＲＨ％の条件下で行った。
７回平均の衝撃吸収率（％）＝（Ｌ_０ａ－Ｌ_１ａ）／Ｌ_０ａ×１００
７回平均の衝撃吸収率の結果より、衝撃吸収シートの衝撃吸収率について、以下の評価基準にて評価した。
・〇：７回平均の衝撃吸収率が１０％以上であった。
・×：７回平均の衝撃吸収率が１０％未満であった。 <Impact absorption test>
A shock absorbing sheet (50 mm square) was placed in the center of an acrylic plate (100 mm square, thickness 10 mm), and an acceleration sensor was attached to the surface opposite to the surface of the acrylic plate on which the shock absorbing sheet was placed. The four corners of the acrylic plate were fixed to the pedestal with bolts of 35 mm in length, and the upper surface of the acrylic plate was held at a position 25 mm from the pedestal surface.
An iron ball weighing 13.8 g (15 mm in diameter) was dropped from a height of 100 mm onto the central position of the shock absorbing sheet, and the acceleration when it collided with the shock absorbing sheet was measured. In addition, without exchanging the shock absorbing sheet, the same iron ball drop and acceleration measurement were repeated six times, and the average value of all seven accelerations was taken as the acceleration (L _1a ). In addition, _{the acceleration (L 1a} ₎ and acceleration ( From L _0a ), the 7-time average impact absorption rate was calculated by the following formula. The test was conducted under conditions of a temperature of 23° C. and a humidity of 50 RH%.
7 times average impact absorption rate (%) = (L _0a - L _1a ) / L _0a × 100
The impact absorption rate of the impact absorption sheet was evaluated according to the following evaluation criteria from the results of the average impact absorption rate of 7 times.
○: The average impact absorption rate of 7 times was 10% or more.
x: The average impact absorption rate of 7 times was less than 10%.

＜動的屈曲耐性試験＞
衝撃吸収シートを４０ｍｍ×１０ｍｍにカットしたサンプルを用いて、高温高湿環境耐久試験器（ユアサシステム機器株式会社製、「ＣＬ０９－ｔｙｐｅＤ０１－ＦＳＣ９０」）により衝撃吸収シートの耐屈曲性を評価した。高温高湿耐久試験器は、一対の架台を備え、架台の間にサンプルを架設した。架台間の距離は３０ｍｍとした。このとき、サンプルは、その長手方向が架台の対向する方向に一致するように架設した。また、サンプルは、その両端を各架台の上面それぞれに両面テープ（商品名「ナイスタック」、ニチバン株式会社製）により貼り付けた。 <Dynamic bending resistance test>
Using a sample cut into 40 mm×10 mm from the impact-absorbing sheet, the bending resistance of the impact-absorbing sheet was evaluated using a high-temperature, high-humidity environment durability tester (“CL09-type D01-FSC90” manufactured by Yuasa System Co., Ltd.). The high-temperature and high-humidity durability tester was equipped with a pair of pedestals, and a sample was placed between the pedestals. The distance between the mounts was 30 mm. At this time, the sample was erected so that its longitudinal direction coincided with the facing direction of the pedestal. Both ends of the sample were attached to the upper surface of each mount with double-sided tape (trade name: "Nice Tac", manufactured by Nichiban Co., Ltd.).

サンプルは、架設する際、左右７ｍｍずつ架台の上に乗せ、貼り合わせ、元の長さより伸長したり、架台間において下方に垂れ下がったりしすぎないようにした。各架台の下方には、スライド機構が取り付けられており、架台は、これらが対向する方向に沿って往復運動することが可能である。高温高湿環境耐久試験器（ユアサシステム機器株式会社製）では、常温でサンプルを貼り合わせ、風や不要な応力等でサンプルが変形しないようにし、オーブンを０℃に設定した。炉内が０℃になったことを確認し５分静置した後に、往復運動を開始した。
その後、架台は、架台間距離（屈曲時最小離間距離）が４ｍｍとなるように互いに近づけることでサンプルを屈曲させ、次いで、再び架台を互いに遠ざけて３０ｍｍの架台間距離とする往復運動を、１秒あたり１回の周期で１００，０００回繰り返した。１００，０００回屈曲後、１ｍｍ以上の傷がないものを「〇」、１ｍｍ以上の傷があるものを「×」とした。なお、サンプルが１００，０００回屈曲する前に割れが生じた場合は、割れが生じた回数を破断点回数として示す。
１００，０００回屈曲後、最大の傷の最大長さ（ｍｍ）を測定した。動的屈曲耐性試験の途中で割れが発生したものについては、その割れた回数を記載し、その評価を「×」とし、割れていないものについては、その評価を「〇」とした。衝撃吸収シートの状態を確認し、傷がある場合は傷の長さを測定及び記載し、傷の無いものについては０ｍｍと記載した。
なお、サンプルが１００，０００回屈曲する前に割れが発生した場合は、破断した破断点回数を示し、１００，０００回屈曲しても割れが発生しなかった場合には、表１には「１００，０００」と示す。 When the sample was installed, it was placed on the pedestals by 7 mm on each side and adhered together so as not to extend beyond the original length or hang down excessively between the pedestals. A slide mechanism is attached below each pedestal, and the pedestal can reciprocate along the direction in which they face each other. In a high-temperature and high-humidity environment durability tester (manufactured by Yuasa System Equipment Co., Ltd.), the samples were bonded together at room temperature so that the samples would not be deformed by wind, unnecessary stress, etc., and the oven was set at 0°C. After confirming that the temperature in the furnace had reached 0° C. and allowing it to stand still for 5 minutes, the reciprocating motion was started.
After that, the pedestals are moved closer together so that the distance between the pedestals (minimum separation distance when bending) is 4 mm to bend the sample, and then the pedestals are moved away from each other again to make the distance between the pedestals 30 mm. A cycle of 1 cycle per second was repeated 100,000 times. After flexing 100,000 times, the sample with no scratches of 1 mm or more was rated as "◯", and the sample with scratches of 1 mm or more was rated as "x". In addition, when a crack occurs before the sample is bent 100,000 times, the number of times the crack occurred is indicated as the number of breaking points.
After 100,000 flexing, the maximum length (mm) of the largest wound was measured. For those that cracked during the dynamic bending resistance test, the number of cracks was described and the evaluation was given as "x", and for those that did not crack, the evaluation was given as "○". The state of the shock absorbing sheet was checked, and if there was a scratch, the length of the scratch was measured and described, and if there was no scratch, it was described as 0 mm.
In addition, when cracking occurred before the sample was bent 100,000 times, the number of times of breakage was shown. 100,000”.

実施例１～４、比較例１、２で使用した各成分は、以下のとおりである。
（１）メチルアクリレート：ＭＡ、（株）日本触媒製
（２）２－エチルヘキシルアクリレート：２ＥＨＡ、（株）日本触媒製
（３）ｎ－ブチルアクリレート：ＢＡ、（株）日本触媒製
（４）ウレタンアクリレート：ポリプロピレングリコールの片末端にアクリロイルオキシエチルイソシアネートを反応させて得たウレタンアクリレート、単官能（ただし、少量の
２官能含有）、重量平均分子量：１．５万、商品名「２．０ＰＥＭ－Ｘ２６４」、（株）旭硝子製
（５）光重合開始剤：商品名「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」、ＢＡＳＦジャパン（株）製
（６）２官能（メタ）アクリレート：商品名「ＮＫエステルＡＰＧ－４００」、新中村化
学工業（株）製
（７）３官能（メタ）アクリレート：商品名「ＮＫエステルＡ－９３００－３ＣＬ」、新
中村化学工業（株）製
（８）中空粒子：商品名「エクスパンセル９２０ＤＥ８０ｄ３０」、日本フィライト（株
）製、平均粒径：８０μｍ
（９）増粘剤：商品名「アエロジル２００」、日本アエロジル（株）製 Components used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 are as follows.
(1) Methyl acrylate: MA, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. (2) 2-Ethylhexyl acrylate: 2EHA, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. (3) n-butyl acrylate: BA, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. (4) Urethane Acrylate: urethane acrylate obtained by reacting one end of polypropylene glycol with acryloyloxyethyl isocyanate, monofunctional (but containing a small amount of bifunctional), weight average molecular weight: 15,000, trade name "2.0 PEM-"X264", manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. (5) Photopolymerization initiator: trade name "Irgacure 184", manufactured by BASF Japan Co., Ltd. (6) Bifunctional (meth) acrylate: trade name "NK Ester APG-400", Shin Nakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd. (7) trifunctional (meth) acrylate: trade name “NK Ester A-9300-3CL”, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. (8) hollow particles: trade name “Expancel 920DE80d30” , Nippon Philite Co., Ltd., average particle size: 80 μm
(9) Thickener: trade name "Aerosil 200", manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.

［実施例１］
メチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ウレタンアクリレート、光重合開始剤、増粘剤を表１に示す配合に従って混合し、その混合物の粘度が２０００ｍＰａ・ｓになるよう調整し、シロップ状の硬化性アクリル樹脂材料を得た。本樹脂材料に、２官能（メタ）アクリレート、３官能（メタ）アクリレート、及び中空粒子を表１に示す配合に従って混合し、硬化性アクリル樹脂組成物を作製した。これを剥離紙上に２３℃で塗布し、得られた塗布層の上にさらに剥離紙を重ね合わせた。その後、紫外線を照射して厚み１００μｍの衝撃吸収シートを作製した。なお、紫外線は、照度：４ｍＷ／ｃｍ^２、光量：７２０ｍＪ／ｃｍ^２となる条件にて照射した。 [Example 1]
Methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, urethane acrylate, a photopolymerization initiator, and a thickener were mixed according to the formulation shown in Table 1, and the viscosity of the mixture was adjusted to 2000 mPa s to obtain a syrupy curable acrylic resin. got the material. Difunctional (meth)acrylate, trifunctional (meth)acrylate, and hollow particles were mixed with this resin material according to the formulation shown in Table 1 to prepare a curable acrylic resin composition. This was applied onto a release paper at 23° C., and another release paper was placed on the resulting coated layer. After that, an impact absorbing sheet having a thickness of 100 μm was produced by irradiating with ultraviolet rays. The ultraviolet rays were applied under the conditions of an illuminance of 4 mW/cm ² and a light quantity of 720 mJ/cm ² .

［実施例２～４］
各成分の配合量を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様の方法で衝撃吸収シートを作製した。 [Examples 2 to 4]
A shock absorbing sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of each component was changed as shown in Table 1.

［比較例１、２］
各成分の配合量を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様の方法で衝撃吸収シートを作製した。 [Comparative Examples 1 and 2]
A shock absorbing sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of each component was changed as shown in Table 1.

以上の表１から明らかなように、各実施例では、衝撃吸収シートのガラス転移温度が－５０～５０℃であり、かつ２５％圧縮回復率が５分後で９０％以上、４５分後で９５％以上であることにより、衝撃吸収性、常温環境下における耐屈曲性が共に優れた衝撃吸収シートが得られた。
一方、各比較例は、４５分後の２５％圧縮回復率がいずれも９５％を下回っており、動的屈曲耐性試験を実施中に、衝撃吸収シートが破断した。また、比較例２は、５分後の２５％圧縮回復率が９０％を下回っていることに加え、ガラス転移温度が５０℃を上回っているため、少ない屈曲回数で破断が発生しただけでなく、外部からの衝撃も十分に吸収できなかった。 As is clear from Table 1 above, in each example, the impact absorbing sheet had a glass transition temperature of −50 to 50° C., and a 25% compression recovery rate of 90% or more after 5 minutes, and 90% after 45 minutes. A shock-absorbing sheet excellent in both shock-absorbing property and bending resistance under a normal temperature environment was obtained when the ratio was 95% or more.
On the other hand, in each of the comparative examples, the 25% compression recovery rate after 45 minutes was less than 95%, and the shock absorbing sheet was broken during the dynamic bending resistance test. In Comparative Example 2, the 25% compression recovery rate after 5 minutes was less than 90%, and the glass transition temperature was higher than 50°C. , could not sufficiently absorb the impact from the outside.

Claims

A shock absorbing sheet including a foamed resin layer,
The impact-absorbing sheet has a glass transition temperature of -50 to 50°C,
An impact-absorbing sheet having a 25% compression recovery rate of 90% or more after 5 minutes and 95% or more after 45 minutes, as measured by the following measuring method.
(25% compression recovery rate)
A measurement sample made of a shock-absorbing sheet is compressed by 25% and left in the compressed state for 20 hours. At this time, when the impact-absorbing sheet has a thickness of less than 1 mm, a plurality of impact-absorbing sheets are laminated to obtain a measurement sample with a thickness of at least 1 mm. After standing, the compression is released, and the compression recovery rate 5 minutes after release and the compression recovery rate 45 minutes after release are measured.

2. The impact-absorbing sheet according to claim 1, wherein the impact-absorbing sheet has a thickness of 200 [mu]m or less.

3. The impact-absorbing sheet according to claim 1 or 2, having a maximum point stress of 15 MPa or less in a tensile test according to JIS6767.

The impact absorbing sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the foamed resin layer has a density of 0.3 to 0.8 g/cm ³ .

The impact-absorbing sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the impact-absorbing sheet has a 25% compressive strength of 200 to 500 kPa at 23°C.

The impact-absorbing sheet according to any one of claims 1 to 5, which has an impact absorption rate of 15% or more in an environment of 23°C.

The shock absorbing sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the foamed resin layer contains a thickening agent.

The shock absorbing sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the foamed resin layer contains hollow particles.

The shock absorbing sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the foamed resin layer has air bubbles mixed in the resin composition forming the foamed resin layer.

10. The impact-absorbing sheet according to any one of claims 1 to 9, arranged on the back side of a display device.

The impact-absorbing sheet according to any one of claims 1 to 10, which is used in electronic equipment.

An adhesive tape, comprising: the impact-absorbing sheet according to any one of claims 1 to 11; and an adhesive material provided on at least one surface of the impact-absorbing sheet.

A display device comprising the impact-absorbing sheet according to any one of claims 1 to 11 or the adhesive tape according to claim 12.