JP2022104854A - Preform and method of manufacturing the same, and production method and use of anticorrosive magnet - Google Patents

Preform and method of manufacturing the same, and production method and use of anticorrosive magnet Download PDF

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Abstract

To provide a neodymium iron boron magnet preform which has good corrosion resistance after a blueing treatment, and a manufacturing method.SOLUTION: A neodymium iron boron magnet preform contains 2-35 wt% of carbon on a preform surface, and has good corrosion resistance after a blueing treatment. In order to improve corrosion resistance of a neodymium iron boron magnet, an organic material is used which is one kind or a plurality of kinds selected out of alcohol including 1-16 carbon atoms, ketone including 3-16 carbon atoms, alkane including 1-16 carbon atoms, cycloalkane including 3-16 carbon atoms, rust preventive oil, gasoline, engine oil, and Diesel oil, and improves corrosion resistance of the neodymium iron boron magnet.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム、その製造方法、耐食性磁石の生産方法および有機物の使用に関する。 The present invention relates to a neodymium iron boron magnet preform, a method for producing the same, a method for producing a corrosion resistant magnet, and the use of an organic substance.

ネオジム鉄ホウ素磁石は、ネオジム、鉄、ホウ素からなる正方晶系結晶であり、磁気エネルギー積(BHmax )がサマリウムコバルト磁石よりも大きいため、ハードディスク、携帯電話、イヤホンなどの電子製品に広く用いられている。ネオジム鉄ホウ素磁石として、焼結ネオジム鉄ホウ素磁石と、ボンドネオジム鉄ホウ素磁石とがある。ボンドネオジム鉄ホウ素磁石は耐食性に優れている。焼結ネオジム鉄ホウ素磁石は耐食性が比較的に劣るため、磁石表面に保護膜を形成する必要がある。 Neodymium iron-boron magnets are square crystal crystals consisting of neodymium, iron, and boron, and because their magnetic energy product (BHmax) is larger than that of samarium-cobalt magnets, they are widely used in electronic products such as hard disks, mobile phones, and earphones. There is. Neodymium iron-boron magnets include sintered neodymium iron-boron magnets and bonded neodymium iron-boron magnets. Bond neodymium iron boron magnets have excellent corrosion resistance. Sintered neodymium iron boron magnets have relatively poor corrosion resistance, so it is necessary to form a protective film on the magnet surface.

CN104342614Aには、リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムを用いて磁石を脱脂して油を除去し、ブロー乾燥し、その後、ブルーイング処理を行って磁石表面に酸化鉄保護膜を形成する焼結ネオジム鉄ホウ素磁石の表面処理方法が開示されている。具体的には、磁石をブルーイング炉に入れ、300 ~ 350℃で10分間予熱し、水蒸気を導入し、水蒸気圧0.05 ~ 600Paの条件でブルーイング処理を行う。この方法では、水蒸気圧を制御するために水蒸気を導入する必要があり、操作の困難性が増し、耐食性が理想的ではない。 CN104342614A is baked with sodium phosphate, sodium carbonate and sodium hydroxide to degrease the magnet to remove oil, blow dry, and then perform brewing treatment to form an iron oxide protective film on the magnet surface. A method for surface treatment of a neodymium iron boron magnet is disclosed. Specifically, the magnet is placed in a brewing furnace, preheated at 300 to 350 ° C for 10 minutes, steam is introduced, and the brewing treatment is performed under the condition of steam pressure of 0.05 to 600 Pa. In this method, it is necessary to introduce water vapor in order to control the water vapor pressure, which increases the difficulty of operation and the corrosion resistance is not ideal.

CN100473759Cには、機械的振動研磨、バレル研磨による面取り法を用いて磁石を研磨する工程、アルカリ性脱脂剤を添加して脱脂して油を除去する工程、酸性溶液を添加して酸洗により錆を除去する工程、酸洗後の磁石を黒化液またはブルーイング液に入れて無電解メッキを行うことを含むネオジム鉄ホウ素磁石の表面処理方法が開示されている。黒化液は、モリブデン酸塩、アルミニウム塩、錯化剤を含む。モリブデン酸塩はコストが高い。ブルーイング液は、アルカリ、亜硝酸塩及び有機添加剤を含む。亜硝酸塩は、人体の健康および環境に優しいものではない。 CN100473759C has a process of polishing magnets using mechanical vibration polishing and chamfering by barrel polishing, a process of adding an alkaline degreasing agent to degrease to remove oil, and a process of adding an acidic solution to remove rust by pickling. A method for surface-treating a neodymium iron boron magnet, which comprises a step of removing the magnet and putting the pickled magnet in a blackening solution or a brewing solution to perform electropolishing plating, is disclosed. The blackening solution contains molybdate, an aluminum salt, and a complexing agent. Molybdate is expensive. The brewing solution contains alkalis, nitrites and organic additives. Nitrite is not human health and environmentally friendly.

本発明は、ブルーイング処理した後良い耐食性を有するネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを提供する。 The present invention provides a neodymium iron boron magnet preform having good corrosion resistance after being blued.

また、本発明は、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームの製造方法を提供する。 The present invention also provides a method for producing a neodymium iron boron magnet preform.

一方、本発明は、耐食性磁石の生産方法を提供し、当該方法によって得られた磁石は、良好な耐食性を有する。 On the other hand, the present invention provides a method for producing a corrosion-resistant magnet, and the magnet obtained by the method has good corrosion resistance.

また、本発明は、ネオジム鉄ホウ素磁石の耐食性を向上させるための有機物の使用を提供する。 The present invention also provides the use of organic substances to improve the corrosion resistance of neodymium iron boron magnets.

本発明は、下記の構成で前記の技術課題を解決した。
本発明は、表面における炭素含有量が2~35wt%であるネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームであって、前記ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームが焼結ネオジム鉄ホウ素永久磁石のプリフォームであり、炭素含有量が、X線エネルギー分光器で測定した、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面全元素に占める炭素元素の重量百分率を表す、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを提供する。
The present invention has solved the above technical problems with the following configuration.
The present invention is a neodymium iron boron magnet preform having a carbon content of 2 to 35 wt% on the surface, wherein the neodymium iron boron magnet preform is a preform of a sintered neodymium iron boron permanent magnet and has a carbon content. Provides a neodymium iron boron magnet preform which represents the weight percentage of carbon elements in all surface elements as measured by an X-ray energy spectroscope.

また、本発明は、前処理液を用いてネオジム鉄ホウ素磁石を前処理してネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを得る工程であって、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面における炭素含有量が2~35wt%であり、前記前処理液が1~16個の炭素原子を含むアルコール、3~16個炭素原子を含むケトン、1~16個炭素原子を含むアルカン、3~16個炭素原子を含むシクロアルカン、防錆油、ガソリン、エンジンオイルまたはディーゼルオイルから選ばれた1種または複数種である、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを得る工程を含む、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームの製造方法を提供する。 Further, the present invention is a step of pretreating a neodymium iron boron magnet with a pretreatment liquid to obtain a neodymium iron boron magnet preform, wherein the carbon content on the surface of the neodymium iron boron magnet preform is 2 to 35 wt%. The pretreatment liquid is an alcohol containing 1 to 16 carbon atoms, a ketone containing 3 to 16 carbon atoms, an alkane containing 1 to 16 carbon atoms, and a cycloalkane containing 3 to 16 carbon atoms. Provided is a method for producing a neodymium iron boron magnet preform, which comprises a step of obtaining a neodymium iron boron magnet preform, which is one or more selected from rust preventive oil, gasoline, engine oil or diesel oil.

また、本発明は、
前処理液を用いてネオジム鉄ホウ素磁石を前処理してネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを得る工程であって、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面における炭素含有量が2~35wt%であり、前記ネオジム鉄ホウ素磁石が焼結ネオジム鉄ホウ素永久磁石であり、炭素含有量が、X線エネルギー分光器で測定した、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面の全元素に占める炭素元素の重量百分率を表し、前記前処理液が1~16個の炭素原子を含むアルコール、3~16個炭素原子を含むケトン、1~16個炭素原子を含むアルカン、3~16個炭素原子を含むシクロアルカン、防錆油、ガソリン、エンジンオイルまたはディーゼルオイルから選ばれた1種または複数種である、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを得る工程(1)、および、
ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームをブルーイング処理して耐食性磁石を得る工程(2)、
を含む、耐食性磁石の生産方法を提供する。
In addition, the present invention
This is a step of pretreating a neodymium iron boron magnet using a pretreatment liquid to obtain a neodymium iron boron magnet preform, wherein the carbon content on the surface of the neodymium iron boron magnet preform is 2 to 35 wt%, and the neodymium iron The boron magnet is a sintered neodymium iron boron permanent magnet, and the carbon content represents the weight percentage of the carbon element in all the elements on the surface of the neodymium iron boron magnet preform as measured by an X-ray energy spectroscope. Liquid contains alcohol containing 1 to 16 carbon atoms, ketone containing 3 to 16 carbon atoms, alcan containing 1 to 16 carbon atoms, cycloalkane containing 3 to 16 carbon atoms, rust preventive oil, gasoline, The process of obtaining neodymium iron boron magnet preform, which is one or more selected from engine oil or diesel oil (1), and
Neodymium Iron Boron Magnet Preform is blued to obtain corrosion resistant magnet (2),
Provided are methods for producing corrosion-resistant magnets, including.

本発明に係る生産方法によれば、前記前処理液は1~16個の炭素原子を含むアルキルアルコール、3~6個炭素原子を含むアルキルケトン、3~6個炭素原子を含むシクロアルカノン、ガソリン、エンジンオイルまたはディーゼルオイルから選ばれた1種または複数種であることが好ましい。 According to the production method according to the present invention, the pretreatment liquid is an alkyl alcohol containing 1 to 16 carbon atoms, an alkyl ketone containing 3 to 6 carbon atoms, and a cycloalkanone containing 3 to 6 carbon atoms. It is preferably one or more selected from gasoline, engine oil or diesel oil.

本発明に係る生産方法によれば、ブルーイング処理は、トンネル式ブルーイング炉でブルーイング温度200~480℃、ブルーイング時間5~60minで行うことが好ましい。 According to the production method according to the present invention, the brewing treatment is preferably carried out in a tunnel type brewing furnace at a brewing temperature of 200 to 480 ° C. and a brewing time of 5 to 60 min.

本発明に係る生産方法によれば、前処理に用いられるネオジム鉄ホウ素磁石の製造プロセスは、処理する磁石を脱脂液の存在で30~90s超音波処理して脱脂磁石を得る工程を含むことが好ましい。 According to the production method according to the present invention, the manufacturing process of the neodymium iron boron magnet used for the pretreatment may include a step of ultrasonically treating the magnet to be treated in the presence of a degreasing liquid for 30 to 90 s to obtain a degreased magnet. preferable.

本発明に係る生産方法によれば、前記脱脂液は水酸化ナトリウム、リン酸三ナトリウム、および、(a)~(c)から選ばれた少なくとも1種の化合物を含み、
(a)炭酸ナトリウム
(b)ケイ酸ナトリウム
(c)界面活性剤
前記脱脂液における溶質の重量百分率が0.3~5wt%であることが好ましい。
According to the production method according to the present invention, the degreasing solution contains sodium hydroxide, trisodium phosphate, and at least one compound selected from (a) to (c).
(A) Sodium carbonate (b) Sodium silicate (c) Surfactant The weight percentage of the solute in the degreasing solution is preferably 0.3 to 5 wt%.

本発明に係る生産方法によれば、前処理に用いられるネオジム鉄ホウ素磁石の製造プロセスは、さらに超音波の作用で脱脂磁石を30~90s水洗し、水洗した磁石に対して表面の水分を吹き飛ばして乾かし、90~150℃に1~6h乾燥させて乾燥磁石を得る工程を含むことが好ましい。 According to the production method according to the present invention, in the manufacturing process of the neodymium iron boron magnet used for the pretreatment, the degreased magnet is further washed with water for 30 to 90 s by the action of ultrasonic waves, and the water on the surface is blown off to the washed magnet. It is preferable to include a step of drying the magnet and drying it at 90 to 150 ° C. for 1 to 6 hours to obtain a dried magnet.

本発明に係る生産方法によれば、前処理に用いられるネオジム鉄ホウ素磁石の製造プロセスは、さらに乾燥磁石を、スプレーガンのスイング周波数2~15Hz、スプレーガン圧力0.01~0.5MPa、サンドブラスト時間2~20分間で自動サンドブラスト機にてサンドブラストする工程を含むことが好ましい。 According to the production method according to the present invention, the manufacturing process of the neodymium iron boron magnet used for the pretreatment further uses a dry magnet, a spray gun swing frequency of 2 to 15 Hz, a spray gun pressure of 0.01 to 0.5 MPa, and a sandblast time of 2 to. It is preferable to include a step of sandblasting with an automatic sandblasting machine in 20 minutes.

また、本発明は、ネオジム鉄ホウ素磁石の耐食性を向上させるための有機物の使用であって、前記ネオジム鉄ホウ素磁石が焼結ネオジム鉄ホウ素永久磁石であり、前記有機物が1~16個の炭素原子を含むアルコール、3~16個炭素原子を含むケトン、1~16個炭素原子を含むアルカン、3~16個炭素原子を含むシクロアルカン、防錆油、ガソリン、エンジンオイルまたはディーゼルオイルから選ばれた1種または複数種である、ネオジム鉄ホウ素磁石の耐食性を向上させるための有機物の使用を提供する。 Further, the present invention is the use of an organic substance for improving the corrosion resistance of the neodymium iron boron magnet, wherein the neodymium iron boron magnet is a sintered neodymium iron boron permanent magnet, and the organic substance has 1 to 16 carbon atoms. Selected from alcohols containing 3 to 16 carbon atoms, ketones containing 3 to 16 carbon atoms, alcans containing 1 to 16 carbon atoms, cycloalkanes containing 3 to 16 carbon atoms, rust preventive oils, gasoline, engine oils or diesel oils. Provided is the use of an organic substance for improving the corrosion resistance of a neodymium iron boron magnet, which is one or more kinds.

本発明は、焼結ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームの表面における炭素含有量を一定の範囲にコントロールすることによって、簡単なブルーイング処理で良い耐食性を有するネオジム鉄ホウ素磁石が得られる。 According to the present invention, by controlling the carbon content on the surface of the sintered neodymium iron boron magnet preform within a certain range, a neodymium iron boron magnet having good corrosion resistance can be obtained by a simple brewing treatment.

本発明に係る耐食性磁石の構造を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structure of the corrosion-resistant magnet which concerns on this invention.

1、保護膜、2、ネオジム鉄ホウ素磁石 1, protective film, 2, neodymium iron boron magnet

以下、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be further described with reference to specific examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.

ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム
本発明に係るネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームは、耐食性磁石を形成する前の中間生成物を表す。ネオジム鉄ホウ素磁石は、焼結ネオジム鉄ホウ素永久磁石であることが好ましい。ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面における炭素含有量は2~35wt%であってもよい。通常、焼結ネオジム鉄ホウ素磁石の製造工程では、磁石の磁気特性を確保するために磁石における炭素含有量を十分に低く保つ必要がある。したがって、従来技術から磁石プリフォームの表面における炭素量を増加させる示唆は得られない。本発明では、磁石素材表面における炭素量を一定範囲に制御することにより、耐食性が著しく向上することを見出した。その理由は明らかではないが、ブルーイング処理により炭素の大部分が除去されているものの、磁石の耐食性を向上させることが確かに実現できる。
Neodymium Iron Boron Magnet Preform The neodymium iron boron magnet preform according to the present invention represents an intermediate product before forming a corrosion resistant magnet. The neodymium iron-boron magnet is preferably a sintered neodymium iron-boron permanent magnet. The carbon content on the surface of the neodymium iron boron magnet preform may be 2 to 35 wt%. Normally, in the manufacturing process of a sintered neodymium iron boron magnet, it is necessary to keep the carbon content in the magnet sufficiently low in order to secure the magnetic properties of the magnet. Therefore, there is no suggestion from the prior art to increase the amount of carbon on the surface of the magnet preform. In the present invention, it has been found that the corrosion resistance is remarkably improved by controlling the amount of carbon on the surface of the magnet material within a certain range. Although the reason is not clear, it is certainly possible to improve the corrosion resistance of the magnet, although most of the carbon is removed by the brewing treatment.

炭素含有量はネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面の全元素に占める炭素元素の重量百分率を表す。炭素含有量はX線エネルギー分光器(EDS)で測定する。通常、走査型電子顕微鏡はEDSを付いている。ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面における炭素含有量は、好ましくが10~30wt%である。ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面における炭素含有量は、より好ましくが15~25wt%である。これは、耐食性のさらなる改善に有利である。 The carbon content represents the weight percentage of the carbon element in all the elements on the surface of the neodymium iron boron magnet preform. The carbon content is measured with an X-ray energy spectrometer (EDS). Scanning electron microscopes are usually equipped with an EDS. The carbon content on the surface of the neodymium iron boron magnet preform is preferably 10 to 30 wt%. The carbon content on the surface of the neodymium iron boron magnet preform is more preferably 15 to 25 wt%. This is advantageous for further improvement of corrosion resistance.

従来技術では、一般的に、耐食性の良い焼結ネオジム鉄ホウ素磁石を得るために、水蒸気圧または酸素含有量などのブルーイング処理の雰囲気パラメータを制御する必要がある。本発明に係るネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームは、簡単なブルーイング処理により優れた耐食性が得られる。 In the prior art, it is generally necessary to control the bluing treatment atmosphere parameters such as water vapor pressure or oxygen content in order to obtain sintered neodymium iron boron magnets with good corrosion resistance. The neodymium iron boron magnet preform according to the present invention can obtain excellent corrosion resistance by a simple bluing treatment.

ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームの製造方法
前処理液を用いてネオジム鉄ホウ素磁石を前処理し、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを得る。ネオジム鉄ホウ素磁石は、焼結ネオジム鉄ホウ素永久磁石であることが好ましい。ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面における炭素含有量は2~35wt%である。好ましくは、本発明に係るネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームの表面における炭素含有量が10~30wt%であり、より好ましくが15~25wt%である。これにより、耐食性をさらに向上させる。
Manufacturing Method of Neodymium Iron Boron Magnet Preform A neodymium iron boron magnet pretreatment is performed using a pretreatment liquid to obtain a neodymium iron boron magnet preform. The neodymium iron-boron magnet is preferably a sintered neodymium iron-boron permanent magnet. The carbon content on the surface of neodymium iron boron magnet preform is 2-35 wt%. The carbon content on the surface of the neodymium iron-boron magnet preform according to the present invention is preferably 10 to 30 wt%, more preferably 15 to 25 wt%. This further improves the corrosion resistance.

前処理液を用いることは、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面における炭素含有量を増やすことを目的とする。しかし、磁気特性を確保するためには、焼結ネオジム鉄ホウ素磁石の生産工程では、磁石における炭素含有量を最小限に抑える必要があるため、磁石プリフォーム表面における炭素含有量を増やすことにより耐食性を向上させることは容易に想到できない。ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面における炭素含有量を増やす方法は他にもあるが、前処理で前処理液を使用する方はより便利で信頼性が高くなる。 The use of the pretreatment solution aims to increase the carbon content on the surface of the neodymium iron-boron magnet preform. However, in order to ensure magnetic properties, it is necessary to minimize the carbon content in the magnet in the production process of sintered neodymium iron boron magnets. Therefore, corrosion resistance is increased by increasing the carbon content on the surface of the magnet preform. It is not easy to think of improving. There are other ways to increase the carbon content on the neodymium iron boron magnet preform surface, but using a pretreatment solution for pretreatment is more convenient and reliable.

前処理液は、1~16個炭素原子を含有するアルコール、3~16個炭素原子を含有するケトン、1~16個炭素原子を含有するアルカン、3~16個炭素原子を含有するシクロアルカン、防錆油、ガソリン、エンジンオイルおよびディーゼルから選ばれた1種または複数種であってもよい。好ましくは、本発明における前処理液は1~16個炭素原子を含有するアルコール、3~16個炭素原子を含有するケトン、1~16個炭素原子を含有するアルカン、防錆油、ガソリン、エンジンオイルおよびディーゼルオイルから選ばれた1種または複数種である。 Pretreatment liquids include alcohols containing 1 to 16 carbon atoms, ketones containing 3 to 16 carbon atoms, alkanes containing 1 to 16 carbon atoms, and cycloalkanes containing 3 to 16 carbon atoms. It may be one or more selected from rust preventive oil, gasoline, engine oil and diesel. Preferably, the pretreatment liquid in the present invention is an alcohol containing 1 to 16 carbon atoms, a ketone containing 3 to 16 carbon atoms, an alkane containing 1 to 16 carbon atoms, a rust preventive oil, a gasoline, and an engine. One or more selected from oils and diesel oils.

妨害を回避するために、前処理液中の水の含有量をできる限り低減する。前処理液は水を含まないことが好ましい。従来技術では、通常、ブルーイング処理におる効果を向上させるために蒸気水の導入が必要であるが、本発明では、そのような操作は不要であり、通常の条件下で実施することができる。 The water content in the pretreatment solution should be reduced as much as possible to avoid interference. The pretreatment liquid preferably does not contain water. In the prior art, it is usually necessary to introduce steam water in order to improve the effect of the brewing treatment, but in the present invention, such an operation is not necessary and can be carried out under normal conditions. ..

本発明における前処理液は1~16個炭素原子を含有するアルコールであってもよく、好ましくが1~10個炭素原子を含有するアルコールであり、より好ましくが1~6個炭素原子を含有するアルコールである。アルコールはアルキルアルコールであってもよい。アルコールの例として、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、イソアミルアルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキサノール、4-メチル-1-ペンタノール、4-メチル-2-ペンタノール、4-メチル-3-ペンタノール、2-エチル-1-ブタノール、2,3-ジメチル-2-ブタノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール 、ウンデシルアルコール、ドデカノール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデカノール、セチルアルコールを含むがこれらに限定されない。 The pretreatment liquid in the present invention may be an alcohol containing 1 to 16 carbon atoms, preferably an alcohol containing 1 to 10 carbon atoms, and more preferably containing 1 to 6 carbon atoms. Alcohol. The alcohol may be an alkyl alcohol. Examples of alcohols are methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol, isoamyl alcohol, neopentyl alcohol, hexanol, 4-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 4- Methyl-3-pentanol, 2-ethyl-1-butanol, 2,3-dimethyl-2-butanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecyl alcohol, dodecanol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, pentadecanol, Including, but not limited to, cetyl alcohol.

本発明における前処理液は、3~16個炭素原子を含有するケトンであってもよく、好ましくは、3~10個炭素原子を有するケトンであり、より好ましくが3~6個炭素原子を有するケトンである。ケトンは、アルキルケトンまたはシクロアルカノンであってもよい。ケトンの例として、アセトン、ブタノン、2-ペンタノン、3-ペンタノン、2-ヘキサノン、3-ヘキサノン、2-ヘプタノン、3-ヘプタノン、4-ヘプタノン、2-オクタノン、3-オクタノン、4-オクタノン、2-ノナノン、3-ノナノン、4-ノナノン、5-ノナノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノンを含むがこれらに限定されない。 The pretreatment liquid in the present invention may be a ketone containing 3 to 16 carbon atoms, preferably a ketone having 3 to 10 carbon atoms, and more preferably having 3 to 6 carbon atoms. It is a ketone. The ketone may be an alkyl ketone or a cycloalkanone. Examples of ketones are acetone, butanone, 2-pentanone, 3-pentanone, 2-hexanone, 3-hexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 2-octanone, 3-octanone, 4-octanone, 2 -Includes, but is not limited to, nonanonone, 3-nonanonone, 4-nonanonone, 5-nonanonone, cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone.

本発明における前処理液は、1~16個炭素原子を含有するアルカンであってもよく、好ましくが1~10個炭素原子を有するアルカンであり、より好ましくが1~6個炭素原子を有するアルカンである。アルカンの例として、メタン、エタン、プロパン、n-ブタン、イソブタン、n-ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、2-メチルペンタン、3-メチルペンタン、2-エチルブタン、ヘプタン、2-メチルヘキサン、3-メチルヘキサン、2-エチルペンタン、3-エチルペンタン、オクタン、2-メチルヘプタン、3 -メチルヘプタン、4-メチルヘプタン、2-エチルヘキサン、3-エチルヘキサン、ノナン、2-メチルオクタン、3-メチルオクタン、4-メチルオクタン 、2-エチルヘプタン、3-エチルヘプタン、4-エチルヘプタン、2-プロピルヘキサン、3-プロピルヘキサン、デカンを含むがこれらに限定されない。 The pretreatment liquid in the present invention may be an alkane containing 1 to 16 carbon atoms, preferably an alkane having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably an alkane having 1 to 6 carbon atoms. Is. Examples of alkanes are methane, ethane, propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentan, neopentane, hexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, 2-ethylbutane, heptane, 2-methylhexane, 3- Methylhexane, 2-ethylpentane, 3-ethylpentane, octane, 2-methylheptane, 3-methylheptane, 4-methylheptane, 2-ethylhexane, 3-ethylhexane, nonane, 2-methyloctane, 3-methyl It includes, but is not limited to, octane, 4-methyloctane, 2-ethylheptane, 3-ethylheptane, 4-ethylheptane, 2-propylhexane, 3-propylhexane, and decane.

本発明における前処理液は、3~16個炭素原子を含有するシクロアルカンであってもよく、好ましくは、3~12個炭素原子を含有するシクロアルカンであり、より好ましくは、3~9個炭素原子を含有するシクロアルカンである。シクロアルカンの例として、シクロプロパン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、エチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサンを含むがこれらに限定されない。 The pretreatment liquid in the present invention may be a cycloalkane containing 3 to 16 carbon atoms, preferably a cycloalkane containing 3 to 12 carbon atoms, and more preferably 3 to 9 carbon atoms. It is a cycloalkane containing a carbon atom. Examples of cycloalkanes include, but are not limited to, cyclopropane, cyclopentane, methylcyclopentane, ethylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, isopropylcyclohexane.

本発明における前処理液は、防錆油、ガソリン、エンジンオイルおよびディーゼルから選ばれた1種または複数種であってもよい。本発明の1つの態様によれば、前処理液はアルコールまたはエンジンオイルである。本発明の他の態様によれば、前処理液はエンジンオイルである。これはより環境に優しく、より低コストである。 The pretreatment liquid in the present invention may be one or more selected from rust preventive oil, gasoline, engine oil and diesel. According to one aspect of the invention, the pretreatment liquid is alcohol or engine oil. According to another aspect of the invention, the pretreatment liquid is engine oil. This is more environmentally friendly and less costly.

耐食性磁石の生産方法
本発明における耐食性磁石の生産方法は、(1)前処理工程;(2)ブルーイング処理工程を含む。前処理工程の前に、任意的に脱脂、水洗、乾燥、および、サンドブラストプロセスを含んでもよい。これにより、処理される磁石を表面処理し、前処理液と磁石の密着に有利である。
Method for Producing Corrosion-Resistant Magnet The method for producing a corrosion-resistant magnet in the present invention includes (1) a pretreatment step; (2) a brewing treatment step. Prior to the pretreatment step, degreasing, washing with water, drying, and sandblasting processes may optionally be included. As a result, the magnet to be treated is surface-treated, which is advantageous for the adhesion between the pretreatment liquid and the magnet.

脱脂
処理される磁石を脱脂処理する。処理される磁石は焼結ネオジム鉄ホウ素永久磁石である。本発明で処理される磁石は面取りしたネオジム鉄ホウ素磁石であってもよい。これにより、ネオジム鉄ホウ素磁石の表面がより滑らかになり、保護膜の形成に有利である。
The magnet to be degreased is degreased. The magnet to be processed is a sintered neodymium iron boron permanent magnet. The magnet treated in the present invention may be a chamfered neodymium iron boron magnet. As a result, the surface of the neodymium iron-boron magnet becomes smoother, which is advantageous for forming a protective film.

本発明において、脱脂液を用いて処理される磁石を脱脂処理して脱脂磁石を得ってもよい。ある実施形態において、脱脂液の存在下でネオジム鉄ホウ素磁石を超音波処理する。前処理する前に、処理される磁石を脱脂液の存在下で30~90s超音波処理して、脱脂磁石を得る。超声処理の時間は30~90sであってもよく、好ましくが30~60sであり、より好ましくが30~50sである。これは磁石表面の油脂の除去に有利である。
本発明における脱脂液は、水酸化ナトリウム、リン酸三ナトリウムおよび(a)~(c)から選ばれた少なくとも1種の化合物を含んでもよい。
(a)炭酸ナトリウム、(b)ケイ酸ナトリウム、(c)界面活性剤
脱脂液は、前記溶質を含む水溶液であってもよい。界面活性剤は、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ツイーン40、ツイーン 60、モノラウリルホスフェートMAP、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミン、NP-8、NP-9、NP-10、OP-8、OP-10、OP-13、OP-15から選ばれた1種または複数種であってもよく、好ましくは、界面活性剤がツイーン 60、モノラウリルホスフェートMAP、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミン、NP-8、NP-9、OP-8、OP-10から選ばれた1種または複数種であり、より好ましくは、界面活性剤がモノラウリルホスフェートMAP、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミン、 OP-10から選ばれた1種または複数種である。脱脂液における溶質の重量百分率は、0.3~5wt%であってもよく、好ましくは0.3~3wt%であり、より好ましくが0.5~2wt%である。これは脱脂効果を高め、磁石と前処理液との密着を高めることに有利である。
In the present invention, a magnet treated with a degreasing solution may be degreased to obtain a degreasing magnet. In certain embodiments, neodymium iron boron magnets are sonicated in the presence of a degreasing solution. Before pretreatment, the magnet to be treated is sonicated for 30-90s in the presence of a degreasing solution to obtain a degreasing magnet. The ultrasonic processing time may be 30 to 90 s, preferably 30 to 60 s, and more preferably 30 to 50 s. This is advantageous for removing oils and fats on the magnet surface.
The degreasing solution in the present invention may contain sodium hydroxide, trisodium phosphate and at least one compound selected from (a) to (c).
(A) Sodium carbonate, (b) Sodium silicate, (c) Surfactant The degreasing solution may be an aqueous solution containing the solute. Surfactants are sodium dodecylsulfonate, tween 40, tween 60, monolauryl phosphate MAP, coconut oil fatty acid diethanolamine, NP-8, NP-9, NP-10, OP-8, OP-10, OP-13, It may be one or more selected from OP-15, preferably the surfactant is Tween 60, monolauryl phosphate MAP, coconut oil fatty acid diethanolamine, NP-8, NP-9, OP-8, One or more selected from OP-10, more preferably the surfactant is monolauryl phosphate MAP, coconut oil fatty acid diethanolamine, one or more selected from OP-10. The weight percentage of the solute in the degreasing liquid may be 0.3 to 5 wt%, preferably 0.3 to 3 wt%, and more preferably 0.5 to 2 wt%. This is advantageous in enhancing the degreasing effect and enhancing the adhesion between the magnet and the pretreatment liquid.

ある実施態様において、脱脂液は水酸化ナトリウム、リン酸三ナトリウムおよびケイ酸ナトリウムを含む。好ましくは、脱脂液は水酸化ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ケイ酸ナトリウムおよび水からなる。水酸化ナトリウムの使用量は10~40重量部であってもよく、好ましくが20~40重量部であり、より好ましくが20~30重量部である。リン酸三ナトリウムの使用量は15~40重量部であってもよく、好ましくが25~40重量部であり、より好ましくが25~30重量部である。ケイ酸ナトリウムの使用量は、1~15重量部であってもよく、好ましくが3~10重量部であり、より好ましくが5~8重量部である。 In certain embodiments, the degreasing solution comprises sodium hydroxide, trisodium phosphate and sodium silicate. Preferably, the degreasing solution consists of sodium hydroxide, trisodium phosphate, sodium silicate and water. The amount of sodium hydroxide used may be 10 to 40 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight, and more preferably 20 to 30 parts by weight. The amount of trisodium phosphate used may be 15 to 40 parts by weight, preferably 25 to 40 parts by weight, and more preferably 25 to 30 parts by weight. The amount of sodium silicate used may be 1 to 15 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, and more preferably 5 to 8 parts by weight.

また、他の実施態様において、脱脂液は水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸三ナトリウムおよび界面活性剤を含む。好ましくは、脱脂液が水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、界面活性剤および水からなる。水酸化ナトリウムの使用量は10~40重量部であってもよく、好ましくが20~40重量部であり、より好ましくが20~30重量部である。炭酸ナトリウムの使用量は10~50重量部であってもよく、好ましくが20~40重量部であり、より好ましくが30~40重量部である。リン酸三ナトリウムの使用量は10~50重量部であってもよく、好ましくが20~40重量部であり、より好ましくが30~40重量部である。界面活性剤の使用量は1~7重量部であってもよく、好ましくが1~5重量部であり、より好ましくが2~4重量部である。 In another embodiment, the degreasing solution contains sodium hydroxide, sodium carbonate, trisodium phosphate and a surfactant. Preferably, the degreasing solution consists of sodium hydroxide, sodium carbonate, trisodium phosphate, surfactant and water. The amount of sodium hydroxide used may be 10 to 40 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight, and more preferably 20 to 30 parts by weight. The amount of sodium carbonate used may be 10 to 50 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight, and more preferably 30 to 40 parts by weight. The amount of trisodium phosphate used may be 10 to 50 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight, and more preferably 30 to 40 parts by weight. The amount of the surfactant used may be 1 to 7 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, and more preferably 2 to 4 parts by weight.

また、別の実施態様において、脱脂液は水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸三ナトリウムおよびケイ酸ナトリウムを含む。好ましくは、脱脂液が水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ケイ酸ナトリウムおよび水からなる。水酸化ナトリウムの使用量は5~25重量部であってもよく、好ましくが10~25重量部であり、より好ましくが10~15重量部である。炭酸ナトリウムの使用量は10~40重量部であってもよく、好ましくが20~40重量部であり、より好ましくが20~30重量部である。リン酸三ナトリウムの使用量は40~80重量部であってもよく、好ましくが50~80重量部であり、より好ましくが50~70重量部である。ケイ酸ナトリウムの使用量は1~8重量部であってもよく、好ましくが1~5重量部であり、より好ましくが2~4重量部である。 In another embodiment, the degreasing solution comprises sodium hydroxide, sodium carbonate, trisodium phosphate and sodium silicate. Preferably, the degreasing solution consists of sodium hydroxide, sodium carbonate, trisodium phosphate, sodium silicate and water. The amount of sodium hydroxide used may be 5 to 25 parts by weight, preferably 10 to 25 parts by weight, and more preferably 10 to 15 parts by weight. The amount of sodium carbonate used may be 10 to 40 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight, and more preferably 20 to 30 parts by weight. The amount of trisodium phosphate used may be 40 to 80 parts by weight, preferably 50 to 80 parts by weight, and more preferably 50 to 70 parts by weight. The amount of sodium silicate used may be 1 to 8 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, and more preferably 2 to 4 parts by weight.

水洗および乾燥
脱脂磁石は水洗、乾燥を経て乾燥磁石としてもよい。水洗は磁石表面に残った脱脂液をきれいに洗浄することを目的としている。本発明の一実施形態によれば、超音波水洗を用いる。脱脂磁石を超音波の作用下により水洗する。水洗の時間は30~90sであってもよく、好ましくが30~60sであり、より好ましくが40~60sである。
Washing with water and drying The degreasing magnet may be washed with water and dried to become a dry magnet. The purpose of washing with water is to clean the degreasing liquid remaining on the magnet surface. According to one embodiment of the present invention, ultrasonic water washing is used. Wash the degreasing magnet with water under the action of ultrasonic waves. The washing time may be 30 to 90 s, preferably 30 to 60 s, and more preferably 40 to 60 s.

乾燥の目的は、磁石表面の水分を除去することである。本発明の一実施形態によれば、水洗された磁石表面の水分を吹き飛ばして乾かし、その後、オーブン内で乾燥される。乾燥の温度は90~150℃であってもよく、好ましくが90~130℃であり、より好ましくが90~110℃である。乾燥の時間は1~6hであってもよく、好ましくが1~4hであり、より好ましくが1~3hである。これは、磁石と前処理液との密着度を高めることに寄与する。 The purpose of drying is to remove moisture on the magnet surface. According to one embodiment of the present invention, the water on the surface of the magnet washed with water is blown off to dry it, and then it is dried in an oven. The drying temperature may be 90 to 150 ° C, preferably 90 to 130 ° C, and more preferably 90 to 110 ° C. The drying time may be 1 to 6 hours, preferably 1 to 4 hours, and more preferably 1 to 3 hours. This contributes to increasing the degree of adhesion between the magnet and the pretreatment liquid.

サンドブラスト
乾燥磁石をサンドブラスト処理してネオジム鉄ホウ素磁石を得る。また、前記サンドブラスト処理は、自動サンドブラスト機内で行うことが好ましい。スプレーガンのスイング周波数は2 ~ 15Hzであってもよく、好ましくが5~12Hzであり、より好ましくが8~10Hzである。スプレーガン圧力は0.01~0.5MPaであってもよく、好ましくが0.02~0.3MPaであり、より好ましくが0.02~0.25MPaである。サンドブラスト時間は2~20minであり、好ましくが2~10minであり、より好ましくが5~7minである。このような処理条件は、磁石と前処理液との密着を向上させるのに有利である。
Sandblast Dry magnets are sandblasted to obtain neodymium iron boron magnets. Further, it is preferable that the sandblasting process is performed in an automatic sandblasting machine. The swing frequency of the spray gun may be 2 to 15 Hz, preferably 5 to 12 Hz, more preferably 8 to 10 Hz. The spray gun pressure may be 0.01 to 0.5 MPa, preferably 0.02 to 0.3 MPa, and more preferably 0.02 to 0.25 MPa. The sandblasting time is 2 to 20 min, preferably 2 to 10 min, and more preferably 5 to 7 min. Such treatment conditions are advantageous for improving the adhesion between the magnet and the pretreatment liquid.

前処理工程
ネオジム鉄ホウ素磁石(サンドブラスト処理した後の磁石)を前処理液で前処理してネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを得る。前処理液は、上記の通りである。ここではその説明を省略する。
Pretreatment Step A neodymium iron boron magnet (magnet after sandblasting) is pretreated with a pretreatment liquid to obtain a neodymium iron boron magnet preform. The pretreatment liquid is as described above. The description thereof is omitted here.

ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面における炭素含有量は2~35wt%であり、好ましくが10~30wt%であり、より好ましくが15~25wt%である。炭素含有量は、X線エネルギー分析装置(EDS)で測定されたネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面の全元素に占める炭素の重量百分率を意味する。 The carbon content on the surface of the neodymium iron boron magnet preform is 2 to 35 wt%, preferably 10 to 30 wt%, and more preferably 15 to 25 wt%. Carbon content means the weight percentage of carbon in all elements of the neodymium iron boron magnet preform surface as measured by an X-ray energy analyzer (EDS).

本発明は、磁石プリフォーム表面における炭素含有量が処理後のネオジム鉄ホウ素磁石の耐食性に大きな影響を与えることを見出した。炭素含有量が高すぎる場合も低すぎる場合も、処理後のネオジム鉄ホウ素磁石に十分な耐食性を付与することができない。メカニズムは明らかではないが、前処理液が磁石表面の空孔に浸透し、ブルーイング処理後にこれらの部位の耐食性を向上させることにより、磁石全体の耐食性を改善しているものと推定されている。従って、本発明に係るプリフォームは、特に複雑なブルーイング処理プロセスを施しなくでも耐食性を向上させることができる。 The present invention has found that the carbon content on the surface of the magnet preform has a great effect on the corrosion resistance of the neodymium iron boron magnet after treatment. If the carbon content is too high or too low, the treated neodymium iron-boron magnet cannot be imparted with sufficient corrosion resistance. Although the mechanism is not clear, it is presumed that the pretreatment liquid permeates the pores on the magnet surface and improves the corrosion resistance of these parts after the brewing treatment, thereby improving the corrosion resistance of the entire magnet. .. Therefore, the preform according to the present invention can improve corrosion resistance without subjecting a particularly complicated brewing process.

ブルーイング処理工程
前処理液で処理された後のネオジム鉄ホウ素磁石をブルーイング処理して耐食性磁石を得る。従来技術では、耐食性に優れた焼結ネオジム鉄ホウ素磁石を得るためには、水蒸気の圧力や酸素含有量などのブルーイング処理の雰囲気パラメータを制御する必要がある。本発明に係るネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームは、簡単なブルーイング処理プロセスにより磁石の耐食性を改善することができる。
Bluning treatment step The neodymium iron boron magnet after being treated with the pretreatment liquid is blued to obtain a corrosion resistant magnet. In the prior art, in order to obtain a sintered neodymium iron boron magnet with excellent corrosion resistance, it is necessary to control the atmosphere parameters of the bluing treatment such as the pressure of water vapor and the oxygen content. The neodymium iron boron magnet preform according to the present invention can improve the corrosion resistance of the magnet by a simple bluing treatment process.

ブルーイング処理は通常の条件で行えばよく、水蒸気分圧および酸素分圧を別途制御する必要はない。また、ブルーイング温度およびブルーイング時間は耐食性の向上に重要であるが、これらのパラメータの制御は比較的容易である。本発明におけるブルーイング温度は200~480℃であってもよく、好ましくが300~450℃であり、より好ましくが350~400℃である。ブルーイング時間は5~60minであってもよく、好ましくが8~20minであり、より好ましくが10~15minである。これは磁石の耐食性の改善に寄与する。ブルーイング処理は、ブルーイング炉内で行ってもよい。ブルーイング炉はトンネル式ブルーイング炉であることが好ましい。これにより、量産性に優れ、磁石特性の均一性を向上させることができる。 The brewing treatment may be performed under normal conditions, and it is not necessary to separately control the partial pressure of steam and the partial pressure of oxygen. Also, the brewing temperature and brewing time are important for improving corrosion resistance, but these parameters are relatively easy to control. The brewing temperature in the present invention may be 200 to 480 ° C, preferably 300 to 450 ° C, and more preferably 350 to 400 ° C. The brewing time may be 5 to 60 min, preferably 8 to 20 min, more preferably 10 to 15 min. This contributes to the improvement of the corrosion resistance of the magnet. The brewing process may be performed in the brewing furnace. The brewing furnace is preferably a tunnel type brewing furnace. As a result, mass productivity is excellent and the uniformity of magnet characteristics can be improved.

有機物の使用
本発明は、さらにネオジム鉄ホウ素磁石の耐食性能を向上させるための有機物の使用を提供する。前記ネオジム鉄ホウ素磁石のプリフォームは焼結ネオジム鉄ホウ素永久磁石のプリフォームである。前記有機物は1~16個炭素原子を含有するアルコール、3~16個炭素原子を含有するケトン、1~16個炭素原子を含有するアルカン、3~16個炭素原子を含有するシクロアルカン、防錆油、ガソリン、エンジンオイルやディーゼルから選ばれた1種または複数種であり、好ましくが1~16個炭素原子を含有するアルコール、3~16個炭素原子を含有するケトン、1~16個炭素原子を含有するアルカン、ガソリン、エンジンオイルやディーゼルオイルから選ばれた1種または複数種であり、より好ましくが1~16個炭素原子を含有するアルコール、エンジンオイルやディーゼルオイルから選ばれた1種または複数種である。前記有機物は、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面における炭素含有量を増やすことができる。しかし、磁気特性を確保するためには、焼結ネオジム鉄ホウ素磁石の生産工程では磁石における炭素含有量を最小限に抑える必要があるため、特定の有機物質を利用して磁石プリフォーム表面における炭素含有量を増やすことにより耐食性を向上させることは容易に想到できない。妨害を回避するために、有機物における水の含有量をできる限り低減する。本発明の一の実施態様によれば、有機物は水を含まない。
Use of Organics The present invention further provides the use of organics to further improve the corrosion resistance of neodymium iron-boron magnets. The preform of the neodymium iron boron magnet is a preform of a sintered neodymium iron boron permanent magnet. The organic substances are alcohol containing 1 to 16 carbon atoms, ketone containing 3 to 16 carbon atoms, alkane containing 1 to 16 carbon atoms, cycloalkane containing 3 to 16 carbon atoms, and rust prevention. One or more selected from oils, gasolines, engine oils and diesels, preferably alcohols containing 1 to 16 carbon atoms, ketones containing 3 to 16 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms. One or more selected from alcan, gasoline, engine oil or diesel oil containing, more preferably one selected from alcohol containing 1 to 16 carbon atoms, engine oil or diesel oil. There are multiple species. The organic matter can increase the carbon content on the surface of the neodymium iron boron magnet preform. However, in order to ensure magnetic properties, it is necessary to minimize the carbon content in the magnet in the production process of sintered neodymium iron boron magnets, so carbon on the surface of the magnet preform using a specific organic substance. It is not easy to think of improving corrosion resistance by increasing the content. Water content in organic matter should be reduced as much as possible to avoid interference. According to one embodiment of the invention, the organic matter does not contain water.

本発明における有機物は1~16個炭素原子を含有するアルコールであってもよく、好ましくが1~10個炭素原子を含有するアルコールであり、より好ましくが1~6個炭素原子を含有するアルコールである。アルコールはアルキルアルコールであってもよい。アルコールの実例としてメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、イソアミルアルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキサノール、4-メチル-1-ペンタノール、4-メチル-2-ペンタノール、4-メチル-3-ペンタノール、2-エチル-1-ブタノール、2,3-ジメチル-2-ブタノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール 、ウンデシルアルコール、ドデカノール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデカノール、セチルアルコールを含むがこれらに限定されない。 The organic substance in the present invention may be an alcohol containing 1 to 16 carbon atoms, preferably an alcohol containing 1 to 10 carbon atoms, and more preferably an alcohol containing 1 to 6 carbon atoms. be. The alcohol may be an alkyl alcohol. Examples of alcohols are methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol, isoamyl alcohol, neopentyl alcohol, hexanol, 4-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 4-methyl. -3-pentanol, 2-ethyl-1-butanol, 2,3-dimethyl-2-butanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecyl alcohol, dodecanol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, pentadecanol, cetyl Contains, but is not limited to, alcohol.

本発明における有機物は3~16個炭素原子を含有するケトンであってもよく、好ましくが3~10個炭素原子を有するケトンであり、より好ましくが3~6個炭素原子のケトンである。ケトンはアルキルケトンまたはシクロアルカノンであってもよい。ケトンの実例として、アセトン、ブタノン、2-ペンタノン、3-ペンタノン、2-ヘキサノン、3-ヘキサノン、2-ヘプタノン、3-ヘプタノン、4-ヘプタノン、2-オクタノン、3-オクタノン、 4-オクタノン、2-ノナノン、3-ノナノン、4-ノナノン、5-ノナノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノンを含むがこれらに限定されていない。 The organic substance in the present invention may be a ketone containing 3 to 16 carbon atoms, preferably a ketone having 3 to 10 carbon atoms, and more preferably a ketone having 3 to 6 carbon atoms. The ketone may be an alkyl ketone or a cycloalkanone. Examples of ketones are acetone, butanone, 2-pentanone, 3-pentanone, 2-hexanone, 3-hexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 2-octanone, 3-octanone, 4-octanone, 2 -Includes, but is not limited to, nonanones, 3-nonanones, 4-nonanones, 5-nonanones, cyclopentanones, cyclohexanones, cycloheptanones.

本発明における有機物は1~16個炭素原子を含有するアルカンであってもよく、好ましくが1~10個炭素原子を有するアルカンであり、より好ましくが1~6個炭素原子を有するアルカンである。アルカンの実例として、メタン、エタン、プロパン、n-ブタン、イソブタン、n-ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、2-メチルペンタン、3-メチルペンタン、2-エチルブタン、ヘプタン、2-メチルヘキサン、3-メチルヘキサン、2-エチルペンタン、3-エチルペンタン、オクタン、2-メチルヘプタン、3-メチルヘプタン、4-メチルヘプタン、2-エチルヘキサン、3-エチルヘキサン、ノナン、2-メチルオクタン、3-メチルオクタン、4-メチルオクタン、2-エタンヘプタン、3-エチルヘプタン、4-エチルヘプタン、2-プロピルヘキサン、3-プロピルヘキサン、デカンを含むがこれらに限定されていない。 The organic substance in the present invention may be an alkane containing 1 to 16 carbon atoms, preferably an alkane having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably an alkane having 1 to 6 carbon atoms. Examples of alkanes are methane, ethane, propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentan, neopentane, hexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, 2-ethylbutane, heptane, 2-methylhexane, 3-. Methylhexane, 2-ethylpentane, 3-ethylpentane, octane, 2-methylheptane, 3-methylheptane, 4-methylheptane, 2-ethylhexane, 3-ethylhexane, nonane, 2-methyloctane, 3-methyl It includes, but is not limited to, octane, 4-methyloctane, 2-ethaneheptane, 3-ethylheptane, 4-ethylheptane, 2-propylhexane, 3-propylhexane, and decane.

本発明における有機物は3~16個炭素原子を含有するシクロアルカンであってもよく、好ましくが3~12個炭素原子を含有するシクロアルカンであり、より好ましくが3~9個炭素原子を含有するシクロアルカンである。シクロアルカンの実例としてシクロプロパン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、エチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサンを含むがこれらに限定されていない。 The organic substance in the present invention may be a cycloalkane containing 3 to 16 carbon atoms, preferably a cycloalkane containing 3 to 12 carbon atoms, and more preferably containing 3 to 9 carbon atoms. It is a cycloalkane. Examples of cycloalkanes include, but are not limited to, cyclopropane, cyclopentane, methylcyclopentane, ethylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, isopropylcyclohexane.

本発明に係る有機物は防錆油、ガソリン、エンジンオイルやディーゼルオイルから選ばれた1種または複数種であってもよい。本発明の一の実施態様によれば、有機物はエタノールまたはエンジンオイルである。本発明の他の1つの実施態様によれば、有機物はエンジンオイルである。これはより環境に優しく、より低コストである。 The organic substance according to the present invention may be one or more selected from rust preventive oil, gasoline, engine oil and diesel oil. According to one embodiment of the invention, the organic matter is ethanol or engine oil. According to another embodiment of the invention, the organic matter is engine oil. This is more environmentally friendly and less costly.

前記の使用は、ネオジム鉄ホウ素磁石を前処理液で前処理することにより、表面炭素含有量が2~35wt%であるネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを得る工程を含む。ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームは焼結ネオジム鉄ホウ素永久磁石のプリフォームである。好ましくは、表面における炭素含有量が10~30wt%である。より好ましくは、表面における炭素含有量が15~25wt%である。具体的に、前記の使用は(1)脱脂、水洗、乾燥工程、(2)サンドブラスト処理工程、(3)前処理工程、および、(4)ブルーイング処理工程を含んでもよい。有機物は前文に記載の前処理液に相当し、詳細なプロセスおよびパラメータは前文に記載したとおりである。 The use described above comprises the step of pretreating a neodymium iron boron magnet with a pretreatment solution to obtain a neodymium iron boron magnet preform having a surface carbon content of 2 to 35 wt%. Neodymium iron boron magnet preform is a preform of sintered neodymium iron boron permanent magnet. Preferably, the carbon content on the surface is 10-30 wt%. More preferably, the carbon content on the surface is 15-25 wt%. Specifically, the above-mentioned use may include (1) degreasing, washing with water, drying step, (2) sandblasting step, (3) pretreatment step, and (4) brewing treatment step. The organic matter corresponds to the pretreatment liquid described in the preamble, and the detailed process and parameters are as described in the preamble.

実施例および比較例の試験方法は、以下に説明する。
(1)表面における炭素含有量:
実験プロセスは、GB / T-17359-2012の方法に従って行う。
(2)耐食性試験:
実験プロセスは、GB/T-6807-2001の方法に従って行い、具体的に、耐食性磁石を室温まで下げたら、すぐに3wt%塩化ナトリウム水溶液に浸し、15~25℃で1時間ごとにサンプルを取り出し、洗浄し、ブロー乾燥し、耐食性磁石の表面にさびが見えるかどうかを目視で確認し、耐食性磁石の表面に錆びがない最長時間を記録した。
The test methods of Examples and Comparative Examples will be described below.
(1) Carbon content on the surface:
The experimental process is carried out according to the method of GB / T-17359-2012.
(2) Corrosion resistance test:
The experimental process was carried out according to the method of GB / T-6807-2001. Specifically, when the corrosion-resistant magnet was lowered to room temperature, it was immediately immersed in a 3 wt% sodium chloride aqueous solution, and the sample was taken out every hour at 15 to 25 ° C. , Washed, blow-dried, visually checked for rust on the surface of the corrosion-resistant magnet, and recorded the longest time without rust on the surface of the corrosion-resistant magnet.

実施例1~3および比較例1~2
脱脂槽で脱脂液(溶質の重量百分率は1wt%であり、溶質の組成は表1に示すとおりであり、溶媒は水である)の存在下で面取り処理された焼結ネオジム鉄ホウ素磁石(体積57.9 ×10.94 ×1.8mm )を40s超音波処理して脱脂磁石を製造し、脱脂磁石を超音波水洗にて50S水洗し、磁石表面の水分をブロー乾燥した後オーブンに入れ、100℃で2h乾燥し、乾燥磁石を得た。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2
Sintered neodymium iron boron magnet (volume) chamfered in the presence of a degreasing solution (the weight percentage of the solute is 1 wt%, the composition of the solute is as shown in Table 1, and the solvent is water) in the degreasing tank. 57.9 x 10.94 x 1.8 mm) is ultrasonically treated for 40 s to manufacture a defatted magnet, the defatted magnet is washed with ultrasonic water for 50 S, the water on the magnet surface is blow-dried, then placed in an oven and dried at 100 ° C for 2 hours. And obtained a dry magnet.

乾燥磁石を自動サンドブラスト機に入れてサンドブラスト処理し、サンドブラスト処理後の磁石をネオジム鉄ホウ素磁石として得た。スプレーガンスイング周波数、スプレーガン圧力およびサンドブラスト時間を表2に示した。 The dry magnet was placed in an automatic sandblasting machine and sandblasted, and the magnet after the sandblasting was obtained as a neodymium iron boron magnet. The spray gun swing frequency, spray gun pressure and sandblast time are shown in Table 2.

ネオジム鉄ホウ素磁石を前処理液に完全に浸漬させて前処理を行い、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを得た。前処理液およびネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面における炭素含有量を表2に示した。 The neodymium iron-boron magnet was completely immersed in the pretreatment liquid for pretreatment to obtain a neodymium iron-boron magnet preform. Table 2 shows the carbon content on the surface of the pretreatment liquid and neodymium iron boron magnet preform.

ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームをトンネル式ブルーイング炉内に置いてブルーイング処理を行い、耐食性磁石を得、ブルーイング温度及びブルーイング時間は表2に示す通りであった。図面1は、本発明に係る耐食性磁石の構造を示す模式図である。耐食性磁石はネオジム鉄ホウ素磁石2と、これに付着した保護膜1とを含む。 The neodymium iron boron magnet preform was placed in a tunnel-type brewing furnace and subjected to brewing treatment to obtain a corrosion-resistant magnet. The brewing temperature and brewing time were as shown in Table 2. FIG. 1 is a schematic view showing the structure of a corrosion-resistant magnet according to the present invention. The corrosion-resistant magnet includes a neodymium iron-boron magnet 2 and a protective film 1 attached to the neodymium iron-boron magnet 2.

比較例3
脱脂槽で脱脂液(溶質の重量百分率は1wt%であり、溶質の組成は表1に示すとおりであり、溶媒は水である)の存在下で面取処理された焼結ネオジム鉄ホウ素磁石(体積57.9 ×10.94 ×1.8mm )を40s超音波処理して脱脂磁石を製造し、脱脂磁石を超音波水洗にて50S水洗し、磁石表面の水分を吹き飛ばして乾かした後オーブンに入れ、100℃で2h乾燥し、乾燥磁石を得た。
Comparative example 3
Sintered neodymium iron boron magnets chamfered in the presence of a degreasing solution (the weight percentage of the solute is 1 wt%, the composition of the solute is as shown in Table 1, and the solvent is water) in the degreasing tank ( (Volume 57.9 x 10.94 x 1.8 mm) is ultrasonically treated for 40 s to manufacture a defatted magnet. The defatted magnet is washed with ultrasonic water for 50 S, the water on the magnet surface is blown off and dried, and then the magnet is placed in an oven at 100 ° C. It was dried for 2 hours to obtain a dried magnet.

乾燥磁石を自動サンドブラスト機に入れてサンドブラスト処理し、サンドブラスト処理後の磁石をネオジム鉄ホウ素磁石として得た。スプレーガンスイング周波数は5.0Hzであり、スプレーガン圧力は0.05MPaであり、サンドブラスト時間は10minであった。 The dry magnet was placed in an automatic sandblasting machine and sandblasted, and the magnet after the sandblasting was obtained as a neodymium iron boron magnet. The spray gun swing frequency was 5.0 Hz, the spray gun pressure was 0.05 MPa, and the sandblast time was 10 min.

ネオジム鉄ホウ素磁石をトンネル式ブルーイング炉内に置いて処理を行い、耐食性磁石を得た。ブルーイング温度は300℃であり、ブルーイング時間は18minであった。 A neodymium iron-boron magnet was placed in a tunnel-type brewing furnace and treated to obtain a corrosion-resistant magnet. The brewing temperature was 300 ° C. and the brewing time was 18 min.

Figure 2022104854000001
Figure 2022104854000001

Figure 2022104854000002
Figure 2022104854000002

試験例
前記実施例および比較例の処理した磁石を耐食性試験し、得られた結果を表3に示す。

Figure 2022104854000003
Test Examples Table 3 shows the results obtained by conducting corrosion resistance tests on the treated magnets of the above-mentioned Examples and Comparative Examples.
Figure 2022104854000003

実施例1、比較例1および比較例2から、プリフォーム表面における炭素含有量は耐食性に重要な影響を及ぼしていることが分かった。比較例1では、炭素含有量が低すぎたため、その耐食性が低下した。比較例2は、炭素含有量が高すぎたため、その耐食性も低下した。実施例1-3と比較例3から分かるように、前処理された磁石は、耐食性が未処理の磁石の耐食性よりも大幅に優れた。
本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者が思いつく任意の変形、改良、置換等を本発明の範囲に含まれるものとする。
From Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2, it was found that the carbon content on the surface of the preform had an important effect on the corrosion resistance. In Comparative Example 1, the carbon content was too low, so that the corrosion resistance was lowered. In Comparative Example 2, the carbon content was too high, so that the corrosion resistance was also lowered. As can be seen from Examples 1-3 and Comparative Example 3, the pretreated magnet has significantly better corrosion resistance than the untreated magnet.
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and any modifications, improvements, substitutions, etc. that can be conceived by those skilled in the art are included in the scope of the present invention without departing from the spirit of the present invention.

Claims (10)

表面における炭素含有量が2~35wt%であるネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームであって、前記ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームが焼結ネオジム鉄ホウ素永久磁石のプリフォームであり、炭素含有量が、X線エネルギー分光器で測定した、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面の全元素に占める炭素元素の重量百分率を表すことを特徴とする、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム。 A neodymium iron boron magnet preform having a carbon content of 2 to 35 wt% on the surface, wherein the neodymium iron boron magnet preform is a preform of a sintered neodymium iron boron permanent magnet, and the carbon content is X-ray. Neodim iron boron magnet preform A neodymium iron boron magnet preform, which is characterized by representing the weight percentage of carbon elements in all elements on the surface of the neodymium iron boron magnet preform measured by an energy spectroscope. 前処理液を用いてネオジム鉄ホウ素磁石を前処理してネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを得る工程であって、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面における炭素含有量が2~35wt%であり、前記前処理液が1~16個の炭素原子を含むアルコール、3~16個炭素原子を含むケトン、1~16個炭素原子を含むアルカン、3~16個炭素原子を含むシクロアルカン、防錆油、ガソリン、エンジンオイルまたはディーゼルオイルから選ばれた1種または複数種である、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを得る工程
を含むことを特徴とする、請求項1に記載のネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームの製造方法。
A step of pretreating a neodymium iron boron magnet using a pretreatment liquid to obtain a neodymium iron boron magnet preform, wherein the carbon content on the surface of the neodymium iron boron magnet preform is 2 to 35 wt%, and the pretreatment is described above. Liquid contains alcohol containing 1 to 16 carbon atoms, ketone containing 3 to 16 carbon atoms, alkane containing 1 to 16 carbon atoms, cycloalkane containing 3 to 16 carbon atoms, rust preventive oil, gasoline, The method for producing a neodymium iron boron magnet preform according to claim 1, further comprising a step of obtaining a neodymium iron boron magnet preform, which is one or more selected from engine oil or diesel oil.
前処理液を用いてネオジム鉄ホウ素磁石を前処理してネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを得る工程であって、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面における炭素含有量が2~35wt%であり、前記ネオジム鉄ホウ素磁石が焼結ネオジム鉄ホウ素永久磁石であり、炭素含有量が、X線エネルギー分光器で測定した、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォーム表面の全元素に占める炭素元素の重量百分率を表し、前記前処理液が1~16個の炭素原子を含むアルコール、3~16個炭素原子を含むケトン、1~16個炭素原子を含むアルカン、3~16個炭素原子を含むシクロアルカン、防錆油、ガソリン、エンジンオイルまたはディーゼルオイルから選ばれた1種または複数種である、ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームを得る工程(1)、および、
(2)ネオジム鉄ホウ素磁石プリフォームをブルーイング処理して耐食性磁石を得る工程、
を含むことを特徴とする、耐食性磁石の生産方法。
This is a step of pretreating a neodymium iron boron magnet using a pretreatment liquid to obtain a neodymium iron boron magnet preform, wherein the carbon content on the surface of the neodymium iron boron magnet preform is 2 to 35 wt%, and the neodymium iron The boron magnet is a sintered neodymium iron boron permanent magnet, and the carbon content represents the weight percentage of the carbon element in all the elements on the surface of the neodymium iron boron magnet preform as measured by an X-ray energy spectroscope. Liquid contains alcohol containing 1 to 16 carbon atoms, ketone containing 3 to 16 carbon atoms, alcan containing 1 to 16 carbon atoms, cycloalkane containing 3 to 16 carbon atoms, rust preventive oil, gasoline, The process of obtaining neodymium iron boron magnet preform, which is one or more selected from engine oil or diesel oil (1), and
(2) Neodymium iron boron magnet The process of bluing the preform to obtain a corrosion-resistant magnet,
A method for producing a corrosion-resistant magnet, which comprises.
前記前処理液が1~16個の炭素原子を含むアルキルアルコール、3~6個炭素原子を含むアルキルケトン、3~6個炭素原子を含むシクロアルカノン、防錆油、ガソリン、エンジンオイルまたはディーゼルオイルから選ばれた1種または複数種であることを特徴とする請求項3に記載の生産方法。 The pretreatment liquid contains an alkyl alcohol containing 1 to 16 carbon atoms, an alkyl ketone containing 3 to 6 carbon atoms, a cycloalkanone containing 3 to 6 carbon atoms, a rust preventive oil, gasoline, engine oil or diesel. The production method according to claim 3, wherein the oil is one or more selected from oils. ブルーイング処理は、トンネル式ブルーイング炉でブルーイング温度200~480℃、ブルーイング時間5~60minで行うことを特徴とする請求項3に記載の生産方法。 The production method according to claim 3, wherein the brewing treatment is performed in a tunnel type brewing furnace at a brewing temperature of 200 to 480 ° C. and a brewing time of 5 to 60 min. 前処理に用いられるネオジム鉄ホウ素磁石の製造プロセスは、脱脂液の存在で処理される磁石を30~90s超音波処理して脱脂磁石を得る工程を含むことを特徴とする請求項3に記載の生産方法。 The third aspect of claim 3, wherein the process for manufacturing a neodymium iron boron magnet used for pretreatment includes a step of ultrasonically treating a magnet treated in the presence of a degreasing liquid for 30 to 90s to obtain a degreasing magnet. Production method. 前記脱脂液が水酸化ナトリウム、リン酸三ナトリウム、および、(a)~(c)から選ばれた少なくとも1種の化合物を含み、
(a)炭酸ナトリウム
(b)ケイ酸ナトリウム
(c)界面活性剤
前記脱脂液における溶質の重量百分率が0.3~5wt%であることを特徴とする請求項6に記載の生産方法。
The degreasing solution contains sodium hydroxide, trisodium phosphate, and at least one compound selected from (a) to (c).
(A) Sodium carbonate (b) Sodium silicate (c) Surfactant The production method according to claim 6, wherein the weight percentage of the solute in the degreasing solution is 0.3 to 5 wt%.
前処理に用いられるネオジム鉄ホウ素磁石の製造プロセスは、さらに超音波の作用で脱脂磁石を30~90s水洗し、水洗した磁石に対して表面の水分を吹き飛ばして乾かし、90~150℃に1~6h乾燥させて乾燥磁石を得る工程を含むことを特徴とする請求項6に記載の生産方法。 The manufacturing process of neodymium iron boron magnets used for pretreatment is to wash the degreased magnets with water for 30 to 90s by the action of ultrasonic waves, blow off the water on the surface of the washed magnets and dry them, and then dry them at 90 to 150 ° C. The production method according to claim 6, further comprising a step of drying for 6 hours to obtain a dried magnet. 前処理に用いられるネオジム鉄ホウ素磁石の製造プロセスは、さらに乾燥磁石を、スプレーガンのスイング周波数2~15Hz、スプレーガン圧力0.01~0.5MPa、サンドブラスト時間2~20分間で自動サンドブラスト機にサンドブラストする工程を含むことを特徴とする請求項8に記載の生産方法。 The manufacturing process of neodymium iron boron magnets used for pretreatment is the process of sandblasting dry magnets into an automatic sandblasting machine with a spray gun swing frequency of 2 to 15 Hz, a spray gun pressure of 0.01 to 0.5 MPa, and a sandblasting time of 2 to 20 minutes. The production method according to claim 8, wherein the production method comprises. ネオジム鉄ホウ素磁石の耐食性を向上させるための有機物の使用であって、前記ネオジム鉄ホウ素磁石が焼結ネオジム鉄ホウ素永久磁石であり、前記有機物が1~16個の炭素原子を含むアルコール、3~16個炭素原子を含むケトン、1~16個炭素原子を含むアルカン、3~16個炭素原子を含むシクロアルカン、防錆油、ガソリン、エンジンオイルまたはディーゼルオイルから選ばれた1種または複数種であることを特徴とする、ネオジム鉄ホウ素磁石の耐食性を向上させるための有機物の使用。
The use of an organic substance to improve the corrosion resistance of a neodymium iron boron magnet, wherein the neodymium iron boron magnet is a sintered neodymium iron boron permanent magnet, and the organic substance is an alcohol containing 1 to 16 carbon atoms, 3 to One or more selected from ketones containing 16 carbon atoms, alkanes containing 1 to 16 carbon atoms, cycloalkanes containing 3 to 16 carbon atoms, rust preventive oils, gasoline, engine oils or diesel oils. The use of organic matter to improve the corrosion resistance of neodymium iron-boron atoms, characterized by being present.
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