JP2022103172A - Wavelength conversion sheet and barrier film used therefor - Google Patents

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武士 坂本
Takeshi Sakamoto
達司 中嶋
Tatsuji Nakajima
祥多 山西
Shota Yamanishi
修一 田村
Shuichi Tamura
龍太郎 原田
Ryutaro Harada
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a barrier film for a wavelength conversion sheet and the wavelength conversion sheet using the same, the wavelength conversion sheet having little reduction in an oxygen barrier in a high temperature environment, preventing lowering of fluorescence intensity due to deterioration of a quantum dot caused by oxygen, reducing occurrence of a flaw or a crack in a barrier layer due to handling of the barrier film at the time of manufacturing the wavelength conversion sheet, and being capable of suppressing a defect of a fluorescent layer caused by the occurrence of the flaw or the crack in a barrier layer.
SOLUTION: A wavelength conversion sheet is used for a backlight source of a display device. A barrier film is disposed on both surface sides of a fluorescent layer using a quantum dot. With each barrier film, at least a first base material film, a barrier layer, and a second base material film are laminated in this order from a fluorescent layer side. A thickness of the first base material film is 8 μm or more and 50 μm or less. A thickness of the second base material film is 50 μm or more and 200 μm or less.
SELECTED DRAWING: Figure 1
COPYRIGHT: (C)2022,JPO&INPIT

Description

本発明は、主に表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シートに関する。 The present invention relates mainly to a wavelength conversion sheet used as a backlight source of a display device.

近年、パーソナルコンピューターの発達、特に携帯用パーソナルコンピューターの発達に伴って、液晶表示装置の需要が増加している。又、最近においては家庭用の液晶テレビの普及率も高まっており、スマートフォン、タブレット端末も広く普及しつつあることから、益々液晶表示装置の市場は拡大する状況にある。 In recent years, with the development of personal computers, especially portable personal computers, the demand for liquid crystal display devices has been increasing. Recently, the penetration rate of home-use liquid crystal televisions is increasing, and smartphones and tablet terminals are also becoming widespread, so that the market for liquid crystal display devices is expanding more and more.

このような液晶表示装置は、一般的に、カラーフィルタ、対向基板、これらに挟持された液晶層を有する液晶セル部を有し、更に、バックライト部とよばれる光源を有するものである。 Such a liquid crystal display device generally has a color filter, a facing substrate, a liquid crystal cell portion having a liquid crystal layer sandwiched between them, and further has a light source called a backlight portion.

又、最近では、量子ドットの技術を用いたバックライト部の開発も進められている。量子ドットとは、半導体のナノメートルサイズの微粒子をいう。又、量子ドットは、電子や励起子がナノメートルサイズの小さな結晶内に閉じ込められる量子閉じ込め効果(量子サイズ効果)により、発光波長の可視領域全体に渡って調整することができる。量子ドットは、狭い波長帯で強い蛍光を発生することができるため、表示装置が色純度の優れた三原色の光で照明することができるようになる。そのため、量子ドットを用いたバックライトによって、優れた色再現性を有する表示装置とすることができる。 Recently, the development of a backlight unit using quantum dot technology is also underway. Quantum dots are nanometer-sized fine particles of semiconductors. Further, the quantum dots can be adjusted over the entire visible region of the emission wavelength by the quantum confinement effect (quantum size effect) in which electrons and excitons are confined in a small crystal having a nanometer size. Since the quantum dots can generate strong fluorescence in a narrow wavelength band, the display device can be illuminated with light of the three primary colors having excellent color purity. Therefore, a display device having excellent color reproducibility can be obtained by using a backlight using quantum dots.

この表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シートは、半導体のナノメートルサイズの微粒子を樹脂の層に分散させた蛍光体層と、蛍光体層の劣化を抑制するために、蛍光体層の両表面に、バリアフィルムを積層させ、LED光源と組み合わせた構成を有する。 The wavelength conversion sheet used for the backlight light source of this display device is a phosphor layer in which nanometer-sized semiconductor particles are dispersed in a resin layer, and a phosphor layer in order to suppress deterioration of the phosphor layer. It has a structure in which a barrier film is laminated on both surfaces and combined with an LED light source.

例えば、蛍光体が含有される蛍光体層にバリアフィルムを積層した波長変換シートであって、バリアフィルムが所定のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にバリア層を積層した波長変換シート及びそれを用いたバックライトユニットが開発されている(特許文献1)。バリア性及び透明性に優れたバリアフィルムを使用した波長変換シートであることで、より自然に近い鮮やかな色彩に、かつ色調の優れた表示装置を提供することができる。 For example, a wavelength conversion sheet in which a barrier film is laminated on a phosphor layer containing a phosphor, and the barrier film is a wavelength conversion sheet in which a barrier layer is laminated on one side of a predetermined polyethylene terephthalate film, and a backlight using the same. A unit has been developed (Patent Document 1). By using a wavelength conversion sheet using a barrier film having excellent barrier properties and transparency, it is possible to provide a display device having vivid colors closer to nature and excellent color tones.

WO2015/037733WO2015 / 037733

波長変換シートは空気中の酸素と遮断されることが必要である。例えば、波長変換シートに硫化物量子ドットが使用された場合、空気中の酸素によって量子ドット粒子表面のS(硫黄)が光酸化され、それに伴い非輻射再結合中心となる欠陥が発生することで蛍光強度が低下する。特に、波長変換シートを高温環境下に晒した場合には、上記のメカニズムによって光酸化の速度が上昇し、蛍光強度が更に劣化する。 The wavelength conversion sheet needs to be shielded from oxygen in the air. For example, when sulfide quantum dots are used in the wavelength conversion sheet, oxygen in the air photooxidizes S (sulfur) on the surface of the quantum dot particles, which causes defects that become non-radiative recombination centers. Fluorescence intensity decreases. In particular, when the wavelength conversion sheet is exposed to a high temperature environment, the rate of photooxidation increases due to the above mechanism, and the fluorescence intensity further deteriorates.

波長変換シートの量子ドット粒子表面から空気中の酸素を遮断するために、量子ドットを用いた蛍光体層の両表面側にバリアフィルムがそれぞれ配置された波長変換シートを挙げることができる。波長変換シート用のバリアフィルムとしては、例えば、樹脂等からなる基材層と、有機被覆層及び/又は無機酸化物薄膜層からなるバリア層とが積層された積層バリアフィルムを挙げることができる。 In order to block oxygen in the air from the surface of quantum dot particles of the wavelength conversion sheet, a wavelength conversion sheet in which barrier films are arranged on both surface sides of a phosphor layer using quantum dots can be mentioned. Examples of the barrier film for the wavelength conversion sheet include a laminated barrier film in which a base material layer made of a resin or the like and a barrier layer made of an organic coating layer and / or an inorganic oxide thin film layer are laminated.

しかしながら、バリア層がバリアフィルムの最外面に積層された場合、バリアフィルムをロールする等の取扱いにより、基材層とバリア層とが接触し、バリア層に傷や割れが発生する場合がある。バリアフィルムのバリア層に傷や割れが発生した場合には、バリア層に傷や割れから水蒸気又は酸素が透過し、波長変換シートの歩留りの低下や波長変換シートの蛍光体層に欠陥が生じる原因になり得る。 However, when the barrier layer is laminated on the outermost surface of the barrier film, the base material layer and the barrier layer may come into contact with each other due to handling such as rolling the barrier film, and scratches or cracks may occur in the barrier layer. When the barrier layer of the barrier film is scratched or cracked, water vapor or oxygen permeates the barrier layer from the scratches or cracks, causing a decrease in the yield of the wavelength conversion sheet and a defect in the phosphor layer of the wavelength conversion sheet. Can be.

特に、波長変換シートを高温環境下に晒した場合には、上記のメカニズムによって蛍光強度が更に低下する。又、高温環境下においては、バリアフィルム自体の酸素透過率が上昇する。よって、波長変換シートを高温環境下に晒した場合には、蛍光強度の劣化が更に進行することとなる。 In particular, when the wavelength conversion sheet is exposed to a high temperature environment, the fluorescence intensity is further reduced by the above mechanism. Further, in a high temperature environment, the oxygen permeability of the barrier film itself increases. Therefore, when the wavelength conversion sheet is exposed to a high temperature environment, the deterioration of the fluorescence intensity further progresses.

そのため、バリアフィルム製造後の波長変換シートの製造段階におけるバリアフィルムの取扱いによるバリア層に傷や割れの発生を軽減し、且つ、波長変換シートを高温環境下に晒した場合であっても、蛍光体層の欠陥の発生を抑制することのできる波長変換シート用のバリアフィルム及びそれを用いた波長変換シートの開発が強く求められていた。 Therefore, the occurrence of scratches and cracks on the barrier layer due to the handling of the barrier film in the manufacturing stage of the wavelength conversion sheet after the barrier film is manufactured is reduced, and even when the wavelength conversion sheet is exposed to a high temperature environment, it is fluorescent. There has been a strong demand for the development of a barrier film for a wavelength conversion sheet capable of suppressing the occurrence of defects in the body layer and a wavelength conversion sheet using the barrier film.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、高温環境下に晒した場合であっても、酸素バリア性の低下が少なく、また、波長変換シートの製造段階におけるバリアフィルムの取扱いによるバリア層に傷や割れの発生を軽減し、バリア層に傷や割れの発生に起因する蛍光体層の欠陥の発生を抑制することのできる波長変換シート用のバリアフィルム及びそれを用いた波長変換シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and even when exposed to a high temperature environment, the oxygen barrier property is less deteriorated, and the handling of the barrier film at the stage of manufacturing the wavelength conversion sheet is sufficient. A barrier film for a wavelength conversion sheet that can reduce the occurrence of scratches and cracks on the barrier layer and suppress the occurrence of defects in the phosphor layer due to the occurrence of scratches and cracks on the barrier layer, and wavelength conversion using the barrier film. The purpose is to provide a sheet.

本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねたところ、第1基材フィルムと、バリア層と、第2基材フィルムと、がこの順に積層され、蛍光体層に積層される各基材フィルムの厚みが最適化されたバリアフィルムを備えた波長変換シートであれば上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has conducted extensive research in order to solve the above problems, and found that the first base film, the barrier layer, and the second base film are laminated in this order, and are laminated on the phosphor layer. We have found that the above problems can be solved by a wavelength conversion sheet provided with a barrier film having an optimized thickness of each base film, and have completed the present invention.

(1) 表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シートであって、
量子ドットを用いた蛍光体層の表面側にバリアフィルムがそれぞれ配置されており、
それぞれの前記バリアフィルムは、前記蛍光体層側から、少なくともポリウレタン系プライマー層と、ポリエチレンテレフタレートで構成される第1基材フィルムと、無機酸化物層を含むバリア層と、樹脂層と、ポリエチレンテレフタレートで構成される第2基材フィルムと、がこの順に積層されており、
前記ポリウレタン系接着剤層と前記第2基材フィルムとがバリア層を介さずに積層されており、
前記第1基材フィルムの厚みは8μm以上50μm以下であって、前記第2基材フィルムの厚みは50μm超200μm以下であり、
前記バリアフィルムの80℃における酸素透過率が0.33cc/m・day・atm以下である、波長変換シート。
(1) A wavelength conversion sheet used as a backlight source for a display device.
Barrier films are placed on the surface side of the phosphor layer using quantum dots.
Each of the barrier films is, from the phosphor layer side, at least a polyurethane primer layer, a first base film composed of polyethylene terephthalate, a barrier layer including an inorganic oxide layer, a resin layer, and polyethylene terephthalate. The second base film composed of is laminated in this order.
The polyurethane-based adhesive layer and the second base film are laminated without interposing a barrier layer.
The thickness of the first base film is 8 μm or more and 50 μm or less, and the thickness of the second base film is more than 50 μm and 200 μm or less.
A wavelength conversion sheet having an oxygen transmittance of 0.33 cc / m 2 · day · atm or less at 80 ° C. of the barrier film.

(2) それぞれの前記バリア層が、有機被覆層及び無機酸化物層で構成される複数の層である、(1)に記載の波長変換シート。 (2) The wavelength conversion sheet according to (1), wherein each of the barrier layers is a plurality of layers composed of an organic coating layer and an inorganic oxide layer.

(3) (1)又は(2)に記載の波長変換シートを備えたバックライト光源を用いた表示装置。 (3) A display device using a backlit light source provided with the wavelength conversion sheet according to (1) or (2).

(4) 表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シートを構成し、量子ドットを用いた蛍光体層の表面側に配置されるバリアフィルムであって、
少なくともポリウレタン系プライマー層と、ポリエチレンテレフタレートで構成される第1基材フィルムと、無機酸化物層を含むバリア層と、樹脂層と、ポリエチレンテレフタレートで構成される第2基材フィルムと、がこの順に積層されており、
前記ポリウレタン系接着剤層と前記第2基材フィルムとがバリア層を介さずに積層されており、
前記第1基材フィルムの厚みは8μm以上50μm以下であって、前記第2基材フィルムの厚みは50μm超150μm以下であり、
前記バリアフィルムの80℃における酸素透過率が0.33cc/m・day・atm以下である、バリアフィルム。
(4) A barrier film that constitutes a wavelength conversion sheet used for a backlight source of a display device and is arranged on the surface side of a phosphor layer using quantum dots.
At least a polyurethane primer layer, a first base film made of polyethylene terephthalate, a barrier layer containing an inorganic oxide layer, a resin layer, and a second base film made of polyethylene terephthalate are in this order. It is laminated and
The polyurethane-based adhesive layer and the second base film are laminated without interposing a barrier layer.
The thickness of the first base film is 8 μm or more and 50 μm or less, and the thickness of the second base film is more than 50 μm and 150 μm or less.
A barrier film having an oxygen permeability of the barrier film at 80 ° C. of 0.33 cc / m 2 · day · atm or less.

本発明の波長変換シートは、高温環境下に晒した場合であっても、酸素バリア性の低下が少なく、量子ドットの劣化による蛍光強度の低下を防止することができる波長変換シートである。また、波長変換シートの製造工程におけるバリアフィルムのバリア層の傷や割れの発生を軽減し、バリア層に傷や割れの発生に起因する蛍光体層の欠陥を抑制することのできる波長変換シートである。 The wavelength conversion sheet of the present invention is a wavelength conversion sheet that has little decrease in oxygen barrier property even when exposed to a high temperature environment and can prevent a decrease in fluorescence intensity due to deterioration of quantum dots. In addition, a wavelength conversion sheet that can reduce the occurrence of scratches and cracks on the barrier layer of the barrier film in the manufacturing process of the wavelength conversion sheet and suppress defects in the phosphor layer caused by the occurrence of scratches and cracks on the barrier layer. be.

本発明の一実施形態の波長変換シートを模式的に表した断面図である。It is sectional drawing which represented typically the wavelength conversion sheet of one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態のバリアフィルムを模式的に表した断面図である。It is sectional drawing which represented typically the barrier film of one Embodiment of this invention.

以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments, and the present invention is carried out with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. can do.

<波長変換シート>
本実施形態の波長変換シート1は、図1に示すように、蛍光体112と封止樹脂111とが含有される蛍光体層11と、蛍光体層11の両表面に配置されるバリアフィルム12と、が積層された表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シートである。蛍光体層11の両表面に、バリアフィルム12を積層させることにより、バリア性に優れる波長変換シートとすることができる。尚、本明細書において蛍光体層の両表面側とは、波長変換シート1をバックライト光源として用いた場合に、光源が配置されている側(入光面側)と、バックライト光源が配置されている側から反対側(出光面側)と、の両方の表面側であることを意味する。
<Wavelength conversion sheet>
As shown in FIG. 1, the wavelength conversion sheet 1 of the present embodiment has a phosphor layer 11 containing a phosphor 112 and a sealing resin 111, and a barrier film 12 arranged on both surfaces of the phosphor layer 11. It is a wavelength conversion sheet used for the backlight light source of the display device in which and is laminated. By laminating the barrier film 12 on both surfaces of the phosphor layer 11, a wavelength conversion sheet having excellent barrier properties can be obtained. In the present specification, both surface sides of the phosphor layer are the side on which the light source is arranged (light entry surface side) and the backlight light source are arranged when the wavelength conversion sheet 1 is used as the backlight light source. It means that it is the front side of both the opposite side (light emitting surface side) from the side where the light is emitted.

そして、バリアフィルム12は、図2に示すように、第1基材フィルム124と、バリア層122と、第2基材フィルム121と、がこの順に積層される。バリアフィルム12のバリア層122が最外面に配置されるような構成とはせずに、バリア層122が第1基材フィルム124と第2基材フィルム121とに挟持されるような構成とすることにより、波長変換シートの製造段階におけるバリアフィルムの取扱いによってバリア層に傷や割れの発生を抑制することができる。 Then, as shown in FIG. 2, in the barrier film 12, the first base film 124, the barrier layer 122, and the second base film 121 are laminated in this order. The barrier layer 122 of the barrier film 12 is not arranged on the outermost surface, but is sandwiched between the first base film 124 and the second base film 121. Thereby, the occurrence of scratches and cracks on the barrier layer can be suppressed by handling the barrier film at the manufacturing stage of the wavelength conversion sheet.

又、本実施形態の波長変換シート1は、バリア層122が第1基材フィルム124と第2基材フィルム121とに挟持されるような構成であって、波長変換シートの最表面に配置される第2基材フィルム121の厚さが第1基材フィルムの厚さより厚い、50μm超の厚さである。波長変換シートの最表面に配置される第2基材フィルム121の厚さがこのような厚さであることにより、高温環境下における酸素バリア性を向上させることができる。 Further, the wavelength conversion sheet 1 of the present embodiment has a configuration in which the barrier layer 122 is sandwiched between the first base film 124 and the second base film 121, and is arranged on the outermost surface of the wavelength conversion sheet. The thickness of the second base film 121 is thicker than the thickness of the first base film, which is more than 50 μm. When the thickness of the second base film 121 arranged on the outermost surface of the wavelength conversion sheet is such a thickness, the oxygen barrier property in a high temperature environment can be improved.

更に、本実施形態の波長変換シート1に関するバリアフィルムは、第1基材フィルムと、バリア層と、第2基材フィルムと、がこの順に積層されており、バリア層がバリアフィルムの最表面に配置されることはない。そのため、バリアフィルム製造後にバリアフィルム12を巻き取り、バリアフィルム12を巻き取った状態で流通、運搬することも容易であり、バリアフィルム12のハンドリング性は高い。尚、第2基材フィルム121の厚さが200μm以下、好ましくは150μm以下であることにより、波長変換シート可撓性が向上し、表示装置のバックライト光源と貼り合せる際のハンドリング性が向上する。 Further, in the barrier film relating to the wavelength conversion sheet 1 of the present embodiment, the first base film, the barrier layer, and the second base film are laminated in this order, and the barrier layer is on the outermost surface of the barrier film. It will not be placed. Therefore, it is easy to wind up the barrier film 12 after manufacturing the barrier film and distribute and transport the barrier film 12 in a wound state, and the handling property of the barrier film 12 is high. When the thickness of the second base film 121 is 200 μm or less, preferably 150 μm or less, the flexibility of the wavelength conversion sheet is improved, and the handleability when the second base film 121 is attached to the backlight source of the display device is improved. ..

又、バリア層122と蛍光体層11とが直接密着しない本実施形態の波長変換シート1であれば、仮にバリア層122に傷や割れ等の欠陥が発生したとしても、バリア層122と蛍光体層11との間に第1基材フィルム124が積層されていることにより、バリア層122の欠陥から通過した酸素や水蒸気が第1基材フィルム124内の平面内に拡散される。そのため、バリア層122の欠陥から通過した酸素や水蒸気は、蛍光体層11の表面の一点にのみ集中せずに、蛍光体層11の表面にある程度分散されて到達することとなる。そのため、蛍光体層11の劣化を分散させ、目立たなくすることができるという効果をも有する。 Further, in the wavelength conversion sheet 1 of the present embodiment in which the barrier layer 122 and the phosphor layer 11 do not come into direct contact with each other, even if defects such as scratches and cracks occur in the barrier layer 122, the barrier layer 122 and the phosphor are used. Since the first base film 124 is laminated with the layer 11, oxygen and water vapor that have passed through the defects of the barrier layer 122 are diffused into the plane in the first base film 124. Therefore, oxygen and water vapor that have passed through the defects of the barrier layer 122 do not concentrate only at one point on the surface of the phosphor layer 11, but are dispersed to some extent and reach the surface of the phosphor layer 11. Therefore, it also has the effect of dispersing the deterioration of the phosphor layer 11 and making it inconspicuous.

更に、本実施形態の波長変換シート1の蛍光体層の側に配置される第1基材フィルム124は、膜厚が8μm以上50μm以下と調整されている。蛍光体層11の側に配置される第1基材フィルム124の膜厚を調整することにより、第1基材フィルム124のバリア性を向上させ、又、仮にバリア層122に傷や割れ等の欠陥が発生したとしても、バリア層122の欠陥から通過した酸素や水蒸気が蛍光体層11の表面にある程度分散されて到達し蛍光体層11の劣化を分散させ目立たなくするという効果をより効果的に奏する波長変換シートとすることができる。 Further, the film thickness of the first base film 124 arranged on the side of the phosphor layer of the wavelength conversion sheet 1 of the present embodiment is adjusted to be 8 μm or more and 50 μm or less. By adjusting the film thickness of the first base film 124 arranged on the side of the phosphor layer 11, the barrier property of the first base film 124 is improved, and the barrier layer 122 is temporarily scratched or cracked. Even if a defect occurs, the effect that oxygen and water vapor passing through the defect of the barrier layer 122 are dispersed to some extent and reach the surface of the phosphor layer 11 to disperse the deterioration of the phosphor layer 11 and make it inconspicuous is more effective. It can be used as a wavelength conversion sheet.

本実施形態の波長変換シート1は、蛍光体層近傍に配置される第1基材フィルムの厚みが8μm以上50μm以下であり、蛍光体層から比較的遠傍に配置される第2基材フィルムの厚みを50μm超200μm以下である構成である。第1基材フィルムの厚みが上記範囲であることにより、第1基材フィルムの側面から通過する酸素や水蒸気の量を軽減することができる。又、第2基材フィルムの厚みを第1基材フィルムの厚みよりも厚くすることにより、バリアフィルムとしてのバリア性を向上するとともに、接着時のシワやたるみの発生を軽減できる程度の剛性を有するバリアフィルムとすることができる。第1基材フィルムと、バリア層と、第2基材フィルムと、がこの順に積層されており、第1基材フィルムの厚さと第2基材フィルムの厚さが最適化することにより、上記の効果を全て有する波長変換シートとすることができる。そのような本実施形態の波長変換シート1は、従来には無い新規の波長変換シートである。 In the wavelength conversion sheet 1 of the present embodiment, the thickness of the first base film arranged in the vicinity of the phosphor layer is 8 μm or more and 50 μm or less, and the second base film arranged relatively far from the phosphor layer. The thickness of the film is more than 50 μm and 200 μm or less. When the thickness of the first base film is within the above range, the amount of oxygen and water vapor passing from the side surface of the first base film can be reduced. Further, by making the thickness of the second base film thicker than the thickness of the first base film, the barrier property as a barrier film is improved, and the rigidity is sufficient to reduce the occurrence of wrinkles and sagging during adhesion. It can be a barrier film to have. The first base film, the barrier layer, and the second base film are laminated in this order, and the thickness of the first base film and the thickness of the second base film are optimized by optimizing the thickness of the first base film. It can be a wavelength conversion sheet having all the effects of. The wavelength conversion sheet 1 of the present embodiment is a novel wavelength conversion sheet that has never existed in the past.

尚、本実施形態の波長変換シート1は、図1に示すように、バリア層122と第2基材フィルム121との間に接着剤層123が積層されていてもよい。接着剤層123が積層されることにより、第2基材フィルム121をバリアフィルムに接着剤層123を介して積層させることができる。尚、本発明の波長変換シートにおいて、第2基材フィルムを積層するための接着剤層は必須ではなく、例えば、熱硬化性樹脂や、熱可塑性樹脂に架橋剤等を含有させた樹脂により形成された樹脂層を積層することにより第2基材フィルム121をバリアフィルムに樹脂層を介して積層させてもよい。更に、熱可塑性樹脂を溶融させ、溶融した熱可塑性樹脂を押し出して積層する押し出しラミネートにより接着する方法であってもよい。 As shown in FIG. 1, the wavelength conversion sheet 1 of the present embodiment may have an adhesive layer 123 laminated between the barrier layer 122 and the second base film 121. By laminating the adhesive layer 123, the second base film 121 can be laminated on the barrier film via the adhesive layer 123. In the wavelength conversion sheet of the present invention, the adhesive layer for laminating the second base film is not essential, and is formed of, for example, a thermosetting resin or a resin in which a thermoplastic resin contains a cross-linking agent or the like. The second base film 121 may be laminated on the barrier film via the resin layer by laminating the resin layer. Further, a method may be used in which the thermoplastic resin is melted, and the melted thermoplastic resin is extruded and laminated by an extruded laminate.

次に本実施形態に関するバリアフィルム12及び蛍光体層11についてそれぞれ説明する。 Next, the barrier film 12 and the phosphor layer 11 according to the present embodiment will be described.

[バリアフィルム]
本実施形態の波長変換シートにおいて、バリアフィルム12とは、図1に示すように蛍光体層11の両表面側に配置されるフィルムである。蛍光体層11の両表面に、バリアフィルム12を積層させることにより、バリア性に優れる波長変換シートとすることができる。
[Barrier film]
In the wavelength conversion sheet of the present embodiment, the barrier film 12 is a film arranged on both surface sides of the phosphor layer 11 as shown in FIG. By laminating the barrier film 12 on both surfaces of the phosphor layer 11, a wavelength conversion sheet having excellent barrier properties can be obtained.

バリアフィルム12は、蛍光体層11側から、第1基材フィルム124と、バリア層122と、第2基材フィルム121と、がこの順に積層された積層フィルムである。又、バリア層122と第2基材フィルム121との間に接着剤層123が積層されている。以下、本実施形態に関するバリアフィルムの各構成について各々説明する。 The barrier film 12 is a laminated film in which the first base film 124, the barrier layer 122, and the second base film 121 are laminated in this order from the phosphor layer 11 side. Further, the adhesive layer 123 is laminated between the barrier layer 122 and the second base film 121. Hereinafter, each configuration of the barrier film according to the present embodiment will be described.

(基材フィルム)
第1基材フィルム124及び第2基材フィルム121に用いることのできる材質は、波長変換シートの機能を害することのない材質であれば特に制限はされず、例えば、ポリイミド(PI)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、非晶ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、液晶ポリマー等の樹脂を挙げることができる。波長変換シートの機能を害することのない透明性と耐熱性等の観点からポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート(PET)であることが好ましい。尚、第1基材フィルム124及び第2基材フィルム121の材質は同じ材質であってもよいし、異なる材質であってもよい。
(Base film)
The material that can be used for the first base film 124 and the second base film 121 is not particularly limited as long as it is a material that does not impair the function of the wavelength conversion sheet, and is, for example, polyimide (PI) or polyethylene. Examples thereof include resins such as phthalate (PEN), polyethylene terephthalate (PET), acrylate polyarylate, polysulfone, polyethersulfon, polyetherimide, fluororesin, and liquid crystal polymer. Polyethylene naphthalate (PEN) and polyethylene terephthalate (PET) are preferable from the viewpoint of transparency and heat resistance that do not impair the function of the wavelength conversion sheet. The materials of the first base film 124 and the second base film 121 may be the same material or different materials.

尚、本実施形態に関する第1基材フィルム124及び第2基材フィルム121を形成する基材フィルムは、それぞれが単層からなるフィルムに限定されるものではなく、第1基材フィルム124及び第2基材フィルム121のそれぞれが複数のフィルムを接着剤層等を介して積層されたフィルムであってもよい。尚、接着剤層は後述するバリア層122と第2基材フィルム121との間の接着剤層123を構成する接着剤と同様の接着剤を使用することができる。 The base film forming the first base film 124 and the second base film 121 according to the present embodiment is not limited to a film each having a single layer, and the first base film 124 and the first base film are not limited to each. 2 Each of the base film 121 may be a film in which a plurality of films are laminated via an adhesive layer or the like. As the adhesive layer, the same adhesive as the adhesive constituting the adhesive layer 123 between the barrier layer 122 and the second base film 121, which will be described later, can be used.

第1基材フィルム124の厚みは、8μm以上50μm以下であり、8μm以上25μm未満であることが好ましく、8μm以上20μm以下であることが更に好ましい。第1基材フィルム124の厚みが8μm以上であることにより、第1基材フィルム124のバリア性を向上させることができる。又、仮にバリア層122に傷や割れ等の欠陥が発生したとしても、バリア層122の欠陥から通過した酸素や水蒸気が蛍光体層11の表面にある程度分散されて到達し蛍光体層11の劣化を目立たなくするという効果をより効果的に奏する波長変換シートとすることができる。第1基材フィルム124の厚みが50μm以下であることにより、第1基材フィルム124の側面から通過する酸素や水蒸気を軽減することができる。 The thickness of the first base film 124 is 8 μm or more and 50 μm or less, preferably 8 μm or more and less than 25 μm, and more preferably 8 μm or more and 20 μm or less. When the thickness of the first base film 124 is 8 μm or more, the barrier property of the first base film 124 can be improved. Even if defects such as scratches and cracks occur in the barrier layer 122, oxygen and water vapor that have passed through the defects in the barrier layer 122 are dispersed to some extent on the surface of the phosphor layer 11 and reach the surface, resulting in deterioration of the phosphor layer 11. It is possible to obtain a wavelength conversion sheet that more effectively exerts the effect of making water vapor inconspicuous. When the thickness of the first base film 124 is 50 μm or less, oxygen and water vapor passing from the side surface of the first base film 124 can be reduced.

第2基材フィルム121の厚みは、50μm超200μm以下であることが好ましく、75μm以上150μm以下であることがより好ましい。第2基材フィルム121の厚みを50μmより厚くし、バリア層122を挟んで第1基材フィルム124と積層したので、高温環境下における酸素バリア性を向上させることができる。また、第2基材フィルム121の厚みが50μmより厚いことにより、接着時のシワやたるみの発生を軽減できる。第2基材フィルム121の厚みが200μm以下であることにより、波長変換シートの可撓性が向上し、表示装置のバックライト光源と貼り合せる際のハンドリング性が向上する。 The thickness of the second base film 121 is preferably more than 50 μm and 200 μm or less, and more preferably 75 μm or more and 150 μm or less. Since the thickness of the second base film 121 is made thicker than 50 μm and laminated with the first base film 124 with the barrier layer 122 interposed therebetween, the oxygen barrier property in a high temperature environment can be improved. Further, since the thickness of the second base film 121 is thicker than 50 μm, it is possible to reduce the occurrence of wrinkles and slack during adhesion. When the thickness of the second base film 121 is 200 μm or less, the flexibility of the wavelength conversion sheet is improved, and the handleability when the second base film 121 is bonded to the backlight light source of the display device is improved.

本実施形態に関する第1基材フィルム124及び第2基材フィルム121は、バックライト光源からの光が遮られることを回避するために、JIS K 7361に基づき測定される全光線透過率が高いことが好ましい。具体的には、本実施形態に関する第1基材フィルム124及び第2基材フィルム121は、JIS K 7361に基づき測定される全光線透過率が85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。 The first base film 124 and the second base film 121 according to the present embodiment have high total light transmittance measured based on JIS K 7361 in order to avoid blocking the light from the backlight source. Is preferable. Specifically, the first base film 124 and the second base film 121 according to the present embodiment preferably have a total light transmittance of 85% or more, preferably 90% or more, as measured based on JIS K 7361. It is more preferable to have.

[表面処理層]
本実施形態に関する第1基材フィルム124の一方のバリア層122側の表面には、後述するバリア層122との密接着性等を向上させるために、必要に応じて、バリア層の積層前に予め、所望の表面処理層を設けてもよい(図示せず)。表面処理層としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロ-放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けることができる。
[Surface treatment layer]
On the surface of one of the first base film 124 according to the present embodiment on the barrier layer 122 side, in order to improve the close adhesion with the barrier layer 122 described later, if necessary, before laminating the barrier layer. A desired surface treatment layer may be provided in advance (not shown). As the surface treatment layer, for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, and other pretreatments are performed. It can be optionally applied to form, for example, a corona-treated layer, an ozone-treated layer, a plasma-treated layer, an oxidation-treated layer, and the like.

上記の表面前処理は、各種の樹脂のフィルムないしシートと後述するバリア層との密接着性等を改善するための方法として実施するものであるが、上記の密接着性を改善する方法として、その他、例えば、各種の樹脂のフィルムないしシートの表面に、予め、プライマーコート剤層、アンダーコ-ト剤層、アンカーコート剤層、接着剤からなる層、あるいは、蒸着アンカーコート剤層等を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。 The above-mentioned surface pretreatment is carried out as a method for improving the tight adhesion between a film or sheet of various resins and a barrier layer described later. In addition, for example, a primer coating agent layer, an undercoat agent layer, an anchor coating agent layer, a layer made of an adhesive, a vapor-deposited anchor coating agent layer, or the like may be optionally provided on the surface of various resin films or sheets in advance. It can also be formed into a surface-treated layer.

表面処理層に用いられる樹脂組成物としては、例えば、ポリエステル系樹脂、イソシアネート樹脂、ポリアミド系樹脂、変性スチレン樹脂、変性シリコン樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ-ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を1又は2種以上併せて使用することができる。そして、これらの樹脂組成物を含有するコート剤を、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート等の公知の方法により、第1基材フィルム124の表面にコーティングし、溶剤等を乾燥除去することにより表面処理層を形成することができる。コート剤の塗布量は特に限定されるものではないが、0.1g/m以上5.0g/m以下であることが好ましい。 Examples of the resin composition used for the surface treatment layer include polyester resin, isocyanate resin, polyamide resin, modified styrene resin, modified silicon resin, polyurethane resin, epoxy resin, phenol resin, and (meth) acrylic resin. A combination of one or two or more resin compositions containing a resin, a polyvinyl acetate resin, a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, a copolymer or a modified resin thereof, a cellulosic resin, or the like as the main component of the vehicle. Can be used. Then, a coating agent containing these resin compositions is coated on the surface of the first base film 124 by a known method such as roll coating, gravure coating, knife coating, dip coating, spray coating, etc., and a solvent or the like is applied. A surface treatment layer can be formed by removing by drying. The amount of the coating agent applied is not particularly limited, but is preferably 0.1 g / m 2 or more and 5.0 g / m 2 or less.

(プライマー層)
第1基材フィルム124の他方の蛍光体層11側の表面には、後述する蛍光体層11との密接着性等を向上させるために、必要に応じて、蛍光体層の積層前に予め、所望のプライマー層を設けてもよい(図示せず)。プライマー層は、ポリウレタン系樹脂を含む樹脂から形成されるのが好ましく、更に、プライマー層は、シランカップリング剤と、充填材と、を含むことが好ましい。
(Primer layer)
On the surface of the first base film 124 on the other side of the phosphor layer 11 in advance, if necessary, before laminating the phosphor layer, in order to improve the close adhesion with the phosphor layer 11 described later. , A desired primer layer may be provided (not shown). The primer layer is preferably formed from a resin containing a polyurethane resin, and further, the primer layer preferably contains a silane coupling agent and a filler.

ポリウレタン系樹脂としては、具体的には、例えば、多官能イソシアネートとヒドロキシル基含有化合物との反応により得られるポリマー、具体的には、例えば、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアナート等の芳香族ポリイソシアナ-ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート等の脂肪族ポリイソシアナート等の多官能イソシアネートと、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール等のヒドロキシル基含有化合物との反応により得られる一液ないし二液型ポリウレタン系樹脂を使用することができる。本実施形態において、上記のようなポリウレタン系樹脂を使用することにより、プライマー層の伸長度を向上させ、例えば、ラミネート加工、あるいは、製袋加工等の後加工適性を向上させ、波長変換シートの製造段階におけるバリアフィルムの取扱いによってバリア層の傷や割れの発生を抑制するものである。 Specific examples of the polyurethane resin include a polymer obtained by reacting a polyfunctional isocyanate with a hydroxyl group-containing compound, specifically, for example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and polymethylene polyphenylene poly. Aromatic polyisocyanate such as isocyanate, or polyfunctional isocyanate such as aliphatic polyisocyanate such as hexamethylene diisocyanate and xylylene diisocyanate, and hydroxyl group such as polyether polyol, polyester polyol, and polyacrylate polyol. A one-component or two-component polyurethane resin obtained by reaction with the contained compound can be used. In the present embodiment, by using the polyurethane resin as described above, the elongation degree of the primer layer is improved, and the post-processing suitability such as, for example, laminating or bag making is improved, and the wavelength conversion sheet is used. By handling the barrier film at the manufacturing stage, the occurrence of scratches and cracks on the barrier layer is suppressed.

プライマー層中には、上記のポリウレタン系樹脂組成物をプライマー層全量中40質量%以上含有することが好ましく、70質量%以上含有することがより好ましい。70質量%以上であると、プライマー層の伸長度向上とバリア層のクラック発生を更に防止することができることから好ましい。 The primer layer preferably contains the above polyurethane resin composition in an amount of 40% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, based on the total amount of the primer layer. When it is 70% by mass or more, it is preferable because the degree of elongation of the primer layer can be improved and the generation of cracks in the barrier layer can be further prevented.

シランカップリング剤としては、二元反応性を有する有機官能性シランモノマー類を使用することができ、例えば、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル-トリス(β-メトキシエトキシ)シラン、γ-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β-(3、4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、N-β(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β(アミノエチル)-γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス(β-ヒドロキシエチル)-γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルシリコ-ンの水溶液等の1種ないしそれ以上を使用することができる。 As the silane coupling agent, organic functional silane monomers having dual reactivity can be used, and for example, γ-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris (β). -Methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltri Methoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, bis (β-hydroxyethyl) One or more of -γ-aminopropyltriethoxysilane, an aqueous solution of γ-aminopropylsilicate, and the like can be used.

シランカップリング剤は、その分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキシ、又は、アセトキシ基等が加水分解し、シラノール基(SiOH)を形成し、これが、第1基材フィルム124の表面上及び蛍光体層の表面上にシランカップリング剤が共有結合等で修飾され、強固な結合を形成する。 In the silane coupling agent, the functional group at one end of the molecule, usually chloro, alkoxy, or acetoxy group, is hydrolyzed to form a silanol group (SiOH), which is the surface of the first base film 124. A silane coupling agent is modified by a covalent bond or the like on the upper surface and on the surface of the phosphor layer to form a strong bond.

プライマー層中には、上記のシランカップリング剤をプライマー層全量中1質量%以上30質量%以下含有することが好ましく、3質量%以上20質量%以下含有することがより好ましい。3質量%以上であると、バリア層とプライマー層とあるいはプライマー層と蛍光体層との密着性が向上する点で好ましい。20質量%以下であるとプライマー層の伸長度向上によるバリア層のクラックを防止できる点で好ましい。 The primer layer preferably contains the above-mentioned silane coupling agent in an amount of 1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less in the total amount of the primer layer. When it is 3% by mass or more, it is preferable in that the adhesion between the barrier layer and the primer layer or the primer layer and the phosphor layer is improved. When it is 20% by mass or less, it is preferable in that cracks in the barrier layer due to the improvement of the elongation of the primer layer can be prevented.

本実施形態に関するポリウレタン系樹脂に含まれる充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、タルク、ガラスフリット、樹脂粉末、その他等のものを使用することができる。これは、プライマー剤の粘度等を調整し、そのコ-ティング適性等を高めるものである。 As the filler contained in the polyurethane resin according to the present embodiment, for example, calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, silica, talc, glass frit, resin powder, etc. can be used. This adjusts the viscosity of the primer and enhances its coating suitability.

プライマー層中には、上記の充填剤をプライマー層全量中0.5質量%以上30質量%以下含有することが好ましく、1質量%以上10質量%以下含有することがより好ましい。1質量%以上であると、プライマー層のコーティング性の向上と、波長変換シート用バリアフィルムあるいは波長変換シート用バリアフィルムを巻き取り形態にした時のプライマー層と対抗する基材とのブロッキングを防止する点で好ましく、10質量%以下であると、波長変換シート用バリアフィルムのヘイズを抑える点で好ましい。 The primer layer preferably contains 0.5% by mass or more and 30% by mass or less of the above-mentioned filler in the total amount of the primer layer, and more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less. When it is 1% by mass or more, the coating property of the primer layer is improved, and blocking between the primer layer and the opposing base material when the barrier film for a wavelength conversion sheet or the barrier film for a wavelength conversion sheet is wound up is prevented. When it is 10% by mass or less, it is preferable in terms of suppressing haze of the barrier film for a wavelength conversion sheet.

プライマー層中には、更に、必要に応じて、安定剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収剤、その他等の添加剤を任意に添加し、溶媒、希釈剤等を加えて充分に混合してプライマー剤を調整する。 Further, if necessary, additives such as stabilizers, curing agents, cross-linking agents, lubricants, ultraviolet absorbers, and the like are arbitrarily added to the primer layer, and a solvent, a diluent, etc. are added and sufficiently mixed. And adjust the primer.

本実施形態に関するプライマー剤を、例えば、ロ-ルコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法で有機被覆層又は無機酸化物薄膜層の表面上にコーティングし、しかる後コーティング膜を乾燥させて溶媒、希釈剤等を除去して、本実施形態に関するプライマー層を形成することができる。なお、本実施形態において、プライマー層の膜厚としては、例えば、0.01μm以上50μm以下であることが好ましく、0.1μm以上5μm以下であることがより好ましい。 The primer agent according to this embodiment is coated on the surface of the organic coating layer or the inorganic oxide thin film layer by, for example, roll coating, gravure coating, knife coating, dip coating, spray coating, or other coating method, and then coated. The film can be dried to remove the solvent, diluent and the like to form the primer layer according to the present embodiment. In the present embodiment, the thickness of the primer layer is preferably, for example, 0.01 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less.

(バリア層)
バリア層は、バリアフィルムにバリア性を付与する層であり、一般にポリビニルアルコール等の水溶性高分子等を含むコーティング剤を塗布して形成される有機被覆層、及び/又は、無機酸化物を蒸着することにより形成される無機酸化物薄膜層である。図2に示した本実施形態に関するバリア層は、有機被覆層と無機酸化物薄膜層とが積層された複数の層からなる層である。尚、本発明に関するバリア層は、有機被覆層と無機酸化物薄膜層とが積層された複数の層に限定されるものではなく、有機被覆層と無機酸化物薄膜層がそれぞれ単層であってもよく、又は有機被覆層と無機酸化物薄膜層とが交互に2層以上積層されるような層であってもよい。又、図2に示したバリアフィルム12のように、有機被覆層が無機酸化物薄膜層と密着して積層されることにより有機被覆層よりも内層に積層される無機酸化物薄膜層に傷や割れの発生を軽減することができる。
(Barrier layer)
The barrier layer is a layer that imparts barrier properties to the barrier film, and is generally an organic coating layer formed by applying a coating agent containing a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol, and / or an inorganic oxide vapor-deposited. It is an inorganic oxide thin film layer formed by the above. The barrier layer according to the present embodiment shown in FIG. 2 is a layer composed of a plurality of layers in which an organic coating layer and an inorganic oxide thin film layer are laminated. The barrier layer according to the present invention is not limited to a plurality of layers in which an organic coating layer and an inorganic oxide thin film layer are laminated, and the organic coating layer and the inorganic oxide thin film layer are each a single layer. Alternatively, the organic coating layer and the inorganic oxide thin film layer may be alternately laminated in two or more layers. Further, as in the barrier film 12 shown in FIG. 2, the organic coating layer is laminated in close contact with the inorganic oxide thin film layer, so that the inorganic oxide thin film layer laminated on the inner layer rather than the organic coating layer is damaged. The occurrence of cracks can be reduced.

有機被覆層121aは、後工程での二次的な各種損傷を防止すると共に、バリアフィルムに高いバリア性を付与する層である。有機被覆層は、例えば水溶性高分子と、1種以上の金属アルコキシド及び加水分解物、水溶液若しくは水/アルコール混合溶液と、を含むコーティング液を塗布して形成される。有機被覆層121aは、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、金属アルコキシド加水分解物及び金属アルコキシド重合物からなる群より選択される少なくとも1種を成分として含有していることが好ましい。有機被覆層121aに用いられる水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、及びデンプン等が挙げられるが、特にポリビニルアルコールを用いた場合に、有機被覆層121aのガスバリア性が最も優れたものとなる。 The organic coating layer 121a is a layer that prevents various secondary damages in the subsequent process and imparts high barrier properties to the barrier film. The organic coating layer is formed by applying a coating liquid containing, for example, a water-soluble polymer and one or more metal alkoxides and hydrolysates, an aqueous solution or a water / alcohol mixed solution. The organic coating layer 121a preferably contains at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing polymer compound, a metal alkoxide, a metal alkoxide hydrolyzate, and a metal alkoxide polymer as a component. Examples of the water-soluble polymer used for the organic coating layer 121a include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starch and the like. Especially when polyvinyl alcohol is used, the organic coating layer 121a has the best gas barrier property. Become.

有機被覆層121aの膜厚は、特に限定されるものではないが、100nm以上500nm以下であることが好ましい。有機被覆層121aの膜厚が100nm以上であることにより、バリアフィルムに十分なバリア性を付与することができる。有機被覆層121aの膜厚が500nm以下であることにより、透明性に優れ、波長変換シートの特性を低下させることがなくなる。 The film thickness of the organic coating layer 121a is not particularly limited, but is preferably 100 nm or more and 500 nm or less. When the film thickness of the organic coating layer 121a is 100 nm or more, sufficient barrier properties can be imparted to the barrier film. When the film thickness of the organic coating layer 121a is 500 nm or less, the transparency is excellent and the characteristics of the wavelength conversion sheet are not deteriorated.

無機酸化物薄膜層121bは、有機被覆層121aと同様にバリアフィルムに高いバリア性を付与する層である。無機酸化物薄膜層121bは、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム又はこれらの混合物からなる層を例示することができる。バリアフィルムに十分なバリア性を付与することができるという観点及びバリアフィルムの生産性の観点から、酸化アルミニウム又は酸化珪素を含むことが好ましい。 The inorganic oxide thin film layer 121b is a layer that imparts high barrier properties to the barrier film, similarly to the organic coating layer 121a. The inorganic oxide thin film layer 121b can exemplify a layer made of aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide or a mixture thereof. It is preferable to contain aluminum oxide or silicon oxide from the viewpoint of being able to impart sufficient barrier properties to the barrier film and from the viewpoint of productivity of the barrier film.

無機酸化物薄膜層121bを形成する方法は、無機酸化物を蒸着することにより形成する方法を挙げることができる。 As a method for forming the inorganic oxide thin film layer 121b, a method for forming the inorganic oxide thin film layer 121b by depositing an inorganic oxide can be mentioned.

無機酸化物薄膜層121bの膜厚は、特に限定されるものではないが、10nm以上500nm以下であることが好ましい。無機酸化物薄膜層121bの膜厚が10nm以上であることにより、無機酸化物薄膜層が均一となり、バリアフィルムに十分なバリア性を付与することができる。無機酸化物薄膜層121bの膜厚が500nm以下であることにより、無機酸化物薄膜層121bに十分に可撓性を付与することができるようになり、無機酸化物薄膜層121bに傷や割れが発生する危険性を軽減することができる。 The film thickness of the inorganic oxide thin film layer 121b is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more and 500 nm or less. When the film thickness of the inorganic oxide thin film layer 121b is 10 nm or more, the inorganic oxide thin film layer becomes uniform, and sufficient barrier properties can be imparted to the barrier film. When the thickness of the inorganic oxide thin film layer 121b is 500 nm or less, sufficient flexibility can be imparted to the inorganic oxide thin film layer 121b, and the inorganic oxide thin film layer 121b is scratched or cracked. The risk of occurrence can be reduced.

本実施形態に関するバリア層122は、バックライト光源からの光が遮られることを回避するために、JIS K 7361に基づき測定される全光線透過率が高いことが好ましい。具体的には、本実施形態に関するバリアフィルム12は、JIS K 7361に基づき測定される全光線透過率が85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。なお、全光線透過率は、PET12μmフィルム上にバリア層を形成した際の測定値である。 The barrier layer 122 according to the present embodiment preferably has a high total light transmittance measured based on JIS K 7361 in order to avoid blocking the light from the backlight source. Specifically, the barrier film 12 according to the present embodiment preferably has a total light transmittance of 85% or more, more preferably 90% or more, as measured based on JIS K 7361. The total light transmittance is a measured value when the barrier layer is formed on the PET 12 μm film.

(接着剤層)
本実施形態の波長変換シート1は、図1に示すように、バリア層122と第2基材フィルム121との間に接着剤層123が積層されている。接着剤層123を構成する接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、2-エチルヘキシルエステル等のホモポリマ-、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ-ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ-との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ-ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ-ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型(メタ)アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン-ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ-ン系接着剤、アルカリ金属シリケ-ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等を使用することができる。
(Adhesive layer)
In the wavelength conversion sheet 1 of the present embodiment, as shown in FIG. 1, an adhesive layer 123 is laminated between the barrier layer 122 and the second base film 121. Examples of the adhesive constituting the adhesive layer 123 include a polyvinyl acetate adhesive, homopolymers such as ethyl, butyl, and 2-ethylhexyl ester of acrylic acid, or these and methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, and the like. Polyacrylic acid ester-based adhesive made of a copolymer of Polymerization system adhesive, cellulosic adhesive, polyester adhesive, polyamide adhesive, polyimide adhesive, amino resin adhesive consisting of urea resin or melamine resin, phenol resin adhesive, epoxy Rubber-based adhesives, polyurethane-based adhesives, reactive (meth) acrylic adhesives, chloroprene rubbers, nitrile rubbers, styrene-butadiene rubbers, etc., silicone-based adhesives, alkali metal silicates, An inorganic adhesive or the like made of low melting point glass or the like can be used.

接着剤層123を構成する接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、又、その性状は、フィルム・シ-ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。 The composition system of the adhesive constituting the adhesive layer 123 may be any composition form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, and a dispersed type, and the properties thereof are a film sheet form and a powder form. , Solid form, etc., and further, the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatile type, a heat melting type, and a thermal pressure type.

接着剤層123を構成する接着剤は、例えば、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコーティング量としては、0.1g/m以上10g/m以下(乾燥状態)が望ましい。 The adhesive constituting the adhesive layer 123 can be applied by, for example, a roll coat, a gravure coat, a knife coat, a depth coat, a spray coat, another coating method, a printing method, or the like, and the coating amount thereof is as follows. 0.1 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less (dry state) is desirable.

尚、本発明の波長変換シートにおいて、バリア層に第2基材フィルムを積層するための層(バリア層と第2基材フィルムとの間に積層される層)は、接着剤層に限定されない。例えば、熱硬化性樹脂や、熱可塑性樹脂に架橋剤等を含有させた樹脂により形成された樹脂層を積層することにより第2基材フィルム121をバリアフィルムに樹脂層を介して積層させてもよい。更に、EVA、アイオノマー、ポリビニルブチラール(PVB)、ポリエチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂を溶融させ、溶融した熱可塑性樹脂を押し出して積層する押し出しラミネートにより接着する方法であってもよい。 In the wavelength conversion sheet of the present invention, the layer for laminating the second base film on the barrier layer (the layer laminated between the barrier layer and the second base film) is not limited to the adhesive layer. .. For example, the second base film 121 may be laminated on the barrier film via the resin layer by laminating a resin layer formed of a thermosetting resin or a resin containing a cross-linking agent or the like in a thermoplastic resin. good. Further, a method may be used in which a thermoplastic resin such as EVA, ionomer, polyvinyl butyral (PVB), or polyethylene-based resin is melted, and the melted thermoplastic resin is extruded and laminated by an extruded laminate.

(蛍光体層)
本実施形態の波長変換シートにおいて、蛍光体層11とは、バックライト光源から発せられた光の発光波長を調整するための層である。蛍光体層11には、量子ドットからなる1種又は2種以上の蛍光体が含有される。
(Fluorescent layer)
In the wavelength conversion sheet of the present embodiment, the phosphor layer 11 is a layer for adjusting the emission wavelength of the light emitted from the backlight light source. The fluorescent substance layer 11 contains one kind or two or more kinds of phosphors composed of quantum dots.

蛍光体110を形成する量子ドットは、量子閉じ込め効果(quantum confinement effect)を有する所定のサイズの半導体粒子である。量子ドットは、励起源から光を吸収してエネルギー励起状態に達すると、量子ドットのエネルギーバンドギャップに該当するエネルギーを放出する。量子ドットのサイズ又は物質の組成を調節すると、エネルギーバンドギャップを調節することができ、様々なレベルの波長帯のエネルギーを得ることができる。とりわけ、量子ドットは、狭い波長帯で強い蛍光を発生することができる。このため、表示装置が色純度の優れた三原色の光で照明することができるようになることで、優れた色再現性を有する表示装置とすることができる。 The quantum dots forming the phosphor 110 are semiconductor particles of a predetermined size having a quantum confinement effect. When a quantum dot absorbs light from an excitation source and reaches an energy excited state, it emits energy corresponding to the energy band gap of the quantum dot. By adjusting the size of the quantum dots or the composition of the material, the energy bandgap can be adjusted and energy in various levels of wavelength bands can be obtained. In particular, quantum dots can generate strong fluorescence in a narrow wavelength band. Therefore, since the display device can be illuminated with the light of the three primary colors having excellent color purity, the display device can be made to have excellent color reproducibility.

蛍光体は、発光部としてのコアが保護層(シェル)により被覆されたものである。コアには、例えばセレン化カドニウム(CdSe)、テルル化カドニウム(CdTe)、硫化カドニウム(CdS)を使用することができる。保護層には硫化亜鉛(ZnS)を使用することができる。 The phosphor has a core as a light emitting portion covered with a protective layer (shell). For the core, for example, cadmium selenide (CdSe), cadmium telluride (CdTe), or cadmium sulfide (CdS) can be used. Zinc sulfide (ZnS) can be used for the protective layer.

蛍光体層11は、蛍光体110が含有された封止樹脂111を積層することで形成することができる。例えば、蛍光体110と封止樹脂111とが含有された混合液を基材層の表面に塗布し、硬化することにより形成することができる。封止樹脂111は、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル-ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリレート樹脂等のアクリル樹脂の光重合樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂、又はEVA、アイオノマー、ポリビニルブチラール(PVB)、ポリエチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂に架橋剤等を含有させた樹脂を挙げることができる。蛍光体層と基材層との密着性の観点からアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂からなる群より選ばれた少なくとも1以上の樹脂を含むことが好ましい。又、これらを単独で使用してもよいし、若しくは1つ以上を混合して使用してもよい。また密着性を高めるための密着層を形成してもよい。 The phosphor layer 11 can be formed by laminating the sealing resin 111 containing the phosphor 110. For example, it can be formed by applying a mixed solution containing the phosphor 110 and the sealing resin 111 to the surface of the base material layer and curing the mixture. The sealing resin 111 includes polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester-urethane (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, and isocyanurate (meth). Heat of acrylic resin photopolymerization resin such as acrylate, epoxy (meth) acrylate, (meth) acrylate resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, polyester resin, silicon resin, polyurethane resin, etc. Examples thereof include curable resins, or thermoplastic resins such as EVA, ionomer, polyvinyl butyral (PVB), and polyethylene-based resins containing a cross-linking agent and the like. From the viewpoint of adhesion between the phosphor layer and the base material layer, it is preferable to contain at least one resin selected from the group consisting of acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, and polyester resin. Further, these may be used alone or in combination of one or more. Further, an adhesion layer may be formed to enhance the adhesion.

<波長変換シートの製造方法>
本実施形態の波長変換シートの製造方法は、例えば、第1基材フィルムの一方の表面にバリア層を積層するバリア層積層工程と、第1基材フィルムのバリア層の表面に接着剤層を介して第2基材フィルムを積層する積層工程と、一対のバリアフィルムを蛍光体層を介して積層し、波長変換シートを製造する蛍光体層積層工程と、を含む波長変換シートの製造方法を挙げることができる。
<Manufacturing method of wavelength conversion sheet>
The method for manufacturing the wavelength conversion sheet of the present embodiment is, for example, a barrier layer laminating step of laminating a barrier layer on one surface of the first base film, and an adhesive layer on the surface of the barrier layer of the first base film. A method for manufacturing a wavelength conversion sheet including a laminating step of laminating a second base material film via a phosphor layer laminating step and a phosphor layer laminating step of laminating a pair of barrier films via a phosphor layer to manufacture a wavelength conversion sheet. Can be mentioned.

[バリア層積層工程]
バリア層積層工程では、第1基材フィルムの一方の表面にバリア層として有機被覆層、及び/又は、無機酸化物薄膜層を積層する。有機被覆層は、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子等を含むコーティング剤を塗布、硬化して形成することができる。コーティング剤を塗布する方法は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法の塗布方式を挙げることができる。無機酸化物薄膜層は、無機酸化物を蒸着することにより形成することができる。無機酸化物を蒸着する方法は、CVD、PVDなどの真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等の物理的蒸着法を挙げることができる。尚、基材フィルムの一方の表面に予め、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤からなる層、あるいは、蒸着アンカーコート剤層等を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
[Barrier layer laminating process]
In the barrier layer laminating step, an organic coating layer and / or an inorganic oxide thin film layer is laminated as a barrier layer on one surface of the first base film. The organic coating layer can be formed by applying and curing a coating agent containing a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol. Examples of the method of applying the coating agent include a roll coat, a gravure coat, a knife coat, a depth coat, a spray coat, and other coating methods. The inorganic oxide thin film layer can be formed by depositing an inorganic oxide. Examples of the method for depositing an inorganic oxide include vacuum deposition such as CVD and PVD, and physical vapor deposition such as ion plating and sputtering. A primer coating agent layer, an undercoat agent layer, an anchor coating agent layer, a layer made of an adhesive, a vapor-deposited anchor coating agent layer, or the like is arbitrarily formed on one surface of the base film in advance for surface treatment. It can also be a layer.

尚、この段階での、基材フィルムとバリア層とを積層した段階におけるバリア性としては、JIS K-7126による酸素透過度の値が、0.5cc/m・day・atm以下(23℃、90%RH)であることが好ましい。又、JIS K-7129 B法による水蒸気透過度の値が、0.5g/m・day・atm以下(40℃、90%RH)であることが好ましい。酸素透過度は、例えば、MOCON社製 酸素透過率測定装置 OX-TRANにて測定できる(モコン法)。又、水蒸気バリア性は、例えば、MOCON社製 水蒸気透過率測定装置 PERMATRANにて測定できる。 As for the barrier property at the stage of laminating the base film and the barrier layer at this stage, the value of oxygen permeability according to JIS K-7126 is 0.5 cc / m 2 · day · atm or less (23 ° C.). , 90% RH). Further, it is preferable that the value of the water vapor transmission rate by the JIS K-7129B method is 0.5 g / m 2 · day · atm or less (40 ° C., 90% RH). The oxygen permeability can be measured by, for example, the oxygen permeability measuring device OX-TRAN manufactured by MOCON (Mocon method). Further, the water vapor barrier property can be measured by, for example, a water vapor permeability measuring device PERMATRAN manufactured by MOCON.

[第2基材フィルム積層工程]
第2基材フィルム積層工程では、第1基材フィルムのバリア層の表面に接着剤層を介して第2基材フィルムを積層し、バリアフィルムを製造する。接着剤を塗布する方法は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他のコーティング法、あるいは、印刷法等によって施すことができる。
[Second base film laminating process]
In the second base film laminating step, the second base film is laminated on the surface of the barrier layer of the first base film via the adhesive layer to produce the barrier film. The method of applying the adhesive can be a roll coat, a gravure coat, a knife coat, a depth coat, a spray coat, another coating method, a printing method, or the like.

[蛍光体層積層工程]
蛍光体層積層工程は、一対のプライマー層付バリアフィルムのうち1のバリアフィルムのプライマー層の表面に蛍光体110と封止樹脂111とが含有された混合液(インク)を塗布し、他のプライマー層付バリアフィルムのプライマー層の積層側の面と混合液(インク)の塗布面とを接触させ、硬化させる工程である。蛍光体層積層工程を経ることによって、図1の実施形態のような波長変換シートを製造することができる(プライマー層図示せず)。
[Fluorescent layer laminating process]
In the phosphor layer laminating step, a mixed solution (ink) containing the phosphor 110 and the sealing resin 111 is applied to the surface of the primer layer of one of the barrier films with a primer layer, and the other. This is a step of bringing the surface of the barrier film with a primer layer on the laminated side of the primer layer into contact with the coated surface of the mixed solution (ink) and curing the mixture. By going through the phosphor layer laminating step, a wavelength conversion sheet as in the embodiment of FIG. 1 can be manufactured (primer layer not shown).

<表示装置>
波長変換シートを用いることにより、バックライト光源の発光波長の可視領域全体に渡って調整可能である。そのため、色純度の優れた三原色の光で照明することが可能となり、優れた色再現性を有する表示装置とすることができる。更に、本実施形態の波長変換シートを用いることにより、高温環境下に晒した場合においても、酸素バリアの低下が防げるので、蛍光強度の低下が起きにくい。
<Display device>
By using the wavelength conversion sheet, it is possible to adjust the emission wavelength of the backlight source over the entire visible region. Therefore, it is possible to illuminate with the light of the three primary colors having excellent color purity, and it is possible to obtain a display device having excellent color reproducibility. Further, by using the wavelength conversion sheet of the present embodiment, it is possible to prevent the oxygen barrier from being lowered even when exposed to a high temperature environment, so that the fluorescence intensity is unlikely to be lowered.

<他の態様>
本発明の他の態様においては、
表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シートであって、量子ドットを用いた蛍光体層の両表面側にバリアフィルムがそれぞれ配置されており、それぞれの前記バリアフィルムは、前記蛍光体層側から、少なくとも第1基材フィルムと、バリア層と、第2基材フィルムと、がこの順に積層されており、前記第1基材フィルムの厚みは8μm以上50μm以下であって、前記第2基材フィルムの厚みは50μm超200μm以下である、波長変換シートであってもよい。
<Other aspects>
In another aspect of the invention
A wavelength conversion sheet used for a backlight source of a display device, in which barrier films are arranged on both surface sides of a phosphor layer using quantum dots, and each of the barrier films is on the phosphor layer side. Therefore, at least the first base film, the barrier layer, and the second base film are laminated in this order, and the thickness of the first base film is 8 μm or more and 50 μm or less, and the second base film is formed. The thickness of the material film may be a wavelength conversion sheet having a thickness of more than 50 μm and 200 μm or less.

本発明の他の態様においては、それぞれの前記バリア層が、有機被覆層及び/又は無機酸化物層で構成される、1又は複数の層である、波長変換シートであってもよい。 In another aspect of the present invention, each of the barrier layers may be a wavelength conversion sheet, which is one or more layers composed of an organic coating layer and / or an inorganic oxide layer.

本発明の他の態様においては、上記の波長変換シートを備えたバックライト光源を用いた表示装置であってもよい。 In another aspect of the present invention, the display device may be a display device using a backlight light source provided with the above-mentioned wavelength conversion sheet.

本発明の他の態様においては、表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シートを構成し、量子ドットを用いた蛍光体層の両表面側に配置されるバリアフィルムであって、第1基材フィルムと、バリア層と、第2基材フィルムと、がこの順に積層されており、前記第1基材フィルムの厚みは8μm以上50μm以下であって、前記第2基材フィルムの厚みは50μm超200μm以下である、バリアフィルムであってもよい。 In another aspect of the present invention, it is a barrier film that constitutes a wavelength conversion sheet used as a backlight source of a display device and is arranged on both surface sides of a phosphor layer using quantum dots, and is the first unit. The material film, the barrier layer, and the second base film are laminated in this order, the thickness of the first base film is 8 μm or more and 50 μm or less, and the thickness of the second base film is 50 μm. It may be a barrier film having an ultra-200 μm or less.

以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these descriptions.

<バリアフィルムの製造>
[試験例1]
第1基材フィルムの表面にバリア層を積層した。具体的には、12μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの1の表面に酸化珪素をCVD真空蒸着させることにより無機酸化物薄膜層を30nm積層した。そして、その無機酸化物薄膜層の表面に、テトラエトキシランとポリビニルアルコール等を含むコーティング剤を塗布し、硬化させることにより有機被覆層を200nm積層して、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの1の表面に無機酸化物薄膜層と有機被覆層からなるバリア層を形成した。
<Manufacturing of barrier film>
[Test Example 1]
A barrier layer was laminated on the surface of the first base film. Specifically, an inorganic oxide thin film layer was laminated by 30 nm by CVD vacuum deposition of silicon oxide on the surface of 1 of a 12 μm polyethylene terephthalate (PET) film. Then, a coating agent containing tetraethoxylan and polyvinyl alcohol is applied to the surface of the inorganic oxide thin film layer and cured to laminate an organic coating layer by 200 nm, and the surface of 1 of the polyethylene terephthalate (PET) film is laminated. A barrier layer composed of an inorganic oxide thin film layer and an organic coating layer was formed on the surface.

その後、バリア層側(有機被覆層)の表面に接着剤層と第2基材フィルムを積層した。具体的には、2液硬化型のポリウレタン系ラミネート用接着剤をグラビアロールコート法により、バリア層(有機被覆層)の表面にコーティングして、厚さ4.0g/m(乾燥状態)の接着剤層を形成した。次に、接着剤層の表面に第2基材フィルムとして75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを重ね合わせ、ドライラミネート積層することにより、試験例1のバリアフィルム(層構成が、第1基材フィルム/バリア層/接着剤層/第2基材フィルムの順(「第1基材フィルム」と、「バリア層」と、「接着剤層」と、「第2基材フィルム」と、がこの順に積層されていることを意味し、以下、バリアフィルムや波長変換シートの層構成を「/」を用いてこのように表記する。))製造した。尚、試験例1のバリアフィルムは、ロール状の1000mm×200mmのバリアフィルムであり、ロール状にした際には第1基材フィルムと第2基材フィルムとが接触する。 Then, the adhesive layer and the second base film were laminated on the surface of the barrier layer side (organic coating layer). Specifically, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive is coated on the surface of the barrier layer (organic coating layer) by a gravure roll coating method to have a thickness of 4.0 g / m 2 (dry state). An adhesive layer was formed. Next, a 75 μm polyethylene terephthalate (PET) film was laminated on the surface of the adhesive layer as a second base film, and the barrier film of Test Example 1 (the layer structure was the first base film) was laminated by dry laminating. / Barrier layer / Adhesive layer / Second base film ("First base film", "Barrier layer", "Adhesive layer", and "Second base film" in this order It means that they are laminated, and hereinafter, the layer structure of the barrier film and the wavelength conversion sheet is described in this way using "/".)) Manufactured. The barrier film of Test Example 1 is a roll-shaped barrier film having a size of 1000 mm × 200 mm, and when the barrier film is rolled, the first base film and the second base film come into contact with each other.

[試験例2]
第2基材フィルムとして100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを使用したこと以外、試験例1と同様に試験例2のバリアフィルム(層構成が、第1基材フィルム/バリア層/接着剤層/第2基材フィルムの順)を製造した。尚、試験例2のバリアフィルムは、ロール状の1000mm×200mmのバリアフィルムであり、ロール状にした際に第1基材フィルムと第2基材フィルムとが接触する。
[Test Example 2]
The barrier film of Test Example 2 (the layer structure is the first base film / barrier layer / adhesive layer /) as in Test Example 1 except that a 100 μm polyethylene terephthalate (PET) film was used as the second base film. (In order of the second base film) was manufactured. The barrier film of Test Example 2 is a roll-shaped barrier film having a size of 1000 mm × 200 mm, and when the barrier film is rolled, the first base film and the second base film come into contact with each other.

[試験例3]
第2基材として150μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを使用したこと以外、試験例1と同様に試験例3のバリアフィルム(層構成が、第1基材フィルム/バリア層/接着剤層/第2基材フィルムの順)を製造した。尚、試験例3のバリアフィルムは、ロール状の1000mm×200mmのバリアフィルムであり、ロール状にした際に第1基材フィルムと第2基材フィルムとが接触する。
[Test Example 3]
The barrier film of Test Example 3 (the layer structure is the first base film / barrier layer / adhesive layer / first, as in Test Example 1 except that a 150 μm polyethylene terephthalate (PET) film was used as the second base material. 2 Base film in that order) was manufactured. The barrier film of Test Example 3 is a roll-shaped barrier film having a size of 1000 mm × 200 mm, and when the barrier film is rolled, the first base film and the second base film come into contact with each other.

[試験例4]
第1基材フィルムの表面にバリア層を積層した。具体的には、12μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの1の表面に酸化珪素をCVD真空蒸着させることにより無機酸化物薄膜層を30nm積層した。そして、その無機酸化物薄膜層の表面に、テトラエトキシランとポリビニルアルコール等を含むコーティング剤を塗布し、硬化させることにより有機被覆層を200nm積層して、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの1の表面に無機酸化物薄膜層と有機被覆層からなるバリア層を形成した。
[Test Example 4]
A barrier layer was laminated on the surface of the first base film. Specifically, an inorganic oxide thin film layer was laminated by 30 nm by CVD vacuum deposition of silicon oxide on the surface of 1 of a 12 μm polyethylene terephthalate (PET) film. Then, a coating agent containing tetraethoxylan and polyvinyl alcohol is applied to the surface of the inorganic oxide thin film layer and cured to laminate an organic coating layer by 200 nm, and the surface of 1 of the polyethylene terephthalate (PET) film is laminated. A barrier layer composed of an inorganic oxide thin film layer and an organic coating layer was formed on the surface.

その後、バリア層側(有機被覆層)の反対側(PET側)の表面に接着剤層と第2基材フィルムを積層した。具体的には、2液硬化型のポリウレタン系ラミネート用接着剤をグラビアロールコート法により、バリア層側(有機被覆層)の反対側(PET側)の表面にコーティングして厚さ4.0g/m(乾燥状態)の接着剤層を形成した。次に、接着剤層の表面に第2基材フィルムとして50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、を重ね合わせ、ドライラミネート積層することにより、試験例4のバリアフィルム(層構成が、第2基材フィルム/接着剤層/第1基材フィルム/バリア層の順)を製造した。尚、試験例4のバリアフィルムはロール状の1000mm×200mmのバリアフィルムであり、ロール状にした際に第2基材フィルムとバリア層とが接触する。 Then, the adhesive layer and the second base film were laminated on the surface on the opposite side (PET side) of the barrier layer side (organic coating layer). Specifically, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive is coated on the surface on the opposite side (PET side) of the barrier layer side (organic coating layer) by a gravure roll coating method to a thickness of 4.0 g / g. An m 2 (dry) adhesive layer was formed. Next, a 50 μm polyethylene terephthalate (PET) film as a second base film was laminated on the surface of the adhesive layer, and the barrier film of Test Example 4 (the layer structure was the second base material) was laminated by dry laminating. A film / adhesive layer / first base film / barrier layer) was produced. The barrier film of Test Example 4 is a roll-shaped barrier film having a size of 1000 mm × 200 mm, and when the barrier film is rolled, the second base film and the barrier layer come into contact with each other.

[試験例5]
第1基材フィルムとして75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを使用したこと以外、試験例2と同様に試験例5のバリアフィルム(層構成が、第1基材フィルム/バリア層/接着剤層/第2基材フィルムの順)を製造した。尚、試験例5のバリアフィルムは、ロール状の1000mm×200mmのバリアフィルムであり、ロール状にした際に第1基材フィルムと第2基材フィルムとが接触する。
[Test Example 5]
The barrier film of Test Example 5 (the layer structure is the first base film / barrier layer / adhesive layer /) as in Test Example 2 except that a 75 μm polyethylene terephthalate (PET) film was used as the first base film. (In order of the second base film) was manufactured. The barrier film of Test Example 5 is a roll-shaped barrier film having a size of 1000 mm × 200 mm, and when the barrier film is rolled, the first base film and the second base film come into contact with each other.

そして、上記の試験例1、2、3、5のバリア層が積層されたバリアフィルムの第1基材側の表面にポリウレタン系樹脂組成物をコーティングし、次いで、120℃で20秒間乾燥して、ポリウレタン系樹脂組成物によるプライマー層を500nm積層し、プライマー層付きのバリアフィルムを製造した。また、試験例4については、バリア層側の表面に同様のポリウレタン系樹脂組成物をコーティングすることによりプライマー層を積層した。 Then, the polyurethane resin composition was coated on the surface of the barrier film on which the barrier layers of Test Examples 1, 2, 3 and 5 were laminated on the first substrate side, and then dried at 120 ° C. for 20 seconds. , A primer layer made of a polyurethane resin composition was laminated at 500 nm to produce a barrier film with a primer layer. Further, in Test Example 4, a primer layer was laminated by coating the surface on the barrier layer side with a similar polyurethane resin composition.

<バリアフィルムの酸素透過率測定試験>
試験例1~5のバリアフィルム(プライマー層付きのバリアフィルム)について、酸素バリアの酸素透過率を測定した。具体的には、室温高湿環境(23℃90%RT、表1中「23℃90%」と表記)及び高温(80℃、表1中「80℃」と表記)環境において各バリアフィルムの酸素透過率を測定した。尚、酸素透過率の測定は、MOCON社製 酸素透過率測定装置 OX-TRANにて測定を行った(モコン法)。酸素透過率の測定結果を表1に示す。
<Oxygen permeability measurement test of barrier film>
For the barrier films (barrier films with a primer layer) of Test Examples 1 to 5, the oxygen permeability of the oxygen barrier was measured. Specifically, each barrier film is used in a room temperature and high humidity environment (23 ° C. 90% RT, indicated as "23 ° C. 90%" in Table 1) and a high temperature environment (80 ° C., indicated as "80 ° C." in Table 1). Oxygen permeability was measured. The oxygen permeability was measured by the oxygen permeability measuring device OX-TRAN manufactured by MOCON (Mocon method). Table 1 shows the measurement results of the oxygen permeability.

Figure 2022103172000002
Figure 2022103172000002

[蛍光体層を形成する混合液(インク)の製造]
蛍光体層の形成に用いられる蛍光体と封止樹脂とが含有された混合液(インク)を製造した。具体的には、コアがセレン化カドニウム(CdSe)、シェルが硫化亜鉛(ZnS)からなる蛍光体(平均粒径3~5nmの量子ドット)に、封止樹脂(ウレタンアクリレート系樹脂)を封止樹脂100質量部に対して蛍光体が1質量部となるように混合して蛍光体層を形成する混合液(インク)を製造した。
[Manufacturing of mixed liquid (ink) forming a phosphor layer]
A mixed liquid (ink) containing a fluorescent substance used for forming a fluorescent substance layer and a sealing resin was produced. Specifically, a sealing resin (urethane acrylate resin) is sealed in a phosphor (quantum dots having an average particle size of 3 to 5 nm) in which the core is cadmium selenide (CdSe) and the shell is zinc sulfide (ZnS). A mixed liquid (ink) was produced by mixing 100 parts by mass of the resin so that the amount of the phosphor was 1 part by mass to form a phosphor layer.

[波長変換シートの製造]
上記の試験例1~5のプライマー層付きのバリアフィルム及び混合液(インク)を用いて実施例及び比較例の波長変換シートを製造した。具体的には、上記の試験例1、2、3、5については、バリアフィルムの第1基材フィルム側の表面に積層されているプライマー層の表面に、上記の試験例4については、バリア層の表面に積層されているプライマー層の表面に、蛍光体層を形成する混合液(インク)を塗布し、膜厚が100μmとなるように蛍光体層を積層した。
[Manufacturing of wavelength conversion sheet]
The wavelength conversion sheets of Examples and Comparative Examples were produced using the barrier film with the primer layer of Test Examples 1 to 5 and the mixed solution (ink). Specifically, for Test Examples 1, 2, 3, and 5, the primer layer laminated on the surface of the barrier film on the first base film side, and for Test Example 4, the barrier. A mixed liquid (ink) for forming a phosphor layer was applied to the surface of the primer layer laminated on the surface of the layer, and the phosphor layer was laminated so that the film thickness was 100 μm.

ついで、上記試験例1~5のプライマー層付きのバリアフィルムに積層された蛍光体層に、別途用意した同様の試験例1~5の他のプライマー層付きのバリアフィルムを、他のプライマー層付きのバリアフィルムのプライマー層と蛍光体層が密着するように積層し、蛍光体層の両表面側にバリアフィルムがそれぞれ配置された実施例及び比較例の波長変換シートを製造した。 Then, on the phosphor layer laminated on the barrier film with the primer layers of Test Examples 1 to 5, a barrier film with another primer layer of the same Test Examples 1 to 5 prepared separately was added with another primer layer. The primer layer and the fluorescent substance layer of the barrier film of No. 1 were laminated so as to be in close contact with each other, and the wavelength conversion sheets of Examples and Comparative Examples in which the barrier films were arranged on both surface sides of the fluorescent substance layer were manufactured.

その後にUV照射により、蛍光層を硬化させ蛍光層の両面にバリアフィルムをラミネートすることにより、実施例及び比較例の波長変換シートを製造した。 After that, the fluorescent layer was cured by UV irradiation, and barrier films were laminated on both sides of the fluorescent layer to produce wavelength conversion sheets of Examples and Comparative Examples.

実施例1~3と比較例2の波長変換シートの層構成は、第2基材フィルム/接着剤層/バリア層/第1基材フィルム/プライマー層/蛍光層/プライマー層/第1基材フィルム/バリア層/接着剤層/第2基材フィルム、であり、比較例1の層構成は、第2基材フィルム/接着剤層/第1基材フィルム/バリア層/プライマー層/蛍光層/プライマー層/バリア層/第1基材フィルム/接着剤層/第2基材フィルム、である。 The layer structure of the wavelength conversion sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Example 2 is a second base film / adhesive layer / barrier layer / first base film / primer layer / fluorescent layer / primer layer / first base material. It is a film / barrier layer / adhesive layer / second base film, and the layer structure of Comparative Example 1 is a second base film / adhesive layer / first base film / barrier layer / primer layer / fluorescent layer. / Primer layer / Barrier layer / First base film / Adhesive layer / Second base film.

<環境試験後の蛍光体層の劣化確認試験>
実施例及び比較例の波長変換シートについて、環境試験後の蛍光体層の劣化確認試験を行った。具体的には、実施例及び比較例の波長変換シートを60℃、湿度90%及び80℃湿度0%の環境試験にそれぞれ500時間放置し、500時間放置後の実施例及び比較例の波長変換シートを青色LEDパネルの上に配置し、目視にて蛍光体層の劣化の確認を行った。評価結果を表2に示す。
<Deterioration confirmation test of the fluorescent material layer after the environmental test>
The wavelength conversion sheets of Examples and Comparative Examples were subjected to a deterioration confirmation test of the phosphor layer after the environmental test. Specifically, the wavelength conversion sheets of Examples and Comparative Examples were left in an environmental test at 60 ° C., 90% humidity and 0% humidity at 80 ° C. for 500 hours, respectively, and after leaving for 500 hours, the wavelength conversion of Examples and Comparative Examples was performed. The sheet was placed on the blue LED panel, and the deterioration of the phosphor layer was visually confirmed. The evaluation results are shown in Table 2.

Figure 2022103172000003
Figure 2022103172000003

表2より、第1基材フィルムと、バリア層と、第2基材フィルムと、がこの順に積層され、蛍光体層に積層第1基材フィルムの厚みが8μm以上50μm以下であって、第2基材フィルムの厚みが50μm超150μm以下であるバリアフィルムを備えた波長変換シートは、局所的に数mmサイズの点欠陥、輝度の低下あるいは波長変換シートの外周状に渡って欠陥が発生していない。よって、実施例1~3の波長変換シートは、バリア層に傷や割れの発生を抑制することができ、かつ、酸素による量子ドットの劣化による蛍光強度の低下を防止することができる波長変換シートであることが分かる。 From Table 2, the first base film, the barrier layer, and the second base film are laminated in this order, and the thickness of the first base film laminated on the phosphor layer is 8 μm or more and 50 μm or less. (2) A wavelength conversion sheet provided with a barrier film having a thickness of more than 50 μm and a thickness of 150 μm or less locally causes point defects of several mm size, a decrease in brightness, or defects over the outer periphery of the wavelength conversion sheet. Not. Therefore, the wavelength conversion sheets of Examples 1 to 3 can suppress the occurrence of scratches and cracks in the barrier layer, and can prevent the deterioration of the fluorescence intensity due to the deterioration of the quantum dots due to oxygen. It turns out that.

一方、比較例1の波長変換シートは、環境試験後において、局所的に数mmサイズの点欠陥が多数見られた。これは、試験例4のバリアフィルムの製造後にロール状にした際に第2基材フィルムとバリア層とが接触したため、バリア層が部分的に劣化し、蛍光強度が低下したためと考えられる。 On the other hand, in the wavelength conversion sheet of Comparative Example 1, many point defects having a size of several mm were locally observed after the environmental test. It is considered that this is because the second base film and the barrier layer came into contact with each other when the barrier film of Test Example 4 was rolled into a roll shape, so that the barrier layer was partially deteriorated and the fluorescence intensity was lowered.

又、比較例2の波長変換シートは、環境試験後において、波長変換シートの外周状に渡って欠陥が見られた。これは、第1基材フィルムが50μmを超える膜厚となっており、第1基材フィルムの側面から酸素や水蒸気が通過し、波長変換シートの側面近傍の外周部分の蛍光強度が低下したためと考えられる。 Further, in the wavelength conversion sheet of Comparative Example 2, defects were found over the outer peripheral shape of the wavelength conversion sheet after the environmental test. This is because the film thickness of the first base film exceeds 50 μm, oxygen and water vapor pass from the side surface of the first base film, and the fluorescence intensity of the outer peripheral portion near the side surface of the wavelength conversion sheet is lowered. Conceivable.

1 波長変換シート
11 蛍光体層
111 封止樹脂
112 蛍光体
12 バリアフィルム
121 第2基材フィルム
122 バリア層
122a 有機被覆層
122b 無機酸化物薄膜層
123 接着剤層
124 第1基材フィルム
1 Wavelength conversion sheet 11 Fluorescent material layer 111 Encapsulating resin 112 Fluorescent material 12 Barrier film 121 Second base film 122 Barrier layer 122a Organic coating layer 122b Inorganic oxide thin film layer 123 Adhesive layer 124 First base film

Claims (4)

表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シートであって、
量子ドットを用いた蛍光体層の表面側にバリアフィルムがそれぞれ配置されており、
それぞれの前記バリアフィルムは、前記蛍光体層側から、少なくともポリウレタン系プライマー層と、ポリエチレンテレフタレートで構成される第1基材フィルムと、無機酸化物層を含むバリア層と、樹脂層と、ポリエチレンテレフタレートで構成される第2基材フィルムと、がこの順に積層されており、
前記ポリウレタン系接着剤層と前記第2基材フィルムとがバリア層を介さずに積層されており、
前記第1基材フィルムの厚みは8μm以上50μm以下であって、前記第2基材フィルムの厚みは50μm超200μm以下であり、
前記バリアフィルムの80℃における酸素透過率が0.33cc/m・day・atm以下である、波長変換シート。
A wavelength conversion sheet used as a backlight source for display devices.
Barrier films are placed on the surface side of the phosphor layer using quantum dots.
Each of the barrier films is, from the phosphor layer side, at least a polyurethane primer layer, a first base film composed of polyethylene terephthalate, a barrier layer including an inorganic oxide layer, a resin layer, and polyethylene terephthalate. The second base film composed of is laminated in this order.
The polyurethane-based adhesive layer and the second base film are laminated without interposing a barrier layer.
The thickness of the first base film is 8 μm or more and 50 μm or less, and the thickness of the second base film is more than 50 μm and 200 μm or less.
A wavelength conversion sheet having an oxygen transmittance of 0.33 cc / m 2 · day · atm or less at 80 ° C. of the barrier film.
それぞれの前記バリア層が、有機被覆層及び無機酸化物層で構成される複数の層である、請求項1に記載の波長変換シート。 The wavelength conversion sheet according to claim 1, wherein each of the barrier layers is a plurality of layers composed of an organic coating layer and an inorganic oxide layer. 請求項1又は2に記載の波長変換シートを備えたバックライト光源を用いた表示装置。 A display device using a backlit light source provided with the wavelength conversion sheet according to claim 1 or 2. 表示装置のバックライト光源に用いられる波長変換シートを構成し、量子ドットを用いた蛍光体層の表面側に配置されるバリアフィルムであって、
少なくともポリウレタン系プライマー層と、ポリエチレンテレフタレートで構成される第1基材フィルムと、無機酸化物層を含むバリア層と、樹脂層と、ポリエチレンテレフタレートで構成される第2基材フィルムと、がこの順に積層されており、
前記ポリウレタン系接着剤層と前記第2基材フィルムとがバリア層を介さずに積層されており、
前記第1基材フィルムの厚みは8μm以上50μm以下であって、前記第2基材フィルムの厚みは50μm超150μm以下であり、
前記バリアフィルムの80℃における酸素透過率が0.33cc/m・day・atm以下である、バリアフィルム。

A barrier film that constitutes a wavelength conversion sheet used for a backlight source of a display device and is arranged on the surface side of a phosphor layer using quantum dots.
At least a polyurethane primer layer, a first base film made of polyethylene terephthalate, a barrier layer containing an inorganic oxide layer, a resin layer, and a second base film made of polyethylene terephthalate are in this order. It is laminated and
The polyurethane-based adhesive layer and the second base film are laminated without interposing a barrier layer.
The thickness of the first base film is 8 μm or more and 50 μm or less, and the thickness of the second base film is more than 50 μm and 150 μm or less.
A barrier film having an oxygen permeability of the barrier film at 80 ° C. of 0.33 cc / m 2 · day · atm or less.

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