JP2022094842A - Sheet for molding, and molded article - Google Patents

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伸一郎 稲富
Shinichiro Inatomi
哲生 川楠
Tetsuo Kawakusu
まり子 松井
Mariko Matsui
直樹 高木
Naoki Takagi
真史 下田
Masashi Shimoda
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Toyo Cloth Co Ltd
Toyobo Co Ltd
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Abstract

To provide a sheet for molding that is suitable for various uses.SOLUTION: A sheet for molding includes a nonwoven fabric 1 and a resin layer 2 laminated on the nonwoven fabric. The nonwoven fabric includes a fiber with a birefringence Δn of 0.005 or more and 0.050 or less. The resin layer includes an impregnation part 3 and a non-impregnation part 4. The impregnation part 3 includes a resin A with a number average molecular weight of 5,000 or more and 150,000 or less and a glass transition temperature (Tg) of 35°C or lower, the nonwoven fabric being impregnated with the impregnation part 3, while the nonwoven fabric not being impregnated with the non-impregnation part 4.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、樹脂層を備える成型用シート、及び成型体に関する。 The present invention relates to a molding sheet provided with a resin layer and a molded body.

従来、種々の成型用シートが知られている。例えば、特許文献1には、ポリエチレンテレフタレートと熱可塑性ポリスチレン系共重合体を含有する熱成型用途に適したスパンボンド不織布が開示されている。更に、特許文献2には、130℃雰囲気下で150%伸長時の伸長方向長さに対する、伸長後、20℃雰囲気下で30分放置後の伸長方向長さの収縮率が5%以下である熱成型用途に適したスパンボンド不織布が開示されている。 Conventionally, various molding sheets are known. For example, Patent Document 1 discloses a spunbonded nonwoven fabric containing polyethylene terephthalate and a thermoplastic polystyrene-based copolymer, which is suitable for thermoforming applications. Further, in Patent Document 2, the shrinkage ratio of the length in the elongation direction after stretching for 30 minutes in an atmosphere of 20 ° C. after stretching is 5% or less with respect to the length in the stretching direction at the time of stretching at 150% in an atmosphere of 130 ° C. A spunbonded nonwoven fabric suitable for thermoforming applications is disclosed.

特開2017-222950号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-22950 特開2017-222951号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-222951

特許文献1、2には、熱成型用として好適なスパンボンド不織布は、コーヒーフィルター材等に用いられることが記載されている。近年では、その他の種々の用途にも成型用シートを応用したいという要望が高まっている。 Patent Documents 1 and 2 describe that a spunbonded nonwoven fabric suitable for thermoforming is used as a coffee filter material or the like. In recent years, there has been an increasing desire to apply molding sheets to various other uses.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、種々の用途に用い易い成型用シートを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a molding sheet that is easy to use for various purposes.

本発明に係る成型用シートは、[1]不織布と、前記不織布に積層されている樹脂層とを備え、前記不織布は、複屈折率Δnが0.005以上、0.050以下である繊維を含み、前記樹脂層は、数平均分子量が5,000以上、150,000以下であり、ガラス転移温度(Tg)が35℃以下である樹脂Aを含み、且つ前記不織布に含浸している含浸部と、前記不織布に含浸していない非含浸部とを備える。該構成により、種々の用途に用い易い成型用シートを提供することができる。 The molding sheet according to the present invention comprises [1] a nonwoven fabric and a resin layer laminated on the nonwoven fabric, and the nonwoven fabric contains fibers having a double refractive index Δn of 0.005 or more and 0.050 or less. The impregnated portion contains the resin A having a number average molecular weight of 5,000 or more and 150,000 or less and a glass transition temperature (Tg) of 35 ° C. or less, and the non-woven fabric is impregnated. And a non-impregnated portion which is not impregnated in the nonwoven fabric. With this configuration, it is possible to provide a molding sheet that is easy to use for various purposes.

成型用シートの好ましい態様は以下の[2]~[8]のいずれかの通りである。
[2]前記樹脂層は、金属フィラーを含む[1]に記載の成型用シート。
[3]前記樹脂Aは、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フェノキシ樹脂、オレフィン樹脂、及びアクリル樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種である[1]または[2]に記載の成型用シート。
[4]前記樹脂層は、架橋剤を含む[1]~[3]のいずれかに記載の成型用シート。
[5]前記繊維は、固有粘度が0.3dl/g以上、0.9dl/g以下の樹脂Bを含む[1]~[4]のいずれかに記載の成型用シート。
[6]前記繊維は、前記樹脂Bよりもガラス転移温度が高い高Tg有機化合物を含む[5]に記載の成型用シート。
[7]前記非含浸部の平均厚さは、前記不織布の平均厚さよりも小さい[1]~[6]のいずれかに記載の成型用シート。
[8]前記非含浸部の平均厚さは、前記含浸部の平均厚さよりも大きい[1]~[7]のいずれかに記載の成型用シート。
A preferred embodiment of the molding sheet is as one of the following [2] to [8].
[2] The molding sheet according to [1], wherein the resin layer contains a metal filler.
[3] The resin A is at least one selected from the group consisting of polyester resin, polyester urethane resin, polyamide resin, polyamideimide resin, phenoxy resin, olefin resin, and acrylic resin [1] or [2]. The molding sheet described in.
[4] The molding sheet according to any one of [1] to [3], wherein the resin layer contains a cross-linking agent.
[5] The molding sheet according to any one of [1] to [4], wherein the fiber contains a resin B having an intrinsic viscosity of 0.3 dl / g or more and 0.9 dl / g or less.
[6] The molding sheet according to [5], wherein the fiber contains a high Tg organic compound having a glass transition temperature higher than that of the resin B.
[7] The molding sheet according to any one of [1] to [6], wherein the average thickness of the non-impregnated portion is smaller than the average thickness of the nonwoven fabric.
[8] The molding sheet according to any one of [1] to [7], wherein the average thickness of the non-impregnated portion is larger than the average thickness of the impregnated portion.

また本発明には、成型用シートを成型して得られた成型体も含まれる。成型体の好ましい態様は以下の[9]の通りである。
[9][1]~[8]のいずれかの成型用シートを成型して得られた成型体。
The present invention also includes a molded body obtained by molding a molding sheet. A preferred embodiment of the molded body is as follows [9].
[9] A molded body obtained by molding any of the molding sheets of [1] to [8].

本発明によれば、上記構成により、種々の用途に用い易い成型用シートを提供することができる。また当該成型用シートを用いて成型することにより、種々の成型体を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to provide a molding sheet that is easy to use for various purposes by the above configuration. Further, various molded bodies can be obtained by molding using the molding sheet.

図1は、本発明の実施形態に係る成型用シートの断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a molding sheet according to an embodiment of the present invention. 図2は、実施例1の成型用シートの樹脂層の表面の一部を100倍拡大して撮影した図面代用写真である。FIG. 2 is a drawing substitute photograph taken by magnifying a part of the surface of the resin layer of the molding sheet of Example 1 at a magnification of 100 times. 図3は、成型用シートの樹脂層の表面の一部を100倍拡大して撮影したところ破れが確認された成型用シートの図面代用写真である。FIG. 3 is a drawing substitute photograph of the molding sheet in which tearing was confirmed when a part of the surface of the resin layer of the molding sheet was magnified 100 times and photographed.

以下では、下記実施の形態に基づき本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施の形態によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお図面における種々部材の寸法は、本発明の特徴の理解に資することを優先しているため、実際の寸法とは異なる場合がある。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following embodiments, but the present invention is not limited by the following embodiments as well as the present invention, and is appropriately modified to the extent that it can meet the purposes of the preceding and the following. Of course, it is also possible to carry out the above, and all of them are included in the technical scope of the present invention. It should be noted that the dimensions of the various members in the drawings may differ from the actual dimensions because the priority is given to contributing to the understanding of the features of the present invention.

実施の形態に係る成型用シートは、不織布と、不織布に積層されている樹脂層とを備え、不織布は、複屈折率Δnが0.005以上、0.050以下である繊維を含み、樹脂層は、数平均分子量が5,000以上、150,000以下であり、ガラス転移温度(Tg)が35℃以下である樹脂Aを含み、且つ不織布に含浸している含浸部と、不織布に含浸していない非含浸部とを備えるものである。 The molding sheet according to the embodiment includes a nonwoven fabric and a resin layer laminated on the nonwoven fabric, and the nonwoven fabric contains fibers having a double refractive index Δn of 0.005 or more and 0.050 or less, and is a resin layer. Contains the resin A having a number average molecular weight of 5,000 or more and 150,000 or less and a glass transition temperature (Tg) of 35 ° C. or less, and is impregnated with the impregnated portion impregnated in the non-woven fabric and the non-woven fabric. It is provided with a non-woven fabric that is not impregnated.

本発明者らは、上記構成により、成型加工時における成型用シートの不織布と樹脂層の破損を防止し易くすることができることを見出した。そして、上記構成を備える成型用シートを用いて成型された成型体は、樹脂層を備えていることにより、樹脂の性質に応じて防湿性、防水性、耐久性等の種々の特性が発揮される。また、樹脂層に電磁波シールド性や吸音性等の特性を有するフィラーを樹脂層に含有させておけば、これらの特性を成型体に付与することもできる。このように上記構成を備える成型用シートは、種々の用途に用い易いものとなる。以下では、図1を参照しながら実施形態に係る成型用シートの説明を行う。図1は、実施形態に係る成型用シートの断面図である。 The present inventors have found that the above configuration makes it possible to easily prevent the non-woven fabric and the resin layer of the molding sheet from being damaged during the molding process. Since the molded body molded using the molding sheet having the above configuration is provided with the resin layer, various properties such as moisture resistance, waterproofness, and durability are exhibited depending on the properties of the resin. To. Further, if the resin layer contains a filler having characteristics such as electromagnetic wave shielding property and sound absorbing property in the resin layer, these characteristics can be imparted to the molded body. As described above, the molding sheet having the above structure can be easily used for various purposes. Hereinafter, the molding sheet according to the embodiment will be described with reference to FIG. 1. FIG. 1 is a cross-sectional view of a molding sheet according to an embodiment.

図1に示す通り、実施形態に係る成型用シート10は、不織布1と、不織布1に積層されている樹脂層2とを備えている。詳細には、樹脂層2は、不織布1中に一部含浸している形態で不織布1に積層されている。即ち樹脂層2は、不織布1に含浸している含浸部3を備える。樹脂層2が含浸部3を備えていることにより、樹脂層2は不織布1から剥がれ難くなる。 As shown in FIG. 1, the molding sheet 10 according to the embodiment includes a nonwoven fabric 1 and a resin layer 2 laminated on the nonwoven fabric 1. Specifically, the resin layer 2 is laminated on the nonwoven fabric 1 in a form of being partially impregnated in the nonwoven fabric 1. That is, the resin layer 2 includes an impregnated portion 3 impregnated with the nonwoven fabric 1. Since the resin layer 2 includes the impregnated portion 3, the resin layer 2 is less likely to be peeled off from the nonwoven fabric 1.

含浸部3の平均厚さは、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、更に好ましくは12μm以上である。これにより成型時に樹脂層2が剥離し難くなる。一方、含浸部3の平均厚さの上限は、特に限定されないが例えば100μm以下であってもよく、80μm以下であってもよく、70μm以下であってもよく、40μm以下であってもよく、25μm以下であってもよい。 The average thickness of the impregnated portion 3 is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and further preferably 12 μm or more. This makes it difficult for the resin layer 2 to peel off during molding. On the other hand, the upper limit of the average thickness of the impregnated portion 3 is not particularly limited, but may be, for example, 100 μm or less, 80 μm or less, 70 μm or less, or 40 μm or less. It may be 25 μm or less.

更に樹脂層2は、不織布1に含浸していない非含浸部4を備える。樹脂層2は非含浸部4を備えることにより、成型時に破損し難くなる。 Further, the resin layer 2 includes a non-impregnated portion 4 which is not impregnated with the nonwoven fabric 1. By providing the non-impregnated portion 4 in the resin layer 2, the resin layer 2 is less likely to be damaged during molding.

非含浸部4の平均厚さは、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、更に好ましくは15μm以上、更により好ましくは20m以上である。これにより成型時に樹脂層2が破損し難くなる。一方、非含浸部4の平均厚さは、好ましくは130μm以下、より好ましくは80μm以下、更に好ましくは75μm以下、更により好ましくは70μm以下である。これにより非含浸部4の表面粗さを低減することができる。 The average thickness of the non-impregnated portion 4 is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, still more preferably 15 μm or more, still more preferably 20 m or more. As a result, the resin layer 2 is less likely to be damaged during molding. On the other hand, the average thickness of the non-impregnated portion 4 is preferably 130 μm or less, more preferably 80 μm or less, still more preferably 75 μm or less, still more preferably 70 μm or less. As a result, the surface roughness of the non-impregnated portion 4 can be reduced.

非含浸部4の平均厚さは、不織布1の平均厚さよりも小さい方が好ましく、不織布1の平均厚さの1/2以下であることがより好ましい。これにより樹脂層2の伸長時の応力の偏りを低減して破れ難くすることができる。また非含浸部4の平均厚さは、不織布1の平均厚さの1/50以上であってもよい。 The average thickness of the non-impregnated portion 4 is preferably smaller than the average thickness of the nonwoven fabric 1, and more preferably 1/2 or less of the average thickness of the nonwoven fabric 1. As a result, it is possible to reduce the bias of stress during elongation of the resin layer 2 and make it difficult to tear. Further, the average thickness of the non-impregnated portion 4 may be 1/50 or more of the average thickness of the nonwoven fabric 1.

非含浸部4の平均厚さは、含浸部3の平均厚さよりも大きい方が好ましく、含浸部3の平均厚さの1.2倍以上であることがより好ましく、含浸部3の平均厚さの1.3倍以上であることが更に好ましい。これにより非含浸部4の表面粗さを低減することができる。また非含浸部4の平均厚さは、含浸部3の平均厚さの6倍以下であることが好ましく、5倍以下であることがより好ましく、4倍以下であることが更に好ましい。これにより成型時に樹脂層2が破損し難くなる。 The average thickness of the non-impregnated portion 4 is preferably larger than the average thickness of the impregnated portion 3, more preferably 1.2 times or more the average thickness of the impregnated portion 3, and the average thickness of the impregnated portion 3. It is more preferably 1.3 times or more of. As a result, the surface roughness of the non-impregnated portion 4 can be reduced. The average thickness of the non-impregnated portion 4 is preferably 6 times or less, more preferably 5 times or less, and further preferably 4 times or less the average thickness of the impregnated portion 3. As a result, the resin layer 2 is less likely to be damaged during molding.

非含浸部4の平均厚さは、例えば以下の方法により測定することができる。まず成型用シート10の非含浸部4の表面4s上の10mm角の領域において3点を選択して印をつけ、成型用シート10を液体窒素で凍結する。次いで、各点をそれぞれ観察できるように厚さ方向Tに成型用シート10を切断していく。その後、各断面を実体顕微鏡で2倍の倍率で観察し、その画像において、非含浸部4の表面4s上の上記3点のうちの1点(A点)から、厚さ方向Tに直線を引く。上記直線と不織布1の表面1sとの交点(B点)とA点との距離(μm)を測定し、その平均値を非含浸部4の平均厚さ(μm)とすればよい。 The average thickness of the non-impregnated portion 4 can be measured by, for example, the following method. First, three points are selected and marked in a 10 mm square region on the surface 4s of the non-impregnated portion 4 of the molding sheet 10, and the molding sheet 10 is frozen in liquid nitrogen. Next, the molding sheet 10 is cut in the thickness direction T so that each point can be observed. After that, each cross section is observed with a stereomicroscope at a magnification of 2 times, and in the image, a straight line is drawn in the thickness direction T from one of the above three points (point A) on the surface 4s of the non-impregnated portion 4. Pull. The distance (μm) between the intersection (point B) of the straight line and the surface 1s of the non-woven fabric 1 and the point A may be measured, and the average value thereof may be taken as the average thickness (μm) of the non-impregnated portion 4.

含浸部3の平均厚さは、例えば上記各断面の画像において、厚さ方向Tの上記直線と含浸部3の含浸面3sとの交点(C点)と、不織布1の表面1sの上記B点との距離(μm)を測定し、その平均値を含浸部3の平均厚さ(μm)とすればよい。なお、この場合の含浸面3sとは、不織布1の表面1sとは反対側の含浸部3の面を意味する。 The average thickness of the impregnated portion 3 is, for example, in the image of each cross section, the intersection (point C) between the straight line in the thickness direction T and the impregnated surface 3s of the impregnated portion 3 and the point B on the surface 1s of the non-woven fabric 1. The distance (μm) from the impregnated portion 3 may be measured, and the average value thereof may be used as the average thickness (μm) of the impregnated portion 3. The impregnated surface 3s in this case means the surface of the impregnated portion 3 on the side opposite to the surface 1s of the nonwoven fabric 1.

図1では、不織布1は一方の面に樹脂層2を有しているが、不織布1は両面に樹脂層2を有していてもよい。樹脂層2が不織布1の一方の面に設けられている方が軽量化できるため好ましい。また非含浸部4の表面4s上には他の層が形成されておらず、表面4sは露出していることが好ましい。これにより加工性を向上し易くすることができる。 In FIG. 1, the nonwoven fabric 1 has a resin layer 2 on one side, but the nonwoven fabric 1 may have a resin layer 2 on both sides. It is preferable that the resin layer 2 is provided on one surface of the nonwoven fabric 1 because the weight can be reduced. Further, it is preferable that no other layer is formed on the surface 4s of the non-impregnated portion 4, and the surface 4s is exposed. This makes it easier to improve workability.

不織布1は、複屈折率Δnが0.005以上、0.050以下である繊維を含む。繊維の複屈折率(Δn)が、0.005以上であると不織布1の剛性を向上して、成型体の形態保持性を向上し易くすることができる。複屈折率(Δn)は、好ましくは0.007以上、より好ましくは0.008以上である。一方、複屈折率(Δn)が、0.050以下であると、加工性を向上し易くすることができる。複屈折率(Δn)は、好ましくは0.040以下、より好ましくは0.020以下である。複屈折率(Δn)は、具体的には後記する実施例に記載の方法により測定することができる。 The nonwoven fabric 1 contains fibers having a birefringence Δn of 0.005 or more and 0.050 or less. When the birefringence (Δn) of the fiber is 0.005 or more, the rigidity of the nonwoven fabric 1 can be improved, and the shape retention of the molded body can be easily improved. The birefringence (Δn) is preferably 0.007 or more, more preferably 0.008 or more. On the other hand, when the birefringence (Δn) is 0.050 or less, the workability can be easily improved. The birefringence (Δn) is preferably 0.040 or less, more preferably 0.020 or less. The birefringence (Δn) can be specifically measured by the method described in Examples described later.

不織布100質量%中、複屈折率Δnが0.005以上、0.050以下である繊維の含有量は、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、更により好ましくは95質量%以上、特に好ましくは98質量%以上、最も好ましくは100質量%である。 The content of the fiber having a birefringence Δn of 0.005 or more and 0.050 or less in 100% by mass of the non-woven fabric is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more. It is even more preferably 95% by mass or more, particularly preferably 98% by mass or more, and most preferably 100% by mass.

不織布1に含まれる繊維として、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維が好ましく、ポリエステル繊維がより好ましく、熱可塑性ポリエステル繊維が更に好ましい。これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the fibers contained in the non-woven fabric 1, polyester fibers, polyamide fibers and polyolefin fibers are preferable, polyester fibers are more preferable, and thermoplastic polyester fibers are further preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリエステル繊維として、ポリエチレンテレフタレートを主成分とするものが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートは、機械的強度、耐熱性、保型性等に優れている。このような効果を有効に発揮させるために、ポリエステル繊維中におけるポリエチレンテレフタレートの含有量は、ポリエステル繊維を100質量%としたとき、好ましくは90質量%以上、より好ましくは93質量%以上、更に好ましくは94質量%以上である。一方、ポリエチレンテレフタレートの含有量は、後記する高Tg有機化合物の含有量等を考慮すると、好ましくは99.8質量%以下である。なおポリエステル繊維中には、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエチレンテレフタレート以外のポリエステルが含まれていてもよい。当該含有量の記載は、繊維の素材としてポリアミド、ポリオレフィン等を用いる場合に参照することができる。 Examples of the polyester fiber include those containing polyethylene terephthalate as a main component. Polyethylene terephthalate is excellent in mechanical strength, heat resistance, shape retention and the like. In order to effectively exert such an effect, the content of polyethylene terephthalate in the polyester fiber is preferably 90% by mass or more, more preferably 93% by mass or more, still more preferably, when the polyester fiber is 100% by mass. Is 94% by mass or more. On the other hand, the content of polyethylene terephthalate is preferably 99.8% by mass or less in consideration of the content of the high Tg organic compound described later. The polyester fiber may contain polyester other than polyethylene terephthalate, such as polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. The description of the content can be referred to when polyamide, polyolefin or the like is used as the material of the fiber.

不織布1に含まれる繊維は、固有粘度が0.3dl/g以上、0.9dl/g以下の樹脂Bを含むことが好ましい。また上記繊維は、当該樹脂Bよりもガラス転移温度が高い高Tg有機化合物を含むことが好ましい。樹脂Bは熱可塑性樹脂であることが好ましい。樹脂Bとして、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。 The fiber contained in the nonwoven fabric 1 preferably contains a resin B having an intrinsic viscosity of 0.3 dl / g or more and 0.9 dl / g or less. Further, the fiber preferably contains a high Tg organic compound having a glass transition temperature higher than that of the resin B. The resin B is preferably a thermoplastic resin. Examples of the resin B include polyester resin, polyamide resin, polyolefin resin and the like.

樹脂Bの含量は、織布1に含まれる繊維を100質量%としたとき、92質量%以上であることが好ましく、より好ましくは93質量%以上、更に好ましくは94質量%以上である。一方、樹脂Bの含量は、高Tg有機化合物の含量を考慮すると99.8質量%以下であることが好ましく、99.5質量%以下であることがより好ましい。 The content of the resin B is preferably 92% by mass or more, more preferably 93% by mass or more, still more preferably 94% by mass or more, when the fiber contained in the woven fabric 1 is 100% by mass. On the other hand, the content of the resin B is preferably 99.8% by mass or less, more preferably 99.5% by mass or less, considering the content of the high Tg organic compound.

樹脂Bのガラス転移温度は120℃以下であることが好ましく、100℃以下であることがより好ましく、90℃以下であることが更に好ましい。これにより高Tg有機化合物の効果が発揮され易くなる。一方、樹脂Bのガラス転移温度は25℃以上であってもよく、35℃以上であってもよく、50℃以上であってもよい。ガラス転移温度は、JIS K7122(1987)に従って、20℃/分の昇温速度で測定して求めることができる。ガラス転移温度は、DSC曲線における各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度である中間点ガラス転移温度であることが好ましい。 The glass transition temperature of the resin B is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower, and even more preferably 90 ° C. or lower. This facilitates the effect of the high Tg organic compound. On the other hand, the glass transition temperature of the resin B may be 25 ° C. or higher, 35 ° C. or higher, or 50 ° C. or higher. The glass transition temperature can be determined by measuring at a heating rate of 20 ° C./min according to JIS K7122 (1987). The glass transition temperature is the midpoint glass transition temperature, which is the temperature at the intersection of a straight line at an equal distance in the vertical axis direction from the extended straight line of each baseline in the DSC curve and the curve of the stepwise change portion of the glass transition. It is preferable to have.

上記固有粘度は、好ましくは0.3dl/g以上、0.9dl/g以下である。固有粘度を0.3dl/g以上とすることにより、熱劣化し難くなり、不織布1の耐久性を向上することができる。そのため固有粘度は、より好ましくは0.4dl/g以上、更に好ましくは0.5dl/g以上、更により好ましくは0.55dl/g以上である。一方、固有粘度が0.9dl/g以下であると、不織布1の熱成型時の応力を低減し易くすることができる。そのために固有粘度は、より好ましくは0.7dl/g以下である。固有粘度は、例えば樹脂0.1gを秤量し、25mlのフェノール/テトラクロルエタン(60/40(重量比))の混合溶媒に溶解し、オストワルド粘度計を用いて30℃で3回測定し、その平均値を算出することにより求めることができる。 The intrinsic viscosity is preferably 0.3 dl / g or more and 0.9 dl / g or less. By setting the intrinsic viscosity to 0.3 dl / g or more, thermal deterioration is less likely to occur, and the durability of the nonwoven fabric 1 can be improved. Therefore, the intrinsic viscosity is more preferably 0.4 dl / g or more, further preferably 0.5 dl / g or more, and even more preferably 0.55 dl / g or more. On the other hand, when the intrinsic viscosity is 0.9 dl / g or less, it is possible to easily reduce the stress during thermoforming of the nonwoven fabric 1. Therefore, the intrinsic viscosity is more preferably 0.7 dl / g or less. The intrinsic viscosity is measured, for example, by weighing 0.1 g of the resin, dissolving it in a mixed solvent of 25 ml of phenol / tetrachloroethane (60/40 (weight ratio)), and measuring it three times at 30 ° C. using an Ostwald viscometer. It can be obtained by calculating the average value.

高Tg有機化合物として、ポリスチレン、ポリスチレン系共重合体、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル等が挙げられる。このうちポリスチレン系共重合体が好ましい。また高Tg有機化合物は、熱可塑性有機化合物であることが好ましい。また高Tg有機化合物のガラス転移温度は100℃以上、160℃以下であることが好ましい。また高Tg有機化合物は、上記樹脂Bに非相溶であることがより好ましい。高Tg有機化合物は、上記樹脂Bよりガラス転移温度が高いことより、溶融紡糸の冷却の際に高Tg有機化合物が先に固化して、配向を阻害し結晶性を乱すことができる。その結果、得られる不織布1の破断伸度を向上し、更に伸長時応力を低減することができる。そのために高Tg有機化合物のガラス転移温度は好ましくは100℃以上、より好ましくは110℃以上、更に好ましくは120℃以上である。一方、ガラス転移温度は、紡糸生産性を考慮すると好ましくは160℃以下、より好ましくは150℃以下である。ガラス転移温度は、JIS K7122(1987)に従って、20℃/分の昇温速度で測定して求めることができる。ガラス転移温度は、DSC曲線における各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度である中間点ガラス転移温度であることが好ましい。 Examples of the high Tg organic compound include polystyrene, polystyrene-based copolymers, polycarbonates, polyacrylonitrile and the like. Of these, polystyrene-based copolymers are preferable. Further, the high Tg organic compound is preferably a thermoplastic organic compound. The glass transition temperature of the high Tg organic compound is preferably 100 ° C. or higher and 160 ° C. or lower. Further, it is more preferable that the high Tg organic compound is incompatible with the resin B. Since the high Tg organic compound has a higher glass transition temperature than the resin B, the high Tg organic compound can be solidified first when the melt spinning is cooled, thereby inhibiting the orientation and disturbing the crystallinity. As a result, the breaking elongation of the obtained nonwoven fabric 1 can be improved, and the stress during elongation can be further reduced. Therefore, the glass transition temperature of the high Tg organic compound is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, still more preferably 120 ° C. or higher. On the other hand, the glass transition temperature is preferably 160 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower in consideration of spinning productivity. The glass transition temperature can be determined by measuring at a heating rate of 20 ° C./min according to JIS K7122 (1987). The glass transition temperature is the midpoint glass transition temperature, which is the temperature at the intersection of a straight line at an equal distance in the vertical axis direction from the extended straight line of each baseline in the DSC curve and the curve of the stepwise change portion of the glass transition. It is preferable to have.

ポリスチレン共重合体としては、例えばスチレン・共役ジエンブロック共重合体、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・アクリル酸エステル共重合体、及びスチレン・メタクリル酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種が好ましい。このうちスチレン・アクリル酸エステル共重合体、及びスチレン・メタクリル酸エステル共重合体よりなる群から選択される少なくとも1種がより好ましく、スチレン・メタクリル酸エステル共重合体が更に好ましい。スチレン・メタクリル酸エステル共重合体として、例えばスチレン・メタクリル酸メチル・無水マレイン酸共重合体が挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて含有してもよい。市販品では、Rohm GmbH&Co.KGのPLEXIGLAS HW
55が挙げられ、少量の添加量で優れた効果を発揮することができる。
Examples of the polystyrene copolymer include a styrene / conjugated diene block copolymer, an acrylonitrile / styrene copolymer, an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer, a styrene / acrylic acid ester copolymer, and a styrene / methacrylate ester copolymer. At least one selected from the group consisting of coalescing is preferred. Of these, at least one selected from the group consisting of a styrene / acrylic acid ester copolymer and a styrene / methacrylate copolymer is more preferable, and a styrene / methacrylate copolymer is even more preferable. Examples of the styrene / methacrylate copolymer include a styrene / methyl methacrylate / maleic anhydride copolymer. These may be contained alone or in combination. Commercially available products include ROHM GmbH & Co. KG's PLEXIGLAS HW
55 can be mentioned, and an excellent effect can be exhibited with a small amount of addition.

不織布1に含まれる繊維中における高Tg有機化合物の含有量は、当該繊維を100質量%としたとき、0.02質量%以上、8質量%以下であることが好ましい。0.02質量%以上とすることにより、上記添加の効果が得られ易くなる。そのために高Tg有機化合物の含有量は、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.2質量%以上である。一方、高Tg有機化合物の含有量が8質量%以下であることにより、上記樹脂Bと高Tg有機化合物との延伸性の違いを低減して、繊維を破断し難くすることができる。そのため、高Tg有機化合物の含有量は、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは7質量%以下、更により好ましくは6質量%以下である。 The content of the high Tg organic compound in the fiber contained in the nonwoven fabric 1 is preferably 0.02% by mass or more and 8% by mass or less when the fiber is 100% by mass. When it is 0.02% by mass or more, the effect of the above addition can be easily obtained. Therefore, the content of the high Tg organic compound is more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.2% by mass or more. On the other hand, when the content of the high Tg organic compound is 8% by mass or less, the difference in stretchability between the resin B and the high Tg organic compound can be reduced, and the fibers can be made difficult to break. Therefore, the content of the high Tg organic compound is more preferably 8% by mass or less, further preferably 7% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less.

不織布1に含まれる繊維の繊維径は、好ましくは5μm以上である。繊維径を5μm以上とすることにより、成型体の保型性を向上することができる。そのために繊維径は、好ましくは5μm以上、より好ましくは7μm以上、更に好ましくは12μm以上である。一方、繊維径の上限は特に限定されないが、例えば80μm以下、60μm以下、50μm以下、40μm以下、35μm以下であってもよい。繊維径は、具体的には後記する実施例に記載の方法により測定することができる。 The fiber diameter of the fibers contained in the nonwoven fabric 1 is preferably 5 μm or more. By setting the fiber diameter to 5 μm or more, the shape retention of the molded body can be improved. Therefore, the fiber diameter is preferably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more, still more preferably 12 μm or more. On the other hand, the upper limit of the fiber diameter is not particularly limited, but may be, for example, 80 μm or less, 60 μm or less, 50 μm or less, 40 μm or less, 35 μm or less. Specifically, the fiber diameter can be measured by the method described in Examples described later.

不織布1は、繊維が交絡処理されていないものであることが好ましい。これにより不織布1は成型し易くなる。また不織布1に含まれる繊維は、長繊維であることが好ましい。長繊維であることにより、成型時にかかる力が均一に分散されて応力集中を防止し易くし、成型体の保型性を向上することができる。そのため不織布は、スパンボンド不織布、またはメルトブロー不織布であることが好ましく、スパンボンド不織布であることがより好ましい。 The nonwoven fabric 1 is preferably one in which the fibers are not entangled. This makes it easier to mold the nonwoven fabric 1. Further, the fibers contained in the nonwoven fabric 1 are preferably long fibers. Since the fibers are long fibers, the force applied during molding is uniformly dispersed, stress concentration can be easily prevented, and the shape retention of the molded body can be improved. Therefore, the non-woven fabric is preferably a spunbonded non-woven fabric or a melt-blown non-woven fabric, and more preferably a spunbonded non-woven fabric.

不織布の目付は、成型後の剛性等を考慮して調整すればよく、特に限定しないが、20g/m以上、500g/m以下であることが好ましい。目付けが20g/m以上であると成型時に破損し難くなる。そのため目付けは、より好ましくは80g/m以上、更に好ましくは150g/m以上である。一方、目付けが500g/m以下であると成型時に伸長し易くなる。そのために目付けは、より好ましくは400g/m以下、更に好ましくは300g/m以下である。不織布の目付は、具体的には後記する実施例に記載の方法により測定することができる。 The basis weight of the nonwoven fabric may be adjusted in consideration of rigidity after molding and the like, and is not particularly limited, but is preferably 20 g / m 2 or more and 500 g / m 2 or less. If the basis weight is 20 g / m 2 or more, it will not be easily damaged during molding. Therefore, the basis weight is more preferably 80 g / m 2 or more, and further preferably 150 g / m 2 or more. On the other hand, when the basis weight is 500 g / m 2 or less, it is easy to stretch during molding. Therefore, the basis weight is more preferably 400 g / m 2 or less, still more preferably 300 g / m 2 or less. Specifically, the basis weight of the nonwoven fabric can be measured by the method described in Examples described later.

不織布の平均厚さは、100μm以上、3000μm以下であることが好ましい。厚さが100μm以上であると成型時に破損し難くなる。そのため厚さは、より好ましくは200μm以上、更に好ましくは400μm以上である。一方、厚さが3000μm以下であると成型時に伸長し易くなる。そのために厚さは、より好ましくは2000μm以下、更に好ましくは1000μm以下である。不織布の平均厚さは、具体的には後記する実施例に記載の方法により測定することができる。 The average thickness of the non-woven fabric is preferably 100 μm or more and 3000 μm or less. If the thickness is 100 μm or more, it will not be easily damaged during molding. Therefore, the thickness is more preferably 200 μm or more, still more preferably 400 μm or more. On the other hand, if the thickness is 3000 μm or less, it tends to be elongated during molding. Therefore, the thickness is more preferably 2000 μm or less, still more preferably 1000 μm or less. Specifically, the average thickness of the nonwoven fabric can be measured by the method described in Examples described later.

不織布1は、130℃で1分加熱後の破断伸度が200%以上であることが好ましい。これにより、深絞り成型等の成型加工に追従し易くすることができる。より好ましくは250%以上、更に好ましくは260%以上、更により好ましくは280%以上、特に好ましくは300%以上である。一方、破断伸度の上限は、おおよそ500%以下であってもよく、450%以下であってもよい。なお上記伸度とは、初期の長さに対する伸長した割合を百分率で表し、つまり{(伸長後の長さ-初期の長さ)/初期の長さ}×100で算出できる。例えば100mmの長さのものを250mmに伸長させたときの伸度は150%となる。 The nonwoven fabric 1 preferably has a breaking elongation of 200% or more after heating at 130 ° C. for 1 minute. This makes it easier to follow the molding process such as deep drawing. It is more preferably 250% or more, further preferably 260% or more, still more preferably 280% or more, and particularly preferably 300% or more. On the other hand, the upper limit of the elongation at break may be approximately 500% or less, or may be 450% or less. The elongation is expressed as a percentage of the extension to the initial length, that is, it can be calculated by {(length after extension-initial length) / initial length} × 100. For example, when an object having a length of 100 mm is extended to 250 mm, the elongation is 150%.

不織布1は、130℃で1分加熱後の20%伸張時応力が目付200g/m換算で40N/5cm以下であることが好ましい。これにより熱成型時の型追従性を向上することができる。より好ましくは39N/5cm以下、更に好ましくは38N/5cm以下、更により好ましくは37N/5cm以下、特に好ましくは36N/5cm以下である。一方、その下限は特に限定されないが、成型後の皺の発生抑制を考慮すると、好ましくは20N/5cm以下である。なお20%伸張時とは、例えば初期の長さが100mmのものであれば、120mmの長さまで伸長させた時を意味する。 The nonwoven fabric 1 preferably has a stress at 20% elongation after heating at 130 ° C. for 1 minute at a basis weight of 200 g / m 2 or less of 40 N / 5 cm. This makes it possible to improve the mold followability during thermoforming. It is more preferably 39 N / 5 cm or less, further preferably 38 N / 5 cm or less, still more preferably 37 N / 5 cm or less, and particularly preferably 36 N / 5 cm or less. On the other hand, the lower limit thereof is not particularly limited, but is preferably 20 N / 5 cm or less in consideration of suppressing the generation of wrinkles after molding. The 20% stretched time means, for example, when the initial length is 100 mm, it is stretched to a length of 120 mm.

不織布1の上記破断伸度、20%伸張時応力は例えば下記の方法により、測定することができる。まず不織布1から試料幅5cm、長さ20cmの試料片を縦方向および横方向にそれぞれ5枚ずつ切り出す。次いで、チャック間距離5cmで試料をセットし、130℃に加熱した炉に投入して1分経過後に、加熱炉内にてオリエンテック社製万能引張試験機を用い、引張速度10cm/分で変型させて歪-応力曲線を得る。その歪-応力曲線より、破断時の伸度および20%伸張時の応力を読み取って、縦方向と横方向の各5点の平均値を上記破断伸度、20%伸張時応力とすればよい。 The breaking elongation and the stress at 20% elongation of the nonwoven fabric 1 can be measured by, for example, the following method. First, five sample pieces each having a sample width of 5 cm and a length of 20 cm are cut out from the nonwoven fabric 1 in the vertical direction and the horizontal direction. Next, the sample was set at a distance between chucks of 5 cm, placed in a furnace heated to 130 ° C., and after 1 minute had passed, the sample was transformed in a heating furnace using a universal tensile tester manufactured by Orientec Co., Ltd. at a tensile speed of 10 cm / min. To obtain a strain-stress curve. From the strain-strain curve, the elongation at break and the stress at 20% elongation may be read, and the average value of each of the five points in the vertical direction and the horizontal direction may be the above-mentioned elongation at break and the stress at 20% elongation. ..

不織布1を製造するに当たっては、特開2017-222950号公報や、特開2017-222951号公報に記載の製造方法を参照することができる。 In manufacturing the nonwoven fabric 1, the manufacturing methods described in JP-A-2017-222950 and JP-A-2017-222951 can be referred to.

不織布1に積層されている樹脂層2は、数平均分子量が5,000以上、150,000以下であり、ガラス転移温度(Tg)が35℃以下である樹脂Aを含む。 The resin layer 2 laminated on the nonwoven fabric 1 contains a resin A having a number average molecular weight of 5,000 or more and 150,000 or less and a glass transition temperature (Tg) of 35 ° C. or less.

樹脂Aの数平均分子量が5,000以上であることにより、樹脂層2の靱性が向上し易くなり、成型時の変形に樹脂が追従し易くなる。数平均分子量は、好ましくは10,000以上、より好ましくは20,000以上である。一方、数平均分子量が150,000以下であることにより、樹脂に溶媒を混ぜて不織布1に塗布して樹脂層2を形成する場合に、溶液の粘度を低減し易くすることができるので塗布し易くなる。また樹脂を加熱溶融して不織布1に付着させることにより樹脂層2を形成する場合でも、樹脂の溶融状態における粘度を低減し易くできるので不織布1内に樹脂が浸透し易くなる。その結果、樹脂層2の不織布1に対する接着強度が向上し、成型時に樹脂層2が剥がれ難くなる。なお数平均分子量は、例えばゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)装置を用いて、ポリスチレン換算で求めることができる。 When the number average molecular weight of the resin A is 5,000 or more, the toughness of the resin layer 2 is likely to be improved, and the resin is likely to follow the deformation during molding. The number average molecular weight is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more. On the other hand, when the number average molecular weight is 150,000 or less, the viscosity of the solution can be easily reduced when the resin is mixed with a solvent and applied to the nonwoven fabric 1 to form the resin layer 2, so that the coating can be applied. It will be easier. Further, even when the resin layer 2 is formed by heating and melting the resin and adhering it to the nonwoven fabric 1, the viscosity of the resin in the molten state can be easily reduced, so that the resin easily permeates into the nonwoven fabric 1. As a result, the adhesive strength of the resin layer 2 to the nonwoven fabric 1 is improved, and the resin layer 2 is less likely to be peeled off during molding. The number average molecular weight can be determined in terms of polystyrene using, for example, a gel permeation chromatography (GPC) apparatus.

樹脂Aのガラス転移温度(Tg)が35℃以下であることにより、成型時の変形に樹脂が追従し易くなる。樹脂Aのガラス転移温度(Tg)は、好ましくは25℃以下、より好ましくは10℃以下、更に好ましくは-5℃以下、更により好ましくは-10℃以下である。一方、樹脂Aのガラス転移温度(Tg)は、-130℃以上であってもよく、-50℃以上であってもよく、-30℃以上であってもよい。ガラス転移温度は、JIS K7122(1987)に従って、20℃/分の昇温速度で測定して求められる。ガラス転移温度は、DSC曲線における各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度である中間点ガラス転移温度であることが好ましい。 When the glass transition temperature (Tg) of the resin A is 35 ° C. or lower, the resin can easily follow the deformation during molding. The glass transition temperature (Tg) of the resin A is preferably 25 ° C. or lower, more preferably 10 ° C. or lower, still more preferably −5 ° C. or lower, still more preferably −10 ° C. or lower. On the other hand, the glass transition temperature (Tg) of the resin A may be −130 ° C. or higher, −50 ° C. or higher, or −30 ° C. or higher. The glass transition temperature is determined by measuring at a heating rate of 20 ° C./min according to JIS K7122 (1987). The glass transition temperature is the midpoint glass transition temperature, which is the temperature at the intersection of a straight line at an equal distance in the vertical axis direction from the extended straight line of each baseline in the DSC curve and the curve of the stepwise change portion of the glass transition. It is preferable to have.

樹脂層100質量%中、樹脂Aの含有量は、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、更により好ましくは95質量%以上、特に好ましくは98質量%以上である。 The content of the resin A in 100% by mass of the resin layer is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and particularly preferably 98% by mass. It is mass% or more.

樹脂Aとして、熱可塑性樹脂が好ましく、非晶性の熱可塑性樹脂がより好ましい。これにより、成型用シート10が加熱成型し易いものとなる。樹脂Aとして、具体的には、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フェノキシ樹脂、オレフィン樹脂、及びアクリル樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種が好ましく、ポリエステル樹脂、及びオレフィン樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種がより好ましく、ポリエステル樹脂が更に好ましい。 As the resin A, a thermoplastic resin is preferable, and an amorphous thermoplastic resin is more preferable. This makes the molding sheet 10 easy to heat-mold. As the resin A, specifically, at least one selected from the group consisting of polyester resin, polyester urethane resin, polyamide resin, polyamideimide resin, phenoxy resin, olefin resin, and acrylic resin is preferable, and polyester resin and olefin are preferable. At least one selected from the group consisting of resins is more preferable, and polyester resins are even more preferable.

ポリエステル樹脂は、主にカルボン酸成分と水酸基成分とを反応させて形成されるものである。カルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、4-メチル-1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。水酸基成分としては、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステル、1,9-ノナンジオール、2-メチルオクタンジオール、1,10-ドデカンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 The polyester resin is mainly formed by reacting a carboxylic acid component with a hydroxyl group component. Examples of the carboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, and 4-methyl-. Examples thereof include 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, dimer acid, hydrogenated dimer acid and naphthalenedicarboxylic acid. These may be used alone or in combination of two or more. As the hydroxyl group component, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3 -Propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, dipropylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3 -Pentanediol, tricyclodecanedimethanol, neopentyl glycol hydroxypivalic acid ester, 1,9-nonanediol, 2-methyloctanediol, 1,10-dodecanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3- Examples thereof include propanediol, polytetramethylene glycol, polyoxymethylene glycol, cyclohexanedimethanol and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリエステルウレタン樹脂としては、例えばポリエステルポリオールと、ポリイソシアネートとを付加重合反応することによって得られるものが挙げられる。ポリエステルポリオールとして、ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、琥珀酸などの多塩基酸と、プロピレングリコール、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの多価アルコールを縮合反応して得られるものが挙げられる。ポリイソシアネートとして、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)等の芳香族系ジイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、リジンメチルエステルジイソシアネート(LDI)等の脂肪族系ジイソシアネート;ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(HMDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)等の脂環族系ジイソシアネート;等が挙げられる。これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the polyester urethane resin include those obtained by an addition polymerization reaction of a polyester polyol and a polyisocyanate. Polyester polyols include polybasic acids such as dipic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and succinic acid, and propylene glycol, ethylene glycol, tetramethylene glycol, butanediol, hexanediol and neopentyl glycol. Examples thereof include those obtained by condensation reaction of polyhydric alcohols such as. As the polyisocyanate, aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI); hexamethylene diisocyanate (HDI), lysine methyl ester diisocyanate (LDI) and the like. Examples of the aliphatic diisocyanate; dicyclohexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI) and other alicyclic diisocyanates; and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリアミド樹脂は、分子中にアミド結合を有する高分子である。ポリアミド樹脂として、例えばナイロン6,6、ナイロン6,9、ナイロン6,10、ナイロン6,12、ナイロン6、ナイロン12、ナイロン11、ナイロン4,6等が挙げられる。これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 The polyamide resin is a polymer having an amide bond in the molecule. Examples of the polyamide resin include nylon 6,6, nylon 6,9, nylon 6,10, nylon 6,12, nylon 6, nylon 12, nylon 11, nylon 4,6 and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリアミドイミド樹脂は、アミド結合とイミド結合とを有する高分子である。ポリアミドイミド樹脂としては、酸成分とジアミンとを反応させることにより得られるものが挙げられる。 The polyamide-imide resin is a polymer having an amide bond and an imide bond. Examples of the polyamide-imide resin include those obtained by reacting an acid component with a diamine.

酸成分としては、トリメリット酸、その無水物、塩化物;ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ビフェニルスルホンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、プロピレングリコールビストリメリテート等のテトラカルボン酸、これらの無水物;修酸、アジピン酸、マロン酸、セバチン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、ジカルボキシポリブタジエン、ジカルボキシポリ(アクリロニトリル-ブタジエン)、ジカリュボキシポリ(スチレン-ブタジエン)等の脂肪族ジカルボン酸;1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3シクロヘキサンジカルボン酸、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジカルボン酸、ダイマー酸等の脂環族ジカルボン酸;テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸;等が挙げられる。これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 The acid components include trimellitic acid, its anhydrides and chlorides; pyromellitic acid, biphenyltetracarboxylic acid, biphenylsulfonetetracarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, biphenylethertetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrimethylate and propylene glycol. Tetracarboxylic acids such as bistrimeritate, their anhydrides; oxalic acid, adipic acid, malonic acid, sebatic acid, azelaic acid, dodecanedicarboxylic acid, dicarboxypolybutadiene, dicarboxypoly (acrylonitrile-butadiene), dicarboxy An aliphatic dicarboxylic acid such as poly (styrene-butadiene); an alicyclic dicarboxylic acid such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3cyclohexanedicarboxylic acid, 4,4'-dicyclohexylmethanedicarboxylic acid, and dimer acid; terephthalic acid. , Isophthalic acid, diphenylsulfonic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid such as naphthalenedicarboxylic acid; and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、これらのジイソシアネート;1,4-シクロヘキサンジアミン、1,3シクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジアミン等の脂環族ジアミン、これらのジイソシアネート;m-フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、o-トリジン、2,4-トリレンジアミン、2,6-トリレンジアミン、キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン、これらのジイソシアネート;等が挙げられる。これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the diamine include aliphatic diamines such as ethylenediamine, propylenediamine and hexamethylenediamine, and diamines thereof; alicyclics such as 1,4-cyclohexanediamine, 1,3cyclohexanediamine, isophoronediamine and 4,4′-dicyclohexylmethanediamine. Group diamines, these diamines; m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, benzidine, o-tridine, 2, Examples include aromatic diamines such as 4-tolylene diamine, 2,6-tolylene diamine, and xylylene diamine, and diisocyanates thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

フェノキシ樹脂として、例えばエピハロヒドリンと2価フェノール化合物とを反応させて得られる樹脂、2価のエポキシ化合物と2価のフェノール化合物とを反応させて得られる樹脂等が挙げられる。具体的には、ビスフェノールA型フェノキシ樹脂、ビスフェノールF型フェノキシ樹脂、ビスフェノールS型フェノキシ樹脂、ビスフェノールM型フェノキシ樹脂、ビスフェノールP型フェノキシ樹脂、ビスフェノールZ型フェノキシ樹脂、2種以上のビスフェノール骨格を有するフェノキシ樹脂等のビスフェノール型フェノキシ樹脂、ノボラック型フェノキシ樹脂、ナフタレン型フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらは1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the phenoxy resin include a resin obtained by reacting epihalohydrin with a divalent phenol compound, and a resin obtained by reacting a divalent epoxy compound with a divalent phenol compound. Specifically, bisphenol A type phenoxy resin, bisphenol F type phenoxy resin, bisphenol S type phenoxy resin, bisphenol M type phenoxy resin, bisphenol P type phenoxy resin, bisphenol Z type phenoxy resin, phenoxy having two or more kinds of bisphenol skeletons. Examples thereof include bisphenol type phenoxy resin such as resin, novolak type phenoxy resin, naphthalene type phenoxy resin and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

オレフィン樹脂として、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン類の単重合体もしくは共重合体;これらのオレフィン類と共重合可能な単量体成分との共重合体;またはこれらの無水マレイン酸変性物が挙げられる。オレフィン樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体、エチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン共重合体、及びプロピレン-ブテン共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。 As the olefin resin, a homopolymer or copolymer of olefins such as ethylene, propylene, butene; a copolymer of these olefins and a copolymerizable monomer component; or a maleic anhydride-modified product thereof. Can be mentioned. As the olefin resin, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-α-olefin copolymer , At least one selected from the group consisting of ethylene-propylene copolymers, ethylene-butene copolymers, and propylene-butene copolymers.

アクリル樹脂としては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルニトリル、(メタ)アクリル酸グリシジル等の(メタ)アクリル系モノマーを重合もしくは共重合したものが挙げられる。これらは1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the acrylic resin include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, n-propyl (meth) acrylic acid, n-butyl (meth) acrylic acid, and t-butyl (meth) acrylic acid. Butyl, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, ( Examples thereof include polymerized or copolymerized (meth) acrylic monomers such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, (meth) acrylic nitrile, and glycidyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

樹脂Aは、後述する架橋剤と反応し得る反応性官能基を有していてもよい。反応性官能基としては、例えば、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メチロール基、アミド基等が挙げられる。樹脂Aは、架橋剤により架橋された形態で存在していることが好ましい。 The resin A may have a reactive functional group capable of reacting with a cross-linking agent described later. Examples of the reactive functional group include a carboxyl group, a hydroxyl group, a methylol group, an amide group and the like. The resin A preferably exists in a form crosslinked by a crosslinking agent.

樹脂層2は、金属フィラーを含むことが好ましい。金属フィラーとしては、アルミニウム、亜鉛、鉄、銀、銅等の金属単体の金属フィラー、酸化亜鉛等の酸化金属の金属フィラー、Ni-Fe系合金、Si-Al-Fe系合金等の合金の金属フィラー等が挙げられる。金属フィラーは磁性を有していてもよいし、有していなくともよいが、磁性を有していることが好ましい。これらは1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The resin layer 2 preferably contains a metal filler. Examples of the metal filler include metal fillers of single metals such as aluminum, zinc, iron, silver and copper, metal fillers of metal oxides such as zinc oxide, and metals of alloys such as Ni—Fe-based alloys and Si—Al—Fe-based alloys. Examples include fillers. The metal filler may or may not have magnetism, but it is preferably magnetic. These may be used alone or in combination of two or more.

金属フィラーの含量は、樹脂A100質量部に対して、好ましくは2質量部以上、より好ましくは5質量部以上であって、好ましくは200質量部以下、より好ましくは100質量部以下、更により好ましくは50質量部以下、特に好ましくは40質量部以下である。 The content of the metal filler is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, still more preferably, with respect to 100 parts by mass of the resin A. Is 50 parts by mass or less, particularly preferably 40 parts by mass or less.

樹脂層2は、架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、ポリアミド系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤が挙げられる。このうちイソシアネート系架橋剤が好ましい。イソシアネート系架橋剤として、1分子中に2つ以上のイソシアネート基を有している化合物が挙げられる。例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物、Baxenden株式会社製のBI-7960等のビュレット型のポリイソシアネート化合物、東ソー株式会社製のコロネートHX等のイソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物、東ソー株式会社製のトリメチロールプロパン付加アダクト型3量体であるコロネートHL等のアダクト型のポリイソシアネート化合物等が挙げられる。また、イソシアネート系架橋剤は、化合物中のイソシアネート基がDMP(ジメチルピラゾール)等のブロック剤により不活性化されたブロック化イソシアネートであってもよい。 The resin layer 2 preferably contains a cross-linking agent. Examples of the cross-linking agent include isocyanate-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, polyamide-based cross-linking agents, and carbodiimide-based cross-linking agents. Of these, an isocyanate-based cross-linking agent is preferable. Examples of the isocyanate-based cross-linking agent include compounds having two or more isocyanate groups in one molecule. For example, diisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, bullet-type polyisocyanate compounds such as BI-7960 manufactured by Baxenden Co., Ltd., and isocyanurates such as Coronate HX manufactured by Tosoh Corporation. Examples thereof include a polyisocyanate compound having a ring, an adduct-type polyisocyanate compound such as trimethylolpropane-added adduct-type trimerate Coronate HL manufactured by Tosoh Corporation. Further, the isocyanate-based cross-linking agent may be a blocked isocyanate in which the isocyanate group in the compound is inactivated by a blocking agent such as DMP (dimethylpyrazole).

架橋剤の含量は、樹脂A100質量部に対して、好ましくは2質量部以上、より好ましくは4質量部以上であって、好ましくは20質量部以下、より好ましくは14質量部以下である。架橋剤は、樹脂Aの反応性官能基と反応し得る形態で樹脂層2中に含まれていてもよく、当該反応性官能基と反応した形態で樹脂層2中に含まれていてもよい。 The content of the cross-linking agent is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 4 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or less, and more preferably 14 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin A. The cross-linking agent may be contained in the resin layer 2 in a form capable of reacting with the reactive functional group of the resin A, or may be contained in the resin layer 2 in a form reacting with the reactive functional group. ..

樹脂層2は、他に酸化アンチモン、水酸化アルミ、水酸化マグネシウム等の難燃剤;フタル酸エステル、アジピン酸エステル等の可塑剤;カルボジイミド等の加水分解抑制剤;シリカ等の吸音性フィラー;等が含まれていてもよい。これらの添加剤は、これらは1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The resin layer 2 is also a flame retardant such as antimony oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide; a plasticizer such as phthalate ester and adipate ester; a hydrolysis inhibitor such as carbodiimide; a sound absorbing filler such as silica; etc. May be included. These additives may be used alone or in combination of two or more.

成型用シート10は、JIS 1096 (2010)8.18.2B法に準じた下記成型加工後において樹脂層2と不織布1に破損部が生じないことが好ましい。下記押し込み量は、より好ましくは17mm、更に好ましくは20mmである。
〈成型加工条件〉
成型用シート10を直径72mmの円形に切り取る。次いで直径が25mmの円柱部と、円柱部の先端に設けられている半径が12.5mmの半球部とを備えている凸金型と、半球部に嵌合することが可能な凹金型とを用意する。次いで樹脂層2側を凹金型に向けて成型用シート10を凹金型の上に配置し、成型用シート10の周縁部にリング状の押さえ板を乗せる。次いで加熱温度140℃、加熱時間1分の条件で加熱して、その後速度20mm/分で半球部と円柱部とを成型用シート10に対して垂直方向に13mm押し込んだ後、30秒維持してから離型する。その後、1分ドライヤーの冷風で冷却した後、成型体を取り出す。
It is preferable that the molding sheet 10 does not have a damaged portion in the resin layer 2 and the nonwoven fabric 1 after the following molding process according to the JIS 1096 (2010) 8.18.2B method. The following pushing amount is more preferably 17 mm, still more preferably 20 mm.
<Molding conditions>
Cut the molding sheet 10 into a circle with a diameter of 72 mm. Next, a convex mold having a cylindrical portion having a diameter of 25 mm, a hemispherical portion having a radius of 12.5 mm provided at the tip of the cylindrical portion, and a concave mold capable of fitting into the hemispherical portion. Prepare. Next, the molding sheet 10 is placed on the concave mold with the resin layer 2 side facing the concave mold, and a ring-shaped pressing plate is placed on the peripheral edge of the molding sheet 10. Next, the hemispherical portion and the cylindrical portion were pushed 13 mm perpendicularly to the molding sheet 10 at a speed of 20 mm / min at a heating temperature of 140 ° C. and a heating time of 1 minute, and then maintained for 30 seconds. Release from. Then, after cooling with cold air of a dryer for 1 minute, the molded body is taken out.

成型用シートは、樹脂層2の剥離強度が、1.0N/cm以上であることが好ましい。これにより成型時に樹脂層2が破損し難くなる。そのため、樹脂層2の剥離強度は、より好ましくは2.0N/cm以上、更に好ましくは3.0N/cm以上、更により好ましくは4.0N/cm以上である。一方、上限は特に限定されないが、例えば15N/cm以下であってもよく、10N/cm以下であってもよい。樹脂層2の剥離強度は、後記する実施例に記載の方法により測定することができる。 In the molding sheet, the peel strength of the resin layer 2 is preferably 1.0 N / cm or more. As a result, the resin layer 2 is less likely to be damaged during molding. Therefore, the peel strength of the resin layer 2 is more preferably 2.0 N / cm or more, still more preferably 3.0 N / cm or more, and even more preferably 4.0 N / cm or more. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but may be, for example, 15 N / cm or less, or 10 N / cm or less. The peel strength of the resin layer 2 can be measured by the method described in Examples described later.

不織布1に樹脂層2を形成するに当たっては、転写法、スクリーン印刷法等により形成することができる。また転写法等を行うに当たっては、樹脂を加熱溶融してもよいし、樹脂にメチルエチルケトン等の溶媒を混合してもよい。例えば、転写法等を行う場合、離型紙や離型フィルム上に樹脂層用塗料を300~600g/cmの割合で塗工して、120℃~160℃、2~4分間乾燥させることが好ましい。樹脂層用塗料100質量%中、樹脂の固形分の含量は好ましくは20質量%~40質量%である。その後、離型層付の樹脂層の樹脂層側を不織布の表面に向けて、貼り合わせて、50~70℃、15~25N/cmの条件で熱圧着し、50℃~70℃で24時間~72時間放置することが好ましい。これにより含浸部3と非含浸部4の厚さを好ましい範囲に制御し易くすることができる。 In forming the resin layer 2 on the nonwoven fabric 1, it can be formed by a transfer method, a screen printing method, or the like. Further, in performing the transfer method or the like, the resin may be heated and melted, or a solvent such as methyl ethyl ketone may be mixed with the resin. For example, when performing a transfer method or the like, a resin layer paint may be applied on a release paper or a release film at a rate of 300 to 600 g / cm 2 and dried at 120 ° C. to 160 ° C. for 2 to 4 minutes. preferable. The solid content of the resin is preferably 20% by mass to 40% by mass in 100% by mass of the coating material for the resin layer. After that, the resin layer side of the resin layer with the release layer is directed toward the surface of the non-woven fabric, bonded, thermocompression bonded under the conditions of 50 to 70 ° C. and 15 to 25 N / cm 2 , and 24 at 50 ° C. to 70 ° C. It is preferable to leave it for about 72 hours. This makes it easy to control the thickness of the impregnated portion 3 and the non-impregnated portion 4 within a preferable range.

本発明には、成型用シート10を成型して得られる成型体も含まれる。成型に当たっては、成型用シート10を例えば100~180℃の加熱条件下で、浅絞り加工や深絞り加工等の絞り加工を行えばよい。また、加工の形状は限定されず、円筒絞り加工、角筒絞り加工、円錐絞り加工、角錐絞り加工、球頭絞り加工、その他の異形絞り加工等を行うことができる。 The present invention also includes a molded body obtained by molding the molding sheet 10. In molding, the molding sheet 10 may be drawn under a heating condition of, for example, 100 to 180 ° C., such as shallow drawing or deep drawing. Further, the shape of processing is not limited, and cylindrical drawing processing, square cylinder drawing processing, conical drawing processing, pyramid drawing processing, spherical head drawing processing, other irregular drawing processing, and the like can be performed.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限されず、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples, and can be modified and carried out to the extent that it can meet the purposes of the preceding and the following. Yes, they are all within the technical scope of the invention.

複屈折率(Δn):不織布の任意の場所10点を選び、単繊維をとりだし、ニコン社製の偏向顕微鏡OPTIPHOT-POL型を用いて、繊維径とレターデーションを読み取り、複屈折率(Δn)を求めた。 Birefringence index (Δn): Select 10 points at any place on the non-woven fabric, take out a single fiber, read the fiber diameter and retardation using a Nikon deflection microscope OPTIPHOT-POL type, and read the birefringence index (Δn). Asked.

繊維径:試料(仮圧着前の長繊維フリース)の任意の場所5点を選び、光学顕微鏡を用いて単繊維の径をn=20で測定し、平均値を求めた。 Fiber diameter: Five points of the sample (long fiber fleece before temporary crimping) were selected, the diameter of the single fiber was measured at n = 20 using an optical microscope, and the average value was obtained.

固有粘度:樹脂B0.1gを秤量し、25mlのフェノール/テトラクロルエタン(60/40(重量比))の混合溶媒に溶解し、オストワルド粘度計を用いて30℃で3回測定し、その平均値を求めた。 Intrinsic viscosity: 0.1 g of resin B is weighed, dissolved in a mixed solvent of 25 ml of phenol / tetrachloroethane (60/40 (weight ratio)), measured three times at 30 ° C. using an Ostwald viscometer, and the average thereof. The value was calculated.

不織布の平均厚さ:JIS L 1913(2010)の6.1に基づき、不織布の平均厚さを測定した。 Average thickness of non-woven fabric: The average thickness of the non-woven fabric was measured based on 6.1 of JIS L 1913 (2010).

不織布の目付:JIS L 1913(2010)の6.2の「単位面積当たりの質量」に基づき、不織布の目付を求めた。 Metsuke of non-woven fabric: Based on the "mass per unit area" of 6.2 of JIS L 1913 (2010), the basis weight of the non-woven fabric was obtained.

非含浸部の平均厚さ:成型用シートの非含浸部の表面上の10mm角の領域において3点を選択して印をつけ、成型用シートを液体窒素で凍結した。次いで、各点をそれぞれ観察できるように厚さ方向に成型用シートを切断していった。その後、各断面をLEICA社製の実体顕微鏡で2倍の倍率で観察し、その画像において、非含浸部の表面上の上記3点のうちの1点(A点)から、厚さ方向に直線を引いた。上記直線と不織布の表面との交点(B点)とA点との距離(μm)を測定し、その平均値を非含浸部の平均厚さ(μm)とした。 Average thickness of non-impregnated portion: Three points were selected and marked in a 10 mm square region on the surface of the non-impregnated portion of the molding sheet, and the molding sheet was frozen in liquid nitrogen. Next, the molding sheet was cut in the thickness direction so that each point could be observed. After that, each cross section is observed with a stereomicroscope manufactured by LEICA at a magnification of 2 times, and in the image, a straight line in the thickness direction from one of the above three points (point A) on the surface of the non-impregnated portion. Was pulled. The distance (μm) between the intersection (point B) and the point A between the straight line and the surface of the non-woven fabric was measured, and the average value was taken as the average thickness (μm) of the non-impregnated portion.

含浸部の平均厚さ:上記各断面の画像において、厚さ方向の上記直線と含浸部の含浸面との交点(C点)と、不織布の表面の上記B点との距離(μm)を測定し、その平均値を含浸部の平均厚さ(μm)とした。 Average thickness of impregnated portion: In the image of each cross section, the distance (μm) between the intersection (point C) between the straight line in the thickness direction and the impregnated surface of the impregnated portion and the point B on the surface of the non-woven fabric is measured. The average value thereof was taken as the average thickness (μm) of the impregnated portion.

樹脂の数平均分子量:株式会社島津製作所製のゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)装置を用いてクロマトグラムを測定し、標準ポリスチレンを使用した検量線に基づいて樹脂Aの数平均分子量(Mn)を求めた。 Number average molecular weight of resin: The chromatogram was measured using a gel permeation chromatography (GPC) device manufactured by Shimadzu Corporation, and the number average molecular weight (Mn) of resin A was obtained based on a calibration curve using standard polystyrene. rice field.

剥離強度:成型用シートを縦100mm、横250mmに裁断した。その後、幅20mm、厚さ25μmのサン化成株式会社製のホットメルトテープを表面温度120℃に加温したアイロンで成型用シートの樹脂層に熱圧着させた。その後、株式会社島津製作所製のオートグラフ引張試験機を用いて、オートグラフ速度300mm/分、剥離距離50mm、剥離角度180°の条件でホットメルトテープを樹脂層ごと引き剥がして測定を行い、その測定を2回繰り返して平均値を剥離強度(N/cm)とした。 Peeling strength: The molding sheet was cut into a length of 100 mm and a width of 250 mm. Then, a hot melt tape manufactured by Sun Kasei Co., Ltd. having a width of 20 mm and a thickness of 25 μm was thermocompression bonded to the resin layer of the molding sheet with an iron heated to a surface temperature of 120 ° C. After that, using an autograph tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation, the hot melt tape was peeled off together with the resin layer under the conditions of an autograph speed of 300 mm / min, a peeling distance of 50 mm, and a peeling angle of 180 °, and the measurement was performed. The measurement was repeated twice and the average value was taken as the peel strength (N / cm).

表面粗さ:JIS B 0601 4.2.1に基づいて、成型用シートの樹脂層側の表面の算術平均高さ(粗さRa)を求めた。 Surface Roughness: Based on JIS B 0601 4.2.1, the arithmetic mean height (roughness Ra) of the surface of the molding sheet on the resin layer side was determined.

成型性評価:JIS 1096(2010)8.18.2B法に準じた下記成型加工を行って、成型用シートの成型性評価を行った。
〈成型加工条件〉
成型用シートを直径72mmの円形に切り取った。次いで直径が25mmの円柱部と、円柱部の先端に設けられている半径が12.5mmの半球部とを備えている凸金型と、半球部に嵌合することが可能な凹金型とを用意した。次いで樹脂層側を凹金型に向けて成型用シートを凹金型の上に配置し、成型用シートの周縁部にリング状の押さえ板を乗せた。次いで加熱温度140℃、加熱時間1分の条件で加熱して、その後速度20mm/分で半球部と円柱部とを成型用シートに対して垂直方向に13mm押し込んだ後、30秒維持してから離型した。その後、1分ドライヤーの冷風で冷却した後、成型体を取り出した。
Moldability evaluation: The moldability of the moldable sheet was evaluated by performing the following molding process according to the JIS 1096 (2010) 8.18.2B method.
<Molding conditions>
The molding sheet was cut into a circle with a diameter of 72 mm. Next, a convex mold having a cylindrical portion having a diameter of 25 mm, a hemispherical portion having a radius of 12.5 mm provided at the tip of the cylindrical portion, and a concave mold capable of fitting into the hemispherical portion. I prepared. Next, the molding sheet was placed on the concave mold with the resin layer side facing the concave mold, and a ring-shaped pressing plate was placed on the peripheral edge of the molding sheet. Next, the hemisphere and the cylinder are pushed 13 mm perpendicular to the molding sheet at a speed of 20 mm / min at a heating temperature of 140 ° C. and a heating time of 1 minute, and then maintained for 30 seconds. It was released. Then, after cooling with the cold air of the dryer for 1 minute, the molded body was taken out.

取り出した成型体に対して、表面観察を行って、下記〇、△、×のいずれに該当するかの評価を行った。同様に、垂直方向に17mmまたは20mm、押し込んだ条件で成型加工を行って、成型用シートの成型性評価を行った。
×樹脂層及び不織布うち少なくとも一方に目視で確認できる破損部があった
△樹脂層及び不織布に目視で確認できる破損部は無かったが、樹脂層及び不織布うち少なくとも一方に走査型電子顕微鏡を用いた100倍拡大観察で確認できる破損部があった(図3参照)
〇樹脂層及び不織布に目視で確認できる破損部は無く、走査型電子顕微鏡を用いた100倍拡大観察で確認できる破損部も無かった
The surface of the removed molded body was observed to evaluate which of the following 〇, Δ, and × was applicable. Similarly, the molding process was performed under the condition of being pushed in 17 mm or 20 mm in the vertical direction, and the moldability of the molding sheet was evaluated.
× At least one of the resin layer and the non-woven fabric had a damaged part that could be visually confirmed. △ There was no damaged part that could be visually confirmed in the resin layer and the non-woven fabric, but a scanning electron microscope was used for at least one of the resin layer and the non-woven fabric. There was a damaged part that could be confirmed by 100x magnified observation (see Fig. 3).
〇 There were no damaged parts that could be visually confirmed in the resin layer and non-woven fabric, and there were no damaged parts that could be confirmed by 100x magnified observation using a scanning electron microscope.

後記する実施例1の成型用シートの樹脂層の表面の一部を100倍拡大して撮影した図面代用写真を図2に示す。 FIG. 2 shows a drawing substitute photograph taken by magnifying a part of the surface of the resin layer of the molding sheet of Example 1 described later by 100 times.

実施例1
スパンボンド紡糸設備を使用して、樹脂Bとして固有粘度0.63dl/g、ガラス転移温度が80℃のポリエチレンテレフタレート(以下、「PET」という)を用い、ガラス転移温度が122℃のスチレン・メタクリル酸メチル・無水マレイン酸共重合体(Rohm GmbH&Co.KGのPLEXIGLAS HW55(以下、「HW55」という)を0.40質量%の割合となるようにPETと混合して得られた樹脂組成物を、オリフィス径0.23mmの紡糸口金より単孔吐出量0.75g/分で紡出した。更に、エジェクタに0.6kg/cmの圧力(ジェット圧)で乾燥エアを供給し、1段階で延伸して、下方のコンベア上へ繊維を開繊させつつ捕集し長繊維フリースを得た。得られた長繊維フリースの繊維径は22.0μm、複屈折率Δnは0.015、換算紡糸速度は1430m/分であった。
Example 1
Using a spunbond spinning facility, polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as "PET") having an intrinsic viscosity of 0.63 dl / g and a glass transition temperature of 80 ° C. is used as the resin B, and styrene methacrylic having a glass transition temperature of 122 ° C. A resin composition obtained by mixing a methyl / anhydride maleic acid copolymer (Rohm GmbH & Co. KG's PLEXIGLAS HW55 (hereinafter referred to as “HW55”) with PET in a proportion of 0.40% by mass was used. It was spun from a spinneret with an orifice diameter of 0.23 mm at a single hole discharge rate of 0.75 g / min. Further, dry air was supplied to the ejector at a pressure (jet pressure) of 0.6 kg / cm 2 and stretched in one step. Then, the fibers were collected while being opened on the lower conveyor to obtain a long fiber fleece. The obtained long fiber fleece had a fiber diameter of 22.0 μm, a double refractive index Δn of 0.015, and a converted spinning speed. Was 1430 m / min.

得られた長繊維フリースを、2つのフラットロールからなる1対の仮熱圧着ロールを用い、それぞれの表面温度を80℃とし、押し圧を8kN/mとして仮圧着した後、ロールの表面温度:145℃で、押し圧:3.0kgf/cm、加工時間:9.3秒、加工速度:8.4m/分の条件でフェルトカレンダーにより面拘束しながら本圧着を行い、スパンボンド不織布を得た。当該不織布の目付は210g/m、厚さは650μmであった。 The obtained long fiber fleece was temporarily crimped using a pair of temporary thermocompression bonding rolls composed of two flat rolls at a surface temperature of 80 ° C. and a pressing pressure of 8 kN / m, and then the surface temperature of the rolls: At 145 ° C., pressing pressure: 3.0 kgf / cm 2 , processing time: 9.3 seconds, processing speed: 8.4 m / min, this pressure bonding was performed while surface restraining with a felt calendar to obtain a spunbonded non-woven fabric. rice field. The weight of the nonwoven fabric was 210 g / m 2 , and the thickness was 650 μm.

次に、下記樹脂と溶媒を下記割合で混合してから30℃まで加温し、撹拌機にて溶解して、架橋剤を下記割合で添加して樹脂層用塗料を得た。
・樹脂A:バイロンBX-1001(東洋紡株式会社製) 100部
・溶媒:メチルエチルケトン 200部
・架橋剤:ブロックイソシアネート7960(Baxenden社製) 8部
Next, the following resin and solvent were mixed at the following ratios, then heated to 30 ° C., dissolved with a stirrer, and a cross-linking agent was added at the following ratios to obtain a coating material for a resin layer.
-Resin A: Byron BX-1001 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 100 parts-Solvent: 200 parts of methyl ethyl ketone-Crosslinking agent: Block isocyanate 7960 (manufactured by Baxenden) 8 parts

更に離型フィルムであるSP3000#75(東洋クロス株式会社製)に樹脂層用塗料をコンマコーターにて、平方メートルあたり450gの割合で塗工した。次いで150℃の乾燥機で3分間乾燥させて、離型フィルム付樹脂層を得た。 Further, the release film SP3000 # 75 (manufactured by Toyo Cloth Co., Ltd.) was coated with a resin layer paint at a ratio of 450 g per square meter using a comma coater. Then, it was dried in a dryer at 150 ° C. for 3 minutes to obtain a resin layer with a release film.

次に、離型フィルム付樹脂層の樹脂層側を上記スパンボンド不織布の表面に向けて、貼り合わせ、60℃、20N/cmの条件で熱圧着し、得られた離型フィルム付積層体を、60℃に加温した部屋で48時間放置することにより、樹脂層の転写を行った。その後、離型フィルムを剥離して成型用シートを得た。 Next, the resin layer side of the resin layer with a release film was directed toward the surface of the spunbonded non-woven fabric, bonded, and thermocompression bonded under the conditions of 60 ° C. and 20 N / cm 2 , and the obtained laminate with a release film was obtained. Was left in a room heated to 60 ° C. for 48 hours to transfer the resin layer. Then, the release film was peeled off to obtain a molding sheet.

実施例2
架橋剤として、コロネートHX(東ソー株式会社製)を用いたこと以外は実施例1と同様にして成型用シートを得た。
Example 2
A molding sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that Coronate HX (manufactured by Tosoh Corporation) was used as the cross-linking agent.

実施例3
架橋剤として、アダクト型のポリイソシアネート化合物であるコロネートHL(東ソー株式会社製)を用いたこと以外は実施例1と同様にして成型用シートを得た。
Example 3
A molding sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that Coronate HL (manufactured by Tosoh Corporation), which is an adduct-type polyisocyanate compound, was used as a cross-linking agent.

実施例4
実施例1のスパンボンド紡糸において、単孔吐出量を0.25g/分、エジェクタに0.75kg/cmの圧力(ジェット圧)で乾燥エアを供給したこと以外は同じ条件で長繊維フリースを得た。得られた長繊維フリースの繊維径は12.5μm、複屈折率Δnは0.018、換算紡糸速度は1480m/分であった。得られた長繊維フリースから実施例1と同様に不織布を得た。当該不織布の目付は220g/m、厚さは650μmであった。当該不織布を用いたこと以外は実施例3と同様にして成型用シートを得た。
Example 4
In the spunbond spinning of Example 1, the long fiber fleece was applied under the same conditions except that the single-hole discharge rate was 0.25 g / min and the ejector was supplied with dry air at a pressure (jet pressure) of 0.75 kg / cm 2 . Obtained. The fiber diameter of the obtained long fiber fleece was 12.5 μm, the birefringence Δn was 0.018, and the converted spinning speed was 1480 m / min. A non-woven fabric was obtained from the obtained long fiber fleece in the same manner as in Example 1. The weight of the nonwoven fabric was 220 g / m 2 , and the thickness was 650 μm. A molding sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the non-woven fabric was used.

実施例5
実施例1のスパンボンド紡糸において、単孔吐出量を0.52g/分、エジェクタに0.75kg/cmの圧力(ジェット圧)で乾燥エアを供給したこと以外は同じ条件で長繊維フリースを得た。得られた長繊維フリースの繊維径は17μm、複屈折率Δnは0.018、換算紡糸速度は1650m/分であった。得られた長繊維フリースから実施例1と同様に不織布を得た。当該不織布の目付は220g/m、厚さは650μmであった。当該不織布を用いたこと以外は実施例3と同様にして成型用シートを得た。
Example 5
In the spunbond spinning of Example 1, the long fiber fleece was applied under the same conditions except that the single-hole discharge rate was 0.52 g / min and the ejector was supplied with dry air at a pressure (jet pressure) of 0.75 kg / cm 2 . Obtained. The fiber diameter of the obtained long fiber fleece was 17 μm, the birefringence Δn was 0.018, and the converted spinning speed was 1650 m / min. A non-woven fabric was obtained from the obtained long fiber fleece in the same manner as in Example 1. The weight of the nonwoven fabric was 220 g / m 2 , and the thickness was 650 μm. A molding sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the non-woven fabric was used.

実施例6
樹脂Aとしてバイロン670(東洋紡株式会社製)を用いたこと以外は実施例3と同様にして成型用シートを得た。
Example 6
A molding sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that Byron 670 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the resin A.

実施例7
樹脂層用塗料を離型フィルムに平方メートルあたり250gの割合で塗工したこと以外は実施例3と同様にして成型用シートを得た。
Example 7
A molding sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the resin layer paint was applied to the release film at a ratio of 250 g per square meter.

実施例8
樹脂層用塗料を離型フィルムに平方メートルあたり450gの割合で塗工したこと以外は実施例3と同様にして成型用シートを得た。
Example 8
A molding sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the resin layer paint was applied to the release film at a ratio of 450 g per square meter.

実施例9
樹脂層用塗料を離型フィルムに平方メートルあたり600gの割合で塗工したこと以外は実施例3と同様にして成型用シートを得た。
Example 9
A molding sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the resin layer paint was applied to the release film at a ratio of 600 g per square meter.

実施例10~実施例12
山陽特殊製鋼株式会社製の平均粒径50μmの軟磁性扁平状紛(FME3D-AH)10質量部を樹脂層用塗料に撹拌しながら添加したこと以外は実施例7~9と同様にして成型用シートを得た。
Example 10 to Example 12
For molding in the same manner as in Examples 7 to 9, except that 10 parts by mass of soft magnetic flat powder (FME3D-AH) having an average particle size of 50 μm manufactured by Sanyo Special Steel Co., Ltd. was added to the resin layer paint while stirring. I got a sheet.

実施例13~15
山陽特殊製鋼株式会社製の平均粒径50μmの軟磁性扁平状紛(FME3D-AH)30質量部を樹脂層用塗料に撹拌しながら添加したこと以外は実施例7~9と同様にして成型用シートを得た。
Examples 13 to 15
For molding in the same manner as in Examples 7 to 9, except that 30 parts by mass of soft magnetic flat powder (FME3D-AH) having an average particle size of 50 μm manufactured by Sanyo Special Steel Co., Ltd. was added to the resin layer paint while stirring. I got a sheet.

比較例1
不織布として、東洋紡株式会社製のポリエステルスパンボンド不織布(エクーレ(登録商標)W6B61A)を用いたこと以外は実施例1と同様に離型フィルム付積層体を得て、60℃に加温した部屋で48時間放置した後、離型フィルムを剥離して成型用シートを得た。なお上記不織布の目付は210g/m、厚さは650μmであった。
Comparative Example 1
In a room heated to 60 ° C., a laminate with a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester spunbonded non-woven fabric manufactured by Toyobo Co., Ltd. (Ecre (registered trademark) W6B61A) was used as the non-woven fabric. After leaving it for 48 hours, the release film was peeled off to obtain a molding sheet. The weight of the nonwoven fabric was 210 g / m 2 , and the thickness was 650 μm.

比較例2
下記樹脂と溶媒を下記割合で混合してから30℃まで加温し、撹拌機にて溶解して、架橋剤を下記割合で添加して樹脂層用塗料を得た。
・樹脂:数平均分子量が180000相当のアクリル樹脂(市販品) 100部
・溶媒:メチルエチルケトン 150部
ジメチルホルムアミド 50部
・架橋剤:ブロックイソシアネート7960(Baxenden社製) 8部
Comparative Example 2
The following resin and solvent were mixed at the following ratios, then heated to 30 ° C., dissolved with a stirrer, and a cross-linking agent was added at the following ratios to obtain a paint for a resin layer.
・ Resin: Acrylic resin with a number average molecular weight equivalent to 180,000 (commercially available) 100 parts ・ Solvent: Methylethylketone 150 parts Dimethylformamide 50 parts ・ Crosslinking agent: Block isocyanate 7960 (manufactured by Baxenden) 8 parts

次に実施例1と同じスパンボンド不織布を用いて、実施例1と同様に離型フィルム付積層体を得て、60℃に加温した部屋で48時間放置した後、離型フィルムを剥離して成型用シートを得た。 Next, using the same spunbonded nonwoven fabric as in Example 1, a laminate with a release film was obtained in the same manner as in Example 1, left in a room heated to 60 ° C. for 48 hours, and then the release film was peeled off. I got a sheet for molding.

比較例3
樹脂層の樹脂としてバイロン200(東洋紡株式会社製)を用いたこと、樹脂層の転写時の温度を70℃としたこと以外は実施例3と同様にして成型用シートを得た。
Comparative Example 3
A molding sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that Byron 200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the resin of the resin layer and the temperature at the time of transfer of the resin layer was 70 ° C.

比較例4
樹脂層の樹脂としてバイロンGK-880(東洋紡株式会社製)を用いたこと、樹脂層の転写時の温度を90℃としたこと以外は実施例3と同様にして成型用シートを得た。
Comparative Example 4
A molding sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that Byron GK-880 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the resin of the resin layer and the temperature at the time of transfer of the resin layer was 90 ° C.

実施例1~15、比較例1~4の成型用シートを用いて各評価を行った。その結果を表1、2に示す。 Each evaluation was performed using the molding sheets of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 4. The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2022094842000002
Figure 2022094842000002

Figure 2022094842000003
Figure 2022094842000003

表1、2中、Aはアダクト型のイソシアネート化合物(コロネートHL)であり、Bはブロックビュレット型のポリイソシアネート化合物(7960)であり、Cは、イソシアヌレート型のポリイソシアネート化合物(コロネートHX)である。 In Tables 1 and 2, A is an adduct-type isocyanate compound (Coronate HL), B is a block burette-type polyisocyanate compound (7960), and C is an isocyanurate-type polyisocyanate compound (Coronate HX). be.

上記結果に示すように、実施例1~15の成型用シートは、押し込み量20mm以下の絞り加工において、スパンボンド不織布と樹脂層に目視で確認できる破損部が生じることなく成型することができた。 As shown in the above results, the molding sheets of Examples 1 to 15 could be molded without any visually recognizable damaged portion in the spunbonded nonwoven fabric and the resin layer in the drawing process with a pushing amount of 20 mm or less. ..

一方、比較例1の成型用シートは、スパンボンド不織布の繊維の複屈折率Δnが0.005以上、0.050以下の範囲外のものであり、押し込み量20mmの絞り加工において、スパンボンド不織布に目視で確認できる破れが生じた。 On the other hand, the molding sheet of Comparative Example 1 has a birefringence Δn of the fibers of the spunbonded nonwoven fabric outside the range of 0.005 or more and 0.050 or less, and the spunbonded nonwoven fabric is subjected to drawing processing with a pushing amount of 20 mm. There was a tear that could be visually confirmed.

比較例2の成型用シートは、樹脂層の樹脂の数平均分子量が5,000以上、150,000以下の範囲を上回るものであり、押し込み量20mmの絞り加工において、樹脂層が剥がれ樹脂層に目視で確認できる破れが生じた。 In the molding sheet of Comparative Example 2, the number average molecular weight of the resin in the resin layer exceeds the range of 5,000 or more and 150,000 or less, and the resin layer is peeled off and becomes a resin layer in the drawing process with a pushing amount of 20 mm. There was a tear that could be visually confirmed.

比較例3、4の成型用シートは、樹脂層の樹脂のガラス転移温度(Tg)35℃以下を上回るものであり、押し込み量20mmの絞り加工において、樹脂層に目視で確認できる破れが生じた。 The molding sheets of Comparative Examples 3 and 4 had a glass transition temperature (Tg) of 35 ° C. or lower of the resin of the resin layer higher than 35 ° C. ..

1 不織布
1s 不織布の表面
2 樹脂層
3 含浸部
3s 含浸部の含浸面
4 非含浸部
4s 非含浸部の表面
10 成型シート
1 Non-woven fabric 1s Non-woven fabric surface 2 Resin layer 3 Impregnated part 3s Impregnated part impregnated surface 4 Non-impregnated part 4s Non-impregnated part surface 10 Molded sheet

Claims (9)

不織布と、前記不織布に積層されている樹脂層とを備え、
前記不織布は、複屈折率Δnが0.005以上、0.050以下である繊維を含み、
前記樹脂層は、数平均分子量が5,000以上、150,000以下であり、ガラス転移温度(Tg)が35℃以下である樹脂Aを含み、且つ前記不織布に含浸している含浸部と、前記不織布に含浸していない非含浸部とを備えることを特徴とする成型用シート。
A non-woven fabric and a resin layer laminated on the non-woven fabric are provided.
The nonwoven fabric contains fibers having a birefringence Δn of 0.005 or more and 0.050 or less.
The resin layer contains a resin A having a number average molecular weight of 5,000 or more and 150,000 or less and a glass transition temperature (Tg) of 35 ° C. or less, and is impregnated with an impregnated portion of the nonwoven fabric. A molding sheet comprising a non-impregnated portion which is not impregnated in the nonwoven fabric.
前記樹脂層は、金属フィラーを含む請求項1に記載の成型用シート。 The molding sheet according to claim 1, wherein the resin layer contains a metal filler. 前記樹脂Aは、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フェノキシ樹脂、オレフィン樹脂、及びアクリル樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種である請求項1または2に記載の成型用シート。 The molding for claim 1 or 2, wherein the resin A is at least one selected from the group consisting of polyester resin, polyester urethane resin, polyamide resin, polyamideimide resin, phenoxy resin, olefin resin, and acrylic resin. Sheet. 前記樹脂層は、架橋剤を含む請求項1~3のいずれかに記載の成型用シート。 The molding sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin layer contains a cross-linking agent. 前記繊維は、固有粘度が0.3dl/g以上、0.9dl/g以下の樹脂Bを含む請求項1~4のいずれかに記載の成型用シート。 The molding sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the fiber contains a resin B having an intrinsic viscosity of 0.3 dl / g or more and 0.9 dl / g or less. 前記繊維は、前記樹脂Bよりもガラス転移温度が高い高Tg有機化合物を含む請求項5に記載の成型用シート。 The molding sheet according to claim 5, wherein the fiber contains a high Tg organic compound having a glass transition temperature higher than that of the resin B. 前記非含浸部の平均厚さは、前記不織布の平均厚さよりも小さい請求項1~6のいずれかに記載の成型用シート。 The molding sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the average thickness of the non-impregnated portion is smaller than the average thickness of the nonwoven fabric. 前記非含浸部の平均厚さは、前記含浸部の平均厚さよりも大きい請求項1~7のいずれかに記載の成型用シート。 The molding sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the average thickness of the non-impregnated portion is larger than the average thickness of the impregnated portion. 請求項1~8のいずれかの成型用シートを成型して得られた成型体。 A molded body obtained by molding any of the molding sheets according to any one of claims 1 to 8.
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