JP2022083291A - Lid material for ptp and ptp package - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ＰＴＰ（プレススルーパック）用蓋材およびＰＴＰ包装体に関する。 The present invention relates to a lid material for PTP (press-through pack) and a PTP package.
医薬品や食品等の包装形態の一つとして、底材と蓋材とを備えるＰＴＰ包装体が知られている。ＰＴＰ包装体は、ポリ塩化ビニル系樹脂またはポリプロピレン系樹脂等からなるプラスチックシートを真空成形または圧空成形することにより、ポケット状の凹部を有する底材を成形し、この凹部に内容物を充填した後、凹部以外の部分であるフランジ部に蓋材をヒートシールすることにより製造される。収納された内容物は、内容物に対して底材の外側から蓋材の方向に力を加えて蓋材を突き破ることにより、取り出すことができる。 As one of the packaging forms for pharmaceuticals and foods, a PTP package having a bottom material and a lid material is known. The PTP package is formed by vacuum forming or vacuum forming a plastic sheet made of a polyvinyl chloride resin, a polypropylene resin, or the like to form a bottom material having a pocket-shaped recess, and then filling the recess with the contents. , Manufactured by heat-sealing the lid material to the flange portion, which is a portion other than the recess. The stored contents can be taken out by applying a force to the contents from the outside of the bottom material toward the lid material to break through the lid material.
蓋材には、従来、内容物を押し出すことによって容易に破れるという性質（突出性）に優れたアルミ箔、グラシン紙等が用いられてきた。しかしながら、近年、使い捨てプラスチック製品の削減とリサイクルの実施、再生可能資源への転換という流れから、底材だけでなく、蓋材にもプラスチックシートを用いることにより、ゴミとして廃棄する場合の分別の必要がなく、リサイクル可能な環境対応型のＰＴＰ包装体が注目されている。 Conventionally, aluminum foil, glassine paper, or the like, which has an excellent property (protrudability) of being easily torn by extruding the contents, has been used as the lid material. However, in recent years, due to the trend of reducing disposable plastic products, recycling, and converting to renewable resources, it is necessary to separate them as garbage by using plastic sheets not only for the bottom material but also for the lid material. There is no such thing as a recyclable environment-friendly PTP package, which is attracting attention.
例えば、特許文献１には、ポリプロピレン系樹脂フィルムと、ポリプロピレン系樹脂フィルムに積層された補強樹脂層とを基材とし、放射線の照射によりポリプロピレン系樹脂フィルムを劣化させた、プレススルー機能を有する蓋材が開示されている。
特許文献２には、ヒートシール性樹脂（Ａ）層と、環状オレフィン系樹脂（Ｂ）層と、ヒートシール耐熱樹脂（Ｃ）層とがこの順に積層されたプレススルーパックカバー用積層フィルムが開示されている。
For example, Patent Document 1 describes a lid having a press-through function, which uses a polypropylene-based resin film and a reinforcing resin layer laminated on the polypropylene-based resin film as a base material, and deteriorates the polypropylene-based resin film by irradiation with radiation. The material is disclosed.
また、ＰＴＰ包装体には、従来から、子供がＰＴＰ包装体を開封し、ＰＴＰ包装体の内容物を誤って飲み込んでしまう誤飲の問題があった。このような誤飲の問題を解決するため、幼児には内容物を取り出しにくくするＣＲ（チャイルドレジスタンス）機能を有するＰＴＰ包装体が求められている。 Further, the PTP package has conventionally had a problem of accidental ingestion in which a child opens the PTP package and accidentally swallows the contents of the PTP package. In order to solve such a problem of accidental ingestion, infants are required to have a PTP package having a CR (child resistance) function that makes it difficult to take out the contents.
例えば、特許文献３には、ポリオレフィン系樹脂の延伸フィルムからなる蓋材を引き裂くことで開封するブリスターパックが開示されている。
特許文献４には、ポリエチレンテレフタレート系フィルム又はポリプロピレン系フィルムを少なくとも一層有する基材層を有することにより、内容物の押し出し圧を高めた蓋材が開示されている。
特許文献５は、蓋材の一部（バリア層および接着層の一部）を剥離した後、蓋材の一部（接着層の一部および基層）が残ったＰＴＰ包装体から内容物を押出するＰＴＰ包装体が開示されている。
For example, Patent Document 3 discloses a blister pack that is opened by tearing a lid material made of a stretched film of a polyolefin resin.
Patent Document 4 discloses a lid material in which the extrusion pressure of the contents is increased by having a base material layer having at least one layer of a polyethylene terephthalate film or a polypropylene film.
しかしながら、特許文献１に記載された蓋材では、ポリプロピレン系樹脂フィルムを劣化させるために放射線を照射した際、補強樹脂層が架橋することにより、突出性が悪化し、開封性（内容物の取り出し性）が悪化するという問題や、ポリプロピレン系樹脂フィルムが劣化した際に発生する不快な臭気が残存するという問題がある。同様に、特許文献４のようにＣＲ機能を付与するために押し出し圧（押出強度）を高めた場合も、突出性が悪化するため、開封性の点で更なる改善が望まれる。
また、特許文献３のように蓋材を引き裂いて開封する機構は、錠剤のような小さい内容物に対しては不向きである。
更に、特許文献２～５に記載された蓋材は、いずれも、蓋材を突き破って内容物を取り出す際に開封音が発生することによる開封認識性の点で、更なる改良の余地がある。
However, in the lid material described in Patent Document 1, when the polypropylene-based resin film is irradiated with radiation to deteriorate it, the reinforcing resin layer is crosslinked, so that the projectivity is deteriorated and the opening property (removal of the contents) is achieved. There is a problem that the property) deteriorates, and there is a problem that an unpleasant odor generated when the polypropylene-based resin film deteriorates remains. Similarly, when the extrusion pressure (extrusion strength) is increased in order to impart the CR function as in Patent Document 4, the protrusionability deteriorates, and further improvement in openability is desired.
Further, the mechanism of tearing and opening the lid material as in Patent Document 3 is not suitable for small contents such as tablets.
Further, all of the lid materials described in
そこで、本発明は、ＣＲ機能を有し、開封性および開封認識性に優れ、かつ不快な臭気が抑制されたＰＴＰ包装体用蓋材およびＰＴＰ包装体を提供することを目的とする。 Therefore, it is an object of the present invention to provide a lid material for a PTP package and a PTP package which have a CR function, are excellent in openability and open recognition, and suppress an unpleasant odor.
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、特定範囲の分子量のポリプロピレン系樹脂を含み、特定範囲の厚み、水蒸気透過度、引張強度、引張伸度、および結晶融解熱量を有するＰＴＰ用蓋材とすることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have included a polypropylene-based resin having a specific range of molecular weight, and has a specific range of thickness, water vapor permeability, tensile strength, tensile elongation, and heat of crystal melting. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by using a lid material for PTP having the above, and the present invention has been completed.
即ち、本発明は以下のとおりである。
［１］
重量平均分子量が２．０×１０５～３．５×１０５であるポリプロピレン系樹脂を含み、
厚みが１０～１００μｍであり、
水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、
ＭＤ引張強度が２０～１５０ＭＰａであり、ＴＤ引張強度が２０～５０ＭＰａであり、
ＭＤ引張伸度が５～６００％であり、ＴＤ引張伸度が１０％以下であり、前記ＭＤ引張伸度が前記ＴＤ引張伸度より高く、かつ
示差走査熱量計（ＤＳＣ）による結晶融解熱量が７０Ｊ／ｇ以上である
ことを特徴とする、ＰＴＰ用蓋材。
［２］
ＭＤ配向度が０．０３５～０．２５である、［１］に記載のＰＴＰ用蓋材。
［３］
無機物を０．１～３質量％含む、［１］または［２］に記載のＰＴＰ用蓋材。
［４］
前記ポリプロピレン系樹脂を含む層と、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、またはポリオレフィン系エラストマーを含む少なくとも１つの表層とを含む、［１］～［３］のいずれかに記載のＰＴＰ用蓋材。
［５］
［１］～［４］のいずれかに記載のＰＴＰ用蓋材と、内容物を収容する凹部を有する底材とを含むことを特徴とする、ＰＴＰ包装体。
That is, the present invention is as follows.
[1]
Contains a polypropylene resin having a weight average molecular weight of 2.0 × 10 5 to 3.5 × 105.
It has a thickness of 10 to 100 μm and has a thickness of 10 to 100 μm.
Moisture vapor transmission rate is 10 g / m 2 · day or less,
The MD tensile strength is 20 to 150 MPa, the TD tensile strength is 20 to 50 MPa, and the TD tensile strength is 20 to 50 MPa.
The MD tensile elongation is 5 to 600%, the TD tensile elongation is 10% or less, the MD tensile elongation is higher than the TD tensile elongation, and the amount of heat of crystal melting by a differential scanning calorimeter (DSC) is high. A lid material for PTP, characterized in that it is 70 J / g or more.
[2]
The PTP lid material according to [1], which has an MD orientation degree of 0.035 to 0.25.
[3]
The lid material for PTP according to [1] or [2], which contains 0.1 to 3% by mass of an inorganic substance.
[4]
The lid material for PTP according to any one of [1] to [3], which comprises a layer containing the polypropylene-based resin and at least one surface layer containing a polyethylene-based resin, a polypropylene-based resin, or a polyolefin-based elastomer.
[5]
A PTP package comprising the PTP lid material according to any one of [1] to [4] and a bottom material having a recess for accommodating the contents.
本発明によれば、ＣＲ機能を有し、開封性および開封認識性に優れ、かつ不快な臭気が抑制されたＰＴＰ包装体用蓋材およびＰＴＰ包装体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a lid material for a PTP package and a PTP package having a CR function, excellent opening property and opening recognition property, and suppressing an unpleasant odor.
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について、詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail, but the present invention is not limited to the following description and varies within the scope of the gist thereof. It can be transformed and implemented.
＜ＰＴＰ用蓋材＞
本実施形態のＰＴＰ用蓋材（以下、単に「蓋材」ともいう。）は、重量平均分子量が２．０×１０５～３．５×１０５であるポリプロピレン系樹脂を含み、厚みが１０～１００μｍであり、水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、ＭＤ引張強度が２０～１５０ＭＰａであり、ＴＤ引張強度が２０～５０ＭＰａであり、ＭＤ引張伸度が５～６００％であり、ＴＤ引張伸度が１０％以下であり、前記ＭＤ引張伸度が前記ＴＤ引張伸度より高く、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）による結晶融解熱量が７０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする。
<Cover material for PTP>
The lid material for PTP of the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as “cover material”) contains a polypropylene-based resin having a weight average molecular weight of 2.0 × 10 5 to 3.5 × 105 , and has a thickness of 10. It is ~ 100 μm, the water vapor permeability is 10 g / m 2 · day or less, the MD tensile strength is 20 to 150 MPa, the TD tensile strength is 20 to 50 MPa, and the MD tensile elongation is 5 to 600%. The TD tensile elongation is 10% or less, the MD tensile elongation is higher than the TD tensile elongation, and the heat of crystal melting by a differential scanning calorimeter (DSC) is 70 J / g or more. ..
<ポリプロピレン系樹脂>
本実施形態のＰＴＰ用蓋材に含まれるポリプロピレン系樹脂は、重量平均分子量が２．０×１０５～３．５×１０５であれば、特に限定されることなく、例えば、プロピレンホモポリマー、プロピレンと他のモノマーとの共重合体、およびこれらの変性物等が挙げられる。また、環境対応の観点から、バイオポリプロピレンであってもよい。中でも、耐熱性、水蒸気バリア性、引張伸度の観点から、プロピレンホモポリマーが好ましい。
ポリプロピレン系樹脂は、１種単独でも、２種以上を組み合わせて併用してもよい。
<Polypropylene resin>
The polypropylene-based resin contained in the lid material for PTP of the present embodiment is not particularly limited as long as the weight average molecular weight is 2.0 × 10 5 to 3.5 × 105 , and for example, a propylene homopolymer. Examples thereof include copolymers of propylene and other monomers, and modified products thereof. Further, from the viewpoint of environmental friendliness, biopolypropylene may be used. Of these, propylene homopolymers are preferable from the viewpoints of heat resistance, water vapor barrier property, and tensile elongation.
The polypropylene-based resin may be used alone or in combination of two or more.
プロピレンと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、１－ヘキセン等のα－オレフィン等が挙げられる。重合形態は、特に限定されず、ランダム共重合体、ブロック共重合体等であってもよい。 Examples of the monomer copolymerizable with propylene include α-olefins such as ethylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene and 1-hexene. The polymerization form is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, or the like.
ポリプロピレン系樹脂の製造方法としては、特に限定されず、触媒の存在下でプロピレンやその他のモノマーを重合させる方法等の公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、触媒とアルキルアルミニウム化合物との存在下、重合温度０～１００℃、重合圧力３～１００気圧の範囲で、プロピレンやその他のモノマーを重合させる方法が挙げられる。
上記触媒としては、三塩化チタン触媒、塩化マグネシウム等の担体に担持したハロゲン化チタン触媒等が挙げられる。重合体の分子量を調整するために、水素等の連鎖移動剤を添加してもよい。
The method for producing the polypropylene-based resin is not particularly limited, and a known method such as a method for polymerizing propylene or other monomers in the presence of a catalyst can be used. Specific examples thereof include a method of polymerizing propylene and other monomers in the presence of a catalyst and an alkylaluminum compound at a polymerization temperature of 0 to 100 ° C. and a polymerization pressure of 3 to 100 atm.
Examples of the catalyst include a titanium trichloride catalyst, a titanium halide catalyst supported on a carrier such as magnesium chloride, and the like. A chain transfer agent such as hydrogen may be added to adjust the molecular weight of the polymer.
ポリプロピレン系樹脂の製造において、上記触媒の他に、ポリプロピレンのアイソタクティシティや重合活性を高めるため、第三成分として、電子供与性化合物を内部ドナー成分または外部ドナー成分として用いることができる。電子供与性化合物としては、特に限定されず、公知のものが使用でき、例えば、ε－カプロラクトン、メタクリル酸メチル、安息香酸エチル、トルイル酸メチル等のエステル化合物；亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリブチル等の亜リン酸エステル；ヘキサメチルホスホリックトリアミド等のリン酸誘導体；アルコキシエステル化合物；芳香族モノカルボン酸エステル；芳香族アルキルアルコキシシラン；脂肪族炭化水素アルコキシシラン；各種エーテル化合物；各種アルコール類；各種フェノール類等が挙げられる。 In the production of polypropylene-based resin, in addition to the above catalyst, an electron-donating compound can be used as an internal donor component or an external donor component as a third component in order to enhance the isotacticity and polymerization activity of polypropylene. The electron donating compound is not particularly limited, and known compounds can be used. For example, ester compounds such as ε-caprolactone, methyl methacrylate, ethyl benzoate, methyl tolulate and the like; triphenyl phosphite, phosphite phosphite, etc. can be used. Subphosphate esters such as tributyl; Phosphoric acid derivatives such as hexamethylphosphoric triamide; alkoxy ester compounds; Aromatic monocarboxylic acid esters; Aromatic alkylalkoxysilanes; aliphatic hydrocarbon alkoxysilanes; Various ether compounds; Various alcohols Kind: Various phenols and the like can be mentioned.
上記方法における重合方式としては、バッチ式または連続式のいずれであってもよい。重合方法は、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶媒下での溶液重合、スラリー重合、無溶媒下でのモノマー中での塊状重合、ガス状モノマー中での気相重合等が挙げられる。 The polymerization method in the above method may be either a batch method or a continuous method. Examples of the polymerization method include solution polymerization under a solvent such as butane, pentane, hexane, heptane, and octane, slurry polymerization, bulk polymerization in a monomer under no solvent, and gas phase polymerization in a gaseous monomer. ..
ポリプロピレン系樹脂は、未変性のポリプロピレン系樹脂をα，β－不飽和カルボン酸またはその誘導体（酸無水物やエステルも含む）等の変性剤により変性したものであってもよい。変性ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、未変性のポリプロピレン系樹脂をα，β－不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト化または付加させたもの等が挙げられる。具体例としては、α，β－不飽和カルボン酸またはその誘導体が、ポリプロピレン系樹脂全体の０．０１～１０質量％程度の割合で、ポリプロピレン系樹脂にグラフトまたは付加しているもの等が挙げられる。
変性ポリプロピレン系樹脂は、例えば、ラジカル発生剤の存在下または非存在下、溶融状態、溶液状態、またはスラリー状態で、３０～３５０℃の範囲で、未変性のポリプロピレン系樹脂と変性剤とを反応させることによって得られる。
The polypropylene-based resin may be an unmodified polypropylene-based resin modified with a modifying agent such as α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof (including acid anhydride and ester). Examples of the modified polypropylene-based resin include those obtained by grafting or adding an unmodified polypropylene-based resin with α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. Specific examples thereof include those in which α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is grafted or added to the polypropylene resin at a ratio of about 0.01 to 10% by mass of the total polypropylene resin. ..
The modified polypropylene-based resin reacts the unmodified polypropylene-based resin with the modifying agent in the range of 30 to 350 ° C., for example, in the presence or absence of a radical generator, in a molten state, in a solution state, or in a slurry state. Obtained by letting.
ポリプロピレン系樹脂が、未変性のポリプロピレンと変性ポリプロピレンとの混合物である場合、未変性のポリプロピレンと変性ポリプロピレンとの混合割合は、特に限定されることなく、任意の割合としてよい。 When the polypropylene-based resin is a mixture of unmodified polypropylene and modified polypropylene, the mixing ratio of the unmodified polypropylene and the modified polypropylene is not particularly limited and may be any ratio.
ポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量は、２．０×１０５～３．５×１０５であり、好ましくは２．２×１０５～３．２×１０５、より好ましくは２．３×１０５～３．０×１０５である。重量平均分子量が上記範囲であるポリプロピレン系樹脂は、その脆弱性ゆえに通常フィルムには使用されないが、本実施形態のＰＴＰ用蓋材では、この脆弱性が生かされ、開封性に優れたものとなる。また、重量平均分子量が上記範囲であるポリプロピレン系樹脂を用いることにより、特許文献１のように放射線を照射してプロピレン系樹脂を劣化させる必要がないため、放射線照射時の樹脂の分解による異臭発生や、補強樹脂層等の架橋によるリサイクル性の低下、シール性の低下を回避することができる。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」ともいう。）を用いて測定することができ、具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
The weight average molecular weight of the polypropylene-based resin is 2.0 × 10 5 to 3.5 × 105, preferably 2.2 × 10 5 to 3.2 × 10 5 , and more preferably 2.3 × 10 5 . It is ~ 3.0 × 105 . Polypropylene-based resins having a weight average molecular weight in the above range are not usually used for films because of their fragility, but the PTP lid material of the present embodiment takes advantage of this fragility and has excellent openability. .. Further, by using a polypropylene-based resin having a weight average molecular weight in the above range, it is not necessary to irradiate the propylene-based resin with radiation as in Patent Document 1, so that an offensive odor is generated due to decomposition of the resin during irradiation. Further, it is possible to avoid deterioration of recyclability and sealing property due to cross-linking of the reinforcing resin layer or the like.
The weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (hereinafter, also referred to as “GPC”), and specifically, can be measured by the method described in Examples described later. ..
上記ポリプロピレン系樹脂の含有量は、ＰＴＰ用蓋材を１００質量％として、６０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは７０～９５質量％であり、更に好ましくは７５～９０質量％である。ポリプロピレン系樹脂の含有量が上記範囲であると、良好な開封性を発現しやすい傾向にある。また、特に、ポリプロピレン系樹脂の含有量が１００質量％であると、リサイクル性に優れた蓋材となる。 The content of the polypropylene-based resin is preferably 60 to 100% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, still more preferably 75 to 90% by mass, with the PTP lid material as 100% by mass. be. When the content of the polypropylene-based resin is in the above range, good openability tends to be easily exhibited. Further, in particular, when the content of the polypropylene-based resin is 100% by mass, the lid material has excellent recyclability.
本実施形態のＰＴＰ用蓋材は、上述のポリプロピレン系樹脂を含む層（以下、「低分子量ポリプロピレン系樹脂層」ともいう。）を有する積層体であってもよい。
低分子量ポリプロピレン系樹脂層に積層するその他の層としては、例えば、ＰＴＰ用底材とのシール性を向上させるためのシール層、強度や開封性等の蓋材の物性を調整するための調整層、包装時のフィルム切れを防止するための補強層、ガスバリア性を向上させるためのバリア層等が挙げられる。
積層数は、特に限定されないが、強度、開封性、水蒸気バリア性、シール性、およびリサイクル性のバランスの観点から、２～５層であることが好ましく、２～３層であることがより好ましい。
The lid material for PTP of the present embodiment may be a laminate having a layer containing the above-mentioned polypropylene-based resin (hereinafter, also referred to as “low molecular weight polypropylene-based resin layer”).
Other layers laminated on the low molecular weight polypropylene resin layer include, for example, a sealing layer for improving the sealing property with the bottom material for PTP, and an adjusting layer for adjusting the physical properties of the lid material such as strength and opening property. Examples thereof include a reinforcing layer for preventing film breakage during packaging, a barrier layer for improving gas barrier properties, and the like.
The number of layers is not particularly limited, but is preferably 2 to 5 layers, more preferably 2 to 3 layers, from the viewpoint of the balance between strength, openability, water vapor barrier property, sealing property, and recyclability. ..
低分子量ポリプロピレン系樹脂層の厚みは、ＰＴＰ用蓋材全体の厚みを１００％として、６０～９５％であることが好ましく、より好ましくは７０～９５％であり、更に好ましくは７５～９０％である。低分子量ポリプロピレン系樹脂層の厚みが上記範囲であると、良好な開封性および水蒸気バリア性を発現しやすい傾向にある。 The thickness of the low molecular weight polypropylene-based resin layer is preferably 60 to 95%, more preferably 70 to 95%, still more preferably 75 to 90%, with the thickness of the entire PTP lid material as 100%. be. When the thickness of the low molecular weight polypropylene-based resin layer is in the above range, good opening properties and water vapor barrier properties tend to be easily exhibited.
一態様として、本実施形態のＰＴＰ用蓋材は、上述のポリプロピレン系樹脂を含む層と、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、またはポリオレフィン系エラストマーを含む少なくとも１つの表層とを含んでいてもよい。
当該表層は、底材に接着される底材側の表層および外側の表層（最外層）のいずれか一方であっても、両方であってもよい。例えば、包装時のフィルム切れを防止するための補強層として外側の表層であってもよい。また、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、またはポリオレフィン系エラストマーを含むことにより、ヒートシール性に優れることから、底材に接着される底材側の表層として好適である。中でも、特に低温シール性に優れることから、ポリオレフィン系エラストマーを含む層であることが好ましく、リサイクル性の観点からは、ＰＴＰ用蓋材全体がポリプロピレン系樹脂で構成されるように、ポリプロピレン系樹脂を含む層であることが好ましい。
当該表層の厚みは、ＰＴＰ用蓋材全体の厚みを１００％として、５～４０％であることが好ましく、より好ましくは５～３０％であり、更に好ましくは１０～２５％である。表層の厚みが上記範囲であると、開封性を悪化させることなく良好なヒートシール性を付与したり、フィルム切れを防止することができる。
As one aspect, the lid material for PTP of the present embodiment may include a layer containing the above-mentioned polypropylene-based resin and at least one surface layer containing a polyethylene-based resin, a polypropylene-based resin, or a polyolefin-based elastomer.
The surface layer may be either one or both of the surface layer on the bottom material side and the outer surface layer (outermost layer) adhered to the bottom material. For example, an outer surface layer may be used as a reinforcing layer for preventing the film from breaking during packaging. Further, since it is excellent in heat-sealing property by containing a polyethylene-based resin, a polypropylene-based resin, or a polyolefin-based elastomer, it is suitable as a surface layer on the bottom material side to be adhered to the bottom material. Among them, a layer containing a polyolefin-based elastomer is preferable because it is particularly excellent in low-temperature sealing property, and from the viewpoint of recyclability, a polypropylene-based resin is used so that the entire lid material for PTP is composed of a polypropylene-based resin. It is preferably a layer containing.
The thickness of the surface layer is preferably 5 to 40%, more preferably 5 to 30%, still more preferably 10 to 25%, with the thickness of the entire PTP lid material as 100%. When the thickness of the surface layer is within the above range, good heat-sealing properties can be imparted and film breakage can be prevented without deteriorating the openability.
上記表層に含まれるポリエチレン系樹脂は、特に限定されず、エチレンホモポリマー、またはエチレンと他のモノマーとの共重合体のいずれであってもよく、例えば、エチレンホモポリマー；エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－オクテン共重合体等のエチレン－α－オレフィン共重合体；エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－ブチルアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート－メチルメタクリレート共重合体等のエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体等；エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。中でも、密度が低いほど、低温シール性が向上する傾向にあることから、低密度のエチレン－α－オレフィン共重合体が好ましい。また、環境対応の観点から、バイオポリエチレンであってもよい。
ポリエチレン系樹脂は、１種単独でも、２種以上を組み合わせて併用してもよい。
The polyethylene-based resin contained in the surface layer is not particularly limited, and may be either an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and another monomer. For example, an ethylene homopolymer; an ethylene-propylene copolymer. , Ethylene-butene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer such as ethylene-octene copolymer; ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer Examples thereof include ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymers and the like; ethylene-vinyl acetate copolymers and the like. Among them, a low-density ethylene-α-olefin copolymer is preferable because the lower the density, the better the low-temperature sealing property tends to be. Further, from the viewpoint of environmental friendliness, biopolyethylene may be used.
The polyethylene-based resin may be used alone or in combination of two or more.
ポリエチレン系樹脂の製造方法は、特に限定されず、シングルサイト系触媒、マルチサイト系触媒等の公知の触媒を用いて重合することができる。 The method for producing the polyethylene-based resin is not particularly limited, and polymerization can be carried out using a known catalyst such as a single-site catalyst or a multi-site catalyst.
ポリエチレン系樹脂の含有量は、ＰＴＰ用蓋材を１００質量％として、５～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは５～３０質量％であり、更に好ましくは
１０～２５質量％である。ポリエチレン系樹脂の含有量が上記範囲であると、開封性を悪化させることなく良好なヒートシール性を付与したり、フィルム切れを防止することができる。
The content of the polyethylene-based resin is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and further preferably 10 to 25% by mass, with the PTP lid material as 100% by mass. .. When the content of the polyethylene-based resin is within the above range, good heat-sealing properties can be imparted and film breakage can be prevented without deteriorating the openability.
上記表層に含まれるポリプロピレン系樹脂は、種類としては、上述の低分子量のポリプロピレン系樹脂と同様のものが挙げられる。中でも、低温シール性に優れるという観点からは、低密度のプロピレン－α－オレフィン共重合体が好ましい。
ポリプロピレン系樹脂の分子量は、特に限定されないが、上述の低分子量ポリプロピレン系樹脂層に含まれるポリプロピレン系樹脂よりも高いことが好ましい。例えば、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇｆの荷重で測定）が３～１５ｇ／１０分であるものが挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂は、１種単独でも、２種以上を組み合わせて併用してもよい。
Examples of the polypropylene-based resin contained in the surface layer include the same types as the above-mentioned low molecular weight polypropylene-based resin. Above all, a low-density propylene-α-olefin copolymer is preferable from the viewpoint of excellent low-temperature sealing property.
The molecular weight of the polypropylene-based resin is not particularly limited, but is preferably higher than that of the polypropylene-based resin contained in the above-mentioned low molecular weight polypropylene-based resin layer. For example, the melt flow rate (measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kgf according to ASTM D-1238, MFR) is 3 to 15 g / 10 minutes.
The polypropylene-based resin may be used alone or in combination of two or more.
ポリオレフィン系エラストマーは、結晶化度が５０％以下の低結晶性ないし非晶性のオレフィン系重合体であり、ポリオレフィン系エラストマーのモノマー（オレフィン）としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、２－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン等のα－オレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等の環状オレフィンが挙げられる。
中でも、低温シール性に優れることから、低融点（５５～９０℃）のポリプロピレン系エラストマーが好ましい。また、環境対応の観点から、バイオポリオレフィン系エラストマーであってもよい。更に、ポリオレフィン系エラストマーは、１種単独でも、２種以上を組み合わせて併用してもよい。
The polyolefin-based elastomer is a low-crystalline to amorphous olefin-based polymer having a crystallinity of 50% or less, and examples of the monomer (olefin) of the polyolefin-based elastomer include ethylene, propylene, 1-butene, and isobutylene. , 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, 2-methyl-1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, etc. Cyclic olefins such as α-olefin, cyclobutene, cyclopentene, and cyclohexene can be mentioned.
Of these, polypropylene-based elastomers having a low melting point (55 to 90 ° C.) are preferable because they are excellent in low-temperature sealing properties. Further, from the viewpoint of environmental friendliness, a biopolyolefin-based elastomer may be used. Further, the polyolefin-based elastomer may be used alone or in combination of two or more.
ポリオレフィン系エラストマーの製造方法は、特に限定されず、シングルサイト系触媒、マルチサイト系触媒等の公知の触媒を用いて重合することができる。 The method for producing the polyolefin-based elastomer is not particularly limited, and polymerization can be carried out using a known catalyst such as a single-site catalyst or a multi-site catalyst.
ポリオレフィン系エラストマーの含有量は、ＰＴＰ用蓋材を１００質量％として、５～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは５～３０質量％であり、更に好ましくは１０～２５質量％である。ポリオレフィン系エラストマーの含有量が上記範囲であると、開封性を悪化させることなく良好なヒートシール性を付与したり、フィルム切れを防止することができる。 The content of the polyolefin-based elastomer is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and further preferably 10 to 25% by mass, with the PTP lid material as 100% by mass. .. When the content of the polyolefin-based elastomer is within the above range, good heat-sealing properties can be imparted and film breakage can be prevented without deteriorating the openability.
また、別の態様として、本実施形態のＰＴＰ用蓋材は、上述の低密度ポリプロピレン系樹脂層と表層との間に、強度や開封性等の蓋材の物性を調整するための調整層を含んでいてもよい。
当該調整層の厚みは、ＰＴＰ用蓋材全体の厚みを１００％として、１０～４０％であることが好ましく、より好ましくは１５～３５％であり、更に好ましくは２０～３０％である。
As another aspect, the PTP lid material of the present embodiment has an adjusting layer for adjusting the physical properties of the lid material such as strength and openability between the above-mentioned low-density polypropylene-based resin layer and the surface layer. It may be included.
The thickness of the adjusting layer is preferably 10 to 40%, more preferably 15 to 35%, still more preferably 20 to 30%, with the thickness of the entire PTP lid material as 100%.
上記調整層は、リサイクル性の観点から、ポリプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。
ポリプロピレン系樹脂の種類としては、上述の低分子量のポリプロピレン系樹脂と同様のものが挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂の分子量は、特に限定されないが、上述の低分子量ポリプロピレン系樹脂層に含まれるポリプロピレン系樹脂よりも高いことが好ましい。例えば、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇｆの荷重で測定）が３～１５ｇ／１０分であるものが挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂は、１種単独でも、２種以上を組み合わせて併用してもよい。
From the viewpoint of recyclability, it is preferable to use a polypropylene resin for the adjusting layer.
Examples of the type of polypropylene-based resin include those similar to the above-mentioned low molecular weight polypropylene-based resin.
The molecular weight of the polypropylene-based resin is not particularly limited, but is preferably higher than that of the polypropylene-based resin contained in the above-mentioned low molecular weight polypropylene-based resin layer. For example, the melt flow rate (measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kgf according to ASTM D-1238, MFR) is 3 to 15 g / 10 minutes.
The polypropylene-based resin may be used alone or in combination of two or more.
〈無機物〉
本実施形態のＰＴＰ用蓋材は、破断起点を増加させ、開封性を向上させるために、無機物を含んでいてもよい。
無機物は、特に限定されず、例えば、非晶質アルミナ珪酸塩、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、マイカ、ワラストナイト、クレー、炭酸カルシウム、ガラス繊維、硫酸アルミニウム等が挙げられる。
<Inorganic matter>
The lid material for PTP of the present embodiment may contain an inorganic substance in order to increase the starting point of fracture and improve the openability.
The inorganic substance is not particularly limited, and examples thereof include amorphous alumina silicate, silica, alumina, talc, kaolin, mica, wallastnite, clay, calcium carbonate, glass fiber, and aluminum sulfate.
無機物の含有量は、ＰＴＰ用蓋材を１００質量％として、０．１～３質量％であることが好ましく、より好ましくは０．３～２質量％であり、更に好ましくは０．５～１質量％である。無機物の含有量が上記範囲であると、良好な開封性を示すとともに、不純物が少なく、リサイクル性が高い蓋材となる。 The content of the inorganic substance is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.3 to 2% by mass, still more preferably 0.5 to 1 by mass, assuming that the lid material for PTP is 100% by mass. It is mass%. When the content of the inorganic substance is within the above range, the lid material exhibits good openability, has few impurities, and is highly recyclable.
本実施形態のＰＴＰ用蓋材は、当該技術分野において通常用いられる添加剤、例えば、上記無機物の分散を補助する金属石鹸、着色剤、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、結晶核剤等を含んでいてもよい。
また、本実施形態のＰＴＰ用蓋材は、印刷の特性改善を目的としたコロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理、ＡＣ（アンカーコート）処理等の処理を行ってもよい。
特に、白色の着色剤や印刷は、下記の理由から好ましい。近年、医薬品用のＰＴＰ包装体では、従来の製品名称ロゴや使用方法を示す図柄の他に、医療事故の防止やトレーザビリティーの確保を目的とした商品コード、有効期限、製造番号、数量といった各種情報を含んだバーコードを印刷することのニーズが高まりつつある。白色の着色剤を配合した蓋材や白色印刷したものを用いると、バーコードの読取りの際、線のない部分（蓋材が直接見える部分）が白いために、バーコードの線のある部分（一般的には黒色）との色の濃淡ができ、バーコードが読み取りやすくなる。
添加剤の含有量は、ＰＴＰ用蓋材を１００質量％として、３質量％以下であることが好ましい。
The lid material for PTP of the present embodiment is an additive usually used in the art, for example, a metal soap, a colorant, a plasticizer, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, which assists in the dispersion of the above-mentioned inorganic substances. It may contain a lubricant, an antistatic agent, a crystal nucleating agent and the like.
Further, the PTP lid material of the present embodiment may be subjected to treatments such as corona treatment, plasma treatment, ultraviolet treatment, and AC (anchor coating) treatment for the purpose of improving printing characteristics.
In particular, white colorants and printing are preferable for the following reasons. In recent years, in PTP packages for pharmaceuticals, in addition to the conventional product name logo and design indicating how to use, various information such as product code, expiration date, serial number, quantity for the purpose of preventing medical accidents and ensuring trasability. There is an increasing need to print barcodes containing. When using a lid material containing a white colorant or a white-printed one, the part without the line (the part where the lid material can be seen directly) is white when reading the barcode, so the part with the line of the barcode (the part with the line of the barcode) The color can be shaded with (generally black), making it easier to read the barcode.
The content of the additive is preferably 3% by mass or less, assuming that the lid material for PTP is 100% by mass.
本実施形態のＰＴＰ用蓋材の厚みは、１０～１００μｍであり、好ましくは３０～８０μｍであり、より好ましくは４０～６０μｍである。厚みが１０μｍ以上であると、加工工程に耐える引張強度、水蒸気バリア性を発現しやすく、１００μｍ以下であると、良好な開封性を発現しやすい。 The thickness of the PTP lid material of the present embodiment is 10 to 100 μm, preferably 30 to 80 μm, and more preferably 40 to 60 μm. When the thickness is 10 μm or more, the tensile strength and the water vapor barrier property that can withstand the processing step are easily exhibited, and when the thickness is 100 μm or less, good opening property is easily exhibited.
ＰＴＰ用蓋材の水蒸気透過度は、１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、好ましくは８ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、より好ましくは５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である。水蒸気透過度が上記範囲であると、医薬品等の内容物が水蒸気によって変性することを抑制でき、長期保管が可能となる。
ＰＴＰ用蓋材の水蒸気透過度は、例えば、ＰＴＰ用蓋材の厚み、樹脂の種類の選択、バリア層の有無等により調整することができる。ＰＴＰ用蓋材の厚みを厚くしたり、バリア層を設けることにより、水蒸気透過度は低下する傾向にある。前記バリア層には、エチレン－ビニルアルコール共重合体、環状オレフィン等の樹脂層や、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素等の無機蒸着層が挙げられる。また、結晶化度の高い樹脂を使用することにより、ＰＴＰ用蓋材の水蒸気透過度を低下させることができる。
なお、水蒸気透過度は、ＪＩＳ Ｋ７１２９に準拠して測定し、４０μｍ厚みに換算した値であり、具体的には、後述の実施例に記載の方法により求めることができる。
The water vapor transmission rate of the lid material for PTP is 10 g / m 2 · day or less, preferably 8 g / m 2 · day or less, and more preferably 5 g / m 2 · day or less. When the water vapor transmission rate is within the above range, it is possible to prevent the contents of pharmaceutical products and the like from being denatured by water vapor, and long-term storage is possible.
The water vapor transmission rate of the PTP lid material can be adjusted by, for example, the thickness of the PTP lid material, the selection of the type of resin, the presence or absence of the barrier layer, and the like. By increasing the thickness of the PTP lid material or providing a barrier layer, the water vapor transmission rate tends to decrease. Examples of the barrier layer include a resin layer such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer and a cyclic olefin, and an inorganic vapor deposition layer such as aluminum, aluminum oxide and silicon oxide. Further, by using a resin having a high degree of crystallinity, the water vapor transmission rate of the PTP lid material can be lowered.
The water vapor transmission rate is a value measured in accordance with JIS K7129 and converted into a thickness of 40 μm, and can be specifically obtained by the method described in Examples described later.
ＰＴＰ用蓋材のＭＤ引張強度は、２０～１５０ＭＰａであり、好ましくは２５～７０ＭＰａであり、より好ましくは３０～５０ＭＰａである。ＭＤ引張強度が２０ＭＰａ以上であると、加工工程におけるフィルム切れを防止できる。また、ＭＤ引張強度が１５０ＭＰａ以下であると、良好な開封性を有するＰＴＰ用蓋材を得ることができる。
ＰＴＰ用蓋材のＭＤ引張強度の制御方法としては、例えば、樹脂の結晶化度を変更したり、延伸する方法が挙げられ、結晶化度を高めたり、延伸すると、ＭＤ引張強度は増加する傾向にある。
The MD tensile strength of the PTP lid material is 20 to 150 MPa, preferably 25 to 70 MPa, and more preferably 30 to 50 MPa. When the MD tensile strength is 20 MPa or more, it is possible to prevent the film from breaking in the processing process. Further, when the MD tensile strength is 150 MPa or less, a PTP lid material having good opening properties can be obtained.
Examples of the method for controlling the MD tensile strength of the PTP lid material include a method of changing the crystallinity of the resin and stretching, and the MD tensile strength tends to increase when the crystallinity is increased or stretched. It is in.
ＰＴＰ用蓋材のＴＤ引張強度は、２０～５０ＭＰａであり、好ましくは２０～４５ＭＰａであり、より好ましくは２５～３５ＭＰａである。ＴＤ引張強度が２０ＭＰａ以上であると、加工工程におけるフィルム切れを防止できる。また、ＴＤ引張強度が５０ＭＰａ以下であると、良好な開封性を有するＰＴＰ用蓋材を得ることができる。
ＰＴＰ用蓋材のＴＤ引張強度の制御方法としては、例えば、樹脂の結晶化度を変更したり、延伸する方法が挙げられ、結晶化度を高めたり、延伸すると、ＭＤ引張強度は増加する傾向にある。
The TD tensile strength of the PTP lid material is 20 to 50 MPa, preferably 20 to 45 MPa, and more preferably 25 to 35 MPa. When the TD tensile strength is 20 MPa or more, it is possible to prevent the film from breaking in the processing process. Further, when the TD tensile strength is 50 MPa or less, a PTP lid material having good opening properties can be obtained.
Examples of the method for controlling the TD tensile strength of the PTP lid material include a method of changing the crystallinity of the resin and stretching, and when the crystallinity is increased or stretched, the MD tensile strength tends to increase. It is in.
なお、ＭＤおよびＴＤの引張強度は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定することができ、具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。 The tensile strengths of MD and TD can be measured according to JIS K7127, and specifically, can be measured by the method described in Examples described later.
ＰＴＰ用蓋材のＭＤ引張伸度は、ＴＤ引張伸度より高く、５～６００％であり、好ましくは１０～１００％であり、より好ましくは１２～５０％であり、更に好ましくは９～３０％である。
また、ＰＴＰ用蓋材のＴＤ引張伸度は、ＭＤ引張伸度より低く、１０％以下であり、好ましくは８％以下であり、より好ましくは７％以下である。
ＭＤおよびＴＤ引張伸度が上記範囲であると、ＭＤ方向の開封性よりもＴＤ方向の開封性の方が劣り（割れ目がＴＤ方向よりもＭＤ方向に入るような状態で蓋材がＭＤ方向に突き破られ易くなり）、開封性に異方性が生じるため、ＭＤ方向に開封することによってのみ内容物を取り出せるＰＴＰ包装体とすることにより、ＣＲ機能を有するＰＴＰ包装体を得ることができる。
ＰＴＰ用蓋材のＭＤ引張伸度の制御方法としては、例えば、ＰＴＰ用蓋材の結晶化度、ＭＤ配向度、破断起点、脆弱性、破断強度等を調整する方法が挙げられる。ＭＤ引張伸度を低下させるには、ＰＴＰ用蓋材の結晶化度を増加させること、ＭＤ配向度を低下させること、無機物を添加する等により破断起点を増加させること、上述の低分子量ポリプロピレン系樹脂層等の脆弱な層の比率を増加させる等により脆弱性を増加させること、脆弱な層を柔軟化する等により破断強度を低下させること等が挙げられる。
ＰＴＰ用蓋材のＴＤ引張伸度の制御方法としては、例えば、ＰＴＰ用蓋材の結晶化度、ＴＤ配向度、破断起点、脆弱性、破断強度等を調整する方法が挙げられる。ＴＤ引張伸度を低下させるには、ＰＴＰ用蓋材の結晶化度を増加させること、ＴＤ配向度を低下させること、無機物を添加する等により破断起点を増加させること、上述の低分子量ポリプロピレン系樹脂層等の脆弱な層の比率を増加させる等により脆弱性を増加させること、脆弱な層を柔軟化する等により破断強度を低下させること等が挙げられる。
The MD tensile elongation of the PTP lid material is higher than the TD tensile elongation, 5 to 600%, preferably 10 to 100%, more preferably 12 to 50%, still more preferably 9 to 30. %.
The TD tensile elongation of the PTP lid material is lower than the MD tensile elongation, 10% or less, preferably 8% or less, and more preferably 7% or less.
When the MD and TD tensile elongations are in the above range, the opening property in the TD direction is inferior to the opening property in the MD direction (the lid material is in the MD direction rather than the TD direction). Since it is easy to break through) and anisotropy occurs in the openability, a PTP package having a CR function can be obtained by using a PTP package in which the contents can be taken out only by opening in the MD direction.
Examples of the method for controlling the MD tensile elongation of the PTP lid material include a method of adjusting the crystallinity, MD orientation degree, fracture starting point, vulnerability, breaking strength, etc. of the PTP lid material. To reduce the MD tensile elongation, increase the crystallinity of the PTP lid material, reduce the MD orientation, increase the fracture starting point by adding an inorganic substance, etc., and the above-mentioned low molecular weight polypropylene system. The fragility is increased by increasing the ratio of the fragile layer such as the resin layer, and the breaking strength is decreased by softening the fragile layer.
Examples of the method for controlling the TD tensile elongation of the PTP lid material include a method of adjusting the crystallinity, the TD orientation degree, the fracture starting point, the brittleness, the fracture strength and the like of the PTP lid material. To reduce the tensile elongation of TD, increase the crystallinity of the lid material for PTP, decrease the degree of orientation of TD, increase the starting point of fracture by adding an inorganic substance, etc., and the above-mentioned low molecular weight polypropylene system. The fragility is increased by increasing the ratio of the fragile layer such as the resin layer, and the breaking strength is decreased by softening the fragile layer.
なお、ＭＤおよびＴＤの引張伸度は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定することができ、具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。 The tensile elongation of MD and TD can be measured according to JIS K7127, and specifically, can be measured by the method described in Examples described later.
ＰＴＰ用蓋材のＭＤ引張弾性率は、３００～１５００ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは４００～１４００ＭＰａであり、更に好ましくは６００～１２００ＭＰａである。ＭＤ引張弾性率が３００ＭＰａ以上であると、ＰＴＰ用蓋材へ印刷する際、フィルムの伸びが抑制され、印刷のズレを防止できる。また、ＭＤ引張弾性率が１５００ＭＰａ以下であると、ＰＴＰ用蓋材が硬くなるのを抑制でき、加工時の割れを防止できる。
ＰＴＰ用蓋材のＭＤ引張弾性率の制御方法としては、例えば、ＰＴＰ用蓋材の結晶化度やＭＤ配向度を調整する方法が挙げられ、結晶化度やＭＤ配向度を低くすると、ＭＤ引張弾性率は低下する傾向にある。
The MD tensile elastic modulus of the PTP lid material is preferably 300 to 1500 MPa, more preferably 400 to 1400 MPa, and further preferably 600 to 1200 MPa. When the MD tensile elastic modulus is 300 MPa or more, the film is suppressed from stretching when printing on the PTP lid material, and printing misalignment can be prevented. Further, when the MD tensile elastic modulus is 1500 MPa or less, it is possible to suppress the PTP lid material from becoming hard and prevent cracking during processing.
Examples of the method for controlling the MD tensile elastic modulus of the PTP lid material include a method of adjusting the crystallization degree and the MD orientation degree of the PTP lid material. When the crystallization degree and the MD orientation degree are lowered, the MD tension is used. The elastic modulus tends to decrease.
ＰＴＰ用蓋材のＴＤ引張弾性率は、１５００ＭＰａ以下であることが好ましく、より好ましくは１４００ＭＰａ以下であり、更に好ましくは１２００ＭＰａ以下である。ＴＤ引張弾性率が１５００ＭＰａ以下であると、ＰＴＰ用蓋材が硬くなるのを抑制でき、加工時の割れを防止できる。
ＰＴＰ用蓋材のＴＤ引張弾性率の制御方法としては、例えば、ＰＴＰ用蓋材の結晶化度やＭＤ配向度を調整する方法が挙げられ、結晶化度やＭＤ配向度を低くすると、ＴＤ引張弾性率は低下する傾向にある。
The TD tensile elastic modulus of the PTP lid material is preferably 1500 MPa or less, more preferably 1400 MPa or less, and further preferably 1200 MPa or less. When the TD tensile elastic modulus is 1500 MPa or less, it is possible to suppress the PTP lid material from becoming hard and prevent cracking during processing.
Examples of the method for controlling the TD tensile elastic modulus of the PTP lid material include a method of adjusting the crystallization degree and the MD orientation degree of the PTP lid material. When the crystallization degree and the MD orientation degree are lowered, the TD tension The elastic modulus tends to decrease.
なお、ＭＤおよびＴＤの引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定することができ、具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。 The tensile elastic modulus of MD and TD can be measured according to JIS K7127, and specifically, can be measured by the method described in Examples described later.
ＰＴＰ用蓋材の示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した結晶融解熱量は、７０Ｊ／ｇ以上であり、好ましくは７５Ｊ／ｇ以上であり、より好ましくは８０Ｊ／ｇ超である。結晶融解熱量が上記範囲であると、ＭＤ引張伸度と突刺伸度が好適で、ＭＤおよびＴＤ引張伸度のバランスに優れ、良好な開封性を示す。
ＰＴＰ用蓋材の結晶融解熱量の制御方法としては、例えば、ＰＴＰ用蓋材を製造する際の延伸温度、製造後のアニール、結晶核剤の添加等を調整する方法が挙げられ、ＰＴＰ用蓋材を製造する際の蓋材の冷却を徐冷化する（そのため、延伸温度は高くなる）こと、蓋材を製造後にアニールすること、結晶核剤を添加すること等を行うと、結晶融解熱量は増加する傾向にある。
なお、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による結晶融解熱量の測定は、具体的には、後述の実施例に記載の方法により行うことができる。
The amount of heat of crystal melting measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of the lid material for PTP is 70 J / g or more, preferably 75 J / g or more, and more preferably more than 80 J / g. When the amount of heat of crystal melting is in the above range, MD tensile elongation and piercing elongation are suitable, the balance between MD and TD tensile elongation is excellent, and good opening properties are exhibited.
Examples of the method for controlling the amount of heat of crystal melting of the lid material for PTP include a method of adjusting the stretching temperature at the time of producing the lid material for PTP, annealing after production, addition of a crystal nucleating agent, and the like. The amount of heat of crystal melting is obtained by slowly cooling the lid material during production (therefore, the stretching temperature becomes high), annealing the lid material after production, adding a crystal nucleating agent, and the like. Tends to increase.
Specifically, the measurement of the amount of heat of crystal melting by a differential scanning calorimeter (DSC) can be performed by the method described in Examples described later.
ＰＴＰ用蓋材のフーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ－ＩＲ）により測定した結晶化度は、４６％以上であることが好ましく、より好ましくは４７％以上であり、更に好ましくは４８％超である。結晶化度が上記範囲であると、ＭＤ引張伸度と突刺伸度が好適で、ＭＤおよびＴＤ引張伸度のバランスに優れ、良好な開封性を示す。
ＰＴＰ用蓋材の結晶化度の制御方法としては、例えば、ＰＴＰ用蓋材を製造する際の蓋材の冷却、製造後のアニール、結晶核剤の添加等を調整する方法が挙げられる。一例として、ＰＴＰ用蓋材をダイレクトインフレーション法により製造する際にエアリングによる蓋材の冷却を徐冷化すること、蓋材を製造後にアニールすること、結晶核剤を添加すること等により、結晶化度を増加させることができる。
なお、ＦＴ－ＩＲによる結晶化度の測定は、具体的には、後述の実施例に記載の方法により行うことができる。
The crystallinity measured by the Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR) of the lid material for PTP is preferably 46% or more, more preferably 47% or more, still more preferably more than 48%. be. When the crystallinity is in the above range, MD tensile elongation and piercing elongation are suitable, the balance between MD and TD tensile elongation is excellent, and good opening property is exhibited.
Examples of the method for controlling the crystallinity of the PTP lid material include a method of adjusting the cooling of the lid material at the time of producing the PTP lid material, annealing after production, addition of a crystal nucleating agent, and the like. As an example, when the lid material for PTP is manufactured by the direct inflation method, the cooling of the lid material by airing is gradually cooled, the lid material is annealed after the manufacture, and a crystal nucleating agent is added to crystallize. The degree of crystallinity can be increased.
Specifically, the crystallinity can be measured by FT-IR by the method described in Examples described later.
ＰＴＰ用蓋材のＭＤ配向度は、０．０３５～０．２５であることが好ましく、より好ましくは０．０４～０．２であり、更に好ましくは０．０４５～０．１５である。ＭＤ配向度が上記範囲であると、ＭＤ引張伸度と突刺伸度が好適範囲となりやすく、ＭＤおよびＴＤ引張伸度のバランスに優れ、良好な開封性を示す。
ＰＴＰ用蓋材のＭＤ配向度の制御方法としては、例えば、ＰＴＰ用蓋材を製造する際の蓋材の冷却、ＴＤ延伸の倍率（ＢＵＲ）またはタイミング等を調整する方法が挙げられる。一例として、ＰＴＰ用蓋材をダイレクトインフレーション法により製造する際にエアリングによる蓋材の冷却を徐冷化すること、ＴＤ延伸倍率（ＢＵＲ）を増加させること、逐次二次延伸により製造すること等により、ＭＤ配向度を低下させることができる。
なお、ＭＤ配向度は、ＦＴ－ＩＲを用いて測定することができ、具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
The MD orientation of the PTP lid material is preferably 0.035 to 0.25, more preferably 0.04 to 0.2, and even more preferably 0.045 to 0.15. When the MD orientation degree is in the above range, the MD tensile elongation and the piercing elongation are likely to be in a suitable range, the balance between the MD and TD tensile elongations is excellent, and good opening properties are exhibited.
Examples of the method for controlling the MD orientation of the PTP lid material include a method of adjusting the cooling of the lid material, the TD stretching ratio (BUR), the timing, and the like when manufacturing the PTP lid material. As an example, when the lid material for PTP is manufactured by the direct inflation method, the cooling of the lid material by airing is gradually cooled, the TD stretching ratio (BUR) is increased, and the covering material is manufactured by sequential secondary stretching. Therefore, the degree of MD orientation can be reduced.
The degree of MD orientation can be measured using FT-IR, and specifically, it can be measured by the method described in Examples described later.
ＰＴＰ用蓋材の突刺強度は、１０～２０Ｎであることが好ましく、より好ましくは１１～１７Ｎであり、更に好ましくは１２～１５Ｎである。突刺強度が１０Ｎ以上であると、ＣＲ機能を有しつつ、開封性に優れ、また包装体の輸送時等に外力によってＰＴＰ用蓋材が破れることを防止できる。また、突刺強度が２０Ｎ以下であると、開封性に優れたＰＴＰ用蓋材を得ることができる。
ＰＴＰ用蓋材の突刺強度の制御方法としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量、ＰＴＰ用蓋材の厚み、補強層を調整する方法が挙げられ、ポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量やＰＴＰ蓋材の厚みを大きくしたり、補強層を設けると、突刺強度は増加する傾向にある。
なお、突刺強度は、４０μｍ厚みに換算した値であり、具体的には、後述の実施例に記載の方法により求めることができる。
The puncture strength of the PTP lid material is preferably 10 to 20 N, more preferably 11 to 17 N, and even more preferably 12 to 15 N. When the piercing strength is 10 N or more, the package has a CR function and is excellent in openability, and it is possible to prevent the PTP lid material from being torn by an external force during transportation of the package. Further, when the piercing strength is 20 N or less, a PTP lid material having excellent openability can be obtained.
Examples of the method for controlling the puncture strength of the PTP lid material include a method of adjusting the weight average molecular weight of the polypropylene resin, the thickness of the PTP lid material, and the reinforcing layer, and the weight average molecular weight of the polypropylene resin and the PTP lid. Increasing the thickness of the material or providing a reinforcing layer tends to increase the puncture strength.
The puncture strength is a value converted into a thickness of 40 μm, and can be specifically obtained by the method described in Examples described later.
ＰＴＰ用蓋材の突刺伸度は、１．５～４．５ｍｍであることが好ましく、より好ましくは２～４．２ｍｍであり、更に好ましくは２．５～４ｍｍである。突刺伸度が１．５ｍｍ以上であると、ＣＲ機能を有しつつ、開封性に優れ、また包装体の輸送時等に外力によってＰＴＰ用蓋材が破れることを防止できる。また、突刺伸度が４．５ｍｍ以下であると、開封性に優れたＰＴＰ用蓋材を得ることができる。
ＰＴＰ用蓋材の突刺伸度の制御方法としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量、ＰＴＰ用蓋材の層比率、結晶化度、ＭＤおよびＴＤ配向度等を調整する方法が挙げられ、ポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量を小さくしたり、低分子量のポリプロピレン系樹脂の割合を下げたり、結晶化度を増加させたり、ＭＤおよびＴＤ配向度を減少させると、突刺伸度は低下する傾向にある。
なお、突刺伸度は、具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
The piercing elongation of the PTP lid material is preferably 1.5 to 4.5 mm, more preferably 2 to 4.2 mm, still more preferably 2.5 to 4 mm. When the piercing elongation is 1.5 mm or more, the package has a CR function and is excellent in openability, and it is possible to prevent the PTP lid material from being torn by an external force during transportation of the package. Further, when the piercing elongation is 4.5 mm or less, a PTP lid material having excellent openability can be obtained.
Examples of the method for controlling the piercing elongation of the PTP lid material include a method of adjusting the weight average molecular weight of the polypropylene resin, the layer ratio of the PTP lid material, the crystallinity, the MD and TD orientation degrees, and the like. When the weight average molecular weight of the polypropylene resin is reduced, the proportion of the low molecular weight polypropylene resin is decreased, the crystallinity is increased, or the MD and TD orientations are decreased, the puncture elongation tends to decrease. be.
Specifically, the puncture elongation can be measured by the method described in Examples described later.
＜ＰＴＰ用蓋材の製造方法＞
ＰＴＰ用蓋材の製造方法としては、特に限定されないが、一例として、環状ダイを備えた公知の溶融押出機を用いて上記構成材料をチューブ状に押出した後、直接エアーを吹き込み延伸させるダイレクトインフレーション法が挙げられる。ＰＴＰ用蓋材が複数層からなる積層体である場合は、共押出ダイレクトインフレーション法であることが好ましい。
以下、積層体であるＰＴＰ用蓋材を共押出ダイレクトインフレーション法により製造する方法について、その概略を説明する。
<Manufacturing method of lid material for PTP>
The method for producing the lid material for PTP is not particularly limited, but as an example, direct inflation in which the constituent material is extruded into a tube shape using a known melt extruder equipped with an annular die and then directly blown with air for stretching. The law is mentioned. When the lid material for PTP is a laminated body composed of a plurality of layers, a coextrusion direct inflation method is preferable.
Hereinafter, a method for manufacturing the PTP lid material, which is a laminated body, by the coextrusion direct inflation method will be described in outline.
各層の構成材料である樹脂または樹脂組成物を、樹脂の融解温度以上で溶融し、層数に対応した台数の押出機を用いて各層を同時に押出する。押出された各層の樹脂または樹脂組成物をフィードパイプを通じて環状ダイに送り、環状ダイを介して各層が積層したチューブ状のフィルムを作製する。続いて、フィルム内にエアー（空気、窒素等）を吹き込んでバブルを形成させ、フィルムをＭＤおよびＴＤ方向に延伸させることにより、ＰＴＰ用蓋材を製造する。 The resin or resin composition that is the constituent material of each layer is melted at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the resin, and each layer is simultaneously extruded using the number of extruders corresponding to the number of layers. The extruded resin or resin composition of each layer is sent to an annular die through a feed pipe to prepare a tubular film in which each layer is laminated via the annular die. Subsequently, air (air, nitrogen, etc.) is blown into the film to form bubbles, and the film is stretched in the MD and TD directions to manufacture a lid material for PTP.
フィルムのＭＤ延伸倍率（ＤＤＲ）は、８～２３倍であることが好ましく、より好ましくは、１０～２０倍である。ＭＤ延伸倍率が８倍以上であると、バブルの脈動が抑制され、延伸が安定化する傾向にある。また、ＭＤ延伸倍率が２３倍以下であると、ＭＤ配向度が好適でＭＤおよびＴＤ配向度のバランスに優れ、良好な開封性を示す蓋材が得られる。
また、フィルムのＴＤ延伸倍率（ＢＵＲ）は、１．３～４倍であることが好ましく、より好ましくは、１．５～２．５倍である。ＴＤ延伸倍率１．３倍以上であると、ＭＤ配向度が好適でＭＤおよびＴＤ配向度のバランスに優れ、良好な開封性を示す蓋材が得られる。また、ＴＤ延伸倍率が４倍以下であると、バブルの脈動が抑制され、延伸が安定化する傾向にある。
なお、ＭＤ延伸倍率は、ピンチローラーの速度で調節することができ、ＴＤ延伸倍率は、フィルム内に吹き込むエアーの体積により調節することができる。
The MD stretch ratio (DDR) of the film is preferably 8 to 23 times, more preferably 10 to 20 times. When the MD stretching ratio is 8 times or more, the pulsation of the bubble is suppressed and the stretching tends to be stabilized. Further, when the MD draw ratio is 23 times or less, the MD orientation degree is suitable, the balance between the MD and TD orientation degrees is excellent, and a lid material showing good opening property can be obtained.
The TD stretch ratio (BUR) of the film is preferably 1.3 to 4 times, more preferably 1.5 to 2.5 times. When the TD stretching ratio is 1.3 times or more, the MD orientation degree is suitable, the balance between the MD and TD orientation degree is excellent, and a lid material showing good opening property can be obtained. Further, when the TD stretching ratio is 4 times or less, the pulsation of the bubble is suppressed and the stretching tends to be stabilized.
The MD draw ratio can be adjusted by the speed of the pinch roller, and the TD draw ratio can be adjusted by the volume of air blown into the film.
フィルムの延伸温度は、５０～１６０℃であることが好ましく、より好ましくは６０～１００℃である。延伸温度が５０℃以上であると、蓋材の結晶化度と突刺伸度が好適範囲となりやすく、また、ＭＤおよびＴＤ配向度のバランスに優れ、良好な開封性を示す蓋材が得られる。また、延伸温度が１６０℃以下であると、延伸が安定化する傾向にある。
なお、延伸温度は、環状ダイの吐出表面から垂直に３２ｃｍ製造工程下流側に離れた部分のフィルム表面を非接触温度計で実測した温度であり、溶融樹脂を冷却するためのエアリングの風速、溶融樹脂の吐出量、ＤＤＲ等によって調整することができる。
The stretching temperature of the film is preferably 50 to 160 ° C, more preferably 60 to 100 ° C. When the stretching temperature is 50 ° C. or higher, the crystallization degree and the piercing elongation of the lid material tend to be in a preferable range, and the lid material having an excellent balance between the MD and TD orientation degrees and showing good opening property can be obtained. Further, when the stretching temperature is 160 ° C. or lower, the stretching tends to be stabilized.
The stretching temperature is the temperature measured by a non-contact thermometer on the film surface at a portion vertically 32 cm away from the ejection surface of the annular die on the downstream side of the manufacturing process, and is the wind speed of the air ring for cooling the molten resin. It can be adjusted by the discharge amount of the molten resin, DDR and the like.
＜ＰＴＰ包装体＞
本実施形態のＰＴＰ包装体は、上述の本実施形態のＰＴＰ用蓋材と、内容物を収容する凹部を有する底材とを含むことを特徴とする。
図１は、本実施形態のＰＴＰ用蓋材を備えたＰＴＰ包装体の一例を示す断面図である。ＰＴＰ包装体１は、ＰＴＰ用蓋材２と底材３とを備える。底材３は、ポケット状の凹部４と、蓋材２と貼り合わされるフランジ部５とを有し、凹部４には、内容物６が充填されている。
<PTP package>
The PTP package of the present embodiment is characterized by including the above-mentioned PTP lid material of the present embodiment and a bottom material having a recess for accommodating the contents.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a PTP package provided with the PTP lid material of the present embodiment. The PTP package 1 includes a
〈底材〉
本実施形態のＰＴＰ包装体を構成する底材としては、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂、環状オレフィン樹脂等）、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエステル等の周知の合成樹脂を含むシート材が挙げられ、好適には、これらの合成樹脂からなるシート材である。中でも、リサイクル性の観点から、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状オレフィン樹脂を含むことが好ましく、ＰＴＰ用蓋材と同様に、ポリプロピレン系樹脂を含むことが最も好ましい。
<Bottom material>
Examples of the bottom material constituting the PTP package of the present embodiment include a polyvinyl chloride resin, a polyvinylidene chloride resin, and a polyolefin resin (for example, a polyethylene resin, a polypropylene resin, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin). , Cyclic olefin resin, etc.), polychlorotrifluoroethylene, polyester and other well-known synthetic resins, and preferred are sheet materials made of these synthetic resins. Among them, from the viewpoint of recyclability, it is preferable to contain a polyethylene resin, a polypropylene resin, and a cyclic olefin resin, and it is most preferable to contain a polypropylene resin as in the case of the lid material for PTP.
底材は、底材のポケット状の凹部を真空または圧空成形する成形条件範囲の広さの観点から、ＪＩＳ Ｋ７１９１に準拠した熱変形温度が５０～１６０℃であることが好ましく、８０～１２０℃であることがより好ましい。 The bottom material preferably has a heat distortion temperature of 50 to 160 ° C., preferably 80 to 120 ° C., in accordance with JIS K7191, from the viewpoint of a wide range of molding conditions for vacuum or pneumatic molding the pocket-shaped recesses of the bottom material. Is more preferable.
底材の形状は、内容物を収容する凹部を有するものであれば特に限定されず、凹部の底面部分および開口部分の形状は、矩形（正方形、長方形、三角形等）または円形（円、楕円等）であってよく、矩形は角が丸みを帯びていてもよい。 The shape of the bottom material is not particularly limited as long as it has a recess for accommodating the contents, and the shape of the bottom surface portion and the opening portion of the recess is rectangular (square, rectangle, triangle, etc.) or circular (circle, ellipse, etc.). ), And the rectangle may have rounded corners.
底材のサイズは、特に限定されず、内容物の大きさや数等に応じて適宜定めてよいが、例えば、凹部の深さは、１～１５ｍｍであってよく、好ましくは２～１０ｍｍである。また、特に、凹部の開口部分および底面部分の形状が円形である場合、開口部分の直径は、例えば、それぞれ５～１５０ｍｍであってよく、好ましくは１０～１００ｍｍであり、底面部分の直径は、それぞれ開口部分の直径より５～２０％小さくてよい。 The size of the bottom material is not particularly limited and may be appropriately determined according to the size and number of the contents. For example, the depth of the recess may be 1 to 15 mm, preferably 2 to 10 mm. .. Further, particularly when the shape of the opening portion and the bottom surface portion of the recess is circular, the diameter of the opening portion may be, for example, 5 to 150 mm, preferably 10 to 100 mm, respectively, and the diameter of the bottom surface portion is set. Each may be 5 to 20% smaller than the diameter of the opening.
また、凹部以外の部分であるフランジ部は、特に限定されないが、凹部の深さ方向に直交する方向に延びるように設けられていてよい。
フランジ部の平均幅としては、例えば、２～１００ｍｍであってよく、好ましくは４～５０ｍｍである。
Further, the flange portion which is a portion other than the concave portion is not particularly limited, but may be provided so as to extend in a direction orthogonal to the depth direction of the concave portion.
The average width of the flange portion may be, for example, 2 to 100 mm, preferably 4 to 50 mm.
底材１の厚みは、特に限定されず、例えば、１００～５００μｍであってよく、好ましくは１５０～３００μｍである。 The thickness of the bottom material 1 is not particularly limited, and may be, for example, 100 to 500 μm, preferably 150 to 300 μm.
＜ＰＴＰ包装体の製造方法＞
本実施形態のＰＴＰ包装体は、底材の表面（フランジ部）と蓋材の表面とを重ね合わせてヒートシールすることにより、製造することができる。
ヒートシール温度は、例えば、１００～１６０℃が挙げられ、内容物の焼け跡がつきにくくなる観点から、１００～１４０℃が好ましい。また、ヒートシール時間は、例えば、０．０５～３秒が挙げられ、内容物の焼け跡がつきにくくなり、十分なシール強度が得られる観点から、０．２～１秒が好ましい。また、ヒートシール圧力は、例えば、０．２～０．６ＭＰａが挙げられ、内容物の焼け跡がつきにくくなり、十分なシール強度が得られる観点から、０．３～０．５ＭＰａが好ましい。
<Manufacturing method of PTP package>
The PTP package of the present embodiment can be manufactured by superimposing the surface of the bottom material (flange portion) and the surface of the lid material and heat-sealing them.
The heat seal temperature is, for example, 100 to 160 ° C., and is preferably 100 to 140 ° C. from the viewpoint of making it difficult for the contents to be burnt. Further, the heat sealing time is, for example, 0.05 to 3 seconds, and is preferably 0.2 to 1 second from the viewpoint that the contents are less likely to be burnt and a sufficient sealing strength can be obtained. Further, the heat seal pressure is, for example, 0.2 to 0.6 MPa, and is preferably 0.3 to 0.5 MPa from the viewpoint of preventing burn marks on the contents and obtaining sufficient sealing strength.
本実施形態におけるＰＴＰ包装体の成形に用いる成形機としては、例えば、蓋材と底材とをヒートシールロールとシール下ロールで挟み込んでヒートシールを行うロールシール成形機や、上下に平板の加熱金型を有し、蓋材と底材とを金型で挟み込み成形するフラットシール成形機等が挙げられる。中でも、十分なシール強度が得られやすいフラットシール成形機を用いることが好ましい。 As the molding machine used for molding the PTP package in the present embodiment, for example, a roll seal molding machine in which a lid material and a bottom material are sandwiched between a heat seal roll and a roll under the seal to perform heat sealing, and heating of flat plates up and down. Examples thereof include a flat seal molding machine having a mold and sandwiching a lid material and a bottom material with a mold for molding. Above all, it is preferable to use a flat seal molding machine that can easily obtain sufficient seal strength.
以下、本実施形態について、具体的な実施例および比較例を挙げて説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present embodiment will be described with reference to specific examples and comparative examples, but the present embodiment is not limited thereto.
実施例および比較例で使用した原材料は以下のとおりである。
〈ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）〉
・ＰＰ１：ポリプロピレン（サンアロマー（株）製、ＰＬＢ００Ａ、重量平均分子量：２．２×１０５）
・ＰＰ２：ポリプロピレン（サンアロマー（株）製、ＰＬＡ００Ａ、重量平均分子量：２．６×１０５）
・ＰＰ３：ポリプロピレン（サンアロマー（株）製、ＶＳ７００Ａ、重量平均分子量：３．８×１０５）
・ＰＰ４：ポリプロピレン（サンアロマー（株）製、ＰＬ５００Ａ、重量平均分子量：４．７×１０５）
The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.
<Polypropylene resin (PP)>
-PP1: Polypropylene (manufactured by SunAllomer Ltd., PLB00A , weight average molecular weight: 2.2 x 105)
-PP2: Polypropylene (manufactured by SunAllomer Ltd., PLA00A , weight average molecular weight: 2.6 x 105)
-PP3: Polypropylene (manufactured by SunAllomer Ltd., VS700A , weight average molecular weight: 3.8 x 105)
-PP4: Polypropylene (manufactured by SunAllomer Ltd., PL500A , weight average molecular weight: 4.7 x 105)
〈ポリエチレン系樹脂（ＰＥ）〉
・ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン（株）製、ユメリット０５２０Ｆ）
<Polyethylene resin (PE)>
・ Polyethylene (Made by Ube-Maruzen Polyethylene Co., Ltd., Umerit 0520F)
〈ポリオレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）〉
・プロピレン－α－オレフィンコポリマー（三井化学（株）製、タフマーＸＭ７０７０）
<Polyolefin-based elastomer (TPO)>
-Propene-α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Toughmer XM7070)
〈無機物〉
・非晶質アルミノケイ酸塩（水澤化学工業（株）社製、シルトンＪＣ－３０）
<Inorganic matter>
・ Amorphous aluminosilicate (Shilton JC-30, manufactured by Mizusawa Industrial Chemicals, Inc.)
〈底材〉
・ＰＰ：ポリプロピレン単層シート（住友ベークライト（株）製スミライトＶＳＳシリーズ（厚さ３００μｍ））。深さ：４ｍｍ、開口部分：直径１０ｍｍの円形、底面部分：直径８ｍｍの円形の凹部を有し、深さ方向に直交する方向に延びる平均幅１０ｍｍのフランジ部を有する底材に成形した。開口部分は互いに直交する縦列および横列に並べられ、開口部分の中心間距離は、縦について２０ｍｍ、横について２０ｍｍとした。
・ＰＰ／ＰＥ：共押出ダイレクトインフレーション法により、ポリプロピレン（サンアロマー（株）製、ＰＬ５００Ａ）、ポリプロピレン（サンアロマー（株）社製、ＰＣ５４０Ｒ）、ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン（株）製、ユメリット０５２０Ｆ）の順に積層した厚み３００μｍの多層シートを作製した。前記多層シートのポリエチレン側をヒートシール面として、上述のポリプロピレン単層シートと同様に成形した。
<Bottom material>
-PP: Polypropylene single-layer sheet (Sumilite VSS series (thickness 300 μm) manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.). It was formed into a bottom material having a depth: 4 mm, an opening portion: a circle having a diameter of 10 mm, and a bottom portion: a circular recess having a diameter of 8 mm, and having a flange portion having an average width of 10 mm extending in a direction orthogonal to the depth direction. The opening portions were arranged in columns and rows orthogonal to each other, and the distance between the centers of the opening portions was 20 mm in the vertical direction and 20 mm in the horizontal direction.
-PP / PE: Polypropylene (manufactured by SunAllomer Ltd., PL500A), polypropylene (manufactured by SunAllomer Ltd., PC540R), polyethylene (manufactured by Ube-Maruzen Polyethylene Co., Ltd., Ube-Maruzen Polyethylene Co., Ltd., Umerit 0520F) by the coextrusion direct inflation method. A laminated multilayer sheet having a thickness of 300 μm was produced. The polyethylene side of the multilayer sheet was used as a heat-sealing surface, and molding was performed in the same manner as the polypropylene single-layer sheet described above.
以下、実施例および比較例で用いた測定・評価方法について説明する。 Hereinafter, the measurement / evaluation methods used in Examples and Comparative Examples will be described.
（１）重量平均分子量
実施例および比較例でＰＴＰ用蓋材に用いたポリプロピレン系樹脂について、以下の手順で重量平均分子量を測定した。
まず、濃度が１ｍｇ／ｍＬになるように試料に１，２，４－トリクロロベンゼンを加え、１６０℃で３０分静置した後、１６０℃で１時間揺動させて溶解させた。前記溶解液を０．５μｍのＰＴＦＥフィルタでろ過し、ＧＰＣ（Ａｇｉｌｅｎｔ社製、ＰＬ－ＧＰＣ２２０）にてポリスチレン換算の重量平均分子量を測定した。なお、測定に使用したカラムは、東ソー（株）製ＴＳＫ－ｇｅｌＧＭＨＨＲ－Ｈ（２０）ＨＴ（７．８ｍｍ×３０ｃｍ）を２本連結したものであり、カラム温度は１６０℃とした。
(1) Weight average molecular weight With respect to the polypropylene-based resin used as the lid material for PTP in Examples and Comparative Examples, the weight average molecular weight was measured by the following procedure.
First, 1,2,4-trichlorobenzene was added to the sample so that the concentration became 1 mg / mL, and the sample was allowed to stand at 160 ° C. for 30 minutes and then shaken at 160 ° C. for 1 hour to dissolve. The solution was filtered through a 0.5 μm PTFE filter, and the polystyrene-equivalent weight average molecular weight was measured by GPC (PL-GPC220, manufactured by Agilent). The column used for the measurement was a combination of two TSK-gelGMH HR -H (20) HT (7.8 mm × 30 cm) manufactured by Tosoh Corporation, and the column temperature was 160 ° C.
（２）水蒸気透過度
実施例および比較例で得られたＰＴＰ用蓋材について、水蒸気透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－Ｗ Ｍｏｄｅｌ３９８）を使用して水蒸気透過度を測定した。測定は、ＪＩＳ Ｋ７１２９に準拠し、３８℃、９０％ＲＨにて水蒸気透過度（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）を測定し、４０μｍ厚みに換算した。
(2) Water vapor permeability With respect to the PTP lid materials obtained in Examples and Comparative Examples, the water vapor permeability was measured using a water vapor permeability measuring device (PERMATRAN-W Model 398 manufactured by MOCON). The measurement was based on JIS K7129, and the water vapor transmission rate (g / m 2.day ) was measured at 38 ° C. and 90% RH, and converted to a thickness of 40 μm.
（３）引張強度、引張伸度、引張弾性率
実施例および比較例で得られたＰＴＰ用蓋材について、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して、ＭＤおよびＴＤそれぞれの引張強度、引張伸度、および引張弾性率を測定した。
ＰＴＰ用蓋材から、短冊状の試験片（長さ１５０ｍｍ×幅１０ｍｍ）を切り出した。この試験片の端部を、精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ）に、チャック間距離が５０ｍｍとなるように取り付けた。チャック間の移動速度２００ｍｍ／分にて移動を行い、その際に破断に要するまでの最大荷重および最大伸度を測定し、それぞれ、引張強度（ＭＰａ）および引張伸度（％）とした。また、２％伸長時の荷重を引張弾性率（ＭＰａ）とした。１０枚の試験片について測定した値を平均し、そのＰＴＰ用蓋材の引張強度、引張伸度、および引張弾性率とした。
(3) Tensile strength, tensile elongation, tensile elastic modulus With respect to the PTP lid materials obtained in Examples and Comparative Examples, the tensile strength, tensile elongation, and tensile elasticity of MD and TD, respectively, in accordance with JIS K7127. The rate was measured.
A strip-shaped test piece (length 150 mm × width 10 mm) was cut out from the lid material for PTP. The end of this test piece was attached to a precision universal testing machine (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph) so that the distance between chucks was 50 mm. The movement was performed at a moving speed of 200 mm / min between the chucks, and at that time, the maximum load and the maximum elongation required for breaking were measured and used as the tensile strength (MPa) and the tensile elongation (%), respectively. Further, the load at the time of 2% elongation was defined as the tensile elastic modulus (MPa). The values measured for 10 test pieces were averaged and used as the tensile strength, tensile elongation, and tensile elastic modulus of the PTP lid material.
（４）結晶融解熱量
実施例および比較例で得られたＰＴＰ用蓋材からサンプル（５～１０ｍｇ）を切り出し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（日立ハイテクサイエンス社製、ＤＳＣ７０００Ｘ）を用いて、窒素雰囲気下、熱量標準としてインジウムを使用して測定を行った。加熱プログラムとしては、サンプルを１０℃／分の昇温速度で０℃から２００℃まで昇温し、得られた熱流曲線の融解に起因する吸熱ピークに対して、高温側から外挿する直線をベースラインとして、結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）を求めた。なお、融解に起因する吸熱ピークが複数存在した場合は、各結晶融解熱量の合計をＰＴＰ用蓋材の結晶融解熱量とした。
(4) Calorific value of crystal melting A sample (5 to 10 mg) was cut out from the lid material for PTP obtained in Examples and Comparative Examples, and nitrogen was used using a differential scanning calorimeter (DSC) (manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd., DSC7000X). The measurement was performed using indium as the calorific value standard under the atmosphere. As a heating program, the sample is heated from 0 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, and a straight line extrapolated from the high temperature side to the endothermic peak caused by melting of the obtained heat flow curve is drawn. As a baseline, the amount of heat of crystal melting (J / g) was determined. When there were a plurality of endothermic peaks due to melting, the total amount of heat for melting each crystal was taken as the amount of heat for crystal melting of the lid material for PTP.
（５）結晶化度
実施例および比較例で得られたＰＴＰ用蓋材について、フーリエ変換赤外分光光度計（日本分光社製、ＦＴ／ＩＲ４１００）を用いて、結晶化度（％）を測定した。結晶化度の算出には、９７３ｃｍ－１（結晶と非晶に由来するピーク）と９９８ｃｍ－１（結晶に由来するピーク）の吸光度（以下、吸光度はピークの高さを表す）を使用し、以下の式により求めた。
結晶化度＝０．５６×吸光度（９９８ｃｍ－１）／吸光度（９７３ｃｍ－１）×１００
なお、測定時の積算回数は１６回、分解能は４ｃｍ－１とした。
(5) Crystallinity The crystallinity (%) of the PTP lids obtained in Examples and Comparative Examples was measured using a Fourier transform infrared spectrophotometer (FT / IR4100, manufactured by JASCO Corporation). did. To calculate the crystallinity, the absorbances of 973 cm -1 (peaks derived from crystals and amorphous) and 998 cm -1 (peaks derived from crystals) (hereinafter, the absorbance indicates the height of the peak) are used. It was calculated by the following formula.
Crystallinity = 0.56 x Absorbance (998 cm -1 ) / Absorbance (973 cm -1 ) x 100
The number of integrations during measurement was 16 times, and the resolution was 4 cm -1 .
（６）ＭＤ配向度
実施例および比較例で得られたＰＴＰ用蓋材について、フーリエ変換赤外分光光度計（日本分光社製、ＦＴ／ＩＲ４１００）を用いて、ＭＤ配向度を測定した。ＰＴＰ用蓋材に対して、グリッド偏光子０°（ＭＤ）および９０°（ＴＤ）で測定し、各９７３ｃｍ－１の吸光度を使用して、以下の式によりＭＤ配向度を求めた。
二色比（Ｒ）＝吸光度（ＭＤ）／吸光度（ＴＤ）
ＭＤ配向度＝（Ｒ－１）／（Ｒ＋２）×１．１７
なお、測定時の積算回数は１６回、分解能は４ｃｍ－１とした。
(6) MD Orientation Degree The MD orientation of the PTP lid materials obtained in Examples and Comparative Examples was measured using a Fourier transform infrared spectrophotometer (FT / IR4100, manufactured by JASCO Corporation). The degree of MD orientation was determined by the following formula using the absorbance of 973 cm -1 for each of the PTP lid material measured at 0 ° (MD) and 90 ° (TD) of the grid splitter.
Two-color ratio (R) = absorbance (MD) / absorbance (TD)
MD orientation = (R-1) / (R + 2) × 1.17
The number of integrations during measurement was 16 times, and the resolution was 4 cm -1 .
（７）突刺強度、突刺伸度
実施例および比較例で得られたＰＴＰ用蓋材について、以下の手順で突刺強度および突刺伸度を測定した。
ＰＴＰ用蓋材を、直径１０ｍｍの枠に張った状態で固定した。精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ）に、直径４ｍｍ、先端が平板状の針を装着し、固定したＰＴＰ用蓋材に押し込むことで、突刺試験を行った。測定は温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で行い、針の移動速度は５０ｍｍ／分とした。破れ発生時の針にかかる最大荷重を突刺強度（Ｎ）とし、４０μｍ厚みに換算した。また、破れ発生時の針の先端の位置の深さ（針が固定したＰＴＰ用蓋材に接してから破れ発生時における位置までの変位）を突刺伸度（ｍｍ）とした。５枚の試験片について測定した値を平均し、そのＰＴＰ用蓋材の突刺強度および突刺伸度とした。
(7) Puncture strength and piercing elongation With respect to the PTP lid materials obtained in Examples and Comparative Examples, the piercing strength and piercing elongation were measured by the following procedure.
The lid material for PTP was fixed in a state of being stretched on a frame having a diameter of 10 mm. A puncture test was performed by attaching a needle with a diameter of 4 mm and a flat tip to a precision universal testing machine (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph) and pushing it into a fixed PTP lid material. The measurement was performed in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, and the moving speed of the needle was 50 mm / min. The maximum load applied to the needle at the time of tearing was defined as the puncture strength (N) and converted into a thickness of 40 μm. Further, the depth of the position of the tip of the needle at the time of occurrence of tear (displacement from the contact of the needle with the fixed PTP lid material to the position at the time of occurrence of tear) was defined as the puncture elongation (mm). The values measured for the five test pieces were averaged and used as the puncture strength and puncture elongation of the PTP lid material.
（８）シール強度
実施例および比較例で得られたＰＴＰ用蓋材について、以下の手順でシール強度を測定した。
まず、ＰＴＰ用蓋材および底材をヒートシールテスター（テスター産業社製）によりヒートシールした。その際のシール温度を１４０℃、シール時間を２秒、シール圧力を０．２５ＭＰａとした。その後、短冊状の試験片（ＰＴＰ用蓋材および底材の長さ各４０ｍｍ（計８０ｍｍ）×幅１５ｍｍ）を切り出した。この試験片の端部を、精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ）のチャック間にシール部が配置され、チャック間距離が３０ｍｍとなるように取り付けた。チャック間の移動速度２００ｍｍ／分にて移動を行い、１８０°剥離試験を実施し、シール部が完全に剥がれるまでの最大荷重をシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。１０枚の試験片について測定した値を平均し、そのＰＴＰ用蓋材のシール強度とした。
(8) Seal strength With respect to the PTP lid materials obtained in Examples and Comparative Examples, the seal strength was measured by the following procedure.
First, the lid material and bottom material for PTP were heat-sealed with a heat-seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). At that time, the sealing temperature was 140 ° C., the sealing time was 2 seconds, and the sealing pressure was 0.25 MPa. Then, a strip-shaped test piece (length 40 mm (total 80 mm) x width 15 mm for each of the PTP lid material and the bottom material) was cut out. The end of this test piece was attached so that a seal portion was placed between the chucks of a precision universal testing machine (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph) and the distance between the chucks was 30 mm. The movement was performed at a moving speed of 200 mm / min between the chucks, a 180 ° peeling test was carried out, and the maximum load until the sealed portion was completely peeled was defined as the sealing strength (N / 15 mm). The values measured for 10 test pieces were averaged and used as the sealing strength of the PTP lid material.
（９）開封性
実施例および比較例で得られたＰＴＰ用包装体を成人１０名に開封してもらい、開封に要した時間（ＰＴＰ包装体を手に持ち、ＰＴＰ用蓋材を突き破るために底材に力を掛けた瞬間から、内容物を完全に押し出すまでに要した時間）の平均値をもとに、下記の評価基準にて、開封性を評価した。
［評価基準］
〇（優れる）：開封に要する時間が３秒未満
△（良好）：開封に要する時間が３秒以上、５秒未満
×（不良）：開封に要する時間が５秒以上
(9) Openability The PTP packages obtained in Examples and Comparative Examples were opened by 10 adults, and the time required for opening (to hold the PTP package in hand and break through the PTP lid material). Based on the average value of the time required from the moment the force was applied to the bottom material to the time it took to completely extrude the contents), the openability was evaluated according to the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
〇 (excellent): Time required for opening is less than 3 seconds △ (Good): Time required for opening is 3 seconds or more and less than 5 seconds × (Defective): Time required for opening is 5 seconds or more
（１０）開封認識性
実施例および比較例で得られたＰＴＰ包装体について、蓋材を突き破って内容物を取り出した際の開封音を普通騒音計（リオン株式会社製、ＮＡ－２９）を用いて測定し、下記の評価基準にて、開封認識性を評価した。開封音測定時は、マイクロホン先端部と突き破る蓋材の距離を３０ｍｍとし、１０回の測定の平均値を採用した。
［評価基準］
〇（優れる）：８０ｄＢ以上
△（良好）：６０ｄＢ以上、８０ｄＢ未満
×（不良）：６０ｄＢ未満
(10) Opening recognition For the PTP packages obtained in Examples and Comparative Examples, the opening sound when the contents were taken out by breaking through the lid material was recorded using a normal sound level meter (NA-29, manufactured by Rion Co., Ltd.). The opening recognition was evaluated according to the following evaluation criteria. At the time of opening sound measurement, the distance between the tip of the microphone and the lid material to break through was set to 30 mm, and the average value of 10 measurements was adopted.
[Evaluation criteria]
〇 (excellent): 80 dB or more Δ (good): 60 dB or more, less than 80 dB × (bad): less than 60 dB
（１１）ＣＲ性
実施例および比較例で得られたＰＴＰ包装体のＣＲ性について、下記の評価基準にて評価した。
［評価基準］
〇（優れる）：ＭＤ引張伸度が１２％以上であり、突刺伸度が３ｍｍ以上となる場合、または突刺強度および突刺伸度測定時に、ＰＴＰ用蓋材が層間剥離または部分破断を起こす場合
△（良好）：ＭＤ引張伸度が１２％以上であり、突刺伸度が３ｍｍ未満の場合、またはＭＤ引張伸度が１２％未満であり、突刺伸度が２ｍｍ以上、３ｍｍ未満である場合
×（不良）：ＭＤ引張伸度が１２％未満であり、突刺伸度が２ｍｍ未満である場合
(11) CR properties The CR properties of the PTP packages obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated according to the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
〇 (excellent): When the MD tensile elongation is 12% or more and the piercing elongation is 3 mm or more, or when the piercing strength and piercing elongation are measured, the PTP lid material causes delamination or partial breakage. (Good): When the MD tensile elongation is 12% or more and the piercing elongation is less than 3 mm, or when the MD tensile elongation is less than 12% and the piercing elongation is 2 mm or more and less than 3 mm × ( Defective): When the MD tensile elongation is less than 12% and the piercing elongation is less than 2 mm.
（１２）フィルム臭気
実施例および比較例で得られたＰＴＰ用蓋材について、フィルム臭気の有無をダイナミックヘッドスペース－ＧＣ／ＭＳ（Ｇｅｓｔｅｌｓ社製ＤＨＳ、Ａｇｉｌｅｎｔ社製 ＧＣ－７８９０ ＭＳＤ－５９７７Ｂ）を用いて測定した。サンプル調製は、２０ｍＬ容量のガラス瓶中に２ｇのＰＴＰ用蓋材を入れ、５０℃で３０分加熱した。その間、活性炭系吸着材（Ａｇｉｌｅｎｔ社製、Ｃａｒｂｏｐａｃｋ Ｂ／Ｃａｒｂｏｐａｃｋ Ｘ）に１９５０ｍＬの窒素ガスを使用してＰＴＰ用蓋材に含まれる臭気成分を吸着させた。加熱終了後、ＧＣ／ＭＳ注入口に設置した加熱脱着装置（Ｇｅｓｔｅｌ社製、ＴＤＵ２）を使用して、前記活性炭系吸着材に吸着したガスをＴＤＵ部にて３００℃で脱着させた。その間ＣＩＳ部にてガスを－４０℃で再濃縮し、再度３００℃に加熱してＧＣ／ＭＳ測定を行った。ＰＴＰ用蓋材の不快な臭気成分には、酢酸、ブタン酸、アセチルアセトン等があり、ブタン酸の検出量を基準にして、下記の通りフィルム臭気を評価した。
［評価基準］
○（優れる）：ブタン酸の検出量が０．０１ｐｐｍ未満である。
×（不良）：ブタン酸の検出量が０．０１ｐｐｍ以上である。
(12) Film odor With respect to the PTP lid material obtained in Examples and Comparative Examples, the presence or absence of film odor was determined by using dynamic headspace-GC / MS (DHS manufactured by Gestels, GC-7890 MSD-5977B manufactured by Agilent). Was measured. To prepare the sample, 2 g of the lid material for PTP was placed in a 20 mL glass bottle and heated at 50 ° C. for 30 minutes. During that time, 1950 mL of nitrogen gas was used to adsorb the odorous component contained in the PTP lid material on the activated carbon-based adsorbent (Carbopack B / Carbopack X manufactured by Agilent). After the heating was completed, the gas adsorbed on the activated carbon-based adsorbent was desorbed at 300 ° C. in the TDU section using a heat desorption device (TDU2 manufactured by Gestel) installed in the GC / MS injection port. During that time, the gas was reconcentrated at −40 ° C. in the CIS section and heated again to 300 ° C. for GC / MS measurement. The unpleasant odor components of the lid material for PTP include acetic acid, butanoic acid, acetylacetone and the like, and the film odor was evaluated as follows based on the detected amount of butanoic acid.
[Evaluation criteria]
○ (excellent): The amount of butanoic acid detected is less than 0.01 ppm.
X (defective): The amount of butanoic acid detected is 0.01 ppm or more.
［実施例１］
共押出ダイレクトインフレーション法を用いて、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）層（第一層）とポリオレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）層（第二層）とを積層した２層のＰＴＰ用蓋材を作製した。
具体的には、各層の原材料である樹脂のペレットを、樹脂の融解温度以上で溶融し、複数台の押出機を用いて各層を同時に押出した。押出された各層の樹脂をフィードパイプを通じて環状ダイに送り、環状ダイを介して各層が積層したチューブ状の積層フィルムを作製した。なお、厚み比がＰＰ層：ＴＰＯ層＝８０：２０となるように調整した。
続いて、積層フィルムに空気を吹き込んで延伸させることにより、厚み４０μｍのＰＴＰ用蓋材を得た。なお、延伸倍率は、ＭＤ３０倍、ＴＤ２倍とし、延伸温度は１４７℃とした。
底材の凹部に錠剤を充填し、エーシンパックシーラー（エーシンパック工業社製、半自動ＯＳ）を用いてヒートシールにより底材と蓋材（ＴＰＯ層側）とを接着して、ＰＴＰ包装体を得た。
ヒートシールの条件は、温度１４０℃、圧力０．４ＭＰａ、時間１秒とした。
表１に各物性の測定・評価結果を示す。
[Example 1]
Using the coextrusion direct inflation method, a two-layer PTP lid material in which a polypropylene resin (PP) layer (first layer) and a polyolefin-based elastomer (TPO) layer (second layer) were laminated was produced.
Specifically, the pellets of the resin, which is the raw material of each layer, were melted at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the resin, and each layer was extruded at the same time using a plurality of extruders. The extruded resin of each layer was sent to an annular die through a feed pipe, and a tubular laminated film in which each layer was laminated was produced through the annular die. The thickness ratio was adjusted to be PP layer: TPO layer = 80:20.
Subsequently, air was blown into the laminated film to stretch it to obtain a PTP lid material having a thickness of 40 μm. The stretching ratio was MD30 times and TD2 times, and the stretching temperature was 147 ° C.
A tablet is filled in the recess of the bottom material, and the bottom material and the lid material (TPO layer side) are adhered by heat sealing using an Acein pack sealer (manufactured by Acein pack industry, semi-automatic OS) to obtain a PTP package. rice field.
The conditions for heat sealing were a temperature of 140 ° C., a pressure of 0.4 MPa, and a time of 1 second.
Table 1 shows the measurement / evaluation results of each physical property.
［実施例２～４、比較例１～３］
実施例２～４、比較例１～３は、表１に示すように原料、配合量等を変更したこと以外は実施例１と同様にしてＰＴＰ用蓋材を作製し、ＰＴＰ包装体を得た。
詳細な条件および各物性の測定・評価結果を表１に示す。
[Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 3]
In Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, PTP lids were prepared in the same manner as in Example 1 except that the raw materials, blending amounts, etc. were changed as shown in Table 1, and PTP packages were obtained. rice field.
Table 1 shows the detailed conditions and the measurement / evaluation results of each physical property.
［実施例５］
実施例５は、表１に示すように原料、配合量等を変更し、実施例１と同様にして第一層と第二層とを積層した２層のフィルムを作製した後、第一層側表面にコロナ処理を行い、真空蒸着法によるアルミニウムの無機蒸着層（第三層）を１０ｎｍ設けることで、ＰＴＰ用蓋材を作製した。実施例１と同様にして底材と蓋材（ＴＰＯ層側）とを接着し、ＰＴＰ包装体を得た。
なお、第一層は、押出前に、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ２）に非晶質アルミノケイ酸塩を混合した。
詳細な条件および各物性の測定・評価結果を表１に示す。
[Example 5]
In Example 5, as shown in Table 1, the raw materials, the blending amount, and the like were changed to prepare a two-layer film in which the first layer and the second layer were laminated in the same manner as in Example 1, and then the first layer was prepared. A lid material for PTP was produced by corona treating the side surface and providing an inorganic vapor deposition layer (third layer) of aluminum by a vacuum vapor deposition method at 10 nm. The bottom material and the lid material (TPO layer side) were adhered in the same manner as in Example 1 to obtain a PTP package.
In the first layer, amorphous aluminosilicate was mixed with polypropylene resin (PP2) before extrusion.
Table 1 shows the detailed conditions and the measurement / evaluation results of each physical property.
［比較例４］
比較例４は、表１に示すように原料、配合量等を変更し、実施例１と同様にして第一層と第二層とを積層した２層のフィルムを作製した後、特許文献１を参考に、加速電圧２５０ｋＶ、照射線量６０ｋＧｙの電子線を照射することでＰＴＰ用蓋材を作製した。実施例１と同様にして底材と蓋材（ＰＥ層側）とを接着し、ＰＴＰ包装体を得た。
詳細な条件および各物性の測定・評価結果を表１に示す。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 4, as shown in Table 1, the raw materials, the blending amount, and the like were changed to prepare a two-layer film in which the first layer and the second layer were laminated in the same manner as in Example 1, and then Patent Document 1 A lid material for PTP was produced by irradiating an electron beam having an acceleration voltage of 250 kV and an irradiation dose of 60 kGy with reference to. The bottom material and the lid material (PE layer side) were adhered in the same manner as in Example 1 to obtain a PTP package.
Table 1 shows the detailed conditions and the measurement / evaluation results of each physical property.
本発明のＰＴＰ包装体用蓋材は、錠剤、カプセル等の医薬品やキャンディーやチョコレート等の食品の包装に好適に使用できる。 The lid material for a PTP package of the present invention can be suitably used for packaging pharmaceutical products such as tablets and capsules and food products such as candy and chocolate.
１ ＰＴＰ包装体
２ ＰＴＰ用蓋材
３ 底材
４ 凹部
５ フランジ部
６ 内容物
1
Claims (5)
厚みが１０～１００μｍであり、
水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、
ＭＤ引張強度が２０～１５０ＭＰａであり、ＴＤ引張強度が２０～５０ＭＰａであり、
ＭＤ引張伸度が５～６００％であり、ＴＤ引張伸度が１０％以下であり、前記ＭＤ引張伸度が前記ＴＤ引張伸度より高く、かつ
示差走査熱量計（ＤＳＣ）による結晶融解熱量が７０Ｊ／ｇ以上である
ことを特徴とする、ＰＴＰ用蓋材。 Contains a polypropylene resin having a weight average molecular weight of 2.0 × 10 5 to 3.5 × 105.
It has a thickness of 10 to 100 μm and has a thickness of 10 to 100 μm.
Moisture vapor transmission rate is 10 g / m 2 · day or less,
The MD tensile strength is 20 to 150 MPa, the TD tensile strength is 20 to 50 MPa, and the TD tensile strength is 20 to 50 MPa.
The MD tensile elongation is 5 to 600%, the TD tensile elongation is 10% or less, the MD tensile elongation is higher than the TD tensile elongation, and the amount of heat of crystal melting by a differential scanning calorimeter (DSC) is high. A lid material for PTP, characterized in that it is 70 J / g or more.
A PTP package comprising the PTP lid material according to any one of claims 1 to 4 and a bottom material having a recess for accommodating the contents.
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