JP2022083091A - Water-soluble metalworking oil composition - Google Patents

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JP2022083091A JP2020194347A JP2020194347A JP2022083091A JP 2022083091 A JP2022083091 A JP 2022083091A JP 2020194347 A JP2020194347 A JP 2020194347A JP 2020194347 A JP2020194347 A JP 2020194347A JP 2022083091 A JP2022083091 A JP 2022083091A
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知晃 岡野
Tomoaki Okano
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Abstract

To provide means to increase dispersibility in metalworking liquid.SOLUTION: A dispersant for a water-soluble metalworking oil is represented by the following general formula (I) and includes an amine compound I having an HLB of 9 or more. There is also provided a water-soluble metalworking oil composition including the same, a method for increasing dispersibility using the same, and a metalworking method [where R1 represents a C8-18 hydrocarbon group, R2, R3, and R4 each independently represent a hydrogen atom or a C1-3 hydrocarbon group, A1 and A2 each independently represent a single bond or a polyoxyalkylene group, A3 represents a polyoxyalkylene group, L is a C1-8 hydrocarbon group, and p is an integer of 0 or 1].SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、水溶性金属加工油用の分散剤、これを含む水溶性金属加工油組成物、これを用いた分散性を向上する方法および金属加工方法に関する。 The present invention relates to a dispersant for a water-soluble metal processing oil, a water-soluble metal processing oil composition containing the dispersant, a method for improving dispersibility using the dispersant, and a metal processing method.

切削加工や研削加工などの金属加工分野では、加工効率の向上、被加工材と被加工材を加工する工具との摩擦抑制、工具の寿命延長効果、切り屑の除去などを目的として金属加工油剤が使用される。金属加工油剤には、鉱物油、動植物油、合成油などの油分を主成分したものと、油分に界面活性を持つ化合物を配合して水溶性を付与したものとがある。近年では、安全性等の理由、例えば加工時の発熱等に起因する火災の抑制に鑑みて、水溶性を付与した水溶性金属加工油剤が多く用いられるようになってきている。 In the field of metal processing such as cutting and grinding, metal processing oils are used for the purpose of improving processing efficiency, suppressing friction between the work material and the tool that processes the work material, extending the life of the tool, and removing chips. Is used. The metalworking oils include those containing oils such as mineral oils, animal and vegetable oils, and synthetic oils as main components, and those obtained by blending a compound having a surface activity with the oils to impart water solubility. In recent years, water-soluble metalworking oils having been imparted with water solubility have been widely used in view of safety and the like, for example, in view of suppressing fire caused by heat generation during processing.

水溶性加工油剤は、通常、水で希釈して、金属加工液(クーラント)として使用される。この金属加工液における切粉分散性は重要な性能の一つである。切粉分散性が低いと、工作機械内部の汚れや切り屑の凝集によって油泥状不溶解物が発生する。油泥状不溶解物は、加工不良や、洗浄、除去などの工数増加に伴う生産効率の低下を引き起こすことが知られており、分散性を向上するべく検討が行われている。例えば、特許文献1には、切り屑分散性に優れる水溶性金属加工油剤として、特定のジアミンのアルキレンオキシド付加物を配合したものが提案されている。特許文献1をはじめとするこれまでの水溶性金属加工油剤の分散性向上技術は、金属加工油剤に特定成分を含有させることで分散性の向上を図るものであった。そのため、水溶性金属加工油剤そのものの仕様(組成)変更を伴うものであり、生産ラインを停止させて、油剤の一部または全部の交換を行うといった対応しかできなかった。また、特許文献1のジアミンのアルキレンオキシド付加物は汎用品ではないことから、製造コスト面でも問題がある。
既存の水溶性金属加工油剤や金属加工液に対して後添加で分散性を向上させる技術が望まれている。
The water-soluble processing oil is usually diluted with water and used as a metal processing liquid (coolant). Chip dispersibility in this metalworking liquid is one of the important performances. If the chip dispersibility is low, oily mud-like insoluble matter is generated due to dirt and agglomeration of chips inside the machine tool. Oily mud-like insoluble matter is known to cause a decrease in production efficiency due to processing defects and an increase in man-hours such as cleaning and removal, and studies are being conducted to improve dispersibility. For example, Patent Document 1 proposes a water-soluble metalworking oil having excellent chip dispersibility, which contains an alkylene oxide adduct of a specific diamine. The conventional techniques for improving the dispersibility of water-soluble metalworking oils such as Patent Document 1 have been aimed at improving the dispersibility by including a specific component in the metalworking oil. Therefore, the specifications (composition) of the water-soluble metalworking oil itself are changed, and the production line can be stopped and only a part or all of the oil can be replaced. Further, since the alkylene oxide adduct of diamine of Patent Document 1 is not a general-purpose product, there is a problem in terms of manufacturing cost.
There is a demand for a technique for improving dispersibility by post-addition to existing water-soluble metalworking oils and metalworking liquids.

特開平11-80769号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-80769

このような状況において、金属加工液における分散性を向上させる新たな手段が求められる。 In such a situation, a new means for improving the dispersibility in the metal processing liquid is required.

本発明は、下記の実施形態を含む。
[1] 下記一般式(I)で表され、HLBが9以上であるアミン化合物Iを含む、水溶性金属加工油用の分散剤。

Figure 2022083091000001
[式中、
は、炭素数8~18の炭化水素基を表し、
、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子または炭素数1~3の炭化水素基を表し、
およびAはそれぞれ独立して単結合またはポリオキシアルキレン基を表し、
はポリオキシアルキレン基を表し、
Lは炭素数1~8の炭化水素基を表し、
pは0または1の整数である。]
[2] Rは、炭素数8~18のアルキル基またはアルケニル基であり、
、RおよびRは水素原子であり、
およびAはそれぞれ独立して単結合またはポリオキシアルキレン基であり、
はポリオキシアルキレン基であり、
Lは炭素数1~8のアルキレン基であり、
pは0または1の整数である、[1]に記載の分散剤。
[3] pは0である、[1]または[2]に記載の分散剤。
[4] 切粉分散剤である、[1]~[3]のいずれかに記載の分散剤。
[5] [1]~[4]のいずれかに記載の分散剤と水溶性金属加工油剤とを含む、水溶性金属加工油組成物。
[6] 前記アミン化合物Iは、前記水溶性金属加工油組成物の合計質量100質量%に対して、0.1質量%以上含まれる、[5]に記載の水溶性金属加工油組成物。
[7] 前記アミン化合物Iは、前記水溶性金属加工油剤のうちの水を除く成分の合計質量100質量部に対して、0.1質量部以上の量で含まれる、[5]または[6]に記載の水溶性金属加工油組成物。
[8] [1]~[4]のいずれかに記載の分散剤と、水溶性金属加工油剤と、希釈水とを含む金属加工液
[9] 切削加工または研削加工に用いられる、[1]~[4]のいずれかに記載の分散剤、[5]~[7]のいずれかに記載の水溶性金属加工油組成物または[8]に記載の金属加工液。
[10] 水溶性金属加工油剤または金属加工液の分散性を向上する方法であって、
水溶性金属加工油剤、金属加工に用いる前の金属加工液、または金属加工に用いた後の金属加工液に[1]~[4]のいずれかに記載の分散剤を添加する工程を含む、方法。
[11] 前記分散剤は、前記アミン化合物Iの量が水溶性金属加工油剤のうちの水を除く成分の合計質量100質量部に対して0.1質量部以上の量となるように、添加される、[10]に記載の方法。
[12] [5]~[8]のいずれかに記載の水溶性金属加工油組成物または[9]に記載の金属加工液を用いて金属材を加工する工程を含む、金属加工方法。
[13] 金属加工方法であって、
水溶性金属加工油剤と希釈水とを含む金属加工液を用いて金属材を加工する工程を含み、
前記加工の工程前、工程中、および工程後の少なくとも一つの段階で、前記金属加工液に[1]~[4]のいずれかに記載の分散剤を添加することを特徴とする、方法。
[14] 前記分散剤は、前記アミン化合物Iの量が前記金属加工液の合計質量100質量部に対して0.2~1質量部の範囲となるように、添加される、[13]に記載の方法。
[15] 前記加工は切削加工または研削加工である、[13]または[14]に記載の方法。 The present invention includes the following embodiments.
[1] A dispersant for a water-soluble metalworking oil, which is represented by the following general formula (I) and contains an amine compound I having an HLB of 9 or more.
Figure 2022083091000001
[During the ceremony,
R 1 represents a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms.
R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, respectively.
A 1 and A 2 independently represent a single bond or a polyoxyalkylene group, respectively.
A 3 represents a polyoxyalkylene group
L represents a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
p is an integer of 0 or 1. ]
[2] R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms.
R2 , R3 and R4 are hydrogen atoms and
A 1 and A 2 are independent single bonds or polyoxyalkylene groups, respectively.
A 3 is a polyoxyalkylene group
L is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms.
The dispersant according to [1], wherein p is an integer of 0 or 1.
[3] The dispersant according to [1] or [2], wherein p is 0.
[4] The dispersant according to any one of [1] to [3], which is a chip dispersant.
[5] A water-soluble metalworking oil composition containing the dispersant according to any one of [1] to [4] and a water-soluble metalworking oil.
[6] The water-soluble metalworking oil composition according to [5], wherein the amine compound I is contained in an amount of 0.1% by mass or more based on 100% by mass of the total mass of the water-soluble metalworking oil composition.
[7] The amine compound I is contained in an amount of 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total mass of the components of the water-soluble metalworking oil excluding water, [5] or [6]. ] The water-soluble metalworking oil composition according to.
[8] A metalworking liquid containing the dispersant according to any one of [1] to [4], a water-soluble metalworking oil, and diluted water [9] Used for cutting or grinding [1]. The dispersant according to any one of [4], the water-soluble metalworking oil composition according to any one of [5] to [7], or the metalworking liquid according to [8].
[10] A method for improving the dispersibility of a water-soluble metalworking oil or a metalworking liquid.
A step of adding the dispersant according to any one of [1] to [4] to a water-soluble metal processing oil, a metal processing liquid before being used for metal processing, or a metal processing liquid after being used for metal processing. Method.
[11] The dispersant is added so that the amount of the amine compound I is 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total mass of the components of the water-soluble metalworking oil excluding water. The method according to [10].
[12] A metal processing method comprising a step of processing a metal material using the water-soluble metal processing oil composition according to any one of [5] to [8] or the metal processing liquid according to [9].
[13] This is a metal processing method.
Including the step of processing a metal material using a metal processing liquid containing a water-soluble metal processing oil and diluted water.
A method comprising adding the dispersant according to any one of [1] to [4] to the metal processing liquid at at least one step before, during, and after the processing.
[14] The dispersant is added to [13] so that the amount of the amine compound I is in the range of 0.2 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the metal processing liquid. The method described.
[15] The method according to [13] or [14], wherein the processing is cutting or grinding.

本発明は、以下の一以上の効果を有する。
(1)金属加工油剤または金属加工液に対して後添加により添加して分散性を向上させることができる分散剤、これを用いた分散性を向上する方法および金属加工方法が提供される。
(2)金属加工の前後に、金属加工油剤または金属加工液に対して後添加することで分散性を向上させることができるため、金属加工油剤自体の設計変更が不要である。
(2)分散性に優れる新規な水溶性金属加工油剤が提供される。
The present invention has one or more of the following effects.
(1) A dispersant that can be added to a metal processing oil or a metal processing liquid by post-addition to improve the dispersibility, a method for improving the dispersibility using the dispersant, and a metal processing method are provided.
(2) Since the dispersibility can be improved by adding the metal processing oil or the metal processing liquid after the metal processing before and after the metal processing, it is not necessary to change the design of the metal processing oil itself.
(2) A novel water-soluble metalworking oil having excellent dispersibility is provided.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。
本明細書に記載された数値範囲の上限値および下限値は任意に組み合わせることができる。例えば、「A~B」および「C~D」が記載されている場合、「A~D」および「C~B」の範囲も数値範囲として、本発明に範囲に含まれる。また、本明細書に記載された数値範囲「下限値~上限値」は下限値以上、上限値以下であることを意味する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist thereof.
The upper and lower limits of the numerical range described herein can be combined arbitrarily. For example, when "A to B" and "C to D" are described, the range of "A to D" and "C to B" is also included in the scope of the present invention as a numerical range. Further, the numerical range "lower limit value to upper limit value" described in the present specification means that it is equal to or more than the lower limit value and equal to or less than the upper limit value.

以下に本明細書において記載する用語等の意義を説明する。
「炭化水素基」とは、指定された数の炭素原子を有する直鎖状、環状または分岐状の飽和または不飽和の炭化水素から水素原子を1個または2個以上除いた基を意味する。具体的には、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルキレン基、アルケニレン基などが挙げられる。
「アルキル基」とは、指定された数の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の1価の飽和脂肪族炭化水素基を意味する。
「シクロアルキル基」とは、指定された数の炭素原子を有する環状の1価の飽和脂肪族炭化水素基を意味する。
「アルキレン基」とは、指定された数の炭素原子を有する直鎖状、環状または分岐状の2価の飽和脂肪族炭化水素基を意味する。
「アルケニル基」とは、指定された数の炭素原子および少なくとも1つの炭素-炭素二重結合を有する直鎖または分岐の1価の炭化水素基を意味する。「アルケニレン基」とは、指定された数の炭素原子および少なくとも1つの炭素-炭素二重結合を有する直鎖または分岐の2価の炭化水素基を意味する。「アルケニル」や「アルケニレン」としては例えば、モノエン、ジエン、トリエン及びテトラエンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
「アリール基」とは、芳香族性の炭化水素環式基を意味する。
「アルキルアリール基」とは、1以上のアルキルが結合したアリールを意味する。
「アリールアルキル基」とは、アリール環に結合したアルキルを意味する。
「ポリオキシアルキレン基」とは、アルキレンオキサイドの重合鎖から構成される2価の基を意味し、具体的には、「-(RO)-」(Rは出現するごとにそれぞれ独立してアルキレン基を表し、mは1以上の整数である)で表される基である。
The meanings of the terms and the like described in the present specification will be described below.
"Hydrocarbon group" means a linear, cyclic or branched saturated or unsaturated hydrocarbon having a specified number of carbon atoms minus one or more hydrogen atoms. Specific examples thereof include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, an alkylene group and an alkenylene group.
By "alkyl group" is meant a linear or branched monovalent saturated aliphatic hydrocarbon group having a specified number of carbon atoms.
By "cycloalkyl group" is meant a cyclic monovalent saturated aliphatic hydrocarbon group having a specified number of carbon atoms.
By "alkylene group" is meant a linear, cyclic or branched divalent saturated aliphatic hydrocarbon group having a specified number of carbon atoms.
By "alkenyl group" is meant a linear or branched monovalent hydrocarbon group having a specified number of carbon atoms and at least one carbon-carbon double bond. By "alkenylene group" is meant a straight or branched divalent hydrocarbon group having a specified number of carbon atoms and at least one carbon-carbon double bond. Examples of "alkenyl" and "alkenylene" include, but are not limited to, monoene, diene, triene and tetraene.
By "aryl group" is meant an aromatic hydrocarbon cyclic group.
The "alkylaryl group" means an aryl to which one or more alkyls are bonded.
"Arylalkyl group" means an alkyl bonded to an aryl ring.
The "polyoxyalkylene group" means a divalent group composed of a polymerized chain of alkylene oxide, and specifically, "-(RO) m- " (R is independently each time it appears. It represents an alkylene group, and m is an integer of 1 or more).

1.分散剤
本発明の一形態は、下記一般式(I)で表されるアミン化合物I(以下、単に「アミン化合物I」ともいう)を含む、水溶性金属加工油用の分散剤に関する。

Figure 2022083091000002
1. 1. Dispersant One embodiment of the present invention relates to a dispersant for a water-soluble metalworking oil, which comprises an amine compound I represented by the following general formula (I) (hereinafter, also simply referred to as “amine compound I”).
Figure 2022083091000002

本実施形態のアミン化合物Iは、水溶性金属加工油剤または水溶性金属加工油剤を希釈した金属加工液(クーラント)に添加されることで、金属加工時に生じる金属加工液における切粉などの分散性を向上させ、凝集を抑制することができる。 The amine compound I of the present embodiment is added to a water-soluble metal processing oil or a metal processing liquid (coolant) diluted with a water-soluble metal processing oil to disperse chips and the like in the metal processing liquid generated during metal processing. Can be improved and aggregation can be suppressed.

本明細書において、「切粉」は、例えば、金属加工において生じる、金属の切り屑(切削屑など)や工作機械から排出される金属屑(例えば、研削盤装置などから排出される研削屑など)をいう。
本明細書において、「分散性」は、例えば、切粉、汚れ等の金属加工液中に存在する微粒子が、凝集体を形成することなく、分散する性質を意味する。微粒子は、例えば、直径がマイクロメートルスケールからミリメートルスケールの範囲(例えば1μm~10mm)でありうる。
本明細書において、「切粉分散性」は、例えば、切粉が、切粉同士の凝集体または切粉と他の物質との凝集体を形成することなく、分散する性質を意味する。
本明細書において、「分散剤」は、例えば、切粉、汚れ等の微粒子を金属加工液中に分散するための添加剤をいう。
本明細書において、「切粉分散剤」は、例えば、切粉同士の凝集体および/または切粉と他の物質との凝集体の形成を抑制し、切粉を金属加工液中に分散するための添加剤をいう。
In the present specification, "chips" are, for example, metal chips (cutting chips, etc.) generated in metal processing, metal chips discharged from a machine tool (for example, grinding chips discharged from a grinding machine, etc.), and the like. ).
As used herein, the term "dispersible" means the property that fine particles existing in a metal processing liquid such as chips and stains are dispersed without forming aggregates. The particles can be, for example, in diameter ranging from the micrometer scale to the millimeter scale (eg 1 μm to 10 mm).
As used herein, "chip dispersity" means, for example, the property that chips disperse without forming aggregates of chips or aggregates of chips and other substances.
As used herein, the term "dispersant" refers to an additive for dispersing fine particles such as chips and stains in a metal processing liquid.
As used herein, the "chip dispersant" suppresses, for example, the formation of aggregates between chips and / or aggregates between chips and other substances, and disperses the chips in a metalworking solution. An additive for this purpose.

本実施形態で用いられるアミン化合物IのHLBは9以上である。かかる範囲のアミン化合物Iを用いることにより良好な分散性が得られる。特に、本実施形態のアミン化合物Iは金属加工液に含まれる微粒子の分散性(特に、切粉分散性)に優れている。したがって、いくつかの実施形態において、分散剤は、切粉分散剤である。
分散性の観点から、アミン化合物IのHLBは、10以上がより好ましく、11以上がさらに好ましい。一実施形態において、アミン化合物IのHLBは12以上である。アミン化合物IのHLBの上限は特に制限されないが、クーラントとの相溶性の点から、19以下が好ましく、18以下がより好ましく、17以下がさらに好ましい。アミン化合物IのHLBは例えば、分散性およびクーラントとの相溶性の点から、9~19が好ましく、10~18がより好ましく、11~17がさらに好ましい。一実施形態において、アミン化合物IのHLBは12~17である。
なお、本明細書において、HLBとは、Hydrophile-lipophile balance(親水親油バランス)の略称であり、界面活性剤の分子内における親水基と親油基のつり合いを示す指標である。本明細書において、HLBは、グリフィン法より算出される値を指す。
The HLB of the amine compound I used in this embodiment is 9 or more. Good dispersibility can be obtained by using the amine compound I in such a range. In particular, the amine compound I of the present embodiment is excellent in dispersibility (particularly, chip dispersibility) of fine particles contained in the metal processing liquid. Therefore, in some embodiments, the dispersant is a chip dispersant.
From the viewpoint of dispersibility, the HLB of the amine compound I is more preferably 10 or more, still more preferably 11 or more. In one embodiment, the HLB of amine compound I is 12 or greater. The upper limit of the HLB of the amine compound I is not particularly limited, but is preferably 19 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 17 or less, from the viewpoint of compatibility with the coolant. The HLB of the amine compound I is, for example, preferably 9 to 19, more preferably 10 to 18, and even more preferably 11 to 17 from the viewpoint of dispersibility and compatibility with the coolant. In one embodiment, the HLB of amine compound I is 12-17.
In addition, in this specification, HLB is an abbreviation of Hydrophile-lipophilic balance (hydrophilic lipophilic balance), and is an index which shows the balance between a hydrophilic group and a lipophilic group in the molecule of a surfactant. In the present specification, HLB refers to a value calculated by the Griffin method.

式(I)において、Rは、炭素数8~18(8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、または18)の炭化水素基を表す。該炭化水素基の炭素数は潤滑性および溶解性の点から、好ましくは10~18、より好ましくは11~18、さらに好ましくは12~18である。 In formula (I), R 1 represents a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms (8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, or 18). The number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 10 to 18, more preferably 11 to 18, and even more preferably 12 to 18 from the viewpoint of lubricity and solubility.

炭化水素基は、例えば、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル(ラウリル)、トリデシル、テトラデシル、ベンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル(ステアリル)等のアルキル基;オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、オクタデセニル(オレイルなど)等のアルケニル基(二重結合の位置は任意である);ジメチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、メチルシクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、プロピルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、へプチルシクロヘキシル等の、シクロアルキル基;ナフチル、アントラセニル、ビフェニル、ターフェニル等のアリール基;ジメチルフェニル、ブチルフェニル、ノニルフェニル、ジメチルナフチル等のアルキルアリール基;フェニルエチル、ジフェニルメチル等のアリールアルキル基等が挙げられる。
炭化水素基は、合成由来であっても天然由来であってもよい。例えば、炭化水素基は、ヤシアルキル、牛脂アルキル、硬化牛脂アルキル、大豆アルキルなどの天然由来の混合アルキル基またはアルケニル基であってもよい。天然由来の炭化水素基(混合アルキルまたは混合アルケニルなど)には、炭素数の異なる複数種の炭化水素基が含まれる。例えば、ヤシアルキルは、通常、炭素数12~16の範囲の飽和または不飽和の直鎖状脂肪族炭化水素基を主要成分とする。牛脂アルキルは、通常、炭素数16~18の範囲の飽和または不飽和の直鎖状脂肪族炭化水素基を主要成分とする。硬化牛脂アルキルは、通常、炭素数10~18の範囲の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を主要成分とする。本発明においては、天然由来の炭化水素基の主要成分(例えば炭化水素基の50質量%以上)が、所定の炭素数の範囲(炭素数6~30、より好ましくは8~24、さらに好ましくは10~22、特に好ましくは12~20)を占めるものを、Rとして使用できる。
Hydrocarbon groups are, for example, alkyl groups such as octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl (lauryl), tridecyl, tetradecyl, bentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl (stearyl); octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl. , Tetradecenyl, pentadecenyl, octadecenyl (oleyl, etc.) and other alkyl groups (the position of the double bond is arbitrary); dimethylcyclohexyl, ethylcyclohexyl, methylcyclohexylmethyl, cyclohexylethyl, propylcyclohexyl, butylcyclohexyl, heptylcyclohexyl, etc. , Cycloalkyl group; aryl group such as naphthyl, anthracenyl, biphenyl, turphenyl; alkylaryl group such as dimethylphenyl, butylphenyl, nonylphenyl, dimethylnaphthyl; arylalkyl group such as phenylethyl, diphenylmethyl and the like.
The hydrocarbon group may be of synthetic or natural origin. For example, the hydrocarbon group may be a naturally occurring mixed alkyl group or alkenyl group such as palm alkyl, beef tallow alkyl, hardened beef tallow alkyl, soybean alkyl and the like. Naturally-derived hydrocarbon groups (such as mixed alkyl or mixed alkenyl) include multiple hydrocarbon groups with different carbon atoms. For example, coconut alkyl usually contains a saturated or unsaturated linear aliphatic hydrocarbon group in the range of 12 to 16 carbon atoms as a main component. Beef tallow alkyl usually contains a saturated or unsaturated linear aliphatic hydrocarbon group in the range of 16 to 18 carbon atoms as a main component. Hardened beef tallow alkyl usually contains a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group in the range of 10 to 18 carbon atoms as a main component. In the present invention, the main component of the naturally occurring hydrocarbon group (for example, 50% by mass or more of the hydrocarbon group) has a predetermined carbon number range (6 to 30, more preferably 8 to 24, more preferably 8 to 24 carbon atoms). Those occupying 10 to 22, particularly preferably 12 to 20) can be used as R1 .

は、潤滑性および溶解性の点から、好ましくは炭素数8~18(より好ましくは炭素数10~18、さらに好ましくは炭素数11~18、特に好ましくは12~18)の直鎖状または分岐状の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは炭素数8~18(より好ましくは炭素数10~18、さらに好ましくは炭素数11~18、特に好ましくは12~18)のアルキル基またはアルケニル基であり、さらに好ましくは、ヤシアルキル、牛脂アルキル、ラウリル、オレイル、およびステアリルから選択される。 From the viewpoint of lubricity and solubility, R 1 is preferably linear with 8 to 18 carbon atoms (more preferably 10 to 18 carbon atoms, still more preferably 11 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 12 to 18 carbon atoms). Alternatively, it is a branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, more preferably 8 to 18 carbon atoms (more preferably 10 to 18 carbon atoms, still more preferably 11 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 12 to 18 carbon atoms. ), And more preferably selected from coconut alkyl, beef alkyl, lauryl, oleyl, and stearyl.

式(I)中、R~Rはそれぞれ独立して水素原子または炭素数1~3の炭化水素基を表す。炭素数1~3の炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル等が挙げられる。フラックス付着性の点から、R~Rは好ましくは水素原子である。 In formula (I), R 2 to R 4 independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl and the like. From the viewpoint of flux adhesion, R 2 to R 4 are preferably hydrogen atoms.

式(I)中、pは、0または1の整数である。
分散性の観点から、pは0の整数であることが好ましい。すなわち、一実施形態において、アミン化合物Iはモノアミンである。
In formula (I), p is an integer of 0 or 1.
From the viewpoint of dispersibility, p is preferably an integer of 0. That is, in one embodiment, the amine compound I is a monoamine.

式(I)中、Lは、炭素数1~8(1、2、3、4、5、6、7、または8)の炭化水素基を表す。Lは、分散性の点から、好ましくは炭素数1~6(より好ましくは炭素数2~5、さらに好ましくは炭素数3~4)の直鎖状又は分岐状のアルキレン基またはアルケニレン基であり、より好ましくは炭素数1~8(好ましくは炭素数1~6、より好ましくは炭素数2~5、さらに好ましくは炭素数3~4)の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数1~8(好ましくは炭素数1~6、より好ましくは炭素数2~5、さらに好ましくは炭素数3~4)の直鎖状アルキレン基である。 In formula (I), L represents a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms (1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, or 8). From the viewpoint of dispersibility, L is preferably a linear or branched alkylene group or alkenylene group having 1 to 6 carbon atoms (more preferably 2 to 5 carbon atoms, still more preferably 3 to 4 carbon atoms). , More preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms (preferably 1 to 6 carbon atoms, more preferably 2 to 5 carbon atoms, still more preferably 3 to 4 carbon atoms). It is preferably a linear alkylene group having 1 to 8 carbon atoms (preferably 1 to 6 carbon atoms, more preferably 2 to 5 carbon atoms, still more preferably 3 to 4 carbon atoms).

式(I)中、AおよびAはそれぞれ独立して単結合またはポリオキシアルキレン基を表す。
なお、Aおよび/またはAが単結合である場合は、R、Rが直接窒素原子(N)に結合していることを意味する。
式(I)中、Aはポリオキシアルキレン基を表す。
In formula (I), A 1 and A 2 independently represent a single bond or polyoxyalkylene group, respectively.
When A 1 and / or A 2 are single bonds, it means that R 2 and R 3 are directly bonded to the nitrogen atom (N).
In formula (I), A3 represents a polyoxyalkylene group.

~Aにおけるポリオキシアルキレン基としては、特に制限されないが、HLBが上記範囲に含まれるものが好ましい。例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシイソプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシ1,2-ブチレン、ポリオキシ2,3-ブチレン、ポリオキシペンチレン、ポリオキシオクチレンなどが挙げられる。
、A、およびA(A~A)におけるポリオキシアルキレン基は、好ましくは、炭素数1~6(より好ましくは炭素数1~4、さらに好ましくは炭素数1~3のアルキレンオキサイドの重合鎖から構成される2価数の基であり、より好ましくは炭素数2~3のアルキレンオキサイドの重合鎖から構成される基(すなわち、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン)であり、さらに好ましくはポリオキシエチレンである。
~Aのポリオキシアルキレン基はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。また、A~Aのポリオキシアルキレン基は、炭素数が異なるアルキレンオキサイドがランダムまたはブロックに結合してなるものであってもよい。例えば、A~Aのポリオキシアルキレン基は、エチレンオキサイド(EO)基とプロピレンオキサイド(PO)基とが、ランダムまたはブロックに結合してなるものであってもよい。
~Aのポリオキシアルキレン基を構成するアルキレンオキサイド単位の繰り返し数(平均付加モル数)は、HLBが上記範囲に含まれる限り特に制限されないが、一例をあげると、A~Aのポリオキシアルキレン基を構成するアルキレンオキサイド単位の繰り返し数(平均付加モル数)の合計が、1~45の範囲(好ましくは5~30、より好ましくは10~30)である。
The polyoxyalkylene group in A 1 to A 3 is not particularly limited, but those in which HLB is included in the above range are preferable. For example, polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxyisopropylene, polyoxybutylene, polyoxy1,2-butylene, polyoxy2,3-butylene, polyoxypentylene, polyoxyoctylene and the like can be mentioned.
The polyoxyalkylene groups in A 1 , A 2 and A 3 (A 1 to A 3 ) preferably have 1 to 6 carbon atoms (more preferably 1 to 4 carbon atoms, still more preferably 1 to 3 carbon atoms). It is a divalent group composed of a polymerized chain of alkylene oxide, more preferably a group composed of a polymerized chain of alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms (that is, polyoxyethylene, polyoxypropylene). More preferably, it is polyoxyethylene.
The polyoxyalkylene groups of A 1 to A 3 may be the same or different. Further, the polyoxyalkylene groups A 1 to A 3 may be formed by randomly or blocking alkylene oxides having different carbon atoms. For example , the polyoxyalkylene groups A1 to A3 may be formed by bonding an ethylene oxide (EO) group and a propylene oxide (PO) group at random or in a block.
The number of repetitions (average number of moles added) of the alkylene oxide unit constituting the polyoxyalkylene group of A 1 to A 3 is not particularly limited as long as HLB is included in the above range, but for example, A 1 to A 3 The total number of repetitions (average number of added moles) of the alkylene oxide units constituting the polyoxyalkylene group is in the range of 1 to 45 (preferably 5 to 30, more preferably 10 to 30).

一実施形態において、式(I)中、pは1であり、A~Aはいずれもポリオキシアルキレン基である。かかる場合には、分散性に優れる。
一実施形態において、式(I)中、pは0であり、Aは単結合であり、Aはポリオキシアルキレン基である。かかる場合には、分散性に優れる。
一実施形態において、式(I)中、pは0であり、AおよびAはいずれもポリオキシアルキレン基である。かかる場合には、分散性に優れる。
In one embodiment, in formula (I), p is 1, and A 1 to A 3 are all polyoxyalkylene groups. In such a case, the dispersibility is excellent.
In one embodiment, in formula (I), p is 0, A 2 is a single bond, and A 3 is a polyoxyalkylene group. In such a case, the dispersibility is excellent.
In one embodiment, in formula (I), p is 0 and both A 2 and A 3 are polyoxyalkylene groups. In such a case, the dispersibility is excellent.

一実施形態において、アミン化合物Iは、上記一般式(I)において
は、炭素数8~18のアルキル基またはアルケニル基であり、
~Rは水素原子であり、
およびAはそれぞれ独立して単結合またはポリオキシアルキレン基であり、
はポリオキシアルキレン基であり、
Lは炭素数1~8のアルキレン基であり、
pは0または1の整数である、化合物である。
当該実施形態において、R、A~A、L、およびpの好ましい態様は上記に記載したとおりである。
In one embodiment, the amine compound I is, in the above general formula (I), R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms.
R 2 to R 4 are hydrogen atoms, and they are hydrogen atoms.
A 1 and A 2 are independent single bonds or polyoxyalkylene groups, respectively.
A 3 is a polyoxyalkylene group
L is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms.
p is a compound, which is an integer of 0 or 1.
In this embodiment, preferred embodiments of R 1 , A 1 to A 3 , L, and p are as described above.

一実施形態において、アミン化合物Iは下記一般式(II)で表される。

Figure 2022083091000003
In one embodiment, the amine compound I is represented by the following general formula (II).
Figure 2022083091000003

式(II)中、R~R、L、およびpの定義および好ましい態様は式(I)と同様である。
式(II)中、m1およびm2はそれぞれ独立して0以上のエチレンオキサイドの平均付加モル数を表す。
式(II)中、m3は、0を超えるエチレンオキサイドの平均付加モル数を表す。
m1~m3の上限値は特に制限されないが、それぞれ独立して、例えば15以下、10以下、8以下、または7以下であり得る。m1~m3はアミン化合物IのHLBが所定の範囲となるように設定されることが好ましい。
一例をあげると、m1およびm2はそれぞれ0以上15以下(好ましくは0以上6以下)の数であり、m3は0以上15以下(好ましくは0を超え6以下)の数である。
例えば、m1+m2+m3は0を超え45以下(好ましくは5以上30以下の数、より好ましくは10以上30以下)である。
In formula (II), the definitions and preferred embodiments of R1 to R4 , L, and p are the same as in formula (I).
In formula (II), m1 and m2 each independently represent the average number of moles of ethylene oxide added of 0 or more.
In formula (II), m3 represents the average number of moles of ethylene oxide added above zero.
The upper limit of m1 to m3 is not particularly limited, but may be, for example, 15 or less, 10 or less, 8 or less, or 7 or less independently of each other. It is preferable that m1 to m3 are set so that the HLB of the amine compound I is in a predetermined range.
As an example, m1 and m2 are numbers of 0 or more and 15 or less (preferably 0 or more and 6 or less), and m3 is a number of 0 or more and 15 or less (preferably more than 0 and 6 or less).
For example, m1 + m2 + m3 is more than 0 and 45 or less (preferably a number of 5 or more and 30 or less, more preferably 10 or more and 30 or less).

上記形態のアミン化合物Iをそのまま分散剤(特に切粉分散剤)として用いることができる。あるいは、上記形態のアミン化合物Iを他の分散剤成分とともに混合したものを分散剤(特に切粉分散剤)として用いることができる。 The amine compound I in the above form can be used as it is as a dispersant (particularly a chip dispersant). Alternatively, a mixture of the amine compound I in the above form together with other dispersant components can be used as a dispersant (particularly a chip dispersant).

一実施形態において、分散剤は、上記形態のアミン化合物Iと、他の分散剤成分とを含む。他の分散剤成分としては、特に制限されないがイミド化合物等が挙げられる。当該形態において、分散剤におけるアミン化合物Iおよび他の分散剤成分の含有量は特に限定されない。例えば、他の分散剤成分としてイミド化合物を含む場合、分散剤におけるアミン化合物Iとイミド化合物との配合(質量比)は、1:5~2:1の範囲(好ましくは1:3~1:1の範囲)であり得る。 In one embodiment, the dispersant comprises the amine compound I of the above embodiment and other dispersant components. Examples of other dispersant components include, but are not limited to, imide compounds and the like. In this embodiment, the content of the amine compound I and other dispersant components in the dispersant is not particularly limited. For example, when the imide compound is contained as another dispersant component, the compounding (mass ratio) of the amine compound I and the imide compound in the dispersant is in the range of 1: 5 to 2: 1 (preferably 1: 3 to 1: 1). It can be in the range of 1).

2.水溶性金属加工油組成物
本発明の一形態は、上記形態の分散剤と水溶性金属加工油剤(以下「金属加工油剤」ともいう)とを含む、水溶性金属加工油組成物(以下「金属加工油組成物」ともいう)に関する。分散剤の具体的態様は、上記「1.分散剤」において記載したものと同様である。金属加工油組成物は、場合によって、配合された成分の少なくとも一部が変性または反応等することで生じる別の化合物を含有していてもよく、このような形態も本発明の金属加工油組成物に包含されるものとする。分散剤を金属加工油剤とともに配合することにより、分散性(特に切粉分散性)に優れる金属加工油組成物が得られる。
2. 2. Water-soluble metalworking oil composition One embodiment of the present invention is a water-soluble metalworking oil composition (hereinafter, "metal") containing the dispersant of the above-mentioned form and a water-soluble metalworking oil (hereinafter, also referred to as "metalworking oil"). Also referred to as "processing oil composition"). The specific embodiment of the dispersant is the same as that described in "1. Dispersant" above. In some cases, the metalworking oil composition may contain another compound produced by modification or reaction of at least a part of the blended components, and such a form may also contain the metalworking oil composition of the present invention. It shall be included in the thing. By blending the dispersant together with the metalworking oil, a metalworking oil composition having excellent dispersibility (particularly chip dispersibility) can be obtained.

分散剤は、金属加工油組成物中のアミン化合物Iの含有量が、水溶性金属加工油組成物の合計質量100質量%に対して、0.1質量%以上の範囲で含まれることが好ましい。金属加工油組成物中のアミン化合物Iの含有量は、より好ましくは0.1~15質量%の範囲であり、さらに好ましくは0.5~10質量%の範囲であり、特に好ましくは1~5質量%の範囲である。
また、金属加工油組成物中のアミン化合物Iの含有量は、水溶性金属加工油剤のうちの水を除く成分の合計質量100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上であり、より好ましくは0.1~16.5質量部の範囲であり、さらに好ましくは0.5~11質量部の範囲であり、特に好ましくは1~5.5質量部の範囲である。
The dispersant preferably contains the amine compound I in the metalworking oil composition in a range of 0.1% by mass or more with respect to the total mass of 100% by mass of the water-soluble metalworking oil composition. .. The content of the amine compound I in the metalworking oil composition is more preferably in the range of 0.1 to 15% by mass, further preferably in the range of 0.5 to 10% by mass, and particularly preferably in the range of 1 to 1 to 10% by mass. It is in the range of 5% by mass.
The content of the amine compound I in the metal processing oil composition is preferably 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total mass of the components of the water-soluble metal processing oil excluding water. It is more preferably in the range of 0.1 to 16.5 parts by mass, further preferably in the range of 0.5 to 11 parts by mass, and particularly preferably in the range of 1 to 5.5 parts by mass.

(水溶性金属加工油剤)
水溶性金属加工油剤の組成は特に制限されず、従来公知の水溶性金属加工油剤を用いることができる。例えば、水溶性金属加工油剤は、従来の水溶性金属加工油剤に用いられている成分、例えば、脂肪酸類、アミン類(ただし上記式(I)で表されるアミン化合物Iを除く)、油性剤、界面活性剤、消泡剤、抗菌剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、極圧剤、水、基油、等から選択される1種または複数の成分を任意に選択して配合することができる。
(Water-soluble metalworking oil)
The composition of the water-soluble metalworking oil is not particularly limited, and conventionally known water-soluble metalworking oils can be used. For example, the water-soluble metal processing oil is a component used in the conventional water-soluble metal processing oil, for example, fatty acids, amines (excluding the amine compound I represented by the above formula (I)), and an oil-based agent. , Surfactant, antifoaming agent, antibacterial agent, antioxidant, metal deactivating agent, extreme pressure agent, water, base oil, etc. be able to.

(脂肪酸類)
脂肪酸としては、例えば、脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪酸のダイマー酸、及びヒドロキシ不飽和脂肪酸の重合脂肪酸等が挙げられる。脂肪酸類は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記脂肪酸としては、例えば、オクタン酸、2-エチルヘキサン酸、デカン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、ペンタデカン酸、ヘプタデカン酸、ノナデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸等の飽和脂肪族モノカルボン酸、及び、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、オレイン酸、エライジン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、γ-リノレン酸、アラキドン酸、α-リノレン酸、ステアリドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の不飽和脂肪族モノカルボン酸等が挙げられる。
また、不飽和脂肪酸の混合物である、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸、パーム油脂肪酸、亜麻仁油脂肪酸、米糠油脂肪酸、綿実油脂肪酸等を用いてもよい。
前記脂肪酸の炭素数としては、好ましくは8~30、より好ましくは10~25、更に好ましくは10~20である。
(Fatty acids)
Examples of the fatty acid include fatty acids, hydroxy fatty acids, aliphatic dicarboxylic acids, fatty acid dimer acids, and polymerized fatty acids of hydroxy unsaturated fatty acids. The fatty acids may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the fatty acid include octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, decanoic acid, neodecanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, pentadecanoic acid, heptadecanoic acid, nonadecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and arakin. Saturated aliphatic monocarboxylic acids such as acids, behenic acids and isostearic acids, and octenoic acid, nonenic acid, decenoic acid, undecenoic acid, oleic acid, ellagic acid, erucic acid, nervonic acid, linoleic acid, γ-linolenic acid, Examples thereof include unsaturated aliphatic monocarboxylic acids such as arachidonic acid, α-linolenic acid, stearidonic acid, eicosapentaenoic acid and docosahexaenoic acid.
Further, a mixture of unsaturated fatty acids such as tall oil fatty acid, soybean oil fatty acid, palm oil fatty acid, flaxseed oil fatty acid, rice bran oil fatty acid, and cottonseed oil fatty acid may be used.
The carbon number of the fatty acid is preferably 8 to 30, more preferably 10 to 25, and even more preferably 10 to 20.

前記ヒドロキシ脂肪酸としては、ヒドロキシラウリル酸、ヒドロキシミリスチン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシアラキン酸、ヒドロキシベヘン酸、ヒドロキシオクタデセン酸等が挙げられる。
前記ヒドロキシ脂肪酸の炭素数としては、好ましくは8~30、より好ましくは10~25、更に好ましくは10~20である。
Examples of the hydroxy fatty acid include hydroxylauric acid, hydroxymyristic acid, hydroxypalmitic acid, hydroxystearic acid, hydroxyarakinic acid, hydroxybehenic acid, hydroxyoctadecenoic acid and the like.
The number of carbon atoms of the hydroxy fatty acid is preferably 8 to 30, more preferably 10 to 25, and even more preferably 10 to 20.

前記脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、セバシン酸、ドデカン二酸、ドデシルコハク酸、ラウリルコハク酸、ステアリルコハク酸、イソステアリルコハク酸等が挙げられる。
前記脂肪族ジカルボン酸の炭素数としては、好ましくは8~30、より好ましくは10~25、更に好ましくは10~20である。
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include sebacic acid, dodecanedioic acid, dodecyl succinic acid, lauryl succinic acid, stearyl succinic acid, isostearyl succinic acid and the like.
The carbon number of the aliphatic dicarboxylic acid is preferably 8 to 30, more preferably 10 to 25, and even more preferably 10 to 20.

前記ヒドロキシ不飽和脂肪酸の重合脂肪酸を構成するヒドロキシ不飽和脂肪酸としては、リシノール酸(12-ヒドロキシオクタデカ-9-エノン酸)等が挙げられる。また、ひまし油等のリシノール酸を含む脂肪酸混合物を用いてもよい。
そして、前記ヒドロキシ不飽和脂肪酸の重合脂肪酸としては、ヒドロキシ不飽和脂肪酸の脱水重縮合物である縮合脂肪酸や、ヒドロキシ不飽和脂肪酸の脱水重縮合物である縮合脂肪酸のアルコール性水酸基とモノカルボン酸とを脱水縮合した縮合脂肪酸等が挙げられる。
Examples of the hydroxy unsaturated fatty acid constituting the polymerd fatty acid of the hydroxy unsaturated fatty acid include ricinoleic acid (12-hydroxyoctadeca-9-enonic acid). Further, a fatty acid mixture containing ricinoleic acid such as castor oil may be used.
The polymerized fatty acid of the hydroxy unsaturated fatty acid includes a condensed fatty acid which is a dehydrated polycondensate of a hydroxy unsaturated fatty acid, an alcoholic hydroxyl group of a condensed fatty acid which is a dehydrated polycondensate of a hydroxy unsaturated fatty acid, and a monocarboxylic acid. Examples thereof include condensed fatty acids obtained by dehydrating and condensing.

脂肪酸類の含有量は、特に制限されない。一実施形態において、脂肪酸類の含有量は、金属加工油剤の水を除く全量(100質量%)基準で、好ましくは5~70質量%、より好ましくは7~60質量%、更に好ましくは10~50質量%である。また、一実施形態において、脂肪酸類の含有量は、金属加工油剤の全量(100質量%)基準で、好ましくは2~60質量%、より好ましくは3~50質量%、更に好ましくは5~40質量%である。 The content of fatty acids is not particularly limited. In one embodiment, the content of fatty acids is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 7 to 60% by mass, still more preferably 10 to 10 to 70% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the metalworking oil excluding water. It is 50% by mass. Further, in one embodiment, the content of fatty acids is preferably 2 to 60% by mass, more preferably 3 to 50% by mass, still more preferably 5 to 40, based on the total amount (100% by mass) of the metalworking oil. It is mass%.

(アミン類)
水溶性金属加工油剤は、上記式(I)で表されるアミン化合物I以外のアミン類を含んでもよい。
アミン類としては、一分子中にアミノ窒素原子を1つ有するモノアミン、一分子中にアミノ窒素原子を2つ有するジアミン、及び、一分子中にアミノ窒素原子を3つ以上有するポリアミンのいずれであってもよい。中でも、抗菌性、防錆性、及び加工性等をより向上させた金属加工液となり得る水溶性金属加工油剤とする観点から、モノアミンが好ましい。
(Amines)
The water-soluble metalworking oil may contain amines other than the amine compound I represented by the above formula (I).
The amines include monoamines having one aminonitrogen atom in one molecule, diamines having two aminonitrogen atoms in one molecule, and polyamines having three or more aminonitrogen atoms in one molecule. You may. Among them, monoamine is preferable from the viewpoint of making a water-soluble metal processing oil which can be a metal processing liquid having further improved antibacterial property, rust preventive property, processability and the like.

モノアミンとしては、置換基Rの個数によって、下記式(i)で表される第1級アミン、下記式(ii)で表される第2級アミン、及び下記式(iii)で表される第3級アミンに分類される。

Figure 2022083091000004
As monoamines, depending on the number of substituents R, a primary amine represented by the following formula (i), a secondary amine represented by the following formula (ii), and a secondary amine represented by the following formula (iii). Classified as a tertiary amine.
Figure 2022083091000004

上記式中、Rは、それぞれ独立して、置換基を示す。複数のRは同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。該置換基としては、アルキル基、水酸基を有するアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニル基、及びベンジル基等が挙げられる。 In the above formula, R independently indicate a substituent. The plurality of Rs may be the same or different from each other. Examples of the substituent include an alkyl group, an alkyl group having a hydroxyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a phenyl group, a benzyl group and the like.

置換基Rとして選択し得る、前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基(n-プロピル基、i-プロピル基)、ブチル基(n-ブチル基、i-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基)、ペンチル基(n-ペンチル基、i-ペンチル基、ネオペンチル基)、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
当該アルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
また、当該アルキル基の炭素数は、好ましくは1~30、より好ましくは1~20、更に好ましくは1~10、より更に好ましくは1~6、特に好ましくは1~4である。
Examples of the alkyl group that can be selected as the substituent R include a methyl group, an ethyl group, a propyl group (n-propyl group, i-propyl group), and a butyl group (n-butyl group, i-butyl group, s). -Butyl group, t-butyl group), pentyl group (n-pentyl group, i-pentyl group, neopentyl group), hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, Examples thereof include a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group and the like.
The alkyl group may be a linear alkyl group or a branched chain alkyl group.
The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, still more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 4.

置換基Rとして選択し得る、前記水酸基を有するアルキル基としては、上述のアルキル基の少なくとも1つの水素原子が水酸基に置換された基が挙げられる。
当該基を構成するアルキル基も、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
前記水酸基を有するアルキル基の炭素数は、好ましくは1~30、より好ましくは1~20、更に好ましくは1~10、より更に好ましくは1~6、特に好ましくは2~4である。
Examples of the alkyl group having a hydroxyl group that can be selected as the substituent R include a group in which at least one hydrogen atom of the above-mentioned alkyl group is substituted with a hydroxyl group.
The alkyl group constituting the group may also be a linear alkyl group or a branched chain alkyl group.
The alkyl group having a hydroxyl group preferably has 1 to 30, more preferably 1 to 20, still more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 6, and particularly preferably 2 to 4.

置換基Rとして選択し得る、前記アルケニル基としては、例えば、エテニル基(ビニル基)、プロぺニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基等が挙げられる。
当該アルケニル基は、直鎖アルケニル基であってもよく、分岐鎖アルケニル基であってもよい。
また、当該アルケニル基の炭素数は、好ましくは1~30、より好ましくは1~20、更に好ましくは1~10、より更に好ましくは1~6、特に好ましくは1~3である。
Examples of the alkenyl group that can be selected as the substituent R include an ethenyl group (vinyl group), a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group and a dodecenyl group. Examples thereof include a group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, a hexadecenyl group, an octadecenyl group and the like.
The alkenyl group may be a linear alkenyl group or a branched chain alkenyl group.
The carbon number of the alkenyl group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, still more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 3.

置換基Rとして選択し得る、前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンチル基等が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group that can be selected as the substituent R include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, an adamantyl group and the like.

また、アミン類として、水酸基を有するアルキル基を少なくとも1つ有するアルカノールアミンを含んでもよい。
アルカノールアミンとしては、前記式(i)中のRが水酸基を有するアルキル基である第1級アルカノールアミン、前記式(ii)中のRの少なくとも1つが水酸基を有するアルキル基である第2級アルカノールアミン、及び、前記式(iii)中のRの少なくとも1つが水酸基を有するアルキル基である第3級アルカノールアミンが挙げられる。
Further, as the amines, an alkanolamine having at least one alkyl group having a hydroxyl group may be contained.
Examples of the alkanolamine include a primary alkanolamine in which R in the formula (i) is an alkyl group having a hydroxyl group, and a secondary alkanol in which at least one of R in the formula (ii) is an alkyl group having a hydroxyl group. Examples thereof include amines and tertiary alkanolamines in which at least one of R in the formula (iii) is an alkyl group having a hydroxyl group.

第1級アルカノールアミンとしては、例えば、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。 Examples of the primary alkanolamine include ethanolamine, propanolamine, butanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol and the like.

第2級アルカノールアミンとしては、例えば、N-メチルエタノールアミン、N-エチルエタノールアミン、N-プロピルエタノールアミン、N-ブチルエタノールアミン、N-オクチルエタノールアミン、N-ステアリルエタノールアミン、N-オレイルエタノールアミン、N-シクロヘキシルエタノールアミン、N-フェニルエタノールアミン、N-ベンジルエタノールアミン等のモノエタノールアミン;N-メチルプロパノールアミン、N-エチルプロパノールアミン、N-プロピルプロパノールアミン、N-ブチルプロパノールアミン、N-オクチルプロパノールアミン、N-ステアリルプロパノールアミン、N-オレイルプロパノールアミン、N-シクロヘキシルプロパノールアミン、N-フェニルプロパノールアミン、N-ベンジルプロパノールアミン等のモノプロパノールアミン;ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等が挙げられる。 Examples of the secondary alkanolamine include N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, N-propylethanolamine, N-butylethanolamine, N-octylethanolamine, N-stearylethanolamine and N-oleylethanol. Monoethanolamines such as amines, N-cyclohexylethanolamines, N-phenylethanolamines, N-benzylethanolamines; N-methylpropanolamines, N-ethylpropanolamines, N-propylpropanolamines, N-butylpropanolamines, N -Monopropanol amines such as octylpropanolamine, N-stearylpropanolamine, N-oleylpropanolamine, N-cyclohexylpropanolamine, N-phenylpropanolamine, N-benzylpropanolamine; diethanolamine, dipropanolamine and the like can be mentioned.

第3級アルカノールアミンとしては、例えば、N-ジメチルエタノールアミン、N-ジエチルエタノールアミン、N-ジプロピルエタノールアミン、N-ジブチルエタノールアミン、N-ジオクチルエタノールアミン、N-ジステアリルエタノールアミン、N-ジオレイルエタノールアミン、N-ジシクロヘキシルエタノールアミン、N-ジフェニルエタノールアミン、N-ジベンジルエタノールアミン等のモノエタノールアミン;N-ジメチルプロパノールアミン、N-ジエチルプロパノールアミン、N-ジプロピルプロパノールアミン、N-ジブチルプロパノールアミン、N-ジオクチルプロパノールアミン、N-ジステアリルプロパノールアミン、N-ジオレイルプロパノールアミン、N-ジシクロヘキシルプロパノールアミン、N-ジフェニルプロパノールアミン、N-ジベンジルプロパノールアミン等のモノプロパノールアミン;N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミン、N-プロピルジエタノールアミン、N-ブチルジエタノールアミン、N-オクチルジエタノールアミン、N-ステアリルジエタノールアミン、N-オレイルジエタノールアミン、N-シクロヘキシルジエタノールアミン、N-フェニルジエタノールアミン、N-ベンジルジエタノールアミン等のジエタノールアミン;N-メチルジプロパノールアミン、N-エチルジプロパノールアミン、N-プロピルジプロパノールアミン、N-ブチルジプロパノールアミン、N-オクチルジプロパノールアミン、N-ステアリルジプロパノールアミン、N-オレイルジプロパノールアミン、N-シクロヘキシルジプロパノールアミン、N-フェニルジプロパノールアミン、N-ベンジルジプロパノールアミン等のジプロパノールアミン;トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等が挙げられる。 Examples of the tertiary alkanolamine include N-dimethylethanolamine, N-diethylethanolamine, N-dipropylethanolamine, N-dibutylethanolamine, N-dioctylethanolamine, N-distearylethanolamine, and N-. Monoethanolamine such as dioleylethanolamine, N-dicyclohexylethanolamine, N-diphenylethanolamine, N-dibenzylethanolamine; N-dimethylpropanolamine, N-diethylpropanolamine, N-dipropylpropanolamine, N- Monopropanolamines such as dibutylpropanolamine, N-dioctylpropanolamine, N-distearylpropanolamine, N-diorail propanolamine, N-dicyclohexylpropanolamine, N-diphenylpropanolamine, N-dibenzylpropanolamine; N- Diethanolamines such as methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-propyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, N-octyldiethanolamine, N-stearyldiethanolamine, N-oleyldiethanolamine, N-cyclohexyldiethanolamine, N-phenyldiethanolamine, N-benzyldiethanolamine. N-Methyldipropanolamine, N-ethyldipropanolamine, N-propyldipropanolamine, N-butyldipropanolamine, N-octyldipropanolamine, N-stearyldipropanolamine, N-oleyldipropanolamine, Dipropanolamines such as N-cyclohexyldipropanolamine, N-phenyldipropanolamine and N-benzyldipropanolamine; triethanolamine, tripropanolamine and the like can be mentioned.

脂環式アミンを含むことが好ましい。
脂環式アミンとしては、前記式(i)中のRがシクロアルキル基である第1級脂環式アミン、前記式(ii)中のRの少なくとも1つがシクロアルキル基である第2級脂環式アミン、及び、前記式(iii)中のRの少なくとも1つがシクロアルキル基である第3級脂環式アミンが挙げられる。
It preferably contains an alicyclic amine.
As the alicyclic amine, a primary alicyclic amine in which R in the formula (i) is a cycloalkyl group, and a secondary fat in which at least one of R in the formula (ii) is a cycloalkyl group. Cyclic amines and tertiary alicyclic amines in which at least one of the Rs in the formula (iii) is a cycloalkyl group can be mentioned.

第1級脂環式アミンとしては、例えば、N-シクロヘキシルアミン等が挙げられる。
第2級脂環式アミンとしては、例えば、N-メチルシクロヘキシルアミン、N-エチルシクロヘキシルアミン、N-プロピルシクロヘキシルアミン、N-オレイルシクロヘキシルアミン等のモノシクロヘキシルアミン;N-シクロヘキシルエタノールアミン、N-シクロヘキシルプロパノールアミン等のモノシクロヘキシルアルカノールアミン;N-ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
第3級脂環式アミンとしては、例えば、N-ジメチルシクロヘキシルアミン、N-ジエチルシクロヘキシルアミン、N-ジプロピルシクロヘキシルアミン、N-ジオレイルシクロヘキシルアミン、N-ジシクロヘキシルアミン等のジアルキルモノシクロヘキシルアミン;N-シクロヘキシルジエタノールアミン、N-シクロヘキシルジプロパノールアミン等のモノシクロヘキシルジアルカノールアミン;N-メチルジシクロヘキシルアミン、N-エチルジシクロヘキシルアミン、N-プロピルジシクロヘキシルアミン、N-オレイルジシクロヘキシルアミン等のモノアルキルジシクロヘキシルアミン;N-ジシクロヘキシルエタノールアミン、N-ジシクロヘキシルプロパノールアミン等のジシクロヘキシルアルカノールアミン;トリシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
Examples of the primary alicyclic amine include N-cyclohexylamine and the like.
Examples of the secondary alicyclic amine include monocyclohexylamines such as N-methylcyclohexylamine, N-ethylcyclohexylamine, N-propylcyclohexylamine and N-oleylcyclohexylamine; N-cyclohexylethanolamine and N-cyclohexyl. Monocyclohexylalkanolamines such as propanolamine; N-dicyclohexylamines and the like can be mentioned.
Examples of the tertiary alicyclic amine include dialkyl monocyclohexylamines such as N-dimethylcyclohexylamine, N-diethylcyclohexylamine, N-dipropylcyclohexylamine, N-diorailcyclohexylamine and N-dicyclohexylamine; -Monocyclohexyldialkanolamines such as cyclohexyldiethanolamine and N-cyclohexyldipropanolamine; monoalkyldicyclohexylamines such as N-methyldicyclohexylamine, N-ethyldicyclohexylamine, N-propyldicyclohexylamine and N-oleyldicyclohexylamine; N- Dicyclohexylalkanolamines such as dicyclohexylethanolamine and N-dicyclohexylpropanolamine; tricyclohexylamine and the like can be mentioned.

アミン類は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
アミン類の含有量は、特に制限されない。一実施形態において、アミン類の含有量は、金属加工油剤の水を除く全量(100質量%)基準で、好ましくは3~70質量%、より好ましくは5~60質量%、更に好ましくは7~50質量%である。また、一実施形態において、アミン類の含有量は、金属加工油剤の全量(100質量%)基準で、好ましくは2~40質量%、より好ましくは4~35質量%、更に好ましくは6~30質量%である。
(油性剤)
油性剤としては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等のアルコール類が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
油性剤の配合量は、特に制限されないが、金属加工油剤の全質量に対して、0.01質量%以上5質量%以下の範囲であることが好ましい。
The amines may be used alone or in combination of two or more.
The content of amines is not particularly limited. In one embodiment, the content of amines is preferably 3 to 70% by mass, more preferably 5 to 60% by mass, still more preferably 7 to 7 to 70% by mass based on the total amount (100% by mass) of the metalworking oil excluding water. It is 50% by mass. Further, in one embodiment, the content of amines is preferably 2 to 40% by mass, more preferably 4 to 35% by mass, still more preferably 6 to 30 based on the total amount (100% by mass) of the metalworking oil. It is mass%.
(Oil-based agent)
Examples of the oily agent include alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, and oleyl alcohol. These may be used alone or in combination of two or more.
The blending amount of the oil-based agent is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.01% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the total mass of the metalworking oil.

(界面活性剤)
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、および両性界面活性剤などが挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、α-オレフィンスルホン酸、及びこれらの塩等がある。カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩などの四級アンモニウム塩等がある。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのエーテル類や、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどのエステル類、脂肪酸アルカノールアミドのようなアミド類が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイン系としてアルキルベタインなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
界面活性剤の配合量は、特に制限されないが、例えば、金属加工油剤の全質量に対して、0.01質量%以上10質量%以下の範囲であり、好ましくは0.01質量%以上5質量%以下の範囲である。
(Surfactant)
Examples of the surfactant include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants and the like. Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid, alkylbenzene sulfonic acid, α-olefin sulfonic acid, and salts thereof. Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salts such as alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt and alkyldimethylbenzylammonium salt. Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether, esters such as sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene fatty acid ester, and fatty acid alkanol. Examples include amides such as amides. Examples of the amphoteric tenside include alkyl betaine as a betaine system. These can be used alone or in combination of two or more.
The blending amount of the surfactant is not particularly limited, but is, for example, in the range of 0.01% by mass or more and 10% by mass or less, preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass, based on the total mass of the metalworking oil. It is in the range of% or less.

(乳化助剤)
乳化助剤としては、例えば、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル等の不飽和脂肪酸エステル;2-フェノキシエタノール、2-フェニルエチルアルコールの芳香族アルコール;等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
乳化助剤の好ましい配合量は、特に制限されないが、例えば、金属加工油剤の全質量に対して、0.001質量%以上5質量%以下の範囲である。
(Emulsification aid)
Examples of the emulsifying aid include unsaturated fatty acid esters such as methyl oleate, ethyl oleate, and propyl oleate; aromatic alcohols such as 2-phenoxyethanol and 2-phenylethyl alcohol; and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
The preferable blending amount of the emulsifying aid is not particularly limited, but is, for example, in the range of 0.001% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the total mass of the metalworking oil.

(消泡剤)
消泡剤としては、例えば、シリコーン系化合物、エステル系化合物などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
消泡剤の好ましい配合量は、特に制限されないが、例えば、金属加工油剤の全質量に対して、0.001質量%以上5質量%以下の範囲である。
(Defoamer)
Examples of the defoaming agent include silicone-based compounds and ester-based compounds. These can be used alone or in combination of two or more.
The preferable blending amount of the defoaming agent is not particularly limited, but is, for example, in the range of 0.001% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the total mass of the metalworking oil.

(抗菌剤)
抗菌剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系抗菌剤、ベンズイミダゾール系抗菌剤、ベンゾチアゾリン系抗菌剤、チアジアゾール系抗菌剤、ピリジン系抗菌剤などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
抗菌剤の好ましい配合量は、特に制限されないが、例えば、金属加工油剤の全質量に対して、0.01質量%以上1質量%以下の範囲である。
(Antibacterial agent)
Examples of the antibacterial agent include a benzotriazole-based antibacterial agent, a benzimidazole-based antibacterial agent, a benzothiazolin-based antibacterial agent, a thiadiazole-based antibacterial agent, a pyridine-based antibacterial agent, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
The preferable blending amount of the antibacterial agent is not particularly limited, but is, for example, in the range of 0.01% by mass or more and 1% by mass or less with respect to the total mass of the metalworking oil.

(酸化防止剤)
酸化防止剤としては、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、アルキル化フェニル-α-ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、イソオクチル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオネイト等の硫黄系酸化防止剤、ホスファイト等のリン系酸化防止剤、さらにモリブデン系酸化防止剤が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
酸化防止剤の配合量は、特に制限されないが、例えば、金属加工油剤の全質量に対して、0.01質量%以上1質量%以下の範囲である。
(Antioxidant)
Examples of the antioxidant include amine-based antioxidants such as alkylated diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine and alkylated phenyl-α-naphthylamine, 2,6-di-t-butylphenol, and 4,4'-methylenebis (2,). 6-di-t-butylphenol), isooctyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-) Examples thereof include phenolic antioxidants such as hydroxyphenyl) propionate, sulfur-based antioxidants such as dilauryl-3,3'-thiodipropionate, phosphorus-based antioxidants such as phosphite, and molybdenum-based antioxidants. .. One of these may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
The blending amount of the antioxidant is not particularly limited, but is, for example, in the range of 0.01% by mass or more and 1% by mass or less with respect to the total mass of the metalworking oil.

(金属不活性化剤)
金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、およびチアジアゾール等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
金属不活性化剤の配合量は、特に制限されないが、例えば、金属加工油剤の全質量に対して、0.01質量%以上3質量%以下の範囲である。
(Metal inactivating agent)
Examples of the metal inactivating agent include benzotriazole, imidazoline, pyrimidine derivative, thiadiazole and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
The blending amount of the metal inactivating agent is not particularly limited, but is, for example, in the range of 0.01% by mass or more and 3% by mass or less with respect to the total mass of the metalworking oil.

(極圧剤)
極圧剤としては、例えば、硫黄系、リン系、ホウ素系の極圧剤が挙げられる。硫黄系極圧剤としては、硫化オレフィン、硫化油脂、硫化エステル、チオカーボネート類、ジチオカーバメート類、ポリスルフィド類などが挙げられる。リン系極圧剤としては、ジチオリン酸亜鉛、ホスファイト、アルキルまたはアリールアシッドホスフェートあるいはそのアミン塩、トリアルキルまたはトリアリールホスフェートなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
極圧剤の配合量は、特に制限されないが、例えば、金属加工油剤の全質量に対して、5質量%以下である。
(Extreme pressure agent)
Examples of the extreme pressure agent include sulfur-based, phosphorus-based, and boron-based extreme pressure agents. Examples of the sulfur-based extreme pressure agent include sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, sulfurized esters, thiocarbonates, dithiocarbamates, and polysulfides. Examples of the phosphorus-based extreme pressure agent include zinc dithiophosphate, phosphite, alkyl or aryl acid phosphate or an amine salt thereof, trialkyl or triaryl phosphate and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
The blending amount of the extreme pressure agent is not particularly limited, but is, for example, 5% by mass or less with respect to the total mass of the metalworking oil.

(水)
金属加工油剤は、保管時の安全性を向上させるために、水を配合してもよい。水としては、特に制限されず、蒸留水のような高純度の水を使用してもよいが、水道水を使用してもよい。
水は、金属加工油剤の全質量に対して、0~20質量%であることが好ましい。
(water)
The metalworking oil may be mixed with water to improve safety during storage. The water is not particularly limited, and high-purity water such as distilled water may be used, or tap water may be used.
The amount of water is preferably 0 to 20% by mass with respect to the total mass of the metalworking oil.

(基油)
基油としては、一般に水溶性金属加工油の基油として用いられている鉱油または合成油であればよく、特に制限はない。
鉱油としては、例えばパラフィン基系原油、中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留するか、あるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、またはこれを常法にしたがって精製することによって得られる精製油、例えば、溶剤精製油、水添精製油、脱蝋処理油、白土処理油などを挙げることができる。
合成油としては、例えば、ポリα-オレフィン、α-オレフィンコポリマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエステル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、シリコーンオイルなどを挙げることができる。合成油の中では、ポリα-オレフィン、α-オレフィンコポリマーが好適である。
これらの基油は、それぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。
金属加工油剤における基油の含有量は特に制限されないが、金属加工油剤の全質量に対して、例えば1~20質量%である。
(Base oil)
The base oil may be a mineral oil or a synthetic oil generally used as a base oil for a water-soluble metalworking oil, and is not particularly limited.
As the mineral oil, for example, paraffin-based crude oil, intermediate-based crude oil or naphthenic-based crude oil is distilled at atmospheric pressure, or distillate oil obtained by distillation of residual oil of atmospheric pressure distillation under reduced pressure, or a distillate oil obtained by a conventional method. Therefore, refined oils obtained by refining, such as solvent refined oils, hydrogenated refined oils, dewaxing treated oils, and white clay treated oils, can be mentioned.
Examples of the synthetic oil include polyα-olefin, α-olefin copolymer, polybutene, alkylbenzene, polyol ester, dibasic acid ester, polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene glycol ester, polyoxyalkylene glycol ether, and silicone oil. Can be mentioned. Among the synthetic oils, poly-α-olefins and α-olefin copolymers are suitable.
These base oils can be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with mineral oil and synthetic oil.
The content of the base oil in the metalworking oil is not particularly limited, but is, for example, 1 to 20% by mass with respect to the total mass of the metalworking oil.

金属加工油組成物は、上記分散剤および金属加工油剤を混合することにより製造される。例えば、金属加工油組成物は、金属加工油剤に対して分散剤を添加することにより製造され得る。
あるいは、金属加工油組成物は、上記分散剤を構成する成分および金属加工油剤を構成する成分を混合することにより製造されてもよい。各成分はいかなる順序およびいかなる方法で混合されてもよく、その手法は特に制限されない。
The metalworking oil composition is produced by mixing the above dispersant and the metalworking oil. For example, a metalworking oil composition can be produced by adding a dispersant to a metalworking oil.
Alternatively, the metalworking oil composition may be produced by mixing the components constituting the dispersant and the components constituting the metalworking oil. The components may be mixed in any order and in any manner, and the method is not particularly limited.

3.金属加工液
本発明の一形態は、上記形態の分散剤と、水溶性金属加工油剤と、希釈水とを含む金属加工液に関する。分散剤の具体的態様は、上記「1.分散剤」において記載したものと同様であり、「水溶性金属加工油剤」の具体的態様は、上記「2.金属加工油組成物」において記載したものと同様である。
希釈水としては、特に制限されず、蒸留水のような高純度の水を使用してもよいが、水道水を使用してもよい
3. 3. Metalworking Liquid One embodiment of the present invention relates to a metalworking liquid containing the dispersant of the above-mentioned form, a water-soluble metalworking oil, and diluted water. The specific embodiment of the dispersant is the same as that described in the above "1. Dispersant", and the specific embodiment of the "water-soluble metalworking oil" is described in the above "2. Metalworking oil composition". Similar to the one.
The diluted water is not particularly limited, and high-purity water such as distilled water may be used, or tap water may be used.

分散剤と、水溶性金属加工油剤と、希釈水は、いかなる方法で混合されてもよく、配合の順序およびその手法は限定されない。 The dispersant, the water-soluble metalworking oil, and the diluted water may be mixed by any method, and the order of blending and the method thereof are not limited.

いくつかの形態において、金属加工液は、分散剤と水溶性金属加工油剤とを混合して、金属加工油組成物を調製し、次いで当該組成物に希釈水を添加することにより調製される。当該形態において、金属加工油組成物は、上記分散剤を構成する成分および金属加工油剤を構成する成分を混合することにより製造されてもよい。 In some forms, the metalworking liquid is prepared by mixing a dispersant and a water-soluble metalworking oil to prepare a metalworking oil composition, and then adding diluted water to the composition. In this embodiment, the metalworking oil composition may be produced by mixing the components constituting the dispersant and the components constituting the metalworking oil.

いくつかの形態において、金属加工液は、水溶性金属加工油剤に希釈水を添加して金属加工油剤の希釈液を調製し、次いで当該希釈液に分散剤を添加して、金属加工液を得てもよい。当該形態において、分散剤が添加される金属加工油剤の希釈液は、金属加工を行う前のものであっても、金属加工中であっても、金属加工後のものであってもよい。 In some forms, the metalworking solution is prepared by adding diluting water to the water-soluble metalworking oil to prepare a diluted solution of the metalworking oil, and then adding a dispersant to the diluted solution to obtain a metalworking solution. You may. In this embodiment, the diluted solution of the metalworking oil to which the dispersant is added may be before metalworking, during metalworking, or after metalworking.

希釈水の量は、その使用目的に応じて選択される。
金属加工液(希釈液)は、水溶性金属加工油剤の濃度が、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上となるように希釈することが望ましい。すなわち、一実施形態の金属加工液における水溶性金属加工油組成物の割合は好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上である。下限値以上とすることで加工性を向上させることができる。一方、希釈濃度の上限は特に制限されないが、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下となるように希釈することが望ましい。すなわち、一実施形態の金属加工液における水溶性金属加工油組成物の割合は好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。上限値以下とすることで加工後の装置のベタツキを抑制することができる。
The amount of diluted water is selected according to the purpose of use.
The metalworking liquid (diluting liquid) is preferably diluted so that the concentration of the water-soluble metalworking oil is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more. That is, the proportion of the water-soluble metalworking oil composition in the metalworking liquid of one embodiment is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more. Workability can be improved by setting the value to the lower limit or higher. On the other hand, the upper limit of the dilution concentration is not particularly limited, but it is desirable to dilute so that it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. That is, the proportion of the water-soluble metalworking oil composition in the metalworking liquid of one embodiment is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. By setting the value to the upper limit or less, stickiness of the device after processing can be suppressed.

本発明において、水溶性金属加工油剤および水溶性金属加工油組成物は水への溶解性に優れるものであるが、金属加工油剤や組成物(原液)であっても金属加工液(希釈液)であってもすべての配合成分が均一に溶解することを必須とするものではない。従って、エマルジョンのような分散形態であってもよい。 In the present invention, the water-soluble metalworking oil and the water-soluble metalworking oil composition are excellent in solubility in water, but even if the metalworking oil or the composition (undiluted solution) is used, the metalworking solution (diluted solution) However, it is not essential that all the ingredients are uniformly dissolved. Therefore, it may be in a dispersed form such as an emulsion.

4.金属加工方法
本発明の一形態は、金属加工方法に関する。いくつかの形態において、金属加工方法は、上記形態の水溶性金属加工油組成物または上記形態の金属加工液を用いて金属材を加工する工程を含む。「水溶性金属加工油剤」の具体的態様は、上記「2.金属加工油組成物」において記載したものと同様であり、「金属加工液」の具体的態様は、上記「3.金属加工液」において記載したものと同様である。上記形態の水溶性金属加工油組成物または金属加工液は、分散性(特に切粉分散性)に優れるため、これらを用いて金属加工を行うことにより、金属加工時の切粉の凝集による油泥状不溶解物が発生を抑制できる。
4. Metalworking Method One embodiment of the present invention relates to a metalworking method. In some embodiments, the metalworking method comprises the step of processing a metal material using the water-soluble metalworking oil composition of the above-mentioned form or the metalworking liquid of the above-mentioned form. The specific embodiment of the "water-soluble metal processing oil" is the same as that described in the above "2. Metal processing oil composition", and the specific embodiment of the "metal processing liquid" is the above "3. Metal processing liquid". It is the same as that described in. Since the water-soluble metalworking oil composition or metalworking liquid of the above-mentioned form is excellent in dispersibility (particularly chip dispersibility), oil mud due to agglomeration of chips during metalworking by performing metalworking using these. The generation of insoluble matter can be suppressed.

いくつかの形態において、金属加工方法は、水溶性金属加工油剤と希釈水とを含む金属加工液を用いて金属材を加工する工程を含み、前記加工の工程前、工程中、および工程後の少なくとも一つの段階で、金属加工液に分散剤を添加することを特徴とする方法である。
本実施形態の分散剤は、金属加工油剤を希釈した後の金属加工液に添加することにより、金属加工液に分散性(特に切粉分散性)を付与できる。したがって、従来必須であった、金属加工油剤自体の設計変更を行わずとも、分散性を向上させることができる。
In some embodiments, the metalworking method comprises the step of machining a metal material with a metalworking solution containing a water-soluble metalworking oil and diluting water, pre-, intra-step, and post-step. It is a method characterized by adding a dispersant to a metal processing liquid in at least one step.
The dispersant of the present embodiment can impart dispersibility (particularly chip dispersibility) to the metalworking liquid by adding it to the metalworking liquid after diluting the metalworking oil. Therefore, the dispersibility can be improved without changing the design of the metalworking oil itself, which has been indispensable in the past.

金属加工の種類は特に制限されず、例えば研削加工、切削加工、打ち抜き加工、研磨、絞り、抽伸、圧延等の各種の金属加工が挙げられる。これらの中では、切削加工、研削加工が好ましく、切削加工がより好ましい。切削加工としては、旋削加工、平削り加工、穴あけ加工、フライス削り加工等が挙げられる。研削加工としては、円筒研削加工、平面研削加工等が挙げられる。 The type of metal processing is not particularly limited, and examples thereof include various metal processing such as grinding, cutting, punching, polishing, drawing, drawing, and rolling. Among these, cutting and grinding are preferable, and cutting is more preferable. Examples of the cutting process include turning process, planing process, drilling process, milling process and the like. Examples of the grinding process include cylindrical grinding process and surface grinding process.

金属材は、特に制限されず、ステンレス鋼、合金鋼及び炭素鋼等の鉄系材料、アルミニウム合金、銅合金等が挙げられる。 The metal material is not particularly limited, and examples thereof include iron-based materials such as stainless steel, alloy steel and carbon steel, aluminum alloys and copper alloys.

分散剤は、分散性の観点から、アミン化合物Iが、金属加工液の合計質量(100質量部)に対して、好ましくは0.005質量部以上(より好ましくは0.025質量部以上、さらに好ましくは0.05質量部以上)の量となるように添加される。分散剤は、アミン化合物Iが、金属加工液の合計質量(100質量部)に対して、好ましくは0.75質量部以下(より好ましくは0.5質量部以下、さらに好ましくは0.25質量部以下)の量となるように添加される。分散剤は、分散性などの点から、アミン化合物Iが、金属加工液の合計質量(100質量部)に対して、好ましくは0.005~0.75質量部、より好ましくは0.025~0.5質量部、さらに好ましくは0.05~0.25質量部の範囲の量となるように、添加される。 From the viewpoint of dispersibility, the dispersant contains the amine compound I in an amount of preferably 0.005 part by mass or more (more preferably 0.025 part by mass or more, more preferably 0.025 part by mass) with respect to the total mass (100 parts by mass) of the metal processing liquid. It is preferably added in an amount of 0.05 parts by mass or more). In the dispersant, the amine compound I is preferably 0.75 parts by mass or less (more preferably 0.5 parts by mass or less, still more preferably 0.25 parts by mass) with respect to the total mass (100 parts by mass) of the metal processing liquid. It is added so that the amount is less than or equal to the portion). In the dispersant, the amine compound I is preferably 0.005 to 0.75 parts by mass, more preferably 0.025 to the total mass (100 parts by mass) of the metal processing liquid from the viewpoint of dispersibility and the like. Addition is made in an amount in the range of 0.5 parts by mass, more preferably 0.05 to 0.25 parts by mass.

分散剤は、分散性の観点から、アミン化合物Iが、金属加工液に含まれる水溶性金属加工油剤の水を除く成分の合計質量(100質量部)に対して、好ましくは0.1質量部以上(より好ましくは0.5質量部以上、さらに好ましくは1質量部以上)の量となるように添加される。分散剤は、アミン化合物Iが、金属加工液に含まれる水溶性金属加工油剤の水を除く成分の合計質量(100質量部)に対して、好ましくは16.5質量部以下(より好ましくは11質量部以下、さらに好ましくは5.5質量部以下)の量となるように添加される。分散剤は、分散性の点から、アミン化合物Iが、金属加工液に含まれる水溶性金属加工油剤の水を除く成分の合計質量(100質量部)に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.1~16.5質量部、さらに好ましくは0.5~11質量部、特に好ましくは1~5.5質量部の範囲の量となるように、添加される。 From the viewpoint of dispersibility, the dispersant is preferably 0.1 part by mass with respect to the total mass (100 parts by mass) of the components of the water-soluble metalworking oil contained in the metalworking liquid excluding water. It is added in an amount of the above (more preferably 0.5 parts by mass or more, still more preferably 1 part by mass or more). In the dispersant, the amine compound I is preferably 16.5 parts by mass or less (more preferably 11) with respect to the total mass (100 parts by mass) of the components of the water-soluble metal processing oil contained in the metal processing liquid excluding water. It is added in an amount of 5 parts by mass or less, more preferably 5.5 parts by mass or less). From the viewpoint of dispersibility, the dispersant is preferably 0.1 part by mass with respect to the total mass (100 parts by mass) of the components of the water-soluble metal processing oil contained in the metal processing liquid excluding water. As described above, the amount is more preferably 0.1 to 16.5 parts by mass, further preferably 0.5 to 11 parts by mass, and particularly preferably 1 to 5.5 parts by mass.

5.分散性の向上方法 本発明の一形態は、水溶性金属加工油組成物または金属加工液の分散性を向上方法に関する。本形態の方法は、上記形態の水溶性金属加工油剤、金属加工に用いる前の金属加工液、または金属加工に用いた後の金属加工液に分散剤を添加する工程を含む。一実施形態において、前記分散性は、切粉分散性である。
分散剤は、分散性(特に切粉分散性)に優れるため、水溶性金属加工油剤、金属加工に用いる前の金属加工液、または金属加工に用いた後の金属加工液に添加することで、金属加工時に発生した切粉の凝集を抑制でき、これにより油泥状不溶解物が発生を抑制できる。
5. Method for Improving Dispersibility One embodiment of the present invention relates to a method for improving dispersibility of a water-soluble metalworking oil composition or a metalworking liquid. The method of this embodiment includes a step of adding a dispersant to the water-soluble metal processing oil of the above-mentioned embodiment, a metal processing liquid before being used for metal processing, or a metal processing liquid after being used for metal processing. In one embodiment, the dispersibility is chip dispersibility.
Since the dispersant has excellent dispersibility (particularly chip dispersibility), it can be added to a water-soluble metal processing oil, a metal processing liquid before being used for metal processing, or a metal processing liquid after being used for metal processing. It is possible to suppress the agglomeration of chips generated during metal processing, thereby suppressing the generation of oily mud-like insoluble matter.

分散剤は、分散性の観点からアミン化合物Iが、水溶性金属加工油剤の水を除く成分の合計質量(100質量部)に対して、好ましくは0.1質量部以上(より好ましくは0.5質量部以上、さらに好ましくは1質量部以上)の量となるように添加される。分散剤は、アミン化合物Iが、水溶性金属加工油剤の水を除く成分の合計質量(100質量部)に対して、好ましくは16.5質量部以下(より好ましくは11質量部以下、さらに好ましくは5.5質量部以下)の量となるように添加される。分散剤は、分散性の点から、アミン化合物Iが、水溶性金属加工油剤の水を除く成分の合計質量(100質量部)に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.1~16.5質量部、さらに好ましくは0.5~11質量部、特に好ましくは1~5.5質量部の範囲の量となるように、添加される。 From the viewpoint of dispersibility, the dispersant contains Amine Compound I in an amount of preferably 0.1 part by mass or more (more preferably 0.) With respect to the total mass (100 parts by mass) of the components of the water-soluble metalworking oil excluding water. It is added in an amount of 5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more). As the dispersant, the amine compound I is preferably 16.5 parts by mass or less (more preferably 11 parts by mass or less, still more preferably 11 parts by mass) with respect to the total mass (100 parts by mass) of the components of the water-soluble metalworking oil agent excluding water. Is added in an amount of 5.5 parts by mass or less). In the dispersant, from the viewpoint of dispersibility, the amine compound I is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0 part by mass, based on the total mass (100 parts by mass) of the components of the water-soluble metalworking oil agent excluding water. It is added in an amount in the range of 1 to 16.5 parts by mass, more preferably 0.5 to 11 parts by mass, and particularly preferably 1 to 5.5 parts by mass.

以下、本発明について実施例を参照して詳述するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。本明細書において「室温」は通常約10℃から約35℃を示す。%は特記しない限り質量パーセントを示す。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the technical scope of the present invention is not limited thereto. As used herein, "room temperature" usually refers to about 10 ° C to about 35 ° C. % Indicates mass percent unless otherwise specified.

実施例および比較例で用いた各原料の各物性評価は、以下に示す方法で行った。
(1)40℃動粘度
JIS K2283:2000に準じ、ガラス製毛管式粘度計を用いて、40℃における動粘度(40℃動粘度)を測定した。
(2)HLB
グリフィン法より算出した。
Each physical property evaluation of each raw material used in Examples and Comparative Examples was carried out by the method shown below.
(1) 40 ° C. kinematic viscosity According to JIS K2283: 2000, the kinematic viscosity at 40 ° C. (40 ° C. kinematic viscosity) was measured using a glass capillary viscometer.
(2) HLB
Calculated by the Griffin method.

[実施例1~10、比較例1~4:切削油組成物]
水溶性金属加工油剤として水溶性切削油剤を使用し、水溶性切削油剤と分散剤とを含む水溶性金属加工油組成物(切削油組成物)を調製した。具体的には、下記表1に示す水溶性切削油剤の各構成成分および分散剤を混合して、実施例および比較例の切削油組成物(原液)を調製し、以下の評価を行った。表1中、分散剤の括弧書きで示した数値は、水溶性切削油剤のうちの水を除く成分の合計質量(100質量部)に対する、分散剤(アミン化合物A1~A7,R1~R3)の含有量(質量部)を示す。
結果を表1に示す。
[Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 4: Cutting oil composition]
A water-soluble cutting oil was used as the water-soluble metalworking oil, and a water-soluble metalworking oil composition (cutting oil composition) containing the water-soluble cutting oil and the dispersant was prepared. Specifically, the components and dispersants of the water-soluble cutting fluids shown in Table 1 below were mixed to prepare cutting oil compositions (stock solutions) of Examples and Comparative Examples, and the following evaluations were performed. In Table 1, the numerical values shown in parentheses for the dispersant are the dispersants (amine compounds A1 to A7, R1 to R3) with respect to the total mass (100 parts by mass) of the components of the water-soluble cutting oil excluding water. The content (part by mass) is shown.
The results are shown in Table 1.

[評価1]
(1)グラファイト分散性
各切削油組成物(原液)をイオン交換水で20倍に希釈して切削油剤希釈液(5質量%希釈液)を得、100mLにメスアップし、グラファイト(和光純薬製、粒度(45μm通過分):95%以上、乾燥残量(105℃)0.4%以上)) 3gを添加した。得られた切削油剤希釈液を30秒間振とうし、振とう停止後グラファイトが凝集するまでの時間を測定し、以下の基準で評価した。なお、試験は室温にて実施した。
(評価基準)
A:6分以上、グラファイトが凝集しない
B:2分以上6分未満の時間、グラファイトが凝集しない
C:30秒以上2分未満の時間、グラファイトが凝集しない
D:30秒未満の時間でグラファイトが凝集した

グラファイトは、粒径が均一であり、かつ粒径も非常に小さいため表面積が大きく、金属加工液中に分散する粒子の中でも特に凝集しやすい粒子である。そのため、グラファイトを用いた分散性試験は凝集しやすい粒子を用いた最も厳しい環境での試験であるといえる。グラファイトの分散性の優れるものほど、切粉などの粒子(より粒径の大きな粒子)の分散性に優れるといえ、上記のグラファイト分散性の評価結果から切粉分散性を評価することが可能である。
[Evaluation 1]
(1) Graphite dispersibility Dilute each cutting oil composition (stock solution) 20-fold with ion-exchanged water to obtain a cutting fluid diluted solution (5% by mass diluted solution), add up to 100 mL, and graphite (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). Manufactured product, particle size (45 μm passage): 95% or more, dry remaining amount (105 ° C.) 0.4% or more)) 3 g was added. The obtained diluted solution of cutting fluid was shaken for 30 seconds, and the time until graphite aggregated after the shaking was stopped was measured and evaluated according to the following criteria. The test was carried out at room temperature.
(Evaluation criteria)
A: Graphite does not aggregate for 6 minutes or more B: Graphite does not aggregate for 2 minutes or more and less than 6 minutes C: Graphite does not aggregate for 30 seconds or more and less than 2 minutes D: Graphite does not aggregate in time of less than 30 seconds Aggregated

Graphite has a large surface area because it has a uniform particle size and a very small particle size, and is particularly liable to aggregate among the particles dispersed in the metal processing liquid. Therefore, it can be said that the dispersibility test using graphite is a test in the harshest environment using particles that easily aggregate. It can be said that the better the dispersibility of graphite, the better the dispersibility of particles such as chips (particles with a larger particle size), and it is possible to evaluate the dispersibility of chips from the above evaluation result of graphite dispersibility. be.

(2)アルミニウム変色試験
切削油組成物(原液)を水で20倍に希釈して切削油剤希釈液(5質量%希釈液)を得、100mLにメスアップした。得られた切削油剤希釈液に、試験片(アルミニウム合金 A6061/ADC12)を30℃で24時間、さらに60℃で2時間半浸漬させた後、試験片の外観を観察して評価した。
(評価基準)
A:変色なし
B:変色あり
(2) Aluminum discoloration test The cutting oil composition (stock solution) was diluted 20-fold with water to obtain a cutting fluid diluted solution (5% by mass diluted solution), and the solution was increased to 100 mL. The test piece (aluminum alloy A6061 / ADC12) was immersed in the obtained diluted solution of cutting fluid at 30 ° C. for 24 hours and further at 60 ° C. for two and a half hours, and then the appearance of the test piece was observed and evaluated.
(Evaluation criteria)
A: No discoloration B: Discoloration

Figure 2022083091000005
Figure 2022083091000005

なお、上記表1で使用した成分は、以下のとおりである。
(水溶性切削油剤)
脂肪酸混合物:ドデカン二酸、ネオデカン酸、トール油脂肪酸及びリシノール酸重合脂肪酸(ひまし油重合脂肪酸)の混合脂肪酸(酸価=32.3mgKOH/g、水酸基価=1.1mgKOH/g)
アミン混合物:下記アミン1、アミン2、アミン3、アミン4、およびアミン5の混合物
アミン1:N-メチルエタノールアミン
アミン2:2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール
アミン3:N-メチルジエタノールアミン
アミン4:N-メチルジシクロヘキシルアミン
アミン5:N-メチルジシクロヘキシルアミン
非イオン性界面活性剤:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
アルミニウム変色防止剤(アニオン性界面活性剤):ポリオキシエチレンC12-C15アルキルエーテルリン酸
金属不活性化剤:ベンゾトリアゾール
乳化助剤:オレイン酸メチル
基油:パラフィン系鉱油(40℃動粘度:7.117mm/s)
BIT系抗菌剤:1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン
ピリジン系抗菌剤:2-メルカプトピリジン-N-オキサイドナトリウム
消泡剤:シリコーン系消泡剤
The components used in Table 1 above are as follows.
(Water-soluble cutting oil)
Fatty acid mixture: mixed fatty acid (acid value = 32.3 mgKOH / g, hydroxyl value = 1.1 mgKOH / g) of dodecanedioic acid, neodecanoic acid, tall oil fatty acid and ricinoleic acid polymerized fatty acid (steamed oil polymerized fatty acid)
Amine Mixtures: Mixtures of Amine 1, Amine 2, Amine 3, Amine 4, and Amine 5 below Amine 1: N-Methylethanolamine Amine 2: 2-Amino-2-methyl-1-propanol Amine 3: N-Methyldiethanolamine Amine 4: N-methyldicyclohexylamine Amine 5: N-methyldicyclohexylamine Nonionic surfactant: Polyoxyalkylene alkyl ether Aluminum discoloration inhibitor (anionic surfactant): Polyoxyethylene C 12 -C 15 alkyl ether Metal phosphate inactivating agent: Bentriazole emulsifying aid: Methyl oleate Base oil: Paraffinic mineral oil (40 ° C. kinematic viscosity: 7.117 mm 2 / s)
BIT antibacterial agent: 1,2-benzoisothiazolin-3-onepyridine antibacterial agent: 2-mercaptopyridine-N-oxide sodium antifoaming agent: silicone antifoaming agent

(分散剤)
表1中の、アミン化合物A1~A7およびアミン化合物R1~R3の構造を以下の表Aに示す。アミン化合物A1~A7は本発明のアミン化合物Iであり、アミン化合物R1~R3は比較化合物である。

Figure 2022083091000006
Figure 2022083091000007
(Dispersant)
The structures of the amine compounds A1 to A7 and the amine compounds R1 to R3 in Table 1 are shown in Table A below. The amine compounds A1 to A7 are the amine compounds I of the present invention, and the amine compounds R1 to R3 are comparative compounds.
Figure 2022083091000006
Figure 2022083091000007

表1より、一般式(I)で表され、HLBが9以上であるアミン化合物Iを分散剤として配合した実施例1~10の切削油組成物を希釈して得られた切削油剤希釈液は、グラファイトの分散性に優れ、しかも、アミン化合物Iの使用により生じやすいアルミニウムの変色も確認されなかった。したがって、一般式(I)で表され、HLBが9以上であるアミン化合物Iを分散剤として配合した金属加工油組成物およびこれを水で希釈した金属加工液は、金属加工の際に、アルミニウムの変色を防止しつつ、優れた分散性(特に切粉分散性)を有することが期待される。
これに対して、一般式(I)のアミン化合物Iを使用していない比較例1やHLBが9未満である一般式(I)のアミン化合物Iを分散剤として配合した比較例2~4は、グラファイトの分散性に劣っていた。
From Table 1, the cutting fluid diluted solution obtained by diluting the cutting oil compositions of Examples 1 to 10 represented by the general formula (I) and containing the amine compound I having an HLB of 9 or more as a dispersant is In addition, discoloration of aluminum, which is excellent in dispersibility of graphite and is likely to occur due to the use of amine compound I, was not confirmed. Therefore, the metalworking oil composition represented by the general formula (I) and containing the amine compound I having an HLB of 9 or more as a dispersant and the metalworking liquid obtained by diluting the metalworking liquid with water are made of aluminum during metalworking. It is expected to have excellent dispersibility (particularly chip dispersibility) while preventing discoloration of aluminum.
On the other hand, Comparative Example 1 in which the amine compound I of the general formula (I) is not used and Comparative Examples 2 to 4 in which the amine compound I of the general formula (I) having an HLB of less than 9 is blended as a dispersant are shown. , The dispersibility of graphite was inferior.

[実施例11~17、比較例5~9:分散剤の後添加]
水溶性金属加工油剤として、上記表1に示す比較例1の水溶性切削油剤の各構成成分を混合して調製した水溶性切削油剤を用いた。この水溶性切削油剤をイオン交換水で20倍に希釈して切削油剤希釈液(5質量%希釈液)を得た。
分散剤として、上記表Aに示されるアミン化合物A1~A7およびアミン化合物R1~R3、ならびに、下記表Bに示されるジアミン化合物であるアミン化合物R4~R5を用いた。アミン化合物A1~A7は本発明のアミン化合物Iである。アミン化合物R1~R3およびアミン化合物R4~R5は比較化合物である。

Figure 2022083091000008
これらの分散剤および切削油剤希釈液を用いて、以下の評価を行った。結果を表2に示す。 [Examples 11 to 17, Comparative Examples 5 to 9: Post-addition of dispersant]
As the water-soluble metalworking oil, a water-soluble cutting oil prepared by mixing each component of the water-soluble cutting oil of Comparative Example 1 shown in Table 1 above was used. This water-soluble cutting fluid was diluted 20-fold with ion-exchanged water to obtain a cutting fluid diluted solution (5% by mass diluted solution).
As the dispersant, amine compounds A1 to A7 and amine compounds R1 to R3 shown in Table A above, and amine compounds R4 to R5 which are diamine compounds shown in Table B below were used. Amine compounds A1 to A7 are amine compounds I of the present invention. The amine compounds R1 to R3 and the amine compounds R4 to R5 are comparative compounds.
Figure 2022083091000008
The following evaluations were made using these dispersants and diluted solutions of cutting oil. The results are shown in Table 2.

[評価2]
(1)グラファイト分散性
切削油剤希釈液を100mLにメスアップし、グラファイト(和光純薬製、粒度(45μm通過分):95%以上、乾燥残量(105℃)0.4%以上) 3gを添加した。これに、表2に示す分散剤を添加し、30秒間振とうした。振とう停止後グラファイトが凝集するまでの時間を測定し、以下の基準で評価した。なお、試験は室温にて実施した。
(評価基準)
A:6分以上、グラファイトが凝集しない
B:2分以上6分未満の時間、グラファイトが凝集しない
C:30秒以上2分未満の時間、グラファイトが凝集しない
D:30秒未満の時間でグラファイトが凝集した
[Evaluation 2]
(1) Graphite dispersity Dilute the cutting fluid to 100 mL, and add 3 g of graphite (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., particle size (45 μm passage): 95% or more, dry remaining amount (105 ° C) 0.4% or more). Added. The dispersant shown in Table 2 was added thereto, and the mixture was shaken for 30 seconds. The time required for graphite to aggregate after the shaking was stopped was measured and evaluated according to the following criteria. The test was carried out at room temperature.
(Evaluation criteria)
A: Graphite does not aggregate for 6 minutes or more B: Graphite does not aggregate for 2 minutes or more and less than 6 minutes C: Graphite does not aggregate for 30 seconds or more and less than 2 minutes D: Graphite does not aggregate in time of less than 30 seconds Aggregated

(2)アルミニウム変色試験
切削油剤希釈液を100mLにメスアップし、次いで、表2に示す分散剤を添加した。これに、試験片(アルミニウム合金 A6061/ADC12)を30℃で24時間、さらに60℃で2時間半浸漬させた後、試験片の外観を観察して評価した。
(評価基準)
A:変色なし
B:変色あり

Figure 2022083091000009
(2) Aluminum discoloration test The diluted solution of cutting oil was added to 100 mL, and then the dispersant shown in Table 2 was added. After immersing the test piece (aluminum alloy A6061 / ADC12) at 30 ° C. for 24 hours and further at 60 ° C. for two and a half hours, the appearance of the test piece was observed and evaluated.
(Evaluation criteria)
A: No discoloration B: Discoloration
Figure 2022083091000009

表2より、一般式(I)で表され、HLBが9以上であるアミン化合物Iを分散剤として後添加した実施例11~17は、グラファイトの分散性に優れ、しかも、アミン化合物Iを用いることで生じやすいアルミニウムの変色も確認されなかった。したがって、一般式(I)で表され、HLBが9以上であるアミン化合物Iは、金属加工の際に、金属加工液に少量を後添加することで、アルミニウムの変色を抑制しつつ、優れた分散性(特に切粉分散性)を発揮することが期待される。
これに対して、一般式(I)のアミン化合物Iを使用していない比較例1やHLBが9未満である一般式(I)のアミン化合物Iを分散剤として後添加した比較例5~7は、グラファイトの分散性に劣っていた。
また、特許文献1(特開平11-80769号公報)に記載されるジアミンのアルキレンオキシド付加物(アミン化合物R4、R5)を分散剤として後添加した比較例8~9は、グラファイトの分散性に劣っていた。
From Table 2, Examples 11 to 17 in which the amine compound I represented by the general formula (I) and having an HLB of 9 or more is added as a dispersant are excellent in the dispersibility of graphite, and the amine compound I is used. As a result, discoloration of aluminum, which is likely to occur, was not confirmed. Therefore, the amine compound I represented by the general formula (I) and having an HLB of 9 or more is excellent while suppressing discoloration of aluminum by adding a small amount to the metal processing liquid at the time of metal processing. It is expected to exhibit dispersibility (particularly chip dispersibility).
On the other hand, Comparative Examples 1 in which the amine compound I of the general formula (I) was not used and Comparative Examples 5 to 7 in which the amine compound I of the general formula (I) having an HLB of less than 9 was post-added as a dispersant. Was inferior in dispersibility of graphite.
Further, Comparative Examples 8 to 9 in which the diamine alkylene oxide adducts (amine compounds R4 and R5) described in Patent Document 1 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-80769) were post-added as a dispersant showed the dispersibility of graphite. It was inferior.

本発明の範囲は以上の説明に拘束されることはなく、上記例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更し実施し得る。なお、本明細書に記載した全ての文献及び刊行物は、その目的にかかわらず参照によりその全体を本明細書に組み込むものとする。 The scope of the present invention is not limited to the above description, and other than the above examples, the present invention may be appropriately modified and implemented as long as the gist of the present invention is not impaired. All documents and publications described herein are incorporated herein by reference in their entirety, regardless of their purpose.

本発明の分散剤は、水溶性金属加工油剤または金属加工液に添加することで、良好な分散性を付与できることから、切粉の発生を伴う金属加工に好適に用いられる。 Since the dispersant of the present invention can impart good dispersibility by adding it to a water-soluble metal processing oil or a metal processing liquid, it is suitably used for metal processing accompanied by generation of chips.

Claims (15)

下記一般式(I)で表され、HLBが9以上であるアミン化合物Iを含む、水溶性金属加工油用の分散剤。
Figure 2022083091000010
[式中、
は、炭素数8~18の炭化水素基を表し、
、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子または炭素数1~3の炭化水素基を表し、
およびAはそれぞれ独立して単結合またはポリオキシアルキレン基を表し、
はポリオキシアルキレン基を表し、
Lは炭素数1~8の炭化水素基を表し、
pは0または1の整数である。]
A dispersant for a water-soluble metalworking oil, which is represented by the following general formula (I) and contains an amine compound I having an HLB of 9 or more.
Figure 2022083091000010
[During the ceremony,
R 1 represents a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms.
R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, respectively.
A 1 and A 2 independently represent a single bond or a polyoxyalkylene group, respectively.
A 3 represents a polyoxyalkylene group
L represents a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
p is an integer of 0 or 1. ]
は、炭素数8~18のアルキル基またはアルケニル基であり、
、RおよびRは水素原子であり、
およびAはそれぞれ独立して単結合またはポリオキシアルキレン基であり、
はポリオキシアルキレン基であり、
Lは炭素数1~8のアルキレン基であり、
pは0または1の整数である、請求項1に記載の分散剤。
R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms.
R2 , R3 and R4 are hydrogen atoms and
A 1 and A 2 are independent single bonds or polyoxyalkylene groups, respectively.
A 3 is a polyoxyalkylene group
L is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms.
The dispersant according to claim 1, wherein p is an integer of 0 or 1.
pは0である、請求項1または2に記載の分散剤。 The dispersant according to claim 1 or 2, wherein p is 0. 切粉分散剤である、請求項1~3のいずれか一項に記載の分散剤。 The dispersant according to any one of claims 1 to 3, which is a chip dispersant. 請求項1~4のいずれか一項に記載の分散剤と水溶性金属加工油剤とを含む、水溶性金属加工油組成物。 A water-soluble metalworking oil composition comprising the dispersant according to any one of claims 1 to 4 and a water-soluble metalworking oil agent. 前記アミン化合物Iは、前記水溶性金属加工油組成物の合計質量100質量%に対して、0.1質量%以上含まれる、請求項5に記載の水溶性金属加工油組成物。 The water-soluble metalworking oil composition according to claim 5, wherein the amine compound I is contained in an amount of 0.1% by mass or more based on 100% by mass of the total mass of the water-soluble metalworking oil composition. 前記アミン化合物Iは、前記水溶性金属加工油剤のうちの水を除く成分の合計質量100質量部に対して0.1質量部以上の量で含まれる、請求項5または6に記載の水溶性金属加工油組成物。 The water-soluble according to claim 5 or 6, wherein the amine compound I is contained in an amount of 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total mass of the components of the water-soluble metalworking oil excluding water. Metalworking oil composition. 請求項1~4のいずれか一項に記載の分散剤と、水溶性金属加工油剤と、希釈水とを含む金属加工液。 A metalworking liquid containing the dispersant according to any one of claims 1 to 4, a water-soluble metalworking oil, and diluted water. 切削加工または研削加工に用いられる、請求項1~4のいずれか一項に記載の分散剤、請求項5~7のいずれか一項に記載の水溶性金属加工油組成物または請求項8に記載の金属加工液。 The dispersant according to any one of claims 1 to 4, the water-soluble metalworking oil composition according to any one of claims 5 to 7, or the water-soluble metalworking oil composition according to claim 8, which is used for cutting or grinding. The described metal processing liquid. 水溶性金属加工油剤または金属加工液の分散性を向上する方法であって、
水溶性金属加工油剤、金属加工に用いる前の金属加工液、または金属加工に用いた後の金属加工液に請求項1~4のいずれか一項に記載の分散剤を添加する工程を含む、方法。
A method for improving the dispersibility of water-soluble metalworking oils or metalworking liquids.
The step of adding the dispersant according to any one of claims 1 to 4 to a water-soluble metal processing oil, a metal processing liquid before being used for metal processing, or a metal processing liquid after being used for metal processing. Method.
前記分散剤は、前記アミン化合物Iの量が水溶性金属加工油剤のうちの水を除く成分の合計質量100質量部に対して0.1質量部以上の量となるように、添加される、請求項10に記載の方法。 The dispersant is added so that the amount of the amine compound I is 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total mass of the components of the water-soluble metalworking oil excluding water. The method according to claim 10. 請求項4~8のいずれか一項に記載の水溶性金属加工油組成物または請求項9に記載の金属加工液を用いて金属材を加工する工程を含む、金属加工方法。 A metal processing method comprising a step of processing a metal material using the water-soluble metal processing oil composition according to any one of claims 4 to 8 or the metal processing liquid according to claim 9. 金属加工方法であって、
水溶性金属加工油剤と希釈水とを含む金属加工液を用いて金属材を加工する工程を含み、
前記加工の工程前、工程中、および工程後の少なくとも一つの段階で、前記金属加工液に請求項1~4のいずれか一項に記載の分散剤を添加することを特徴とする、方法。
It ’s a metal processing method.
Including the step of processing a metal material using a metal processing liquid containing a water-soluble metal processing oil and diluted water.
A method according to any one of claims 1 to 4, wherein the dispersant according to any one of claims 1 to 4 is added to the metal processing liquid at at least one step before, during, and after the processing.
前記分散剤は、前記アミン化合物Iの量が前記金属加工液の合計質量100質量部に対して0.005~0.75質量部の範囲となるように、添加される、請求項13に記載の方法。 13. The dispersant according to claim 13, wherein the dispersant is added so that the amount of the amine compound I is in the range of 0.005 to 0.75 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the metalworking liquid. the method of. 前記加工は切削加工または研削加工である、請求項13または14に記載の方法。 The method according to claim 13 or 14, wherein the processing is cutting or grinding.
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