JP2022080270A - Resin composition, tabular molding, multilayer body, molding, and method for producing molding - Google Patents

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Abstract

To provide a resin composition for producing a polycarbonate resin film or sheet that prevents occurrence of springback even when subjected to heat bend molding together with an acrylic resin layer and has excellent transparency.SOLUTION: A resin composition includes an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the following formula (1), of 70-99.8 pts.mass, a polyether with a number average molecular weight of 6000 or less, of 0.2-5 pts.mass, and another thermoplastic resin of 0-29.8 pts.mass. In formula (1), R1 is a C8-36 alkyl group or a C8-30 alkenyl group.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、樹脂組成物、平板状成形体、多層体、成形品および成形品の製造方法に関する。 The present invention relates to a resin composition, a flat plate-shaped molded product, a multilayer body, a molded product, and a method for producing a molded product.

ポリカーボネート樹脂は、透明性に優れることに加え、ガラスと比較して加工性、耐衝撃性に優れ、また、他のプラスチック材料に比べて有毒ガスを発生させる心配もないため、様々な分野で広く用いられており、真空成形や圧空成形などの熱成形用材料としても使用されている。 Polycarbonate resin is widely used in various fields because it has excellent transparency, processability and impact resistance compared to glass, and there is no concern of generating toxic gas compared to other plastic materials. It is used and is also used as a material for thermoforming such as vacuum forming and pressure forming.

一方、ポリカーボネート樹脂は、一般的に表面硬度が低いため、ポリカーボネート樹脂からなる成形品の表面に傷が入り易い傾向にある。そこで、ポリカーボネート樹脂をフィルム状にした場合、表面にアクリル樹脂を含む層やハードコート層(保護層)を形成し、製品表面に傷が入らないようにすることが検討されている。
例えば、特許文献1には、芳香族ポリカーボネート(A1)と他の樹脂(A2)とのポリマーアロイからなるポリカーボネート系樹脂組成物(A)を主成分とする基材層の片面に、アクリル系樹脂(B)を主成分とする被覆層を備えた積層シートであって、該ポリカーボネート系樹脂組成物(A)と該アクリル系樹脂(B)とのガラス転移温度の差の絶対値が30℃以内であることを特徴とする成形用樹脂シートが開示されている。
On the other hand, since the surface hardness of the polycarbonate resin is generally low, the surface of the molded product made of the polycarbonate resin tends to be easily scratched. Therefore, when the polycarbonate resin is made into a film, it is being studied to form a layer containing an acrylic resin or a hard coat layer (protective layer) on the surface to prevent scratches on the product surface.
For example, Patent Document 1 describes an acrylic resin on one side of a base material layer containing a polycarbonate resin composition (A) composed of a polymer alloy of aromatic polycarbonate (A1) and another resin (A2) as a main component. A laminated sheet provided with a coating layer containing (B) as a main component, wherein the absolute value of the difference in glass transition temperature between the polycarbonate resin composition (A) and the acrylic resin (B) is within 30 ° C. A molding resin sheet characterized by the above is disclosed.

特開2009-196153号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-196153

上述のように、ポリカーボネート樹脂から形成されたフィルムに、アクリル樹脂層、ハードコート層の多層体を形成した場合、一般的にアクリル樹脂はポリカーボネート樹脂に比べてガラス転移温度が低いため、熱成形した時、特に、曲率半径が小さい金型を用いて成形した時に、アクリル樹脂層が伸びすぎて、ハードコートが変形に追従できず、ハードコートにクラックが発生する。これを解消するために低温で熱成形し、アクリルの変形量を抑えることが挙げられるが、低温で多層体の熱曲げ成形を行うと、熱曲げ後に多層体が元の形に戻る現象(スプリングバック)が発生する。また、スプリングバックの発生を抑制できても、ポリカーボネート樹脂から形成されたフィルム自体の透明性が劣ってしまう場合があることが分かった。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、アクリル樹脂層と共に熱曲げ成形をしたときでも、スプリングバックが発生せず、透明性に優れたポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートを製造するための樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いた、平板状成形体、多層体および成形品の製造方法を提供することを目的とする。
As described above, when a multilayer body of an acrylic resin layer and a hard coat layer is formed on a film formed of a polycarbonate resin, the acrylic resin generally has a lower glass transition temperature than the polycarbonate resin, so that it is thermally molded. At times, especially when molding using a mold having a small radius of curvature, the acrylic resin layer stretches too much, the hard coat cannot follow the deformation, and cracks occur in the hard coat. To solve this problem, thermoforming is performed at a low temperature to suppress the amount of acrylic deformation. However, when the multilayer body is thermoformed at a low temperature, the multilayer body returns to its original shape after thermal bending (spring). Back) occurs. It was also found that even if the occurrence of springback can be suppressed, the transparency of the film itself formed of the polycarbonate resin may be inferior.
An object of the present invention is to solve such a problem, and to manufacture a polycarbonate resin film or sheet having excellent transparency without causing springback even when heat bending is performed together with an acrylic resin layer. It is an object of the present invention to provide a resin composition for producing a flat plate-shaped molded product, a multilayer body, and a method for producing a molded product using the resin composition.

上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、所定の末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と数平均分子量が6000以下のポリエーテルを含む樹脂組成物を用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
<1>式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂70~99.8質量部と、数平均分子量が6000以下のポリエーテル0.2~5質量部と、前記式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂0~29.8質量部とを含む、樹脂組成物。

Figure 2022080270000002

(式(1)中、Rは、炭素数8~36のアルキル基、または、炭素数8~30のアルケニル基を表す。Rは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~20のアルキル基、または、炭素数6~12のアリール基を表す。nは0~4の整数を表す。*は、他の部位との結合部位である。)
<2>前記他の熱可塑性樹脂が式(2)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含む、<1>に記載の樹脂組成物。
Figure 2022080270000003

(式(2)中、Rは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~20のアルキル基、または、炭素数6~12のアリール基を表す。t-Buは、t-ブチル基を表す。nは0~4の整数を表す。*は、他の部位との結合部位である。)
<3>前記樹脂組成物の示差走査熱量測定によるガラス転移温度が120℃以下である、<1>または<2>に記載の樹脂組成物。
<4>前記樹脂組成物の示差走査熱量測定によるガラス転移温度が100℃以上である、<1>~<3>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<5>前記ポリエーテルが、H(OROHで表され、Rが炭素数2~4のアルキレン基であり、yが正の整数であるポリエーテルを含む、<1>~<4>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<6><1>~<5>のいずれか1つに記載の樹脂組成物を1mmの厚さに成形したときのYI値が5以下である、<1>~<5>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<7><1>~<5>のいずれか1つに記載の樹脂組成物を1mmの厚さに成形したときのヘイズが1%以下である、<1>~<5>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<8><1>~<7>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成された平板状成形体。
<9>厚みが10~5,000μmである、<8>に記載の平板状成形体。
<10><8>または<9>に記載の平板状成形体と、アクリル樹脂を含む層とを有する多層体。
<11>前記多層体の総厚みが10~10,000μmである、<10>に記載の多層体。
<12>さらに、ハードコート層を有し、前記ハードコート層は、平板状成形体、アクリル樹脂を含む層、ハードコート層の順に積層している、<10>または<11>に記載の多層体。
<13><10>~<12>のいずれか1つに記載の多層体から形成された成形品であって、曲率半径が50mmR以下の部位を有する、成形品。
<14><10>~<12>のいずれか1つに記載の多層体を105~117℃で熱曲成形することを含む、成形品の製造方法。
<15>前記成形品が、曲率半径が50mmR以下の部位を有する、<14>に記載の成形品の製造方法。 As a result of studies by the present inventor based on the above problems, the above problems are solved by using a resin composition containing an aromatic polycarbonate resin having a predetermined terminal structure and a polyether having a number average molecular weight of 6000 or less. I found that I could do it.
Specifically, the above problem was solved by the following means.
<1> 70 to 99.8 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (1), 0.2 to 5 parts by mass of a polyether having a number average molecular weight of 6000 or less, and the above formula (1). ), A resin composition containing 0 to 29.8 parts by mass of a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin having a terminal structure.
Figure 2022080270000002

(In the formula (1), R 1 represents an alkyl group having 8 to 36 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. R 2 is an independent halogen atom and 1 to 20 carbon atoms, respectively. It represents an alkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. N represents an integer of 0 to 4. * Is a bonding site with another site.)
<2> The resin composition according to <1>, wherein the other thermoplastic resin contains an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (2).
Figure 2022080270000003

(In the formula (2), R 2 independently represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. T-Bu represents a t-butyl group. Represents. N represents an integer from 0 to 4. * Represents a bonding site with another site.)
<3> The resin composition according to <1> or <2>, wherein the glass transition temperature by differential scanning calorimetry of the resin composition is 120 ° C. or lower.
<4> The resin composition according to any one of <1> to <3>, wherein the glass transition temperature of the resin composition by differential scanning calorimetry is 100 ° C. or higher.
<5> The polyether is represented by H (OR x ) y OH, and contains a polyether in which R x is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms and y is a positive integer, <1> to <. 4> The resin composition according to any one of.
<6> Any one of <1> to <5>, wherein the YI value when the resin composition according to any one of <1> to <5> is molded to a thickness of 1 mm is 5 or less. The resin composition according to one.
<7> Any one of <1> to <5>, wherein the haze when the resin composition according to any one of <1> to <5> is molded to a thickness of 1 mm is 1% or less. The resin composition according to one.
<8> A flat plate-shaped molded product formed from the resin composition according to any one of <1> to <7>.
<9> The flat plate-shaped molded product according to <8>, which has a thickness of 10 to 5,000 μm.
<10> A multilayer body having the flat plate-shaped molded body according to <8> or <9> and a layer containing an acrylic resin.
<11> The multilayer body according to <10>, wherein the total thickness of the multilayer body is 10 to 10,000 μm.
<12> The multilayer according to <10> or <11>, which further has a hard coat layer, wherein the hard coat layer is laminated in the order of a flat plate-shaped molded body, a layer containing an acrylic resin, and a hard coat layer. body.
<13> A molded product formed from the multilayer body according to any one of <10> to <12>, which has a portion having a radius of curvature of 50 mmR or less.
<14> A method for producing a molded product, which comprises thermally bending the multilayer body according to any one of <14> and <12> at 105 to 117 ° C.
<15> The method for producing a molded product according to <14>, wherein the molded product has a portion having a radius of curvature of 50 mmR or less.

本発明により、アクリル樹脂層と共に熱曲げ成形をしたときでも、スプリングバックが発生せず、透明性に優れたポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートを製造するための樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いた、平板状成形体、多層体および成形品の製造方法を提供可能になった。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a resin composition for producing a polycarbonate resin film or sheet having excellent transparency without causing springback even when hot bending is performed together with an acrylic resin layer, and the resin composition are used. It has become possible to provide a method for manufacturing a flat plate-shaped molded body, a multilayer body, and a molded product.

図1は、本発明の多層体の層構成を模式的に示す図である。FIG. 1 is a diagram schematically showing the layer structure of the multilayer body of the present invention.

以下、本発明を実施するための形態(以下、単に「本実施形態」という)について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、23℃におけるものとする。
本明細書における平板状成形体および多層体は、それぞれ、フィルムまたはシートの形状をしているものを含む趣旨である。「フィルム」および「シート」とは、それぞれ、長さと幅に対して、厚さが薄く、概ね、平らな成形体をいう。「フィルム」と「シート」について、明確な区分はないが、一般的には250μm以下の厚みのものを「フィルム」、250μm以上の厚みのものを「シート」と呼ぶ。また、本明細書における「フィルム」および「シート」は、単層であっても多層であってもよい。
なお、本明細書における「質量部」とは成分の相対量を示し、「質量%」とは成分の絶対量を示す。
本明細書において、「(メタ)アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表す。
また、本明細書では、本実施形態の樹脂組成物から形成された平板状成形体を「ポリカ―ボート樹脂フィルム」、「ポリカーボネート樹脂シート」、アクリル樹脂を含む層を「アクリル樹脂層」と称することがある。
本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、出願時点における規格に基づくものとする。
Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention (hereinafter, simply referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. The following embodiments are examples for explaining the present invention, and the present invention is not limited to the present embodiment.
In addition, in this specification, "-" is used in the meaning which includes the numerical values described before and after it as the lower limit value and the upper limit value.
In the present specification, various physical property values and characteristic values shall be at 23 ° C. unless otherwise specified.
The term "plate-shaped molded article" and "multilayer" in the present specification are intended to include those in the shape of a film or a sheet, respectively. The "film" and the "sheet" refer to a molded product having a thickness thin and generally flat with respect to the length and width, respectively. There is no clear distinction between "film" and "sheet", but in general, a film having a thickness of 250 μm or less is referred to as a “film”, and a film having a thickness of 250 μm or more is referred to as a “sheet”. Further, the "film" and "sheet" in the present specification may be a single layer or a multilayer.
In the present specification, "part by mass" indicates a relative amount of a component, and "mass%" indicates an absolute amount of a component.
As used herein, "(meth) acrylic" refers to both acrylic and / or methacrylic.
Further, in the present specification, the flat plate-shaped molded body formed from the resin composition of the present embodiment is referred to as "polycarbonate resin film" and "polycarbonate resin sheet", and the layer containing acrylic resin is referred to as "acrylic resin layer". Sometimes.
If the standards shown in this specification differ from year to year in terms of measurement method, etc., they shall be based on the standards at the time of filing unless otherwise specified.

本実施形態の樹脂組成物は、式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂70~99.8質量部と、数平均分子量が6000以下のポリエーテル0.2~5質量部と、前記式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂0~29.8質量部とを含むことを特徴とする。このような構成とすることにより、スプリングバックが発生せず、かつ、透明性に優れたポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートを提供可能になる。さらに、YI値が低いポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートが得られる。加えて、アクリル樹脂層とポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートを多層体としたときに、異物の発生を抑制し、熱曲げ後のクラックの発生を抑制でき、さらに、多層体の熱プレス成形後の耐湿熱性に優れたものとすることができる。

Figure 2022080270000004

(式(1)中、Rは、炭素数8~36のアルキル基、または、炭素数8~30のアルケニル基を表す。Rは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~20のアルキル基、または、炭素数6~12のアリール基を表す。nは0~4の整数を表す。*は、他の部位との結合部位である。) The resin composition of the present embodiment has 70 to 99.8 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (1) and 0.2 to 5 parts by mass of a polyether having a number average molecular weight of 6000 or less. It is characterized by containing 0 to 29.8 parts by mass of a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the above formula (1). With such a configuration, it becomes possible to provide a polycarbonate resin film or sheet that does not generate springback and has excellent transparency. Further, a polycarbonate resin film or sheet having a low YI value can be obtained. In addition, when the acrylic resin layer and the polycarbonate resin film or sheet are made into a multilayer body, the generation of foreign substances can be suppressed, the generation of cracks after thermal bending can be suppressed, and the moisture resistance and heat resistance of the multilayer body after hot press molding can be suppressed. Can be excellent.
Figure 2022080270000004

(In the formula (1), R 1 represents an alkyl group having 8 to 36 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. R 2 is an independent halogen atom and 1 to 20 carbon atoms, respectively. It represents an alkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. N represents an integer of 0 to 4. * Is a bonding site with another site.)

本実施形態においては、所定の末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、かつ、数平均分子量が6000以下のポリエーテルを配合することにより、ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートについて、他の性能に影響を与えずにガラス転移温度を低くできたと推測される。そして、ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートとアクリル樹脂層のガラス転移温度の差が小さくなり、熱曲成形をしても、クラックの発生を抑えつつ、スプリングバックの発生を抑制できたと推測される。一般的に樹脂に添加剤を配合すると、ガラス転移温度は低くなるが、通常、他の性能に悪影響を及ぼしてしまう。例えば、ポリエーテルを配合すると、一般的にはヘイズが高くなってしまう。本実施形態では、ポリエーテルとして分子量の小さいものを選択することにより、この点を回避できたと推測される。 In the present embodiment, by using an aromatic polycarbonate resin having a predetermined terminal structure and blending a polyether having a number average molecular weight of 6000 or less, the polycarbonate resin film or sheet has an influence on other performance. It is presumed that the glass transition temperature could be lowered without this. Then, it is presumed that the difference in the glass transition temperature between the polycarbonate resin film or sheet and the acrylic resin layer became small, and that the occurrence of springback could be suppressed while suppressing the occurrence of cracks even after thermal bending. Generally, when an additive is added to a resin, the glass transition temperature is lowered, but it usually adversely affects other performance. For example, when a polyether is added, the haze generally increases. In this embodiment, it is presumed that this point could be avoided by selecting a material having a small molecular weight as the polyether.

<芳香族ポリカーボネート樹脂>
本実施形態の樹脂組成物は、式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含む。式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることにより、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度を低くすることができる。

Figure 2022080270000005

(式(1)中、Rは、炭素数8~36のアルキル基、または、炭素数8~30のアルケニル基を表す。Rは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~20のアルキル基、または、炭素数6~12のアリール基を表す。nは0~4の整数を表す。*は、他の部位との結合部位である。) <Aromatic polycarbonate resin>
The resin composition of the present embodiment contains an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (1). By using an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (1), the glass transition temperature of the polycarbonate resin can be lowered.
Figure 2022080270000005

(In the formula (1), R 1 represents an alkyl group having 8 to 36 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. R 2 is an independent halogen atom and 1 to 20 carbon atoms, respectively. It represents an alkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. N represents an integer of 0 to 4. * Is a bonding site with another site.)

は、炭素数8~36のアルキル基、または、炭素数8~30のアルケニル基を表し、炭素数10以上のアルキル基またはアルケニル基であることが好ましく、12以上のアルキル基またはアルケニル基であることがより好ましく、さらに14以上のアルキル基またはアルケニル基であることが好ましい。これにより樹脂のガラス転移温度を低くし、多層体の熱曲げ性が向上する。また、Rは、炭素数22以下のアルキル基またはアルケニル基であることが好ましく、18以下のアルキル基またはアルケニル基であることがより好ましい。これにより、他の樹脂との相溶性が向上する。Rは、アルキル基であることが好ましい。アルキル基およびアルケニル基は、直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基であることが好ましく、直鎖のアルキル基またはアルケニル基であることがより好ましい。
本実施形態では、Rは、特に、ヘキサデシル基であることが好ましい。
また、Rは、メタ位、パラ位、オルト位のいずれに位置していてもよいが、メタ位またはパラ位に位置していることが好ましく、パラ位に位置していることがより好ましい。
R1 represents an alkyl group having 8 to 36 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group having 10 or more carbon atoms, and an alkyl group or an alkenyl group having 12 or more carbon atoms. Is more preferable, and more preferably 14 or more alkyl groups or alkenyl groups. This lowers the glass transition temperature of the resin and improves the thermal bendability of the multilayer body. Further, R 1 is preferably an alkyl group or an alkenyl group having 22 or less carbon atoms, and more preferably an alkyl group or an alkenyl group having 18 or less carbon atoms. This improves compatibility with other resins. R 1 is preferably an alkyl group. The alkyl group and alkenyl group are preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group, and more preferably a linear alkyl group or alkenyl group.
In this embodiment, R 1 is particularly preferably a hexadecyl group.
Further, R 1 may be located at any of the meta position, the para position, and the ortho position, but it is preferably located at the meta position or the para position, and more preferably at the para position. ..

は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~20のアルキル基、または、炭素数6~12のアリール基を表し、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、または、フェニル基であることが好ましく、フッ素原子、塩素原子またはメチル基であることがより好ましい。
nは0~4の整数を表し、0~2の整数であることが好ましく、0または1であることがより好ましく、0であることがさらに好ましい。
R 2 independently represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and is a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group, an ethyl group, or a phenyl group. It is preferably present, and more preferably a fluorine atom, a chlorine atom or a methyl group.
n represents an integer of 0 to 4, preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1, and even more preferably 0.

式(1)で表される末端構造は、パラヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル等の末端封止剤を用いることによって、ポリカーボネート樹脂に付加することができる。これらの詳細は、特開2019-002023号公報の段落0022~0030の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態における式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、式(1)で表される末端構造が1種であってもよいし、2種以上であってもよい。
The terminal structure represented by the formula (1) can be added to the polycarbonate resin by using a terminal encapsulant such as parahydroxybenzoic acid hexadecyl ester. For these details, the description in paragraphs 0022 to 0030 of JP-A-2019-002023 can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.
The aromatic polycarbonate resin having the terminal structure represented by the formula (1) in the present embodiment may have one type of terminal structure represented by the formula (1) or two or more types. ..

本実施形態では、式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂であることが好ましく、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂であることがより好ましい。また、ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂の50モル%以上が式(1)で表される末端構造を少なくとも1つ有することが好ましい。 In the present embodiment, the aromatic polycarbonate resin having the terminal structure represented by the formula (1) is preferably a bisphenol type polycarbonate resin, more preferably a bisphenol A type polycarbonate resin. Further, it is preferable that 50 mol% or more of the bisphenol type polycarbonate resin has at least one terminal structure represented by the formula (1).

ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂は、また、ビスフェノールAおよびその誘導体由来のカーボネート構成単位以外の他の構成単位を有していてもよい。このような他の構成単位を構成するジヒドロキシ化合物としては、例えば、特開2018-154819号公報の段落0014に記載の芳香族ジヒドロキシ化合物を挙げることができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態におけるビスフェノール型ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールAおよびその誘導体由来のカーボネート構成単位が、末端構造を除く全構成単位の90質量%以上を占めることが好ましく、95質量%以上を占めることがより好ましく、97質量%以上を占めることがさらに好ましい。
The bisphenol A type polycarbonate resin may also have a structural unit other than the carbonate structural unit derived from bisphenol A and its derivative. Examples of the dihydroxy compound constituting such another structural unit include aromatic dihydroxy compounds described in paragraph 0014 of JP-A-2018-154819, and the contents thereof are incorporated in the present specification. ..
In the bisphenol type polycarbonate resin in the present embodiment, the carbonate constituent unit derived from bisphenol A and its derivative preferably occupies 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more of all the constituent units excluding the terminal structure. , 97% by mass or more is more preferable.

ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。 The method for producing the bisphenol A type polycarbonate resin is not particularly limited, and any method can be adopted. Examples thereof include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring-opening polymerization method for a cyclic carbonate compound, and a solid phase transesterification method for a prepolymer.

式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、特に、定めるものではないが、10,000以上であることが好ましく、20,000以上であることがより好ましく、30,000以上であることがさらに好ましく、40,000以上であることが一層好ましく、50,000以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、多層体の耐衝撃性や成形時のフローマークの抑制がより向上する傾向にある。また、式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、200,000以下であることが好ましく、150,000以下であることがより好ましく、100,000以下であることがさらに好ましく、80,000以下であることが一層好ましく、60,000以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、多層体の成形性が向上する傾向にある。 The weight average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin having the terminal structure represented by the formula (1) is not particularly determined, but is preferably 10,000 or more, and more preferably 20,000 or more. It is more preferably 30,000 or more, further preferably 40,000 or more, and even more preferably 50,000 or more. By setting the value to the lower limit or more, the impact resistance of the multilayer body and the suppression of flow marks during molding tend to be further improved. The weight average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin having the terminal structure represented by the formula (1) is preferably 200,000 or less, more preferably 150,000 or less, and 100,000 or less. It is more preferably 80,000 or less, and even more preferably 60,000 or less. By setting the value to the upper limit or less, the formability of the multilayer body tends to be improved.

本実施形態で用いる式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、145℃以下であることが好ましく、140℃以下であることがより好ましく、135℃以下であることがさらに好ましく、130℃以下であることが一層好ましく、125℃以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、多層体の熱曲げ成形性がより向上する傾向にある。また、本実施形態で用いる式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、121℃以上であることが好ましく、122℃以上であることがより好ましく、123℃以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、湿熱試験、高温試験などの耐環境試験の耐久性がより向上する傾向にある。 The glass transition temperature of the aromatic polycarbonate resin having the terminal structure represented by the formula (1) used in the present embodiment is preferably 145 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or lower, and 135 ° C. or lower. It is even more preferably 130 ° C. or lower, and even more preferably 125 ° C. or lower. By setting the value to the upper limit or less, the thermal bending formability of the multilayer body tends to be further improved. Further, the glass transition temperature of the aromatic polycarbonate resin having the terminal structure represented by the formula (1) used in the present embodiment is preferably 121 ° C. or higher, more preferably 122 ° C. or higher, and more preferably 123 ° C. The above is more preferable. By setting the value to the lower limit or more, the durability of environmental resistance tests such as moist heat test and high temperature test tends to be further improved.

<他の熱可塑性樹脂>
本実施形態の樹脂組成物は、式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。他の熱可塑性樹脂を含むことにより、樹脂のガラス転移温度を調整しつつ、湿熱試験、高温試験などの耐環境試験の耐久性が向上する傾向にある。
他の熱可塑性樹脂は、式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と溶融ブレンドできる熱可塑性樹脂であれば、特に定めるものではなく、公知の熱可塑性樹脂を採用できる。
他の熱可塑性樹脂は、式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他のポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂(好ましくは芳香族ポリエステル樹脂)、アクリル樹脂(好ましくは芳香族アクリル樹脂)が例示され、式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他のポリカーボネート樹脂が好ましい。
前記他のポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂がより好ましい。
前記他のポリカーボネート樹脂は、また、式(2)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。このような芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることにより、上記の効果に加え、平板状成形体の透明性がより向上する傾向にある。

Figure 2022080270000006

(式(2)中、Rは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~20のアルキル基、または、炭素数6~12のアリール基を表す。t-Buは、t-ブチル基を表す。nは0~4の整数を表す。*は、他の部位との結合部位である。) <Other thermoplastic resins>
The resin composition of the present embodiment may contain a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (1). By including other thermoplastic resins, the durability of environmental resistance tests such as wet heat test and high temperature test tends to be improved while adjusting the glass transition temperature of the resin.
The other thermoplastic resin is not particularly specified as long as it is a thermoplastic resin that can be melt-blended with the aromatic polycarbonate resin having the terminal structure represented by the formula (1), and a known thermoplastic resin can be adopted.
The other thermoplastic resin is a polycarbonate resin other than the aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (1), a polyester resin (preferably an aromatic polyester resin), and an acrylic resin (preferably an aromatic acrylic resin). ) Is exemplified, and a polycarbonate resin other than the aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (1) is preferable.
As the other polycarbonate resin, an aromatic polycarbonate resin is preferable, and a bisphenol A type polycarbonate resin is more preferable.
The other polycarbonate resin is also preferably an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (2). By using such an aromatic polycarbonate resin, in addition to the above effects, the transparency of the flat plate-shaped molded product tends to be further improved.
Figure 2022080270000006

(In the formula (2), R 2 independently represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. T-Bu represents a t-butyl group. Represents. N represents an integer from 0 to 4. * Represents a bonding site with another site.)

式(2)中、Rおよびnは、それぞれ、式(1)におけるRおよびnと同義であり、好ましい範囲も同様である。
本実施形態における式(2)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、式(2)で表される末端構造が1種であってもよいし、2種以上であってもよい。
In formula (2), R 2 and n are synonymous with R 2 and n in formula (1), respectively, and the preferred range is also the same.
The aromatic polycarbonate resin having the terminal structure represented by the formula (2) in the present embodiment may have one type of terminal structure represented by the formula (2) or two or more types. ..

本実施形態では、式(2)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。また、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂の50モル%以上が式(2)で表される末端構造を少なくとも1つ有することが好ましい。 In the present embodiment, the aromatic polycarbonate resin having the terminal structure represented by the formula (2) is preferably a bisphenol A type polycarbonate resin. Further, it is preferable that 50 mol% or more of the bisphenol A type polycarbonate resin has at least one terminal structure represented by the formula (2).

ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂は、また、ビスフェノールAおよびその誘導体由来のカーボネート構成単位以外の他の構成単位を有していてもよい。このような他の構成単位を構成するジヒドロキシ化合物としては、例えば、特開2018-154819号公報の段落0014に記載の芳香族ジヒドロキシ化合物を挙げることができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態におけるビスフェノール型ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールAおよびその誘導体由来のカーボネート構成単位が、末端構造を除く全構成単位の90質量%以上を占めることが好ましく、95質量%以上を占めることがより好ましく、97質量%以上を占めることがさらに好ましい。
The bisphenol A type polycarbonate resin may also have a structural unit other than the carbonate structural unit derived from bisphenol A and its derivative. Examples of the dihydroxy compound constituting such another structural unit include aromatic dihydroxy compounds described in paragraph 0014 of JP-A-2018-154819, and the contents thereof are incorporated in the present specification. ..
In the bisphenol type polycarbonate resin in the present embodiment, the carbonate constituent unit derived from bisphenol A and its derivative preferably occupies 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more of all the constituent units excluding the terminal structure. , 97% by mass or more is more preferable.

他の熱可塑性樹脂(好ましくは式(2)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂)の重量平均分子量は、特に、定めるものではないが、10,000以上であることが好ましく、20,000以上であることがより好ましく、30,000以上であることがさらに好ましく、40,000以上であることが一層好ましく、50,000以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、多層体の耐衝撃性や成形時のフローマークの抑制がより向上する傾向にある。また、他の熱可塑性樹脂(好ましくは、式(2)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂)の重量平均分子量は、200,000以下であることが好ましく、150,000以下であることがより好ましく、100,000以下であることがさらに好ましく、80,000以下であることが一層好ましく、60,000以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が向上し、成形品の透明性がより向上する傾向にある。 The weight average molecular weight of the other thermoplastic resin (preferably an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (2)) is not particularly specified, but is preferably 10,000 or more, preferably 20 or more. It is more preferably 000 or more, further preferably 30,000 or more, further preferably 40,000 or more, and even more preferably 50,000 or more. By setting the value to the lower limit or more, the impact resistance of the multilayer body and the suppression of flow marks during molding tend to be further improved. The weight average molecular weight of the other thermoplastic resin (preferably an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (2)) is preferably 200,000 or less, preferably 150,000 or less. It is more preferably 100,000 or less, further preferably 80,000 or less, and even more preferably 60,000 or less. By setting the value to the upper limit or less, the compatibility with the aromatic polycarbonate resin having the terminal structure represented by the formula (1) is improved, and the transparency of the molded product tends to be further improved.

本実施形態で用いる他の熱可塑性樹脂(好ましくは式(2)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂)層のガラス転移温度は、155℃以下であることが好ましく、154℃以下であることがより好ましく、153℃以下であることがさらに好ましく、152℃以下であることが一層好ましく、151℃以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、多層体の熱曲げ成形性がより向上する傾向にある。また、本実施形態で用いる他の熱可塑性樹脂(好ましくは式(2)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂)層のガラス転移温度は、145℃以上であることが好ましい。前記下限値以上とすることにより、湿熱試験、高温試験などの耐環境試験の耐久性がより向上する傾向にある。 The glass transition temperature of the other thermoplastic resin (preferably aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (2)) layer used in the present embodiment is preferably 155 ° C or lower, and is preferably 154 ° C or lower. It is more preferably 153 ° C or lower, further preferably 152 ° C or lower, and even more preferably 151 ° C or lower. By setting the value to the upper limit or less, the thermal bending formability of the multilayer body tends to be further improved. Further, the glass transition temperature of the other thermoplastic resin (preferably an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (2)) layer used in the present embodiment is preferably 145 ° C. or higher. By setting the value to the lower limit or more, the durability of environmental resistance tests such as moist heat test and high temperature test tends to be further improved.

<数平均分子量が6000以下のポリエーテル>
本実施形態の樹脂組成物は、数平均分子量が6000以下のポリエーテルを含む。数平均分子量が6000以下のポリエーテルを含むことにより、得られるポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートのガラス転移温度を低くすることができると共に、他の性能への影響を抑制することができる。
数平均分子量が6000以下のポリエーテルは、その種類等特に定めるものではなく公知の化合物を広く用いることができる。
数平均分子量が6000以下のポリエーテルは、H(OROHで表され、Rが炭素数2~4のアルキレン基であり、yが正の整数であるポリエーテルを含むことが好ましい。ここで、一分子のH(OROHにおいて、Rは、エチレン基、-CHCH(CH)-、-CHCHCH-、-CHCHCHCH-、-CHCHCH(CH)-、-CHCH(CH)CH-が例示され、一分子中に2種以上のアルキレン基が含まれていてもよい。
yは正の整数であり、5~136であることが好ましい。
数平均分子量が6000以下のポリエーテルは、数平均分子量が5000以下であることが好ましく、4000以下であることがより好ましく、3000以下であることがさらに好ましく、2000以下であることが一層好ましく、1200以下であることがより一層好ましい。上記上限値以下とすることにより、得られるポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートの透明性がより向上するにある。前記数平均分子量の下限値は、例えば、200以上であることが好ましく、500以上であることがより好ましく、750以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、成形時のガス発生がより効果的に抑制される。
ここでポリエーテルの数平均分子量はJIS K1577に準拠して測定される水酸基価に基づいて算出される数平均分子量である。
<Polyester with a number average molecular weight of 6000 or less>
The resin composition of the present embodiment contains a polyether having a number average molecular weight of 6000 or less. By containing a polyether having a number average molecular weight of 6000 or less, the glass transition temperature of the obtained polycarbonate resin film or sheet can be lowered, and the influence on other performance can be suppressed.
As the polyether having a number average molecular weight of 6000 or less, the type and the like are not particularly specified, and known compounds can be widely used.
A polyether having a number average molecular weight of 6000 or less is preferably represented by H (OR x ) y OH, and preferably contains a polyether in which R x is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms and y is a positive integer. .. Here, in one molecule of H (OR x ) y OH, R x is an ethylene group, -CH 2 CH (CH 3 )-, -CH 2 CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH (CH 3 )-,-CH 2 CH (CH 3 ) CH 2--, and two or more kinds of alkylene groups may be contained in one molecule.
y is a positive integer, preferably 5 to 136.
A polyether having a number average molecular weight of 6000 or less preferably has a number average molecular weight of 5000 or less, more preferably 4000 or less, further preferably 3000 or less, and even more preferably 2000 or less. It is even more preferably 1200 or less. By setting the value to the upper limit or less, the transparency of the obtained polycarbonate resin film or sheet is further improved. The lower limit of the number average molecular weight is, for example, preferably 200 or more, more preferably 500 or more, and may be 750 or more. By setting the value to the lower limit or higher, gas generation during molding is more effectively suppressed.
Here, the number average molecular weight of the polyether is a number average molecular weight calculated based on the hydroxyl value measured according to JIS K1577.

本実施形態の樹脂組成物における数平均分子量が6000以下のポリエーテルの含有量は、樹脂組成物中、0.2質量%以上であることが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましく、さらに0.8質量%以上がより好ましい。また、5質量%以下であることが好ましく、4質量%以下であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる樹脂組成物のガラス転移温度をより効果的に下げることができ、上記上限値以下とすることにより、ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートのYI値を効果的に低くすることができる。 The content of the polyether having a number average molecular weight of 6000 or less in the resin composition of the present embodiment is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more in the resin composition. It is preferable, and more preferably 0.8% by mass or more. Further, it is preferably 5% by mass or less, and more preferably 4% by mass or less. By setting the temperature to the lower limit or higher, the glass transition temperature of the obtained resin composition can be lowered more effectively, and by setting the value to the upper limit or lower, the YI value of the polycarbonate resin film or sheet is effectively lowered. can do.

<各成分のブレンド>
本実施形態の樹脂組成物における式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と、数平均分子量が6000以下のポリエーテルと、前記他の熱可塑性樹脂のブレンド比は、70~99.8質量部:0.2~5質量部:0~29.8質量部であり、80~99.8質量部:0.5~4質量部:0~20質量部であることがより好ましい。このような比率とすることにより、熱曲げ特性や透明性等にバランスよく優れた樹脂組成物が得られる。
本実施形態の樹脂組成物が他の熱可塑性樹脂を含まない場合、式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と数平均分子量が6000以下のポリエーテルのブレンド比率が、95~99.5質量部:5~0.5質量部であることが好ましく、96~99.5質量部:4~0.5質量部であることがより好ましく、99.5~97質量部:3~0.5質量部であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物が他の熱可塑性樹脂を含む場合、式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と数平均分子量が6000以下のポリエーテルと他の熱可塑性樹脂のブレンド比は、80~90質量部:0.2~5質量部:5~20質量部であることが好ましく、80~90質量部:1~4質量部:5~19質量部であることがより好ましい。なお、前記他の熱可塑性樹脂は、上述の通り、好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂であり、より好ましくは式(2)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂ある。
本実施形態の樹脂組成物は、式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と、数平均分子量が6000以下のポリエーテルと、必要に応じて配合される前記他の熱可塑性樹脂の合計量が、樹脂組成物の95質量%以上を占めることが好ましく、98質量%以上を占めることがより好ましく、99質量%以上であってもよい。また、前記合計量の上限は100質量%以下である。
本実施形態の樹脂組成物は、式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂、数平均分子量が6000以下のポリエーテル、および、必要に応じ配合される前記他の熱可塑性樹脂を、それぞれ1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含まれる場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<Blend of each ingredient>
The blend ratio of the aromatic polycarbonate resin having the terminal structure represented by the formula (1) in the resin composition of the present embodiment, the polyether having a number average molecular weight of 6000 or less, and the other thermoplastic resin is 70 to 70 to 99.8 parts by mass: 0.2 to 5 parts by mass: 0 to 29.8 parts by mass, 80 to 99.8 parts by mass: 0.5 to 4 parts by mass: 0 to 20 parts by mass. preferable. By setting such a ratio, a resin composition having an excellent balance in thermal bending characteristics, transparency and the like can be obtained.
When the resin composition of the present embodiment does not contain other thermoplastic resins, the blend ratio of the aromatic polycarbonate resin having the terminal structure represented by the formula (1) and the polyether having a number average molecular weight of 6000 or less is 95. ~ 99.5 parts by mass: preferably 5 to 0.5 parts by mass, 96 to 99.5 parts by mass: more preferably 4 to 0.5 parts by mass, 99.5 to 97 parts by mass: It is more preferably 3 to 0.5 parts by mass.
When the resin composition of the present embodiment contains another thermoplastic resin, an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (1), a polyether having a number average molecular weight of 6000 or less, and another thermoplastic resin are used. The blend ratio is preferably 80 to 90 parts by mass: 0.2 to 5 parts by mass: 5 to 20 parts by mass, and 80 to 90 parts by mass: 1 to 4 parts by mass: 5 to 19 parts by mass. More preferred. As described above, the other thermoplastic resin is preferably an aromatic polycarbonate resin, and more preferably an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (2).
The resin composition of the present embodiment contains an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (1), a polyether having a number average molecular weight of 6000 or less, and other thermoplastics as needed. The total amount of the resin preferably occupies 95% by mass or more, more preferably 98% by mass or more, and may occupy 99% by mass or more. Further, the upper limit of the total amount is 100% by mass or less.
The resin composition of the present embodiment is an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (1), a polyether having a number average molecular weight of 6000 or less, and the other thermoplastic resin to be blended as necessary. May contain only one type, or may contain two or more types. When two or more kinds are contained, it is preferable that the total amount is within the above range.

<その他の成分>
本実施形態の樹脂組成物は、上記の他、離型剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、衝撃改良剤、摺動改良剤、色相改良剤、酸トラップ剤等を含んでいてもよい。これらの成分は、1種を用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記他の成分の合計量は、含有する場合、樹脂組成物の0.001~5質量%であることが好ましく、0.001~2質量%であることがより好ましく、0.01~1質量%であることがさらに好ましい。アンチブロッキングとは、フィルム同士の密着を抑制する効果のことをいい、アンチブロッキング剤を添加すること等によって達成できる。
<Other ingredients>
In addition to the above, the resin composition of the present embodiment includes a mold release agent, a heat stabilizer, a flame retardant, a flame retardant aid, an ultraviolet absorber, a colorant, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, an antifogging agent, and a flow. It may contain a sex improver, a plasticizer, a dispersant, an antibacterial agent, an antiblocking agent, an impact improver, a sliding improver, a hue improver, an acid trapping agent and the like. One of these components may be used, or two or more thereof may be used in combination.
When contained, the total amount of the other components is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.001 to 2% by mass, and 0.01 to 1% by mass. % Is more preferable. Anti-blocking refers to the effect of suppressing adhesion between films, and can be achieved by adding an anti-blocking agent or the like.

<<離型剤>>
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含むことが好ましい。離型剤を含むことにより、離型性により優れたポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートが得られる。
離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量200~15,000の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルの群から選ばれる少なくとも1種の化合物を挙げることができ、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルが好ましい。
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例として、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等を挙げることができる。
その他、離型剤としては、特開2017-226848号公報の段落0032、特開2018-199745号公報の段落0056に記載の離型剤を用いることができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
<< Release agent >>
The resin composition of the present embodiment preferably contains a mold release agent. By containing a mold release agent, a polycarbonate resin film or sheet having better mold release property can be obtained.
The release agent is at least one selected from the group consisting of an aliphatic carboxylic acid, an ester of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol, an aliphatic hydrocarbon compound having a number average molecular weight of 200 to 15,000, and a polysiloxane-based silicone oil. Compounds can be mentioned, and esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols are preferable.
Specific examples of esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture containing myricyl palmitate as a main component), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, and glycerin monostearate. , Glycerin distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate and the like.
In addition, as the release agent, the release agent described in paragraph 0032 of JP-A-2017-226848 and paragraph 0056 of JP-A-2018-199745 can be used, and the contents thereof are incorporated in the present specification. ..

樹脂組成物中の離型剤の含有量は、含有する場合、樹脂成分100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上であり、また、好ましくは2質量部以下、より好ましくは1質量部以下、さらに好ましくは0.5質量部以下である。
離型剤は、1種のみ用いてもよいし、2種以上用いてもよい。2種以上用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
When contained, the content of the release agent in the resin composition is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.005 part by mass or more, and more preferably 0.005 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component. Is 2 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, still more preferably 0.5 part by mass or less.
Only one type of release agent may be used, or two or more types may be used. When two or more types are used, it is preferable that the total amount is within the above range.

<樹脂組成物の物性>
本実施形態の樹脂組成物は、示差走査熱量測定によるガラス転移温度が120℃以下であることが好ましく、119℃以下であることがより好ましく、118℃以下であることがさらに好ましく、117℃以下であることが一層好ましく、116℃以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、熱曲げ時におけるスプリングバックの抑制効果がより向上する傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物は、示差走査熱量測定によるガラス転移温度が100℃以上であることが好ましく、102℃以上であることがより好ましく、105℃以上であることがさらに好ましく、107℃以上であることが一層好ましく、110℃以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、湿熱試験、高温試験などの耐環境試験の耐久性がより向上する傾向にある。
ガラス転移温度は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。
<Physical characteristics of resin composition>
In the resin composition of the present embodiment, the glass transition temperature measured by differential scanning calorimetry is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 119 ° C. or lower, further preferably 118 ° C. or lower, and 117 ° C. or lower. It is more preferable that the temperature is 116 ° C. or lower, and it is even more preferable that the temperature is 116 ° C. or lower. By setting the value to the upper limit or less, the effect of suppressing springback during thermal bending tends to be further improved. Further, in the resin composition of the present embodiment, the glass transition temperature measured by differential scanning calorimetry is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 102 ° C. or higher, still more preferably 105 ° C. or higher, 107. It is more preferably ° C. or higher, and even more preferably 110 ° C. or higher. By setting the value to the lower limit or more, the durability of environmental resistance tests such as moist heat test and high temperature test tends to be further improved.
The glass transition temperature is measured according to the method described in Examples described later.

本実施形態の樹脂組成物は、透明性に優れていることが好ましい。具体的には、本実施形態の樹脂組成物を1mmの厚さに成形したときのヘイズが2%以下であることが好ましく、1%以下であることがより好ましく、0.5%以下であることがさらに好ましく、0.4%以下であることが一層好ましい。下限値は、0%が理想であるが、0.01%以上が実際的である。
また、樹脂組成物を1mmの厚さに成形したときのYI値が5以下であることが好ましく、4以下であることがより好ましく、3以下であることがさらに好ましく、2以下であることが一層好ましい。YI値の下限値は、0が理想であるが、0.01以上が実際的である。また、ブルーイング剤を配合することによって、前記YI値を低くすることができるが、全光線透過率が下がる傾向にあり、用途等も考慮して適切な値を調整することができる。
The resin composition of the present embodiment is preferably excellent in transparency. Specifically, the haze when the resin composition of the present embodiment is molded to a thickness of 1 mm is preferably 2% or less, more preferably 1% or less, and 0.5% or less. It is more preferably 0.4% or less, and even more preferably 0.4% or less. The lower limit is ideally 0%, but 0.01% or more is practical.
Further, the YI value when the resin composition is molded to a thickness of 1 mm is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, further preferably 3 or less, and 2 or less. More preferred. The lower limit of the YI value is ideally 0, but 0.01 or more is practical. Further, by blending a bluing agent, the YI value can be lowered, but the total light transmittance tends to be lowered, and an appropriate value can be adjusted in consideration of the application and the like.

<平板状成形体>
本実施形態の樹脂組成物は、平板状成形体に加工して用いることが好ましい。すなわち、本実施形態の平板状成形体は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。本実施形態の平板状成形体は、耐湿熱性に優れる。
平板状成形体としては、プレート、フィルム、シート等が例示される。また、平板状成形体は、詳細を後述するとおり、他の基材等に積層された多層体に含まれていてもよい。また、本実施形態の平板状成形体は、多層体の一部に組み込まれた後に、曲げ加工などが施されていてもよい。
平板状成形体の厚さは、下限値が10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましく、50μm以上であることがさらに好ましく、100μm以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、成形がより容易となるとともに、硬度が向上する傾向にある。また、平板状成形体の厚さの上限に特に制限は無いが、5,000μm以下であることが実際的である。
本実施形態の平板状成形体は、射出成形やTダイによる押出成形などにより成形される。
<Plate-shaped molded body>
The resin composition of the present embodiment is preferably processed into a flat plate-shaped molded product and used. That is, the flat plate-shaped molded product of the present embodiment is formed from the resin composition of the present embodiment. The flat plate-shaped molded product of the present embodiment has excellent moisture and heat resistance.
Examples of the flat plate-shaped molded body include a plate, a film, and a sheet. Further, the flat plate-shaped molded body may be included in a multilayer body laminated on another base material or the like, as described in detail later. Further, the flat plate-shaped molded body of the present embodiment may be subjected to bending or the like after being incorporated into a part of the multilayer body.
The thickness of the flat plate-shaped molded product preferably has a lower limit of 10 μm or more, more preferably 20 μm or more, further preferably 50 μm or more, and may be 100 μm or more. By setting the value to the lower limit or more, molding tends to be easier and the hardness tends to be improved. Further, the upper limit of the thickness of the flat plate-shaped molded product is not particularly limited, but it is practically 5,000 μm or less.
The flat plate-shaped molded body of the present embodiment is molded by injection molding, extrusion molding with a T-die, or the like.

<多層体>
本実施形態の平板状成形体は、多層体として用いることができる。本実施形態の多層体は、本実施形態の平板状成形体と、アクリル樹脂を含む層(アクリル樹脂層)とを有する。
多層体の厚さに特に制限はないが、10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましい。また、多層体の厚さは、10,000μm以下であることが好ましく、5,000μm以下であることがより好ましく、2,000μm以下であってもよい。
本実施形態の多層体は、さらに、ハードコート層を含むことが好ましい。ハードコート層を設けることにより、多層体の表面硬度がより向上する傾向にある。前記ハードコート層は、平板状成形体、アクリル樹脂を含む層、ハードコート層の順に積層していることが好ましい。
図1は、本実施形態の多層体の一例を示す模式図であって、上述のとおり、1は多層体を、2は平板状成形体(ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシート)を、3はアクリル樹脂層を、4はハードコート層を示している。平板状成形体2、アクリル樹脂層3およびハードコート層4は、前記順に積層していれば、本実施形態の趣旨を逸脱しない範囲で、他の層を有していてもよいが、他の層を有していない、すなわち、互いに隣接していることが好ましい。
<Multilayer>
The flat plate-shaped molded product of the present embodiment can be used as a multilayer body. The multilayer body of the present embodiment has a flat plate-shaped molded body of the present embodiment and a layer containing an acrylic resin (acrylic resin layer).
The thickness of the multilayer body is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more, and more preferably 20 μm or more. The thickness of the multilayer body is preferably 10,000 μm or less, more preferably 5,000 μm or less, and may be 2,000 μm or less.
The multilayer body of the present embodiment further preferably includes a hard coat layer. By providing the hard coat layer, the surface hardness of the multilayer body tends to be further improved. The hard coat layer is preferably laminated in the order of a flat molded body, a layer containing an acrylic resin, and a hard coat layer.
FIG. 1 is a schematic view showing an example of the multilayer body of the present embodiment. As described above, 1 is a multilayer body, 2 is a flat plate molded body (polycarbonate resin film or sheet), and 3 is an acrylic resin layer. , 4 indicates a hard coat layer. The flat plate-shaped molded body 2, the acrylic resin layer 3, and the hard coat layer 4 may have other layers as long as they are laminated in the above-mentioned order, as long as they do not deviate from the gist of the present embodiment. It preferably has no layers, i.e., adjacent to each other.

次に、アクリル樹脂層について説明する。本実施形態の多層体に含まれるアクリル樹脂層は、アクリル樹脂を含む層(好ましくは層の80質量%以上が、より好ましくは層の90質量%以上がアクリル樹脂である層)である。本実施形態の多層体がこのようなアクリル樹脂層を含むことにより、多層体の硬度(特に、鉛筆硬度)がより向上する傾向にある。
アクリル樹脂層の厚さは、10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましく、40μm以上であることがさらに好ましく、60μm以上であることが一層好ましく、80μm以上であることがより一層好ましい。またアクリル樹脂層の厚さの上限は、300μm以下であることが好ましく、200μm以下であることがより好ましく、180μm以下であることがさらに好ましく、150μm以下であることが一層好ましく、120μm以下であることがより一層好ましい。このような層厚みとすることにより、十分な耐擦傷性や耐衝撃性が得られる。
Next, the acrylic resin layer will be described. The acrylic resin layer contained in the multilayer body of the present embodiment is a layer containing an acrylic resin (preferably 80% by mass or more of the layer, more preferably 90% by mass or more of the layer is an acrylic resin). When the multilayer body of the present embodiment contains such an acrylic resin layer, the hardness of the multilayer body (particularly, the hardness of the pencil) tends to be further improved.
The thickness of the acrylic resin layer is preferably 10 μm or more, more preferably 20 μm or more, further preferably 40 μm or more, further preferably 60 μm or more, still more preferably 80 μm or more. More preferred. The upper limit of the thickness of the acrylic resin layer is preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less, further preferably 180 μm or less, further preferably 150 μm or less, and even more preferably 120 μm or less. Is even more preferable. With such a layer thickness, sufficient scratch resistance and impact resistance can be obtained.

本実施形態で用いるアクリル樹脂は、(メタ)アクリレートの重合体または(メタ)アクリレートと(メタ)アクリレート以外の他のモノマーの重合体であり、その種類には特に制限はない。(メタ)アクリレートと(メタ)アクリレート以外の他のモノマーの重合体は、(メタ)アクリレートの割合が50モル%以上であることが好ましく、60モル%以上であることがより好ましい。
(メタ)アクリレートは、脂肪族(メタ)アクリレートであっても、芳香族(メタ)アクリレートであってもよく、脂肪族(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。脂肪族(メタ)アクリレートを主成分(例えば、90質量%以上)とする重合体を用いることにより、得られる多層体中の異物の発生を効果的に抑制することができる。
また、(メタ)アクリレート以外の他のモノマーとしては、スチレン等のスチレンモノマー、無水マレイン酸、N-フェニルマレイミド等のマレイミドモノマーが例示される。
The acrylic resin used in the present embodiment is a polymer of (meth) acrylate or a polymer of a monomer other than (meth) acrylate and (meth) acrylate, and the type thereof is not particularly limited. In the polymer of the (meth) acrylate and the monomer other than the (meth) acrylate, the ratio of the (meth) acrylate is preferably 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more.
The (meth) acrylate may be an aliphatic (meth) acrylate or an aromatic (meth) acrylate, and preferably contains an aliphatic (meth) acrylate. By using a polymer containing an aliphatic (meth) acrylate as a main component (for example, 90% by mass or more), it is possible to effectively suppress the generation of foreign substances in the obtained multilayer body.
Examples of the monomer other than the (meth) acrylate include styrene monomers such as styrene, maleic anhydride, and maleimide monomers such as N-phenylmaleimide.

本実施形態においては、アクリル樹脂は、脂肪族(メタ)アクリレートとして、例えば、メチルメタクリレート、メチルアクリレートおよびエチルアクリレートの少なくとも1種の重合体を挙げることができる。中でも、主成分(例えば、85質量%以上)がメチルメタクリル酸より重合されるメチルメタクリル樹脂(PMMA:ポリメチル(メタ)アクリレートともいう)が好ましい。 In the present embodiment, the acrylic resin may be, for example, a polymer of at least one of methyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate as the aliphatic (meth) acrylate. Of these, a methylmethacrylic resin (PMMA: also referred to as polymethyl (meth) acrylate) in which the main component (for example, 85% by mass or more) is polymerized from methylmethacrylic acid is preferable.

アクリル樹脂の重量平均分子量は、特に、定めるものではないが、10,000以上であることが好ましく、30,000以上であることがより好ましく、50,000以上であることがさらに好ましく、60,000以上であることが一層好ましく、70,000以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、熱曲げ時のクラックの発生を効果的に抑制できる傾向にある。また、アクリル樹脂の重量平均分子量は、250,000以下であることが好ましく、200,000以下であることがより好ましく、150,000以下であることがさらに好ましく、100,000以下であることが一層好ましく、90,000以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、多層体成形時のフローマーク発生の抑制効果がより向上する傾向にある。 The weight average molecular weight of the acrylic resin is not particularly determined, but is preferably 10,000 or more, more preferably 30,000 or more, further preferably 50,000 or more, and 60, It is more preferably 000 or more, and even more preferably 70,000 or more. By setting the value to the lower limit or higher, the occurrence of cracks during thermal bending tends to be effectively suppressed. The weight average molecular weight of the acrylic resin is preferably 250,000 or less, more preferably 200,000 or less, further preferably 150,000 or less, and preferably 100,000 or less. It is more preferably 90,000 or less, and even more preferably 90,000 or less. By setting the value to the upper limit or less, the effect of suppressing the generation of flow marks during multi-layer molding tends to be further improved.

本実施形態で用いるアクリル樹脂層のガラス転移温度は、113℃以上であることが好ましく、114℃以上であることがより好ましく、115℃以上であることがさらに好ましく、117℃以上であることが一層好ましく、120℃以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、多層体の熱曲げ成形時における成形品のクラック発生防止効果がより向上する傾向にある。上限値は特に定めるものではないが、例えば、200℃以下が実際的である。 The glass transition temperature of the acrylic resin layer used in the present embodiment is preferably 113 ° C. or higher, more preferably 114 ° C. or higher, further preferably 115 ° C. or higher, and preferably 117 ° C. or higher. It is even more preferable, and it is even more preferable that the temperature is 120 ° C. or higher. By setting the value to the lower limit or more, the effect of preventing cracks in the molded product during thermal bending molding of the multilayer body tends to be further improved. The upper limit is not particularly determined, but for example, 200 ° C. or lower is practical.

アクリル樹脂層は、アクリル樹脂を含む組成物(アクリル樹脂層形成用組成物)から形成されることが好ましい。アクリル樹脂を含む組成物は、アクリル樹脂に加え、本実施形態の趣旨を逸脱しない範囲で、他の成分を含んでいてもよい。他の成分は、具体的には、他の熱可塑性樹脂、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、衝撃改良剤、摺動改良剤、色相改良剤、酸トラップ剤等が挙げられる。これらの成分は、1種を用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
アクリル樹脂層形成用組成物における上記他の成分の合計量は、含有する場合、組成物の0.001~5質量%であることが好ましく、0.001~2質量%であることがより好ましく、0.01~1質量%であることがさらに好ましい。
The acrylic resin layer is preferably formed from a composition containing an acrylic resin (composition for forming an acrylic resin layer). The composition containing the acrylic resin may contain other components in addition to the acrylic resin as long as the gist of the present embodiment is not deviated. Other components include, specifically, other thermoplastic resins, heat stabilizers, flame retardants, flame retardants, UV absorbers, colorants, antistatic agents, optical brighteners, antifogging agents, and fluidity. Examples thereof include improvers, plasticizers, dispersants, antibacterial agents, antiblocking agents, impact improvers, sliding improvers, hue improvers, acid trapping agents and the like. One of these components may be used, or two or more thereof may be used in combination.
When contained, the total amount of the above other components in the composition for forming an acrylic resin layer is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.001 to 2% by mass. , 0.01 to 1% by mass, more preferably.

次に、ハードコート層の詳細について説明する。本実施形態の多層体に含まれていてもよいハードコート層は、ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートよりも、表面硬度が高い層である。このようなハードコート層を含むことにより、多層体ないし成形品の表面硬度を高めることができる。
ハードコート層の厚さは、0.5μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましく、2μm以上であることがさらに好ましく、4μm以上であることが一層好ましく、5μm以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、ハードコート層による多層体全体の鉛筆硬度がより向上する傾向にある。ハードコート層の厚さの上限は、20μm以下であることが好ましく、15μm以下であることがより好ましく、12μm以下であることがさらに好ましく、10μm以下であることが一層好ましく、8μm以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、熱曲げ時の加工性がより向上する傾向にある。
Next, the details of the hard coat layer will be described. The hard coat layer that may be included in the multilayer body of the present embodiment is a layer having a higher surface hardness than the polycarbonate resin film or sheet. By including such a hard coat layer, the surface hardness of the multilayer body or the molded product can be increased.
The thickness of the hard coat layer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, further preferably 2 μm or more, further preferably 4 μm or more, and further preferably 5 μm or more. Is even more preferable. By setting the value to the lower limit or more, the pencil hardness of the entire multilayer body due to the hard coat layer tends to be further improved. The upper limit of the thickness of the hard coat layer is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, further preferably 12 μm or less, further preferably 10 μm or less, and further preferably 8 μm or less. Is even more preferable. By setting the value to the upper limit or less, the workability at the time of thermal bending tends to be further improved.

ハードコート層は、熱硬化または活性エネルギー線による硬化が可能なハードコート材料を塗布後、硬化させて得られるものが好ましい。
活性エネルギー線を用いて硬化させる塗料の一例としては、1官能あるいは多官能(好ましくは2~10官能)の(メタ)アクリレートモノマーあるいはオリゴマーなどの単独あるいは複数からなる樹脂組成物が挙げられ、好ましくは、1官能あるいは多官能(好ましくは2~10官能)ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含む樹脂組成物等が挙げられる。これらの樹脂組成物には、硬化触媒として光重合開始剤が加えられることが好ましい。
また、熱硬化型樹脂塗料としてはポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などのものが挙げられる。この様な樹脂組成物は、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂フィルムまたはシート用ハードコート剤として市販されているものもあり、塗装ラインとの適正を加味し、適宜選択すればよい。
ハードコート層としては、特開2013-020130号公報の段落0045~0055の記載、特開2018-103518号公報の段落0073~0076の記載、特開2017-213771号公報の段落0062~0082の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
The hard coat layer is preferably obtained by applying a hard coat material that can be heat-cured or cured by an active energy ray and then curing it.
Examples of the coating material to be cured using the active energy ray include a resin composition composed of one or more monofunctional or polyfunctional (preferably 2 to 10 functional) (meth) acrylate monomers or oligomers, which is preferable. Examples thereof include a resin composition containing a monofunctional or polyfunctional (preferably 2 to 10 functional) urethane (meth) acrylate oligomer. It is preferable to add a photopolymerization initiator as a curing catalyst to these resin compositions.
Examples of the thermosetting resin paint include polyorganosiloxane-based paints and cross-linked acrylic-based paints. Some of such resin compositions are commercially available as acrylic resins, polycarbonate resin films, or hard coat agents for sheets, and may be appropriately selected in consideration of suitability with the coating line.
As the hard coat layer, the description of paragraphs 0045 to 0055 of JP2013-020130, the description of paragraphs 0073 to 0076 of JP-A-2018-103518, and the description of paragraphs 0062-0087 of JP-A-2017-21771. These contents are incorporated herein by reference.

本実施形態の多層体には、上記の他、他の層を有していてもよい。具体的には、接着層、粘着層、防汚層等が例示される。 In addition to the above, the multilayer body of the present embodiment may have other layers. Specifically, an adhesive layer, an adhesive layer, an antifouling layer and the like are exemplified.

また、多層体は、少なくとも一方の面上に、耐指紋処理、防眩処理、耐候性処理、帯電防止処理、防汚染処理およびアンチブロッキング処理のいずれか一つ以上が施されていてもよい。このときの多層体の最表面の一例として、ハードコート層が挙げられる。また、アンチブロッキング処理とは、フィルム同士が密着しても容易に剥離できるようにする処理をいい、アンチブロッキング剤を添加すること、多層体の表面に凹凸を設けることなどが例示される。
本実施形態の多層体は、本実施形態の樹脂組成物を押出するメイン押出機と、アクリル樹脂層形成用組成物を押出するサブ押出機とを用い、各々用いる樹脂の条件にて樹脂を溶融し押し出しダイに導き、ダイ内部で積層しシート状に成形する、もしくはシート状に成形した後に積層することで多層体を形成することができる。
Further, the multilayer body may be subjected to any one or more of anti-fingerprint treatment, anti-glare treatment, weather resistance treatment, anti-static treatment, anti-contamination treatment and anti-blocking treatment on at least one surface. An example of the outermost surface of the multilayer body at this time is a hard coat layer. Further, the anti-blocking treatment refers to a treatment that enables the films to be easily peeled off even if they are in close contact with each other, and examples thereof include adding an anti-blocking agent and providing irregularities on the surface of the multilayer body.
The multilayer body of the present embodiment uses a main extruder for extruding the resin composition of the present embodiment and a sub extruder for extruding the composition for forming an acrylic resin layer, and melts the resin under the conditions of the resin to be used. A multilayer body can be formed by guiding the resin to an extrusion die and laminating it inside the die to form a sheet, or by forming the sheet and then laminating.

<成形品および成形品の製造方法>
次に、本実施形態の多層体を用いた成形品および成形品の製造方法について説明する。
本実施形態の成形品は、本実施形態の多層体から形成された成形品である。
本実施形態の多層体は、また、熱曲げ耐性に優れているため、屈曲部を有する用途にも適している。例えば、曲率半径が50mmR以下(好ましくは曲率半径が40~50mmR)の部位を有する成形品にも好ましく用いられる。
本実施形態の成形品は、例えば、本実施形態の多層体を105~117℃で熱曲成形することにより得られる。本実施形態の多層体は、熱曲げ耐性に優れているため、曲率半径が50mmR以下の部位を有する成形品としたときに、特に有益である。ただし、スプリングバックやクラックの発生の観点から110℃以上であり、また、115℃以下で熱曲成形することが一層好ましい。
<Molded products and manufacturing methods for molded products>
Next, a molded product and a method for manufacturing the molded product using the multilayer body of the present embodiment will be described.
The molded product of the present embodiment is a molded product formed from the multilayer body of the present embodiment.
Since the multilayer body of the present embodiment is also excellent in thermal bending resistance, it is also suitable for applications having a bent portion. For example, it is also preferably used for a molded product having a portion having a radius of curvature of 50 mmR or less (preferably a radius of curvature of 40 to 50 mmR).
The molded product of the present embodiment can be obtained, for example, by thermally bending the multilayer body of the present embodiment at 105 to 117 ° C. Since the multilayer body of the present embodiment is excellent in thermal bending resistance, it is particularly useful when a molded product having a portion having a radius of curvature of 50 mmR or less is formed. However, from the viewpoint of the generation of springback and cracks, it is more preferable that the temperature is 110 ° C. or higher and the temperature is 115 ° C. or lower.

<用途>
本実施形態の平板状成形体、多層体および成形品は、光学部品や意匠製品、反射防止成形体などに好適に用いることができる。
本実施形態の平板状成形体、多層体および成形品は、表示装置、電気電子機器、OA機器、携帯情報末端、機械部品、家電製品、車輌部品、各種容器、照明機器等の部品等に好適に用いられる。これらの中でも、特に、各種ディスプレイ、電気電子機器、OA機器、携帯情報末端および家電製品の筐体、照明機器および車輌部品(特に、車輌内装部品)、スマートフォンやタッチパネル等の表層フィルム、光学材料、光学ディスクに好適に用いられる。特に、本実施形態の成形体は、タッチパネルのセンサー用フィルムや各種ディスプレイの反射防止成形体として好ましく用いられる。
本実施形態の多層体は、また、熱曲げ耐性に優れているため、屈曲部を有する用途にも適している。例えば、曲率半径が50mmR以下(好ましくは曲率半径が40~50mmR)の部位を有する多層体および成形品にも好ましく用いられる。
<Use>
The flat plate-shaped molded product, the multilayer body, and the molded product of the present embodiment can be suitably used for optical parts, design products, antireflection molded products, and the like.
The flat plate-shaped molded body, multilayer body, and molded product of the present embodiment are suitable for display devices, electrical and electronic devices, OA devices, mobile information terminals, mechanical parts, home appliances, vehicle parts, various containers, parts such as lighting equipment, and the like. Used for. Among these, in particular, various displays, electrical and electronic equipment, OA equipment, mobile information terminals and housings of home appliances, lighting equipment and vehicle parts (particularly vehicle interior parts), surface film such as smartphones and touch panels, optical materials, etc. Suitable for optical discs. In particular, the molded product of the present embodiment is preferably used as a sensor film for a touch panel or an antireflection molded product for various displays.
Since the multilayer body of the present embodiment is also excellent in thermal bending resistance, it is also suitable for applications having a bent portion. For example, it is also preferably used for multilayer bodies and molded products having a portion having a radius of curvature of 50 mmR or less (preferably a radius of curvature of 40 to 50 mmR).

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
When the measuring device or the like used in the examples is difficult to obtain due to a discontinued number or the like, measurement can be performed using another device having the same performance.

1.原料
<ポリカーボネート樹脂>
T-1380:パラヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステルを末端封止剤に用いたビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂、三菱ガス化学株式会社製、重量平均分子量:55,000、Tg:124℃
E-2000:末端構造がp-t-ブチルフェニル基であるビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、E-2000F、重量平均分子量:53,000、Tg:149℃
1. 1. Raw material <polycarbonate resin>
T-1380: Bisphenol A type polycarbonate resin using parahydroxybenzoic acid hexadecyl ester as an end sealant, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., weight average molecular weight: 55,000, Tg: 124 ° C.
E-2000: Bisphenol A type polycarbonate resin whose terminal structure is a pt-butyl phenyl group, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., E-2000F, weight average molecular weight: 53,000, Tg: 149 ° C.

<数平均分子量が6000以下のポリエーテル>
PEG-600:日油株式会社製、ポリエチレングリコール、数平均分子量600
D-1000:日油株式会社製、ポリプロピレングリコール、数平均分子量1000
PB-700:日油株式会社製、ポリブチレングリコール、数平均分子量700
<Polyester with a number average molecular weight of 6000 or less>
PEG-600: Polyethylene glycol manufactured by NOF CORPORATION, number average molecular weight 600
D-1000: NOF CORPORATION, polypropylene glycol, number average molecular weight 1000
PB-700: NOF CORPORATION, polybutylene glycol, number average molecular weight 700

<数平均分子量が6000超のポリエーテル>
PEG-6000:日油株式会社製、ポリエチレングリコール、数平均分子量8800
<Polyester with a number average molecular weight of more than 6000>
PEG-6000: manufactured by NOF CORPORATION, polyethylene glycol, number average molecular weight 8800

<離型剤>
S-100A:グリセリンモノステアレート、理研ビタミン株式会社製、リケマールS-100A
<Release agent>
S-100A: Glycerin monostearate, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., Rikemar S-100A

<アクリル樹脂層>
HT121:アルケマ株式会社製、アクリル樹脂(PMMA)、ALTUGLAS(登録商標)HT121 Tg:115℃、重量平均分子量:75,800
TN001:三菱ケミカル株式会社製、アクリル樹脂(PMMA)、TN001 Tg:118℃、重量平均分子量:82,600
hw55:ダイセル・エボニック株式会社製、アクリル樹脂(スチレン:無水マレイン酸:MMAの質量比=15質量%:9質量%:76質量%)、PLEXIGLAS hw55、Tg:120℃、重量平均分子量:109,000
PM120N:旭化成ケミカルズ株式会社製、アクリル樹脂(スチレン:N-フェニルマレイミド:MMAの質量比=4質量%:15質量%:81質量%)、デルペットPM120N、Tg:124℃、重量平均分子量:121,000
<Acrylic resin layer>
HT121: manufactured by Arkema Co., Ltd., acrylic resin (PMMA), ALTUGLAS (registered trademark) HT121 Tg: 115 ° C., weight average molecular weight: 75,800
TN001: Mitsubishi Chemical Corporation, acrylic resin (PMMA), TN001 Tg: 118 ° C, weight average molecular weight: 82,600
hp55: Acrylic resin (styrene: maleic anhydride: MMA mass ratio = 15% by mass: 9% by mass: 76% by mass), PLEXIGLAS hh55, Tg: 120 ° C., weight average molecular weight: 109, manufactured by Daisel Ebony Co., Ltd. 000
PM120N: Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., acrylic resin (styrene: N-phenylmaleimide: MMA mass ratio = 4% by mass: 15% by mass: 81% by mass), Delpet PM120N, Tg: 124 ° C., weight average molecular weight: 121 000

2.実施例1~9、比較例1~9
<ポリカーボネート樹脂ペレット(樹脂組成物)の製造>
表1~4に記載した各成分を、表1~4に記載の添加量(表1~4の添加量は質量部で示している)となるように計量した。その後、タンブラーにて15分間混合した後、スクリュー径32mmのベント付二軸押出機(日本製鋼所社製「TEX30α」)により、シリンダー温度280℃で溶融混練し、ストランドカットによりポリカーボネート樹脂ペレット(樹脂組成物)を得た。
2. 2. Examples 1-9, Comparative Examples 1-9
<Manufacturing of polycarbonate resin pellets (resin composition)>
Each component shown in Tables 1 to 4 was weighed so as to have an addition amount shown in Tables 1 to 4 (addition amounts in Tables 1 to 4 are indicated by parts by mass). Then, after mixing with a tumbler for 15 minutes, the mixture is melt-kneaded at a cylinder temperature of 280 ° C. using a twin-screw extruder with a vent having a screw diameter of 32 mm (“TEX30α” manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), and polycarbonate resin pellets (resin) are subjected to strand cutting. Composition) was obtained.

<ガラス転移温度(Tig)の測定>
各種樹脂および樹脂組成物のガラス転移温度(Tig)は、下記の示差走査熱量測定(DSC測定)条件のとおりに、昇温、降温を2サイクル行い、2サイクル目の昇温時のガラス転移温度(℃)を測定した。
低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を開始ガラス転移温度とし、高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を終了ガラス転移温度とし、開始ガラス転移温度と終了ガラス転移温度の中間地点を中間ガラス転移温度とした場合、本発明においては開始ガラス転移温度をガラス転移温度(Tig)として採用した。測定開始温度:30℃、昇温速度:10℃/分、到達温度:250℃、降温速度:20℃/分とした。
測定装置は、示差走査熱量計(DSC、日立ハイテクサイエンス社製、「DSC7020」)を使用した。
<Measurement of glass transition temperature (Tig)>
The glass transition temperature (Tig) of various resins and resin compositions is increased and decreased in two cycles according to the following differential scanning calorimetry (DSC measurement) conditions, and the glass transition temperature at the time of the second cycle of temperature increase. (° C.) was measured.
The intersection of the straight line extending the baseline on the low temperature side to the high temperature side and the tangent line of the turning point is the starting glass transition temperature, and the straight line extending the baseline on the high temperature side to the low temperature side and the tangent point of the turning point are the intersections. When the end glass transition temperature is used and the intermediate point between the start glass transition temperature and the end glass transition temperature is the intermediate glass transition temperature, the start glass transition temperature is adopted as the glass transition temperature (Tig) in the present invention. The measurement start temperature was 30 ° C., the temperature rise rate was 10 ° C./min, the ultimate temperature was 250 ° C., and the temperature decrease rate was 20 ° C./min.
As a measuring device, a differential scanning calorimeter (DSC, manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation, "DSC7020") was used.

<1mm厚の平板状成形体の製造>
得られたポリカーボネート樹脂ペレット(樹脂組成物)をベント付二軸射出成形機(Sodick社製「PE-100」、二軸スクリュー径29mmの噛合型同方向回転式、プランジャー直径28mm)により、シリンダー温度280℃で溶融混練し、金型温度80℃の条件にて平板状成形体(100×100×1mm)を成形した。
<Manufacturing of 1 mm thick flat plate molded body>
The obtained polycarbonate resin pellet (resin composition) is cylinderd by a biaxial injection molding machine with a vent ("PE-100" manufactured by Sodick, a meshing type co-rotating type with a biaxial screw diameter of 29 mm, and a plunger diameter of 28 mm). It was melt-kneaded at a temperature of 280 ° C. to form a flat plate-shaped molded product (100 × 100 × 1 mm) under the condition of a mold temperature of 80 ° C.

<ヘイズの測定>
ヘイズメーターを用いて、D65光源10°視野の条件にて、上記で得られた1mm厚の平板状成形体のヘイズ(%)を測定した。
ヘイズメーターは、村上色彩技術研究所社製「HM-150」を用いた。
<Measurement of haze>
Using a haze meter, the haze (%) of the 1 mm thick flat plate-shaped molded product obtained above was measured under the condition of a D65 light source 10 ° field of view.
As the haze meter, "HM-150" manufactured by Murakami Color Technology Research Institute was used.

<YI(Yellow Index)の測定>
上記で得られた1mm厚の平板状成形体のYI値は、JIS Z 8722に準拠するdi:0°後分光方式の照明受光条件にて、測定した。
分光色彩計は、日本電色工業社製「SD-6000」を用いた。
<Measurement of YI (Yellow Index)>
The YI value of the 1 mm thick flat plate-shaped molded product obtained above was measured under the illumination and light receiving conditions of the di: 0 ° post-spectral method according to JIS Z 8722.
As the spectral colorimeter, "SD-6000" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. was used.

<ポリカーボネート樹脂シート・アクリル樹脂層の多層体(多層シート)の製造>
軸径32mmの単軸押出機と、軸径65mmの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結された650mm幅のTダイとを有する多層押出機に各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて多層体を成形した。軸径32mmの単軸押出機に、表1~4に示したアクリル樹脂層形成用ペレットを導入し、シリンダー温度250℃、吐出量を3.6kg/hの条件で押し出した。また、軸径65mmの単軸押出機に、表1~4に示した樹脂組成物(ポリカーボネート樹脂ペレット)を連続的に導入し、シリンダー温度280℃、吐出量を32.4kg/hで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは2種2層の分配ピンを備え、温度270℃にして、表1~4に示したアクリル樹脂層形成用ペレットと表1~4に示したポリカーボネート樹脂ペレットを導入し積層した。その先に連結された温度270℃のTダイでシート状に押し出し、上流側から温度130℃、140℃、180℃とした3本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、アクリル樹脂層とポリカーボネート樹脂シートの多層体を得た。得られた多層体の中央部の全体厚みは1000μm、アクリル樹脂層の厚みは100μmであった。
<Manufacturing of multilayer body (multilayer sheet) of polycarbonate resin sheet / acrylic resin layer>
Each is a multi-layer extruder having a single-screw extruder with a shaft diameter of 32 mm, a single-screw extruder with a shaft diameter of 65 mm, a feed block connected to all extruders, and a 650 mm wide T-die connected to the feed block. Multilayers were molded using a multi-layer extruder with a multi-manifold die coupled to the extruder. The acrylic resin layer forming pellets shown in Tables 1 to 4 were introduced into a single-screw extruder having a shaft diameter of 32 mm, and extruded under the conditions of a cylinder temperature of 250 ° C. and a discharge rate of 3.6 kg / h. Further, the resin compositions (polycarbonate resin pellets) shown in Tables 1 to 4 were continuously introduced into a single-screw extruder having a shaft diameter of 65 mm, and the cylinder temperature was 280 ° C. and the discharge amount was 32.4 kg / h. .. The feed block connected to all extruders is equipped with two types and two layers of distribution pins, and at a temperature of 270 ° C., the acrylic resin layer forming pellets shown in Tables 1 to 4 and the polycarbonate resin pellets shown in Tables 1 to 4 are used. Was introduced and laminated. A T-die with a temperature of 270 ° C connected to the tip extrudes it into a sheet, and three mirror-finishing rolls with temperatures of 130 ° C, 140 ° C, and 180 ° C are used to cool the acrylic resin layer while transferring the mirror surface. And a multilayer of polycarbonate resin sheet was obtained. The total thickness of the central portion of the obtained multilayer body was 1000 μm, and the thickness of the acrylic resin layer was 100 μm.

<フローマーク外観>
上記ポリカーボネート樹脂ペレット(樹脂組成物)をシートに成形する際に目視でフローマークの有無を確認した。評価は、5人の専門家が行い、多数決で判断した。
<Appearance of flow mark>
When the above polycarbonate resin pellet (resin composition) was molded into a sheet, the presence or absence of a flow mark was visually confirmed. The evaluation was conducted by five experts and judged by majority vote.

<異物>
上記<ポリカーボネート樹脂シート・アクリル樹脂層の多層体(多層シート)の製造>における押出条件において、2時間連続運転後に得られた多層体を目視観察してゲル状異物欠点の数を数えて評価した。ゲル状異物欠点とは、透明性を呈した樹脂組成物の高分子量体であり、多層体の界面層を乱すことで欠点としてカウントされる。評価は、5人の専門家が行い、多数決で判断した。
A:2mの面積内において、欠点数が平均3個未満
B:2mの面積内において、欠点数が平均3個以上
<Foreign matter>
Under the extrusion conditions in the above <manufacturing of a multilayer body (multilayer sheet) of a polycarbonate resin sheet / acrylic resin layer>, the multilayer body obtained after continuous operation for 2 hours was visually observed and the number of gel-like foreign matter defects was counted and evaluated. .. The gel-like foreign matter defect is a high molecular weight body of the resin composition exhibiting transparency, and is counted as a defect by disturbing the interface layer of the multilayer body. The evaluation was conducted by five experts and judged by majority vote.
A: Within the area of 2m 2 , the average number of defects is less than 3. B: Within the area of 2m 2 , the average number of defects is 3 or more.

<ハードコート層の塗工>
6官能ウレタンアクリレートオリゴマー(製品名:U6HA、新中村化学工業株式会社製)60質量部、PEG200#ジアクリレート(製品名:4EG-A、共栄社化学株式会社製)35質量部、および含フッ素基・親水性基・親油性基・UV反応性基含有オリゴマー(製品名:RS-90、DIC株式会社製)5質量部の合計100質量部に対して、光重合開始剤(製品名:I-184〔化合物名:1-ヒドロキシ-シクロヘキシルフェニルケトン〕BASF株式会社製)を1質量%加えた塗料を、上記で作製した多層体のアクリル樹脂層の表面にバーコーターにて塗布し、メタルハライドランプ(20mW/cm)を5秒間当ててハードコートを硬化させた。形成されたハードコート層の厚さは6μmであった。
<Hard coat layer coating>
6-functional urethane acrylate oligomer (product name: U6HA, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 60 parts by mass, PEG200 # diacrylate (product name: 4EG-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 35 parts by mass, and fluorine-containing group. Photopolymerization initiator (product name: I-184) for a total of 100 parts by mass of 5 parts by weight of a hydrophilic group, an oil-based group, and a UV-reactive group-containing oligomer (product name: RS-90, manufactured by DIC Co., Ltd.). [Compound name: 1-hydroxy-cyclohexylphenylketone] manufactured by BASF Co., Ltd.) was applied by 1% by mass to the surface of the acrylic resin layer of the multilayer body prepared above with a bar coater, and a metal halide lamp (20 mW) was applied. The hard coat was cured by applying / cm 2 ) for 5 seconds. The thickness of the formed hardcoat layer was 6 μm.

<熱プレス成形加工性>
上記で得られたハードコート層付多層体について、曲率半径が50mmRとなる凸型(オス型)と凹型(メス型)の金型を作製した。成形前に90℃で1分間予備加熱し、ハートコート層側が凸になるように、金型に配置し、金型温度115℃で3分間プレスを行い、自然冷却することにより、熱プレス成形体を作製した。
<Heat press molding processability>
For the multilayer body with the hard coat layer obtained above, convex (male) and concave (female) molds having a radius of curvature of 50 mmR were produced. Preheated at 90 ° C. for 1 minute before molding, placed in a mold so that the heart coat layer side is convex, pressed at a mold temperature of 115 ° C. for 3 minutes, and naturally cooled to obtain a hot press molded product. Was produced.

<<曲げ部分のクラック>>
上記熱プレス成形体の曲げ部分のクラックを目視で評価した。下記の基準で曲げ部分のクラックについて、以下の通り評価した。評価は、5人の専門家が行い、多数決で判断した。
A:熱プレス成形体の曲げ部分にクラックが見えない
B:熱プレス成形体の曲げ部分にクラックが見える
<< Cracks in the bent part >>
The cracks in the bent portion of the hot press molded product were visually evaluated. The cracks in the bent portion were evaluated as follows according to the following criteria. The evaluation was conducted by five experts and judged by majority vote.
A: No cracks can be seen in the bent part of the hot press molded body.
B: Cracks can be seen in the bent part of the hot press molded body.

<<スプリングバック>>
上記熱プレス成形体を50mmRの円筒に沿わせて、下記の基準でスプリングバックについて、以下の通り評価した。評価は、5人の専門家が行い、多数決で判断した。
A:円筒に沿う。(スプリングバック無し)
B:円筒に沿わない。(スプリングバック有り)
<< Springback >>
The hot press molded product was placed along a 50 mmR cylinder, and the springback was evaluated as follows according to the following criteria. The evaluation was conducted by five experts and judged by majority vote.
A: Along the cylinder. (No spring back)
B: Does not follow the cylinder. (With spring back)

<<熱プレス成形後湿熱試験>>
熱プレス成形後の多層体を温度85℃、相対湿度85%に設定した環境試験機の中に投入し、その状態で200時間保持した。その後シート外観について、以下の通り評価した。評価は、5人の専門家が行い、多数決で判断した。
A:外観変化なし
B:何かしらの変化が認められた、例えば、シートが白化した、熱プレス成形の形状を保持していなかった等
<< Wet heat test after hot press molding >>
The multilayer body after hot press molding was placed in an environmental tester set at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85%, and kept in that state for 200 hours. After that, the appearance of the sheet was evaluated as follows. The evaluation was conducted by five experts and judged by majority vote.
A: No change in appearance
B: Some changes were observed, for example, the sheet was whitened, did not retain the shape of hot press molding, etc.

Figure 2022080270000007
Figure 2022080270000007

Figure 2022080270000008
Figure 2022080270000008

Figure 2022080270000009
Figure 2022080270000009

Figure 2022080270000010
Figure 2022080270000010

1 多層体
2 平板状成形体(ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシート)
3 アクリル樹脂層
4 ハードコート層
1 Multilayer 2 Flat plate (polycarbonate resin film or sheet)
3 Acrylic resin layer 4 Hard coat layer

Claims (15)

式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂70~99.8質量部と、
数平均分子量が6000以下のポリエーテル0.2~5質量部と、
前記式(1)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂0~29.8質量部とを含む、樹脂組成物。
Figure 2022080270000011

(式(1)中、Rは、炭素数8~36のアルキル基、または、炭素数8~30のアルケニル基を表す。Rは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~20のアルキル基、または、炭素数6~12のアリール基を表す。nは0~4の整数を表す。*は、他の部位との結合部位である。)
70 to 99.8 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (1),
0.2 to 5 parts by mass of a polyether having a number average molecular weight of 6000 or less,
A resin composition containing 0 to 29.8 parts by mass of a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (1).
Figure 2022080270000011

(In the formula (1), R 1 represents an alkyl group having 8 to 36 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. R 2 is an independent halogen atom and 1 to 20 carbon atoms, respectively. It represents an alkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. N represents an integer of 0 to 4. * Is a bonding site with another site.)
前記他の熱可塑性樹脂が式(2)で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含む、請求項1に記載の樹脂組成物。
Figure 2022080270000012

(式(2)中、Rは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数1~20のアルキル基、または、炭素数6~12のアリール基を表す。t-Buは、t-ブチル基を表す。nは0~4の整数を表す。*は、他の部位との結合部位である。)
The resin composition according to claim 1, wherein the other thermoplastic resin contains an aromatic polycarbonate resin having a terminal structure represented by the formula (2).
Figure 2022080270000012

(In the formula (2), R 2 independently represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. T-Bu represents a t-butyl group. Represents. N represents an integer from 0 to 4. * Represents a bonding site with another site.)
前記樹脂組成物の示差走査熱量測定によるガラス転移温度が120℃以下である、請求項1または2に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the glass transition temperature measured by differential scanning calorimetry of the resin composition is 120 ° C. or lower. 前記樹脂組成物の示差走査熱量測定によるガラス転移温度が100℃以上である、請求項1~3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the glass transition temperature measured by differential scanning calorimetry of the resin composition is 100 ° C. or higher. 前記ポリエーテルが、H(OROHで表され、Rが炭素数2~4のアルキレン基であり、yが正の整数であるポリエーテルを含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 Any of claims 1 to 4, wherein the polyether is represented by H (OR x ) y OH, R x is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and y is a positive integer. The resin composition according to item 1. 請求項1~5のいずれか1項に記載の樹脂組成物を1mmの厚さに成形したときのYI値が5以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the YI value when the resin composition according to any one of claims 1 to 5 is molded to a thickness of 1 mm is 5 or less. .. 請求項1~5のいずれか1項に記載の樹脂組成物を1mmの厚さに成形したときのヘイズが1%以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the haze when the resin composition according to any one of claims 1 to 5 is molded to a thickness of 1 mm is 1% or less. .. 請求項1~7のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成された平板状成形体。 A flat plate-shaped molded product formed from the resin composition according to any one of claims 1 to 7. 厚みが10~5,000μmである、請求項8に記載の平板状成形体。 The flat plate-shaped molded product according to claim 8, which has a thickness of 10 to 5,000 μm. 請求項8または9に記載の平板状成形体と、アクリル樹脂を含む層とを有する多層体。 A multilayer body having the flat plate-shaped molded body according to claim 8 or 9 and a layer containing an acrylic resin. 前記多層体の総厚みが10~10,000μmである、請求項10に記載の多層体。 The multilayer body according to claim 10, wherein the multilayer body has a total thickness of 10 to 10,000 μm. さらに、ハードコート層を有し、前記ハードコート層は、平板状成形体、アクリル樹脂を含む層、ハードコート層の順に積層している、請求項10または11に記載の多層体。 The multilayer body according to claim 10 or 11, further comprising a hard coat layer, wherein the hard coat layer is laminated in the order of a flat plate-shaped molded body, a layer containing an acrylic resin, and a hard coat layer. 請求項10~12のいずれか1項に記載の多層体から形成された成形品であって、曲率半径が50mmR以下の部位を有する、成形品。 A molded product formed from the multilayer body according to any one of claims 10 to 12, which has a portion having a radius of curvature of 50 mmR or less. 請求項10~12のいずれか1項に記載の多層体を105~117℃で熱曲成形することを含む、成形品の製造方法。 A method for producing a molded product, which comprises hot-curving the multilayer body according to any one of claims 10 to 12 at 105 to 117 ° C. 前記成形品が、曲率半径が50mmR以下の部位を有する、請求項14に記載の成形品の製造方法。 The method for manufacturing a molded product according to claim 14, wherein the molded product has a portion having a radius of curvature of 50 mmR or less.
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WO2024043180A1 (en) * 2022-08-23 2024-02-29 三菱瓦斯化学株式会社 Multilayer body and molded article

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