JP2022078626A - Antiviral interior material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、基材の表面に抗ウイルス処理層を設けてある抗ウイルス性内装材に関する。 The present invention relates to an antiviral interior material in which an antiviral treatment layer is provided on the surface of a base material.
住宅等の内装材において、これまでも抗菌性や防カビ性を付与した製品が市販されていたが、近時の新型コロナウイルス感染症の拡大に伴い、内装材に抗ウイルス性を付与したいという要望が高まっている。ウイルスは、菌や真菌（カビ）とは異なり細胞を有していないため、単独で増殖することができず、ヒトや動物の細胞に侵入して増殖する。また、ウイルスのサイズは、数十～数百ｎｍ程度で、菌や真菌の１／１００～１／１０００程度である。このように、ウイルスは、菌や真菌とは全く異なるものであることから、従来の抗菌剤や防カビ剤がそのままウイルスの抑制に効果があるとは限らない。 For interior materials such as houses, products with antibacterial and antifungal properties have been on the market, but with the recent spread of the new coronavirus infection, it is desired to impart antiviral properties to interior materials. The demand is increasing. Unlike fungi and fungi (molds), viruses do not have cells, so they cannot grow alone and invade human and animal cells to grow. The size of the virus is about several tens to several hundreds nm, which is about 1/100 to 1/1000 of that of fungi and fungi. As described above, since viruses are completely different from fungi and fungi, conventional antibacterial agents and fungicides are not always effective in suppressing viruses.
従来、銀系無機添加剤又は亜鉛系無機添加剤を配合した樹脂を表面にコーティングした抗ウイルス性を有する内装用化粧シートがあった（例えば、特許文献１を参照）。特許文献１の内装用化粧シートは、樹脂に銀系無機添加剤又は亜鉛系無機添加剤として無機化合物（ゼオライト、アパタイト、ジルコニア等）に金属イオン（銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン）を取り込ませた無機系抗菌剤を配合し、これを内装用化粧シートの表面にコーティングしたものである。
Conventionally, there have been decorative sheets for interiors having antiviral properties coated on the surface with a resin containing a silver-based inorganic additive or a zinc-based inorganic additive (see, for example, Patent Document 1). In the interior decorative sheet of
また、抗ウイルス性を標榜する製品として、表面に銅化合物と可塑剤とを含む層を設けた抗菌・抗ウイルス性塩化ビニル部材があった（例えば、特許文献２を参照）。特許文献２の抗菌・抗ウイルス性塩化ビニル部材は、主成分となるポリ塩化ビニルで形成された基材の表面に、抗菌・抗ウイルス成分である一価の銅化合物と、フタル酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、又はトリメリット酸系可塑剤とを含む層を形成したものである。 Further, as a product claiming antiviral property, there is an antibacterial / antiviral vinyl chloride member having a layer containing a copper compound and a plasticizer on the surface (see, for example, Patent Document 2). The antibacterial / antiviral vinyl chloride member of Patent Document 2 has a monovalent copper compound which is an antibacterial / antiviral component and a phthalate ester-based plasticizer on the surface of a base material made of polyvinyl chloride which is a main component. A layer containing an agent, a phthalate ester-based plasticizer, or a trimellitic acid-based plasticizer is formed.
住宅等の内装材は、機能性だけでなく審美性やデザイン性も商品価値に大きく影響するため、内装材の表面を抗ウイルス剤で処理したとき、審美性を損なわないもの、すなわち変色や色調の変化が起こらないものが望まれる。 Interior materials such as houses have not only functionality but also aesthetics and design that greatly affect the commercial value. Therefore, when the surface of interior materials is treated with an antiviral agent, the aesthetics are not impaired, that is, discoloration and color tone. It is desirable that the change does not occur.
この点に関し、特許文献１の内装用化粧シートは、光が当たると無機系抗菌剤に含まれる金属イオン（銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン）が変色し易く、その結果、内装用化粧シートの審美性やデザイン性を損なう虞がある。また、特許文献１の内装用化粧シートは、明細書中に記載される実施例によれば、Ａ型インフルエンザウイルス（Ｈ１Ｎ１型）に対して抗ウイルス性を示したとされているが、抗ウイルス性が高くなったのは無機系抗菌剤の配合量を多くした場合（実施例１）であり、少量の配合では抗ウイルス性は得られないとの結果（比較例１）が示されている。なお、無機系抗菌剤の配合量を多くすると、当該無機系抗菌剤の作用が強くなることで内装用化粧シートの審美性を損なう虞がある。
In this regard, in the interior decorative sheet of
特許文献２の抗菌・抗ウイルス性塩化ビニル部材は、所定の可塑剤を用いることにより、抗菌・抗ウイルス成分として使用する一価の銅化合物による変色を抑えられるとしてるが、銅化合物以外の抗ウイルス剤については全く検討されていない。一価の銅化合物に特化した発明のため、それ以外の抗ウイルス剤による変色抑制効果は認められないものと予想される。 The antibacterial / antiviral vinyl chloride member of Patent Document 2 is said to be able to suppress discoloration due to a monovalent copper compound used as an antibacterial / antiviral component by using a predetermined plasticizing agent. No viral agents have been considered. Since the invention is specialized for monovalent copper compounds, it is expected that the discoloration suppressing effect of other antiviral agents will not be recognized.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、低コストで優れた抗ウイルス性を発揮できるとともに、審美性やデザイン性が求められる住宅等の用途に適した抗ウイルス性内装材を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and provides an anti-virus interior material suitable for applications such as houses where aesthetics and design are required while exhibiting excellent anti-virus properties at low cost. The purpose is to provide.
上記課題を解決するための本発明にかかる抗ウイルス性内装材の特徴構成は、
基材の表面に抗ウイルス処理層を設けてある抗ウイルス性内装材であって、
前記抗ウイルス処理層は、マトリックスとして電離放射線硬化性樹脂と、有効成分として抗ウイルス剤とを含み、
前記抗ウイルス剤は、
（１）３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメート；
（２）Ｎ，Ｎ´－ヘキサメチレンビス（４－カルバモイル－１－デシルピリジニウムブロマイド）；
（３）酸化チタン含有亜鉛チタン複合化合物；及び
（４）酸化チタン含有銅チタン複合化合物；
からなる群から選択される少なくとも一つを含むことにある。
The characteristic configuration of the antiviral interior material according to the present invention for solving the above problems is
An antiviral interior material having an antiviral treatment layer on the surface of the substrate.
The antiviral treatment layer contains an ionizing radiation curable resin as a matrix and an antiviral agent as an active ingredient.
The antiviral agent is
(1) 3-Iodine-2-propynylbutylcarbamate;
(2) N, N'-hexamethylenebis (4-carbamoyl-1-decylpyridinium bromide);
(3) Titanium oxide-containing zinc-titanium composite compound; and (4) Titanium oxide-containing copper-titanium composite compound;
To include at least one selected from the group consisting of.
本構成の抗ウイルス性内装材によれば、基材の表面に設けた抗ウイルス処理層は、マトリックスとして電離放射線硬化性樹脂と、有効成分として抗ウイルス剤とを含むものである。抗ウイルス処理層中における抗ウイルス剤の存在形態としては、マトリックスである電離放射線硬化樹脂の中に有効成分として上記（１）～（４）の抗ウイルス剤が微粒子として分散した状態、電離放射線硬化性樹脂と抗ウイルス剤とが分子レベルで混合した状態、電離放射線硬化性樹脂を構成するポリマーの側鎖に抗ウイルス剤の分子がラベルされた状態等、様々な状態で存在し得る。上記（１）～（４）の抗ウイルス剤は、当該抗ウイルス剤それ自体でエンベロープの有無によるウイルスのタイプに関わらず、各種ウイルスに対して抗ウイルス性を示すものであるが、電離放射線硬化樹脂と共存させることで、抗ウイルス剤と電離放射線硬化樹脂との相互作用により抗ウイルス剤が本来有する抗ウイルス性が最大限発揮され、あるいは電離放射線硬化樹脂と協働して抗ウイルス剤の抗ウイルス性が増幅されるという特異な性質を示す。その結果、抗ウイルス剤の使用量が少量でも優れた抗ウイルス性を奏するものとなり、低コスト、皮膚への低刺激性を実現することにもなる。また、上記（１）及び（２）の抗ウイルス剤は、有機系抗ウイルス剤であって変色し易い金属、金属酸化物、及び金属塩が含まれないため、光が当たっても変色しない。上記（３）及び（４）の抗ウイルス剤は、無機系抗ウイルス剤であるが特に変色し易い金属、金属酸化物、及び金属塩が含まれておらず、含まれる金属も不動態化した酸化物、複合酸化物、又は複合化合物の形態のため、変色し難いものとなっている。従って、抗ウイルス処理層に上記（１）～（４）の抗ウイルス剤を使用することで、審美性やデザイン性が求められる住宅等の用途に適した抗ウイルス性内装材とすることができる。 According to the antiviral interior material having this configuration, the antiviral treatment layer provided on the surface of the base material contains an ionizing radiation curable resin as a matrix and an antiviral agent as an active ingredient. The present form of the anti-virus agent in the anti-virus treatment layer is a state in which the anti-virus agents of the above (1) to (4) are dispersed as fine particles in the ionizing radiation curable resin which is a matrix, and the ionizing radiation cure. It may exist in various states such as a state in which the sex resin and the antiviral agent are mixed at the molecular level, and a state in which the molecule of the antiviral agent is labeled on the side chain of the polymer constituting the ionizing radiation curable resin. The anti-virus agents (1) to (4) above show anti-virus properties against various viruses regardless of the type of virus depending on the presence or absence of an envelope by the anti-virus agent itself, but are ionized radiation curable. By coexisting with the resin, the antiviral agent's original antiviral property is maximized by the interaction between the antiviral agent and the ionized radiation curable resin, or the antiviral agent's antivirus in cooperation with the ionized radiation curable resin. It exhibits a peculiar property that virality is amplified. As a result, even if the amount of the antiviral agent used is small, excellent antiviral properties can be obtained, and low cost and low irritation to the skin can be realized. Further, since the antiviral agents (1) and (2) are organic antiviral agents and do not contain metals, metal oxides, and metal salts that are easily discolored, they do not discolor even when exposed to light. The antiviral agents of (3) and (4) above are inorganic antiviral agents, but do not contain metals, metal oxides, and metal salts that are particularly susceptible to discoloration, and the contained metals are also mobilized. Due to the form of an oxide, a composite oxide, or a composite compound, it is difficult to discolor. Therefore, by using the antiviral agents (1) to (4) above for the antiviral treatment layer, it is possible to obtain an antiviral interior material suitable for applications such as houses where aesthetics and design are required. ..
本発明にかかる抗ウイルス性内装材において、
前記抗ウイルス処理層の単位面積当たりの前記抗ウイルス剤の総含有量は、０．１～１６ｇ／ｍ２であることが好ましい。
In the antiviral interior material according to the present invention
The total content of the antiviral agent per unit area of the antiviral treatment layer is preferably 0.1 to 16 g / m 2 .
本構成の抗ウイルス性内装材によれば、抗ウイルス処理層における抗ウイルス剤の単位面積当たりの総含有量を０．１～１６ｇ／ｍ２とすることで、製造コストを抑えながら、優れた抗ウイルス性を発揮する抗ウイルス性内装材とすることができる。 According to the antiviral interior material having this configuration, the total content of the antiviral agent in the antiviral treatment layer per unit area is 0.1 to 16 g / m 2 , which is excellent while suppressing the manufacturing cost. It can be an antiviral interior material that exhibits antiviral properties.
本発明にかかる抗ウイルス性内装材において、
前記抗ウイルス処理層は、硬質微粒子をさらに含むことが好ましい。
In the antiviral interior material according to the present invention
The antiviral treatment layer preferably further contains hard fine particles.
本構成の抗ウイルス性内装材によれば、抗ウイルス処理層に硬質微粒子を含ませることで、耐摩耗性が向上し、抗ウイルス性内装材が床材である場合においては滑り止め効果も得られる。また、抗ウイルス処理層に硬質微粒子を配合することで抗ウイルス性内装材の表面に微細な凹凸が形成され、この凹凸にウイルスがトラップされ、時間の経過とともにそのまま不活化する効果も期待できる。 According to the antiviral interior material of this configuration, by including hard fine particles in the antiviral treatment layer, wear resistance is improved, and when the antiviral interior material is a floor material, a non-slip effect is also obtained. Be done. Further, by blending hard fine particles in the antiviral treatment layer, fine irregularities are formed on the surface of the antiviral interior material, and the virus is trapped in these irregularities, and the effect of inactivating as it is can be expected with the passage of time.
本発明にかかる抗ウイルス性内装材において、
前記基材は、塩化ビニル樹脂を主成分とする樹脂成形体を含むことが好ましい。
In the antiviral interior material according to the present invention
The base material preferably contains a resin molded product containing a vinyl chloride resin as a main component.
本構成の抗ウイルス性内装材によれば、塩化ビニル樹脂を主成分とする樹脂成形体は様々な場面や用途で用いられるものであるため、幅広い分野において、低コストで且つ優れた抗ウイルス性が付与された抗ウイルス性内装材を提供することができる。 According to the anti-virus interior material of this configuration, since the resin molded product containing vinyl chloride resin as a main component is used in various situations and applications, it has excellent anti-virus properties at low cost in a wide range of fields. It is possible to provide an antiviral interior material to which the above is added.
本発明にかかる抗ウイルス性内装材において、
前記抗ウイルス剤は、銀、銀酸化物、又は銀塩を実質的に含まないことが好ましい。
In the antiviral interior material according to the present invention
It is preferred that the antiviral agent is substantially free of silver, silver oxides, or silver salts.
本構成の抗ウイルス性内装材によれば、抗ウイルス剤は、皮膚への刺激が強く、変色し易い銀、銀酸化物、又は銀塩が実質的に含まれておらず、銀以外の含まれる金属についても不動態化した酸化物、複合酸化物、又は複合化合物の形態のため、光や熱を受けても変色し難い抗ウイルス性内装材を提供することができる。 According to the antiviral interior material of this composition, the antiviral agent is substantially free of silver, silver oxide, or silver salt which is strongly irritating to the skin and easily discolored, and contains other than silver. Since the metal is in the form of a mobilized oxide, composite oxide, or composite compound, it is possible to provide an antiviral interior material that does not easily discolor even when exposed to light or heat.
本発明にかかる抗ウイルス性内装材について説明する。ただし、本発明は、以降に説明する実施形態、実施例、及び図面に記載される構成に限定されるものではない。 The antiviral interior material according to the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the configurations described in the embodiments, examples, and drawings described below.
＜抗ウイルス性内装材＞
図１は、本発明の一実施形態にかかる抗ウイルス性内装材の概略断面図である。内装材には、床材（シート状やタイル状の床材が代表的であり、カーペットは除く。）、腰壁シート、壁用シート、天井シート等が含まれる。本発明の抗ウイルス性内装材は、特に、厚みが比較的大きく、耐摩耗性などの強度に優れることから、床材、腰壁シートに好適に用いられる。図１では、内装材として、住宅等の居室の床面に敷設される樹脂製の床材を例示してある。従って、以降の説明では「抗ウイルス性内装材」を「抗ウイルス性床材」と称する場合がある。なお、図１において、抗ウイルス性床材は複数の層で構成されているものが示されているが、各層の厚み関係は説明容易化のため適宜誇張又は簡略化してあり、実際の抗ウイルス性床材における各層の厚みの大小関係（縮尺）を厳密に反映したものではない。
<Anti-virus interior material>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an antiviral interior material according to an embodiment of the present invention. Interior materials include flooring materials (typically sheet-shaped and tile-shaped flooring materials, excluding carpets), waist wall sheets, wall sheets, ceiling sheets and the like. The anti-virus interior material of the present invention is particularly preferably used for flooring materials and waist wall sheets because it has a relatively large thickness and is excellent in strength such as abrasion resistance. FIG. 1 exemplifies a resin flooring material laid on the floor surface of a living room such as a house as an interior material. Therefore, in the following description, the "anti-virus interior material" may be referred to as the "anti-virus floor material". Although the anti-virus flooring material is shown in FIG. 1 to be composed of a plurality of layers, the thickness relationship of each layer is appropriately exaggerated or simplified for ease of explanation, and an actual anti-virus is used. It does not strictly reflect the magnitude relationship (scale) of the thickness of each layer in the flooring material.
図１に示すように、抗ウイルス性床材１は、基材１０と、当該基材１０の表面に設けられた抗ウイルス処理層２０とを有する。
As shown in FIG. 1, the
〔基材〕
基材１０は、一般には熱可塑性樹脂を金型や圧延ロールで成形した樹脂成形体が用いられるが、床材に使用する基材１０においては、例えば、ＪＩＳ Ａ ５７０５：２０１６で規定される床シートや床タイルが用いられる。床シート及び床タイルは、単層構造でも複層構造でもよい。例えば、ＪＩＳ Ａ ５７０５：２０１６によれば、単層構造の床シートとして、単層ビニル床シートが挙げられ、複層構造の床シートとして、複層ビニル床シート、発泡複層ビニル床シート、クッションフロアが挙げられる。また、単層構造の床タイルとして、単層ビニル床タイル、コンポジションビニル床タイルが挙げられ、複層構造の床タイルとして、複層ビニル床タイルが挙げられる。図１には、基材１０として、複層構造を有する樹脂成形シートを例示してある。樹脂成形シートの樹脂成形部には、塩化ビニル樹脂を主成分とする樹脂材料が好適に用いられる。
〔Base material〕
As the
本実施形態における基材１０は、裏側（敷設面側）から表側（表層側）に順に、発泡樹脂層１１ａと、形状安定化層１２と、中間樹脂層１１ｂと、化粧層１３と、表層１４とを有する。ただし、表層１４は任意の構成であり、必要に応じて設ければよい。発泡樹脂層１１ａ及び中間樹脂層１１ｂは、あわせて樹脂層１１を構成する。なお、樹脂層１１を発泡樹脂層１１ａのみとし、中間樹脂層１１ｂ及び化粧層１３を一体化してこれを化粧層とする形態もあり得る。樹脂層１１に使用される樹脂は、熱可塑性樹脂が好適である。熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、アミド系樹脂、エステル系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよいし、複数種を混合したもの（ポリマーブレンド）であってもよい。好ましい熱可塑性樹脂は、汎用性、耐久性、加工性の点から、塩化ビニル樹脂である。また、熱可塑性樹脂に、充填剤、可塑剤、難燃剤、安定剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、発泡剤などの各種添加剤を配合することも可能である。基材１０の厚みは、１～１０ｍｍが好ましく、１．５～６ｍｍがより好ましい。基材１０の厚みが前記範囲内であれば、抗ウイルス性床材１としての取り扱いが容易でありながら、強度及び耐久性を十分に確保することができる。
The
表層１４は、化粧層１３を保護し、耐摩耗性などの物性を担保するための層である。表層１４は、透明であっても不透明であってもよいが、化粧層１３を有する構成の場合、表層１４の裏側の化粧層１３のデザインを視認できるように、透明であることが好ましい。また、化粧層１３を有さない構成にしてもよく、この場合、表層１４に顔料などを添加して不透明とし、表層１４に化粧層としての機能を持たせてもよい。表層１４の素材としては、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、及びその混合物等が挙げられる。表層１４は、非発泡であることが好ましく、表層１４及び抗ウイルス処理層２０が一体となって、床材として強度を高めることができる。表層１４の厚みは、０．１～１ｍｍが好ましく、０．１～０．７ｍｍがより好ましく、０．２～０．５ｍｍがさらに好ましい。表層１４の厚みが前記範囲内であれば、長期に亘って耐摩耗性の効果が持続する。
The
基材１０の裏面には、エンボス加工による複数の凹部１５が形成されている。このような複数の凹部１５を設ければ、抗ウイルス性床材１を敷設面に接着剤によって接着する場合、凹部１５に接着剤が入り込んで抗ウイルス性床材１と敷設面との接着性を向上させることができる。なお、複数の凹部１５は、必須の構成ではなく、必要に応じて設ければよい。例えば、抗ウイルス性床材１を敷物として使用する場合は、ズレ防止のためには抗ウイルス性床材１と敷設面との接触面積を大きくすることが望ましいため、複数の凹部１５は設けない方がよいこともあり得る。
A plurality of
〔抗ウイルス処理層〕
抗ウイルス処理層２０は、表層１４を傷や汚れから保護し、且つ抗ウイルス性能を発揮するための層である。抗ウイルス処理層２０は、透明であっても不透明であってもよいが、化粧層１３のデザインを視認できるように、表層１４と同様に透明であることが好ましい。抗ウイルス処理層２０は、電離放射線硬化性樹脂と、抗ウイルス剤とを含む。電離放射線硬化性樹脂は、抗ウイルス処理層２０におけるマトリックス（基材）であり、抗ウイルス剤は有効成分である。抗ウイルス剤は、電離放射線硬化性樹脂の中に抗ウイルス剤の微粒子が分散した状態、電離放射線硬化性樹脂と抗ウイルス剤とが分子レベルで混合した状態、電離放射線硬化性樹脂を構成するポリマーの側鎖に抗ウイルス剤の分子がラベルされた状態等、様々な状態で存在し得る。抗ウイルス処理層２０の厚みは、表層１４よりも薄くすることが好ましく、具体的には、５～１５０μｍが好ましく、１０～７０μｍがより好ましく、１５～３０μｍがさらに好ましい。抗ウイルス処理層２０の厚みが前記範囲内であれば、床面に敷設されて靴裏で踏まれた際にも十分な耐久性を発揮し、長期に亘って抗ウイルス効果が持続する。
[Anti-virus treatment layer]
The
［電離放射線硬化性樹脂］
電離放射線硬化樹脂とは、紫外線、Ｘ線、γ線、荷電粒子線、中性子線等の電離放射線を照射することで硬化（重合）する樹脂の総称である。電離放射線硬化樹脂は、電離放射線の照射を伴うラジカル重合によって合成される。本発明では、加工性及び作業性に優れることから、電子放射線硬化樹脂として、紫外線に対して反応性を有する紫外線硬化樹脂を用いることが好ましい。
[Ionizing radiation curable resin]
The ionizing radiation curable resin is a general term for resins that are cured (polymerized) by irradiating them with ionizing radiation such as ultraviolet rays, X-rays, γ-rays, charged particle beams, and neutron beams. The ionizing radiation curable resin is synthesized by radical polymerization accompanied by irradiation with ionizing radiation. In the present invention, it is preferable to use an ultraviolet curable resin having reactivity with ultraviolet rays as the electron radiation curable resin because it is excellent in processability and workability.
紫外線硬化樹脂の合成（重合）には、紫外線の照射により硬化する紫外線硬化性モノマー又はオリゴマーが使用される。紫外線硬化性モノマー又はオリゴマーとしては、分子中に（メタ）アクリレート基、（メタ）アクリロイルオキシ基などの重合性不飽和結合基又はエポキシ基などを有するモノマー又はオリゴマーが挙げられる。紫外線硬化性モノマーの具体例としては、α－メチルスチレンなどのスチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、分子中に２個以上のチオール基を有するポリオール化合物などが挙げられる。紫外線硬化性オリゴマーの具体例としては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどのアクリレート、不飽和ポリエステル、エポキシなどが挙げられる。これらの紫外線硬化性モノマー又はオリゴマーは、単独で用いてもよいし、二種以上を混合したものを用いてもよい。上記の紫外線硬化性モノマー又はオリゴマーのうち、分子中に（メタ）アクリレート基を有するモノマー又はオリゴマーが好ましく、特に、オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートがより好ましい。紫外線硬化性モノマー又はオリゴマーの分子量は、特に限定されないが、２００～１００００程度のものが好適である。 For the synthesis (polymerization) of the ultraviolet curable resin, an ultraviolet curable monomer or oligomer that is cured by irradiation with ultraviolet rays is used. Examples of the ultraviolet curable monomer or oligomer include a monomer or oligomer having a polymerizable unsaturated bond group such as a (meth) acrylate group or a (meth) acryloyloxy group or an epoxy group in the molecule. Specific examples of the ultraviolet curable monomer include styrene-based monomers such as α-methylstyrene, methyl (meth) acrylate, -2-ethylhexyl (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta. Examples thereof include (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and a polyol compound having two or more thiol groups in the molecule. Specific examples of the ultraviolet curable oligomer include acrylates such as urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate, unsaturated polyester, and epoxy. These ultraviolet curable monomers or oligomers may be used alone or in combination of two or more. Among the above-mentioned ultraviolet curable monomers or oligomers, monomers or oligomers having a (meth) acrylate group in the molecule are preferable, and urethane (meth) acrylate is more preferable as the oligomer. The molecular weight of the ultraviolet curable monomer or oligomer is not particularly limited, but it is preferably about 200 to 10,000.
紫外線硬化性モノマー又はオリゴマーは紫外線の照射により重合を開始するが、その開始剤として、一般に光重合開始剤が使用される。光重合開始剤としては、例えば、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン、３－メチルアセトフェノン、４－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－４，４’－ジアミノベンゾフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、その他のチオキサント系化合物などが挙げられる。 The ultraviolet curable monomer or oligomer initiates polymerization by irradiation with ultraviolet rays, and a photopolymerization initiator is generally used as the initiator thereof. Examples of the photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone, benzophenone, xanthone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, benzoinpropyl ether and benzyldimethyl. Ketal, N, N, N', N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1-one, and other thioxanth compounds. And so on.
［抗ウイルス剤］
本発明において有効な抗ウイルス剤としては、以下の四種の化合物が挙げられる。
（１）３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメート
（２）Ｎ，Ｎ´－ヘキサメチレンビス（４－カルバモイル－１－デシルピリジニウムブロマイド）
（３）酸化チタン含有亜鉛チタン複合化合物
（４）酸化チタン含有銅チタン複合化合物
[Antiviral agent]
Examples of the antiviral agent effective in the present invention include the following four types of compounds.
(1) 3-Iodine-2-propynylbutylcarbamate (2) N, N'-hexamethylenebis (4-carbamoyl-1-decylpyridinium bromide)
(3) Titanium oxide-containing zinc titanium composite compound (4) Titanium oxide-containing copper titanium composite compound
（１）３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメートは、有機系の抗ウイルス剤であり、以下の化学構造式（１）で示される。 (1) 3-Iodine-2-propynylbutylcarbamate is an organic antiviral agent and is represented by the following chemical structural formula (1).
（２）Ｎ，Ｎ´－ヘキサメチレンビス（４－カルバモイル－１－デシルピリジニウムブロマイド）は、有機系の抗ウイルス剤であり、以下の化学構造式（２）で示される。 (2) N, N'-hexamethylenebis (4-carbamoyl-1-decylpyridinium bromide) is an organic antiviral agent and is represented by the following chemical structural formula (2).
（３）酸化チタン含有亜鉛チタン複合化合物は、無機系の抗ウイルス剤であり、例えば、非晶性又は結晶性の亜鉛チタン複合化合物中に酸化チタン微粒子が分散した形態、結晶性の亜鉛チタン複合化合物の結晶格子中に酸化チタンが取り込まれた形態、多孔質の亜鉛チタン複合化合物の微細孔中に酸化チタンが導入された形態、層状の亜鉛チタン複合化合物の層間に酸化チタンがインターカレートされた形態等、様々な形態であり得る。 (3) The titanium oxide-containing zinc-titanium composite compound is an inorganic antiviral agent, and is, for example, a form in which titanium oxide fine particles are dispersed in an amorphous or crystalline zinc-titanium composite compound, and a crystalline zinc-titanium composite. The form in which titanium oxide is incorporated into the crystal lattice of the compound, the form in which titanium oxide is introduced into the micropores of the porous zinc titanium composite compound, and the titanium oxide is intercalated between the layers of the layered zinc titanium composite compound. It can be in various forms such as a different form.
（４）酸化チタン含有銅チタン複合化合物は、無機系の抗ウイルス剤であり、例えば、非晶性又は結晶性の銅チタン複合化合物中に酸化チタン微粒子が分散した形態、結晶性の銅チタン複合化合物の結晶格子中に酸化チタンが取り込まれた形態、多孔質の銅チタン複合化合物の微細孔中に酸化チタンが導入された形態、層状の銅チタン複合化合物の層間に酸化チタンがインターカレートされた形態等、様々な形態であり得る。 (4) The titanium oxide-containing copper-titanium composite compound is an inorganic antiviral agent, and is, for example, a form in which titanium oxide fine particles are dispersed in an amorphous or crystalline copper-titanium composite compound, and a crystalline copper-titanium composite. The form in which titanium oxide is incorporated into the crystal lattice of the compound, the form in which titanium oxide is introduced into the micropores of the porous copper-titanium composite compound, and the titanium oxide is intercalated between the layers of the layered copper-titanium composite compound. It can be in various forms such as a different form.
上記（１）～（４）の抗ウイルス剤は、入手可能な数多くの抗ウイルス剤の中から、特に内装材に適するものとして本発明者らが鋭意研究の末に見出したものである。この入手可能な抗ウイルス剤には、従来、抗菌剤又は防カビ剤として使用されていたものも含まれる。上記（１）～（４）の抗ウイルス剤は、抗ウイルス剤それ自体でエンベロープの有無によるウイルスのタイプに関わらず、各種ウイルスに対して抗ウイルス性を示すのは勿論のこと、抗ウイルス剤と上記の電離放射線硬化性樹脂（紫外線硬化樹脂）との相互作用により抗ウイルス剤が本来有する抗ウイルス性が最大限発揮される、あるいは、上記の電離放射線硬化樹脂と協働して抗ウイルス剤の抗ウイルス性が増幅されるという特異な性質を示すものである。従って、抗ウイルス処理層２０として、電離放射線硬化性樹脂とともに上記（１）～（４）の抗ウイルス剤を使用すれば、その使用量が少量でも優れた抗ウイルス性を奏するものとなり、結果として低コストで皮膚への低刺激性の抗ウイルス性内装材を製造することが可能となる。なお、抗ウイルス剤の使用量は、抗ウイルス処理層２０中の含有量として、上記（１）の抗ウイルス剤については０．１～８質量％、好ましくは２～５質量％とし、上記（２）の抗ウイルス剤については０．１～５質量％、好ましくは０．２～１．５質量％、より好ましくは０．３～０．８質量％とし、上記（３）の抗ウイルス剤については１～１５質量％、好ましくは５～１０質量％とし、上記（４）の抗ウイルス剤については０．１～５質量％、好ましくは０．２～１．５質量％、より好ましくは０．３～０．８質量％とする。
The above-mentioned antiviral agents (1) to (4) have been found by the present inventors after diligent research as being particularly suitable for interior materials from among a large number of available antiviral agents. The available antiviral agents also include those conventionally used as antibacterial or antifungal agents. The anti-virus agents (1) to (4) above are not only anti-virus agents themselves but also anti-virus agents regardless of the type of virus depending on the presence or absence of an envelope. By interacting with the above-mentioned ionized radiation curable resin (ultraviolet curable resin), the antiviral property inherent in the antiviral agent is maximized, or the antiviral agent cooperates with the above-mentioned ionized radiation curable resin. It shows the peculiar property that the antiviral property of is amplified. Therefore, if the antiviral agents (1) to (4) described above are used together with the ionizing radiation curable resin as the
また、上記（１）又は（２）の抗ウイルス剤は、有機系抗ウイルス剤であって変色し易い金属、金属酸化物、及び金属塩が実質的に含まれないため、光が当たっても変色しない。上記（３）又は（４）の抗ウイルス剤は、無機系抗ウイルス剤であるが、皮膚への刺激が強く、変色し易い金属（例えば、銀）、金属酸化物（例えば、銀酸化物）、及び金属塩（例えば、硝酸銀、塩化銀、リン酸銀等の銀塩）は実質的に含まれておらず、含まれる金属も不動態化した酸化物、複合酸化物、又は複合化合物の形態のため、変色し難いものとなっている。ここで、「実質的に含まない」とは、不可避的に含まれる程度の微量の混入は許容され、有意な量の混入は除外されるという意味である。例えば、銀を含む触媒を用いて上記（１）～（４）の抗ウイルス剤を合成した場合、当該触媒に由来する銀がコンタミとして抗ウイルス剤に極微量混入することがあるが、これは不可避的に含まれる程度の微量であるため、銀、銀酸化物、及び銀塩を実質的に含まないものとして取り扱う。 Further, since the antiviral agent of the above (1) or (2) is an organic antiviral agent and does not substantially contain a metal, a metal oxide, and a metal salt that are easily discolored, even if it is exposed to light. Does not discolor. The antiviral agent of (3) or (4) is an inorganic antiviral agent, but a metal (for example, silver) or a metal oxide (for example, silver oxide) that is strongly irritating to the skin and easily discolored. , And metal salts (eg, silver salts such as silver nitrate, silver chloride, silver phosphate, etc.) are not substantially contained, and the contained metal is also in the form of a mobilized oxide, composite oxide, or composite compound. Therefore, it is difficult to discolor. Here, "substantially free" means that a small amount of contamination that is unavoidably contained is allowed, and a significant amount of contamination is excluded. For example, when the anti-virus agents (1) to (4) above are synthesized using a catalyst containing silver, silver derived from the catalyst may be mixed with the anti-virus agent as a contamination in a very small amount. Since it is inevitably contained in a trace amount, it is treated as substantially free of silver, silver oxides, and silver salts.
従って、抗ウイルス処理層２０に上記（１）～（４）の抗ウイルス剤を使用することで、優れた抗ウイルス性を発現しながら、審美性やデザイン性が求められる住宅等の用途に適した抗ウイルス性内装材とすることができる。
Therefore, by using the antiviral agents (1) to (4) above for the
なお、抗ウイルス処理層２０に抗ウイルス剤を配合するにあたっては、上記（１）～（４）の抗ウイルス剤を夫々単独で配合してもよいし、二種以上を混合して配合してもよい。特に、抗ウイルス効果の即効性の観点から有機系の（１）及び（２）の抗ウイルス剤の何れか一方を配合することが好ましく、さらに抗ウイルス効果の即効性の観点から無機系の（３）及び（４）の抗ウイルス剤の何れか一方を追加して配合することがより好ましい。（３）の抗ウイルス剤は、抗ウイルス性に加えて消臭性も有することから、消臭機能を有する抗ウイルス性内装材を得ることができる。また、無機系の（３）及び（４）の抗ウイルス剤の何れか一方のみを配合してもよく、これによって、抗ウイルス効果を長期間の年月にわたって発揮することができる。有機系（１）又は（２）と無機系の（３）又は（４）とを組み合わせると、即効性と持続性を兼ね備えた抗ウイルス効果を有する配合とすることができる。一方で、薬剤使用総量を抑制する必要がある場合は、（１）～（４）の抗ウイルス剤を単独で使用して効果を奏することも可能である。このように本発明は、優れた抗ウイルス性を発現しながら、床材に求められる審美性やデザイン性に適性の高い有機系と無機系の抗ウイルス剤から、対象となる床材の性質や用途に合致した選択を可能とするものである。
When blending the antiviral agent into the
［その他の成分］
抗ウイルス処理層２０は、その他の成分として、硬質微粒子をさらに含むことができる。抗ウイルス処理層２０に硬質微粒子を含ませることで、耐摩耗性が向上し、本実施形態のように、抗ウイルス性内装材１が床材である場合においては滑り止め効果も得られる。また、抗ウイルス処理層２０に硬質微粒子を配合することで抗ウイルス性内装材１の表面に微細な凹凸が形成され、この凹凸にウイルスがトラップされ、時間の経過とともにそのまま不活化する効果も期待できる。硬質微粒子のサイズは、平均粒径として０．１～５０μｍであるものが好ましく、１０～３０μｍであるものがより好ましい。硬質微粒子の平均粒径が前記範囲内であれば、抗ウイルス処理層２０に含まれる抗ウイルス剤の効能を阻害することなく、抗ウイルス性内装材１の耐摩耗性や滑り止め効果を向上させることができる。硬質微粒子の粒子径（平均粒径）は、例えば、レーザー回折式粒子径分布測定装置により測定することができる。硬質微粒子の種類としては、無機系微粒子又は有機系微粒子の何れも使用可能であり、内装材の審美性やデザイン性を損なわないように外観が無色又は白色であり、且つ光や熱により変色しない又は変色し難いものであれば特に限定されないが、無機系微粒子としては、アルミナ、酸化チタン、シリカ、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム等が好適であり、有機系微粒子としては、結晶性セルロース、アクリルビーズ等が好適である。硬質微粒子の形状としては、球状、不定形状の何れも使用可能であるが、表面の凹凸を緩やかにしたいときは球状が好適であり、防滑性向上などの目的で激しい凹凸を形成したいときは不定形状が好適である。
[Other ingredients]
The
その他の成分としては、さらに、溶剤、レベリング剤、充填剤、分散剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、チクソトロピー化剤、顔料、香料等が挙げられる。 Other components include solvents, leveling agents, fillers, dispersants, plasticizers, surfactants, antioxidants, thixotropic agents, pigments, fragrances and the like.
［相互作用］
本発明の抗ウイルス性内装材１における抗ウイルス処理層２０は、上述のように、マトリックスである電離放射線硬化樹脂の中に、有効成分として抗ウイルス剤が分散した状態で存在している。このような状態にある抗ウイルス処理層２０は、そのメカニズムは十分に解明されていないが、抗ウイルス剤の使用量が少量であっても極めて優れた抗ウイルス性を示すというこれまでの知見からは予期し得ない現象が見られた。この現象について、本発明者らは、抗ウイルス処理層２０に含まれる抗ウイルス剤と電離放射線硬化樹脂との間で何らかの相互作用が存在することで、抗ウイルス剤が本来有する抗ウイルス性が最大限発揮されるか、あるいは電離放射線硬化樹脂と協働して抗ウイルス剤の抗ウイルス性が増幅されるという仮説を導くに至った。この予測し得ない現象及び本発明者らの仮説に基づいて、抗ウイルス処理層２０が有効な抗ウイルス性を発現し得る抗ウイルス剤の配合を鋭意検討したところ、抗ウイルス処理層２０における単位面積当たりの上記（１）～（４）の抗ウイルス剤の総含有量を０．１～１６ｇ／ｍ２とし、各抗ウイルス剤の単位面積当たりの含有量を０．０２～４ｇ／ｍ２とすることで、エンベロープの有無によるウイルスのタイプに関わらず、各種ウイルスに対して優れた抗ウイルス性を示すことが明らかとなった。特に、（１）の抗ウイルス剤は、０．０２～１．５３ｇ／ｍ２が好ましく、０．４０～０．９８ｇ／ｍ２がより好ましい。（２）の抗ウイルス剤は、０．０２～０．９８ｇ／ｍ２が好ましく、０．０６～０．１６ｇ／ｍ２がより好ましい。（３）の抗ウイルス剤は、０．２０～２．７０ｇ／ｍ２が好ましく、０．９８～１．８８ｇ／ｍ２がより好ましい。（４）の抗ウイルス剤は、０．０２～０．９８ｇ／ｍ２が好ましく、０．０６～０．１６ｇ／ｍ２がより好ましい。抗ウイルス剤の単位面積当たりの含有量が下限値未満の場合、抗ウイルス処理層２０は有効な抗ウイルス性を発現できない。一方、抗ウイルス剤の単位面積当たりの含有量が上限値を超えても、抗ウイルス処理層２０の抗ウイルス性は大きく向上しないため不経済である。なお、無機系抗ウイルス剤である（３）の抗ウイルス剤を使用する場合は、抗ウイルス処理層２０における抗ウイルス剤の単位面積当たりの含有量の下限値を若干高めて１．５０ｇ／ｍ２以上に設定することによって、抗ウイルス性に加えて、消臭性も発揮させることができる。本発明の抗ウイルス性内装材１による抗ウイルス性試験については、後述の実施例において具体的に説明する。
[Interaction]
As described above, the
＜抗ウイルス性内装材の製造方法＞
本発明の抗ウイルス性内装材１の製造方法について説明する。抗ウイルス性内装材１は、初めに、下から順に、発泡樹脂層１１ａ、形状安定化層１２、中間樹脂層１１ｂ、化粧層１３、及び表層１４を順に形成して基材１０を製造し、当該基材１０の上に抗ウイルス処理層２０を形成することにより完成する。
<Manufacturing method of anti-virus interior material>
The method for producing the antiviral
例えば、発泡樹脂層１１ａの原料となる発泡剤含有塩化ビニルペーストなどの発泡樹脂材料を展開用フィルムなどの展開面に塗布し、その上にガラスシートなどの形状安定化層１２を載置し、さらにその上に中間樹脂層１１ｂの原料となる塩化ビニルペーストを塗布することで、ゲル化前の積層体が形成される。次いで、この積層体を１４０～１５０℃で加熱してプリゲル化すると、発泡樹脂層１１ａ、形状安定化層１２、及び中間樹脂層１１ｂの元となるプリゲル化積層体が形成される。化粧層１３は、プリゲル化積層体の表面に転写シートを貼付し、デザインを転写することにより形成される。あるいは、デザインが印刷された印刷シートを用いて、化粧層１３を形成してもよい。
For example, a foaming resin material such as a foaming agent-containing vinyl chloride paste which is a raw material of the foamed
次に、プリゲル化積層体の表面に、塩化ビニル樹脂、アルコキシシラン、ゾル－ゲル反応促進触媒等を含む表層形成材料を塗布して成膜し、これを１６０～２００℃で加熱すると、プリゲル化積層体及び表層形成材料が共にゲル化し、各層が積層された基材１０が完成する。必要に応じて、基材１０の表層１４側からエンボス加工を行って、表面エンボスを形成してもよい。
Next, a surface layer forming material containing a vinyl chloride resin, an alkoxysilane, a sol-gel reaction promoting catalyst, etc. is applied to the surface of the pregelled laminate to form a film, which is heated at 160 to 200 ° C. to form a pregelled laminate. Both the laminate and the surface layer forming material are gelled, and the
次に、紫外線硬化性モノマー又はオリゴマー、光重合開始剤、及び抗ウイルス剤等を混合して抗ウイルス処理層形成材料を調製する。有機系の（１）及び（２）の抗ウイルス剤は、無機系の（３）及び（４）の抗ウイルス剤に比べて分散性に優れ、混合作業が容易である。調製した抗ウイルス処理層形成材料を、基材１０の表面に塗布して成膜する。抗ウイルス処理層形成材料の塗布量は、後に形成される抗ウイルス処理層２０中の抗ウイルス剤の含有量に応じて適宜調整されるが、例えば、２０～４０ｇ／ｍ２とすることができる。
Next, an ultraviolet curable monomer or oligomer, a photopolymerization initiator, an antiviral agent and the like are mixed to prepare an antiviral treatment layer forming material. The organic antiviral agents (1) and (2) have better dispersibility than the inorganic antiviral agents (3) and (4), and the mixing operation is easy. The prepared antiviral treatment layer forming material is applied to the surface of the
そして、塗布した抗ウイルス処理層形成材料に紫外線を照射すると、当該抗ウイルス処理層形成材料が硬化し、基材１０の上に抗ウイルス処理層２０が形成され、本発明の抗ウイルス性内装材１が得られる。
Then, when the applied antiviral treatment layer forming material is irradiated with ultraviolet rays, the antiviral treatment layer forming material is cured, the
本発明にかかる抗ウイルス性内装材のウイルス抑制効果を確認するため、エンベロープを有さないネコカリシウイルス、及びエンベロープを有するＡ型インフルエンザウイルス（Ｈ１Ｎ１型）を対象とした抗ウイルス性確認試験を行った。ちなみに、コロナウイルスは、インフルエンザウイルスと同様にエンベロープを有するウイルスに分類される。抗ウイルス性確認試験は、抗菌製品技術協議会（ＳＩＡＡ）が定めるフィルム密着法に準拠するものとした。本実施例で行ったフィルム密着法の手順は、以下のとおりである。 In order to confirm the virus-suppressing effect of the antiviral interior material according to the present invention, an antiviral confirmation test was conducted targeting an envelopeless cat calicivirus and an influenza A virus (H1N1 type) having an envelope. rice field. By the way, the coronavirus is classified as a virus having an envelope like the influenza virus. The antiviral confirmation test shall comply with the film adhesion method established by the Antibacterial Product Technology Council (SIAA). The procedure of the film adhesion method performed in this example is as follows.
＜フィルム密着法＞
（１）抗ウイルス性内装材（供試体）にウイルスを含むファージ液を処理（塗布）する。
（２）ファージ液を塗布した供試体にフィルムを被せて所定時間（本実施例では２４時間）静置する。
（３）所定時間経過後の供試体を洗い出し液で洗浄し、ウイルス含有液を回収する。
（４）ウイルス含有液を宿主細菌に感染させてウイルス感染価を評価する。あわせて、ウイルス含有液に含まれるウイルス数を計測する。
<Film adhesion method>
(1) A phage solution containing a virus is treated (applied) to an antiviral interior material (specimen).
(2) The specimen coated with the phage solution is covered with a film and allowed to stand for a predetermined time (24 hours in this example).
(3) After the lapse of a predetermined time, the specimen is washed with a washing solution and the virus-containing solution is collected.
(4) Infect the host bacterium with the virus-containing solution and evaluate the virus infectivity. At the same time, the number of viruses contained in the virus-containing solution is measured.
〔実施例１〕
基材として発泡複層ビニル床シート（製品名「ホスピリュームＮＷ」、東リ株式会社製）と同等のものを使用した。詳細には、ホスピリュームＮＷには、最表層として紫外線硬化性樹脂のコーティングが形成されているが、本実施例では、このコーティングを形成する前の積層体を基材として用いた。当該基材の表面に抗ウイルス処理層を２０μｍの厚みで形成することにより、実施例１の抗ウイルス性内装材を得た。抗ウイルス処理層の組成は、紫外線硬化樹脂としてウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂を１００重量部、抗ウイルス剤として３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメート（製品名「ＰＯＬＹＰＨＡＳＥ ＡＦ３」、トロイ社製）を５．０重量部含むものとした。
[Example 1]
As the base material, a foamed multi-layer vinyl floor sheet (product name "Hospirium NW", manufactured by Toli Corporation) was used. Specifically, the hospirium NW has a coating of an ultraviolet curable resin as the outermost layer, but in this example, a laminate before forming this coating was used as a base material. The antiviral interior material of Example 1 was obtained by forming an antiviral treatment layer on the surface of the substrate with a thickness of 20 μm. The composition of the anti-virus treatment layer is 100 parts by weight of urethane acrylate-based UV-curable resin as the UV-curable resin, and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (product name "POLYPHASE AF3", manufactured by Troy) as the anti-virus agent. It was assumed to include 5.0 parts by weight.
〔実施例２〕
実施例１において、抗ウイルス性内装材の抗ウイルス処理層における抗ウイルス剤の配合量を２．０重量部とし、それ以外は実施例１と同様の組成とし、実施例１と同様の手順により、実施例２の抗ウイルス性内装材を得た。
[Example 2]
In Example 1, the blending amount of the antiviral agent in the antiviral treatment layer of the antiviral interior material was 2.0 parts by weight, and other than that, the composition was the same as that of Example 1, and the procedure was the same as that of Example 1. , The antiviral interior material of Example 2 was obtained.
〔実施例３〕
実施例１において、抗ウイルス性内装材の抗ウイルス処理層に含まれる抗ウイルス剤としてＮ，Ｎ´－ヘキサメチレンビス（４－カルバモイル－１－デシルピリジニウムブロマイド）（製品名「スラモニＤ１００」、大阪ガスケミカル株式会社製）を１．０重量部含むものとし、それ以外は実施例１と同様の組成とし、実施例１と同様の手順により、実施例３の抗ウイルス性内装材を得た。
[Example 3]
In Example 1, N, N'-hexamethylenebis (4-carbamoyl-1-decylpyridinium bromide) (product name "Slamoni D100", Osaka) was used as an antiviral agent contained in the antiviral treatment layer of the antiviral interior material. Gas Chemical Co., Ltd.) was contained in an amount of 1.0 part by weight, and other than that, the composition was the same as that of Example 1, and the antiviral interior material of Example 3 was obtained by the same procedure as that of Example 1.
〔実施例４〕
実施例３において、抗ウイルス性内装材の抗ウイルス処理層における抗ウイルス剤の配合量を０．５重量部とし、それ以外は実施例３と同様の組成とし、実施例３と同様の手順により、実施例４の抗ウイルス性内装材を得た。
[Example 4]
In Example 3, the blending amount of the antiviral agent in the antiviral treatment layer of the antiviral interior material was 0.5 parts by weight, and other than that, the composition was the same as in Example 3, and the procedure was the same as in Example 3. , The antiviral interior material of Example 4 was obtained.
〔実施例５〕
実施例１において、抗ウイルス性内装材の抗ウイルス処理層に含まれる抗ウイルス剤として酸化チタン含有亜鉛チタン複合化合物（製品名「セブントールＮ－ＰＣ９０」、大阪ガスケミカル株式会社製）を５．０重量部含むものとし、それ以外は実施例１と同様の組成とし、実施例１と同様の手順により、実施例５の抗ウイルス性内装材を得た。
[Example 5]
In Example 1, a titanium oxide-containing zinc-titanium composite compound (product name "Seventor N-PC90", manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.) was used as an antiviral agent contained in the antiviral treatment layer of the antiviral interior material. The antiviral interior material of Example 5 was obtained by the same procedure as that of Example 1 except that the composition was the same as that of Example 1 except that 0 part by weight was contained.
〔実施例６〕
実施例１において、抗ウイルス性内装材の抗ウイルス処理層に含まれる抗ウイルス剤として酸化チタン含有銅チタン複合化合物（製品名「ＨＰＳ ＰＯＷＤＥＲ ＡＣ－２０」、ＤＩＣ株式会社製）を０．５重量部含むものとし、それ以外は実施例１と同様の組成とし、実施例１と同様の手順により、実施例６の抗ウイルス性内装材を得た。
[Example 6]
In Example 1, 0.5 weight of a titanium oxide-containing copper-titanium composite compound (product name "HPS POWER AC-20", manufactured by DIC Co., Ltd.) was used as an antiviral agent contained in the antiviral treatment layer of the antiviral interior material. The antiviral interior material of Example 6 was obtained by the same procedure as that of Example 1 except that the composition was the same as that of Example 1.
〔比較例１〕
実施例１と同じ基材を使用し、当該基材の表面に実施例１と同じウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂を塗布し、これを硬化させてＵＶ効果膜を２０μｍの厚みで形成することにより、比較例１の内装材（コントロール）を得た。すなわち、比較例１の内装材は、実施例１の抗ウイルス性内装材において、抗ウイルス処理層から抗ウイルス剤を除いたものである。
[Comparative Example 1]
By using the same base material as in Example 1, applying the same urethane acrylate-based ultraviolet curable resin as in Example 1 to the surface of the base material, and curing this, a UV effect film having a thickness of 20 μm is formed. , The interior material (control) of Comparative Example 1 was obtained. That is, the interior material of Comparative Example 1 is the antiviral interior material of Example 1 in which the antiviral agent is removed from the antiviral treatment layer.
＜ウイルス減少率による抗ウイルス性の評価＞
抗ウイルス性を評価するにあたり、実施例１～６の抗ウイルス性内装材（供試体）、及び比較例１の内装材（コントロール）に耐水処理又は耐光処理を施し、上記のフィルム密着法による抗ウイルス性確認試験を実施した。そして、実施例１～６の抗ウイルス性内装材（供試体）、及び比較例１の内装材（コントロール）について、直後（０時間）のウイルス数（ｎ０）、及び２４時間後のウイルス数（ｎ２４）を夫々計測し、下記の式（Ｉ）より、ウイルス減少率を算出した。
ウイルス減少率（％） ＝ （１ － ｎ２４／ｎ０） × １００ ・・・（Ｉ）
ウイルス減少率が９５％以上である場合、抗ウイルス効果があると認められる。抗ウイルス性の評価（ウイルス減少率）を以下の表１に示す。
<Evaluation of anti-virus property by virus reduction rate>
In evaluating the anti-virus property, the anti-virus interior material (test piece) of Examples 1 to 6 and the interior material (control) of Comparative Example 1 were subjected to water resistance treatment or light resistance treatment, and the anti-virus by the above film adhesion method was applied. A viral confirmation test was conducted. Then, with respect to the anti-virus interior material (test piece) of Examples 1 to 6 and the interior material (control) of Comparative Example 1, the number of viruses immediately after (0 hours) (n 0 ) and the number of viruses after 24 hours. (N 24 ) was measured respectively, and the virus reduction rate was calculated from the following formula (I).
Virus reduction rate (%) = (1 − n 24 / n 0 ) × 100 ・ ・ ・ (I)
When the virus reduction rate is 95% or more, it is recognized that there is an antiviral effect. The evaluation of antiviral property (virus reduction rate) is shown in Table 1 below.
ネコカリシウイルスに対する抗ウイルス効果について、耐水処理をしたものでは、実施例６の抗ウイルス性内装材がウイルス減少率９９％以上となり、非常に優れた抗ウイルス効果が認められた。また、実施例２の抗ウイルス性内装材についても、一定の抗ウイルス効果が認められた。耐光処理をしたものでは、実施例１～６の抗ウイルス性内装材すべてがウイルス減少率９９％以上となり、非常に優れた抗ウイルス効果が認められた。 Regarding the antiviral effect against feline calicivirus, the antiviral interior material of Example 6 had a virus reduction rate of 99% or more in the water-resistant treatment, and a very excellent antiviral effect was recognized. In addition, a certain antiviral effect was also observed in the antiviral interior material of Example 2. In the light-resistant treatment, all the antiviral interior materials of Examples 1 to 6 had a virus reduction rate of 99% or more, and a very excellent antiviral effect was recognized.
Ａ型インフルエンザウイルスに対する抗ウイルス効果について、耐水処理をしたもの又は耐光処理をしたもの何れについても、実施例１～６の抗ウイルス性内装材すべてがウイルス減少率９９％以上となり、非常に優れた抗ウイルス効果が認められた。なお、抗ウイルス剤を含有しない比較例１（コントロール）についても、高いウイルス減少率が達成されているが、２４時間経過後のウイルス数を見ると、特に耐水処理をしたものでは、実施例１～６の方が比較例１よりもウイルス数が少なくなっている。このことから、Ａ型インフルエンザウイルスに対しては、適切な環境（条件）の下であれば、一定のウイルス増殖抑制効果が期待できるものと考えられる。 Regarding the antiviral effect against influenza A virus, all of the antiviral interior materials of Examples 1 to 6 had a virus reduction rate of 99% or more, which was extremely excellent regardless of whether they were treated with water resistance or light resistance. An antiviral effect was observed. A high virus reduction rate was also achieved in Comparative Example 1 (control) containing no antiviral agent, but when looking at the number of viruses after 24 hours, especially in the case of water resistant treatment, Example 1 ~ 6 has a smaller number of viruses than Comparative Example 1. From this, it is considered that a certain viral growth inhibitory effect can be expected for influenza A virus under appropriate environment (conditions).
以上のネコカリシウイルス又はＡ型インフルエンザウイルスに対する抗ウイルス効果を検証すると、特に、実施例６の抗ウイルス性内装材に配合した酸化チタン含有銅チタン複合化合物は、総合的に見て極めて優れた抗ウイルス効果が得られており、内装材に適用する抗ウイルス剤として実用性が非常に高いと言える。また、実施例１及び２の抗ウイルス性内装材に配合した３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメートについても、特に抗ウイルス剤の配合量を最適化した実施例２は実施例６と比べて遜色のない総合的に優れた抗ウイルス効果が得られており、やはり実用性は高いと言える。その他、実施例３及び４の抗ウイルス性内装材に配合したＮ，Ｎ´－ヘキサメチレンビス（４－カルバモイル－１－デシルピリジニウムブロマイド）や、実施例５の抗ウイルス性内装材に配合した酸化チタン含有亜鉛チタン複合化合物についても、総合的な抗ウイルス効果は比較例１よりも優れており、十分な実用性を兼ね備えている。 Examining the antiviral effect against the above feline calicivirus or influenza A virus, in particular, the titanium oxide-containing copper-titanium composite compound blended in the antiviral interior material of Example 6 is extremely excellent in overall. It has a viral effect and can be said to be extremely practical as an antiviral agent applied to interior materials. Further, regarding 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate blended in the antiviral interior materials of Examples 1 and 2, Example 2 in which the blending amount of the antiviral agent was particularly optimized is inferior to that of Example 6. It can be said that it is highly practical because it has an overall excellent antiviral effect. In addition, N, N'-hexamethylenebis (4-carbamoyl-1-decylpyridinium bromide) blended in the antiviral interior materials of Examples 3 and 4 and oxidation blended in the antiviral interior materials of Examples 5. The titanium-containing zinc-titanium composite compound also has an overall antiviral effect superior to that of Comparative Example 1, and has sufficient practicality.
本発明の抗ウイルス性内装材は、樹脂製の床材（シート状床材、タイル状床材）、腰壁シート、壁用シート、天井シート等として利用可能である。また、本発明の抗ウイルス性内装材の用途としては、一般住宅用、学校用、オフィス用、商業施設用、公共施設用、事業所用など様々な場面において利用可能である。 The antiviral interior material of the present invention can be used as a resin flooring material (sheet-shaped flooring material, tile-shaped flooring material), a waist wall sheet, a wall sheet, a ceiling sheet and the like. Further, the antiviral interior material of the present invention can be used in various situations such as general housing, school, office, commercial facility, public facility, and business establishment.
１ 抗ウイルス性内装材（抗ウイルス性床材）
１０ 基材（樹脂成形シート）
２０ 抗ウイルス処理層
1 Anti-virus interior material (anti-virus floor material)
10 Base material (resin molded sheet)
20 Anti-virus treatment layer
Claims (5)
前記抗ウイルス処理層は、マトリックスとして電離放射線硬化性樹脂と、有効成分として抗ウイルス剤とを含み、
前記抗ウイルス剤は、
（１）３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメート；
（２）Ｎ，Ｎ´－ヘキサメチレンビス（４－カルバモイル－１－デシルピリジニウムブロマイド）；
（３）酸化チタン含有亜鉛チタン複合化合物；及び
（４）酸化チタン含有銅チタン複合化合物；
からなる群から選択される少なくとも一つを含む抗ウイルス性内装材。 An antiviral interior material having an antiviral treatment layer on the surface of the substrate.
The antiviral treatment layer contains an ionizing radiation curable resin as a matrix and an antiviral agent as an active ingredient.
The antiviral agent is
(1) 3-Iodine-2-propynylbutylcarbamate;
(2) N, N'-hexamethylenebis (4-carbamoyl-1-decylpyridinium bromide);
(3) Titanium oxide-containing zinc-titanium composite compound; and (4) Titanium oxide-containing copper-titanium composite compound;
An antiviral interior material containing at least one selected from the group consisting of.
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| JP2020189440A JP2022078626A (en) | 2020-11-13 | 2020-11-13 | Antiviral interior material |
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2020
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