JP2022074468A - Transparent conductive layer formation substrate with protective layer and manufacturing method of transparent conductive layer formation substrate with protective layer - Google Patents

Transparent conductive layer formation substrate with protective layer and manufacturing method of transparent conductive layer formation substrate with protective layer Download PDF

Info

Publication number
JP2022074468A
JP2022074468A JP2020184538A JP2020184538A JP2022074468A JP 2022074468 A JP2022074468 A JP 2022074468A JP 2020184538 A JP2020184538 A JP 2020184538A JP 2020184538 A JP2020184538 A JP 2020184538A JP 2022074468 A JP2022074468 A JP 2022074468A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
transparent conductive
layer
protective layer
forming
conductive layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2020184538A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
浩司 篠田
Koji Shinoda
琢也 飯田
Takuya Iida
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hosiden Corp
Higashiyama Film Co Ltd
Original Assignee
Hosiden Corp
Higashiyama Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hosiden Corp, Higashiyama Film Co Ltd filed Critical Hosiden Corp
Priority to JP2020184538A priority Critical patent/JP2022074468A/en
Publication of JP2022074468A publication Critical patent/JP2022074468A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

To provide a transparent conductive layer formation substrate with a protective layer that can suppress a curl after heat treatment and is excellent in slipperiness and detachability and a manufacturing method of the transparent conductive layer formation substrate with a protective layer.SOLUTION: A transparent conductive layer forming substrate with a protective layer 10 comprises a transparent conductive layer forming substrate 11 for forming a transparent conductive layer, and a protective layer 18 formed on a surface opposite to a side forming a transparent conductive layer of the transparent conductive layer forming substrate 11, in which the protective layer 18 is formed from a plastisol composition containing resin particles and a plasticizer, and the young's modulus of the protective layer 18 is 12 MPa or larger and 100 MPa or smaller.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、保護層付き透明導電層形成用基材および保護層付き透明導電層形成用基材の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer and a method for producing a base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer.

スマートホンやタブレット端末など、画面上の表示に触れることで機器を操作することが可能な入力装置として、静電容量方式のタッチパネルが知られている。この種のタッチパネルには、透明導電性フィルムが用いられている。透明導電性フィルムは、例えば、プラスチック基材(樹脂基材)の面上に酸化インジウム錫(ITO)などの金属酸化物からなる透明導電層が形成されたものからなる。 Capacitive touch panels are known as input devices such as smart phones and tablet terminals that can operate devices by touching the display on the screen. A transparent conductive film is used for this type of touch panel. The transparent conductive film is made of, for example, a transparent conductive layer made of a metal oxide such as indium tin oxide (ITO) formed on the surface of a plastic base material (resin base material).

透明導電性フィルムにおいては、透明導電層の形成工程やその後の工程などで、プラスチック基材(樹脂基材)に傷が付くおそれがある。このため、透明導電層の形成前に、プラスチック基材(樹脂基材)に保護層が設けられることがある。 In the transparent conductive film, the plastic base material (resin base material) may be scratched in the process of forming the transparent conductive layer and the subsequent steps. Therefore, a protective layer may be provided on the plastic base material (resin base material) before the transparent conductive layer is formed.

例えば特許文献1には、電子材料などの製造工程において基材の表面を保護するために、剥離シートが用いられている。この剥離シートは、チオエーテル含有(メタ)アクリレート誘導体と、重量平均分子量が所定の多官能(メタ)アクリレートと、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを所定の割合で含有する組成物を硬化することにより製造される。 For example, in Patent Document 1, a release sheet is used to protect the surface of a base material in a manufacturing process of an electronic material or the like. This release sheet is produced by curing a composition containing a thioether-containing (meth) acrylate derivative, a polyfunctional (meth) acrylate having a predetermined weight average molecular weight, and a polyether-modified polydimethylsiloxane in a predetermined ratio. Ru.

また、特許文献2には、フィルム基材の一方の主面に光学調整層と透明導電層を備えた透明導電性フィルムの前記透明導電層とは反対側のフィルム基材主面に保護フィルムが貼り合わされた保護フィルム付き透明導電性フィルムが開示されている。 Further, in Patent Document 2, a protective film is provided on the main surface of the film substrate on the side opposite to the transparent conductive layer of the transparent conductive film having the optical adjustment layer and the transparent conductive layer on one main surface of the film substrate. A transparent conductive film with a bonded protective film is disclosed.

特開2018-145415号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-145415 特開2016-105392号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-105392

透明導電性フィルムにおいては、透明導電層を結晶化させるためなどの加熱処理が行われる。しかし、特許文献1の保護シートは、その加熱処理後から保護シートを有する透明導電性フィルムが大きくカールするという問題がある。保護シートを有する透明導電性フィルムのカールが大きいと、透明導電層を結晶化させる際の取り扱いや、タッチパネルデバイスの製造工程における透明導電性フィルムの貼り合わせの際の取り扱いが困難になる。 In the transparent conductive film, heat treatment such as for crystallizing the transparent conductive layer is performed. However, the protective sheet of Patent Document 1 has a problem that the transparent conductive film having the protective sheet is greatly curled after the heat treatment. If the curl of the transparent conductive film having the protective sheet is large, it becomes difficult to handle it when crystallizing the transparent conductive layer and when laminating the transparent conductive film in the manufacturing process of the touch panel device.

一方、特許文献2には、保護フィルムの主面内の最大熱収縮率と透明導電性フィルムの主面内の最大熱収縮率の差を小さくすることで、透明導電層を結晶化させるためなどの加熱処理後のカールを抑えることが記載されている。しかし、特許文献2の保護フィルム付き透明導電性フィルムも、カールを抑制する効果が十分ではない。また、特許文献2に記載されている保護フィルムは、基材フィルムの熱収縮率との関係から、シクロオレフィンポリマーで構成されており、高価である。 On the other hand, in Patent Document 2, the transparent conductive layer is crystallized by reducing the difference between the maximum heat shrinkage in the main surface of the protective film and the maximum heat shrinkage in the main surface of the transparent conductive film. It is described that the curl after the heat treatment of the above is suppressed. However, the transparent conductive film with a protective film of Patent Document 2 also does not have a sufficient effect of suppressing curl. Further, the protective film described in Patent Document 2 is made of a cycloolefin polymer in relation to the heat shrinkage of the base film, and is expensive.

本発明が解決しようとする課題は、加熱処理後のカールが抑えられ、滑り性や剥離性に優れる保護層付き透明導電層形成用基材および保護層付き透明導電層形成用基材の製造方法を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is a method for manufacturing a base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer and a base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer, which suppresses curl after heat treatment and has excellent slipperiness and peelability. Is to provide.

上記課題を解決するため本発明に係る保護層付き透明導電層形成用基材は、透明導電層を形成するための基材となる透明導電層形成用基材と、前記透明導電層形成用基材の透明導電層を形成する側とは反対側の面に形成された保護層と、を有し、前記保護層が、樹脂粒子と可塑剤を含有するプラスチゾル組成物から形成されたものであり、前記保護層のヤング率が、12MPa以上100MPa以下であるというものである。 In order to solve the above problems, the base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to the present invention includes a base material for forming a transparent conductive layer, which is a base material for forming a transparent conductive layer, and a base for forming the transparent conductive layer. It has a protective layer formed on a surface opposite to the side on which the transparent conductive layer of the material is formed, and the protective layer is formed from a plastisol composition containing resin particles and a plasticizer. The young ratio of the protective layer is 12 MPa or more and 100 MPa or less.

前記樹脂粒子は、(メタ)アクリル系重合体で構成されるとよい。前記可塑剤は、リン酸エステル系可塑剤であるとよい。前記保護層の膜厚は、20μm以上250μm以下であるとよい。150℃で1時間加熱する前と加熱した後の前記透明導電層形成用基材と前記保護層との剥離力は、ともに5mN/25mm以上1100mN/25mm以下であるとよい。 The resin particles may be composed of a (meth) acrylic polymer. The plasticizer may be a phosphoric acid ester-based plasticizer. The film thickness of the protective layer is preferably 20 μm or more and 250 μm or less. The peeling force between the transparent conductive layer forming substrate and the protective layer before and after heating at 150 ° C. for 1 hour is preferably 5 mN / 25 mm or more and 1100 mN / 25 mm or less.

そして、前記透明導電層形成用基材は、基材フィルムと、前記基材フィルムの一方の面上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層の面上に形成された光学調整層と、を有し、前記保護層は、前記基材フィルムの他方の面上に形成されているとよい。また、前記透明導電層形成用基材は、基材フィルムと、前記基材フィルムの両方の面上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層の各層の面上にそれぞれ形成された光学調整層と、を有し、前記保護層は、前記光学調整層のいずれか一方の面上に形成されていてよい。 The base material for forming the transparent conductive layer includes a base film, a hard coat layer formed on one surface of the base film, and an optical adjustment layer formed on the surface of the hard coat layer. , And the protective layer may be formed on the other surface of the substrate film. Further, the transparent conductive layer forming base material includes a base film, a hard coat layer formed on both surfaces of the base film, and optics formed on the surfaces of each layer of the hard coat layer. It has an adjusting layer, and the protective layer may be formed on one surface of the optical adjusting layer.

そして、前記基材フィルムは、シクロオレフィンポリマーで構成されるとよい。 The base film may be made of a cycloolefin polymer.

そして、本発明に係る保護層付き透明導電層形成用基材の製造方法は、透明導電層を形成するための基材となる透明導電層形成用基材の透明導電層を形成する側とは反対側の面に、保護層形成用組成物を塗布して保護層を形成するというものである。 The method for producing a transparent conductive layer-forming base material with a protective layer according to the present invention is the side on which the transparent conductive layer-forming base material for forming the transparent conductive layer, which is the base material for forming the transparent conductive layer, is formed. A composition for forming a protective layer is applied to the opposite surface to form a protective layer.

本発明に係る保護層付き透明導電層形成用基材によれば、透明導電層形成用基材の透明導電層を形成する側とは反対側の面に形成された保護層が樹脂粒子と可塑剤を含有するプラスチゾル組成物から形成されたものであり、保護層のヤング率が12MPa以上100MPa以下であることから、加熱処理後のカールが抑えられ、滑り性や剥離性に優れる。 According to the base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to the present invention, the protective layer formed on the surface of the base material for forming a transparent conductive layer opposite to the side on which the transparent conductive layer is formed is plastic with resin particles. It is formed from a plasticizer composition containing an agent, and since the Young's modulus of the protective layer is 12 MPa or more and 100 MPa or less, curl after heat treatment is suppressed, and slipperiness and peelability are excellent.

前記樹脂粒子が(メタ)アクリル系重合体で構成されると、環境への負荷が小さく、可塑剤との親和性が良好で、耐熱性に優れる。前記可塑剤がリン酸エステル系可塑剤であると、樹脂粒子との親和性が良好である。前記保護層の膜厚が20μm以上250μm以下であると、保護層による保護効果に優れる。150℃で1時間加熱する前と加熱した後の前記透明導電層形成用基材と前記保護層との剥離力は、ともに5mN/25mm以上1100mN/25mm以下であると、剥離性に優れる。 When the resin particles are composed of a (meth) acrylic polymer, the load on the environment is small, the affinity with the plasticizer is good, and the heat resistance is excellent. When the plasticizer is a phosphoric acid ester-based plasticizer, the affinity with the resin particles is good. When the film thickness of the protective layer is 20 μm or more and 250 μm or less, the protective effect of the protective layer is excellent. When the peeling force between the transparent conductive layer forming substrate and the protective layer before and after heating at 150 ° C. for 1 hour is 5 mN / 25 mm or more and 1100 mN / 25 mm or less, the peelability is excellent.

本発明の第一実施形態に係る保護層付き透明導電層形成用基材の断面図である。It is sectional drawing of the base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第二実施形態に係る保護層付き透明導電層形成用基材の断面図である。It is sectional drawing of the base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer which concerns on 2nd Embodiment of this invention.

以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に係る保護層付き透明導電層形成用基材は、透明導電層を形成するための基材となる透明導電層形成用基材と、透明導電層形成用基材の透明導電層を形成する側とは反対側の面に形成された保護層と、を有する。透明導電層形成用基材は、基材フィルムのみを有する構成であってもよいし、基材フィルムと、基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、を有する構成であってもよいし、基材フィルムと、基材フィルムの面上に形成された光学調整層と、を有する構成であってもよいし、基材フィルムと、基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、ハードコート層の面上に形成された光学調整層と、を有する構成であってもよい。 The base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to the present invention forms a base material for forming a transparent conductive layer, which is a base material for forming a transparent conductive layer, and a base material for forming a transparent conductive layer. It has a protective layer formed on the surface opposite to the side to be used. The base material for forming a transparent conductive layer may have a structure having only a base film, or may have a structure having a base film and a hard coat layer formed on the surface of the base film. Alternatively, the structure may include a base film and an optical adjustment layer formed on the surface of the base film, or the base film and a hard coat formed on the surface of the base film. It may be configured to have a layer and an optical adjustment layer formed on the surface of the hard coat layer.

図1は、本発明の第一実施形態に係る保護層付き透明導電層形成用基材の断面図である。図1に示すように、本発明の第一実施形態に係る保護層付き透明導電層形成用基材10は、基材フィルム12と、基材フィルム12の一方の面上に形成されたハードコート層14と、ハードコート層14の面上に形成された光学調整層16と、基材フィルム12の他方の面上に形成された保護層18と、を有する。保護層付き透明導電層形成用基材10において、透明導電層を形成するための基材となる透明導電層形成用基材11は、基材フィルム12と、基材フィルム12の一方の面上に形成されたハードコート層14と、ハードコート層14の面上に形成された光学調整層16と、で構成されている。保護層付き透明導電層形成用基材10において、透明導電層は、光学調整層16の面上に形成される。したがって、保護層18は、保護層付き透明導電層形成用基材10の透明導電層を形成する側とは反対側の面に形成されている。 FIG. 1 is a cross-sectional view of a base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to the first embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the base material 10 for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to the first embodiment of the present invention is a hard coat formed on one surface of the base film 12 and the base film 12. It has a layer 14, an optical adjustment layer 16 formed on the surface of the hard coat layer 14, and a protective layer 18 formed on the other surface of the base film 12. In the transparent conductive layer forming base material 10 with a protective layer, the transparent conductive layer forming base material 11 serving as a base material for forming the transparent conductive layer is on one surface of the base material film 12 and the base material film 12. It is composed of a hard coat layer 14 formed on the surface of the hard coat layer 14 and an optical adjustment layer 16 formed on the surface of the hard coat layer 14. In the base material 10 for forming a transparent conductive layer with a protective layer, the transparent conductive layer is formed on the surface of the optical adjustment layer 16. Therefore, the protective layer 18 is formed on the surface of the base material 10 for forming a transparent conductive layer with a protective layer, which is opposite to the side on which the transparent conductive layer is formed.

[基材フィルム]
基材フィルム12は、透明性を有していれば、特に限定されるものではない。基材フィルム12としては、透明高分子フィルム、ガラスフィルムなどが挙げられる。透明性とは、可視光波長領域における全光線透過率が50%以上であることをいい、全光線透過率は、より好ましくは85%以上である。上記全光線透過率は、JIS K7361-1(1997)に準拠して測定することができる。基材フィルム12の厚みは、特に限定されるものではないが、取り扱い性に優れるなどの観点から、2~500μmの範囲内であることが好ましい。より好ましくは2~200μmの範囲内である。なお、「フィルム」とは、一般に厚さが0.25mm未満のものをいうが、厚さが0.25mm以上のものであってもロール状に巻くことが可能であれば、厚さが0.25mm以上のものであっても「フィルム」に含まれるものとする。
[Base film]
The base film 12 is not particularly limited as long as it has transparency. Examples of the base film 12 include a transparent polymer film and a glass film. Transparency means that the total light transmittance in the visible light wavelength region is 50% or more, and the total light transmittance is more preferably 85% or more. The total light transmittance can be measured according to JIS K7361-1 (1997). The thickness of the base film 12 is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 500 μm from the viewpoint of excellent handleability and the like. More preferably, it is in the range of 2 to 200 μm. The term "film" generally means a film having a thickness of less than 0.25 mm, but even if the film has a thickness of 0.25 mm or more, the thickness is 0 if it can be rolled into a roll. Even if it is .25 mm or more, it shall be included in the "film".

基材フィルム12の高分子材料としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂,ポリエチレンナフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ(メタ)アクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリプロピレン樹脂,ポリエチレン樹脂,シクロオレフィンポリマー,シクロオレフィンコポリマーなどのポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などが挙げられる。基材フィルム12の高分子材料は、これらのうちの1種のみで構成されていてもよいし、2種以上の組み合わせで構成されていてもよい。これらのうちでは、光学特性や耐久性などの観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ(メタ)アクリレート樹脂、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマーがより好ましい。また、比誘電率、吸水性の低いシクロオレフィンポリマーが特に好ましい。 Examples of the polymer material of the base film 12 include polyester resins such as polyethylene terephthalate resin and polyethylene naphthalate resin, polycarbonate resins, poly (meth) acrylate resins, polystyrene resins, polyamide resins, polyimide resins, polyacrylonitrile resins, and polypropylene resins. Examples thereof include polyolefin resins such as polyethylene resins, cycloolefin polymers and cycloolefin copolymers, polyphenylene sulfide resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, and polyvinyl alcohol resins. The polymer material of the base film 12 may be composed of only one of these, or may be composed of a combination of two or more. Of these, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, polycarbonate resin, poly (meth) acrylate resin, cycloolefin polymer, and cycloolefin copolymer are more preferable from the viewpoint of optical properties and durability. Further, a cycloolefin polymer having a low relative permittivity and low water absorption is particularly preferable.

基材フィルム12は、上記高分子材料の1種または2種以上を含む層からなる単層で構成されていてもよいし、上記高分子材料の1種または2種以上を含む層と、この層とは異なる高分子材料の1種または2種以上を含む層など、2層以上の層で構成されていてもよい。 The base film 12 may be composed of a single layer composed of a layer containing one or more of the above-mentioned polymer materials, or a layer containing one or more of the above-mentioned polymer materials and the layer. It may be composed of two or more layers, such as a layer containing one kind or two or more kinds of polymer materials different from the layer.

[ハードコート層]
ハードコート層14は、保護層付き透明導電層形成用基材10の耐擦傷性の向上に寄与する。ハードコート層14は、鉛筆硬度H以上であることが好ましい。鉛筆硬度は、JIS K5600-5-4に準拠して測定することができる。ハードコート層14は、タッチパネルに設けられる透明導電層形成用基材などのフィルムのハードコート層の材料として用いられる公知の材料を用いることができる。ハードコート層14は、耐擦傷性、生産性などの観点から、紫外線硬化性樹脂を含む硬化性組成物の硬化物で構成するとよい。
[Hard coat layer]
The hard coat layer 14 contributes to improving the scratch resistance of the transparent conductive layer forming base material 10 with a protective layer. The hard coat layer 14 preferably has a pencil hardness of H or higher. Pencil hardness can be measured according to JIS K5600-5-4. As the hard coat layer 14, a known material used as a material for the hard coat layer of a film such as a base material for forming a transparent conductive layer provided on a touch panel can be used. The hard coat layer 14 may be composed of a cured product of a curable composition containing an ultraviolet curable resin from the viewpoint of scratch resistance, productivity and the like.

紫外線硬化性樹脂としては、紫外線反応性の反応性基を有するモノマー,オリゴマー,プレポリマーなどが挙げられる。紫外線反応性の反応性基としては、アクリロイル基,メタクリロイル基,アリル基,ビニル基等のエチレン性不飽和結合を有するラジカル重合型の反応性基やオキセタニル基などのカチオン重合型の反応性基などが挙げられる。これらのうちでは、アクリロイル基,メタクリロイル基,オキセタニル基がより好ましく、アクリロイル基,メタクリロイル基が特に好ましい。すなわち、(メタ)アクリレートが特に好ましい。なお、本明細書において「(メタ)アクリレート」は「アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方」をいう。「(メタ)アクリロイル」は「アクリロイル及びメタクリロイルの少なくとも一方」をいう。「(メタ)アクリル」は「アクリル及びメタクリルの少なくとも一方」をいう。 Examples of the ultraviolet curable resin include monomers, oligomers, prepolymers and the like having an ultraviolet reactive reactive group. Examples of the UV-reactive reactive group include a radically polymerized reactive group having an ethylenically unsaturated bond such as an acryloyl group, a methacryloyl group, an allyl group and a vinyl group, and a cationically polymerizable reactive group such as an oxetanyl group. Can be mentioned. Of these, an acryloyl group, a methacryloyl group, and an oxetanyl group are more preferable, and an acryloyl group and a methacryloyl group are particularly preferable. That is, (meth) acrylate is particularly preferable. In addition, in this specification, "(meth) acrylate" means "at least one of acrylate and methacrylate". "(Meta) acryloyl" means "at least one of acryloyl and methacryloyl". "(Meta) acrylic" means "at least one of acrylic and methacrylic".

(メタ)アクリレートとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート、アルキル(メタ)アクリレート、アリール(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらのうちでは、柔軟性に優れるなどの観点から、ウレタン(メタ)アクリレートが特に好ましい。ハードコート層14を形成するための硬化性組成物が紫外線硬化性樹脂としてウレタン(メタ)アクリレートを含む場合には、例えば基材フィルム12がシクロオレフィンポリマーやシクロオレフィンコポリマーなどから形成され、比較的割れやすいものでも、基材フィルム12の割れを抑えやすい。 Examples of the (meth) acrylate include urethane (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate, and aryl (meth) acrylate. Of these, urethane (meth) acrylate is particularly preferable from the viewpoint of excellent flexibility. When the curable composition for forming the hard coat layer 14 contains urethane (meth) acrylate as an ultraviolet curable resin, for example, the base film 12 is formed from a cycloolefin polymer, a cycloolefin copolymer, or the like, and is relatively Even if it is easily broken, it is easy to suppress the cracking of the base film 12.

ハードコート層14を形成する硬化性組成物には、紫外線硬化性樹脂に加え、非紫外線硬化性樹脂が含まれていてもよいし、含まれていなくてもよい。また、ハードコート層14を形成する硬化性組成物には、光重合開始剤を含む。また、必要に応じ、硬化性組成物に添加する添加剤などが含まれていてもよい。このような添加剤としては、分散剤、レベリング剤、消泡剤、搖変剤、防汚剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤、無機粒子、樹脂粒子などが挙げられる。また、必要に応じ、溶剤が含まれていてもよい。 The curable composition forming the hard coat layer 14 may or may not contain a non-ultraviolet curable resin in addition to the ultraviolet curable resin. Further, the curable composition forming the hard coat layer 14 contains a photopolymerization initiator. Further, if necessary, an additive or the like to be added to the curable composition may be contained. Examples of such an additive include a dispersant, a leveling agent, a defoaming agent, a stiffening agent, an antifouling agent, an antibacterial agent, a flame retardant, a slip agent, an inorganic particle, and a resin particle. Further, if necessary, a solvent may be contained.

非紫外線硬化性樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。 Examples of the non-ultraviolet curable resin include thermoplastic resins and thermosetting resins. Examples of the thermoplastic resin include polyester resin, polyether resin, polyolefin resin, and polyamide resin. Examples of the thermosetting resin include unsaturated polyester resin, epoxy resin, alkyd resin, and phenol resin.

光重合開始剤としては、アルキルフェノン系、アシルホスフィンオキサイド系、オキシムエステル系などの光重合開始剤が挙げられる。アルキルフェノン系光重合開始剤としては、2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノプロパン-1-オン、2-ベンジルメチル-2-(ジメチルアミノ)-1-(4-モルホリノフェニル)-1-ブタノン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-(4-モルホリノフェニル)-1-ブタノン、2-(4-メチルベンジル)-2-(ジメチルアミノ)-1-(4-モルホリノフェニル)-1-ブタノン、N,N-ジメチルアミノアセトフェノンなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチル-ペンチルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。オキシムエステル系光重合開始剤としては、1,2-オクタンジオン、1-[4-(フェニルチオ)フェニル]-2-(O-ベンゾイルオキシム)、エタノン-1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾールー3-イル]-1-(O-アセチルオキシム)などが挙げられる。光重合開始剤は、これらの1種単独で用いられてもよいし、2種以上組み合わされて用いられてもよい。 Examples of the photopolymerization initiator include alkylphenone-based, acylphosphine oxide-based, and oxime ester-based photopolymerization initiators. Examples of the alkylphenone-based photopolymerization initiator include 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-. Propane-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one, 2-hirodoxy-1- {4- [4- ( 2-Hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propane-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one, 2-benzylmethyl-2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- (4-morpholino) Phenyl) -1-butanone, 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone, N, N-dimethylaminoacetophenone and the like can be mentioned. Examples of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2. , 4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide and the like. Examples of the oxime ester-based photopolymerization initiator include 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl] -2- (O-benzoyloxime), and etanone-1- [9-ethyl-6- (2). -Methylbenzoyl) -9H-carbazole-3-yl] -1- (O-acetyloxime) and the like can be mentioned. The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の固形分全量基準で、0.1~10質量%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは1~5質量%の範囲である。 The content of the photopolymerization initiator is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass based on the total solid content of the curable composition. More preferably, it is in the range of 1 to 5% by mass.

無機粒子は、例えばハードコート層14に表面凹凸を形成したり、高屈折率に調整したりする目的で添加される。また、樹脂粒子は、例えばハードコート層14に表面凹凸を形成したりする目的で添加される。ハードコート層14に表面凹凸を形成することで、保護層付き透明導電層形成用基材10をロール状に巻き付けた際に、表面と裏面が接着するブロッキングを抑えやすい。ハードコート層14を高屈折率に調整することで、積層する透明導電層の導電パターンが視認されにくくすることができる。高屈折率とは、測定波長589.3nmにおける屈折率が1.50以上をいい、好ましくは1.55~1.80の範囲内、より好ましくは1.60~1.70の範囲内である。 Inorganic particles are added, for example, for the purpose of forming surface irregularities on the hard coat layer 14 and adjusting the refractive index to a high level. Further, the resin particles are added for the purpose of forming surface irregularities on the hard coat layer 14, for example. By forming surface irregularities on the hard coat layer 14, it is easy to suppress blocking in which the front surface and the back surface adhere to each other when the transparent conductive layer forming base material 10 with a protective layer is wound in a roll shape. By adjusting the hard coat layer 14 to a high refractive index, it is possible to make it difficult to visually recognize the conductive pattern of the transparent conductive layer to be laminated. The high refractive index means that the refractive index at the measurement wavelength of 589.3 nm is 1.50 or more, preferably in the range of 1.55 to 1.80, and more preferably in the range of 1.60 to 1.70. ..

ハードコート層14に表面凹凸を形成する無機粒子や樹脂粒子の種類は、特に限定されるものではない。このような無機粒子としては、例えば、チタン,ジルコニウム,ケイ素,アルミニウム,カルシウムなどの金属の酸化物からなる金属酸化物粒子が挙げられる。また、このような樹脂粒子としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレン-(メタ)アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、セルロースなどの樹脂からなる樹脂粒子が挙げられる。 The types of inorganic particles and resin particles that form surface irregularities on the hard coat layer 14 are not particularly limited. Examples of such inorganic particles include metal oxide particles made of metal oxides such as titanium, zirconium, silicon, aluminum, and calcium. Examples of such resin particles include (meth) acrylic resin, styrene resin, styrene- (meth) acrylic resin, urethane resin, polyamide resin, silicone resin, epoxy resin, phenol resin, polyethylene resin, cellulose and the like. Examples thereof include resin particles made of resin.

ハードコート層14に表面凹凸を形成するためには、無機粒子や樹脂粒子の平均粒子径は、光学調整層16の厚み以上とすることが好ましい。より好ましくは光学調整層16の厚みの1.1倍以上20倍以下、さらに好ましくは光学調整層16の厚みの1.5倍以上10倍以下、特に好ましくは光学調整層16の厚みの1.5倍以上5倍以下である。平均粒子径は、JIS Z8825に従うレーザー回折・散乱法により得られる体積基準の平均算術値である。 In order to form surface irregularities on the hard coat layer 14, the average particle diameter of the inorganic particles and resin particles is preferably equal to or larger than the thickness of the optical adjustment layer 16. More preferably, the thickness of the optical adjustment layer 16 is 1.1 times or more and 20 times or less, more preferably 1.5 times or more and 10 times or less the thickness of the optical adjustment layer 16, and particularly preferably 1. It is 5 times or more and 5 times or less. The average particle size is a volume-based average arithmetic value obtained by a laser diffraction / scattering method according to JIS Z8825.

ハードコート層14の厚みは、特に限定されるものではないが、十分な硬度を有するなどの観点から、0.5μm以上であることが好ましい。より好ましくは0.75μm以上である。また、基材フィルム12との熱収縮差に起因するカールが抑えられやすいなどの観点から、10μm以下であることが好ましい。より好ましくは5μm以下である。ハードコート層14の厚みは、例えばフィルメトリクス製「Filmetrics F20 膜厚測定システム」を用いて分光干渉法により測定することができる。またハードコート層14の厚みは、厚み方向において無機粒子や樹脂粒子に起因する凹凸のない部分における比較的平滑な部分の厚みである。 The thickness of the hard coat layer 14 is not particularly limited, but is preferably 0.5 μm or more from the viewpoint of having sufficient hardness and the like. More preferably, it is 0.75 μm or more. Further, it is preferably 10 μm or less from the viewpoint that curl due to the difference in heat shrinkage with the base film 12 can be easily suppressed. It is more preferably 5 μm or less. The thickness of the hardcourt layer 14 can be measured by spectroscopic interferometry using, for example, a “Filmetics F20 film thickness measuring system” manufactured by Filmometrics. Further, the thickness of the hard coat layer 14 is the thickness of a relatively smooth portion in a portion having no unevenness caused by inorganic particles or resin particles in the thickness direction.

ハードコート層14の表面凹凸が形成されている表面の算術平均粗さRaは、ブロッキングなどの観点から、0.3~20nmの範囲内であることが好ましい。より好ましくは0.5~10nmの範囲内である。 The arithmetic average roughness Ra of the surface on which the surface irregularities of the hard coat layer 14 are formed is preferably in the range of 0.3 to 20 nm from the viewpoint of blocking and the like. More preferably, it is in the range of 0.5 to 10 nm.

ハードコート層14を形成する硬化性組成物において用いられる溶剤としては、エタノール,イソプロピルアルコール(IPA),n-ブチルアルコール(NBA),エチレングリコールモノメチルエーテル(EGM),エチレングリコールモノイソプロピルエーテル(IPG),プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM),ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルコール系溶剤や、メチルエチルケトン(MEK),メチルイソブチルケトン(MIBK),シクロヘキサノン,アセトンなどのケトン系溶剤、トルエン,キシレンなどの芳香族系溶剤、酢酸エチル(EtAc),酢酸プロピル,酢酸イソプロピル,酢酸ブチル(BuAc)などのエステル系溶剤、N-メチルピロリドン,アセトアミド,ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤などが挙げられる。これらは、溶剤として1種単独で用いられてもよいし、2種以上組み合わせて用いられてもよい。 Examples of the solvent used in the curable composition forming the hard coat layer 14 include ethanol, isopropyl alcohol (IPA), n-butyl alcohol (NBA), ethylene glycol monomethyl ether (EGM), and ethylene glycol monoisopropyl ether (IPG). , Alcohol-based solvents such as propylene glycol monomethyl ether (PGM) and diethylene glycol monobutyl ether, ketone solvents such as methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclohexanone and acetone, aromatic solvents such as toluene and xylene, Examples thereof include ester solvents such as ethyl acetate (EtAc), propyl acetate, isopropyl acetate and butyl acetate (BuAc), and amide solvents such as N-methylpyrrolidone, acetamide and dimethylformamide. These may be used alone as a solvent, or may be used in combination of two or more.

硬化性組成物の固形分濃度(溶剤以外の成分の濃度)は、塗布性、膜厚などを考慮して適宜定めればよい。例えば、1~90質量%、1.5~80質量%、2~70質量%などとすればよい。 The solid content concentration (concentration of components other than the solvent) of the curable composition may be appropriately determined in consideration of coatability, film thickness and the like. For example, it may be 1 to 90% by mass, 1.5 to 80% by mass, 2 to 70% by mass, and the like.

[光学調整層]
光学調整層16は、例えば高屈折率に調整したり、ハードコート層16を高屈折率に調整するとともに光学調整層16を低屈折率に調整したりすることで、積層する透明導電層の導電パターンを視認されにくくすることができる。高屈折率とは、測定波長589.3nmにおける屈折率が1.50以上をいい、好ましくは1.55~1.80の範囲内、より好ましくは1.60~1.70の範囲内である。低屈折率とは、測定波長589.3nmにおける屈折率が1.50未満をいい、好ましくは1.30~1.50の範囲内、さらに好ましくは1.40~1.50の範囲内である。
[Optical adjustment layer]
The optical adjustment layer 16 is adjusted to have a high refractive index, for example, or the hard coat layer 16 is adjusted to a high refractive index and the optical adjustment layer 16 is adjusted to a low refractive index, whereby the conductivity of the transparent conductive layer to be laminated is adjusted. The pattern can be made difficult to see. The high refractive index means that the refractive index at the measurement wavelength of 589.3 nm is 1.50 or more, preferably in the range of 1.55 to 1.80, and more preferably in the range of 1.60 to 1.70. .. The low refractive index means that the refractive index at the measurement wavelength of 589.3 nm is less than 1.50, preferably in the range of 1.30 to 1.50, and more preferably in the range of 1.40 to 1.50. ..

光学調整層16は、タッチパネルに設けられる透明導電層形成用基材などのフィルムの光学調整層の材料として用いられる公知の材料を用いることができる。光学調整層16は、耐擦傷性、生産性などの観点から、紫外線硬化性樹脂を含む硬化性組成物の硬化物で構成するとよい。 As the optical adjustment layer 16, a known material used as a material for the optical adjustment layer of a film such as a base material for forming a transparent conductive layer provided on a touch panel can be used. The optical adjustment layer 16 may be made of a cured product of a curable composition containing an ultraviolet curable resin from the viewpoint of scratch resistance, productivity and the like.

光学調整層16を形成する硬化性組成物には、紫外線硬化性樹脂に加え、非紫外線硬化性樹脂が含まれていてもよいし、含まれていなくてもよい。また、光学調整層16を形成する硬化性組成物には、光重合開始剤が含まれる。また、必要に応じ、硬化性組成物に添加する添加剤などが含まれていてもよい。このような添加剤としては、分散剤、レベリング剤、消泡剤、搖変剤、防汚剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤、無機粒子、樹脂粒子などが挙げられる。また、必要に応じ、溶剤が含まれていてもよい。非紫外線硬化性樹脂、光重合開始剤、溶剤は、ハードコート層14を形成する硬化性組成物において記載したものから適宜選択することができる。 The curable composition forming the optical adjustment layer 16 may or may not contain a non-ultraviolet curable resin in addition to the ultraviolet curable resin. Further, the curable composition forming the optical adjustment layer 16 contains a photopolymerization initiator. Further, if necessary, an additive or the like to be added to the curable composition may be contained. Examples of such an additive include a dispersant, a leveling agent, a defoaming agent, a stiffening agent, an antifouling agent, an antibacterial agent, a flame retardant, a slip agent, an inorganic particle, and a resin particle. Further, if necessary, a solvent may be contained. The non-ultraviolet curable resin, the photopolymerization initiator, and the solvent can be appropriately selected from those described in the curable composition forming the hard coat layer 14.

光学調整層16を高屈折率に光学調整可能な無機粒子としては、チタン,ジルコニウム,スズ,亜鉛,ケイ素,ニオブ,アルミニウム,クロム,マグネシウム,ゲルマニウム,ガリウム,アンチモン,白金などの金属の酸化物からなる金属酸化物粒子が挙げられる。これらは、光学調整可能な無機粒子として1種単独で用いられてもよいし、2種以上組み合わせて用いられてもよい。これらのうちでは、高屈折率と透明性の両立に優れるなどの観点から、チタン酸化物,ジルコニウム酸化物が特に好ましい。 Inorganic particles whose optical adjustment layer 16 can be optically adjusted to a high refractive index include oxides of metals such as titanium, zirconium, tin, zinc, silicon, niobium, aluminum, chromium, magnesium, germanium, gallium, antimony, and platinum. Metal oxide particles can be mentioned. These may be used alone as the optically adjustable inorganic particles, or may be used in combination of two or more. Of these, titanium oxide and zirconium oxide are particularly preferable from the viewpoint of excellent compatibility between high refractive index and transparency.

一方、光学調整層16を低屈折率に光学調整可能な無機粒子としては、フッ化マグネシウム、シリカ、シルセスキオキサン、フッ化カルシウムなどの粒子が挙げられる。これらの粒子は、低屈折率にしやすいなどの観点から、中空構造であることがより好ましい。 On the other hand, examples of the inorganic particles whose optical adjustment layer 16 can be optically adjusted to have a low refractive index include particles such as magnesium fluoride, silica, silsesquioxane, and calcium fluoride. It is more preferable that these particles have a hollow structure from the viewpoint that they can easily have a low refractive index.

光学調整層16の厚みは、特に限定されるものではないが、膜の連続性に優れるなどの観点から、0.005μm以上であることが好ましい。より好ましくは0.010μm以上である。一方、光学調整層16の厚みは、基材フィルム12との熱収縮差に起因するカールが抑えられやすいなどの観点から、10μm以下であることが好ましい。より好ましくは5μm以下である。また、基材フィルム12との熱収縮差に起因するカールが抑えられやすいなどの観点から、ハードコート層14と光学調整層16の合計の厚みは、10μm以下であることが好ましい。光学調整層16の厚みは、厚み方向において無機粒子や樹脂粒子が存在しない部分における比較的平滑な部分の厚みである。 The thickness of the optical adjustment layer 16 is not particularly limited, but is preferably 0.005 μm or more from the viewpoint of excellent film continuity and the like. More preferably, it is 0.010 μm or more. On the other hand, the thickness of the optical adjustment layer 16 is preferably 10 μm or less from the viewpoint that curl due to the difference in heat shrinkage with the base film 12 can be easily suppressed. It is more preferably 5 μm or less. Further, from the viewpoint that curl due to the difference in heat shrinkage with the base film 12 can be easily suppressed, the total thickness of the hard coat layer 14 and the optical adjustment layer 16 is preferably 10 μm or less. The thickness of the optical adjustment layer 16 is the thickness of a relatively smooth portion in the portion where the inorganic particles and the resin particles do not exist in the thickness direction.

光学調整層16に表面凹凸を形成する無機粒子や樹脂粒子の種類は、ハードコート層14を形成する硬化性組成物において記載したものから適宜選択することができる。また、光学調整層16を形成する硬化性組成物の固形分濃度は、ハードコート層14を形成する硬化性組成物と同様に調整することができる。 The types of the inorganic particles and the resin particles that form the surface irregularities on the optical adjustment layer 16 can be appropriately selected from those described in the curable composition that forms the hard coat layer 14. Further, the solid content concentration of the curable composition forming the optical adjustment layer 16 can be adjusted in the same manner as the curable composition forming the hard coat layer 14.

光学調整層16に表面凹凸を形成するためには、無機粒子や樹脂粒子の平均粒子径は、光学調整層16とハードコート層14の合計の厚み以上とすることが好ましい。より好ましくは光学調整層16とハードコート層14の合計の厚みの1.1倍以上20倍以下、さらに好ましくは光学調整層16とハードコート層14の合計の厚みの1.5倍以上10倍以下、特に好ましくは光学調整層とハードコート層14の合計の厚みの1.5倍以上5倍以下である。 In order to form surface irregularities on the optical adjustment layer 16, the average particle diameter of the inorganic particles and resin particles is preferably equal to or larger than the total thickness of the optical adjustment layer 16 and the hard coat layer 14. More preferably, the total thickness of the optical adjustment layer 16 and the hard coat layer 14 is 1.1 times or more and 20 times or less, and more preferably 1.5 times or more and 10 times the total thickness of the optical adjustment layer 16 and the hard coat layer 14. Hereinafter, it is particularly preferable that the thickness is 1.5 times or more and 5 times or less the total thickness of the optical adjustment layer and the hard coat layer 14.

[ハードコート層14および光学調整層16の形成]
ハードコート層14は、基材フィルム12の面上にハードコート層14を形成する組成物を塗布し、必要に応じて乾燥・硬化させることにより形成することができる。光学調整層16は、ハードコート層14の面上に光学調整層16を形成する組成物を塗布し、必要に応じて乾燥・硬化させることにより形成することができる。この際、基材フィルム12とハードコート層14の密着性を向上させるために、基材フィルム12には、ハードコート層14を形成する組成物の塗布前に、表面処理が施されてもよい。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理などが挙げられる。
[Formation of Hardcourt Layer 14 and Optical Adjustment Layer 16]
The hard coat layer 14 can be formed by applying a composition for forming the hard coat layer 14 on the surface of the base film 12 and drying and curing the hard coat layer 14 as necessary. The optical adjustment layer 16 can be formed by applying a composition for forming the optical adjustment layer 16 on the surface of the hard coat layer 14 and drying and curing the optical adjustment layer 16 as necessary. At this time, in order to improve the adhesion between the base film 12 and the hard coat layer 14, the base film 12 may be surface-treated before the composition forming the hard coat layer 14 is applied. .. Examples of the surface treatment include corona treatment, plasma treatment, hot air treatment, ozone treatment, and ultraviolet treatment.

ハードコート層14を形成する組成物や光学調整層16を形成する組成物の塗布には、例えば、リバースグラビアコート法,ダイレクトグラビアコート法,ダイコート法,バーコート法,ワイヤーバーコート法,ロールコート法,スピンコート法,ディップコート法,スプレーコート法,ナイフコート法,キスコート法などの各種コーティング法や、インクジェット法、オフセット印刷,スクリーン印刷,フレキソ印刷などの各種印刷法を用いて行うことができる。 For the application of the composition forming the hard coat layer 14 and the composition forming the optical adjustment layer 16, for example, a reverse gravure coating method, a direct gravure coating method, a die coating method, a bar coating method, a wire bar coating method, and a roll coating method can be applied. It can be performed by using various coating methods such as a method, a spin coating method, a dip coating method, a spray coating method, a knife coating method, and a kiss coating method, and various printing methods such as an inkjet method, offset printing, screen printing, and flexographic printing. ..

乾燥工程は、塗布液に用いた溶剤等を除去できれば特に限定されるものではないが、50~150℃の温度で10秒~180秒程度行うことが好ましい。特に、乾燥温度は、50~120℃が好ましい。 The drying step is not particularly limited as long as the solvent used in the coating liquid can be removed, but it is preferably performed at a temperature of 50 to 150 ° C. for about 10 seconds to 180 seconds. In particular, the drying temperature is preferably 50 to 120 ° C.

硬化処理としては、紫外線照射などが挙げられる。紫外線照射には、高圧水銀ランプ、無電極(マイクロ波方式)ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、その他任意の紫外線照射装置を用いることができる。紫外線照射は、必要に応じて、窒素などの不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。紫外線照射量は、特に限定されるものではないが、50~800mJ/cmが好ましく、100~300mJ/cmがより好ましい。 Examples of the curing treatment include ultraviolet irradiation. For ultraviolet irradiation, a high-pressure mercury lamp, a non-electrode (microwave method) lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, or any other ultraviolet irradiation device can be used. Irradiation with ultraviolet rays may be carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen, if necessary. The amount of ultraviolet irradiation is not particularly limited, but is preferably 50 to 800 mJ / cm 2 , and more preferably 100 to 300 mJ / cm 2 .

[保護層18]
保護層18は、透明導電層の形成工程やその後の工程などで、透明導電層形成用基材11を、傷つきなどの損傷から保護するために設けられる。傷つきなどの損傷抑止のためには、保護する部位に比較的硬い層を設けることが好ましい。しかし、透明導電層形成用基材11に対し、比較的硬い層を設けると、透明導電層形成用基材11と比較的硬い層との間の熱収縮率の差などから、透明導電層を結晶化させるためなどの加熱処理などにおいて、保護層を有する透明導電層形成用基材が大きくカールするおそれがある。そこで、本発明においては、ヤング率の小さい材料を保護層に用いることで、保護層を有する透明導電層形成用基材のカールを抑制しようとしている。すなわち、保護層18のヤング率は、12MPa以上100MPa以下であるとしている。保護層18のヤング率が100MPa以下であることで、保護層付き透明導電層形成用基材10のカールを抑制することができる。また、この観点から、保護層18のヤング率は、好ましくは95MPa以下、より好ましくは90MPa以下、さらに好ましくは80MPa以下である。また、保護層18のヤング率は、12MPa以上であることで、保護層18の強度が確保され、剥離の際に保護層18が凝集破壊して糊残りしないようにすることができる。また、この観点から、保護層18のヤング率は、好ましくは15MPa以上、より好ましくは18MPa以上である。
[Protective layer 18]
The protective layer 18 is provided to protect the transparent conductive layer forming base material 11 from damage such as scratches in the process of forming the transparent conductive layer and subsequent steps. In order to prevent damage such as scratches, it is preferable to provide a relatively hard layer on the protected part. However, if a relatively hard layer is provided with respect to the transparent conductive layer forming base material 11, the transparent conductive layer can be formed due to the difference in heat shrinkage between the transparent conductive layer forming base material 11 and the relatively hard layer. In heat treatment such as for crystallization, the base material for forming a transparent conductive layer having a protective layer may be significantly curled. Therefore, in the present invention, by using a material having a small Young's modulus as the protective layer, it is attempted to suppress curling of the base material for forming a transparent conductive layer having the protective layer. That is, the Young's modulus of the protective layer 18 is 12 MPa or more and 100 MPa or less. When the Young's modulus of the protective layer 18 is 100 MPa or less, curling of the transparent conductive layer forming base material 10 with a protective layer can be suppressed. From this viewpoint, the Young's modulus of the protective layer 18 is preferably 95 MPa or less, more preferably 90 MPa or less, still more preferably 80 MPa or less. Further, when the Young's modulus of the protective layer 18 is 12 MPa or more, the strength of the protective layer 18 is ensured, and the protective layer 18 can be prevented from coagulating and breaking and leaving no adhesive residue at the time of peeling. From this point of view, the Young's modulus of the protective layer 18 is preferably 15 MPa or more, more preferably 18 MPa or more.

保護層18は、特定のヤング率となる材料であれば、特に限定されるものではないが、保護層18のヤング率が上記特定範囲内に収められやすい、タック性が抑えられるとともに、透明導電層形成用基材11と保護層18の密着力が確保されやすいなどの観点から、樹脂粒子と可塑剤を含有するプラスチゾル組成物から形成されるとよい。プラスチゾル組成物は、樹脂粒子を可塑剤に分散した、常温において流動性のあるペースト状組成物であり、熱処理することで、樹脂粒子が可塑剤で膨潤してゲル化し、可撓性のある膜に変化するものである。 The protective layer 18 is not particularly limited as long as it is a material having a specific Young's modulus, but the Young's modulus of the protective layer 18 is easily contained within the above-mentioned specific range, tackiness is suppressed, and transparent conductivity is obtained. From the viewpoint that the adhesion between the layer-forming base material 11 and the protective layer 18 can be easily secured, it is preferable to form the plastisol composition containing resin particles and a plasticizer. The plastisol composition is a paste-like composition in which resin particles are dispersed in a plasticizer and is fluid at room temperature. By heat treatment, the resin particles swell with the plasticizer and gel, resulting in a flexible film. It changes to.

可塑剤としては、例えば、ジメチルフタレート,ジエチルフタレート,ジ-n-ブチルフタレート,ジイソブチルフタレート,ジ-n-ヘキシルフタレート,ジ-n-ヘプチルフタレート,ジ-2-エチルヘキシルフタレート,ジ-n-オクチルフタレート,ジイソノニルフタレート,ジノニルフタレート,ジイソデシルフタレート,ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤、ジメチルアジペート,ジ-n-ブチルアジペート,ジイソブチルアジペート,ジ-n-ヘキシルアジペート,ジ-2-エチルヘキシルアジペート,ジイソノニルアジペート,ジイソデシルアジペート等のアジピン酸エステル系可塑剤、トリ-2-エチルヘキシルトリメリテート,トリ-n-オクチルトリメリテート,トリデシルトリメリテート,トリイソデシルトリメリテート,ジ-n-オクチル-n-デシルトリメリレート等のトリメリット酸エステル系可塑剤、フタル酸系ポリエステル等のポリエステル系可塑剤、トリメチルホスフェート,トリエチルホスフェート,トリブチルホスフェート,トリヘキシルホスフェート,トリブトキシエチルホスフェート,トリオクチルホスフェート,トリ-2-エチルヘキシルホスフェート,トリフェニルホスフェート,トリクレジルホスフェート,クレジルフェニルホスフェート,トリキシリルホスフェート,ブチルジキシレニルホスフェート,オクチルジフェニルホスフェート,トリブトキシエチルホスフェート,トリクロロエチルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤、アセチルトリブチルシトレート等のクエン酸エステル系可塑剤エポキシ化大豆油,エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油系可塑剤、ジ-2-エチルヘキシルセバケート等のセバシン酸エステル系可塑剤等が挙げられる。可塑剤としては、樹脂粒子と親和性の高い、リン酸エステル系可塑剤が特に好ましい。 Examples of the plasticizer include dimethylphthalate, diethylphthalate, di-n-butylphthalate, diisobutylphthalate, di-n-hexylphthalate, di-n-heptylphthalate, di-2-ethylhexylphthalate, and di-n-octylphthalate. , Phthalate-based plasticizers such as diisononylphthalate, dinonylphthalate, diisodecylphthalate, butylbenzylphthalate, dimethyladipate, di-n-butyladipate, diisobutyladipate, di-n-hexyladipate, di-2-ethylhexyladipate, Adipinate-based plasticizers such as diisononyl adipate and diisodecyl adipate, tri-2-ethylhexyl trimertate, tri-n-octyl lymericate, tridecyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, di-n-octyl -Trimerit acid ester plasticizers such as n-decyl trimerilate, polyester plasticizers such as phthalates, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trihexyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trioctyl phosphate, Phthalate-based plastics such as tri-2-ethylhexyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresylphenyl phosphate, trixysilyl phosphate, butyldixylenyl phosphate, octyldiphenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloroethyl phosphate, etc. Phthalate-based plasticizers such as acetyltributylcitrate, epoxidized vegetable oil-based plasticizers such as epoxidized soybean oil and epoxidized flaxseed oil, and sevacinate-based plasticizers such as di-2-ethylhexyl sebacate. Be done. As the plasticizer, a phosphoric acid ester-based plasticizer having a high affinity with resin particles is particularly preferable.

可塑剤の含有量は、保護層18を形成する組成物の全量100質量%に対し、30~42質量%が好ましい。可塑剤の含有量が30質量%以上であると、塗布に適した粘度に調整しやすい。また、この観点から、可塑剤の含有量は、より好ましくは38質量%以上である。一方、可塑剤の含有量が42質量%以下であると、保護層18のタック性が抑えられ、滑り性が向上する。また、保護層付き透明導電層形成用基材10の保管時等において、重ね合わされる保護層付き透明導電層形成用基材10のブロッキングが抑えられる。また、保護層18の剥離工程で保護層18の破断が抑えられやすい。また、保護層18のヤング率を大きくして所望の範囲内に調整しやすい。 The content of the plasticizer is preferably 30 to 42% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the composition forming the protective layer 18. When the content of the plasticizer is 30% by mass or more, it is easy to adjust the viscosity to be suitable for coating. Further, from this viewpoint, the content of the plasticizer is more preferably 38% by mass or more. On the other hand, when the content of the plasticizer is 42% by mass or less, the tackiness of the protective layer 18 is suppressed and the slipperiness is improved. Further, when the base material 10 for forming a transparent conductive layer with a protective layer is stored, blocking of the base material 10 for forming a transparent conductive layer with a protective layer to be overlapped can be suppressed. Further, it is easy to suppress the breakage of the protective layer 18 in the peeling step of the protective layer 18. Further, it is easy to increase the Young's modulus of the protective layer 18 to adjust it within a desired range.

樹脂粒子としては、特に制限されず、ポリ塩化ビニル粒子、(メタ)アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等の粒子を挙げることができる。これらのうち、特に、(メタ)アクリル系樹脂粒子は、環境への負荷が小さく、可塑剤との親和性が良好であることや、耐熱性の観点から、好ましい。樹脂粒子の平均粒子径は、300nm~100μmであることが好ましく、500nm~50μmがより好ましい。平均粒子径が300nm以上であれば、プラスチゾル組成物における貯蔵安定性が良好になり、100μm以下であれば、樹脂粒子のゲル化を十分なものとし、また保護層18における過度の凹凸を抑制することができる。平均粒子径は、JIS Z8825に従うレーザー回折・散乱法により得られる体積基準の平均算術値である。 The resin particles are not particularly limited, and examples thereof include particles such as polyvinyl chloride particles, (meth) acrylic resin, and polystyrene resin. Of these, (meth) acrylic resin particles are particularly preferable from the viewpoints of having a small load on the environment, having a good affinity with a plasticizer, and heat resistance. The average particle size of the resin particles is preferably 300 nm to 100 μm, more preferably 500 nm to 50 μm. When the average particle size is 300 nm or more, the storage stability in the plastisol composition is good, and when it is 100 μm or less, the gelation of the resin particles is sufficient and excessive unevenness in the protective layer 18 is suppressed. be able to. The average particle size is a volume-based average arithmetic value obtained by a laser diffraction / scattering method according to JIS Z8825.

保護層18を形成する組成物には、必要に応じて添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、分散剤、レベリング剤、消泡剤、搖変剤、防汚剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤、無機粒子などが挙げられる。また、必要に応じ、溶剤が含まれていてもよい。 The composition forming the protective layer 18 may contain additives, if necessary. Examples of the additive include a dispersant, a leveling agent, a defoaming agent, a stirrer, an antifouling agent, an antibacterial agent, a flame retardant, a slip agent, an inorganic particle and the like. Further, if necessary, a solvent may be contained.

保護層18を形成する組成物に含まれてよい無機粒子としては、チタン,ジルコニウム,ケイ素,アルミニウム,カルシウムなどの金属の酸化物からなる金属酸化物粒子が挙げられる。 Examples of the inorganic particles that may be contained in the composition forming the protective layer 18 include metal oxide particles made of metal oxides such as titanium, zirconium, silicon, aluminum, and calcium.

保護層18を形成する組成物に含まれてよい溶剤としては、可塑剤と相溶性があれば特に限定されないが、例えばアセトフェノン、ベンジルアルコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジメチルスルホキシド、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、安息香酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、2-エチルヘキサノール、アセト酢酸エチル、ホルムアミド等の、比較的沸点の高い溶剤が好ましい。 The solvent that may be contained in the composition forming the protective layer 18 is not particularly limited as long as it is compatible with the plasticizing agent, but for example, acetophenone, benzyl alcohol, diethylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol butylmethyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether. Acetate, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dimethyl sulfoxide, tripropylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, ethyl benzoate, ethylene glycol , Ethylene glycol monobutyl ether acetate, 2-ethylhexanol, ethyl acetoacetate, formamide and the like, and solvents having a relatively high boiling point are preferable.

保護層18を形成する組成物の固形分濃度(溶剤以外の成分の濃度)は、塗布性、膜厚などを考慮して適宜定めればよい。例えば、1~90質量%、1.5~80質量%、2~70質量%などとすればよい。 The solid content concentration (concentration of components other than the solvent) of the composition forming the protective layer 18 may be appropriately determined in consideration of coatability, film thickness and the like. For example, it may be 1 to 90% by mass, 1.5 to 80% by mass, 2 to 70% by mass, and the like.

保護層18は、基材フィルム12の他方の面上に直接、保護層18を形成する組成物を塗布し、必要に応じて乾燥・ゲル化させることにより形成してもよいし、転写用基材の面上に保護層18を形成する組成物を塗布し、必要に応じて乾燥・ゲル化させた後、形成した膜を基材フィルム12の他方の面上に転写(貼り替え)することにより形成してもよい。転写用基材としては、高分子フィルム、ガラスフィルム等の基材フィルム、金属シート、キャスティングロールなどが挙げられる。基材フィルム12の他方の面上に直接、保護層18を形成する組成物を塗布すると、貼り替え工程の省略等コスト面で有利なため、より好ましい。 The protective layer 18 may be formed by directly applying the composition forming the protective layer 18 on the other surface of the base film 12, drying and gelling as necessary, or a transfer group. The composition forming the protective layer 18 is applied on the surface of the material, dried and gelled as necessary, and then the formed film is transferred (replaced) onto the other surface of the base film 12. May be formed by. Examples of the transfer substrate include a polymer film, a substrate film such as a glass film, a metal sheet, and a casting roll. It is more preferable to apply the composition forming the protective layer 18 directly on the other surface of the base film 12 because it is advantageous in terms of cost such as omission of the reattachment step.

保護層18は、基材フィルム12の一方の面にハードコート層14および光学調整層16を形成した後で、基材フィルム12の他方の面上に形成してもよいし、基材フィルム12の一方の面にハードコート層14および光学調整層16を形成する前に、基材フィルム12の他方の面上に形成してもよい。 The protective layer 18 may be formed on the other surface of the base film 12 after the hard coat layer 14 and the optical adjustment layer 16 are formed on one surface of the base film 12. The hard coat layer 14 and the optical adjustment layer 16 may be formed on the other surface of the base film 12 before being formed on one surface.

保護層18を形成する組成物を塗布する方法としては、例えば、リバースグラビアコート法,ダイレクトグラビアコート法,ダイコート法,バーコート法,ワイヤーバーコート法,ロールコート法,スピンコート法,ディップコート法,スプレーコート法,ナイフコート法,キスコート法などの各種コーティング法や、インクジェット法、オフセット印刷,スクリーン印刷,フレキソ印刷などの各種印刷法を挙げることができる。 Examples of the method for applying the composition forming the protective layer 18 include a reverse gravure coating method, a direct gravure coating method, a die coating method, a bar coating method, a wire bar coating method, a roll coating method, a spin coating method, and a dip coating method. , Various coating methods such as spray coating method, knife coating method, and kiss coating method, and various printing methods such as inkjet method, offset printing, screen printing, and flexographic printing.

保護層18を形成する組成物の熱処理は、保護層18を形成する組成物に用いた溶剤等を除去し、プラスチゾルをゲル化させて塗膜を形成するために行われる。熱処理は、80~160℃の温度で10秒~20分間行うことが好ましい。より好ましくは120~160℃で1~15分間、特に好ましくは135~150℃で2~12分間である。80℃以上であると、樹脂粒子が十分にゲル化し、保護層を形成することができる。また、160℃以下であると、基材フィルム12の熱劣化を抑制することができる。 The heat treatment of the composition forming the protective layer 18 is performed to remove the solvent or the like used in the composition forming the protective layer 18 and gel the plastisol to form a coating film. The heat treatment is preferably performed at a temperature of 80 to 160 ° C. for 10 seconds to 20 minutes. It is more preferably 120 to 160 ° C. for 1 to 15 minutes, and particularly preferably 135 to 150 ° C. for 2 to 12 minutes. When the temperature is 80 ° C. or higher, the resin particles are sufficiently gelled and a protective layer can be formed. Further, when the temperature is 160 ° C. or lower, thermal deterioration of the base film 12 can be suppressed.

保護層18の膜厚は、20~250μmであることが好ましい。保護層の膜厚が20μm以上であると、保護層18による保護効果に優れる。また、保護層18の剥離工程で保護層18の破断が抑えられる。また、保護層18のヤング率を大きくして所望の範囲内に調整しやすい。また、この観点から、保護層18の膜厚は、より好ましくは25μm以上、さらに好ましくは30μm以上である。また、保護層18の膜厚が250μm以下であると、塗膜の均一性が確保されやすく、外観が良好になりやすい。また、溶剤の乾燥時間を短く抑えられる。また、保護層18の剥離工程で保護層18の剥離力を小さく抑えやすい。また、この観点から、保護層18の膜厚は、より好ましくは230μm以下、さらに好ましくは200μm以下である。 The film thickness of the protective layer 18 is preferably 20 to 250 μm. When the film thickness of the protective layer is 20 μm or more, the protective effect of the protective layer 18 is excellent. Further, the breakage of the protective layer 18 is suppressed in the peeling step of the protective layer 18. Further, it is easy to increase the Young's modulus of the protective layer 18 to adjust it within a desired range. From this viewpoint, the film thickness of the protective layer 18 is more preferably 25 μm or more, still more preferably 30 μm or more. Further, when the film thickness of the protective layer 18 is 250 μm or less, the uniformity of the coating film is likely to be ensured and the appearance is likely to be good. In addition, the drying time of the solvent can be shortened. In addition, it is easy to keep the peeling force of the protective layer 18 small in the peeling step of the protective layer 18. From this viewpoint, the film thickness of the protective layer 18 is more preferably 230 μm or less, still more preferably 200 μm or less.

保護層付き透明導電層形成用基材10は、150℃で1時間加熱する前と加熱した後の透明導電層形成用基材11と保護層18との剥離力が、ともに5mN/25mm以上1100mN/25mm以下であるとよい。上記剥離力が5mN/25mm以上であると、透明導電層の形成時、透明導電層の結晶化時や保管時に、保護層18の浮きや剥がれを抑制することができる。上記剥離力が1100mN/25mm以下であると、透明導電層の形成時やその後の結晶化時等の加熱を伴う工程を経ても、保護層18の剥離工程で保護層18や基材フィルム12が破断することなく、容易に剥離することができる。 The transparent conductive layer forming base material 10 with a protective layer has a peeling force of 5 mN / 25 mm or more and 1100 mN between the transparent conductive layer forming base material 11 and the protective layer 18 before and after heating at 150 ° C. for 1 hour. It is preferably / 25 mm or less. When the peeling force is 5 mN / 25 mm or more, the protective layer 18 can be suppressed from floating or peeling when the transparent conductive layer is formed, when the transparent conductive layer is crystallized, or when the transparent conductive layer is stored. When the peeling force is 1100 mN / 25 mm or less, the protective layer 18 and the base film 12 are separated in the peeling step of the protective layer 18 even after undergoing a step involving heating such as during the formation of the transparent conductive layer and the subsequent crystallization. It can be easily peeled off without breaking.

以上の構成の保護層付き透明導電層形成用基材10によれば、透明導電層形成用基材11の透明導電層を形成する側とは反対側の面に形成された保護層18のヤング率が12MPa以上100MPa以下であることから、加熱処理後のカールが抑えられ、滑り性や剥離性に優れる。 According to the transparent conductive layer forming base material 10 with a protective layer having the above configuration, the protective layer 18 formed on the surface of the transparent conductive layer forming base material 11 on the side opposite to the side on which the transparent conductive layer is formed is Young's modulus. Since the ratio is 12 MPa or more and 100 MPa or less, curl after heat treatment is suppressed, and slipperiness and peelability are excellent.

本発明に係る保護層付き透明導電層形成用基材は、第一実施形態に係る保護層付き透明導電層形成用基材10の構成に限定されるものではない。以下に、本発明に係る保護層付き透明導電層形成用基材の他の実施形態について説明する。 The base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to the present invention is not limited to the configuration of the base material 10 for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to the first embodiment. Hereinafter, other embodiments of the base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to the present invention will be described.

図2には、第二実施形態に係る保護層付き透明導電層形成用基材20を示している。図2に示すように、第二実施形態に係る透明導電層形成用基材20は、基材フィルム12と、基材フィルム12の両方の面上に形成されたハードコート層14と、ハードコート層14の各層の面上にそれぞれ形成された光学調整層16と、光学調整層16のいずれか一方の面上に形成された保護層18と、を有する。保護層付き透明導電層形成用基材20において、透明導電層形成用基材21は、基材フィルム12と、基材フィルム12の両方の面上に形成されたハードコート層14と、ハードコート層14の各層の面上にそれぞれ形成された光学調整層16と、で構成されている。保護層付き透明導電層形成用基材20において、透明導電層は、光学調整層16のいずれか他方の面上に形成される。したがって、保護層18は、透明導電層形成用基材10の透明導電層を形成する側とは反対側の面に形成されている。 FIG. 2 shows the base material 20 for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to the second embodiment. As shown in FIG. 2, the transparent conductive layer forming base material 20 according to the second embodiment includes a base film 12, a hard coat layer 14 formed on both surfaces of the base film 12, and a hard coat. It has an optical adjustment layer 16 formed on the surface of each layer of the layer 14, and a protective layer 18 formed on one surface of the optical adjustment layer 16. In the transparent conductive layer forming base material 20 with a protective layer, the transparent conductive layer forming base material 21 includes a base film 12, a hard coat layer 14 formed on both surfaces of the base film 12, and a hard coat. It is composed of an optical adjustment layer 16 formed on the surface of each layer of the layer 14. In the transparent conductive layer forming base material 20 with a protective layer, the transparent conductive layer is formed on any one of the other surfaces of the optical adjustment layer 16. Therefore, the protective layer 18 is formed on the surface of the base material 10 for forming the transparent conductive layer, which is opposite to the side on which the transparent conductive layer is formed.

第二実施形態に係る保護層付き透明導電層形成用基材20は、第一実施形態に係る保護層付き透明導電層形成用基材10と比較して、ハードコート層14および光学調整層16が基材フィルム12の両側に形成されている点が相違する。 The base material 20 for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to the second embodiment has a hard coat layer 14 and an optical adjustment layer 16 as compared with the base material 10 for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to the first embodiment. Is different in that is formed on both sides of the base film 12.

保護層付き透明導電層形成用基材20は、基材フィルム12の両側にハードコート層14および光学調整層16を有することから、基材フィルム12の両側に透明導電層を有する構成の透明導電性フィルムを形成する基材として好適である。 Since the base material 20 for forming a transparent conductive layer with a protective layer has a hard coat layer 14 and an optical adjustment layer 16 on both sides of the base film 12, the transparent conductive layer has a transparent conductive layer on both sides of the base film 12. It is suitable as a base material for forming a sex film.

本発明に係る保護層付き透明導電層形成用基材は、透明導電層を形成して透明導電性フィルムとすることができる。透明導電層は、導電性物質を含有する。導電性物質は、特に限定されるものではないが、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化インジウム錫、酸化インジウム亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化イッテルビウム、酸化イットリウム、酸化タンタル、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化チタンなどの金属酸化物が挙げられる。これらのうちでは、透明性と導電性を高度に両立できるなどの観点から、酸化インジウム錫、酸化インジウム亜鉛が特に好ましい。 The base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to the present invention can form a transparent conductive layer to form a transparent conductive film. The transparent conductive layer contains a conductive substance. The conductive substance is not particularly limited, but includes zinc oxide, barium oxide, tin oxide, indium zinc oxide, zinc oxide, ytterbium oxide, yttrium oxide, tantalum oxide, aluminum oxide, cerium oxide, titanium oxide and the like. Metal oxides can be mentioned. Of these, indium tin oxide and zinc indium oxide are particularly preferable from the viewpoint of achieving both transparency and conductivity at a high level.

透明導電層の厚みは、特に限定されないが、10~40nmの範囲内が好ましい。より好ましくは15~30nmの範囲内である。 The thickness of the transparent conductive layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 10 to 40 nm. More preferably, it is in the range of 15 to 30 nm.

透明導電層は、スパッタリング法、真空蒸着法、CVD法、イオンプレーティング法などが挙げられる。これらのうちでは、低抵抗で均質な膜を安定して製造できるなどの観点から、スパッタリング法が好ましい。 Examples of the transparent conductive layer include a sputtering method, a vacuum vapor deposition method, a CVD method, and an ion plating method. Of these, the sputtering method is preferable from the viewpoint of stably producing a uniform film with low resistance.

透明導電層は、導電性物質の結晶化を促進させるために、成膜後において導電性物質を焼成する工程を有することが好ましい。焼成方法は特に限定されるものではないが、例えばスパッタリングを行う際のドラム加熱や、熱風式加熱炉、遠赤外線加熱炉などを用いて行うとよい。焼成の際の加熱温度は、導電性物質の種類に応じて適宜選択すればよい。例えば、50~200℃、80~180℃、100~160℃などとすることができる。焼成の際の加熱時間は、特に限定されるものではないが、3~180分、5~120分、10~90分などとすることができる。 The transparent conductive layer preferably has a step of firing the conductive substance after the film formation in order to promote the crystallization of the conductive substance. The firing method is not particularly limited, but for example, it may be performed by using drum heating for sputtering, a hot air heating furnace, a far infrared heating furnace, or the like. The heating temperature at the time of firing may be appropriately selected according to the type of the conductive substance. For example, the temperature may be 50 to 200 ° C, 80 to 180 ° C, 100 to 160 ° C, or the like. The heating time at the time of firing is not particularly limited, but may be 3 to 180 minutes, 5 to 120 minutes, 10 to 90 minutes, or the like.

透明導電性フィルムは、透明導電層をタッチパネルの電極として用いることができるものである。タッチパネルの電極は、透明導電層を所望の電極パターンに形成したものからなる。電極パターンは、透明導電層のエッチング処理などにより形成することができる。 In the transparent conductive film, the transparent conductive layer can be used as an electrode of a touch panel. The electrodes of the touch panel are formed by forming a transparent conductive layer into a desired electrode pattern. The electrode pattern can be formed by etching the transparent conductive layer or the like.

タッチパネルは、透明導電性フィルムを用いて構成されており、透明導電性フィルムの透明導電層がタッチパネルの電極として用いられるものである。タッチパネルは、静電容量方式や抵抗膜方式などのタッチパネルである。タッチパネルとしては、GFF方式や、GF2方式のものが挙げられる。GFF方式のタッチパネルは、基材フィルム12の一方の面側にのみ透明導電層を有する構成の透明導電性フィルムの、2枚の互いの基材フィルム側を透明な粘着剤で貼り合わせ、さらに透明な粘着剤を用いて一方の透明導電層の面をガラスや樹脂フィルムなどの透明基材に貼り合わせたものからなる。また、GF2方式のタッチパネルは、基材フィルムの両面側に透明導電層を有する構成の透明導電層形成用基材から形成した透明導電性フィルムを透明な粘着剤でガラスや樹脂フィルムなどの透明基材に貼り合わせたものからなる。 The touch panel is configured by using a transparent conductive film, and the transparent conductive layer of the transparent conductive film is used as an electrode of the touch panel. The touch panel is a touch panel such as a capacitance type or a resistance film type. Examples of the touch panel include a GF method and a GF2 method. In the GFF type touch panel, two transparent conductive films having a transparent conductive layer only on one surface side of the base film 12 are bonded to each other with a transparent adhesive, and further transparent. The surface of one of the transparent conductive layers is bonded to a transparent base material such as glass or a resin film by using a suitable pressure-sensitive adhesive. Further, in the GF2 type touch panel, a transparent conductive film formed from a transparent conductive layer forming base material having a transparent conductive layer on both sides of the base film is used as a transparent adhesive to make a transparent group such as glass or a resin film. It consists of glued to the material.

本発明に係るタッチパネルの画像表示方式は特に限定されず、液晶表示装置、有機EL表示装置などの任意の表示装置に用いることができる。 The image display method of the touch panel according to the present invention is not particularly limited, and can be used for any display device such as a liquid crystal display device and an organic EL display device.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。 Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.

例えば、基材フィルム12の表面には、各層を形成する前に、ガスバリア性向上層、帯電防止層、オリゴマーブロック層などの各種機能層を予め設けてもよい。 For example, various functional layers such as a gas barrier property improving layer, an antistatic layer, and an oligomer block layer may be provided in advance on the surface of the base film 12 before forming each layer.

以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples.

<保護層形成用組成物の調製>
(保護層形成用組成物1)
プラスチゾル組成物「NSMF-6580B-2」(野田スクリーン製、(ポリメタクリル酸メチル粒子(平均粒子径3.0μm)(メタ)アクリル樹脂粒子50質量%、可塑剤(オキシ塩化リンフェノールとレゾルシノールの反応生成物)40質量%、酸化チタン粒子、増粘剤、消泡剤、固形分濃度100質量%)に、固形分濃度90質量%となるように、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(DPM)を加え、保護層形成用組成物1を調製した。
<Preparation of composition for forming protective layer>
(Composition for Forming Protective Layer 1)
Plastizol composition "NSMF-6580B-2" (manufactured by Noda Screen, (polymethylmethacrylate particles (average particle diameter 3.0 μm) (meth) acrylic resin particles 50% by mass, plasticizer (reaction of phosphorus phenol oxychloride and resorcinol) Dipropylene glycol monomethyl ether (DPM) was added to 40% by mass of the product), titanium oxide particles, thickener, defoaming agent, and solid content concentration of 100% by mass so as to have a solid content concentration of 90% by mass. The composition 1 for forming a protective layer was prepared.

<保護層付き透明導電層形成用基材の作製>
(実施例1~5)
シクロオレフィンポリマーフィルム(COP)「Zeonor Film ZF16-50」(日本ZEON製、厚み50μm)の一方面上に、ベーカー式フィルムアプリケーターを用いて保護層形成用組成物1を、表に記載の膜厚となるように塗布後、オーブンを用いて熱処理し、保護層を形成した。以上により、実施例1~5の保護層付き透明導電層形成用基材を作製した。
<Manufacturing a base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer>
(Examples 1 to 5)
The composition 1 for forming a protective layer is formed on one surface of a cycloolefin polymer film (COP) "Zeonor Film ZF16-50" (manufactured by ZEON Corporation, thickness 50 μm) using a baker-type film applicator, and the film thickness is as shown in the table. After coating so as to be, heat treatment was performed using an oven to form a protective layer. As described above, the base materials for forming the transparent conductive layer with the protective layer of Examples 1 to 5 were produced.

(実施例6~11)
(ハードコート層形成用樹脂組成物)
紫外線硬化型樹脂組成物(アイカ工業製「Z-735-35L」、(メタ)アクリル樹脂、溶剤(酢酸エチル、酢酸ブチル、及びMEK)、固形分濃度50質量%))を、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)を用いて固形分濃度25質量%となるように希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物を調製した。
(Examples 6 to 11)
(Resin composition for forming a hard coat layer)
Ultraviolet curable resin composition (“Z-735-35L” manufactured by Aika Industries, (meth) acrylic resin, solvent (ethyl acetate, butyl acetate, and MEK), solid content concentration 50% by mass)) is propylene glycol monomethyl ether. A resin composition for forming a hard coat layer was prepared by diluting with (PGM) so as to have a solid content concentration of 25% by mass.

(光学調整層形成用樹脂組成物)
紫外線硬化型樹脂組成物(トーヨーケム製「TYZ-A15-S」、ジルコニウム粒子含有(メタ)アクリル樹脂、溶剤(PGM、MIBK、脂肪族系溶剤、及びシクロヘキサノン)、固形分濃度40質量%、高屈折率ハードコート剤)15g、およびポリメタクリル酸メチル粒子(綜研化学製「ケミスノーMX-80H3wT」の1質量%MEK分散液、平均粒径800nm)1gを混合し、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)を用いて固形分濃度7質量%となるように希釈して、光学調整層形成用樹脂組成物を調製した。
(Resin composition for forming an optical adjustment layer)
UV curable resin composition ("TYZ-A15-S" manufactured by Toyochem, zirconium particle-containing (meth) acrylic resin, solvent (PGM, MIBK, aliphatic solvent, and cyclohexanone), solid content concentration 40% by mass, high refraction A mixture of 15 g of a hard coat agent and 1 g of polymethyl methacrylate particles (1% by mass MEK dispersion of "Chemisnow MX-80H3wT" manufactured by Soken Kagaku, average particle size 800 nm), and using propylene glycol monomethyl ether (PGM). The resin composition for forming an optical adjustment layer was prepared by diluting the mixture so as to have a solid content concentration of 7% by mass.

(ハードコート層の形成)
基材フィルム(シクロオレフィンポリマーフィルム、日本ZEON製「Zeonor Film ZF16-100」、厚み100μm)の両方の面上に、ハードコート層紫外線硬化型樹脂組成物を、硬化後の厚みが1.0μmとなるようにワイヤーバーを用いてを塗工し、80℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用い、光量200mJ/cmで塗膜に紫外線を照射して塗膜を紫外線硬化させることにより、ハードコート層を形成した。
(Formation of hard coat layer)
A hard coat layer UV curable resin composition was applied on both surfaces of the base film (cycloolefin polymer film, "Zeonor Film ZF16-100" manufactured by Nippon ZEON, thickness 100 μm), and the thickness after curing was 1.0 μm. After coating with a wire bar so as to be, and drying at 80 ° C. for 1 minute, the coating film is irradiated with ultraviolet rays at a light amount of 200 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to cure the coating film with ultraviolet rays. , Formed a hard coat layer.

(光学調整層の形成)
ハードコート層の各層の面上にそれぞれ光学調整層形成用樹脂組成物を硬化後の厚みが80nmとなるようにワイヤーバーを用いてを塗工し、80℃で1分間乾燥した後、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプを用い、光量200mJ/cmで塗膜に紫外線を照射して塗膜を紫外線硬化させることにより、光学調整層を形成した。なお、透明導電層形成用基材を100mm×100mmの大きさにカットし、透明導電層がガラス板に接するようにガラス板の上に置いた時のカール量は、0mmであった。
(Formation of optical adjustment layer)
A resin composition for forming an optical adjustment layer is applied onto the surface of each layer of the hard coat layer using a wire bar so that the thickness after curing is 80 nm, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then a nitrogen atmosphere. Below, an optical adjustment layer was formed by irradiating the coating film with ultraviolet rays at a light intensity of 200 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to cure the coating film with ultraviolet rays. The amount of curl when the base material for forming the transparent conductive layer was cut into a size of 100 mm × 100 mm and placed on the glass plate so that the transparent conductive layer was in contact with the glass plate was 0 mm.

(保護層の形成)
そして、一方の光学調整層の面上に、ベーカー式フィルムアプリケーターを用いて保護層形成用組成物1を、表に記載の膜厚となるように塗布後、オーブンを用いて熱処理し、保護層を形成した。以上により、実施例6~11の保護層付き透明導電層形成用基材を作製した。
(Formation of protective layer)
Then, the composition 1 for forming a protective layer is applied onto the surface of one of the optical adjustment layers using a baker-type film applicator so as to have the film thickness shown in the table, and then heat-treated using an oven to obtain the protective layer. Formed. As described above, the base materials for forming the transparent conductive layer with the protective layer of Examples 6 to 11 were produced.

(比較例1)
実施例6の保護層の形成に替えて、透明導電層形成用基材の一方の光学調整層の面上に、粘着剤層付きポリエチレンテレフタレートフィルム(東山フイルム製「MUマスキング」、粘着剤層厚10μm、フィルム厚50μm)の粘着剤層を、2kgのハンドローラーを1往復させて貼り合せた以外は実施例6と同様にして、比較例1の保護層付き透明導電層形成用基材を作製した。
(Comparative Example 1)
Instead of forming the protective layer of Example 6, a polyethylene terephthalate film with an adhesive layer (“MU masking” manufactured by Higashiyama Film Co., Ltd., adhesive layer thickness) on the surface of one of the optical adjustment layers of the substrate for forming a transparent conductive layer. A base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 6 except that the pressure-sensitive adhesive layer (10 μm, film thickness 50 μm) was bonded by reciprocating a 2 kg hand roller once. bottom.

(比較例2)
シクロオレフィンポリマーフィルム「Zeonor Film ZF16-50」(日本ZEON製、厚み50μm)の一方面上に、自己粘着性を有するポリエチレンフィルム(東レフィルム加工製「トレテック7332」、厚み10μm)を、2kgのハンドローラーを1往復させて貼り合せ、比較例2の保護層付き透明導電層形成用基材を作製した。
(Comparative Example 2)
On one side of the cycloolefin polymer film "Zeonor Film ZF16-50" (manufactured by ZEON Corporation, thickness 50 μm), a polyethylene film having self-adhesiveness ("Tretec 7332" manufactured by Toray Film Processing, thickness 10 μm) is placed in a hand of 2 kg. The rollers were reciprocated once and bonded to prepare a base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer of Comparative Example 2.

(比較例3)
(保護層形成用組成物2)
アクリル系粘着剤(東洋インキ製「BPS6298」、アクリル系共重合体、溶剤、固形分濃度43質量%)の固形分100質量部に対し、架橋剤(東洋インキ製「BXX6105」、イソシアネート系架橋剤、固形分濃度37.5質量%)5.0質量部、架橋遅延剤(東洋インキ製「BXX5638」、アセチルアセトン)9.0質量部、スズ触媒(東洋インキ製「BXX3778-10」、有機スズ化合物、溶剤、固形分濃度2.5質量%)1.75質量部を加え、保護層形成用組成物2を調製した。
(Comparative Example 3)
(Composition for Forming Protective Layer 2)
Acrylic adhesive (“BPS6298” manufactured by Toyo Ink, acrylic copolymer, solvent, solid content concentration 43% by mass) with respect to 100 parts by mass of solid content, cross-linking agent (“BXX6105” manufactured by Toyo Ink, isocyanate-based cross-linking agent). , Solid content concentration 37.5% by mass) 5.0 parts by mass, Crosslink retarder (“BXX5638” manufactured by Toyo Ink, acetylacetone) 9.0 parts by mass, Tin catalyst (“BXX3778-10” manufactured by Toyo Ink, Organic tin compound) , Solvent, solid content concentration 2.5% by mass) 1.75 parts by mass was added to prepare a protective layer forming composition 2.

(保護層の形成)
第1のシリコーン系PET離型フィルム「クリーンセパHY-PS11」(東山フイルム製、厚み25μm)の離型面上に、ベーカー式フィルムアプリケーターを用いて保護層形成用組成物2を、表に記載の膜厚となるように塗布後、オーブンを用いて熱処理し、保護層を形成した後、保護層のPET離型フィルムと反対側の面に、第2のシリコーン系PET離型フィルム「クリーンセパHY-PS11」(東山フイルム製、厚み25μm)の離型面を貼り合わせた。次いで、保護層から第2の離型フィルムを剥離して、シクロオレフィンポリマーフィルム(COP)「Zeonor Film ZF16-50」(日本ZEON製、厚み50μm)の一方面上に、2kgのハンドローラーを1往復させて保護層を貼り合わせ、さらに保護層から第1の離型フィルムを剥離して、比較例3の保護層付き透明導電層形成用基材を作製した。
(Formation of protective layer)
The composition 2 for forming a protective layer is shown in the table on the release surface of the first silicone-based PET release film "Clean Sepa HY-PS11" (manufactured by Higashiyama Film, thickness 25 μm) using a baker type film applicator. After coating to the film thickness of, the protective layer is formed by heat treatment using an oven, and then the second silicone-based PET release film "Clean Sepa" is placed on the surface of the protective layer opposite to the PET release film. The release surface of "HY-PS11" (manufactured by Higashiyama Film, thickness 25 μm) was bonded. Next, the second release film is peeled off from the protective layer, and a 2 kg hand roller is placed on one surface of the cycloolefin polymer film (COP) "Zeonor Film ZF16-50" (manufactured by ZEON Corporation, thickness 50 μm). The protective layer was reciprocated and bonded, and the first release film was peeled off from the protective layer to prepare a base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer of Comparative Example 3.

(保護層の膜厚)
保護層の膜厚は、テスター産業製厚さ測定機「TH-104」を用いて求めた。
(Film thickness of protective layer)
The film thickness of the protective layer was determined using a thickness measuring machine "TH-104" manufactured by Tester Sangyo.

<保護層付き透明導電層形成用基材の加熱処理>
実施例1~11、および比較例1~3の保護層付き透明導電層形成用基材を、100mm×100mmの大きさにカットし、保護層がガラス板に接するようにガラス板の上に置き、オーブンを用いて150℃で1時間加熱した。その後、オーブンから取り出し、ガラス板に乗せたまま室温まで冷却した。
<Heat treatment of the base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer>
The substrate for forming a transparent conductive layer with a protective layer of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3 is cut into a size of 100 mm × 100 mm and placed on the glass plate so that the protective layer is in contact with the glass plate. , Heated at 150 ° C. for 1 hour using an oven. After that, it was taken out from the oven and cooled to room temperature while being placed on a glass plate.

(保護層のヤング率)
保護層形成直後および上記加熱処理後の保護層のヤング率は、保護層付き透明導電層形成用基材から保護層を引きはがして2cm×10cmの大きさにカットした後、島津製作所製精密万能試験機「オートグラフAG-IS」を用い、チャック間距離5cmで、23℃50%の環境下、剥離速度300mm/minで保護層の伸度が200%となるまで引っ張り、0点から引いた接線の傾きを算出しヤング率とした。
(Young's modulus of the protective layer)
Immediately after the protective layer is formed and after the heat treatment, the Young's modulus of the protective layer is determined by peeling the protective layer from the base material for forming the transparent conductive layer with the protective layer and cutting it into a size of 2 cm × 10 cm. Using the testing machine "Autograph AG-IS", the protective layer was pulled from 0 point at a distance of 5 cm between chucks in an environment of 23 ° C. and 50%, with a peeling speed of 300 mm / min until the elongation of the protective layer reached 200%. The slope of the tangent line was calculated and used as Young's modulus.

(保護層と透明導電層形成用基材の間の剥離力)
保護層形成直後および上記加熱処理後の、保護層と透明導電層形成用基材の間の剥離力は、25mm×100mmにカットした保護層付き透明導電層形成用基材の基材側を、両面テープを用いてステンレス製支持板へ貼り付け、島津製作所製精密万能試験機「オートグラフAG-IS」を用いて、23℃50%の環境下、剥離速度0.3m/min、剥離角度180°にて剥離力を測定した。
(Peeling force between the protective layer and the base material for forming the transparent conductive layer)
Immediately after the protective layer is formed and after the heat treatment, the peeling force between the protective layer and the transparent conductive layer forming base material is such that the base material side of the transparent conductive layer forming base material with the protective layer cut to 25 mm × 100 mm. Attach it to a stainless steel support plate using double-sided tape, and use Shimadzu's precision universal testing machine "Autograph AG-IS" in an environment of 23 ° C and 50%, peeling speed 0.3 m / min, peeling angle 180. The peeling force was measured at °.

(加熱処理中のカール量)
加熱処理中のカール量は、上記加熱処理において150℃で1時間加熱し、150℃のオーブン内における、透明導電層形成用基材のガラス板から最も離れた個所とガラス板との距離を、定規を用いて測定することにより求めた。
(Amount of curl during heat treatment)
The amount of curl during the heat treatment is the distance between the glass plate and the part farthest from the glass plate of the transparent conductive layer forming base material in the oven at 150 ° C. after heating at 150 ° C. for 1 hour in the above heat treatment. It was obtained by measuring with a ruler.

(加熱処理後のカール量)
加熱処理後のカール量は、上記加熱処理後の保護層付き透明導電層形成用基材を、保護層がガラス板に接するようにガラス板の上に置き、透明導電層形成用基材のガラス板から最も離れた個所とガラス板との距離を、定規を用いて測定することにより求めた。
(Amount of curl after heat treatment)
For the amount of curl after the heat treatment, the transparent conductive layer forming base material with the protective layer after the heat treatment is placed on the glass plate so that the protective layer is in contact with the glass plate, and the glass of the transparent conductive layer forming base material is placed. The distance between the farthest part from the plate and the glass plate was determined by measuring with a ruler.

(塗布外観)
保護層の外観は、保護層付き透明導電層形成用基材を目視評価し、凹凸感のない均一な膜ができているものを「○」、凹凸感があり不均一な模様が生じているものを「×」とした。
(Appearance of application)
As for the appearance of the protective layer, the base material for forming the transparent conductive layer with the protective layer is visually evaluated, and the one in which a uniform film without unevenness is formed is marked with "○", and the uneven pattern is generated. The thing was set as "x".

(滑り性)
保護層付き透明導電層形成用基材の滑り性は、70mm×100mm、及び100mm×200mmにカットした保護層付き透明導電層成用基材の保護層と、保護層の反対側の面が合わさるように重ねて200gの重りを載せ、島津製作所製「オートグラフAG-IS」を用いて、重りと接する側の保護層付き透明導電層成用基材を150mm/minの速度で引き、要する力が1N/25mm未満の場合を「○」、1N/25mm以上の場合を「×」とした。
(Slippery)
The slipperiness of the base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer is such that the protective layer of the base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer cut to 70 mm × 100 mm and 100 mm × 200 mm and the opposite surface of the protective layer are combined. A 200 g weight was placed on top of each other, and the transparent conductive layer forming substrate with a protective layer on the side in contact with the weight was pulled at a speed of 150 mm / min using Shimadzu's "Autograph AG-IS", and the required force was applied. When is less than 1N / 25mm, it is evaluated as “◯”, and when it is 1N / 25mm or more, it is evaluated as “x”.

Figure 2022074468000002
Figure 2022074468000002

Figure 2022074468000003
Figure 2022074468000003

Figure 2022074468000004
Figure 2022074468000004

実施例および比較例から、透明導電層を形成するための基材となる透明導電層形成用基材の、透明導電層を形成する側とは反対側の面に保護層を有する、保護膜付き透明導電層形成用基材において、保護層が樹脂粒子と可塑剤を含有するプラスチゾル組成物から形成されたものであり、保護層のヤング率が12~100MPaであることで、加熱処理後のカールが抑えられ、滑り性や剥離性に優れることがわかる。 From Examples and Comparative Examples, the substrate for forming a transparent conductive layer, which is a substrate for forming a transparent conductive layer, has a protective film on the surface opposite to the side on which the transparent conductive layer is formed, with a protective film. In the base material for forming a transparent conductive layer, the protective layer is formed from a plastisol composition containing resin particles and a plasticizer, and the young ratio of the protective layer is 12 to 100 MPa, so that the curl after heat treatment is achieved. It can be seen that is excellent in slipperiness and peelability.

比較例1は、保護層(PETフィルム)のヤング率が大きいため、加熱後に保護層と透明導電層形成用基材の線膨張率及び加熱収縮率の差によって大きくカールした。比較例2も、保護層(PEフィルム)のヤング率が大きいため、加熱後に保護層と透明導電層形成用基材の線膨張率及び加熱収縮率の差によって大きくカールした。また、加熱処理後の剥離力が増大し、保護層(PEフィルム)を透明導電層形成用基材から引き剥がすときに、透明導電層形成用基材が破断した。またこのため、加熱後のヤング率は測定できなかった。比較例3は、保護層が樹脂粒子と可塑剤を含有するプラスチゾル組成物から形成されたものでないため、ヤング率が9.8MPaと低く、保護層を透明導電層形成用基材から引き剥がすときに保護層が破断した。また保護層にタック感が残り、滑り性にも劣る。 In Comparative Example 1, since the Young's modulus of the protective layer (PET film) was large, it was greatly curled after heating due to the difference in the linear expansion coefficient and the thermal shrinkage rate between the protective layer and the substrate for forming the transparent conductive layer. In Comparative Example 2, since the Young's modulus of the protective layer (PE film) was large, it was greatly curled after heating due to the difference in the linear expansion coefficient and the thermal shrinkage rate of the protective layer and the substrate for forming the transparent conductive layer. In addition, the peeling force after the heat treatment increased, and when the protective layer (PE film) was peeled off from the transparent conductive layer forming base material, the transparent conductive layer forming base material broke. Therefore, the Young's modulus after heating could not be measured. In Comparative Example 3, since the protective layer was not formed from a plastisol composition containing resin particles and a plasticizer, Young's modulus was as low as 9.8 MPa, and when the protective layer was peeled off from the transparent conductive layer forming substrate. The protective layer broke. In addition, the protective layer has a tacky feeling and is inferior in slipperiness.

以上、本発明の実施例について説明したが、本発明は上記実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。 Although the examples of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above examples, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.

10,20 保護層付き透明導電層形成用基材
12 基材フィルム
14 ハードコート層
16 光学調整層
18 保護層
11,21 透明導電層形成用基材
10, 20 Base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer 12 Base film 14 Hard coat layer 16 Optical adjustment layer 18 Protective layer 11,21 Base material for forming a transparent conductive layer

Claims (9)

透明導電層を形成するための基材となる透明導電層形成用基材と、前記透明導電層形成用基材の透明導電層を形成する側とは反対側の面に形成された保護層と、を有し、
前記保護層が、樹脂粒子と可塑剤を含有するプラスチゾル組成物から形成されたものであり、
前記保護層のヤング率が、12MPa以上100MPa以下である、保護層付き透明導電層形成用基材。
A base material for forming a transparent conductive layer, which is a base material for forming a transparent conductive layer, and a protective layer formed on a surface opposite to the side on which the transparent conductive layer is formed. Have,
The protective layer is formed of a plastisol composition containing resin particles and a plasticizer.
A base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer, wherein the Young's modulus of the protective layer is 12 MPa or more and 100 MPa or less.
前記樹脂粒子が、(メタ)アクリル系重合体で構成される、請求項1に記載の保護層付き透明導電層形成用基材。 The base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to claim 1, wherein the resin particles are composed of a (meth) acrylic polymer. 前記可塑剤が、リン酸エステル系可塑剤である、請求項1または請求項2に記載の保護層付き透明導電層形成用基材。 The base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to claim 1 or 2, wherein the plasticizer is a phosphoric acid ester-based plasticizer. 前記保護層の膜厚が、20μm以上250μm以下である、請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の保護層付き透明導電層形成用基材。 The base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to any one of claims 1 to 3, wherein the protective layer has a film thickness of 20 μm or more and 250 μm or less. 150℃で1時間加熱する前と加熱した後の前記透明導電層形成用基材と前記保護層との剥離力が、ともに5mN/25mm以上1100mN/25mm以下である、請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の保護層付き透明導電層形成用基材。 Claims 1 to 4 have a peeling force between the transparent conductive layer forming substrate and the protective layer before and after heating at 150 ° C. for 1 hour, both of which are 5 mN / 25 mm or more and 1100 mN / 25 mm or less. The base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to any one of the above items. 前記透明導電層形成用基材が、基材フィルムと、前記基材フィルムの一方の面上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層の面上に形成された光学調整層と、を有し、
前記保護層が、前記基材フィルムの他方の面上に形成されている、請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の保護層付き透明導電層形成用基材。
The transparent conductive layer forming base material comprises a base film, a hard coat layer formed on one surface of the base film, and an optical adjustment layer formed on the surface of the hard coat layer. Have and
The base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to any one of claims 1 to 5, wherein the protective layer is formed on the other surface of the base film.
前記透明導電層形成用基材が、基材フィルムと、前記基材フィルムの両方の面上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層の各層の面上にそれぞれ形成された光学調整層と、を有し、
前記保護層が、前記光学調整層のいずれか一方の面上に形成されている、請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の保護層付き透明導電層形成用基材。
The base material for forming the transparent conductive layer is a base film, a hard coat layer formed on both surfaces of the base film, and an optical adjustment layer formed on the surfaces of each layer of the hard coat layer. And have
The base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to any one of claims 1 to 5, wherein the protective layer is formed on one of the surfaces of the optical adjustment layer.
前記基材フィルムが、シクロオレフィンポリマーで構成される、請求項1から請求項7のいずれか1項に記載の保護層付き透明導電層形成用基材。 The base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer according to any one of claims 1 to 7, wherein the base film is made of a cycloolefin polymer. 透明導電層を形成するための基材となる透明導電層形成用基材の透明導電層を形成する側とは反対側の面に、保護層形成用組成物を塗布して保護層を形成する、保護層付き透明導電層形成用基材の製造方法。 A protective layer forming composition is applied to form a protective layer on the surface of the transparent conductive layer forming base material which is a base material for forming the transparent conductive layer and which is opposite to the side opposite to the side where the transparent conductive layer is formed. , A method for manufacturing a base material for forming a transparent conductive layer with a protective layer.
JP2020184538A 2020-11-04 2020-11-04 Transparent conductive layer formation substrate with protective layer and manufacturing method of transparent conductive layer formation substrate with protective layer Pending JP2022074468A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020184538A JP2022074468A (en) 2020-11-04 2020-11-04 Transparent conductive layer formation substrate with protective layer and manufacturing method of transparent conductive layer formation substrate with protective layer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020184538A JP2022074468A (en) 2020-11-04 2020-11-04 Transparent conductive layer formation substrate with protective layer and manufacturing method of transparent conductive layer formation substrate with protective layer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2022074468A true JP2022074468A (en) 2022-05-18

Family

ID=81606010

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020184538A Pending JP2022074468A (en) 2020-11-04 2020-11-04 Transparent conductive layer formation substrate with protective layer and manufacturing method of transparent conductive layer formation substrate with protective layer

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2022074468A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101555411B1 (en) Transparent conductive film and use thereof
WO2021020504A1 (en) Anti-reflection film
JP6234798B2 (en) Transparent conductive film and use thereof
JP2014130298A (en) Transfer medium, polarizing plate, and image display device
KR20150056455A (en) Hard coat film, transparent conductive film, and capacitive touch panel
JP7299631B2 (en) Antireflection film and its manufacturing method
JP2020187366A (en) Fine rugged structural body and bonded body
JPH1171458A (en) Transparent resin and composite with adhesiveness, ultraviolet-curable composition for coating film formation, anti-reflection glass with scattering prevention function, cushioning material, ultraviolet-cutting sheet, ultraviolet-cutting filter for television, filter for vdt, and high-refractive-index primer composition and production of lens with primer using the primer composition
JP2015176466A (en) Base film for touch panel transparent conductive film, and touch panel transparent conductive film
JP2022074468A (en) Transparent conductive layer formation substrate with protective layer and manufacturing method of transparent conductive layer formation substrate with protective layer
TWI482705B (en) Curable resin composition for antistatic layer, optical film, polarizing plate and display panel
JP7229833B2 (en) Laminated film for molding
JP4351450B2 (en) Method for producing hard coat film
JP2015188772A (en) Optical laminate and manufacturing method thereof
JP6288666B2 (en) Hard coat transfer medium
JP7247220B2 (en) Substrate for forming transparent conductive layer, transparent conductive film, touch panel, and method for producing substrate for forming transparent conductive layer
KR102442733B1 (en) Flexible window film and display apparatus comprising the same
CN111093843B (en) Method for producing thin film
JP6880839B2 (en) Coating film and adhesive sheet laminate
KR20200006486A (en) Release film for process for producing ceramic green sheet
JP7480532B2 (en) Films and Laminates
JP2017173736A (en) Fine uneven structure body including adhesive, and conjugate
KR20130106670A (en) Anti-reflective hardcoating film and manufacturing method of thereof
WO2024090540A1 (en) Antireflection film
WO2024090539A1 (en) Antireflection film