JP2022071678A - Two-pack type coating composition - Google Patents

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Abstract

To provide a coating composition which is excellent in brightness and is suitable for in-mold coating.SOLUTION: A two-pack type coating composition contains a main agent and a curing agent, in which the main agent contains polyol, a curing catalyst and particles of a bright pigment, the curing agent contains an isocyanurate compound, a hydroxyl value of the polyol is 300 mgKOH/g or more and 1,000 mgKOH/g or less, a content of the curing catalyst is 0.25 pts.mass or more and 10 pts.mass or less with respect to 100 pts.mass of the polyol, a content of a solvent is 30 mass% or less, and an aggregate of the particles of the bright pigment is 20 mass% or less based on the whole pigments of the bright pigment.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、2液型コーティング組成物に関する。 The present invention relates to a two-component coating composition.

工業製品などの表面には、種々の役割を持つ塗膜が形成されている。塗膜により、被塗物が保護されると同時に、美しい外観および優れた意匠が付与される。塗膜は、一般的に、有機溶媒および/または水性溶媒などの溶媒を含む塗料組成物をスプレー塗装した後、乾燥させることにより形成される。しかし、近年、スプレー塗装時の溶媒の飛散や、乾燥工程における溶媒の大気放出、COの発生等が問題視されつつある。さらに、スプレー塗装は乾燥工程を必須とするため、生産性が低下し易い。 Coating films having various roles are formed on the surface of industrial products and the like. The coating film protects the object to be coated and at the same time imparts a beautiful appearance and excellent design. The coating film is generally formed by spray-coating a coating composition containing a solvent such as an organic solvent and / or an aqueous solvent, and then drying the coating film. However, in recent years, problems such as scattering of the solvent during spray painting, release of the solvent to the atmosphere in the drying process, and generation of CO 2 have been regarded as problems. Furthermore, since spray painting requires a drying process, productivity tends to decrease.

そこで、スプレー塗装に代わる塗装方法として、金型内で塗装を行うインモールドコーティングが提案されている(例えば、特許文献1)。 Therefore, as a coating method instead of spray coating, in-mold coating in which coating is performed in a mold has been proposed (for example, Patent Document 1).

特開2002-292638号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-292638

本発明は、光輝感に優れるとともに、インモールドコーティングに適した2液型コーティング組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a two-component coating composition which is excellent in brilliance and suitable for in-mold coating.

上記課題を解決するため、本発明は下記態様を提供する。
[1]
主剤および硬化剤を含む2液型コーティング組成物であって、
前記主剤は、ポリオール、硬化触媒および光輝性顔料の粒子を含み、
前記硬化剤は、イソシアヌレート化合物を含み、
前記ポリオールの水酸基価は、300mgKOH/g以上1000mgKOH/g以下であり、
前記硬化触媒の含有量は、前記ポリオール100質量部に対して0.25質量部以上10質量部以下であり、
溶媒の含有量は、30質量%以下であり、
前記光輝性顔料の粒子の凝集体は、前記光輝性顔料の粒子全体の20質量%以下である、2液型コーティング組成物。
In order to solve the above problems, the present invention provides the following aspects.
[1]
A two-component coating composition containing a main agent and a curing agent.
The main agent contains particles of a polyol, a curing catalyst and a bright pigment.
The curing agent contains an isocyanurate compound and contains.
The hydroxyl value of the polyol is 300 mgKOH / g or more and 1000 mgKOH / g or less.
The content of the curing catalyst is 0.25 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyol.
The content of the solvent is 30% by mass or less,
A two-component coating composition in which the aggregate of the particles of the glitter pigment is 20% by mass or less of the total particles of the glitter pigment.

[2]
前記イソシアヌレート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を含む、上記[1]に記載の2液型コーティング組成物。
[2]
The two-component coating composition according to the above [1], wherein the isocyanurate compound contains a trimer of hexamethylene diisocyanate.

[3]
前記ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオールよりなる群から選択される少なくとも1種である、上記[1]または[2]に記載の2液型コーティング組成物。
[3]
The two-component coating composition according to the above [1] or [2], wherein the polyol is at least one selected from the group consisting of polyester polyols, polyether polyols and polycarbonate polyols.

[4]
前記イソシアネート化合物のイソシアネート基当量と前記ポリオールの水酸基当量との比:NCO/OHは、0.5/1以上2/1以下である、上記[1]~[3]のいずれか一項に記載の2液型コーティング組成物。
[4]
The ratio of the isocyanate group equivalent of the isocyanate compound to the hydroxyl group equivalent of the polyol: NCO / OH is 0.5 / 1 or more and 2/1 or less, according to any one of the above [1] to [3]. Two-component coating composition.

[5]
前記硬化触媒は、Bi、Zn、Al、ZrおよびSnよりなる群から選択される金属元素を含む有機金属触媒を少なくとも1種含む、上記[1]~[4]のいずれか一項に記載の2液型コーティング組成物。
[5]
The item according to any one of [1] to [4] above, wherein the curing catalyst contains at least one organic metal catalyst containing a metal element selected from the group consisting of Bi, Zn, Al, Zr and Sn. Two-component coating composition.

[6]
インモールドコーティング用である、上記[1]~[5]のいずれか一項に記載の2液型コーティング組成物。
[6]
The two-component coating composition according to any one of the above [1] to [5], which is used for in-mold coating.

本発明によれば、光輝感に優れるとともに、インモールドコーティングに適した2液型コーティング組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a two-component coating composition which is excellent in brilliance and suitable for in-mold coating.

光輝感を有する塗膜(以下、光輝性塗膜と称する場合がある。)が提案されている。光輝性塗膜は、光輝性顔料を含む塗料により形成される。光輝性顔料は、微細な粒子として塗料に配合される。光輝性塗膜の発色性は、光輝性顔料の分散性に影響される。光輝性顔料が塗膜中で均一に分散し配列していると、光輝性塗膜の発色性が向上し、光輝感が得られる。しかし、インモールドコーティングのように溶媒量の少ない塗料を用いる場合、光輝性顔料は特に凝集し易く、分散性が低下し易い。 A coating film having a brilliant feeling (hereinafter, may be referred to as a brilliant coating film) has been proposed. The brilliant coating film is formed by a paint containing a brilliant pigment. The bright pigment is blended into the paint as fine particles. The color development property of the brilliant coating film is affected by the dispersibility of the brilliant pigment. When the brilliant pigments are uniformly dispersed and arranged in the coating film, the color development property of the brilliant coating film is improved and a brilliant feeling is obtained. However, when a paint having a small amount of solvent such as in-mold coating is used, the brilliant pigment is particularly liable to aggregate and the dispersibility is liable to decrease.

本実施形態では、光輝性顔料の粒子の凝集体を、光輝性顔料の粒子の20質量%以下にする。つまり、光輝性顔料の粒子を高度に分散させる。その結果、光が塗膜によって反射され易くなって塗膜の発色性が向上し、優れた光輝感が得られる。 In the present embodiment, the aggregate of the particles of the brilliant pigment is 20% by mass or less of the particles of the brilliant pigment. That is, the particles of the brilliant pigment are highly dispersed. As a result, the light is easily reflected by the coating film, the color development property of the coating film is improved, and an excellent brilliant feeling can be obtained.

本実施形態に係る2液型コーティング組成物は、インモールドコーティング用として好適に用いられる。ただし、本実施形態に係る2液型コーティング組成物を、インモールドコーティング以外のコーティング方法において用いることを排除するものではない。例えば、2液型コーティング組成物は、オープンプレスコーティングに適用され得る。 The two-component coating composition according to this embodiment is suitably used for in-mold coating. However, it does not exclude the use of the two-component coating composition according to the present embodiment in a coating method other than in-mold coating. For example, a two-component coating composition may be applied to open press coatings.

本実施形態に係る2液型コーティング組成物は、塗装物品の最外に位置する塗膜や、被塗物との間に介在する中塗り塗膜および/またはベースコート塗膜の材料として用いられ得る。本実施形態に係る2液型コーティング組成物により塗装物品の最外に位置する塗膜を形成する場合、被塗物と当該塗膜との間に他の塗膜(例えば、プライマー層)を設けてもよい。 The two-component coating composition according to the present embodiment can be used as a material for a coating film located on the outermost side of a coated article, an intermediate coating film interposed between an object to be coated, and / or a base coat coating film. .. When a coating film located on the outermost side of the coated article is formed by the two-component coating composition according to the present embodiment, another coating film (for example, a primer layer) is provided between the object to be coated and the coating film. You may.

[2液型コーティング組成物]
本実施形態に係る2液型コーティング組成物は、主剤および硬化剤を含む。主剤は、ポリオールと硬化触媒と光輝性顔料の粒子とを含む。硬化剤は、イソシアヌレート化合物を含む。主剤および硬化剤を混合することにより、ポリオールとイソシアヌレート化合物とが反応して、硬化塗膜が得られる。主剤および/または硬化剤はそれぞれ、混合前に加温および/または真空脱気されてもよい。これにより、両者を混合して得られる2液型コーティング組成物に含まれる水分量が少なくなって、得られる塗膜の外観が向上し易くなる。
[Two-component coating composition]
The two-component coating composition according to the present embodiment contains a main agent and a curing agent. The main agent contains a polyol, a curing catalyst, and particles of a bright pigment. The curing agent contains an isocyanurate compound. By mixing the main agent and the curing agent, the polyol and the isocyanate compound react with each other to obtain a cured coating film. The base agent and / or the curing agent may be heated and / or vacuum degassed before mixing, respectively. As a result, the amount of water contained in the two-component coating composition obtained by mixing the two is reduced, and the appearance of the obtained coating film can be easily improved.

(主剤)
主剤は、ポリオール、硬化触媒および光輝性顔料の粒子を含む。ポリオールは、塗膜形成樹脂である。ポリオールは、例えば加熱によって硬化剤と反応して、三次元の硬化塗膜を形成する。以下、2液型コーティング組成物に含まれるポリオールを含む硬化性の樹脂を、塗膜形成樹脂と総称する場合がある。
(Main agent)
The main agent contains particles of a polyol, a curing catalyst and a bright pigment. The polyol is a coating film forming resin. The polyol reacts with the curing agent, for example by heating, to form a three-dimensional cured coating. Hereinafter, curable resins containing a polyol contained in a two-component coating composition may be collectively referred to as a coating film-forming resin.

以下、各成分について詳述する。
〈光輝性顔料〉
光輝性顔料は、塗膜に光輝感を与える。粒子状の光輝性顔料(以下、光輝性粒子と称する場合がある。)が塗膜中に均一に配列することにより、光輝感は高まる。
Hereinafter, each component will be described in detail.
<Glittering pigment>
The brilliant pigment gives a brilliant feeling to the coating film. By uniformly arranging the particulate brilliant pigment (hereinafter, may be referred to as brilliant particles) in the coating film, the brilliant feeling is enhanced.

本実施形態に係る2液型コーティング組成物において、光輝性粒子の多くは一次粒子として分散している。具体的には、2液型コーティング組成物において、光輝性粒子の凝集体の占有率は、光輝性粒子全体の20質量%以下である。 In the two-component coating composition according to the present embodiment, most of the glittering particles are dispersed as primary particles. Specifically, in the two-component coating composition, the occupancy rate of the aggregates of the glittering particles is 20% by mass or less of the total amount of the glittering particles.

凝集体は、複数の光輝性粒子(一次粒子)が凝集することにより形成される、いわゆる二次粒子である。二次粒子が少ないことは、光輝性粒子が高度に分散していることを示す。2液型コーティング組成物中において、光輝性粒子が高度に分散していると、得られる塗膜中において、光輝性粒子は均一に配置され、発色性が向上する。凝集体の全光輝性粒子に占める割合は、10質量%以下が好ましく、0%がより好ましい。 Aggregates are so-called secondary particles formed by aggregating a plurality of glittering particles (primary particles). The low number of secondary particles indicates that the glittering particles are highly dispersed. When the brilliant particles are highly dispersed in the two-component coating composition, the brilliant particles are uniformly arranged in the obtained coating film, and the color development property is improved. The ratio of the agglomerates to the total brilliant particles is preferably 10% by mass or less, more preferably 0%.

2液型コーティング組成物により形成される硬化塗膜あるいは薄膜状の主剤の拡大画像から算出される全光輝性粒子に占める凝集体の面積割合を、2液型コーティング組成物に含まれる全光輝性粒子に占める凝集体の質量割合とみなしてよい。 The area ratio of the agglomerates to the total brilliant particles calculated from the enlarged image of the cured coating film or the thin film-shaped main agent formed by the two-component coating composition is the total brilliance contained in the two-component coating composition. It may be regarded as the mass ratio of agglomerates to the particles.

凝集体の上記面積割合は、次のようにして求められる。まず、試料(例えば、主剤をプレパラートで挟んで得られる。)をビデオマイクロスコープで観察し、その観察視野(例えば、倍率500倍以上1500倍以下程度)において、外縁が明瞭に確認できる光輝性粒子の総面積を算出する。次に、同じ観察視野内の全光輝性粒子から、外縁が明瞭に確認できる凝集体を選出して、その総面積を算出する。凝集体の総面積を光輝性粒子の総面積で除すことにより、全光輝性粒子に占める凝集体の面積割合が求められる。 The area ratio of the aggregate is obtained as follows. First, a sample (for example, obtained by sandwiching the main agent between slides) is observed with a video microscope, and the outer edge can be clearly confirmed in the observation field of view (for example, about 500 times or more and 1500 times or less). Calculate the total area of. Next, agglomerates whose outer edges can be clearly confirmed are selected from all the glittering particles in the same observation field, and the total area is calculated. By dividing the total area of the agglomerates by the total area of the brilliant particles, the area ratio of the agglomerates to the total brilliant particles can be obtained.

一次粒子径が大きい光輝性粒子は、塗料を調製する際、撹拌シェアがかかり易く、分散性が高くなり易い。そのため、光輝性粒子、特に、表面処理されていない光輝性粒子(以下、未処理光輝性粒子と称する場合がある。)の一次粒子径は、大きい方が望ましい。未処理光輝性粒子の一次粒子径は特に限定されず、その材質に応じて適宜設定される。未処理光輝性粒子の一次粒子径は、例えば、20μm以上である。この場合、分散性が向上して、粒子同士の凝集がより抑制され易い。未処理光輝性粒子の一次粒子径は、25μm以上が好ましく、28μm以上がより好ましい。 Glittering particles having a large primary particle diameter tend to take a stirring share when preparing a coating material, and tend to have high dispersibility. Therefore, it is desirable that the primary particle diameter of the brilliant particles, particularly the brilliant particles that have not been surface-treated (hereinafter, may be referred to as untreated brilliant particles) is large. The primary particle diameter of the untreated brilliant particles is not particularly limited and is appropriately set according to the material thereof. The primary particle size of the untreated brilliant particles is, for example, 20 μm or more. In this case, the dispersibility is improved, and the aggregation of the particles is more likely to be suppressed. The primary particle size of the untreated brilliant particles is preferably 25 μm or more, more preferably 28 μm or more.

表面処理された光輝性粒子(以下、処理光輝性粒子と称する場合がある。)の一次粒子径は、未処理光輝性粒子より小さくてもよい。処理光輝性粒子の一次粒子径は特に限定されず、その材質に応じて適宜設定される。処理光輝性粒子の一次粒子径は、例えば、20μmより小さくてもよい。表面処理(代表的には、樹脂被覆または金属被覆)された光輝性粒子同士は、物理的な距離が大きくなり易く、また、表面処理剤の作用によって凝集が抑制され易いためである。処理光輝性粒子の一次粒子径は、3μm以上であってよい。これにより、粒子同士の凝集がより抑制され易い。処理光輝性粒子の一次粒子径は、5μm以上が好ましく、6μm以上がより好ましい。 The primary particle diameter of the surface-treated brilliant particles (hereinafter, may be referred to as treated brilliant particles) may be smaller than that of the untreated brilliant particles. The primary particle diameter of the treated brilliant particles is not particularly limited, and is appropriately set according to the material thereof. The primary particle diameter of the treated glitter particles may be smaller than, for example, 20 μm. This is because the brilliant particles surface-treated (typically, resin-coated or metal-coated) tend to have a large physical distance, and aggregation is easily suppressed by the action of the surface treatment agent. The primary particle diameter of the treated brilliant particles may be 3 μm or more. As a result, aggregation of particles is more likely to be suppressed. The primary particle diameter of the treated brilliant particles is preferably 5 μm or more, more preferably 6 μm or more.

2液型コーティング組成物に存在する凝集体の径(二次粒子径)は特に限定されないが、光輝感の観点から小さいほど好ましい。 The diameter of the aggregates (secondary particle diameter) present in the two-component coating composition is not particularly limited, but a smaller diameter is preferable from the viewpoint of brilliance.

各粒子の径もビデオマイクロスコープから算出できる。上記と同様に観察視野を設定して、光輝性粒子(例えば、アルミニウム粒子)の一次粒子を選出する。一次粒子の面積と同じ面積を有する円(相当円)の直径を、その一次粒子の直径とみなす。すべての一次粒子の直径を算出し、これらの平均値を、一次粒子の粒子径とする。凝集体の粒径も同様にして算出できる。 The diameter of each particle can also be calculated from the video microscope. The observation field of view is set in the same manner as above, and primary particles of glittering particles (for example, aluminum particles) are selected. The diameter of a circle (equivalent circle) having the same area as the area of the primary particle is regarded as the diameter of the primary particle. The diameters of all the primary particles are calculated, and the average value thereof is taken as the particle diameter of the primary particles. The particle size of the aggregate can be calculated in the same manner.

光輝性粒子の含有量は特に限定されない。光輝性粒子の濃度、すなわち、2液型コーティング組成物の固形分100質量%に対する光輝性粒子の質量割合(PWC:質量%)は、例えば、0.5質量%以上20質量%以下であってよい。光輝性粒子のPWCは、3質量%以上が好ましい。光輝性粒子のPWCは、15質量%以下が好ましい。2液型コーティング組成物の固形分は、溶媒を除く全成分である。 The content of the glittering particles is not particularly limited. The concentration of the brilliant particles, that is, the mass ratio of the brilliant particles (PWC: mass%) to 100% by mass of the solid content of the two-component coating composition is, for example, 0.5% by mass or more and 20% by mass or less. good. The PWC of the glittering particles is preferably 3% by mass or more. The PWC of the glittering particles is preferably 15% by mass or less. The solid content of the two-component coating composition is all components except the solvent.

光輝性顔料としては、金属粒子(アルミニウム、クロム、金、銀、銅、真鍮、チタン、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等)、マイカ、金属酸化物、パール顔料、金属あるいは金属酸化物で被覆されたガラスフレーク、金属酸化物で被覆されたシリカフレーク、グラファイト、ホログラム顔料およびコレステリック液晶ポリマー挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。 Glittering pigments were coated with metal particles (aluminum, chromium, gold, silver, copper, brass, titanium, nickel, nickel chromium, stainless steel, etc.), mica, metal oxides, pearl pigments, metals or metal oxides. Examples include glass flakes, silica flakes coated with metal oxides, graphite, hologram pigments and cholesteric liquid crystal polymers. These may be used alone or in combination of two or more.

〈他の顔料〉
主剤は、光輝性顔料以外の他の顔料を含んでよい。
他の顔料としては、例えば、着色顔料および体質顔料が挙げられる。
<Other pigments>
The main agent may contain pigments other than bright pigments.
Other pigments include, for example, color pigments and extender pigments.

着色顔料としては、例えば、アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料および金属錯体顔料等の有機系着色顔料:黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラックおよび二酸化チタン等の無機系着色顔料が挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。 Examples of the coloring pigment include azochelate pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, benzimidazolone pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perinone pigments, perylene pigments, and dioxane. Organic coloring pigments such as based pigments, quinacridone based pigments, isoindolinone based pigments and metal complex pigments: Inorganic coloring pigments such as yellow lead, yellow iron oxide, red iron oxide, carbon black and titanium dioxide can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

体質顔料として、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレーおよびタルクが挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。着色顔料および体質顔料の含有量は特に限定されず、顔料の種類、目的等に応じて適宜設定すればよい。 Examples of extender pigments include calcium carbonate, barium sulfate, clay and talc. These may be used alone or in combination of two or more. The contents of the coloring pigment and the extender pigment are not particularly limited, and may be appropriately set according to the type and purpose of the pigment.

〈ポリオール〉
ポリオールは、塗膜形成樹脂である。ポリオールは、例えば加熱によって硬化剤と反応して、三次元の硬化塗膜を形成する。ポリオールは、1分子あたり水酸基を2またはそれ以上有する。これにより、得られる塗膜の硬度が高くなり易い。ポリオールは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。
<Polyol>
The polyol is a coating film forming resin. The polyol reacts with the curing agent, for example by heating, to form a three-dimensional cured coating. Polyols have two or more hydroxyl groups per molecule. As a result, the hardness of the obtained coating film tends to increase. Polyols may be used alone or in combination of two or more.

主剤は、1分子あたり3以上の水酸基を有するポリオール(A1)と、1分子あたり2つの水酸基を有するポリオール(A2)とを含むことが好ましい。ポリオール(A1)とポリオール(A2)との割合は特に限定されない。ポリオール(A2)の割合は、ポリオール(A1)およびポリオール(A2)の合計の50質量%以下であってよく、40質量%以下であってよく、30質量%以下であってよい。 The main agent preferably contains a polyol (A1) having 3 or more hydroxyl groups per molecule and a polyol (A2) having two hydroxyl groups per molecule. The ratio of the polyol (A1) to the polyol (A2) is not particularly limited. The proportion of the polyol (A2) may be 50% by mass or less, 40% by mass or less, and 30% by mass or less of the total of the polyol (A1) and the polyol (A2).

ポリオールの水酸基価は、300mgKOH/g以上1000mgKOH/g以下である。ポリオールの水酸基価が上記範囲内であることにより、主剤および硬化剤を混合した際、ポリオールとイソシアネート化合物との反応速度が大きくなる。そのため、塗装品を金型から速やかに離型させることができて、生産性が向上する。また、反応の際、ある程度の反応熱が生じるため、特に樹脂基材に対する塗膜の密着性が向上し易くなる。 The hydroxyl value of the polyol is 300 mgKOH / g or more and 1000 mgKOH / g or less. When the hydroxyl value of the polyol is within the above range, the reaction rate between the polyol and the isocyanate compound becomes high when the main agent and the curing agent are mixed. Therefore, the painted product can be quickly released from the mold, and the productivity is improved. In addition, since a certain amount of heat of reaction is generated during the reaction, the adhesion of the coating film to the resin base material tends to be improved.

2種以上のポリオールが含まれる場合、各ポリオールの水酸基価および質量割合に基づいて算出される、みかけの水酸基価が300mgKOH/g以上1000mgKOH/g以下であればよい。すなわち、主剤は、水酸基価が300mgKOH/g未満のポリオールおよび/または水酸基価が1000mgKOH/gを超えるポリオールを含んでよい。 When two or more kinds of polyols are contained, the apparent hydroxyl value calculated based on the hydroxyl value and the mass ratio of each polyol may be 300 mgKOH / g or more and 1000 mgKOH / g or less. That is, the main agent may contain a polyol having a hydroxyl value of less than 300 mgKOH / g and / or a polyol having a hydroxyl value of more than 1000 mgKOH / g.

ポリオールの水酸基価(みかけの水酸基価を含む。以下、同じ。)は、350mgKOH/g以上がより好ましく、500mgKOH/g以上がさらに好ましい。ポリオールの水酸基価は、800mgKOH/g以下がより好ましく、700mgKOH/g以下がさらに好ましい。 The hydroxyl value of the polyol (including the apparent hydroxyl value; the same applies hereinafter) is more preferably 350 mgKOH / g or more, and further preferably 500 mgKOH / g or more. The hydroxyl value of the polyol is more preferably 800 mgKOH / g or less, still more preferably 700 mgKOH / g or less.

ポリオールの種類は特に限定されない。ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリレートポリオールおよび多価アルコールが挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは、2種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオールよりなる群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 The type of the polyol is not particularly limited. Examples of the polyol include polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols, polyacrylate polyols and polyhydric alcohols. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, the polyol preferably contains at least one selected from the group consisting of polyester polyols, polyether polyols and polycarbonate polyols.

ポリエステルポリオールは、分岐構造を有することが好ましい。分岐構造を有するポリエステルポリオールは、例えば、3価またはそれ以上の多価アルコール化合物に、2またはそれ以上の多価カルボン酸を反応させ、必要に応じて上記反応を繰り返すことにより調製される。 The polyester polyol preferably has a branched structure. The polyester polyol having a branched structure is prepared, for example, by reacting a trihydric or higher polyhydric alcohol compound with a 2 or higher polyvalent carboxylic acid and repeating the above reaction as necessary.

ポリエステルポリオールの市販品としては、例えば、デスモフェンVPLS2249/1(住化コベストロウレタン株式会社製)、デスモフェン800(住化コベストロウレタン株式会社製)、デスモフェンXP2488(住化コベストロウレタン株式会社製)、クラレポリオールP-510(株式会社クラレ製)およびクラレポリオールF-510(株式会社クラレ製)が挙げられる。 Commercially available polyester polyols include, for example, Desmophen VPLS2249 / 1 (manufactured by Sumika Cobestro Urethane Co., Ltd.), Desmophen 800 (manufactured by Sumika Cobestro Urethane Co., Ltd.), and Desmophen XP2488 (manufactured by Sumika Cobestro Urethane Co., Ltd.). , Kuraray polyol P-510 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and Kuraray polyol F-510 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.).

ポリエーテルポリオールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびそれらのブロック体が挙げられる。ポリエーテルポリオールを、多価アルコール化合物に、エチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドを付加することによって、調製してもよい。上記手順により、1分子あたりのOH官能基数が2価、3価またはそれ以上であるポリエーテルポリオールを調製することができる。 Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and blocks thereof. Polyether polyols may be prepared by adding ethylene oxide and / or propylene oxide to the polyhydric alcohol compound. By the above procedure, a polyether polyol having a divalent or trivalent or higher number of OH functional groups per molecule can be prepared.

ポリエーテルポリオールの市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社製サンニックスシリーズが挙げられる。具体的には、サンニックスGP-250、サンニックスGP-400、サンニックスPP-200およびサンニックスGP-600などが挙げられる。 Examples of commercially available products of the polyether polyol include the Sanniks series manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. Specific examples thereof include Sanniks GP-250, Sanniks GP-400, Sanniks PP-200 and Sanniks GP-600.

ポリカーボネートポリオールは、例えば、多価ポリオールに炭酸ジメチルを反応させることによって、調製することができる。 Polycarbonate polyols can be prepared, for example, by reacting a polyvalent polyol with dimethyl carbonate.

ポリカーボネートポリオールの市販品としては、例えば、デュラノールT5650E(旭化成株式会社製)、C-590(株式会社クラレ製)およびETERNACOLL PH-50(宇部興産株式会社製)が挙げられる。 Examples of commercially available polycarbonate polyols include Duranol T5650E (manufactured by Asahi Kasei Corporation), C-590 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and ETERNCOLL PH-50 (manufactured by Ube Kosan Co., Ltd.).

多価アルコールとして、例えば、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールおよびペンタエリスリトールなどが挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, propylene glycol, tetramethylene glycol and pentaerythritol.

ポリオールの重量平均分子量(Mw)は、特に限定されない。ポリオールのMwは、水酸基価等に応じて、適宜設定すればよい。 The weight average molecular weight (Mw) of the polyol is not particularly limited. The Mw of the polyol may be appropriately set according to the hydroxyl value and the like.

主剤は、平均水酸基数が3未満のポリオールを含んでもよい。主剤は、ポリオール以外の他の塗膜形成樹脂を含んでもよい。塗膜形成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂およびカルボジイミド樹脂が挙げられる。他の塗膜形成樹脂は、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。 The main agent may contain a polyol having an average number of hydroxyl groups of less than 3. The main agent may contain a coating film-forming resin other than the polyol. Examples of the coating film-forming resin include acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, polyether resin, polyolefin resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, melamine resin, epoxy resin and carbodiimide resin. Other coating film forming resins may be used alone or in combination of two or more.

〈硬化触媒〉
硬化触媒は、硬化反応を促進する。硬化触媒は特に限定されない。促進効果の観点から、硬化触媒としては、例えば、Bi、Zn、Al、ZrおよびSnよりなる群から選択される金属元素を含む有機金属触媒の少なくとも1種が好ましい。なかでも、Bi、Zn、AlおよびZrよりなる群から選択される金属元素を含む有機金属触媒の少なくとも1種が好ましい。
<Curing catalyst>
The curing catalyst promotes the curing reaction. The curing catalyst is not particularly limited. From the viewpoint of the accelerating effect, as the curing catalyst, for example, at least one organometallic catalyst containing a metal element selected from the group consisting of Bi, Zn, Al, Zr and Sn is preferable. Among them, at least one organometallic catalyst containing a metal element selected from the group consisting of Bi, Zn, Al and Zr is preferable.

Biを含む有機金属触媒として、例えば、ビスマスカルボン酸およびその塩が挙げられる。Znを含む有機金属触媒として、例えば、亜鉛錯体触媒が挙げられる。Alを含む有機金属触媒として、例えば、アルミニウム錯体触媒が挙げられる。Zrを含む有機金属触媒として、例えば、ジルコニウムキレート触媒が挙げられる。Snを含む有機金属触媒として、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートなどのジアルキルスズジカルボキシレート;ジブチルスズオキサイドなどのスズオキサイド化合物;2-エチルヘキサン酸スズなどのスズカルボン酸塩が挙げられる。 Examples of the organometallic catalyst containing Bi include bismuth carboxylic acid and salts thereof. Examples of the Zn-containing organometallic catalyst include zinc complex catalysts. Examples of the organometallic catalyst containing Al include an aluminum complex catalyst. Examples of the organometallic catalyst containing Zr include a zirconium chelate catalyst. Examples of the organometallic catalyst containing Sn include dialkyl tin dicarboxylate such as dibutyl tin dilaurate, dioctyl tin dilaurate, and dibutyl tin diacetate; tin oxide compounds such as dibutyl tin oxide; tin carboxylates such as tin 2-ethylhexanoate. ..

Biを含む有機金属触媒の市販品としては、例えば、K-KAT 348(楠本化成株式会社製)、K-KAT XK-640(楠本化成株式会社製)が挙げられる。Zrを含む有機金属触媒の市販品としては、例えば、K-KAT 4205、K-KAT XC-9213、K-KAT XC-A209、K-KAT 6212(以上、楠本化成株式会社製)が挙げられる。Alを含む有機金属触媒の市販品としては、例えば、K-KAT 5218(楠本化成株式会社製)が挙げられる。Znを含む有機金属触媒の市販品としては、例えば、K-KAT XK-314、K-KAT XK-635、K-KAT XK-639、K-KAT XK-620(以上、楠本化成株式会社製)が挙げられる。Snを含む有機金属触媒の市販品としては、例えば、TVS TIN LAU(日東化成株式会社製)が挙げられる。 Examples of commercially available products of organic metal catalysts containing Bi include K-KAT 348 (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) and K-KAT XK-640 (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.). Examples of commercially available products of organometallic catalysts containing Zr include K-KAT 4205, K-KAT XC-9213, K-KAT XC-A209, and K-KAT 6212 (all manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.). Examples of commercially available products of organometallic catalysts containing Al include K-KAT 5218 (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.). Commercially available products of organometallic catalysts containing Zn include, for example, K-KAT XK-314, K-KAT XK-635, K-KAT XK-639, and K-KAT XK-620 (all manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.). Can be mentioned. Examples of commercially available organometallic catalysts containing Sn include TVS TIN LAU (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.).

硬化触媒の含有量は、例えば、塗膜形成樹脂100質量部に対して0.25質量部以上10質量部以下である。これにより、塗膜形成樹脂の硬化反応が速やかに進行する。よって、インモールドコーティングによる層形成により、外観および物性に優れた塗膜が得られる。硬化触媒の含有量は、塗膜形成樹脂100質量部に対して0.5質量部以上がより好ましい。硬化触媒の含有量は、塗膜形成樹脂100質量部に対して7質量部以下がより好ましい。 The content of the curing catalyst is, for example, 0.25 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the coating film forming resin. As a result, the curing reaction of the coating film-forming resin proceeds rapidly. Therefore, a coating film having excellent appearance and physical characteristics can be obtained by forming a layer by in-mold coating. The content of the curing catalyst is more preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the coating film forming resin. The content of the curing catalyst is more preferably 7 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the coating film forming resin.

(硬化剤)
硬化剤により、ポリオール等の塗膜形成樹脂が架橋されて、得られる塗膜の耐食性および耐久性が向上する。
(Hardener)
The curing agent crosslinks the coating film-forming resin such as a polyol, and the corrosion resistance and durability of the obtained coating film are improved.

硬化剤は、イソシアヌレート化合物を含む。イソシアヌレート化合物は、イソシアネート化合物の三量体であって、環構造を有する。 The curing agent contains an isocyanurate compound. The isocyanurate compound is a trimer of an isocyanate compound and has a ring structure.

イソシアネート化合物は特に限定されず、2液反応型組成物の硬化剤として公知のものが用いられる、イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、メタキシリレンジイソシアネート(MXDI)等の芳香族ジイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、テトラメチレンジイソシアネート、2-メチル-ペンタン-1,5-ジイソシアネート、3-メチル-ペンタン-1,5-ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート(IPDI)、シクロヘキシルジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートを挙げることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種またはそれ以上を併用してもよい。 The isocyanate compound is not particularly limited, and a known curing agent for a two-component reaction type composition is used. Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), and the like. Aromatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate (XDI) and methaxylylene diisocyanate (MXDI); hexamethylene diisocyanate (HDI), tetramethylene diisocyanate, 2-methyl-pentane-1,5-diisocyanate, 3-methyl-pentane-1 , 5-Diisocyanate, lysine diisocyanate, trioxyethylene diisocyanate and other aliphatic diisocyanates; isophorone diisocyanate (IPDI), cyclohexyl diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, norbornan diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, Examples thereof include alicyclic diisocyanates such as hydrogenated tetramethylxylene diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more.

なかでも、粘度が比較的低い点で、脂肪族ジイソシアネートが好ましく、HDIがより好ましい。これらのイソシアネートの三量体は、ポリオールとの反応性が特に高い。そのため、インモールドコーティングによるコーティング層形成方法に、より好適に用いられる。 Among them, aliphatic diisocyanates are preferable, and HDI is more preferable because the viscosity is relatively low. These isocyanate trimers are particularly reactive with polyols. Therefore, it is more preferably used as a coating layer forming method by in-mold coating.

イソシアネート化合物のイソシアネート基当量とポリオールの水酸基当量との比:NCO当量/OH当量は、0.5/1以上2/1以下が好ましく、0.9/1以上1.2/1以下がより好ましい。当量比が上記範囲内であると、硬化性が高く、特にインモールドコーティングによるコーティング層形成用として好適に用いられる。 Ratio of isocyanate group equivalent of isocyanate compound to hydroxyl group equivalent of polyol: NCO equivalent / OH equivalent is preferably 0.5 / 1 or more and 2/1 or less, and more preferably 0.9 / 1 or more and 1.2 / 1 or less. .. When the equivalent ratio is within the above range, the curability is high, and it is particularly preferably used for forming a coating layer by in-mold coating.

硬化剤は、イソシアヌレート化合物以外の他の硬化剤を含んでいてよい。他の硬化剤としては、例えば、アミノ樹脂、上記イソシアネート化合物の単量体またはダイマー、上記イソシアネート化合物のビウレット体、上記イソシアネート化合物のブロック化物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物が挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。 The curing agent may contain other curing agents other than the isocyanate compound. Examples of other curing agents include amino resins, the monomer or dimer of the isocyanate compound, the biuret of the isocyanate compound, the blocked product of the isocyanate compound, the epoxy compound, the aziridine compound, the carbodiimide compound, and the oxazoline compound. .. These may be used alone or in combination of two or more.

硬化剤の含有量は、例えば、塗料組成物の樹脂固形分の35質量%以上90質量%以下である。硬化剤の上記含有量は、45質量%以上が好ましく、55質量%以上がより好ましい。硬化剤の上記含有量は、85質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましい。 The content of the curing agent is, for example, 35% by mass or more and 90% by mass or less of the resin solid content of the coating composition. The content of the curing agent is preferably 45% by mass or more, more preferably 55% by mass or more. The content of the curing agent is preferably 85% by mass or less, more preferably 70% by mass or less.

(溶媒)
溶媒の含有量は、30質量%以下である。本実施形態によれば、このように溶媒が少量であって粘度の高い組成物中においても、光輝性粒子の凝集は抑制される。そのため、光輝感を有する塗膜を、インモールドコーティングによって形成することができる、溶媒の含有量は、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、0%であってよい。
(solvent)
The content of the solvent is 30% by mass or less. According to the present embodiment, aggregation of bright particles is suppressed even in a composition having such a small amount of solvent and high viscosity. Therefore, the coating film having a brilliant feeling can be formed by the in-mold coating, and the content of the solvent is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and may be 0%.

溶媒は特に限定されない。溶媒は、通常、有機溶媒である。有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤;プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、メチルメトキシブタノール、エトキシプロパノール、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコール-t-ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メトキシブタノール、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル系溶媒;メタノール、エタノール、ブタノール、プロピルアルコールなどのアルコール系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒;スワゾール、シェルゾール、ミネラルスピリットなどの脂肪族炭化水素系溶剤;キシレン、トルエン、ソルベッソ-100(S-100)、ソルベッソ-150(S-150)などの芳香族系溶剤が挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。 The solvent is not particularly limited. The solvent is usually an organic solvent. Examples of the organic solvent include ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and propylene glycol monoethyl ether acetate; propylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether. , Methylmethoxybutanol, ethoxypropanol, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol-t-butyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, methoxybutanol, propylene glycol monobutyl ether and other ether solvents; methanol, ethanol, butanol, Alcohol-based solvents such as propyl alcohol; Ketone-based solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; aliphatic hydrocarbon-based solvents such as swazole, shelsol, and mineral spirit; xylene, toluene, Solbesso-100 (S-100), Examples include aromatic solvents such as Solbesso-150 (S-150). These may be used alone or in combination of two or more.

〈光安定剤〉
主剤は、光安定剤を含んでもよい。これにより、耐候性が向上するため、2液型コーティング組成物は、外装体の塗装に好ましく用いられる。光安定剤は、紫外線によって生じるアルキルラジカル(R・)やパーオキシラジカル(ROO・)を効率よくトラップする。光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物(HALS)、ヒンダードフェノール系化合物が挙げられる。なかでも、HALSが好ましい。
<Light stabilizer>
The main agent may contain a light stabilizer. As a result, the weather resistance is improved, so that the two-component coating composition is preferably used for painting the exterior body. The light stabilizer efficiently traps alkyl radicals (R ·) and peroxy radicals (ROO ·) generated by ultraviolet rays. Examples of the light stabilizer include hindered amine compounds (HALS) and hindered phenol compounds. Among them, HALS is preferable.

HALSの構造は特に限定されない。HALSは、例えば、分子内に、1以上のピペリジン骨格(代表的には、2,2,6,6-テトラアルキルピペリジン骨格)を有する。このようなHALSは、1種を単独で、2種以上を組み合わせて用いられる。 The structure of HALS is not particularly limited. HALS has, for example, one or more piperidine skeletons (typically 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine skeletons) in the molecule. Such HALS is used alone by one type and in combination of two or more types.

好ましいHALSとしては、具体的には、HOSTAVIN(登録商標)3058(クラリアントケミカルズ株式会社製、pKb=11.4、分子量449、N-CO-R型)、Tinuvin(登録商標)123(以下、BASF社製、pKb=9.6、分子量737、N-OR型)、Tinuvin152(pKb=7.0,9.4、分子量757、N-OR型)、Tinuvin5100(pKb=9.6)が挙げられる。 Specific examples of the preferred HALS include HOSTAVIN (registered trademark) 3058 (manufactured by Clariant Chemicals, Inc., pKb = 11.4, molecular weight 449, N-CO-R type), Tinuvin (registered trademark) 123 (hereinafter, BASF). Examples thereof include pKb = 9.6, molecular weight 737, N-OR type), Tinuvin152 (pKb = 7.0, 9.4, molecular weight 757, N-OR type), and Tinuvin5100 (pKb = 9.6). ..

好ましいヒンダードフェノール系光安定剤としては、具体的には、Irganox 1010、Irganox 1035、Irganox 1076、Irganox 1135、Irganox 1726、Irganox 1035、Irganox 1076、Irganox 1135、Irganox 1726(いずれもBASF社製)が挙げられる。 Specific preferred hindered phenolic photostabilizers include Irganox 1010, Irganox 1035, Irganox 1076, Irganox 1135, Irganox 1726, Irganox 1035, Irganox 1035, Irganox 1076, and Irganox 1135, all of which are Irganox 1135. Can be mentioned.

〈紫外線吸収剤〉
主剤は、紫外線吸収剤を含んでもよい。これにより、耐候性が向上する。紫外線吸収剤(UVA)は、光安定剤に替えて、あるいは光安定剤とともに用いられる。なかでも、UVAと光安定剤とを併用することが好ましい。これにより、耐候性はより向上する。
<UV absorber>
The main agent may contain an ultraviolet absorber. This improves weather resistance. Ultraviolet absorbers (UVA) are used in place of or with light stabilizers. Above all, it is preferable to use UVA and a light stabilizer in combination. As a result, the weather resistance is further improved.

UVAとしては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物およびベンゾエート系化合物が挙げられる。UVAとしては、具体的には、Tinuvin326、Tinuvin384-2、Tinuvin900、Tinuvin400、Tinuvin405、Tinuvin460、Tinuvin477、Tinuvin479(いずれもBASF社製)が挙げられる。 Examples of UVA include benzotriazole-based compounds, triazine-based compounds, benzophenone-based compounds and benzoate-based compounds. Specific examples of UVA include Tinuvin326, Tinuvin384-2, Tinuvin900, Tinuvin400, Tinuvin405, Tinuvin460, Tinuvin477, and Tinuvin479 (all manufactured by BASF).

(その他)
2液型コーティング組成物は、必要に応じて他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、コーティング分野および塗料分野において通常用いることができる添加剤が挙げられる。具体的には、各種顔料、表面調整剤、粘性調整剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、消泡剤、触媒助剤、防錆剤、沈降防止剤、分散剤等が挙げられる。 これらの添加剤は、主剤に添加されてもよいし、硬化剤に添加されてもよい。添加剤の量は特に限定されず、必要に応じて適宜設定できる。
(others)
The two-component coating composition may contain other components as needed. Other ingredients include, for example, additives commonly used in the coating and paint fields. Specific examples thereof include various pigments, surface modifiers, viscosity modifiers, antioxidants, ultraviolet inhibitors, defoamers, catalyst aids, rust inhibitors, sedimentation inhibitors, dispersants and the like. These additives may be added to the main agent or the curing agent. The amount of the additive is not particularly limited and can be appropriately set as needed.

[インモールドコーティング]
インモールドコーティングは、金型内でコーティング層を形成する方法である。インモールドコーティングにおいて、塗装体は、被塗物の表面と、金型のキャビティ表面および/またはコア表面との間に、上記2液型コーティング組成物を注入する工程と、注入された2液型コーティング組成物を硬化する工程と、を備える方法により製造される。硬化工程は、金型内で行われてもよい。
[In-mold coating]
In-mold coating is a method of forming a coating layer in a mold. In the in-mold coating, the coated body is a step of injecting the above-mentioned two-component coating composition between the surface of the object to be coated and the cavity surface and / or the core surface of the mold, and the injected two-component type. Manufactured by a method comprising a step of curing the coating composition. The curing step may be performed in the mold.

インモールドコーティングによれば、金型内でコーティング層が形成されるため、被塗物とコーティング層との間にゴミ等が付着することや、コーティング層の内部にゴミ等が混入することが抑制される。また、被塗物の表面状態の影響を受け難いため、金型の模様を高精度でコーティング層に転写することができる。加えて、コーティング組成物に含まれる溶媒量が少ないため、溶媒を除去するための乾燥工程を要せず、生産性が向上する。さらに、ダレやワキの抑制された厚いコーティング層を形成することができる。 According to the in-mold coating, since the coating layer is formed in the mold, it is possible to prevent dust and the like from adhering between the object to be coated and the coating layer and dust and the like from being mixed inside the coating layer. Will be done. In addition, since it is not easily affected by the surface condition of the object to be coated, the pattern of the mold can be transferred to the coating layer with high accuracy. In addition, since the amount of the solvent contained in the coating composition is small, a drying step for removing the solvent is not required, and the productivity is improved. Furthermore, it is possible to form a thick coating layer in which sagging and armpits are suppressed.

樹脂製の被塗物もまた、同じ金型内で成形されてもよい。この場合、塗装体は、金型内で樹脂製の被塗物を成形する工程と、得られた被塗物の表面と、金型のキャビティ表面および/またはコア表面との間に、上記2液型コーティング組成物を注入する工程と、注入された2液型コーティング組成物を硬化する工程と、を備える方法により製造される。硬化工程は、金型内で行われてもよい。 The resin object to be coated may also be molded in the same mold. In this case, the coated body is formed between the step of molding the resin-made object to be coated in the mold, the surface of the obtained object to be coated, and the cavity surface and / or the core surface of the mold. It is produced by a method comprising a step of injecting a liquid coating composition and a step of curing the injected two-component coating composition. The curing step may be performed in the mold.

金型に注入される際の2液型コーティング組成物の粘度は、100mPa・s以上500mPa・s以下が好ましい。必要に応じて、2液型コーティング組成物の主剤および/または硬化剤を加温して、粘度を調節してもよい。 The viscosity of the two-component coating composition when injected into the mold is preferably 100 mPa · s or more and 500 mPa · s or less. If necessary, the main agent and / or the curing agent of the two-component coating composition may be heated to adjust the viscosity.

樹脂製の被塗物は、熱可塑性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよい。上記樹脂製の被塗物を構成する樹脂として、例えば、ポリプロピレン(PP)樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリカーボネート(PC)/ABS樹脂、PC/アクリロニトリル・エチレン-プロピレン-ジエン・スチレン共重合体(AES樹脂)、AES樹脂、PC/ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂、PC/ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、PC樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)樹脂、GF-PBT樹脂、GF-ポリアミド(PA)樹脂、ノリル・GTX樹脂、ポリ塩化ビニル(PVC樹脂)、アクリロニトリル・スチレン・アクリル(ASA)樹脂、炭素繊維強化プラスチック(CFRP樹脂)、ガラス繊維強化プラスチック(GFRP樹脂)が挙げられる。 The object to be coated made of resin may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Examples of the resin constituting the object to be coated made of the resin include polypropylene (PP) resin, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin), polycarbonate (PC) / ABS resin, and PC / acrylonitrile / ethylene-propylene-. Diene-styrene copolymer (AES resin), AES resin, PC / polybutylene terephthalate (PBT) resin, PC / polyethylene terephthalate (PET) resin, PC resin, polymethylmethacrylate (PMMA) resin, GF-PBT resin, GF -Polyforme (PA) resin, noryl / GTX resin, polyvinyl chloride (PVC resin), acrylonitrile / styrene / acrylic (ASA) resin, carbon fiber reinforced plastic (CFRP resin), glass fiber reinforced plastic (GFRP resin) can be mentioned. ..

上記2液型コーティング組成物によって形成されるコーティング層は、優れた光輝感を備える。そのため、得られる塗装物品は、例えば、自動車の外装、建築用途に好適に用いられる。特に、得られる塗装物品は、ルーフレール等の自動車部品に好適に用いられる。 The coating layer formed by the two-component coating composition has an excellent brilliant feeling. Therefore, the obtained painted article is suitably used, for example, for the exterior of automobiles and building applications. In particular, the obtained painted article is suitably used for automobile parts such as roof rails.

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、「部」および「%」は、ことわりのない限り、質量基準による。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, "parts" and "%" are based on mass unless otherwise specified.

[実施例1]
ポリオール(サンニックス GP-250、三洋化成工業株式会社製、水酸基価670mgKOH/g、平均水酸基数3)100部、硬化触媒(K-KAT XK-640、楠本化成株式会社製、Biを含む有機金属触媒)3部(有効成分量)、光輝性粒子(シルビーズ M-300CP、旭化成株式会社製、未処理アルミニウム粒子、一次粒子径30μm)を混合して、主剤を調製した。表中、光輝性粒子の量は、2液型コーティング組成物の固形分100質量%に対する光輝性粒子の質量割合(PWC)として記載されている。
[Example 1]
Polyol (Sanniks GP-250, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., hydroxyl value 670 mgKOH / g, average number of hydroxyl groups 3) 100 parts, curing catalyst (K-KAT XK-640, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd., organic metal containing Bi) The main agent was prepared by mixing 3 parts (catalyst) (active ingredient amount) and bright particles (sil beads M-300CP, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., untreated aluminum particles, primary particle diameter 30 μm). In the table, the amount of brilliant particles is described as the mass ratio (PWC) of the brilliant particles to 100% by mass of the solid content of the two-component coating composition.

別途、硬化剤として、イソシアヌレート化合物(デスモジュールN3600、住化コベストロウレタン株式会社製、HDIのヌレート体)218部を準備した。
NCO/OH=1.0/1.0であり、2液型コーティング組成物としての溶媒含有量は0%であった。
Separately, 218 parts of an isocyanurate compound (Death Module N3600, manufactured by Sumika Covestro Urethane Co., Ltd., Nurate form of HDI) was prepared as a curing agent.
NCO / OH = 1.0 / 1.0, and the solvent content as a two-component coating composition was 0%.

適量の主剤をプレパラートで挟んで、ビデオマイクロスコープ(キーエンス社製、装置名VHX-6000)で観察した。観察視野内において、2以上の光輝性粒子が密着した凝集体と、それ以外の一次粒子とに区別した。凝集体が全光輝性粒子に占める質量割合を、上記のようにして算出した。 An appropriate amount of the main agent was sandwiched between slides and observed with a video microscope (manufactured by KEYENCE, device name VHX-6000). In the observation field of view, agglomerates in which two or more brilliant particles were in close contact with each other and other primary particles were distinguished. The mass ratio of the agglomerates to the total brilliant particles was calculated as described above.

[実施例2~12および比較例1~6]
各成分の種類および量を、表1および表2に記載の通りに変更したこと以外は、実施例1と同様の手順により、主剤および硬化剤を調製し、凝集割合を算出した。
なお、実施例2、3、6、8および比較例1、2、5、6においては、有機溶媒である酢酸エチルを主剤に混合した。表1および表2には、溶媒量を、2液型コーティング組成物に対する割合として記載している。
[Examples 2 to 12 and Comparative Examples 1 to 6]
The main agent and the curing agent were prepared by the same procedure as in Example 1 except that the type and amount of each component were changed as described in Tables 1 and 2, and the aggregation ratio was calculated.
In Examples 2, 3, 6, 8 and Comparative Examples 1, 2, 5, and 6, ethyl acetate, which is an organic solvent, was mixed with the main agent. Tables 1 and 2 show the amount of solvent as a ratio to the two-component coating composition.

上記表中の成分は、以下の通りである。
(ポリオール)
サンニックスGP-400:三洋化成工業株式会社製、ポリエーテルポリオール、水酸基価400mgKOH/g、平均水酸基数3
デスモフェンVPLS2249/1:住化コベストロウレタン株式会社製、ポリエステルポリオール、水酸基価512mgKOH/g、平均水酸基数3以上
The components in the above table are as follows.
(Polyol)
Sanniks GP-400: manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., polyether polyol, hydroxyl value 400 mgKOH / g, average number of hydroxyl groups 3
Desmophen VPLS2249 / 1: Made by Sumika Cobestro Urethane Co., Ltd., polyester polyol, hydroxyl value 512 mgKOH / g, average number of hydroxyl groups 3 or more

(光輝性粒子)
シルビーズ M-150CP:旭化成株式会社製、未処理アルミニウム粒子、一次粒子径15μm
シルビーズ M-100CP:旭化成株式会社製、未処理アルミニウム粒子、一次粒子径10μm
アルミペースト CP-R515H:旭化成株式会社製、樹脂被覆アルミニウム粒子、一次粒子径15μm
アルミペースト CP-R705H:旭化成株式会社製、樹脂被覆アルミニウム粒子、一次粒子径7μm
XIRALLIC T60-21 WNT SOLARIS(登録商標) RED:メルク社製、金属被覆マイカ粒子、一次粒子径19μm
IRIODIN ULTRA 7205 WNT:メルク社製、金属被覆マイカ粒子、一次粒子径30μm
(Glittering particles)
Sylves M-150CP: Asahi Kasei Corporation, untreated aluminum particles, primary particle diameter 15 μm
Sylves M-100CP: Asahi Kasei Corporation, untreated aluminum particles, primary particle diameter 10 μm
Aluminum paste CP-R515H: Asahi Kasei Corporation, resin-coated aluminum particles, primary particle diameter 15 μm
Aluminum paste CP-R705H: Asahi Kasei Corporation, resin-coated aluminum particles, primary particle diameter 7 μm
XIRALLIC T60-21 WNT ORACLE (registered trademark) RED: Merck & Co., metal-coated mica particles, primary particle diameter 19 μm
IRIODIN ULTRA 7205 WNT: Merck & Co., metal-coated mica particles, primary particle diameter 30 μm

実施例1~12で調製された2液型コーティング組成物により作製される塗膜は、光沢があり、良好な光輝感を呈している。一方、比較例1~6で調製された2液型コーティング組成物により作製される塗膜は、光沢に劣り、光輝感に欠けている。 The coating film produced by the two-component coating composition prepared in Examples 1 to 12 is glossy and exhibits a good brilliant feeling. On the other hand, the coating film produced by the two-component coating composition prepared in Comparative Examples 1 to 6 is inferior in gloss and lacks a brilliant feeling.

Figure 2022071678000001
Figure 2022071678000001

Figure 2022071678000002
Figure 2022071678000002

本発明の2液型コーティング組成物は、インモールドコーティングによるコーティング層形成方法などの、従来のスプレー塗装とは異なる塗装方法において好適に用いることができる。本発明の2液型コーティング組成物によれば、光輝感に優れる塗膜が得られるため、特に、外装用として好適に用いられる。 The two-component coating composition of the present invention can be suitably used in a coating method different from the conventional spray coating, such as a coating layer forming method by in-mold coating. According to the two-component coating composition of the present invention, a coating film having an excellent brilliance can be obtained, and therefore, it is particularly preferably used for exterior use.

Claims (6)

主剤および硬化剤を含む2液型コーティング組成物であって、
前記主剤は、ポリオール、硬化触媒および光輝性顔料の粒子を含み、
前記硬化剤は、イソシアヌレート化合物を含み、
前記ポリオールの水酸基価は、300mgKOH/g以上1000mgKOH/g以下であり、
前記硬化触媒の含有量は、前記ポリオール100質量部に対して0.25質量部以上10質量部以下であり、
溶媒の含有量は、30質量%以下であり、
前記光輝性顔料の粒子の凝集体は、前記光輝性顔料の粒子全体の20質量%以下である、2液型コーティング組成物。
A two-component coating composition containing a main agent and a curing agent.
The main agent contains particles of a polyol, a curing catalyst and a bright pigment.
The curing agent contains an isocyanurate compound and contains.
The hydroxyl value of the polyol is 300 mgKOH / g or more and 1000 mgKOH / g or less.
The content of the curing catalyst is 0.25 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyol.
The content of the solvent is 30% by mass or less,
A two-component coating composition in which the aggregate of the particles of the glitter pigment is 20% by mass or less of the total particles of the glitter pigment.
前記イソシアヌレート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を含む、請求項1に記載の2液型コーティング組成物。 The two-component coating composition according to claim 1, wherein the isocyanurate compound contains a trimer of hexamethylene diisocyanate. 前記ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオールよりなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1または2に記載の2液型コーティング組成物。 The two-component coating composition according to claim 1 or 2, wherein the polyol is at least one selected from the group consisting of polyester polyols, polyether polyols, and polycarbonate polyols. 前記イソシアネート化合物のイソシアネート基当量と前記ポリオールの水酸基当量との比:NCO/OHは、0.5/1以上2/1以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の2液型コーティング組成物。 The two liquids according to any one of claims 1 to 3, wherein the ratio of the isocyanate group equivalent of the isocyanate compound to the hydroxyl group equivalent of the polyol: NCO / OH is 0.5 / 1 or more and 2/1 or less. Mold coating composition. 前記硬化触媒は、Bi、Zn、Al、ZrおよびSnよりなる群から選択される金属元素を含む有機金属触媒を少なくとも1種含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の2液型コーティング組成物。 The two-component type according to any one of claims 1 to 4, wherein the curing catalyst contains at least one organometallic catalyst containing a metal element selected from the group consisting of Bi, Zn, Al, Zr and Sn. Coating composition. インモールドコーティング用である、請求項1~5のいずれか一項に記載の2液型コーティング組成物。 The two-component coating composition according to any one of claims 1 to 5, which is used for in-mold coating.
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