JP2022067910A - Photocurable resin composition and laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光硬化性樹脂組成物および積層体に関する。 The present invention relates to a photocurable resin composition and a laminate.
物品の表面の装飾および保護のために、紫外線等の光によって硬化する光硬化性組成物が広く用いられている。 For the decoration and protection of the surface of an article, a photocurable composition that is cured by light such as ultraviolet rays is widely used.
例えば、特許文献１には、不飽和二重結合を有する活性エネルギー線重合性化合物と、紫外線吸収剤と、光重合性開始剤と、を含む活性エネルギー線硬化型組成物が記載されている。 For example, Patent Document 1 describes an active energy ray-curable composition containing an active energy ray-polymerizable compound having an unsaturated double bond, an ultraviolet absorber, and a photopolymerizable initiator.
一般に、光硬化性組成物は、膜厚を１～２０μｍとして基材表面に塗布するのが一般的である。最大１００μｍの膜厚で組成物を塗布することも可能ではあるが、実際の応用がほとんどない。膜厚が１００μｍ以上となると、トレードオフの関係にある被膜の硬度と密着性（低カール性）との両立が困難となる。また、被膜が薄いとき、被膜自身が色を帯びていても目立たないが、被膜が厚くなると被膜の色が目立つようになるため、被膜の黄変が顕著となる。厚膜を用いる深みや透明感などの意匠の生産では、工程上光硬化ができないため、焼き付け処理が必要であり、コストが高く、環境に負担となる。 Generally, the photocurable composition is generally applied to the surface of a substrate with a film thickness of 1 to 20 μm. Although it is possible to apply the composition with a film thickness of up to 100 μm, there is almost no practical application. When the film thickness is 100 μm or more, it becomes difficult to achieve both the hardness of the film and the adhesion (low curl property), which are in a trade-off relationship. Further, when the film is thin, it is not noticeable even if the film itself is colored, but when the film is thick, the color of the film becomes conspicuous, so that the yellowing of the film becomes remarkable. In the production of designs such as depth and transparency using a thick film, photo-curing is not possible due to the process, so a baking process is required, which is costly and burdensome to the environment.
本発明のある態様は、このような課題に鑑みてなされ、その目的の１つは、被膜の硬度と密着性とを両立でき、黄変が少ない厚膜の被膜を実現できる光硬化性樹脂組成物を提供することにある。 A certain aspect of the present invention has been made in view of such a problem, and one of the purposes thereof is a photocurable resin composition capable of achieving both hardness and adhesion of a film and realizing a film of a thick film with less yellowing. It is to provide things.
上記の課題を解決するために、本発明の第１態様は光硬化性樹脂組成物である。この光硬化性樹脂組成物は、
（Ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）が６００～４０００、二重結合濃度が０．８～６．５ｍｅｑ／ｇであるオリゴマーと、
（Ｂ）橋かけ環炭化水素基を有するジ（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーと、
（Ｃ）ジ（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールモノマーと、
（Ｄ）光重合開始剤と、を含む。
In order to solve the above problems, the first aspect of the present invention is a photocurable resin composition. This photocurable resin composition is
(A) An oligomer having a weight average molecular weight (Mw) of 600 to 4000 and a double bond concentration of 0.8 to 6.5 meq / g.
(B) A di (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a cross-linked ring hydrocarbon group and
(C) Di (meth) acrylic acid polyalkylene glycol monomer and
(D) A photopolymerization initiator and the like.
（第１実施形態）
第１実施形態の光硬化性樹脂組成物は、（Ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）が６００～４０００、二重結合濃度が０．８～６．５ｍｅｑ／ｇであるオリゴマーと、（Ｂ）橋かけ環炭化水素基を有するジ（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーと、（Ｃ）ジ（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールモノマーと、（Ｄ）光重合開始剤と、を含む。以下、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を反応性希釈剤とも称する。これらの反応性希釈剤を用いることによって、光硬化性樹脂組成物から得られる被膜を厚くしても、その硬度と密着性とを両立することができる。さらに、本実施形態の光硬化性樹脂組成物を用いた被膜は、膜厚が１００μｍ以上であっても、黄変が少なく、耐候性に優れる。
(First Embodiment)
The photocurable resin composition of the first embodiment comprises (A) an oligomer having a weight average molecular weight (Mw) of 600 to 4000 and a double bond concentration of 0.8 to 6.5 meq / g, and (B) a bridge. It contains a di (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a chain hydrocarbon group, (C) a di (meth) acrylic acid polyalkylene glycol monomer, and (D) a photopolymerization initiator. Hereinafter, the component (B) and the component (C) are also referred to as a reactive diluent. By using these reactive diluents, even if the film obtained from the photocurable resin composition is thickened, its hardness and adhesion can be compatible with each other. Further, the coating film using the photocurable resin composition of the present embodiment has less yellowing and excellent weather resistance even when the film thickness is 100 μm or more.
（Ａ）成分のオリゴマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が６００～４０００、二重結合濃度が０．８～６．５ｍｅｑ／ｇである。ここで、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定されるポリスチレン換算の値である。（Ａ）成分のオリゴマーの二重結合濃度は、理論重量平均分子量と官能基数によって求めることができる。 The oligomer of the component (A) has a weight average molecular weight (Mw) of 600 to 4000 and a double bond concentration of 0.8 to 6.5 meq / g. Here, the weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography. The double bond concentration of the oligomer of the component (A) can be determined by the theoretical weight average molecular weight and the number of functional groups.
（Ａ）成分のオリゴマーの例としては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、アクリルアクリレート、エポキシアクレートなどが挙げられる。これらの中でも、可撓性および耐候性の観点から、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびアクリルアクリレートが好ましい。（Ａ）成分のオリゴマーは既知のものであってもよく、市販されているものであってもよい。 Examples of the oligomer of the component (A) include urethane acrylate, polyester acrylate, acrylic acrylate, and epoxy aclate. Among these, urethane acrylate, polyester acrylate and acrylic acrylate are preferable from the viewpoint of flexibility and weather resistance. The oligomer of the component (A) may be a known one or a commercially available one.
（Ｂ）成分の橋かけ環炭化水素基を有するジ（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの例としては、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、イソボルニルジ（メタ）アクリレート、およびアダマンチルジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。（Ｂ）成分のモノマーは、既知のものであってもよく、市販されているものであってもよい。 Examples of di (meth) acrylic acid alkyl ester monomers having a bridging ring hydrocarbon group of the component (B) include tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, isobornyldi (meth) acrylate, and adamantyldi (meth). Examples include acrylate. The monomer of the component (B) may be a known one or a commercially available one.
（Ｃ）成分のジ（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールモノマーは既知のものであってもよく、市販されているものであってもよい。柔軟性の観点から、（Ｃ）成分のジ（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールモノマーは、下記式（１）で表されるポリエチレングリコールジアクリレートであることが好ましい。
望ましい被膜の硬度と密着性と低黄変性とを実現できるという観点から、（Ａ）成分の１００質量部に対する（Ｂ）成分の質量が１５０～７００質量部であることが好ましい。また、被膜の硬度、密着性および低黄変性をさらに向上させるという観点から、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の質量が１５０～４５０質量部であり、かつ（Ｂ）成分１００質量部に対する（Ｃ）成分の質量が５～８０質量部であることが好ましい。 From the viewpoint of achieving desired film hardness, adhesion, and low yellowing, it is preferable that the mass of the component (B) is 150 to 700 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Further, from the viewpoint of further improving the hardness, adhesion and low yellowing denaturation of the coating film, the mass of the component (B) is 150 to 450 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), and the mass of the component (B) is 100 parts by mass. The mass of the component (C) with respect to the portion is preferably 5 to 80 parts by mass.
（Ｄ）成分の光重合開始剤としては光ラジカル重合開始剤が好ましく、被膜の密着性をより向上させるという観点から、分子内水素引き抜き型光ラジカル重合開始剤であることがより好ましい。分子内水素引き抜き型光ラジカル重合開始剤の例としては、Ｏｍｎｉｒａｄ７５４（ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製）、Ｏｍｎｉｒａｄ ＭＢＦ（ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製）などが挙げられる。（Ｄ）成分の光重合開始剤の質量は、耐黄変性および硬化性の観点から、（Ａ）成分のオリゴマーおよび（Ｂ）成分の反応性希釈剤の合計１００質量部に対して、１～１０質量部であることが好ましく、３～７質量部であることがより好ましい。 As the photopolymerization initiator of the component (D), a photoradical polymerization initiator is preferable, and from the viewpoint of further improving the adhesion of the coating film, an intramolecular hydrogen abstraction type photoradical polymerization initiator is more preferable. Examples of the intramolecular hydrogen abstraction type photoradical polymerization initiator include Omnirad 754 (manufactured by IGM RESINS) and Omnirad MBF (manufactured by IGM RESINS). The mass of the photopolymerization initiator of the component (D) is 1 to 1 to 100 parts by mass of the total of 100 parts by mass of the oligomer of the component (A) and the reactive diluent of the component (B) from the viewpoint of yellowing resistance and curability. It is preferably 10 parts by mass, more preferably 3 to 7 parts by mass.
本実施形態の光硬化性樹脂組成物は、その使用目的に応じて、上述した（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の他にも、種々の添加剤を含むことができる。そのような添加剤の例としては、表面調整剤、酸素阻害抑制剤、充填剤、可塑剤、光安定化剤、酸化防止剤、紫外線防止剤等を含有することができる。ここで、本実施形態の光硬化性樹脂組成物は、上述した（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の配合に、酸素阻害防止剤を添加しなくても、もしくは少量のみ添加しても、空気の雰囲気で硬化可能である。低黄変性の被膜が得られることから、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、アミン系またはチオール系の酸素による硬化阻害を防止する薬剤を１０質量部以下含むことが好ましい。 The photocurable resin composition of the present embodiment may contain various additives in addition to the above-mentioned components (A), (B), (C) and (D), depending on the purpose of use thereof. can. Examples of such additives can include surface modifiers, oxygen inhibition inhibitors, fillers, plasticizers, light stabilizers, antioxidants, UV inhibitors and the like. Here, the photocurable resin composition of the present embodiment has the above-mentioned components (A), (B), (C) and (D) without adding an oxygen inhibition inhibitor or in a small amount. Even if only added, it can be cured in an air atmosphere. Since a low-yellowing film can be obtained, 10 agents for preventing curing inhibition by amine-based or thiol-based oxygen are used for a total of 100 parts by mass of the component (A), the component (B) and the component (C). It is preferable to include parts by mass or less.
本実施形態の光硬化性樹脂組成物は、シンナー等の有機溶剤で希釈する溶剤型樹脂組成物および有機溶剤で希釈しない無溶剤型樹脂組成物のいずれかであってもよい。揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の残留がないため、人体への影響がなく環境対応性に優れる等の理由から、無溶剤型樹脂組成物であることが好ましい。 The photocurable resin composition of the present embodiment may be either a solvent-type resin composition diluted with an organic solvent such as thinner or a solvent-free resin composition not diluted with an organic solvent. Since there is no residual volatile organic compound (VOC), the solvent-free resin composition is preferable because it has no effect on the human body and is excellent in environmental friendliness.
（第２実施形態）
図１に示すように、積層体１０は、基材１２と、基材の表面に形成された被膜１４と、を含む。
(Second Embodiment)
As shown in FIG. 1, the
基材１２を構成する材料の種類は特に限定されず、例えば、プラスチック、金属、金属以外の無機材料、紙、木材、革等が挙げられる。
The type of material constituting the
被膜１４は、上述した第１実施形態の光硬化性樹脂組成物によって形成されている。被膜１４は、幅広い膜厚の範囲（例えば２０～２００μｍ）で、望ましい硬度及び密着性を有し、耐候性に優れている。被膜１４の膜厚は、基材の種類や積層体の用途等の目的に応じて適宜設定することができる。特に、硬度、密着性、耐候性をより向上させるという観点から、被膜１４の厚さは、１００～２００μｍであることが好ましい。
The
被膜１４の基材１２上への形成は、光硬化性樹脂組成物を基材１２に塗布して硬化することによって行うことができる。光硬化性樹脂組成物の成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の割合を制御することによって、溶剤を添加しなくても、各塗布手段に適切な粘度に調整することができる。基材１２への光硬化性樹脂組成物の塗布方法としては、例えば、手塗り塗装、スプレー塗装、ディップコーター、ロールコーター、スピンコーター、フローコーター、静電塗装及びインクジェット等が挙げられる。塗布した光硬化性樹脂組成物の硬化は、紫外線を照射することによって行うことができる。硬化に必要な紫外線の照射、公知の方法や硬化条件を適宜採用することによって行うことができる。
The
被膜１４の表面上に、さらにトップコート層を形成してもよい。これにより、積層体１０の意匠を維持しつつ、その表面に様々な機能を付与することができる。特にトップコートとして紫外線トップコートを使用する場合、光硬化工程のみで、低コストで積層体１０の生産が可能となる。
A top coat layer may be further formed on the surface of the
積層体１０は、その被膜１４の厚さの範囲が広いことから、幅広い用途で好適に用いることができる。例えば、積層体１０の用途としては、化粧板、床板、サッシなどが挙げられる。また、積層体１０を製造するにあたって、焼き付け不要のため、熱に弱い基材でも、その表面において深みおよび透明感のある意匠表現ができる。
Since the laminate 10 has a wide range of thickness of the
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、これらの実施例は本発明を何ら限定するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these examples do not limit the present invention in any way.
下記表１および下記表２に示す処方に従い、各実施例および各比較例の光硬化性樹脂組成物を調製した。
＊２ 上記一般式（１）中、ｎ＝９であるポリエチレングリコールジアクリレート（Ｍｎ＝４００）：商品名：ＮＫエステルＡ－４００，新中村化学社製．
＊３ １，６－ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：商品名：ビスコート＃２３０，大阪有機化学社製．
The photocurable resin compositions of each Example and each Comparative Example were prepared according to the formulations shown in Table 1 and Table 2 below.
* 2 Polyethylene glycol diacrylate (M n = 400) in the above general formula (1), n = 9, trade name: NK ester A-400, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
* 3 1,6-Hexanediol diacrylate (HDDA): Product name: Viscote # 230, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.
表１および表２中の樹脂（Ａ－１）～（Ａ－７）の詳細を下記表３に示す。
各実施例および各比較例の光硬化性樹脂組成物を用いて、メタクリル樹脂基材（アクリライト，厚さ２ｍｍ，白色，三菱ケミカル株式会社製）上にアプリケーターによって厚さ１００μｍの被膜を設けた。その後、空気存在下で紫外線照射装置（メタルハライドランプ着装，アイグラフィックス株式会社製）を用いて、被膜を１０００ｍＪ/ｃｍ２の３６５ｎｍ積算光量でＵＶ照射し、硬化させた。実施例および比較例のすべてにおいて、硬化した被膜が得られた。得られた被膜の鉛筆硬度、カール性および耐候性を以下の方法に従って評価した。 Using the photocurable resin compositions of each example and each comparative example, a coating film having a thickness of 100 μm was provided on a methacrylic resin substrate (acrylite, thickness 2 mm, white, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) by an applicator. .. Then, in the presence of air, the coating film was UV-irradiated with an integrated light amount of 365 nm at 1000 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device (metal halide lamp wearing, manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) and cured. A cured coating was obtained in all of the examples and comparative examples. The pencil hardness, curl property and weather resistance of the obtained film were evaluated according to the following methods.
（鉛筆硬度）
ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に準拠し、７５０±１０ｇ荷重の下、被膜の鉛筆硬度を評価した。測定値を下記の基準で評価した。結果を下記表４に示す。
優良：鉛筆硬度がＨＢ以上
良好：鉛筆硬度が２Ｂ以上
不良：鉛筆硬度が２Ｂより小さい
(Pencil hardness)
The pencil hardness of the coating was evaluated under a load of 750 ± 10 g according to JIS K5600-5-4. The measured values were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4 below.
Excellent: Pencil hardness is HB or higher Good: Pencil hardness is 2B or higher Poor: Pencil hardness is smaller than 2B
（カール性）
エネルギー線硬化型樹脂組成物を、隠ぺい率測定紙（ＴＰ技研株式会社製）にアプリケーターを用いて膜厚約１００μｍになるよう塗工し、メタルハライドランプにて１０００ｍＪ/ｃｍ２の３６５ｎｍ積算光量で硬化させ、硬化させた塗膜を７ｃｍ×７ｃｍサイズで切り取って得た試験片を３５℃設定の恒温器内で１時間静置し、取り出し後１時間以上室温で静置した。次いで、平らな面に塗膜を上にして置いた試験片の四隅の浮き上った高さ（上記平らな面から試験片までの高さ）を測定し、平均値で評価した。値が小さいほど変形が少ないことを示す。実施例および比較例のそれぞれにて得られた平均値を下記の基準で評価した。結果を下記表４に示す。
優良：平均値が１４ｍｍ以下
良好：平均値が１６ｍｍ以下
不良：平均値が１６ｍｍより大きい
(Curling)
The energy ray-curable resin composition is coated on a concealment rate measuring paper (manufactured by TP Giken Co., Ltd.) to a film thickness of about 100 μm using an applicator, and cured with a metal halide lamp at a cumulative light intensity of 1000 mJ / cm 2 at 365 nm. The cured coating film was cut out in a size of 7 cm × 7 cm, and the obtained test piece was allowed to stand in a thermostat set at 35 ° C. for 1 hour, and after being taken out, allowed to stand at room temperature for 1 hour or more. Next, the raised heights of the four corners of the test piece placed on the flat surface with the coating film facing up (the height from the flat surface to the test piece) were measured and evaluated by an average value. The smaller the value, the less the deformation. The average values obtained in each of the examples and comparative examples were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4 below.
Excellent: Mean value is 14 mm or less Good: Mean value is 16 mm or less Poor: Mean value is larger than 16 mm
（耐候性）
耐候性試験は、ＪＩＳ Ｂ ７７５３に規定するサンシャインカーボンアーク灯式の耐候性試験機を用いて、下記表５に規定する条件（旧ＪＩＳ Ｋ ５４００）で行った。試験時間は２００時間である。試料は、ＪＩＳ Ｋ ５６００－４－６に準じて、ＣＲ－４００色彩色差計（コニカミノルタジャパン株式会社製）を用いて、色差測定を行い、ΔＥで評価した。測定値を下記の基準で評価した。結果を下記表４に示す。
優良：ΔＥ≦３．０
良好：ΔＥ≦５．０
不良：ΔＥ＞５．０
The weather resistance test was carried out using a sunshine carbon arc lamp type weather resistance tester specified in JIS B 7753 under the conditions specified in Table 5 below (former JIS K 5400). The test time is 200 hours. The sample was evaluated by ΔE after measuring the color difference using a CR-400 color difference meter (manufactured by Konica Minolta Japan Co., Ltd.) according to JIS K 5600-4-6. The measured values were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4 below.
Excellent: ΔE ≤ 3.0
Good: ΔE ≤ 5.0
Defective: ΔE> 5.0
表４に示すように、２種のモノマー（Ｂ）および（Ｃ）を配合した実施例１～６の組成物では、被膜の硬度、カール性、耐候性のいずれも優れていた。これに対して、モノマー（Ｂ）および（Ｃ）のうちいずれか一方のみ配合した比較例１および２、モノマー（Ｂ）および（Ｃ）のうちいずれか一方とＨＤＤＡとを併用した比較例３および４では、被膜の硬度、カール性、耐候性のいずれかが劣化していた。 As shown in Table 4, in the compositions of Examples 1 to 6 in which the two types of monomers (B) and (C) were blended, the hardness, curl property, and weather resistance of the coating film were all excellent. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 in which only one of the monomers (B) and (C) was blended, Comparative Example 3 in which one of the monomers (B) and (C) was used in combination with HDDA and In No. 4, any one of the hardness, curl property, and weather resistance of the film was deteriorated.
また、実施例１～６のモノマー（Ｂ）に対するモノマー（Ｃ）の質量部に着目すると、被膜の硬度、カール性および耐候性をより向上させるためには、モノマー（Ｂ）１００質量部に対してモノマー（Ｃ）の質量が５～８０質量部であることが好ましいことが分かる。 Focusing on the mass part of the monomer (C) with respect to the monomer (B) of Examples 1 to 6, in order to further improve the hardness, curl property and weather resistance of the coating film, 100 parts by mass of the monomer (B) is used. It can be seen that the mass of the monomer (C) is preferably 5 to 80 parts by mass.
重量平均分子量（Ｍｗ）が６００～４０００、二重結合濃度が０．８～６．５ｍｅｑ／ｇであるオリゴマーである樹脂（Ａ－１）～（Ａ－５）をそれぞれ使用した実施例９～１２では、被膜の硬度、カール性、耐候性のいずれも優れていた。これに対して、Ｍｗが４０００より高く、かつ二重結合濃度が０．８ｍｅｑ／ｇより低い比較例５では鉛筆硬度が劣化していた。また、二重結合濃度がこの範囲外である比較例６ではカール性が劣化していた。 Examples 9 to 9 using resins (A-1) to (A-5) which are oligomers having a weight average molecular weight (Mw) of 600 to 4000 and a double bond concentration of 0.8 to 6.5 meq / g, respectively. In No. 12, the hardness, curl property, and weather resistance of the film were all excellent. On the other hand, in Comparative Example 5 in which Mw was higher than 4000 and the double bond concentration was lower than 0.8 meq / g, the pencil hardness was deteriorated. Further, in Comparative Example 6 in which the double bond concentration was outside this range, the curl property was deteriorated.
以上、本発明の実施形態について詳細に説明した。前述した実施形態は、いずれも本発明を実施するにあたっての具体例を示したものにすぎない。実施形態の内容は、本発明の技術的範囲を限定するものではなく、発明の思想を逸脱しない範囲において、構成要素の変更、追加、削除等の多くの設計変更が可能である。前述の実施形態では、このような設計変更が可能な内容に関して、「実施形態」との表記を付して強調しているが、そのような表記のない内容でも設計変更が許容される。以上の構成要素の任意の組み合わせも、本発明の態様として有効である。図面の断面に付したハッチングは、ハッチングを付した対象の材質を限定するものではない。 The embodiments of the present invention have been described in detail above. All of the above-described embodiments are merely specific examples for carrying out the present invention. The content of the embodiment does not limit the technical scope of the present invention, and many design changes such as modification, addition, and deletion of components are possible within a range that does not deviate from the idea of the invention. In the above-described embodiment, the content that can be changed in design is emphasized by adding the notation "embodiment", but the design change is permitted even if the content does not have such a notation. Any combination of the above components is also effective as an aspect of the present invention. The hatching attached to the cross section of the drawing does not limit the material of the object to which the hatching is attached.
以上の実施形態により具体化される発明を一般化すると、以下の技術的思想が導かれる。以下、発明が解決しようとする課題に記載の態様を用いて説明する。 Generalizing the invention embodied in the above embodiments leads to the following technical ideas. Hereinafter, the aspects described in the problem to be solved by the invention will be described.
第２態様の光硬化性樹脂組成物は、第１態様において、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計質量が１５０～４５０質量部であり、かつ（Ｂ）成分１００質量部に対する（Ｃ）成分の質量が５～８０質量部である。この態様によれば、光硬化性樹脂組成物によって形成される被膜の硬度、密着性および低黄変性をさらに向上させることができる。 In the first aspect, the photocurable resin composition of the second aspect has a total mass of the component (B) and the component (C) of 150 to 450 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) and (B). ) The mass of the component (C) is 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component. According to this aspect, the hardness, adhesion and low yellow denaturation of the coating film formed by the photocurable resin composition can be further improved.
第３態様の光硬化性樹脂組成物は、第１実施形態および第２態様のいずれかにおいて、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、アミン系またはチオール系の酸素による硬化阻害を防止する薬剤を１０質量部以下含む。この態様によれば、空気の雰囲気で硬化可能である光硬化性樹脂組成物が得られ、このような光硬化性樹脂組成物を用いて低黄変性の被膜を得ることができる。 In either the first embodiment or the second embodiment, the photocurable resin composition of the third aspect is amine-based with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A), the component (B) and the component (C). Alternatively, it contains 10 parts by mass or less of a drug that prevents curing inhibition by thiol-based oxygen. According to this aspect, a photocurable resin composition that can be cured in an air atmosphere can be obtained, and a low yellowing film can be obtained by using such a photocurable resin composition.
第４態様の積層体は、基材と、基材の表面に形成された被膜と、を含み、被膜は、第１実施形態、第２態様および第３態様のいずれかの光硬化性樹脂組成物によって形成されている。この態様によれば、透明性に優れ、望ましい硬度及び密着性を有し、耐候性に優れた被膜を有する積層体を提供できる。 The laminate of the fourth aspect includes a base material and a coating film formed on the surface of the base material, and the coating film has a photocurable resin composition according to any one of the first embodiment, the second aspect and the third aspect. It is formed by things. According to this aspect, it is possible to provide a laminate having a coating film having excellent transparency, desirable hardness and adhesion, and excellent weather resistance.
第５態様の積層体は、第４態様において、被膜の厚さが１００～２００μｍである。この態様によれば、被膜の硬度、密着性、耐候性がより向上した積層体を提供できる。 In the fourth aspect, the laminate of the fifth aspect has a coating thickness of 100 to 200 μm. According to this aspect, it is possible to provide a laminated body having further improved hardness, adhesion and weather resistance of the coating film.
１０ 積層体、 １２ 基材、 １４ 被膜。 10 laminates, 12 substrates, 14 coatings.
Claims (5)
（Ｂ）橋かけ環炭化水素基を有するジ（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーと、
（Ｃ）ジ（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールモノマーと、
（Ｄ）光重合開始剤と、を含むことを特徴とする光硬化性樹脂組成物。 (A) An oligomer having a weight average molecular weight (Mw) of 600 to 4000 and a double bond concentration of 0.8 to 6.5 meq / g.
(B) A di (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a cross-linked ring hydrocarbon group and
(C) Di (meth) acrylic acid polyalkylene glycol monomer and
(D) A photocurable resin composition comprising (D) a photopolymerization initiator.
前記被膜は、請求項１から３のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物によって形成されていることを特徴とする積層体。 Includes a substrate and a coating formed on the surface of the substrate.
The laminate is characterized in that the coating film is formed of the photocurable resin composition according to any one of claims 1 to 3.
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