JP2022059304A - Resin composition, masterbatch, black resin composition, black resin molding, and method for producing them - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂組成物、マスターバッチ、黒色樹脂組成物、黒色樹脂成形体、及びそれらの製造方法に関する。 The present invention relates to a resin composition, a masterbatch, a black resin composition, a black resin molded product, and a method for producing them.
近年、熱可塑性プラスチック成形品の意匠性向上や高級感付与のため、表面高漆黒性が求められている。表面高漆黒性を発現するために、プラスチック中への小粒子径、大比表面積のカーボンブラック（ＣＢ）微分散化することが知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。 In recent years, in order to improve the design of thermoplastic molded products and to give them a high-class feel, high surface jet blackness is required. It is known that carbon black (CB) having a small particle size and a large specific surface area is finely dispersed in a plastic in order to exhibit high surface blackness (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
特許文献１及び２等の従来の方法では、熱可塑性樹脂、カーボンブラック及び分散剤を押出機により溶融混練して高漆黒性マスターバッチを得ている。しかしながら、表面高漆黒性を発現するために用いられるカーボンブラックは凝集力が強く、通常の溶融混練でのせん断力では分散が困難である。カーボンブラックの分散性向上のために、混練条件の調整や分散剤等による改良効果は限定的である。そのため、表面高漆黒性を発現するために、プラスチック表面の塗装で対応している場合が多い。
一方で、加工コストや環境対応から塗装レスが求められており、表面未加工での成形品高漆黒化のニーズが強いのが実情であった。
In the conventional methods such as Patent Documents 1 and 2, a thermoplastic resin, carbon black and a dispersant are melt-kneaded by an extruder to obtain a highly jet-black masterbatch. However, carbon black used to develop high surface jet blackness has a strong cohesive force, and it is difficult to disperse it by a shearing force in ordinary melt kneading. In order to improve the dispersibility of carbon black, the effect of adjusting the kneading conditions and improving the dispersant is limited. Therefore, in order to develop a high jet-blackness on the surface, it is often the case that the surface of the plastic is painted.
On the other hand, there is a strong need for paint-less products due to processing costs and environmental friendliness, and there is a strong need for high jet blackening of molded products with unprocessed surfaces.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、表面塗装不要の高漆黒成形品が成形可能な樹脂組成物、マスターバッチ、黒色樹脂組成物、黒色樹脂成形体、及びそれらの製造方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a resin composition, a masterbatch, a black resin composition, a black resin molded body, and a method for producing them, which can form a highly jet-black molded product that does not require surface coating. The challenge is to provide.
本発明は、以下の態様を包含する。
（１）（メタ）アクリル樹脂シロップ（Ａ）中に、カーボンブラックを主成分とする炭素系粒子（Ｂ）および分散剤（Ｃ）が分散してなり、（メタ）アクリル樹脂シロップ（Ａ）、前記炭素系粒子（Ｂ）および分散剤（Ｃ）の合計１００質量％に対して、（メタ）アクリル樹脂シロップ（Ａ）が２５．０～９８．９質量％、カーボンブラックを主成分とする炭素系粒子（Ｂ）が１～６５質量％および分散剤（Ｃ）が０．１～１０質量％であることを特徴とする樹脂組成物。
（２）前記（メタ）アクリル樹脂シロップ（Ａ）は、（メタ）アクリルモノマーおよび（メタ）アクリルポリマーを含有し、（メタ）アクリルモノマーおよび（メタ）アクリルポリマーの合計１００質量％に対して、（メタ）アクリルモノマーが４０～９０質量％および（メタ）アクリルポリマーが１０～６０質量％である、（１）に記載の樹脂組成物。
（３）前記樹脂組成物は、更に重合開始剤（Ｄ）を含有する、前記（１）又は（２）に記載の樹脂組成物。
（４）前記（３）に記載の樹脂組成物を硬化してなる硬化物の粒状物からなる、マスターバッチ。
（５）前記（４）に記載のマスターバッチと、熱可塑性樹脂（Ｅ）とを含有する黒色樹脂組成物。
（６）前記（５）に記載の黒色樹脂組成物を溶融成形してなる、黒色樹脂成形体。
（７）表面に直径１００μｍ以上のカーボンブラック凝集物が存在せず、４８ｍｍ２あたり直径１０μｍ未満のカーボンブラック凝集物が１０個以下である前記（６）に記載の黒色樹脂成形体。
（８）（メタ）アクリル樹脂シロップ（Ａ）、カーボンブラックを主成分とする炭素系粒子（Ｂ）および分散剤（Ｃ）を配合して、（メタ）アクリル樹脂シロップ（Ａ）中に、炭素系粒子（Ｂ）および分散剤（Ｃ）を分散させる工程を有することを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
（９）前記（メタ）アクリル樹脂シロップ（Ａ）は、（メタ）アクリルモノマーおよび（メタ）アクリルポリマーを含有する、前記（８）に記載の樹脂組成物の製造方法。
（１０）更に、前記（メタ）アクリル樹脂シロップ（Ａ）中に重合開始剤（Ｄ）を混合する工程を有する、前記（８）又は（９）に記載の樹脂組成物の製造方法。
（１１）前記（１０）に記載の製造方法により樹脂組成物を得る工程と、前記機能性樹脂組成物を硬化して硬化物を得る工程と、前記硬化物を破砕して粒状物を得る工程とを有する、マスターバッチの製造方法。
（１２）前記（１１）に記載の製造方法によりマスターバッチを得る工程と、前記マスターバッチと、熱可塑性樹脂（Ｅ）とを混合および／または溶融混練する工程とを有する、黒色樹脂組成物の製造方法。
（１３）前記（１２）に記載の製造方法により黒色樹脂組成物を得る工程と、前記黒色樹脂組成物を溶融成形する工程とを有する黒色樹脂成形体の製造方法。
The present invention includes the following aspects.
(1) Carbon-based particles (B) containing carbon black as a main component and a dispersant (C) are dispersed in the (meth) acrylic resin syrup (A), and the (meth) acrylic resin syrup (A), The (meth) acrylic resin syrup (A) is 25.0 to 98.9% by mass with respect to the total of 100% by mass of the carbon-based particles (B) and the dispersant (C), and carbon containing carbon black as a main component. A resin composition characterized in that the system particles (B) are 1 to 65% by mass and the dispersant (C) is 0.1 to 10% by mass.
(2) The (meth) acrylic resin syrup (A) contains a (meth) acrylic monomer and a (meth) acrylic polymer, with respect to a total of 100% by mass of the (meth) acrylic monomer and the (meth) acrylic polymer. The resin composition according to (1), wherein the (meth) acrylic monomer is 40 to 90% by mass and the (meth) acrylic polymer is 10 to 60% by mass.
(3) The resin composition according to (1) or (2) above, wherein the resin composition further contains a polymerization initiator (D).
(4) A masterbatch composed of granules of a cured product obtained by curing the resin composition according to (3) above.
(5) A black resin composition containing the masterbatch according to (4) above and the thermoplastic resin (E).
(6) A black resin molded product obtained by melt-molding the black resin composition according to (5) above.
(7) The black resin molded product according to (6) above, wherein no carbon black agglomerates having a diameter of 100 μm or more are present on the surface, and 10 or less carbon black agglomerates having a diameter of less than 10 μm per 48 mm 2 are present.
(8) A (meth) acrylic resin syrup (A), carbon-based particles (B) containing carbon black as a main component, and a dispersant (C) are blended, and carbon is added to the (meth) acrylic resin syrup (A). A method for producing a resin composition, which comprises a step of dispersing the systematic particles (B) and the dispersant (C).
(9) The method for producing a resin composition according to (8) above, wherein the (meth) acrylic resin syrup (A) contains a (meth) acrylic monomer and a (meth) acrylic polymer.
(10) The method for producing a resin composition according to (8) or (9) above, further comprising a step of mixing the polymerization initiator (D) in the (meth) acrylic resin syrup (A).
(11) A step of obtaining a resin composition by the production method according to the above (10), a step of curing the functional resin composition to obtain a cured product, and a step of crushing the cured product to obtain granules. A method of manufacturing a master batch having and.
(12) A black resin composition comprising a step of obtaining a masterbatch by the production method according to (11) above, and a step of mixing and / or melt-kneading the masterbatch and the thermoplastic resin (E). Production method.
(13) A method for producing a black resin molded product, which comprises a step of obtaining a black resin composition by the production method according to the above (12) and a step of melt molding the black resin composition.
本発明によれば、表面塗装不要の高漆黒成形品が成形可能な樹脂組成物、マスターバッチ、黒色樹脂組成物、黒色樹脂成形体、及びそれらの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a resin composition, a masterbatch, a black resin composition, a black resin molded product, and a method for producing the same, which can form a highly jet-black molded product that does not require surface coating.
＜樹脂組成物＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂シロップ（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」という場合がある。）中に、カーボンブラックを主成分とする炭素系粒子（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」という場合がある。）および分散剤（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」という場合がある。）が分散してなる。
本実施形態に係る樹脂組成物は、高漆黒成形品の成形に適用することが好ましく、表面塗装不要の高漆黒成形品の成形に適用することがより好ましい。
<Resin composition>
The resin composition according to the present embodiment contains carbon-based particles (B) containing carbon black as a main component in the (meth) acrylic resin syrup (A) (hereinafter, may be referred to as “component (A)”). (Hereinafter, it may be referred to as "component (B)") and the dispersant (C) (hereinafter, may be referred to as "component (C)") are dispersed.
The resin composition according to the present embodiment is preferably applied to the molding of a high jet black molded product, and more preferably applied to the molding of a high jet black molded product that does not require surface coating.
［（Ａ）成分：（メタ）アクリル樹脂シロップ］
（Ａ）成分は、（メタ）アクリルオリゴマーまたはポリマーが溶解した、モノマーまたはモノマー混合物である。（Ａ）成分は、いわゆる現場重合型（in situ重合型）モノマーである。
[(A) component: (meth) acrylic resin syrup]
The component (A) is a monomer or a monomer mixture in which a (meth) acrylic oligomer or a polymer is dissolved. The component (A) is a so-called in situ polymerization type monomer.
（Ａ）成分は、（メタ）アクリルモノマーおよび（メタ）アクリルポリマーを含有することが好ましい。
（Ａ）成分が（メタ）アクリルモノマーおよび（メタ）アクリルポリマーを含有する場合、（メタ）アクリルモノマーおよび（メタ）アクリルポリマーの合計１００質量％に対して、（メタ）アクリルモノマーが４０～９０質量％および（メタ）アクリルポリマーが１０～６０質量％であることが好ましく、（メタ）アクリルモノマーが４５～８５質量％および（メタ）アクリルポリマーが１５～５５質量％であることがより好ましく、（メタ）アクリルモノマーが５０～８０質量％および（メタ）アクリルポリマーが２０～５０質量％であることが更に好ましい。
（Ａ）成分中、（メタ）アクリルモノマーおよび（メタ）アクリルポリマーの含有量が上記範囲内であると、現場重合に適度な粘度としやすい。
The component (A) preferably contains a (meth) acrylic monomer and a (meth) acrylic polymer.
When the component (A) contains a (meth) acrylic monomer and a (meth) acrylic polymer, the (meth) acrylic monomer is 40 to 90 to 100% by mass of the total of the (meth) acrylic monomer and the (meth) acrylic polymer. The mass% and (meth) acrylic polymer are preferably 10 to 60% by mass, more preferably 45 to 85% by mass of the (meth) acrylic monomer and 15 to 55% by mass of the (meth) acrylic polymer. It is more preferable that the (meth) acrylic monomer is 50 to 80% by mass and the (meth) acrylic polymer is 20 to 50% by mass.
When the content of the (meth) acrylic monomer and the (meth) acrylic polymer in the component (A) is within the above range, it is easy to obtain an appropriate viscosity for in-situ polymerization.
（Ａ）成分の動的粘度は、１０ｍＰａ・ｓ～１００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下である。
（Ａ）成分の動的粘度が上記の好ましい範囲内であると、（Ａ）成分中に（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を良好に分散しやすい。一方、（Ａ）成分の動的粘度が上記の好ましい範囲の下限値以上であると、樹脂組成物の取り扱い性を良好にしやすい。
（Ａ）成分の粘度はレオメータで容易に測定できる。動的粘度は２５℃で測定する。（Ａ）成分はニュートン挙動を示し、剪断による減粘がない。従って、動的粘度はレオメータでの剪断から独立し、粘度計でのモービルの速度から独立している。
。
The dynamic viscosity of the component (A) is preferably 10 mPa · s to 10000 mPa · s, more preferably 50 mPa · s to 5000 mPa · s, and even more preferably 100 mPa · s to 1000 mPa · s. .. It is preferably 10 mPa · s or more, more preferably 50 mPa · s or more, further preferably 100 mPa · s or more, and preferably 10000 mPa · s or less, more preferably 5000 mPa · s or less, still more preferably 1000 mPa · s or less. be.
When the dynamic viscosity of the component (A) is within the above-mentioned preferable range, the component (B) and the component (C) are likely to be satisfactorily dispersed in the component (A). On the other hand, when the dynamic viscosity of the component (A) is at least the lower limit of the above-mentioned preferable range, the handleability of the resin composition is likely to be improved.
The viscosity of the component (A) can be easily measured with a rheometer. Dynamic viscosity is measured at 25 ° C. The component (A) exhibits Newtonian behavior and does not lose viscosity due to shearing. Therefore, the dynamic viscosity is independent of shearing on the rheometer and independent of the mobile velocity on the viscometer.
..
（Ａ）成分としては、具体的には、アルケマ社製のＥＬＩＵＭシリーズ等が挙げられる。 Specific examples of the component (A) include the ELIUM series manufactured by Arkema.
（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。 The component (A) may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態に係る樹脂組成物中、（Ａ）成分の含有量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００質量％に対して、２５．０質量％以上、好ましくは３０．０質量％以上、より好ましくは４５．０質量％以上であり、そして、９８．９質量％以下、好ましくは９７．５質量％以下、より好ましくは９５．０質量％以下である。
（Ａ）成分の含有量が上記の範囲の下限値以上であると、（Ａ）成分中に（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を良好に分散しやすい。一方、（Ａ）成分の含有量が上記の範囲の上限値以下であると、樹脂組成物の取り扱い性を良好にしやすい。
In the resin composition according to the present embodiment, the content of the component (A) is preferably 25.0% by mass or more, preferably 25.0% by mass or more, based on 100% by mass of the total of the components (A), (B) and (C). Is 30.0% by mass or more, more preferably 45.0% by mass or more, and 98.9% by mass or less, preferably 97.5% by mass or less, more preferably 95.0% by mass or less.
When the content of the component (A) is at least the lower limit of the above range, the component (B) and the component (C) are likely to be satisfactorily dispersed in the component (A). On the other hand, when the content of the component (A) is not more than the upper limit of the above range, the handleability of the resin composition is likely to be improved.
［（Ｂ）成分：カーボンブラックを主成分とする炭素系粒子］
（Ｂ）成分は、カーボンブラックを好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上含む炭素系粒子である。
[Component (B): Carbon-based particles containing carbon black as the main component]
The component (B) is a carbon-based particle containing carbon black in an amount of preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more.
（Ｂ）成分におけるカーボンブラックとしては、チャネルブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、ボーンブラック等が挙げられる。 Examples of the carbon black in the component (B) include channel black, oil furnace black, gas furnace black, thermal black, acetylene black, bone black and the like.
（Ｂ）成分の平均一次粒子径は、５ｎｍ～１μｍであることが好ましく、１０ｎｍ～５００ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ～１００ｎｍであることが更に好ましい。
（Ｂ）成分の平均一次粒子径が上記の好ましい範囲の下限値以上であると、高漆黒性が発現しやすい。一方、（Ｂ）成分の平均一次粒子径が上記の好ましい範囲の上限値以下であると、明度を下げやすく、良好な分散性が得られやすい。
The average primary particle size of the component (B) is preferably 5 nm to 1 μm, more preferably 10 nm to 500 nm, and even more preferably 10 nm to 100 nm.
When the average primary particle size of the component (B) is at least the lower limit of the above-mentioned preferable range, high jet blackness is likely to occur. On the other hand, when the average primary particle size of the component (B) is not more than the upper limit of the above-mentioned preferable range, the brightness is easily lowered and good dispersibility is easily obtained.
（Ｂ）成分の平均一次粒子径は、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により、（Ｂ）成分の一次粒子像を得、２００～３００個程度の粒子それぞれについて粒子径を測定し、平均値を算出することで得られる。 For the average primary particle size of the component (B), obtain a primary particle image of the component (B) by observing with a transmission electron microscope (TEM), measure the particle size for each of about 200 to 300 particles, and calculate the average value. Obtained by doing.
（Ｂ）成分の比表面積は、好ましくは１０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは４０ｍ２／ｇ以上であり、そして、好ましくは７００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは６５０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは６００ｍ２／ｇ以下である。
（Ｂ）成分の比表面積が上記の好ましい範囲の下限値以上であると、統一された漆黒を得やすい。一方、（Ｂ）成分の比表面積が上記の好ましい範囲の上限値以下であると、（Ｂ）成分が凝集するのを抑制しやすく、均一な黒色を得やすい。
The specific surface area of the component (B) is preferably 10 m 2 / g or more, more preferably 20 m 2 / g or more, still more preferably 40 m 2 / g or more, and preferably 700 m 2 / g or less, more preferably 700 m 2 / g or more. It is 650 m 2 / g or less, more preferably 600 m 2 / g or less.
When the specific surface area of the component (B) is at least the lower limit of the above-mentioned preferable range, it is easy to obtain a unified jet black. On the other hand, when the specific surface area of the component (B) is not more than the upper limit of the above-mentioned preferable range, it is easy to suppress the aggregation of the component (B) and it is easy to obtain a uniform black color.
（Ｂ）成分の比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２に準拠して測定できる。 The specific surface area of the component (B) can be measured according to JIS K6217-2.
（Ｂ）成分は、表面を物理的、または化学的に処理されたものであってもよい。これにより、良好な分散性が得られる。 The component (B) may have a surface physically or chemically treated. As a result, good dispersibility can be obtained.
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上のを用いてもよい。 The component (B) may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態に係る樹脂組成物中、（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００質量％に対して、１質量％以上であり、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、そして、６５質量％以下であり、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５５質量％以下である。
（Ｂ）成分の含有量が上記の範囲の下限値以上であると、高漆黒性が発現しやすい。一方、（Ｂ）成分の含有量が上記の範囲の上限値以下であると、（Ｂ）成分の分散性が良好となりやすい。
In the resin composition according to the present embodiment, the content of the component (B) is preferably 1% by mass or more, based on 100% by mass of the total of the components (A), (B) and (C). Is 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and 65% by mass or less, preferably 60% by mass or less, and more preferably 55% by mass or less.
When the content of the component (B) is at least the lower limit of the above range, high jet blackness is likely to occur. On the other hand, when the content of the component (B) is not more than the upper limit of the above range, the dispersibility of the component (B) tends to be good.
［（Ｃ）成分：分散剤］
（Ｃ）成分としては、カーボンブラックに適用される顔料分散剤として公知のものであれば特に限定されない（Ｃ）成分としては、例えばポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体などのアクリル樹脂、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体などのスチレン－アクリル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン－アクリル酸共重合体の水性樹脂、及び、前記水性樹脂の塩、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアリルアミド及びエチレンビスステアリルアミド（ＥＢＳ）等が挙げられる。
[(C) component: dispersant]
The component (C) is not particularly limited as long as it is known as a pigment dispersant applied to carbon black. The component (C) includes, for example, polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, and acrylic acid-acrylic acid ester co-weight. Acrylic resin such as coalescence, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α Aqueous resin of styrene-acrylic resin such as -methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer, and , Salt of the aqueous resin, zinc stearate, magnesium stearate, calcium stearate, oleic acid amide, stearic acid amide, palmitic acid amide, methylene bisstearyl amide, ethylene bisstearyl amide (EBS) and the like.
（Ｃ）成分としては、具体的には、味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパーＰＢシリーズ、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋシリーズ、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡシリーズ、日本ルーブリゾール株式会社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥシリーズ、ＥＶＯＮＩＫ社製のＴＥＧＯシリーズ等を使用することができる。 Specific examples of the component (C) include Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.'s Ajispar PB series, Big Chemie Japan Co., Ltd.'s Disperbyk series, BASF's EFKA series, and Japan Lubrizol Co., Ltd.'s SOLSERSE series. The TEGO series manufactured by EVONIC can be used.
（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。 The component (C) may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態に係る樹脂組成物中、（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００質量％に対して、０．１質量％以上であり、好ましくは０．５質量％以上であり、そして、１０質量％以下であり、好ましくは７．５質量％以下であり、より好ましくは５．０質量％以下である。
（Ｃ）成分の含有量が上記の範囲の下限値以上であると、（Ｂ）成分の分散性が良好となりやすい。一方、（Ｃ）成分の含有量が上記の範囲の上限値以下であると、高漆黒性が発現しやすい。
In the resin composition according to the present embodiment, the content of the component (C) is 0.1% by mass or more with respect to the total of 100% by mass of the component (A), the component (B) and the component (C). It is preferably 0.5% by mass or more, preferably 10% by mass or less, preferably 7.5% by mass or less, and more preferably 5.0% by mass or less.
When the content of the component (C) is at least the lower limit of the above range, the dispersibility of the component (B) tends to be good. On the other hand, when the content of the component (C) is not more than the upper limit of the above range, high jet blackness is likely to occur.
［（Ｄ）成分：重合開始剤］
本実施形態に係る樹脂組成物は、更に重合開始剤（Ｄ）（以下、「（Ｄ）成分」という場合がある。）を含有してもよい。樹脂組成物が（Ｄ）成分を含有する場合、樹脂組成物の現場重合を良好に進行しやすくなる。
[(D) component: polymerization initiator]
The resin composition according to the present embodiment may further contain a polymerization initiator (D) (hereinafter, may be referred to as “component (D)”). When the resin composition contains the component (D), the on-site polymerization of the resin composition is likely to proceed satisfactorily.
（Ｄ）成分としては、（Ａ）成分の重合開始剤として公知のものであれば特に限定されない。（Ｄ）成分としては、例えば、ジアシル過酸化物、ペルオキシエステル、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシアセタール、アゾ化合物等が挙げられる。 The component (D) is not particularly limited as long as it is known as a polymerization initiator of the component (A). Examples of the component (D) include diacyl peroxide, peroxy ester, dialkyl peroxide, peroxy acetal, azo compound and the like.
（Ｄ）成分としては、具体的には、イソプロピルカーボネート、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化カプロイル、過酸化ジクミル、ｔｅｒｔ－過安息香酸ブチル、ｔｅｒｔ－過（２－エチルヘキサン酸）ブチル、クミルヒドロペルオキシド、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルぺルオキシ）－３，３，５－トリメチル－シクロヘキサン，ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ－過酢酸ブチル、ｔｅｒｔ－過ピバル酸ブチル、過ピバル酸アミル、ｔｅｒｔ－ブチルぺルオクトエート、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスイソブチルアミド、２，２’－アゾ－ビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）または４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン）等が挙げられる。 Specific examples of the component (D) include isopropyl carbonate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl perbenzoate, and tert-butyl (2-ethylhexanoic acid) butyl. Cumylhydroperoxide, 1,1-di (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethyl-cyclohexane, tert-butylperoxyisobutyrate, tert-butyl peracetate, tert-butyl perpivarate, per Amyl pivalate, tert-butyl peroctate, azobisisobutyronitrile (AIBN), azobisisobutyramid, 2,2'-azo-bis (2,4-dimethylvaleronitrile) or 4,4'-azobis ( 4-Cyanopentan) and the like.
（Ｄ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上のを用いてもよい。 The component (D) may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態に係る樹脂組成物中、（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、そして、好ましくは１１質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは９．０質量部以下である。
（Ｄ）成分の含有量が上記の好ましい範囲内であると、（Ａ）成分の重合反応が良好に進行しやすい。
In the resin composition according to the present embodiment, the content of the component (D) is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more, and further, with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is preferably 1.5 parts by mass or more, preferably 11 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and further preferably 9.0 parts by mass or less.
When the content of the component (D) is within the above-mentioned preferable range, the polymerization reaction of the component (A) tends to proceed satisfactorily.
本実施形態に係る樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂シロップ（Ａ）中に、カーボンブラックを主成分とする炭素系粒子（Ｂ）および分散剤（Ｃ）が分散してなる。
本実施形態においては、樹脂成分として（Ａ）成分を用いることにより、通常の溶融混練でのせん断力では分散が困難であった（Ｂ）成分の微分散化が可能である。また、本実施形態に係る樹脂組成物は、現場重合が可能であり、硬化により分散状態を維持出来る。
また、本実施形態に係る樹脂組成物は、硬化後も熱可塑性を有するため、マスターバッチに使用可能である。
そのため、本実施形態に係る樹脂組成物により、表面塗装不要の高漆黒成形品が成形可能である。
The resin composition according to the present embodiment comprises (meth) acrylic resin syrup (A) in which carbon-based particles (B) and a dispersant (C) containing carbon black as a main component are dispersed.
In the present embodiment, by using the component (A) as the resin component, it is possible to finely disperse the component (B), which was difficult to disperse by the shearing force in normal melt kneading. Further, the resin composition according to the present embodiment can be polymerized in the field and can maintain a dispersed state by curing.
Further, since the resin composition according to the present embodiment has thermoplasticity even after curing, it can be used in a masterbatch.
Therefore, the resin composition according to the present embodiment can form a highly jet-black molded product that does not require surface coating.
＜マスターバッチ＞
本実施形態に係るマスターバッチは、前記樹脂組成物を硬化してなる硬化物の粒状物からなる。
本実施形態に係るマスターバッチは、前記樹脂組成物の硬化物から得られる。そのため、（Ａ）成分が重合したポリマーマトリックス中に（Ｂ）成分が微分散化されている。そのため、本実施形態に係るマスターバッチにより、表面塗装不要の高漆黒成形品が成形可能である。
<Masterbatch>
The masterbatch according to the present embodiment is composed of granules of a cured product obtained by curing the resin composition.
The masterbatch according to this embodiment is obtained from a cured product of the resin composition. Therefore, the component (B) is finely dispersed in the polymer matrix in which the component (A) is polymerized. Therefore, the masterbatch according to the present embodiment can form a highly jet-black molded product that does not require surface coating.
＜黒色樹脂組成物＞
本実施形態に係る黒色樹脂組成物は、前記マスターバッチと、熱可塑性樹脂（Ｅ）とを含有する。
<Black resin composition>
The black resin composition according to the present embodiment contains the masterbatch and the thermoplastic resin (E).
［（Ｅ）成分：熱可塑性樹脂］
熱可塑性樹脂（Ｅ）（以下、「（Ｅ）成分」という場合がある。）は特に限定されず、マスターバッチ用の熱可塑性樹脂として公知のものを使用できる。
（Ｅ）成分としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、及びポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）等が挙げられる。
[(E) component: thermoplastic resin]
The thermoplastic resin (E) (hereinafter, may be referred to as “component (E)”) is not particularly limited, and a known thermoplastic resin for a masterbatch can be used.
Examples of the component (E) include polyolefin resins such as polyethylene resin and polypropylene resin, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyester resin, polybutylene terephthalate resin, and polymethacrylic acid. Methyl resin (PMMA) and the like can be mentioned.
（Ｅ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。 The component (E) may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態に係る樹脂組成物中、（Ｅ）成分の含有量は、マスターバッチと(Ｅ)成分の合計１００質量％に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７．５質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。
（Ｅ）成分の含有量が上記の好ましい範囲内であると、所望の高漆黒成形品が得やすい。
In the resin composition according to the present embodiment, the content of the component (E) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, based on 100% by mass of the total of the masterbatch and the component (E). It is more preferably 30% by mass or more, and preferably 99% by mass or less, more preferably 97.5% by mass or less, still more preferably 95% by mass or less.
When the content of the component (E) is within the above-mentioned preferable range, a desired highly jet-black molded product can be easily obtained.
本実施形態に係る黒色樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、黒色顔料以外の顔料、エステル系ワックス、ポリエチレンワックス、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等各種安定剤、難燃剤、界面活性剤等各種の添加剤を含有してもよい。 The black resin composition according to the present embodiment contains various stabilizers such as pigments other than black pigments, ester waxes, polyethylene waxes, antioxidants, ultraviolet absorbers and antistatic agents, as long as the effects of the present invention are not impaired. Various additives such as flame retardant and surfactant may be contained.
本実施形態に係る黒色樹脂組成物は、前記マスターバッチを含有する。そのため、本実施形態に係る黒色樹脂組成物により、表面塗装不要の高漆黒成形品が成形可能である。 The black resin composition according to this embodiment contains the masterbatch. Therefore, the black resin composition according to the present embodiment can form a highly jet-black molded product that does not require surface coating.
＜黒色樹脂成形体＞
本実施形態に係る黒色樹脂成形体は、前記黒色樹脂組成物を溶融成形してなる。
本実施形態において、溶融成形の方法は特に限定されず、射出成形、押出成形等公知の成型方法が適用できる。
<Black resin molded body>
The black resin molded body according to the present embodiment is formed by melt-molding the black resin composition.
In the present embodiment, the method of melt molding is not particularly limited, and known molding methods such as injection molding and extrusion molding can be applied.
本実施形態に係る黒色樹脂成形体は、表面に直径１００μｍ以上のカーボンブラック凝集物が存在せず、４８ｍｍ２あたり直径１０μｍ未満のカーボンブラック凝集物が１０個以下であると表面高漆黒性が良好となりやすい。 The black resin molded product according to the present embodiment has good surface high jet blackness when no carbon black agglomerates having a diameter of 100 μm or more are present on the surface and 10 or less carbon black agglomerates having a diameter of less than 10 μm per 48 mm 2 . It is easy to become.
黒色樹脂成形体表面のカーボンブラック凝集物は倍率５０以上の光学顕微鏡やデジタルマイクロスコープ等で測定できる。光学顕微鏡としては、特に限定されないが、例えば「ＬＶ１００Ｄ－Ｕ」（ニコン社製）を用いることができる。なお、４８ｍｍ２あたり直径１０μｍ未満のカーボンブラック凝集物の個数は、例えば、黒色樹脂成形体の表面の任意の１０箇所（各箇所の面積：４．８ｍｍ２）について測定し、凝集物の個数の合計値とすることができる。 The carbon black agglomerates on the surface of the black resin molded body can be measured with an optical microscope, a digital microscope, or the like having a magnification of 50 or more. The optical microscope is not particularly limited, but for example, "LV100D-U" (manufactured by Nikon Corporation) can be used. The number of carbon black agglomerates having a diameter of less than 10 μm per 48 mm 2 is measured, for example, at any 10 points (area of each place: 4.8 mm 2 ) on the surface of the black resin molded product, and the number of agglomerates is counted. It can be a total value.
本実施形態に係る黒色樹脂成形体は、前記マスターバッチを含有する黒色組成物を溶融成形して得られる。そのため、本実施形態に係る黒色樹脂成形体は、表面塗装が無くても、高漆黒性を発現できる。 The black resin molded product according to the present embodiment is obtained by melt molding a black composition containing the masterbatch. Therefore, the black resin molded product according to the present embodiment can exhibit high jet blackness even without surface coating.
＜樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を配合して、（Ａ）成分中に、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を分散させる工程を有する。
本実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は、前記樹脂組成物における（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と同様である。
<Manufacturing method of resin composition>
In the method for producing a resin composition according to the present embodiment, the component (A), the component (B) and the component (C) are blended, and the component (B) and the component (C) are dispersed in the component (A). Has a step to make it.
In the present embodiment, the component (A), the component (B) and the component (C) are the same as the component (A), the component (B) and the component (C) in the resin composition.
（Ａ）成分中に、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を分散させる方法は特に限定されず、例えば、湿式粉砕機やコロイドミルなどを用いる方法が挙げられる。 The method for dispersing the component (B) and the component (C) in the component (A) is not particularly limited, and examples thereof include a method using a wet crusher or a colloidal mill.
湿式粉砕機とは、液体中の固形物を粉砕・分散・混合・圧送を同時に行うことが出来る湿式粉砕ポンプである。湿式粉砕ポンプは、液中で固形物を圧送しながら、固形物を固定刃と回転刃、もしくは回転刃とグリッドにより粉砕する機構が好ましく、より好ましくは、切刃、粉砕羽根車、シュラウドリング、グリッドの４点部品の組み合わせにより、３段階に粉砕される機構である。 The wet crusher is a wet crushing pump capable of simultaneously crushing, dispersing, mixing, and pumping solid matter in a liquid. The wet crushing pump preferably has a mechanism for crushing the solid matter with a fixed blade and a rotary blade, or a rotary blade and a grid while pumping the solid matter in the liquid, and more preferably, a cutting blade, a crushing impeller, a shroud ring, etc. It is a mechanism that is crushed in three stages by combining four points of the grid.
コロイドミルとは、粒子が液体中を浮遊している分散系において粒子サイズを低減するために使用される機械である。コロイドミルは、ロータとステータの組み合わせからなり、固定されたステータに対してロータは高速で回転する。高速回転により、生じる高レベルの剪断により液中の粒子サイズを小さくするために使用される。 A colloid mill is a machine used to reduce particle size in a dispersion system in which particles are suspended in a liquid. The colloid mill consists of a combination of rotor and stator, and the rotor rotates at high speed with respect to the fixed stator. It is used to reduce the particle size in a liquid due to the high levels of shear that result from high speed rotation.
本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法は、更に、（Ａ）成分中に（Ｄ）成分を混合する工程を有してもよい。
（Ａ）成分中に（Ｄ）成分を混合する方法は特に限定されないが、典型的には、（Ａ）成分中に、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を分散させた後に、（Ｄ）成分を添加し、撹拌する。撹拌時間は、例えば、１分～１時間である。
The method for producing a resin composition according to the present embodiment may further include a step of mixing the component (D) with the component (A).
The method of mixing the component (D) in the component (A) is not particularly limited, but typically, after the components (B) and (C) are dispersed in the component (A), the component (D) is (D). Add ingredients and stir. The stirring time is, for example, 1 minute to 1 hour.
本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法によれば、樹脂成分として（Ａ）成分を用いることにより、通常の溶融混練でのせん断力では分散が困難であった（Ｂ）成分の微分散化が、湿式分散処理等により可能である。そのため、本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法によれば、高漆黒性を発現できる樹脂組成物が得られる。 According to the method for producing a resin composition according to the present embodiment, by using the component (A) as the resin component, it is difficult to disperse the component (B) by the shearing force in normal melt kneading. However, it is possible by wet dispersion treatment or the like. Therefore, according to the method for producing a resin composition according to the present embodiment, a resin composition capable of exhibiting high jet blackness can be obtained.
＜マスターバッチの製造方法＞
本実施形態に係るマスターバッチの製造方法は、前記実施形態に係る製造方法により樹脂組成物を得る工程（以下、「樹脂組成物製造工程」という場合がある。）と、前記機能性樹脂組成物を硬化して硬化物を得る工程（以下、「硬化工程」という場合がある。）と、前記硬化物を破砕して粒状物を得る工程（以下、「破砕工程」という場合がある。）とを有する。
<Manufacturing method of masterbatch>
The method for producing a masterbatch according to the present embodiment includes a step of obtaining a resin composition by the production method according to the embodiment (hereinafter, may be referred to as a “resin composition manufacturing step”) and the functional resin composition. A step of obtaining a cured product by curing (hereinafter, may be referred to as a “hardening step”) and a step of crushing the cured product to obtain a granular product (hereinafter, may be referred to as a “crushing step”). Has.
（樹脂組成物製造工程）
樹脂組成物製造工程は、前記樹脂組成物の製造方法と同様である。
(Resin composition manufacturing process)
The process for producing the resin composition is the same as the method for producing the resin composition.
（硬化工程）
硬化工程では、前記樹脂組成物製造工程で得られた樹脂組成物を硬化する。典型的には、樹脂組成物に重合開始剤（Ｄ）を添加し、１５℃～４０℃、好ましくは２０～３０℃で、１５分～５時間、好ましくは３０分～３時間重合反応を進行させ、樹脂組成物を硬化して硬化物を得る。なお、（Ｄ）成分は、前記樹脂組成物製造工程において（Ａ）成分と混合しておいてもよい。
(Curing process)
In the curing step, the resin composition obtained in the resin composition manufacturing step is cured. Typically, the polymerization initiator (D) is added to the resin composition, and the polymerization reaction proceeds at 15 ° C. to 40 ° C., preferably 20 to 30 ° C. for 15 minutes to 5 hours, preferably 30 minutes to 3 hours. Then, the resin composition is cured to obtain a cured product. The component (D) may be mixed with the component (A) in the resin composition manufacturing process.
（破砕工程）
破砕工程では、前記硬化物を破砕して粒状物（マスターバッチ）を得る。
破砕方法は特に限定されず、カッターミル、くし刃形粉砕機、ハンマーミル、、ジョークラッシャー、ローターミル、カッティングミル、ナイフミル、ディスクミル、冷凍粉砕機等の公知の破砕手段を用いることができる。
(Crushing process)
In the crushing step, the cured product is crushed to obtain granules (master batch).
The crushing method is not particularly limited, and known crushing means such as a cutter mill, a comb blade crusher, a hammer mill, a jaw crusher, a rotor mill, a cutting mill, a knife mill, a disc mill, and a refrigerating crusher can be used.
本実施形態に係るマスターバッチの製造方法によれば、現場重合により樹脂組成物の硬化物を得て、硬化物を粉砕することによりマスターバッチが得られる。また、本実施形態によれば、（Ａ）成分が重合したポリマーマトリックス中に（Ｂ）成分が微分散化されたマスターバッチが得られる。そのため、本実施形態に係るマスターバッチの製造方法によれば、実用性が高く、高漆黒性を発現できるマスターバッチが得られる。 According to the method for producing a masterbatch according to the present embodiment, a cured product of the resin composition is obtained by in-situ polymerization, and the cured product is pulverized to obtain a masterbatch. Further, according to the present embodiment, a masterbatch in which the component (B) is finely dispersed in the polymer matrix in which the component (A) is polymerized can be obtained. Therefore, according to the method for producing a masterbatch according to the present embodiment, a masterbatch that is highly practical and can exhibit high jet-blackness can be obtained.
＜黒色樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態に係る黒色樹脂組成物の製造方法は、前記実施形態に係る製造方法によりマスターバッチを得る工程（以下、「マスターバッチ製造工程」という場合がある。）と、前記マスターバッチと、熱可塑性樹脂（Ｅ）とを混合および／または溶融混練する工程（以下、「混合・溶融混練工程」という場合がある。）とを有する。
<Manufacturing method of black resin composition>
The method for producing a black resin composition according to the present embodiment includes a step of obtaining a masterbatch by the production method according to the embodiment (hereinafter, may be referred to as a “masterbatch manufacturing step”), the masterbatch, and heat. It has a step of mixing and / or melt-kneading the plastic resin (E) (hereinafter, may be referred to as a “mixing / melt-kneading step”).
（マスターバッチ製造工程）
マスターバッチ製造工程は、前記マスターバッチの製造方法と同様である。
(Masterbatch manufacturing process)
The masterbatch manufacturing process is the same as the masterbatch manufacturing method.
（混合・溶融混練工程）
マスターバッチと（Ｅ）成分とを混合および／または溶融混練する方法は特に限定されず、公知の混合手段を用いればよい。
マスターバッチと（Ｅ）成分とを溶融混練する場合、溶融混練温度は典型的には１００～３５０℃である。
(Mixing / melting and kneading process)
The method of mixing and / or melt-kneading the masterbatch and the component (E) is not particularly limited, and a known mixing means may be used.
When the masterbatch and the component (E) are melt-kneaded, the melt-kneading temperature is typically 100 to 350 ° C.
本実施形態に係る黒色樹脂組成物の製造方法によれば、前記マスターバッチを用いるため、高漆黒性を発現できる黒色樹脂組成物が簡易に得られる。 According to the method for producing a black resin composition according to the present embodiment, since the masterbatch is used, a black resin composition capable of exhibiting high jet blackness can be easily obtained.
＜黒色樹脂成形体の製造方法＞
本実施形態に係る黒色樹脂成形体の製造方法は、前記実施形態に係る製造方法により黒色樹脂組成物を得る工程（以下、「黒色樹脂組成物製造工程」という場合がある。）と、前記黒色樹脂組成物を溶融成形する工程（以下、「溶融成形工程」という場合がある。）とを有する。
<Manufacturing method of black resin molded product>
The method for producing a black resin molded product according to the present embodiment includes a step of obtaining a black resin composition by the production method according to the embodiment (hereinafter, may be referred to as a “black resin composition manufacturing step”) and the black color. It has a step of melt-molding a resin composition (hereinafter, may be referred to as a “melt-molding step”).
（黒色樹脂組成物製造工程）
黒色樹脂組成物製造工程は、前記黒色樹脂組成物の製造方法と同様である。
(Black resin composition manufacturing process)
The process for producing the black resin composition is the same as the method for producing the black resin composition.
（溶融成形工程）
溶融成形の方法は特に限定されず、射出成形、押出成形等公知の成型方法が適用できる。
成形温度は、典型的には１００～３５０℃である。また、成形時間は、典型的には、１秒～１０分間である。
(Melting molding process)
The method of melt molding is not particularly limited, and known molding methods such as injection molding and extrusion molding can be applied.
The molding temperature is typically 100-350 ° C. The molding time is typically 1 second to 10 minutes.
本実施形態に係る黒色樹脂成形体の製造方法によれば、前記マスターバッチを含有する黒色組成物を溶融成形するため、表面塗装が無くても、高漆黒性を発現できる黒色樹脂成形体が得られる。 According to the method for producing a black resin molded product according to the present embodiment, since the black composition containing the masterbatch is melt-molded, a black resin molded product capable of exhibiting high jet blackness can be obtained without surface coating. Be done.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１：黒色成形体（１）の製造）
カーボンブラック（ＰＭ－８０００（Ｂｉｒｌａ）６質量％、現場重合型アクリルモノマー（Ｅｌｉｕｍ １８８ Ｏ（アルケマ社製）９３質量％及び分散剤（ＢＹＫ－９０７６（ビックケミー社製）１ｗｔ％を湿式ビーズミルにて分散処理し、樹脂組成物（１）を得た。
樹脂組成物（１）９３質量％に過酸化物（ナイパーＦＦ（日油社製）７質量％を添加し、ビーカー内でマグネチックスターラーで１０分間撹拌後、金属バットに取り出し、室温で１２時間保持し、硬化物を得た。得られた硬化物を粉砕し、マスターバッチ（１）を得た。
マスターバッチ（１）をカーボンブラック量が１％となるようにＰＭＭＡ樹脂（ＴＦ９（三菱ケミカル社製））とブレンドし、黒色樹脂組成物（１）を得た。得られた黒色樹脂組成物を射出成形機（シリンダ温度２３０℃、金型温度５０℃）でＤ２試験片（黒色成形体（１））を作製した。
(Example 1: Production of black molded product (1))
6% by mass of carbon black (PM-8000 (Birla)), 93% by mass of field-polymerized acrylic monomer (Elium 188 O (manufactured by Arkema)) and 1 wt% of dispersant (BYK-9076 (manufactured by Big Chemie)) are dispersed in a wet bead mill. The treatment was carried out to obtain a resin composition (1).
Resin composition (1) Peroxide (7% by mass of Niper FF (manufactured by NOF Corporation)) is added to 93% by mass of the resin composition, and the mixture is stirred in a beaker with a magnetic stirrer for 10 minutes, taken out into a metal bat, and taken out at room temperature for 12 hours. It was retained and a cured product was obtained. The obtained cured product was crushed to obtain a master batch (1).
The masterbatch (1) was blended with a PMMA resin (TF9 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)) so that the amount of carbon black was 1% to obtain a black resin composition (1). A D2 test piece (black molded body (1)) was prepared from the obtained black resin composition by an injection molding machine (cylinder temperature 230 ° C., mold temperature 50 ° C.).
（実施例２：黒色成形体（２）の製造）
カーボンブラック（ＦＷ－２００（Ｏｒｉｏｎ）６質量％、現場重合型アクリルモノマー（Ｅｌｉｕｍ １８８ Ｏ（アルケマ社製）９３質量％及び分散剤（ＢＹＫ－９０７６（ビックケミー社製）１ｗｔ％を湿式ビーズミルにて分散処理し、樹脂組成物（２）を得た。
樹脂組成物（２）９３質量％に過酸化物（ナイパーＦＦ（日油社製）７質量％を添加し、ビーカー内でマグネチックスターラーで１０分間撹拌後、金属バットに取り出し、室温で１２時間保持し、硬化物を得た。得られた硬化物を粉砕し、マスターバッチ（２）を得た。
マスターバッチ（２）をカーボンブラック量が１％となるようにＰＭＭＡ樹脂（ＴＦ９（三菱ケミカル社製））とブレンドし、黒色樹脂組成物（１）を得た。得られた黒色樹脂組成物を射出成形機（シリンダ温度２３０℃、金型温度５０℃）でＤ２試験片（黒色成形体（２））を作製した。
(Example 2: Production of black molded product (2))
6% by mass of carbon black (FW-200 (Orion)), 93% by mass of field-polymerized acrylic monomer (Elium 188 O (manufactured by Arkema)) and 1 wt% of dispersant (BYK-9076 (manufactured by Big Chemie)) are dispersed in a wet bead mill. The treatment was carried out to obtain a resin composition (2).
Resin composition (2) Add a peroxide (7% by mass of Niper FF (manufactured by NOF)) to 93% by mass of the resin composition, stir in a beaker with a magnetic stirrer for 10 minutes, take out to a metal bat, and take out at room temperature for 12 hours. It was retained and a cured product was obtained. The obtained cured product was crushed to obtain a master batch (2).
The masterbatch (2) was blended with a PMMA resin (TF9 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)) so that the amount of carbon black was 1% to obtain a black resin composition (1). A D2 test piece (black molded body (2)) was prepared from the obtained black resin composition by an injection molding machine (cylinder temperature 230 ° C., mold temperature 50 ° C.).
（実施例３：黒色成形体（３）の製造）
カーボンブラック（ＰＭ－８０００（Ｂｉｒｌａ）６質量％、現場重合型アクリルモノマー（Ｅｌｉｕｍ １８８ Ｏ（アルケマ社製）９３質量％及び分散剤（ＢＹＫ－９０７６（ビックケミー社製）１ｗｔ％を湿式ビーズミルにて分散処理し、樹脂組成物（１）を得た。
樹脂組成物（１）９３質量％に過酸化物（ナイパーＦＦ（日油社製）７質量％を添加し、ビーカー内でマグネチックスターラーで１０分間撹拌後、金属バットに取り出し、室温で１２時間保持し、硬化物を得た。得られた硬化物を粉砕し、マスターバッチ（１）を得た。
マスターバッチ（１）をカーボンブラック量が１％となるようにポリスチレン樹脂（ＣＲ２５００（ＤＩＣ社製））とブレンドし、黒色樹脂組成物（３）を得た。得られた黒色樹脂組成物を射出成形機（シリンダ温度２３０℃、金型温度５０℃）でＤ２試験片（黒色成形体（３））を作製した。
(Example 3: Production of black molded product (3))
6% by mass of carbon black (PM-8000 (Birla)), 93% by mass of field-polymerized acrylic monomer (Elium 188 O (manufactured by Arkema)) and 1 wt% of dispersant (BYK-9076 (manufactured by Big Chemie)) are dispersed in a wet bead mill. The treatment was carried out to obtain a resin composition (1).
Resin composition (1) Peroxide (7% by mass of Niper FF (manufactured by NOF Corporation)) is added to 93% by mass of the resin composition, and the mixture is stirred in a beaker with a magnetic stirrer for 10 minutes, taken out into a metal bat, and taken out at room temperature for 12 hours. It was retained and a cured product was obtained. The obtained cured product was crushed to obtain a master batch (1).
The masterbatch (1) was blended with a polystyrene resin (CR2500 (manufactured by DIC Corporation)) so that the amount of carbon black was 1% to obtain a black resin composition (3). A D2 test piece (black molded body (3)) was prepared from the obtained black resin composition by an injection molding machine (cylinder temperature 230 ° C., mold temperature 50 ° C.).
（実施例４：黒色成形体（４）の製造）
カーボンブラック（ＦＷ－２００（Ｏｒｉｏｎ）６質量％、現場重合型アクリルモノマー（Ｅｌｉｕｍ １８８ Ｏ（アルケマ社製）９３質量％及び分散剤（ＢＹＫ－９０７６（ビックケミー社製）１ｗｔ％を湿式ビーズミルにて分散処理し、樹脂組成物（２）を得た。
樹脂組成物（２）９３質量％に過酸化物（ナイパーＦＦ（日油社製）７質量％を添加し、ビーカー内でマグネチックスターラーで１０分間撹拌後、金属バットに取り出し、室温で１２時間保持し、硬化物を得た。得られた硬化物を粉砕し、マスターバッチ（２）を得た。
マスターバッチ（２）をカーボンブラック量が１％となるようにポリスチレン樹脂（ＣＲ２５００（ＤＩＣ社製））とブレンドし、黒色樹脂組成物（４）を得た。得られた黒色樹脂組成物を射出成形機（シリンダ温度２３０℃、金型温度５０℃）でＤ２試験片（黒色成形体（４））を作製した。
(Example 4: Production of black molded product (4))
6% by mass of carbon black (FW-200 (Orion)), 93% by mass of field-polymerized acrylic monomer (Elium 188 O (manufactured by Arkema)) and 1 wt% of dispersant (BYK-9076 (manufactured by Big Chemie)) are dispersed in a wet bead mill. The treatment was carried out to obtain a resin composition (2).
Resin composition (2) Add a peroxide (7% by mass of Niper FF (manufactured by NOF)) to 93% by mass of the resin composition, stir in a beaker with a magnetic stirrer for 10 minutes, take out to a metal bat, and take out at room temperature for 12 hours. It was retained and a cured product was obtained. The obtained cured product was crushed to obtain a master batch (2).
The masterbatch (2) was blended with a polystyrene resin (CR2500 (manufactured by DIC Corporation)) so that the amount of carbon black was 1% to obtain a black resin composition (4). A D2 test piece (black molded body (4)) was prepared from the obtained black resin composition by an injection molding machine (cylinder temperature 230 ° C., mold temperature 50 ° C.).
（比較例１：黒色成形体（１’）の製造）
カーボンブラック（ＰＭ－８０００（Ｂｉｒｌａ社製））５質量％、ＰＭＭＡ樹脂（アクリペット（三菱ケミカル社製））９４．５質量％及び分散剤（ステアリン酸マグネシウム）０．５質量％を二軸押出機ＴＥＭ－２６ＳＸ（芝浦機械株式会社製）（シリンダ温度２２０℃、スクリュ回転数３００ｒｐｍ、吐出量１０ｋｇ／ｈｒ）にて混練し、マスターバッチ（１’）を得た。
マスターバッチ（１’）をカーボンブラック量が１％となるようにＰＭＭＡ樹脂（ＴＦ９（三菱ケミカル社製））とブレンドし、黒色樹脂組成物（１’）を得た。得られた黒色樹脂組成物を射出成形機（シリンダ温度２３０℃、金型温度５０℃）でＤ２試験片（黒色成形体（１’））を作製した。
(Comparative Example 1: Manufacture of black molded product (1'))
Biaxial extrusion of 5% by mass of carbon black (PM-8000 (manufactured by Birla)), 94.5% by mass of PMMA resin (Acrypet (manufactured by Mitsubishi Chemical)) and 0.5% by mass of dispersant (magnesium stearate) A master batch (1') was obtained by kneading with a machine TEM-26SX (manufactured by Shibaura Machinery Co., Ltd.) (cylinder temperature 220 ° C., screw rotation speed 300 rpm, discharge rate 10 kg / hr).
The masterbatch (1') was blended with PMMA resin (TF9 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)) so that the amount of carbon black was 1% to obtain a black resin composition (1'). A D2 test piece (black molded body (1')) was prepared from the obtained black resin composition by an injection molding machine (cylinder temperature 230 ° C., mold temperature 50 ° C.).
（比較例２：黒色成形体（２’）の製造）
カーボンブラック（ＦＷ－２００（Ｏｒｉｏｎ社製））５質量％、ＰＭＭＡ樹脂（アクリペット（三菱ケミカル社製））９４．５質量％及び分散剤（ステアリン酸マグネシウム）０．５質量％を二軸押出機ＴＥＭ－２６ＳＸ（芝浦機械株式会社製）（シリンダ温度２２０℃、スクリュ回転数３００ｒｐｍ、吐出量１０ｋｇ／ｈｒ）にて混練し、マスターバッチ（２’）を得た。
マスターバッチ（２’）をカーボンブラック量が１％となるようにＰＭＭＡ樹脂（TF9（三菱ケミカル社製））とブレンドし、黒色樹脂組成物（２’）を得た。得られた黒色樹脂組成物を射出成形機（シリンダ温度２３０℃、金型温度５０℃）でＤ２試験片（黒色成形体（２’））を作製した。
(Comparative Example 2: Production of Black Molded Body (2'))
Biaxial extrusion of 5% by mass of carbon black (FW-200 (manufactured by Orion)), 94.5% by mass of PMMA resin (Acrypet (manufactured by Mitsubishi Chemical)) and 0.5% by mass of dispersant (magnesium stearate) A master batch (2') was obtained by kneading with a machine TEM-26SX (manufactured by Shibaura Machinery Co., Ltd.) (cylinder temperature 220 ° C., screw rotation speed 300 rpm, discharge rate 10 kg / hr).
The masterbatch (2') was blended with PMMA resin (TF9 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)) so that the amount of carbon black was 1% to obtain a black resin composition (2'). A D2 test piece (black molded body (2')) was prepared from the obtained black resin composition by an injection molding machine (cylinder temperature 230 ° C., mold temperature 50 ° C.).
（比較例３：黒色成形体（３’）の製造）
カーボンブラック（ＰＭ－８０００（Ｂｉｒｌａ社製））５質量％、ポリスチレン樹脂（ＣＲ－２５００（ＤＩＣ社製））９４．５質量％及び分散剤（ステアリン酸マグネシウム）０．５質量％を二軸押出機ＴＥＭ－２６ＳＸ（芝浦機械株式会社製）（シリンダ温度２２０℃、スクリュ回転数３００ｒｐｍ、吐出量１０ｋｇ／ｈｒ）にて混練し、マスターバッチ（３’）を得た。
マスターバッチ（３’）をカーボンブラック量が１％となるようにポリスチレン樹脂（ＣＲ－２５００（ＤＩＣ社製））とブレンドし、黒色樹脂組成物（３’）を得た。得られた黒色樹脂組成物を射出成形機（シリンダ温度２３０℃、金型温度５０℃）でＤ２試験片（黒色成形体（３’））を作製した。
(Comparative Example 3: Production of Black Molded Body (3'))
Biaxial extrusion of carbon black (PM-8000 (manufactured by Birla)) 5% by mass, polystyrene resin (CR-2500 (manufactured by DIC)) 94.5% by mass and dispersant (magnesium stearate) 0.5% by mass A master batch (3') was obtained by kneading with a machine TEM-26SX (manufactured by Shibaura Machinery Co., Ltd.) (cylinder temperature 220 ° C., screw rotation speed 300 rpm, discharge rate 10 kg / hr).
The masterbatch (3') was blended with a polystyrene resin (CR-2500 (manufactured by DIC Corporation)) so that the amount of carbon black was 1% to obtain a black resin composition (3'). A D2 test piece (black molded body (3')) was prepared from the obtained black resin composition by an injection molding machine (cylinder temperature 230 ° C., mold temperature 50 ° C.).
（比較例２：黒色成形体（４’）の製造）
カーボンブラック（ＦＷ－２００（Ｏｒｉｏｎ社製））５質量％、ポリスチレン樹脂（ＣＲ－２５００（ＤＩＣ社製））９４．５質量％及び分散剤（ステアリン酸マグネシウム）０．５質量％を二軸押出機ＴＥＭ－２６ＳＸ（芝浦機械株式会社製）（シリンダ温度２２０℃、スクリュ回転数３００ｒｐｍ、吐出量１０ｋｇ／ｈｒ）にて混練し、マスターバッチ（４’）を得た。
マスターバッチ（４’）をカーボンブラック量が１％となるようにポリスチレン樹脂（ＣＲ－２５００（ＤＩＣ社製））とブレンドし、黒色樹脂組成物（４’）を得た。得られた黒色樹脂組成物を射出成形機（シリンダ温度２３０℃、金型温度５０℃）でＤ２試験片（黒色成形体（４’））を作製した。
(Comparative Example 2: Production of Black Molded Body (4'))
Biaxial extrusion of carbon black (FW-200 (manufactured by Orion)) 5% by mass, polystyrene resin (CR-2500 (manufactured by DIC)) 94.5% by mass and dispersant (magnesium stearate) 0.5% by mass A master batch (4') was obtained by kneading with a machine TEM-26SX (manufactured by Shibaura Machinery Co., Ltd.) (cylinder temperature 220 ° C., screw rotation speed 300 rpm, discharge rate 10 kg / hr).
The masterbatch (4') was blended with a polystyrene resin (CR-2500 (manufactured by DIC Corporation)) so that the amount of carbon black was 1% to obtain a black resin composition (4'). A D2 test piece (black molded body (4')) was prepared from the obtained black resin composition by an injection molding machine (cylinder temperature 230 ° C., mold temperature 50 ° C.).
（分散性の評価）
実施例１～４及び比較例１～４で得られたＤ２試験片の表面状態を倍率５０の光学顕微鏡で各１０箇所観察した。観察画像をそれぞれ図１～８に示す。その結果、実施例１～４のＤ２試験片（図１～４）には直径１００μｍ以上のカーボンブラック凝集物は見られず、成形品表面４８ｍｍ２における１０μｍ未満のカーボンブラック凝集物は５個以下であった。一方、比較例１～４のＤ２試験片（図５～８）には直径１００μｍ以上のカーボンブラック凝集物が見られ、成形品表面４８ｍｍ２における１０μｍ未満のカーボンブラック凝集物は１００個以上確認された。
(Evaluation of dispersibility)
The surface states of the D2 test pieces obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were observed at 10 points each with an optical microscope having a magnification of 50. The observation images are shown in FIGS. 1 to 8, respectively. As a result, no carbon black aggregates having a diameter of 100 μm or more were found in the D2 test pieces (FIGS. 1 to 4) of Examples 1 to 4, and 5 or less carbon black aggregates having a diameter of less than 10 μm were found on the molded product surface 48 mm 2 . Met. On the other hand, carbon black aggregates having a diameter of 100 μm or more were observed in the D2 test pieces (FIGS. 5 to 8) of Comparative Examples 1 to 4, and 100 or more carbon black aggregates having a diameter of less than 10 μm were confirmed on the molded product surface 48 mm 2 . rice field.
Claims (13)
（メタ）アクリル樹脂シロップ（Ａ）、前記炭素系粒子（Ｂ）および分散剤（Ｃ）の合計１００質量％に対して、
（メタ）アクリル樹脂シロップ（Ａ）が２５．０～９８．９質量％、カーボンブラックを主成分とする炭素系粒子（Ｂ）が１～６５質量％および分散剤（Ｃ）が０．１～１０質量％であることを特徴とする樹脂組成物。 Carbon-based particles (B) and a dispersant (C) containing carbon black as a main component are dispersed in the (meth) acrylic resin syrup (A).
With respect to a total of 100% by mass of the (meth) acrylic resin syrup (A), the carbon-based particles (B) and the dispersant (C).
(Meta) Acrylic resin syrup (A) is 25.0 to 98.9% by mass, carbon-based particles (B) containing carbon black as a main component are 1 to 65% by mass, and dispersant (C) is 0.1 to A resin composition characterized by being 10% by mass.
前記マスターバッチと、熱可塑性樹脂（Ｅ）とを混合および／または溶融混練する工程とを有する、黒色樹脂組成物の製造方法。 A step of obtaining a masterbatch by the manufacturing method according to claim 11.
A method for producing a black resin composition, which comprises a step of mixing and / or melt-kneading the master batch and the thermoplastic resin (E).
前記黒色樹脂組成物を溶融成形する工程と
を有する黒色樹脂成形体の製造方法。 A step of obtaining a black resin composition by the production method according to claim 12,
A method for producing a black resin molded product, which comprises a step of melt-molding the black resin composition.
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|---|---|---|---|---|
| KR102565768B1 (en) * | 2022-07-05 | 2023-08-10 | 김영대 | High content and high dispersion carbon polyethylene masterbatch and manufacturing method of nylon-polyethylene compound using same |
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