JP2022057751A - Transfer sheet and method for manufacturing member using the same - Google Patents
Transfer sheet and method for manufacturing member using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022057751A JP2022057751A JP2020166158A JP2020166158A JP2022057751A JP 2022057751 A JP2022057751 A JP 2022057751A JP 2020166158 A JP2020166158 A JP 2020166158A JP 2020166158 A JP2020166158 A JP 2020166158A JP 2022057751 A JP2022057751 A JP 2022057751A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- transfer sheet
- ultraviolet absorber
- transfer
- surface protective
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims abstract description 213
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 190
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims abstract description 120
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims abstract description 95
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 71
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 52
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 52
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 14
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 abstract description 30
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 7
- 239000010408 film Substances 0.000 description 43
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- VMRIVYANZGSGRV-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2h-triazin-5-one Chemical compound OC1=CN=NN=C1C1=CC=CC=C1 VMRIVYANZGSGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 28
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 19
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 13
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 12
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 12
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 10
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000013461 design Methods 0.000 description 6
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 6
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 6
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 6
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 5
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 5
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 3
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 3
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012321 sodium triacetoxyborohydride Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012940 design transfer Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 2
- 239000011242 organic-inorganic particle Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- JZLWSRCQCPAUDP-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JZLWSRCQCPAUDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- 241000280258 Dyschoriste linearis Species 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004233 Indanthrene blue RS Substances 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N Padimate A Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- LZBCVRCTAYKYHR-UHFFFAOYSA-N acetic acid;chloroethene Chemical compound ClC=C.CC(O)=O LZBCVRCTAYKYHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XRPLBRIHZGVJIC-UHFFFAOYSA-L chembl3182776 Chemical compound [Na+].[Na+].NC1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N=NC=2C(=CC3=CC(=C(N=NC=4C=CC=CC=4)C(O)=C3C=2N)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)C=C1 XRPLBRIHZGVJIC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Decoration By Transfer Pictures (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、転写シート及び前記転写シートを用いた部材の製造方法に関する。 The present invention relates to a transfer sheet and a method for manufacturing a member using the transfer sheet.
家庭用電化製品、自動車内装品、及び雑貨品等の分野において、転写法により物品の表面を装飾したり、表面保護層を形成したりする場合がある。
転写法は、基材上に、剥離層、表面保護層、図柄層、接着剤層などからなる転写層を形成した転写シートを、被転写物である物品に密着させた後、基材を剥離して、被転写物表面に転写層のみを転写して装飾を行う方法である。
In the fields of household appliances, automobile interiors, miscellaneous goods, etc., the surface of an article may be decorated or a surface protective layer may be formed by a transfer method.
In the transfer method, a transfer sheet having a transfer layer composed of a release layer, a surface protection layer, a design layer, an adhesive layer, etc. formed on a substrate is brought into close contact with an article to be transferred, and then the substrate is peeled off. Then, only the transfer layer is transferred to the surface of the object to be transferred for decoration.
物品の表面に装飾を施す転写シートとして、特許文献１では、剥離層に剥離可能に取り付けられた意匠転写層とを含む意匠転写シートが提案されている。
また、成形品の傷つき防止等を目的として、物品の表面に保護層を形成するような転写シートとして、特許文献２では、保護層を有する転写層を熱変形が容易な基材上に形成した保護層転写シートが提案されている。
As a transfer sheet for decorating the surface of an article,
Further, as a transfer sheet for forming a protective layer on the surface of an article for the purpose of preventing scratches on a molded product, in
しかしながら、特許文献１及び２の転写シートを屋外等で使用する場合、太陽光からの紫外線等の影響により、物品に付与した絵柄等が退色しやすく、付与した意匠を長期間にわたって維持することが困難であった。
また、特許文献１及び２の転写シートにおいては、太陽光からの紫外線等の影響により、保護層等が劣化しやすく、特に屋外で使用した場合に、保護層等の機能を長期間維持することが困難であった。
However, when the transfer sheets of
Further, in the transfer sheets of
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、屋外等での長期間の使用に際して物品の耐候性を良好にする表面保護層を有する転写シート、及び屋外等での長期間の使用に際して優れた耐候性を有する部材の製造方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and is a transfer sheet having a surface protective layer that improves the weather resistance of an article when used outdoors for a long period of time, and a transfer sheet having a surface protective layer for a long period of time outdoors or the like. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a member having excellent weather resistance in use.
上記課題を解決すべく、本発明は、以下の［１］～［４］を提供する。
［１］剥離フィルム上に転写層を有し、前記転写層は、剥離フィルム側から、表面保護層、プライマー層及び接着層をこの順に有し、前記表面保護層が紫外線吸収剤を含み、前記表面保護層を形成する樹脂１００質量部に対する前記紫外線吸収剤の含有量が1質量部以上１０質量部以下であり、前記紫外線吸収剤の全量に対する、融点９０℃以上の紫外線吸収剤の含有量が４５質量％以上である、転写シート。
［２］前記接着層が着色剤を含む、［１］に記載の転写シート。
［３］前記接着層と前記プライマー層との間に、更に装飾層を有する、［１］又は［２］に記載の転写シート。
［４］下記（１）及び（２）の工程を順に有する、部材の製造方法。
（１）［１］～［３］のいずれかに記載の転写シートの転写層側の面と被着体とを密着させる工程。
（２）密着させた前記転写シート及び被着体から、前記転写シートの剥離フィルムを剥離する工程。
In order to solve the above problems, the present invention provides the following [1] to [4].
[1] The transfer layer is provided on the release film, and the transfer layer has a surface protective layer, a primer layer, and an adhesive layer in this order from the release film side, and the surface protective layer contains an ultraviolet absorber, and is described above. The content of the ultraviolet absorber is 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin forming the surface protective layer, and the content of the ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or more is the total amount of the ultraviolet absorber. A transfer sheet of 45% by mass or more.
[2] The transfer sheet according to [1], wherein the adhesive layer contains a colorant.
[3] The transfer sheet according to [1] or [2], which further has a decorative layer between the adhesive layer and the primer layer.
[4] A method for manufacturing a member, which comprises the following steps (1) and (2) in order.
(1) The step of bringing the surface of the transfer sheet according to any one of [1] to [3] on the transfer layer side into close contact with the adherend.
(2) A step of peeling the release film of the transfer sheet from the transfer sheet and the adherend that have been brought into close contact with each other.
本発明によれば、屋外等での長期間の使用に際して物品の耐候性を良好にする表面保護層を有する転写シート、及び屋外等での長期間の使用に際して優れた耐候性を有する部材の製造方法を提供することを課題とする。 According to the present invention, a transfer sheet having a surface protective layer that improves the weather resistance of an article when used outdoors for a long period of time, and a member having excellent weather resistance when used outdoors for a long period of time are manufactured. The challenge is to provide a method.
［転写シート］
本発明の転写シートは、剥離フィルム上に転写層を有し、前記転写層は、剥離フィルム側から、表面保護層、プライマー層及び接着層をこの順に有し、前記表面保護層が紫外線吸収剤を含み、前記表面保護層を形成する樹脂１００質量部に対する前記紫外線吸収剤の含有量が1質量部以上１０質量部以下であり、前記紫外線吸収剤の全量に対する、融点９０℃以上の紫外線吸収剤の含有量が４５質量％以上であることを特徴としている。
本発明の転写シートの転写層の表面保護層が、融点９０℃以上の紫外線吸収剤を上記の含有量で有することによって、本発明の転写シートを用いた部材を過酷な環境下、とりわけ過酷な温度条件下において使用しても、紫外線吸収剤のブリードアウト（ｂｌｅｅｄ ｏｕｔ）が抑制され、優れた耐候性が得られる。
[Transfer sheet]
The transfer sheet of the present invention has a transfer layer on a release film, the transfer layer has a surface protective layer, a primer layer and an adhesive layer in this order from the release film side, and the surface protective layer is an ultraviolet absorber. The content of the ultraviolet absorber with respect to 100 parts by mass of the resin forming the surface protective layer is 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, and the ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or more with respect to the total amount of the ultraviolet absorber. It is characterized in that the content of the above is 45% by mass or more.
Since the surface protective layer of the transfer layer of the transfer sheet of the present invention has an ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher at the above content, the member using the transfer sheet of the present invention is particularly harsh in a harsh environment. Even when used under temperature conditions, the bleed out of the UV absorber is suppressed and excellent weather resistance is obtained.
苛酷な温度条件下において紫外線吸収剤のブリードアウトが発生しやすいことについて、そのブリードアウトの発生機構は定かではないが、紫外線吸収剤が転写シートの転写層の温度上昇により液状化し、表面保護層から漏れ出すことで発生するのではないかと推測される。紫外線吸収剤が液状化すると、表面保護層からブリードアウトしやすくなり、ブリードアウトの発生が進行することで、転写シートの転写層が保持する紫外線吸収剤の量が減少し、耐候性が低下するものと考えられる。更に、液状化した紫外線吸収剤が表面保護層内に留まったとしても、転写シートの転写層が使用される温度条件が紫外線吸収剤の融点を下回ると、一度液状化して近接の紫外線吸収剤同士が凝集した状態で固まるため、表面保護層において塊状で存在することとなり、前記表面保護層における紫外線吸収剤の良好な分散状態が失われ、耐候性が低下することとなる。 Regarding the fact that the bleed-out of the UV absorber is likely to occur under harsh temperature conditions, the mechanism of the bleed-out is not clear, but the UV absorber liquefies due to the temperature rise of the transfer layer of the transfer sheet, and the surface protection layer. It is speculated that it may be caused by leaking from. When the UV absorber is liquefied, it becomes easier to bleed out from the surface protective layer, and as the occurrence of bleed-out progresses, the amount of the UV absorber held by the transfer layer of the transfer sheet decreases, and the weather resistance deteriorates. It is considered to be. Further, even if the liquefied UV absorber remains in the surface protective layer, if the temperature condition in which the transfer layer of the transfer sheet is used is lower than the melting point of the UV absorber, it is liquefied once and the UV absorbers in the vicinity are close to each other. Since the ultraviolet rays are agglomerated and solidified, they are present in the surface protective layer in the form of agglomerates, and the good dispersed state of the ultraviolet absorber in the surface protective layer is lost, and the weather resistance is deteriorated.
屋外で使用される部材が使用中に晒される温度条件は、一日の中で上昇と降下を繰り返す。このため、（１）紫外線吸収剤が液状化する、（２）液状化した紫外線吸収剤がブリードアウトする、（３）ブリードアウトした紫外線吸収剤の一部が凝集する、（４）凝集した紫外線吸収剤が凝固することにより塊状で存在する、というサイクルを繰り返すこととなる。更に、紫外線吸収剤がブリードアウトする結果、転写シートの転写層の表面保護層内部から転写シートの転写層の表面保護層の最表面に出てきた紫外線吸収剤は、雨に洗い流されて転写シートの転写層から徐々に消失し、かかる消失した紫外線吸収剤の分だけ耐候性は低下し、転写シートの転写層の劣化の進行が益々促進されることとなる、と考えられる。本発明の転写シートは、このような使用環境下に用いられる部材おいても、紫外線吸収剤のブリードアウトをより抑制し、優れた耐候性を部材に付与できる。 The temperature conditions to which the parts used outdoors are exposed during use repeat up and down throughout the day. Therefore, (1) the UV absorber liquefies, (2) the liquefied UV absorber bleeds out, (3) a part of the bleed-out UV absorber aggregates, and (4) the aggregated UV rays. The cycle in which the absorbent exists in the form of a lump due to coagulation is repeated. Further, as a result of the bleed-out of the ultraviolet absorber, the ultraviolet absorber that has emerged from the inside of the surface protective layer of the transfer layer of the transfer sheet to the outermost surface of the surface protective layer of the transfer layer of the transfer sheet is washed away by the rain and the transfer sheet. It is considered that the weather resistance gradually disappears from the transfer layer of the transfer sheet, and the weather resistance is lowered by the amount of the disappeared ultraviolet absorber, and the progress of deterioration of the transfer layer of the transfer sheet is further promoted. The transfer sheet of the present invention can further suppress the bleed-out of the ultraviolet absorber and impart excellent weather resistance to the member even in the member used in such a usage environment.
図１は、本発明の転写シートの一実施形態を示す断面図である。図１の転写シート１０は、剥離フィルム１上に転写層１１を有する。転写層１１は剥離フィルム１に接する側から順に、表面保護層２、プライマー層３及び接着層４を有している。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of the transfer sheet of the present invention. The
図２は、本発明の転写シート別の実施形態を示す断面図である。図２の転写シート１０は、剥離フィルム１上に転写層１１を有する。転写層１１は剥離フィルム１に接する側から順に、表面保護層２、プライマー層３、装飾層５及び接着層４を有している。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an embodiment of the present invention for each transfer sheet. The
なお、図１及び２には図示されていないが、転写シート１０は、必要に応じ、接着層４の剥離フィルム１とは反対側の面上に、さらに第２剥離フィルムを有してもよい。
また、図１及び２には図示されていないが、転写層１１は必要に応じ、更にその他の機能層を有してもよい。
Although not shown in FIGS. 1 and 2, the
Further, although not shown in FIGS. 1 and 2, the
［剥離フィルム］
剥離フィルムは、転写シートを構成する層において、転写層と剥離可能に積層された層である。離型フィルムは、樹脂シート等の被着体に転写層を転写した後に、転写層から剥離される。
[Release film]
The release film is a layer that is releasably laminated with the transfer layer in the layer constituting the transfer sheet. The release film is peeled off from the transfer layer after the transfer layer is transferred to an adherend such as a resin sheet.
剥離フィルムは、転写シートの転写工程での加工性を向上させるために、転写層と剥離可能に積層でき、かつ耐熱性を有するプラスチックフィルムが好ましい。
剥離フィルムとして用いるプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン６又はナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられ、この中ではポリエステル樹脂を用いることが好ましく、ポリエステル樹脂の中でもポリエチレンテレフタレートを用いることが特に好ましい。
The release film is preferably a plastic film that can be releasably laminated with the transfer layer and has heat resistance in order to improve the processability of the transfer sheet in the transfer process.
Examples of the plastic film used as the release film include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate, polyamide resins such as nylon 6 or nylon 66, and polyimide resins, and polyester resin is used among them. It is preferable, and it is particularly preferable to use polyethylene terephthalate among the polyester resins.
剥離フィルムの厚みは特に限定されないが、転写シートの取り扱い性を向上させるために、１０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上１５０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以上１００μｍ以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the release film is not particularly limited, but in order to improve the handleability of the transfer sheet, it is preferably 10 μm or more and 200 μm or less, more preferably 15 μm or more and 150 μm or less, and 20 μm or more and 100 μm or less. More preferred.
［転写層］
本発明の転写層は、被着体に転写される層であり、被着体の表面に所定の機能を付与する役割を有する。
本発明の転写シートの転写層は、剥離フィルム側から、少なくとも表面保護層、プライマー層及び接着層をこの順に有する。また、転写シートの転写層は、部材に意匠性を付与するために、さらに、装飾層を有することが好ましい。
[Transfer layer]
The transfer layer of the present invention is a layer transferred to an adherend and has a role of imparting a predetermined function to the surface of the adherend.
The transfer layer of the transfer sheet of the present invention has at least a surface protective layer, a primer layer and an adhesive layer in this order from the release film side. Further, it is preferable that the transfer layer of the transfer sheet further has a decorative layer in order to impart designability to the member.
また、転写層は、さらにその他の機能層を有してもよい。その他の機能層としては、防眩層、防汚層、応力緩和層、帯電防止層、ガスバリア層、防曇層及び透明導電層等が挙げられる。 Further, the transfer layer may further have another functional layer. Examples of other functional layers include an anti-glare layer, an anti-fouling layer, a stress relaxation layer, an anti-static layer, a gas barrier layer, an anti-fog layer, a transparent conductive layer and the like.
（表面保護層）
本発明の転写シートは、転写層に表面保護層を有する。本発明における表面保護層は、本発明の転写シートの転写層に、例えば耐候性に代表される耐久性を付与させるために形成される層である。その他、表面保護層に要求される耐久性としては、泥等の各種物質に対する耐汚染性、耐擦傷性等が挙げられる。
(Surface protective layer)
The transfer sheet of the present invention has a surface protective layer in the transfer layer. The surface protective layer in the present invention is a layer formed to impart durability typified by, for example, weather resistance to the transfer layer of the transfer sheet of the present invention. Other durability required for the surface protective layer includes stain resistance to various substances such as mud and scratch resistance.
本発明における表面保護層は、表面保護層を形成する樹脂１００質量部に対し、紫外線吸収剤を１質量部以上１０質量部以下の含有量で含有することを要する。紫外線吸収剤の含有量が１質量部未満であると、紫外線吸収剤としての性能が十分に得られず、転写シートの転写層に耐候性を付与できない。また、紫外線吸収剤の含有量が１０質量部を超えると、ブリードアウトが生じやすくなり、また表面保護層の強度が低下する場合があることから、転写シートの転写層に長時間の耐候性を付与できない。表面保護層に含まれる紫外線吸収剤の含有量の下限値としては、表面保護層を形成する樹脂１００質量部に対し、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上さらに好ましい。また、上限値としては、表面保護層を形成する樹脂１００質量部に対し、６質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましく、４質量部以下がよりさらに好ましい。 The surface protective layer in the present invention needs to contain an ultraviolet absorber in an amount of 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin forming the surface protective layer. If the content of the ultraviolet absorber is less than 1 part by mass, the performance as an ultraviolet absorber cannot be sufficiently obtained, and the transfer layer of the transfer sheet cannot be imparted with weather resistance. Further, if the content of the ultraviolet absorber exceeds 10 parts by mass, bleed-out is likely to occur and the strength of the surface protective layer may be lowered, so that the transfer layer of the transfer sheet has long-term weather resistance. Cannot be granted. As the lower limit of the content of the ultraviolet absorber contained in the surface protective layer, 2 parts by mass or more is more preferable and 3 parts by mass or more is further preferable with respect to 100 parts by mass of the resin forming the surface protective layer. Further, as the upper limit value, 6 parts by mass or less is more preferable, 5 parts by mass or less is further preferable, and 4 parts by mass or less is further preferable with respect to 100 parts by mass of the resin forming the surface protective layer.
本発明の表面保護層に含まれる紫外線吸収剤は、表面保護層に含まれる紫外線吸収剤全量に対して、下記に示すような融点９０℃以上の紫外線吸収剤の含有量が、４５質量％以上であることを要する。融点９０℃以上の紫外線吸収剤の含有量が４５質量％未満であると、屋外等温度変化の大きい環境下での使用において、表面保護層より紫外線吸収剤がブリードアウトしやすくなるため、転写シートの転写層に長時間の耐候性を付与できない。
表面保護層に含まれる紫外線吸収剤全量に対する、９０℃以上の紫外線吸収剤の割合は、５５質量％以上がより好ましく、６５質量％以上がより好ましく、７５質量％以上がさらに好ましく、８０質量％がよりさらに好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
The ultraviolet absorber contained in the surface protective layer of the present invention contains 45% by mass or more of the ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher as shown below with respect to the total amount of the ultraviolet absorber contained in the surface protective layer. It is necessary to be. When the content of the ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher is less than 45% by mass, the ultraviolet absorber is more likely to bleed out from the surface protective layer when used in an environment with a large temperature change such as outdoors. Cannot impart long-term weather resistance to the transfer layer of.
The ratio of the ultraviolet absorber at 90 ° C. or higher to the total amount of the ultraviolet absorber contained in the surface protective layer is more preferably 55% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, further preferably 75% by mass or more, still more preferably 80% by mass. Is even more preferable, and 100% by mass is particularly preferable.
表面保護層に用いられる紫外線吸収剤としては、融点９０℃以上の紫外線吸収剤であれば特に制限なく用いることが可能であり、有機物系、無機物系のいずれかの紫外線吸収剤を使用できる。紫外線吸収剤は、表面保護層の透明性、表面保護層への分散性、及び転写シートの加工適性を向上させるため、有機物系の紫外線吸収剤を用いる方が好ましい。 As the ultraviolet absorber used for the surface protective layer, any ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher can be used without particular limitation, and any organic or inorganic ultraviolet absorber can be used. As the ultraviolet absorber, it is preferable to use an organic ultraviolet absorber in order to improve the transparency of the surface protective layer, the dispersibility in the surface protective layer, and the processability of the transfer sheet.
有機物系の紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられ、中でもヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。 Examples of the organic-based ultraviolet absorber include a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, a triazine-based ultraviolet absorber, and a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber, and among them, a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber. Is preferable.
無機物系の紫外線吸収剤としては、例えば、平均粒径を３８０ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下とした二酸化チタン、酸化第二鉄、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム等が挙げられる。 Examples of the inorganic ultraviolet absorber include titanium dioxide, ferric oxide, zinc oxide, cerium oxide, zirconium oxide and the like having an average particle size of 380 nm or less, preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less. ..
表面保護層に用いられる紫外線吸収剤は、本明細書に例示された紫外線吸収剤を、単独で用いることができ、又は複数種組み合わせて用いることができる。 As the ultraviolet absorber used for the surface protective layer, the ultraviolet absorbers exemplified in the present specification can be used alone or in combination of two or more.
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、ヒドロキシフェニルトリアジン構造を有する紫外線吸収剤である。ヒドロキシフェニルトリアジン構造は、その立体障害によって、表面保護層よりブリードアウトして抜け難いという分子構造上の特性を有しており、また９０℃以上という融点を有することで液状化によるブリードアウトが生じにくく、表面保護層中における分散状態が良好なまま存在するため、優れた耐候性が得られる。
本発明では、融点９０℃以上のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を用いることで、本発明の転写シートを用いた部材の使用中に生じ得る、液状化によるブリードアウトの発生を抑制し、優れた耐候性を保持できる。
The hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber is an ultraviolet absorber having a hydroxyphenyltriazine structure. The hydroxyphenyltriazine structure has a molecular structural property that it bleeds out from the surface protective layer and is difficult to come off due to its steric hindrance, and bleeding out due to liquefaction occurs because it has a melting point of 90 ° C. or higher. It is difficult and remains in a good dispersed state in the surface protective layer, so that excellent weather resistance can be obtained.
In the present invention, by using a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher, the occurrence of bleed-out due to liquefaction that may occur during the use of the member using the transfer sheet of the present invention is suppressed, which is excellent. Can maintain weather resistance.
表面保護層に用いられる紫外線吸収剤の融点としては、液状化によるブリードアウトの発生をより抑制し、耐候性を向上させるために、９５℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましく、１０５℃以上がさらに好ましい。上限としては特に制限はないが、表面保護層の加工性を向上させるために、２００℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましく、１３０℃以下がさらに好ましい。
本明細書において、紫外線吸収剤の融点は「液状化がはじまる温度」であり、具体的には、紫外線吸収剤をガラス製の容器内にいれて、オーブン内に静置し、オーブンを１時間所定の温度とした際に液状化がはじまった温度を、前記融点とした。
The melting point of the ultraviolet absorber used for the surface protective layer is preferably 95 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and 105 ° C. or higher in order to further suppress the occurrence of bleed-out due to liquefaction and improve the weather resistance. Is even more preferable. The upper limit is not particularly limited, but in order to improve the workability of the surface protective layer, it is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 160 ° C. or lower, and even more preferably 130 ° C. or lower.
In the present specification, the melting point of the ultraviolet absorber is "the temperature at which liquefaction begins". Specifically, the ultraviolet absorber is placed in a glass container and allowed to stand in an oven for 1 hour. The temperature at which liquefaction started when the temperature was set to a predetermined temperature was defined as the melting point.
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、より具体的には以下の一般式（１）で示されるものが好ましく挙げられる。 As the hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber, more specifically, those represented by the following general formula (1) are preferably mentioned.
一般式（１）中、Ｒ１１は２価の有機基又は単結合であり、Ｒ１２は１価の有機基、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１５で示されるエステル基、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１６で示されるアシルオキシ基又は－Ｏ－Ｒ１７で示されるオルガニルオキシ基であり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は各々独立して水素原子又は１価の有機基であり、Ｘは酸素原子又は単結合であり、ｎ１１及びｎ１２は各々独立して１以上５以下の整数である。また、Ｒ１３及びＲ１４が複数ある場合、同じでも異なっていてもよい。 In the general formula (1), R 11 is a divalent organic group or a single bond, and R 12 is a monovalent organic group, an ester group represented by —C (= O) OR 15 , —O—C (=). O) The acyloxy group represented by R 16 or the organoloxy group represented by —OR 17 , and R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 are independently hydrogen atoms or monovalents, respectively. It is an organic group, X is an oxygen atom or a single bond, and n 11 and n 12 are independently integers of 1 or more and 5 or less. Further, when there are a plurality of R 13 and R 14 , they may be the same or different.
Ｒ１１の２価の有機基としては、アルキレン基、アルケニレン基等の脂肪族炭化水素基が好ましく挙げられ、転写シートの転写層の耐候性を向上させるために、アルキレン基がより好ましい。これらの脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは１以上、上限として好ましくは２０以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは８以下、特に好ましくは４以下である。アルキレン基、アルケニレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。 Preferred examples of the divalent organic group of R 11 include an aliphatic hydrocarbon group such as an alkylene group and an alkaneylene group, and an alkylene group is more preferable in order to improve the weather resistance of the transfer layer of the transfer sheet. The number of carbon atoms of these aliphatic hydrocarbon groups is preferably 1 or more, the upper limit is preferably 20 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 8 or less, and particularly preferably 4 or less. The alkylene group and the alkenylene group may be linear, branched or cyclic, but the linear or branched group is preferable.
Ｒ１２の１価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が好ましく挙げられ、アルキル基がより好ましい。アルキル基の炭素数は、好ましくは１以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは６以上であり、上限として好ましくは２０以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１２以下である。アルキル基、アルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状、分岐状が好ましく、分岐状がより好ましい。 As the monovalent organic group of R 12 , an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group and the like are preferably mentioned, and an alkyl group is more preferable. The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 6 or more, and the upper limit is preferably 20 or less, more preferably 16 or less, still more preferably 12 or less. The alkyl group or alkenyl group may be linear, branched or cyclic, but linear or branched is preferable, and branched is more preferable.
Ｒ１３及びＲ１４の１価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が挙げられ、アリール基、アリールアルキル基等の芳香族炭化水素基が好ましく、アリール基が好ましい。 Examples of the monovalent organic group of R 13 and R 14 include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group and the like, and an aromatic hydrocarbon group such as an aryl group and an arylalkyl group can be used. Aryl groups are preferred.
Ｒ１３及びＲ１４の１価の有機基のアルキル基の炭素数としては、２０以下が好ましく、１２以下が更に好ましく、４以下がより更に好ましく、特に２以下が好ましい。すなわち、Ｒ１３及びＲ１４の１価のアルキル基としては、特にメチル基、エチル基が好ましい。また、入手容易性を考慮すると、メチル基であることが好ましい。 The alkyl group of the monovalent organic group of R 13 and R 14 preferably has 20 or less carbon atoms, more preferably 12 or less, still more preferably 4 or less, and particularly preferably 2 or less. That is, as the monovalent alkyl group of R 13 and R 14 , a methyl group and an ethyl group are particularly preferable. Further, in consideration of availability, a methyl group is preferable.
Ｒ１３及びＲ１４のアリール基の炭素数としては、好ましくは６以上、上限として好ましくは２０以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは１０以下である。また、アリールアルキル基の炭素数としては、好ましくは７以上、上限として好ましくは２０以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは１０以下である。 The aryl group of R 13 and R 14 has preferably 6 or more carbon atoms, preferably 20 or less as an upper limit, more preferably 12 or less, and further preferably 10 or less. The number of carbon atoms of the arylalkyl group is preferably 7 or more, the upper limit is preferably 20 or less, more preferably 12 or less, and further preferably 10 or less.
Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の１価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が挙げられ、アルキル基、アルケニル基等の脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７がアルキル基、アルケニル基の場合の炭素数としては、好ましくは２以上、より好ましくは４以上であり、上限として好ましくは２０以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１２以下である。 Examples of the monovalent organic group of R 15 , R 16 and R 17 include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group and the like, and an aliphatic hydrocarbon such as an alkyl group and an alkenyl group. Groups are preferred, alkyl groups are more preferred. When R 15 , R 16 and R 17 are an alkyl group or an alkenyl group, the number of carbon atoms is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and the upper limit is preferably 20 or less, more preferably 16 or less, still more preferable. Is 12 or less.
上記のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の基は、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、炭素数１以上４以下のアルキル基等の置換基を有していてもよい。 The groups of R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 described above have substituents such as halogen atoms, hydroxyl groups, amino groups, and alkyl groups having 1 or more and 4 or less carbon atoms. May be.
また、ｎ１１及びｎ１２は各々独立して１以上５以下の整数であり、好ましくは１以上３以下の整数、より好ましくは１以上２以下の整数である。ｎ１１及びｎ１２が２以上の整数である場合、複数のＲ１３及びＲ１４は同じでもよく、異なっていてもよく、入手容易性の理由から、同じであることが好ましい。 Further, n 11 and n 12 are independently integers of 1 or more and 5 or less, preferably 1 or more and 3 or less, and more preferably 1 or more and 2 or less. When n 11 and n 12 are integers of 2 or more, the plurality of R 13 and R 14 may be the same or different, and are preferably the same for the reason of availability.
融点が９０℃以上である、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、代表的には、以下の化学式（２）で示されるもの、すなわち上記一般式（１）において、Ｒ１１がエチレン基、Ｒ１２が－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１６で示されるアシルオキシ基（Ｒ１６が３－ヘプチル基）、Ｒ１３及びＲ１４が水素原子であるものが好ましく例示される。このヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、市販品（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名「アデカスタブＬＡ－４６」、融点：１０６℃）として入手可能である。 Typical hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers having a melting point of 90 ° C. or higher are represented by the following chemical formula (2), that is, in the above general formula (1), R 11 is an ethylene group and R. 12 is preferably an acyloxy group represented by —OC (= O) R 16 (R 16 is a 3-heptyl group), and R 13 and R 14 are preferably hydrogen atoms. This hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber is available as a commercially available product (manufactured by ADEKA Corporation, trade name "ADEKA STAB LA-46", melting point: 106 ° C.).
融点が９０℃以上である、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、代表的には、以下の化学式（３）で示されるもの、すなわち上記一般式（１）において、Ｒ１１が単結合、Ｒ１２がイソオクチル基、Ｒ１３及びＲ１４がフェニル基であり、ｎ１１及びｎ１２が１であるものが好ましく例示される。このヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、市販品（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００」、融点：１２０℃）として入手可能である。 Typical hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers having a melting point of 90 ° C. or higher are represented by the following chemical formula (3), that is, in the above general formula (1), R 11 is a single bond and R. 12 is an isooctyl group, R 13 and R 14 are phenyl groups, and n 11 and n 12 are preferably 1. This hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber is available as a commercially available product (manufactured by BASF, trade name "Tinuvin 1600", melting point: 120 ° C.).
上記化学式（３）に示すヒドロキシフェニルトリアジン化合物を用いることで、長時間の耐候性を転写シートの転写層に付与しやすい理由としては、その構造内にエステル結合等、屋外での使用に際して、分解や分子構造の変異の起点になりやすい構造を分子内に含んでいないためであると考えられる。分子内にエステル結合等の構造を有さないため、分解や分子構造の変異が起こり難く、ブリードアウトを抑制しやすくなり、長時間の耐候性を付与しやすくできる。さらに、上記の特徴によって、表面保護層における、上記化学式（３）に示すヒドロキシフェニルトリアジン化合物の含有量が少量であっても、転写シートの転写層に良好な耐候性を付与できる。 The reason why it is easy to impart long-term weather resistance to the transfer layer of the transfer sheet by using the hydroxyphenyltriazine compound represented by the above chemical formula (3) is that it decomposes when used outdoors, such as an ester bond in its structure. It is considered that this is because the molecule does not contain a structure that is likely to be the starting point of variation in the molecular structure. Since the molecule does not have a structure such as an ester bond, decomposition and mutation of the molecular structure are unlikely to occur, bleed-out can be easily suppressed, and long-term weather resistance can be easily imparted. Further, due to the above characteristics, even if the content of the hydroxyphenyltriazine compound represented by the above chemical formula (3) in the surface protective layer is small, good weather resistance can be imparted to the transfer layer of the transfer sheet.
融点が９０℃以上である、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、代表的には、以下の化学式（４）で示されるもの、すなわち上記一般式（１）において、Ｒ１１が単結合、Ｒ１２がヘキシル基、Ｒ１３及びＲ１４が水素原子であるものも好ましく例示される。このヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、市販品（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７」、融点：１４８℃）として入手可能である。 Typical hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers having a melting point of 90 ° C. or higher are represented by the following chemical formula (4), that is, in the above general formula (1), R 11 is a single bond and R. It is also preferably exemplified that 12 is a hexyl group and R 13 and R 14 are hydrogen atoms. This hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber is available as a commercially available product (manufactured by BASF, trade name "Tinuvin 1577", melting point: 148 ° C.).
本発明において、表面保護層に用いられ得る紫外線吸収剤としては、上記の融点９０℃以上の紫外線吸収剤とともに、それ以外の紫外線吸収剤、すなわち融点が９０℃未満の紫外線吸収剤を用いることも可能である。この場合、従来汎用されてきた紫外線吸収剤を特に制限なく用いることが可能であり、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤の中から適宜選択して用いることができる。またこの場合、それ以外の紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。すなわち、融点９０℃以上の紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤を併用する場合は、前記紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤として融点９０℃未満のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を用いることが好ましく、中でも、融点９０℃以上のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤と、融点９０℃未満のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤とを併用することが好ましい。なお、融点９０℃未満のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を用いる場合、前記紫外線吸収剤の融点は５５℃以上であることが好ましく、６５℃以上であることがより好ましい。 In the present invention, as the ultraviolet absorber that can be used for the surface protective layer, in addition to the above-mentioned ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher, other ultraviolet absorbers, that is, an ultraviolet absorber having a melting point of less than 90 ° C. may be used. It is possible. In this case, a conventionally widely used ultraviolet absorber can be used without particular limitation, such as a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, a triazine-based ultraviolet absorber, a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber, and the like. It can be appropriately selected and used from the ultraviolet absorbers. In this case, as the other ultraviolet absorber, a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber is preferable. That is, when an ultraviolet absorber other than an ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher is used in combination, it is preferable to use a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber having a melting point of less than 90 ° C. as an ultraviolet absorber other than the ultraviolet absorber. It is preferable to use a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher and a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber having a melting point of less than 90 ° C. in combination. When a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber having a melting point of less than 90 ° C. is used, the melting point of the ultraviolet absorber is preferably 55 ° C. or higher, more preferably 65 ° C. or higher.
一般に、現実に実用化されている融点９０℃以上のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤のみでは、各種転写シートの転写層の構成材料（表面保護層、プライマー層、接着層等）を劣化させる紫外線の波長域全域を十分に吸収し切れ無いことが多い。そのため、融点９０℃以上のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤とは紫外線吸収波長域が相補的となる紫外線吸収剤を併用することが好ましいが、そのような紫外線吸収波長域が相補的な紫外線吸収剤として、紫外線吸収能力、低ブリードアウト性、価格、無色透明性等の諸性能を総合すると、融点９０℃未満のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が好適な候補となる。上記のような融点９０℃未満のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤として、以下の化学式（５）に示すヒドロキシフェニルトリアジン化合物が挙げられる。この紫外線吸収剤は、特に、ポリプロピレン、プロピレンを単量体の主成分とするプロピレン系共重合体の劣化に寄与する紫外線波長域を効果的に吸収し得るものであり、例えば被着体にポリプロピレン又はプロピレン系共重合体を含むような部材に良好な耐候性を付与できる。このヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、市販品（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９」、融点：７０℃）として入手可能である。 In general, only a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher, which is actually put into practical use, is used to deteriorate the constituent materials (surface protection layer, primer layer, adhesive layer, etc.) of the transfer layer of various transfer sheets. In many cases, the entire wavelength range cannot be fully absorbed. Therefore, it is preferable to use an ultraviolet absorber having a complementary ultraviolet absorption wavelength range with a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher, but such an ultraviolet absorber having a complementary ultraviolet absorption wavelength range is preferable. As a result, a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber having a melting point of less than 90 ° C. is a suitable candidate when various performances such as ultraviolet absorption ability, low bleed-out property, price, and colorless transparency are combined. Examples of the hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber having a melting point of less than 90 ° C. as described above include the hydroxyphenyltriazine compound represented by the following chemical formula (5). This ultraviolet absorber can effectively absorb the ultraviolet wavelength range that contributes to the deterioration of the propylene-based copolymer containing polypropylene and propylene as the main components of the monomer. For example, polypropylene is applied to the adherend. Alternatively, good weather resistance can be imparted to a member containing a propylene-based copolymer. This hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber is available as a commercially available product (manufactured by BASF, trade name "Tinuvin479", melting point: 70 ° C.).
表面保護層に含まれる紫外線吸収剤全量に対して、上記のような融点９０℃未満のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤の含有量は５５質量％未満であることが好ましく、４５質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。融点９０℃未満のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤の含有量が５５質量％未満であることで、屋外等温度変化の大きい環境下での使用において、表面保護層より紫外線吸収剤がブリードアウトすることを抑止しやすくなるため、転写シートの転写層に長時間の耐候性を付与しやすくできる。
一方、融点９０℃以上のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤の諸性能、例えば、紫外線吸収波長域の補完による効果を付与するために、融点９０℃未満のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤の含有量の下限値は、表面保護層に含まれる紫外線吸収剤全量に対して、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。
The content of the hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber having a melting point of less than 90 ° C. as described above is preferably less than 55% by mass, more preferably 45% by mass or less, based on the total amount of the ultraviolet absorber contained in the surface protective layer. It is preferably 35% by mass or less, more preferably 35% by mass or less. Since the content of the hydroxyphenyltriazine-based UV absorber having a melting point of less than 90 ° C. is less than 55% by mass, the UV absorber bleeds out from the surface protective layer when used in an environment with large temperature changes such as outdoors. Therefore, it is possible to easily impart long-term weather resistance to the transfer layer of the transfer sheet.
On the other hand, in order to impart various performances of the hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher, for example, the effect of complementing the ultraviolet absorbing wavelength range, the content of the hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorber having a melting point of less than 90 ° C. The lower limit is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, based on the total amount of the ultraviolet absorber contained in the surface protective layer.
本発明の表面保護層は、耐擦傷性を向上させるために、樹脂成分として、硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。表面保護層を構成する全樹脂成分に対して、硬化性樹脂組成物の硬化物の割合は、７０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。 The surface protective layer of the present invention preferably contains a cured product of a curable resin composition as a resin component in order to improve scratch resistance. The ratio of the cured product of the curable resin composition to the total resin components constituting the surface protective layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and 95% by mass or more. Is more preferable, and 100% by mass is particularly preferable.
硬化性樹脂組成物の硬化物としては、熱硬化性樹脂組成物の硬化物又は電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられる。この中でも表面樹脂層の耐擦傷性及び転写シートの加工性を向上させるために、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を用いることが好ましい。 Examples of the cured product of the curable resin composition include a cured product of the thermosetting resin composition and a cured product of the ionizing radiation curable resin composition. Among these, in order to improve the scratch resistance of the surface resin layer and the processability of the transfer sheet, it is preferable to use a cured product of the ionizing radiation curable resin composition.
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタンアクリル樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらは単独で、又は複数種を組み合わせて使用できる。また、熱硬化性樹脂組成物は、これら樹脂に、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤等の硬化剤を添加したものであってもよい。これらの中でも、アクリル樹脂が好ましく、アクリル樹脂にイソシアネート硬化剤を添加したものがより好ましい。 The thermosetting resin composition is a composition containing at least a thermosetting resin, and is a resin composition that is cured by heating. Examples of the thermosetting resin include acrylic resin, urethane resin, urethane acrylic resin, phenol resin, urea melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, silicone resin and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Further, the thermosetting resin composition may be obtained by adding a curing agent such as an isocyanate-based curing agent or an epoxy-based curing agent to these resins. Among these, acrylic resin is preferable, and acrylic resin to which an isocyanate curing agent is added is more preferable.
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電子線硬化性樹脂組成物及び紫外線硬化性樹脂組成物が代表的なものとして挙げられ、これらの中でも、重合開始剤が不要のため臭気が少ない、着色がしにくいなどの理由から、電子線硬化性樹脂組成物が好ましい。また、表面保護層が紫外線吸収剤を含有するため、電子線硬化性樹脂組成物の方が硬化物層の架橋密度を高くしやすく、耐擦傷性及び耐汚染性を良好にしやすい点でも好ましい。 Typical examples of the ionizing radiation curable resin composition include an electron beam curable resin composition and an ultraviolet curable resin composition. Among these, a polymerization initiator is not required, so that the resin composition has less odor and is colored. An electron beam curable resin composition is preferable because it is difficult to use. Further, since the surface protective layer contains an ultraviolet absorber, the electron beam curable resin composition is preferable in that the crosslink density of the cured product layer is easily increased and the scratch resistance and stain resistance are easily improved.
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、電離放射線の照射によって架橋硬化する基であり、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する官能基などが好ましく挙げられる。なお、本明細書において、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクロイル基を示す。また、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを示す。
また、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も含まれる。
電離放射線硬化性化合物は、具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して使用できる。
The ionizing radiation curable resin composition is a composition containing a compound having an ionizing radiation curable functional group (hereinafter, also referred to as “ionizing radiation curable compound”). Examples of the ionizing radiation curable functional group include a group that is crosslinked and cured by irradiation with ionizing radiation, and a functional group having an ethylenic double bond such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group is preferable. In addition, in this specification, a (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a metachloroyl group. Further, in the present specification, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
Further, ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking a molecule, and usually ultraviolet (UV) or electron beam (EB) is used, but other than that, Electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion rays are also included.
Specifically, the ionizing radiation curable compound can be appropriately selected and used from the polymerizable monomers and polymerizable oligomers conventionally used as ionizing radiation curable resins.
重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好ましく、中でも多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子中に２つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ前記官能基として少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
転写シートの加工特性と表面保護層の耐擦傷性及び耐候性を向上させるために、多官能性（メタ）アクリレートモノマーの官能基数は２以上８以下が好ましく、２以上６以下がより好ましく、２以上４以下がさらに好ましく、２以上３以下がよりさらに好ましい。これらの多官能性（メタ）アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
As the polymerizable monomer, a (meth) acrylate-based monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule is preferable, and a polyfunctional (meth) acrylate monomer is particularly preferable. Here, "(meth) acrylate" means "acrylate or methacrylate".
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include a (meth) acrylate monomer having two or more ionizing radiation curable functional groups in the molecule and having at least a (meth) acryloyl group as the functional group.
In order to improve the processing characteristics of the transfer sheet and the scratch resistance and weather resistance of the surface protective layer, the number of functional groups of the polyfunctional (meth) acrylate monomer is preferably 2 or more and 8 or less, more preferably 2 or more and 6 or less. More than 4 or less is more preferable, and 2 or more and 3 or less is even more preferable. These polyfunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
重合性オリゴマーとしては、例えば、分子中に２つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ前記官能基として少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。例えば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。
Examples of the polymerizable oligomer include (meth) acrylate oligomers having two or more ionizing radiation curable functional groups in the molecule and having at least a (meth) acryloyl group as the functional group. Examples thereof include urethane (meth) acrylate oligomers, epoxy (meth) acrylate oligomers, polyester (meth) acrylate oligomers, polyether (meth) acrylate oligomers, polycarbonate (meth) acrylate oligomers, acrylic (meth) acrylate oligomers and the like.
Further, as the polymerizable oligomer, a highly hydrophobic polybutadiene (meth) acrylate-based oligomer having a (meth) acrylate group on the side chain of the polybutadiene oligomer, and a silicone (meth) acrylate-based oligomer having a polysiloxane bond on the main chain. In a molecule such as an aminoplast resin (meth) acrylate-based oligomer in which an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule is modified, or a novolak type epoxy resin, a bisphenol type epoxy resin, an aliphatic vinyl ether, an aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers and the like having cationically polymerizable functional groups.
これらの重合性オリゴマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。転写シートの加工特性並びに表面保護層の耐擦傷性及び耐候性を向上させるために、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマー、及びアクリル（メタ）アクリレートオリゴマーから選ばれる１種以上が好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及びポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマーから選ばれる１種以上がより好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーがさらに好ましい。 These polymerizable oligomers may be used alone or in combination of two or more. Urethane (meth) acrylate oligomer, epoxy (meth) acrylate oligomer, polyester (meth) acrylate oligomer, polyether (meth) acrylate oligomer in order to improve the processing properties of the transfer sheet and the scratch resistance and weather resistance of the surface protective layer. , One or more selected from polycarbonate (meth) acrylate oligomers and acrylic (meth) acrylate oligomers are preferable, and one or more selected from urethane (meth) acrylate oligomers and polycarbonate (meth) acrylate oligomers are more preferable. ) Acrylate oligomers are more preferred.
これらの重合性オリゴマーの官能基数は、転写シートの加工特性並びに表面保護層の耐擦傷性及び耐候性を向上させるために、２以上８以下のものが好ましく、上限としては、６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましく、３以下がよりさらに好ましい。
また、これらの重合性オリゴマーの重量平均分子量は、転写シートの加工特性並びに表面保護層の耐擦傷性及び耐候性を向上させるために、２，５００以上７，５００以下が好ましく、３，０００以上７，０００以下がより好ましく、３，５００以上６，０００以下がさらに好ましい。
なお、本明細書において、重量平均分子量は、ＧＰＣ分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。
The number of functional groups of these polymerizable oligomers is preferably 2 or more and 8 or less, and more preferably 6 or less in order to improve the processing characteristics of the transfer sheet and the scratch resistance and weather resistance of the surface protective layer. 4 or less is more preferable, and 3 or less is even more preferable.
The weight average molecular weight of these polymerizable oligomers is preferably 2,500 or more and 7,500 or less, preferably 3,000 or more, in order to improve the processing characteristics of the transfer sheet and the scratch resistance and weather resistance of the surface protective layer. It is more preferably 7,000 or less, and further preferably 3,000 or more and 6,000 or less.
In the present specification, the weight average molecular weight is an average molecular weight measured by GPC analysis and converted into standard polystyrene.
電離放射線硬化性樹脂組成物中には、電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを併用できる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。 A monofunctional (meth) acrylate can be used in combination with the ionizing radiation curable resin composition for the purpose of reducing the viscosity of the ionizing radiation curable resin composition. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、光重合開始剤及び光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α－ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α－アシルオキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、チオキサントン類等から選ばれる１種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる１種以上が挙げられる。
When the ionizing radiation curable compound is an ultraviolet curable compound, it is preferable to include additives such as a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator.
Examples of the photopolymerization initiator include one or more selected from acetophenone, benzophenone, α-hydroxyalkylphenone, Michler ketone, benzoin, benzyldimethylketal, benzoylbenzoate, α-acyloxime ester, acylphosphine oxide, thioxanthones and the like. Be done.
Further, the photopolymerization accelerator can reduce the polymerization inhibition due to air at the time of curing and accelerate the curing rate. For example, from p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester and the like. One or more selected species can be mentioned.
表面保護層は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じてその他の添加剤を含んでもよい。その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、有機粒子及び無機粒子等を用いることが好ましい。 The surface protective layer may contain other additives, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. As other additives, for example, antioxidants, light stabilizers, organic particles, inorganic particles and the like are preferably used.
表面保護層の厚みは、転写シートの加工特性並びに表面保護層の耐擦傷性及び耐候性を向上させるために、１．５μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、２μｍ以上２０μｍ以下がより好ましく、３μｍ以上１５μｍ以下がさらに好ましい。 The thickness of the surface protective layer is preferably 1.5 μm or more and 30 μm or less, more preferably 2 μm or more and 20 μm or less, and 3 μm or more and 15 μm or less in order to improve the processing characteristics of the transfer sheet and the scratch resistance and weather resistance of the surface protective layer. Is even more preferable.
（プライマー層）
本発明の転写シートは、転写層にプライマー層を有する。プライマー層は、前述の表面保護層と、後述する接着層との間に形成される。プライマー層が表面保護層と接着層との間に形成されることにより、転写層に含有される層と層との間の密着性を向上でき、転写層の耐候性及び耐久性を向上できる。
(Primer layer)
The transfer sheet of the present invention has a primer layer in the transfer layer. The primer layer is formed between the above-mentioned surface protective layer and the adhesive layer described later. By forming the primer layer between the surface protective layer and the adhesive layer, the adhesion between the layers contained in the transfer layer can be improved, and the weather resistance and durability of the transfer layer can be improved.
プライマー層は、転写シートの加工性及び転写層に含有される層と層との間の密着性を向上させるために、硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。 The primer layer preferably contains a cured product of a curable resin composition in order to improve the processability of the transfer sheet and the adhesion between the layers contained in the transfer layer.
プライマー層に含まれる硬化性樹脂組成物の物硬化物としては、前述の表面保護層で例示した硬化性樹脂組成物の硬化物を使用できる。その中でも、転写層に含有される層と層との間の密着性を向上させるために、熱硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましく、これらの中でも、アクリル樹脂、ウレタン樹脂又はウレタンアクリル樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物の硬化物がより好ましく、アクリル樹脂、ウレタン樹脂又はウレタンアクリル樹脂をイソシアネート硬化剤で架橋硬化した、熱硬化性樹脂組成物の硬化物がさらに好ましい。 As the cured product of the curable resin composition contained in the primer layer, the cured product of the curable resin composition exemplified in the above-mentioned surface protection layer can be used. Among them, in order to improve the adhesion between the layers contained in the transfer layer, it is preferable to include a cured product of the thermosetting resin composition, and among these, acrylic resin, urethane resin or urethane. A cured product of a thermosetting resin composition containing an acrylic resin is more preferable, and a cured product of a thermosetting resin composition obtained by cross-curing an acrylic resin, a urethane resin or a urethane acrylic resin with an isocyanate curing agent is further preferable.
プライマー層は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じてその他の添加剤を含んでもよい。その他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、有機粒子及び無機粒子等を用いることが好ましい。また、紫外線吸収剤としては、前述の表面保護層で提示した紫外線吸収剤を、好適に使用できる。 The primer layer may contain other additives, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. As other additives, for example, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, organic particles, inorganic particles and the like are preferably used. Further, as the ultraviolet absorber, the ultraviolet absorber presented in the above-mentioned surface protective layer can be preferably used.
プライマー層の厚みは、転写シートの加工性及び転写層に含有される層と層との間の密着性を向上させるために、１μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、２μｍ以上８μｍ以下がより好ましく、３μｍ以上６μｍ以下がさらに好ましい。 The thickness of the primer layer is preferably 1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 2 μm or more and 8 μm or less, and 3 μm or more in order to improve the processability of the transfer sheet and the adhesion between the layers contained in the transfer layer. 6 μm or less is more preferable.
（接着層）
接着層は、転写シートの転写層を構成する層において、被着体と接する層であり、例えば被着体との密着性を向上させるために形成される。
(Adhesive layer)
The adhesive layer is a layer that is in contact with the adherend in the layer constituting the transfer layer of the transfer sheet, and is formed, for example, to improve the adhesion to the adherend.
接着層としては、感圧接着層、硬化系の接着層及び感熱接着層のいずれかであってもよく、この中でも、転写シートの加工性及び転写シートの転写層と被着体との密着性を向上させるために、感熱接着層であることが好ましい。 The adhesive layer may be any of a pressure-sensitive adhesive layer, a curable adhesive layer, and a heat-sensitive adhesive layer. Among them, the processability of the transfer sheet and the adhesion between the transfer layer of the transfer sheet and the adherend. In order to improve the above, it is preferable to use a heat-sensitive adhesive layer.
接着層が感圧接着層の場合、接着層に粘着剤を含むことが好ましい。
粘着剤としては、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系等の粘着剤を適宜選択して使用できる。
When the adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable that the adhesive layer contains an adhesive.
As the pressure-sensitive adhesive, acrylic-based, urethane-based, silicone-based, rubber-based and other pressure-sensitive adhesives can be appropriately selected and used.
接着層が硬化系の接着層の場合、接着層に熱硬化性接着剤を含むことが好ましい。
熱硬化型接着剤としては、熱によって化学反応が生じて架橋する性質を有する組成物を含むものが好ましく、例えば、２液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ－テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等を例示できる。なお、２液硬化型ウレタン系接着剤を構成するウレタン系樹脂は、ポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするポリウレタンである。
When the adhesive layer is a curable adhesive layer, it is preferable that the adhesive layer contains a thermosetting adhesive.
The heat-curable adhesive preferably contains a composition having a property of cross-linking due to a chemical reaction caused by heat. For example, a two-component curable urethane adhesive, a polyester urethane adhesive, or a polyether urethane adhesive is preferable. Examples thereof include adhesives, acrylic adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyvinyl acetate adhesives, epoxy adhesives, rubber adhesives and the like. The urethane resin constituting the two-component curable urethane adhesive is a polyurethane having a polyol (polyhydric alcohol) as a main component and an isocyanate as a cross-linking agent (curing agent).
接着層が感熱接着層の場合、接着層に熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－アクリル共重合、ポリエステル樹脂、アミド樹脂、シアノアクリレート樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて使用できる。この中でも、転写シートを用いた部材を形成時の加工性及び転写シートの転写層と被着体との密着性を向上させるために、アクリル樹脂を用いることが好ましい。
When the adhesive layer is a heat-sensitive adhesive layer, it is preferable that the adhesive layer contains a thermoplastic resin.
Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, urethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic copolymer, polyester resin, amide resin, cyanoacrylate resin, and epoxy resin. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use an acrylic resin in order to improve the processability at the time of forming the member using the transfer sheet and the adhesion between the transfer layer of the transfer sheet and the adherend.
前記熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、１０，０００以上２００，０００以下が好ましく、５０，０００以上１５０、０００以下が好ましく、８０，０００以上１２０，０００以下がより好ましい。前記熱可塑性樹脂組成物の重量平均分子量が前記の範囲内であると、コーティング適性が良好になり、接着層を良好な状態で形成しやすくなる。さらに、本発明の転写シートを用いて部材を製造する際、接着層と被着体との密着性を向上しやすくなり、部材の耐久性を向上しやすくできる。 The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 10,000 or more and 200,000 or less, preferably 50,000 or more and 150,000 or less, and more preferably 80,000 or more and 120,000 or less. When the weight average molecular weight of the thermoplastic resin composition is within the above range, the coating suitability is improved and the adhesive layer is easily formed in a good state. Further, when a member is manufactured using the transfer sheet of the present invention, the adhesion between the adhesive layer and the adherend can be easily improved, and the durability of the member can be easily improved.
接着層の厚みは、１μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、２μｍ以上８μｍ以下がより好ましく、３μｍ以上７μｍ以下がさらに好ましい。接着層の厚みが上記範囲内であると、部材を形成時、接着層と被着体との密着性を良好にしやすくできる。 The thickness of the adhesive layer is preferably 1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 2 μm or more and 8 μm or less, and further preferably 3 μm or more and 7 μm or less. When the thickness of the adhesive layer is within the above range, it is possible to easily improve the adhesion between the adhesive layer and the adherend at the time of forming the member.
本発明の転写シートは、接着層に着色剤を含むことが好ましい。
接着層が着色剤を含むことにより、接着層単体、あるいは接着層と後述する装飾層との組み合わせにより、転写シートの転写層に意匠性を付与できる。
The transfer sheet of the present invention preferably contains a colorant in the adhesive layer.
When the adhesive layer contains a colorant, the transfer layer of the transfer sheet can be imparted with design by the adhesive layer alone or by combining the adhesive layer with a decorative layer described later.
着色剤としては、特に制限は無く、例えば、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、ニッケルアゾ錯体、フタロシアニンブルー、アゾメチンアゾブラック等の有機顔料又は染料；アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片等の金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片等の真珠光沢（パール）顔料；等が挙げられる。 The colorant is not particularly limited, and is, for example, an inorganic pigment such as carbon black (black), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, valve handle, cadmium red, ultramarine blue, and cobalt blue; quinacridone red. , Isoindolinon yellow, nickel azo complex, phthalocyanine blue, azomethine azo black and other organic pigments or dyes; metal pigments such as aluminum and brass scaly foil pieces; titanium dioxide coated mica, scaly foil such as basic lead carbonate Pearl luster (pearl) pigments such as pieces; and the like.
着色剤の含有量は、装飾層を構成する樹脂１００質量部に対して、５質量部以上９０質量部以下が好ましく、１５質量部以上８０質量部以下がより好ましく、２０質量部以上７０質量部以下がさらに好ましい。
着色剤の含有量が５質量部以上であることにより、転写シートの転写層に、意匠性を付与しやすくできる。また、着色剤の含有量が９０質量部以下であることにより、着色剤を添加したことによる接着層と被着体との密着性の低下を抑制しやすくでき、部材を形成した際、より耐久性のある転写層を形成しやすくできる。
The content of the colorant is preferably 5 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and 20 parts by mass or more and 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the decorative layer. The following is more preferable.
When the content of the colorant is 5 parts by mass or more, it is possible to easily impart designability to the transfer layer of the transfer sheet. Further, since the content of the colorant is 90 parts by mass or less, it is possible to easily suppress the deterioration of the adhesion between the adhesive layer and the adherend due to the addition of the colorant, and it is more durable when the member is formed. It is possible to easily form a transfer layer having a property.
（装飾層）
本発明の転写シートは、意匠性を向上させるために、転写シートの転写層の任意の箇所に装飾層を有することが好ましい。
装飾層を形成する箇所は、装飾層の耐候性を向上させるために、接着層とプライマー層との間、又はプライマー層と表面保護層との間に位置することが好ましく、転写層の耐久性をより向上させるために、接着層とプライマー層との間がより好ましい。
(Decorative layer)
The transfer sheet of the present invention preferably has a decorative layer at any position on the transfer layer of the transfer sheet in order to improve the design.
The portion forming the decorative layer is preferably located between the adhesive layer and the primer layer or between the primer layer and the surface protective layer in order to improve the weather resistance of the decorative layer, and the durability of the transfer layer is preferable. It is more preferable between the adhesive layer and the primer layer in order to further improve.
装飾層は転写シートの全面に形成しても良いし、一部のみに形成してもよい。 The decorative layer may be formed on the entire surface of the transfer sheet or may be formed only on a part of the transfer sheet.
装飾層としては、インキをベタ塗りしてなる着色層；インキを模様として印刷してなる絵柄層；金属薄膜；等が挙げられる。
装飾層により表現する絵柄（模様）としては、木材板表面の年輪及び導管溝等の木目模様；大理石、花崗岩等の石板表面の石目模様；布帛表面の布目模様；皮革表面の皮シボ模様；目地溝を含むタイル貼り模様；目地溝を含む煉瓦積模様；砂目模様；梨地模様；互いに平行な方向に伸びる凹條部及び凸條部を複数配列させてなる模様（いわゆる「万線状凹凸模様」又は「光線彫模様」）；幾何学模様、文字、図形、水玉及び花柄等の抽象柄模様；等が挙げられる。
Examples of the decorative layer include a colored layer formed by solid coating with ink; a pattern layer formed by printing ink as a pattern; a metal thin film; and the like.
The patterns expressed by the decorative layer include wood grain patterns such as annual rings and conduit grooves on the surface of the wood board; stone grain patterns on the surface of stone boards such as marble and granite; cloth grain patterns on the surface of the fabric; leather grain patterns on the leather surface; Tile-pasted pattern including joint groove; Brick stack pattern including joint groove; Sand grain pattern; Pear-skin pattern; "Pattern" or "ray carved pattern"); Geometric patterns, letters, figures, polka dots, floral patterns and other abstract patterns; etc.
着色層及び絵柄層に用いられるインキとしては、バインダー樹脂に顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を適宜混合したものが使用される。
着色層及び絵柄層のバインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン－アクリル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル－アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が挙げられる。また、１液硬化型樹脂、イソシアネート化合物等の硬化剤を伴う２液硬化型樹脂など、種々のタイプの樹脂を使用できる。
As the ink used for the coloring layer and the pattern layer, a coloring agent such as a pigment or a dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, a curing agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, etc. are appropriately mixed with the binder resin. Is used.
The binder resin for the coloring layer and the pattern layer is not particularly limited, and for example, urethane resin, acrylic polyol resin, acrylic resin, ester resin, amide resin, butyral resin, styrene resin, urethane-acrylic copolymer, vinyl chloride-acetic acid. Examples thereof include resins such as vinyl copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin, chlorinated propylene resin, nitrocellulose resin, and cellulose acetate resin. Further, various types of resins such as a one-component curable resin and a two-component curable resin with a curing agent such as an isocyanate compound can be used.
着色剤としては、特に制限は無く、前述の接着層で例示した着色剤を好適に使用できる。
着色剤の含有量は、装飾層を構成する樹脂１００質量部に対して、５質量部以上９０質量部以下が好ましく、１５質量部以上８０質量部以下がより好ましく、３０質量部以上７０質量部以下がさらに好ましい。
The colorant is not particularly limited, and the colorant exemplified in the above-mentioned adhesive layer can be preferably used.
The content of the colorant is preferably 5 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and 30 parts by mass or more and 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the decorative layer. The following is more preferable.
着色層及び絵柄層は、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。
着色層及び絵柄層の厚みは、所望の絵柄に応じて適宜選択すればよいが、被着体の地色を隠蔽し、かつ意匠性を向上させるために、０．５μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下がより好ましく、２μｍ以上５μｍ以下がさらに好ましい。
The coloring layer and the pattern layer may contain additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a coloring agent.
The thickness of the colored layer and the pattern layer may be appropriately selected according to the desired pattern, but is preferably 0.5 μm or more and 20 μm or less in order to conceal the ground color of the adherend and improve the design. It is more preferably 1 μm or more and 10 μm or less, and further preferably 2 μm or more and 5 μm or less.
金属薄膜としては、金、銀、銅、錫、鉄、ニッケル、クロム、コバルト等の金属元素単体の薄膜；前記金属元素の２種以上を含む合金の薄膜；等が挙げられる。合金としては、例えば、真鍮、青銅、ステンレス鋼等が挙げられる。
金属薄膜の膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下程度とできる。
Examples of the metal thin film include a thin film of a single metal element such as gold, silver, copper, tin, iron, nickel, chromium, and cobalt; and a thin film of an alloy containing two or more of the metal elements. Examples of the alloy include brass, bronze, stainless steel and the like.
The film thickness of the metal thin film can be about 0.1 μm or more and 1 μm or less.
上述した表面保護層、プライマー層、接着層及び装飾層は、例えば、各層を形成する組成物を含む塗布液を、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式で塗布し、必要に応じて、乾燥、硬化することにより形成できる。 The surface protective layer, primer layer, adhesive layer and decorative layer described above are, for example, a coating liquid containing a composition forming each layer, using a gravure printing method, a bar coating method, a roll coating method, a reverse roll coating method, or a comma coating method. It can be formed by applying it by a known method such as, and if necessary, drying and curing it.
［第２剥離フィルム］
本発明の転写シートは、接着層の剥離フィルムとは反対側の面上に、さらに第２剥離フィルムを有してもよい。特に接着層が感圧接着層の場合、本発明の転写シートが第２剥離フィルムを有することにより、転写シートを作製時にロール状に巻き取った際にブロッキングを防ぎやすくしたり、転写シートが不用意に他の物体に貼りつくことを防ぎやすくしたりできる。
[Second release film]
The transfer sheet of the present invention may further have a second release film on the surface of the adhesive layer opposite to the release film. In particular, when the adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer, the transfer sheet of the present invention has a second release film, which makes it easier to prevent blocking when the transfer sheet is wound into a roll during production, and the transfer sheet is not suitable. You can easily prevent it from sticking to other objects.
剥離フィルムと転写層との剥離強度をＰ１、第２剥離フィルムと接着層との間の剥離強度をＰ２と定義した際に、Ｐ２＜Ｐ１であることが好ましい。Ｐ２＜Ｐ１であることにより、剥離フィルムよりも先に第２剥離フィルムを剥離しやすくできる。
なお、本明細書において、剥離強度は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９の１８０度剥離試験に準拠して測定できる。
When the peel strength between the release film and the transfer layer is defined as P1 and the peel strength between the second release film and the adhesive layer is defined as P2, it is preferable that P2 <P1. When P2 <P1, the second release film can be easily peeled off before the release film.
In this specification, the peel strength can be measured according to the 180 degree peel test of JIS Z 0237: 2009.
第２剥離フィルムは、接着層と剥離可能であれば特に制限されることなく、プラスチックフィルムが好適に用いられる。
第２剥離フィルムとして用いるプラスチックフィルムとしては、上述の剥離フィルムで例示したものと同様のものを使用できる。例示したプラスチックフィルムの中でも、転写シートの取り扱い性を向上させるために、ポリエステル樹脂を用いることが好ましく、ポリエステル樹脂の中でもポリエチレンテレフタレートを用いることが特に好ましい。
As the second release film, a plastic film is preferably used without particular limitation as long as it can be peeled off from the adhesive layer.
As the plastic film used as the second release film, the same ones as those exemplified in the above-mentioned release film can be used. Among the exemplified plastic films, it is preferable to use a polyester resin in order to improve the handleability of the transfer sheet, and among the polyester resins, it is particularly preferable to use polyethylene terephthalate.
第２剥離フィルムは、接着層と接する表面が、剥離剤等で剥離処理されていることが好ましい。剥離剤としては、フッ素系離型剤及びシリコーン系離型剤等の公知の離型剤を使用できる。第２剥離フィルムが離型剤等で剥離処理されていることにより、剥離強度Ｐ１と剥離強度Ｐ２の関係をＰ２＜Ｐ１にしやすくできる。 It is preferable that the surface of the second release film in contact with the adhesive layer is peeled off with a release agent or the like. As the release agent, known release agents such as a fluorine-based release agent and a silicone-based release agent can be used. Since the second release film is peeled off with a mold release agent or the like, the relationship between the peel strength P1 and the peel strength P2 can be easily set to P2 <P1.
第２剥離フィルムの厚みは特に限定されないが、転写シートの取り扱い性を向上させるために、１０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上１５０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以上１００μｍ以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the second release film is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more and 200 μm or less, more preferably 15 μm or more and 150 μm or less, and 20 μm or more and 100 μm or less in order to improve the handleability of the transfer sheet. Is even more preferable.
［転写シートの製造方法］
本発明の転写シートの製造方法は、表面保護層形成工程、プライマー層形成工程及び接着層形成工程を少なくとも有する。
[Manufacturing method of transfer sheet]
The method for producing a transfer sheet of the present invention includes at least a surface protective layer forming step, a primer layer forming step, and an adhesive layer forming step.
（表面保護層形成工程）
表面保護層形成工程は、剥離フィルム上に表面保護層を形成する工程である。表面保護層の形成方法としては、表面保護層を形成する組成物を、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式で塗布し、必要に応じて、乾燥させ、電子線等の電離放射線を照射し硬化することによって形成できる。
(Surface protective layer forming process)
The surface protective layer forming step is a step of forming a surface protective layer on the release film. As a method for forming the surface protective layer, a composition for forming the surface protective layer is applied by a known method such as a gravure printing method, a bar coating method, a roll coating method, a reverse roll coating method, and a comma coating method, and it is necessary. Accordingly, it can be formed by drying, irradiating with ionizing radiation such as an electron beam, and curing.
（プライマー層形成工程）
プライマー層形成工程は、表面保護層形成工程で形成した表面保護層上にプライマー層を形成する工程である。プライマー層の形成方法としては、プライマー層を形成する組成物を、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式で塗布し、必要に応じて、乾燥、硬化することによって形成できる。
(Primer layer forming step)
The primer layer forming step is a step of forming a primer layer on the surface protecting layer formed in the surface protecting layer forming step. As a method for forming the primer layer, the composition for forming the primer layer is applied by a known method such as a gravure printing method, a bar coating method, a roll coating method, a reverse roll coating method, a comma coating method, and if necessary. It can be formed by drying and curing.
（接着層形成工程）
接着層形成工程は、プライマー層形成工程で形成したプライマー層上に接着層を形成する工程である。接着層の形成方法としては、接着層を形成する組成物を、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式で塗布し、必要に応じて、乾燥、硬化することによって形成できる。
(Adhesive layer forming process)
The adhesive layer forming step is a step of forming an adhesive layer on the primer layer formed in the primer layer forming step. As a method for forming the adhesive layer, the composition for forming the adhesive layer is applied by a known method such as a gravure printing method, a bar coating method, a roll coating method, a reverse roll coating method, a comma coating method, and if necessary. It can be formed by drying and curing.
（装飾層形成工程）
本発明の転写シートの製造方法は、必要に応じ、更に装飾層形成工程を有することが好ましい。装飾層成形工程は、転写シートの転写層を形成する層上に装飾層を形成する工程である。
(Decorative layer forming process)
The method for producing a transfer sheet of the present invention preferably further includes a decorative layer forming step, if necessary. The decorative layer forming step is a step of forming a decorative layer on the layer forming the transfer layer of the transfer sheet.
装飾層形成工程は、プライマー層成形工程と接着層形成工程との間、又は表面保護層とプライマー層形成工程との間に実施されることが好ましく、プライマー層成形工程と接着層形成工程との間に実施されることがより好ましい。
上記工程の間に装飾層形成工程が実施されることにより、転写シートの転写層を構成する層と層との間に、装飾層を形成できるため、装飾層の耐候性を向上させやすくできる。
The decorative layer forming step is preferably carried out between the primer layer forming step and the adhesive layer forming step, or between the surface protective layer and the primer layer forming step, and the primer layer forming step and the adhesive layer forming step. It is more preferable to be carried out in the meantime.
By carrying out the decorative layer forming step during the above steps, the decorative layer can be formed between the layers constituting the transfer layer of the transfer sheet, so that the weather resistance of the decorative layer can be easily improved.
装飾層の形成方法としては、装飾層を形成する組成物を、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式で塗布し、必要に応じて、乾燥、硬化することによって形成できる。 As a method for forming the decorative layer, the composition for forming the decorative layer is applied by a known method such as a gravure printing method, a bar coating method, a roll coating method, a reverse roll coating method, a comma coating method, and if necessary. It can be formed by drying and curing.
［部材の製造方法］
本発明の転写シートを用い、転写シートの転写層を被着体に転写することによって、本発明の転写シート用いた部材を製造できる。
[Manufacturing method of parts]
By using the transfer sheet of the present invention and transferring the transfer layer of the transfer sheet to an adherend, a member using the transfer sheet of the present invention can be manufactured.
被着体については、特に限定されることなく、樹脂、紙、不織布又は織布、木材、金属、非金属無機材料等を途に応じて適宜選択できる。
また、樹脂を被着体として用いる場合には、転写シートの転写層と被着体との密着性を向上させるために、所望により、片面又は両面に酸化法及びや凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことができる。また、鋼板に用いられる金属としては、鉄、アルミニウム、銅などの金属材料が挙げられ、これらは溶融亜鉛めっき処理及び電気亜鉛めっき処理等の表面処理が施されていてもよい。
被着体の形状は特に限定されることなく、シート形状等の平板状のものであってもよく、また、曲面板、多角柱等の三次元形状の有するものであってもよい。
The adherend is not particularly limited, and resin, paper, non-woven fabric or woven fabric, wood, metal, non-metal inorganic material and the like can be appropriately selected depending on the process.
Further, when the resin is used as an adherend, in order to improve the adhesion between the transfer layer of the transfer sheet and the adherend, if desired, one side or both sides may be physically subjected to an oxidation method or a roughening method or the like. Alternatively, a chemical surface treatment can be applied. Examples of the metal used for the steel sheet include metal materials such as iron, aluminum, and copper, which may be subjected to surface treatment such as hot dip galvanizing treatment and electrozinc plating treatment.
The shape of the adherend is not particularly limited, and may be a flat plate such as a sheet shape, or may have a three-dimensional shape such as a curved plate or a polygonal prism.
本発明の部材の製造方法は、少なくとも下記（１）及び（２）の工程を順に有する。
（１）上述した本発明の転写シートの転写層側の面と被着体とを密着させる工程。
（２）密着させた前記転写シート及び被着体から、前記転写シートの剥離フィルムを剥離する工程。
The method for manufacturing a member of the present invention has at least the following steps (1) and (2) in order.
(1) The step of bringing the surface of the transfer sheet of the present invention on the transfer layer side into close contact with the adherend.
(2) A step of peeling the release film of the transfer sheet from the transfer sheet and the adherend that have been brought into close contact with each other.
上記（１）の工程の一実施例としては、例えば、下記（ａ１）及び（ａ２）の工程を順に有する、ラミネート法による方法が挙げられる。
（ａ１）平板上の被着体上に、上述の転写シートの転写層側の面を接し、重ね合わせる工程。
（ａ２）転写シートの剥離フィルム側から加熱及び加圧し、前記平板上の被着体と前記転写シートの転写層とを密着させる工程。
As an example of the above-mentioned step (1), for example, a method by a laminating method having the following steps (a1) and (a2) in order can be mentioned.
(A1) A step of contacting and superimposing the surface of the transfer sheet on the transfer layer side on the adherend on the flat plate.
(A2) A step of heating and pressurizing from the release film side of the transfer sheet to bring the adherend on the flat plate into close contact with the transfer layer of the transfer sheet.
工程（ａ１）及び（ａ２）は、ロール転写装置等により加熱及び加圧を併用したラミネート法により実施できる。 The steps (a1) and (a2) can be carried out by a laminating method in which heating and pressurization are combined with a roll transfer device or the like.
工程（ａ２）において、ロール転写装置のラミロール温度は、１８０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましい。ラミロール温度を１８０℃以下とすることによって、転写シートの転写層が必要以上に軟化することを防ぎやすくなり、転写層を良好な状態で被着体に転写できる。また、工程（ａ２）におけるロール転写装置のラミロール温度の下限値は、転写シートの転写層と被着体とが密着されれば特に制限はされないが、通常は１００℃以上であり、１１０℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましい。 In the step (a2), the lamirol temperature of the roll transfer device is preferably 180 ° C. or lower, more preferably 160 ° C. or lower. By setting the lamilol temperature to 180 ° C. or lower, it becomes easy to prevent the transfer layer of the transfer sheet from being softened more than necessary, and the transfer layer can be transferred to the adherend in a good state. Further, the lower limit of the lamirol temperature of the roll transfer device in the step (a2) is not particularly limited as long as the transfer layer of the transfer sheet and the adherend are in close contact with each other, but is usually 100 ° C. or higher and 110 ° C. or higher. Is preferable, and 120 ° C. or higher is more preferable.
また、上記（１）の他の実施例としては、例えば、下記（ｚ１）～（ｚ４）の工程を順に要する、インモールド成形による方法が挙げられる。
（ｚ１）上述の転写シートの転写層側をインモールド成形用金型の内側に向けて配置する工程。
（ｚ２）前記インモールド成形用金型内に樹脂を射出注入する工程。
（ｚ３）前記転写シートと、前記樹脂とを一体化させて、前記転写シートの転写層と前記樹脂とを密着させ、樹脂成形体を形成する工程。
（ｚ４）前記樹脂成形体を前記インモールド成形用金型から取り出す工程。
Further, as another embodiment of the above (1), for example, a method by in-mold molding, which requires the following steps (z1) to (z4) in order, can be mentioned.
(Z1) A step of arranging the transfer layer side of the above-mentioned transfer sheet toward the inside of the in-mold molding die.
(Z2) A step of injecting and injecting a resin into the in-mold molding die.
(Z3) A step of integrating the transfer sheet and the resin and bringing the transfer layer of the transfer sheet and the resin into close contact with each other to form a resin molded body.
(Z4) A step of taking out the resin molded body from the in-mold molding die.
また、上述した転写シートの接着層が硬化系の接着層の場合、上記（２）の工程の後、接着層の硬化を進行させるために、下記（３）の工程を有することが好ましい。
（３）一定の温度下で所定時間エージングを行う工程。
When the adhesive layer of the transfer sheet described above is a curable adhesive layer, it is preferable to have the following step (3) in order to promote the curing of the adhesive layer after the step (2).
(3) A step of aging for a predetermined time under a constant temperature.
エージングの温度条件は、７０℃以下であることが好ましく、６５℃以下であることが好ましい。７０℃以下にすることで、接着層等の硬化反応が緩やかに進み、硬化反応に伴う急激な収縮を防ぐことができる。また、エージングの温度条件の下限値は、接着層等の構成により異なるが、接着層内に含まれる熱硬化性樹脂組成物等の硬化反応を促進させるために、通常は４０℃以上である。
また、エージングの時間は、接着層等の構成、又はエージングの温度条件により異なるが、通常は１２時間以上であり、２４時間以上が好ましく、４８時間以上がより好ましく、７２時間以上がさらに好ましい。
The aging temperature condition is preferably 70 ° C. or lower, and preferably 65 ° C. or lower. When the temperature is set to 70 ° C. or lower, the curing reaction of the adhesive layer or the like proceeds slowly, and rapid shrinkage due to the curing reaction can be prevented. The lower limit of the aging temperature condition varies depending on the composition of the adhesive layer or the like, but is usually 40 ° C. or higher in order to promote the curing reaction of the thermosetting resin composition or the like contained in the adhesive layer.
The aging time varies depending on the composition of the adhesive layer and the aging temperature conditions, but is usually 12 hours or more, preferably 24 hours or more, more preferably 48 hours or more, still more preferably 72 hours or more.
また、上述した転写シートが、接着層の剥離フィルム側とは反対側の面に第２剥離フィルムを有する場合、上記（１）の工程の前に、下記（０）の工程を有することが好ましい。
（０）上述の転写シートから、第２剥離フィルムを剥離し、接着層を露出させる工程。
Further, when the above-mentioned transfer sheet has the second release film on the surface of the adhesive layer opposite to the release film side, it is preferable to have the following step (0) before the step (1). ..
(0) A step of peeling the second release film from the above-mentioned transfer sheet to expose the adhesive layer.
［部材］
上述の部材の製造方法により、本発明の転写シートを用いた部材を得ることができる。
本発明の転写シートを用いた部材は、被着体上に、少なくとも接着層、プライマー層及び表面保護層をこの順で有し、前記表面保護層が紫外線吸収剤を含み、前記表面保護層を形成する樹脂１００質量部に対する前記紫外線吸収剤の含有量が1質量部以上１０質量部以下であり、前記紫外線吸収剤の全量に対する、融点９０℃以上の紫外線吸収剤の含有量が４５質量％以上であることを特徴としている。
なお、本発明の転写シート用いた部材を成形時、転写シートが装飾層を有する場合、前記部材はさらに装飾層を有することができる。
[Element]
By the above-mentioned method for manufacturing a member, a member using the transfer sheet of the present invention can be obtained.
The member using the transfer sheet of the present invention has at least an adhesive layer, a primer layer and a surface protective layer on the adherend in this order, the surface protective layer contains an ultraviolet absorber, and the surface protective layer is provided. The content of the ultraviolet absorber is 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin to be formed, and the content of the ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or more is 45% by mass or more with respect to the total amount of the ultraviolet absorber. It is characterized by being.
When the member using the transfer sheet of the present invention is molded, if the transfer sheet has a decorative layer, the member can further have a decorative layer.
本発明の転写シートを用いた部材は、前記表面保護層に、紫外線吸収剤を含み、前記表面保護層を形成する樹脂１００質量部に対する前記紫外線吸収剤の含有量が1質量部以上１０質量部以下であり、前記紫外線吸収剤の全量に対する、融点９０℃以上の紫外線吸収剤の含有量が４５質量％以上であるため、長期間の耐候性を有することができる。 The member using the transfer sheet of the present invention contains an ultraviolet absorber in the surface protective layer, and the content of the ultraviolet absorber is 1 part by mass or more and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin forming the surface protective layer. As described below, since the content of the ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher is 45% by mass or more with respect to the total amount of the ultraviolet absorber, it is possible to have long-term weather resistance.
以下、本発明を、実施例及び比較例を挙げ具体的に説明する。なお、本発明は、実施例に記載の形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to the embodiments described in the examples.
１．測定及び評価
１－１．紫外線吸収剤の融点測定
実施例及び比較例で用いた紫外線吸収剤の融点について、紫外線吸収剤をガラス製の容器内にいれて、オーブン内に静置し、オーブンを１時間所定の温度とした際に液状化がはじまれば、前記所定の温度を、前記紫外線吸収剤を融点とした。本実施例及び比較例で用いた紫外線吸収剤のＬＡ－４６（紫外線吸収剤１）、Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００（紫外線吸収剤２）、及びＴｉｎｕｖｉｎ４７９（紫外線吸収剤３）をそれぞれ７０℃のオーブンに投入した際の外観の写真画像を図３に示す。Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９は液状化していることが分かるが、このような状態になりはじめた温度を液状化しはじめた温度とし、これを融点とした。融点測定の結果は、表１にまとめた。
1. 1. Measurement and evaluation 1-1. Measurement of melting point of UV absorber Regarding the melting point of the UV absorber used in Examples and Comparative Examples, the UV absorber was placed in a glass container and allowed to stand in an oven, and the temperature of the oven was set to a predetermined temperature for 1 hour. When liquefaction started, the predetermined temperature was set to the melting point of the ultraviolet absorber. When the ultraviolet absorbers LA-46 (ultraviolet absorber 1), Tinuvin1600 (ultraviolet absorber 2), and Tinuvin479 (ultraviolet absorber 3) used in this example and the comparative example were put into an oven at 70 ° C., respectively. A photographic image of the appearance is shown in FIG. It can be seen that Tinuvin 479 is liquefied, and the temperature at which such a state began to be liquefied was defined as the temperature at which liquefaction began, and this was defined as the melting point. The results of melting point measurement are summarized in Table 1.
１－２．外観の耐候性の評価
実施例及び比較例で得られた部材に対して、メタルハライドランプ（ＭＷＯＭ）による促進耐候試験（下記の照射条件で２０時間紫外線を照射した後、下記の結露条件で4時間結露を行う工程を１サイクルとして、前記サイクルを繰り返し行う試験）を１５００時間実施した。促進耐性試験の後、部材の外観を目視で確認し、外観について、下記基準にて評価した。評価結果は表１にまとめた。促進耐候試験の試験装置、照射条件、及び結露条件は以下の通りである。
＜外観の評価基準＞
Ａ：外観の変化は確認されなかった。
Ｂ：軽微な色調の変化等の外観変化が確認された。
Ｃ：著しい色調の変化等の外観変化が確認された。
1-2. Evaluation of appearance weather resistance Accelerated weather resistance test by metal halide lamp (MWOM) on the members obtained in Examples and Comparative Examples (after irradiating with ultraviolet rays for 20 hours under the following irradiation conditions, 4 hours under the following condensation conditions A test in which the cycle of dew condensation was repeated as one cycle) was carried out for 1500 hours. After the accelerated resistance test, the appearance of the member was visually confirmed, and the appearance was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are summarized in Table 1. The test equipment, irradiation conditions, and dew condensation conditions for the accelerated weather resistance test are as follows.
<Appearance evaluation criteria>
A: No change in appearance was confirmed.
B: Appearance changes such as slight changes in color tone were confirmed.
C: Appearance changes such as significant changes in color tone were confirmed.
＜試験装置＞
ダイプラ・ウィンテス社製、商品名「ダイプラ・メタルウェザー」
＜照射条件＞
照度：６５ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度：６３℃、槽内湿度：５０％ＲＨ、時間：２０時間
＜結露条件＞
照度：０ｍＷ／ｃｍ２、槽内湿度：９８％ＲＨ、時間：４時間
<Test equipment>
Made by Daipla Wintes, product name "Daipla Metal Weather"
<Irradiation conditions>
Illuminance: 65mW / cm 2 , Black panel temperature: 63 ° C, Humidity in tank: 50% RH, Time: 20 hours <Condensation conditions>
Illuminance: 0 mW / cm 2 , humidity in the tank: 98% RH, time: 4 hours
１－３．層間密着の耐候性の評価
実施例及び比較例で得られた部材に対して、メタルハライドランプ（ＭＷＯＭ）による促進耐候試験を、上記１－１．と同様の条件下で５００時間実施した。促進耐候試験後の部材の表面保護層側の面に、粘着テープ（ニチバン株式会社製、製品名「セロテープ（登録商標）」）を、部材の端部から５ｃｍ程はみ出るようにし、２．５ｃｍ×２．５ｃｍの面積で貼り付けた。その後、貼り付けた粘着テープのはみ出た部分をつまみ、部材の表面に対し４５°の方向に粘着テープを剥がすことで、剥離試験を行った。剥離試験の結果より、下記の基準により、層間密着を評価した。評価結果は表１にまとめた。
<層間密着の評価基準＞
Ａ：転写シートの層間で、剥離は確認されなかった。
Ｂ：転写シートの層間の一部で、軽微な剥離が確認された。
Ｃ：転写シートの層間で、著しい剥離が確認された。
1-3. Evaluation of weather resistance of interlayer adhesion The members obtained in Examples and Comparative Examples were subjected to an accelerated weather resistance test using a metal halide lamp (MWOM) in the above 1-1. It was carried out for 500 hours under the same conditions as above. Adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., product name "Cellotape (registered trademark)") is placed on the surface of the member after the accelerated weather resistance test so that it protrudes about 5 cm from the end of the member, 2.5 cm x It was pasted with an area of 2.5 cm. Then, a peeling test was performed by pinching the protruding portion of the attached adhesive tape and peeling the adhesive tape in the direction of 45 ° with respect to the surface of the member. Based on the results of the peeling test, the interlayer adhesion was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
<Evaluation criteria for interlayer adhesion>
A: No peeling was confirmed between the layers of the transfer sheet.
B: Slight peeling was confirmed in a part of the layers of the transfer sheet.
C: Significant peeling was confirmed between the layers of the transfer sheet.
１－４．ブリードアウト耐性の評価
実施例及び比較例で得られた部材を、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの環境に１週間放置した。放置後の部材の外観を、表面保護層側から目視で観察し、下記の基準でブリードアウト耐性を評価した。評価結果は表１にまとめた。
＜ブリードアウト耐性の評価基準＞
Ａ：外観の変化が確認されなかった。
Ｂ：白化、艶変化及びシート成分の析出等による、軽微な外観変化が確認された。
Ｃ：著しい白化、艶変化及びシート成分の析出等による、顕著な外観変化が確認された。
1-4. Evaluation of bleed-out resistance The members obtained in Examples and Comparative Examples were left in an environment with a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH for 1 week. The appearance of the member after being left to stand was visually observed from the surface protective layer side, and the bleed-out resistance was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
<Evaluation criteria for bleed-out resistance>
A: No change in appearance was confirmed.
B: A slight change in appearance was confirmed due to whitening, change in gloss, precipitation of sheet components, and the like.
C: A remarkable change in appearance was confirmed due to remarkable whitening, change in gloss, precipitation of sheet components, and the like.
２．転写シート及び部材の作製
（実施例１）
厚み２６μｍの未処理のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル製、商品名「ダイアホイル Ｅ１３０」）からなる剥離フィルムの一方の面上に、下記処方の電離放射線硬化性樹脂組成物１を塗工量５ｇ／ｍ２で塗布し、未硬化樹脂層を形成した。次いで、電子線（加圧電圧：１７５ｋｅＶ、５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ））を照射して上記未硬化樹脂層を硬化させ、厚さ５μｍの表面保護層を形成した。
＜電離放射線硬化性樹脂組成物１＞
・３官能ウレタンアクリレートオリゴマー １００質量部
（荒川化学工業株式会社社製、商品名「ビームセット ５５０Ｂ」、重量平均分子量：５０００）
・紫外線吸収剤１（ヒドロフェニルトリアジン系紫外線吸収剤） ： ２質量部
（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名「アデカスタブＬＡ－４６」、融点：１０６℃、上記化学式（２）で示される化合物）
・紫外線吸収剤２（ヒドロフェニルトリアジン系紫外線吸収剤） ： ２質量部
（ＢＡＳＦ社製、商品面「Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００」、融点：１２０℃、上記化学式（３）で示される化合物）
2. 2. Fabrication of Transfer Sheet and Member (Example 1)
On one surface of a release film made of an untreated polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "Diafoil E130") having a thickness of 26 μm, the ionizing radiation
<Ionizing radiation
100 parts by mass of trifunctional urethane acrylate oligomer (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Beamset 550B", weight average molecular weight: 5000)
-Ultraviolet absorber 1 (hydrophenyltriazine-based ultraviolet absorber): 2 parts by mass (manufactured by ADEKA Corporation, trade name "ADEKA STAB LA-46", melting point: 106 ° C., compound represented by the above chemical formula (2))
-Ultraviolet absorber 2 (hydrophenyltriazine-based ultraviolet absorber): 2 parts by mass (manufactured by BASF, product surface "Tinuvin 1600", melting point: 120 ° C., compound represented by the above chemical formula (3))
次いで、上記表面保護層上に、ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体（重量平均分子量：５０，０００）を乾燥後の塗工量で２．５ｇ／ｍ２塗布した後、乾燥させ、厚さ２．５μｍのプライマー層を形成した。 Next, a polycarbonate-based urethane acrylic copolymer (weight average molecular weight: 50,000) was applied onto the surface protective layer at an application rate of 2.5 g / m 2 after drying, and then dried to obtain a thickness of 2. A 5 μm primer layer was formed.
次いで、上記プライマー上に、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ、重量平均分子量：９６，０００）を乾燥後の塗工量で５ｇ／ｍ２塗布した後、乾燥させ、厚さ５μｍのヒートシール性を有する接着層を形成した。接着層を形成後、常温にて２４時間エージングすることで、実施例１の転写シートを得た。 Next, an acrylic resin (PMMA, weight average molecular weight: 96,000) was applied onto the primer at a coating rate of 5 g / m 2 after drying, and then dried to obtain a heat-sealable adhesive layer having a thickness of 5 μm. Formed. After forming the adhesive layer, the transfer sheet of Example 1 was obtained by aging at room temperature for 24 hours.
上記で得られた実施例１の転写シートの接着層と、被着体であるポリカーボネート板（厚さ：２ｍｍ、ＡＧＣ社製、商品名「カーボポリッシュ」）の一方の面とを対向させ、積層させた。その後、転写シート側より、ラミネーター（アコ・ブランズ・ジャパン社製、商品名「デスクトップロールラミネーターＢ３１６Ａ３」）を用い、ラミロール温度１６０℃、搬送速度０．５ｍ／ｍｉｎの条件で熱しながら加圧し、転写シートの転写層と被着体を密着させた。
次いで、密着させた転写シートと被着体から、剥離フィルムを剥離し、実施例１の部材を得た。
The adhesive layer of the transfer sheet of Example 1 obtained above and one surface of a polycarbonate plate (thickness: 2 mm, manufactured by AGC, trade name "Carbopolis") as an adherend are opposed to each other and laminated. I let you. Then, from the transfer sheet side, using a laminator (manufactured by Aco Brands Japan, trade name "Desktop Roll Laminator B316A3"), pressurize while heating under the conditions of a laminator temperature of 160 ° C. and a transport speed of 0.5 m / min, and transfer is performed. The transfer layer of the sheet and the adherend were brought into close contact with each other.
Next, the release film was peeled off from the transfer sheet and the adherend that were brought into close contact with each other to obtain the member of Example 1.
（実施例２～４）
表面保護層中の紫外線吸収剤の種類及び配合量を、表１に示されるものとした以外は、実施例１と同様にして実施例２～４の転写シート及び部材を得た。
(Examples 2 to 4)
Transfer sheets and members of Examples 2 to 4 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the ultraviolet absorbers in the surface protective layer were as shown in Table 1.
（比較例１～３）
表面保護層中の紫外線吸収剤の種類及び配合量を、表１に示されるものとした以外は、実施例１と同様にして比較例１～３の転写シート及び部材を得た。
(Comparative Examples 1 to 3)
Transfer sheets and members of Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the ultraviolet absorbers in the surface protective layer were as shown in Table 1.
表１中の紫外線吸収剤１～３は、それぞれ以下の通りである。
・紫外線吸収剤１（ヒドロフェニルトリアジン系紫外線吸収剤）：
株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名「アデカスタブＬＡ－４６」、融点：１０６℃
（上記化学式（２）で示される化合物）
・紫外線吸収剤２（ヒドロフェニルトリアジン系紫外線吸収剤）：
ＢＡＳＦ社製、商品面「Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００」、融点：１２０℃
（上記化学式（３）で示される化合物）
・紫外線吸収剤３（ヒドロフェニルトリアジン系紫外線吸収剤）：
ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９」、融点：７０℃
（上記化学式（５）で示される化合物）
The
-Ultraviolet absorber 1 (hydrophenyltriazine-based ultraviolet absorber):
Made by ADEKA CORPORATION, trade name "ADEKA STAB LA-46", melting point: 106 ° C.
(Compound represented by the above chemical formula (2))
-Ultraviolet absorber 2 (hydrophenyltriazine-based ultraviolet absorber):
Made by BASF, product surface "Tinuvin 1600", melting point: 120 ° C
(Compound represented by the above chemical formula (3))
-Ultraviolet absorber 3 (hydrophenyltriazine-based ultraviolet absorber):
Made by BASF, trade name "Tinuvin479", melting point: 70 ° C.
(Compound represented by the above chemical formula (5))
表１の結果から、本発明の特徴を有する、実施例１～４は、メタルハライドランプ（ＭＷＯＭ）による促進試験を５００～１５００時間実施するという、きわめて厳しい条件であっても、優れた耐候性を有することから、屋外での長時間での使用に際しても、優れた耐候性を有することが確認された。
一方、表面保護層で使用される紫外線吸収剤の全量に対する融点９０℃以上の紫外線吸収剤の含有量が少ない比較例１及び２は、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＵＶＡ３：Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９）を用いても、耐候性の点で優れているとはいえないものとなった。また、表面保護層中の紫外線吸収剤の含有量が多すぎる比較例３は、融点９０℃以上の紫外線吸収剤を使用しても、表面保護層中に保持できる紫外線吸収剤量が多いことにより保護層の架橋密度が十分に得られず十分な耐久性が確保できないため、また、ブリードアウトが発生して外観の劣化が引き起こされ、これが劣化の起点と成りうるため、耐候性の点で優れているとはいえないものとなった。
From the results in Table 1, Examples 1 to 4, which have the characteristics of the present invention, have excellent weather resistance even under extremely severe conditions of carrying out an accelerated test with a metal halide lamp (MWOM) for 500 to 1500 hours. It was confirmed that it has excellent weather resistance even when it is used outdoors for a long time.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which the content of the ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher is small with respect to the total amount of the ultraviolet absorber used in the surface protective layer, a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber (UVA3: Tinuvin479) was used. However, it cannot be said that it is excellent in terms of weather resistance. Further, in Comparative Example 3 in which the content of the ultraviolet absorber in the surface protective layer is too large, the amount of the ultraviolet absorber that can be retained in the surface protective layer is large even if the ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher is used. It is excellent in terms of weather resistance because the cross-linking density of the protective layer cannot be sufficiently obtained and sufficient durability cannot be ensured, and bleed-out occurs to cause deterioration of the appearance, which can be the starting point of deterioration. It cannot be said that it is.
本発明の転写シートは、優れた耐候性を有するため、壁、天井、床等の建築物の内装用部材又は外壁、屋根、軒天井、柵、門扉等の外装用部材、窓枠、玄関ドア等の各種扉、手すり、幅木、廻り縁、窓枠、扉枠、モール等の建具又は造作部材の他、箪笥、棚、机等の一般家具、食卓、流し台等の厨房家具、又は弱電製品、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装用部材又は外装用部材として好適に用いられる。また、本発明の転写シートを用いた部材は、上記の各種部材、中でも直射日光に晒される環境で用いられる部材として好適に用いられる。 Since the transfer sheet of the present invention has excellent weather resistance, it is an interior member of a building such as a wall, a ceiling, or a floor, or an exterior member such as an outer wall, a roof, an eaves ceiling, a fence, or a gate, a window frame, or a front door. Various doors such as handrails, skirts, surrounding edges, window frames, door frames, fittings or building parts such as moldings, general furniture such as stools, shelves, desks, kitchen furniture such as dining tables and sinks, or light electrical products. , OA equipment and the like, is suitably used as a surface decorative board of a cabinet, an interior member of a vehicle, or an exterior member. Further, the member using the transfer sheet of the present invention is suitably used as the above-mentioned various members, especially as a member used in an environment exposed to direct sunlight.
１ 剥離フィルム
２ 表面保護層
３ プライマー層
４ 接着層
５ 装飾層
１０ 転写シート
１１ 転写層
1
Claims (4)
前記転写層は、剥離フィルム側から、表面保護層、プライマー層及び接着層をこの順に有し、
前記表面保護層が紫外線吸収剤を含み、
前記表面保護層を形成する樹脂１００質量部に対する前記紫外線吸収剤の含有量が1質量部以上１０質量部以下であり、
前記紫外線吸収剤の全量に対する、融点９０℃以上の紫外線吸収剤の含有量が４５質量％以上である、転写シート。 It has a transfer layer on the release film and has a transfer layer.
The transfer layer has a surface protective layer, a primer layer and an adhesive layer in this order from the release film side.
The surface protective layer contains an ultraviolet absorber and contains
The content of the ultraviolet absorber with respect to 100 parts by mass of the resin forming the surface protective layer is 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less.
A transfer sheet in which the content of the ultraviolet absorber having a melting point of 90 ° C. or higher is 45% by mass or more with respect to the total amount of the ultraviolet absorber.
（１）請求項１～３のいずれかに記載の転写シートの転写層側の面と被着体とを密着させる工程。
（２）密着させた前記転写シート及び被着体から、前記転写シートの剥離フィルムを剥離する工程。 A method for manufacturing a member, which comprises the following steps (1) and (2) in order.
(1) The step of bringing the surface of the transfer sheet according to any one of claims 1 to 3 on the transfer layer side into close contact with the adherend.
(2) A step of peeling the release film of the transfer sheet from the transfer sheet and the adherend that have been brought into close contact with each other.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020166158A JP2022057751A (en) | 2020-09-30 | 2020-09-30 | Transfer sheet and method for manufacturing member using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020166158A JP2022057751A (en) | 2020-09-30 | 2020-09-30 | Transfer sheet and method for manufacturing member using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022057751A true JP2022057751A (en) | 2022-04-11 |
Family
ID=81111306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020166158A Pending JP2022057751A (en) | 2020-09-30 | 2020-09-30 | Transfer sheet and method for manufacturing member using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2022057751A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023190478A1 (en) * | 2022-03-28 | 2023-10-05 | 大日本印刷株式会社 | Transfer sheet and weather-resistant article |
-
2020
- 2020-09-30 JP JP2020166158A patent/JP2022057751A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023190478A1 (en) * | 2022-03-28 | 2023-10-05 | 大日本印刷株式会社 | Transfer sheet and weather-resistant article |
| JP2023145226A (en) * | 2022-03-28 | 2023-10-11 | 大日本印刷株式会社 | Transfer sheet and weather-resistant article |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2689929B1 (en) | Decorative sheet for three-dimensional molding and method for producing same, and decorative molded article using decorative sheet and method for producing same | |
| JP5998882B2 (en) | Transfer film and transfer film manufacturing method | |
| JP6350184B2 (en) | Decorative sheet and decorative board | |
| JP5861414B2 (en) | Film for injection-molding simultaneous lamination and molded article, and production method thereof | |
| US10526504B2 (en) | Metallizable, scratch-resistant and solvent-resistant film | |
| JP2000190430A (en) | Ifrared cut-off film | |
| TWI609931B (en) | Radiation-curable coating composition | |
| JP2012206377A (en) | Method of manufacturing thermal transfer film | |
| JP6337536B2 (en) | Transfer foil sheet for heat transfer and method for producing the same, decorative member and method for producing the same | |
| JP6205781B2 (en) | Decorative sheet and decorative resin molded product | |
| JP6565278B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP2022089933A (en) | Decorative sheet and decorative material using the same | |
| JP2022057751A (en) | Transfer sheet and method for manufacturing member using the same | |
| JP2015085675A (en) | Transfer foil sheet, method for manufacturing transfer foil sheet, and decorative member | |
| JP2015066796A (en) | Hard coat film for molding and method for producing the same | |
| JP2014172278A (en) | Thermal transfer film, method for manufacturing the same, and method for manufacturing decorative article using the same | |
| JP2013067173A (en) | Decorative sheet | |
| JP6232879B2 (en) | Transfer sheet and covering member using the same | |
| JP4627099B2 (en) | Decorative film for molding and method for producing molded product | |
| JP2022057748A (en) | Transfer sheet and method for manufacturing member using the same | |
| JP2022057754A (en) | Transfer sheet and method of manufacturing component using the transfer sheet | |
| TW202212499A (en) | Antiviral article and antiviral resin composition | |
| JP2013212614A (en) | Method of manufacturing transfer sheet, method of manufacturing decorative sheet, and method of manufacturing decorative molded article | |
| JP7192218B2 (en) | Transfer film for three-dimensional molding, method for producing the same, and method for producing resin molded product | |
| JP2023050698A (en) | Transfer sheet, method for manufacturing member using transfer sheet, and member |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230727 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240312 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240319 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20240514 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240625 |