JP2022054783A - Fuel cell system - Google Patents
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Abstract
Description
本願は燃料電池システムを開示する。 This application discloses a fuel cell system.
例えば、車載用の燃料電池システムには、電解質膜、該電解質膜の一方の面に配置されるアノード電極、及び該電解質膜の他方の面に配置されるカソード電極を有する燃料電池が搭載されている。燃料電池は、アノード電極に水素等の燃料ガスが、カソード電極に空気等の酸化剤ガスが供給されることにより発電する。この際、極間のイオン電導性を向上させるために燃料ガス及び酸化剤ガスを所定の湿度に調整している。 For example, an in-vehicle fuel cell system comprises a fuel cell having an electrolyte membrane, an anode electrode disposed on one surface of the electrolyte membrane, and a cathode electrode disposed on the other surface of the electrolyte membrane. There is. The fuel cell generates power by supplying a fuel gas such as hydrogen to the anode electrode and an oxidant gas such as air to the cathode electrode. At this time, the fuel gas and the oxidant gas are adjusted to a predetermined humidity in order to improve the ion conductivity between the electrodes.
アノード電極とカソード電極とに供給されるガスに湿度差が生じると、湿度の高い方から低い方へと膜内の水移動が促進される。このとき、水移動に伴って膜内カチオン及び過酸化水素等の膜劣化を引き起こす物質の移動も促進され、膜劣化が加速する。そのため、両極間に供給されるガスの湿度差を小さくするための開発がなされてきた。 When a humidity difference occurs in the gas supplied to the anode electrode and the cathode electrode, water movement in the membrane is promoted from the higher humidity side to the lower humidity side. At this time, the movement of substances that cause membrane deterioration such as intramembrane cations and hydrogen peroxide is promoted along with the movement of water, and the membrane deterioration is accelerated. Therefore, development has been made to reduce the humidity difference of the gas supplied between the two poles.
例えば、特許文献1には、アノード電極とカソード電極との湿潤状態の差が低減されるように、アノード電極とカソード電極とのうち少なくとも一方の湿潤状態を変更する湿潤状態調整手段を備えた燃料電池システムが開示されている。特許文献2には、セル電圧が所定電圧範囲にあるときにはアノードに供給する燃料ガス又はカソードに供給する酸化剤ガスの少なくともいずれか一方のガスの湿度を所定湿度に調整する段階を含む燃料電池の制御方法が開示されている。特許文献3には、燃料電池のアノード入口における燃料ガスの相対湿度が燃料電池のカソード入口における酸化剤ガスの相対湿度よりも高くなるように湿度を調整する燃料電池システムが開示されている。
For example,
本発明者らが検討した結果、高温運転時において、両極それぞれの平均湿度が低く、かつ、電極間の面内湿度差が大きいときに膜劣化を引き起こしやすいことを実験的に発見した。上記のように、従来の技術では電極間の湿度差にのみ着目しており、両極それぞれの湿度や電極面内の湿度分布に関わらず、極間の湿度差が大きいときに常に制御を実施する技術であるため、制御頻度が多く燃費が低下する虞があった。 As a result of studies by the present inventors, it has been experimentally discovered that film deterioration is likely to occur when the average humidity of each of the two electrodes is low and the in-plane humidity difference between the electrodes is large during high-temperature operation. As described above, the conventional technology focuses only on the humidity difference between the electrodes, and always controls when the humidity difference between the electrodes is large, regardless of the humidity of each electrode or the humidity distribution in the electrode surface. Since it is a technology, there is a risk that the control frequency will be high and the fuel efficiency will decrease.
そこで、本願の目的は、上記実情を鑑み、両極の湿度差に基づく膜劣化を抑制し、かつ、燃費を向上することができる燃料電池システムを提供することである。 Therefore, an object of the present application is to provide a fuel cell system capable of suppressing film deterioration due to a humidity difference between the two poles and improving fuel efficiency in view of the above circumstances.
本開示は上記課題を解決するための一つの手段として、電解質膜、該電解質膜の一方の面に配置されるアノード電極、及び該電解質膜の他方の面に配置されるカソード電極を有する燃料電池と、燃料電池に流れる電流を計測する電流計測手段と、アノード電極に燃料ガスを流すための燃料ガス供給流路と、燃料ガス供給流路に配置され、アノード電極に燃料ガスを供給する燃料ガス供給手段と、アノード電極から排出された燃料オフガスを燃料ガス流路に循環するための循環流路と、循環流路に配置され、燃料オフガスの液体成分と気体成分とを分離可能な気液分離器と、燃料ガスの圧力を計測する燃料ガス圧力計測手段と、燃料ガスの流量を計測する燃料ガス流量計測手段と、カソード電極に酸化剤ガスを流すための酸化剤ガス供給流路と、酸化剤ガス供給流路に配置され、カソード電極に酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給手段と、酸化剤ガス供給流路に配置され、酸化剤ガスの湿度を制御する加湿器と、酸化剤ガスの圧力を計測する酸化剤ガス圧力計測手段と、酸化剤ガスの流量を計測する酸化剤ガス流量計測手段と、制御手段と、を備え、制御手段は、気液分離器の温度を制御する気液分離器温度制御手段と、加湿器を制御する加湿器制御手段と、記憶手段と、ガス湿度判定手段と、電極間湿度差判定手段と、劣化抑制手段と、を備え、記憶手段は、燃料ガス及び酸化剤ガスの圧力及び流量、気液分離器の温度、加湿器の状態、並びに、燃料電池の電流値が関係づけられた燃料電池の面内湿度分布を記憶しており、ガス湿度判定手段は、燃料ガス及び酸化剤ガスの両方の湿度が所定の閾値A以下であるか否かを判定し、電極間湿度差判定手段は、ガス湿度判定手段において燃料ガス及び酸化剤ガスの両方の湿度が所定の閾値A以下であると判定された場合に、燃料ガス及び酸化剤ガスの圧力及び流量、気液分離器の温度、加湿器の状態、並びに、燃料電池の電流値の測定値に基づいて、記憶手段から燃料電池の面内湿度分布を取得し、該面内湿度分布に基づいて燃料電池の面内湿度差を判定し、劣化抑制手段は、面内湿度差が所定の閾値B以上である場合、気液分離器温度制御手段及び加湿器制御手段のうち少なくとも一方を制御し、面内湿度差が所定の閾値B未満になるように制御する、燃料電池システムを提供する。 The present disclosure is a fuel cell having an electrolyte membrane, an anode electrode arranged on one surface of the electrolyte membrane, and a cathode electrode arranged on the other surface of the electrolyte membrane, as one means for solving the above problems. , A current measuring means for measuring the current flowing through the fuel cell, a fuel gas supply flow path for flowing fuel gas to the anode electrode, and a fuel gas arranged in the fuel gas supply flow path to supply fuel gas to the anode electrode. Gas-liquid separation that is arranged in the supply means, the circulation flow path for circulating the fuel off gas discharged from the anode electrode to the fuel gas flow path, and the circulation flow path, and can separate the liquid component and the gas component of the fuel off gas. A device, a fuel gas pressure measuring means for measuring the pressure of the fuel gas, a fuel gas flow rate measuring means for measuring the flow rate of the fuel gas, an oxidant gas supply flow path for flowing the oxidant gas to the cathode electrode, and oxidation. An oxidant gas supply means arranged in the agent gas supply flow path to supply the oxidant gas to the cathode electrode, a humidifier arranged in the oxidant gas supply flow path to control the humidity of the oxidant gas, and an oxidant gas. The fuel is provided with an oxidant gas pressure measuring means for measuring the pressure of the fuel, an oxidant gas flow rate measuring means for measuring the flow rate of the oxidant gas, and a control means, and the control means controls the temperature of the gas-liquid separator. The storage means includes a liquid separator temperature control means, a humidifier control means for controlling the humidifier, a storage means, a gas humidity determination means, a humidity difference determination means between electrodes, and a deterioration suppressing means, and the storage means is a fuel. The pressure and flow rate of gas and oxidant gas, the temperature of the gas-liquid separator, the state of the humidifier, and the in-plane humidity distribution of the fuel cell related to the current value of the fuel cell are stored, and the gas humidity is determined. The means determines whether or not the humidity of both the fuel gas and the oxidant gas is equal to or less than a predetermined threshold value A, and the means for determining the humidity difference between the electrodes is a means for determining the difference in humidity between the electrodes for both the fuel gas and the oxidant gas in the gas humidity determining means. When it is determined that the humidity is equal to or less than the predetermined threshold value A, the measured values of the pressure and flow rate of the fuel gas and the oxidant gas, the temperature of the gas-liquid separator, the state of the humidifier, and the current value of the fuel cell are used. Based on this, the in-plane humidity distribution of the fuel cell is acquired from the storage means, the in-plane humidity difference of the fuel cell is determined based on the in-plane humidity distribution, and the deterioration suppressing means has the in-plane humidity difference as a predetermined threshold B. In the above case, the present invention provides a fuel cell system that controls at least one of the gas-liquid separator temperature control means and the humidifier control means so that the in-plane humidity difference is less than a predetermined threshold value B.
本開示の燃料電池システムによれば、両極の湿度差に基づく膜劣化を抑制し、かつ、燃費を向上することができる。 According to the fuel cell system of the present disclosure, it is possible to suppress film deterioration due to the humidity difference between the two poles and improve fuel efficiency.
本開示の燃料電池システムについて、一実施形態である燃料電池システム100を用いて説明する。図1は燃料電池システム100を簡易的に表したブロック図である。
The fuel cell system of the present disclosure will be described with reference to the
図1の通り、燃料電池システム100は、燃料電池10と、燃料ガス配管系20と、酸化剤ガス配管系30と、冷却水配管系40と、制御手段50と、を備えている。以下、それぞれの構成について説明する。
As shown in FIG. 1, the
<燃料電池10>
燃料電池10は電解質膜、該電解質膜の一方の面に配置されるアノード電極、及び該電解質膜の他方の面に配置されるカソード電極を有している。具体的には、電解質膜の両面に触媒層が配置されており、触媒層の外側に拡散層が配置され、さらに拡散層の外側に燃料ガス流路又は酸化剤ガス流路が形成されたセパレータが配置されている。燃料電池10はこのような積層構造を有している。このような燃料電池10は一般的な燃料電池と同様の構成である。ここで、触媒層及び拡散層はアノード電極又はカソード電極として機能する。また、燃料電池10は1つのセルからなる形態であってもよく、複数のセルを直列に積層してなる形態であってもよい。
<
The
燃料電池10に配置される電解質膜、触媒層、拡散層及びセパレータは特に限定されず、公知のものを使用することができる。例えば、電解質膜としては固体高分子材料からなるイオン交換膜を挙げることができる。触媒層としては、白金系の触媒を挙げることができる。拡散層としては、炭素材料等の多孔質材料を挙げることができる。セパレータとしては、ステンレス鋼等の金属材料やカーボンコンポジット材等の炭素材料を挙げることができる。
The electrolyte membrane, catalyst layer, diffusion layer and separator arranged in the
燃料電池10はアノード電極に燃料電池が供給され、カソード電極に酸化剤ガスが供給されることにより、電気化学反応が生じて発電する。発電された電流は、例えば車両に備えられる電力負荷に使用されたり、バッテリに蓄電されたりする。燃料電池10に流れる電流(電流密度)は、燃料電池10に設置された電流計測手段Eにより計測される。計測された電流値は制御手段50に送信される。
In the
<燃料ガス配管系20>
燃料ガス配管系20は燃料ガスを燃料電池10のアノード電極に供給するためのものである。燃料ガス配管系20は、燃料ガス供給源21と、燃料ガス供給源21から供給される燃料ガスを流すための配管である燃料ガス供給流路22と、燃料電池10から排出される燃料オフガスを流し、燃料ガス供給流路22に還流させるための配管である循環流路25と、燃料オフガス及び液体成分を排出する排気排水流路28とを有している。また、燃料ガス配管系20はその他に一般的に燃料ガス配管系に備えられる部材を備えていてもよい。ここで、燃料ガスとは水素ガス又は改質ガスである。
<Fuel
The fuel
燃料ガス供給源21は、例えば、高圧水素タンクや水素吸蔵合金などで構成されており、例えば35MPa又は70MPaの水素ガスを貯留する。遮断弁を開くと、燃料ガス供給源21から燃料ガス供給流路22に水素ガスが流出する。また、燃料ガス供給源21は、炭化水素系の燃料から水素リッチな改質ガスを生成する改質器と、この改質器で生成した改質ガスを高圧状態にして蓄圧する高圧ガスタンクと、から構成してもよい。
The fuel
燃料ガス供給流路22は、一方が燃料ガス供給源21に接続され、他方が燃料電池10のアノード電極に接続されており、アノード極に燃料ガスを流すための配管である。燃料ガス供給流路22は上流側(燃料ガス供給源21側)から、レギュレータ23とインジェクタ24とをこの順で備えるものである。また、燃料ガス供給源21とレギュレータ23との間には、燃料ガスの供給を遮断する遮断弁等が備えられていてもよい。燃料ガスはレギュレータ23及びインジェクタ24により、例えば200kPa程度まで減圧されて、燃料電池10に供給される。
One of the fuel gas
レギュレータ23は、その上流側圧力(一次圧)を、予め設定した二次圧に調圧する装置である。レギュレータ23は特に限定されず、公知のレギュレータを用いることができる。インジェクタ24の上流側にレギュレータ23を配置することにより、インジェクタ24の上流側圧力を効果的に低減させることができる。
The
インジェクタ24は燃料ガス供給手段であり、燃料ガス供給流路22に配置され、レギュレータ23により調圧された燃料ガスをアノード電極に一定流量で供給することができる。インジェクタ24は、電磁駆動式開閉弁により燃料ガス供給源21から燃料電池10への燃料ガスの供給を制御している。インジェクタ24には燃料ガスの流量を計測する燃料ガス流量計測手段F1が備えられており、計測された燃料ガスの流量は制御部50に送信され、その結果に基づいて燃料ガスの流量が制御手段50によって制御されている。インジェクタ24により供給された燃料ガスの圧力は、インジェクタ24よりも下流側(アノード電極側)に配置された燃料ガス圧力計測手段P1により計測される。燃料ガス圧力計測手段P1により計測された圧力は、アノード極に供給される燃料ガスの圧力を表している。なお、燃料ガス圧力計測手段P1及び燃料ガス流量計測手段F1の配置位置はこれらに限定されない。また、図1のようにレギュレータ23とインジェクタ24との間にも圧力計測手段P2を設けてもよい。
The
循環流路25はアノード電極から排出された燃料オフガスを燃料ガス供給流路22に循環するための配管であり、燃料オフガスを燃料ガス供給流路22に還流させる動力としてポンプ26を備えている。また、循環流路25は燃料オフガスの液体成分と気体成分とを分離可能な気液分離器27が配置されている。液体成分とは、主に燃料電池における電気化学反応により生成した水であり、気体成分は燃料ガスである。分離された液体成分は排出され、気体成分は燃料ガス供給流路22に循環される。また、気液分離器27は温度制御が可能であり、温度を制御することにより液体成分を加温し、燃料オフガスの湿度を制御する。気液分離器27の温度制御は制御部50(気液分離器温度制御手段51)により行われる。
The
気液分離器27の液体成分を排出する側には排気排水流路28が接続されており、その開閉は排気排水弁29によって行われている。排気排水弁29は、制御手段50からの指令によって作動し、循環流路25内の不純物を含む燃料オフガスと液体成分とを、排気排水流路28を介して外部に排出する。排気排水弁29の開弁により、循環流路25内の燃料オフガス中の不純物の濃度が下がり、循環供給される燃料オフガス中の燃料ガス濃度が上がる。排気排水流路28は後述する酸化剤オフガス排出流路36に接続されており、排出される気体、液体は酸化剤オフガス排出流路36を介して排出される。
An exhaust
ここで、燃料ガス供給流路22には、インジェクタ24とアノード電極との間に加湿器を設けてもよい。これにより、アノード電極に供給される燃料ガスの湿度を制御することができる。この加湿器は後述の加湿器35と同様の構成を採用することができ、その制御は制御部50により行われる。
Here, the fuel gas
<酸化剤ガス配管系30>
酸化剤ガス配管系30は酸化剤ガスをカソード電極に供給するためのものである。酸化剤ガス配管系30は、カソード電極に酸化剤ガスを流すための配管である酸化剤ガス供給流路31と、酸化剤ガス供給流路31に配置されるエアクリーナ32と、エアクリーナ32よりも下流側に配置されるエアコンプレッサ33と、エアコンプレッサ33よりも下流側に配置されるインタークーラ34と、インタークーラ34よりも下流側に配置される加湿器35と、カソード電極から排出された酸化剤オフガスを排出するための配管である酸化剤オフガス排出流路36と、を備えている。また、酸化剤ガス配管系30はその他に一般的に酸化剤ガス配管系に備えられる部材を備えていてもよい。
<Oxidizing agent
The oxidant
酸化剤ガス供給流路31は、酸化剤ガスが例えば空気である場合、外気から取り込んだ空気をカソード電極に流すための配管である。エアクリーナ32は、酸化剤ガスが例えば空気である場合、空気中に含まれている不純物を除去する装置である。エアコンプレッサ33は酸化剤ガス供給手段であり、酸化剤ガス供給流路31に配置され、カソード電極に酸化剤ガスを供給することができる。
The oxidant gas
エアコンプレッサ33には酸化剤ガスの流量を計測する酸化剤ガス流量計測手段F2が備えられており、計測された酸化剤ガスの流量は制御部50に送信され、その結果に基づいて酸化剤ガスの流量は制御手段50によって制御されている。エアコンプレッサ33から供給される酸化剤ガスの圧力は酸化剤ガス圧力計測手段P3により測定される。酸化剤ガス圧力計測手段P3により計測された圧力は、カソード極に供給される酸化剤ガスの圧力を表している。酸化剤ガス圧力計測手段P3はインタークーラ34と加湿器35との間に配置されているが、これに限定されない。
The
インタークーラ34は、後述する冷却水配管系40から供給された冷却水を用いて、酸化剤ガスの温度を制御することができる。制御された酸化剤ガスの温度は、酸化剤ガス温度計測手段T1により計測される。酸化剤ガス温度力計測手段T1はインタークーラ34と加湿器35との間に配置されているが、これに限定されない。
The
加湿器35は酸化剤ガス供給流路31に配置され、カソードに供給される酸化剤ガスの湿度を制御する装置である。加湿器35は温度制御が可能であり、温度を制御することにより別途供給された水分を加温し酸化剤ガスの湿度を制御することができる。また、加湿器35内には加湿を行う流路の他に加湿流路をバイパスする流路が設けられており、酸化剤ガスが通る流路の割合をバルブ等で制御することにより、カソード電極に供給される酸化剤ガスの湿度を制御することができる。このような加湿器35の温度の制御及び酸化剤ガスが通る流路の割合の制御を含む加湿器の状態の制御は制御部50(加湿器制御手段52)により行われる。
The
酸化剤オフガス排出流路36は、カソード電極から排出された酸化剤オフガスを排出するための配管である。酸化剤オフガス排出流路36には排気排水流路28が接続されており、燃料オフガス及び酸化剤オフガスが酸化剤オフガス排出流路36を通り、マフラーを介して外部に排出される。
The oxidant off gas
ここで、酸化剤ガス供給流路31には加湿器35とカソード電極との間に分流バルブ37が配置されていてもよい。分流バルブ37には酸化剤オフガス排出流路に接続されたバイパス流路38が接続されており、分流バルブ37の開度を調整することにより、カソード電極に供給される酸化剤ガスの圧力が調整することができる。また、酸化剤オフガス排出流路36のカソード電極の出口に調圧バルブ39を配置してもよい。調圧バルブ39の開度を調整することのより、カソード電極に供給される酸化剤ガスの圧力及びカソード電極から排出される酸化剤オフガスの圧力を調整することができる。
Here, a
<冷却水配管系40>
冷却水配管系40は、冷却水を介して燃料電池10を冷却するためのものである。冷却水配管系40は、燃料電池10の冷却水の入口と出口とを接続し、冷却水を循環させるための配管である冷却水流路41と、ラジエータ42と、冷却水供給手段43と、イオン交換器44とを備えている。また、冷却水配管系40はその他に一般的に冷却水配管系に備えられる部材を備えていてもよい。
<Cooling
The cooling
冷却水流路41は、燃料電池10の冷却水の入口と出口とを接続し、冷却水を循環させるための配管である。ラジエータ42は、冷却水流路41を流れる冷却水と外気との間で熱交換を行い、冷却水を冷却するものである。冷却水供給手段43は、冷却水流路41を循環する冷却水の動力である。イオン交換器44は冷却水中の不純物を取り除くためのものである。また、上述したように、冷却水流路41はインタークーラ34に接続されており、インタークーラ34に冷却水を供給している。なお、冷却水流路41は、燃料電池10との熱交換後の冷却水を効率よく利用するために、空調ヒータ回路等に接続されていてもよい。
The cooling
冷却水流路41は、ラジエータ42の出口に冷却水の温度を計測する冷却水温度計測手段T2を配置してもよい。冷却水温度計測手段T2により計測された冷却水の温度は、燃料電池10に供給される冷却水の温度を表している。また、冷却水流路41は、燃料電池10の冷却水の出口に冷却水の温度を計測する出口冷却水温度計測手段T3を配置してもよい。燃料電池10の冷却水の出口における冷却水は燃料電池10との間で十分に熱交換が行われ、燃料電池10の温度と同等の温度となった冷却水であるので、その温度を計測することにより、燃料電池10の温度を推定することができる。これらの温度測定手段T2、T3によって計測された冷却水の温度は制御手段50に送信され、その結果に基づいて制御手段50によって冷却水配管系40が制御される。
In the cooling
<制御手段50>
制御手段50は、CPU、ROM、RAM、及び入出力インタフェース等を備えるコンピュータシステムであり、燃料電池システム100の各部を制御する。
<Control means 50>
The control means 50 is a computer system including a CPU, ROM, RAM, an input / output interface, and the like, and controls each part of the
燃料電池システム100は、燃料電池10の高温運転時において、両極それぞれの平均湿度が低く、かつ、極間の面内湿度差が大きいときに膜劣化を引き起こしやすいことを本発明者らが知見したことによりなされたものである。
The present inventors have found that the
図2~図5に本発明者らが行った実験結果を示した。図2は燃料電池の運転温度が80℃のときの結果であり、図3は燃料電池の運転温度が100℃のときの結果であり、図4は燃料電池の運転温度が105℃のときの結果であり、図5は燃料電池の運転温度が114℃のときの結果である。また、これらの図の縦軸は劣化指数FER(μg/cm2/hr)であり、横軸はAn RH%/Ca %RHである。劣化指数FERは、ある耐久時間t(hr)でのベンチ生成水中に含まれるF-イオンの量を、発電面積A(cm2)と発電時間t(hr)で割ったものである。An RH%/Ca %RHはカソード電極の入口における酸化剤ガスの湿度(Ca %RH)に対するアノード電極の入口における燃料ガスの湿度(An %RH)を表している。 2 to 5 show the results of experiments conducted by the present inventors. FIG. 2 shows the result when the operating temperature of the fuel cell is 80 ° C., FIG. 3 shows the result when the operating temperature of the fuel cell is 100 ° C., and FIG. 4 shows the result when the operating temperature of the fuel cell is 105 ° C. As a result, FIG. 5 shows the result when the operating temperature of the fuel cell is 114 ° C. The vertical axis of these figures is the deterioration index FER (μg / cm 2 / hr), and the horizontal axis is An RH% / Ca% RH. The deterioration index FER is obtained by dividing the amount of F - ions contained in the bench-generated water at a certain endurance time t (hr) by the power generation area A (cm 2 ) and the power generation time t (hr). An RH% / Ca% RH represents the humidity of the fuel gas at the inlet of the anode electrode (An% RH) with respect to the humidity of the oxidant gas at the inlet of the cathode electrode (Ca% RH).
図2、図3より、燃料電池の運転温度が100℃以下である場合は、電極間の湿度差に関わらず、燃料電池の電解質膜に劣化が生じていない。一方で、図4、図5の結果から、燃料電池の運転温度が105℃以上である場合、電極間に湿度差が生じると電解質膜の劣化が生じ、湿度差が大きいほど劣化が促進されることが確認できる。この理由は、燃料電池の温度が高いほどラジカルが生成しやすく、また膜内カチオンや過酸化水素、水等の輸送が活性化されるためであると考えられる。また、図5のように、電極間の湿度差が生じていたとしても、電極それぞれの湿度が高い場合、具体的には電極それぞれの湿度が40%以上である場合、例外的に劣化が抑制されていることも確認できた。この理由は、電解質膜が湿潤し、膜劣化が大きく抑制されるため、湿度差による劣化促進の寄与が見えにくくなるためであると推測される。 From FIGS. 2 and 3, when the operating temperature of the fuel cell is 100 ° C. or lower, the electrolyte membrane of the fuel cell is not deteriorated regardless of the humidity difference between the electrodes. On the other hand, from the results of FIGS. 4 and 5, when the operating temperature of the fuel cell is 105 ° C. or higher, the electrolyte membrane deteriorates when a humidity difference occurs between the electrodes, and the larger the humidity difference, the faster the deterioration. Can be confirmed. It is considered that the reason for this is that the higher the temperature of the fuel cell, the easier it is for radicals to be generated, and the transport of intramembrane cations, hydrogen peroxide, water, etc. is activated. Further, as shown in FIG. 5, even if there is a humidity difference between the electrodes, deterioration is exceptionally suppressed when the humidity of each electrode is high, specifically, when the humidity of each electrode is 40% or more. It was also confirmed that it was done. It is presumed that the reason for this is that the electrolyte membrane becomes wet and the deterioration of the membrane is greatly suppressed, so that the contribution of deterioration promotion due to the humidity difference becomes difficult to see.
以上の知見より、上記の問題を解決することが可能な制御手段50の具体的な構成について説明する。 From the above findings, a specific configuration of the control means 50 capable of solving the above problem will be described.
制御部50は、気液分離器温度制御手段51と、加湿器制御手段52と、記憶手段53と、ガス湿度判定手段54と、電極間湿度差判定手段55と、劣化制御手段56と、を備えている。
The
気液分離器温度制御手段51は気液分離器27の温度を制御して、気液分離器27によって分離された液体成分を加温することにより、アノード電極に供給される燃料ガスの湿度を制御するものである。 The gas-liquid separator temperature control means 51 controls the temperature of the gas-liquid separator 27 to heat the liquid component separated by the gas-liquid separator 27, thereby adjusting the humidity of the fuel gas supplied to the anode electrode. It controls.
加湿器制御手段52は加湿器35の状態を制御して、カソード電極に供給される酸化剤ガスの湿度を制御するものである。また、加湿器制御手段52は燃料ガス配管系20に加湿器が配置されている場合は、当該加湿器も制御する。
The humidifier control means 52 controls the state of the
記憶手段53は、燃料ガス及び酸化剤ガスの圧力及び流量、気液分離器27の温度、加湿器(燃料ガス配管系20に加湿器が配置されている場合は、当該加湿器を含む)の状態、並びに、燃料電池10の電流値が関係づけられた燃料電池10の面内湿度分布を記憶している。面内湿度分布には、アノード電極の面内湿度分布とカソード電極の面内湿度分布との両方を含むものである。面内湿度分布とは、電極面を所定の大きさに区画し、それぞれの区画におけるガス湿度を表示するものである。区画の大きさは特に限定されず、電池の製造に応じて適宜設定することができる。例えば8mm×8mmである。このような面内湿度分布は実験的に得る、又は所定のシミュレーションソフトにより得ることができる。
The storage means 53 includes the pressure and flow rate of the fuel gas and the oxidant gas, the temperature of the gas-liquid separator 27, and the humidifier (including the humidifier if the humidifier is arranged in the fuel gas piping system 20). It stores the state and the in-plane humidity distribution of the
ガス湿度判定手段54は、燃料ガス及び酸化剤ガスの両方の湿度が所定の閾値A以下であるか否かを判定するものである。湿度の判定位置はアノード極及びカソード極の入口である。アノード電極の燃料ガスの入口及びカソード電極の酸化剤ガスの入口における湿度湿度(入口湿度)は、燃料ガス及び酸化剤ガスの圧力及び流速、気液分離器27の温度、及び加湿器の状態から推定することができる。「所定の閾値A」とは、高温運転時に、電解質膜の劣化が促進される燃料ガス及び酸化剤ガスの両方の湿度の上限を実験的に求めたものである。例えば、所定の閾値Aは40%である。 The gas humidity determining means 54 determines whether or not the humidity of both the fuel gas and the oxidant gas is equal to or less than a predetermined threshold value A. The humidity determination position is the inlet of the anode pole and the cathode pole. The humidity and humidity (inlet humidity) at the inlet of the fuel gas of the anode electrode and the inlet of the oxidant gas of the cathode electrode are determined from the pressure and flow velocity of the fuel gas and the oxidant gas, the temperature of the gas-liquid separator 27, and the state of the humidifier. Can be estimated. The "predetermined threshold value A" is an experimental determination of the upper limit of the humidity of both the fuel gas and the oxidant gas, in which the deterioration of the electrolyte membrane is promoted during high-temperature operation. For example, the predetermined threshold value A is 40%.
電極間湿度差判定手段55は、ガス湿度判定手段54において燃料ガス及び酸化剤ガスの両方の湿度が所定の閾値A以下であると判定された場合に、燃料ガス及び酸化剤ガスの圧力及び流量、気液分離器の温度、加湿器の状態、並びに、燃料電池の電流値の測定値に基づいて、記憶手段53から燃料電池10の面内湿度分布を取得し、該面内湿度分布に基づいて燃料電池10の面内湿度差(面内湿度差分布)を判定するものである。「燃料電池10の面内湿度差」とは、記憶手段53から取得したアノード電極の面内湿度分布とカソード電極の面内湿度分布とを比較し、燃料電池10の積層方向における電極間の湿度差を各区画に基づいて分布させたものである。
When the gas humidity determination means 54 determines that the humidity of both the fuel gas and the oxidant gas is equal to or less than a predetermined threshold value A, the electrode-to-electrode humidity difference determining means 55 determines the pressure and flow rate of the fuel gas and the oxidant gas. , The in-plane humidity distribution of the
劣化抑制手段56は、面内湿度差が所定の閾値B以上であると電解質膜の劣化が促進されるため、その電解質膜の劣化を抑制する手段を具体化したものである。具体的には、次の第1~第3の劣化抑制手段56がある。
The
第1の劣化抑制手段56は、上記面内湿度差が所定の閾値B以上である場合、気液分離器温度制御手段51及び加湿器制御手段52のうち少なくとも一方を制御し、面内湿度差が所定の閾値B未満になるように制御するものである。「上記面内湿度差が所定の閾値B以上である場合」とは、面内湿度差の区画のうち少なくとも一部が所定の閾値B以上である場合である。言い換えると、面内湿度差の区画のうち1区画でも、湿度差が所定の閾値B以上であるとこれに該当する。「所定の閾値B」は、高温運転時に、電解質膜の劣化が促進される面内湿度差の下限値を実験的に求めたものである。例えば、所定の閾値Bは20%であり、好ましくは10%であり、より好ましくは5%である、特に好ましくは1%であり、最も好ましくは0%である。 When the in-plane humidity difference is equal to or greater than a predetermined threshold value B, the first deterioration suppressing means 56 controls at least one of the gas-liquid separator temperature control means 51 and the humidifier control means 52, and controls the in-plane humidity difference. Is controlled to be less than a predetermined threshold value B. "When the in-plane humidity difference is equal to or greater than a predetermined threshold value B" is a case where at least a part of the in-plane humidity difference compartments is equal to or greater than a predetermined threshold value B. In other words, even in one of the sections of the in-plane humidity difference, it corresponds to the case where the humidity difference is equal to or higher than the predetermined threshold value B. The "predetermined threshold value B" is an experimentally obtained lower limit value of the in-plane humidity difference in which deterioration of the electrolyte membrane is promoted during high temperature operation. For example, the predetermined threshold B is 20%, preferably 10%, more preferably 5%, particularly preferably 1%, and most preferably 0%.
第1の劣化抑制手段56は、燃料ガス及び酸化剤ガスのうち少なくとも一方の流量を調整して面内湿度差を所定の閾値B未満になるように制御してもよい。
The first
第2の劣化抑制手段56は、上記面内湿度差が所定の閾値B以上である場合、燃料ガス及び酸化剤ガスの両方の入口湿度が所定の閾値Aを超えるように制御するものである。燃料ガス及び酸化剤ガスの両方の入口湿度は、燃料ガス及び酸化剤ガスの圧力及び流速、気液分離器27の温度、及び加湿器の状態を制御することで、制御することができる。 The second deterioration suppressing means 56 controls so that the inlet humidity of both the fuel gas and the oxidant gas exceeds the predetermined threshold value A when the in-plane humidity difference is equal to or higher than the predetermined threshold value B. The inlet humidity of both the fuel gas and the oxidant gas can be controlled by controlling the pressure and flow velocity of the fuel gas and the oxidant gas, the temperature of the gas-liquid separator 27, and the state of the humidifier.
第3の劣化抑制手段56は、上記面内湿度差が所定の閾値B以上である場合、燃料電池10の温度を所定の閾値C未満に冷却するものである。燃料電池10の冷却は、冷却水配管系40を制御することにより行う。「所定の閾値C」は、電解質膜の劣化が促進される温度の下限を実験的に求めたものである。例えば、105℃である。好ましくは燃料電池10の温度を100℃以下、さらに好ましくは燃料電池10の温度を80℃以下に冷却することである。
The third
第1~第3の劣化抑制手段56は単独で採用してもよく、組み合わせて採用してもよい。
The first to third
制御部50はさらに、燃料電池10の温度が所定の閾値C以上であるか否かを判定する温度判定手段57を備えていてもよい。
The
制御部50は、温度判定手段57により燃料電池の燃料電池10の温度が所定の閾値C以上であると判断された場合に、ガス湿度判定手段54を行ってもよい。
The
以上、制御手段50により、両極の湿度差に基づく電解質膜の劣化を抑制することができる。また、両電極の入口湿度、燃料電池の面内湿度差(及び燃料電池の温度)に着目して制御を行うことにより、従来の電極間の湿度差のみに着目していた技術よりも制御頻度を抑制することができ、燃費を向上することができる。 As described above, the control means 50 can suppress the deterioration of the electrolyte membrane due to the humidity difference between the two poles. In addition, by controlling by focusing on the inlet humidity of both electrodes and the in-plane humidity difference (and fuel cell temperature) of the fuel cell, the control frequency is higher than that of the conventional technique focusing only on the humidity difference between the electrodes. Can be suppressed and fuel efficiency can be improved.
以下、上述した制御手段50における処理ルーチンの一例を説明する。ただし、本開示の燃料電池システムはこれに限定されるものではない。 Hereinafter, an example of the processing routine in the control means 50 described above will be described. However, the fuel cell system of the present disclosure is not limited to this.
図6に制御手段50の処理ルーチンの一例を示した。図6のとおり、制御手段50は処理S1~S7を備えており、制御部50はこれらの処理を繰り返し行っている。
FIG. 6 shows an example of the processing routine of the control means 50. As shown in FIG. 6, the control means 50 includes processes S1 to S7, and the
処理S1では、燃料電池10の温度が所定の閾値C以上であるか否かを判断する。すなわち、高温運転時であるか否かを判断する。燃料電池10の温度が所定の閾値C以上である場合は処理S2を行う。
In the process S1, it is determined whether or not the temperature of the
処理S2では、アノード電極及びカソード電極の入口湿度を推定する。これらの入口湿度は燃料ガス及び酸化剤ガスの圧力及び流速、気液分離器27の温度、及び加湿器の状態から推定することができる。 In the process S2, the inlet humidity of the anode electrode and the cathode electrode is estimated. These inlet humidity can be estimated from the pressure and flow velocity of the fuel gas and the oxidant gas, the temperature of the gas-liquid separator 27, and the state of the humidifier.
処理S3では、処理S2により算出したアノード電極及びカソード電極の入口湿度の両方が所定の閾値A以下であるか否かを判断する。アノード電極及びカソード電極の入口湿度の両方が所定の閾値A以下である場合は処理S4を行う。 In the process S3, it is determined whether or not both the inlet humidity of the anode electrode and the cathode electrode calculated by the process S2 are equal to or less than a predetermined threshold value A. When both the inlet humidity of the anode electrode and the inlet humidity of the cathode electrode are equal to or less than the predetermined threshold value A, the process S4 is performed.
処理S4では、燃料ガス及び酸化剤ガスの圧力及び流量、気液分離器の温度、加湿器の状態、並びに、燃料電池の電流値の測定値に基づいて、記憶手段53から燃料電池10の面内湿度分布を取得する。
In the process S4, the surface of the
処理S5では、処理S4により得られた燃料電池の面内湿度分布(アノード電極及びカソード電極の面内湿度分布)から、面内湿度差を算出する。 In the treatment S5, the in-plane humidity difference is calculated from the in-plane humidity distribution (in-plane humidity distribution of the anode electrode and the cathode electrode) of the fuel cell obtained in the treatment S4.
処理S6では、処理S5により得られた面内湿度差のいずれかの区画が所定の閾値B以上であるか否かを判断する。電解質膜の劣化が促進されるおそれがあるためである。面内湿度差のいずれかの区画が所定の閾値B以上である場合、処理S7を行う。 In the process S6, it is determined whether or not any of the sections of the in-plane humidity difference obtained by the process S5 is equal to or more than a predetermined threshold value B. This is because the deterioration of the electrolyte membrane may be accelerated. When any of the sections of the in-plane humidity difference is equal to or higher than the predetermined threshold value B, the process S7 is performed.
処理S7では、次の第1~第3の処理S7のいずれか、又はこれらを組み合わせた処理を行う。第1の処理S7は、気液分離器温度制御手段51及び加湿器制御手段52のうち少なくとも一方を制御し、面内湿度差が所定の閾値B未満になるように制御する。第2の処理S7は、燃料ガス及び酸化剤ガスの両方の入口湿度が所定の閾値Aを超えるように制御する。第3の処理S7は、燃料電池10の温度を所定の閾値C未満に冷却する。
In the process S7, any one of the following first to third processes S7, or a combination thereof is performed. The first process S7 controls at least one of the gas-liquid separator temperature control means 51 and the humidifier control means 52, and controls so that the in-plane humidity difference is less than a predetermined threshold value B. The second process S7 controls so that the inlet humidity of both the fuel gas and the oxidant gas exceeds a predetermined threshold value A. The third process S7 cools the temperature of the
以上の処理S1~S7により、電解質膜の劣化の抑制し、燃料電池システムの燃費を向上することができる。 By the above treatments S1 to S7, deterioration of the electrolyte membrane can be suppressed and the fuel efficiency of the fuel cell system can be improved.
以上、本開示の燃料電池システムについて、一実施形態である燃料電池システム100を用いて説明した。本開示の燃料電池システムは、従来着目されていなかった両極それぞれの入口湿度及び面内湿度差に着目して制御を行うものであり、これにより電解質膜の劣化の抑制し、燃費を向上するものである。よって、本開示の燃料電池システムは本技術分野において、きわめて有用な技術であるといえる。
The fuel cell system of the present disclosure has been described above using the
10 燃料電池
20 燃料ガス配管系
21 燃料ガス供給源
22 燃料ガス供給流路
23 レギュレータ
24 インジェクタ
25 循環流路
26 ポンプ
27 気液分離器
28 排気排水流路
29 排気排水弁
30 酸化剤ガス配管系
31 酸化剤ガス供給流路
32 エアクリーナ
33 エアコンプレッサ
34 インタークーラ
35 加湿器
36 酸化剤オフガス排出流路
37 分流バルブ
38 バイパス流路
39 調圧バルブ
40 冷却水配管系
41 冷却水流路
42 ラジエータ
43 冷却水供給手段
44 イオン交換器
50 制御手段
51 気液分離器温度制御手段
52 加湿器制御手段
53 記憶手段
54 ガス湿度判定手段
55 電極間湿度差判定手段
56 劣化抑制手段
100 燃料電池システム
10
Claims (1)
前記燃料電池に流れる電流を計測する電流計測手段と、
前記アノード電極に燃料ガスを流すための燃料ガス供給流路と、
前記燃料ガス供給流路に配置され、前記アノード電極に燃料ガスを供給する燃料ガス供給手段と、
前記アノード電極から排出された燃料オフガスを前記燃料ガス流路に循環するための循環流路と、
前記循環流路に配置され、前記燃料オフガスの液体成分と気体成分とを分離可能な気液分離器と、
前記燃料ガスの圧力を計測する燃料ガス圧力計測手段と、
前記燃料ガスの流量を計測する燃料ガス流量計測手段と、
前記カソード電極に酸化剤ガスを流すための酸化剤ガス供給流路と、
前記酸化剤ガス供給流路に配置され、前記カソード電極に酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給手段と、
前記酸化剤ガス供給流路に配置され、前記酸化剤ガスの湿度を制御する加湿器と、
前記酸化剤ガスの圧力を計測する酸化剤ガス圧力計測手段と、
前記酸化剤ガスの流量を計測する酸化剤ガス流量計測手段と、
前記制御手段と、を備え、
前記制御手段は、前記気液分離器の温度を制御する気液分離器温度制御手段と、前記加湿器を制御する加湿器制御手段と、記憶手段と、ガス湿度判定手段と、電極間湿度差判定手段と、劣化抑制手段と、を備え、
前記記憶手段は、前記燃料ガス及び前記酸化剤ガスの圧力及び流量、前記気液分離器の温度、前記加湿器の状態、並びに、前記燃料電池の電流値が関係づけられた前記燃料電池の面内湿度分布を記憶しており、
前記ガス湿度判定手段は、前記燃料ガス及び前記酸化剤ガスの両方の湿度が所定の閾値A以下であるか否かを判定し、
前記電極間湿度差判定手段は、前記ガス湿度判定手段において前記燃料ガス及び前記酸化剤ガスの両方の湿度が所定の閾値A以下であると判定された場合に、前記燃料ガス及び前記酸化剤ガスの圧力及び流量、前記気液分離器の温度、前記加湿器の状態、並びに、前記燃料電池の電流値の測定値に基づいて、前記記憶手段から前記燃料電池の前記面内湿度分布を取得し、該面内湿度分布に基づいて前記燃料電池の面内湿度差を判定し、
前記劣化抑制手段は、前記面内湿度差が所定の閾値B以上である場合、前記気液分離器温度制御手段及び前記加湿器制御手段のうち少なくとも一方を制御し、前記面内湿度差が前記所定の閾値B未満になるように制御する、
燃料電池システム。 A fuel cell having an electrolyte membrane, an anode electrode disposed on one surface of the electrolyte membrane, and a cathode electrode disposed on the other surface of the electrolyte membrane.
A current measuring means for measuring the current flowing through the fuel cell,
A fuel gas supply flow path for flowing fuel gas through the anode electrode,
A fuel gas supply means arranged in the fuel gas supply flow path and supplying fuel gas to the anode electrode,
A circulation flow path for circulating the fuel off gas discharged from the anode electrode to the fuel gas flow path,
A gas-liquid separator arranged in the circulation flow path and capable of separating the liquid component and the gas component of the fuel off gas.
A fuel gas pressure measuring means for measuring the pressure of the fuel gas,
The fuel gas flow rate measuring means for measuring the flow rate of the fuel gas and
An oxidant gas supply flow path for flowing the oxidant gas through the cathode electrode,
An oxidant gas supply means arranged in the oxidant gas supply flow path and supplying the oxidant gas to the cathode electrode,
A humidifier arranged in the oxidant gas supply flow path and controlling the humidity of the oxidant gas,
An oxidant gas pressure measuring means for measuring the pressure of the oxidant gas,
An oxidant gas flow rate measuring means for measuring the oxidant gas flow rate,
With the control means
The control means includes a gas-liquid separator temperature control means for controlling the temperature of the gas-liquid separator, a humidifier control means for controlling the humidifier, a storage means, a gas humidity determination means, and a humidity difference between electrodes. It is equipped with a determination means and a deterioration suppressing means.
The storage means is a surface of the fuel cell to which the pressure and flow rate of the fuel gas and the oxidant gas, the temperature of the gas-liquid separator, the state of the humidifier, and the current value of the fuel cell are related. It remembers the internal humidity distribution and
The gas humidity determining means determines whether or not the humidity of both the fuel gas and the oxidizing agent gas is equal to or less than a predetermined threshold value A.
When the gas humidity determination means determines that the humidity of both the fuel gas and the oxidant gas is equal to or less than a predetermined threshold value A, the electrode-to-electrode humidity difference determining means determines the fuel gas and the oxidant gas. The in-plane humidity distribution of the fuel cell is acquired from the storage means based on the measured values of the pressure and flow rate of the fuel cell, the temperature of the gas-liquid separator, the state of the humidifier, and the current value of the fuel cell. , The in-plane humidity difference of the fuel cell is determined based on the in-plane humidity distribution.
When the in-plane humidity difference is equal to or greater than a predetermined threshold value B, the deterioration suppressing means controls at least one of the gas-liquid separator temperature control means and the humidifier control means, and the in-plane humidity difference is the same. Controlled to be less than a predetermined threshold value B,
Fuel cell system.
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