JP2022051963A - Fuel and compounding combination thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、燃料を製造する新規方法及び原油から製造される広範囲(C3またはC5~
C20以上)の炭化水素を有する燃料を想定した組成物を調製する新規方法を提供する。
本発明の方法における好ましい供給原料は、例えば、精製所中間残渣、高硫黄燃料油、低
硫黄燃料油またはライトタイトオイル、凝縮物、超重質油、タールサンド及びアスファル
トなどの、従来の精製所においては原料油としてこれまで好ましくないとされていた炭化
水素源である。本発明により提供される上記燃料は、硫黄及び窒素が非常に少なく、多く
の技術により測定される金属量が非常に低い超清浄燃料であり、金属はほとんど検出され
ず、実質的に金属を含まず、大型海上輸送船上での使用だけでなく、大型陸上燃焼ガスタ
ービン、ボイラー及び輸送車両及び列車用として陸上においても特に費用効果が高い燃料
である。
The present invention is a novel method of producing fuel and a wide range (C3 or C5 ~) produced from crude oil.
Provided is a novel method for preparing a composition assuming a fuel having a hydrocarbon of C20 or higher).
Preferred feedstocks in the methods of the invention are in conventional refineries such as refinery intermediate residues, high sulfur fuel oils, low sulfur fuel oils or light tight oils, condensates, superheavy oils, tarsands and asphalt. Is a hydrocarbon source that has been considered unfavorable as a raw material oil. The fuel provided by the present invention is an ultra-clean fuel having a very low amount of sulfur and nitrogen and a very low amount of metal as measured by many techniques, with almost no metal detected and substantially containing metal. It is a particularly cost-effective fuel not only for use on large marine transport vessels, but also on land for large onshore combustion gas turbines, boilers and transport vehicles and trains.
本発明は、少なくとも3つの問題、(1)低価値炭化水素を高価値燃料へ変換すること
、(2)費用効果良く硫黄及び窒素を削減し、該燃料から金属を実質的に除去すること、
及び(3)該燃料を海上または陸上用エンジン、燃焼ガスタービン、またはボイラーなど
の燃焼式ヒーターで使用できるように適合させること、を対象としている。
The present invention has at least three problems: (1) converting low-value hydrocarbons to high-value fuels, (2) cost-effectively reducing sulfur and nitrogen and substantially removing metals from the fuels.
And (3) to adapt the fuel for use in combustion heaters such as offshore or land engines, combustion gas turbines, or boilers.
特定の炭化水素供給源は、精製所供給原料として望ましくなく、精製所により低評価さ
れることがある。従来の精製所では、全または広範囲の炭化水素を有する原油の各バレル
を、複数の燃料製造物及び下流化学品製造物からの原料油に分割しようと努めている。多
くの場合、精製所は広範囲の炭化水素を有する供給原料を好む。利鞘が非常に小さいこと
が多い場での競争では、特定の精製所は、顧客の供給上の制約を満たすだけでなく、全て
の単位操作を満たすために必要とされる材料とエネルギーとのバランスを達成するため、
原油の全炭素範囲のほとんどを必要とするが、これらの精製所はまた、処理上の問題を引
き起こすことのない、または操作コストを引き上げない供給原料を選びがちである。
Certain hydrocarbon sources are not desirable as a refinery feedstock and may be undervalued by the refinery. Traditional refineries seek to divide each barrel of crude oil with all or a wide range of hydrocarbons into feedstock from multiple fuel and downstream chemical products. In many cases, refineries prefer feedstocks with a wide range of hydrocarbons. In competition where margins are often very small, a particular refinery not only meets the customer's supply constraints, but also balances the materials and energy required to meet all unit operations. To achieve
Although requiring most of the total carbon range of crude oil, these refineries also tend to opt for feedstocks that do not cause processing problems or increase operating costs.
従来の精製所は、例えば、装置、稼働及び投資コストの問題を引き起こすMaya(メ
キシコ)、BCF-17(ベネズエラ)、及びOriente(エクアドル)などの非常
に重質な原油では、操作上の問題に直面する。このような問題は、有機物が豊富な堆積ケ
ロゲン含有岩石及び凝縮物から得られるオイルシェールの処理でも同様に起こり得る。
Traditional refineries have operational problems with very heavy crude oil such as Maya (Mexico), BCF-17 (Venezuela), and Oriente (Ecuador), which cause problems with equipment, operating and investment costs. encounter. Such problems can occur similarly with the treatment of oil shale obtained from organic-rich sedimentary kerogen-containing rocks and condensates.
従来の精製所はまた、原油と比較して「バレルの底部のほとんどを欠いているもの」と
して説明されることのあるライトタイトオイルの処理の問題に直面する。ライトタイトオ
イル(単にタイトオイルとも称される)は、シェール及び砂岩や炭酸塩のような他の低浸
透性形成物から製造されるものとして現在広く入手可能である。従来の原油と比較して、
タイトオイルは過剰な軽質末端を有するが、精製所で「減圧軽油」範囲または「重質残渣
」または「減圧残油」範囲と呼ばれる、それぞれ425℃または565℃より高温で沸騰
するか、または「バレルの底部」の重質範囲物質の炭化水素をほとんどまたは全く有さな
い。非特許文献1参照。
Traditional refineries also face the problem of processing light tight oil, which is sometimes described as "missing most of the bottom of the barrel" compared to crude oil. Light tight oils (also simply referred to as tight oils) are now widely available as made from shale and other low permeability formations such as sandstone and carbonates. Compared to conventional crude oil
Tight oils have excess gas ends, but are boiled or "boiled above 425 ° C or 565 ° C, respectively" in the refinery, called "vacuum gas oil" range or "heavy residue" or "vacuum residual oil" range, respectively. There is little or no hydrocarbon in the "bottom of the barrel" heavy range material. See Non-Patent Document 1.
本明細書で使用されている、「タイトオイル」、「ライトタイトオイル」または「LT
O」という用語は、(i)ほとんど測定不能またはゼロ(0)重量%~0.2重量%の範
囲の硫黄含有量、(ii)密度、38~57度の範囲のAPI(度)、(iii)金属の
痕跡及び(iv)炭化水素範囲に基づく供給源の幅広い変動を有する石油井口凝縮物、非
随伴天然ガス凝縮物またはシェールガス凝縮物を意味するが、全てが同じではない。異な
る供給源からのLTOは、蒸留取り出し留分範囲が異なる。特定の精製所が特徴づけした
留分の範囲について使用する説明によれば、LTOの例示的な変動は、(a)5~20重
量%の液化石油ガス範囲、(b)10~35重量%のナフサ、(c)15~30重量%の
灯油/ジェット範囲、(d)15~25重量%のディーゼル及び重質留分、(e)痕跡レ
ベル~10%以上の減圧軽油、及び(f)ゼロ(0%)~約5重量%以上の重質残渣を有
してよい。
"Tight oil", "light tight oil" or "LT" as used herein.
The terms "O" are (i) almost unmeasurable or zero (0) sulfur content in the range of% to 0.2% by weight, (ii) density, API (degrees) in the range of 38 to 57 degrees, (. iii) Petroleum Iguchi condensates, unaccompanied natural gas condensates or shale gas condensates with traces of metal and (iv) wide variation of sources based on hydrocarbon ranges, but not all are the same. LTOs from different sources have different distillation withdrawal fraction ranges. According to the description used for the range of fractions characterized by a particular refinery, exemplary variations in LTO are (a) 5-20% by weight liquefied petroleum gas range, (b) 10-35% by weight. Naphtha, (c) 15-30% by weight kerosene / jet range, (d) 15-25% by weight diesel and heavy fraction, (e) trace level to 10% or more decompressed gas oil, and (f). It may have a heavy residue of zero (0%) to about 5% by weight or more.
このようなライトタイトオイル、特に少量の重質軽油及び実質的にゼロまたは非常に少
量の重質残渣を有するものは、軽油内の底部留分中に実質的に重質炭化水素を含有せず、
脱硫または他の水素化処理のための処理バランスを提供するための残留物範囲またはプロ
セス水素生成を維持するために十分な対応する残留物を含有せず、そのような軽質原油の
硫黄及び金属を削減し汚染除去するための費用効果の高い水素化処理が可能であり、ある
いは特定の種類のエンジンでの使用に十分な潤滑性を有する。例えば、特定のタイトオイ
ルの成分範囲を提供する非特許文献2を参照。原油蒸留塔からの生成物取り出し物の混合
物のバランスを取り、多くの精製所の稼働に適合させるために、タイトオイルを重質のア
スファルト原油と配合することは、多くの精製所にとって望ましい蒸留プロファイルをも
たらすので、意味のあることである。このことは当業者に認識されていることであるが、
これを実行すると、アスファルテン不安定化などの互換性の問題にもつながる(非特許文
献3)。
Such light tight oils, especially those with a small amount of heavy light oil and substantially zero or very small amounts of heavy residue, are substantially free of heavy hydrocarbons in the bottom fraction in the light oil. ,
Sulfur and metals in such light crude oils that do not contain a range of residues to provide a processing balance for desulfurization or other hydrogenation treatments or the corresponding residues sufficient to maintain process hydrogenation. It is capable of cost-effective hydrogenation for reduction and decontamination, or has sufficient lubricity for use in certain types of engines. See, for example, Non-Patent
Doing this also leads to compatibility issues such as asphaltene instability (Non-Patent Document 3).
原油と比較して、「バレルの底部」の一部または「バレルの上部のほとんどを欠いてい
るもの」の一部であるとして説明されることのある高硫黄燃料油または「HSFO」にお
いても、従来の精製所は処理上の問題に直面する。当技術分野における他の用途では、「
高硫黄燃料油」または「HSFO」という用語は、様々な技術記事、特許及び法令におい
て、異なる、時には似ていない、矛盾し、混乱する意味が割り当てられており、その一部
は時間と共に変化するものである。広く使用される「高硫黄燃料油」という用語は、燃料
での使用以外のものを含む、軽質で低沸点であるが高硫黄(したがって、高煙)灯油から
3.5重量%を超える硫黄含有量を有する重質海洋バンカー燃料またはマスト(masu
t)または他の重質残渣である「バレルの底部」物質まで含む広範な材料を説明するため
に使用されており、場合によっては、明確なまたは均一に適用される仕様を有していない
。特定の指標報告システムは、ISO8217仕様に基づき、HSFOを硫黄分がRMG
3.5%である燃料油として使用しているが、他では異なる硫黄含有量が使用されている
。
Also in high sulfur fuel oils or "HSFO", which may be described as part of "the bottom of the barrel" or "the one lacking most of the top of the barrel" compared to crude oil. Traditional refineries face processing problems. For other uses in the art, "
The term "high sulfur fuel oil" or "HSFO" has been assigned different, sometimes dissimilar, contradictory and confusing meanings in various technical articles, patents and legislation, some of which change over time. It is a thing. The widely used term "high sulfur fuel oil" is a light, low-boiling, but high-sulfur (and therefore high-smoke) kerosene containing more than 3.5% by weight of sulfur, including those other than those used in fuels. Heavy marine bunker fuel or mast with quantity
It is used to describe a wide range of materials, including t) or other heavy residues, up to the "barrel bottom" material, and in some cases does not have a clear or uniformly applicable specification. The specific index reporting system is based on the ISO8217 specification, which is based on HSFO with sulfur content of RMG.
It is used as a fuel oil with a ratio of 3.5%, but different sulfur contents are used elsewhere.
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるように、「高硫黄燃料油」または「HSFO
」は、0.50%m/m(0.5重量%)を超える硫黄含有量を有する、燃料として使用
される物質を意味する。本明細書で使用される「重油」、「重質残留油」、「残渣」、「
残留物」または「他の重質油」、「タールサンド」及び「超重質油」という用語は、硫黄
含有量が0.50%m/m(0.5重量%)を超える石油由来炭化水素系物質を含む。「
高硫黄」という用語は、燃料の目標硫黄含有量限度または適用される法定硫黄限度を上回
る値のいずれか低い方を意味する。
As used herein and in the claims, "high sulfur fuel oil" or "HSFO".
"" Means a substance used as a fuel having a sulfur content of more than 0.50% m / m (0.5% by weight). "Heavy oil", "heavy residual oil", "residue", "residue" as used herein.
The terms "residue" or "other heavy oils", "tar sands" and "ultra-heavy oils" are petroleum-derived hydrocarbons with a sulfur content of more than 0.50% m / m (0.5% by weight). Contains system substances. "
The term "high sulfur" means the lower of the fuel's target sulfur content limit or the applicable statutory sulfur limit.
他の問題は、高硫黄燃料油の市場が縮小しており、大量のHSFOを配合できないか、
輸送できないことである。電力需要を満たすためにHSFOを燃焼する多くの国では、現
地供給のために天然ガスを代替している。例えば、2015年にメキシコは、発電所が天
然ガスの現地供給に転換したときに、純輸入国からHSFOの輸出国になった。
Another problem is that the market for high-sulfur fuel oil is shrinking and it is not possible to add a large amount of HSFO.
It cannot be transported. Many countries that burn HSFO to meet electricity demand are substituting natural gas for local supply. For example, in 2015 Mexico became an exporter of HSFO from a net importer when power plants switched to a local supply of natural gas.
例えば、米国の一部では、家庭暖房用石油に対する要件を2,000重量ppmまたは
それ以上の硫黄分の代わりに500重量ppm以下の硫黄分に変更した州もある。その結
果、特定のパイプライン及び流通網は、特定の地域、特に地方の精製所が低硫黄燃料油を
効率的に処理するための供給原料、装置または技術を持たない地域において、高硫黄燃料
油の過剰供給による影響に関連して、「高硫黄燃料油」の輸送を拒否している。多くの精
製所管理者にとって、必要な出資に対してHSFO投資収益により対処するために残留物
の品質を上げるという実際的な選択は、代替投資よりもはるかに低い。タービン燃料とし
てHSFOを使用すると、腐食及び汚染の問題が発生し、信頼性が失われる。
For example, in some parts of the United States, the requirement for petroleum for home heating has been changed to sulfur content of 500 weight ppm or less instead of sulfur content of 2,000 weight ppm or more. As a result, certain pipelines and distribution networks will have high sulfur fuel oils in certain areas, especially in areas where local refineries do not have the feedstock, equipment or technology to efficiently process low sulfur fuel oils. Refining to transport "high-sulfur fuel oil" in connection with the impact of oversupply. For many refinery managers, the practical choice to improve the quality of the residue to better address the required investment with HSFO return on investment is much lower than alternative investment. The use of HSFO as a turbine fuel causes corrosion and contamination problems and is unreliable.
常圧原油及び/または減圧蒸留ユニット、溶剤分離、水素化処理、ガス化及び多くの他
の単位操作を使用する従来技術の精製所設計では、原油供給原料の各バレルを、異なる用
途または下流処理ごとにそれぞれ異なる仕様の複数の製造物に分割する。
In prior art refinery designs using atmospheric crude oil and / or vacuum distillation units, solvent separation, hydrotreating, gasification and many other unit operations, each barrel of crude oil feedstock has different uses or downstream treatment. Divide into multiple products with different specifications for each.
水素化スキミング精製所では、原油をトッピング精製所に似た複数の製造物に変換する
が、典型的には、ディーゼル製造において水素化処理装置により消費される水素も生成す
る改質装置への重質ナフサの添加が制限される。トッピング精製所のような水素化スキマ
ーは、たった一つの製造物ではなく、典型的には、地元での消費用に広範囲のガソリン、
灯油、ディーゼル及び燃料油を作る。別々の直列または並列の水素化処理反応器ゾーンま
たは統合した水素化処理反応器ゾーンを含む水素化処理を適合させる様々な態様は、当該
技術分野において公知である。Cashらの特許文献1及びその中で引用されている参考
文献には、異なる供給原料の統合型水素化分解及び水素化処理が開示されており、別々の
水素化処理ゾーンからの水素含有及び液体含有流れは、開示されている方法により分配ま
たは組み合わされる。
Hydrogenation skimming refineries convert crude oil into multiple products similar to topping refineries, but typically weight to reformers that also produce the hydrogen consumed by the hydrotreat in diesel production. Addition of quality naphtha is limited. Hydrogenation skimmers, such as topping refineries, are not a single product, but typically a wide range of gasoline for local consumption.
Make kerosene, diesel and fuel oil. Various aspects of adapting hydrogenation including separate series or parallel hydrogenation reactor zones or integrated hydrogenation reactor zones are known in the art. Patent Document 1 of Cash et al. And the references cited therein disclose integrated hydrocracking and hydrotreating of different feedstocks, containing hydrogen and liquids from separate hydrotreating zones. Containing streams are distributed or combined by the disclosed methods.
初期の沸騰型システムはJohansonの特許文献2(1961)及び特許文献3(
1965)に記載されており、沸騰床反応器による重質油及び残渣の残留物水素化変換処
理は、当該技術分野において公知である。沸騰床反応器は、反応容器内での触媒存在下に
おける重質炭化水素液と水素との流動接触を有し、関連する様々な補助的気液分離器及び
水素構成及び再生流れ、及び硫黄含有ガス処理システムは周知であり、当該技術分野で商
業的に実践されている。Colyarらの特許文献4は一連の沸騰型反応器を、特許文献
5は沸騰型反応器による水素化変換ステップ及び固定床水素化処理器による水素化処理ス
テップを記載している。Baldassariらによる特許文献6(2014)は、様々
な統合型水素化変換、水素化分解及び水素化処理装置を含む、水素化変換、水素化分解及
び水素化処理工程と共に、様々な水素化変換、水素化分解及び水素化処理触媒も説明して
いる。Baldassariらはさらに、蒸留及び重油水素化処理のための様々な触媒組
成物及び条件範囲を要約し、水素化分解及び残留物水素化変換のための条件を分類してい
る。これらの全ては、水素化処理の技術分野において当業者に公知である。
Early boiling systems were described in Johannson's Patent Documents 2 (1961) and 3 (1961).
1965), a hydrogenation conversion treatment of heavy oil and residues with a boiling bed reactor is known in the art. The boiling bed reactor has fluid contact between the heavy hydrocarbon solution and hydrogen in the presence of a catalyst in the reaction vessel, with various associated auxiliary gas-liquid separators and hydrogen composition and regeneration flow, and sulfur content. Gas treatment systems are well known and are commercially practiced in the art. Patent Document 4 of Collyar et al. Describes a series of boiling reactors, and
重質残渣流内のピッチから脱アスファルト化油を抽出し、脱アスファルト化油を水素化
処理の原料として使用するための溶剤分離の使用の様々な態様は、複数の製品流れを生成
するために使用されるとして、当該技術分野で公知である。例えば、Brierleyら
の特許文献7(2010)は、プロパンまたはブタンやペンタンなどの他のパラフィン系
溶剤などの液体溶剤への溶解性に基づき供給原料を分離し、クラッキングまたは分解不要
の、脱アスファルト化油の製造のための溶剤脱アスファルト化について記載している。ピ
ッチ残留物は、金属及び硫黄を高含有量で含んでいる。Brierleyらによれば、脱
アスファルト化油は、ナフサ、灯油、ディーゼル及び残留物を含むいくつかの生成物の製
造に関する参考文献に記載されているように、硫黄、窒素及び金属を除去するために水素
化分解及び水素化処理される。
Various aspects of the use of solvent separation to extract the deasphalized oil from the pitch in the heavy residue stream and use the deasphalized oil as a raw material for the hydrogenation process to produce multiple product streams. As used, it is known in the art. For example, Patent Document 7 (2010) of Brierley et al. Separates the feedstock based on its solubility in liquid solvents such as propane or other paraffinic solvents such as butane and pentane, and deasphaltizes without cracking or decomposition. Describes solvent deasphaltization for oil production. The pitch residue contains a high content of metal and sulfur. According to Brierley et al., De-asphalated oil is used to remove sulfur, nitrogen and metals as described in the references for the production of some products including naphtha, kerosene, diesel and residues. It is hydrolyzed and hydrotreated.
Lengletによる特許文献8(2009)は、2つの非アスファルテン油を製造す
るための原油の予備生成方法及びアスファルテン油の予備蒸留、減圧蒸留、溶媒脱アスフ
ァルト化、水素化処理、水素化分解及び残留物水素化変換を有する複数の生成物の作製に
ついて記載している。非特許文献4には、水素添加により硫黄を除去し、高活性Ni/M
o触媒の使用により硫黄を8ppm未満にした製造物を製造するためのユニット設計、触
媒の選択、水素消費及び他の稼働条件が記載されている。非特許文献5の6頁、高度精製
技術、Catalagramの特定版発行No.113/2013もまた、高活性CoM
o触媒を使用して立体障害のない硫黄を、高活性NiMo触媒により残存する立体障害硫
黄を除去して10ppmまでとする水素化処理を記載している。
Patent Document 8 (2009) by Lenglet describes a method for pre-producing crude oil for producing two non- asphaltene oils and pre-distillation, vacuum distillation, solvent deasphaltification, hydrogenation treatment, hydrocracking and residues of asphaltene oil. It describes the preparation of multiple products with hydroconversion. In Non-Patent Document 4, sulfur is removed by hydrogenation and highly active Ni / M.
o Unit design, catalyst selection, hydrogen consumption and other operating conditions for producing products with less than 8 ppm sulfur by the use of catalysts are described.
o Described is a hydrogenation treatment in which sulfur without steric hindrance using a catalyst is removed by a highly active NiMo catalyst to remove residual steric hindrance sulfur to 10 ppm.
このように、従来の精製所では、ライトタイトオイル及び残留物を処理することから生
じる技術的問題に対処するために多くの改良がなされてきたが、解決策がないまま、重大
な問題が残っている。そのような問題は、技術的な溝を引き起こし、ライトタイトオイル
及び高硫黄燃料油の実質的に不十分な利用という結果をもたらしている。
Thus, traditional refineries have made many improvements to address the technical problems that arise from treating light tight oils and residues, but serious problems remain without a solution. ing. Such problems create technical ditches and result in substantially inadequate use of light tight oils and high sulfur fuel oils.
本発明は、ライトタイトオイル及び高硫黄燃料油を使用して、非常に低い硫黄及び窒素
を有し、実質的に金属を含まない燃料を大量に、効果的かつ低コストで製造することを可
能にし、技術的溝を埋めるものである。該燃料は、発電用の燃焼ガスタービンなどの大規
模な陸上用途はもちろん、海洋用途にも特に有用である。本明細書及び特許請求の範囲で
使用される「本質的に/実質的に金属を含まない」または「ゼロ金属」という用語は、ゼ
ロ(零)から100ppb(十億分率)未満の範囲の金属含有量または従来のオンライン
計器によって確実に測定することが困難なほど低い含有量を意味する。
The present invention makes it possible to use light tight oils and high sulfur fuel oils to produce fuels with very low sulfur and nitrogen and virtually no metals in large quantities, effectively and at low cost. And fill the technical gap. The fuel is particularly useful for large-scale onshore applications such as combustion gas turbines for power generation, as well as for marine applications. The terms "essentially / substantially metal-free" or "zero metal" as used herein and in the claims range from zero to less than 100 ppb. It means a metal content or a content that is too low to be reliably measured by conventional online instruments.
本発明は、広範囲(C3またはC5~C20以上)の炭化水素を有し、原油から製造さ
れる燃料を想定した組成物を、高硫黄燃料油及びライトタイトオイルから調製する新規方
法を提供する。本発明の方法への好ましい供給原料は、例えば、高硫黄燃料油やライトタ
イトオイルなどの、従来の精製所においては原料油としてこれまで好ましくないとされて
いた炭化水素供給源である。
The present invention provides a novel method for preparing a composition having a wide range (C3 or C5 to C20 or more) of hydrocarbons and assuming a fuel produced from crude oil from high sulfur fuel oil and light tight oil. A preferred feedstock for the method of the invention is a hydrocarbon feedstock, such as a high sulfur fuel oil or light tight oil, which has been previously unfavorable as a feedstock in conventional refineries.
本発明の燃料は、硫黄及び窒素が非常に少なく、実質的に金属を含まない超清浄燃料で
あり、特に船上の大型海上輸送船での使用だけでなく、大型陸上燃焼ガスタービン、ボイ
ラー及び輸送車両及び列車用として陸上においても特に費用効果が高い燃料である。
The fuel of the present invention is an ultra-clean fuel that is very low in sulfur and nitrogen and is substantially free of metals, especially for use on large marine transport vessels on board, as well as large onshore combustion gas turbines, boilers and transport. It is a particularly cost-effective fuel on land for vehicles and trains.
従来の精製では、原油供給原料を多くの部分に取り出し、各部分は下流の別々の市場経路
に送られる。これに対し、本発明者らは、「バレル上部」ライトタイトオイルと「バレル
底部」高硫黄燃料油を取り出し、それらを低コストで組み合わせて、原油から製造され、
広範囲の炭化水素を有する燃料を想定して、燃料を作り出すことができることを見出した
。
In conventional refining, crude oil feedstock is extracted into many parts, each part being sent to a separate market channel downstream. In contrast, the inventors have taken "barrel top" light tight oil and "barrel bottom" high sulfur fuel oil and combined them at low cost to produce from crude oil.
We have found that fuels can be produced assuming fuels with a wide range of hydrocarbons.
本発明は、ライトタイトオイルと残留油とを低コストで組み合わせて商業的規模の大量
の清浄燃料を作り出す、低コストシステムを提供する。該燃料は、商用輸送船や発電所燃
焼システムに使用される高硫黄バンカー燃料や他の重質残渣に取って代わる。本発明は、
このような燃料及び該燃料を作製する方法及び装置を提供し、コスト効率の良い方法で硫
黄、窒素及び有害金属の排出を削減する。海運業界に対して、本発明の新規構成は、世界
的な海洋硫黄低減目標を達成または超えるために必要な量の低コストの低硫黄船舶用燃料
を提供する。
The present invention provides a low cost system that combines light tight oil and residual oil at low cost to produce a large amount of clean fuel on a commercial scale. The fuel replaces high sulfur bunker fuels and other heavy residues used in commercial transport vessels and power plant combustion systems. The present invention
Such fuels and methods and devices for producing such fuels are provided to reduce sulfur, nitrogen and toxic metal emissions in a cost-effective manner. For the shipping industry, the novel configuration of the present invention provides the amount of low cost low sulfur marine fuel required to meet or exceed global marine sulfur reduction targets.
加えて、本発明の燃料はまた、設備、実例としては、電力及び脱塩水を生成するものの
ような単一サイクルまたは複合サイクル発電所に配備された大規模な陸上用燃焼タービン
における原油または重質残渣の燃焼の代替物を提供する。本発明の燃料を燃焼するタービ
ンは、NOx、SOx、CO2、煤煙、有害金属及び他の燃焼副生成物のタービン排ガス
排出量が著しく少なく、供給源に依存して、汚染された重質油または精製残油を燃焼する
とき、高温ゾーンの腐食または灰形成条件下での汚染も少ない。
In addition, the fuels of the invention are also crude oil or heavy in large onshore combustion turbines deployed in single-cycle or combined-cycle power plants, such as those that produce equipment, eg electric power and desalinated water. It provides an alternative to burning the residue. The turbine that burns the fuel of the present invention has significantly lower turbine exhaust gas emissions of NOx, SOx, CO 2, soot, harmful metals and other combustion by-products, and is contaminated heavy oil depending on the source. Or when burning refined residual oil, there is less contamination in high temperature zones or under ash formation conditions.
これらの新規プロセスは、驚くほど効果的な方法で最終製造物硫黄含有量を目標硫黄レ
ベル以下に制御しながら、経験則に反するステップを使用して、製造コストを下げている
。従来の精製では、取り出し物を分離した後、それらを組み換えるようなことはしない。
These new processes use empirical steps to reduce manufacturing costs while controlling the sulfur content of the final product below the target sulfur level in a surprisingly effective way. In conventional purification, the extracts are separated and then recombined.
例えば、配合に関する従来技術では、配合の焦点は、ガソリン、ディーゼル、またはジ
ェット燃料を形成するための配合であり、別々の精製所生成物の全てを単一の燃料を形成
するように配合することではない。すなわち、原油を蒸留により多数の留分に分離するこ
とはなく、その後全てを組み換えるだけである。例えば、当該技術は、大量のディーゼル
範囲材料をガソリン範囲に配合することを避けるものである。また、最終使用者は、ディ
ーゼルをガソリンに配合しなくてよい。同様に、「灯油」及び「軽質留分」という用語に
関わる混乱は、温度範囲(例えば、190℃~250℃または180℃~230℃)によ
る常圧での蒸留塔留分境界点または他の確立された標準のみに基づいて一様に定義されず
、多くの場合、同一、重複、または異なる参照物質間で異なる意味でこれらの用語が使用
されることによる。例えば、EIAは、「中間蒸留物:一般的な分類の蒸留燃料油及び灯
油を含む精製石油製造物」と定義している。したがって、温度範囲での精製境界点は、従
来の精製所からの各製造物の仕様によって決まり、地方ごとに設定されることが多く、硫
黄含有量に基づいて定義されることがない。本発明者らは、これは最適でないことを見出
した。
For example, in the prior art of compounding, the focus of compounding is to form a gasoline, diesel, or jet fuel, and all of the separate refinery products are compounded to form a single fuel. is not it. That is, crude oil is not separated into a large number of fractions by distillation, but all are then recombined. For example, the technique avoids blending large amounts of diesel range material into the gasoline range. Also, the end user does not have to mix diesel with gasoline. Similarly, the confusion associated with the terms "kerosene" and "light fraction" is the distillation column fraction boundary point or other at normal pressure over the temperature range (eg 190 ° C to 250 ° C or 180 ° C to 230 ° C). Not uniformly defined on the basis of established standards alone, often due to the use of these terms with different meanings among the same, overlapping, or different reference substances. For example, the EIA defines "intermediate distillates: refined petroleum products containing general classifications of distilled fuel oils and kerosene". Therefore, the purification boundary point in the temperature range is determined by the specifications of each product from the conventional refinery, is often set for each region, and is not defined based on the sulfur content. We have found that this is not optimal.
本明細書で使用される「構成要素」という用語は、本発明の実施において「構成要素を
組み合わせる」ことによって見出された予想外の現象を、単に成分を配合することとの対
比において使用される。人間の介入によるものの組み合わせを指す場合の、「成分」とい
う用語の典型的な使用は、成分の存在による結果への期待を与える。すなわち、成分は、
添加されると、全体として特徴的な予想される物理的または化学的特性を与える。
As used herein, the term "component" is used in contrast to the unexpected phenomenon found by "combining components" in the practice of the present invention, in contrast to simply blending the components. To. The typical use of the term "ingredient" when referring to a combination of those with human intervention gives hope for the consequences of the presence of the ingredient. That is, the ingredients are
When added, it gives the expected physical or chemical properties that are characteristic as a whole.
従来の精製所は、ガソリンをディーゼルまたは処理した残留油に混合して燃料を作製す
ることはない。代わりに、取り出し物を異なるエンジンの種類ごとに分離する。
Traditional refineries do not mix gasoline with diesel or processed residual oil to produce fuel. Instead, separate the ejectors for different engine types.
本発明によって今回開示されるまで、当該精油技術における当業者に知られていなかっ
たことが、新規な燃料配合物であり、多くの軽質(L)、中間(M)及び重質(H)構成
要素(以下で教示及び定義される)から選択及び/または獲得する方法、及び選択された
構成成分を組み合わせて低硫黄で実質的に金属を含まない燃料を形成する最良の方法であ
る。そのようなものは、調理材料で満たされた倉庫を見ているが、最も低いコストで最も
カロリーの低いケーキのレシピがなく、特定の方法で材料を処理して組み合わせることに
よって起こる驚くべき相互作用現象についても知らないパン屋に非常に類似している。
What was not known to those skilled in the art of the essential oil technology until now disclosed by the present invention is a novel fuel formulation, with many light (L), intermediate (M) and heavy (H) configurations. It is the best way to select and / or obtain from the elements (taught and defined below) and to combine selected components to form a low sulfur, substantially metal-free fuel. Such ones are looking at a warehouse filled with cooking ingredients, but there is no recipe for the lowest cost and lowest calorie cake, and the amazing interactions that occur by processing and combining the ingredients in a particular way. It's very similar to a bakery who doesn't even know about the phenomenon.
本発明は、従来の原油以外の供給源からの種々の炭化水素系供給原料を、単独でまたは
従来の供給原料とともに変換し、広範囲の炭化水素を有する燃料を形成する方法を提供す
る。変形例では、ライトタイトオイル供給原料及び高硫黄燃料油供給原料により形成され
る燃料は、上記燃料を形成する上記ライトタイトオイルの最低沸点のものから高硫黄燃料
油由来の水素化変換された液体の最大沸点のものまでの広範囲の炭化水素を有し、上記燃
料を形成する。
The present invention provides a method of converting various hydrocarbon-based feedstocks from sources other than conventional crude oil, alone or with conventional feedstocks, to form fuels with a wide range of hydrocarbons. In the modified example, the fuel formed by the light tight oil supply material and the high sulfur fuel oil supply material is a hydroconverted liquid derived from the high sulfur fuel oil from the lowest boiling point of the light tight oil forming the fuel. It has a wide range of hydrocarbons up to the maximum boiling point of and forms the fuel.
一実施形態では、1つまたは複数の高硫黄燃料油を残留物水素化変換ゾーンに供給し、
沸騰床反応器内で触媒の存在下、残留物水素化変換条件において水素と接触させ、(1)
水素化変換産物液、及び水素及び硫黄を有するパージガスに分離される水素化変換反応器
流出物、及び(2)溶剤分離に向かう未変換油を形成する。そのような未変換油は、(A
)供給原料として、別々にまたは添加された高硫黄燃料油供給原料と共に、水素化変換反
応器に回収される可溶性脱アスファルト化油及び(B)ピッチ処理に送られる不溶性ピッ
チを形成する。製造物燃料は、ライトタイトオイルの全てまたは一部を上記水素化変換産
物液と組み合わせることによって形成される。一変形例では、該組み合わせの一部として
使用する前に、ライトタイトオイルを分留してオーバーヘッド蒸留ガスを除去し、水素化
変換ゾーン産物液と組み合わされる分離器底部を残し、燃料を形成する。他の変形例では
、溶剤分離への供給原料の一部は、溶剤分離に直接添加されるか、または水素化変換反応
器未変換油と組み合わせて溶剤分離に供給される高硫黄全油を有する。また、追加の高硫
黄燃料油を上記可溶性脱アスファルト化油と組み合わせて、水素化変換反応器への供給原
料の一部として供給することができる。引火点及びその他のものを考慮して、ライトタイ
トオイルを燃料組み合わせに添加する前に分留し、オーバーヘッド蒸留ガスを除去し、ナ
フサ範囲の炭化水素及び高沸点底部留分を有する上部ゾーン軽質留分を形成することがで
きる。一変形例では、そのような軽質留分の少なくとも一部はナフサに富んでおり、改質
装置または他の芳香油単位操作に送られて、改質条件下で水素と接触して軽質処理流れを
形成する。他の変形例では、上記軽質処理流れの全てまたは一部、未処理軽質流れ及び高
沸点底部留分を上記水素化変換液と組み合わせて燃料を形成する。さらに他の変形例では
、水素化変換反応器からの流出物を分留して、2つ以上の処理液体留分に分離し、目標硫
黄含有量より高い硫黄含有量を有する該留分の少なくとも一方を残留物水素化変換反応器
への供給原料の一部として、または溶剤分離への供給原料の一部として使用する。
In one embodiment, one or more high sulfur fuel oils are supplied to the residue hydrogenation conversion zone.
In the presence of a catalyst in a boiling bed reactor, contact with hydrogen under residual hydrogenation conversion conditions (1)
It forms a hydrogenation conversion product solution, a hydrogenation conversion reactor effluent separated into a purge gas containing hydrogen and sulfur, and (2) unconverted oil towards solvent separation. Such unconverted oil is (A)
) As a feedstock, together with the separately or added high sulfur fuel oil feedstock, the soluble deasphalized oil recovered in the hydrogenation conversion reactor and (B) the insoluble pitch sent to the pitch treatment are formed. The product fuel is formed by combining all or part of the light tight oil with the hydrogenation conversion product liquid. In one variant, before use as part of the combination, the light tight oil is fractionated to remove the overhead distillation gas, leaving the bottom of the separator combined with the hydroconversion zone product liquid to form the fuel. .. In another variant, some of the feedstock for solvent separation has high sulfur total oil that is added directly to the solvent separation or supplied to the solvent separation in combination with the unconverted oil in the hydroconversion reactor. .. Further, the additional high sulfur fuel oil can be combined with the soluble deasphalted oil and supplied as a part of the feedstock to the hydrogenation conversion reactor. Fractionalizing light tight oil prior to addition to the fuel combination, removing overhead distillation gas, taking into account ignition points and others, upper zone light distillates with naphtha range hydrocarbons and high boiling bottom fractions. Fractions can be formed. In one variant, at least some of such light fractions are naphtha-rich and sent to reformers or other fragrant oil unit operations to contact hydrogen under reforming conditions for light treatment flow. Form. In another modification, all or part of the light treated stream, the untreated light stream and the high boiling bottom fraction are combined with the hydroconversion liquid to form a fuel. In yet another modification, the effluent from the hydrogenation conversion reactor is fractionated and separated into two or more treated liquid fractions, at least the fraction having a sulfur content higher than the target sulfur content. One is used as part of the feedstock for the residue hydrogenation conversion reactor or as part of the feedstock for fractional distillation.
一実施形態では、残留物水素化変換ゾーンは、残留物水素化変換反応器を重油範囲水素
化処理装置及び蒸留物範囲水素化処理装置と統合し、気液分離器、水素流、パージガス、
硫黄回収工程及び共通処理液体回収の1つまたは複数を統合する。他の変形例では、その
ような統合において、処理液体回収を切り離した構成にすることができ、各流れの硫黄含
有量の測定及び組み合わせゾーンへの流量の調整をそれぞれ行うことを可能にし、実際の
硫黄含有量が目標硫黄含有量以下である燃料を形成する。変形例では、水素化変換反応器
ゾーン流出物の上部ゾーンからの処理産物流れを分留して、2つ以上の水素化変換液留分
に分離し、上記目標硫黄含有量より高い硫黄含有量を有する該留分の少なくとも一方を別
の水素化処理ゾーンに送り、触媒の存在下、水素化処理条件において水素と接触させ、上
記目標硫黄含有量未満の硫黄含有量を有する低硫黄水素化処理流れを形成する。次いで、
該水素化処理流れを他の水素化変換液留分及び上記ライトタイトオイル由来の未処理流れ
と組み合わせ、実際の硫黄含有量が目標硫黄含有量以下である燃料を形成する。
In one embodiment, the residue hydrogenation conversion zone integrates the residue hydrogenation conversion reactor with a heavy oil range hydrogenation treatment device and a distillation range hydrogenation treatment device, a gas-liquid separator, a hydrogen stream, a purge gas,
Integrate one or more of the sulfur recovery process and common treatment liquid recovery. In another variant, in such an integration, the treatment liquid recovery could be configured separately, allowing the measurement of the sulfur content of each stream and the adjustment of the flow rate to the combination zone, respectively, in practice. Form a fuel whose sulfur content is less than or equal to the target sulfur content. In the modified example, the treated product flow from the upper zone of the hydrogenation conversion reactor zone effluent is separated into two or more hydrogenation conversion liquid distillates, and the sulfur content is higher than the above target sulfur content. At least one of the distillates having hydrogen is sent to another hydrogenation treatment zone, and in the presence of a catalyst, it is brought into contact with hydrogen under hydrogenation treatment conditions, and a low sulfur hydrogenation treatment having a sulfur content less than the above target sulfur content is performed. Form a flow. Then
The hydrogenation treatment flow is combined with other hydrogenation conversion liquid distillates and the untreated flow derived from the above-mentioned light tight oil to form a fuel having an actual sulfur content of less than or equal to the target sulfur content.
一実施形態では、ライトタイトオイル供給原料は45~55度の範囲のAPI密度を有
し、上記高硫黄燃料油は14~21度の範囲のAPI密度を有し、上記水素化変換液は2
6~30度の範囲のAPI密度を有し、上記組み合わせ燃料製造物は37~43度の範囲
のAPI密度及び0.5重量%未満の硫黄含有量を有する。本発明の燃料の実際の硫黄含
有量は、本明細書に開示されているように、船舶用燃料に対するIMO仕様または燃焼ガ
スタービンに対するタービン製造業者の仕様以内の目標硫黄含有量を満たすように調整す
ることができる。
In one embodiment, the light tight oil feedstock has an API density in the range of 45-55 degrees, the high sulfur fuel oil has an API density in the range of 14-21 degrees, and the hydroconversion liquid has 2
With an API density in the range of 6-30 degrees, the combined fuel product has an API density in the range of 37-43 degrees and a sulfur content of less than 0.5% by weight. The actual sulfur content of the fuels of the present invention is adjusted to meet the target sulfur content within the IMO specifications for marine fuels or the turbine manufacturer's specifications for combustion gas turbines, as disclosed herein. can do.
本発明の他の実施形態では、原油のライトタイトオイル及び高硫黄燃料油との共処理の
方法を提供する。本発明者らは、本明細書及び特許請求の範囲の範囲において、原油の分
析または他の測定方法に関連して、x軸として原油の質量%または体積%を、y軸として
硫黄含有量をプロットし、「区切り点」を、単位操業あたりの上昇率が高い、硫黄含有量
が水平またはそれに近い位置から急激に、または指数関数的に増加し始める点であると定
義する。操業の差は留分の単位体積の変化であり、上昇の差は硫黄含有量の変化であり、
傾きは操業の上昇量である。このような操業の上昇量に関する傾きは、ゼロ(零)または
水平に近い値から急激に0.2を超えて動き、急速に1を超えて、指数関数的な硫黄含有
量の増加に向かって動き、区切り点は、蒸留塔への原油または他の供給原料に基づいて変
化する。したがって、「区切り点取り出し」または「硫黄区切り点取り出し」は、ナフサ
の範囲の終点、例えば、安定化されていないワイルド直留ナフサの範囲の終点を超えるが
、上記のように、単位操業あたりの上昇率が高く、硫黄含有量が急激に、または指数関数
的に増加し始める点である区切り点以下で沸騰する炭化水素含有液体の分割を決定する手
段を提供する。
Another embodiment of the present invention provides a method for co-treating crude oil with light tight oil and high sulfur fuel oil. Within the scope of the present specification and claims, the present inventors have defined the mass% or volume% of crude oil on the x-axis and the sulfur content on the y-axis in connection with the analysis or other measurement method of crude oil. Plot and define the "breaking point" as the point where the rate of increase per unit operation is high, the sulfur content begins to increase sharply or exponentially from a horizontal or near position. The difference in operation is the change in the unit volume of the distillate, and the difference in the rise is the change in the sulfur content.
Slope is the amount of increase in operations. The slope with respect to such an increase in operation rapidly moves above 0.2 from zero or near-horizontal values and rapidly exceeds 1 towards an exponential increase in sulfur content. Movement, break points vary based on crude oil or other feedstock to the distillation column. Therefore, "break point retrieval" or "sulfur break point retrieval" exceeds the end point of the range of naphtha, for example, the end point of the range of unstabilized wild straight naphtha, but as described above, per unit operation. Provided is a means for determining the division of a hydrocarbon-containing liquid that boils below the break point where the rate of increase is high and the sulfur content begins to increase rapidly or exponentially.
本明細書及び特許請求の範囲において、基底「区切り点取り出し」または基底「硫黄区
切り点取り出し」を、留分の硫黄含有量に関して、安定化されていないワイルド直留ナフ
サの範囲の終点を超えるが、区切り点以下で沸騰する炭化水素含有液体を意味する、と定
義する。その際、燃料製品流れが区切り点以下の全ての未処理流れと、組み合わせを形成
するために添加するように選択された区切り点取り出しより上の全ての流れとの組み合わ
せから形成される場合、区切り点は、その組み合わせ燃料の実際の硫黄含有量が目標硫黄
含有量を超えないように選択される。変形例では、上記目標硫黄含有量が上記硫黄区切り
点であるか、または上記硫黄区切り点より高いまたは低い場合に燃料を製造することがで
き、上記燃料を生成する流れの組み合わせは、上記燃料の実際の硫黄含有量が上記硫黄目
標を超えないように、上記区切り点を基準にして効率的に作られる。
In the specification and claims, the base "break point retrieval" or the basis "sulfur break point retrieval" exceeds the end point of the range of unstabilized wild straight naphtha with respect to the sulfur content of the distillate. , Means a hydrocarbon-containing liquid that boils below the break point. If the fuel product flow is formed from a combination of all untreated flows below the break point and all flows above the break point fetch selected to be added to form the combination, then the break. The points are selected so that the actual sulfur content of the combined fuel does not exceed the target sulfur content. In a variant, fuel can be produced when the target sulfur content is at the sulfur break point, or is higher or lower than the sulfur break point, and the combination of flows that produce the fuel is that of the fuel. It is efficiently made based on the above break point so that the actual sulfur content does not exceed the above sulfur target.
比較的高い硫黄、窒素及び金属含有量を有する原油及び高硫黄油を含む炭化水素系供給
原料は常圧及び減圧蒸留に供給され、(1)軽質オーバーヘッド蒸留ガス、(2)硫黄区
切り点以下の液体留分、(3)(A)硫黄を含む蒸留範囲留分、(B)硫黄を含む減圧軽
油範囲留分及び(C)硫黄を含む減圧残留物を有する、硫黄区切り点より上の留分、及び
(4)蒸留ユニット蒸留ガス、ストリッパー及び他の単位操作オーバーヘッドからの少量
の硫黄を含有するガスなどの硫黄含有パージガスに分離される。硫黄区切り点以下の上記
液体留分は、未処理液体として、上記組み合わせゾーンに供給され、上記燃料の少なくと
も一部を形成する。蒸留範囲留分及び減圧軽油範囲留分を、蒸留及び減圧軽油水素化処理
装置で触媒の存在下、水素化処理条件において添加の水素と接触させ、1つまたは複数の
水素化処理された液体を形成する。該水素化処理液体は、組み合わせゾーン及び硫黄を有
するパージガスに送られる。上記減圧残留物は沸騰残留物水素化変換ゾーンに送られ、触
媒の存在下、沸騰水素化変換条件において添加水素と接触し、(1)組み合わせゾーンに
供給され、上記燃料の一部を形成するもう一つの処理液体、(2)硫黄を有するパージガ
ス、及び(3)溶剤分離に供給され、(A)残留物水素化変換に単独または減圧残留物と
組み合わされて供給される可溶性脱アスファルト化油及び(B)ピッチ処理に送られる不
溶性ピッチを形成する未変換油、を形成する。上記未処理液体は上記処理液体と組み合わ
されて、実際の硫黄含有量が目標硫黄含有量以下である燃料を形成する。好ましくは、上
記水素化処理流れの少なくとも1つは、10重量ppm以下の硫黄を有する超低硫黄流れ
であり、組み合わせに対する該流れの量を増減して使用することにより、実際の硫黄含有
量が目標硫黄含有量以下になるように調整して、上記燃料を形成する。
A hydrocarbon-based feedstock containing crude oil and high sulfur oil with relatively high sulfur, nitrogen and metal content is supplied for atmospheric and vacuum distillation, (1) light overhead distillation gas, (2) below the sulfur break point. Liquid distillates, (3) (A) distillation range distillates containing sulfur, (B) decompressed light oil range distillates containing sulfur and (C) distillates above the sulfur break point with decompression residues containing sulfur. , And (4) Distillation Units Separated into sulfur-containing purge gases such as distillation gases, strippers and other unit operating overheads that contain small amounts of sulfur. The liquid fraction below the sulfur break point is supplied to the combination zone as an untreated liquid to form at least a portion of the fuel. The distillation range fraction and the reduced gas oil range fraction are brought into contact with the added hydrogen under the hydrogenation treatment conditions in the presence of a catalyst in a distillation and reduced pressure gas oil hydrogenation treatment device to produce one or more hydrogenated liquids. Form. The hydrotreated liquid is sent to a combination zone and a purge gas having sulfur. The decompression residue is sent to the boiling residue hydrogenation conversion zone, comes into contact with the added hydrogen under boiling hydrogenation conversion conditions in the presence of a catalyst, and is supplied to (1) the combination zone to form part of the fuel. Another treatment liquid, (2) purge gas with sulfur, and (3) soluble deasphalized oil supplied for solvent separation and (A) either alone or in combination with decompression residues for residual hydrogenation conversion. And (B) unconverted oil, which forms the insoluble pitch sent to the pitch process. The untreated liquid is combined with the treated liquid to form a fuel whose actual sulfur content is less than or equal to the target sulfur content. Preferably, at least one of the hydrogenation treatment streams is an ultra-low sulfur stream having sulfur of 10 ppm by weight or less, and the actual sulfur content can be increased by increasing or decreasing the amount of the stream with respect to the combination. The above fuel is formed by adjusting the sulfur content to be less than or equal to the target sulfur content.
本発明の方法の変形例では、(i)蒸留物の軽質オーバーヘッド蒸留ガス、(ii)ピ
ッチ及び(iii)硫黄または金属回収用蒸気内の炭化水素を有する炭化水素組成物を除
いて、上記原油供給原料の実質的に全ての炭化水素組成物を、各留分に分離し、続いて組
み換えて、複数の炭化水素製造物ではなく、1つの液体燃料製造物である上記燃料を形成
することができる。上記燃料は、常圧蒸留からの上記未処理液体留分の最低沸点部分から
溶剤分離から回収した流れの最高沸騰部分までの範囲の炭化水素と、次いで水素化処理ま
たは水素化変換反応器で処理され、回収されて上記燃料に組み込まれる流れとの組み合わ
せを有することができる。一変形例では、水素化処理された蒸気の少なくとも1つは10
重量ppm未満の硫黄を有する超低硫黄流れであり、上記未処理留分が上記目標硫黄含有
量を超える硫黄含有量を有し、上記未処理留分をトリム制御として使用される場合、上記
組み合わせに対するそのような未処理留分の量の削減または増加により、実際の硫黄含有
量が目標硫黄含有量以下である燃料を形成する。他の変形例では、第1の水素化処理流れ
を10重量ppm未満の硫黄含有量を有する低減された硫黄量を有する流れとして作製し
、第2の水素化燃料留分を硫黄含有量が0.12~0.18重量%の範囲である低減され
た硫黄量を有する流れとして作製し、上記未処理留分は上記目標硫黄含有量を超える硫黄
含有量を有し、上記第1水素化処理流れまたは第2水素化処理流れまたはその両者をトリ
ム制御に使用し、上記組み合わせに対するそのような流れの量の増減により実際の硫黄含
有量が目標硫黄含有量以下である燃料を形成する。
In a modification of the method of the present invention, the crude oil is described except for (i) a light overhead distillation gas of the distillate, (ii) pitch and (iii) a hydrocarbon composition having a hydrocarbon in sulfur or metal recovery steam. Substantially all hydrocarbon compositions of feedstock can be separated into each fraction and subsequently recombined to form the fuel, which is a single liquid fuel product rather than multiple hydrocarbon products. can. The fuel is treated with a hydrocarbon in the range from the lowest boiling point portion of the untreated liquid fraction from atmospheric distillation to the highest boiling point of the flow recovered from solvent separation, followed by hydrogenation treatment or hydroconversion reactor. Can have a combination with a stream that is collected, recovered and incorporated into the fuel. In one variant, at least one of the hydrogenated steams is 10.
When the untreated fraction has a sulfur content exceeding the target sulfur content and the untreated fraction is used as a trim control, the combination is described in an ultra-low sulfur flow having sulfur of less than ppm by weight. By reducing or increasing the amount of such untreated fractions relative to, a fuel having an actual sulfur content below the target sulfur content is formed. In another variant, the first hydrotreated stream is made as a stream with a reduced sulfur content with a sulfur content of less than 10 wt ppm and the second hydrofuel fraction has a sulfur content of 0. Made as a stream with a reduced sulfur content in the range of .12 to 0.18 wt%, the untreated fraction has a sulfur content that exceeds the target sulfur content and is the first hydrotreated. Flows and / or second hydration treatment flows are used for trim control to form fuels whose actual sulfur content is less than or equal to the target sulfur content by increasing or decreasing the amount of such flow relative to the above combination.
一変形例では、残留物水素化変換及び水素化処理ゾーンは、別々の蒸留水素化処理反応
器、重油水素化処理反応器及び残留物水素化変換反応器を有し、各反応器は別々の処理流
出物を形成し、各処理流出物は別々の共有壁分離器に供給され、硫黄を有する共通のオー
バーヘッドガスを形成し、各反応器処理流出物に関連する1つまたは複数の別々に低減さ
れた気液処理流出物をそれぞれの硫黄含有量に基づく速度で上記分離器から別々に取り出
し、(a)上記未処理液体流れとの組み合わせに送られて、実際の硫黄含有量が目標硫黄
含有量以下である燃料を形成するか、または(b)燃料の硫黄含有量のその後のトリム制
御のための予備貯蔵に送られる。本発明の方法の特定の変形例では、出力製造物燃料の量
は、少なくとも部分的に水素の添加によって生じる容量上昇のために、入力供給原料の総
量を超えることがある。
In one variant, the residue hydroconversion and hydrotreating zones have separate distillation hydrotreating reactors, heavy oil hydrotreating reactors and residue hydroconversion reactors, each of which is separate. Forming treated effluents, each treated effluent is fed to a separate shared wall separator, forming a common overhead gas with sulfur and reducing one or more separately associated with each reactor treated effluent. The gas-liquid treated effluent was separately removed from the separator at a rate based on the respective sulfur content and sent to (a) in combination with the untreated liquid stream, where the actual sulfur content was the target sulfur content. It forms a fuel that is less than or equal to the amount, or (b) is sent to pre-storage for subsequent trim control of the sulfur content of the fuel. In certain variations of the method of the invention, the amount of output product fuel may exceed the total amount of input feedstock, at least in part due to the volume increase caused by the addition of hydrogen.
これらの新規方法は、組み合わせ燃料の硫黄含有量を船舶用燃料に対するIMO仕様ま
たは燃焼ガスタービンに対するタービン製造業者の仕様以内の目標硫黄含有量を満たすよ
うに調整することができる。したがって、上記燃料は海上または陸上用エンジン、燃焼ガ
スタービンまたは燃焼式ヒーターに特に有用である。ライトタイトオイル及び残留物水素
化変換により処理された高硫黄燃料油を組み合わせることにより誘導された特定の燃料変
形例は、実際の硫黄含有量が0.5重量%未満で、原油由来炭化水素が約C5~C20以
上の範囲にある燃料を作製する。上記炭化水素は、上記燃料に組み合わされた未処理流れ
内の任意の留分の最低沸点である初留点及び溶剤分離からの流出物の最高沸点部分の最高
沸点を有し、次いで水素化処理または水素化変換により処理を受けて、組み合わされて上
記燃料の一部を形成する。
These novel methods can adjust the sulfur content of the combined fuel to meet the target sulfur content within the IMO specifications for marine fuels or the turbine manufacturer's specifications for combustion gas turbines. Therefore, the fuels are particularly useful for offshore or land engines, combustion gas turbines or combustion heaters. Certain fuel variants induced by the combination of light tight oil and high sulfur fuel oil treated by residue hydroconversion have an actual sulfur content of less than 0.5% by weight and crude oil derived hydrocarbons. A fuel in the range of about C5 to C20 or higher is produced. The hydrocarbon has an initial boiling point, which is the lowest boiling point of any fraction in the untreated stream combined with the fuel, and the highest boiling point of the effluent portion of the effluent from solvent separation, followed by hydrogenation. Alternatively, it is treated by hydroconversion and combined to form part of the fuel.
図1は、本発明の一実施形態の概要を示し、燃料を形成するための硫黄及び金属を有す
る炭化水素系供給原料の変換方法における主要成分を簡略化して示している。ライトタイ
トオイル供給原料1は、好ましくは、製造、出荷または他の取り扱い前に基本的な気液分
離器に通し、軽質同伴ガスを分離するか、または安定化、水及び沈殿物の除去、または他
の軽度調整を受ける。上記ライトタイトオイル供給原料1は、比較的少量の硫黄及び金属
及び比較的少量の重油を有する実質的に軽質及び中間範囲の炭化水素を含み、追加の処理
なしに未処理液体流れとして組み合わせゾーン600に提供される。硫黄、窒素及び金属
を有する高硫黄燃料油は、ライン41を介して残留物水素化変換ゾーン401に供給され
、供給原料組成物に基づいて選択された沸騰床反応器などの残留物水素化変換器または他
の好適な水素化変換装置内で該油41を触媒の存在下、残留物水素化変換条件において水
素と接触させ、ゾーン401に(1)処理水素化変換液411に分割される反応器区分流
出物(本明細書では、処理液の種類として称される「水素化変換液」は、約C5の沸点範
囲から未変換油409の最小沸点までの実質的に全範囲の炭化水素を有し、水素化変換の
残留物、パージされた水素及びオフガスを有するパージガス420、流動石油ガスの成分
、及び硫黄を有する酸性ガスである)及び(2)未変換油409を形成する。このような
分離は、好ましくは、減圧蒸留の形態であり、特定の供給原料の例では、常圧蒸留に近い
蒸留が未変換油の分離に有効なことがある。未変換油409は、ゾーン301での溶剤脱
アスファルト化に供給される。溶剤脱アスファルト化分離301は、(A)可溶性脱アス
ファルト化油311を形成し、ゾーン401内の水素化変換反応器への供給原料として、
別々にまたは上記反応器に添加される高硫黄燃料油供給原料41と組み合わされて、再生
利用される。溶剤脱アスファルト化分離301はまた、(B)ユーティリティーアイラン
ド501内のピッチ処理に供給される不溶性ピッチ351を形成する。図1に示す変形例
では、ピッチ351は、ユーティリティーアイランド501に供給されて、処理される。
本実施例では、ピッチは、1つまたは複数のガス化炉(図示せず)で燃焼され、電力なら
びに上記水素化変換及びガス化炉固体内の除去される上記金属の少なくとも一部を捕捉す
るための水素の少なくとも一部を産生することができる。
FIG. 1 outlines an embodiment of the present invention and simplifies the main components of a method for converting a hydrocarbon-based feedstock having sulfur and a metal to form a fuel. The light tight oil feedstock 1 is preferably passed through a basic gas-liquid separator prior to manufacture, shipment or other handling to separate or stabilize light companion gases, or to remove water and precipitates, or. Receive other minor adjustments. The light tight oil feedstock 1 contains a relatively light and intermediate range of hydrocarbons with a relatively small amount of sulfur and metal and a relatively small amount of heavy oil, and is combined as an untreated liquid stream in the combined
Recycled separately or in combination with the high sulfur
In this embodiment, the pitch is burned in one or more gasifiers (not shown) to capture power and at least a portion of the metal removed in the hydrogenation conversion and gasifier solids. Can produce at least a portion of the hydrogen for.
ライン1の未処理液体は、上記処理液体411と組み合わせて組み合わせゾーン600
内に燃料を形成する。上記燃料600は、ライトタイトオイル供給原料、凝縮物または他
の軽質供給原料1の軽質及び中間範囲の炭化水素(i)を、水素化変換ゾーン401の処
理液体流出物411と共に存在する高硫黄燃料油41のより重い範囲の炭化水素(ii)
の多くと組み合わせたものであり、該燃料600は、C5~C20またはそれ以上の広範
囲の炭化水素を有する。このようにして形成された燃料は、上記燃料を形成する上記ライ
トタイトオイルの最低沸点のものから溶剤分離301に溶解するライン311の炭化水素
の最大沸点のものまでの広範囲の炭化水素を有し、続いてゾーン401内で水素により処
理を受け、上記燃料を形成するための流出物411の一部を形成する。組成物1及び41
1の量と流速は、それぞれの硫黄含有量に基づいて、燃料600の実際の硫黄含有量が目
標硫黄含有量以下であるように調整することができる。例えば、限定されるものではない
が、流れ1が許容できないレベルに上昇した硫黄含有量を有し、ゾーン600内での組み
合わせに使用できない場合には、上記未処理流れ1は分留され(分離器図示せず)、任意
のより高い硫黄量の重質底部部分を処理のためにゾーン401内の統合水素化処理装置に
送ることができ、流れ1の他の部分は未処理のまま組み合わせゾーン600を通過するこ
とができる。しかし、上記水素化変換器の上流での処理の結果生じるより高い硫黄量の取
り出し、例えば、常圧蒸留底部は、水素化変換条件において水素化分解され、不必要に水
素を消費し、本来ライトタイトオイル供給原料内に存在するより軽質の材料を生成するの
で、流れ41の一部として水素化変換に供給されることはない。代わりに、そのようなよ
り高い硫黄量の取り出しは、下記の変形例に示すように、別個の水素化処理ゾーンに送ら
れる。本変形例では、ゾーン401内の1つまたは複数の反応器により処理された製造ゾ
ーン流出物は分留により2つ以上の水素化変換液留分に分離でき、そのような留分の少な
くとも1つが目標硫黄含有量より高い硫黄含有量を有するならば、そのような1つまたは
複数の留分は、単独でまたはゾーン401外からの他の同様の硫黄含有量及び沸点範囲を
有する流れと共に、ゾーン401内の1つまたは複数の別個の水素化処理ゾーンに送られ
て、触媒の存在下、水素化処理条件において水素と接触し、低減された硫黄含有量、好ま
しくは0.5重量%以下、より好ましくは0.2重量%以下の水素化処理流れを形成し、
上記低硫黄水素化処理流れは上記ライトタイトオイル由来の未処理流れまたはライトタイ
トオイルの分留または他の処理から残っている流れと組み合わされて、実際の硫黄含有量
が目標硫黄含有量以下である燃料を形成する。一変形例では、直列または統合水素化処理
装置は、その目標硫黄含有量以下の硫黄含有量を有する組み合わせ流れに必要な超低硫黄
または低硫黄処理液体の量に依存して、10重量ppm以下から0.1重量%の硫黄含有
量を生じる。
The untreated liquid of line 1 is combined with the treated
Form fuel inside. The
Combined with many of the above, the
The amount of 1 and the flow velocity can be adjusted so that the actual sulfur content of the
The low sulfur hydrogenation treatment flow is combined with the untreated flow from the light tight oil or the flow remaining from fractional distillation or other treatment of the light tight oil so that the actual sulfur content is below the target sulfur content. Form a certain fuel. In one variant, the in-series or integrated hydrogenation system is 10 ppm by weight or less, depending on the amount of ultra-low sulfur or low-sulfur treated liquid required for the combined flow having a sulfur content below its target sulfur content. Yields a sulfur content of 0.1% by weight.
図1に示す残留物水素化変換システム401の変形例では、ユーティリティーアイラン
ド501ガス化システムからの、水素化変換に必要な量の構成水素含有ガス502は、残
留物水素化変換ブロック401内の内部再利用水素と共に、圧縮、加熱され、選択された
触媒及び他の条件に基づいて、所望レベルの水素化変換を達成するために当該技術分野で
知られている効果的な操作温度、圧力、空間速度及び圧力に調整される。処理液体を有す
るゾーン401反応器の上記流出物及び水素含有ガスは、高圧分離器(図示せず)で分離
は回収される。サワー及び酸性ガスを有するパージガスは、ライン420を介して、ピッ
チ処理及び硫黄回収システムを有するユーティリティーアイランド501に供給される。
ピッチ処理は、単独でまたは希釈剤と共に、電気及び蒸気を生産するために1つまたは複
数のボイラー内での燃焼を有することができ、場合によっては、排煙ガス及び他の工程ガ
スからの硫黄及び金属を除去または低減するための付帯的設備及び圧力スイング吸収ユニ
ットを有する水素発生ユニットを使用することができる。他の変形例では、ピッチ処理は
、アスファルト製造のための転送または生コークス製造のためのコーカー供給原料として
の使用による。さらに他の変形例では、上記ピッチは、1つまたは複数のガス化炉内で燃
焼され、発電、水素化変換または水素化処理のための及びガス化炉固体中の上記金属の少
なくとも一部をそのような固体を介して金属除去のために捕捉するための水素の少なくと
も一部を製造する。上記ピッチをどのように扱うかの最適な選択は、生成されるピッチの
量、低コスト水素源の有効性、及びピッチのための潜在的な販路に依存する。
In the modification of the residue
Pitch treatment can have combustion in one or more boilers to produce electricity and steam, alone or with diluent, and in some cases sulfur from flue gas and other process gases. And ancillary equipment for removing or reducing metal and a hydrogen generation unit with a pressure swing absorption unit can be used. In another variant, pitch processing is by transfer for asphalt production or use as a coke feedstock for raw coke production. In yet another variant, the pitch is burned in one or more gasifiers to generate at least a portion of the metal for power generation, hydroconversion or hydrotreating and in the gasifier solid. Produce at least a portion of hydrogen to capture for metal removal through such solids. The optimal choice of how to handle the pitch depends on the amount of pitch produced, the effectiveness of the low cost hydrogen source, and the potential sales channels for the pitch.
図1には示されていないが、様々な補助的な高、中及び低圧力気液分離器、蒸気ヒータ
ー、ガス再使用及びパージライン、ガスまたは軽質分と液体とを分離するための還流ドラ
ム、コンプレッサー、冷却システム、及び他の補助的なアプリケーションは、水素化変換
技術分野において当業者に公知である。また、共通のユーティリティーアイランド501
内に位置しない場合には、水素化変換ゾーン401内に、サワーガスまたは酸性ガス処理
のための様々なアミンまたは他の硫黄回収剤吸収剤及び剥離システムが含まれるであろう
。
Although not shown in FIG. 1, various auxiliary high, medium and low pressure gas-liquid separators, steam heaters, gas reuse and purge lines, reflux drums for separating gas or light components from liquids. , Compressors, cooling systems, and other ancillary applications are known to those of skill in the art of hydroconversion technology. Also, the
If not located within, within the
残留物水素化変換触媒の選択及び残留物水素化変換ゾーン401のプロセス条件の調整
のためのパラメーターは、石油精製産業に従事する当業者の技術範囲内にあり、本発明の
残留物水素化変換区分の実施についての追加の説明を必要としない。上記反応ゾーンにお
いて、使用される残留物水素化変換触媒は、水素含有量を増加させ、及び/または硫黄、
窒素、酸素、リン、コンラドソン炭素及び金属へテロ原子汚染物質を除去するための重質
炭化水素供給物の水素化変換を触媒するのに有用な任意の触媒組成物を含む。使用される
特定の触媒の種類及び様々な支持体及び粒度構成及び選択される残留物水素化変換条件は
、硫黄及び金属含有量及び重質炭素残留物と同様、回収または他の流れからの各供給原料
の炭化水素供給原料組成物、反応器からの製品流れ中の望ましい低減硫黄及び金属含有量
に依存する。そのような触媒は、炭化水素原料油の残留物水素化変換に有用な任意の触媒
から選択できる。ここで参照することにより組み込まれる、Baldassariらによ
る特許文献6(2014)は、様々な統合型残留物水素化変換装置を含む好適な残留物水
素化変換工程と共に、広範囲の様々な好適な残留物水素化変換触媒も説明している。Ba
ldassariらはさらに、蒸留及び重油残留物水素化変換のための様々な触媒組成物
及び条件範囲を要約し、水素化変換のための条件を区別している。これらの全ては、残留
物水素化変換の技術分野において当業者に公知である。本発明の好ましい実施形態では、
沸騰床水素化変換は、反応温度範囲380℃~450℃、反応圧力範囲70バール~17
0バール(水素分圧)、好ましくは、液空間速度範囲0.2~2.0h-1で行い、550
℃マイナスへの変換は30%から80%の範囲である。
The parameters for the selection of the residue hydrogenation conversion catalyst and the adjustment of the process conditions of the residue
Includes any catalytic composition useful for catalyzing the hydrogenation conversion of heavy hydrocarbon feeds for removing nitrogen, oxygen, phosphorus, Conradson carbon and metal heteroatomic contaminants. The specific catalyst type and various supports and particle size configurations used and the residue hydroconversion conditions selected are as well as sulfur and metal content and heavy carbon residues, respectively, from recovery or other streams. Hydrogenation of feedstock Depends on the feedstock composition, the desired reduced sulfur and metal content in the product flow from the reactor. Such catalysts can be selected from any catalyst useful for the residual hydrogenation conversion of hydrocarbon feedstocks. US Pat. The hydrogenation conversion catalyst is also described. Ba
ldassari et al. Further summarize the various catalytic compositions and condition ranges for distillation and hydrogenation conversion of heavy oil residues, and distinguish the conditions for hydrogenation conversion. All of these are known to those of skill in the art in the art of residual hydrogenation conversion. In a preferred embodiment of the invention
The boiling bed hydrogenation conversion has a reaction temperature range of 380 ° C to 450 ° C and a reaction pressure range of 70 bar to 17
Performed at 0 bar (hydrogen partial pressure), preferably in the liquid space velocity range 0.2-2.0 h -1 , 550
The conversion to ° C-minus ranges from 30% to 80%.
他の好ましい変形例では、ピッチ351は、蒸気及び酸素、及び任意の炭素含有スラリ
ークエンチの存在下、上記ピッチ351を部分酸化するための1つまたは複数のガス化炉
を有する統合型ガス化-複合サイクルシステム501に供給され、合成ガスを形成し、少
なくともその一部は、高温タービンガスの形成と同様に、水素及び合成ガスに変換され、
該水素はライン502を介して水素化変換システム401に送られて使用され、合成ガス
はプロセス用途及び他の用途の504内での発電のためユーティリティーアイランドシス
テム501内の複合サイクル動力ユニットのガスタービンを燃焼させる。統合型ガス化-
複合サイクルシステム501は熱回収発電機をさらに有し、高温タービンガスなどから熱
を回収し、ライン507内部プロセス使用を介して抽出された蒸気を生成し、または蒸気
タービンを駆動し、504を介する電力として追加の発電に向けられる。各ガス化炉は、
金属リッチ煤煙も産生する。煤煙は粒状固体の形状であってよく、高硫黄燃料油及び/ま
たは重質供給原料由来の金属汚染物質を有する。該固体は、各ガス化炉からライン506
を経て金属を除去に送られる。支持システムは、1つまたは複数のガス処理ユニットを有
し、全ての単位操作からの全ての硫黄含有ガス流れが、サワーガスまたは酸性ガスである
かどうかにかかわらず、508を介して硫黄除去のために上記ガス処理ユニットに供給さ
れる。好ましくは、このような硫黄除去システムは、上記ガス化システムもその一部であ
るユーティリティーアイランドの一部である。より好ましくは、1つまたは複数の硫黄含
有ガス流れは、全体的な硫黄除去の一部として業務用硫黄酸産生に使用される。ユーティ
リティーゾーン501内のガス化システムは、典型的には、ガス化システム内で生成され
た原料合成ガスの少なくとも一部から必要な水素を生成するために容量及び構成が最適化
された酸性ガス除去ユニット及び酸性COシフトシステムを有する。
In another preferred variant, the
The hydrogen is sent to the
The combined
It also produces metal-rich soot. The soot may be in the form of a granular solid and has metal contaminants derived from high sulfur fuel oil and / or heavy feedstock. The solid is from each gasifier on
The metal is sent to the removal via. The support system has one or more gas treatment units for sulfur removal via 508, regardless of whether all sulfur-containing gas flows from all unit operations are sour gas or acid gas. Is supplied to the above gas processing unit. Preferably, such a sulfur removal system is part of a utility island of which the gasification system is also a part. More preferably, one or more sulfur-containing gas streams are used for commercial sulfur acid production as part of the overall sulfur removal. The gasification system within the
図2に示す本発明の方法の実施形態では、高硫黄燃料油供給原料41からの液体流れ4
11を、組み合わせゾーン600でライトタイトオイル供給原料3からの液体流れ15と
組み合わせ、実際の硫黄含有量が目標硫黄含有量以下である燃料を製造する。
In the embodiment of the method of the present invention shown in FIG. 2, the liquid flow 4 from the high sulfur fuel oil
11 is combined with the
ライトタイトオイルは、ライン3の処理に入り、分離器101に向かい、そこで供給原
料3は、少なくとも2つの留分、(a)ライトタイトオイル供給原料3内のナフサ範囲炭
化水素の少なくとも一部及びより軽質の低度炭化水素の全てを含む上部ゾーン取り出し5
、及び(b)実質的に(a)の範囲外であるものを含む底部に分離される。分離器101
の底部11は、ライン11及び15を介して、組み合わせゾーン600に供給され、製造
物燃料の一部を形成する。上部ゾーンナフサ及び下部取り出し5は、(i)分離器(図示
せず)を通り、ライン7を通過して、プロセス燃料または捕捉用としての内部使用または
他の用途に使用される軽質蒸留ガス、及び(ii)主にナフサ範囲炭化水素である流れ9
を有する。軽質ガスの除去後、流れ9の全てまたは一部を(図示しないコネクター、ライ
ン9及び17を介して)直接的組み合わせのためのライン15に直接送られ、ゾーン60
0で燃料の一部を形成するか、組み合わせ600の引火点を考慮して、流れ9の少なくと
も低発火部分は、精油技術分野において周知の触媒改質装置を有する従来の芳香油複合体
などの処理ユニット151を通過させ、流れ9をユニット151内の触媒と接触させ、ラ
イン159を介して回収される副生成物水素505及び軽質処理流れ155を非燃料また
は他の用途のために製造する。ユニット151は、有用な副生成物、例えば、プロセス燃
料として内部的に使用されるか、他の用途のために捕捉される流動石油ガス153に製造
されてもよい。
The light tight oil enters the process of
, And (b) are separated into bottoms, including those that are substantially outside the scope of (a).
The bottom 11 is supplied to the
Have. After removal of the light gas, all or part of the
At least the low ignition part of the
図2では、高硫黄燃料油は、単独でまたは他の重質残渣または超重質油と共に、ライン
41を介して処理に入り、残留物水素化変換ゾーン401に供給されて非常に低い硫黄を
有する液体流れ41を製造する。図1において前述したように、残留物水素化変換装置の
選択及び統合残留物水素化変換ゾーン401の様々なプロセス条件の調整のためのパラメ
ーターは、石油精製産業に従事する当業者の技術範囲内にあり、本発明の残留物水素化変
換区分の実施についての詳しい説明を必要としない。図示した本実施形態の変形例では、
統合ゾーン401は水素化変換反応器を有し、41内の高硫黄燃料油及び他の重質供給原
料が該反応器に供給される。このような重質供給原料41は、好ましくは、沸騰床反応器
を有する残留物水素化変換ゾーン401内で処理され、(1)処理液体411及び水素及
び硫黄を有するパージガス420に分離される反応器区分流出物、及び(2)未変換油4
09を形成する。上記未変換油409は溶剤分離301に供給される。溶剤分離301は
、(A)可溶性脱アスファルト化油31を形成し、上記反応器401への供給原料として
、別々にまたは上記溶剤分離ゾーン301に添加される高硫黄燃料油供給原料51と組み
合わされて、回収される。溶剤分離301はまた、(B)ピッチ処理に供給される、図2
に示す実施形態である、実質的に不溶性金属リッチピッチ351を形成する。
In FIG. 2, the high sulfur fuel oil enters the treatment via
The integrated
Form 09. The
The substantially insoluble metal
図3に示すユーティリティー変形例では、上記ピッチ351はボイラーに供給されて燃
焼され、蒸気タービン発電561のための蒸気を生成する。該ボイラー排出排ガス429
の少なくとも一部は、別々にまたは水素化変換ゾーン401からのパージまたは他のガス
流れ内の炭化水素変換ゾーン401酸性ガス420と共に、例えば、ライン565を介す
る硫黄捕捉及び除去のためのサワーガスまたは酸性ガスのための様々なアミンまたは他の
硫黄回収剤吸収剤及び剥離システムを介して、変形例では、ライン563を介する金属の
捕捉及び除去のための分離システムを介して、ゾーン701内で処理される。図2には示
されていないが、様々な補助的な高、中及び低圧力気液分離器、流れヒーター、ガス再使
用及びパージライン、ガスまたは軽質分と液体を分離するための還流ドラム、コンプレッ
サー、冷却システム、及び他の補助的な装置は、水素化変換及び水素化処理技術分野にお
いて当業者に公知である。図示した変形例では、プロセスユニット151からの任意の副
生成物水素505に加えて、ゾーン401への他の構成水素供給は、水素源519を有す
る水素発生ユニット517からライン503及び509を介して行われ、例えば、限定さ
れるものではないが、圧力スイング吸収ユニットを有する天然ガス供給蒸気分解装置は、
後述するユーティリティーゾーン501からのボイラー蒸気の少なくとも一部を使用する
ことができる。
In the utility modification shown in FIG. 3, the
At least a portion of the sour gas or acid for, for example, sulfur capture and removal via
At least a portion of the boiler steam from the
水素化変換反応器ゾーン401への上記組み合わせた重質残留物供給原料を、触媒の存
在下、残留物水素化変換条件において、ゾーン401内の沸騰床反応器において水素と接
触させ、(1)処理液体411及び水素及び硫黄を有するパージガス420に分離される
反応器区分流出物、及び(2)未変換油409を形成する。また、サワーガスまたは酸性
ガス処理のための様々なアミンまたは他の硫黄回収剤吸収剤及び剥離システムが水素化変
換ゾーン401または別々の硫黄回収ゾーン701に含まれ、そこに高硫黄パージガス4
28が供給される。上記処理蒸気411を組み合わせゾーン600に供給し、未処理流れ
15と組み合わせ、実際の硫黄含有量が上記目標硫黄含有量以下であるように組み合わせ
を形成する方法で、製造物燃料が形成される。
The combined heavy residue feedstock to the hydrogenation
28 is supplied. The product fuel is formed by a method in which the treated
図3に示す本発明の方法の実施形態では、硫黄、窒素及び金属を有する汚染原油の流れ
は、原油にとって好適な脱塩などの前処理後にライン2を介して処理に入る。この実施例
では、原油供給原料2は、単一の原油、1つまたは複数の原油の混合物、または原油とラ
イトタイトオイルまたは高硫黄燃料油などの残留油または両者との混合物であることがで
きる。図示した変形例では、原油供給原料2とライトタイトオイル供給原料3とは別々に
常圧蒸留カラム100に供給される。好ましくは、上記ライトタイトオイル3はカラム1
00の供給原料通過ゾーンで原油2の上部部分またはその近辺に供給され、供給原料を軽
質オーバーヘッドガス4と複数の取り出し物に分離される。上記軽質オーバーヘッドガス
4は、プロセス燃料として有用な非凝縮蒸留ガス6を含むか、または他の用途のために捕
捉される。一好適な変形例では、このようなオーバーヘッドガス4に関する安定化システ
ムに関連する投資は回避される。しかし、現地のニーズに応じて、例えば、特別な船舶用
燃料最大H2S仕様など、安定化システムが含まれることになる。
In the embodiment of the method of the invention shown in FIG. 3, the stream of contaminated crude oil with sulfur, nitrogen and metal enters the treatment via
It is supplied to the upper part of the
図3に示す実施形態では、複数の取り出し物は、(1)ライン4を介したライン16の
安定化されていないワイルド直留ナフサ、(2)ライン18の硫黄区切り点取り出し、(
3)ライン24の軽質留分、(4)ライン26の中間蒸留物、(5)ライン28の第1重
質蒸留物、及び(6)ライン30の常圧残留物、の範囲内の1つまたは複数の流れを含み
得る。好ましくは、硫黄区切り点の流れの組み合わせ(1)ライン4を介したライン16
の安定化されていないワイルド直留ナフサ及び(2)ライン18の硫黄区切り点取り出し
が、0.06重量%~0.08重量%未満の硫黄を含有し、燃料組み合わせ600の目標
硫黄含有量が0.1重量%が以下で、処理流れの硫黄含有量が10重量ppm未満である
場合、該組み合わせへの未処理蒸気10及び処理流れ65、75及び85の流速は、上記
燃料組み合わせ600が目標硫黄含有量を超えないように調整される。変形例では、未処
理低硫黄低金属ライトタイトオイル流れは、ライン10、65、75及び85の組み合わ
せに加えて、ライン53を介して直接、組み合わせ600に供給され、最終硫黄含有量及
び組み合わせゾーン600の他のパラメーターを調整する。
In the embodiment shown in FIG. 3, the plurality of extracts are (1) unstabilized wild straight naphtha of
One within the range of 3) the light fraction of
Unstabilized wild straight naphtha and (2)
図3では、常圧残渣物は、ライン37を介して、単独でまたは高硫黄燃料油などの添加
された残留油供給原料35と共に、減圧蒸留塔200に供給され、(1)ライン32に第
2重質蒸留、(2)ライン36に軽質減圧軽油、(3)ライン38に重質減圧軽油及び(
4)ライン50に減圧残渣を製造する。上記減圧残渣50は、ライン57及び317を介
して、単独でまたは高硫黄燃料油などの添加された残留油55と共に、統合残留物水素化
変換及び水素化処理ゾーン401に送られる。
In FIG. 3, the atmospheric residue is supplied to the
4) A vacuum residue is produced on
統合残留物水素化変換及び水素化処理装置及び触媒の選択ならびに統合残留物水素化変
換及び水素化処理ゾーン401内の様々な処理条件の調整のためのパラメーターは、石油
精製産業に従事する当業者の技術範囲内にあり、本発明の残留物水素化変換及び水素化処
理区分の実施についての詳しい説明を必要としない。図示した本実施形態の変形例では、
統合ゾーン401は、(A)最も重質で最も汚染された供給原料がライン57及び317
を介して、例えば、減圧残留物50及びライン55を介して添加された高硫黄燃料油及び
他の重質供給原料が供給される水素化変換反応器ゾーン490、(B)最も重質の蒸留物
及び軽油がライン39を介して、例えば、(1)ライン36の軽質減圧軽油及び(2)ラ
イン38の重質減圧軽油を有するものが供給され、かつゾーン410内で水素化変換反応
器流出物から、例えば、反応器液体製造物流れの減圧蒸留により分離された減圧油が供給
される重油水素化処理反応器ゾーン460、及び(C)より軽質で汚染が少ない供給原料
がライン20を介して、例えば、(1)ライン24の軽質蒸留分、(2)ライン26の中
間蒸留分、(3)ライン28とライン32の第1重質蒸留分及び(4)第2重質蒸留分を
有するライン29、を介して供給され、かつ水素化変換反応器流出物からゾーン401内
に分離された蒸留範囲材料が供給される蒸留水素化処理反応器ゾーン430を有する。例
えば、ライン32の第2重質蒸留物を、代わりに、ライン32組成物に応じて重油水素化
処理装置460に供給することができ、ゾーン430及び460内の水素化処理装置反応
器に対する負荷のバランスをとり、硫黄含有量レベルを制御する必要がある。そのような
統合残留物水素化変換及び水素化処理ゾーン401では、再利用及び構成水素流れ410
及び414及びパージガス流れ412及び416は、精油技術分野において当業者に公知
の統合再利用、分離及び除去システムを有する。図3には示されていないが、様々な補助
的な高、中及び低圧力気液分離器、流れヒーター、ガス再使用及びパージライン、ガスま
たは軽質分と液体を分離するための還流ドラム、コンプレッサー、冷却システム、及び他
の補助的な装置は、水素化変換及び水素化処理技術分野において当業者に公知である。図
示した変形例では、水素供給503を水素源519を有する水素発生ユニット517から
行い、例えば、限定されるものではないが、圧力スイング吸収ユニットを有する天然ガス
供給蒸気分解装置は、後述するユーティリティーゾーン501からのボイラー蒸気の少な
くとも一部を使用することができる。
Parameters for integrated residue hydroconversion and selection of hydrotreating equipment and catalysts and adjustment of various treatment conditions within integrated residue hydroconversion and
In the integrated
And 414 and purge
水素化変換反応器ゾーン490に組み合わされた重質残留物供給原料317を、触媒の
存在下、残留物水素化変換条件においてゾーン401の沸騰床反応器内で水素と接触させ
、(1)第2減圧蒸留ユニット(図示せず)によって、好ましくは、(1)(i)ナフサ
、(ii)中間蒸留物及び(iii)減圧軽油を有する処理液体85、水素及び硫黄を有
するパージガス416及び428の一部、及び(2)未変換油409に分離される、反応
器区分流出物を形成する。また、サワーガスまたは酸性ガス処理のための様々なアミンま
たは他の硫黄回収剤吸収剤及び剥離システムが水素化変換ゾーン401または別々の硫黄
回収ゾーン701に含まれ、そこに高硫黄パージガス428が供給される。本技術分野で
公知のように、金属及び/または沸騰床上に堆積した他の汚染物質を含む水素化変換反応
器490沸騰床からの使用済み触媒、または反応器490の沸騰床内で処理中に触媒と共
に蓄積した他の材料の少なくとも一部を、ライン421を介して取り出し、ライン423
を介して構成触媒に交換される。一変形例では、(i)ナフサ、(ii)中間蒸留物及び
(iii)減圧軽油を有する処理液体85は分留されて、中間蒸留物は蒸留水素化処理装
置430に送られ、減圧軽油は重油水素化処理装置460に送られる。
The
It is replaced with a constituent catalyst via. In one variant, the
上記水素化変換未変換油409は溶剤分離301に送られる。溶剤分離301は、(A
)蒸気水素化変換反応器490または他の変形例ではゾーン460に、別々にまたは減圧
残渣50と組み合わせて、高硫黄燃料油供給原料55を添加する場合には一緒に、水素化
変換反応器490へのライン57及び317を介して供給される可溶性脱アスファルト化
油311を形成する。溶剤分離301はまた、(B)ユーティリティーアイランド501
内のピッチ処理に供給される不溶性金属リッチピッチ351を形成する。図3に示すユー
ティリティー変形例では、ピッチ351はボイラーに送られ、そこでピッチは燃焼されて
蒸気タービン発電504のための蒸気を生成し、ボイラー排出排ガス429の少なくとも
一部をゾーン701内で、別々にまたはゾーン401酸性ガス428と共に、例えば、様
々なアミンまたは他の硫黄回収剤吸収剤により処理し、サワーガスまたは酸性ガス用剥離
システムによりライン561を介して硫黄捕捉及び除去、及び分離システムによりライン
563を介して金属捕捉及び除去の処理を行う。
The hydrogenated
) Steam
The insoluble metal
図3に示した変形例では、燃料製造物600の硫黄含有量は、目標硫黄含有量制限レベ
ル以下に次のように制御される。(a)安定化されていないワイルド直留ナフサ16及び
硫黄区切り点取り出し18を、そのような流れのいずれにも追加の処理をすることなく、
組み合わせ600にライン10を介して供給し、続いて(b)実際の製造物硫黄レベル6
00を(1)軽質留分24、中間蒸留物26、第1重質蒸留物28及び第2重質蒸留物3
2の流れの1つまたは複数の該組み合わせへの量を増減するか、または統合ゾーン401
内で形成された水素化変換器反応器流出物内の中間蒸留物を蒸留水素化処理装置ゾーン4
30に添加または低減するか、または(2)軽質減圧軽油36及び重質減圧軽油38を有
する流れ39の量を増減するか、または統合水素化変換(401)に形成された水素化変
換器流出物減圧軽油(図示せず)を重油水素化処理装置460に添加または低減して調整
し、次いで(c)(1)軽質留分24、中間蒸留物26、第1重質蒸留物28及び/また
は第2重質蒸留物32から形成された、ライン65を介する蒸留水素化処理装置ゾーン4
30からの流れ、及び任意の水素化変換器流出物中間蒸留物、(2)軽質減圧軽油36、
重質減圧軽油38及び任意の水素化変換器流出物減圧軽油から形成された、ライン75を
介する重油水素化処理装置ゾーン460からの流れ、または(3)何らかの理由で実際の
製造物600硫黄レベルを目標硫黄レベルに増やす必要がある場合、ナフサ及び水素化変
換反応ゾーン490からの他の処理液体流出物85、の1つまたは複数の該組み合わせ6
00への量を低減するか、または(d)(1)蒸留水素化処理装置430からのライン6
5を介する上記流れ、(2)重油水素化処理装置460からのラインを介する流れ、また
は(3)何らかの理由で実際の製造物600硫黄含有量を目標硫黄制限レベル以下に減ら
す必要がある場合、水素化変換反応ゾーンからのライン85を介する処理流れ、の1つま
たは複数の該組み合わせ600への量を増加する。このような促進により、例えば、海上
及び陸上用ガスタービン用の500重量ppm以下の硫黄燃料を対象とした燃料供給や、
同じ用途における異なる目標硫黄含有量を必要とする異なる最終消費場所用の異なる範囲
など、複数の硫黄等級を効率的に製造が可能になる。
In the modification shown in FIG. 3, the sulfur content of the
The
00 is (1)
Increase or decrease the amount of two streams into one or more of the combinations, or integrate
Distillation of the intermediate distillate in the hydroconverter reactor effluent formed in the hydrogenation treatment device Zone 4
Add or reduce to 30, or (2) increase or decrease the amount of
Flow from 30, and any hydroconverter effluent intermediate distillate, (2) light
Flow from heavy oil
Reduce the amount to 00 or (d) (1)
If the above flow through 5, (2) the flow through the line from the heavy oil
Efficient production of multiple sulfur grades is possible, including different ranges for different end-use locations that require different target sulfur contents in the same application.
組み合わせ600における最終燃料の上記目標硫黄含有量限界レベルよりも高い硫黄含
有量を有する高硫黄燃料油を使用する変形例では、上記高硫黄燃料油は、1つまたは複数
の様々な供給原料の一部として、1つまたは複数の単位操作へ供給される。その硫黄含有
量に依存して、高硫黄燃料油を、(a)常圧蒸留100への供給ライン2または減圧蒸留
200へのライン30へ、(b)ライン55、57及び317を介して残留物水素化変換
反応器490へ、(c)別々にまたは蒸留物水素化処理装置430へのライン20に添加
された軽質留分24、中間蒸留物26、第1重質蒸留物26または第2重質蒸留物32供
給原料の1つまたは複数と組み合わせて、蒸留物水素化処理装置430へ、(d)別々に
または軽質減圧軽油36または重質減圧軽油38の1つまたは複数と組み合わせて、重油
水素化処理装置460へのライン39へ、または(e)ライン59を介して溶剤分離ゾー
ン301へ添加して、実際の硫黄含有量が目標硫黄含有量限度以下である燃料組み合わせ
600を形成することができる。
In a variant using a high sulfur fuel oil having a sulfur content higher than the target sulfur content limit level of the final fuel in
他の変形例では、組み合わせ600ゾーンの清浄燃料は、上記目標硫黄含有量限度レベ
ルよりも高い硫黄含有量を有することができる高硫黄燃料油を、(a)追加の処理を行う
ことなく、高硫黄燃料油の硫黄含有量に依存して添加される、安定化されていないワイル
ド直留ナフサ16及び硫黄区切り点取り出し18から形成される流れ10、(b)野生ナ
フサ及び超低硫黄ディーゼル範囲物質を含む蒸留物水素化処理装置430から形成される
流れ65、または(c)野生ナフサ、超低硫黄ディーゼル及び第2低減された硫黄量を有
する流れを有する重油水素化処理装置460から形成される流れ75、または(d)水素
化変換反応器85からの処理流出物85、の1つまたは複数に添加し、処理流れ65、7
5及び85のそれぞれの流れの処理条件及び硫黄含有量を、上記燃料600の実際の硫黄
含有量が目標硫黄含有量限度以下となるように、もしあれば、未処理蒸気10の硫黄含有
量を考慮しながら、調整することにより形成される。
In another variant, the combined 600 zone clean fuel is a high fuel oil that can have a higher sulfur content than the target sulfur content limit level, (a) without additional treatment.
The treatment conditions and sulfur content of each of the
燃料組成物600の作製に高硫黄燃料油を使用する好ましい一変形例では、そのような
高硫黄燃料油の硫黄含有量を測定した後、上記高硫黄燃料油を供給原料55及び59の一
部として溶剤分離ユニット301または残留物炭化水素反応ゾーン490の1つまたは複
数に供給し、ゾーン490の水素化変換条件の調整の最適化、処理液体流出物85の硫黄
含有量の調整を、上記高硫黄燃料油の硫黄含有量により決定しながら、行い、実際の硫黄
含有量が目標硫黄含有量限度以下である燃料をゾーン600に形成する。
In a preferred embodiment in which a high sulfur fuel oil is used in the preparation of the
様々な中間的な個々の生成物を示す図1、図2、図3のフローシートは、描かれた各単
位操作の流出物における主要な生成物及び副生成物の説明及び理解のためのものである。
各単位操作による分離または処理の選択された変形は、選択された原油及び供給原料、及
び目標仕様以下の硫黄を有する燃料を製造するために製造された中間生成物の最適化に依
存する。例えば、水素化処理装置430、460及び水素化変換反応器490からの図3
に示すそれぞれの処理流出物65、75及び85は、共通の気液分離器(図示せず)の使
用によって、統合ゾーン401内で組み合わせることができる。例えば、水素化処理装置
430で製造された超低ディーゼルが、水素化処理装置460または水素化変換反応器4
90で製造されたより高い硫黄含有量の水素化処理物質から分離されない倍、全ての水素
化処理物質65、75及び85が組み合わされ、組み合わせゾーン600へのいずれか一
つの流れに供給される。上記のように、統合残留物水素化変換及び水素化処理ゾーン40
1内の様々な処理条件の調整のためのパラメーターは、石油精製産業に従事する当業者の
技術範囲内にある。例えば、水素化変換及び水素化処理の条件は、混合物中の軽質部をよ
り少なくしたい場合には、分解を避けるためにより穏やかに調整され、重質部をより少な
くしたい場合には、より過酷に調整される。
The flow sheets of FIGS. 1, 2, and 3 showing various intermediate individual products are for the purpose of explaining and understanding the major and by-products in the effluent of each unit operation depicted. Is.
The selected variant of separation or processing by each unit operation depends on the optimization of the selected crude oil and feedstock and the intermediate products produced to produce fuels with sulfur below the target specifications. For example, FIG. 3 from the
The
All
The parameters for adjusting the various processing conditions within 1 are within the technical scope of those skilled in the art of the petroleum refining industry. For example, the conditions for hydroconversion and hydrotreating are adjusted more gently to avoid decomposition if you want to have less light parts in the mixture, and more severely if you want to have less heavy parts. It will be adjusted.
図4及び5は、新規燃料及びそのような燃料を形成するための一連の軽質(L)、中間
(M)及び/または重質(H)材料を有する1つまたは複数の構成要素の組み合わせのレ
シピを教示する。
4 and 5 show a combination of one or more components having a novel fuel and a series of light (L), intermediate (M) and / or heavy (H) materials for forming such fuels. Teach the recipe.
図4は、本発明の方法により製造された参照燃料の体積分率に対する温度及び密度プロ
ファイルの両者のプロットであり、及び本明細書で教示されるように特定されたその(L
)、(M)及び(H)の範囲を示す。
FIG. 4 is a plot of both the temperature and density profiles relative to the volume fraction of the reference fuel produced by the method of the invention, and as specified herein (L).
), (M) and (H) are shown.
図5は、組み合わせのための「バレル上部」として使用できる参照軽質凝縮物の体積分
率に対して温度及び密度プロファイルを示す。すなわち、そのような凝縮物は、天然に存
在する(L)の構成要素の大部分を有し、天然に存在する(M)及び(H)1は少量であ
る。選択された凝縮物が、「バレル底部」などの他の供給源からの添加物(H)2と組み
合わされて本発明の燃料を構成する。
FIG. 5 shows the temperature and density profiles for the volume fraction of the reference light condensate that can be used as a "barrel top" for the combination. That is, such a condensate has most of the components of naturally occurring (L), with a small amount of naturally occurring (M) and (H) 1. The selected condensate is combined with the additive (H) 2 from another source, such as the "barrel bottom", to form the fuel of the present invention.
図5は、可能な組み合わせを選択するための精製所の「倉庫」の在庫材料はやや大きい
が、本明細書に教示されている選択項目のレシピはそうでないことを、実例を挙げて教示
する。
FIG. 5 teaches, by way of example, that the inventory material of a refinery's “warehouse” for selecting possible combinations is rather large, but the recipes for the choices taught herein are not. ..
必須要件は、本発明の燃料が一連の炭化水素構成要素、(L)、(M)及び(H)を組
み合わせて形成された場合、得られた組み合わせは、全量100体積%に基づいて以下の
ように決定されることである。
(a)(L)%+(M)%+(H)%=100%、
(b)(L)%=(H)%=(100%-(M)%)/2)及び
(c)(M)%がゼロ(零)または100%未満であるならば、残りの(L)%/(H)
%率が0.4/1~0.6/1であり、
このような組み合わせは、(1)15℃での密度が820~880Kg/M3以内、(2
)硫黄含有量が0.25重量%以下、(3)金属含有量が40重量ppm以下である、と
いう特性を有する。本明細書に記載するように、より少ない硫黄及び金属が好ましい。
The essential requirement is that if the fuel of the present invention is formed by combining a series of hydrocarbon components, (L), (M) and (H), the resulting combination will be based on 100% by volume of total volume: Is to be decided.
(A) (L)% + (M)% + (H)% = 100%,
(B) If (L)% = (H)% = (100%-(M)%) / 2) and (c) (M)% are zero (zero) or less than 100%, the remaining ( L)% / (H)
% Rate is 0.4 / 1 to 0.6 / 1,
Such a combination has (1) a density at 15 ° C. within 820 to 880 kg / M3, (2).
) The sulfur content is 0.25% by weight or less, and (3) the metal content is 40% by weight or less. As described herein, less sulfur and metals are preferred.
本発明のレシピに従って組み合わせるものを選択する方法を最初に精油技術分野の当業
者が知ることを可能にするために、(L)、(M)及び(H)の潜在的な成分を業界組成
物参照の観点からまず要約し、次いで上記及び下記の要件の制限により狭めていく。
Potential ingredients of (L), (M) and (H) are industry compositions to allow those skilled in the art of essential oils to first know how to select the combination according to the recipe of the present invention. From a reference point of view, it is first summarized and then narrowed down by the limitations of the above and below requirements.
例えば、「(L)」すなわち「軽質構成要素」範囲の成分に関して、特定の成分は、現
地の入手可能な精製「倉庫」内に見出される変形例内のものであってもよく、その他のも
のは、現地で入手不可能であるならば、製造を必要とすることもある。本明細書での要件
として、適用される(L)は、全てではないが、例えば、上記燃料組み合わせに対する硫
黄及び密度要件により、ナフサ及び灯油範囲物質の成分を含むことができる。本明細書及
び特許請求の範囲で使用されているように、(L)は、初留点38℃(華氏100度)以
下、90%プラス終点190℃(華氏374度)~約205℃(華氏401度)を有する
全範囲のナフサを意味する。(L)は、(a)精製または部分精製、(b)未精製、また
は(c)抽出して、軽質ガスまたは水の任意の分離以外の、分留、水素化処理またはその
他の処理工程を行うことなく、使用することができる。例えば、(L)の特定の成分また
は(L)の前駆物質は、業界提供システムであるPlattsに公開されているが、提供
された範囲の物質は硫黄区切り点に基づいていない。何故なら、区切り点は新規であり、
組み合わせまたは低硫黄代替物に添加される材料の処理を考慮する必要があるからである
。したがって、以下の成分の説明は、どこを参照するかについてのガイドである。
For example, with respect to components in the "(L)" or "light component" range, the particular component may be within a variant found in a locally available refined "warehouse" or otherwise. May require manufacturing if not available locally. As a requirement herein, applicable (L) may include, but not all, components of naphtha and kerosene range material, for example, depending on the sulfur and density requirements for the fuel combination. As used herein and in the claims, (L) is 90% plus end point 190 ° C (374 degrees Fahrenheit) to about 205 ° C (Fahrenheit) below the
This is because the treatment of materials added to the combination or low sulfur alternatives needs to be considered. Therefore, the description of the components below is a guide on where to refer.
(L)のそのような適用される成分としてはまた、限定されるものではないが、EIA
が指定した定義内のもの(括弧内の華氏から摂氏への変換を含む)(i)「ナフサ:概ね
[50℃~204.5℃](華氏122~401度)の範囲で沸騰する精製または部分精
製された石油留分を指す一般的な用語」、及び(ii)「ナフサ:概ね[50℃~204
.5℃](華氏122~401度)の範囲に沸点を有する精製または部分精製された軽質
留分」を挙げることができる。さらに配合または他の物質と混合されて、高級モーターガ
ソリンやジェット燃料を形成する。また、溶剤や石油化学原料油として使用され、都市ガ
ス製造の原料として使用される。したがって、本明細書に教示された要件に従い、本発明
の教示を実施する場合、1つまたは複数の適切な(L)または軽質構成要素を製造または
調達すること、またはそのような構成要素を製造するための出発材料を調達することは、
精製技術分野の当業者に公知である。例えば、(L)構成成分は、好ましくは、区切り点
以下または区切り点付近の硫黄含有量を有するが、該硫黄含有量が、組み合わせる(M)
及び(H)の硫黄含有量によって燃料硫黄制限を超えないならば、区切り点を超えるもの
であってもよい。(L)のより重い部分の範囲が、該(L)が製造された原油の硫黄区切
り点で終わることが好ましい。
Such applicable components of (L) are also, but not limited to, EIA.
Within the definition specified by (including the conversion from Fahrenheit to Celsius in parentheses) (i) "naphtha: Purification or purification that boils in the range of approximately [50 ° C to 204.5 ° C] (122 to 401 degrees Fahrenheit). "General term for partially refined petroleum fraction", and (ii) "naphtha: generally [50 ° C-204"
.. A purified or partially purified light fraction having a boiling point in the range of 5 ° C.] (122-401 degrees Fahrenheit). Further compounded or mixed with other substances to form high-grade motor gasoline and jet fuel. It is also used as a solvent and petrochemical raw material oil, and is used as a raw material for urban gas production. Accordingly, when carrying out the teachings of the invention in accordance with the requirements taught herein, manufacturing or procuring one or more suitable (L) or light components, or manufacturing such components. Procuring starting materials to do
It is known to those skilled in the art of purification technology. For example, the component (L) preferably has a sulfur content below or near the break point, but the sulfur content is combined (M).
And, if the sulfur content of (H) does not exceed the fuel sulfur limit, it may exceed the break point. It is preferable that the range of the heavier portion of (L) ends at the sulfur break point of the crude oil in which the (L) is produced.
本明細書で使用される「(M)」または「中間構成要素」範囲が適用される成分は、本
明細書での全ての要件として、約190℃(華氏374度)~約205℃(華氏401度
)の初留点、約385℃(華氏725度)~410℃(華氏770度)の90%プラス終
点を有する精製または部分精製された石油留分を意味する。しかし、(M)のより軽い部
分の範囲が、該(M)が製造された原油の硫黄区切り点で始まることが好ましい。(M)
の成分は、ナフサ範囲よりも重いライトタイトオイルの底部部分を含むことができる。好
ましい変形例では、本明細書での他の要件として、(M)の出発成分は約1/3の灯油範
囲から約2/3のディーゼル範囲の炭化水素の中間蒸留物組み合わせを有し、ASTM
D4052に従って15℃で820~880Kg/M3の範囲の密度を有する。
Ingredients to which the "(M)" or "intermediate component" range used herein apply are, as all requirements herein, from about 190 ° C (374 degrees Fahrenheit) to about 205 ° C (Fahrenheit). It means a refined or partially refined petroleum fraction with an initial distillate of (401 ° C.), 90% plus end point from about 385 ° C. (725 ° F.) to 410 ° C. (770 ° F.). However, it is preferable that the range of the lighter portion of (M) begins at the sulfur break point of the crude oil in which the (M) is produced. (M)
Ingredients can include the bottom portion of light tight oil, which is heavier than the naphtha range. In a preferred variant, as another requirement herein, the starting component of (M) has an intermediate distillate combination of hydrocarbons in the kerosene range of about 1/3 to the diesel range of about 2/3, and ASTM.
It has a density in the range of 820-880 kg / M3 at 15 ° C. according to D4052.
本明細書に教示された要件に従い、本発明の教示を実施する場合、1つまたは複数の適
切な(M)または中間構成要素を製造または調達することは、精製技術分野の当業者に公
知である。入手可能な精製「倉庫」内に見出される多くの変形例において、(M)として
、限定されるものではないが、EIAが指定した定義内のもの(括弧内の華氏から摂氏へ
の変換を含む)(i)「中間蒸留物:一般的な分類の、蒸留燃料油及び灯油を含む精製石
油製造物」、385℃(華氏725度)以下で沸騰する、(ii)「灯油:スペースヒー
ター、調理ストーブ、給湯器に使用され、芯式ランプで燃やす場合の光源として使用され
る軽質石油蒸留物、灯油は、10%回収点最大蒸留温度[204.4℃](華氏401度
)、終点[300℃](華氏572度)、最小引火点[37.8℃](華氏100度)を
有する。ASTN規格D3699により認定された2種の等級No.1-K、No.2-
K、及びNo.1燃料油と同様の特性を有する、レンジ油またはストーブ油と呼ばれるそ
の他の等級の灯油を含む」、(iii)「軽質軽油:概ね[205℃~343.8℃](
華氏401~650度)の範囲で沸騰するナフサよりも重い流動石油蒸留物」及び(iv
)「重質軽油:概ね343.8℃~537.8℃(華氏651~1000度)で沸騰する
石油蒸留物」の385℃(華氏725度)以下で沸騰する(iv)部分、を挙げることが
でき、385℃(華氏725度)以下で沸騰する部分のみが(M)に含まれることが求め
られる。(M)はまた、EIA定義内の材料(v)「灯油型ジェット燃料」、(vi)「
No.1蒸留物」、(vii)「No.1ディーゼル燃料」、(viii)「No.2蒸
留物」、(ix)「No.2ディーゼル燃料」、(x)「No.2燃料油」、(xi)「
蒸留燃料油」及び(xii)可能であればNo.4燃料またはNo.4ディーゼル燃料の
一部も含み、上記の全てについて、約385℃(華氏725度)以下で沸騰することが求
められる。EIAは、ディーゼル燃料を、「ディーゼル燃料:石油精製運転で得られる蒸
留物またはそのような蒸留物と自動車に使用される残留油との配合物からなる燃料として
残油を有する配合物を広く含むように定義している。ディーゼル燃料はガソリンよりも沸
点、比重が高い」。このように、残留油はディーゼルとして定義される物質内にあるので
、精油技術分野の当業者により、本発明により教示される要因に基づいて、あるディーゼ
ルが(M)または(H)であるかどうかが評価される。EIAが「高硫黄ディーゼル(H
SD)燃料:500ppmを超える硫黄を含有するディーゼル燃料」と定義する多くのデ
ィーゼルは、本明細書でさらに説明されるように、本発明の他の要件により、(M)また
は(H)に該当する。しかし、EIAが定義する「低硫黄ディーゼル(LSD)燃料:1
5ppmを超えるが500ppm以下の硫黄を含有するディーゼル燃料」及び「超低硫黄
ディーゼル(ULSD)燃料:最大15ppmの硫黄を含有するディーゼル燃料」は(M
)に該当するが、本明細書でさらに説明されるように、本発明の他の要件のより、(H)
に該当し得る。
It is known to those skilled in the art of purification to manufacture or procure one or more suitable (M) or intermediate components when carrying out the teachings of the invention in accordance with the requirements taught herein. be. In many variants found within the available purification "warehouse", as (M), but not limited to, within the definition specified by the EIA, including the conversion from Hua to Celsius in parentheses. ) (I) "Intermediate Distillate: General Classification of Refined Petroleum Products Containing Distilled Fuel Oil and Kerosene", boiling below 385 ° C (725 ° C), (ii) "Kerosene: Space Heater, Cooking Light petroleum distillation and kerosene used for stoves and water heaters and as a light source when burning with a core lamp have a 10% recovery point maximum distillation temperature [204.4 ° C] (401 degrees Celsius) and an end point [300 degrees]. ° C] (572 degrees Celsius) and minimum ignition point [37.8 ° C] (100 degrees Celsius). Two grades No. 1-K and No. 2- certified by ASTN standard D3699.
K and No. 1 Includes other grades of kerosene, called range oils or stove oils, which have similar properties to fuel oils ", (iii)" Light oils: generally [205 ° C-343.8 ° C] (
A heavier liquid petroleum distillate than naphtha that boils in the range of 401-650 degrees Fahrenheit "and (iv
) The (iv) portion of "heavy light oil: a petroleum distillate that boils at approximately 343.8 ° C to 537.8 ° C (651 to 1000 ° F)" that boils below 385 ° C (725 ° F). It is required that (M) contains only the portion that boils at 385 ° C. (725 ° C.) or lower. (M) is also a material within the EIA definition (v) "kerosene jet fuel", (vi) ".
No. 1 Distillate ”, (vii)“ No. 1 Diesel Fuel ”, (viii)“ No. 2 Distillate ”, (ix)“ No. 2 Diesel Fuel ”, (x)“ No. 2 Fuel Oil ”, ( xi) "
Distilled fuel oil ”and (xii) No. if possible. 4 Fuel or No. 4 All of the above, including some of the diesel fuel, are required to boil at about 385 ° C (725 ° F) or lower. The EIA broadly includes diesel fuels as "diesel fuels: formulations having residual oils as fuels consisting of distillations obtained in petroleum refining operations or mixtures of such distillations with residual oils used in automobiles. Diesel fuel has a higher boiling point and specific gravity than petroleum. " Thus, since the residual oil is within a substance defined as diesel, whether a diesel is (M) or (H), based on the factors taught by the present invention by those skilled in the art of essential oils. Please be evaluated. EIA says "High Sulfur Diesel (H)
SD) Fuels: Many diesels defined as "diesel fuels containing more than 500 ppm sulfur" fall under (M) or (H) according to other requirements of the invention, as further described herein. do. However, as defined by the EIA, "Low Sulfur Diesel (LSD) Fuel: 1
"Diesel fuel containing sulfur exceeding 5 ppm but not more than 500 ppm" and "Ultra-low sulfur diesel (ULSD) fuel: Diesel fuel containing up to 15 ppm sulfur" are (M).
), But as further described herein, according to the other requirements of the invention, (H).
Can be applicable to.
本明細書に記載された他の要件に従い、(M)構成要素範囲の必須属性は、15℃で8
20~880Kg/M3である組み合わせ密度を有する本発明の組み合わせの一部を形成
することを可能にするために、そのような範囲のための(M)標準(バルクと呼ばれるこ
とが多い)密度は15℃で820Kg/M3~880Kg/M3でなければならない。す
なわち、(M)の個々の構成要素が該範囲外であっても、(M)の集合体は15℃で82
0~880Kg/M3に該当する。
According to the other requirements described herein, the required attribute of the (M) component range is 8 at 15 ° C.
To be able to form part of the combinations of the invention having a combination density of 20-880 kg / M3, the (M) standard (often referred to as bulk) density for such a range is It should be 820 kg / M3 to 880 kg / M3 at 15 ° C. That is, even if the individual components of (M) are outside the range, the aggregate of (M) is 82 at 15 ° C.
It corresponds to 0 to 880 kg / M3.
変形例では、(M)構成要素範囲は、硫黄の除去のための本明細書に記載した水素化処
理などの処理前の区切り点より高い硫黄含有量を有する。しかし、(M)構成要素が区切
り点より上であってもよい限られたケースを除いて、水素化処理装置流出物などの処理さ
れた(M)が水素化変換器流出物などの処理された(H)と組み合わされた場合の硫黄含
有量を、両者が(L)と組み合わされた(L)、(M)及び(H)の組み合わせが、燃料
硫黄制限を超えないように処理後の(M)硫黄含有量は区切り点より低い必要がある。選
択された区切り点のより高いレベルは、硫黄除去に使用されるならば(L)内の物質の最
大量が水素化処理などの下流処理を迂回することを可能にし、水素生成コスト及び他の操
業コストを下げる。一変形例では、(M)は水素化処理されて、約10重量ppmの範囲
の非常に低い硫黄量及び非常に低いか実質的に金属を含まない流出物を製造する。(M)
の成分または前駆物質として使用するために選択することができる様々な等級の特定の水
素処理された材料が、周知の業界提供システムであるPlattsに公開されている。(
M)が存在しない、または添加されないならば、(L)と(H)の境界は、(M)の要件
を満たすものとする。
In the modified example, the (M) component range has a higher sulfur content than the pre-treatment break point, such as the hydrogenation treatment described herein for the removal of sulfur. However, except in limited cases where the (M) component may be above the break point, the treated (M) such as hydrogenation treatment equipment effluent is processed such as hydrogenation converter effluent. After treatment, the sulfur content when combined with (H) is adjusted so that the combination of (L), (M) and (H), both of which are combined with (L), does not exceed the fuel sulfur limit. (M) Sulfur content should be lower than the break point. Higher levels of the selected break point allow the maximum amount of material in (L) to bypass downstream treatments such as hydrogenation treatments if used for sulfur removal, hydrogenation costs and other Reduce operating costs. In one variant, (M) is hydrogenated to produce a very low sulfur content in the range of about 10 ppm by weight and a very low or substantially metal free effluent. (M)
Specific hydrogenated materials of various grades that can be selected for use as components or precursors of are published in Platts, a well-known industry-provided system. ((
If M) is absent or not added, then the boundary between (L) and (H) shall meet the requirement of (M).
本明細書で使用される「(H)」または「重質構成要素」の成分は、本明細書での要件
として、約385℃(華氏725度)~約410℃(華氏770度)の初留点、約815
℃(華氏1499度)以下の終点を有する精製または部分精製された石油留分を意味する
。そのような(H)終点は、獲得調査または製造試験により知ることができる(H)構成
要素の属性である。一変形例では、(H)終点は、溶剤分離から回収され、続いて水素化
処理または水素化変換反応器により処理され、回収されて組み合わされて、上記燃料を形
成する流れの成分の最高沸点などの原料油及び/または処理条件により設定される。
The components of "(H)" or "heavy constituents" used herein are the first to be about 385 ° C (725 ° F) to about 410 ° C (770 ° F) as a requirement herein. Fahrenheit, about 815
It means a refined or partially refined petroleum fraction having an end point below ° C (1499 degrees Fahrenheit). Such (H) endpoints are attributes of (H) components that can be known by acquisition surveys or manufacturing tests. In one variant, the (H) endpoint is the highest boiling point of the components of the stream that are recovered from the solvent separation, subsequently treated by a hydrogenation or hydrogenation conversion reactor, recovered and combined to form the fuel. It is set according to the raw material oil such as and / or the processing conditions.
(H)構成要素範囲の1つの本質的な属性は、製造中に、例えば、上述した溶剤分離及
び/または水素化変換及び/または水素化処理による処理によって、硫黄及び特定の重質
アスファルテン及び金属の存在を低下させるために処理された成分の適正な量、または(
L)、(M)及び(H)の組み合わせに添加できるレベルに硫黄及び金属を削減し、本発
明の燃料の硫黄及び金属仕様を満たす他の処理工程である。(H)範囲成分の他の本質的
な属性は、(H)範囲密度及び最終燃料組み合わせへの寄与であり、本明細書に記載され
た他の要件に従い、その燃料組み合わせの15℃での密度が820Kg/M3~880K
g/M3である、本発明の(L)、(M)及び(H)の組み合わせの一部の形成を可能に
することである。
(H) One essential attribute of the component range is sulfur and certain heavy asphaltene and metals during production, eg, by treatment by solvent separation and / or hydrogenation conversion and / or hydrogenation as described above. The proper amount of ingredients processed to reduce the presence of, or (
Another processing step that reduces sulfur and metal to levels that can be added to the combination of L), (M) and (H) and meets the sulfur and metal specifications of the fuel of the present invention. Another essential attribute of the (H) range component is (H) range density and contribution to the final fuel combination, and the density of the fuel combination at 15 ° C. according to other requirements described herein. Is 820Kg / M3-880K
It is to enable the formation of a portion of the combination of (L), (M) and (H) of the present invention, which is g / M3.
したがって、本明細書に記載された要件に従い、本発明の教示を実施する場合、(H)
または重質構成要素の1つまたは複数の好適な成分を製造または調達すること、または原
料油及びそれを製造する方法は、精油技術分野の当業者に公知である。入手可能な精製「
倉庫」内に見出される多くの変形例において、(H)の成分のための出発材料として、限
定されるものではないが、EIAが指定した定義内のもの(i)(iii)「重質軽油:
343.8℃~537.8℃(華氏651度~1000度)」で沸騰する石油蒸留物の約
385℃(華氏725度)より上で沸騰する部分、が挙げられ、385℃(華氏725度
)より上で沸騰する部分のみが(H)に含まれることが求められる。(H)はまた、約3
85℃(華氏725度)の初留点を有する「重質軽油:概ね華氏651度~1000度の
範囲で沸騰する石油蒸留物」、ASTN規格D396及びD975及び連邦規格VV-F
-815Cに準拠する、(ii)残渣燃料油:精製所操作で蒸留燃料油及び軽質炭化水素
が蒸留除去された後に残るNo.5及びNo.6燃料油として知られる重質油の一般的な
分類を含む。No.5は、中粘度の残渣燃料油で、Navy Specialとしても知
られ、改正2(NATO Symbol F-770)を含む軍用規格MIL-F-85
9Eに定義されており、政府機関及び海岸発電所の蒸気動力船で使用されている。No.
6燃料油はバンカーC燃料油を含み、発電、室内暖房、船舶バンカーリング、及び各種産
業目的に使用され、(ii)EIAは、「No.6残渣燃料油」を定義している。
Therefore, when the teachings of the present invention are carried out in accordance with the requirements described herein, (H)
Alternatively, the manufacture or procurement of one or more suitable components of a heavy component, or the feedstock and method of producing it, are known to those skilled in the art of essential oils. Available purification "
In many variants found in the "warehouse", the starting material for the component of (H) is, but not limited to, within the definition specified by the EIA (i) (iii) "heavy gas oil". :
A portion of a petroleum distillate that boils at 343.8 ° C to 537.8 ° C (651 ° C to 1000 ° F) above about 385 ° C (725 ° F) is mentioned, including 385 ° C (725 ° F). It is required that only the portion boiling above) is included in (H). (H) is also about 3
"Heavy gas oil: a petroleum distillate that boils in the range of approximately 651 to 1000 degrees Fahrenheit" with an initial distillate of 85 ° C (725 degrees Fahrenheit), ASTN standards D396 and D975 and federal standards VV-F.
(Ii) Residual fuel oil according to -815C: No. remaining after distillation removal of distilled fuel oil and light hydrocarbons by refinery operation. 5 and No. 6 Includes a general classification of heavy oils known as fuel oils. No.
Defined in 9E, used by government agencies and steam-powered vessels at coastal power plants. No.
6 Fuel oil contains Bunker C fuel oil and is used for power generation, room heating, ship bunker ring and various industrial purposes, and (ii) EIA defines "No. 6 residual fuel oil".
図4は、本発明の方法により製造された本発明の燃料の組成の一実施形態を示す。 FIG. 4 shows an embodiment of the composition of the fuel of the present invention produced by the method of the present invention.
図4は、本発明により処理された参照原油について、体積分率に対する2つのプロファ
イル、温度プロファイル602及び比重プロファイル604を示す。すなわち、図4では
、上部チャート及び下部チャートの両者において、x軸610は原油の体積分率を示す。
上部チャートのy軸612は、温度プロファイルカーブ602を描いた、様々な取り出し
物の摂氏での沸点をデータ点として示している。図4の下部チャートのy軸614は、密
度プロファイルカーブ604を描いた、参照原油の比重データを示す。
FIG. 4 shows two profiles for volume fraction,
The y-
図4の上部及び下部チャートの両者において、2つの垂直な点線LM606及びMH6
08は、温度プロファイル602及び密度プロファイル604曲線に交差して描かれてい
る。垂直線LM602及びMH604は、選択された収率分割(L)である範囲622及
び(M)範囲624での参照原油の体積分率として描かれている。図4において、LM6
06の交差点は205℃であり、MH608の交差点は385℃であり、(L)622及
び(M)624のそれぞれの範囲を決定している。参照原油より軽質または重質の原油に
対しては、線を右または左にシフトする。
Two vertical dotted lines LM606 and MH6 in both the upper and lower charts of FIG.
08 is drawn intersecting the
The intersection of 06 is 205 ° C and the intersection of MH608 is 385 ° C, determining the respective ranges of (L) 622 and (M) 624. For crude oil that is lighter or heavier than the reference crude oil, shift the line to the right or left.
点609は、565℃までで切られる減圧軽油及び565℃以下で残存する減圧残渣か
らの脱アスファルト化油を有する(H)範囲の終点を示す。点609での温度は、脱アス
ファルト化油上昇に依存し、点609からピッチを表す100体積%は示されないと理解
される。温度点611は、組み合わせに使用される処理済(H)の重質減圧軽油境界点部
であり、脱アスファルト化油である点611から点609までの(H)626部分を有す
る。対応する密度点を、未処理原油の全範囲に対する615として図4に示す。613は
、処理原油における(L)、(M)、(H)の嵩密度を通る直線である。
したがって、(L)範囲622の最高沸騰終点と(M)範囲624の初留点は、共通の
垂直線LM606を共有する。(M)範囲624の最高沸騰終点と(L)範囲626の初
留点は、共通の垂直線MH608を共有する。(H)範囲626への前駆物質の実際の終
点609は、本発明の他の実施形態に示され、(H)の定義において記載したように、特
定の重質アスファルテン及び他の複合炭化水素を除去し、実質的に金属を除去し、最終燃
料に寄与する非常に低い量の硫黄(H)を残すための切断点である。
Therefore, the highest boiling end point in the (L)
図4はさらに、本発明の方法により製造された燃料に関して本明細書に開示されている
、本発明の方法により製造された本発明の燃料を想定した燃料組成物を形成するための(
L)、(M)及び(H)以内の構成要素をどのように組み合わせるかを示す。一変形例と
しての概要では、構成要素を調査し、体積分率に対して密度をプロットし、15℃で必要
な最小密度820Kg/M3の線640と15℃での最大密度880Kg/M3の線64
2との間の(M)範囲の中心点を見出す。中心点630(後に定義される密度ピボット)
は、(M)範囲の中間で密度対容積が交差する点であり、±10体積%または非常に少な
いまたは存在しない(M)範囲構成要素であり、そこでまたはその間で(L)が終わり、
(H)が始まる帰属点である。中央の黒い四角630は(M)範囲嵩密度中心点であり、
631と633は、それぞれ(L)範囲と(H)範囲の嵩密度中心点である。
FIG. 4 further comprises forming a fuel composition that assumes the fuel of the invention produced by the method of the invention, which is disclosed herein with respect to the fuel produced by the method of the invention.
It shows how to combine the components within L), (M) and (H). In the outline as an example of modification, the components are investigated, the density is plotted against the volume fraction, and the
Find the center point of the (M) range between 2 and 2. Center point 630 (density pivot defined later)
Is the intersection of density vs. volume in the middle of the (M) range, ± 10% by volume or very little or non-existent (M) range component, where (L) ends,
This is the attribution point where (H) begins. The
631 and 633 are bulk density center points in the (L) range and the (H) range, respectively.
参照原油よりも軽い原油を本発明の方法により処理し燃料を作製する場合、垂直線LM
606とMH608は右にずれ、範囲(L)622、(M)624、(H)626は、よ
り軽い構成要素(L)範囲622の体積は大きくなり、範囲(H)626の体積は小さく
なることを意味する。密度ピボット630は僅かに動き、燃料密度は低下するが、密度支
点632(後で定義する)内に留まる。参照原油よりも重い重油を本発明の方法により処
理して燃料を作製する場合、逆のことが起こる。すなわち、垂直線LM626及びMH6
28は左にずれ、構成要素(H)の体積は大きくなり、範囲(L)の体積は小さくなるこ
とを意味する。燃料密度は上昇するが、燃料組み合わせ密度ピボット630の点は、線6
40と642の間の820~880Kg/M3密度ゾーンに留まる。そのようなより軽質
及びより重質の供給原料の例では、組み合わせ燃料に対して、820~880Kg/M3
以内に嵩密度を有する燃料を線640と642との間の燃料組み合わせ密度ゾーンに供給
し、(L)と(H)の各範囲を釣り合わせるための集合体必須密度と共に、十分な(L)
及び(H)構成要素(存在する場合、(M)構成要素も同様に)が必要である。
When processing crude oil lighter than the reference crude oil by the method of the present invention to produce a fuel, the vertical line LM
606 and MH608 are shifted to the right, and in the range (L) 622, (M) 624, (H) 626, the volume of the lighter component (L) range 622 is increased and the volume of the range (H) 626 is decreased. Means that. The
28 is shifted to the left, which means that the volume of the component (H) is increased and the volume of the range (L) is decreased. The fuel density increases, but the point of the fuel
It remains in the 820-880 kg / M3 density zone between 40 and 642. Examples of such lighter and heavier feedstocks are 820-880 kg / M3 for combined fuels.
Sufficient (L), along with the aggregate required density to balance each range of (L) and (H), to supply fuel with bulk density within to the fuel combination density zone between
And (H) components (as well as (M) components, if any) are required.
したがって、主に(L)範囲物質である、ライトタイトオイルや凝縮物などの非常に軽
い供給原料は、最終製造物嵩密度を密度支点内に持たせ、820~880Kg/M3の燃
料組み合わせ密度ゾーン内に燃料を与える、単一の物質として働くための十分量の重質物
質(M)または(H)を有さない。
Therefore, very light feedstocks such as lighttight oils and condensates, which are mainly in the (L) range, have a final product bulk density within the density fulcrum and a fuel combination density zone of 820-880 kg / M3. It does not have a sufficient amount of heavy substance (M) or (H) to act as a single substance that fuels it.
本明細書及び特許請求の範囲に使用されているように、(a)「密度支点」という用語
は、15℃で820~880KG/M3の嵩密度で、密度ピボットでの約±10%の体積
分率範囲内の密度ピボット(下記に定義される)またはその近辺に位置する中心を意味す
る。説明のため、制限するものではないが、名目上48体積%は43~53体積%以内に
測定され、名目上85体積%は80~90体積%以内に測定される。(b)「密度ピボッ
ト」という用語は、密度支点の中心点を意味し、同じ体積の構成要素(L)及び(H)を
組み合わせる場合、構成要素(M)の有無にかかわらず、平衡化された密度を達成するこ
とができる。両端が線640と642の間の820~880Kg/M3燃料組み合わせ密
度ゾーン内にあり、組み合わせの嵩密度が、点630にあるように、該引用された線の全
てが、密度曲線604の一端の範囲が上向きでも下向きでも、上記燃料の配合物の本質的
なガイド役を果たす、必要な嵩密度支点を通過する。
As used herein and in the claims, (a) the term "density fulcrum" has a bulk density of 820-880 KG / M3 at 15 ° C. and a volume of approximately ± 10% at the density pivot. Means the center located at or near the density pivot (defined below) within the fractional range. For illustration purposes, but not limiting, nominally 48% by volume is measured within 43-53% by volume and nominally 85% by volume is measured within 80-90% by volume. (B) The term "density pivot" means the center point of the density fulcrum, and when the components (L) and (H) of the same volume are combined, they are balanced with or without the component (M). Density can be achieved. All of the cited lines are at one end of the
図4に示す密度プロファイル604を観察すると、(嵩)密度はほとんど線形プロファ
イルに伸び、変動は小さいが、密度支点632の並行ゾーン範囲外に傾斜し、密度支点の
中心630付近で旋回することが分かる。図示されるように、密度範囲が15℃で882
~880Kg/M3である場合、(L)と(H)との実質的に等しい体積は、全配合に対
して線604を持ち上げ、回転させ、本発明の清浄燃料の640と642の間の嵩密度範
囲内に入る。
Observing the
At ~ 880 kg / M3, substantially equal volumes of (L) and (H) lift and rotate
最終組み合わせ燃料製造物の密度が、密度支点632(例えば、約820未満の低密度
要求)の最低密度より低い場合、発熱量が低下し、同等のエネルギー効果を達成するため
には、燃料消費の増加が必要になる。最終製造物の密度が、密度支点632(例えば、約
880を超える上部密度要求)の最高密度を超える場合、エンジン燃料供給原料、取扱シ
ステム、及び他の最終使用に関連して問題が発生する。
When the density of the final combination fuel product is lower than the minimum density of the density fulcrum 632 (eg, low density requirement less than about 820), the calorific value is reduced and the fuel consumption is required to achieve the same energy effect. Need to increase. If the density of the final product exceeds the maximum density of the density fulcrum 632 (eg, top density requirements above about 880), problems arise with respect to engine fuel feedstocks, handling systems, and other end use.
その他の全ての条件が満足されるならば、密度支点のバランスを妨げることなく、(M
)を実質的に低減または除去でき、(L)と(H)の満足できる燃料をなお形成すること
が可能であることは驚くべきことである。このことは、特定のバレル組み合わせの上部と
底部が、(M)からディーゼル範囲を回収しても、残りの(L)と(H)との満足できる
燃料をなお形成することを可能にする。
If all other conditions are met, then (M) without disturbing the balance of the density fulcrum.
) Can be substantially reduced or eliminated, and it is surprising that it is still possible to form a satisfactory fuel of (L) and (H). This allows the top and bottom of a particular barrel combination to recover the diesel range from (M) and still form a satisfactory fuel with the remaining (L) and (H).
図5は、例えば、(L)範囲構成要素「バレルの上部」としてのライトタイトオイルを
、(H)「バレルの底部」としての他の構成要素と一緒に使用して、本発明の方法により
製造される燃料を想定した燃料組成物をどのように形成するかを示す。
FIG. 5 shows, for example, the method of the invention using light tight oil as (L) range component “top of barrel” and (H) other component as “bottom of barrel”. It shows how to form a fuel composition assuming the fuel to be produced.
図5では、凝縮物を、図5の上のチャートに示す参照ライトタイトオイル型物質として
使用している。これは、53°のAPI、線706で終了する約69体積%の(L)範囲
722を有する軽質の「バレルの上部」物質の一例であり、線708で終了する28体積
%のみの(M)724及び最終組み合わせに寄与する726として示す(H)1の一部と
しての約3体積%の常圧残留底部を有する。体積分率710に対してプロットされた様々
な温度712での上記凝縮物参照物質の収率曲線702を図5のチャートに示す。上記の
ように、この参照物質分析によって、一般的な近似値として、約69体積%の(L)範囲
722と28体積%(M)範囲724と約3体積%の少量の(H)1範囲726と解釈さ
れる。底部は、重質残留物をわずかしか含まない比較的軽質な軽油範囲物質であるので、
終点711は100体積%である。密度支点が参照のみについて示す(図5の下のチャー
トのみに示す添加された(H)2が含まれない)場合、添加(H)2を含まない元の基準
の体積分率の約85%のあたりの右の方に現れる。したがって、線740と線742との
間の820~880Kg/M3の密度目標範囲内の組み合わせ曲線のバランスを達成する
ためには、少なくとも追加の(M)範囲構成要素、好ましくは(M)+(H)構成要素ま
たは、より好ましくは、主として、(H)範囲物質が、(M)の成分と共に、組み合わせ
にとって必要である。
In FIG. 5, the condensate is used as the reference light tight oil type material shown in the chart above FIG. This is an example of a light "barrel top" material with a 53 ° API, about 69% by volume (L) range 722 ending at
The
図5の下のチャートに示すこの実施例では、約69体積%の(L)722、28体積%
の(M)724及び3体積%のH1範囲726として自然に発生するこの基準凝縮物の各
バレルに、他の源、例えば、水素化変換により全範囲流出物として製造された(H)2非
凝縮物727の0.69バレルが添加される。中央の黒い四角730は(M)範囲嵩密度
中心点であり、731と733は、それぞれ(L)範囲と全(H)範囲の嵩密度中心点で
ある。添加(H)2との該組み合わせは、1.69バレル((L)+(M)+(H)1+
(H)2として図5の下のチャートに示す100体積%)の想定される本発明の配合清浄
燃料を形成し、該燃料は約25~28の燃料製造物APIに対する要求範囲である820
~880Kg/M3の密度を有し、この例を表1に示す。
In this example shown in the chart below FIG. 5, about 69% by volume (L) 722, 28% by volume.
(M) 724 and (H) 2 non-produced as a full range effluent by other sources, eg, hydrogenation conversion, in each barrel of this reference condensate naturally occurring as H1 range 726 of 3% by volume. 0.69 barrels of
As (H) 2, the assumed compounded clean fuel of the present invention (100% by volume shown in the chart at the bottom of FIG. 5) is formed, and the fuel is 820, which is a requirement range for a fuel product API of about 25 to 28.
It has a density of ~ 880 kg / M3, an example of which is shown in Table 1.
本発明のさらに他の変形例では、組み合わせのMの量をゼロ(零)近くまで低減する。
これは、(M)範囲のディーゼル及び他の材料の供給不足によるものであり、超低硫黄デ
ィーゼル順路要求及び低硫黄海上及びガスタービン用途の高需要のために求められている
。本変形例では、配合燃料の形成のために、ほとんどまたは全く(M)を含まない、実質
的に等しい(L)及び(H)部分からなる組み合わせを作製する。「より重質の凝縮物」
またはライトタイトオイルの選択は、より多くの常圧残留物をもたらし、場合によって、
軽油範囲材料のあるものは、垂直線(LM)を左にシフトさせ、より重いライトタイトオ
イルの寄与による密度の増加につれて、密度支点が上昇する。
In yet another modification of the invention, the amount of M in the combination is reduced to near zero.
This is due to a shortage of diesel and other materials in the (M) range, which is sought after for ultra-low sulfur diesel route requirements and high demand for low sulfur offshore and gas turbine applications. In this variant, a combination of substantially equal (L) and (H) moieties is made that contains little or no (M) for the formation of the blended fuel. "Heavier condensate"
Or the choice of light tight oil results in more atmospheric residue and, in some cases,
Some gas oil range materials shift the vertical line (LM) to the left and the density fulcrum increases as the density increases due to the contribution of the heavier light tight oil.
上記を適用する一実施形態では、本発明者らは、(L)、(M)及び(H)からなる1
つまたは複数の構成要素の組み合わせを有する新規配合燃料を提供する。ここで、組み合
わされる全量100体積%に対するそれぞれの量は、以下のように決定される。(a)(
L)%+(M)%+(H)%=100%、(b)(L)%=(H)%=(100%-(M
)%)/2)、及び(c)(M)%がゼロまたは100%未満である場合、残り部分の(
L)%/(H)%比が0.4/1~0.6/1であり、該組み合わせは、(1)15℃で
820~880Kg/M3の密度、(2)0.25重量%以下の硫黄含有量、(3)40
重量ppm以下の全金属含有量、を有する燃料である。一変形例では、硫黄を0.1重量
%以下に低減し、金属を25重量ppm以下に低減する。一変形例では、10%~90%
の(M)が存在し、残り部分の(L)/(H)比が0.4/1~0.6/1である。他の
変形例では、存在する(M)を20%~80%とし、残り部分の(L)/(H)比が0.
4/1~0.6/1である。さらに他の変形例では、30%~70%の(M)が存在し、
残り部分の(L)/(H)比が0.4/1~0.6/1である。簡素化した実施形態では
、(M)が30体積%~70体積%の範囲であり、残り部分が0.9/1~1/0.9の
(L)/(H)比を有する実質的に等しい(L)及び(H)部分からなる。他の実施形態
では、(M)が全体の40体積%~60体積%の範囲にあり、15℃での密度が820~
880Kg/M3、硫黄が0.25重量%以下、金属が40重量ppm以下である。
In one embodiment to which the above applies, the inventors are composed of (L), (M) and (H).
Provided is a new compound fuel having one or a combination of a plurality of components. Here, each amount with respect to 100% by volume of the total amount to be combined is determined as follows. (A) (
L)% + (M)% + (H)% = 100%, (b) (L)% = (H)% = (100%-(M)
)%) / 2), and (c) (M)% are zero or less than 100%, the remaining (
The L)% / (H)% ratio is 0.4 / 1 to 0.6 / 1, and the combination is (1) a density of 820 to 880 kg / M3 at 15 ° C., and (2) 0.25% by weight. The following sulfur content, (3) 40
A fuel having a total metal content of less than ppm by weight. In one modification, sulfur is reduced to 0.1% by weight or less and metal is reduced to 25% by weight or less. In one variant, 10% -90%
(M) is present, and the (L) / (H) ratio of the remaining portion is 0.4 / 1 to 0.6 / 1. In another modification, the existing (M) is 20% to 80%, and the remaining (L) / (H) ratio is 0.
It is 4/1 to 0.6 / 1. In yet another variant, 30% to 70% (M) is present,
The (L) / (H) ratio of the remaining portion is 0.4 / 1 to 0.6 / 1. In a simplified embodiment, (M) is in the range of 30% to 70% by volume and the rest is substantially having an (L) / (H) ratio of 0.9 / 1/1 to 1 / 0.9. Consists of (L) and (H) parts equal to. In other embodiments, (M) is in the range of 40% by volume to 60% by volume and has a density of 820 to 60% by volume at 15 ° C.
880 kg / M3, sulfur is 0.25 wt% or less, and metal is 40 wt ppm or less.
したがって、本発明者らは、15℃での密度を820~880Kg/M3またはそれ以
下に目標設定し、ライトタイトオイル及び水素化変換された高硫黄燃料油の組み合わせ由
来の炭化水素を有する前駆物質または構成要素の製造を利用することにより、0.1重量
%という非常に低い硫黄量の燃料を、配合または製造できることを見出した。上記燃料は
、常圧蒸留条件における上記油の任意の留分の最低沸点である初留点、及び溶剤分離に好
適な溶剤に可溶性である上記高硫黄燃料油の残渣部分の最高沸点である最高沸点を有する
。例えば、本発明を実施する場合、ヘプタンを組み合わせ構成要素入手のための獲得測定
基準用の溶剤として、または本発明の製造工程の溶剤分離部を使用して製造のための溶剤
として使用するならば、処理または未処理のいずれであっても、該組み合わせでの最高沸
騰終点は、測定基準または製造のための溶剤としてペンタンを選択した場合より高い。
Therefore, we have set a density at 15 ° C. at 820-880 kg / M3 or less and are precursors with hydrocarbons derived from a combination of light tight oil and hydroconverted high sulfur fuel oil. Alternatively, they have found that by utilizing the production of components, fuels with a very low sulfur content of 0.1% by weight can be blended or produced. The fuel has an initial boiling point which is the lowest boiling point of any distillate of the oil under atmospheric distillation conditions, and the highest boiling point of the residual portion of the high sulfur fuel oil which is soluble in a solvent suitable for solvent separation. Has a boiling point. For example, when implementing the present invention, if heptane is used as a solvent for acquisition metrics for obtaining combined components or as a solvent for manufacturing using the solvent separator in the manufacturing process of the present invention. The maximum boiling end point in the combination, whether treated or untreated, is higher than when pentane is selected as the metric or solvent for production.
本発明者らは、前述の本開示の方法を、清浄タービン燃料として有用な広範囲の炭化水
素の配合燃料組み合わせを想定するための(L)+(M)+(H)の前駆物質の選択また
は処理に使用できることを見出した。上記タービン燃料は、以下の特性を有する。(a)
ISO8754による、0.05重量%(500重量ppm)~0.1重量%(1000
重量ppm)の硫黄、(b)ASTM D4052による、15℃での820~880K
g/M3の密度、(c)ISO 14597による、25重量ppm以下、好ましくは1
0重量ppm未満、さらに好ましくは1重量ppm未満の全金属、(d)43.81~4
5.15MJ/kgのHHV、及び(e)41.06~42.33MJ/kgのLHV。
引火点は、該組み合わせの最低引火点構成要素に基づいて変動する。本発明者らは、以下
の追加の想定される特性を有する変形例を見出した。(a)10mm2/s未満の50℃
での動粘度(ISO 3104では、1mm2/s=1cSt)、(b)ISO 103
70による炭素残留物は、0.32~1.5であり、(c)ISO 6246による実在
ガムが5未満であり、(d)ASTM D2272による酸化安定性が約0.5であり、
(e)ASTM D664による酸価が0.05mgKOH/gである。船舶用燃料とし
ての使用のためには、ISO 2817-10に規定されている試験または計算方法を参
照する。
The present inventors have selected (L) + (M) + (H) precursors for envisioning a wide range of hydrocarbon compounded fuel combinations useful as clean turbine fuels in the above-mentioned methods of the present disclosure. We found that it could be used for processing. The turbine fuel has the following characteristics. (A)
0.05% by weight (500% by weight ppm) to 0.1% by weight (1000) according to ISO8754
Sulfur (by weight ppm), (b) 820-880K at 15 ° C. by ASTM D4052
Density of g / M3, (c) 25 ppm by weight or less, preferably 1 according to ISO 14597
All metals less than 0 ppm by weight, more preferably less than 1 ppm by weight, (d) 43.81-4
HHV of 5.15 MJ / kg and (e) LHV of 41.06 to 42.33 MJ / kg.
The flash point varies based on the lowest flash point component of the combination. We have found variants with the following additional expected properties: (A) 50 ° C. of less than 10 mm 2 / s
(In ISO 3104, 1 mm 2 / s = 1 cSt), (b) ISO 103
The carbon residue by 70 is 0.32 to 1.5, (c) the real gum by ISO 6246 is less than 5, and (d) the oxidation stability by ASTM D2272 is about 0.5.
(E) The acid value according to ASTM D664 is 0.05 mgKOH / g. For use as a marine fuel, refer to the test or calculation method specified in ISO 2817-10.
したがって、本発明は、硫黄及び他の汚染物質が低減され、低レベルである燃料の作製
、及びそのような燃料の使用に広く適用できる。特定の特徴は、本発明の趣旨または範囲
から逸脱することなく変更され得る。したがって、本発明は、上記特定の実施形態または
実施例に限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲または特許請求の範囲と同等の
もののみにおいて定義される。
Accordingly, the present invention is widely applicable to the production of low level fuels with reduced sulfur and other contaminants, and the use of such fuels. Certain features may be modified without departing from the spirit or scope of the invention. Therefore, the present invention is not limited to the above-mentioned specific embodiment or embodiment, but is defined only in the appended claims or equivalents.
Claims (3)
(b)供給原料油が残留物水素化変換(401)によって水素化変換された液体流出物(411)であって、前記供給原料油が(i)高硫黄燃料油(41)および(ii)前記残留物水素化変換反応器(401)において水素化変換されなかった前記残留物水素化変換反応器(401)からの未水素化変換油(409)を溶剤分離(301)で処理して得られた前記溶剤分離(301)からの可溶性油流出物の前記残留物水素化変換反応器(401)へのリサイクル(311)を含んでいるが、前記未水素化変換油(409)を溶剤分離(301)で処理して得られた前記溶剤分離(301)からの不溶性未変換油(351)を含んでおらず、ここで、前記可溶性油流出物の前記残留物水素化変換反応器(401)へのリサイクル(311)はプロパン、ブタン、ペンタン、ヘプタンまたは他のパラフィン系溶剤に可溶性のものである、水素化変換された液体流出物(411)
の液体炭化水素成分を含んでいる燃料(600)であって、
前記燃料(600)が、前記ライトタイトオイルの最低沸点成分から、前記水素化変換された液体流出物(411)の最高沸点成分までの炭化水素の全範囲を含んでいる、
ことを特徴とする燃料(600)。 Light tight oils (1) and (ii) light tight oils having a sulfur content in the range of zero (0)% to 0.2% by weight and (ii) API (degrees) densities in the range of 38 to 57 degrees. b) The feedstock oil is the liquid effluent (411) hydroconverted by the residue hydroconversion (401), and the feedstock oil is (i) high sulfur fuel oil (41) and (ii) said. Obtained by treating the unhydrogenated conversion oil (409) from the residue hydrogenation conversion reactor (401) that was not hydroconverted in the residue hydrogenation conversion reactor (401) by solvent separation (301). Recycling (311) of the soluble oil effluent from the solvent separation (301) into the residue hydroconversion reactor (401) is included, but the unhydrogenated conversion oil (409) is solvent-separated (49). It does not contain the insoluble unconverted oil (351) from the solvent separation (301) obtained by the treatment in 301), where the residue hydroconversion reactor (401) of the soluble oil effluent. Recycling to (311) is a hydroconverted liquid effluent (411) soluble in propane, butane, pentane, heptane or other paraffinic solvents.
A fuel (600) containing the liquid hydrocarbon component of
The fuel (600) comprises the entire range of hydrocarbons from the lowest boiling point component of the light tight oil to the highest boiling point component of the hydrogenated liquid effluent (411).
A fuel (600) characterized by that.
前記ライトタイトオイル内の液化石油ガス範囲成分の初留点である液体炭化水素成分である、
請求項1に記載の燃料。 The lowest boiling point component of the fuel is
It is a liquid hydrocarbon component that is the initial distillate of the liquefied petroleum gas range component in the light tight oil.
The fuel according to claim 1.
請求項1に記載の燃料。 The highest boiling point component is the highest boiling point component of (311) recycling of the soluble oil effluent soluble in propane, butane, pentane, heptane or other paraffinic solvents into the residue hydrogenation conversion reactor (401). There, said recycling (311) is followed by the first residual hydrogenation conversion (401) with hydrogen in the presence of a catalyst, followed by further (x) hydrogenation conversion only, or (y) hydrogenation conversion and then next. Hydrogenated to
The fuel according to claim 1.
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