JP2022030018A - Addition-curable type liquid silicone rubber composition for airbag and airbag - Google Patents

Addition-curable type liquid silicone rubber composition for airbag and airbag Download PDF

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Abstract

To provide a flame retardant airbag excellent in low combustion velocity property and mechanical strength, and to provide an addition-curable type liquid silicone rubber composition for the flame retardant airbag.SOLUTION: An addition-curable type liquid silicone rubber composition for an airbag comprises (A) an organopolysiloxane having a polymerization degree of 50 to 2,000 containing an alkenyl group bonded to two or more silicon atoms in one molecule, (B) an organohydrogenpolysiloxane containing a hydrogen atom bonded to at least two silicon atoms (SiH group) in one molecule, (C) a silica fine powder having a BET specific surface area of 50 m2/g or more, (D) a catalyst for hydrosilylation reaction, (E) an organosilicon compound containing an adhesivity-imparting functional group, and (F) an organic compound having at least one ether bond in one molecule and not containing an adhesivity-imparting functional group.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、エアーバッグを作製するのに好適なエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグに関する。 The present invention relates to an addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag and an air bag suitable for producing an air bag.

従来、繊維表面にゴム被膜を形成させることを目的としたエアーバッグ用シリコーンゴム組成物が提案されている。シリコーンゴム被膜を有するエアーバッグは気密性及び低燃焼速度性(難燃性)に優れるため、自動車等のエアーバッグとして好適に用いられている。 Conventionally, a silicone rubber composition for an air bag has been proposed for the purpose of forming a rubber film on the fiber surface. An airbag having a silicone rubber film is excellent in airtightness and low combustion speed (flame retardancy), and is therefore suitably used as an airbag for automobiles and the like.

このようなエアーバッグ用シリコーンコーティング組成物としては、分子鎖両末端にヒドロシリル基を持つ架橋剤と、側鎖にヒドロシリル基を持つ架橋剤とを組み合わせることで内圧保持性に優れる付加硬化型液状シリコーンゴム組成物(特許文献1)、レジン状ポリシロキサンを含有し、シロキサン成分をシリカ、表面処理剤、水とともに事前混合することで製造した液状シリコーン組成物を繊維表面に被覆したエアーバッグ(特許文献2)、Q単位を含有する分岐鎖オルガノポリシロキサンをベースポリマーとする付加硬化型シリコーンゴム組成物を基布にコーティングすることにより内圧保持性に優れたエアーバッグを製造する方法(特許文献3)、T単位又は、Q単位を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを架橋剤とし、コーティング基布の強度に優れる付加硬化型液状シリコーンゴム組成物(特許文献4)などが開示されている。 Such a silicone coating composition for an air bag is an addition-curable liquid silicone having excellent internal pressure retention by combining a cross-linking agent having a hydrosilyl group at both ends of the molecular chain and a cross-linking agent having a hydrosilyl group at the side chain. An air bag containing a rubber composition (Patent Document 1) and a resin-like polysiloxane, and coating the fiber surface with a liquid silicone composition produced by premixing a siloxane component with silica, a surface treatment agent, and water (Patent Document 1). 2) A method for producing an air bag having excellent internal pressure retention by coating a base cloth with an addition-curable silicone rubber composition using a branched-chain organopolysiloxane containing Q units as a base polymer (Patent Document 3). , T unit or Q unit-containing organohydrogenpolysiloxane is used as a cross-linking agent, and an addition-curable liquid silicone rubber composition having excellent strength of a coating base cloth (Patent Document 4) and the like are disclosed.

しかしながら、従来の付加硬化型液状シリコーンゴム組成物をエアーバッグ用基布にコーティングし、硬化することで製造するエアーバッグ用コーティング基布は近年要求される低塗工量ではエアーバッグ用基布として必要とされる低燃焼速度性を満足するものではなかった。 However, the coating base cloth for air bags manufactured by coating the conventional additive-curable liquid silicone rubber composition on the base cloth for air bags and curing the base cloth for air bags can be used as the base cloth for air bags with the low coating amount required in recent years. It did not satisfy the required low burning rate.

特表2013-531695号公報Japanese Patent Publication No. 2013-513695 特開2013-209517号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-209517 特表2013-516521号公報Special Table 2013-516521 特表2019-513907号公報Special Table 2019-513907 Gazette

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、FMVSS(米国連邦自動車安全基準) NO.302に規定される低燃焼速度性に優れ、且つ機械的強度にも優れる難燃性エアーバッグ及び難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and FMVSS (Federal Motor Vehicle Safety Standards) NO. It is an object of the present invention to provide a flame-retardant air bag and an addition-curable liquid silicone rubber composition for a flame-retardant air bag, which are excellent in low combustion speed and mechanical strength specified in 302. ..

上記課題を解決するために、本発明では、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であって、
(A)1分子中に2個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する重合度が50~2,000のオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:組成物中に含まれるSiH基が、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計1モル当たり、1~10モルとなる量、
(C)BET法比表面積が50m/g以上であるシリカ微粉末:1~50質量部、
(D)ヒドロシリル化反応用触媒:触媒量、
(E)接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物:0.1~10質量部、
(F)1分子中にエーテル結合を少なくとも1つ以上有し、且つ接着性付与官能基を含有しない有機化合物:0.1~10質量部、
を含むものであるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を提供する。
In order to solve the above problems, in the present invention, the addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag is used.
(A) Organopolysiloxane having a degree of polymerization of 50 to 2,000 containing an alkenyl group bonded to two or more silicon atoms in one molecule: 100 parts by mass,
(B) Organohydrogenpolysiloxane containing a hydrogen atom (SiH group) bonded to at least two silicon atoms in one molecule: SiH group contained in the composition is a silicon atom bond contained in the composition. Amount of alkenyl groups totaling 1-10 mol per mol,
(C) BET method Silica fine powder having a specific surface area of 50 m 2 / g or more: 1 to 50 parts by mass,
(D) Catalyst for hydrosilylation reaction: catalyst amount,
(E) Organosilicon compound containing an adhesive-imparting functional group: 0.1 to 10 parts by mass,
(F) An organic compound having at least one ether bond in one molecule and not containing an adhesive-imparting functional group: 0.1 to 10 parts by mass,
Provided is an addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag, which comprises.

このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、FMVSS NO.302に規定される低燃焼速度性に優れ、且つ機械的強度にも優れる難燃性エアーバッグを得ることができる。 In the case of such an addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags, FMVSS NO. It is possible to obtain a flame-retardant air bag having excellent low combustion speed and mechanical strength specified in 302.

また、前記接着性付与官能基が、エポキシ基、ケイ素原子結合アルコキシ基、ヒドロシリル基、イソシアネート基、アクリル基、メタクリル基から選ばれる1つ以上の基であることが好ましい。 Further, it is preferable that the adhesive-imparting functional group is one or more groups selected from an epoxy group, a silicon atom-bonded alkoxy group, a hydrosilyl group, an isocyanate group, an acrylic group and a methacrylic group.

このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、エアーバッグ用基布に対する接着性の発現をより向上させることができる。 With such an addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag, the development of adhesiveness to the base cloth for an air bag can be further improved.

更に、(G)成分として、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の縮合触媒を、前記(A)成分100質量部に対して、0.1~5質量部含有することが好ましい。 Further, as the component (G), at least one condensation catalyst selected from an organic titanium compound, an organic zirconium compound, and an organoaluminum compound is added in an amount of 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is preferable to contain it.

このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、前記(G)成分が前記(E)成分中の接着性付与官能基の縮合助触媒として作用し、接着を促進することができる。 In such an addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag, the component (G) may act as a condensation assisting catalyst for the adhesive-imparting functional group in the component (E) to promote adhesion. can.

また、前記(F)成分が、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、若しくはテトラヒドロフランの単独重合体又は共重合体であるか、ジアルキルエーテルであることが好ましい。 Further, it is preferable that the component (F) is a homopolymer or copolymer of ethylene oxide, propylene oxide, or tetrahydrofuran, or a dialkyl ether.

このような(F)成分は、本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化物の難燃性及び機械的強度を向上させることができる。 Such a component (F) can improve the flame retardancy and mechanical strength of the cured product of the additive-curable liquid silicone rubber composition for an air bag of the present invention.

特に、前記(F)成分が、ポリエーテル変性ポリシロキサンであることが好ましい。 In particular, it is preferable that the component (F) is a polyether-modified polysiloxane.

このような(F)成分は、得られるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化物の難燃性及び機械的強度をより向上させることができる。 Such a component (F) can further improve the flame retardancy and mechanical strength of the cured product of the obtained additive-curable liquid silicone rubber composition for an air bag.

更に、(H)成分として、パウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン(但し、該オルガノポリシロキサンレジンは、分子中にケイ素原子結合水素原子を含まない。)を、前記(A)成分100質量部に対して、0.1~100質量部含有することが好ましい。 Further, as the component (H), a powdery three-dimensional network-like organopolysiloxane resin (however, the organopolysiloxane resin does not contain a silicon atom-bonded hydrogen atom in the molecule) is used as the component (A) by 100 mass. It is preferably contained in an amount of 0.1 to 100 parts by mass with respect to the part.

このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、得られるシリコーンゴム硬化物の難燃性をより向上させることができる。 With such an addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag, the flame retardancy of the obtained cured silicone rubber can be further improved.

また、本発明では、エアーバッグ用基布上に、上記エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有するエアーバッグを提供する。 Further, the present invention provides an air bag having a cured film of the addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag on a base cloth for an air bag.

このような本発明のエアーバッグであれば、難燃性及び機械的強度に優れるものとなる。 Such an air bag of the present invention is excellent in flame retardancy and mechanical strength.

以上のように、本発明によれば、低燃焼速度性且つ機械的強度に優れるエアーバッグ製造用シリコーンコーティング基布を製造可能なエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物が得られる。 As described above, according to the present invention, it is possible to obtain an addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag capable of producing a silicone-coated base cloth for manufacturing an air bag having a low combustion rate and excellent mechanical strength.

上述のように、FMVSS NO.302に規定される低燃焼速度性に優れ、且つ機械的強度にも優れる難燃性エアーバッグ及び難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の開発が求められていた。 As mentioned above, FMVSS NO. There has been a demand for the development of flame-retardant air bags and addition-curable liquid silicone rubber compositions for flame-retardant air bags, which are excellent in low combustion speed and mechanical strength specified in 302.

本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討を行った結果、後述する(A)~(F)成分、具体的には、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物に、(F)成分である1分子中にエーテル結合を1つ以上含有し、且つ接着性付与官能基を含有しない有機化合物を組み合わせることにより、該組成物をエアーバッグ用基布表面に塗布し、加熱硬化させて得られるエアーバッグ製造用シリコーンコーティング基布が、低燃焼速度性及び機械的強度に優れることを見出し、本発明をなすに至った。 As a result of diligent studies to achieve the above object, the present inventors have made the components (A) to (F) described later, specifically, the addition-curable liquid silicone rubber composition with the component (F). It is obtained by applying the composition to the surface of a base cloth for an air bag and heat-curing it by combining an organic compound containing one or more ether bonds in one molecule and not containing an adhesive-imparting functional group. We have found that a silicone-coated base cloth for manufacturing an air bag is excellent in low combustion speed and mechanical strength, and have come to this invention.

即ち、本発明は、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であって、
(A)1分子中に2個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する重合度が50~2,000のオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:組成物中に含まれるSiH基が、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計1モル当たり、1~10モルとなる量、
(C)BET法比表面積が50m/g以上であるシリカ微粉末:1~50質量部、
(D)ヒドロシリル化反応用触媒:触媒量、
(E)接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物:0.1~10質量部、
(F)1分子中にエーテル結合を少なくとも1つ以上有し、且つ接着性付与官能基を含有しない有機化合物:0.1~10質量部、
を含むエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物である。
That is, the present invention is an addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag.
(A) Organopolysiloxane having a degree of polymerization of 50 to 2,000 containing an alkenyl group bonded to two or more silicon atoms in one molecule: 100 parts by mass,
(B) Organohydrogenpolysiloxane containing a hydrogen atom (SiH group) bonded to at least two silicon atoms in one molecule: SiH group contained in the composition is a silicon atom bond contained in the composition. Amount of alkenyl groups totaling 1-10 mol per mol,
(C) BET method Silica fine powder having a specific surface area of 50 m 2 / g or more: 1 to 50 parts by mass,
(D) Catalyst for hydrosilylation reaction: catalyst amount,
(E) Organosilicon compound containing an adhesive-imparting functional group: 0.1 to 10 parts by mass,
(F) An organic compound having at least one ether bond in one molecule and not containing an adhesive-imparting functional group: 0.1 to 10 parts by mass,
It is an addition hardening type liquid silicone rubber composition for an air bag containing.

以下、本発明につき、更に詳しく説明する。なお、本明細書中において、粘度は、25℃において、JIS K 7117-1:1999に記載の方法で回転粘度計により測定した値である。また、重合度は、トルエンを展開溶媒としてGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)分析におけるポリスチレン換算の重量平均重合度(重量平均分子量)として求めた値である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the present specification, the viscosity is a value measured by a rotational viscometer by the method described in JIS K 7117-1: 1999 at 25 ° C. The degree of polymerization is a value obtained as a polystyrene-equivalent weight average degree of polymerization (weight average molecular weight) in GPC (gel permeation chromatography) analysis using toluene as a developing solvent.

<付加硬化型液状シリコーンゴム組成物>
本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、以下の(A)~(F)成分を含有してなるものであって、室温(25℃)で液状のものである。以下、各成分について詳細に説明する。
<Additional curing type liquid silicone rubber composition>
The addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag of the present invention contains the following components (A) to (F) and is liquid at room temperature (25 ° C.). Hereinafter, each component will be described in detail.

[(A)成分]
(A)成分のオルガノポリシロキサンは、1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を2個以上含有し、重合度が50~2,000であり、25℃で液状であることが好ましいオルガノポリシロキサンであり、本発明にかかる組成物のベースポリマー(主剤)である。
[(A) component]
Organopolysiloxane as a component (A) contains two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule, has a degree of polymerization of 50 to 2,000, and is preferably liquid at 25 ° C. It is a siloxane and is a base polymer (main agent) of the composition according to the present invention.

(A)成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状等が挙げられるが、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましい。また、(A)成分のオルガノポリシロキサンの分子構造が直鎖状又は分岐鎖状である場合、該オルガノポリシロキサンの分子中においてアルケニル基が結合するケイ素原子の位置は、分子鎖末端(即ち、トリオルガノシロキシ基)及び分子鎖途中(即ち、分子鎖非末端に位置する2官能性のジオルガノシロキサン単位又は3官能性のモノオルガノシルセスキオキサン単位)のどちらか一方でも両方でもよい。(A)成分として、特に好ましいものは、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。 Examples of the molecular structure of the component (A) include linear, cyclic, branched chain, etc., but the main chain basically consists of repeating diorganosiloxane units, and both ends of the molecular chain are triorganosyloxy. Linear diorganopolysiloxanes sealed with a group are preferred. When the molecular structure of the organopolysiloxane component (A) is linear or branched, the position of the silicon atom to which the alkenyl group is bonded in the molecule of the organopolysiloxane is the terminal of the molecular chain (that is, that is, Either one or both of the triorganosyloxy group) and the middle of the molecular chain (that is, the bifunctional diorganosiloxane unit or the trifunctional monoorganosylsesquioxane unit located at the non-terminal of the molecular chain) may be used. Particularly preferred as the component (A) is a linear diorganopolysiloxane containing at least an alkenyl group bonded to silicon atoms at both ends of the molecular chain.

(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基としては、例えば、通常、炭素数2~8、好ましくは炭素数2~4のものが挙げられる。その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。 Examples of the alkenyl group bonded to the silicon atom in the component (A) include those having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. Specific examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a cyclohexenyl group, a heptenyl group and the like, and a vinyl group is particularly preferable.

(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した1価の有機基(即ち、非置換若しくは置換の1価炭化水素基)全体に対して、0.001~10モル%であることが好ましく、特に0.01~5モル%程度であることが好ましい。 The content of the alkenyl group bonded to the silicon atom in the component (A) is 0.001 with respect to the entire monovalent organic group bonded to the silicon atom (that is, the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group). It is preferably about 10 mol%, and particularly preferably about 0.01 to 5 mol%.

(A)成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する1価の有機基としては、例えば、互いに同一又は異種の非置換若しくは置換の、通常、炭素数1~12、好ましくは炭素数1~10の1価炭化水素基が挙げられる。1価の有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基であることが好ましい。 The monovalent organic group bonded to the silicon atom other than the alkenyl group of the component (A) is, for example, the same or different substituents, usually 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms. The monovalent hydrocarbon group of is mentioned. Specific examples of the monovalent organic group include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group and a heptyl group; a phenyl group, a trill group, a xsilyl group and a naphthyl group. Alaryl groups such as benzyl group and phenethyl group; halogen-substituted alkyl groups such as chloromethyl group, 3-chloropropyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group, and the like, in particular, methyl group. Is preferable.

(A)成分の重合度は、50~2,000であり、より好ましくは100~1,500である。重合度が50よりも低いと、得られるシリコーンゴムの機械的特性が悪くなることがあり、また重合度が2,000より大きいと、得られるシリコーンゴム組成物の粘度が高くなり、コーティング作業性が悪化することがある。なお、(A)成分が複数成分の混合物である場合は、各成分の重合度と質量分率の積の総和を(A)成分の重合度とする。 The degree of polymerization of the component (A) is 50 to 2,000, more preferably 100 to 1,500. If the degree of polymerization is lower than 50, the mechanical properties of the obtained silicone rubber may deteriorate, and if the degree of polymerization is greater than 2,000, the viscosity of the obtained silicone rubber composition becomes high, and the coating workability is increased. May get worse. When the component (A) is a mixture of a plurality of components, the sum of the products of the degree of polymerization of each component and the mass fraction is taken as the degree of polymerization of the component (A).

(A)成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの2種以上からなる混合物が挙げられる。 Specific examples of the organopolysiloxane of the component (A) include a trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer at both ends of the molecular chain, a trimethylsiloxy group-blocked methylvinylpolysiloxane at both ends of the molecular chain, and trimethyl at both ends of the molecular chain. Syroxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, molecular chain double-ended dimethylvinyl syroxy group-blocked dimethylpolysiloxane, molecular chain double-ended dimethylvinylsiloxy group-blocked methylvinylpolysiloxane, molecular chain double-ended dimethylvinyl Syloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer, molecular chain double-ended dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, molecular chain double-ended divinylmethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, molecule Divinylmethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer at both ends of the chain, trivinylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane at both ends of the molecular chain, trivinylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer at both ends of the molecular chain, And a mixture of two or more of these organopolysiloxanes.

(A)成分のオルガノポリシロキサンは、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。 The organopolysiloxane of the component (A) may be used alone or in combination of two or more.

[(B)成分]
(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、主に(A)成分中のアルケニル基とヒドロシリル化付加反応し、架橋剤(硬化剤)として作用するものである。
(B)成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状(樹脂状)構造等各種のものが挙げられるが、1分子中に少なくとも2個、好ましくは3個以上のケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を有する必要があり、通常2~300個、好ましくは3~200個、より好ましくは4~100個のSiH基を有することが望ましく、25℃で液状のものが好ましい。このようなSiH基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。
[(B) component]
The organohydrogenpolysiloxane of the component (B) mainly reacts with the alkenyl group in the component (A) by hydrosilylation addition reaction and acts as a cross-linking agent (curing agent).
Examples of the molecular structure of the component (B) include various structures such as linear, cyclic, branched chain, and three-dimensional network (resin-like) structures, and at least two, preferably three, are included in one molecule. It is necessary to have a hydrogen atom (SiH group) bonded to one or more silicon atoms, and it is usually preferable to have 2 to 300, preferably 3 to 200, more preferably 4 to 100 SiH groups, 25. It is preferably liquid at ° C. Such a SiH group may be located at the end of the molecular chain or in the middle of the molecular chain, or may be located at both of them.

このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式(1)で示されるものを用いることができる。

Figure 2022030018000001
As this organohydrogenpolysiloxane, those represented by the following average composition formula (1) can be used.
Figure 2022030018000001

式(1)中、Rは互いに同一又は異種の、アルケニル基等の脂肪族不飽和結合を除く、好ましくは炭素数1~10の、ケイ素原子に結合した非置換若しくは置換の1価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等が挙げられる。Rとしては、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基である。また、aは0.7~2.1、bは0.001~1.0で、かつa+bが0.8~3.0を満足する正数が好ましく、より好ましくはaは1.0~2.0、bは0.01~1.0で、かつa+bが1.5~2.5を満足する正数である。 In formula (1), R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon bonded to a silicon atom, preferably having 1 to 10 carbon atoms, excluding aliphatic unsaturated bonds such as alkenyl groups, which are the same or different from each other. Groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and the like. Alkyl group such as alkyl group, phenyl group, trill group, xylyl group, naphthyl group, aralkyl group such as benzyl group, phenylethyl group and phenylpropyl group, and some or all of the hydrogen atoms of these groups are fluorine. Examples thereof include those substituted with a halogen atom such as bromine and chlorine, such as a chloromethyl group, a chloropropyl group, a bromoethyl group and a trifluoropropyl group. R 1 is preferably an alkyl group or an aryl group, and more preferably a methyl group. Further, a is preferably 0.7 to 2.1, b is 0.001 to 1.0, and a + b is preferably a positive number satisfying 0.8 to 3.0, and more preferably a is 1.0 to 1.0. 2.0 and b are 0.01 to 1.0, and a + b is a positive number satisfying 1.5 to 2.5.

このような(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス(ハイドロジェンジメチルシロキシ)メチルシラン、トリス(ハイドロジェンジメチルシロキシ)フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサンや、これらの各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基で置換されたもの、式:R SiO1/2で示されるシロキサン単位と式:R HSiO1/2で示されるシロキサン単位と式:SiO4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式:R HSiO1/2で示されるシロキサン単位と式:SiO4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式:RHSiO2/2で示されるシロキサン単位と式:RSiO3/2で示されるシロキサン単位若しくは式:HSiO3/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの2種以上からなる混合物が挙げられる。上記式中のRはアルケニル基以外の1価炭化水素基である。 Examples of the organohydrogenpolysiloxane of the component (B) include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, and tris (hydrogendimethylsiloxy). Methylsilane, Tris (hydrogendimethylsiloxy) phenylsilane, methylhydrogencyclopolysiloxane, methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane cyclic copolymer, trimethylsiloxy group-sealed methylhydrogenpolysiloxane at both ends of the molecular chain, trimethyl at both ends of the molecular chain Syloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, molecular chain double-ended trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, molecular chain double-ended trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydro Gensiloxane / diphenylsiloxane copolymer, molecular chain double-ended dimethylhydrogensiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane, molecular chain double-ended dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, molecular chain double-ended dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethyl Siloxane / Methylhydrogensyloxy group-blocked dimethylhydroxyloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylsiloxane / diphenylsiloxane copolymer at both ends of the molecular chain, molecule In the dimethylhydrogensiloxy group-blocked methylphenylpolysiloxane at both ends of the chain, the dimethylhydrogensiloxy group-blocked diphenylpolysiloxane at both ends of the molecular chain, and in each of these exemplary compounds, part or all of the methyl group is an ethyl group, a propyl group, etc. Substituted with other alkyl groups, formula: R2 3 siloxane unit represented by SiO 1/2 and formula: R2 2 HSiO 1/2 represented by siloxane unit and formula: SiO 4/2 . Organosiloxane copolymer consisting of siloxane units, formula: R2 2 HSiO Organosiloxane copolymer consisting of siloxane units represented by 1/2 and formula: SiO 4/2 , organosiloxane copolymer, formula : R 2 HSiO 2 Is it a siloxane unit represented by / 2 and a siloxane unit represented by the formula: R2 SiO 3/2 or a siloxane unit represented by the formula: HSiO 3/2 ? Examples thereof include an organosiloxane copolymer comprising two or more kinds of these organopolysiloxanes. R 2 in the above formula is a monovalent hydrocarbon group other than the alkenyl group.

(B)成分の配合量は、組成物中に含まれるSiH基が、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計1モル当たり、1~10モルとなる量である。例えば、(A)成分中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計1モル(又は個)に対して、(B)成分中に含まれるSiH基が1~10モル(又は個)、好ましくは1.2~9モル(又は個)、より好ましくは1.5~8モル(又は個)となる量である。
組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計1モルに対して、組成物中に含まれるSiH基が1モル未満であると、組成物は十分に硬化せず、またこれが10モルを超えると、得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがある。
The blending amount of the component (B) is such that the SiH group contained in the composition is 1 to 10 mol per 1 mol of the total silicon atom-bonded alkenyl group contained in the composition. For example, 1 to 10 mol (or pieces) of SiH groups contained in the component (B) are preferably 1 mol (or pieces) with respect to a total of 1 mol (or pieces) of silicon atom-bonded alkenyl groups contained in the component (A). The amount is 2 to 9 mol (or pieces), more preferably 1.5 to 8 mol (or pieces).
If the SiH group contained in the composition is less than 1 mol with respect to the total of 1 mol of the silicon atom-bonded alkenyl groups contained in the composition, the composition is not sufficiently cured, and this exceeds 10 mol. The heat resistance of the obtained cured silicone rubber product may be extremely inferior.

(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。 As the component (B), organohydrogenpolysiloxane may be used alone or in combination of two or more.

[(C)成分]
(C)成分のシリカ微粉末は、補強性充填剤として作用する。即ち、本発明に係る組成物から得られるシリコーンゴム硬化物に強度を付与するもので、シリカ微粉末を補強性充填剤として使用することにより、エアーバッグに必要な強度を満足するコーティング膜を形成することが可能となる。かかるシリカ微粉末は、比表面積(BET法)が50m/g以上であることが必要であり、好ましくは50~400m/g、より好ましくは100~300m/gであり、比表面積が50m/g未満では、満足するような強度特性を付与することができない。一般にシリカ微粉末の粒径は1~100nmであるが、凝集が大きいため正確な測定は困難である。
[(C) component]
The silica fine powder of the component (C) acts as a reinforcing filler. That is, it imparts strength to the cured silicone rubber obtained from the composition according to the present invention, and by using silica fine powder as a reinforcing filler, a coating film satisfying the strength required for an air bag is formed. It becomes possible to do. The silica fine powder needs to have a specific surface area (BET method) of 50 m 2 / g or more, preferably 50 to 400 m 2 / g, more preferably 100 to 300 m 2 / g, and a specific surface area. If it is less than 50 m 2 / g, it is not possible to impart satisfactory strength characteristics. Generally, the particle size of the silica fine powder is 1 to 100 nm, but accurate measurement is difficult due to the large aggregation.

このようなシリカ微粉末としては、比表面積が上記範囲内であることを条件として、従来からシリコーンゴムの補強性充填剤として使用されている公知のものでよく、例えば、煙霧質シリカ(ヒュームドシリカ)、沈降シリカ(湿式シリカ)などが挙げられる。 The silica fine powder may be a known silica fine powder that has been conventionally used as a reinforcing filler for silicone rubber, provided that the specific surface area is within the above range. Silica), precipitated silica (wet silica) and the like.

上記シリカ微粉末は、例えば、クロロシラン、アルコキシシラン、オルガノシラザン等の(通常、加水分解性の)有機ケイ素化合物などの表面処理剤で、表面が疎水化処理されたシリカ微粉末を用いることができる。その場合、これらのシリカ微粉末は、予め粉体の状態で、表面処理剤により、直接表面疎水化処理されたものを用いてもよいし、シリコーンオイル(例えば、上記(A)成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン)との混練時に表面処理剤を添加して、表面疎水化処理したものを用いてもよい。 The silica fine powder may be a surface treatment agent such as an organosilicon compound (usually hydrolyzable) such as chlorosilane, alkoxysilane, or organosilazane, and the surface of the silica fine powder may be hydrolyzed. .. In that case, as these silica fine powders, those which have been directly surface-hydrophobicized with a surface treatment agent in the state of powder in advance may be used, or silicone oil (for example, the alkenyl group of the component (A) above). A surface treatment agent may be added at the time of kneading with the contained organopolysiloxane) to make the surface hydrophobic.

(C)成分の通常の処理法として、公知の技術により表面処理することができ、例えば、常圧で密閉された機械混練装置又は流動層に上記未処理のシリカ微粉末と表面処理剤とを入れ、必要に応じて不活性ガス存在下において、室温(25℃)あるいは熱処理(加熱)下にて混合処理することができる。場合により、水又は触媒(加水分解促進剤等)を使用して表面処理を促進してもよい。混練後、乾燥することにより、表面処理シリカ微粉末を製造し得る。表面処理剤の配合量は、その表面処理剤の被覆面積から計算される量以上であればよい。 As a usual treatment method for the component (C), the surface can be treated by a known technique. For example, the untreated silica fine powder and the surface treatment agent are applied to a mechanical kneading device or a fluidized bed sealed at normal pressure. It can be added and mixed at room temperature (25 ° C.) or heat treatment (heating) in the presence of an inert gas, if necessary. In some cases, water or a catalyst (hydrolysis accelerator, etc.) may be used to accelerate the surface treatment. After kneading, the surface-treated silica fine powder can be produced by drying. The blending amount of the surface treatment agent may be an amount calculated from the covering area of the surface treatment agent or more.

表面処理剤として、具体的には、へキサメチルジシラザン等のシラザン類、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス(メトキシエトキシ)シラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン及びクロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、ポリメチルシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられ、これらで表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いることができる。表面処理剤としては、特にシラザン類が好ましい。 Specific examples of the surface treatment agent include silazanes such as hexamethyldisilazane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diethyldimethoxysilane, and vinyltri. Silane coupling agents such as ethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, triethylmethoxysilane, vinyltris (methoxyethoxy) silane, trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, divinyldimethoxysilane and chloropropyltrimethoxysilane, polymethylsiloxane, Examples thereof include organohydrogenpolysiloxane, which can be surface-treated and used as a hydrophobic silica fine powder. As the surface treatment agent, silazanes are particularly preferable.

(C)成分の配合量は、(A)成分のオルガノポリシロキサン100質量部に対して、1~50質量部であり、好ましくは5~30質量部である。配合量が少なすぎると、エアーバッグに必要な強度が得られず、配合量が多すぎると、組成物の粘度が高くなり、流動性が低下してコーティング作業性が悪化することがある。 The blending amount of the component (C) is 1 to 50 parts by mass, preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane of the component (A). If the blending amount is too small, the strength required for the air bag cannot be obtained, and if the blending amount is too large, the viscosity of the composition may increase, the fluidity may decrease, and the coating workability may deteriorate.

(C)成分の微粉末シリカは、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。 The fine powder silica of the component (C) may be used alone or in combination of two or more.

[(D)成分]
(D)成分のヒドロシリル化反応用触媒は、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基と組成物中に含まれるSiH基との付加反応を促進するものである。主には(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基と(B)成分中のSiH基との付加反応を促進するものである。このヒドロシリル化反応用触媒は、特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属;塩化白金酸;アルコール変性塩化白金酸;塩化白金酸と、オレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物;テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、クロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム等の白金族金属化合物等が挙げられ、好ましくは白金族金属化合物である。
[(D) component]
The catalyst for the hydrosilylation reaction of the component (D) promotes the addition reaction between the silicon atom-bonded alkenyl group contained in the composition and the SiH group contained in the composition. It mainly promotes the addition reaction between the alkenyl group bonded to the silicon atom in the component (A) and the SiH group in the component (B). The catalyst for the hydrosilylation reaction is not particularly limited, and includes, for example, platinum group metals such as platinum, palladium, and rhodium; platinum chloride acid; alcohol-modified platinum chloride acid; platinum chloride acid, and olefins, vinylsiloxane, or acetylene compounds. Coordination compounds; Platinum group metal compounds such as tetrakis (triphenylphosphine) palladium and chlorotris (triphenylphosphine) rhodium are mentioned, and platinum group metal compounds are preferable.

(D)成分の配合量は、触媒としての有効量(触媒量)であればよいが、(A)成分~(C)成分の合計質量に対して、触媒金属元素の質量換算で、好ましくは1~500ppm、より好ましくは5~100ppmである。1ppm以上であれば、付加反応が著しく遅くなったり、組成物が硬化しなかったりすることがなく、500ppm以下であれば、硬化物の耐熱性が低下することがない。 The blending amount of the component (D) may be an effective amount (catalytic amount) as a catalyst, but is preferably in terms of the mass of the catalyst metal element with respect to the total mass of the components (A) to (C). It is 1 to 500 ppm, more preferably 5 to 100 ppm. If it is 1 ppm or more, the addition reaction will not be significantly delayed or the composition will not be cured, and if it is 500 ppm or less, the heat resistance of the cured product will not be lowered.

(D)成分のヒドロシリル化反応用触媒は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。 The catalyst for the hydrosilylation reaction of the component (D) may be used alone or in combination of two or more.

[(E)成分]
(E)成分は、接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物であり、接着性付与官能基としては、エポキシ基、ケイ素原子結合アルコキシ基(アルコキシシリル基)、ヒドロシリル基、イソシアネート基、アクリル基、メタクリル基などが挙げられ、シリコーンゴム組成物のエアーバッグ用基布に対する接着性を発現・向上させるために添加するものである。
[(E) component]
The component (E) is an organic silicon compound containing an adhesive-imparting functional group, and the adhesive-imparting functional group includes an epoxy group, a silicon atom-bonded alkoxy group (alkoxysilyl group), a hydrosilyl group, an isocyanate group, and an acrylic group. , Methacyl groups and the like, and are added in order to develop and improve the adhesiveness of the silicone rubber composition to the base cloth for an air bag.

有機ケイ素化合物としては、このような接着性付与官能基を有するものであれば、いかなる有機ケイ素化合物でも使用できるが、1分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とをそれぞれ1個以上有する有機ケイ素化合物であることが好ましく、接着発現性の観点からは、少なくとも1個のエポキシ基と少なくとも1個のケイ素原子結合アルコキシ基(例えば、トリアルコキシシリル基、オルガノジアルコキシシリル基等)とを有する有機ケイ素化合物、例えば、オルガノシラン、又はケイ素原子数が1~100個、好ましくは1~50個程度の環状若しくは直鎖状のオルガノシロキサンであって、少なくとも1個のエポキシ基と少なくとも2個のケイ素原子結合アルコキシ基とを有するものがより好ましい。 As the organic silicon compound, any organic silicon compound can be used as long as it has such an adhesive-imparting functional group, but an organic having one or more epoxy groups and one or more silicon atom-bonded alkoxy groups in one molecule. It is preferably a silicon compound, and has at least one epoxy group and at least one silicon atom-bonded alkoxy group (for example, a trialkoxysilyl group, an organodiakoxysilyl group, etc.) from the viewpoint of adhesion development. An organic silicon compound, for example, an organosilane, or a cyclic or linear organosiloxane having 1 to 100, preferably 1 to 50 silicon atoms, with at least one epoxy group and at least two. Those having a silicon atom-bonded alkoxy group are more preferable.

エポキシ基は、例えば、グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基;2,3-エポキシシクロヘキシルエチル基、3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基等のエポキシ含有シクロヘキシルアルキル基等の形で、ケイ素原子に結合していることが好ましい。
ケイ素原子結合アルコキシ基は、ケイ素原子と結合して、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基;メチルジメトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基等のアルキルジアルコキシシリル基等を形成していることが好ましい。
The epoxy group is, for example, a silicon atom in the form of a glycidoxyalkyl group such as a glycidoxypropyl group; an epoxy-containing cyclohexylalkyl group such as a 2,3-epoxycyclohexylethyl group or a 3,4-epoxycyclohexylethyl group. It is preferable that it is bound to.
The silicon atom-bonded alkoxy group is bonded to a silicon atom to form, for example, a trialkoxysilyl group such as a trimethoxysilyl group or a triethoxysilyl group; a methyldimethoxysilyl group, an ethyldimethoxysilyl group, a methyldiethoxysilyl group, or an ethyldi. It is preferable to form an alkyldialkoxysilyl group such as an ethoxysilyl group.

また、(E)成分は、1分子中にエポキシ基及びケイ素原子結合アルコキシ基以外の官能性基として、例えば、ビニル基等のアルケニル基、アクリル基、(メタ)アクリロキシ基、イソシアネート基、及びヒドロシリル基(SiH基)からなる群より選択される少なくとも1種の官能性基を有してもよい。 Further, the component (E) has an alkenyl group such as a vinyl group, an acrylic group, a (meth) acryloxy group, an isocyanate group, and a hydrosilyl as a functional group other than the epoxy group and the silicon atom-bonded alkoxy group in one molecule. It may have at least one functional group selected from the group consisting of groups (SiH groups).

(E)成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、(3,4-エポキシシクロヘキシルエチル)トリメトキシシラン、(3,4-エポキシシクロヘキシルエチル)トリエトキシシラン、(3,4-エポキシシクロヘキシルエチル)メチルジメトキシシラン、(3,4-エポキシシクロヘキシルエチル)メチルジエトキシシラン、(2,3-エポキシシクロヘキシルエチル)トリエトキシシラン、(2,3-エポキシシクロヘキシルエチル)メチルジメトキシシラン、(2,3-エポキシシクロヘキシルエチル)メチルジエトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤(即ち、エポキシ官能性基含有オルガノアルコキシシラン)、ビニルトリメトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリル基含有シランカップリング剤、3-イソシアネートプロピルエトキシシラン等のイソシアネート基含有のシランカップリング剤又はトリアリルイソシアヌレートのメトキシシリル変性体等のシランカップリング剤の他、下記の化学式で示される環状オルガノポリシロキサン、又は直鎖状オルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物、これらの2種以上の混合物、あるいはこれらの1種若しくは2種以上の部分加水分解縮合物等が挙げられる。 Examples of the organic silicon compound as the component (E) include γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylethyl) trimethoxysilane, and (3). 4-Epoxycyclohexylethyl) triethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylethyl) methyldimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylethyl) methyldiethoxysilane, (2,3-epoxycyclohexylethyl) triethoxysilane, Epoxy group-containing silane coupling agents such as (2,3-epoxycyclohexylethyl) methyldimethoxysilane, (2,3-epoxycyclohexylethyl) methyldiethoxysilane (ie, epoxy functional group-containing organoalkoxysilane), vinyltri. Vinyl group-containing silane coupling agent such as methoxysilane, acrylic group-containing silane coupling agent such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, isocyanate group-containing silane coupling agent such as 3-isocyandiapropylethoxysilane, or triallyl isocia. In addition to a silane coupling agent such as a methoxysilyl modified product of Nurate, an organic silicon compound such as a cyclic organopolysiloxane represented by the following chemical formula or a linear organopolysiloxane, a mixture of two or more thereof, or a mixture thereof. Examples thereof include one type or two or more types of partially hydrolyzed condensates.

Figure 2022030018000002
(式中、Rの少なくとも1つは-CHCHCHSi(OCHであり、hは1~10の整数、kは0~40の整数、好ましくは0~20の整数、pは1~40の整数、好ましくは1~20の整数、qは1~10の整数である。)
Figure 2022030018000002
(In the equation, at least one of R is −CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 , h is an integer of 1 to 10, k is an integer of 0 to 40, preferably an integer of 0 to 20. p is an integer of 1 to 40, preferably an integer of 1 to 20, and q is an integer of 1 to 10.)

(E)成分の配合量は、(A)成分のオルガノポリシロキサン100質量部に対して、0.1~10質量部であり、好ましくは0.25~5質量部である。配合量が0.1質量部未満であると、得られる組成物が十分な接着力を発現しないことがある。配合量が10質量部を超えると、コストが高くなり、不経済である。 The blending amount of the component (E) is 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.25 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane of the component (A). If the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the obtained composition may not exhibit sufficient adhesive strength. If the blending amount exceeds 10 parts by mass, the cost becomes high and it is uneconomical.

また、(E)成分がアルケニル基及び/又はSiH基を含む場合、組成物中に含まれるSiH基が、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計1モル当たり、1~10モルとなる量である。例えば、組成物中の(A)成分及び(E)成分中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計1モル(又は個)に対する(B)成分及び(E)成分中に含まれるSiH基の合計量は、1~10モル(又は個)、好ましくは1.2~9モル(又は個)、より好ましくは1.5~8モル(又は個)とすることができる。組成物中のケイ素原子結合アルケニル基1モルに対して、SiH基が1モル未満であると、組成物は十分に硬化せず、十分な接着力を発現しない場合がある。一方、これが10モルを超えると、得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがある。 When the component (E) contains an alkenyl group and / or a SiH group, the SiH group contained in the composition is 1 to 10 mol per 1 mol of the total silicon atom-bonded alkenyl group contained in the composition. Is the amount. For example, the total number of SiH groups contained in the component (B) and the component (E) with respect to a total of 1 mol (or pieces) of the silicon atom-bonded alkenyl groups contained in the component (A) and the component (E) in the composition. The amount can be 1 to 10 mol (or piece), preferably 1.2 to 9 mol (or piece), more preferably 1.5 to 8 mol (or piece). If the SiH group is less than 1 mol with respect to 1 mol of the silicon atom-bonded alkenyl group in the composition, the composition may not be sufficiently cured and may not exhibit sufficient adhesive strength. On the other hand, if this exceeds 10 mol, the heat resistance of the obtained cured silicone rubber product may be extremely inferior.

(E)成分は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。 The component (E) may be used alone or in combination of two or more.

[(F)成分]
(F)成分は、1分子中にエーテル結合を少なくとも1つ以上含有し、且つ接着性付与官能基を含有しない有機化合物であり、難燃性向上剤及び機械的強度向上剤として作用する。ここで、前述のように接着性付与官能基とはエポキシ基、ケイ素原子結合アルコキシ基(アルコキシシリル基)、ヒドロシリル基、イソシアネート基、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。(F)成分は上記の条件を満たせばいかなる有機化合物でも使用できるが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフランの単独重合体又はその共重合体であるか、ジアルキルエーテルであるか、ポリエーテル変性ポリシロキサンであることが好ましい。
[(F) component]
The component (F) is an organic compound containing at least one ether bond in one molecule and does not contain an adhesive-imparting functional group, and acts as a flame retardant improving agent and a mechanical strength improving agent. Here, as described above, examples of the adhesive-imparting functional group include an epoxy group, a silicon atom-bonded alkoxy group (alkoxysilyl group), a hydrosilyl group, an isocyanate group, an acrylic group, and a methacrylic group. The component (F) can be any organic compound as long as the above conditions are satisfied, but it may be a homopolymer of ethylene oxide, propylene oxide or tetrahydrofuran or a copolymer thereof, a dialkyl ether, or a polyether-modified polysiloxane. It is preferable to have.

(F)成分のジアルキルエーテルとしては例えば以下のような化合物が挙げられる。

Figure 2022030018000003
(Rは互いに同一又は異種の炭素数5~20の一価炭化水素基又は炭素数5~20のアルケニル基を表す) Examples of the dialkyl ether as the component (F) include the following compounds.
Figure 2022030018000003
(R 3 represents a monovalent hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 5 to 20 carbon atoms, which are the same or different from each other).

(F)成分のエチレンオキシド、プロピレンオキシド又は、テトラヒドロフランの単独重合体又は、その共重合体としては例えば以下のような重合体が挙げられる。

Figure 2022030018000004
(l、m、nは1~100の整数、Rは互いに同一又は異種の炭素数1~10の一価炭化水素基又は、炭素数1~10のアルケニル基、又は水素原子を表す) Examples of the homopolymer of ethylene oxide, propylene oxide, or tetrahydrofuran of the component (F), or a copolymer thereof, include the following polymers.
Figure 2022030018000004
(L, m, n are integers of 1 to 100, R4 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a hydrogen atom having the same or different carbon atoms).

また、(F)成分のポリエーテル変性ポリシロキサンとしては例えば以下のようなポリシロキサンが挙げられる。

Figure 2022030018000005
(yは0~100の整数、zは1~100の整数、Rは同一又は異種の炭素数1~10の一価炭化水素基又は、炭素数1~10のアルケニル基を、Rは上記の構造でありl、m、nは1~100の整数、Rは炭素数1~10の一価炭化水素基又は水素原子を表す) Further, examples of the polyether-modified polysiloxane of the component (F) include the following polysiloxanes.
Figure 2022030018000005
(Y is an integer of 0 to 100, z is an integer of 1 to 100, R 5 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 6 is an alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms. In the above structure, l, m, and n are integers of 1 to 100, and R 7 represents a monovalent hydrocarbon group or a hydrogen atom having 1 to 10 carbon atoms).

なお、(F)成分がアルケニル基を含む場合、組成物中に含まれるSiH基が、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計1モル当たり、1~10モルとなる量である。例えば、(F)成分は、組成物中の(A)成分、(E)成分、(F)成分中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計1モルに対する(B)成分及び(E)成分中に含まれるSiH基が、1~10モル(又は個)、好ましくは1.2~9モル(又は個)、より好ましくは1.5~8モル(又は個)となる量とすることが好ましい。 When the component (F) contains an alkenyl group, the amount of SiH groups contained in the composition is 1 to 10 mol per 1 mol of the total silicon atom-bonded alkenyl groups contained in the composition. For example, the component (F) is contained in the component (B) and the component (E) with respect to a total of 1 mol of the silicon atom-bonded alkenyl group contained in the component (A), the component (E), and the component (F) in the composition. The amount of SiH groups contained in the above is preferably 1 to 10 mol (or pieces), preferably 1.2 to 9 mol (or pieces), and more preferably 1.5 to 8 mol (or pieces). ..

(F)成分は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。 The component (F) may be used alone or in combination of two or more.

[その他の成分]
本発明にかかる組成物には、前記(A)~(F)成分以外にも、必要に応じて、その他の任意の成分を配合することができる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。これらのその他の成分は、各々、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
[Other ingredients]
In addition to the above-mentioned components (A) to (F), any other component may be added to the composition according to the present invention, if necessary. Specific examples thereof include the following. Each of these other components may be used alone or in combination of two or more.

[(G)成分]
(G)成分の縮合触媒は、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも1種であり、接着促進のために、(E)成分中の接着性付与官能基の縮合助触媒として作用するものである。(G)成分の具体例としては、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトラ-2-エチルヘキソキシド等の有機チタン酸エステル、チタンジイソプロポキシビス(アセチルアセトネート)、チタンジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)、チタンテトラアセチルアセトネート等の有機チタンキレート化合物、等のチタン系縮合助触媒(チタニウム化合物);
ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド等の有機ジルコニウムエステル、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機ジルコニウムキレート化合物、等のジルコニウム系縮合助触媒(ジルコニウム化合物);
アルミニウムセカンダリーブトキシド等の有機アルミニウム酸エステル、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート等の有機アルミニウムキレート化合物、等のアルミニウム系縮合助触媒(アルミニウム化合物)が挙げられる。
[(G) component]
The condensation catalyst of the component (G) is at least one selected from an organic titanium compound, an organic zirconium compound, and an organoaluminum compound, and helps to condense the adhesive-imparting functional group in the component (E) in order to promote adhesion. It acts as a catalyst. Specific examples of the component (G) include organic titanium acid esters such as titanium tetraisopropoxide, titanium tetranormalbutoxide, and titanium tetra-2-ethylhexoxide, titanium diisopropoxybis (acetylacetonate), and the like. Titanium-based condensation co-catalysts (titanium compounds) such as titanium diisopropoxybis (ethylacetacetate), organic titanium chelate compounds such as titanium tetraacetylacetonate, etc.;
Organic zirconium esters such as zirconium tetranormal propoxide and zirconium tetranormal butoxide, zirconium tributoxymonoacetylacetonate, zirconium monobutoxyacetylacetonate bis (ethylacetacetate), organic zirconium chelate compounds such as zirconium tetraacetylacetonate, etc. Zirconium-based condensation co-catalyst (zirconium compound);
Aluminum-based condensation co-catalysts (aluminum compounds) such as organic aluminum acid esters such as aluminum secondary butoxide, aluminum trisacetylacetonate, aluminum bisethylacetate monoacetylacetonate, and organic aluminum chelate compounds such as aluminumtrisethylacetoacetate. Can be mentioned.

(G)成分の有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物は、必要に応じて配合される任意成分であり、その配合量は、(A)成分100質量部に対して、好ましくは0.1~5質量部、より好ましくは0.2~4質量部である。配合量が上記範囲内であると、得られる硬化物は高温高湿下での接着耐久性に優れる。 The organic titanium compound, the organic zirconium compound, and the organoaluminum compound of the component (G) are optional components to be blended as necessary, and the blending amount thereof is preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the component (A). .1 to 5 parts by mass, more preferably 0.2 to 4 parts by mass. When the blending amount is within the above range, the obtained cured product has excellent adhesive durability under high temperature and high humidity.

(G)成分は1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。 The component (G) may be used alone or in combination of two or more.

[(H)成分]
(H)成分は、25℃でパウダー状の三次元網状(樹脂状)構造のオルガノポリシロキサンレジンであり、好適には、3官能性のRSiO3/2単位及び4官能性のSiO4/2単位から選ばれる少なくとも1種の分岐鎖状シロキサン単位から基本的に構成され、必要に応じて、単官能性のR SiO1/2単位及び/又は2官能性のR SiO2/2単位を任意に含有してもよい、三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン(なお、ここでのオルガノ基はアルケニル基も包含し得る。)であり、難燃性向上剤として作用する。但し、このオルガノポリシロキサンレジンは分子中にケイ素原子結合水素原子(SiH基)を含まない。更に、このオルガノポリシロキサンレジンは、25℃で三次元網状(樹脂状)構造を有し、パウダー状であり、25℃で基本的に直鎖状構造を有し、液状であることが好ましい(A)成分とは明確に差別化されるものである。
[(H) component]
The component (H) is an organopolysiloxane resin having a powder-like three-dimensional network (resin-like) structure at 25 ° C., preferably a trifunctional R 8 SiO 3/2 unit and a tetrafunctional SiO 4 . Basically composed of at least one branched chain siloxane unit selected from / 2 units, monofunctional R 8 3 SiO 1/2 units and / or bifunctional R 8 2 SiO, as required. It is an organopolysiloxane resin having a three-dimensional network structure (the organo group here may also include an alkenyl group), which may optionally contain 2/2 units, and acts as a flame retardant improver. .. However, this organopolysiloxane resin does not contain a silicon atom-bonded hydrogen atom (SiH group) in the molecule. Further, this organopolysiloxane resin has a three-dimensional network (resin-like) structure at 25 ° C., is powdery, and has a basically linear structure at 25 ° C., and is preferably liquid (preferably). A) Ingredients are clearly differentiated.

上記式中のRは、互いに同一又は異種の非置換若しくは置換の炭素数1~10、好ましくは1~8の1価炭化水素基であり、上記(A)成分中において例示したアルケニル基及び1価の有機基(非置換若しくは置換の1価炭化水素基)と同様のものが挙げられ、具体的には、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等のアルケニル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基、ビニル基であることが好ましい。 R 8 in the above formula is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, which is the same as or different from each other, and the alkenyl group exemplified in the component (A) above. Examples thereof include those similar to a monovalent organic group (unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group), and specifically, a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a cyclohexenyl group. Alkenyl group such as group, heptenyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, alkyl group such as heptyl group; phenyl group, trill group, xylyl group, naphthyl group and the like. Aryl groups; aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group; halogen-substituted alkyl groups such as chloromethyl group, 3-chloropropyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group are mentioned, and in particular, methyl group and vinyl. It is preferably a group.

(H)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した1価の有機基(即ち、非置換若しくは置換の1価炭化水素基)全体に対して0~10モル%であることが好ましく、特に2~8モル%程度であることが好ましい。 The content of the alkenyl group bonded to the silicon atom in the component (H) is 0 to 10 mol with respect to the entire monovalent organic group bonded to the silicon atom (that is, the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group). %, Especially preferably about 2 to 8 mol%.

(H)成分のオルガノポリシロキサンレジンは、RSiO3/2単位及び/又はSiO4/2単位を含有することが好ましく、その合計量は、(H)成分のオルガノポリシロキサンレジン中20~75モル%、特に30~60モル%とすることが好ましい。
ここで、(H)成分のオルガノポリシロキサンレジンには、上述したように、R SiO1/2単位及び/又はR SiO2/2単位を任意に含有してもよいが、その合計含有量は、(H)成分のオルガノポリシロキサンレジン中0~70モル%、特に0~50モル%とすることが好ましい。
(H)成分のオルガノポリシロキサンレジン中のRSiO3/2単位及び/又はSiO4/2単位の合計量が20~75モル%の範囲内にあると、十分な難燃性改善効果が得られ、好適である。
The organopolysiloxane resin of the component (H) preferably contains 3/2 units of R 8 SiO and / or 4/2 units of SiO, and the total amount thereof is 20 to 20 in the organopolysiloxane resin of the component (H). It is preferably 75 mol%, particularly preferably 30 to 60 mol%.
Here, as described above, the organopolysiloxane resin of the component (H) may optionally contain R 8 3 SiO 1/2 unit and / or R 8 2 SiO 2/2 unit. The total content is preferably 0 to 70 mol%, particularly 0 to 50 mol% in the organopolysiloxane resin of the component (H).
When the total amount of R 8 SiO 3/2 unit and / or SiO 4/2 unit in the organopolysiloxane resin of the component (H) is in the range of 20 to 75 mol%, a sufficient flame retardancy improving effect is obtained. Obtained and suitable.

また、(H)成分のオルガノポリシロキサンレジンのトルエンを展開溶媒としたGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)分析におけるポリスチレン換算の重量平均重合度(重量平均分子量)は、2,000~50,000、特に、4,000~20,000であることが好ましい。重量平均重合度が2,000~50,000の範囲内にあると、十分な難燃性改善効果が得られ、コーティング作業性が良好な液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の粘度となる。 Further, the polystyrene-equivalent weight average degree of polymerization (weight average molecular weight) in GPC (gel permeation chromatography) analysis using toluene of the organopolysiloxane resin as the component (H) as a developing solvent is 2,000 to 50,000, in particular. , 4,000 to 20,000 is preferable. When the weight average degree of polymerization is in the range of 2,000 to 50,000, a sufficient flame retardancy improving effect is obtained, and the viscosity of the liquid silicone rubber coating agent composition having good coating workability is obtained.

(H)成分のオルガノポリシロキサンレジンの具体例としては、式:R’SiO1/2で示されるシロキサン単位と式:R’R”SiO1/2で示されるシロキサン単位と式:R’SiO2/2で示されるシロキサン単位と式:SiO4/2で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式:R’SiO1/2で示されるシロキサン単位と式:R’R”SiO1/2で示されるシロキサン単位と式:SiO4/2で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式:R’R”SiO1/2で示されるシロキサン単位と式:R’SiO2/2で示されるシロキサン単位と式:SiO4/2で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式:R’R”SiO2/2で示されるシロキサン単位と式:R’SiO3/2で示されるシロキサン単位若しくは式:R”SiO3/2で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの2種以上からなる混合物が挙げられる。 Specific examples of the organopolysiloxane resin of the component (H) include the siloxane unit represented by the formula: R'3 SiO 1/2 and the formula: R'2 R "siloxane unit represented by the SiO 1/2 and the formula: R. ' 2 Organosiloxane copolymer consisting of a siloxane unit represented by SiO 2/2 and a formula: a siloxane unit represented by SiO 4/2 , formula: R'3 A siloxane unit represented by SiO 1/2 and a formula: R ' 2 R "Organosiloxane copolymer consisting of a siloxane unit represented by SiO 1/2 and a siloxane unit represented by the formula: SiO 4/2 , a siloxane unit represented by the formula: R'2 R" SiO 1/2 . And formula: an organosiloxane copolymer consisting of a siloxane unit represented by R'2 SiO 2/2 and a siloxane unit represented by formula: SiO 4/2 , formula: siloxane represented by formula: R'R "SiO 2/2 . Unit and formula: Organosiloxane copolymer consisting of a siloxane unit represented by R'SiO 3/2 or formula: siloxane unit represented by R "SiO 3/2 , and two or more of these organopolysiloxanes. Examples include mixtures.

上記式中のR’は、アルケニル基以外の互いに同一又は異種の非置換若しくは置換の炭素数1~10、好ましくは1~8の1価炭化水素基であり、その例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられるが、特にメチル基が好ましい。また、上記式中のR”は、アルケニル基であり、その例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基などが挙げられるが、ビニル基が特に好ましい。 R'in the above formula is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, which is the same as or different from each other, other than the alkenyl group, and an example thereof is a methyl group. Alkyl groups such as ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group and heptyl group; aryl groups such as phenyl group, trill group, xylyl group and naphthyl group; aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group Examples thereof include an alkyl halide group such as a chloromethyl group, a 3-chloropropyl group and a 3,3,3-trifluoropropyl group, and a methyl group is particularly preferable. Further, R "in the above formula is an alkenyl group, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group and the like, but a vinyl group is particularly preferable.

(H)成分の配合量は、(A)成分のオルガノポリシロキサン100質量部に対して、0.1~100質量部であることができ、1~95質量部であることが好ましく、2~90質量部であることが特に好ましい。0.1~100質量部の範囲内の配合量であると、十分な難燃性改善効果が得られ、費用対効果にも優れる。 The blending amount of the component (H) can be 0.1 to 100 parts by mass, preferably 1 to 95 parts by mass, and 2 to 2 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane of the component (A). It is particularly preferably 90 parts by mass. When the blending amount is in the range of 0.1 to 100 parts by mass, a sufficient flame retardancy improving effect can be obtained, and the cost effectiveness is also excellent.

なお、(H)成分がアルケニル基を含む場合、組成物中に含まれるSiH基が、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計1モル当たり、1~10モルとなる量である。例えば、(H)成分は、組成物中の(A)成分、(E)成分、(F)成分及び(H)成分中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計1モルに対する(B)成分及び(E)成分中に含まれるSiH基が、1~10モル(又は個)、好ましくは1.2~9モル(又は個)、より好ましくは1.5~8モル(又は個)となる量とすることが好ましい。 When the component (H) contains an alkenyl group, the amount of SiH groups contained in the composition is 1 to 10 mol per 1 mol of the total silicon atom-bonded alkenyl groups contained in the composition. For example, the component (H) is the component (B) and the component (B) with respect to a total of 1 mol of the silicon atom-bonded alkenyl groups contained in the component (A), the component (E), the component (F) and the component (H) in the composition. (E) The amount of SiH groups contained in the component is 1 to 10 mol (or pieces), preferably 1.2 to 9 mol (or pieces), and more preferably 1.5 to 8 mol (or pieces). Is preferable.

更に、追記すると、アルケニル基等を含む(A)成分、(E)成分、(F)成分及び(H)成分を組み合わせて使用する場合は、組成物中の全体の各成分のアルケニル基の合計1モルに対するSiH基の合計のモル数の比率を考慮し、配合することができる。
例えば、(C)成分のシリカ微粉末が、予め粉体の状態で、アルケニル基を含む表面処理剤により、直接表面疎水化処理されたものを用い、(H)成分がアルケニル基を含み、かつ(F)成分がアルケニル基を含み、かつ(E)成分がアルケニル基及び/又はSiH基を含む場合、組成物中の(A)成分、(C)成分、(E)成分、(F)成分及び(H)成分中に含まれるケイ素原子(又は窒素原子)結合アルケニル基の合計1モルに対する(B)成分及び(E)成分中に含まれるSiH基の合計が、1~10モル、好ましくは1.2~9モル、より好ましくは1.5~8モルとなる量とすることが好ましい。
これは、上記同様に、組成物中のケイ素原子結合アルケニル基の合計1モルに対して、SiH基の合計が1モル未満であると、組成物は十分に硬化せず、十分な接着力を発現しない場合があり、一方、SiH基が10モルを超えると、得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがあるためである。
Further, when the component (A), the component (E), the component (F) and the component (H) including the alkenyl group and the like are used in combination, the total number of alkenyl groups of each component in the composition is totaled. It can be blended in consideration of the ratio of the total number of moles of SiH groups to 1 mole.
For example, a silica fine powder of the component (C), which has been directly surface-hydrophobicized with a surface treatment agent containing an alkenyl group in a powder state in advance, is used, and the component (H) contains an alkenyl group and is used. When the component (F) contains an alkenyl group and the component (E) contains an alkenyl group and / or a SiH group, the component (A), the component (C), the component (E), and the component (F) in the composition. And the total of SiH groups contained in the component (B) and the component (E) is 1 to 10 mol, preferably 1 to 10 mol, relative to a total of 1 mol of the silicon atom (or nitrogen atom) bonded alkenyl groups contained in the component (H). The amount is preferably 1.2 to 9 mol, more preferably 1.5 to 8 mol.
This is because, similarly to the above, if the total amount of SiH groups is less than 1 mol with respect to the total of 1 mol of silicon atom-bonded alkenyl groups in the composition, the composition does not sufficiently cure and has sufficient adhesive strength. This is because it may not be expressed, and on the other hand, if the SiH group exceeds 10 mol, the heat resistance of the obtained cured silicone rubber product may be extremely inferior.

(H)成分の三次元網状オルガノポリシロキサンレジンは、1種単独で又は2種以上を併用して用いることができる。 The three-dimensional network organopolysiloxane resin of the component (H) can be used alone or in combination of two or more.

・反応制御剤
反応制御剤は、(D)成分のヒドロシリル化反応用触媒に対して、硬化抑制効果を有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを用いることができる。その具体例としては、トリフェニルホスフィンなどのリン含有化合物;トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾールなどの窒素含有化合物;硫黄含有化合物;アセチレンアルコール類等のアセチレン系化合物;アルケニル基を2個以上含む化合物;ハイドロパーオキシ化合物;マレイン酸誘導体などが挙げられる。
-Reaction control agent The reaction control agent is not particularly limited as long as it is a compound having a curing inhibitory effect on the hydrosilylation reaction catalyst of the component (D), and known ones can be used. Specific examples thereof include phosphorus-containing compounds such as triphenylphosphine; nitrogen-containing compounds such as tributylamine, tetramethylethylenediamine and benzotriazole; sulfur-containing compounds; acetylene-based compounds such as acetylene alcohols; and two or more alkenyl groups. Compounds; hydroperoxy compounds; maleic acid derivatives and the like can be mentioned.

反応制御剤による硬化抑制効果の度合は、その反応制御剤の化学構造によって異なるため、反応制御剤の添加量は、使用する反応制御剤の各々について、最適な量に調整することが好ましい。最適な量の反応制御剤を添加することにより、組成物は室温での長期貯蔵安定性及び硬化性に優れたものとなる。 Since the degree of the curing inhibitory effect of the reaction control agent varies depending on the chemical structure of the reaction control agent, it is preferable to adjust the addition amount of the reaction control agent to an optimum amount for each of the reaction control agents to be used. By adding the optimum amount of the reaction control agent, the composition becomes excellent in long-term storage stability and curability at room temperature.

・非補強性充填剤
(C)成分のシリカ微粉末以外の充填剤として、例えば、結晶性シリカ(例えば、BET法比表面積が50m/g未満の石英粉)、有機樹脂製中空フィラー、ポリメチルシルセスキオキサン微粒子(いわゆるシリコーンレジンパウダー)、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、カーボンブラック、ケイ藻土、タルク、カオリナイト、ガラス繊維等の充填剤;これらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面疎水化処理した充填剤などが挙げられる。
-Non-reinforcing filler As a filler other than the silica fine powder of the component (C), for example, crystalline silica (for example, quartz powder having a BET method specific surface area of less than 50 m 2 / g), an organic resin hollow filler, and poly. Methylsilsesquioxane fine particles (so-called silicone resin powder), fumed titanium dioxide, magnesium oxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc carbonate, carbon black, coconut soil, talc, kaolinite , Glass fiber and the like; Examples thereof include a filler obtained by surface-hydrophobicizing these fillers with an organic silicon compound such as an organoalkoxysilane compound, an organochlorosilane compound, an organosilazane compound and a low molecular weight siloxane compound.

・その他の成分
その他にも、例えば、1分子中に1個のケイ素原子結合水素原子を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、1分子中に1個のケイ素原子結合アルケニル基を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子もケイ素原子結合アルケニル基も他の官能性基も含有しない無官能性のオルガノポリシロキサン(いわゆるジメチルシリコーンオイル)、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、可塑剤、チキソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤などを配合することができる。
-Other components In addition, for example, an organopolysiloxane containing one silicon atom-bonded hydrogen atom in one molecule and not containing other functional groups, and one silicon atom-bonded alkenyl group in one molecule. Organopolysiloxane containing, and containing no other functional groups, non-functional organopolysiloxane (so-called dimethylsilicone oil) containing no silicon atom-bonded hydrogen atom, silicon atom-bonded alkenyl group, or other functional group. Organic solvents, creep hardening inhibitors, plasticizers, thioxane-imparting agents, pigments, dyes, antifungal agents and the like can be blended.

<付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の調製>
上記(A)~(F)成分の他、(G)、(H)成分等、必要に応じて配合されるその他の成分を均一に混合することにより、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製することができる。本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の調整するための各原料の混合は、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を製造する任意の公知の方法及び装置を用いて行うことができる。用いることができる装置の例として、2本ロール、3本ロール、ニーダーミキサー、及びロスミキサー等の公知の混練装置が挙げられる。
こうして得られるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、25℃で液状の組成物であり、JIS K 7117-1:1999に記載の方法で測定した25℃における粘度は、1~1,000Pa・sであることが好ましく、より好ましくは5~300Pa・sである。この粘度範囲内であれば、エアーバッグ用基布に塗工する際に、塗工むらや硬化後の基布への接着力不足などが生じにくいため、好適に用いることができる。
<Preparation of Additive Curing Liquid Silicone Rubber Composition>
In addition to the above components (A) to (F), other components such as (G) and (H) components to be blended as necessary are uniformly mixed to prepare an addition-curable liquid silicone rubber composition. can do. The mixing of each raw material for preparing the additive-curable liquid silicone rubber composition for an air bag of the present invention can be carried out by using any known method and apparatus for producing the additive-curable liquid silicone rubber composition. .. Examples of devices that can be used include known kneading devices such as 2-roll, 3-roll, kneader mixer, and loss mixer.
The addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag thus obtained is a composition liquid at 25 ° C., and the viscosity at 25 ° C. measured by the method described in JIS K 7117-1: 1999 is 1-1, 1. It is preferably 000 Pa · s, more preferably 5 to 300 Pa · s. Within this viscosity range, when the base cloth for an air bag is coated, uneven coating and insufficient adhesive force to the base cloth after curing are unlikely to occur, so that the base cloth can be suitably used.

<エアーバッグ用基布>
本発明において、上記付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化物からなるシリコーンゴム層が形成されるエアーバッグ用基布(繊維布からなる基材)としては、公知のものが用いられ、その具体例としては、6,6-ナイロン、6-ナイロンなどの各種ポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)などの各種ポリエステル繊維などの各種合成繊維の織生地が挙げられる。
<Base cloth for air bag>
In the present invention, a known material is used as a base cloth (base material made of a fiber cloth) for an air bag on which a silicone rubber layer made of a cured product of the addition-curable liquid silicone rubber composition is formed. Examples include woven fabrics of various polyamide fibers such as 6,6-nylon and 6-nylon, and various synthetic fibers such as various polyester fibers such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT).

<エアーバッグの製造方法>
上記付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を、エアーバッグ用基布(繊維布からなる基材)の少なくとも一方の表面、特には一方の表面に塗布した後、乾燥炉などで加熱硬化することにより、シリコーンゴム層(硬化物層)を形成させることができる。このようにして得たエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布を用いて、エアーバッグを製造することができる。
<Manufacturing method of air bag>
The addition-curable liquid silicone rubber composition is applied to at least one surface of a base cloth for an air bag (a base material made of a fiber cloth), particularly to one surface, and then heat-cured in a drying furnace or the like. A silicone rubber layer (cured product layer) can be formed. An air bag can be manufactured by using the silicone rubber-coated base cloth for an air bag thus obtained.

ここで、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物をエアーバッグ用基布にコーティングする方法としては、常法を採用することができるが、ナイフコーターによるコーティングが好ましい。コーティング層の厚さ(又は表面塗布量)は、通常5~100g/m2、好ましくは8~90g/m2、より好ましくは10~80g/m2とすることができる。 Here, as a method for coating the addition-curable liquid silicone rubber composition on the base cloth for an air bag, a conventional method can be adopted, but coating with a knife coater is preferable. The thickness (or surface coating amount) of the coating layer can be usually 5 to 100 g / m 2 , preferably 8 to 90 g / m 2 , and more preferably 10 to 80 g / m 2 .

付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、公知の硬化条件下で公知の硬化方法により硬化させることができ、これにより前記組成物の硬化被膜を得ることができる。具体的には、例えば、100~200℃において、1~30分加熱することにより、該組成物を硬化させることができる。 The addition-curable liquid silicone rubber composition can be cured by a known curing method under known curing conditions, whereby a cured film of the composition can be obtained. Specifically, for example, the composition can be cured by heating at 100 to 200 ° C. for 1 to 30 minutes.

このようにして製造された少なくとも一方の表面にシリコーンゴム層(硬化被膜)を有するエアーバッグ用基布(エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布)をエアーバッグに加工する際は、少なくともエアーバッグの内面側がシリコーンゴムでコーティングされている2枚の平織布の外周部同士を接着剤で貼り合わせ、かつその接着剤層を縫い合わせて作製する方法が挙げられる。また、予め袋織りして作製されたエアーバッグ用基布の外側両面に、上記のように、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を所定のコーティング量でコーティングし、所定の硬化条件下で硬化させる方法を採ってもよい。なお、ここで用いる接着剤には、公知のものを用いることができるが、シームシーラントと呼ばれるシリコーン系接着剤が接着力や接着耐久性などの面から好適である。 When processing an air bag base cloth (silicone rubber coated base cloth for an air bag) having a silicone rubber layer (cured film) on at least one surface thus produced into an air bag, at least the inner surface of the air bag is processed. Examples thereof include a method in which the outer peripheral portions of two plain woven fabrics whose sides are coated with silicone rubber are bonded to each other with an adhesive, and the adhesive layers are sewn together. Further, as described above, the addition-curable liquid silicone rubber composition is coated on both outer sides of the air bag base fabric, which has been preliminarily woven in a bag, with a predetermined coating amount and cured under a predetermined curing condition. You may take the method. As the adhesive used here, known adhesives can be used, but a silicone-based adhesive called seam sealant is suitable in terms of adhesive strength and adhesive durability.

以下、調製例及び実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、粘度は回転粘度計により測定した。また、組成物に係る部は質量部を意味し、室温は25℃を意味する。また、(A1)~(A5)は(A)成分、(F1)~(F4)は(F)成分である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Preparation Examples, Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. The viscosity was measured with a rotary viscometer. Further, the part related to the composition means a mass part, and the room temperature means 25 ° C. Further, (A1) to (A5) are components (A), and (F1) to (F4) are components (F).

[調製例1]
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、25℃での粘度が30,000mPa・s、平均重合度が750のジメチルポリシロキサン(A1)60質量部、ヘキサメチルジシラザン8質量部、水2質量部、比表面積がBET法で300m2/gであるシリカ微粉末(C)(Aerosil 300、日本アエロジル社製)40質量部をニーダー中に投入し、室温にて1時間混合した。その後温度を150℃に昇温し、引き続き2時間混合した。この後、室温まで降温して分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、25℃での粘度が30,000mPa・sのジメチルポリシロキサン(A1)25質量部、主鎖を構成する2官能性ジオルガノシロキサン単位のうちビニルメチルシロキサン単位を5モル%、ジメチルシロキサン単位を95モル%含有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された25℃での粘度が700mPa・s、平均重合度が200のジメチル-ビニルメチルポリシロキサン(A2)5質量部を添加して均一になるまで混合し、ベースコンパウンド(1)を得た(表1)。
[Preparation Example 1]
Both ends of the molecular chain are sealed with vinyl dimethylsiloxy groups, the viscosity at 25 ° C. is 30,000 mPa · s, the average degree of polymerization is 750, 60 parts by mass of dimethylpolysiloxane (A1), 8 parts by mass of hexamethyldisilazane, water. 2 parts by mass and 40 parts by mass of silica fine powder (C) (Aerosil 300, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having a specific surface area of 300 m 2 / g by the BET method were put into a kneader and mixed at room temperature for 1 hour. After that, the temperature was raised to 150 ° C., and the mixture was continued for 2 hours. After that, the temperature is lowered to room temperature, both ends of the molecular chain are sealed with vinyldimethylsiloxy groups, and 25 parts by mass of dimethylpolysiloxane (A1) having a viscosity of 30,000 mPa · s at 25 ° C., a bifunctional constituent of the main chain. Of the sex diorganosiloxane units, 5 mol% of vinylmethylsiloxane units and 95 mol% of dimethylsiloxane units are contained, and both ends of the molecular chain are sealed with trimethylsiloxy groups, and the viscosity at 25 ° C. is 700 mPa · s, average polymerization. 5 parts by mass of dimethyl-vinylmethylpolysiloxane (A2) having a degree of 200 was added and mixed until uniform to obtain a base compound (1) (Table 1).

Figure 2022030018000006
Figure 2022030018000006

[実施例1]
調製例1で得られたベースコンパウンド(1)150質量部に、粘度が約5,000mPa・sであり、平均重合度が450である分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(A3)10質量部、粘度が約1,000mPa・sであり、平均重合度が200である分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(A4)60.5部、粘度が約400mPa・sであり、平均重合度が160である分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(A5)50質量部、架橋剤として25℃における粘度が45mPa・sであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(B)(ケイ素原子結合水素原子含有量=0.0108mol/g)14質量部、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(E)0.56部、1-エチニルシクロヘキサノール0.09質量部、塩化白金酸/1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として1質量%含有するジメチルポリシロキサン溶液(D)0.45質量部、(CHSiO1/2単位39.5モル%と(CH(CH=CH)SiO1/2単位6.5モル%とSiO4/2単位54モル%とからなる三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン(H)(重量平均分子量:6,000)10質量部、テトラオクチルチタン(G)0.34質量部、ユニルーブC(F1)(エチレンオキシド-プロピレンオキシド共重合体、日油株式会社製)0.30質量部を1時間混合して、組成物A(SiH基/ビニル基=4.6mol/mol、粘度80Pa・s)を調製した。
[Example 1]
The base compound (1) obtained in Preparation Example 1 has a viscosity of about 5,000 mPa · s and an average degree of polymerization of 450 in 150 parts by mass of the base compound (1). 10 parts by mass, viscosity of about 1,000 mPa · s, molecular chain double-ended vinyldimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane (A4) with an average degree of polymerization of 200, 60.5 parts, viscosity of about 400 mPa · s. , 50 parts by mass of vinyldimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane (A5) at both ends of the molecular chain having an average degree of polymerization of 160, a viscosity of 45 mPa · s at 25 ° C. as a cross-linking agent, and silicon atom-bonded hydrogen on the side chain of the molecular chain. Dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer (B) (silicon atom-bonded hydrogen atom content = 0.0108 mol / g) 14 parts by mass, γ-glycidoxypropyltri A dimethylpolysiloxane solution containing 0.56 parts of methoxysilane (E), 0.09 parts by mass of 1-ethynylcyclohexanol, and 1% by mass of a platinum chloride acid / 1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex as a platinum atom content. (D) 0.45 parts by mass, (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit 39.5 mol% and (CH 3 ) 2 (CH 2 = CH) SiO 1/2 unit 6.5 mol% and SiO 4 / Organopolysiloxane resin (H) (weight average molecular weight: 6,000) with a three-dimensional network structure consisting of 2 units of 54 mol%, 10 parts by mass, tetraoctyl titanium (G) 0.34 parts by mass, Unilube C (F1) (Ethethylene oxide-propylene oxide copolymer, manufactured by Nichiyu Co., Ltd.) 0.30 parts by mass was mixed for 1 hour to prepare composition A (SiH group / vinyl group = 4.6 mol / mol, viscosity 80 Pa · s). did.

<燃焼速度試験方法>
組成物Aをエアーバッグ用PET基布(470dtex)にコーティング量が20~25g/mになるようにコーティングした後に、乾燥機で190℃/1分間で硬化させたコーティング基布を用いてFMVSS NO.302に規定の方法で燃焼距離と燃焼時間を測定した。10回の試験を行い、10回全ての試験の燃焼距離が50mm以下で且つ燃焼時間が60秒以下であるか又は、燃焼距離÷燃焼時間=燃焼速度が102mm/min以下である場合を合格、1回でも上記の条件を満たさなかった場合を不合格とした結果を表3に示す。
<Combustion rate test method>
The composition A was coated on a PET base cloth for an air bag (470 dtex) so that the coating amount was 20 to 25 g / m 2 , and then cured in a dryer at 190 ° C./1 minute using a coating base cloth FMVSS. NO. The burning distance and burning time were measured by the method specified in 302. 10 tests were performed, and all 10 tests passed when the burning distance was 50 mm or less and the burning time was 60 seconds or less, or the burning distance ÷ burning time = burning speed was 102 mm / min or less. Table 3 shows the results of failure when the above conditions are not satisfied even once.

<引裂き強度試験方法>
組成物Aをエアーバッグ用PET基布(470dtex)に表面塗布量が20~25g/mになるようにコーティングした後に、乾燥機で190℃/1分間の加熱硬化を行いシリコーンゴム硬化物でコーティングされたエアーバッグ基布を作製した。その後、作製したエアーバッグ基布を50mm×200mmの大きさに切出し、ISO 13937-2:2000年に記載の方法で引裂き試験の測定を5回行った。その中央値を表3に示す。
<Tear strength test method>
The composition A is coated on a PET base cloth (470 dtex) for an air bag so that the surface coating amount is 20 to 25 g / m 2 , and then heat-cured at 190 ° C./1 minute in a dryer to obtain a silicone rubber cured product. A coated air bag base cloth was prepared. Then, the prepared air bag base cloth was cut into a size of 50 mm × 200 mm, and the tear test was measured 5 times by the method described in ISO 13937-2: 2000. The median values are shown in Table 3.

[実施例2]
実施例1のユニルーブC(F1)0.30質量部をポリエチレングリコール300(F2)(ポリエチレングリコール 富士フィルム和光純薬株式会社製)0.60質量部で置き換えたこと以外は同様にして組成物B(SiH基/ビニル基=4.6mol/mol、粘度78Pa・s)を調製し、実施例1と同様に燃焼速度試験及び引裂き試験をした結果を表3に示す。
[Example 2]
Composition B in the same manner except that 0.30 parts by mass of Unilube C (F1) of Example 1 was replaced with 0.60 parts by mass of polyethylene glycol 300 (F2) (polyethylene glycol manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). Table 3 shows the results of preparing (SiH group / vinyl group = 4.6 mol / mol, viscosity 78 Pa · s) and performing a combustion rate test and a tear test in the same manner as in Example 1.

[実施例3]
実施例1のユニルーブC(F1)0.30質量部をKF-6012(F3)(信越化学工業株式会社製、ポリエーテル変性ポリシロキサン)0.46質量部で置き換えたこと以外は同様にして組成物C(SiH基/ビニル基=4.6mol/mol、粘度95Pa・s)を調製し、実施例1と同様に燃焼速度試験及び引裂き試験をした結果を表3に示す。
[Example 3]
The composition is the same except that 0.30 parts by mass of Unilube C (F1) of Example 1 is replaced with 0.46 parts by mass of KF-6012 (F3) (polyether-modified polysiloxane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Table 3 shows the results of preparing a substance C (SiH group / vinyl group = 4.6 mol / mol, viscosity 95 Pa · s) and performing a combustion rate test and a tear test in the same manner as in Example 1.

[実施例4]
実施例1のユニルーブC(F1)0.30質量部をn-オクチルエーテル(F4)(東京化成工業株式会社製)2質量部で置き換えたこと以外は同様にして組成物D(SiH基/ビニル基=4.6mol/mol、粘度60Pa・s)を調製し、実施例1と同様に燃焼速度試験及び引裂き試験をした結果を表3に示す。
[Example 4]
Composition D (SiH group / vinyl) except that 0.30 part by mass of Unilube C (F1) of Example 1 was replaced with 2 parts by mass of n-octyl ether (F4) (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.). Table 3 shows the results of preparing a group (group = 4.6 mol / mol, viscosity 60 Pa · s) and conducting a combustion rate test and a tear test in the same manner as in Example 1.

[比較例1]
実施例1のユニルーブC(F1)0.30質量部を無配合にしたこと以外は同様にして組成物E(SiH基/ビニル基=4.6mol/mol、粘度45Pa・s)を調製し、実施例1と同様に燃焼速度試験及び引裂き試験をした結果を表3に示す。
[Comparative Example 1]
The composition E (SiH group / vinyl group = 4.6 mol / mol, viscosity 45 Pa · s) was prepared in the same manner except that 0.30 part by mass of Unilube C (F1) of Example 1 was not blended. Table 3 shows the results of the combustion rate test and the tear test in the same manner as in Example 1.

[比較例2]
実施例1のユニルーブC(F1)0.30質量部を2-エチルヘキシルグリシジルエーテル(東京化成工業株式会社製)2質量部で置き換えたこと以外は同様にして組成物F(SiH基/ビニル基=4.6mol/mol、粘度75Pa・s)を調製し、実施例1と同様に燃焼速度試験及び引裂き試験をした結果を表3に示す。
[Comparative Example 2]
Composition F (SiH group / vinyl group = Table 3 shows the results of preparing 4.6 mol / mol and viscosity of 75 Pa · s) and conducting a combustion rate test and a tear test in the same manner as in Example 1.

実施例1~4及び比較例1~2について、用いた成分の配合量を表2に示す。 Table 2 shows the blending amounts of the components used for Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2.

Figure 2022030018000007
Figure 2022030018000007

Figure 2022030018000008
Figure 2022030018000008

以上のことから、本発明のエアーバッグ用付加硬化型シリコーンゴム組成物であれば、実施例1~4のようにFMVSS NO.302に規定される低燃焼速度性に優れ、且つ機械的強度にも優れるものとなる。一方、(F)成分を含まない比較例1は、低燃焼速度性と機械的強度が劣り、エーテル結合を有していても接着性付与官能基(エポキシ基)を含有する化合物を用いた比較例2は、機械的強度に劣るものとなった。 From the above, in the case of the addition-curable silicone rubber composition for airbags of the present invention, FMVSS NO. It is excellent in low combustion speed property specified in 302 and also excellent in mechanical strength. On the other hand, Comparative Example 1 containing no component (F) is inferior in low combustion rate and mechanical strength, and is a comparison using a compound containing an adhesive-imparting functional group (epoxy group) even if it has an ether bond. Example 2 was inferior in mechanical strength.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。 The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an example, and the present invention can be anything that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and exhibits the same function and effect. Is included in the technical scope of.

Claims (7)

エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であって、
(A)1分子中に2個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する重合度が50~2,000のオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:組成物中に含まれるSiH基が、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計1モル当たり、1~10モルとなる量、
(C)BET法比表面積が50m/g以上であるシリカ微粉末:1~50質量部、
(D)ヒドロシリル化反応用触媒:触媒量、
(E)接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物:0.1~10質量部、
(F)1分子中にエーテル結合を少なくとも1つ以上有し、且つ接着性付与官能基を含有しない有機化合物:0.1~10質量部、
を含むものであることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
Additive curable liquid silicone rubber composition for air bags.
(A) Organopolysiloxane having a degree of polymerization of 50 to 2,000 containing an alkenyl group bonded to two or more silicon atoms in one molecule: 100 parts by mass,
(B) Organohydrogenpolysiloxane containing a hydrogen atom (SiH group) bonded to at least two silicon atoms in one molecule: SiH group contained in the composition is a silicon atom bond contained in the composition. Amount of alkenyl groups totaling 1-10 mol per mol,
(C) BET method Silica fine powder having a specific surface area of 50 m 2 / g or more: 1 to 50 parts by mass,
(D) Catalyst for hydrosilylation reaction: catalyst amount,
(E) Organosilicon compound containing an adhesive-imparting functional group: 0.1 to 10 parts by mass,
(F) An organic compound having at least one ether bond in one molecule and not containing an adhesive-imparting functional group: 0.1 to 10 parts by mass,
An addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag, which comprises.
前記接着性付与官能基が、エポキシ基、ケイ素原子結合アルコキシ基、ヒドロシリル基、イソシアネート基、アクリル基、メタクリル基から選ばれる1つ以上の基であることを特徴とする請求項1に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。 The air according to claim 1, wherein the adhesive-imparting functional group is one or more groups selected from an epoxy group, a silicon atom-bonded alkoxy group, a hydrosilyl group, an isocyanate group, an acrylic group, and a methacrylic group. Additive curable liquid silicone rubber composition for bags. 更に、(G)成分として、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の縮合触媒を、前記(A)成分100質量部に対して、0.1~5質量部含有するものであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。 Further, as the component (G), at least one condensation catalyst selected from an organic titanium compound, an organic zirconium compound, and an organoaluminum compound is added in an amount of 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). The addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag according to claim 1 or 2, wherein the compound is contained. 前記(F)成分が、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、若しくはテトラヒドロフランの単独重合体又は共重合体であるか、ジアルキルエーテルであることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。 The one according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (F) is a homopolymer or copolymer of ethylene oxide, propylene oxide, or tetrahydrofuran, or a dialkyl ether. Additive curable liquid silicone rubber composition for air bags. 前記(F)成分が、ポリエーテル変性ポリシロキサンであることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。 The addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (F) is a polyether-modified polysiloxane. 更に、(H)成分として、パウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン(但し、該オルガノポリシロキサンレジンは、分子中にケイ素原子結合水素原子を含まない。)を、前記(A)成分100質量部に対して、0.1~100質量部含有するものであることを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか1項に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。 Further, as the component (H), a powdery three-dimensional network-like organopolysiloxane resin (however, the organopolysiloxane resin does not contain a silicon atom-bonded hydrogen atom in the molecule) is used as the component (A) by 100 mass. The addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag according to any one of claims 1 to 5, wherein the content is 0.1 to 100 parts by mass with respect to parts. エアーバッグ用基布上に、請求項1から請求項6のいずれか1項に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有するものであることを特徴とするエアーバッグ。 An air bag comprising a cured film of the addition-curable liquid silicone rubber composition for an air bag according to any one of claims 1 to 6 on a base cloth for an air bag.
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