JP2022020971A - Engine oil composition - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、エンジン油組成物に関する。 The present disclosure relates to engine oil compositions.
近年、地球温暖化などの環境問題への対応として、大型商用車用のディーゼルエンジンなどのエンジン機関については、ＣＯ２排出量削減及び排出ガス規制への対応の両方が求められている。そのため、最新のエンジンには、ダウンサイジング又はターボ高効率化といった技術が採用されている。 In recent years, as a response to environmental problems such as global warming, engine engines such as diesel engines for large commercial vehicles are required to both reduce CO 2 emissions and comply with emission regulations. Therefore, the latest engines employ technologies such as downsizing or turbocharged efficiency.
ディーゼルエンジン等に使用されるエンジンオイル（即ち、エンジン油組成物）についても、信頼性だけではなく燃費向上への貢献が求められている。燃費向上のためには、エンジンオイルを低粘度化することが有効であるが、最新エンジンに適合させるためには、飛散量の抑制及び耐コーキング性の確保が必要であった。 Engine oils (that is, engine oil compositions) used in diesel engines and the like are also required to contribute not only to reliability but also to improvement of fuel efficiency. It is effective to reduce the viscosity of the engine oil in order to improve fuel efficiency, but in order to adapt it to the latest engine, it is necessary to suppress the amount of scattering and ensure caulking resistance.
エンジン油組成物において、飛散量の抑制及び耐コーキング性を確保するためには、高粘度基油やポリブテンといった高粘度基材を配合することが有効である。 In the engine oil composition, it is effective to add a high-viscosity base material such as a high-viscosity base oil or polybutene in order to suppress the amount of scattering and ensure caulking resistance.
例えば、特許文献１には、基油（Ａ）と、少なくともイソブテン由来の構成単位を有し、かつ数平均分子量が５００～１０，０００であるポリオレフィン（Ｂ）０．５～１０質量％とを含み、硫酸灰分が０．７質量％を超え１．２質量％以下である４サイクルエンジン用潤滑油組成物が開示されている。 For example, Patent Document 1 describes a base oil (A) and a polyolefin (B) having at least a structural unit derived from isobutylene and having a number average molecular weight of 500 to 10,000 in an amount of 0.5 to 10% by mass. Disclosed is a lubricating oil composition for a 4-cycle engine, which comprises, and has a sulfated ash content of more than 0.7% by mass and 1.2% by mass or less.
また、燃費向上のためには、モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）、モリブデンジチオフォスフェート（ＭｏＤＴＰ）などの有機モリブデン化合物を摩擦調整剤として配合することで、油膜条件が過酷な部位において金属間摩擦係数を低減する技術が知られており、省燃費型のエンジンオイルにおいて幅広く適用されている。 In addition, in order to improve fuel efficiency, an organic molybdenum compound such as molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) or molybdenum dithiophosphate (MoDTP) is blended as a friction modifier to reduce the coefficient of friction between metals in areas with severe oil film conditions. The technology for molybdenum is known and is widely applied in fuel-efficient engine oils.
例えば、特許文献２には、１００℃における動粘度３．５～４．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数１３０以上、芳香族分１．０質量％未満の鉱油系基油に、（Ａ）１００℃の動粘度が３０～６０ｍｍ２／ｓのポリ－α－オレフィン、（Ｂ）エステル化合物、（Ｃ）有機モリブデン化合物をモリブデン含量で０．０３～０．１２質量％、（Ｄ）塩基価２５０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの金属系清浄剤、（Ｅ）ホウ素を含有しないコハク酸イミド、及び（Ｆ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛をリン含量で０．０５～０．０８質量％を含有することを特徴する内燃機関用潤滑油組成物が開示されている。 For example, Patent Document 2 describes (A) 100 ° C. for a mineral oil-based base oil having a kinematic viscosity of 3.5 to 4.0 mm 2 / s at 100 ° C., a viscosity index of 130 or more, and an aromatic content of less than 1.0% by mass. Poly-α-olefin having a kinematic viscosity of 30 to 60 mm 2 / s, (B) ester compound, (C) organic molybdenum compound with molybdenum content of 0.03 to 0.12% by mass, (D) base value of 250 to An internal combustion engine characterized by containing 500 mgKOH / g of a metal-based detergent, (E) boron-free succinic acid imide, and (F) zinc dialkyldithiophosphate in a phosphorus content of 0.05 to 0.08% by mass. Lubricating oil compositions for use are disclosed.
しかしながら、エンジンオイルにおいて、高粘度基材を単に配合することでは、高温高せん断粘度を悪化させることに繋がり、燃費性能を悪化させてしまうという課題がある。
また、有機モリブデン化合物を配合した省燃費型のエンジンオイルは、オイル劣化の進行に伴い有機モリブデン化合物が酸化防止剤として機能することで消耗し易い、燃焼生成物であるススがオイル中へ混入することによって摩擦低減効果が失われ易いといった欠点があり、省燃費効果の持続性に課題がある。
また、既述のとおり、省燃費性に着目したエンジン油組成物においては、デポジット（「コーキング物」とも称される。）の生成抑制、即ち、耐コーキング性の改善が望まれるところ、耐コーキング性の優れたエンジン油組成物は、未だ提供されるに至っていない。
However, in engine oil, simply blending a high-viscosity base material leads to deterioration of high-temperature and high-shear viscosity, and there is a problem that fuel efficiency is deteriorated.
In addition, fuel-efficient engine oil containing an organic molybdenum compound is easily consumed because the organic molybdenum compound functions as an antioxidant as the oil deteriorates, and soot, which is a combustion product, is mixed into the oil. As a result, there is a drawback that the friction reducing effect is easily lost, and there is a problem in sustaining the fuel saving effect.
Further, as described above, in an engine oil composition focusing on fuel efficiency, it is desired to suppress the generation of deposits (also referred to as "caulking products"), that is, to improve the caulking resistance, and the caulking resistance is desired. An engine oil composition having excellent properties has not yet been provided.
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、省燃費性を有し、かつ、耐コーキング性に優れたエンジン油組成物を提供することである。 An object to be solved by one embodiment of the present invention is to provide an engine oil composition having fuel efficiency and excellent caulking resistance.
上記のような実情の中で、本発明者らは、鋭意検討を行った結果、所定の条件を満たす基油及び粘度指数向上剤を含有し、かつ所定のコーキング係数を示すエンジン油組成物により、上記課題が解決できることを見出すに至った。 In the above circumstances, as a result of diligent studies, the present inventors have obtained an engine oil composition containing a base oil satisfying a predetermined condition and a viscosity index improver and exhibiting a predetermined caulking coefficient. , I came to find that the above problem can be solved.
本開示のエンジン油組組成物は、以下の実施態様を含む。
＜１＞ 鉱油系基油及び合成油系基油から選択される少なくとも１種であり、１００℃動粘度が４．３ｍｍ２／ｓ以上５．５ｍｍ２／ｓ以下であり、かつＮＯＡＣＫ蒸発量が１３．５質量％以下である基油と、
重量平均分子量（Ｍｗ）が４５０，０００以上７００，０００未満であり、ＳＳＩが１５以下のポリアルキル（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と、を含有し、
下記式（１）で表されるコーキング係数が６０未満である、エンジン油組成物。
コーキング係数＝Ａ×（ＴＧ／１００）×（ＴＧ／１００） 式（１）
ＴＧ（％）：エンジン油組成物を、熱天秤を用いて、２８０℃で４５分間、加熱した際の蒸発量。
Ａ（ｍｇ）：エンジン油組成物に対して、パネルコーキング試験（測定条件：パネル温度２８０℃、油温９０℃、試験時間３時間（ｏｎ１５秒／ｏｆｆ４５秒））を行って測定したコーキング物の量。
The engine oil assembly composition of the present disclosure includes the following embodiments.
<1> At least one selected from mineral oil-based base oil and synthetic oil-based base oil, having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.3 mm 2 / s or more and 5.5 mm 2 / s or less, and a NOACK evaporation amount. Base oil of 13.5% by mass or less and
Contains a polyalkyl (meth) acrylate-based viscosity index improver having a weight average molecular weight (Mw) of 450,000 or more and less than 700,000 and an SSI of 15 or less.
An engine oil composition having a caulking coefficient of less than 60 represented by the following formula (1).
Caulking coefficient = A × (TG / 100) × (TG / 100) Equation (1)
TG (%): Evaporation amount when the engine oil composition is heated at 280 ° C. for 45 minutes using a heat balance.
A (mg): A caulking product measured by performing a panel caulking test (measurement conditions: panel temperature 280 ° C., oil temperature 90 ° C., test time 3 hours (on15 seconds / off45 seconds)) on the engine oil composition. amount.
＜２＞ 上記ポリアルキル（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤の含有量が、有効成分換算でエンジン油組成物１００質量部に対して、１．０質量％以上２．４質量％以下である、＜１＞に記載のエンジン油組成物。 <2> The content of the polyalkyl (meth) acrylate-based viscosity index improver is 1.0% by mass or more and 2.4% by mass or less with respect to 100 parts by mass of the engine oil composition in terms of active ingredient. The engine oil composition according to <1>.
＜３＞ 油温１００℃・せん断速度１０６／ｓにおける高温高せん断粘度が７．０ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ、油温１５０℃・せん断速度１０７／ｓにおける高温高せん断粘度が２．８ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞又は＜２＞記載のエンジン油組成物。 <3> The high temperature and high shear viscosity at an oil temperature of 100 ° C. and a shear rate of 10 6 / s is 7.0 mPa · s or less, and the high temperature and high shear viscosity at an oil temperature of 150 ° C. and a shear rate of 107 / s are 2. The engine oil composition according to <1> or <2>, which is 8 mPa · s or less.
＜４＞ ＳＡＥ Ｊ３００－２０１５に規定されるＳＡＥ粘度グレードが、０Ｗ－３０又は５Ｗ－３０である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のエンジン油組成物。 <4> The engine oil composition according to any one of <1> to <3>, wherein the SAE viscosity grade specified in SAE J300-2015 is 0W-30 or 5W-30.
本発明の一実施形態によれば、省燃費性を有し、かつ、耐コーキング性に優れたエンジン油組成物を提供することができる。 According to one embodiment of the present invention, it is possible to provide an engine oil composition having fuel efficiency and excellent caulking resistance.
以下、本開示に係るにエンジン油組成物について詳細に説明する。以下に記載する説明は、代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示に係るエンジン油組成物は、そのような実施形態に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the engine oil composition according to the present disclosure will be described in detail. The description described below may be made on the basis of typical embodiments, but the engine oil compositions according to the present disclosure are not limited to such embodiments.
本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質の合計量を意味する。
本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義である。
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において「ポリアルキル（メタ）アクリレート」とは、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、及び／又は、それらの両方に由来する構成単位を含むポリマーを意味する。
本開示において、「ＪＩＳ」は、日本産業規格（Japanese Industrial Standards）の略称として用いる。
The numerical range indicated by using "-" in the present disclosure means a range including the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
In the numerical range described stepwise in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range described in another stepwise description. .. Further, in the numerical range described in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
In the present disclosure, the amount of each component in the composition means the total amount of the plurality of applicable substances present in the composition when a plurality of the substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified. do.
In the present disclosure, "% by mass" and "% by weight" are synonymous.
In the present disclosure, a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
As used herein, the term "polyalkyl (meth) acrylate" means a polymer comprising an alkyl ester of acrylic acid, an alkyl ester of methacrylic acid, and / or building blocks derived from both.
In this disclosure, "JIS" is used as an abbreviation for Japanese Industrial Standards.
＜エンジン油組成物＞
本開示に係るエンジン油組成物は、
鉱油系基油及び合成油系基油から選択される少なくとも１種であり、１００℃動粘度が４．３ｍｍ２／ｓ以上５．５ｍｍ２／ｓ以下であり、かつＮＯＡＣＫ蒸発量が１３．５質量％以下である基油と、
重量平均分子量（Ｍｗ）が４５０，０００以上７００，０００未満であり、ＳＳＩが１５以下のポリアルキル（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と、を含有し、
下記式（１）で表されるコーキング係数が６０未満である。
コーキング係数＝Ｂ×（Ａ／１００）×（Ａ／１００） 式（１）
Ａ：潤滑油組成物を、熱天秤を用いて、２８０℃で４５分間、加熱した際の蒸発量。
Ｂ：潤滑油組成物に対して、パネルコーキング試験（測定条件：パネル温度２８０℃、油温９０℃、試験時間３時間（ｏｎ１５秒／ｏｆｆ４５秒））を行って測定したコーキング物の量。
<Engine oil composition>
The engine oil composition according to the present disclosure is
It is at least one selected from mineral oil-based base oil and synthetic oil-based base oil, has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.3 mm 2 / s or more and 5.5 mm 2 / s or less, and has a NOACK evaporation amount of 13.5. Base oil with mass% or less and
Contains a polyalkyl (meth) acrylate-based viscosity index improver having a weight average molecular weight (Mw) of 450,000 or more and less than 700,000 and an SSI of 15 or less.
The caulking coefficient represented by the following equation (1) is less than 60.
Caulking coefficient = B × (A / 100) × (A / 100) Equation (1)
A: Amount of evaporation when the lubricating oil composition is heated at 280 ° C. for 45 minutes using a hot balance.
B: The amount of caulking product measured by performing a panel caulking test (measurement conditions: panel temperature 280 ° C., oil temperature 90 ° C., test time 3 hours (on15 seconds / off45 seconds)) on the lubricating oil composition.
本開示に係るエンジン油組成物は、省燃費性を有し、かつ、耐コーキング性に優れる。本開示に係るエンジン油組成物が、省燃費性を有し、かつ、耐コーキング性に優れる理由は、所定の性状を有する基油と粘度指数向剤とを組み合わせたことで低粘度であることと、コーキング物生成の指標となるコーキング係数が所定の範囲であることにより、省燃費性と優れた耐コーキング性との双方が達成されるためと推測している。なお、エンジン油組成物が低粘度であるとは、ＳＡＥ Ｊ３００－２０１５に規定されるＳＡＥ粘度グレードが、５Ｗ－３０以下の粘度グレードであることを指標とする。 The engine oil composition according to the present disclosure has fuel efficiency and excellent caulking resistance. The reason why the engine oil composition according to the present disclosure has fuel saving property and excellent caulking resistance is that the viscosity is low due to the combination of the base oil having predetermined properties and the viscosity index targeting agent. It is presumed that the caulking coefficient, which is an index for producing caulking products, is within a predetermined range, so that both fuel saving and excellent caulking resistance are achieved. The low viscosity of the engine oil composition is an index that the SAE viscosity grade defined in SAE J300-2015 is a viscosity grade of 5W-30 or less.
（１）基油
本開示に係るエンジン油組成物は、鉱油系基油及び合成油系基油から選択される少なくとも１種であり、１００℃動粘度が４．３ｍｍ２／ｓ以上５．５ｍｍ２／ｓ以下であり、かつＮＯＡＣＫ蒸発量が１３．５質量％以下である基油（以下、「特定基油」とも称する）を含有する。
(1) Base oil The engine oil composition according to the present disclosure is at least one selected from mineral oil-based base oil and synthetic oil-based base oil, and has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.3 mm 2 / s or more and 5.5 mm. It contains a base oil (hereinafter, also referred to as "specific base oil") having a NOACK evaporation amount of 13.5% by mass or less and 2 / s or less.
特定基油としては、鉱物油系基油又は合成油系基油であり、かつ、上記の１００℃動粘度及びＮＯＡＣＫ蒸発量を示す基油であれば、エンジン油組成物に通常用いられる基油から制限なく選択することができる。特定基油としては、鉱油系基油及び合成油系基油から選択された１種を単独であってもよく、鉱物油系基油及び合成油系基油から選択された２種以上を組み合わせた混合油であってもよい。 The specific base oil is a mineral oil-based base oil or a synthetic oil-based base oil, and if it is a base oil showing the above-mentioned 100 ° C. kinematic viscosity and NOACK evaporation amount, the base oil usually used in an engine oil composition. You can choose from without restrictions. As the specific base oil, one selected from mineral oil-based base oil and synthetic oil-based base oil may be used alone, or two or more selected from mineral oil-based base oil and synthetic oil-based base oil may be combined. It may be a mixed oil.
鉱物油系基油としては、様々な製造法により得られたものが挙げられる。
鉱油系基油としては、例えば、原油の潤滑油留分を、溶剤精製、水素化精製、水素化分解精製、水素化脱蝋などの精製法を適宜組合せて精製したものが挙げられる。また、鉱油系基油としては、水素化精製油、触媒異性化油などに溶剤脱蝋又は水素化脱蝋等の処理を施して高度に精製されたパラフィン系鉱油（即ち、高粘度指数鉱油系潤滑油基油）などをであってもよい。
Examples of the mineral oil-based base oil include those obtained by various manufacturing methods.
Examples of the mineral oil-based base oil include those obtained by refining the lubricating oil distillate of crude oil by appropriately combining refining methods such as solvent refining, hydrogenation refining, hydrogenation decomposition refining, and hydrogenation dewaxing. The mineral oil-based base oil is a highly refined paraffin-based mineral oil (that is, a high-viscosity index mineral oil-based oil) obtained by subjecting a hydrorefined oil, a catalyst isomerized oil, or the like to a solvent dewaxing or hydrodewaxing treatment. Lubricating oil base oil) or the like may be used.
合成油系基油としては、例えば、メタン等の天然ガスを原料として合成されるイソパラフィン、α－オレフィンオリゴマー、ジアルキルジエステル類、ポリオール類、アルキルベンゼン類、ポリグリコール類、フェニルエーテル類などが挙げられる。 Examples of the synthetic oil-based base oil include isoparaffin, α-olefin oligomers, dialkyldiesters, polyols, alkylbenzenes, polyglycols, and phenyl ethers synthesized from natural gas such as methane.
特定基油の１００℃動粘度は、４．３ｍｍ２／ｓ以上５．５ｍｍ２／ｓ以下であり、より好ましくは４．３ｍｍ２／ｓ以上５．０ｍｍ２／ｓ以下であり、最も好ましくは４．３ｍｍ２／ｓ以上４．６ｍｍ２／ｓ以下である。 The 100 ° C. kinematic viscosity of the specific base oil is 4.3 mm 2 / s or more and 5.5 mm 2 / s or less, more preferably 4.3 mm 2 / s or more and 5.0 mm 2 / s or less, and most preferably. It is 4.3 mm 2 / s or more and 4.6 mm 2 / s or less.
本開示において、基油の動粘度は、ＪＩＳ Ｋ－２２８３－２０００（ＡＳＴＭ Ｄ４４５－１９）により測定される値である。 In the present disclosure, the kinematic viscosity of the base oil is a value measured by JIS K-2283-2000 (ASTM D445-19).
基油の１００℃動粘度が、４．３ｍｍ２／ｓ未満である場合、基油の蒸発特性が劣ることから、エンジン油組成物の実用性能を確保できない傾向となる。一方、基油の１００℃動粘度が５．５ｍｍ２／ｓを超える場合、エンジン油組成物の粘度が必要以上に上昇し、省燃費効果を十分に発現することができない傾向となる。 When the 100 ° C. kinematic viscosity of the base oil is less than 4.3 mm 2 / s, the evaporation characteristics of the base oil are inferior, so that the practical performance of the engine oil composition tends not to be ensured. On the other hand, when the 100 ° C. kinematic viscosity of the base oil exceeds 5.5 mm 2 / s, the viscosity of the engine oil composition increases more than necessary, and the fuel saving effect tends not to be sufficiently exhibited.
特定基油の好ましい粘度指数は、１１５以上であることが好ましく、より好ましくは１２０以上である。上記の粘度指数を示す基油を用いることにより、エンジン油組成物の粘度特性が向上し、かつ、清浄性を高めることができる。 The viscosity index of the specific base oil is preferably 115 or more, more preferably 120 or more. By using the base oil having the above viscosity index, the viscosity characteristics of the engine oil composition can be improved and the cleanliness can be improved.
本開示において、基油の粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ－２２８３－２０００（ＡＳＴＭ Ｄ４４５－１９）により測定される値である In the present disclosure, the viscosity index of the base oil is a value measured by JIS K-2283-2000 (ASTM D445-19).
なお、基油の動粘度及び／又は粘度指数についてカタログ値が確認できる場合には、カタログ値を採用する。 If the catalog value for the kinematic viscosity and / or viscosity index of the base oil can be confirmed, the catalog value is adopted.
特定基油としては、米国石油協会（ＡＰＩ）の基油分類で、グループＩＩ基油（即ち、硫黄分０．０３質量％以下、飽和分９０質量％以上、及び、粘度指数８０以上１２０未満の性状を有する基油）とグループＩＩＩ基油（即ち、硫黄分０．０３質量％以下、飽和分９０質量％以上、及び粘度指数１２０以上の性状を有する基油）とを混合して、上記性状に調整した混合油を使用することができる。特定基油としては、グループＩＩＩ以上に分類される基油を用いることが好ましく、グループＩＩＩ基油を用いることがより好ましい。 As a specific base oil, according to the base oil classification of the American Petroleum Association (API), a group II base oil (that is, a sulfur content of 0.03% by mass or less, a saturation content of 90% by mass or more, and a viscosity index of 80 or more and less than 120). A base oil having properties) and a group III base oil (that is, a base oil having properties of 0.03% by mass or less of sulfur, 90% by mass or more of saturation, and a viscosity index of 120 or more) are mixed and described above. A mixed oil adjusted to can be used. As the specific base oil, it is preferable to use a base oil classified into Group III or higher, and it is more preferable to use a Group III base oil.
本開示に係るエンジン油組成物が含有する基油は、％ＣＰが７２～９０、％ＣＮが１０～２８、かつ％ＣＡが２．０以下であることが好ましく、％ＣＰが７５～８８、％ＣＮが１２～２５、かつ％ＣＡが０．５以下であることがさらに好ましい。 The base oil contained in the engine oil composition according to the present disclosure preferably has a% CP of 72 to 90, a% CN of 10 to 28, and a% CA of 2.0 or less, and a% CP of 75 to 88. It is more preferable that% CN is 12 to 25 and% CA is 0.5 or less.
特定基油において、％ＣＰを７２以上、％ＣＮを２８以下、かつ％ＣＡを２．０以下とすることで、高い酸化安定性と優れた粘度特性を有するエンジン油組成物となる傾向にある。また、特定基油において、％ＣＰを９０以下、かつ％ＣＮを１０以上とすることで、エンジン油組成物における各種添加剤の溶解性と優れた低温粘度特性とを両立できるため好ましい。 By setting% CP to 72 or more,% CN to 28 or less, and% CA to 2.0 or less in the specific base oil, the engine oil composition tends to have high oxidation stability and excellent viscosity characteristics. .. Further, in the specific base oil, it is preferable that the% CP is 90 or less and the% CN is 10 or more because the solubility of various additives in the engine oil composition and the excellent low temperature viscosity characteristics can be achieved at the same time.
なお、ここでいう％ＣＰ、％ＣＮ、及び％ＣＡとは、それぞれ、パラフィン炭素数、ナフテン炭素数、芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率のことを意味する。
％ＣＰ、％ＣＮ、及び％ＣＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３２３８－１７ａに規定の「ｎ－ｄ－ｍ環分析法」に基づいて求めることができる。
The% CP,% CN, and% CA referred to here mean the percentages of the paraffin carbon number, the naphthen carbon number, and the aromatic carbon number with respect to the total carbon number, respectively.
% CP,% CN, and% CA can be determined based on the "n-dm ring analysis method" specified in ASTM D3238-17a.
特定基油は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６－２０１３「アニリン点試験方法」に準拠して測定されるアニリン点が、１１０℃～１３０℃であることが好ましい。 The specific base oil preferably has an aniline point of 110 ° C. to 130 ° C. as measured in accordance with JIS K 2256-2013 “Aniline point test method”.
アニリン点を１１０℃以上とすることで、高粘度指数を示す基油としやすいため好ましい。また、アニリン点を１３０℃以下とすることで、添加剤の溶解性を確保しやすい傾向を示す基油となるため好ましい。さらに、エンジン機関に用いられるゴム系のシーリング材料との適合性などを確保する観点からは、アニリン点を適切な範囲にすることが好ましく、この観点からも、アニリン点は１１０℃～１３０℃であることが好ましい。 It is preferable to set the aniline point to 110 ° C. or higher because it is easy to obtain a base oil showing a high viscosity index. Further, setting the aniline point to 130 ° C. or lower is preferable because it becomes a base oil that tends to easily secure the solubility of the additive. Furthermore, from the viewpoint of ensuring compatibility with rubber-based sealing materials used in engine engines, it is preferable to set the aniline point in an appropriate range, and from this viewpoint as well, the aniline point is at 110 ° C to 130 ° C. It is preferable to have.
特定基油のＮＯＡＣＫ蒸発量は、１３．５質量％以下であり、好ましくは１３．０質量％以下である。特定基油のＮＯＡＣＫ蒸発量が１３．５質量％以下であることで、高温時（すなわち、エンジン駆動時）における基油の蒸発を抑制することができ、コーキング物の生成を抑えることが可能となる。ＮＯＡＣＫ蒸発量の下限値は特に限定されない。ＮＯＡＣＫ蒸発量の下限値は、本開示に係る効果とコストとを勘案して適宜設定することができる。ＮＯＡＣＫ蒸発量は、例えば、６．０質量％であってもよい。 The NOACK evaporation amount of the specific base oil is 13.5% by mass or less, preferably 13.0% by mass or less. When the NOACK evaporation amount of the specific base oil is 13.5% by mass or less, it is possible to suppress the evaporation of the base oil at high temperature (that is, when the engine is driven), and it is possible to suppress the production of caulking products. Become. The lower limit of the NOACK evaporation amount is not particularly limited. The lower limit of the NOACK evaporation amount can be appropriately set in consideration of the effect and cost according to the present disclosure. The NOACK evaporation amount may be, for example, 6.0% by mass.
ＮＯＡＣＫ蒸発量は、ＡＳＴＭ Ｄ ５８００－１９に準拠して測定された基油の蒸発損失量（質量％）を意味する。 The NOACK evaporation amount means the evaporation loss amount (mass%) of the base oil measured according to ASTM D 5800-19.
（２）粘度指数向上剤
本開示に係るエンジン油組成物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４５０，０００以上７００，０００未満であり、ＳＳＩが１５以下のポリアルキル（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤（以下、「特定粘度指数向上剤」とも称する。）を含有する。換言すると、本開示において、特定粘度指数向上剤とは、重量平均分子量（Ｍｗ）が４５０，０００以上７００，０００未満であるポリアルキル（メタ）アクリレートを有効成分として含み、ＳＳＩ（せん断安定性指数：Shear Stability Index）値が１５以下の粘度指数向上剤を意味する。
(2) Viscosity Index Improver The engine oil composition according to the present disclosure has a weight average molecular weight (Mw) of 450,000 or more and less than 700,000, and has an SSI of 15 or less to improve a polyalkyl (meth) acrylate-based viscosity index. It contains an agent (hereinafter, also referred to as "specific viscosity index improver"). In other words, in the present disclosure, the specific viscosity index improver contains a polyalkyl (meth) acrylate having a weight average molecular weight (Mw) of 450,000 or more and less than 700,000 as an active ingredient, and the SSI (shear stability index). : Shear Stability Index) means a viscosity index improver having a value of 15 or less.
粘度指数向上剤の有効成分とは、エンジン油組成物に含有させることで粘度指数向上効を発揮する成分を指す。粘度指数向上剤が、有効成分以外に包含しうる成分としては、希釈油、等が挙げられる。本開示において特定粘度指数向上剤の有効成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４５０，０００以上７００，０００未満であるポリアルキル（メタ）アクリレートである。 The active ingredient of the viscosity index improver refers to a component that exerts a viscosity index improving effect by being contained in an engine oil composition. Examples of the component that the viscosity index improver can include in addition to the active ingredient include diluted oil and the like. In the present disclosure, the active ingredient of the specific viscosity index improver is a polyalkyl (meth) acrylate having a weight average molecular weight (Mw) of 450,000 or more and less than 700,000.
粘度指数向上剤が特定粘度指数向上剤であることは、重量平均分子量（Ｍｗ）が４５０，０００以上７００，０００未満であるポリアルキル（メタ）アクリレートが、エンジン油組成物に含有されていること、及び、エンジン油組成物が、せん断安定性試験の一つであるディーゼルインジェクタ法（ＡＳＴＭ Ｄ ６２７８－１７）により求められる粘度低下率１５％以下を示すこと、が確認されることにより判断される。
粘度低下率は、下記式（Ａ）により計算される。
式（Ａ）：
粘度低下率（％）＝100×（ＫＶ100新油－ＫＶ100せん断安定性試験後油）／ＫＶ100新油
式（Ａ）中、ＫＶ100新油及びＫＶ100せん断安定性試験後油は、それぞれ、新油及びせん断安定性試験後油が示す１００℃動粘度を表す。
１００℃動粘度（ＫＶ100）は、ＪＩＳ Ｋ－２２８３－２０００（ＡＳＴＭ Ｄ４４５－１９）により測定された１００℃における動粘度を意味する。
The fact that the viscosity index improver is a specific viscosity index improver means that the engine oil composition contains a polyalkyl (meth) acrylate having a weight average molecular weight (Mw) of 450,000 or more and less than 700,000. , And, it is determined by confirming that the engine oil composition exhibits a viscosity reduction rate of 15% or less required by the diesel injector method (ASTM D 6278-17), which is one of the shear stability tests. ..
The viscosity reduction rate is calculated by the following formula (A).
Equation (A):
Viscosity decrease rate (%) = 100 × (KV100 new oil -KV100 post- shear stability test oil ) / KV100 new oil
In the formula (A), the KV100 new oil and the KV100 post-shear stability test oil represent the 100 ° C. kinematic viscosities of the new oil and the post-shear stability test oil , respectively.
100 ° C. kinematic viscosity (KV100) means the kinematic viscosity at 100 ° C. as measured by JIS K-2283-2000 (ASTM D445-19).
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、熱分解ＧＣ／ＭＳ等の分析手段は、エンジン油組成物が特定粘度指数向上剤を含有することを推認するための手段として用いることができる。 Analytical means such as gel permeation chromatography (GPC) and pyrolysis GC / MS can be used as a means for inferring that the engine oil composition contains a specific viscosity index improver.
本開示に係るエンジン油組成物は、特定粘度指数向上剤を１種のみ含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。 The engine oil composition according to the present disclosure may contain only one type of specific viscosity index improver, or may contain two or more types.
特定粘度指数向上剤の含有量が、有効成分換算でエンジン油組成物１００質量部に対して、１．０質量％以上２．４質量％以下であることが好ましい。特定粘度指数向上剤の含有量が上記の範囲であると、エンジン油組成物の粘度指数及び粘度特性をより向上させ、優れた省燃費性能を発現できるため好ましい。 The content of the specific viscosity index improver is preferably 1.0% by mass or more and 2.4% by mass or less with respect to 100 parts by mass of the engine oil composition in terms of active ingredient. When the content of the specific viscosity index improver is in the above range, the viscosity index and the viscosity characteristics of the engine oil composition can be further improved, and excellent fuel economy performance can be exhibited, which is preferable.
特定粘度指数向上剤の含有量は、本開示に係るエンジン油組成物の効果を最大限発現させる観点から、有効成分量換算でエンジン油組成物１００質量部あたり１．０質量%以上２．４質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．２質量％以上２．２質量％以下であり、最も好ましくは１．４質量%以上２．０質量％以下である。 The content of the specific viscosity index improver is 1.0% by mass or more per 100 parts by mass of the engine oil composition in terms of the amount of active ingredients from the viewpoint of maximizing the effect of the engine oil composition according to the present disclosure. It is preferably 1% by mass or less, more preferably 1.2% by mass or more and 2.2% by mass or less, and most preferably 1.4% by mass or more and 2.0% by mass or less.
本開示において、特定粘度指数向上剤の重合平均分子量（Ｍｗ）とは、有効成分として含まれるポリアルキル（メタ）アクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）であり、４５０，０００～７００，０００であり、好ましくは５００，０００～６００，０００である。 In the present disclosure, the polymerization average molecular weight (Mw) of the specific viscosity index improver is the weight average molecular weight (Mw) of the polyalkyl (meth) acrylate contained as an active ingredient, which is 450,000 to 700,000. It is preferably 500,000 to 600,000.
重量平均分子量（Ｍｗ）が、４５０，０００未満であると、特定基油との組み合わせにおいて、十分な粘度指数向上効果が得られず、高い省燃費性能が得られない。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が、７００，０００を超えると、粘度指数向上剤が含むポリマー分子のせん断安定性が十分に発揮されず、実機に使用した際において、エンジン油組成物がせん断による粘度低下を起こしてしまい、耐摩耗性又は耐焼付き性が低下する傾向がある。 When the weight average molecular weight (Mw) is less than 450,000, a sufficient effect of improving the viscosity index cannot be obtained in combination with the specific base oil, and high fuel efficiency cannot be obtained. On the other hand, when the weight average molecular weight (Mw) exceeds 700,000, the shear stability of the polymer molecule contained in the viscosity index improver is not sufficiently exhibited, and when used in an actual machine, the engine oil composition is sheared. It causes a decrease in viscosity and tends to decrease wear resistance or seizure resistance.
本開示において「重量平均分子量」とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。測定条件及び装置は以下のとおりである。
測定装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ－８０４（カラムの本数：３本）
検出器：ＲＩ（示差屈折検出器）
温度４０℃
移動相：ＴＨＦ(テトラヒドロフラン)
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：１．０ｍａｓｓ％／ｖｏｌ％
試料注入量：１００μＬ
In the present disclosure, the "weight average molecular weight" means a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC). The measurement conditions and equipment are as follows.
Measuring device: Shodex GPC-101
Column: Leftox GPC LF-804 (Number of columns: 3)
Detector: RI (Differential Refractometer)
Temperature 40 ° C
Mobile phase: THF (tetrahydrofuran)
Flow rate: 1 mL / min
Sample concentration: 1.0 mass% / vol%
Sample injection amount: 100 μL
なお、特定粘度指数向上剤が含むポリアルキル（メタ）アクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）についてカタログ値が確認できる場合には、カタログ値を採用する。 If the catalog value can be confirmed for the weight average molecular weight (Mw) of the polyalkyl (meth) acrylate contained in the specific viscosity index improver, the catalog value is adopted.
特定粘度指数向上剤のＳＳＩは１５以下である。
ＳＳＩとは、せん断安定性指数（Shear Stability Index）の略称であり、ＡＳＴＭ Ｄ ６０２２－１９に規定されている。
ＳＳＩは、せん断安定性試験の一つであるディーゼルインジェクタ法（ＡＳＴＭ Ｄ ６２７８－１７）により測定されたデータに基づき、下記式（Ｂ）により計算される。
式（Ｂ）：
ＳＳＩ＝100×（ＫＶ100新油－ＫＶ100せん断安定性試験後油）／（ＫＶ100新油－ＫＶ100基油）
式（Ｂ）中、ＫＶ100新油、ＫＶ100せん断安定性試験後油、及びＫＶ100基油は、それぞれ、新油、せん断安定性試験後油、及び基油が示す１００℃動粘度を表す。
１００℃動粘度（ＫＶ100）は、ＪＩＳ Ｋ－２２８３－２０００（ＡＳＴＭ Ｄ４４５－１９）により測定された１００℃における動粘度を意味する。
The SSI of the specific viscosity index improver is 15 or less.
SSI is an abbreviation for Shear Stability Index and is defined in ASTM D 6022-19.
The SSI is calculated by the following formula (B) based on the data measured by the diesel injector method (ASTM D 6278-17), which is one of the shear stability tests.
Equation (B):
SSI = 100 × (KV100 new oil -KV100 post- shear stability test oil ) / (KV100 new oil -KV100 base oil )
In the formula (B), the KV100 new oil , the KV100 post-shear stability test oil , and the KV100 base oil represent the 100 ° C. kinematic viscosities of the new oil, the post-shear stability test oil, and the base oil, respectively.
100 ° C. kinematic viscosity (KV100) means the kinematic viscosity at 100 ° C. as measured by JIS K-2283-2000 (ASTM D445-19).
ＳＳＩが大きいほど、粘度指数向上剤が含むポリマーは、エンジン油組成物に対して付与されたせん断に対して不安定となり分解されやすい。 The larger the SSI, the more unstable the polymer contained in the viscosity index improver with respect to the shear applied to the engine oil composition and the more easily it is decomposed.
特定粘度指数向上剤としては、市販品を用いてもよい。 As the specific viscosity index improver, a commercially available product may be used.
本開示に係るエンジン油組成物は、上述した特定粘度指数向上剤に加え、目的に応じて、本開示に係る効果が得られる範囲において、その他の粘度指数向上剤を組み合わせて含有することもできる。 The engine oil composition according to the present disclosure may contain, in addition to the above-mentioned specific viscosity index improver, in combination with other viscosity index improvers as long as the effects according to the present disclosure can be obtained, depending on the purpose. ..
その他の粘度指数向上剤としては、内燃機関用の潤滑油に通常用いられる公知の粘度指数向上剤が挙げられる。その他の粘度指数向上剤の例としては、オレフィンコポリマー類、ポリイソブチレン類、ポリアルキルスチレン類、スチレン－ブタジエン水素化共重合体類、スチレン－イソプレン水素化共重合体類、スチレン－無水マレイン酸エステル共重合体類、及びそれらに分散基を含有するポリマーが挙げられる。なお、スチレン－ブタジエン水素化共重合体類とは、スチレン－ブタジエン共重合体類を水素化して、残存している二重結合を飽和結合に変えたポリマーを意味する。スチレン－イソプレン水素化共重合体類とは、スチレン－イソプレン共重合体類を水素化して、残存している二重結合を飽和結合に変えたポリマーを意味する。 Examples of other viscosity index improvers include known viscosity index improvers commonly used for lubricating oils for internal combustion engines. Examples of other viscosity index improvers include olefin copolymers, polyisobutylenes, polyalkylstyrenes, styrene-butadiene hydride copolymers, styrene-isoprene hydride copolymers, and styrene-maleic anhydride esters. Examples thereof include copolymers and polymers containing a dispersing group thereof. The styrene-butadiene hydride copolymers mean a polymer obtained by hydrogenating styrene-butadiene copolymers and changing the remaining double bonds into saturated bonds. The styrene-isoprene hydride copolymers mean a polymer in which styrene-isoprene copolymers are hydrogenated to change the remaining double bonds into saturated bonds.
特定粘度指数向上剤とその他の粘度指数向上剤とを併用するに際しては、特定粘度指数向上剤から選択れる１又は２種以上と、上記のその他の粘度指数向上剤から選択される１種又は２種以上とを組み合わせて用いればよい。 When the specific viscosity index improver and other viscosity index improver are used in combination, one or more selected from the specific viscosity index improver and one or two selected from the above other viscosity index improvers. It may be used in combination with seeds or more.
しかしながら、その他の粘度指数向上剤を必要以上に添加することは、本開示のエンジン油組成物が発揮する高い省燃費効果及び優れた耐コーキング性、並びに、せん断安定性を低下させることがある。そのため、その他の粘度指数向上剤を含有する場合には、その他の粘度指数向上剤の含有量総量は、特定粘度指数向上剤の含有量よりも少なく、かつ、有効成分量換算で、特定粘度指数向上剤の好ましい含有量として上記した範囲を超えない範囲内であることが好ましい。 However, the addition of other viscosity index improvers more than necessary may reduce the high fuel economy effect, excellent caulking resistance, and shear stability exhibited by the engine oil composition of the present disclosure. Therefore, when other viscosity index improvers are contained, the total content of the other viscosity index improvers is smaller than the content of the specific viscosity index improver, and the specific viscosity index is converted into the amount of the active ingredient. The preferable content of the improver is preferably within the range not exceeding the above range.
粘度指数向上剤の含有量が過剰である場合、粘度指数は向上する一方で、エンジン油組成物の粘度が必要以上に上昇する傾向があり、省燃費性能が得られない可能性がある。また、粘度指数向上剤の過剰な含有は、耐コーキング性の悪化を招くことがある。このような観点から、本開示に係るエンジン油組成物の効果の発現が容易に得られる観点から、粘度指数向上剤の含有量を上記の好ましい含有量の範囲内としてエンジン油組成物を調製することが好ましい。 When the content of the viscosity index improver is excessive, the viscosity index is improved, but the viscosity of the engine oil composition tends to increase more than necessary, and fuel economy performance may not be obtained. In addition, excessive inclusion of the viscosity index improver may lead to deterioration of caulking resistance. From such a viewpoint, from the viewpoint that the effect of the engine oil composition according to the present disclosure can be easily exhibited, the engine oil composition is prepared by setting the content of the viscosity index improver within the above-mentioned preferable content range. Is preferable.
本開示に係るエンジン油組成物は、上記の粘度指数向上剤に加え、更に、必要に応じて、種々の添加剤を含有することができる。 The engine oil composition according to the present disclosure may further contain various additives, if necessary, in addition to the above-mentioned viscosity index improver.
（３）コハク酸イミド系分散剤
本開示に係るエンジン油組成物は、コハク酸イミド系分散剤を含有することができる。コハク酸イミド系分散剤としては、例えば下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるコハク酸イミド系分散剤等を用いることができる。また、下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるコハク酸イミドをホウ素変性させたものを使用することもできる。
(3) Succinimide-based dispersant The engine oil composition according to the present disclosure may contain a succinimide-based dispersant. As the succinimide-based dispersant, for example, a succinimide-based dispersant represented by the following general formula (1) or general formula (2) can be used. Further, a boron-modified succinimide represented by the following general formula (1) or general formula (2) can also be used.
一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ１及びＲ３は、各々独立に、アルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ２は、各々独立に、アルキレン基を表す。ｎは、１～１０の整数を表す。
In the general formula (1) and the general formula (2), R 1 and R 3 each independently represent an alkyl group or an alkenyl group, and R 2 each independently represents an alkylene group. n represents an integer of 1 to 10.
コハク酸イミド系分散剤としては、一般式（１）及び一般式（２）で表されるコハク酸イミド系分散剤から選択される１種以上と一般式（１）及び一般式（２）のコハク酸イミド系分散剤をホウ素変性させた化合物から選択される１種以上を１種以上とを併用してもよい。 As the succinimide-based dispersant, one or more selected from the succinimide-based dispersants represented by the general formulas (1) and (2) and the general formulas (1) and (2). One or more selected from compounds obtained by denaturing a succinimide-based dispersant with boron may be used in combination with one or more.
コハク酸イミド系分散剤の含有量に特に制限はないが、一般的に、コハク酸イミド系分散剤は極めて粘性が高く、エンジン油組成物の粘度特性に影響を与えることから、高い省燃費性能を維持する観点からは、その含有量は、コハク酸イミド系分散剤の含有に期待される効果が得られる最小限に留めることが望ましい。 The content of the succinimide-based dispersant is not particularly limited, but in general, the succinimide-based dispersant has extremely high viscosity and affects the viscosity characteristics of the engine oil composition, and thus has high fuel-saving performance. From the viewpoint of maintaining the content, it is desirable to keep the content to the minimum at which the expected effect of the content of the succinimide-based dispersant can be obtained.
（４）ジアルキルジチオリン酸亜鉛
本開示に係るエンジン油組成物は、摩耗防止性能の観点から、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有することが好ましい。
(4) Zinc Dialkyl Dithiophosphate The engine oil composition according to the present disclosure preferably contains zinc dialkyl dithiophosphate from the viewpoint of wear prevention performance.
ジアルキルジチオリン酸亜鉛が有するアルキル基は、第一級アルコールに由来するもの、第二級アルコールに由来するもの、あるいはそれらをともに有するもののいずれであってもよい。アルキル基の炭素数に特に制限はないが、摩耗防止性能の観点からは、３～１２の範囲であることが好ましい。 The alkyl group contained in zinc dialkyldithiophosphate may be derived from a primary alcohol, derived from a secondary alcohol, or having both of them. The number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 to 12 from the viewpoint of wear prevention performance.
ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量は、エンジン油組成物の全量に対し、リン換算で、好ましくは０．０１質量％～０．２０質量％であり、より好ましくは０．０３１質量％～０．１４質量％である。 The content of zinc dialkyldithiophosphate is preferably 0.01% by mass to 0.20% by mass, more preferably 0.031% by mass to 0.14 in terms of phosphorus, based on the total amount of the engine oil composition. It is mass%.
ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が０．０１質量％以上である場合、期待する摩耗防止性が十分に得られる傾向がある。一方、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が、０．２０質量％以下である場合、その分解産物から生成する硫酸などによるエンジン油組成物の酸化安定性の低下が効果的に抑制されることから好ましい。 When the content of zinc dialkyldithiophosphate is 0.01% by mass or more, the expected anti-wear property tends to be sufficiently obtained. On the other hand, when the content of zinc dialkyldithiophosphate is 0.20% by mass or less, it is preferable because the decrease in oxidative stability of the engine oil composition due to sulfuric acid or the like produced from the decomposition product is effectively suppressed. ..
（５）金属型清浄剤
本開示に係るエンジン油組成物は、金属型清浄剤を含有することができる。
金属型清浄剤としては、例えば、アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属スルホネート及びアルカリ土類金属フェネートが挙げられる。
(5) Metal-type Cleaner The engine oil composition according to the present disclosure may contain a metal-type cleaner.
Examples of the metal type cleaning agent include alkaline earth metal salicylate, alkaline earth metal sulfonate and alkaline earth metal phenate.
金属型清浄剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。例えば、アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属スルホネート及びアルカリ土類金属フェネートを用いる場合であれば、これら３種の成分から選択される１種を単独で用いてもよいし、必要に応じて２種又は３種を併用してもよい。省燃費性能の観点からは、金属型清浄剤としては、アルカリ土類金属サリシレートが好ましい。 The metal type cleaning agent may be used alone or in combination of two or more. For example, when alkaline earth metal salicylate, alkaline earth metal sulfonate, and alkaline earth metal phenate are used, one selected from these three components may be used alone, or if necessary. Two or three types may be used in combination. From the viewpoint of fuel economy performance, alkaline earth metal salicylate is preferable as the metal type cleaning agent.
金属型清浄剤の含有量は、十分な清浄性の確保及び排ガス後処理装置への悪影響をより効果的に回避する観点から、アルカリ土類金属として０．０５質量％～０．４質量％が好ましく、より好ましくは０．１５質量％～０．３量％である。 The content of the metal type cleaning agent is 0.05% by mass to 0.4% by mass as an alkaline earth metal from the viewpoint of ensuring sufficient cleanliness and more effectively avoiding adverse effects on the exhaust gas aftertreatment device. It is preferable, more preferably 0.15% by mass to 0.3% by mass.
（６）酸化防止剤
本開示に係るエンジン油組成物は、酸化防止剤を含有することができる。
酸化防止剤の例としては、フェノール系の酸化防止剤、アミン系の酸化防止剤、及び有機モリブデン系酸化防止剤が挙げられる。酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上を併用して用いてもよい。また、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、及び有機モリブデン系酸化防止剤を用いる場合であれば、これらの３種の各成分は、それぞれ１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
(6) Antioxidant The engine oil composition according to the present disclosure may contain an antioxidant.
Examples of antioxidants include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, and organic molybdenum-based antioxidants. As the antioxidant, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as required. Further, when a phenol-based antioxidant, an amine-based antioxidant, and an organic molybdenum-based antioxidant are used, each of these three types of components may be used alone or as two types. The above may be used in combination.
フェノール系の酸化防止剤としては２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールなどのアルキルフェノール類、４、４’－メチレンビス－（２、６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）などのビスフェノール類、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’、５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）プロピオネートなどのフェノール系化合物が挙げられる。アミン系の酸化防止剤としては、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物が挙げられる。有機モリブデン系の酸化防止剤としては、モリブデンアミンなどの有機モリブデン化合物が挙げられる。 Phenolic antioxidants include alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, bisphenols such as 4,4'-methylenebis- (2,6-di-t-butylphenol), and n. Phenolic compounds such as -octadecyl-3- (4'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenol) propionate can be mentioned. Examples of the amine-based antioxidant include aromatic amine compounds such as naphthylamines and dialkyldiphenylamines. Examples of the organic molybdenum-based antioxidant include organic molybdenum compounds such as molybdenum amine.
酸化防止剤の含有量は、エンジン油組成物全量に対し、好ましくは０．０５質量％～５．０質量％であり、より好ましくは０．５質量％～３．０質量％である。 The content of the antioxidant is preferably 0.05% by mass to 5.0% by mass, more preferably 0.5% by mass to 3.0% by mass, based on the total amount of the engine oil composition.
（７）摩擦調整剤
本開示に係るエンジン油組成物は、境界潤滑域の摩擦低減効果の観点から、摩擦調整剤を含有することによって、さらに省燃費性能を向上させることができる。
摩擦調整剤としては、有機モリブデン化合物及び無灰型摩擦調整剤が挙げられる。
(7) Friction modifier The engine oil composition according to the present disclosure can further improve fuel efficiency by containing the friction modifier from the viewpoint of the friction reducing effect in the boundary lubrication region.
Examples of the friction modifier include organic molybdenum compounds and ashless friction modifiers.
有機モリブデン化合物としては、例えば、モリブテンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート、モリブテン酸アミン化合物、モリブデン長鎖脂肪族アミン化合物などが挙げられる。
モリブデン化合物の含有量は、エンジン油組成物中の金属モリブデン濃度として、１００質量ｐｐｍ以上１，２００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
Examples of the organic molybdenum compound include molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum acid amine compound, molybdenum long-chain aliphatic amine compound and the like.
The content of the molybdenum compound is preferably 100 mass ppm or more and 1,200 mass ppm or less as the metal molybdenum concentration in the engine oil composition.
無灰型摩擦調整剤としては、長鎖脂肪族アミン、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪族アルコール、脂肪族アミンと脂肪酸のアミド化合物、及び脂肪族ポリグリセリルエーテル類などが挙げられる。
無灰型摩擦調整剤の好ましい含有量は、エンジン油組成物の全量に対して、好ましくは５００質量ｐｐｍ～５質量％であり、より好ましくは１，０００質量ｐｐｍ～４質量％であり、さらに好ましくは３，０００質量ｐｐｍ～３質量％である。
Examples of the ashless friction modifier include long-chain aliphatic amines, long-chain fatty acid esters, long-chain fatty alcohols, amide compounds of aliphatic amines and fatty acids, and aliphatic polyglyceryl ethers.
The preferable content of the ashless friction modifier is preferably 500% by mass to 5% by mass, more preferably 1,000% by mass to 4% by mass, and further, more preferably 1,000% by mass to 4% by mass, based on the total amount of the engine oil composition. It is preferably 3,000 mass ppm to 3 mass%.
本開示に係るエンジン油組成物に、摩擦調整剤（例えば、上記の有機モリブデン化合物と無灰型摩擦調整剤）を含有させる場合、これらの摩擦調整剤は、単独で使用してもよいし、必要に応じて複数を組み合わせて使用してもよい。ただし、前述のように、ディーゼルエンジンに、本開示に係るエンジン油組成物を適用する場合においては、有機モリブデン化合物では、混入するススの影響で満足な効果が発揮できない場合があるため、無灰型摩擦調整剤を含有することが望ましい。 When the engine oil composition according to the present disclosure contains a friction modifier (for example, the above-mentioned organic molybdenum compound and an ashless friction modifier), these friction modifiers may be used alone or. If necessary, a plurality of them may be used in combination. However, as described above, when the engine oil composition according to the present disclosure is applied to a diesel engine, the organic molybdenum compound may not exhibit a satisfactory effect due to the influence of the mixed soot, so that it is ash-free. It is desirable to contain a mold friction modifier.
（８）その他の添加剤
本開示に係るエンジン油組成物は、上記した成分の他に、さらに各種の添加剤を含有することができる。具体的には、エンジン油組成物は、金属不活性化剤、さび止め剤、流動点降下剤、泡消剤など、エンジン油性能を付与するのに効果的な添加剤を必要に応じて含有することができる。
なお、一つの添加剤が、２以上の機能を奏するものであってもよい。
(8) Other Additives The engine oil composition according to the present disclosure may further contain various additives in addition to the above-mentioned components. Specifically, the engine oil composition contains, if necessary, additives effective for imparting engine oil performance, such as a metal inactivating agent, a rust preventive agent, a pour point lowering agent, and a defoamer. can do.
In addition, one additive may have two or more functions.
＜エンジン油組成物の調製方法＞
本開示に係るエンジン油組成物の調製方法は、特に制限されず、特定基油、特定粘度指数向上剤、及び、必要に応じて添加する上記の各種成分を適宜混合すればよい。各成分の混合順序は、特に限定されるものではない。
<Preparation method of engine oil composition>
The method for preparing the engine oil composition according to the present disclosure is not particularly limited, and a specific base oil, a specific viscosity index improver, and the above-mentioned various components to be added as necessary may be appropriately mixed. The mixing order of each component is not particularly limited.
＜コーキング係数＞
本開示に係るエンジン油組成物は、下記式（１）で表されるコーキング係数が６０未満である。
コーキング係数＝Ａ×（ＴＧ／１００）×（ＴＧ／１００） 式（１）
ＴＧ（％）：エンジン油組成物を、熱天秤を用いて、２８０℃で４５分間、加熱した際の蒸発量。
Ａ（ｍｇ）：エンジン油組成物に対して、パネルコーキング試験（測定条件：パネル温度２８０℃、油温９０℃、試験時間３時間（ｏｎ１５秒／ｏｆｆ４５秒））を行って測定したコーキング物の量。
<Caulking coefficient>
The engine oil composition according to the present disclosure has a caulking coefficient of less than 60 represented by the following formula (1).
Caulking coefficient = A × (TG / 100) × (TG / 100) Equation (1)
TG (%): Evaporation amount when the engine oil composition is heated at 280 ° C. for 45 minutes using a heat balance.
A (mg): A caulking product measured by performing a panel caulking test (measurement conditions: panel temperature 280 ° C., oil temperature 90 ° C., test time 3 hours (on15 seconds / off45 seconds)) on the engine oil composition. amount.
既述のとおり、最新エンジン（特にディーゼルエンジン）への適合の観点から、エンジン油組成物には飛散量の抑制及び耐コーキング性の確保が求められている。かかる観点から、本開示に係るエンジン油組成物は、上記の式（１）で表されるコーキング係数を満たすことを要する。
コーキング係数は、エンジン内に飛散したオイル（エンジン油組成物）がコーキング物となったときの量を推定する指標となる数値であり、２種の試験により得たＴＧ（％）及びＡ（ｍｇ）の測定値を、Ａ×（ＴＧ／１００）×（ＴＧ／１００）に代入し、少数点以下第１位で四捨五入した算出値を、本開示ではコーキング係数と呼称している。
As described above, from the viewpoint of compatibility with the latest engines (particularly diesel engines), engine oil compositions are required to suppress the amount of scattering and ensure caulking resistance. From this point of view, the engine oil composition according to the present disclosure is required to satisfy the caulking coefficient represented by the above formula (1).
The caulking coefficient is a numerical value that is an index for estimating the amount of oil (engine oil composition) scattered in the engine when it becomes a caulking product, and TG (%) and A (mg) obtained by two kinds of tests. ) Is substituted into A × (TG / 100) × (TG / 100), and the calculated value rounded to the first place below the minority point is referred to as a caulking coefficient in the present disclosure.
コーキング係数が小さいエンジン油組成物ほどエンジン中でコーキング物を生じさせにくく、最新エンジンへの適合性もよいと判断できる。本開示に係るエンジン油組成物のコーキング係数は、耐コーキング性の観点から、６０未満であり、４０以下が好ましく、２０以下がより好ましい。 It can be judged that the engine oil composition having a smaller caulking coefficient is less likely to generate caulking substances in the engine and has better compatibility with the latest engine. The caulking coefficient of the engine oil composition according to the present disclosure is less than 60, preferably 40 or less, and more preferably 20 or less, from the viewpoint of caulking resistance.
－ＴＧ（％）－
式（１）において、ＴＧは、エンジン油組成物を、熱天秤を用いて、２８０℃で４５分間、加熱した際の蒸発量（％）を示す。
エンジン中へのオイル（エンジン油組成物）の飛散は、一般的に、オイルそのものの蒸発性と相関があると考えられており、蒸発量の多いものほどエンジン内へのオイルの飛散量が多いとされる。
かかる観点から、本開示に係るコーキング係数の算出に際しては、実際のエンジン中の状況を鑑み、熱天秤を用いて、２８０℃で４５分間、加熱した際の蒸発量（％）を算出する。
具体的な試験方法は、後述の実施例において記載する。
-TG (%)-
In formula (1), TG indicates the amount of evaporation (%) when the engine oil composition is heated at 280 ° C. for 45 minutes using a hot balance.
It is generally considered that the scattering of oil (engine oil composition) into the engine correlates with the evaporability of the oil itself, and the larger the amount of evaporation, the larger the amount of oil scattered into the engine. It is said that.
From this point of view, when calculating the caulking coefficient according to the present disclosure, the amount of evaporation (%) when heated at 280 ° C. for 45 minutes is calculated using a heat balance in consideration of the actual situation in the engine.
Specific test methods will be described in Examples described later.
－Ａ（ｍｇ）－
式（１）において、Ａは、エンジン油組成物に対して、パネルコーキング試験（測定条件：パネル温度２８０℃、油温９０℃、試験時間３時間（ｏｎ１５秒／ｏｆｆ４５秒））を行って測定したコーキング物の量（ｍｇ）を示す。
エンジン中に飛散したオイルは、その全てがコーキング物に変化するわけではない。オイル中に含まれる添加剤の組み合わせにより生じるコーキング物の量は異なる。潤滑油における耐コーキング性については、一般的に、パネルコーキング試験（Federal Test Method Std. 791-3462）により評価されている。
かかる観点から、本開示に係るコーキング係数の算出に際しては、実際のエンジン中の状況を鑑みて、パネル温度を２８０℃、オイル温度を９０℃、試験時間３時間（ｏｎ１５秒／ｏｆｆ４５秒）を測定条件として、パネルコーキング試験を実施する。
具体的な試験方法は、後述の実施例において記載する。
-A (mg)-
In the formula (1), A is measured by performing a panel caulking test (measurement conditions: panel temperature 280 ° C., oil temperature 90 ° C., test time 3 hours (on15 seconds / off45 seconds)) on the engine oil composition. The amount (mg) of the caulked material is shown.
Not all oil scattered in the engine turns into caulking. The amount of caulking produced by the combination of additives contained in the oil varies. The caulking resistance of a lubricating oil is generally evaluated by a panel caulking test (Federal Test Method Std. 791-3462).
From this point of view, when calculating the caulking coefficient according to the present disclosure, the panel temperature was measured at 280 ° C., the oil temperature was measured at 90 ° C., and the test time was measured at 3 hours (on15 seconds / off45 seconds) in consideration of the actual conditions in the engine. As a condition, a panel caulking test is conducted.
Specific test methods will be described in Examples described later.
＜エンジン油組成物の性状＞
［粘度性状］
本開示に係るエンジン油組成物は、十分な省燃費性能を得る観点から、粘度性状を特定の範囲内に調整することが好ましい。
<Characteristics of engine oil composition>
[Viscosity]
The engine oil composition according to the present disclosure preferably has a viscosity property adjusted within a specific range from the viewpoint of obtaining sufficient fuel economy performance.
エンジン油組成物の粘度指数は、１５０～３００の範囲内であることが好ましく、１６０～２７０であることがより好ましく、１７０～２５０であることがさらに好ましく、１８０～２４０であることが最も好ましい。 The viscosity index of the engine oil composition is preferably in the range of 150 to 300, more preferably 160 to 270, further preferably 170 to 250, and most preferably 180 to 240. ..
粘度指数が１５０以上であることで、油温が低い条件でのエンジン油組成物の粘度の上昇が効果的に抑制され、十分な省燃費性能を得ることができる。一方、粘度指数が３００以下であることで、粘度指数向上剤の含有量を過剰にせず、省燃費性能をより向上させることができる他、コストアップの抑制、ピストン清浄性の維持もより良好となる。 When the viscosity index is 150 or more, an increase in the viscosity of the engine oil composition under the condition that the oil temperature is low is effectively suppressed, and sufficient fuel economy performance can be obtained. On the other hand, when the viscosity index is 300 or less, the content of the viscosity index improver is not excessive, the fuel saving performance can be further improved, the cost increase is suppressed, and the maintenance of the piston cleanliness is also better. Become.
［動粘度］
エンジン油組成物の４０℃における動粘度（ＪＩＳ－Ｋ－２２８３－２０００（ＡＳＴＭ Ｄ４４５－１９））は、通常は、１０ｍｍ２／ｓ～７０ｍｍ２／ｓであればよく、好ましくは２０ｍｍ２／ｓ～６０ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは３０ｍｍ２／ｓ～５５ｍｍ２／ｓである。
[Kinematic viscosity]
The kinematic viscosity of the engine oil composition at 40 ° C. (JIS-K-2283-2000 (ASTM D445-19)) is usually 10 mm 2 / s to 70 mm 2 / s, preferably 20 mm 2 / s. It is about 60 mm 2 / s, more preferably 30 mm 2 / s to 55 mm 2 / s.
エンジン油組成物の１００℃での動粘度（ＪＩＳ－Ｋ－２２８３－２０００（ＡＳＴＭ Ｄ４４５－１９））は、通常は、５．６ｍｍ２／ｓ～１２．５ｍｍ２／ｓであればよく、好ましくは８．５ｍｍ２／ｓ～１１．５ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは９．３ｍｍ２／ｓ～１１．０ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは９．７ｍｍ２／ｓ～１０．８ｍｍ２／ｓである。 The kinematic viscosity of the engine oil composition at 100 ° C. (JIS-K-2283-2000 (ASTM D445-19)) is usually preferably 5.6 mm 2 / s to 12.5 mm 2 / s. Is 8.5 mm 2 / s to 11.5 mm 2 / s, more preferably 9.3 mm 2 / s to 11.0 mm 2 / s, and particularly preferably 9.7 mm 2 / s to 10.8 mm 2 . / S.
［高温高せん断粘度］
エンジン油組成物の高温高せん断粘度は、油温１００℃・せん断速度１０６／ｓにおける高温高せん断粘度が、好ましくは７．０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは６．８ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは６．５ｍＰａ・ｓ以下であり、最も好ましくは６．３ｍＰａ・ｓ以下である。
[High temperature and high shear viscosity]
The high-temperature and high-shear viscosity of the engine oil composition is such that the high-temperature and high-shear viscosity at an oil temperature of 100 ° C. and a shear rate of 106 / s is preferably 7.0 mPa · s or less, and more preferably 6.8 mPa · s or less. Yes, more preferably 6.5 mPa · s or less, and most preferably 6.3 mPa · s or less.
また、油温１５０℃・せん断速度１０６／ｓにおける高温高せん断粘度は、高負荷エンジンに要求される高い油膜保持性を考慮して、２．６ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、２．８ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、２．９ｍＰａ・ｓ以上であることが最も好ましい。油温１５０℃・せん断速度１０６／ｓにおける高温高せん断粘度の上限値は、例えば、３．５ｍＰａ・ｓであってもよい。 Further, the high temperature and high shear viscosity at an oil temperature of 150 ° C. and a shear rate of 106 / s is preferably 2.6 mPa · s or more in consideration of the high oil film retention required for a high load engine. It is more preferably 8 mPa · s or more, and most preferably 2.9 mPa · s or more. The upper limit of the high temperature and high shear viscosity at an oil temperature of 150 ° C. and a shear rate of 106 / s may be, for example, 3.5 mPa · s.
油温１００℃・せん断速度１０６／ｓにおける高温高せん断粘度、及び、油温１５０℃・せん断速度１０６／ｓにおける高温高せん断粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３－１７に記載の方法より測定された高温高せん断粘度を意味する。油温１００℃・せん断速度１０６／ｓにおける高温高せん断粘度の下限値は、例えば、５．５ｍＰａ・ｓであってもよい。 The high-temperature and high-shear viscosity at an oil temperature of 100 ° C. and a shear rate of 10 6 / s and the high-temperature and high-shear viscosity at an oil temperature of 150 ° C. and a shear rate of 10 6 / s were measured by the method described in ASTM D4683-17. It means high temperature and high shear viscosity. The lower limit of the high temperature and high shear viscosity at an oil temperature of 100 ° C. and a shear rate of 106 / s may be, for example, 5.5 mPa · s.
エンジン油組成物の高温高せん断粘度が、上記の範囲内になるように基油と粘度指数向上剤とを組み合わせてエンジン油組成物の粘度を調整することによって、油膜環境が苛酷な高負荷エンジンにおいても優れた省燃費効果が期待できる。 By adjusting the viscosity of the engine oil composition by combining the base oil and the viscosity index improver so that the high temperature and high shear viscosity of the engine oil composition is within the above range, the oil film environment is a harsh high load engine. Also, excellent fuel saving effect can be expected.
また、省燃費性能をより一層向上させる観点からは、上記の高温高せん断粘度に加えて、油温１５０℃・せん断速度１０７／ｓにおける高温高せん断粘度が２．８ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２．７ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２．６ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以下であることが最も好ましい。油温１５０℃・せん断速度１０７／ｓにおける高温高せん断粘度の下限値は、例えば、２．０ｍＰａ・ｓであってもよい。 From the viewpoint of further improving fuel efficiency, in addition to the above high temperature and high shear viscosity, the high temperature and high shear viscosity at an oil temperature of 150 ° C. and a shear rate of 107 / s should be 2.8 mPa · s or less. It is more preferably 2.7 mPa · s or less, further preferably 2.6 mPa · s or less, and most preferably 2.5 mPa · s or less. The lower limit of the high temperature and high shear viscosity at an oil temperature of 150 ° C. and a shear rate of 107 / s may be, for example, 2.0 mPa · s.
油温１５０℃・せん断速度１０７／ｓにおける高温高せん断粘度を上記好ましい値にすることで、エンジン油組成物の省燃費性能をより一層向上させることができる。 By setting the high temperature and high shear viscosity at an oil temperature of 150 ° C. and a shear rate of 107 / s to the above-mentioned preferable values, the fuel economy performance of the engine oil composition can be further improved.
省燃費性能を向上させる観点から、本開示に係るエンジン油組成物の好適な態様の一つは、油温１００℃・せん断速度１０６／ｓにおける高温高せん断粘度が７．０ｍＰａ・ｓ以下であり、油温１５０℃・せん断速度１０７／ｓにおける高温高せん断粘度が２．８ｍＰａ・ｓ以下である態様である。 From the viewpoint of improving fuel saving performance, one of the preferred embodiments of the engine oil composition according to the present disclosure is that the high temperature and high shear viscosity at an oil temperature of 100 ° C. and a shear rate of 106 / s is 7.0 mPa · s or less. There is an embodiment in which the high temperature and high shear viscosity at an oil temperature of 150 ° C. and a shear rate of 107 / s is 2.8 mPa · s or less.
油温１５０℃・せん断速度１０７／ｓにおける高温高せん断粘度とは、ＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＵＳＶ（The Ultra Shear Viscometer）を用いて、油温１５０℃・せん断速度１．０×１０７／ｓの条件において測定された高温高せん断粘度を意味する。 The high-temperature and high-shear viscosity at an oil temperature of 150 ° C. and a shear rate of 107 / s means that the oil temperature is 150 ° C. and the shear rate is 1.0 × 10 7 / s using a USV (The Ultra Shear Viscometer) manufactured by PCS Instruments. It means high temperature and high shear viscosity measured under the conditions.
［ＳＡＥ粘度グレード］
本開示に係るエンジン油組成物は、ＳＡＥ Ｊ３００に規定されるエンジン油のＳＡＥ粘度グレードが、０Ｗ－３０又は５Ｗ－３０であることが好ましい。
[SAE Viscosity Grade]
In the engine oil composition according to the present disclosure, the SAE viscosity grade of the engine oil specified in SAE J300 is preferably 0W-30 or 5W-30.
ＳＡＥ粘度グレードが、０Ｗ－３０又は５Ｗ－３０であることで、高負荷エンジンに要求される油膜保持性を維持しながら、省燃費効果を最大限発現することが可能になる。エンジン油組成物の調製時の粘度調整に際しては、これらのＳＡＥ粘度グレードに適合するよう、その含有成分の配合量を調整することが望ましい。 When the SAE viscosity grade is 0W-30 or 5W-30, it is possible to maximize the fuel saving effect while maintaining the oil film retention required for a high load engine. When adjusting the viscosity at the time of preparing the engine oil composition, it is desirable to adjust the blending amount of the contained components so as to match these SAE viscosity grades.
［硫酸灰分］
エンジン油組成物において金属含有添加剤量の指標となる硫酸灰分は、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５%質量％以下、さらに好ましくは１．２質量％以下、最も好ましくは１．１質量％以下である。硫酸灰分値が上記の範囲内であることで、排出ガス後処理装置への適合性が良好であり、過剰な灰分がピストン周辺へ堆積する可能性を効果的に抑制できる。
[Sulfuric acid ash]
The sulfated ash content, which is an index of the amount of the metal-containing additive in the engine oil composition, is preferably 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1.2% by mass or less, and most preferably 1. .1% by mass or less. When the sulfuric acid ash content value is within the above range, the compatibility with the exhaust gas aftertreatment device is good, and the possibility that excess ash content is accumulated around the piston can be effectively suppressed.
なお、ここでいう硫酸灰分とは、ＪＩＳ－Ｋ－２２７２－１９９８に規定された試験方法によって得られる値を意味する。 The sulfated ash content referred to here means a value obtained by the test method specified in JIS-K-2272-1998.
＜用途＞
本開示に係るエンジン油組成物は、種々のエンジン機関に適用できる。エンジン機関としては、ガソリンエンジン機関、ディーゼルエンジン機関、ガスエンジン機関等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。本開示に係るエンジン油組成物が好ましく適用されるエンジン機関は、ガソリンエンジン機関又はディーゼルエンジン機関である。特に高負荷で使用されピストン周辺の熱負荷が相対的に高いディーゼルエンジン機関において、本開示に係るエンジン油組成物は好適に使用できる。
<Use>
The engine oil composition according to the present disclosure can be applied to various engine engines. Examples of the engine engine include, but are not limited to, a gasoline engine engine, a diesel engine engine, a gas engine engine, and the like. The engine engine to which the engine oil composition according to the present disclosure is preferably applied is a gasoline engine engine or a diesel engine engine. In particular, the engine oil composition according to the present disclosure can be suitably used in a diesel engine engine which is used under a high load and has a relatively high heat load around the piston.
次に、本開示に係るエンジン油組成物について、実施例及び比較例により、さらに詳細に説明する。ただし、本開示に係るエンジン油組成物は、以下に示す実施例によって何ら限定されるものではない。 Next, the engine oil composition according to the present disclosure will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the engine oil composition according to the present disclosure is not limited to the examples shown below.
以下に示す実施例及び比較例では、後述する＜基油及び添加剤＞の欄に示す、基油、粘度指数向上剤、及び、その他の添加剤を、表１に示す配合量にて混合してエンジン油組成物を得た。
なお、表１中の「質量％」は、エンジン油組成物の全質量を基準とした質量％を意味する。表１中の組成欄に記載される「－」は、該当する成分を配合していないことを示す。
In the examples and comparative examples shown below, the base oil, the viscosity index improver, and other additives shown in the column of <base oil and additives> described later are mixed in the blending amounts shown in Table 1. The engine oil composition was obtained.
In addition, "mass%" in Table 1 means mass% based on the total mass of the engine oil composition. "-" Described in the composition column in Table 1 indicates that the corresponding component is not blended.
各エンジン油組成物は、すべてＳＡＥ粘度グレードにおける０Ｗ－３０又は５Ｗ－３０の要求を満たし、かつ、国内ディーゼルエンジン油規格であるＪＡＳＯ ＤＨ－２規格の要求であるＡＳＴＭ Ｄ６２７８－０７記載のせん断試験後油の１００℃動粘度の値が９．３ｍｍ２／ｓ以上になるよう調製されたものである。 Each engine oil composition meets the requirements of 0W-30 or 5W-30 in the SAE viscosity grade, and the shear test described in ASTM D6278-07, which is the requirement of the JASO DH-2 standard, which is a domestic diesel engine oil standard. The after-oil was prepared so that the value of the kinematic viscosity at 100 ° C. was 9.3 mm 2 / s or more.
また、１５０℃・せん断速度１×１０６における高温高せん断粘度は、いずれのエンジン油組成物についても、３．０ｍＰａ・ｓ以上となるよう調製した。 Further, the high temperature and high shear viscosity at 150 ° C. and a shear rate of 1 × 106 were adjusted to be 3.0 mPa · s or more for all engine oil compositions.
また、各実施例・比較例の調製にあたっては、省燃費性能への影響を考慮し、粘度指数向上剤の配合量は上記の条件を満たす上で最低限の量になるよう配慮した。 In addition, in preparing each Example and Comparative Example, consideration was given to the influence on the fuel efficiency performance, and the blending amount of the viscosity index improver was considered to be the minimum amount in order to satisfy the above conditions.
＜基油及び添加剤＞
（１）基油Ａ（特定基油）
水素化分解系の鉱油系基油（グループＩＩＩ基油）
１００℃動粘度：４．６ｍｍ２／ｓ、ＮＯＡＣＫ蒸発量：１２．７％
（２）基油Ｂ
水素化分解系の鉱油系基油（グループＩＩＩ基油）
１００℃動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、ＮＯＡＣＫ蒸発量：１３．９％
（３）粘度指数向上剤Ａ（特定粘度指数向上剤）
有効成分：ポリアルキル（メタ）アクリレート（重量平均分子量＝５４０，０００）、ＳＳＩ：１３
（４）粘度指数向上剤Ｂ
有効成分：ポリアルキル（メタ）アクリレート（重量平均分子量＝４４０，０００）、ＳＳＩ：１９
（５）その他の添加剤
粘度指数向上剤Ａ及びＢ以外の粘度指数向上剤、摩耗防止剤、分散剤、金属型清浄剤、摩擦調整剤、フェノール型酸化防止剤、流動点降下剤、シリコーン系消泡剤を含む。
粘度指数向上剤Ａ及びＢ以外の粘度指数向上剤としては、スチレン－イソプレン水素化共重合体類を有効成分量として０．３質量％となる量にて用いた。
<Base oil and additives>
(1) Base oil A (specific base oil)
Hydrogenation-based mineral oil-based base oil (Group III base oil)
100 ° C. Dynamic viscosity: 4.6 mm 2 / s, NOACK evaporation amount: 12.7%
(2) Base oil B
Hydrogenation-based mineral oil-based base oil (Group III base oil)
100 ° C. Dynamic viscosity: 4.2 mm 2 / s, NOACK evaporation amount: 13.9%
(3) Viscosity index improver A (specific viscosity index improver)
Active ingredient: Polyalkyl (meth) acrylate (weight average molecular weight = 540,000), SSI: 13
(4) Viscosity index improver B
Active ingredient: Polyalkyl (meth) acrylate (weight average molecular weight = 440,000), SSI: 19
(5) Other additives Viscosity index improvers other than A and B Viscosity index improvers, wear inhibitors, dispersants, metal type cleaners, friction modifiers, phenol type antioxidants, pour point lowering agents, silicone type Contains antifoaming agent.
As the viscosity index improver other than the viscosity index improvers A and B, styrene-isoprene hydrogenated copolymers were used in an amount of 0.3% by mass as an active ingredient amount.
＜評価方法＞
実施例及び比較例で得たエンジン油組成物に対して、下記の項目（１）～（９）に示す評価試験を行った。試験方法は次のとおりである。
さらに、項目（７）で得られた「ＴＧ（％）」及び項目（８）のパネルコーキング試験で得られたコーキング物量「Ａ（ｍｇ）」により、コーキング係数を算出した。
<Evaluation method>
The engine oil compositions obtained in Examples and Comparative Examples were subjected to the evaluation tests shown in the following items (1) to (9). The test method is as follows.
Further, the caulking coefficient was calculated from the "TG (%)" obtained in the item (7) and the caulking amount "A (mg)" obtained in the panel caulking test of the item (8).
（１）ＳＡＥ粘度グレード
ＳＡＥ Ｊ３００によって規定される粘度グレードを判定した。
（２）動粘度
ＪＩＳ Ｋ ２２８３（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）に従い、４０℃および１００℃での動粘度と粘度指数の測定を実施した。
（３）粘度指数
ＪＩＳ Ｋ ２２８３（ＡＳＴＭ Ｄ２２７０）に従い算出した。
（４）温度１００℃、せん断速度１×１０６／ｓにおける高温高せん断粘度
ＡＳＴＭＤ６６１６－０７に従って測定した。
（５）温度１５０℃、せん断速度１×１０６／ｓにおける高温高せん断粘度
ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に従って測定した。
（６）温度１５０℃、せん断速度１×１０７／ｓにおける高温高せん断粘度
ＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＵＳＶ（Ｔｈｅ Ｕｌｔｒａ Ｓｈｅａｒ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を利用して測定した。
(1) SAE Viscosity Grade The viscosity grade specified by SAE J300 was determined.
(2) Dynamic Viscosity The kinematic viscosity and viscosity index were measured at 40 ° C and 100 ° C according to JIS K 2283 (ASTM D445).
(3) Viscosity index Calculated according to JIS K 2283 (ASTM D2270).
(4) High temperature and high shear viscosity at a temperature of 100 ° C. and a shear rate of 1 × 10 6 / s. Measured according to ASTMD6616-07.
(5) High temperature and high shear viscosity at a temperature of 150 ° C. and a shear rate of 1 × 10 6 / s. Measured according to ASTM D4683.
(6) High-temperature and high-shear viscosity at a temperature of 150 ° C. and a shear rate of 1 × 10 7 / s USV (The Ultra Shear Viscometer) manufactured by PCS Instruments was used for measurement.
実施例１のエンジン油組成物は、上記の項目（１）～項目（６）が、既述した好ましい範囲を満たしている。このことは、実施例１のエンジン油組成物が、省燃費性に優れたエンジン油組成物であることを示している。 In the engine oil composition of Example 1, the above items (1) to (6) satisfy the above-mentioned preferable range. This indicates that the engine oil composition of Example 1 is an engine oil composition having excellent fuel efficiency.
（７）ＴＧ（％）
実施例及び比較例のエンジン油組成物について、熱天秤を用いて、２８０℃で４５分間加熱した際の蒸発量の測定を以下のとおり行った。
測定装置としては、日立ハイテクサイエンス製ＳＴＡ７２００を用いた。
直径５．２ｍｍ、深さ２．５ｍｍの容器に、測定対象とするオイル（エンジン油組成物）を１ｍＬ入れた。オイルを入れた容器を測定装置に静置し、空気雰囲気中で室温から２８０℃まで１０Ｋ／ｍｉｎで昇温させ、２８０℃で４５分間の温度保持を行った。試験開始から４５分で蒸発量がほぼ飽和したことから、その時点での蒸発量（％）を算出した。
(7) TG (%)
For the engine oil compositions of Examples and Comparative Examples, the amount of evaporation when heated at 280 ° C. for 45 minutes was measured as follows using a heat balance.
As a measuring device, STA7200 manufactured by Hitachi High-Tech Science was used.
1 mL of the oil (engine oil composition) to be measured was placed in a container having a diameter of 5.2 mm and a depth of 2.5 mm. The container containing the oil was allowed to stand in the measuring device, the temperature was raised from room temperature to 280 ° C. at 10 K / min in an air atmosphere, and the temperature was maintained at 280 ° C. for 45 minutes. Since the evaporation amount was almost saturated 45 minutes after the start of the test, the evaporation amount (%) at that time was calculated.
（８）パネルコーキング試験（Ａ（ｍｇ）の測定）
エンジン油組成物に対して、パネルコーキング試験（測定条件：パネル温度２８０℃、油温９０℃、試験時間３時間（ｏｎ１５秒／ｏｆｆ４５秒））を行って測定したコーキグ物の量を測定した。測定方法は、以下のとおりである。
スプラッシャを備えた試験用機（（株）離合社製、ＰＡＮＥＬ ＣＯＫＩＮＧ ＴＥＳＴＥＲ）に、測定対象とするオイル（エンジン油組成物）を３００ｍＬ入れ、アルミ製パネルを上部に取り付けた。オイルを９０℃、パネルを２８０℃で加熱し、その温度に達した時点でスプラッシャを１０００ｒｐｍで回転させてオイルをパネルにはね掛けた。オイルのはね掛け１５秒、４５秒停止のサイクルで３時間実施した。その後アルミパネルに付着した成分の質量（ｍｇ）を測定した。
（９）エンジン試験（高温連続３００時間）
日野自動車製Ａ０９Ｃエンジン（気筒容積８．９Ｌ、最高出力（ネット） ２６５ｋＷ／１８００ｒｐｍ）を用いエンジンベンチ試験を実施した。試験条件は定格出力での３００ｈｒ連続運転とした。試験後に各部品、ターボやＣＣＶなどの補機へのデポジット付着有無及び状態を目視で確認し、以下の基準により評価した。「Ａ」であることで、エンジン試験をクリアしたものと判断する。
－評価基準－
Ａ：コーキング物（デポジット）が確認されなかった。
Ｂ：コーキング物（デポジット）が確認された。
(8) Panel caulking test (measurement of A (mg))
The engine oil composition was subjected to a panel coking test (measurement conditions: panel temperature 280 ° C., oil temperature 90 ° C., test time 3 hours (on 15 seconds / off 45 seconds)) to measure the amount of corkig. The measurement method is as follows.
300 mL of the oil (engine oil composition) to be measured was put into a testing machine equipped with a splasher (PANEL COKING TESTER, manufactured by Rigo Co., Ltd.), and an aluminum panel was attached to the upper part. The oil was heated at 90 ° C. and the panel at 280 ° C., and when the temperature was reached, the splasher was rotated at 1000 rpm to splash the oil on the panel. The oil was splashed for 3 hours in a cycle of 15 seconds and 45 seconds stop. After that, the mass (mg) of the component adhering to the aluminum panel was measured.
(9) Engine test (high temperature continuous 300 hours)
An engine bench test was conducted using an A09C engine manufactured by Hino Motors (cylinder volume 8.9 L, maximum output (net) 265 kW / 1800 rpm). The test conditions were continuous operation for 300 hours at the rated output. After the test, the presence / absence and condition of deposits on each part and auxiliary equipment such as turbo and CCV were visually confirmed and evaluated according to the following criteria. If it is "A", it is judged that the engine test has been cleared.
-Evaluation criteria-
A: No caulking material (deposit) was confirmed.
B: A caulking product (deposit) was confirmed.
表１に示されるとおり、特定基油及び特定粘度指数向上剤を含有し、式（１）で表されるコーキング係数を満たす実施例１のエンジン油組成物は、エンジン試験をクリアしており、耐コ－キング性に優れることがわかる
一方、比較例１のエンジン油組成物は、エンジン試験をクリアできず、耐コ－キング性に劣ることがわかる。
As shown in Table 1, the engine oil composition of Example 1, which contains a specific base oil and a specific viscosity index improver and satisfies the coking coefficient represented by the formula (1), has cleared the engine test. It can be seen that the engine oil composition of Comparative Example 1 cannot pass the engine test and is inferior in coking resistance.
以上から明らかなように、本開示に係るエンジン油組成物により、初めて優れた耐コーキング性が実現できることが判明した。 As is clear from the above, it has been found that the engine oil composition according to the present disclosure can realize excellent caulking resistance for the first time.
Claims (4)
重量平均分子量（Ｍｗ）が４５０，０００以上７００，０００未満であり、ＳＳＩが１５以下のポリアルキル（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と、を含有し、
下記式（１）で表されるコーキング係数が６０未満である、エンジン油組成物。
コーキング係数＝Ａ×（ＴＧ／１００）×（ＴＧ／１００） 式（１）
ＴＧ（％）：エンジン油組成物を、熱天秤を用いて、２８０℃で４５分間、加熱した際の蒸発量。
Ａ（ｍｇ）：エンジン油組成物に対して、パネルコーキング試験（測定条件：パネル温度２８０℃、油温９０℃、試験時間３時間（ｏｎ１５秒／ｏｆｆ４５秒））を行って測定したコーキング物の量。 It is at least one selected from mineral oil-based base oil and synthetic oil-based base oil, has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.3 mm 2 / s or more and 5.5 mm 2 / s or less, and has a NOACK evaporation amount of 13.5. Base oil with mass% or less and
Contains a polyalkyl (meth) acrylate-based viscosity index improver having a weight average molecular weight (Mw) of 450,000 or more and less than 700,000 and an SSI of 15 or less.
An engine oil composition having a caulking coefficient of less than 60 represented by the following formula (1).
Caulking coefficient = A × (TG / 100) × (TG / 100) Equation (1)
TG (%): Evaporation amount when the engine oil composition is heated at 280 ° C. for 45 minutes using a heat balance.
A (mg): A caulking product measured by performing a panel caulking test (measurement conditions: panel temperature 280 ° C., oil temperature 90 ° C., test time 3 hours (on15 seconds / off45 seconds)) on the engine oil composition. amount.
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2020
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