JP2022011934A - Carrier for electrostatic latent image developer and method for manufacturing the same, two-component developer, developer for replenishment, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method - Google Patents
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Images
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
本発明は、静電潜像現像剤用キャリア及びその製造方法、二成分現像剤、補給用現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置、並びに画像形成方法に関する。 The present invention relates to a carrier for an electrostatic latent image developer and a method for producing the same, a two-component developer, a developer for replenishment, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method.
電子写真方法は、帯電及び露光手段を用いて感光体表面に静電潜像を形成した後、前記静電潜像を、磁性を有するキャリアとトナーとを含有する現像剤により現像してトナー像を得、前記トナー像を転写部材に転写後定着して可視像を得るものである。 In the electrophotographic method, an electrostatic latent image is formed on the surface of a photoconductor by using charging and exposure means, and then the electrostatic latent image is developed with a developer containing a carrier having magnetism and toner to develop a toner image. The toner image is transferred to the transfer member and then fixed to obtain a visible image.
前記電子写真方法は、これまで広く一般に用いられてきた複写機のみならず、より高速で高精細な画像を印刷できるプロダクションプリンティングにおいても利用されるようになってきた。このため、高画質化、及び画像出力の高速化の要求に応えられる現像剤が望まれてきた。 The electrophotographic method has come to be used not only in copiers that have been widely used until now, but also in production printing that can print high-speed and high-definition images. Therefore, there has been a demand for a developer that can meet the demands for high image quality and high speed image output.
このような現像剤に用いるキャリアとして、磁性を有する芯材粒子に樹脂を被覆して帯電特性を安定させたキャリアが提案されている（例えば、特許文献１）。また、キャリア表面に配する帯電制御剤の量を制御することで、キャリアの帯電性などを調節したキャリアが提案されている（例えば、特許文献２） As a carrier used for such a developer, a carrier in which magnetic core particles are coated with a resin to stabilize the charging characteristics has been proposed (for example, Patent Document 1). Further, a carrier having adjusted the chargeability of the carrier by controlling the amount of the charge control agent arranged on the carrier surface has been proposed (for example, Patent Document 2).
本発明は、キャリア同士の凝集及び経時のベタ画像におけるベタキャリア付着を抑制できる静電潜像現像剤用キャリアを提供することを目的とする。
なお、前記ベタキャリア付着を抑制するとは、長時間にわたる画像形成後のベタ画像に付着したキャリアの個数が少ないことを意味する。
An object of the present invention is to provide a carrier for an electrostatic latent image developer capable of suppressing aggregation of carriers and adhesion of solid carriers in a solid image over time.
In addition, suppressing the solid carrier adhesion means that the number of carriers attached to the solid image after long-term image formation is small.
前記課題を解決するための手段としての本発明の静電潜像現像剤用キャリアは、
磁性を有する芯材粒子と、前記芯材粒子の表面の少なくとも一部を被覆する被覆層と、を有する静電潜像現像剤用キャリアであって、
前記静電潜像現像剤用キャリアが、１１０℃～２３０℃の沸点を有する化合物を含有することを特徴とする。
The carrier for an electrostatic latent image developer of the present invention as a means for solving the above-mentioned problems is
A carrier for an electrostatic latent image developer having a magnetic core material particle and a coating layer covering at least a part of the surface of the core material particle.
The carrier for an electrostatic latent image developer is characterized by containing a compound having a boiling point of 110 ° C to 230 ° C.
本発明によると、キャリア同士の凝集及び経時のベタ画像におけるベタキャリア付着を抑制できる静電潜像現像剤用キャリアを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a carrier for an electrostatic latent image developer capable of suppressing aggregation of carriers and adhesion of solid carriers in a solid image over time.
（静電潜像現像剤用キャリア）
本発明の静電潜像現像剤用キャリア（以下、「キャリア」とも称する）は、芯材粒子と、被覆層（以下、「被覆膜」、「コート層」、「コート膜」、「キャリアコート層」とも称する）を有し、更に必要に応じてその他の成分を有する。
前記静電潜像現像剤用キャリアは、１１０℃～２３０℃の沸点を有する化合物を含有する。
前記被覆層は、前記芯材粒子の表面の少なくとも一部を被覆する。
(Carrier for electrostatic latent image developer)
The carrier for an electrostatic latent image developer (hereinafter, also referred to as “carrier”) of the present invention includes core material particles and a coating layer (hereinafter, “coating film”, “coating layer”, “coating film”, “carrier”. It also has a "coat layer") and, if necessary, other components.
The carrier for an electrostatic latent image developer contains a compound having a boiling point of 110 ° C to 230 ° C.
The coating layer covers at least a part of the surface of the core material particles.
プロダクションプリンティングに用いられるキャリアには、高画質化、及び画像出力の高速化に対応できることが求められている。このようなキャリアは、磁力と電気抵抗とがどちらもある程度以上の強さが必要である。
一般的に、芯材（芯材粒子）に用いられる磁性体粒子は、飽和磁化を高めると電気抵抗が低下する傾向がある。即ち、電気抵抗と飽和磁化はトレードオフの関係である。そこで、これらの両立させるために、芯材を樹脂などの被覆層で覆ったキャリアが提案されている。
しかしながら、キャリアは長時間使用すると、芯材を被覆しているコート層（被覆層）が削れ、芯材が露出することがある。芯材に飽和磁化が高い材料を用いると、芯材が露出することによりキャリア全体の電気抵抗が低下し、ベタキャリア付着が発生することがある。
Carriers used for production printing are required to be able to handle high image quality and high speed image output. Such carriers need to have a certain level of strength in both magnetic force and electrical resistance.
In general, magnetic particles used for a core material (core material particles) tend to have a decrease in electrical resistance when the saturation magnetization is increased. That is, there is a trade-off relationship between electrical resistance and saturation magnetization. Therefore, in order to achieve both of these, a carrier in which the core material is covered with a coating layer such as resin has been proposed.
However, if the carrier is used for a long time, the coat layer (coating layer) covering the core material may be scraped off and the core material may be exposed. If a material having a high saturation magnetization is used for the core material, the electrical resistance of the entire carrier may decrease due to the exposure of the core material, and solid carrier adhesion may occur.
そこで、コート膜厚を厚くしたり、コート膜中に無機微粒子を含有させることにより、コート膜の耐久性を向上させたキャリアが提案されている。
しかしながら、これらの提案では、１つのキャリアの中でコート膜厚が薄いところと厚いところが存在することになる。このコート膜厚が薄いところが、リーク部となり抵抗が下がり、ベタキャリア付着に対する改善効果が得られにくく、さらなる高画質化の要求対応が難しいという問題がある。
Therefore, a carrier has been proposed in which the durability of the coating film is improved by increasing the coating film thickness or containing inorganic fine particles in the coating film.
However, in these proposals, there are places where the coat film thickness is thin and places where the coat film thickness is thick in one carrier. When the coating film thickness is thin, it becomes a leak portion and the resistance is lowered, and it is difficult to obtain an improvement effect on solid carrier adhesion, and there is a problem that it is difficult to meet the demand for higher image quality.
そこで、本発明者らは、高画質化に耐えうるキャリアについて検討を行った。
その結果、高画質化に耐えうるキャリアとは、キャリア同士の凝集及びベタキャリア付着の発生を抑えることができるキャリアであり、このようなキャリアは、被覆層の凹凸が少ない（被覆層の凹凸が平坦化されている）キャリアであることを見出した。
次に、本発明者らは、被覆層の凹凸を減らす方法について検討を行った。その結果、被覆層を形成するときに使用する溶媒の沸点が比較的高いものを用いることで、芯材粒子表面に被覆層の材料が十分に濡れ広がった状態で乾燥させることができる点に着目した。そして、被覆層の材料が芯材粒子表面上に十分濡れ広がった状態で乾燥させることによって、被覆層の厚みが均一になることを見出し、本発明の完成に至った。
Therefore, the present inventors have studied a carrier that can withstand high image quality.
As a result, the carrier that can withstand high image quality is a carrier that can suppress the aggregation of carriers and the occurrence of solid carrier adhesion, and such a carrier has less unevenness of the coating layer (the unevenness of the coating layer is small). Found to be a (flattened) carrier.
Next, the present inventors examined a method for reducing the unevenness of the coating layer. As a result, we focused on the fact that by using a solvent with a relatively high boiling point used to form the coating layer, the coating layer material can be sufficiently wet and spread on the surface of the core material particles and then dried. did. Then, they have found that the thickness of the coating layer becomes uniform by drying the material of the coating layer in a state where the material of the coating layer is sufficiently wet and spread on the surface of the core material particles, and the present invention has been completed.
＜芯材粒子＞
前記芯材粒子としては磁性を有する芯材粒子であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。前記芯材粒子としては、電子写真用二成分キャリアとして公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、鉄、コバルト等の強磁性金属；マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；各種合金又は化合物；これらの磁性体を樹脂中に分散させた樹脂粒子などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境面への配慮から、Ｍｎ系フェライト、Ｍｎ－Ｍｇ系フェライト、Ｍｎ－Ｍｇ－Ｓｒフェライトが好ましい。
<Core particle>
The core material particles are not particularly limited as long as they are magnetic core material particles, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. The core material particles can be appropriately selected from those known as two-component carriers for electrophotographic, depending on the purpose. For example, a ferromagnetic metal such as iron and cobalt; iron oxide such as magnetite, hematite and ferrite. Examples include various alloys or compounds; resin particles in which these magnetic substances are dispersed in a resin. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, Mn-based ferrite, Mn-Mg-based ferrite, and Mn-Mg-Sr ferrite are preferable from the viewpoint of environmental consideration.
前記芯材粒子は、適宜合成したものでも、市販品でも用いることができる。芯材粒子の合成方法としては、例えば、次のような方法により製造することができる。
組成式：ＭＦｅ２Ｏ４（Ｍ：Ｍｎ、Ｍｇ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｃｕ、及びＺｎから選ばれる少なくとも１種を含む）を満たすよう各原材料を適量配合し、水、バインダー、及び分散材を加え、固形比を調整し、湿式ボールミルで粉砕、混合し、乾燥させる。次に、７００℃～１，１００℃で加熱後、湿式ボールミルで粉砕したスラリーを造粒乾燥する。次に、酸素濃度制御が可能な焼成炉を用い、１，０００℃～１，３００℃の焼成温度において、１時間～２４時間保持した後、解砕、粒度調整を行い、芯材粒子が得られる。
The core material particles may be appropriately synthesized or commercially available. As a method for synthesizing the core material particles, for example, it can be produced by the following method.
Composition formula: MFe 2 O 4 (including at least one selected from M: Mn, Mg, Li, Ca, Sr, Cu, and Zn) is blended in an appropriate amount of each raw material, and water, a binder, and a dispersant are mixed. Add, adjust the solid ratio, grind, mix and dry in a wet ball mill. Next, after heating at 700 ° C. to 1,100 ° C., the slurry pulverized by a wet ball mill is granulated and dried. Next, using a firing furnace capable of controlling the oxygen concentration, the particles were held at a firing temperature of 1,000 ° C to 1,300 ° C for 1 to 24 hours, and then crushed and the particle size was adjusted to obtain core material particles. Be done.
前記芯材粒子のＢＥＴ比表面積は、０．２７ｍ２／ｇ～０．３１ｍ２／ｇであり、０．２８ｍ２／ｇ～０．３０ｍ２／ｇが好ましい。
前記ＢＥＴ比表面積が、０．２７ｍ２／ｇ～０．３１ｍ２／ｇであると、被覆層の樹脂と芯材粒子の結着が強く、被覆層が削れる影響がなく、キャリア抵抗低下を防止でき、かつトナーを傷つけることがなく、トナースペントによる抵抗上昇を防止できる。
前記ＢＥＴ比表面積が、０．２７ｍ２／ｇ未満では、被覆層（キャリアコート膜）の樹脂と芯材粒子との結着性が低くなり、経時でのキャリアコート膜が削れる影響を受けやすく、キャリア抵抗低下を引き起こすことがある。また、ＢＥＴ比表面積が、０．３１ｍ２／ｇ超であると、トナーを傷つけやすくなりトナースペントによる抵抗上昇を引き起こすことがある。
前記ＢＥＴ比表面積は、芯材粒子製造時における焼成温度により調整することができる。
前記ＢＥＴ比表面積の測定方法としては、公知の方法で行うことができる。
The BET specific surface area of the core material particles is 0.27 m 2 / g to 0.31 m 2 / g, preferably 0.28 m 2 / g to 0.30 m 2 / g.
When the BET specific surface area is 0.27 m 2 / g to 0.31 m 2 / g, the bond between the resin of the coating layer and the core material particles is strong, there is no effect of scraping the coating layer, and the carrier resistance is prevented from decreasing. It is possible, and the toner is not damaged, and the resistance increase due to the toner surface area can be prevented.
When the BET specific surface area is less than 0.27 m 2 / g, the bondability between the resin of the coating layer (carrier coat film) and the core material particles is low, and the carrier coat film is easily affected by scraping over time. May cause a decrease in carrier resistance. Further, when the BET specific surface area is more than 0.31 m 2 / g, the toner is easily damaged and the resistance may increase due to the toner spend.
The BET specific surface area can be adjusted by the firing temperature at the time of producing the core material particles.
As the method for measuring the BET specific surface area, a known method can be used.
＜化合物＞
化合物は、後述する被覆層液の溶媒としての役割もある（以下、「化合物」を「溶媒」と記載する）。
前記溶媒の沸点としては、１１０℃～２３０℃であり、１４０℃～２２０℃がより好ましく、１４０℃～２００℃が更に好ましい。前記溶媒の沸点が、１１０℃未満であると、芯材粒子に被覆層が形成されている際に、被覆層液の乾燥が早くなり、芯材上で濡れ拡がらずに乾燥してしまい、被覆層の表面が荒れ、被覆層の凹凸が大きくなることがある。前記溶媒の沸点が、２３０℃を超えると、芯材粒子に被覆層が形成されている際に、被覆層液の乾燥が抑制され、芯材粒子上で濡れ拡がるが、乾燥が抑制され過ぎることにより、近傍の芯材粒子と凝集してしまうことがある。
<Compound>
The compound also serves as a solvent for the coating layer liquid described later (hereinafter, "compound" is referred to as "solvent").
The boiling point of the solvent is 110 ° C to 230 ° C, more preferably 140 ° C to 220 ° C, still more preferably 140 ° C to 200 ° C. When the boiling point of the solvent is less than 110 ° C., when the coating layer is formed on the core material particles, the coating layer liquid dries quickly, and the coating layer liquid dries without getting wet and spreading on the core material. The surface of the coating layer may be rough and the unevenness of the coating layer may become large. When the boiling point of the solvent exceeds 230 ° C., when the coating layer is formed on the core material particles, the coating layer liquid is suppressed from drying and spreads wet on the core material particles, but the drying is suppressed too much. As a result, it may aggregate with the core material particles in the vicinity.
前記被覆層中の溶媒の沸点を測定する方法としては、例えば、以下のようにして測定できる。
キャリア５０ｍｇを専用のカップに充填し、ＧＣＭＳ（ＱＰ－２０１０、株式会社島津製作所製）に挿入し、測定を実施する。得られたクロマトグラフを分析することによりキャリア中に含まれる化合物の定性化ができる。
さらに定性化できた化合物を、ピンホールを開けた試料容器に試料を採取し、これをＤＳＣ（ＤＳＣ７０００、株式会社日立ハイテクサイエンス製）により等速で昇温して蒸発終了温度より高い温度まで測定し、蒸発による吸熱ピークから沸点を求める。
As a method for measuring the boiling point of the solvent in the coating layer, for example, it can be measured as follows.
50 mg of the carrier is filled in a dedicated cup, inserted into GCMS (QP-2010, manufactured by Shimadzu Corporation), and the measurement is carried out. By analyzing the obtained chromatograph, the compounds contained in the carrier can be qualitativeized.
Further, the qualitized compound is sampled in a sample container with a pinhole, and the temperature is raised at a constant speed by DSC (DSC7000, manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.) and measured to a temperature higher than the evaporation end temperature. Then, the boiling point is obtained from the heat absorption peak due to evaporation.
沸点が１１０℃～２３０℃である溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例えば、トルエン（沸点：１１１℃）、酢酸ブチル（沸点：１２６℃）、酢酸イソブチル（沸点：１１８℃）、オクタン（沸点：１２５℃）、ジエチルベンゼン（沸点：１８４℃）、キシレン（沸点：１４４℃）、ブチルセロソルブ（沸点：１７１℃）、デカン（沸点：１７４℃）、ドデカン（沸点：２１６℃）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、後述する樹脂にシリコーン樹脂を用いる場合は、炭化水素（トルエン、オクタン、キシレン、デカン、ドデカン）が好ましい。
The solvent having a boiling point of 110 ° C. to 230 ° C. is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, toluene (boiling point: 111 ° C.), butyl acetate (boiling point: 126 ° C.), isobutyl acetate (boiling point:: 118 ° C), octane (boiling point: 125 ° C), diethylbenzene (boiling point: 184 ° C), xylene (boiling point: 144 ° C), butyl cellosolve (boiling point: 171 ° C), decane (boiling point: 174 ° C), dodecane (boiling point: 216 ° C). ) And so on. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, when a silicone resin is used as the resin described later, hydrocarbons (toluene, octane, xylene, decane, dodecane) are preferable.
前記沸点が１１０℃～２３０℃である溶媒の含有量としては、キャリア１ｇあたり０．５０μｇ以下が好ましい。前記含有量が、０．５０μｇ以下であると、コート膜の強度が適切となり、膜強度が弱くなる削れに対して不利となるという不具合を防止できる。
前記含有量は、０．００５μｇ以上であってもよい。
被覆層中の化合物（溶媒）の含有量の測定方法としては、例えば、次のようにして測定できる。
アセトンに化合物（溶媒）を１．０質量％、０．０１質量％、０．００１質量％含有させた標準液を用意する。
この各標準液をＧＣＭＳ（ＱＰ－２０１０、株式会社島津製作所製）に挿入し、各標準液のピーク面積を測定する。このようにし、化合物の含有量とピーク面積の相関式を得る。さらに、キャリア５０ｍｇを専用のカップに充填し、ＧＣＭＳ（ＱＰ－２０１０、株式会社島津製作所製）に挿入し、キャリア中の化合物のピーク面積が得られる。キャリア中の化合物のピーク面積値を化合物の含有量とピーク面積の相関式に当てはめることにより、キャリア中の化合物の含有量を算出することができる。
The content of the solvent having a boiling point of 110 ° C. to 230 ° C. is preferably 0.50 μg or less per 1 g of the carrier. When the content is 0.50 μg or less, the strength of the coating film becomes appropriate, and it is possible to prevent a problem that the film strength becomes weak and disadvantageous to scraping.
The content may be 0.005 μg or more.
As a method for measuring the content of the compound (solvent) in the coating layer, for example, it can be measured as follows.
Prepare a standard solution containing 1.0% by mass, 0.01% by mass, and 0.001% by mass of the compound (solvent) in acetone.
Each of these standard solutions is inserted into GCMS (QP-2010, manufactured by Shimadzu Corporation), and the peak area of each standard solution is measured. In this way, a correlation equation between the compound content and the peak area is obtained. Further, 50 mg of the carrier is filled in a dedicated cup and inserted into GCMS (QP-2010, manufactured by Shimadzu Corporation) to obtain the peak area of the compound in the carrier. The content of the compound in the carrier can be calculated by applying the peak area value of the compound in the carrier to the correlation formula between the content of the compound and the peak area.
＜被覆層＞
前記被覆層は、芯材粒子の表面の少なくとも一部を被覆し、芯材粒子の表面全体を被覆する（被覆層の欠損箇所がない）ことが好ましい。
前記被覆層は、樹脂を含有することが好ましく、必要に応じて無機微粒子を含有することがより好ましく、更に必要に応じてのその他の成分を含有する。
<Coating layer>
It is preferable that the coating layer covers at least a part of the surface of the core material particles and covers the entire surface of the core material particles (there is no defect in the coating layer).
The coating layer preferably contains a resin, more preferably contains inorganic fine particles as needed, and further contains other components as needed.
＜＜樹脂＞＞
前記樹脂としては、必要な帯電性を付与できれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用することも、２種以上を併用するともできる。
これらの中でも、シリコーン樹脂とアクリル樹脂とを併用することが好ましい。
前記アクリル樹脂は、接着性が強く脆性が低いので耐磨耗性に非常に優れた性質を持つ。しかし、アクリル樹脂は、表面エネルギーが高いため、スペントし易い（キャリアに付着しやすい）トナーと組み合わせて用いると、トナー成分のスペント（キャリアに付着したトナー）が蓄積することによる帯電量低下など不具合が生じる場合がある。
前記シリコーン樹脂は、表面エネルギーが低いため、トナー成分のスペントがし難く、膜削れが生じるためのスペント成分の蓄積が進み難い。しかし、シリコーン樹脂は、接着性が弱く脆性が高いので、耐磨耗性が悪化することがある。
したがって、アクリル樹脂とシリコーン樹脂とを併用することで、スペントがし難く耐摩耗性も有する被覆層を得ることが可能となる。
<< Resin >>
The resin is not particularly limited as long as it can impart the necessary chargeability, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include silicone resin and acrylic resin. These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, it is preferable to use a silicone resin and an acrylic resin in combination.
Since the acrylic resin has strong adhesiveness and low brittleness, it has a very excellent wear resistance. However, since acrylic resin has a high surface energy, when used in combination with a toner that is easy to spend (easily adheres to the carrier), there are problems such as a decrease in the amount of charge due to the accumulation of the toner component spent (toner attached to the carrier). May occur.
Since the surface energy of the silicone resin is low, it is difficult to spend the toner component, and it is difficult to accumulate the spend component due to film scraping. However, since the silicone resin has weak adhesiveness and high brittleness, the abrasion resistance may deteriorate.
Therefore, by using the acrylic resin and the silicone resin in combination, it is possible to obtain a coating layer that is difficult to spend and has wear resistance.
前記シリコーン樹脂としては、公知のシリコーン樹脂を特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。前記シリコーン樹脂としては、例えば、オルガノシロサン結合のみからなるストレートシリコーン樹脂；アルキド、ポリエステル、エポキシ、アクリル、ウレタンなどで変性した変性シリコーン樹脂などが挙げられる。
前記シリコーン樹脂としては、合成したものでも、市販品を用いてもよい。前記ストレートシリコーン樹脂の市販品としては、ＫＲ２７１、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２（以上、信越化学工業株式会社製）、ＳＲ２４００、ＳＲ２４０６、ＳＲ２４１０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）などが挙げられる。これらは、シリコーン樹脂単体で用いることも可能であるが、架橋反応する他成分、帯電量調整成分等を同時に用いることも可能である。前記変性シリコーン樹脂の市販品としては、のＫＲ２０６（アルキド変性）、ＫＲ５２０８（アクリル変性）、ＥＳ１００１Ｎ（エポキシ変性）、ＫＲ３０５（ウレタン変性）（以上、信越化学工業株式会社製）、ＳＲ２１１５（エポキシ変性）、ＳＲ２１１０（アルキド変性）（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）などが挙げられる。
As the silicone resin, a known silicone resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples of the silicone resin include straight silicone resins composed only of organoshirosan bonds; modified silicone resins modified with alkyds, polyesters, epoxys, acrylics, urethanes and the like.
As the silicone resin, a synthetic one or a commercially available product may be used. Examples of commercially available products of the straight silicone resin include KR271, KR255, KR152 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SR2400, SR2406, SR2410 (above, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and the like. These can be used as a single silicone resin, but other components that undergo a cross-linking reaction, a charge amount adjusting component, and the like can also be used at the same time. Commercially available products of the modified silicone resin include KR206 (alkyd modified), KR5208 (acrylic modified), ES1001N (epoxy modified), KR305 (urethane modified) (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SR2115 (epoxy modified). , SR2110 (alkyd modified) (above, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and the like.
前記アクリル樹脂としては、アクリル成分を有するのであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記アクリル樹脂は、アクリル樹脂単独で用いてもよいが、架橋反応する他成分を少なくとも１つ以上同時に用いることも可能である。前記架橋反応する他成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミノ樹脂、酸性触媒などが挙げられる。前記アミノ樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グアナミン、メラミン樹脂などが挙げられる。前記酸性触媒としは、触媒作用を持つのであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、完全アルキル化型、メチロール基型、イミノ基型、メチロール／イミノ基型等の反応性基を有するものが挙げられる。
The acrylic resin is not particularly limited as long as it has an acrylic component, and can be appropriately selected depending on the intended purpose.
The acrylic resin may be used alone, but it is also possible to use at least one or more other components that undergo a cross-linking reaction at the same time. The other component that undergoes the cross-linking reaction is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include an amino resin and an acidic catalyst. The amino resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include guanamine and melamine resin. The acidic catalyst is not particularly limited as long as it has a catalytic action, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a fully alkylated type, a methylol-based type, an imino-based type, or a methylol / imino-based type. Those having a reactive group such as are mentioned.
＜＜無機微粒子＞＞
前記無機微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。
例えば、被覆層の耐久性と帯電特性とを付与させるのであれば、硫酸バリウムが好ましい。
被覆層の耐久性と抵抗特性とを付与させるのであれば、導電性微粒子が好ましい。前記導電性微粒子としては、例えば、基体に二酸化スズや酸化インジウムを層として形成したフィラー、カーボンブラックなどが挙げられる。前記基体としては、例えば、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化珪素、酸化ジルコニウムなどが挙げられ、酸化アルミニウム、二酸化チタンが好ましい。
上記の他に、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化珪素、酸化ジルコニウムなどを用いてもよい。
被覆層に無機微粒子を含有させることにより、長期間のランによってキャリアコート膜が失われることで芯材が露出し、抵抗が急激に下がり、ベタキャリア付着が悪化することを防ぐことができる。
<< Inorganic fine particles >>
The inorganic fine particles are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
For example, barium sulfate is preferable if the durability and charging characteristics of the coating layer are to be imparted.
Conductive fine particles are preferable as long as they impart durability and resistance characteristics to the coating layer. Examples of the conductive fine particles include a filler in which tin dioxide or indium oxide is formed as a layer on a substrate, carbon black, and the like. Examples of the substrate include aluminum oxide, titanium dioxide, zinc oxide, silicon dioxide, zirconium oxide and the like, and aluminum oxide and titanium dioxide are preferable.
In addition to the above, aluminum oxide, titanium dioxide, zinc oxide, silicon dioxide, zirconium oxide and the like may be used.
By including the inorganic fine particles in the coating layer, it is possible to prevent the carrier coat film from being lost due to a long-term run, exposing the core material, rapidly reducing the resistance, and deteriorating the solid carrier adhesion.
前記無機微粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．３μｍ～０．７μｍが好ましい。
前記無機微粒子の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
The volume average particle size of the inorganic fine particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.3 μm to 0.7 μm.
The content of the inorganic fine particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
＜＜その他の成分＞＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、縮重合触媒などが挙げられる。
<< Other ingredients >>
The other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a silane coupling agent and a polycondensation catalyst.
前記シランカップリング剤は、前記無機微粒子を安定に分散させるために含有させることが好ましい。
前記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、ｒ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、ｒ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ｒ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－ｒ－アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ｒ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ｒ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ｒ－クロルプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ｒ－アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド、ｒ－クロルプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロルシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、アリルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、１，３－ジビニルテトラメチルジシラザン、メタクリルオキシエチルジメチル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライド等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
前記シランカップリング剤の市販品としては、ＡＹ４３－０５９、ＳＲ６０２０、ＳＺ６０２３、ＳＨ６０２６、ＳＺ６０３２、ＳＺ６０５０、ＡＹ４３－３１０Ｍ、ＳＺ６０３０、ＳＨ６０４０、ＡＹ４３－０２６、ＡＹ４３－０３１、ｓｈ６０６２、Ｚ－６９１１、ｓｚ６３００、ｓｚ６０７５、ｓｚ６０７９、ｓｚ６０８３、ｓｚ６０７０、ｓｚ６０７２、Ｚ－６７２１、ＡＹ４３－００４、Ｚ－６１８７、ＡＹ４３－０２１、ＡＹ４３－０４３、ＡＹ４３－０４０、ＡＹ４３－０４７、Ｚ－６２６５、ＡＹ４３－２０４Ｍ、ＡＹ４３－０４８、Ｚ－６４０３、ＡＹ４３－２０６Ｍ、ＡＹ４３－２０６Ｅ、Ｚ６３４１、ＡＹ４３－２１０ＭＣ、ＡＹ４３－０８３、ＡＹ４３－１０１、ＡＹ４３－０１３、ＡＹ４３－１５８Ｅ、Ｚ－６９２０、Ｚ－６９４０（東レ・シリコーン社製）等が挙げられる。
前記シランカップリング剤の添加量は、シリコーン樹脂に対して、０．１～１０質量％であることが好ましい。前記シランカップリング剤の添加量が０．１質量％未満であると、芯材粒子や導電性微粒子とシリコーン樹脂の接着性が低下して、長期間の使用中に被覆層が脱落することがあり、１０質量％を超えると、長期間の使用中にトナーのフィルミングが発生することがある。
The silane coupling agent is preferably contained in order to stably disperse the inorganic fine particles.
The silane coupling agent is not particularly limited, but r- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, r- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, r-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -r-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, r-glycidoxypropyltrimethoxysilane, r-mercaptopropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane , Vinyltriacetoxysilane, r-chloropropyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, r-anilinopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, octadecyldimethyl [3- (trimethoxysilyl) propyl] ammonium chloride, r- Chlorpropylmethyldimethoxysilane, methyltricrolsilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, allyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, 1,3-divinyltetra Examples thereof include methyldisilazane and methacryloxyethyldimethyl (3-trimethoxysilylpropyl) ammonium chloride, and two or more thereof may be used in combination.
Commercially available products of the silane coupling agent include AY43-059, SR6020, SZ6023, SH6026, SZ6032, SZ6050, AY43-310M, SZ6030, SH6040, AY43-026, AY43-031, sh6062, Z-6911, sz6300, sz6075. , Sz6079, sz6083, sz6070, sz6072, Z-6721, AY43-004, Z-6187, AY43-021, AY43-043, AY43-040, AY43-047, Z-6265, AY43-204M, AY43-048, Z -6403, AY43-206M, AY43-206E, Z6341, AY43-210MC, AY43-083, AY43-101, AY43-013, AY43-158E, Z-6920, Z-6940 (manufactured by Toray Silicone), etc. Will be.
The amount of the silane coupling agent added is preferably 0.1 to 10% by mass with respect to the silicone resin. If the amount of the silane coupling agent added is less than 0.1% by mass, the adhesiveness between the core material particles and the conductive fine particles and the silicone resin is lowered, and the coating layer may fall off during long-term use. Yes, if it exceeds 10% by mass, toner filming may occur during long-term use.
前記縮重合触媒としては、例えば、チタン系触媒、スズ系触媒、ジルコニウム系触媒、アルミニウム系触媒が挙げられる。これらの中でも、シラノール基の縮合反応を促進する効果が大きく、且つ触媒が失活しにくい点から、チタン系触媒が好ましく、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）が更に好ましい。
前記縮重合触媒の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。
Examples of the polycondensation catalyst include titanium-based catalysts, tin-based catalysts, zirconium-based catalysts, and aluminum-based catalysts. Among these, a titanium-based catalyst is preferable, and titanium diisopropoxybis (ethylacetoacetate) is more preferable because it has a large effect of promoting the condensation reaction of the silanol group and the catalyst is not easily inactivated.
The content of the polycondensation catalyst is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、通常のキャリアに用いられるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。
前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。
<Other ingredients>
The other components are not particularly limited as long as they are used for ordinary carriers, and can be appropriately selected depending on the intended purpose.
The content of the other components is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
＜キャリアの物性＞
前記被覆層の平均厚み（被覆層の厚み）としては、０．０５μｍ～１．００μｍが好ましく、０．２μｍ～０．７μｍがより好ましい。前記平均厚みが、０．０５μｍ以上であると、使用により被覆層が破壊されやすくなり、膜が削れてしまうという不具合を防止でき、１．００μｍ以下であると、被覆層は磁性体でないため、画像にキャリア付着が発生する虞があり、また、抵抗調節効果が充分発揮され難くなるという不具合を防止できる。
<Physical characteristics of the carrier>
The average thickness of the coating layer (thickness of the coating layer) is preferably 0.05 μm to 1.00 μm, more preferably 0.2 μm to 0.7 μm. If the average thickness is 0.05 μm or more, the coating layer is easily destroyed by use, and the problem that the film is scraped can be prevented. If the average thickness is 1.00 μm or less, the coating layer is not a magnetic material. There is a possibility that carriers may adhere to the image, and it is possible to prevent a problem that the resistance adjusting effect is not sufficiently exhibited.
前記被覆層の凹凸としては、キャリアにおける、前記被覆層の平均厚みと、前記被覆層の厚みの標準偏差との比（被覆層の平均厚み（ｓ）／被覆層の厚みの標準偏差（ｍ））により表すことができる。
前記比（ｓ／ｍ）としては、０．０５～０．６０が好ましく、０．２０～０．４０がより好ましい。前記比（ｓ／ｍ）が０．０５以上であると、キャリア表面へのトナーの固着による帯電性能の低下等が発生しずらく、画像品質の低下を抑制することができるという点で有利であり、０．６０以下であると、キャリアのコート膜厚の薄いところと厚いところの凹凸が小さく、リーク部となるコート膜厚が薄い部分が少なくないという点で有利である。
前記比（ｓ／ｍ）を調節する方法としては、例えば、被覆層を形成する際の溶媒の含有量を調節する、被覆層を形成する際に行う加熱温度を調節する方法などが挙げられる。
As the unevenness of the coating layer, the ratio of the average thickness of the coating layer to the standard deviation of the thickness of the coating layer in the carrier (average thickness of the coating layer (s) / standard deviation of the thickness of the coating layer (m)). ) Can be expressed.
The ratio (s / m) is preferably 0.05 to 0.60, more preferably 0.20 to 0.40. When the ratio (s / m) is 0.05 or more, it is difficult for the charging performance to deteriorate due to the adhesion of the toner to the carrier surface, and it is advantageous in that the deterioration of the image quality can be suppressed. If it is 0.60 or less, it is advantageous in that the unevenness of the thin and thick coating film of the carrier is small, and there are not a few portions of the carrier having a thin coating film thickness as a leak portion.
Examples of the method of adjusting the ratio (s / m) include a method of adjusting the content of the solvent when forming the coating layer, a method of adjusting the heating temperature performed when forming the coating layer, and the like.
前記比（ｓ／ｍ）は、以下の方法により、測定できる。
キャリアと、包埋樹脂（２液混合、３０分硬化型エポキシ樹脂、Ｄｅｖｃｏｎ社製）と、を混合し、一晩置いて硬化させさせ、機械研磨により大まかな断面試料を作製する。これにクロスセクションポリッシャー（ＳＭ－０９０１０、ＪＥＯＬ製）を用い、加速電圧５．０ｋＶ、ビーム電流１２０μＡの条件で断面の仕上げを行った。これを、走査型電子顕微鏡（Ｍｅｒｌｉｎ、Ｃａｒｌ Ｚｅｉｓｓ社製）を用いて、加速電圧０．８ｋＶ、倍率３０，０００倍の条件で撮影する。
画像解析ソフト（Ｉｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ、Ｍｅｄｉａ Ｃｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ社製）を用いて、キャリア１粒の断面５０点の位置で被覆層の平均厚みを測定する。
この被覆層の平均厚みの測定を１００粒実施し、平均厚み（ｍ）と被覆層の厚みの標準偏差ｓとを算出し、平均厚みと、厚みの標準偏差との比（ｓ／ｍ）を求める。
The ratio (s / m) can be measured by the following method.
The carrier and the embedding resin (two-component mixture, 30-minute curing epoxy resin, manufactured by Devcon) are mixed and allowed to cure overnight to prepare a rough cross-sectional sample by mechanical polishing. A cross-section polisher (SM-09010, manufactured by JEOL) was used for this, and the cross section was finished under the conditions of an acceleration voltage of 5.0 kV and a beam current of 120 μA. This is photographed using a scanning electron microscope (Merlin, manufactured by Carl Zeiss) under the conditions of an acceleration voltage of 0.8 kV and a magnification of 30,000 times.
Using image analysis software (Image-Pro Plus, manufactured by Media Cybernetics), the average thickness of the coating layer is measured at the position of 50 cross sections of one carrier.
The average thickness of the coating layer was measured for 100 grains, the average thickness (m) and the standard deviation s of the thickness of the coating layer were calculated, and the ratio (s / m) between the average thickness and the standard deviation of the thickness was calculated. Ask.
（静電潜像現像剤用キャリアの製造方法）
本発明の静電潜像現像剤用キャリアの製造方法は、上述の静電潜像現像剤用キャリアを製造する方法である。
静電潜像現像剤用キャリアの製造方法としては、被覆層液を前記芯材粒子に被覆する方法を有する。
(Manufacturing method of carrier for electrostatic latent image developer)
The method for manufacturing a carrier for an electrostatic latent image developer of the present invention is the above-mentioned method for manufacturing a carrier for an electrostatic latent image developer.
As a method for producing a carrier for an electrostatic latent image developer, there is a method of coating the core material particles with a coating layer liquid.
前記被覆層液としては、化合物を含有し、樹脂を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
前記化合物は前述の溶媒と同じものを用いることができ、樹脂及びその他の成分についても前述のものと同じものを用いることができる。
The coating layer liquid preferably contains a compound and preferably contains a resin, and further contains other components as necessary.
The same compound as the above-mentioned solvent can be used, and the same resin and other components as the above-mentioned one can be used.
前記化合物の含有量としては、被覆層液全体に対して、２０質量％～６０質量％が好ましい。前記化合物の含有量が上記の範囲内であると、被覆層の平均厚みを均一にすることができる。 The content of the compound is preferably 20% by mass to 60% by mass with respect to the entire coating layer liquid. When the content of the compound is within the above range, the average thickness of the coating layer can be made uniform.
前記芯材粒子に前記被覆層液を被覆（コーティング）する方法としては、一般に用いられるコーティング方法であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スプレーを用いた転動流動層、分散液中に芯材を浸漬させて溶媒を乾燥させる方法などが挙げられる。 The method for coating the core material particles with the coating layer liquid is not particularly limited as long as it is a generally used coating method, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, rolling using a spray. Examples thereof include a method of immersing a core material in a dynamic fluidized bed and a dispersion liquid to dry the solvent.
（二成分現像剤）
本発明の二成分現像剤は、上述した本発明のキャリア、及びトナーを含む。
(Two-component developer)
The two-component developer of the present invention includes the above-mentioned carrier of the present invention and toner.
＜トナー＞
前記トナーは、結着樹脂を少なくとも含有し、更に必要に応じて、着色剤、帯電制御剤、離型剤などのその他の成分を含む。
<Toner>
The toner contains at least a binder resin, and further contains other components such as a colorant, a charge control agent, and a mold release agent, if necessary.
前記トナーは、クリアトナー、モノクロトナー、及びカラートナーのいずれであってもよい。
前記クリアトナーは、着色剤を含有しないトナーである。
The toner may be any of clear toner, monochrome toner, and color toner.
The clear toner is a toner that does not contain a colorant.
定着ローラにトナー固着防止用オイルを塗布しないオイルレスシステムに適用するために、前記トナーは、離型剤を含有してもよい。
このようなトナーは、一般に、フィルミングが発生しやすいが、本発明のキャリアは、フィルミングを抑制することができるため、本発明の現像剤は、長期に亘り、良好な品質を維持することができる。
The toner may contain a mold release agent for application to an oilless system in which the toner sticking prevention oil is not applied to the fixing roller.
Such toners are generally prone to filming, but the carriers of the present invention can suppress filming, so that the developer of the present invention maintains good quality for a long period of time. Can be done.
さらに、カラートナー、特に、イエロートナーは、一般に、キャリアの被覆層の削れによる色汚れが発生するという問題があるが、本発明の現像剤は、色汚れの発生を抑制することができる。 Further, color toners, particularly yellow toners, generally have a problem that color stains are generated due to scraping of the coating layer of the carrier, but the developer of the present invention can suppress the generation of color stains.
前記トナーは、粉砕法、重合法等の公知の方法を用いて製造することができる。例えば、粉砕法を用いてトナーを製造する場合、まず、トナー材料を混練することにより得られる溶融混練物を冷却した後、粉砕し、分級して、母体粒子を作製する。次に、転写性、耐久性をさらに向上させるために、母体粒子に外添剤を添加し、トナーを作製する。 The toner can be produced by using a known method such as a pulverization method or a polymerization method. For example, when toner is produced by using a pulverization method, first, the melt-kneaded product obtained by kneading the toner material is cooled, then pulverized and classified to produce parent particles. Next, in order to further improve the transferability and durability, an external additive is added to the parent particles to prepare a toner.
このとき、トナー材料を混練する装置としては、特に限定されないが、バッチ式の２本ロール；バンバリーミキサー；ＫＴＫ型２軸押出し機（神戸製鋼所社製）、ＴＥＭ型２軸押出し機（東芝機械社製）、２軸押出し機（ＫＣＫ社製）、ＰＣＭ型２軸押出し機（池貝鉄工社製）、ＫＥＸ型２軸押出し機（栗本鉄工所社製）等の連続式の２軸押出し機；コ・ニーダ（ブッス社製）等の連続式の１軸混練機等が挙げられる。 At this time, the device for kneading the toner material is not particularly limited, but is a batch type two-roll; Banbury mixer; KTK type twin-screw extruder (manufactured by Kobe Steel Co., Ltd.), TEM type twin-screw extruder (Toshiba Machinery Co., Ltd.). Continuous twin-screw extruder such as twin-screw extruder (manufactured by KCK), PCM type twin-screw extruder (manufactured by Ikekai Iron Works), KEX type twin-screw extruder (manufactured by Kurimoto Iron Works); Examples thereof include a continuous type uniaxial kneader such as Ko Nida (manufactured by Buss).
また、冷却した溶融混練物を粉砕する際には、ハンマーミル、ロートプレックス等を用いて粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機、機械式の微粉砕機等を用いて微粉砕することができる。なお、平均粒径が３μｍ～１５μｍとなるように粉砕することが好ましい。
さらに、粉砕された溶融混練物を分級する際には、風力式分級機等を用いることができる。なお、母体粒子の平均粒径が５μｍ～２０μｍとなるように分級することが好ましい。
また、母体粒子に外添剤を添加する際には、ミキサー類を用いて混合攪拌することにより、外添剤が解砕されながら母体粒子の表面に付着する。
When crushing the cooled molten kneaded product, it is roughly pulverized using a hammer mill, a rotoplex, or the like, and then finely pulverized using a pulverizer using a jet stream, a mechanical pulverizer, or the like. be able to. It is preferable to grind so that the average particle size is 3 μm to 15 μm.
Further, when classifying the crushed molten kneaded product, a wind power type classifier or the like can be used. It is preferable to classify the matrix particles so that the average particle size is 5 μm to 20 μm.
Further, when the external additive is added to the matrix particles, the external additive is crushed and adheres to the surface of the matrix particles by mixing and stirring using mixers.
＜＜結着樹脂＞＞
前記結着樹脂としては、特に限定されないが、ポリスチレン、ポリｐ－スチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単独重合体；スチレン－ｐ－クロロスチレン共重合体、スチレン－プロピレン共重合体、スチレン－ビニルトルエン共重合体、スチレン－アクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリル酸エチル共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸メチル共重合体、スチレン－メタクリル酸エチル共重合体、スチレン－メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン－α－クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン－ビニルメチルケトン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は芳香族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
<< Bundling resin >>
The binder resin is not particularly limited, but is a homopolymer of styrene such as polystyrene, polyp-styrene, polyvinyltoluene and its substitutions; styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, and the like. Styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer Combined, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene- Stylized polymers such as butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers, styrene-maleic acid ester copolymers; polymethylmethacrylate, butylpolymethacrylate, vinyl chloride, vinylacetate, polyethylene, polyester, Examples thereof include polyurethane, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or aromatic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, and two or more thereof may be used in combination. ..
圧力定着用の前記結着樹脂としては、特に限定されないが、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等のポリオレフィン；エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体、エチレン－塩化ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂等のオレフィン共重合体；エポキシ樹脂、ポリエステル、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル－無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テルペン樹脂等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 The binder resin for pressure fixing is not particularly limited, but is a polyolefin such as low molecular weight polyethylene and low molecular weight polypropylene; ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, and styrene-methacrylic acid copolymer. Olefin copolymers such as coalescing, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin; epoxy resin, polyester, styrene-butadiene copolymer, polyvinylpyrrolidone , Methylvinyl ether-maleic anhydride copolymer, maleic acid-modified phenol resin, phenol-modified terpene resin and the like, and two or more thereof may be used in combination.
＜＜その他の成分＞＞
前記その他の成分としては、例えば、着色剤、離型剤、帯電制御剤、外添剤などが挙げられる。
<< Other ingredients >>
Examples of the other components include colorants, mold release agents, charge control agents, external additives and the like.
－着色剤－
前記着色剤（顔料又は染料）としては、特に限定されないが、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等の黄色顔料；モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ等の橙色顔料；ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等の赤色顔料；ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料；コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等の青色顔料；クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ等の緑色顔料；カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物等の黒色顔料等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。
-Colorant-
The colorant (pigment or dye) is not particularly limited, but is limited to cadmium yellow, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, nables yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow G, Hansa yellow 10G, benzidine yellow GR, and quinoline yellow rake. , Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake and other yellow pigments; Molybdenum Orange, Permanent Orange GTR, Pyrazolone Orange, Balkan Orange, Indance Rembrilliant Orange RK, Benzidine Orange G, Indance Rembrilliant Orange GK and other orange pigments; Red pigments such as cadmium red, permanent red 4R, resole red, pyrazolone red, watching red calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, alizarin lake, brilliant carmine 3B; fast violet B, methyl violet Purple pigments such as lake; cobalt blue, alkaline blue, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated, first sky blue, indanslen blue BC and other blue pigments; chrome green, chromium oxide, Green pigments such as Pigment Green B and Malakite Green Lake; azine dyes such as carbon black, oil furnace black, channel black, lamp black, acetylene black and aniline black, metal salt azo dyes, metal oxides, composite metal oxides, etc. Black pigments and the like can be mentioned, and two or more of them may be used in combination.
－離型剤－
前記離型剤としては、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、パラフィンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールワックス、シリコーンワニス、カルナウバワックス、エステルワックス等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
-Release agent-
The release agent is not particularly limited, and examples thereof include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, fatty acid metal salts, fatty acid esters, paraffin wax, amide wax, polyhydric alcohol wax, silicone varnish, carnauba wax, and ester wax. And two or more kinds may be used together.
－帯電制御剤－
前記帯電制御剤としては、特に限定されないが、ニグロシン；炭素数が２～１６のアルキル基を有するアジン系染料；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏ ２（Ｃ．Ｉ．４１０００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏ ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ９（Ｃ．Ｉ．４２５００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １４（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ １（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ３（Ｃ．Ｉ．５１００５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ５（Ｃ．Ｉ．４２１４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ２５（Ｃ．Ｉ．５２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２６（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ １（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ ４（Ｃ．Ｉ．４２０００）等の塩基性染料；これらの塩基性染料のレーキ顔料；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ８（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、ベンゾイルメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルクロライド等の４級アンモニウム塩；ジブチル、ジオクチル等のジアルキルスズ化合物；ジアルキルスズボレート化合物；グアニジン誘導体；アミノ基を有するビニル系ポリマー、アミノ基を有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂；モノアゾ染料の金属錯塩；サルチル酸；ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＺｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体；スルホン化した銅フタロシアニン顔料；有機ホウ素塩類；含フッ素４級アンモニウム塩；カリックスアレン系化合物等が挙げられるが、二種以上併用してもよい。なお、ブラック以外のカラートナーにおいては、白色のサリチル酸誘導体の金属塩等が好ましい。
-Charge control agent-
The charge control agent is not particularly limited, but is niglocin; an azine dye having an alkyl group having 2 to 16 carbon atoms; C.I. I. Basic Yellow 2 (CI 41000), C.I. I. Basic Yellow 3, C.I. I. Basic Red 1 (CI 45160), C.I. I. Basic Red 9 (CI 42500), C.I. I. Basic Violet 1 (CI 42535), C.I. I. Basic Violet 3 (CI 42555), C.I. I. Basic Violet 10 (CI 45170), C.I. I. Basic Violet 14 (CI 42510), C.I. I. Basic Blue 1 (CI 42025), C.I. I. Basic Blue 3 (CI 51005), C.I. I. Basic Blue 5 (CI 42140), C.I. I. Basic Blue 7 (CI 42595), C.I. I. Basic Blue 9 (CI 52015), C.I. I. Basic Blue 24 (CI 52030), C.I. I. Basic Blue25 (CI52025), C.I. I. Basic Blue 26 (CI 44045), C.I. I. Basic Green 1 (CI 42040), C.I. I. Basic dyes such as Basic Green 4 (CI 42000); lake pigments of these basic dyes; C.I. I. Quadruple ammonium salts such as Solvent Black 8 (CI 26150), benzoylmethylhexadecylammonium chloride, decyltrimethylchloride; dialkyltin compounds such as dibutyl, dioctyl; dialkylstinborate compounds; guanidine derivatives; vinyl with amino groups Polyamine resins such as based polymers and condensed polymers having an amino group; metal complex salts of monoazo dyes; sulcylic acid; metal complexes of dialkylsartylic acid, naphthoic acid, dicarboxylic acids such as Zn, Al, Co, Cr and Fe; sulfonated Copper phthalocyanine pigments; organic boron salts; fluorine-containing quaternary ammonium salts; calix-allene compounds and the like, but two or more of them may be used in combination. For color toners other than black, a metal salt of a white salicylic acid derivative or the like is preferable.
－外添剤－
前記外添剤としては、特に限定されないが、シリカ、酸化チタン、アルミナ、炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素等の無機粒子；ソープフリー乳化重合法により得られる平均粒径が０．０５μｍ～１μｍのポリメタクリル酸メチル粒子、ポリスチレン粒子等の樹脂粒子が挙げられ、二種以上併用してもよい。これらの中でも、表面が疎水化処理されているシリカ、酸化チタン等の金属酸化物粒子が好ましい。さらに、疎水化処理されているシリカ及び疎水化処理されている酸化チタンを併用し、疎水化処理されているシリカよりも疎水化処理されている酸化チタンの添加量を多くすることにより、湿度に対する帯電安定性に優れるトナーが得られる。
-External agent-
The external additive is not particularly limited, but is an inorganic particle such as silica, titanium oxide, alumina, silicon carbide, silicon nitride, or boron nitride; the average particle size obtained by the soap-free emulsifying polymerization method is 0.05 μm to 1 μm. Examples thereof include resin particles such as polymethyl methacrylate particles and polystyrene particles, and two or more of them may be used in combination. Among these, metal oxide particles such as silica and titanium oxide whose surface is hydrophobized are preferable. Furthermore, by using silica that has been hydrophobized and titanium oxide that has been hydrophobized in combination, and by increasing the amount of titanium oxide that has been hydrophobized compared to silica that has been hydrophobized, the amount of titanium oxide that has been hydrophobized is increased with respect to humidity. A toner having excellent charge stability can be obtained.
（補給用現像剤）
補給用現像剤は、上述した本発明のキャリアとトナーからなる。補給用現像剤を現像装置内の余剰の現像剤を排出しながら画像形成を行う画像形成装置に適用することで、極めて長期に渡って安定した画像品質が得られる。つまり、現像装置内の劣化したキャリアと、補給用現像剤中の劣化していないキャリアを入れ替え、長期間に渡って帯電量を安定に保ち、安定した画像が得られる。本方式は、特に高画像面積印字時に有効である。高画像面積印字時は、キャリアへのトナースペントによるキャリア帯電劣化が主なキャリア劣化であるが、本方式を用いることで、高画像面積時には、キャリア補給量も多くなるため、劣化したキャリアが入れ替わる頻度があがる。これにより、極めて長期間に渡って安定した画像を得られる。
(Developer for replenishment)
The replenishing developer comprises the carrier and toner of the present invention described above. By applying the replenishing developer to an image forming apparatus that forms an image while discharging the surplus developing agent in the developing apparatus, stable image quality can be obtained for an extremely long period of time. That is, the deteriorated carriers in the developing apparatus and the non-deteriorated carriers in the replenishing developer are replaced to keep the charge amount stable for a long period of time, and a stable image can be obtained. This method is particularly effective when printing a high image area. When printing a high image area, the carrier charge deterioration due to the toner spent on the carrier is the main carrier deterioration, but by using this method, the carrier replenishment amount increases when the image area is high, so the deteriorated carriers are replaced. The frequency goes up. As a result, a stable image can be obtained over an extremely long period of time.
前記補給用現像剤の混合比率は、キャリア１質量部に対してトナーを２質量部～５０質量部の配合割合とすることが好ましい。トナーが２質量部以上であると、補給キャリア量が多すぎ、キャリア供給過多となり現像装置中のキャリア濃度が高くなりすぎるため、現像剤の帯電量が増加しやすいという不具合を防止できる。更に、現像剤帯電量が上がる事により、現像能力が下がり画像濃度が低下してしまうという不具合を防止できる。５０質量部以下であると、補給用現像剤中のキャリア割合が少なくなるため、画像形成装置中のキャリアの入れ替わりが少なくなり、キャリア劣化に対する効果が期待できなくなるという不具合を防止できる。 The mixing ratio of the replenishing developer is preferably 2 parts by mass to 50 parts by mass of the toner with respect to 1 part by mass of the carrier. When the amount of toner is 2 parts by mass or more, the amount of replenished carriers is too large, the carrier supply is excessive, and the carrier concentration in the developing apparatus becomes too high, so that it is possible to prevent a problem that the charged amount of the developer tends to increase. Further, it is possible to prevent a problem that the developing ability is lowered and the image density is lowered by increasing the charge amount of the developer. When it is 50 parts by mass or less, the carrier ratio in the replenishing developer is reduced, so that the carrier replacement in the image forming apparatus is reduced, and it is possible to prevent a problem that the effect on carrier deterioration cannot be expected.
（プロセスカートリッジ）
前記プロセスカートリッジは、トナー収容ユニットの一形態である。
前記トナー収容ユニットとは、トナーを収容する機能を有するユニットに、トナー又は現像剤を収容したものをいう。ここで、トナー収容ユニットの態様としては、例えば、現像剤収容容器、現像器、プロセスカートリッジが挙げられる。
現像剤収容容器とは、現像剤を収容した容器をいう。
現像器は、現像剤を収容し現像する手段を有するものをいう。
前記プロセスカートリッジとは、静電潜像担持体、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段を有し、現像剤を収容し、画像形成装置に対して着脱可能であるものをいう。前記プロセスカートリッジは、更に露光手段を備えてもよい。
(Process cartridge)
The process cartridge is a form of a toner accommodating unit.
The toner accommodating unit means a unit in which a toner or a developer is accommodating in a unit having a function of accommodating toner. Here, examples of the toner storage unit include a developer storage container, a developer, and a process cartridge.
The developer container is a container that contains the developer.
A developer has a means for accommodating and developing a developer.
The process cartridge has an electrostatic latent image carrier, a charging means, a developing means, and a cleaning means, contains a developer, and is removable from an image forming apparatus. The process cartridge may further include exposure means.
本発明に関するプロセスカートリッジの実施形態について、図１を用いて説明する。
図１に示されるように、プロセスカートリッジ１０は、静電潜像担持体１１、該静電潜像担持体を帯電する帯電装置１２、該静電潜像担持体上に形成された静電潜像を本発明の現像剤セットを用いて現像してトナー像を形成する現像装置１３、及び該静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写した後、該静電潜像担持体上に残留したトナーを除去するクリーニング装置１４を有し、複写機、プリンタ等の画像形成装置の本体に対して着脱可能である。
An embodiment of the process cartridge according to the present invention will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 1, the
（画像形成装置及び画像形成方法）
本発明の画像形成装置は、本発明の二成分現像剤、及び本発明の補給用現像剤の少なくともいずれかを収容した現像剤収容容器を有する。
本発明の画像形成装置は、前記現像剤収容容器と、静電潜像担持体と、前記静電像担持体を帯電させる帯電手段と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、上述した現像剤収容容器に収容された本発明の現像剤を用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着手段と、を有することが好ましく、更に必要に応じてクリーニング手段などの適宜選択したその他の手段を有することがより好ましい。
前記トナー像を形成する手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、磁気ブラシが形成された現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する手段が好ましい。
(Image forming apparatus and image forming method)
The image forming apparatus of the present invention has a developer containing container containing at least one of the two-component developer of the present invention and the supplementary developer of the present invention.
The image forming apparatus of the present invention has the developer accommodating container, the electrostatic latent image carrier, the charging means for charging the electrostatic image carrier, and the electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier. The exposed means to be formed and the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier are developed using the developer of the present invention contained in the developer accommodating container described above to form a toner image. It is preferable to have a developing means, a transfer means for transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier to a recording medium, and a fixing means for fixing the toner image transferred to the recording medium. Further, it is more preferable to have other means selected as appropriate, such as cleaning means, if necessary.
The means for forming the toner image is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but a means for forming a toner image by developing with a developer on which a magnetic brush is formed is preferable.
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程と、前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、上述した本発明の現像剤収容容器から得られた二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する工程と、前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程と、を有し、更に必要に応じてクリーニング工程などの適宜選択したその他の手段を有する。
前記トナー像を形成する工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、磁気ブラシが形成された現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する工程が好ましい。
In the image forming method of the present invention, a step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier and an electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier are developed by the above-mentioned development of the present invention. A step of developing with a two-component developer obtained from a agent containing container to form a toner image, a step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier to a recording medium, and the recording. It has a step of fixing the toner image transferred to the medium, and further has other means selected as appropriate, such as a cleaning step, if necessary.
The step of forming the toner image is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but a step of developing with a developer on which a magnetic brush is formed to form a toner image is preferable.
本発明の画像形成装置の実施形態について、図２を用いて説明する。
図２に示されるように、まず、静電潜像担持体２０が所定の周速度で回転駆動され、帯電装置３２により、静電潜像担持体２０の周面が正又は負の所定電位に均一に帯電される。次に、露光装置３３により静電潜像担持体２０の周面が露光され、静電潜像が順次形成される。更に、静電潜像担持体２０の周面に形成された静電潜像は、現像装置４０により、本発明の現像剤セット及び補給用現像剤セットの少なくともいずれかを用いて現像され、トナー像が形成される。次に、静電潜像担持体２０の周面に形成されたトナー像は、静電潜像担持体２０の回転と同期され、給紙部から静電潜像担持体２０と転写装置５０との間に給紙された転写紙に、順次転写される。更に、トナー像が転写された転写紙は、静電潜像担持体２０の周面から分離されて定着装置に導入されて定着された後、複写物（コピー）として、画像形成装置１００の外部へプリントアウトされる。一方、トナー像が転写された後の静電潜像担持体２０の表面は、クリーニング装置６０により、残留したトナーが除去されて清浄化された後、除電装置７０により除電され、繰り返し画像形成に使用される。
An embodiment of the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 2, first, the electrostatic
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下、特に説明のない限り「部」とあるのは質量部を意味し、「％」とあるのは質量％を意味する。 Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples. In the following, unless otherwise specified, "part" means parts by mass, and "%" means% by mass.
（実施例１）
２官能又は３官能のモノマーから作成された重量平均分子量１５，０００のメチルシリコーンレジン（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、固形分２５％）２５部、アクリル樹脂（固形分２０％）２５部、触媒としてチタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）ＴＣ－７５０（マツモトファインケミカル社製）１部、及びシランカップリング剤としてＳＨ６０２０（東レ・シリコーン社製）０．３部を、デカン（沸点：１７４℃）で希釈して、固形分１０ｗｔ％の樹脂溶液である被覆層液を得た。この被覆層液をフェライト芯材１，０００部に流動床型コーティング装置を使用して、流動槽内の温度を各６０℃に制御して、３０分間コートし、５分間乾燥した。得られたキャリアを電気炉中にて、１８０℃／２時間焼成し、キャリアＡを得た。
(Example 1)
25 parts of methyl silicone resin (manufactured by Toray Dow Corning Silicone, 25% solid content), 25 parts acrylic resin (20% solid content), made from bifunctional or trifunctional monomers and having a weight average molecular weight of 15,000. 1 part of titanium diisopropoxybis (ethylacetate acetate) TC-750 (manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) as a catalyst, 0.3 part of SH6020 (manufactured by Toray Silicone) as a silane coupling agent, and decan (boiling point: 174 ° C.) ) To obtain a coating layer liquid which is a resin solution having a solid content of 10 wt%. This coating layer liquid was coated on 1,000 parts of the ferrite core material for 30 minutes by controlling the temperature in the fluidized tank to 60 ° C. using a fluidized bed type coating device, and dried for 5 minutes. The obtained carrier was calcined in an electric furnace at 180 ° C. for 2 hours to obtain carrier A.
（実施例２）
実施例１において、溶媒をトルエン（沸点：１１１℃）に代えた以外は、実施例１と同様にして、キャリアＢを得た。
(Example 2)
Carrier B was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solvent was replaced with toluene (boiling point: 111 ° C.) in Example 1.
（実施例３）
実施例１において、溶媒をドデカン（沸点：２１６℃）に代えた以外は、実施例１と同様にして、キャリアＣを得た。
(Example 3)
Carrier C was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solvent was replaced with dodecane (boiling point: 216 ° C.).
（実施例４）
実施例１において、溶媒を酢酸イソブチル（沸点：１１８℃）に代えた以外は、実施例１と同様にして、キャリアＤを得た。
(Example 4)
Carrier D was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solvent was replaced with isobutyl acetate (boiling point: 118 ° C.).
（実施例５）
実施例１において、溶媒をトルエン（沸点：１１１℃）に代え、流動槽内の温度を各１００℃に制御してコートし、乾燥した以外は、実施例１と同様にして、キャリアＥを得た。
(Example 5)
In Example 1, the solvent was replaced with toluene (boiling point: 111 ° C.), the temperature in the flow tank was controlled to 100 ° C. for coating, and the carrier E was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solvent was dried. rice field.
（実施例６）
＜無機微粒子の製造＞
酸化アルミニウム（ＡＫＰ－３０、住友化学株式会社製）１００ｇを水１リットルに分散させ懸濁液とし、この液を７０℃に加温した。その懸濁液に塩化第二錫１３５ｇと五酸化りん４．０ｇを２Ｎ塩酸１．７リットルに溶かした溶液と１２重量％アンモニア水とを懸濁液のＰＨが７～８になるように２時間４０分かけて滴下した。滴下後、懸濁液を濾過、洗浄して得られたケーキを１１０℃で乾燥した。次にこの乾燥粉末を窒素気流中で５００℃１時間処理し、無機微粒子Ｐ１を得た。
(Example 6)
<Manufacturing of inorganic fine particles>
100 g of aluminum oxide (AKP-30, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was dispersed in 1 liter of water to form a suspension, and this solution was heated to 70 ° C. In the suspension, a solution of 135 g of ferric chloride and 4.0 g of phosphorus pentoxide in 1.7 liters of 2N hydrochloric acid and 12 wt% aqueous ammonia were added so that the pH of the suspension was 7 to 8. It was dropped over 40 minutes. After the dropping, the suspension was filtered and washed, and the obtained cake was dried at 110 ° C. Next, this dry powder was treated in a nitrogen stream at 500 ° C. for 1 hour to obtain inorganic fine particles P1.
２官能又は３官能のモノマーから作成された重量平均分子量１５，０００のメチルシリコーンレジン（固形分２５％）２５部、アクリル樹脂（固形分２０％）２５部、触媒としてチタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）ＴＣ－７５０（マツモトファインケミカル社製）２部、シランカップリング剤としてＳＨ６０２０（東レ・シリコーン社製）０．３部、及び無機微粒子として無機微粒子（Ｐ１）１１重量部を、デカン（沸点：１７４℃）で希釈して、固形分１０ｗｔ％の樹脂溶液である被覆層液を得た。この被覆層液をフェライト芯材１，０００部に流動床型コーティング装置を使用して、流動槽内の温度を各６０℃に制御して、３０分間コートし、５分間乾燥した。得られたキャリアを電気炉中にて、１８０℃／２時間焼成し、キャリアＦを得た。 25 parts of methylsilicone resin (25% solids), 25 parts acrylic resin (20% solids) with a weight average molecular weight of 15,000 made from bifunctional or trifunctional monomers, titanium diisopropoxybis (ethyl) as a catalyst. Acetacetate) TC-750 (manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) 2 parts, SH6020 (manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) 0.3 parts as a silane coupling agent, and 11 parts by weight of inorganic fine particles (P1) as inorganic fine particles, decan (boiling point) It was diluted at 174 ° C.) to obtain a coating layer liquid which is a resin solution having a solid content of 10 wt%. This coating layer liquid was coated on 1,000 parts of the ferrite core material for 30 minutes by controlling the temperature in the fluidized tank to 60 ° C. using a fluidized bed type coating device, and dried for 5 minutes. The obtained carrier was calcined in an electric furnace at 180 ° C. for 2 hours to obtain a carrier F.
（比較例１）
実施例１において、溶媒を酢酸エチル（沸点：７７℃）に代えた以外は、実施例１と同様にして、キャリアａを得た。
(Comparative Example 1)
Carrier a was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solvent was replaced with ethyl acetate (boiling point: 77 ° C.) in Example 1.
（比較例２）
実施例１において、溶媒をトリエタノールアミン（沸点：３６０℃）に代えた以外は、実施例１と同様にして、キャリアｂを得た。
(Comparative Example 2)
Carrier b was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solvent was replaced with triethanolamine (boiling point: 360 ° C.).
＜被覆層の測定＞
得られたキャリア１．０ｇと、包埋樹脂（２液混合、３０分硬化型エポキシ樹脂、Ｄｅｖｃｏｎ社製）０．０１ｇと、を混合し、一晩置いて硬化させた。硬化させた樹脂を、機械研磨して断面試料を作製した。得られた断面試料にクロスセクションポリッシャー（ＳＭ－０９０１０、ＪＥＯＬ社製）を用い、加速電圧５．０ｋＶ、ビーム電流１２０μＡの条件で断面の仕上げを行った。
次に、断面を、走査型電子顕微鏡（Ｍｅｒｌｉｎ、Ｃａｒｌ Ｚｅｉｓｓ社製）を用いて、加速電圧０．８ｋＶ、倍率３０，０００倍の条件で撮影した。
撮影した画像をＴＩＦＦ画像に取り込み、画像解析ソフト（Ｉｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ、Ｍｅｄｉａ Ｃｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ社製）を用いて、測定したい被覆層部を選択することにより、自動で選択した被覆膜の厚みが得られる。このようにして、キャリア１粒の断面５０点の位置で被覆層の厚みを測定した。
この被覆層の厚みの測定をキャリア１００粒で実施し、各１００粒の断面５０点の位置、１００×５０＝５，０００個の被覆層厚みを平均した平均厚み（ｍ）と、この５，０００個の被覆層の厚みの標準偏差（ｓ）を算出し、平均厚みと、厚みの標準偏差との比（ｓ／ｍ）を求めた。測定結果を表１に示す。
<Measurement of coating layer>
1.0 g of the obtained carrier and 0.01 g of an embedding resin (two-component mixture, 30-minute curing epoxy resin, manufactured by Devcon) were mixed and allowed to cure overnight. The cured resin was mechanically polished to prepare a cross-sectional sample. A cross-section polisher (SM-09010, manufactured by JEOL Ltd.) was used for the obtained cross-section sample, and the cross-section was finished under the conditions of an acceleration voltage of 5.0 kV and a beam current of 120 μA.
Next, the cross section was photographed using a scanning electron microscope (Merlin, manufactured by Carl Zeiss) under the conditions of an acceleration voltage of 0.8 kV and a magnification of 30,000 times.
By importing the captured image into a TIFF image and selecting the coating layer portion to be measured using image analysis software (Image-Pro Plus, manufactured by Media Cybernetics), the thickness of the coating film automatically selected can be obtained. .. In this way, the thickness of the coating layer was measured at the position of 50 cross sections of one carrier.
The thickness of the coating layer was measured with 100 carriers, and the average thickness (m) obtained by averaging the thicknesses of 100 × 50 = 5,000 coating layers at the positions of 50 cross sections of each 100 grains, and the 5, The standard deviation (s) of the thickness of 000 coating layers was calculated, and the ratio (s / m) of the average thickness to the standard deviation of the thickness was obtained. The measurement results are shown in Table 1.
＜キャリア中の化合物の含有量の測定＞
得られたキャリア５０ｍｇを専用のカップに充填し、ＧＣＭＳ（ＱＰ－２０１０、株式会社島津製作所製）に挿入し、初期温度４０℃から２０℃／ｍｉｎで３２０℃まで昇温させて、クロマトグラフを得た。得られたクロマトグラフを分析することによりキャリア中に含まれる化合物の定性化を行った。
定性化できた化合物を、ピンホールを開けた試料容器に試料を採取し、これをＤＳＣ（ＤＳＣ７０００、株式会社日立ハイテクサイエンス製）により等速で昇温して蒸発終了温度より高い温度まで測定し、蒸発による吸熱ピークから沸点を求めた。
得られた測定結果を表１に示す。
<Measurement of compound content in carriers>
The obtained
A sample of the qualitized compound is collected in a sample container with a pinhole, and the temperature is raised at a constant speed by DSC (DSC7000, manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.) and measured to a temperature higher than the evaporation end temperature. , The boiling point was determined from the heat absorption peak due to evaporation.
The obtained measurement results are shown in Table 1.
＜トナーの製造＞
［ポリエステル樹脂Ａの合成］
温度計、攪拌機、冷却器、及び窒素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールＡのＰＯ付加物（水酸基価 ３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４４３部、ジエチレングリコール１３５部、テレフタル酸４２２部、及びジブチルチンオキサイド２．５部を入れて、２００℃で酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応させて、［ポリエステル樹脂Ａ］を得た。
この樹脂のＴｇは６３℃、ピーク個数平均分子量６，０００であった。
なお、ピーク個数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により、カラムとしてＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用いて測定した。
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）、４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍＬの流速で流し、試料濃度として０．０５質量％～０．６質量％に調製した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０μＬ～２００μＬ注入して測定した。分子量測定に当たっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により、作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．あるいは東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０２、２．１×１０３、４×１０３、１．７５×１０４、５．１×１０４、１．１×１０５、３．９×１０５、８．６×１０５、２×１０６、４．４８×１０６のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いた。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いた。
<Manufacturing of toner>
[Synthesis of polyester resin A]
443 parts of PO adduct of bisphenol A (hydroxyl value 320 mgKOH / g), 135 parts of diethylene glycol, 422 parts of terephthalic acid, and dibutyltin oxide 2. Five parts were added and reacted at 200 ° C. until the acid value reached 10 mgKOH / g to obtain [polyester resin A].
The Tg of this resin was 63 ° C., and the peak number average molecular weight was 6,000.
The peak number average molecular weight was measured by GPC (gel permeation chromatography) using HLC-8320GPC (manufactured by Tosoh Corporation) as a column.
GPC (Gel Permeation Chromatography), stabilize the column in a heat chamber at 40 ° C., flow THF as a solvent through the column at a flow rate of 1 mL / min, and sample concentration of 0.05% by mass to 0.6. 50 μL to 200 μL of a THF sample solution of the resin prepared in% by mass was injected and measured. In the molecular weight measurement, the molecular weight distribution of the sample was calculated from the relationship between the logarithmic value and the count number of the calibration curve prepared by several kinds of monodisperse polystyrene standard samples. As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, Pressure Chemical Co., Ltd. Alternatively, the molecular weights manufactured by Toyo Soda Industries Co., Ltd. are 6 × 10 2 , 2.1 × 10 3 , 4 × 10 3 , 1.75 × 10 4 , 5.1 × 10 4 , 1.1 × 10 5 , 3.9. The ones of × 10 5 , 8.6 × 10 5 , 2 × 10 6 and 4.48 × 10 6 were used, and at least about 10 standard polystyrene samples were used. Moreover, the RI (refractive index) detector was used as a detector.
［ポリエステル樹脂Ｂの合成］
温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールＡのＰＯ付加物（水酸基価 ３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４４３部、ジエチレングリコール１３５部、テレフタル酸４２２部およびジブチルチンオキサイド２．５部を入れて、２３０℃で酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応させて、［ポリエステル樹脂Ｂ］を得た。
この樹脂のＴｇは６５℃、ピーク個数平均分子量１６，０００であった。
[Synthesis of polyester resin B]
443 parts of PO adduct of bisphenol A (hydroxyl value 320 mgKOH / g), 135 parts of diethylene glycol, 422 parts of terephthalic acid and 2.5 parts of dibutyltin oxide in a reaction vessel equipped with a thermometer, agitator, cooler and nitrogen introduction tube. Was reacted at 230 ° C. until the acid value reached 7 mgKOH / g to obtain [polyester resin B].
The Tg of this resin was 65 ° C., and the peak number average molecular weight was 16,000.
＜トナー母体粒子１の製造＞
・ポリエステル樹脂Ａ・・・・４０部
・ポリエステル樹脂Ｂ・・・・６０部
・カルナバワックス（商品名：カルナバワックス２号、株式会社加藤洋行製）・・・・１部
・カーボンブラック（＃４４ 三菱化学社製）・・・・１５部
上記のトナー構成材料を、ヘンシェルミキサー（ヘンシェル２０Ｂ、三井鉱山株式会社製）により、１，５００ｒｐｍで３分間混合し、一軸混練機（小型ブス・コ・ニーダー、Ｂｕｓｓ社製）にて以下の条件で混練を行い（設定温度：入口部１００℃、出口部５０℃で、フィード量：２ｋｇ／Ｈｒ）、［トナー母体粒子Ａ１］を得た。
<Manufacturing of toner matrix particles 1>
・ Polyester resin A ・ ・ ・ ・ 40 parts ・ Polyester resin B ・ ・ ・ ・ 60 parts ・ Carnauba wax (trade name: Carnauba wax No. 2, manufactured by Hiroyuki Kato Co., Ltd.) ・ ・ ・ ・ 1 part ・ Carbon black (# 44) Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) ・ ・ ・ ・ 15 copies The above toner constituent materials are mixed with a Henshell mixer (Henshell 20B, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) at 1,500 rpm for 3 minutes, and a uniaxial kneader (small bus co. Kneading was carried out under the following conditions with a kneader (manufactured by Buss) (set temperature:
得られた［トナー母体粒子Ａ１］を混練後圧延冷却し、パルペライザーで粉砕し、更に、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製ＩＤＳ－２型にて、平面型衝突板を用い、エアー圧力：６．８ａｔｍ／ｃｍ２、フィード量：０．５ｋｇ／ｈｒの条件）にて微粉砕を行い、更に分級を行って（アルピネ社製の１３２ＭＰ）、［トナー母体粒子１］を得た。 The obtained [toner matrix particles A1] are kneaded, rolled and cooled, pulverized with a pulperizer, and further, an I-type mill (IDS-2 type manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd., using a flat collision plate, air pressure: 6). Finely pulverized at .8 atm / cm 2 , feed amount: 0.5 kg / hr), and further classified (132 MP manufactured by Alpine) to obtain [toner matrix particles 1].
［トナー母体粒子１］１００部に対し、外添剤として疎水性シリカ微粒子（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を１．０部添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナー粒子を得た（以下［トナー１］という）。 To 100 parts of [toner matrix particles 1], 1.0 part of hydrophobic silica fine particles (R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added as an external additive and mixed with a Henshell mixer to obtain toner particles (hereinafter, [toner]). 1]).
＜現像剤Ａ～Ｆ、ａ～ｂの作製＞
得られたキャリアＡ～Ｆ、ａ～ｂ（９３部）に対して、［トナー１］（７．２μｍ）を７．０部加えて、ボールミルで２０分間攪拌して、現像剤Ａ～Ｆ、ａ～ｂを作成した。
<Preparation of developing agents A to F and a to b>
To the obtained carriers A to F and a to b (93 parts), 7.0 parts of [Toner 1] (7.2 μm) was added, and the mixture was stirred with a ball mill for 20 minutes to develop the developers A to F. a to b were created.
＜ベタキャリア付着＞
得られた現像剤を用いて、ランニング評価を実施した。デジタルカラー複写機・プリンタ複合機（ＲＩＣＯＨ Ｐｒｏ Ｃ９１００、株式会社リコー製）に、得られた現像剤Ａ～Ｆ、ａ～ｂを用いて、画像面積率４０％で１万枚、及び１００万枚のランニング後のベタキャリア付着を評価した。
ベタ画像を所定の現像条件（帯電電位（Ｖｄ）：－６００Ｖ、画像部（ベタ原稿）にあたる部分の感光後の電位：－１００Ｖ、現像バイアス：ＤＣ、－５００Ｖ）にて作像中に電源をＯＦＦにする等の方法で作像を中断し、転写後の感光体上のキャリア付着の個数を数えて、以下の評価基準に基づき、１万枚、及び１００万枚のランニング後のベタキャリア付着を評価した。評価結果は、表２に示した。
なお、評価する領域は感光体上の１０ｍｍ×１００ｍｍの領域とした。また、下記基準において、△以上が、使用可能である。
－評価基準－
◎：０個
○：１個～３個
△：４個～１０個
×：１１個以上
<Adhesion of solid carrier>
A running evaluation was carried out using the obtained developer. Using the obtained developers A to F and a to b in a digital color copier / printer multifunction device (RICOH Pro C9100, manufactured by Ricoh Corporation), 10,000 sheets and 1 million sheets with an image area ratio of 40%. The solid carrier adhesion after running was evaluated.
Power the solid image during image processing under predetermined development conditions (charging potential (Vd): -600V, potential after photosensitization of the part corresponding to the image part (solid original): -100V, development bias: DC, -500V). The image formation is interrupted by a method such as turning it off, the number of carriers attached to the photoconductor after transfer is counted, and 10,000 and 1 million solid carriers are attached after running based on the following evaluation criteria. Was evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
The region to be evaluated was a region of 10 mm × 100 mm on the photoconductor. In addition, in the following criteria, Δ or more can be used.
-Evaluation criteria-
⊚: 0 ◯: 1 to 3 △: 4 to 10 ×: 11 or more
＜凝集性＞
得られたキャリアを５０±１．０ｇ量り（量りとった質量をｍ０（ｇ）とする）、量ったキャリアを芯材の平均粒径の２倍（μｍ）の目開きの篩にかけて、篩上に残ったキャリアの残量（ｍ１（ｇ）とする）から、式１で求めた値を凝集性とし、下記評価基準に基づき、凝集性を評価した。評価結果は、表２に示す。なお、下記基準において、△以上が、使用可能である。
式１：［（ｍ０）－（ｍ１）］／（ｍ０）×１００（％）
－評価基準－
◎：９９％以上
○：９８％以上９９％未満
△：９７％以上９８％未満
×：９７％未満
<Cohesiveness>
Weigh 50 ± 1.0 g of the obtained carrier (the weighed mass is m0 (g)), and pass the weighed carrier through a sieve with an opening of twice the average particle size of the core material (μm). From the remaining amount of the carrier remaining on the top (referred to as m1 (g)), the value obtained by the formula 1 was defined as cohesiveness, and the cohesiveness was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 2. In addition, in the following criteria, Δ or more can be used.
Equation 1: [(m0)-(m1)] / (m0) × 100 (%)
-Evaluation criteria-
⊚: 99% or more ○: 98% or more and less than 99% △: 97% or more and less than 98% ×: less than 97%
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 磁性を有する芯材粒子と、前記芯材粒子の表面の少なくとも一部を被覆する被覆層と、を有する静電潜像現像剤用キャリアであって、
前記静電潜像現像剤用キャリアが、１１０℃～２３０℃の沸点を有する化合物を含有することを特徴とする静電潜像現像剤用キャリアである。
＜２＞ 前記化合物が、炭化水素である前記＜１＞に記載の静電潜像現像剤用キャリアである。
＜３＞ 前記被覆層の平均厚みと、前記被覆層の厚みの標準偏差との比（被覆層の平均厚み／被覆層の厚みの標準偏差）が、０．０５～０．６０である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリアである。
＜４＞ 前記被覆層が、無機微粒子を更に含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリアである。
＜５＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア及びトナーを有することを特徴とする二成分現像剤である。
＜６＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア１質量部に対して、トナーを２質量部～５０質量部含有することを特徴とする補給用現像剤である。
＜７＞ 静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体の表面を帯電させる帯電手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を前記＜５＞に記載の二成分現像剤を用いて現像する現像手段と、
前記静電潜像担持体の表面に残留するトナーをクリーニングするクリーニング手段と、
を有することを特徴とするプロセスカートリッジである。
＜８＞ 前記＜５＞に記載の二成分現像剤、及び前記＜６＞に記載の補給用現像剤の少なくともいずれかを収容した現像剤収容容器を有することを特徴とする画像形成装置である。
＜９＞ 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、前記＜５＞に記載の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する工程と、
前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程と、を含むことを特徴とする画像形成方法である。
＜１０＞ １１０℃～２３０℃の沸点を有する化合物を含有する被覆層液を、磁性を有する芯材粒子の表面に被覆して被覆層を形成することを特徴とする静電潜像現像剤用キャリアの製造方法である。
Examples of aspects of the present invention are as follows.
<1> A carrier for an electrostatic latent image developer having a magnetic core material particle and a coating layer covering at least a part of the surface of the core material particle.
The carrier for an electrostatic latent image developer is a carrier for an electrostatic latent image developer, which comprises a compound having a boiling point of 110 ° C. to 230 ° C.
<2> The carrier for an electrostatic latent image developer according to <1>, wherein the compound is a hydrocarbon.
<3> The ratio of the average thickness of the coating layer to the standard deviation of the thickness of the coating layer (average thickness of the coating layer / standard deviation of the thickness of the coating layer) is 0.05 to 0.60. The carrier for an electrostatic latent image developer according to any one of 1> to <2>.
<4> The carrier for an electrostatic latent image developer according to any one of <1> to <3>, wherein the coating layer further contains inorganic fine particles.
<5> A two-component developer having the carrier and toner for an electrostatic latent image developer according to any one of <1> to <4>.
<6> For replenishment, the toner is contained in an amount of 2 parts by mass to 50 parts by mass with respect to 1 part by mass of the carrier for the electrostatic latent image developer according to any one of <1> to <4>. It is a developer.
<7> An electrostatic latent image carrier, a charging means for charging the surface of the electrostatic latent image carrier, and a charging means.
A developing means for developing an electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using the two-component developer according to <5>.
A cleaning means for cleaning the toner remaining on the surface of the electrostatic latent image carrier, and
It is a process cartridge characterized by having.
<8> An image forming apparatus comprising a developer storage container containing at least one of the two-component developer according to <5> and the supplementary developer according to <6>. ..
<9> The process of forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier,
A step of developing an electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using the two-component developer described in <5> to form a toner image.
A step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier to a recording medium, and
The image forming method comprises a step of fixing a toner image transferred to the recording medium.
<10> For an electrostatic latent image developer, which comprises coating a coating layer liquid containing a compound having a boiling point of 110 ° C. to 230 ° C. on the surface of magnetic core material particles to form a coating layer. It is a method of manufacturing a carrier.
前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア、前記＜５＞に記載の二成分現像剤、前記＜６＞に記載の補給用現像剤、前記＜７＞に記載のプロセスカートリッジ、前記＜８＞に記載の画像形成装置、前記＜９＞に記載の画像形成方法、及び前記＜１０＞に記載の静電潜像現像剤用キャリアの製造方法によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。 The carrier for an electrostatic latent image developer according to any one of <1> to <4>, the two-component developer according to <5>, the supplementary developer according to <6>, and the above <7>. >, The image forming apparatus according to <8>, the image forming method according to <9>, and the method for manufacturing a carrier for an electrostatic latent image developer according to <10>. , The conventional problems can be solved and the object of the present invention can be achieved.
１０ プロセスカートリッジ
１１ 感光体
１２ 帯電装置
１３ 現像装置
１４ クリーニング装置
10
Claims (10)
前記静電潜像現像剤用キャリアが、１１０℃～２３０℃の沸点を有する化合物を含有することを特徴とする静電潜像現像剤用キャリア。 A carrier for an electrostatic latent image developer having a magnetic core material particle and a coating layer covering at least a part of the surface of the core material particle.
A carrier for an electrostatic latent image developer, wherein the carrier for an electrostatic latent image developer contains a compound having a boiling point of 110 ° C. to 230 ° C.
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を請求項５に記載の二成分現像剤を用いて現像する現像手段と、
前記静電潜像担持体の表面に残留するトナーをクリーニングするクリーニング手段と、
を有することを特徴とするプロセスカートリッジ。 An electrostatic latent image carrier, a charging means for charging the surface of the electrostatic latent image carrier, and a charging means.
A developing means for developing an electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using the two-component developer according to claim 5.
A cleaning means for cleaning the toner remaining on the surface of the electrostatic latent image carrier, and
A process cartridge characterized by having.
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、請求項５に記載の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する工程と、
前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程と、を含むことを特徴とする画像形成方法。 The process of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier,
A step of developing an electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using the two-component developer according to claim 5 to form a toner image.
A step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier to a recording medium, and
An image forming method comprising a step of fixing a toner image transferred to the recording medium.
Manufacture of a carrier for an electrostatic latent image developer, which comprises coating a coating layer liquid containing a compound having a boiling point of 110 ° C. to 230 ° C. on the surface of magnetic core material particles to form a coating layer. Method.
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