JP2022010948A - Protective gloves - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、防護用手袋に関する。 The present invention relates to protective gloves.
化学物質の取り扱い現場において、作業者は、多くの場合、当該化学物質から手肌を保護するために手袋を着用して作業を行う。特に、皮膚より吸収されて深刻な健康被害を引き起こす有害化学物質を取り扱う際、そのような手袋には、化学物質の浸透を抑制すること(以下、かかる性能を単に「防護性能」ともいい、防護性能が付与された手袋を単に「防護用手袋」ともいう。)が求められる。 At the site of handling chemicals, workers often wear gloves to protect their hands from the chemicals. In particular, when handling harmful chemical substances that are absorbed through the skin and cause serious health hazards, such gloves should be protected from the penetration of chemical substances (hereinafter, such performance is also simply referred to as "protective performance". Gloves with performance are simply called "protective gloves").
例えば、特許文献1においては、特定の透湿膜層とガス吸着層を有する防護用手袋であって、透湿膜層とガス吸着層の積層体の厚さが2.0mm以下であり、かつ手袋の縫い目部分が有機化学物質に対して透過抑制性の樹脂でシール加工されてなる防護用手袋が提案されている。かかる防護用手袋によれば、ガス状又は液状有機化学物質及び有害な微粉塵、細菌、ウィルス等から作業者の手を有効に防護し得ると共に、軽量性、透湿性に優れ、指先操作性、着用感に優れるとされている。
For example, in
染料の原料として知られるo-トルイジンは、近年、発がん性物質としても知られており、そのような現場で使用される防護用手袋には、より高い防護性能が求められる。もっとも、手肌を覆うものである以上、防護用手袋には作業性も求められるが、防護性能と作業性にはトレードオフの関係があり、その両立は容易ではない。ここで、特許文献1に記載の防護用手袋は、有機リン系化合物や一般的な有機溶剤を幅広く想定しており、その構成部材として非常に広範な材料を適用できるものとされている。また、特許文献1に記載の防護用手袋は、主として、多層構造を有し、各層の厚みの合計が1mmを超えるフィルムを貼り合わせたものが想定されており、かかる厚みでは作業性を十分に確保し難い。このように、従来の防護用手袋においては、防護性能と作業性の両立の観点から、依然として改善の余地がある。
O-toluidine, which is known as a raw material for dyes, has also been known as a carcinogen in recent years, and protective gloves used in such fields are required to have higher protective performance. However, as long as it covers the skin of the hands, workability is also required for protective gloves, but there is a trade-off relationship between protective performance and workability, and it is not easy to achieve both. Here, the protective gloves described in
本発明は、上記の従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、作業性が良好であると共に高い防護性能を発揮する、防護用手袋を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide a protective glove that has good workability and exhibits high protective performance.
本発明者らは、鋭意研究した結果、特定の材料を含むバリア層を有するフィルムを用い、当該フィルムのシール線の幅を特定の範囲とすることにより、上記課題を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research, the present inventors have found that the above problems can be achieved by using a film having a barrier layer containing a specific material and setting the width of the seal line of the film within a specific range. Has been completed.
すなわち、本発明は以下の態様を包含する。
[1]
手形に形成された一対のフィルムが貼り合わせられてなる防護用手袋であって、
前記フィルムが、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、メタクリロニトリル樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合体及びポリアミドからなる群より選択される少なくとも一種を含むバリア層を有し、
前記一対のフィルムが、手形の外周に沿って形成されたシール部によって貼り合わせられており、
前記シール部のうち手形の少なくとも指被覆部分に形成された部分のシール幅が、0.1mm以上10mm以下である、防護用手袋。
[2]
前記フィルムの厚さが、10μm以上200μm以下である、[1]に記載の防護用手袋。
[3]
前記バリア層が、ポリ塩化ビニリデン及びポリエチレンテレフタレートの少なくとも一方を含む、[1]又は[2]に記載の防護用手袋。
[4]
前記フィルムが、前記バリア層上に配される基材層をさらに有する、[1]~[3]のいずれかに記載の防護用手袋。
[5]
前記基材層が、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド及びポリプロピレンからなる群より選択される少なくとも一種を含む、[4]に記載の防護用手袋。
[6]
前記バリア層及び前記基材層が、フィルム共押出により形成されている、[4]又は[5]に記載の防護用手袋。
[7]
前記フィルムが、前記バリア層及び前記基材層のドライラミネーションにより形成されている、[4]又は[5]に記載の防護用手袋。
[8]
前記バリア層が、前記基材層へのラテックス塗布により形成されている、[4]又は[5]に記載の防護用手袋。
[9]
前記バリア層が、ポリ塩化ビニリデンを含み、
前記基材層が、ポリエチレンテレフタレートを含む、[4]~[8]のいずれかに記載の防護用手袋。
That is, the present invention includes the following aspects.
[1]
Protective gloves made by laminating a pair of films formed on a bill.
The film has a barrier layer containing at least one selected from the group consisting of polyvinylidene chloride, polyethylene terephthalate, methacrylonitrile resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer and polyamide.
The pair of films are bonded by a sealing portion formed along the outer circumference of the bill.
Protective gloves having a seal width of 0.1 mm or more and 10 mm or less of the seal portion formed at least on the finger covering portion of the handprint.
[2]
The protective glove according to [1], wherein the film has a thickness of 10 μm or more and 200 μm or less.
[3]
The protective glove according to [1] or [2], wherein the barrier layer contains at least one of polyvinylidene chloride and polyethylene terephthalate.
[4]
The protective glove according to any one of [1] to [3], wherein the film further has a base material layer arranged on the barrier layer.
[5]
The protective glove according to [4], wherein the base material layer contains at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyamide and polypropylene.
[6]
The protective glove according to [4] or [5], wherein the barrier layer and the base material layer are formed by coextrusion of a film.
[7]
The protective glove according to [4] or [5], wherein the film is formed by dry lamination of the barrier layer and the base material layer.
[8]
The protective glove according to [4] or [5], wherein the barrier layer is formed by applying latex to the base material layer.
[9]
The barrier layer contains polyvinylidene chloride
The protective glove according to any one of [4] to [8], wherein the base material layer contains polyethylene terephthalate.
本発明によれば、作業性が良好であると共に高い防護性能を発揮する、防護用手袋を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide protective gloves having good workability and exhibiting high protective performance.
以下、本発明の実施の形態(以下、「本実施形態」ともいう。)について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の本実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention (hereinafter, also referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be variously modified and implemented within the scope of the gist thereof.
[防護用手袋]
本実施形態の防護用手袋は、手形に形成された一対のフィルムが貼り合わせられてなる防護用手袋であって、前記フィルムが、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、メタクリロニトリル樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合体及びポリアミドからなる群より選択される少なくとも一種を含むバリア層を有し、前記一対のフィルムが、手形の外周に沿って形成されたシール部によって貼り合わせられており、前記シール部のうち手形の少なくとも指被覆部分に形成された部分のシール幅が、0.1mm以上10mm以下である。このように構成されているため、本実施形態に係る防護用手袋によれば、作業性が良好であると共に高い防護性能を発揮する。とりわけ、o-トルイジンの取り扱い現場で使用する場合であっても、その浸透を十分に抑制でき、作業性も確保される。すなわち、本実施形態の防護用手袋は、o-トルイジンに対する手肌の防護用途に好ましく用いることができる。
[Protective gloves]
The protective glove of the present embodiment is a protective glove formed by laminating a pair of films formed on a handprint, wherein the film is polyvinylidene chloride, polyethylene terephthalate, methacrylonitrile resin, or ethylene-vinyl alcohol. It has a barrier layer containing at least one selected from the group consisting of copolymers and polyamides, and the pair of films are bonded by a sealing portion formed along the outer periphery of the bill, and the sealing portion of the sealing portion. The seal width of at least the portion of the handprint formed on the finger covering portion is 0.1 mm or more and 10 mm or less. Since it is configured in this way, according to the protective glove according to the present embodiment, workability is good and high protective performance is exhibited. In particular, even when it is used at the handling site of o-toluidine, its penetration can be sufficiently suppressed and workability is ensured. That is, the protective gloves of the present embodiment can be preferably used for protecting the hand skin against o-toluidine.
本実施形態の防護用手袋が有する構造の一例を説明する。図1は、右手Hに防護用手袋1を着用した状態を例示する概要図である。防護用手袋1は、手形に形成されたフィルム2と、フィルム2と同一形状のフィルム3と、が貼り合わせられてなる。すなわち、フィルム2とフィルム3は、その手形の外周に沿って形成されたシール部Sによって貼り合わせられている。
本実施形態においては、フィルム2及びフィルム3が、各々、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、メタクリロニトリル、エチレン-ビニルアルコール共重合体及びポリアミドからなる群より選択される少なくとも一種(以下、「バリア性素材」と称する場合がある。)を含むバリア層(図1では図示せず)を有するものとされている。かかるバリア層により、化学物質の浸透を抑制できる。また、フィルム2及びフィルム3は、手形の外周に沿って形成されたシール部Sによって貼り合わせられており、シール部Sのシール幅Swは0.1mm以上10mm以下とされている。
なお、図1の例においては、説明のため、シールされていないフィルム2側の未シール部分2aとフィルム3側の未シール部分3aとが示されているが、防護性能をより高める観点から、未シール部分が存在しないことが好ましい。すなわち、防護用手袋1は、未シール部分2aと未シール部分3aが貼り合わされた状態として使用されることが好ましい。図1は右手用の防護用手袋を例示しているが、左手用の防護用手袋も同様の構成とすることができる。また、図1の例において、シール部Sのシール幅Swは一定とされているが、これに限定されず、部位によりシール幅を変化させてもよい。さらに、防護用手袋の厳密な形状やサイズも、図1の例に限定されず、想定される使用者の年齢層等を考慮して適宜調整すればよい。
An example of the structure of the protective glove of the present embodiment will be described. FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a state in which the
In the present embodiment, the
In the example of FIG. 1, for the sake of explanation, the
本実施形態において、防護性能と作業性とのバランスをより良好なものとする観点から、フィルムの厚さは、10μm以上200μm以下であることが好ましい。すなわち、図1の例において、フィルム2及びフィルム3の各々の厚さ、すなわち、1枚のフィルムの厚さを10μm以上200μm以下とすることが好ましい。上記厚さが10μm以上である場合、化学物質の浸透をより抑制できる傾向にあり、また、当該厚さが200μm以下である場合、作業性がより良好となる傾向にある。上記フィルムの厚さが10μm以上200μm以下である場合、とりわけ、o-トルイジンの取り扱い現場で使用する場合であっても、その浸透を十分に抑制でき、作業性も確保される傾向にある。同様の観点から、上記フィルムの厚さは、より好ましくは10μm以上120μm以下であり、さらに好ましくは12μm以上45μm以下である。
In the present embodiment, the thickness of the film is preferably 10 μm or more and 200 μm or less from the viewpoint of improving the balance between the protective performance and the workability. That is, in the example of FIG. 1, it is preferable that the thickness of each of the
本実施形態において、前記シール部のうち手形の少なくとも指被覆部分に形成された部分のシール幅が、0.1mm以上10mm以下である。図2の例においては、点線で囲った領域Rにおけるシール部Sのシール幅Swが0.1mm以上10mm以下とされている。本実施形態において、上記シール幅が0.1mm以上であると、防護性能が高まり、また、当該シール幅が10mm以下であると、作業性が良好となる。上記同様の観点から、当該シール幅は、0.1mm以上5mm以下であることが好ましく、より好ましくは0.1mm以上3mm以下である。 In the present embodiment, the seal width of the portion of the seal portion formed on at least the finger covering portion of the handprint is 0.1 mm or more and 10 mm or less. In the example of FIG. 2, the seal width Sw of the seal portion S in the region R surrounded by the dotted line is 0.1 mm or more and 10 mm or less. In the present embodiment, when the seal width is 0.1 mm or more, the protective performance is enhanced, and when the seal width is 10 mm or less, the workability is good. From the same viewpoint as described above, the seal width is preferably 0.1 mm or more and 5 mm or less, and more preferably 0.1 mm or more and 3 mm or less.
本実施形態におけるフィルムの構成としては、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、メタクリロニトリル樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合体及びポリアミドからなる群より選択される少なくとも一種を含むバリア層を有するものであれば特に限定されず、当該バリア層を単層で有するものであってもよく、当該バリア層を複数層有するものであってもよい。なお、バリア層は、直接手に接する防護用手袋の内側に(最内層として)配されていてもよく、これに対して直接化学物質に接する防護用手袋の外側に(最外層として)配されていてもよい。また、フィルムがバリア層以外の層を有する場合、最内層と最外層との間に(中間層として)配されていてもよい。 The film of the present embodiment includes a barrier layer containing at least one selected from the group consisting of polyvinylidene chloride, polyethylene terephthalate, methacrylonitrile resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer and polyamide. The present invention is not particularly limited, and the barrier layer may be a single layer or may have a plurality of barrier layers. The barrier layer may be arranged inside the protective glove that comes into direct contact with the hand (as the innermost layer), whereas the barrier layer may be arranged outside the protective glove that comes into direct contact with the chemical substance (as the outermost layer). May be. Further, when the film has a layer other than the barrier layer, it may be arranged (as an intermediate layer) between the innermost layer and the outermost layer.
本実施形態におけるバリア層としては、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、メタクリロニトリル樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合体及びポリアミドからなる群より選択される少なくとも一種を含むものであれば特に限定されず、バリア層用途に使用され得る種々公知の成分を含んでいてもよい。 The barrier layer in the present embodiment is not particularly limited as long as it contains at least one selected from the group consisting of polyvinylidene chloride, polyethylene terephthalate, methacrylonitrile resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer and polyamide. It may contain various known components that can be used for barrier layer applications.
ポリ塩化ビニリデン(以下、「PVDC」ということがある。)は、塩化ビニリデンの単独重合体であってもよいが、塩化ビニリデン60~98質量%と、塩化ビニリデンと共重合可能な他の単量体2~40質量%との共重合体であってもよい。塩化ビニリデンと共重合可能な他の単量体としては、以下に限定されないが、例えば、塩化ビニル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸アルキルエステル(アルキル基の炭素数1~18);メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸アルキルエステル(アルキル基の炭素数1~18);アクリロニトリル等のシアン化ビニル;スチレン等の芳香族ビニル;酢酸ビニル等の炭素数1~18の脂肪族カルボン酸のビニルエステル;炭素数1~18のアルキルビニルエーテル;アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等のビニル重合性不飽和カルボン酸;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のビニル重合性不飽和カルボン酸のアルキルエステル(部分エステルを含み、アルキル基の炭素数1~18)等が挙げられる。より好ましくは塩化ビニル、アクリル酸メチル又はアクリル酸ラウリルから選ばれる少なくとも1種である。塩化ビニリデンと共重合可能な他の単量体は、1種を単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。他の単量体の共重合割合は、より好ましくは3~35質量%、更に好ましくは3~25質量%、特に好ましくは4~22質量%の範囲である。PVDCは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Polyvinylidene chloride (hereinafter, may be referred to as "PVDC") may be a homopolymer of vinylidene chloride, but vinylidene chloride is 60 to 98% by mass and another single amount copolymerizable with vinylidene chloride. It may be a copolymer with 2 to 40% by mass of the body. Other monomers copolymerizable with vinylidene chloride include, but are not limited to, vinyl chloride; acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and lauryl acrylate (alkyl groups). Carboxylic acid number 1-18); methacrylic acid alkyl ester such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, lauryl methacrylate (1-18 carbon atoms of alkyl group); vinyl cyanide such as acrylonitrile; aromatic vinyl such as styrene; Vinyl esters of aliphatic carboxylic acids having 1 to 18 carbon atoms such as vinyl acetate; Alkyl vinyl ethers having 1 to 18 carbon atoms; Vinyl polymerizable unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and fumaric acid; maleic acid , Alkyl esters of vinyl polymerizable unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid and itaconic acid (including partial esters, and having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group) and the like. More preferably, it is at least one selected from vinyl chloride, methyl acrylate or lauryl acrylate. As the other monomer copolymerizable with vinylidene chloride, one type may be used alone or two or more types may be used in combination. The copolymerization ratio of the other monomers is more preferably in the range of 3 to 35% by mass, further preferably 3 to 25% by mass, and particularly preferably in the range of 4 to 22% by mass. PVDC may be used alone or in combination of two or more.
PVDCには、ジブチルセバケート、アセチルトリブチルシトレート、グリセリンジアセトモノラウレート等の液状の可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、エポキシ化ステアリン酸オクチル、エポキシ化パーム油等のエポキシ系化合物に代表される熱安定剤等の液状添加剤を、総量で1~10重量%混合して調製することが好ましい。その他必要に応じて公知の有機、無機顔料、球状もしくは無定形の二酸化珪素、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等に代表される梨地剤、脂肪酸アミドに代表される滑剤等を、PVDC100重量%に対して、総量で0.01~2.0重量%程度添加してもよく、用途に応じてソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の界面活性剤をPVDC100重量%に対して0.1~2.0重量%添加してもよく、加工助剤としてアクリル酸系或いはスチレン系の加工助剤をPVDC100重量%に対して0.01~5.0重量%添加してもよい。
上述した添加剤はPVDCの重合前に添加してもよいし、重合後に添加してもよい。
PVDCs include liquid plasticizers such as dibutyl sebacate, acetyltributylcitrate, glycerin diacet monolaurate, epoxidized soybean oil, epoxidized flaxseed oil, bisphenol A diglycidyl ether, epoxidized octyl stearate, and epoxidized palm. It is preferable to prepare a liquid additive such as a heat stabilizer typified by an epoxy compound such as oil by mixing 1 to 10% by weight in total. If necessary, add known organic and inorganic pigments, spherical or amorphous silicon dioxide, a satin agent typified by calcium carbonate, magnesium oxide, etc., a lubricant typified by fatty acid amide, etc. to 100% by weight of PVDC. A total amount of about 0.01 to 2.0% by weight may be added, and depending on the intended use, surfactants such as sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, and polyoxyethylene fatty acid ester may be added to 100% by weight of PVDC. 1 to 2.0% by weight may be added, or 0.01 to 5.0% by weight of an acrylic acid-based or styrene-based processing aid may be added to 100% by weight of PVDC as a processing aid.
The above-mentioned additives may be added before the polymerization of PVDC or after the polymerization.
(PVDCラテックス)
本実施形態において用いうるPVDCは、乳化重合によりラテックスとして得られたもの(以下、単に「PVDCラテックス」ともいう。)を用いてもよい。PVDCラテックスにおいては、塩化ビニリデンと共重合可能な1種以上の他の単量体から導かれる構成単位の含有量は30~5質量部(塩化ビニリデンから導かれる構成単位、及び他の単量体から導かれる構成単位の合計は、100質量部)であリ、好ましくは12~7質量部であり、更に好ましくは11~8質量部である。塩化ビニリデンと共重合可能な他の単量体の含有量が、30質量部以下となる場合は、ラテックスをコートした際に形成される塗膜のバリア性と他の単量体による特性を両立できる傾向にあり、5質量部以上の場合は塗膜の結晶化度が低くなるため、塗膜に柔軟性を付与できる傾向にある。
本実施形態では、例えばラテックスを乳化重合する際の単量体添加速度を調整し連続添加する重合方法により、ラテックスを構成する共重合体中の塩化ビニリデンから導かれる構成単位の割合、及び該共重合体の分子量を特定の範囲に調整した塩化ビニリデン系共重合体ラテックスを得ることができる。
本実施形態におけるPVDCラテックスの乳化重合は、例えば、温度30~70℃で行うことができる。重合温度は、好ましくは40~60℃の範囲内である。重合温度が70℃以下である場合は重合中の原料の分解が抑えられるため、熱安定性が良好となる傾向にある。重合温度が30℃以上である場合は、重合速度を上げられ、重合の効率が向上する傾向にある。重合時の媒体としては、例えば、水又はメタノールを使用することができるが、好ましくは水のみを使用する。
本実施形態におけるPVDCラテックスの乳化重合に用いる塩化ビニリデン及び塩化ビニリデンと共重合可能な他の単量体は、例えば重合前に予め所定量を混合し、添加速度を調整して連続的に投入することができる。連続投入する単量体の添加速度は、例えば重合温度を50℃とする場合は、添加する単量体の総重量の内の70%以上を17~30時間、好ましくは19~30時間、更に好ましくは21~30時間をかけて添加する程度が好ましい。連続添加する時間は、重合温度によって最適化することが好ましい。連続投入しない単量体は重合初期にバッチ投入し、後に残量を連続投入する方法が好ましい。本実施形態において、単量体の連続投入を行う場合は、共重合体の重合度を調整する事ができ、ラテックス物性の中で特に共重合体の重量平均分子量を最適な範囲に調整することが可能となり、重合を効率的に行うことができる。
本実施形態におけるPVDCラテックスの乳化重合に用いることができる界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩、アルキルスルフォン酸塩などの陰イオン性界面活性剤が挙げられ、重合開始剤としては、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、tーブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物等が挙げられ、重合活性剤としては、例えば、亜硫酸水素ナトリウムのような開始剤のラジカル分解を加速する重合活性剤が挙げられるが、これら重合時の添加剤の種類は特に限定されず、例えば本技術分野において従来から好ましく使用されているものを使用することができる。これらの物質はラテックスから生成させた塗膜中に残存してバリア性を劣化させる要因となりうるので、その使用量は可能な限り少量であることが好ましい。
本実施形態におけるPVDCラテックスの重合度は、例えば重合に供する単量体の一部を速度調整しながら連続添加して重合する事により、最適な範囲内に調整する事ができるが、その重合度の尺度はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量Mw、及び数平均分子量Mnによって判断される。本実施形態におけるPVDCラテックスの重量平均分子量Mwは典型的には12万~30万であり、好ましくは12万≦Mw≦22万、より好ましくは12万≦Mw≦19万である。Mwが12万以上の場合、PVDCの熱、光に対する安定性が優れるため熱安定性が優れる傾向にある。Mwが30万以下の場合は、PVDCの結晶化が速やかに進むため、塗工初期における塗膜の耐衝撃性が高く、耐衝撃性が短時間で向上する傾向にある。数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比(Mw/Mn)は3.0以下であることが好ましい。Mw/Mnが3.0以下の場合は塗工初期における塗膜の耐衝撃性が高く、耐衝撃性が短時間で向上し、且つ長期に渡り高い耐衝撃性を保持できる傾向にある。
本実施形態におけるPVDCラテックス中のPVDC粒子の平均粒子径は140~190nmであることが好ましく、より好ましくは150~180nmである。平均粒子径が140nm以上である場合は、塗膜中の粒子の表面積が比較的少なくなり、粒子間に残存する界面活性剤が少なくなるため、粒子融着後の分子拡散が進みやすくなり、成膜性が向上し塗膜の機械的な物性の立ち上がりが速くなる傾向にある。また、塗工後のフィルム表面も平滑になりやすくなるため、外観が優れる傾向にある。平均粒子径を調整する方法としては、重合開始時の界面活性剤の使用量の調整、重合時間の調整、種晶の使用などの方法があるが、その方法は特に限定されない。
(PVDC latex)
As the PVDC that can be used in the present embodiment, one obtained as a latex by emulsion polymerization (hereinafter, also simply referred to as “PVDC latex”) may be used. In PVDC latex, the content of structural units derived from one or more other monomers copolymerizable with vinylidene chloride is 30 to 5 parts by mass (constituent units derived from vinylidene chloride, and other monomers. The total number of structural units derived from the above is 100 parts by mass), preferably 12 to 7 parts by mass, and more preferably 11 to 8 parts by mass. When the content of other monomers copolymerizable with vinylidene chloride is 30 parts by mass or less, both the barrier property of the coating film formed when the latex is coated and the characteristics of other monomers are compatible. In the case of 5 parts by mass or more, the crystallinity of the coating film is low, so that the coating film tends to be flexible.
In the present embodiment, for example, the ratio of structural units derived from vinylidene chloride in the copolymer constituting the latex by a polymerization method in which the monomer addition rate at the time of emulsion polymerization of the latex is adjusted and continuously added, and the co-polymerization thereof. It is possible to obtain a vinylidene chloride-based copolymer latex in which the molecular weight of the polymer is adjusted to a specific range.
The emulsion polymerization of PVDC latex in the present embodiment can be carried out, for example, at a temperature of 30 to 70 ° C. The polymerization temperature is preferably in the range of 40 to 60 ° C. When the polymerization temperature is 70 ° C. or lower, the decomposition of the raw material during the polymerization is suppressed, so that the thermal stability tends to be good. When the polymerization temperature is 30 ° C. or higher, the polymerization rate tends to be increased and the efficiency of polymerization tends to be improved. As the medium at the time of polymerization, for example, water or methanol can be used, but preferably only water is used.
Vinylidene chloride and other monomers copolymerizable with vinylidene chloride used for the emulsion polymerization of PVDC latex in the present embodiment are continuously added, for example, by mixing a predetermined amount in advance before polymerization and adjusting the addition rate. be able to. The rate of continuous addition of the monomers is, for example, when the polymerization temperature is 50 ° C., 70% or more of the total weight of the monomers to be added is 17 to 30 hours, preferably 19 to 30 hours, and further. It is preferable to add the mixture over 21 to 30 hours. The time for continuous addition is preferably optimized by the polymerization temperature. It is preferable that the monomer that is not continuously charged is batch-charged at the initial stage of polymerization and the remaining amount is continuously charged later. In the present embodiment, when the monomer is continuously charged, the degree of polymerization of the copolymer can be adjusted, and the weight average molecular weight of the copolymer is adjusted to the optimum range among the latex physical properties. This makes it possible to carry out polymerization efficiently.
Examples of the surfactant that can be used for the emulsifying polymerization of the PVDC latex in the present embodiment include alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulphonates, alkyl sulfosuccinates, alkyldiphenyl ether dissulphonates, and alkyl sulphonates. Examples thereof include anionic surfactants, and examples of the polymerization initiator include persulfates such as sodium persulfate and potassium persulfate, and peroxides such as hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, and cumene hydroperoxide. Examples of the polymerization activator include a polymerization activator that accelerates the radical decomposition of an initiator such as sodium hydrogen sulfite, but the type of the additive at the time of polymerization is not particularly limited. For example, those conventionally preferably used in the present technical field can be used. Since these substances may remain in the coating film produced from latex and cause deterioration of the barrier property, the amount used is preferably as small as possible.
The degree of polymerization of the PVDC latex in the present embodiment can be adjusted within the optimum range by, for example, continuously adding a part of the monomer to be polymerized while adjusting the rate and polymerizing. Is determined by the polystyrene-equivalent weight average molecular weight Mw measured by gel permeation chromatography and the number average molecular weight Mn. The weight average molecular weight Mw of the PVDC latex in the present embodiment is typically 120,000 to 300,000, preferably 120,000 ≦ Mw ≦ 220,000, and more preferably 120,000 ≦ Mw ≦ 190,000. When Mw is 120,000 or more, the stability of PVDC with respect to heat and light is excellent, so that the thermal stability tends to be excellent. When Mw is 300,000 or less, PVDC crystallization proceeds rapidly, so that the impact resistance of the coating film at the initial stage of coating is high, and the impact resistance tends to be improved in a short time. The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn is preferably 3.0 or less. When Mw / Mn is 3.0 or less, the impact resistance of the coating film at the initial stage of coating is high, the impact resistance is improved in a short time, and the high impact resistance tends to be maintained for a long period of time.
The average particle size of the PVDC particles in the PVDC latex in the present embodiment is preferably 140 to 190 nm, more preferably 150 to 180 nm. When the average particle size is 140 nm or more, the surface area of the particles in the coating film is relatively small, and the amount of the surfactant remaining between the particles is small, so that molecular diffusion after particle fusion is easy to proceed. The film properties tend to improve and the mechanical properties of the coating film tend to rise faster. In addition, the surface of the film after coating tends to be smooth, so that the appearance tends to be excellent. As a method for adjusting the average particle size, there are methods such as adjusting the amount of the surfactant used at the start of polymerization, adjusting the polymerization time, and using seed crystals, but the method is not particularly limited.
また、バリア層に使用し得るポリエチレンテレフタレート、メタクリロニトリル樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合体及びポリアミドとしては特に限定されず、種々公知のものを採用できる。
ポリエチレンテレフタレートとしては、以下に限定されないが、例えば、ユニチカ株式会社製のポリエステル樹脂や株式会社ベルポリエステル製の「ベルペット」等のポリエステル樹脂が挙げられる。
メタクリロニトリル樹脂としては、メタクリロニトリルの単独重合体の他、メタクリロニトリル60質量%以上を含む共重合体であってもよい。メタクリロニトリル樹脂の共重合成分としては、以下に限定されないが、例えば、旭化成株式会社や三井化学株式会社から入手可能な合成樹脂が挙げられる。
エチレン-ビニルアルコール共重合体としては、以下に限定されないが、例えば、株式会社クラレ製の「エバール」、三菱化学株式会社製の「ソアノール」等のエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂が挙げられる。
ポリアミドとしては、以下に限定されないが、例えば、宇部興産株式会社製の「UBEナイロン」、DSM社製の「ノバミッド」、三菱エンジニアリングプラスチックス社製の「レニー」等の樹脂が挙げられる。
Further, the polyethylene terephthalate, the methacrylonitrile resin, the ethylene-vinyl alcohol copolymer and the polyamide that can be used for the barrier layer are not particularly limited, and various known ones can be adopted.
Examples of the polyethylene terephthalate include, but are not limited to, a polyester resin manufactured by Unitika Ltd. and a polyester resin such as "Bellpet" manufactured by Bell Polyester Co., Ltd.
The methacrylonitrile resin may be a copolymer containing 60% by mass or more of methacrylonitrile, in addition to a homopolymer of methacryllonitrile. Examples of the copolymerization component of the methacrylonitrile resin include, but are not limited to, synthetic resins available from Asahi Kasei Corporation and Mitsui Chemicals, Inc.
Examples of the ethylene-vinyl alcohol copolymer include, but are not limited to, ethylene-vinyl alcohol copolymer resins such as "EVAL" manufactured by Kuraray Corporation and "Soanol" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
Examples of the polyamide include, but are not limited to, resins such as "UBE Nylon" manufactured by Ube Industries, Ltd., "Novamid" manufactured by DSM, and "Lenny" manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics.
本実施形態において、防護性能をより高める観点から、バリア層が、ポリ塩化ビニリデン及びポリエチレンテレフタレートの少なくとも一方を含むことが好ましい。バリア層がこのように構成されている場合、とりわけ、o-トルイジン等の化学物質に対する防護性能がより高まる傾向にある。 In the present embodiment, from the viewpoint of further enhancing the protective performance, it is preferable that the barrier layer contains at least one of polyvinylidene chloride and polyethylene terephthalate. When the barrier layer is configured in this way, in particular, the protective performance against chemical substances such as o-toluidine tends to be further enhanced.
本実施形態におけるフィルムの構成の一例を図3に示す。図3の例において、フィルム2は、バリア層11と基材層12とを有する。かかる例のように、本実施形態においては、フィルムが、バリア層11上(基材層12と反対側)に配される基材層をさらに有することができる。基材層12としては、本実施形態におけるバリア層11を除く様々な層を適用することができ、バリア層11に加えて更なる特性をフィルムに付与する観点から適宜選択することができる。図3の例では、バリア層11と基材層12は、各々単層として示したが、各々複数層であってもよい。また、バリア層11と基材層12との配置は逆であってもよい。
FIG. 3 shows an example of the structure of the film in this embodiment. In the example of FIG. 3, the
本実施形態において、耐ピンホール強度面の観点から、基材層が、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド及びポリプロピレンからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
なお、本実施形態におけるバリア素材と、基材層を構成する材料が同種であってもよいが、その場合、それらの層のMOCON法における酸素透過度が400cc/m2・day・MPa(厚み25μm、25℃、65%RH)を基に、当該物性が低い方をバリア層と扱い、当該物性が高い方を基材層と扱う。
In the present embodiment, from the viewpoint of pinhole strength resistance, it is preferable that the base material layer contains at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyamide and polypropylene.
The barrier material in the present embodiment and the material constituting the base material layer may be of the same type, but in that case, the oxygen permeability of those layers in the MOCON method is 400 cc / m 2 , day, MPa (thickness). Based on 25 μm, 25 ° C., 65% RH), the one having the lower physical characteristics is treated as the barrier layer, and the one having the higher physical characteristics is treated as the base material layer.
本実施形態において、o-トルイジン等の化学物質に対する防護性能をより高める観点から、バリア層が、ポリ塩化ビニリデンを含み、基材層が、ポリエチレンテレフタレートを含むことが好ましい。 In the present embodiment, from the viewpoint of further enhancing the protective performance against chemical substances such as o-toluidine, it is preferable that the barrier layer contains polyvinylidene chloride and the base material layer contains polyethylene terephthalate.
[防護用手袋の製造方法]
本実施形態に係る防護用手袋の製造方法としては、上述した本実施形態の防護用手袋の構成が得られれば特に限定されず、種々公知の方法を適用することができる。例えば、本実施形態における一対のフィルムを準備する工程と、一対のフィルムを手形の外周に沿って貼り合わせる工程とを含むものであってもよい。
[Manufacturing method of protective gloves]
The method for manufacturing the protective glove according to the present embodiment is not particularly limited as long as the above-described configuration of the protective glove according to the present embodiment can be obtained, and various known methods can be applied. For example, it may include a step of preparing a pair of films in the present embodiment and a step of laminating the pair of films along the outer circumference of the bill.
フィルムを準備する工程としては、特に限定されず、例えば、フィルム共押出、ドライラミネーション及びラテックス塗布等の方法を適宜採用して実施することができる。また、フィルムを貼り合わせる工程としても、特に限定されず、例えば、ヒートシールや溶断シール、超音波シール等の方法を適宜採用して実施することができる。 The step of preparing the film is not particularly limited, and for example, methods such as film coextrusion, dry lamination, and latex coating can be appropriately adopted and carried out. Further, the step of bonding the films is not particularly limited, and for example, a method such as heat sealing, fusing sealing, ultrasonic sealing, or the like can be appropriately adopted and carried out.
本実施形態において、共押出して延伸することにより基材強度が強くなる観点から、バリア層及び基材層が、フィルム共押出により形成されていることが好ましい。これらは公知の方法に基づき製造することができる。 In the present embodiment, it is preferable that the barrier layer and the base material layer are formed by film coextrusion from the viewpoint of increasing the strength of the base material by coextrusion and stretching. These can be produced based on known methods.
本実施形態において、バリア面が好ましい材質と強度面が好ましい材質とを組み合わせやすい観点から、フィルムが、バリア層及び基材層のドライラミネーションにより形成されていることが好ましい。これらは公知の方法に基づき製造することができる。 In the present embodiment, it is preferable that the film is formed by dry lamination of the barrier layer and the base material layer from the viewpoint that it is easy to combine a material having a preferable barrier surface and a material having a preferable strength surface. These can be produced based on known methods.
本実施形態において、薄くてもバリア性が良好である観点から、バリア層が、基材層へのラテックス塗布により形成されていることが好ましい。 In the present embodiment, it is preferable that the barrier layer is formed by applying latex to the base material layer from the viewpoint that the barrier property is good even if it is thin.
以下に実施例を挙げて本実施形態をより具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。また、各種物性の評価方法は下記に示すとおりとした。 Hereinafter, the present embodiment will be described in more detail with reference to examples, but the present embodiment is not limited to these examples. The evaluation methods for various physical properties are as shown below.
〔実施例1〕
塩化ビニリデン(VDC)/メチルアクリレート(MA)=94/6(質量%)であるPVDC(重量平均分子量約8万)に、熱安定剤としてエポキシ化大豆油を1wt%混合し、その樹脂組成物をダブルバブルインフレーション延伸して製膜し、15μm厚みの矩形状のフィルムを得た。そのフィルムを手形に切り出し、同サイズの手形フィルムを2枚得た。これらを2枚重ねて、手形の外周に沿ってヒートシールを行った。このとき、シール線の巾が1mm巾になるようにした。このようにして得られた手袋を用いて、作業性の評価を行った。
[Example 1]
1 wt% of epoxidized soybean oil as a heat stabilizer is mixed with PVDC (weight average molecular weight of about 80,000) having vinylidene chloride (VDC) / methyl acrylate (MA) = 94/6 (mass%), and the resin composition thereof. Was stretched by double bubble inflation to form a film, and a rectangular film having a thickness of 15 μm was obtained. The film was cut into a handprint, and two handprint films of the same size were obtained. Two of these were stacked and heat-sealed along the outer circumference of the bill. At this time, the width of the seal wire was set to 1 mm. Workability was evaluated using the gloves thus obtained.
〔実施例2〕
塩化ビニリデン(VDC)/塩化ビニル(VC)=89/11(質量%)であるPVDC(重量平均分子量約8万)に、熱安定剤としてエポキシ化大豆油を1wt%、可塑剤としてジブチルセバケートを3wt%混合し、その樹脂組成物をダブルバブルインフレーション延伸して製膜し、42μm厚みのフィルムを得た。このフィルムを用いた以外は実施例1と同様にして手袋を作成し、評価を行った。
[Example 2]
PVDC (weight average molecular weight of about 80,000) with vinylidene chloride (VDC) / vinyl chloride (VC) = 89/11 (mass%), 1 wt% epoxidized soybean oil as a heat stabilizer, and dibutyl sebacate as a plasticizer. Was mixed in an amount of 3 wt%, and the resin composition was stretched by double bubble inflation to form a film to obtain a film having a thickness of 42 μm. Gloves were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that this film was used.
〔実施例3〕
実施例2のフィルムを用い、シール線の巾を3mm巾になるようにヒートシールを行って手袋を得た。この手袋を実施例1と同様に評価した。
[Example 3]
Using the film of Example 2, heat-sealing was performed so that the width of the sealing wire was 3 mm, and gloves were obtained. The gloves were evaluated in the same manner as in Example 1.
〔実施例4〕
実施例2のフィルムを用い、シール線の巾を7mm巾になるようにヒートシールを行って手袋を得た。この手袋を実施例1と同様に評価した。
[Example 4]
Using the film of Example 2, heat-sealing was performed so that the width of the sealing wire was 7 mm, and gloves were obtained. The gloves were evaluated in the same manner as in Example 1.
[実施例5]
塩化ビニリデン(VDC)/塩化ビニル(VC)=89/11(質量%)であるPVDC(重量平均分子量約8万)に、熱安定剤としてエポキシ化大豆油を1wt%、可塑剤としてジブチルセバケートを3wt%混合し、その樹脂組成物をダブルバブルインフレーション延伸して製膜し、11μm厚みのフィルムを得た。このフィルムを用いた以外は実施例1と同様にして手袋を作成し、評価を行った。
[Example 5]
PVDC (weight average molecular weight of about 80,000) with vinylidene chloride (VDC) / vinyl chloride (VC) = 89/11 (mass%), 1 wt% epoxidized soybean oil as a heat stabilizer, and dibutyl sebacate as a plasticizer. Was mixed in an amount of 3 wt%, and the resin composition was stretched by double bubble inflation to form a film to obtain a film having a thickness of 11 μm. Gloves were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that this film was used.
[実施例6]
市販のPET製フィルム(厚み12μm)を用いた以外は実施例1と同様にして手袋を作成し、評価を行った。
[Example 6]
Gloves were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a commercially available PET film (
[実施例7]
市販のPET製フィルム(厚み12μm)に、コーターを用いてサランラテックスL536Bを1層コート(厚み5μm)してフィルムを得た。このフィルムを用いた以外は実施例1と同様にして手袋を作成し、評価を行った。
[Example 7]
A commercially available PET film (
[実施例8]
実施例7のサランラテックスコートフィルムを用いて、シール線の巾が0.3mm巾になるように手形の溶断シールを行って手袋を得た。この手袋を実施例1と同様に評価した。
[Example 8]
Using the Saran latex coated film of Example 7, a handprint was blown and sealed so that the width of the seal wire was 0.3 mm, and gloves were obtained. The gloves were evaluated in the same manner as in Example 1.
[実施例9]
内側からポリプロピレン、接着性ポリオレフィン(三井化学社製「アドマー」)、エチレンビニルアルコール樹脂(EVOH)、接着性ポリオレフィン(三井化学社製「アドマー」)、ポリプロピレンの順に、共押出多層筒状ダイスを装着した溶融押出設備を用いて筒状に連続押出し、ダイレクトインフレーションを行い、25μmの厚みの多層フィルムを得た。そのフィルムを2枚重ねて、シール線の巾が1mm巾になるようにヒートシールを行って手袋を得た。この手袋を実施例1と同様に評価した。
[Example 9]
From the inside, polypropylene, adhesive polyolefin (“Admer” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), ethylene vinyl alcohol resin (EVOH), adhesive polyolefin (“Admers” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and polypropylene are mounted in this order with coextruded multilayer tubular dies. The melt extrusion was continuously extruded into a tubular shape using the melt extrusion equipment, and direct inflation was performed to obtain a multilayer film having a thickness of 25 μm. Two of the films were stacked and heat-sealed so that the width of the sealing wire was 1 mm to obtain gloves. The gloves were evaluated in the same manner as in Example 1.
[実施例10]
内側からポリプロピレン、接着性ポリオレフィン(三井化学社製「アドマー」)、エチレンビニルアルコール樹脂(EVOH)、接着性ポリオレフィン(三井化学社製「アドマー」)、6-Nyの順に、共押出多層筒状ダイスを装着した溶融押出設備を用いて筒状に連続押出し、ダイレクトインフレーション延伸を行い、25μmの厚みの多層フィルムを得た。そのフィルムを2枚重ねて、シール線の巾が1mm巾になるようにヒートシールを行って手袋を得た。この手袋を実施例1と同様に評価した。
[Example 10]
From the inside, polypropylene, adhesive polyolefin (“Admer” manufactured by Mitsui Chemicals), ethylene vinyl alcohol resin (EVOH), adhesive polyolefin (“Admer” manufactured by Mitsui Chemicals), and 6-Ny are co-extruded multi-layer tubular dies in this order. Was continuously extruded into a tubular shape using a melt extrusion facility equipped with the above, and direct inflation stretching was performed to obtain a multilayer film having a thickness of 25 μm. Two of the films were stacked and heat-sealed so that the width of the sealing wire was 1 mm to obtain gloves. The gloves were evaluated in the same manner as in Example 1.
[実施例11]
塩化ビニリデン(VDC)/塩化ビニル(VC)=89/11(質量%)であるPVDC(重量平均分子量約8万)に、熱安定剤としてエポキシ化大豆油を1wt%、可塑剤としてジブチルセバケートを3wt%混合し、その樹脂組成物を水冷式バブルインフレーション延伸して製膜し、190μm厚みのフィルムを得た。このフィルムを用いた以外は実施例1と同様にして手袋を作成し、評価を行った。
[Example 11]
PVDC (weight average molecular weight of about 80,000) with vinylidene chloride (VDC) / vinyl chloride (VC) = 89/11 (mass%), 1 wt% epoxidized soybean oil as a heat stabilizer, and dibutyl sebacate as a plasticizer. Was mixed in an amount of 3 wt%, and the resin composition was stretched by water-cooled bubble inflation to form a film to obtain a film having a thickness of 190 μm. Gloves were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that this film was used.
〔比較例1〕
低密度ポリエチレン(LDPE)樹脂をダイレクトインフレーション延伸を行い、100μmの厚みのフィルムを得た。そのフィルムを2枚重ねて、シール線の巾が1mm巾になるようにヒートシールを行った。このものを用いて、透過性と作業性の評価を行った。
[Comparative Example 1]
A low-density polyethylene (LDPE) resin was directly inflation-stretched to obtain a film having a thickness of 100 μm. Two of the films were stacked and heat-sealed so that the width of the seal wire was 1 mm. Using this product, transparency and workability were evaluated.
[比較例2]
塩化ビニル樹脂(可塑剤20%添加)をダイレクトインフレーション延伸を行い、60μmの厚みのフィルムを得た。そのフィルムを2枚重ねて、シール線の巾が1mm巾になるようにヒートシールを行った。このものを用いて、透過性と作業性の評価を行った。
[Comparative Example 2]
A vinyl chloride resin (20% plasticizer added) was subjected to direct inflation stretching to obtain a film having a thickness of 60 μm. Two of the films were stacked and heat-sealed so that the width of the seal wire was 1 mm. Using this product, transparency and workability were evaluated.
[比較例3]
塩化ビニル樹脂(可塑剤20%添加)をダイレクトインフレーション延伸を行い、100μmの厚みのフィルムを得た。このフィルムを用いて、比較例2と同様に評価を行った。
[Comparative Example 3]
A vinyl chloride resin (20% plasticizer added) was subjected to direct inflation stretching to obtain a film having a thickness of 100 μm. Using this film, evaluation was performed in the same manner as in Comparative Example 2.
[比較例4]
市販のポリウレタン製の手袋を切り開き、2枚重ねて、シール線の巾が1mm巾になるようにヒートシールを行った。このものを用いて、比較例2と同様に評価を行った。
[Comparative Example 4]
Commercially available polyurethane gloves were cut open, two gloves were stacked, and heat sealing was performed so that the width of the sealing wire was 1 mm. Using this product, evaluation was performed in the same manner as in Comparative Example 2.
[比較例5]
市販のニトリル製の手袋を切り開き、2枚重ねて、シール線の巾が1mm巾になるようにヒートシールを行った。比較例2と同様に評価を行った。
[Comparative Example 5]
Commercially available nitrile gloves were cut open, two gloves were stacked, and heat sealing was performed so that the width of the sealing wire was 1 mm. Evaluation was performed in the same manner as in Comparative Example 2.
[比較例6]
塩化ビニリデン(VDC)/塩化ビニル(VC)=89/11(質量%)であるPVDC(重量平均分子量約8万)に、熱安定剤としてエポキシ化大豆油を1wt%、可塑剤としてジブチルセバケートを3wt%混合し、その樹脂組成物をダブルバブルインフレーション延伸して製膜し、42μm厚みのフィルムを得た。そのフィルムを2枚重ねて、シール線の巾が11mm巾になるようにヒートシールを行った。このものを用いて、透過性と作業性の評価を行った。
[Comparative Example 6]
PVDC (weight average molecular weight of about 80,000) with vinylidene chloride (VDC) / vinyl chloride (VC) = 89/11 (mass%), 1 wt% epoxidized soybean oil as a heat stabilizer, and dibutyl sebacate as a plasticizer. Was mixed in an amount of 3 wt%, and the resin composition was stretched by double bubble inflation to form a film to obtain a film having a thickness of 42 μm. Two of the films were stacked and heat-sealed so that the width of the seal wire was 11 mm. Using this product, transparency and workability were evaluated.
[透過性評価]
手袋内への化学物質の透過性評価を下記のように実施した。図4に示すように、実施例又は比較例で得られた矩形状のフィルムを同じサイズで二枚準備し、これらを重ね、その一辺において各例所定のシール線巾(Sw)になるようにヒートシールを行い、シール線より外側(図4の破線よりα方向)のフィルム端は切断し、測定用サンプル101とした。次いで、図5に示すような直方体状の収納部を有するセル102を準備し、当該収納部に100mLのトルエンを入れた後、当該収納部を完全に覆うように測定用サンプルを配置した。その際、測定用サンプルにおけるシール線がセルの中心に位置するようにした。次いで、セル102と同形状の収納部を有し、かつ、通気口103a及び103bを有するセル103を準備し、測定用サンプル101をセル102とセル103で挟むようにセル103を配置した。このとき、セル102とセル103を分画する測定用サンプルの面積は10cm2であった。次いで、図5に示すように、通気口103aよりセル103に150mL/minでN2ガスを通気し、通気口103bより流出するガスをガスクロマトグラフィーにより分析した。当該ガスにおけるトルエン濃度が0.1μg/cm2/minになるまでの時間を測定した。この時間が短いと、化学物質が手袋内に透過浸入しやすいと評価し、60分以上で実用上問題がないものと評価した。なお、o-トルイジンは発がん性物質であり特に危険である為、同程度のフィルム透過性を有する物質としてトルエンを用いて評価した。
[Transparency evaluation]
The permeability evaluation of the chemical substance into the glove was carried out as follows. As shown in FIG. 4, two rectangular films of the same size obtained in Examples or Comparative Examples are prepared, these are stacked, and each example has a predetermined sealing line width (Sw) on one side thereof. Heat sealing was performed, and the film edge outside the sealing line (in the α direction from the broken line in FIG. 4) was cut to obtain a
[作業性評価]
各例において得られた手袋を着用し、そのつかみ易さを次の基準に基づいて官能評価した。
×:500gの三角錐状の錘を、50cm隣の位置に持ち上げて移動させるテストを10回行い、1回でも落として失敗した場合。
△:7回以上/10回の移動が成功した場合。
〇:10回/10回の全てが成功した場合。
[Workability evaluation]
The gloves obtained in each example were worn, and the ease of grasping was sensory-evaluated based on the following criteria.
×: When a test in which a 500 g triangular pyramid-shaped weight is lifted and moved to a position next to it by 50 cm is performed 10 times, and even once it is dropped and fails.
Δ: When the movement is successful 7 times or more / 10 times.
〇: When all 10 times / 10 times are successful.
表1に示すとおり、実施例1~11の手袋は、透過性の抑制と作業性を両立できることがわかる。これに対して、本実施形態において所望とする素材を使用していない比較例1~5の手袋は、透過性に劣ることがわかる。また、本実施形態において所望とする素材を使用した比較例6の手袋は、シール線の巾が過度に広いため、作業性が損なわれることがわかる。フィルムが厚く、また、シール線の巾が広い方が、化学物質の透過を抑制できる傾向にあるが、これらの数値が過度に大きいとゴワつきが生じて作業性が損なわれる傾向にある。 As shown in Table 1, it can be seen that the gloves of Examples 1 to 11 can achieve both suppression of permeability and workability. On the other hand, it can be seen that the gloves of Comparative Examples 1 to 5 which do not use the desired material in the present embodiment are inferior in permeability. Further, it can be seen that the glove of Comparative Example 6 using the material desired in the present embodiment has an excessively wide seal wire, which impairs workability. A thicker film and a wider seal wire tend to suppress the permeation of chemical substances, but if these values are excessively large, stiffening tends to occur and workability tends to be impaired.
Claims (9)
前記フィルムが、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、メタクリロニトリル樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合体及びポリアミドからなる群より選択される少なくとも一種を含むバリア層を有し、
前記一対のフィルムが、手形の外周に沿って形成されたシール部によって貼り合わせられており、
前記シール部のうち手形の少なくとも指被覆部分に形成された部分のシール幅が、0.1mm以上10mm以下である、防護用手袋。 Protective gloves made by laminating a pair of films formed on a bill.
The film has a barrier layer containing at least one selected from the group consisting of polyvinylidene chloride, polyethylene terephthalate, methacrylonitrile resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer and polyamide.
The pair of films are bonded by a sealing portion formed along the outer circumference of the bill.
Protective gloves having a seal width of 0.1 mm or more and 10 mm or less of the seal portion formed at least on the finger covering portion of the handprint.
前記基材層が、ポリエチレンテレフタレートを含む、請求項4~8のいずれか1項に記載の防護用手袋。 The barrier layer contains polyvinylidene chloride
The protective glove according to any one of claims 4 to 8, wherein the base material layer contains polyethylene terephthalate.
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