JP2021527757A - 酸素発生を触媒するためのペロブスカイト - Google Patents
酸素発生を触媒するためのペロブスカイト Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021527757A JP2021527757A JP2020569768A JP2020569768A JP2021527757A JP 2021527757 A JP2021527757 A JP 2021527757A JP 2020569768 A JP2020569768 A JP 2020569768A JP 2020569768 A JP2020569768 A JP 2020569768A JP 2021527757 A JP2021527757 A JP 2021527757A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coo
- oer
- electrode
- oxygen
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 87
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 86
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 32
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 28
- 229910018921 CoO 3 Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- GZYOGZYSINPJCK-UHFFFAOYSA-N [Co]=O.[Sr].[Bi] Chemical compound [Co]=O.[Sr].[Bi] GZYOGZYSINPJCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 55
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 26
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 25
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 20
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 19
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 14
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 description 13
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 11
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 11
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 11
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010277 constant-current charging Methods 0.000 description 9
- 239000010408 film Substances 0.000 description 9
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 9
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 9
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 8
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 8
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 8
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 8
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002056 X-ray absorption spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 7
- 238000007600 charging Methods 0.000 description 7
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 241000894007 species Species 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910003271 Ni-Fe Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 6
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 6
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 6
- 229910019606 La0.5Sr0.5CoO3 Inorganic materials 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 4
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 4
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N iridium(IV) oxide Inorganic materials O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 4
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002125 La0.5Sr0.5CoO3−δ Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- -1 bismuth-substituted strontium cobalt Chemical class 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000001144 powder X-ray diffraction data Methods 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000009790 rate-determining step (RDS) Methods 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003775 Density Functional Theory Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002277 La1-xSrxCoO3-δ Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002275 La1–xSrxCoO3−δ Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000005280 amorphization Methods 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(II,III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 2
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000457 iridium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004776 molecular orbital Methods 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 229910002741 Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002742 Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3−δ Inorganic materials 0.000 description 1
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020647 Co-O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020704 Co—O Inorganic materials 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 1
- 241000976924 Inca Species 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002572 La0.2Sr0.8CoO3−δ Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910032387 LiCoO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910011281 LiCoPO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003266 NiCo Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010064127 Solar lentigo Diseases 0.000 description 1
- QRSFFHRCBYCWBS-UHFFFAOYSA-N [O].[O] Chemical compound [O].[O] QRSFFHRCBYCWBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002547 anomalous effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004577 artificial photosynthesis Methods 0.000 description 1
- 238000004602 augmented plane wave method Methods 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 238000005284 basis set Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N cobalt iron Chemical compound [Fe].[Co].[Co] FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000152 cobalt phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZBDSFTZNNQNSQM-UHFFFAOYSA-H cobalt(2+);diphosphate Chemical compound [Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O ZBDSFTZNNQNSQM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002153 concerted effect Effects 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 1
- 201000003373 familial cold autoinflammatory syndrome 3 Diseases 0.000 description 1
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000012933 kinetic analysis Methods 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910001338 liquidmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- SBWRUMICILYTAT-UHFFFAOYSA-K lithium;cobalt(2+);phosphate Chemical compound [Li+].[Co+2].[O-]P([O-])([O-])=O SBWRUMICILYTAT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000329 molecular dynamics simulation Methods 0.000 description 1
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 238000010943 off-gassing Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000000063 preceeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000000851 scanning transmission electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000001350 scanning transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010972 statistical evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000005556 structure-activity relationship Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004832 voltammetry Methods 0.000 description 1
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
- H01M4/9025—Oxides specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
- H01M4/9033—Complex oxides, optionally doped, of the type M1MeO3, M1 being an alkaline earth metal or a rare earth, Me being a metal, e.g. perovskites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
- B01J23/8437—Bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/054—Electrodes comprising electrocatalysts supported on a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/075—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
- C25B11/077—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound the compound being a non-noble metal oxide
- C25B11/0773—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound the compound being a non-noble metal oxide of the perovskite type
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
【選択図】図1
Description
本願は、2018年6月15日に出願された米国仮特許出願第62/685,726号の優先権を主張し、それを引用によりその全体として組み込む。
本発明は、例えば酸素発生反応の触媒作用のための、触媒材料を使用する電気化学的な方法及びシステムに関する。
水素ガス及び金属空気電池は、カーボンフリーなエネルギー貯蔵媒体として多くの利点を示す。両者とも、全エネルギー貯蔵技術のうち最高の質量基準エネルギー密度を有する。水素ガスは、再生可能エネルギーにより電力が供給される水の電気分解により持続可能な方法で容易に形成でき、金属空気電池も、再生可能な電力の印加により充電できる。水素燃料及び金属空気電池の幅広い採用は、電子移動反応、とりわけ、
2H2O→O2+4H++4e- (1)
と書かれ、
低pH水電気分解の場合:
4OH-→O2+2H2O+4e- (2)
と書かれ、
高pH水電気分解の場合:
MxOy→(y/2)O2+xM(2y/x)++4e- (3)
と最後に書かれ、金属空気電池の場合その全てが触媒表面で起こる酸素発生反応(OER)の制御に依存する。(1)及び(2)では、OERは太陽光駆動水分解(solar-driven water splitting)又は電解槽中で起こり、電力を使用して水素及び酸素ガスが生成する。(3)では、OERは金属空気電池の電力駆動型充電で起こり、電力を使用して還元型の金属及び/又は金属酸化物並びに酸素ガスが形成する。
一態様において、電気化学的システムは、第1の電極及び第2の電極に電気的に接続している電圧源;並びに該第1の電極及び該第2の電極と接触している電解質を含み得るが;ここで、該第2の電極は、式(I)の触媒:
BixSr1-xCoO3±δ (I)
を含み(式中、xは、0.1〜0.4の範囲であり、δは0〜1の範囲である);該システムは、該触媒が、酸素発生電圧が第1の電極と第2の電極の間に印加される場合に酸素発生反応を触媒するように構成されている。
BixSr1-xCoO3±δ (I)
(式中、xは0.1〜0.4の範囲であり、δは0〜1の範囲である)を含み得る。
別の態様において、酸素を発生させる方法は、該システム又は電極に酸素発生電圧を印加することを含み得る。
特定の状況において、xは、0.15、0.20、0.25、0.30、又は0.35であり得る。
特定の状況において、δは、0〜0.5、0〜0.15、0〜0.1、0〜0.05、又はおよそ零であり得る。
他の態様、実施態様、及び特徴は、以下の説明、図面、及び請求項から明らかだろう。
ここで、発明者らは、塩基性溶液中での酸素発生反応(OER)の記録的な固有活性を示すビスマス置換ストロンチウムコバルトペロブスカイト、Bi0.2Sr0.8CoO3-δの合成を報告する。Bi0.2Sr0.8CoO3-δのOER速度は、低いターフェル勾配(<30mV/decade)及びOERステップの1つの間のプロトンの分離及び電子移動を仮定してRHEスケールのpH依存性を示すことが見出された。SrCoO3-δなどの他の活性触媒と比べたBi0.2Sr0.8CoO3-δの増大したOER速度は、表面電荷に影響して脱プロトン速度を促進し、部分的Co還元及び誘起効果によりフェルミ準位に対してBi0.2Sr0.8CoO3-δの低められたOpバンド中心を有することにより酸化物安定性を増大させ得る電気陰性な強いルイス酸Bi3+イオンの存在に帰され得る。この研究は、効率がよく持続可能なエネルギー貯蔵を可能にする、金属置換により誘起される誘起効果による酸化物触媒のOER活性及び安定性の増大のための新規設計戦略を実証する。
太陽エネルギーなどの持続可能な源からの電気エネルギーの分配及びオンデマンド使用は、費用対効果が高く、地球に豊富に存在する元素を含む貯蔵技術を必要とする。例えば、それぞれ引用により全体として組み込まれる、Gray, H. B.の文献「太陽燃料により地球に電力を供給する(Powering the Planet with Solar Fuel)」(Nat. Chem. 2009, 1, 7-7); Lewis, N. S.; Nocera, D. G.の文献「地球に電力を供給する: 太陽エネルギー利用における化学的課題(Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization)」(Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 2006, 103, 15729-15735); Montoya, J. H.; Seitz, L. C.; Chakthranont, P.; Vojvodic, A.; Jaramillo, T. F.; Norskov, J. K.の文献「太陽燃料及び化学製品の材料(Materials for Solar Fuels and Chemicals)」(Nat. Mater. 2017, 16, 70-81); 及びTachibana, Y.; Vayssieres, L.; Durrant, J. R.の文献「太陽光による水分解のための人工光合成(Artificial Photosynthesis for Solar Water-Splitting)」(Nat. Photonics 2012, 6, 511-518)を参照されたい。太陽エネルギーは、水分解又はCO2還元により水素又は炭化水素(例えば、CO、メタノール及びメタン)をエネルギーキャリアとして生成させることにより化学結合の形態で貯蔵でき、ここで酸素発生反応(OER)はこれらの反応を完了するために要求される。これらの技術は、大規模貯蔵のためのリチウムイオン電池に好都合であるが、その理由は、それらが高い質量エネルギー密度を有し、エネルギー貯蔵に使用される化学結合が地球で最も豊富なものである元素(O、H、Cなど)を含むからである。対照的に、現行のLiイオン電池によるエネルギー貯蔵には、1つの遷移金属イオンを使用して各電子を貯蔵することが必要であり、そのため、この技術により地球に電力を供給することは、地殻中のコバルト及びニッケルなどの金属の利用可能性により制限される。しかし、これらの貯蔵技術の効率は、酸素発生反応の触媒作用により大幅に限定されており、酸素発生反応は、遅い反応速度並びにRuO2及びIrO2などの貴金属触媒の必要性を特徴とする。例えば、それぞれが引用によりその全体として組み込まれるMcCrory, C. C. L.; Jung, S.; Ferrer, I. M.; Chatman, S. M.; Peters, J. C.; Jaramillo, T. F.の文献「太陽光による水分解のための水素発生反応及び酸素発生反応電気触媒を評価する(Benchmarking Hydrogen Evolving Reaction and Oxygen Evolving Reaction Electrocatalysts for Solar Water Splitting Devices)」(J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 4347-4357); Hong, W. T.; Risch, M.; Stoerzinger, K. A.; Grimaud, A.; Suntivich, J.; Shao-Horn, Y.の文献「酸素電気触媒作用のための遷移非貴金属酸化物の合理的設計に向けて(Toward the Rational Design of Non-Precious Transition Metal Oxides for Oxygen Electrocatalysis)」(Energy Environ. Sci. 2015, 8, 1404-1427); Dau H.; Limberg C.; Reier T.; Risch M.; Roggan S.; Strasser P.の文献「水の酸化の機構: 電気分解から均一系触媒作用を経て生体触媒作用へ(The Mechanism of Water Oxidation: From Electrolysis via Homogeneous to Biological Catalysis)」(ChemCatChem 2010, 2, 724-761); Lee, Y.; Suntivich, J.; May, K. J.; Perry, E. E.; Shao-Horn, Y.の文献「酸及びアルカリ性溶液中での酸素発生のためのルチルIrO2及びRuO2ナノ粒子の合成及び活性(Synthesis and Activities of Rutile IrO2 and RuO2 Nanoparticles for Oxygen Evolution in Acid and Alkaline Solutions)」(J. Phys. Chem. Lett. 2012, 3, 399-404); Fang, Y.-H.; Liu, Z.-P.の文献「RuO2(110)上での水の酸素への電気酸化の機構及びターフェル線(Mechanism and Tafel Lines of Electro-Oxidation of Water to Oxygen on RuO2(110))」(J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 18214-18222); Reier, T.; Oezaslan, M.; Strasser, P.の文献「Ru、Ir、及びPt触媒上での電気触媒による酸素発生反応(OER): ナノ粒子及びバルク材料の比較研究(Electrocatalytic Oxygen Evolution Reaction (OER) on Ru, Ir, and Pt Catalysts: A Comparative Study of Nanoparticles and Bulk Materials)」(ACS Catal. 2012, 2, 1765-1772); Sanchez Casalongue, H. G.; Ng, M. L.; Kaya, S.; Friebel, D.; Ogasawara, H.; Nilsson, A.の文献「酸素発生反応の間の酸化イリジウムナノ粒子上の表面種のインサイチュ観察(In Situ Observation of Surface Species on Iridium Oxide Nanoparticles during the Oxygen Evolution Reaction)」(Angew. Chem. 2014, 126, 7297-7300); Bernicke, M.; Ortel, E.; Reier, T.; Bergmann, A.; Ferreira de Araujo, J.; Strasser, P.; Kraehnert, R.の文献「高活性酸素発生触媒としてのテンプレート化された細孔度を有する酸化イリジウムコーティング: 表面-活性関係(Iridium Oxide Coatings with Templated Porosity as Highly Active Oxygen Evolution Catalysts: Structure-Activity Relationships)」(ChemSusChem 2015, 8, 1908-1915)を参照されたい。したがって、地球に豊富に存在する材料で構成された、酸素発生反応(OER)のための効率よい電気触媒の開発は、これらの技術の大規模な実施のために極めて重大である。例えば、それぞれが引用によりその全体として組み込まれるDu, P.; Eisenberg, R.の文献「水分解のための地球に豊富にある元素(Co、Ni、Fe)でできている触媒: 最近の進歩及び将来の課題(Catalysts Made of Earth-Abundant Elements (Co, Ni, Fe) for Water Splitting: Recent Progress and Future Challenges)」(Energy Environ. Sci. 2012, 5, 6012-6021); 及びSuen, N.-T.; Hung, S.-F.; Quan, Q.; Zhang, N.; Xu, Y.-J.; Chen, H. M.の文献「酸素発生反応のための電気触媒作用: 最近の発展及び将来の視点(Electrocatalysis for the Oxygen Evolution Reaction: Recent Development and Future Perspectives)」(Chem. Soc. Rev. 2017, 46, 337-365)を参照されたい。
表1. 異なる充電状態におけるBi0.2Sr0.8CoO3-δの結晶構造及び格子パラメーター
Bi0.2Sr0.8CoO3-δ+2δOH-→Bi0.2Sr0.8CoO3 +δH2O+2δe- (1)。
表2. Bi0.2Sr0.8CoO3-δのBET表面積及び対応する充電電流
[Mn+-OH]+OH-→[Mn+1-O]+H2O+e- (2)
ΔG1=ΔG(Mn+1-O)-ΔG(Mn+-OH)-eU+ΔGf(H2O)-ΔGf(OH-)=ΔGO*-ΔGHO*-eU+定数
は、Man、Rossmeislらにより提案された普遍的なOER活性記述子を表す(Man, I. C.; Su, H.-Y.; Calle-Vallejo, F.; Hansen, H. A.; Martinez, J. I.; Inoglu, N. G.; Kitchin, J.; Jaramillo, T. F.; Norskov, J. K.; Rossmeisl, J.による文献「酸化物表面での酸素発生電気触媒作用における普遍性(Universality in Oxygen Evolution Electrocatalysis on Oxide Surfaces)」(ChemCatChem 2011, 3, 1159-1165)を参照されたい)。したがって、表面に結合した*OHと*OOH種の結合エネルギーの間の直線的な関係(ΔEOOH-ΔEOH=3.2eV)(電位に依存せず、酸素中間体と酸化物表面の間の相互作用を記載するのみ)を考慮に入れ、式2が、OER開始前のBi0.2Sr0.8CoO3-δ酸化物の酸化還元特性を生み出す酸化還元事象の化学作用を正しく記述していると仮定すると、この酸化還元の測定された電位は、先に提案された活性記述子ΔGO*-ΔGHO*に対応し得て、理論的に推定された傾向の実験的な証拠である。例えば、引用によりその全体として組み込まれるMan, I. C.; Su, H.-Y.; Calle-Vallejo, F.; Hansen, H. A.; Martinez, J. I.; Inoglu, N. G.; Kitchin, J.; Jaramillo, T. F.; Norskov, J. K.; Rossmeisl, J.の文献「酸化物表面での酸素発生電気触媒作用における普遍性(Universality in Oxygen Evolution Electrocatalysis on Oxide Surfaces)」(ChemCatChem 2011, 3, 1159-1165)を参照されたい。
BixSr1-xCoO3±δ (I)
(式中、xは、0.1〜0.4の範囲、例えば、0.15、0.20、0.25、0.30、又は0.35であり、δは0〜1の範囲である)。δは、酸素部位の空き(すなわち-δ)又は余剰(すなわち+δ)の平均数を表し得る;いくつかの場合に、δは、0〜0.5、0〜0.25、0〜0.15、0〜0.1、又は0〜0.05の範囲である。いくつかの場合に、δはおよそ零であり得て、すなわち酸素部位の空き又は余剰の数は実質的に零である。
(実験の詳細)
(合成及び特性化)
Bi2O3 (99.999%、Sigma)、CoO (99.99%、Sigma)、Co3O4 (99.9985%、Alfa Aesar)、SrCO3 (99.9%、Sigma)、Sr(NO3)2 (99.9965%、Alfa Aesar)、Bi(NO3)3・5H2O (99.999%、Sigma)、La2O3 (99.99%、Sigma)、Sm2O3 (99.9%、Fisher)、Gd2O3 (99.9%、Sigma)、Nd2O3 (99.99%、Sigma)、Eu2O3 (99.99%、Fisher)、EDTA (99.995%、Sigma)、クエン酸水和物(99.5%、Alfa Aesar)は、Bi2O3及びLn2O3酸化物(Ln=ランタニド)を脱水のために空気中で600〜800℃で6時間加熱した以外、さらに精製せずに使用した。Bi0.2Sr0.8CoO3-δを、Bi2O3、CoO、及びSrCO3前駆体から出発して固体状態経路を使用して合成した17。化学量論量のパウダーを、瑪瑙乳鉢中で完全に粉砕し、ペレット化し、空気中で、温度850、900、及び最後に950℃で、それぞれ中間の(intemediate)再粉砕をはさんで15時間焼いた。XRDスペクトルの約24°及び30°のピーク48により検出され得るBi2Sr2Co3Oyの二次相の割合を最小限にするために17、試料を、全ての熱処理後に室温に急冷した。LnCoO3酸化物を、Ln2O3及びCo3O4前駆体から出発して固体状態経路を使用して合成した。化学量論量のパウダーを瑪瑙乳鉢中で完全に粉砕し、ペレット化し、酸素流中で、40時間、中間に(intemediate)再粉砕をはさんで1200℃で加熱した。
各酸化物試料の比表面積は、150℃での12時間のガス放出後に実施された一点式BET分析から、Quantachrome ChemBET PulsarでBET分析を使用して測定した。
CV及び定電流測定に使用する電極は、酸化物触媒パウダーを含むインクをガラス状炭素電極上にドロップキャストすることにより調製した49。ガラス状炭素電極表面(0.196cm-2)に、5:1:1(酸化物触媒:アセチレンブラックカーボン: Nafion)の質量比を使用して0.25mg酸化物cm-2 ディスクをロードした。或いは、定電流実験のための電極を、ペレット化したパウダー(60mg、直径5mm)をグラフェンシート(厚さ0.12mm)に、カーボンペーストを使用して付着させることによっても調製した。定電流充電は、20又は50時間で酸化物1モルあたり1モルの電子の交換を意味するC/20又はC/50のCレートに設定した電流密度を使用して実施した。ペレットを定電流充電実験(図8)後に注意深く粉砕し、パウダーをXRDにより調査した。
Co 3d電子のハバードU補正を含むDFT計算を、450eVのカットオフでプロジェクター拡張平面波法(projector-augmented plane-wave method)を使用してVienna Ab-initio Simulation Package (VASP)で実施した。例えば、それぞれが引用によりその全体として組み込まれるLee, Y.-L.; Kleis, J.; Rossmeisl, J.; Shao-Horn, Y.; Morgan, D.の文献「第一原理記述子による固体酸化物燃料電池カソード活性の予測(Prediction of Solid Oxide Fuel Cell Cathode Activity with First-Principles Descriptors)」(Energy Environ. Sci. 2011, 4, 3966-3970); Kresse, G.; Hafner, J.の文献「液体金属のAb Initio分子動力学(Ab Initio Molecular Dynamics for Liquid Metals)」(Phys. Rev. B 1993, 47, 558-561); Kresse, G.; Furthmuller, J.の文献「平面波基底関数系を使用するAb Initio 全エネルギー計算の効率よい反復スキーム(Efficient Iterative Schemes for Ab Initio Total-Energy Calculations Using a Plane-Wave Basis Set)」(Phys. Rev. B 1996, 54, 11169-11186); Blochl, P. E.の文献「プロジェクター拡張波法(Projector Augmented-Wave Method)」(Phys. Rev. B 1994, 50, 17953-17979)を参照されたい。酸化物の生成エンタルピーをフィッティングすることにより最適化された3.3eVのUeff値をCo 3d状態に使用した。エネルギー収束は、Monkhorst-Pack 4×4×4 k点メッシュを使用してペロブスカイト式単位あたり3meV以内であった。ソフトなO_s酸素擬ポテンシャルを酸素に使用した。交換相関をPerdew-Wang-91一般化勾配近似(GGA)で処理した。例えば、引用によりその全体として組み込まれるPerdew, J. P.; Wang, Y.の文献「電子-ガス相関エネルギーの正確で簡潔な解析表現(Accurate and Simple Analytic Representation of the Electron-Gas Correlation Energy)」(Phys. Rev. B 1992, 45, 13244-13249)を参照されたい。完全緩和化学量論的バルクペロブスカイト計算を、2×2×2ペロブスカイトスーパーセルによりシミュレートした。全計算を、一貫した扱いやすい磁気構造のセットを使用するために強磁性状態で実施した。O 2p-バンドと金属3d-バンドセンターの両方を、フェルミ準位に対するO 2p及び金属3d状態(占有状態と非占有状態の両方)の射影状態密度の重心をとることにより決定した。
XASデータを、Canadian Light SourceのBeamline 10ID-2で収集した。実験を、室温の試料に、超高真空(UHV)条件(10-9トル)で、入射ビームの直線偏光を試料表面に対して45°にして実施した。O K-吸収端(1sから2p)スペクトルを全蛍光収量(TFY)及び全電子収量(TEY)で収集したが、報告されるデータは部分蛍光収量(PEY)である。〜521eVのO Kα2及びKα3ラインを使用して、積分幅を120eVとしてO K-吸収端XASを得た。Co XASは、〜770eVのLα2及びLβ1蛍光線及び120eVの積分幅を使用することにより得た。データを、試料ステージの前に配置された金メッシュの電流を使用して、入射ビーム強度に対して正規化した。酸素K-吸収端データを、520eVと525eVの間に直線をフィッティングし、それをデータから引くことによりバックグラウンド除去した。さらに、最後の20eV(550〜570eV)の平均をとり、データの正規化に使用した。全てのXESスペクトル及びCo L2,3-吸収端XASを、最高強度の点を1とすることにより正規化した。
Claims (17)
- 第1の電極及び第2の電極に電気的に接続している電圧源;並びに該第1の電極及び該第2の電極と接触している電解質を含む電気化学的システムであって;該第2の電極が、式(I)の触媒:
BixSr1-xCoO3±δ (I)
(式中、xは0.1〜0.4の範囲であり、δは0〜1の範囲である)を含み;該システムが、該触媒が、酸素発生電圧が該第1の電極と該第2の電極の間に印加される場合に酸素発生反応を触媒するように構成されている、前記システム。 - xが、0.15、0.20、0.25、0.30、又は0.35である、請求項1記載のシステム。
- xが0.20である、請求項1記載のシステム。
- δが0〜0.5の範囲である、請求項1記載のシステム。
- δが0〜0.15の範囲である、請求項1記載のシステム。
- δが0〜0.1の範囲である、請求項1記載のシステム。
- δが0〜0.05の範囲である、請求項1記載のシステム。
- δがおよそ零である、請求項1記載のシステム。
- 式(I)の触媒:
BixSr1-xCoO3±δ (I)
(式中、xは0.1〜0.4の範囲であり、δは0〜1の範囲である)
を含む電極。 - xが、0.15、0.20、0.25、0.30、又は0.35である、請求項9記載の電極。
- xが0.20である、請求項9記載の電極。
- δが0〜0.5の範囲である、請求項9記載の電極。
- δが0〜0.15の範囲である、請求項9記載の電極。
- δが0〜0.1の範囲である、請求項9記載の電極。
- δが0〜0.05の範囲である、請求項9記載の電極。
- δがおよそ零である、請求項9記載の電極。
- 酸素発生電圧を請求項1〜8記載のシステムに印加することを含む、酸素を発生させる方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201862685726P | 2018-06-15 | 2018-06-15 | |
US62/685,726 | 2018-06-15 | ||
PCT/US2019/037397 WO2019245929A1 (en) | 2018-06-15 | 2019-06-15 | Perovskites for catalyzing oxygen evolution |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021527757A true JP2021527757A (ja) | 2021-10-14 |
JPWO2019245929A5 JPWO2019245929A5 (ja) | 2022-08-25 |
Family
ID=68983044
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020569768A Pending JP2021527757A (ja) | 2018-06-15 | 2019-06-15 | 酸素発生を触媒するためのペロブスカイト |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11220753B2 (ja) |
EP (1) | EP3807451A4 (ja) |
JP (1) | JP2021527757A (ja) |
WO (1) | WO2019245929A1 (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20160122886A1 (en) * | 2014-10-31 | 2016-05-05 | General Electric Company | Electrode composition, apparatus and method for removing nitrogen oxide |
JP2016096141A (ja) * | 2014-11-11 | 2016-05-26 | トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ,インコーポレイティド | 金属空気電池、リチウム空気電池、および車両 |
JP2017502120A (ja) * | 2013-12-13 | 2017-01-19 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 炭素質材料の堆積を抑制するための皮膜組成物、並びに該皮膜を含む装置及び方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1305751C (en) * | 1987-12-08 | 1992-07-28 | Marc J. Madou | Solid compositions for fuel cells, sensors and catalysts |
US6033632A (en) | 1993-12-08 | 2000-03-07 | Eltron Research, Inc. | Solid state oxygen anion and electron mediating membrane and catalytic membrane reactors containing them |
CN102220639B (zh) * | 2011-05-17 | 2013-06-05 | 中国科学院物理研究所 | 一种掺杂Mott化合物晶体及其制备方法 |
-
2019
- 2019-06-15 EP EP19822602.9A patent/EP3807451A4/en active Pending
- 2019-06-15 WO PCT/US2019/037397 patent/WO2019245929A1/en unknown
- 2019-06-15 JP JP2020569768A patent/JP2021527757A/ja active Pending
- 2019-06-15 US US17/251,586 patent/US11220753B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017502120A (ja) * | 2013-12-13 | 2017-01-19 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 炭素質材料の堆積を抑制するための皮膜組成物、並びに該皮膜を含む装置及び方法 |
US20160122886A1 (en) * | 2014-10-31 | 2016-05-05 | General Electric Company | Electrode composition, apparatus and method for removing nitrogen oxide |
JP2016096141A (ja) * | 2014-11-11 | 2016-05-26 | トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ,インコーポレイティド | 金属空気電池、リチウム空気電池、および車両 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
KNEE CHRISTOPHER S.: "Influence of Oxygen Defects on the Structure and Magnetic Properties of Sr1-xBixCoO3-y(0.1≦x≦0.2)", CHEMISTRY OF MATERIALS, vol. 18, no. 5, JPN6023019445, 1 March 2006 (2006-03-01), pages 1354 - 1364, XP055899122, ISSN: 0005058823, DOI: 10.1021/cm052457j * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20210115580A1 (en) | 2021-04-22 |
EP3807451A4 (en) | 2022-04-20 |
US11220753B2 (en) | 2022-01-11 |
WO2019245929A1 (en) | 2019-12-26 |
EP3807451A1 (en) | 2021-04-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Hua et al. | Activating p-blocking centers in perovskite for efficient water splitting | |
Zhao et al. | Surface reconstruction of La0. 8Sr0. 2Co0. 8Fe0. 2O3− δ for superimposed OER performance | |
Beall et al. | Perovskite oxide based electrodes for the oxygen reduction and evolution reactions: the underlying mechanism | |
Anantharaj et al. | Nickel selenides as pre-catalysts for electrochemical oxygen evolution reaction: A review | |
Forslund et al. | Enhanced electrocatalytic activities by substitutional tuning of nickel-based ruddlesden–popper catalysts for the oxidation of urea and small alcohols | |
Hua et al. | Stabilizing double perovskite for effective bifunctional oxygen electrocatalysis in alkaline conditions | |
Chinnadurai et al. | Mn-Co bimetallic phosphate on electrodeposited PANI nanowires with composition modulated structural morphology for efficient electrocatalytic water splitting | |
Sun et al. | Double perovskite PrBaCo2O5. 5: An efficient and stable electrocatalyst for hydrogen evolution reaction | |
Zhang et al. | Promoting hydrogen-evolution activity and stability of perovskite oxides via effectively lattice doping of molybdenum | |
Jeong et al. | Effect of graphene encapsulation of NiMo alloys on oxygen evolution reaction | |
Ye et al. | Cobalt-iron oxide nanoarrays supported on carbon fiber paper with high stability for electrochemical oxygen evolution at large current densities | |
He et al. | In situ decomposition of metal-organic frameworks into ultrathin nanosheets for the oxygen evolution reaction | |
Shao et al. | Boosting oxygen evolution by surface nitrogen doping and oxygen vacancies in hierarchical NiCo/NiCoP hybrid nanocomposite | |
US11298691B2 (en) | Prussian blue derived catalysts | |
Yu et al. | General synthesis of tube-like nanostructured perovskite oxides with tunable transition metal–oxygen covalency for efficient water electrooxidation in neutral media | |
Kumar et al. | Multifunctionality exploration of Ca2FeRuO6: An efficient trifunctional electrocatalyst toward OER/ORR/HER and photocatalyst for water splitting | |
Li et al. | Redox inactive ion meliorated BaCo 0.4 Fe 0.4 Zr 0.1 Y 0.1 O 3− δ perovskite oxides as efficient electrocatalysts for the oxygen evolution reaction | |
Choi et al. | Multiple perovskite layered lanthanum nickelate Ruddlesden-Popper systems as highly active bifunctional oxygen catalysts | |
KR20180124921A (ko) | 전기촉매 적용례를 위한 금속-도핑된 주석 산화물 | |
Sarmad et al. | Praseodymium-doped Sr2TiFeO6-δ double perovskite as a bi-functional electrocatalyst for hydrogen production through water splitting | |
Jeerh et al. | Perovskite oxide LaCr0. 25Fe0. 25Co0. 5O3-δ as an efficient non-noble cathode for direct ammonia fuel cells | |
Erdil et al. | Facile Synthesis and Origin of Enhanced Electrochemical Oxygen Evolution Reaction Performance of 2H-Hexagonal Ba2CoMnO6− δ as a New Member in Double Perovskite Oxides | |
Chao et al. | Constructing LaNiO3/NiO heterostructure via selective dissolution of A-site cations from La1− xSrxNiO3 for promoting oxygen evolution reaction | |
Ren et al. | State of the Active Site in La1–x Sr x CoO3− δ Under Oxygen Evolution Reaction Investigated by Total-Reflection Fluorescence X-Ray Absorption Spectroscopy | |
Xu et al. | Perovskite materials in electrocatalysis |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220614 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220614 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220816 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230428 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230516 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230814 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231115 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240116 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20240411 |