JP2021193065A - Interlayer for laminated glass, laminated glass, and method for producing interlayer for laminated glass - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、調光体層を有しながら、周辺部に調光体の染み出しがない合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラス用中間膜の製造方法に関する。 The present invention has a laminated glass interlayer film having a dimming body layer but no exudation of the dimming body in the peripheral portion, a laminated glass using the laminated glass interlayer film, and a laminated glass interlayer film. Regarding the manufacturing method of.
電圧を印加することにより光の透過率が変化する調光体は、広く知られている。上記調光体は、液晶材料を用いた調光体と、エレクトロクロミック化合物を用いた調光体とに大別される。なかでも、液晶材料を用いた調光体は、電光板等の表示装置に応用することを目的とする検討が重ねられてきた。 A dimming body whose light transmittance changes by applying a voltage is widely known. The dimming body is roughly classified into a dimming body using a liquid crystal material and a dimming body using an electrochromic compound. In particular, a dimming body using a liquid crystal material has been studied for the purpose of applying it to a display device such as an electric light board.
近年、自動車等の車内や建築物等の室内の温度を制御するために、調光体を合わせガラス用中間膜として用いた合わせガラスが提案されている(例えば、特許文献1等)。具体的には、厚み方向に接着層、調光体層、接着層の順に積層された構造を有する合わせガラス用中間膜が提案されている。このような合わせガラス用中間膜を用いることにより、合わせガラスの光線透過率を制御することができると考えられている。
しかしながら、このような調光体層を有する合わせガラス用中間膜では、周辺部に調光体の一部が染み出し、汚染してしまうことがあるという問題があった。とりわけ、調光体として液晶材料を用いた場合にこの問題が顕著であった。
In recent years, laminated glass using a dimming body as an interlayer film for laminated glass has been proposed in order to control the temperature inside a vehicle such as an automobile or a room such as a building (for example, Patent Document 1 and the like). Specifically, a laminated glass interlayer film having a structure in which an adhesive layer, a dimming body layer, and an adhesive layer are laminated in this order in the thickness direction has been proposed. It is considered that the light transmittance of the laminated glass can be controlled by using such an interlayer film for laminated glass.
However, in the laminated glass interlayer film having such a dimming body layer, there is a problem that a part of the dimming body may seep out to the peripheral portion and be contaminated. In particular, this problem was remarkable when a liquid crystal material was used as the dimming body.
本発明は、上記現状に鑑み、調光体層を有しながら、周辺部に調光体の染み出しがない合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラス用中間膜の製造方法を提供することを目的とする。 In view of the above situation, the present invention has a laminated glass interlayer film having a dimming body layer but no exudation of the dimming body in the peripheral portion, a laminated glass using the laminated glass interlayer film, and the same. It is an object of the present invention to provide a method for producing an interlayer film for laminated glass.
本発明は、厚み方向に接着層、調光体層、接着層の順に積層された構造を有する合わせガラス用中間膜であって、前記調光体層は、周縁部がシール層により封止されている合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention is an interlayer film for laminated glass having a structure in which an adhesive layer, a light control body layer, and an adhesive layer are laminated in this order in the thickness direction, and the peripheral portion of the light control body layer is sealed with a seal layer. It is an interlayer film for laminated glass.
The present invention will be described in detail below.
厚み方向に接着層、調光体層、接着層の順に積層された構造を有する合わせガラス用中間膜は、通常は、まず接着層、調光体層、接着層の順に積層された積層体を調製し、これを100〜150℃程度の温度をかけながらオートクレーブによって圧着するラミネート工程を経て製造される。本発明者らは、該ラミネート工程において熱圧着したときに、合わせガラス用中間膜の調光体層から調光体の一部が染み出してしまうことを見出した。
本発明者らは、鋭意検討の結果、調光体層の周縁部をシール層により封止することにより、ラミネート工程時に調光体層から調光体が染み出してしまうのを防止できることを見出し、本発明を完成した。
The laminated glass interlayer film having a structure in which the adhesive layer, the light control body layer, and the adhesive layer are laminated in the order of thickness is usually a laminated body in which the adhesive layer, the light control body layer, and the adhesive layer are laminated in this order. It is prepared and manufactured through a laminating step in which it is pressure-bonded by an autoclave while applying a temperature of about 100 to 150 ° C. The present inventors have found that a part of the dimming body exudes from the dimming body layer of the interlayer film for laminated glass when thermocompression bonding is performed in the laminating process.
As a result of diligent studies, the present inventors have found that by sealing the peripheral edge of the dimming body layer with a sealing layer, it is possible to prevent the dimming body from seeping out from the dimming body layer during the laminating process. , The present invention has been completed.
本発明の合わせガラス用中間膜は、厚み方向に接着層、調光体層、接着層の順に積層された構造を有する。上記調光体層を有することにより、本発明の合わせガラス用中間膜に電圧を印加することにより光の透過率を変化させることができる。 The interlayer film for laminated glass of the present invention has a structure in which an adhesive layer, a dimming body layer, and an adhesive layer are laminated in this order in the thickness direction. By having the dimming body layer, the transmittance of light can be changed by applying a voltage to the interlayer film for laminated glass of the present invention.
上記調光体層に含まれる調光体としては特に限定されず、液晶材料を用いた調光体、エレクトロクロミック化合物を用いた調光体等の従来公知の調光体を用いることができる。なかでも、液晶材料を用いた調光体や、SPD(Suspended Particle Device)等の比較的流動性の高い調光体を用いた場合に、本願発明は特に有効である。 The dimming body included in the dimming body layer is not particularly limited, and conventionally known dimming bodies such as a dimming body using a liquid crystal material and a dimming body using an electrochromic compound can be used. In particular, the present invention is particularly effective when a dimming body using a liquid crystal material or a dimming body having a relatively high fluidity such as SPD (Suspended Particle Device) is used.
上記液晶材料からなる調光体としては、例えば、TN液晶、STN液晶、TFT液晶、及びこれらの液晶を高分子マトリックスに含浸させた材料等が挙げられる。 Examples of the dimming body made of the above liquid crystal material include TN liquid crystal, STN liquid crystal, TFT liquid crystal, and a material in which a polymer matrix is impregnated with these liquid crystals.
上記調光体が比較的流動性の高い調光体である場合には、上記調光体層は、スペーサ粒子を含有することが好ましい。上記スペーサ粒子を含有することにより、調光体層の厚みを安定化させることができる。上記スペーサ粒子としては特に限定されず、無機粒子や有機粒子を用いることができる。
また、上記調光体として液晶に高分子架橋体を配合したゲル状の調光体(例えば、九州ナノテック社製、商品名「MIYO−フィルム」)等を用いる場合には、スペーサ粒子を用いなくとも、調光体層の厚みを安定化させることができる。
When the dimming body is a dimming body having relatively high fluidity, it is preferable that the dimming body layer contains spacer particles. By containing the spacer particles, the thickness of the dimming body layer can be stabilized. The spacer particles are not particularly limited, and inorganic particles and organic particles can be used.
Further, when a gel-like dimming body (for example, manufactured by Kyushu Nanotech Co., Ltd., trade name "MIYO-film") in which a polymer crosslinked body is mixed with a liquid crystal display is used as the dimming body, spacer particles are not used. In both cases, the thickness of the dimming body layer can be stabilized.
上記調光体層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は80μm、好ましい上限は500μmである。上記調光体層の厚みがこの範囲内であると、電圧を印加することにより光の透過率を充分に変化させることができる。上記調光体層の厚さのより好ましい下限は100μm、より好ましい上限は400μmである。 The thickness of the dimming body layer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 80 μm and the preferred upper limit is 500 μm. When the thickness of the dimming body layer is within this range, the light transmittance can be sufficiently changed by applying a voltage. The more preferable lower limit of the thickness of the dimming body layer is 100 μm, and the more preferable upper limit is 400 μm.
上記接着層は、上記調光体層を挟持して、ガラスに対する密着性を発揮させる役割を有する。
上記接着層は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、上記接着層はポリビニルアセタール又はエチレン−酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましく、ポリビニルアセタールを含有することがより好ましい。
The adhesive layer has a role of sandwiching the dimming body layer and exerting adhesion to the glass.
The adhesive layer preferably contains a thermoplastic resin.
Examples of the thermoplastic resin include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-propylene hexafluoride copolymer, polyethylene trifluoride, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyester, polyether, and the like. Examples thereof include polyamide, polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetal, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Among them, the adhesive layer preferably contains polyvinyl acetal or an ethylene-vinyl acetate copolymer, and more preferably contains polyvinyl acetal.
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて2種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。 The polyvinyl acetal is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but polyvinyl butyral is preferable. Further, if necessary, two or more kinds of polyvinyl acetals may be used in combination.
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は40モル%、好ましい上限は85モル%であり、より好ましい下限は60モル%、より好ましい上限は75モル%である。
上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が15モル%、好ましい上限が35モル%である。水酸基量が15モル%以上であると、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が高くなる。水酸基量が35モル%以下であると、合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
The preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal is 40 mol%, the preferable upper limit is 85 mol%, the more preferable lower limit is 60 mol%, and the more preferable upper limit is 75 mol%.
In the polyvinyl acetal, the preferable lower limit of the amount of hydroxyl groups is 15 mol%, and the preferable upper limit is 35 mol%. When the amount of hydroxyl groups is 15 mol% or more, the adhesiveness between the interlayer film for laminated glass and the glass is high. When the amount of hydroxyl groups is 35 mol% or less, the interlayer film for laminated glass can be easily handled.
The degree of acetalization and the amount of hydroxyl groups can be measured according to, for example, JIS K6728 "polyvinyl butyral test method".
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度70〜99.8モル%のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。上記ポリビニルアルコールの鹸化度は、80〜99.8モル%であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は500、好ましい上限は4000である。上記ポリビニルアルコールの重合度が500以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が4000以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は1000、より好ましい上限は3600である。
The polyvinyl acetal can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
The polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 99.8 mol% is generally used. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol is preferably 80 to 99.8 mol%.
The preferable lower limit of the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit is 4000. When the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500 or more, the penetration resistance of the obtained laminated glass is high. When the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 4000 or less, the forming of the interlayer film for laminated glass becomes easy. The more preferable lower limit of the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 1000, and the more preferable upper limit is 3600.
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドは特に限定されず、例えば、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、n−ブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−バレルアルデヒドが好ましく、n−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、2種以上を併用してもよい。 The aldehyde is not particularly limited, but in general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used. The aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited, and for example, n-butyl aldehyde, isobutyl aldehyde, n-barrel aldehyde, 2-ethyl butyraldehyde, n-hexyl aldehyde, n-octyl aldehyde, and n-nonyl aldehyde are not particularly limited. , N-decylaldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. Of these, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-barrelaldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable. These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
上記接着層は、可塑剤を含有することが好ましい。上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。 The adhesive layer preferably contains a plasticizer. The above-mentioned plasticizer is not particularly limited, and for example, an organic ester plasticizer such as a monobasic organic acid ester and a polybasic organic acid ester, a phosphoric acid plasticizer such as an organic phosphoric acid plasticizer and an organic subphosphoric acid plasticizer, and the like. Can be mentioned. The plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸(n−ノニル酸)、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−2−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−n−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。 The monobasic organic acid ester is not particularly limited, and for example, glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol, and butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptyl acid, and n-octyl are used. Examples thereof include glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as acid, 2-ethylhexic acid, pelargonic acid (n-nonyl acid) and decyl acid. Among them, triethylene glycol dicaproic acid ester, triethylene glycol di-2-ethylbutyric acid ester, triethylene glycol di-n-octyl acid ester, triethylene glycol di-2-ethylhexyl acid ester and the like are preferable.
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。 The above-mentioned multibasic organic acid ester is not particularly limited, but is an ester compound of, for example, a multibasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms. Can be mentioned. Of these, dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipate ester and the like are suitable.
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数4〜9のアルキルアルコール及び炭素数4〜9の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数6〜8のアジピン酸エステル等が挙げられる。 The organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, etc. Triethylene Glycol Di-n-Heptanoate, Tetraethylene Glycol Di-n-Heptanoate, Tetraethylene Glycol Di-2-ethylhexanoate, Dibutyl Sevacate, Dioctyl Azelate, Dibutyl Carbitol Adipate, Ethylene Glycol Di-2-ethyl Butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethylbutyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol di-2-ethylhexanoate, Dipropylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylpentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol dicapriate, dihexyl adipate, dioctyl adipate, hexyl adipate Cyclohexyl, diisononyl adipate, heptylnonyl adipate, dibutyl sebacate, oil-modified sebacic acid alkyd, adipate ester, adipate ester, alkyl alcohol with 4-9 carbon atoms and 4-9 carbon atoms. Examples thereof include a mixed adipate ester prepared from cyclic alcohol, an adipate ester having 6 to 8 carbon atoms such as adipate hexyl, and the like.
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。 The organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, and triisopropyl phosphate.
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、ジヘキシルアジペート(DHA)を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)を含有することがより好ましく、特にトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)を含有することがより好ましい。 Furthermore, since the plasticizer is less likely to cause hydrolysis, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), and tetraethylene glycol di-2- It is preferable to contain ethylhexanoate (4GO) and dihexyl adipate (DHA), and tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO) and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO). It is more preferable to contain it, and it is more preferable to contain triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO).
上記接着層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール100重量部に対する好ましい下限が30重量部、好ましい上限が90重量部である。上記可塑剤の含有量が30重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなり、これを合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造する際の脱気性が高くなる。上記可塑剤の含有量が90重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は35重量部、より好ましい上限は70重量部、更に好ましい上限は63重量部である。 The content of the plasticizer in the adhesive layer is not particularly limited, but the preferable lower limit is 30 parts by weight and the preferable upper limit is 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal. When the content of the plasticizer is 30 parts by weight or more, the melt viscosity of the laminated glass interlayer film becomes low, and the degassing property when the laminated glass is manufactured as the laminated glass interlayer film becomes high. When the content of the plasticizer is 90 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass becomes high. The more preferable lower limit of the content of the plasticizer is 35 parts by weight, the more preferable upper limit is 70 parts by weight, and the further preferable upper limit is 63 parts by weight.
上記接着層は、接着力調整剤を含有することが好ましい。接着力調整剤を含有することにより、ガラスに対する接着力を調整して、耐貫通性に優れる合わせガラスを得ることができる。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、2−エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。
The adhesive layer preferably contains an adhesive force adjusting agent. By containing the adhesive force adjusting agent, the adhesive force to the glass can be adjusted to obtain a laminated glass having excellent penetration resistance.
As the adhesive strength adjusting agent, for example, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt is preferably used. Examples of the adhesive strength adjusting agent include salts of potassium, sodium, magnesium and the like.
Examples of the acid constituting the salt include organic acids of carboxylic acids such as octyl acid, hexic acid, 2-ethylbutyric acid, butyric acid, acetic acid and formic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid.
本発明の合わせガラス用中間膜に遮熱性が要求される場合には、上記接着層は、熱線吸収剤を含有してもよい。
上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム(ITO)粒子、アンチモンドープ酸化錫(ATO)粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛(AZO)粒子、インジウムドープ酸化亜鉛(IZO)粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、6ホウ化ランタン粒子及び6ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも1種が好適である。
When the interlayer film for laminated glass of the present invention is required to have heat-shielding properties, the adhesive layer may contain a heat ray-absorbing agent.
The heat ray absorber is not particularly limited as long as it has the ability to shield infrared rays, but is tin-doped indium oxide (ITO) particles, antimonated tin oxide (ATO) particles, aluminum-doped zinc oxide (AZO) particles, and indium-doped oxidation. At least one selected from the group consisting of zinc (IZO) particles, tin-doped zinc oxide particles, silicon-doped zinc oxide particles, lanthanum borohydride particles, and cerium borohydride particles is suitable.
上記接着層は、必要に応じて、紫外線遮蔽剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。 The adhesive layer may contain conventionally known additives such as an ultraviolet shielding agent, an antioxidant, a light stabilizer, and an antistatic agent, if necessary.
上記接着層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は100μm、好ましい上限は500μmである。また、上記接着層が複数存在する場合には、上記接着層の厚みの合計の好ましい下限は200μm、好ましい上限は1000μmである。上記接着層の厚み及び厚みの合計がこの範囲内であると、充分な耐久性が得られ、また、得られる合わせガラスの透明性、対貫通性等の基本品質が満たされる。上記接着層の厚みのより好ましい下限は250μm、より好ましい上限は400μmである。上記接着層の厚みの合計のより好ましい下限は500μm、より好ましい上限は800μmである。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but a preferable lower limit is 100 μm and a preferable upper limit is 500 μm. When a plurality of the adhesive layers are present, the preferable lower limit of the total thickness of the adhesive layers is 200 μm, and the preferable upper limit is 1000 μm. When the total thickness and the total thickness of the adhesive layers are within this range, sufficient durability is obtained, and basic qualities such as transparency and anti-penetration of the obtained laminated glass are satisfied. The more preferable lower limit of the thickness of the adhesive layer is 250 μm, and the more preferable upper limit is 400 μm. The more preferable lower limit of the total thickness of the adhesive layers is 500 μm, and the more preferable upper limit is 800 μm.
本発明の合わせガラス用中間膜は、上記接着層の調光層に接する側の表面に透明導電層を有することが好ましい。このような透明導電層を有することにより、該透明導電層を介して上記調光体層に電圧を加えることにより、容易に光の透過率を変化させることができる。
上記透明導電層は、例えば、スズドープ酸化インジウム(ITO)、フッ素ドープ酸化スズ(FTO)等を含むことが好ましい。
The interlayer film for laminated glass of the present invention preferably has a transparent conductive layer on the surface of the adhesive layer on the side in contact with the dimming layer. By having such a transparent conductive layer, the light transmittance can be easily changed by applying a voltage to the dimming body layer through the transparent conductive layer.
The transparent conductive layer preferably contains, for example, tin-doped indium oxide (ITO), fluorine-doped tin oxide (FTO), or the like.
本発明の合わせガラス用中間膜においては、上記調光体層は、周縁部がシール層により封止されている。これにより、ラミネート工程時に調光体層から調光体が染み出してしまうのを防止することができる。 In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the peripheral portion of the dimming body layer is sealed with a sealing layer. This makes it possible to prevent the dimming body from seeping out from the dimming body layer during the laminating process.
図1に、本発明の合わせガラス用中間膜の断面の一例を示す模式図を示した。
図1(a)に示した合わせガラス用中間膜1は、厚み方向に接着層2、調光体層3、接着層2の順に積層された構造を有する。接着層2の調光体層3に接する側の表面には、透明導電層4が設けられている。図1(a)において調光体層3は、その周縁部がシール層5により封止されている。シール層5は、2つの接着層2(透明導電層4)に挟み込まれている。
図1(b)に示した合わせガラス用中間膜10は、厚み方向に接着層20、調光体層30、接着層20の順に積層された構造を有する。接着層20の調光体層30に接する側の表面には、透明導電層40が設けられている。図1(b)において調光体層30は、その周縁部がシール層50により封止されている。シール層50は、接着層20(透明導電層40)、調光体層30、接着層20(透明導電層40)からなる積層体の周縁部に配置されている。
FIG. 1 shows a schematic view showing an example of a cross section of the interlayer film for laminated glass of the present invention.
The laminated glass interlayer film 1 shown in FIG. 1A has a structure in which the adhesive layer 2, the dimming
The laminated
上記シール層は、上記調光体層から調光体が染み出すのを防止できるものであれば特に限定されないが、光硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂からなることが好ましい。光硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂を用いれば、ラミネート工程前に光硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂を硬化させてシール層を形成させることにより、確実に上記調光体層をシール層により封止して、調光体の染み出しを確実に防止することができる。なかでも、取り扱い性の点から、光硬化性樹脂を含有するシール剤がより好ましい。 The seal layer is not particularly limited as long as it can prevent the dimming body from seeping out from the dimming body layer, but is preferably made of a photocurable resin or a thermosetting resin. If a photocurable resin or a thermosetting resin is used, the photocurable resin or the thermosetting resin is cured before the laminating process to form a seal layer, whereby the dimming body layer is surely sealed by the seal layer. It can be stopped to reliably prevent the dimming body from seeping out. Among them, a sealing agent containing a photocurable resin is more preferable from the viewpoint of handleability.
上記光硬化性樹脂としては、光を照射することにより硬化するものであれば特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が好適である。上記(メタ)アクリル樹脂としては、多官能(メタ)アクリレートであることが好ましい。
上記熱硬化性樹脂としては、加熱することにより硬化するものであれば特に限定されないが、例えば、エポキシ樹脂、アミド樹脂等が好適である。
The photocurable resin is not particularly limited as long as it is cured by irradiation with light, but for example, (meth) acrylic resin, urethane resin and the like are suitable. The (meth) acrylic resin is preferably a polyfunctional (meth) acrylate.
The thermosetting resin is not particularly limited as long as it is cured by heating, but for example, an epoxy resin, an amide resin, or the like is suitable.
本発明の合わせガラス用中間膜を製造する方法としては特に限定されないが、例えば、一方の面に透明導電層を形成した2枚の接着層を作製する工程と、一方の透明導電層を形成した接着層の透明導電層側の周縁部に、光硬化性樹脂を含有するシール剤を枠状に塗工する工程と、上記透明導電層を形成した接着層上のシール剤の枠の内側に調光体を塗工して調光体層を形成する工程と、他方の透明導電層を形成した接着層を、透明導電層が調光体層側になるように重ね合わせた積層体を得る工程と、上記積層体に光を照射してシール剤を硬化させてシール層を形成する工程と、シール層形成後の積層体を30〜100℃の温度をかけながら圧着してラミネートする工程を有する方法が好適である。
なお、光硬化性樹脂を含有するシール剤が、光を照射してから硬化するまでにタイムラグがある、いわゆる後硬化性の光硬化性シール剤である場合には、上記積層体を得る工程の前に、光照射を行ってもよい。
The method for producing the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited, and for example, a step of producing two adhesive layers having a transparent conductive layer formed on one surface and a step of forming one transparent conductive layer are formed. A step of applying a sealant containing a photocurable resin in a frame shape to the peripheral edge of the adhesive layer on the transparent conductive layer side, and an adjustment inside the frame of the sealant on the adhesive layer on which the transparent conductive layer is formed. A step of coating a light body to form a dimming body layer and a step of superimposing an adhesive layer on which the other transparent conductive layer is formed so that the transparent conductive layer is on the dimming body layer side to obtain a laminated body. The above-mentioned laminate is irradiated with light to cure the sealant to form a seal layer, and the laminate after the seal layer is formed is pressure-bonded and laminated while applying a temperature of 30 to 100 ° C. The method is suitable.
When the sealant containing the photocurable resin is a so-called post-curable photocurable sealant having a time lag between irradiation with light and curing, the step of obtaining the above-mentioned laminate. Before that, light irradiation may be performed.
また、例えば、一方の面に透明導電層を形成した2枚の接着層を作製する工程と、一方の透明導電層を形成した接着層の透明導電層側の周縁部に、熱硬化性樹脂を含有するシール剤を枠状に塗工する工程と、上記透明導電層を形成した接着層上のシール剤の枠の内側に調光体を塗工して調光体層を形成する工程と、他方の透明導電層を形成した接着層を、透明導電層が調光体層側になるように重ね合わせて積層体を得る工程と、上記積層体を加熱してシール剤を硬化させてシール層を形成する工程と、シール層形成後の積層体を30〜100℃の温度をかけながら圧着してラミネートする工程を有する方法も好適である。
これらの合わせガラス用中間膜の製造方法もまた、本発明の1つである。
Further, for example, a heat-curable resin is applied to the step of producing two adhesive layers having a transparent conductive layer formed on one surface and the peripheral edge portion of the adhesive layer having one transparent conductive layer formed on the transparent conductive layer side. A step of applying the contained sealant in a frame shape, and a step of applying a dimming body to the inside of the sealant frame on the adhesive layer on which the transparent conductive layer is formed to form a dimming body layer. A step of superimposing the adhesive layer on which the other transparent conductive layer is formed so that the transparent conductive layer is on the dimming body layer side to obtain a laminated body, and a step of heating the laminated body to cure the sealing agent to cure the sealing layer. A method having a step of forming the seal layer and a step of crimping and laminating the laminated body after forming the seal layer while applying a temperature of 30 to 100 ° C. is also preferable.
A method for producing an interlayer film for laminated glass is also one of the present inventions.
本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の1つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層を有する紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、2種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、2種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
A laminated glass in which a laminated glass interlayer film of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one of the present inventions.
As the glass plate, a generally used transparent plate glass can be used. For example, inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, meshed glass, lined plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass can be mentioned. Further, an ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding coat layer on the surface of the glass can also be used. Further, an organic plastic plate such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, or polyacrylate can also be used.
Two or more kinds of glass plates may be used as the glass plate. For example, a laminated glass in which an interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a transparent float plate glass and a colored glass plate such as green glass can be mentioned. Further, as the glass plate, two or more kinds of glass plates having different thicknesses may be used.
本発明によれば、調光体層を有しながら、周辺部に調光体の染み出しがない合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラス用中間膜の製造方法を提供できる。 According to the present invention, an interlayer film for laminated glass having a dimming body layer but no exudation of the dimming body in the peripheral portion, a laminated glass using the laminated glass interlayer film, and a laminated glass for the laminated glass. A method for producing an interlayer film can be provided.
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
(実施例1)
(1)接着層及び透明導電層の調製
ポリビニルブチラール(水酸基の含有率30モル%、アセチル化度1モル%、ブチラール化度69モル%、平均重合度1700)100重量部に対し、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を押出機により押出して、ポリビニルブチラール(PVB)からなる厚み380μmの単層の樹脂膜を得た。
次に、厚み40μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに、スパッタ法及び蒸着イオンプレーティング法により、スズドープ酸化インジウム(ITO)からなる厚みが10μmの層を形成し、透明導電層を得た。得られた透明導電層と、上記単層の樹脂膜とを、厚み方向に単層の樹脂膜、透明導電層、単層の樹脂膜の順に積層後、80℃で貼り合わせる事で、透明導電層付き接着層を得た。得られた透明導電層付き接着層は、縦300mm、横300mmの大きさに切断した。
(Example 1)
(1) Preparation of adhesive layer and transparent conductive layer Polyvinyl butyral (
Next, a layer made of tin-doped indium oxide (ITO) having a thickness of 10 μm was formed on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 40 μm by a sputtering method and a vapor deposition ion plating method to obtain a transparent conductive layer. The obtained transparent conductive layer and the single-layer resin film are laminated in the order of the single-layer resin film, the transparent conductive layer, and the single-layer resin film in the thickness direction, and then bonded at 80 ° C. to achieve transparent conductivity. An adhesive layer with a layer was obtained. The obtained adhesive layer with a transparent conductive layer was cut into a size of 300 mm in length and 300 mm in width.
(2)シール剤の塗工
光硬化性樹脂として多官能アクリレート100重量部と、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン2重量部とを混合して、光硬化性シール剤を調製した。
得られた光硬化性シール剤を、スクリーン印刷法により、透明導電層付き接着層の透明導電層側の周縁部に線幅が5mmとなるようにして枠状に塗工した。
(2) Coating of Sealing Agent 100 parts by weight of polyfunctional acrylate as a photocurable resin and 2 parts by weight of benzophenone as an ultraviolet absorber were mixed to prepare a photocurable sealant.
The obtained photocurable sealant was applied in a frame shape on the peripheral edge portion of the adhesive layer with a transparent conductive layer on the transparent conductive layer side by a screen printing method so that the line width was 5 mm.
(3)調光体層の形成
調光体として液晶(STN型液晶(DIC社製))を用い、該調光体70重量部に30重量部の割合で高分子架橋体(多官能アクリレートポリマー)を配合したものを、得られた透明導電層付き接着層上のシール剤の枠の内側に塗工して調光体層を形成した。
(3) Formation of dimming body layer A liquid crystal display (STN type liquid crystal (manufactured by DIC)) is used as the dimming body, and a polymer crosslinked body (polyfunctional acrylate polymer) is used at a ratio of 30 parts by weight to 70 parts by weight of the dimming body. ) Was applied to the inside of the frame of the sealant on the obtained adhesive layer with a transparent conductive layer to form a dimming body layer.
(4)合わせガラス用中間膜の製造
別に準備した透明導電層付き接着層を、調光体を形成した透明導電層付き接着層の調光体層を透明電極層で挟み込むように重ね合わせて積層体を得た。得られた積層体に、高圧水銀ランプを用いて波長350nm、強度1000mW/cm2の紫外線を10秒間照射してシール剤を硬化させてシール層を形成した。
次いで、シール層が形成された積層体を、40℃の温度をかけながら圧着しラミネートして、合わせガラス用中間膜を得た。なお、ラミネート温度90℃の条件でも、合わせガラス用中間膜を製造した。
(4) Manufacture of Laminated Glass Intermediate Film The adhesive layer with a transparent conductive layer prepared separately is laminated so as to sandwich the dimming body layer of the adhesive layer with a transparent conductive layer on which a dimming body is formed by the transparent electrode layer. I got a body. The obtained laminate was irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 350 nm and an intensity of 1000 mW / cm 2 for 10 seconds using a high-pressure mercury lamp to cure the sealant to form a seal layer.
Next, the laminate on which the seal layer was formed was pressure-bonded and laminated while applying a temperature of 40 ° C. to obtain an interlayer film for laminated glass. An interlayer film for laminated glass was produced even under the condition of a laminating temperature of 90 ° C.
(実施例2)
調光体として液晶(STN型液晶(DIC社製))を用い、該調光体100重量部に0.001重量部の割合でスペーサ粒子(積水化学工業社製、商品名「ミクロパール」)を配合したものを用いて調光体層を形成した以外は実施例1と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
(Example 2)
A liquid crystal display (STN type liquid crystal (manufactured by DIC)) is used as the dimming body, and spacer particles (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name "Micropearl") are used in a ratio of 0.001 part by weight to 100 parts by weight of the dimming body. An interlayer film for laminated glass was obtained in the same manner as in Example 1 except that a dimming body layer was formed by using a mixture of the above.
(実施例3)
PVBからなる単層の樹脂膜に代えて、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム(積水化学工業社製)を単層の樹脂膜として用いた以外は実施例2と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
(Example 3)
Intermediate for laminated glass in the same manner as in Example 2 except that an ethylene-vinyl acetate copolymer film (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was used as the single-layer resin film instead of the single-layer resin film made of PVB. Obtained a film.
(比較例1、2)
シール層を形成しなかった以外は実施例1、3と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。
(Comparative Examples 1 and 2)
An interlayer film for laminated glass was obtained in the same manner as in Examples 1 and 3 except that the sealing layer was not formed.
(評価)
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜について以下の評価を行った。結果を表1に示した。
(evaluation)
The following evaluations were performed on the interlayer films for laminated glass obtained in Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1.
(1)調光体の染み出しの評価
得られた合わせガラス用中間膜の周辺部を目視にて観察して、調光体の染み出しが全く認められなかった場合を「○」と、ごく軽微な染み出しが認められた場合を「△」、染み出しが認められた場合を「×」と評価した。
なお、調光体の染み出しの評価は、貼り合わせを40℃、90℃で行った合わせガラス用中間膜について行った。
(1) Evaluation of exudation of the dimming body When the peripheral part of the obtained laminated glass interlayer film is visually observed and no exudation of the dimming body is observed, it is marked as "○". The case where slight exudation was observed was evaluated as "Δ", and the case where exudation was observed was evaluated as "x".
The exudation of the dimming body was evaluated for the interlayer film for laminated glass, which was bonded at 40 ° C. and 90 ° C.
(2)調光性の評価
得られた合わせガラス用中間膜に−2Vの電圧を印加し、目視にて観察して、合わせガラス用中間膜の光の透過率の変化が認められた場合を「○」と、認められなかった場合を「×」と評価した。
なお、調光性の評価は、貼り合わせを40℃で行った合わせガラス用中間膜について行った。ただし、調光体の大きな染み出しがあった比較例1、2については、調光性の評価は中止した。
(2) Evaluation of dimmability When a voltage of -2V is applied to the obtained laminated glass interlayer and visually observed, a change in the light transmittance of the laminated glass interlayer is observed. If it was not recognized as "○", it was evaluated as "×".
The light control property was evaluated for a laminated glass interlayer film that was bonded at 40 ° C. However, the evaluation of the dimming property was stopped for Comparative Examples 1 and 2 in which the dimming body had a large exudation.
本発明によれば、調光体層を有しながら、周辺部に調光体の染み出しがない合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラス用中間膜の製造方法を提供できる。 According to the present invention, an interlayer film for laminated glass having a dimming body layer but no exudation of the dimming body in the peripheral portion, a laminated glass using the laminated glass interlayer film, and a laminated glass for the laminated glass. A method for producing an interlayer film can be provided.
1 合わせガラス用中間膜
2 接着層
3 調光体層
4 透明導電層
5 シール層
10 合わせガラス用中間膜
20 接着層
30 調光体層
40 透明導電層
50 シール層
1 Laminated glass interlayer 2
Claims (10)
一方の面に透明導電層を形成した2枚の接着層を作製する工程と、一方の透明導電層を形成した接着層の透明導電層側の周縁部に、光硬化性樹脂を含有するシール剤を枠状に塗工する工程と、前記透明導電層を形成した接着層上のシール剤の枠の内側に調光体を塗工して調光体層を形成する工程と、他方の透明導電層を形成した接着層を、透明導電層が調光体層側になるように重ね合わせた積層体を得る工程と、前記積層体に光を照射してシール剤を硬化させてシール層を形成する工程と、シール層形成後の積層体を30〜100℃の温度をかけながら圧着してラミネートする工程を有する
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜の製造方法。 The method for producing an interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7.
A sealing agent containing a photocurable resin on the peripheral portion of the adhesive layer on which the transparent conductive layer is formed on one surface and the transparent conductive layer side of the adhesive layer on which the transparent conductive layer is formed. A step of applying a dimming body to the inside of the frame of the sealant on the adhesive layer on which the transparent conductive layer is formed to form a dimming body layer, and a step of forming a dimming body layer, and the other transparent conductive layer. A step of obtaining a laminated body in which the adhesive layer on which the layer is formed is laminated so that the transparent conductive layer is on the dimming body layer side, and a step of irradiating the laminated body with light to cure the sealant to form a seal layer. A method for producing an interlayer film for laminated glass, which comprises a step of forming a seal layer and a step of crimping and laminating the laminated body after forming a seal layer while applying a temperature of 30 to 100 ° C.
一方の面に透明導電層を形成した2枚の接着層を作製する工程と、一方の透明導電層を形成した接着層の透明導電層側の周縁部に、熱硬化性樹脂を含有するシール剤を枠状に塗工する工程と、前記透明導電層を形成した接着層上のシール剤の枠の内側に調光体を塗工して調光体層を形成する工程と、他方の透明導電層を形成した接着層を、透明導電層が調光体層側になるように重ね合わせて積層体を得る工程と、前記積層体を加熱してシール剤を硬化させてシール層を形成する工程と、シール層形成後の積層体を30〜100℃の温度をかけながら圧着してラミネートする工程を有する
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜の製造方法。 The method for producing an interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7.
A sealant containing a thermosetting resin on the peripheral portion of the adhesive layer on which the transparent conductive layer is formed on one surface and the transparent conductive layer side of the adhesive layer on which the transparent conductive layer is formed. A step of applying a dimming body to the inside of the frame of the sealant on the adhesive layer on which the transparent conductive layer is formed to form a dimming body layer, and a step of forming a dimming body layer, and the other transparent conductive layer. A step of superimposing the adhesive layer on which the layer is formed so that the transparent conductive layer is on the dimming body layer side to obtain a laminated body, and a step of heating the laminated body to cure the sealant to form a seal layer. A method for producing an interlayer film for laminated glass, which comprises a step of crimping and laminating a laminated body after forming a seal layer while applying a temperature of 30 to 100 ° C.
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