JP2021192095A - Optical element and display device - Google Patents

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Abstract

To provide optical elements that can sufficiently suppress reflected light from a display device, that prevent coloring, especially redness of the reflected light, and that can thin a light absorption anisotropic layer, and also to provide a display device with high display quality including the optical elements.SOLUTION: Optical elements have at least a light-absorbing anisotropic layer that contains a liquid crystalline compound and a dichroic material. Any of the optical elements contains color matter A with the maximum absorption wavelength ranging between 630 nm and 780 nm. The dichroic material has a different structure from that of the color matter A, and contains a first dichroic material with the maximum absorption wavelength ranging between 560 nm and 640 nm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光学要素および表示装置に関する。 The present invention relates to optical elements and display devices.

従来、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置に代表される表示装置として、偏光子(光吸収異方性層)を有する光学要素または表示装置が広く用いられている。
近年、意匠性の高い曲面形状や、折りたたみまたは巻き取りができる表示装置が開発されており、このような表示装置に使用される光学要素は、薄型であることが求められる。
光学要素を薄型化する方法の一つとして、例えば、特許文献1には、二色性物質および液晶性化合物を含有する組成物を塗布して形成される偏光子(光吸収異方性層)を有する光学要素を用いる方法が記載されている。
Conventionally, as a display device typified by an organic electroluminescence (EL) display device, an optical element or a display device having a polarizing element (light absorption anisotropic layer) is widely used.
In recent years, display devices having a highly designed curved surface shape and capable of folding or winding have been developed, and the optical element used in such a display device is required to be thin.
As one of the methods for reducing the thickness of an optical element, for example, Patent Document 1 describes a polarizing element (light absorption anisotropic layer) formed by applying a composition containing a dichroic substance and a liquid crystal compound. A method using an optical element having the above is described.

国際公開第2019/151334号International Publication No. 2019/151334

光吸収異方性層を有する光学要素または光学積層体は、有機EL表示装置などの表示装置に対して反射防止機能を付与する目的で使用されることがある。この場合、一般的には、光吸収異方性層とλ/4板などの位相差層とを積層した光学積層体を、表示装置の表面に対し、光吸収異方性層が視認側となるように貼合することで、反射防止機能を発現させている。
しかしながら、光吸収異方性層を有する光学積層体を用いた場合であっても、有機EL表示装置などの反射を十分に抑制できず、反射率が高くなったり、反射光が色付いて視認されたりすることがあった。そのため、明るい室内や屋外など環境光が存在する場所において表示装置を使用したとき、コントラストや色再現性などの表示品質を著しく悪化させてしまっていた。
また、本発明者らの検討によれば、反射を十分に抑制できない問題は、光吸収異方性層の厚みが薄い場合に顕著であることが分かった。更に、反射光の色味付きが赤味である場合に、使用者に対し特に悪印象を与えることも分かった。
An optical element or an optical laminate having a light absorption anisotropic layer may be used for the purpose of imparting an antireflection function to a display device such as an organic EL display device. In this case, in general, an optical laminate in which a light absorption anisotropic layer and a retardation layer such as a λ / 4 plate are laminated is displayed with the light absorption anisotropic layer on the visual side with respect to the surface of the display device. The antireflection function is expressed by sticking them together so as to be.
However, even when an optical laminate having a light absorption anisotropic layer is used, the reflection of an organic EL display device or the like cannot be sufficiently suppressed, the reflectance becomes high, and the reflected light is visually recognized as being colored. There were times when I did. Therefore, when the display device is used in a bright indoor or outdoor place where ambient light exists, the display quality such as contrast and color reproducibility is significantly deteriorated.
Further, according to the study by the present inventors, it was found that the problem that the reflection cannot be sufficiently suppressed is remarkable when the thickness of the light absorption anisotropic layer is thin. Furthermore, it was also found that when the color of the reflected light is reddish, it gives a particularly bad impression to the user.

そこで、本発明は、表示装置の反射光を十分に抑制することができ、反射光の色味付きを防止し、特に反射光の赤味付きを防止し、かつ、光吸収異方性層の薄型化を図ることができる光学要素を提供することを課題とする。また、本発明は、上述の光学要素を有し、表示品質の高い表示装置を提供することも課題とする。 Therefore, the present invention can sufficiently suppress the reflected light of the display device, prevent the reflected light from being tinted, particularly prevent the reflected light from being reddish, and the light absorption anisotropic layer. An object of the present invention is to provide an optical element that can be made thinner. Another object of the present invention is to provide a display device having the above-mentioned optical elements and having high display quality.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討し、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。 The present inventors have diligently studied to solve the above-mentioned problems, and found that the above-mentioned problems can be solved by the following configurations.

[1] 少なくとも光吸収異方性層を有する光学要素であり、
光吸収異方性層が、液晶性化合物および二色性物質を含有する層であり、
光学要素のいずれかに、630nm以上780nm以下の範囲に最大吸収波長を有する色素Aを含有し、
二色性物質が、色素Aとは構造が異なり、560nm以上640nm以下の範囲に最大吸収波長を有する第1の二色性物質を含有する、光学要素。
[2] 色素Aが、650nm以上の範囲に最大吸収波長を有する色素である、[1]に記載の光学要素。
[3] 色素Aが、700nm超の範囲に最大吸収波長を有する色素である、[1]に記載の光学要素。
[4] 第1の二色性物質の含有量が、光吸収異方性層の総質量に対して5〜20質量%である、[1]〜[3]のいずれかに記載の光学要素。
[5] 二色性物質が、更に、第2の二色性物質、および、第3の二色性物質を含有し、
第2の二色性物質が、455nm以上560nm未満の範囲に最大吸収波長を有する二色性物質であり、
第3の二色性物質が、380nm以上455nm未満の範囲に最大吸収波長を有する二色性物質である、[1]〜[4]のいずれかに記載の光学要素。
[6] 二色性物質の含有量が、光吸収異方性層の総質量に対して7質量%以上35質量%以下である、[1]〜[5]のいずれかに記載の光学要素。
[7] 色素Aが光吸収異方性層に含まれる、[1]〜[6]のいずれかに記載の光学要素。
[8] 色素Aが光吸収異方性層とは異なる層に含まれる、[1]〜[7]のいずれかに記載の光学要素。
[9] 更に、バリア層を有する、[1]〜[8]のいずれかに記載の光学要素。
[10] 色素Aが、シアニン、アントラキノン、アゾ、スクアリリウム、ピロロピロール、フタロシアニン、オキソノール、および、ペリレンからなる群から選択されるいずれか1つの構造を有する、[1]〜[9]のいずれかに記載の光学要素。
[11] 色素Aがアントラキノンの構造を有する、[1]〜[10]のいずれかに記載の光学要素。
[12] 光吸収異方性層の可視光平均透過率が43%以下である、[1]〜[11]のいずれかに記載の光学要素。
[13] 液晶性化合物が、スメクチック相を示す液晶性化合物を含有する、[1]〜[12]のいずれかに記載の光学要素。
[14] 光吸収異方性層が、高分子液晶性化合物を含有する組成物から形成される、[1]〜[13]のいずれかに記載の光学要素。
[15] [1]〜[14]のいずれかに記載の光学要素を有する、表示装置。
[16] 光学要素が含有する色素Aが、光学要素が有する光吸収異方性層よりも視認側に位置する層に含まれる、[15]に記載の表示装置。
[1] An optical element having at least a light absorption anisotropic layer.
The light absorption anisotropic layer is a layer containing a liquid crystal compound and a dichroic substance.
One of the optical elements contains dye A having a maximum absorption wavelength in the range of 630 nm or more and 780 nm or less.
An optical element in which a dichroic substance has a structure different from that of dye A and contains a first dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the range of 560 nm or more and 640 nm or less.
[2] The optical element according to [1], wherein the dye A is a dye having a maximum absorption wavelength in the range of 650 nm or more.
[3] The optical element according to [1], wherein the dye A is a dye having a maximum absorption wavelength in the range of more than 700 nm.
[4] The optical element according to any one of [1] to [3], wherein the content of the first dichroic substance is 5 to 20% by mass with respect to the total mass of the light absorption anisotropic layer. ..
[5] The dichroic substance further contains a second dichroic substance and a third dichroic substance.
The second dichroic substance is a dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the range of 455 nm or more and less than 560 nm.
The optical element according to any one of [1] to [4], wherein the third dichroic substance is a dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the range of 380 nm or more and less than 455 nm.
[6] The optical element according to any one of [1] to [5], wherein the content of the dichroic substance is 7% by mass or more and 35% by mass or less with respect to the total mass of the light absorption anisotropic layer. ..
[7] The optical element according to any one of [1] to [6], wherein the dye A is contained in the light absorption anisotropic layer.
[8] The optical element according to any one of [1] to [7], wherein the dye A is contained in a layer different from the light absorption anisotropic layer.
[9] The optical element according to any one of [1] to [8], further having a barrier layer.
[10] Any one of [1] to [9], wherein the dye A has any one structure selected from the group consisting of cyanine, anthraquinone, azo, squarylium, pyrrolopyrrole, phthalocyanine, oxonol, and perylene. Optical elements described in.
[11] The optical element according to any one of [1] to [10], wherein the dye A has an anthraquinone structure.
[12] The optical element according to any one of [1] to [11], wherein the visible light average transmittance of the light absorption anisotropic layer is 43% or less.
[13] The optical element according to any one of [1] to [12], wherein the liquid crystal compound contains a liquid crystal compound exhibiting a smectic phase.
[14] The optical element according to any one of [1] to [13], wherein the light absorption anisotropic layer is formed from a composition containing a polymer liquid crystal compound.
[15] A display device having the optical element according to any one of [1] to [14].
[16] The display device according to [15], wherein the dye A contained in the optical element is contained in a layer located on the visual recognition side of the light absorption anisotropic layer of the optical element.

本発明によれば、表示装置の反射光を十分に抑制することができ、反射光の色味付きを防止し、特に反射光の赤味付きを防止し、かつ、光吸収異方性層の薄型化を図ることができる光学要素を提供することができる。また、本発明によれば、上述の光学要素を有し、表示品質の高い表示装置を提供することができる。 According to the present invention, the reflected light of the display device can be sufficiently suppressed, the tinting of the reflected light is prevented, particularly the reddish tinting of the reflected light is prevented, and the light absorption anisotropic layer is formed. It is possible to provide an optical element that can be made thinner. Further, according to the present invention, it is possible to provide a display device having the above-mentioned optical elements and having high display quality.

以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。ここで、各成分について2種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「(メタ)アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The description of the constituent elements described below may be based on the representative embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
In the present specification, the numerical range represented by using "~" means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.
Further, in the present specification, as each component, a substance corresponding to each component may be used alone or in combination of two or more. Here, when two or more kinds of substances are used in combination for each component, the content of the component means the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
Further, in the present specification, "(meth) acrylate" is a notation representing "acrylate" or "methacrylate", and "(meth) acrylic" is a notation representing "acrylic" or "methacrylic". "(Meta) acryloyl" is a notation representing "acryloyl" or "methacrylic acid".

[光学要素]
本発明の光学要素は、少なくとも光吸収異方性層を有する。
また、上記光吸収異方性層は、液晶性化合物および二色性物質を含有する層である。
また、本発明の光学要素は、いずれかの構成要素(例えば、光吸収異方性層、バリア層など)に、630nm以上780nm以下の範囲に最大吸収波長を有する色素Aを含有する。
また、上記二色性物質は、上記色素Aとは構造が異なり、560nm以上640nm以下の範囲に最大吸収波長を有する第1の二色性物質を含有する。
[Optical element]
The optical element of the present invention has at least a light absorption anisotropic layer.
The light absorption anisotropic layer is a layer containing a liquid crystal compound and a dichroic substance.
Further, the optical element of the present invention contains a dye A having a maximum absorption wavelength in the range of 630 nm or more and 780 nm or less in any of the constituent elements (for example, a light absorption anisotropic layer, a barrier layer, etc.).
Further, the dichroic substance has a structure different from that of the dye A, and contains a first dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the range of 560 nm or more and 640 nm or less.

本発明の光学要素は、反射光の色味付きが防止され、特に反射光の赤味付きが防止される。この理由の詳細は明らかではないが、概ね以下のように考察している。
まず、本発明の光学要素が有する光吸収異方性層は、液晶性化合物および二色性物質を含有する層である。
そして、二色性物質は可視域において吸光度を有し、一般的に屈折率が高い。
そのため、光吸収異方性層と、隣接する層との界面、または、二色性物質と液晶性化合物との界面で屈折率の差が大きく、これにより界面反射、または、光吸収異方性層における内部反射が生じ得る。特に、光吸収異方性層の厚みが薄い場合には、必要とする偏光度を発現させるため二色性物質は光吸収異方性層中に高濃度で存在することとなり、光吸収異方性層の屈折率および吸光係数が更に大きくなり、反射率が高くなってしまう。また、屈折率の異常分散により、二色性物質の最大吸収波長よりも長波長領域において屈折率が大きくなり、反射率が高くなってしまう。
そのため、本発明では、光吸収異方性層内、または、光吸収異方性層とは異なる層に、630nm以上780nm以下の範囲に最大吸収波長を有する色素Aを含有させることで、上述の内部反射または界面反射を吸収したため、反射率を低減させることができたと考えられる。
また、表示装置において画像表示に用いられる光の波長は、一般的には、最大で600〜630nm程度である。そこで、色素Aの最大吸収波長を630nm以上とすることで、輝度や色再現性等の表示品質に与える影響を小さくしながら、効果的に反射防止を行うことができたと考えられる。
The optical element of the present invention prevents the reflected light from being tinted, and particularly prevents the reflected light from being tinted. The details of the reason for this are not clear, but it is generally considered as follows.
First, the light absorption anisotropic layer of the optical element of the present invention is a layer containing a liquid crystal compound and a dichroic substance.
The dichroic substance has an absorbance in the visible range and generally has a high refractive index.
Therefore, there is a large difference in the refractive index at the interface between the light absorption anisotropic layer and the adjacent layer, or the interface between the dichroic substance and the liquid crystal compound, which causes interfacial reflection or light absorption anisotropic. Internal reflections in the layer can occur. In particular, when the thickness of the light absorption anisotropic layer is thin, the dichroic substance is present in a high concentration in the light absorption anisotropic layer in order to develop the required degree of polarization, and the light absorption is different. The refractive index and the absorption coefficient of the sex layer become larger, and the reflectance becomes higher. Further, due to the abnormal dispersion of the refractive index, the refractive index becomes larger in a wavelength region longer than the maximum absorption wavelength of the dichroic substance, and the reflectance becomes high.
Therefore, in the present invention, the above-mentioned dye A having a maximum absorption wavelength in the range of 630 nm or more and 780 nm or less is contained in the light absorption anisotropic layer or in a layer different from the light absorption anisotropic layer. It is probable that the reflectance could be reduced because the internal reflection or the interfacial reflection was absorbed.
Further, the wavelength of light used for displaying an image in a display device is generally about 600 to 630 nm at the maximum. Therefore, it is considered that by setting the maximum absorption wavelength of the dye A to 630 nm or more, it was possible to effectively prevent reflection while reducing the influence on the display quality such as luminance and color reproducibility.

〔色素A〕
本発明の光学要素は、上述した通り、いずれかの構成要素に、630nm以上780nm以下の範囲に最大吸収波長を有する色素Aを含有する。
ここで、上記色素Aの最大吸収波長は、表示装置の照度や白表示の観点から、650nm以上の範囲に最大吸収波長を有する色素であることが好ましく、680nm以上の範囲に最大吸収波長を有する色素であることがより好ましく、700nmを超える範囲に最大吸収波長を有する色素であることが更に好ましい。
[Dye A]
As described above, the optical element of the present invention contains a dye A having a maximum absorption wavelength in the range of 630 nm or more and 780 nm or less in any of the components.
Here, the maximum absorption wavelength of the dye A is preferably a dye having a maximum absorption wavelength in the range of 650 nm or more, and has a maximum absorption wavelength in the range of 680 nm or more from the viewpoint of the illuminance of the display device and the white display. It is more preferably a dye, and even more preferably a dye having a maximum absorption wavelength in the range exceeding 700 nm.

本発明においては、色素Aの存在する層および配向の有無により、いくつかの好ましい態様があり、例えば、以下の第1の態様、第2の態様および第3の態様が好適に挙げられる。
第1の態様は、色素Aが光吸収異方性層に含まれる態様である。この場合、光吸収異方性層に含まれる液晶化合物の配向規制力により、色素Aを配向させ得る可能性が高く、光吸収異方性層はより長波側まで偏光吸収することが可能となる。但し、色素Aの配向が不十分または無配向であっても本発明の効果は得られる。
第2の態様は、色素Aが光吸収異方性層とは異なる層に無配向で含まれる態様である。この場合、色素を配向させずに用いることができ、特定の偏光によらず光を吸収することが可能となる。例えば、散乱成分が含まれている場合は有効である。表示装置において、光吸収異方性層よりもより視認側の層に色素Aが含まれることが好ましい。
第3の態様は、色素Aが光吸収異方性層とは異なる層に配向されて含まれる態様である。この場合、色素を配向させるためには従来知られる方法、例えば延伸や液晶の配向などを利用して配向することが可能である。
これらの態様のうち、上述した内部反射だけでなく界面反射を吸収し、反射光の抑制効果がより向上する理由から、第2の態様および第3の態様、すなわち、色素Aが光吸収異方性層とは異なる層に含まれる態様が好ましい。特に、これらの態様については、色素Aの吸収軸の向きと、光吸収異方性層の吸収軸の向きとを一致させることによりに、表示装置の画像表示を遮ることがなく、輝度や色再現性等の表示品質に与える影響を非常に小さくしながら、効果的に反射防止を行うことができる。
In the present invention, there are some preferred embodiments depending on the layer in which the dye A is present and the presence or absence of the orientation, and for example, the following first, second and third embodiments are preferably mentioned.
The first aspect is an aspect in which the dye A is contained in the light absorption anisotropic layer. In this case, there is a high possibility that the dye A can be oriented due to the orientation restricting force of the liquid crystal compound contained in the light absorption anisotropic layer, and the light absorption anisotropic layer can absorb polarized light to a longer wave side. .. However, the effect of the present invention can be obtained even if the orientation of the dye A is insufficient or non-oriented.
The second aspect is an embodiment in which the dye A is contained in a layer different from the light absorption anisotropic layer in a non-oriented manner. In this case, the dye can be used without being oriented, and light can be absorbed regardless of the specific polarization. For example, it is effective when a scattering component is contained. In the display device, it is preferable that the dye A is contained in the layer on the visual side rather than the light absorption anisotropic layer.
The third aspect is an embodiment in which the dye A is oriented and contained in a layer different from the light absorption anisotropic layer. In this case, in order to orient the dye, it is possible to orient it by using a conventionally known method such as stretching or orientation of a liquid crystal display.
Of these embodiments, the second aspect and the third aspect, that is, the dye A is anisotropy for light absorption, because it absorbs not only the internal reflection described above but also the interfacial reflection and the effect of suppressing the reflected light is further improved. It is preferable that the layer is contained in a layer different from the sex layer. In particular, with respect to these aspects, by matching the orientation of the absorption axis of the dye A with the orientation of the absorption axis of the light absorption anisotropic layer, the image display of the display device is not obstructed, and the brightness and color are not obstructed. Antireflection can be effectively performed while the influence on the display quality such as reproducibility is very small.

色素Aの具体的な構造について、記載する。
色素Aは、630nm以上780nm以下の範囲に最大吸収波長を有する色素であれば特に制限はないが、例えば、大川原信、松岡賢、平島恒亮、北尾悌次郎共著、機能性色素、講談社、1992年、時田澄男監修、エレクトロニクス関連材料、シーエムシー社、1998年に記載の色素が挙げられる。
色素Aとしては、例えば、シアニン、アントラキノン、アゾ、スクアリリウム、ピロロピロール、フタロシアニン、オキソノール、および、ペリレンからなる群から選択されるいずれか1つの構造を有する色素が好ましく、シアニン、アントラキノン、アゾ、スクアリリウム、ピロロピロール、および、フタロシアニンからなる群から選択されるいずれか1つの構造を有する色素がより好ましく、アントラキノンの構造を有する色素が更に好ましい。
本明細書においては、色素Aの最大吸収波長は、以下の方法で測定した吸収スペクトルにおける極大吸収波長をいう。
<測定方法>
測定対象となるサンプル(色素A)1.0mgをクロロホルム100mlまたは水100mlに溶解させた溶液を調製する。
次いで、調製した溶液を、石英セル(1cm長四角セル)に入れ、紫外線可視赤外分光光度計U−3150(島津製作所)を用いて、溶液の波長領域200〜800nmの範囲の吸光度を測定する。
次いで、得られた吸収スペクトルにおいて、極大吸収波長を求める。
The specific structure of the dye A will be described.
Dye A is not particularly limited as long as it has a maximum absorption wavelength in the range of 630 nm or more and 780 nm or less. Year, supervised by Sumio Tokita, electronics-related materials, CMC, 1998.
As the dye A, for example, a dye having any one structure selected from the group consisting of cyanine, anthraquinone, azo, squarylium, pyrrolopyrrole, phthalocyanine, oxonol, and perylene is preferable, and cyanine, anthraquinone, azo, and squarylium are preferable. , Pyrrolopyrrole, and a dye having any one structure selected from the group consisting of phthalocyanine are more preferable, and a dye having an anthraquinone structure is further preferable.
In the present specification, the maximum absorption wavelength of the dye A refers to the maximum absorption wavelength in the absorption spectrum measured by the following method.
<Measurement method>
A solution is prepared in which 1.0 mg of the sample (dye A) to be measured is dissolved in 100 ml of chloroform or 100 ml of water.
Next, the prepared solution is placed in a quartz cell (1 cm long square cell), and the absorbance in the wavelength range of 200 to 800 nm of the solution is measured using an ultraviolet visible infrared spectrophotometer U-3150 (Shimadzu Corporation). ..
Next, the maximum absorption wavelength is obtained in the obtained absorption spectrum.

(シアニン)
色素Aとしてシアニン構造を有する色素(シアニン色素)を用いる場合のシアニン色素の含有量は、一般的な表示装置において画像表示に用いられる光の波長600〜630nmに重ならないことが、輝度や色再現性等の表示品質に与える影響が小さい理由から好ましい。具体的には、シアニン色素が含まれる構成要素(例えば、バリア層に色素Aが含まれる場合にはバリア層)を形成する組成物の総質量に対して、0.1〜1.0%質量が好ましく、0.2〜0.6質量%がより好ましい。
シアニン色素の具体例を以下に示す。ただし、本発明はこれらに限定されない。なお、以下に示す具体例の括弧内の数値は、最大吸収波長を表す。
(Cyanine)
When a dye having a cyanine structure (cyanine dye) is used as the dye A, the content of the cyanine dye does not overlap with the wavelength of light of 600 to 630 nm used for image display in a general display device, that is, brightness and color reproduction. It is preferable because it has a small effect on display quality such as sex. Specifically, the mass is 0.1 to 1.0% with respect to the total mass of the composition forming the component containing the cyanine dye (for example, the barrier layer when the barrier layer contains the dye A). Is preferable, and 0.2 to 0.6% by mass is more preferable.
Specific examples of the cyanine pigment are shown below. However, the present invention is not limited to these. The numerical values in parentheses in the specific examples shown below represent the maximum absorption wavelength.

V−C1(704nm)

Figure 2021192095
VC1 (704nm)
Figure 2021192095

V−C2(773nm)

Figure 2021192095
VC2 (773nm)
Figure 2021192095

V−C3(683nm)

Figure 2021192095
V-C3 (683 nm)
Figure 2021192095

V−C4(746nm)

Figure 2021192095
V-C4 (746 nm)
Figure 2021192095

V−C5(670nm)

Figure 2021192095
V-C5 (670 nm)
Figure 2021192095

V−C6(780nm)

Figure 2021192095
V-C6 (780nm)
Figure 2021192095

V−C7(648nm)

Figure 2021192095
V-C7 (648nm)
Figure 2021192095

V−C8(638nm)

Figure 2021192095
V-C8 (638nm)
Figure 2021192095

(アントラキノン)
色素Aとしてアントラキノン構造を有する色素(アントラキノン色素)を用いる場合のアントラキノン色素の含有量は、一般的な表示装置において画像表示に用いられる光の波長600〜630nmに重ならないことが、輝度や色再現性等の表示品質に与える影響が小さい理由から好ましい。具体的には、アントラキノン色素が含まれる構成要素(例えば、バリア層に色素Aが含まれる場合にはバリア層)を形成する組成物の総質量に対して、0.1〜1.0%質量が好ましく、0.4〜0.6質量%がより好ましい。
アントラキノン色素の具体例を以下に示す。ただし、本発明はこれらに限定されない。
(Anthraquinone)
When a dye having an anthraquinone structure (anthraquinone dye) is used as the dye A, the content of the anthraquinone dye does not overlap with the wavelength of light of 600 to 630 nm used for image display in a general display device, that is, brightness and color reproduction. It is preferable because it has a small effect on display quality such as sex. Specifically, the mass is 0.1 to 1.0% with respect to the total mass of the composition forming the component containing the anthraquinone dye (for example, the barrier layer when the barrier layer contains the dye A). Is preferable, and 0.4 to 0.6% by mass is more preferable.
Specific examples of the anthraquinone dye are shown below. However, the present invention is not limited to these.

V−A1(684nm)

Figure 2021192095
V-A1 (684 nm)
Figure 2021192095

V−A2(748nm)

Figure 2021192095
V-A2 (748nm)
Figure 2021192095

V−A3(752nm)

Figure 2021192095
V-A3 (752 nm)
Figure 2021192095

V−A4(680nm)

Figure 2021192095
V-A4 (680nm)
Figure 2021192095

V−A5(680nm)

Figure 2021192095
V-A5 (680 nm)
Figure 2021192095

V−A6(760nm)

Figure 2021192095
V-A6 (760 nm)
Figure 2021192095

V−A7(683nm)

Figure 2021192095
V-A7 (683 nm)
Figure 2021192095

V−A8(750nm)

Figure 2021192095
V-A8 (750nm)
Figure 2021192095

V−A9(682nm)

Figure 2021192095
V-A9 (682 nm)
Figure 2021192095

V−A10(678nm)

Figure 2021192095
V-A10 (678 nm)
Figure 2021192095

V−A11(643nm)

Figure 2021192095
V-A11 (643nm)
Figure 2021192095

V−A12(638nm)

Figure 2021192095
V-A12 (638nm)
Figure 2021192095

(アゾ)
色素Aとしてアゾ構造を有する色素(アゾ色素)を用いる場合のアゾ色素の含有量は、一般的な表示装置において画像表示に用いられる光の波長600〜630nmに重ならないことが、輝度や色再現性等の表示品質に与える影響が小さい理由から好ましい。具体的には、アゾ色素が含まれる構成要素(例えば、バリア層に色素Aが含まれる場合にはバリア層)を形成する組成物の総質量に対して、0.1〜1.0%質量が好ましく、0.1〜0.2質量%がより好ましい。
アゾ色素の具体例を以下に示す。ただし、本発明はこれらに限定されない。
(Azo)
When a dye having an azo structure (azo dye) is used as the dye A, the content of the azo dye does not overlap with the wavelength of light of 600 to 630 nm used for image display in a general display device, that is, brightness and color reproduction. It is preferable because it has a small effect on display quality such as sex. Specifically, the mass is 0.1 to 1.0% with respect to the total mass of the composition forming the component containing the azo dye (for example, the barrier layer when the barrier layer contains the dye A). Is preferable, and 0.1 to 0.2% by mass is more preferable.
Specific examples of the azo dye are shown below. However, the present invention is not limited to these.

V−B1(674nm)

Figure 2021192095
V-B1 (674 nm)
Figure 2021192095

V−B2(668nm)

Figure 2021192095
V-B2 (668 nm)
Figure 2021192095

V−B3(658nm)

Figure 2021192095
V-B3 (658nm)
Figure 2021192095

V−B4(673nm)

Figure 2021192095
V-B4 (673nm)
Figure 2021192095

V−B5(689nm)

Figure 2021192095
V-B5 (689nm)
Figure 2021192095

V−B6(637nm)

Figure 2021192095
V-B6 (637 nm)
Figure 2021192095

(スクアリリウム)
色素Aとしてスクアリリウム構造を有する色素(スクアリリウム色素)を用いる場合のスクアリリウム色素の含有量は、一般的な表示装置において画像表示に用いられる光の波長600〜630nmに重ならないことが、輝度や色再現性等の表示品質に与える影響が小さい理由から好ましい。具体的には、スクアリリウム色素が含まれる構成要素(例えば、バリア層に色素Aが含まれる場合にはバリア層)を形成する組成物の総質量に対して、0.05〜1.0%質量が好ましく、0.05〜0.6質量%がより好ましい。
スクアリリウム色素の具体例を以下に示す。ただし、本発明はこれらに限定されない。
(Squaririum)
When a dye having a squarylium structure (squarylium dye) is used as the dye A, the content of the squarylium dye does not overlap with the wavelength of light of 600 to 630 nm used for image display in a general display device, that is, brightness and color reproduction. It is preferable because it has a small effect on display quality such as sex. Specifically, the mass is 0.05 to 1.0% with respect to the total mass of the composition forming the component containing the squarylium dye (for example, the barrier layer when the barrier layer contains the dye A). Is preferable, and 0.05 to 0.6% by mass is more preferable.
Specific examples of the squarylium dye are shown below. However, the present invention is not limited to these.

V−S1(736nm)

Figure 2021192095
VS1 (736nm)
Figure 2021192095

V−S2(681nm)

Figure 2021192095
VS2 (681 nm)
Figure 2021192095

V−S3(798nm)

Figure 2021192095
VS3 (798nm)
Figure 2021192095

V−S4(696nm)

Figure 2021192095
VS4 (696nm)
Figure 2021192095

V−S5(640nm)

Figure 2021192095
VS5 (640nm)
Figure 2021192095

V−S6(711nm)

Figure 2021192095
VS6 (711nm)
Figure 2021192095

(ピロロピロール)
色素Aとしてピロロピロール構造を有する色素(ピロロピロール色素)を用いる場合のピロロピロール色素の含有量は、一般的な表示装置において画像表示に用いられる光の波長600〜630nmに重ならないことが、輝度や色再現性等の表示品質に与える影響が小さい理由から好ましい。具体的には、ピロロピロール色素が含まれる構成要素(例えば、バリア層に色素Aが含まれる場合にはバリア層)を形成する組成物の総質量に対して、0.1〜1.5%質量が好ましく、0.2〜1.0質量%がより好ましい。
ピロロピロール色素の具体例を以下に示す。ただし、本発明はこれらに限定されない。
(Pyrrolopyrrolop)
When a dye having a pyrrolopyrrole structure (pyrolopyrrole dye) is used as the dye A, the content of the pyrrolopyrrole dye does not overlap with the wavelength of light of 600 to 630 nm used for image display in a general display device. It is preferable because it has a small effect on display quality such as color reproducibility and color reproducibility. Specifically, 0.1 to 1.5% with respect to the total mass of the composition forming the component containing the pyrrolopyrrole dye (for example, the barrier layer when the barrier layer contains the dye A). The mass is preferable, and 0.2 to 1.0% by mass is more preferable.
Specific examples of the pyrrolopyrrole dye are shown below. However, the present invention is not limited to these.

V−P1(751nm)

Figure 2021192095
VP1 (751nm)
Figure 2021192095

V−P2(780nm)

Figure 2021192095
VP2 (780nm)
Figure 2021192095

V−P3(830nm)

Figure 2021192095
V-P3 (830 nm)
Figure 2021192095

V−P4(852nm)

Figure 2021192095
V-P4 (852nm)
Figure 2021192095

(フタロシアニン)
色素Aとしてフタロシアニン構造を有する色素(フタロシアニン色素)を用いる場合のフタロシアニン色素の含有量は、一般的な表示装置において画像表示に用いられる光の波長600〜630nmに重ならないことが、輝度や色再現性等の表示品質に与える影響が小さい理由から好ましい。具体的には、フタロシアニン色素が含まれる構成要素(例えば、バリア層に色素Aが含まれる場合にはバリア層)を形成する組成物の総質量に対して、0.1〜1.0%質量が好ましく、0.1〜0.3質量%がより好ましい。
フタロシアニン色素の具体例を以下に示す。ただし、本発明はこれらに限定されない。
(Pphthalocyanine)
When a dye having a phthalocyanine structure (phthalocyanine dye) is used as the dye A, the content of the phthalocyanine dye does not overlap with the wavelength of light of 600 to 630 nm used for image display in a general display device, that is, brightness and color reproduction. It is preferable because it has a small effect on display quality such as sex. Specifically, the mass is 0.1 to 1.0% with respect to the total mass of the composition forming the component containing the phthalocyanine dye (for example, the barrier layer when the barrier layer contains the dye A). Is preferable, and 0.1 to 0.3% by mass is more preferable.
Specific examples of the phthalocyanine pigment are shown below. However, the present invention is not limited to these.

V−F1(696nm)

Figure 2021192095
V-F1 (696nm)
Figure 2021192095

V−F2(745nm)

Figure 2021192095
VF2 (745nm)
Figure 2021192095

V−F3(660nm)

Figure 2021192095
V-F3 (660nm)
Figure 2021192095

〔光吸収異方性層〕
本発明の光学要素は、液晶性化合物および二色性物質を含有する光吸収異方性層を有する。
また、上記二色性物質は、上述した色素Aと構造が異なり、560nm以上640nm以下の範囲に最大吸収波長を有する第1の二色性物質を含有するものである。
ここで、上記光吸収異方性層は、液晶性化合物と二色性物質とを含有する光吸収異方性層形成用組成物(以下、「液晶組成物」ともいう。)から形成された光吸収異方性層であることが好ましい。
[Light absorption anisotropic layer]
The optical element of the present invention has a light absorption anisotropic layer containing a liquid crystal compound and a dichroic substance.
Further, the dichroic substance has a structure different from that of the dye A described above, and contains a first dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the range of 560 nm or more and 640 nm or less.
Here, the light absorption anisotropic layer is formed from a composition for forming a light absorption anisotropic layer (hereinafter, also referred to as “liquid crystal composition”) containing a liquid crystal compound and a dichroic substance. It is preferably a light absorption anisotropic layer.

<光吸収異方性層形成組成物(液晶組成物)>
以下において、液晶組成物に含まれる成分について説明する。
<Light absorption anisotropic layer forming composition (liquid crystal composition)>
Hereinafter, the components contained in the liquid crystal composition will be described.

(液晶性化合物)
液晶組成物は、液晶性化合物を含有する。液晶性化合物を含有することで、二色性物質の析出を抑止しながら、二色性物質を高い配向度で配向させることができる。液晶性化合物は、二色性を示さない液晶性化合物である。
(Liquid crystal compound)
The liquid crystal composition contains a liquid crystal compound. By containing the liquid crystal compound, the dichroic substance can be oriented with a high degree of orientation while suppressing the precipitation of the dichroic substance. The liquid crystal compound is a liquid crystal compound that does not exhibit dichroism.

液晶組成物が含有する液晶性化合物としては、高分子液晶性化合物および低分子液晶性化合物のいずれも用いることができ、配向度を高くできる理由から、高分子液晶性化合物を用いることが好ましい。
高分子液晶性化合物としては、例えば、特開2011−237513号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子、国際公開第2018/199096号の[0012]〜[0042]段落に記載されている高分子液晶性化合物などが挙げられる。
低分子液晶性化合物としては、例えば、特開2013−228706号公報の[0072]〜[0088]段落に記載されている液晶性化合物が挙げられ、中でも、スメクチック相を示す液晶性化合物が好ましい。
また、液晶性化合物としては、高分子液晶性化合物および低分子液晶性化合物を併用してもよい。
As the liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition, either a high molecular weight liquid crystal compound or a low molecular weight liquid crystal compound can be used, and it is preferable to use a high molecular weight liquid crystal compound because the degree of orientation can be increased.
Examples of the polymer liquid crystal compound are described in the thermotropic liquid crystal polymer described in JP-A-2011-237513, paragraphs [0012] to [0042] of International Publication No. 2018/199096. Examples include high molecular weight liquid crystal compounds.
Examples of the low molecular weight liquid crystal compound include liquid crystal compounds described in paragraphs [0072] to [0088] of JP2013-228706A, and among them, a liquid crystal compound exhibiting a smectic phase is preferable.
Further, as the liquid crystal compound, a high molecular weight liquid crystal compound and a low molecular weight liquid crystal compound may be used in combination.

液晶性化合物の含有量は、液晶組成物中の二色性物質の含有量100質量部に対して、50〜2000質量部が好ましく、100〜1000質量部がより好ましく、200〜500質量部がさらに好ましい。液晶性化合物の含有量が上記範囲内にあることで、光吸収異方性層の配向度がより向上する。
液晶性化合物は、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。液晶性化合物が2種以上含まれる場合、上記液晶性化合物の含有量は、液晶性化合物の含有量の合計を意味する。
The content of the liquid crystal compound is preferably 50 to 2000 parts by mass, more preferably 100 to 1000 parts by mass, and 200 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the dichroic substance in the liquid crystal composition. More preferred. When the content of the liquid crystal compound is within the above range, the degree of orientation of the light absorption anisotropic layer is further improved.
The liquid crystal compound may be contained alone or in combination of two or more. When two or more kinds of liquid crystal compounds are contained, the content of the liquid crystal compounds means the total content of the liquid crystal compounds.

液晶性化合物は、本発明の効果がより優れる理由から、下記式(1L)で表される繰り返し単位(以下、「繰り返し単位(1L)」とも言う)を含む高分子液晶性化合物を含むことが好ましい。 The liquid crystal compound may contain a polymer liquid crystal compound containing a repeating unit represented by the following formula (1L) (hereinafter, also referred to as “repeating unit (1L)”) for the reason that the effect of the present invention is more excellent. preferable.

Figure 2021192095
Figure 2021192095

上記式(1L)中、P1は繰り返し単位の主鎖を表し、L1は単結合または2価の連結基を表し、SP1はスペーサー基を表し、M1はメソゲン基を表し、T1は末端基を表す。 In the above formula (1L), P1 represents the main chain of the repeating unit, L1 represents a single bond or a divalent linking group, SP1 represents a spacer group, M1 represents a mesogen group, and T1 represents a terminal group. ..

P1が表す繰り返し単位の主鎖としては、具体的には、例えば、下記式(P1−A)〜(P1−D)で表される基が挙げられ、なかでも、原料となる単量体の多様性および取り扱いが容易である観点から、下記式(P1−A)で表される基が好ましい。 Specific examples of the main chain of the repeating unit represented by P1 include groups represented by the following formulas (P1-A) to (P1-D), and among them, a monomer as a raw material. From the viewpoint of versatility and ease of handling, the group represented by the following formula (P1-A) is preferable.

Figure 2021192095
Figure 2021192095

式(P1−A)〜(P1−D)において、「*」は、式(1L)におけるL1との結合位置を表す。式(P1−A)〜(P1−D)において、R、R、RおよびRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜10のアルキル基または炭素数1〜10のアルコキシ基を表す。上記アルキル基は、直鎖または分岐のアルキル基であってもよいし、環状構造を有するアルキル基(シクロアルキル基)であってもよい。また、上記アルキル基の炭素数は、1〜5が好ましい。
式(P1−A)で表される基は、(メタ)アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ(メタ)アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
式(P1−B)で表される基は、エポキシ基を有する化合物のエポキシ基を開環重合して形成されるエチレングリコール単位であることが好ましい。
式(P1−C)で表される基は、オキセタン基を有する化合物のオキセタン基を開環重合して形成されるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
式(P1−D)で表される基は、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物の縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。ここで、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物としては、式SiR(OR−で表される基を有する化合物が挙げられる。式中、Rは、(P1−D)におけるRと同義であり、複数のRはそれぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜10のアルキル基を表す。
In the formulas (P1-A) to (P1-D), "*" represents the bonding position with L1 in the formula (1L). In the formulas (P1-A) to (P1-D), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms or 1 to 10 carbon atoms, respectively. Represents the alkoxy group of. The alkyl group may be a linear or branched alkyl group, or may be an alkyl group having a cyclic structure (cycloalkyl group). The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 5.
The group represented by the formula (P1-A) is preferably one unit of the partial structure of the poly (meth) acrylic acid ester obtained by the polymerization of the (meth) acrylic acid ester.
The group represented by the formula (P1-B) is preferably an ethylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of an epoxy group of a compound having an epoxy group.
The group represented by the formula (P1-C) is preferably a propylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of the oxetane group of the compound having an oxetane group.
The group represented by the formula (P1-D) is preferably a siloxane unit of a polysiloxane obtained by the condensation polymerization of a compound having at least one of an alkoxysilyl group and a silanol group. Here, examples of the compound having at least one of the alkoxysilyl group and the silanol group include compounds having a group represented by the formula SiR 4 (OR 5 ) 2 −. Wherein, R 4 has the same meaning as R 4 in (P1-D), to each of a plurality of R 5 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

L1は、単結合または2価の連結基である。
L1が表す2価の連結基としては、−C(O)O−、−OC(O)−、−O−、−S−、−C(O)NR−、−NRC(O)−、−SO−、および、−NR−などが挙げられる。式中、RおよびRはそれぞれ独立に、水素原子、置換基W(後述)を有していてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表わす。
P1が式(P1−A)で表される基である場合には、本発明の効果がより優れる理由から、L1は−C(O)O−で表される基が好ましい。
P1が式(P1−B)〜(P1−D)で表される基である場合には、本発明の効果がより優れる理由から、L1は単結合が好ましい。
L1 is a single bond or divalent linking group.
The divalent linking groups represented by L1 are -C (O) O-, -OC (O)-, -O-, -S-, -C (O) NR 3- , -NR 3 C (O). -, - SO 2 -, and, -NR 3 R 4 -, and the like. In the formula, R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent W (described later).
When P1 is a group represented by the formula (P1-A), L1 is preferably a group represented by −C (O) O— for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
When P1 is a group represented by the formulas (P1-B) to (P1-D), L1 is preferably a single bond for the reason that the effect of the present invention is more excellent.

SP1が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいことや、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも1種の構造を含むことが好ましい。
ここで、SP1が表すオキシエチレン構造は、*−(CH−CHO)n1−*で表される基が好ましい。式中、n1は1〜20の整数を表し、*は、上記式(1L)中のL1またはM1との結合位置を表す。n1は、本発明の効果がより優れる理由から、2〜10の整数であることが好ましく、2〜4の整数であることがより好ましく、3であることが最も好ましい。
また、SP1が表すオキシプロピレン構造は、本発明の効果がより優れる理由から、*−(CH(CH)−CHO)n2−*で表される基が好ましい。式中、n2は1〜3の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
また、SP1が表すポリシロキサン構造は、本発明の効果がより優れる理由から、*−(Si(CH−O)n3−*で表される基が好ましい。式中、n3は6〜10の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
また、SP1が表すフッ化アルキレン構造は、本発明の効果がより優れる理由から、*−(CF−CFn4−*で表される基が好ましい。式中、n4は6〜10の整数を表し、*はL1またはM1との結合位置を表す。
The spacer group represented by SP1 is at least one selected from the group consisting of an oxyethylene structure, an oxypropylene structure, a polysiloxane structure and a fluorinated alkylene structure because of its tendency to exhibit liquid crystallinity and the availability of raw materials. It preferably contains the structure of the species.
Here, the oxyethylene structure represented by SP1 is preferably a group represented by * − (CH 2- CH 2 O) n1 − *. In the formula, n1 represents an integer of 1 to 20, and * represents a coupling position with L1 or M1 in the above formula (1L). n1 is preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 4, and most preferably 3 for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
Further, the oxypropylene structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(CH (CH 3 ) -CH 2 O) n2- * because the effect of the present invention is more excellent. In the formula, n2 represents an integer of 1 to 3 and * represents a coupling position with L1 or M1.
Further, the polysiloxane structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(Si (CH 3 ) 2- O) n3- * because the effect of the present invention is more excellent. In the formula, n3 represents an integer of 6 to 10, and * represents the coupling position with L1 or M1.
Further, as the fluorinated alkylene structure represented by SP1, a group represented by *-(CF 2- CF 2 ) n4- * is preferable because the effect of the present invention is more excellent. In the formula, n4 represents an integer of 6 to 10, and * represents the coupling position with L1 or M1.

M1が表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態の中間の状態(メソフェーズ)である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「Flussige Kristalle in Tabellen II」(VEB Deutsche Verlag fur Grundstoff Industrie,Leipzig、1984年刊)、特に第7頁〜第16頁の記載、および、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧(丸善、2000年刊)、特に第3章の記載、を参照することができる。
メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および脂環式基からなる群より選択される少なくとも1種の環状構造を有する基が好ましい。
メソゲン基は、本発明の効果がより優れる理由から、芳香族炭化水素基を有するのが好ましく、2〜4個の芳香族炭化水素基を有するのがより好ましく、3個の芳香族炭化水素基を有するのがさらに好ましい。
The mesogen group represented by M1 is a group showing the main skeleton of a liquid crystal molecule that contributes to the formation of a liquid crystal. The liquid crystal molecule exhibits liquid crystallinity, which is an intermediate state (mesophase) between the crystalline state and the isotropic liquid state. There are no particular restrictions on the mesogen group, for example, "Flushy Christalle in Tabellen II" (VEB Deutsche Verlag fur Grundstoff Industrie, Leipzig, 1984), especially the description on pages 7 to 16 and the liquid crystal, and the liquid crystal. You can refer to the edition, LCD Handbook (Maruzen, 2000), especially the description in Chapter 3.
As the mesogen group, for example, a group having at least one cyclic structure selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, and an alicyclic group is preferable.
The mesogen group preferably has an aromatic hydrocarbon group, more preferably 2 to 4 aromatic hydrocarbon groups, and 3 aromatic hydrocarbon groups, for the reason that the effect of the present invention is more excellent. It is more preferable to have.

メソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点、並びに、本発明の効果がより優れるから、下記式(M1−A)または下記式(M1−B)で表される基が好ましく、式(M1−B)で表される基がより好ましい。 As the mesogen group, the following formula (M1-A) or the following formula (M1-) is used because it is more excellent in terms of expression of liquid crystallinity, adjustment of liquid crystal phase transition temperature, availability of raw materials and synthetic suitability, and the effect of the present invention. The group represented by B) is preferable, and the group represented by the formula (M1-B) is more preferable.

Figure 2021192095
Figure 2021192095

式(M1−A)中、A1は、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される2価の基である。これらの基は、アルキル基、フッ化アルキル基、アルコキシ基または置換基W(後述)で置換されていてもよい。
A1で表される2価の基は、4〜6員環であることが好ましい。また、A1で表される2価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
*は、SP1またはT1との結合位置を表す。
In formula (M1-A), A1 is a divalent group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups. These groups may be substituted with an alkyl group, an alkyl fluoride group, an alkoxy group or a substituent W (described later).
The divalent group represented by A1 is preferably a 4- to 6-membered ring. Further, the divalent group represented by A1 may be a monocyclic ring or a condensed ring.
* Represents the binding position with SP1 or T1.

A1が表す2価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン−ジイル基、アントラセン−ジイル基およびテトラセン−ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの観点から、フェニレン基またはナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。 Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group represented by A1 include a phenylene group, a naphthylene group, a fluorene-diyl group, an anthracene-diyl group and a tetracene-diyl group. From the viewpoint of properties and the like, a phenylene group or a naphthylene group is preferable, and a phenylene group is more preferable.

A1が表す2価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、2価の芳香族複素環基であることが好ましい。
2価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
2価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン−ジイル基)、ピリダジン−ジイル基、イミダゾール−ジイル基、チエニレン(チオフェン−ジイル基)、キノリレン基(キノリン−ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン−ジイル基)、オキサゾール−ジイル基、チアゾール−ジイル基、オキサジアゾール−ジイル基、ベンゾチアゾール−ジイル基、ベンゾチアジアゾール−ジイル基、フタルイミド−ジイル基、チエノチアゾール−ジイル基、チアゾロチアゾール−ジイル基、チエノチオフェン−ジイル基、および、チエノオキサゾール−ジイル基などが挙げられる。
The divalent heterocyclic group represented by A1 may be either aromatic or non-aromatic, but a divalent aromatic heterocyclic group is preferable from the viewpoint of further improving the degree of orientation. ..
Examples of the atom other than carbon constituting the divalent aromatic heterocyclic group include a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom. When the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, they may be the same or different.
Specific examples of the divalent aromatic heterocyclic group include pyridylene group (pyridine-diyl group), pyridazine-diyl group, imidazole-diyl group, thienylene (thiophene-diyl group), and quinolylene group (quinolin-diyl group). ), Isoquinolylene group (isoquinolin-diyl group), oxazole-diyl group, thiazole-diyl group, oxadiazol-diyl group, benzothiazole-diyl group, benzothiazol-diyl group, phthalimide-diyl group, thienothiazole-diyl group. , Thiazolothiazole-diyl group, thienothiophene-diyl group, thienooxazol-diyl group and the like.

A1が表す2価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基およびシクロへキシレン基などが挙げられる。 Specific examples of the divalent alicyclic group represented by A1 include a cyclopentylene group and a cyclohexylene group.

式(M1−A)中、a1は1〜10の整数を表す。a1が2以上である場合には、複数のA1は同一でも異なっていてもよい。 In the formula (M1-A), a1 represents an integer of 1 to 10. When a1 is 2 or more, the plurality of A1s may be the same or different.

式(M1−B)中、A2およびA3はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される2価の基である。A2およびA3の具体例および好適態様は、式(M1−A)のA1と同様であるので、その説明を省略する。
式(M1−B)中、a2は1〜10の整数を表し、a2が2以上である場合には、複数のA2は同一でも異なっていてもよく、複数のA3は同一でも異なっていてもよく、複数のLA1は同一でも異なっていてもよい。a2は、本発明の効果がより優れる理由から、2以上の整数であることが好ましく、2であることがより好ましい。
式(M1−B)中、a2が1である場合には、LA1は2価の連結基である。a2が2以上である場合には、複数のLA1はそれぞれ独立に、単結合または2価の連結基であり、複数のLA1のうち少なくとも1つが2価の連結基である。a2が2である場合、本発明の効果がより優れる理由から、2つのLA1のうち、一方が2価の連結基であり、他方が単結合であることが好ましい。
In formula (M1-B), A2 and A3 are each independently a divalent group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups. Specific examples and preferred embodiments of A2 and A3 are the same as those of A1 of the formula (M1-A), and thus the description thereof will be omitted.
In the formula (M1-B), a2 represents an integer of 1 to 10, and when a2 is 2 or more, a plurality of A2s may be the same or different, and a plurality of A3s may be the same or different. Often, the plurality of LA1s may be the same or different. a2 is preferably an integer of 2 or more, and more preferably 2 for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
In formula (M1-B), when a2 is 1, LA1 is a divalent linking group. When a2 is 2 or more, the plurality of LA1s are independently single-bonded or divalent linking groups, and at least one of the plurality of LA1s is a divalent linking group. When a2 is 2, it is preferable that one of the two LA1s is a divalent linking group and the other is a single bond, for the reason that the effect of the present invention is more excellent.

式(M1−B)中、LA1が表す2価の連結基としては、−O−、−(CH−、−(CF−、−Si(CH−、−(Si(CHO)−、−(OSi(CH−(gは1〜10の整数を表す。)、−N(Z)−、−C(Z)=C(Z’)−、−C(Z)=N−、−N=C(Z)−、−C(Z)−C(Z’)−、−C(O)−、−OC(O)−、−C(O)O−、−O−C(O)O−、−N(Z)C(O)−、−C(O)N(Z)−、−C(Z)=C(Z’)−C(O)O−、−O−C(O)−C(Z)=C(Z’)−、−C(Z)=N−、−N=C(Z)−、−C(Z)=C(Z’)−C(O)N(Z”)−、−N(Z”)−C(O)−C(Z)=C(Z’)−、−C(Z)=C(Z’)−C(O)−S−、−S−C(O)−C(Z)=C(Z’)−、−C(Z)=N−N=C(Z’)−(Z、Z’、Z”は独立に、水素、炭素数1〜4のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。)、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、−(O)S(O)O−、−O(O)S(O)O−、−SC(O)−、および、−C(O)S−などが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、−C(O)O−が好ましい。LA1は、これらの基を2つ以上組み合わせた基であってもよい。 In the formula (M1-B), the divalent linking groups represented by LA1 are −O−, − (CH 2 ) g −, − (CF 2 ) g −, −Si (CH 3 ) 2 −, − ( Si (CH 3 ) 2 O) g −, − (OSi (CH 3 ) 2 ) g − (g represents an integer of 1 to 10), −N (Z) −, −C (Z) = C ( Z')-, -C (Z) = N-, -N = C (Z)-, -C (Z) 2- C (Z') 2- , -C (O)-, -OC (O) -, -C (O) O-, -O-C (O) O-, -N (Z) C (O)-, -C (O) N (Z)-, -C (Z) = C ( Z')-C (O) O-, -O-C (O) -C (Z) = C (Z')-, -C (Z) = N-, -N = C (Z)-,- C (Z) = C (Z')-C (O) N (Z ")-, -N (Z")-C (O) -C (Z) = C (Z')-, -C (Z) ) = C (Z')-C (O) -S-, -SC (O) -C (Z) = C (Z')-, -C (Z) = N-N = C (Z' )-(Z, Z', Z "independently represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, a cyano group, or a halogen atom.),-C≡C-, -N = N-, -S-, -S (O)-, -S (O) (O)-,-(O) S (O) O-, -O (O) S (O) O-, -SC (O)-, -C (O) S- and the like can be mentioned. Among them, -C (O) O- is preferable because the effect of the present invention is more excellent. LA1 is a group thereof. It may be a group which is a combination of two or more.

M1の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、「Ac」は、アセチル基を表す。 Specific examples of M1 include the following structures. In the following specific example, "Ac" represents an acetyl group.

Figure 2021192095
Figure 2021192095

Figure 2021192095
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T1が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素数1〜10のアルキルチオ基、炭素数1〜10のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数1〜10のアルコキシカルボニル基(ROC(O)−:Rはアルキル基)、炭素数1〜10のアシルオキシ基、炭素数1〜10のアシルアミノ基、炭素数1〜10のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数1〜10のスルホニルアミノ基、炭素数1〜10のスルファモイル基、炭素数1〜10のカルバモイル基、炭素数1〜10のスルフィニル基、および、炭素数1〜10のウレイド基、(メタ)アクリロイルオキシ基含有基などが挙げられる。上記(メタ)アクリロイルオキシ基含有基としては、例えば、−L−A(Lは単結合または連結基を表す。連結基の具体例は上述したL1およびSP1と同じである。Aは(メタ)アクリロイルオキシ基を表す)で表される基が挙げられる。
T1は、本発明の効果がより優れる理由から、炭素数1〜10のアルコキシ基が好ましく、炭素数1〜5のアルコキシがより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。これらの末端基は、これらの基、または、上述の架橋性基によって、さらに置換されていてもよい。
T1の主鎖の原子数は、本発明の効果がより優れる理由から、1〜20が好ましく、1〜15がより好ましく、1〜10がさらに好ましく、1〜7が特に好ましい。T1の主鎖の原子数が20以下であることで、光吸収異方性層の配向度がより向上する。ここで、T1おける「主鎖」とは、M1と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はT1の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、T1がn−ブチル基である場合には主鎖の原子数は4であり、T1がsec−ブチル基である場合の主鎖の原子数は3である。
The terminal group represented by T1 includes a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms. An alkoxycarbonyloxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms (ROC (O)-: R is an alkyl group), an acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an acylamino group having 1 to 10 carbon atoms. , An alkoxycarbonylamino group having 1 to 10 carbon atoms, a sulfonylamino group having 1 to 10 carbon atoms, a sulfamoyl group having 1 to 10 carbon atoms, a carbamoyl group having 1 to 10 carbon atoms, a sulfinyl group having 1 to 10 carbon atoms, and , Ureid group having 1 to 10 carbon atoms, (meth) acryloyloxy group-containing group and the like. Examples of the (meth) acryloyloxy group-containing group include -LA (L represents a single bond or a linking group. Specific examples of the linking group are the same as those of L1 and SP1 described above. A is (meth). A group represented by (representing an acryloyloxy group) can be mentioned.
For T1, the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, the alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable, and the methoxy group is further preferable, because the effect of the present invention is more excellent. These terminal groups may be further substituted with these groups or the crosslinkable groups described above.
The number of atoms in the main chain of T1 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, further preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 7 because the effect of the present invention is more excellent. When the number of atoms in the main chain of T1 is 20 or less, the degree of orientation of the light absorption anisotropic layer is further improved. Here, the "main chain" in T1 means the longest molecular chain bonded to M1, and the hydrogen atom is not counted in the number of atoms in the main chain of T1. For example, when T1 is an n-butyl group, the number of atoms in the main chain is 4, and when T1 is a sec-butyl group, the number of atoms in the main chain is 3.

繰り返し単位(1L)の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位100質量%に対して、20〜100質量%が好ましい。
本発明において、高分子液晶性化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量(質量)に基づいて算出される。
繰り返し単位(1L)は、高分子液晶性化合物中において、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、繰り返し単位(1L)が高分子液晶性化合物中に2種含まれているのがよい。
The content of the repeating unit (1 L) is preferably 20 to 100% by mass with respect to 100% by mass of all the repeating units of the polymer liquid crystal compound because the effect of the present invention is more excellent.
In the present invention, the content of each repeating unit contained in the polymer liquid crystal compound is calculated based on the charged amount (mass) of each monomer used to obtain each repeating unit.
The repeating unit (1 L) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer liquid crystal compound. Among them, for the reason that the effect of the present invention is more excellent, it is preferable that two kinds of repeating units (1 L) are contained in the polymer liquid crystal compound.

高分子液晶性化合物が繰り返し単位(1L)を2種含む場合、本発明の効果がより優れる理由から、一方(繰り返し単位A)においてT1が表す末端基がアルコキシ基であり、他方(繰り返し単位B)においてT1が表す末端基がアルコキシ基以外の基であることが好ましい。
上記繰り返し単位BにおいてT1が表す末端基は、本発明の効果がより優れる理由から、アルコキシカルボニル基、シアノ基、または、(メタ)アクリロイルオキシ基含有基であることが好ましく、アルコキシカルボニル基、または、シアノ基であることがより好ましい。
高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Aの含有量と高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Bの含有量との割合(A/B)は、本発明の効果がより優れる理由から、50/50〜95/5であることが好ましく、60/40〜93/7であることがより好ましく、70/30〜90/10であることがさらに好ましい。
When the polymer liquid crystal compound contains two kinds of repeating units (1L), the terminal group represented by T1 in one (repeating unit A) is an alkoxy group and the other (repeating unit B) because the effect of the present invention is more excellent. ), The terminal group represented by T1 is preferably a group other than the alkoxy group.
The terminal group represented by T1 in the repeating unit B is preferably an alkoxycarbonyl group, a cyano group, or a (meth) acryloyloxy group-containing group, and is preferably an alkoxycarbonyl group or an alkoxycarbonyl group, because the effect of the present invention is more excellent. , Cyano groups are more preferred.
The ratio (A / B) of the content of the repeating unit A in the polymer liquid crystal compound and the content of the repeating unit B in the polymer liquid crystal compound is 50 because the effect of the present invention is more excellent. It is preferably / 50 to 95/5, more preferably 60/40 to 93/7, and even more preferably 70/30 to 90/10.

また、高分子液晶性化合物は、繰り返し単位(1L)とももに、メソゲン基を有しない繰り返し単位を有していてもよい。メソゲン基を有しない繰り返し単位としては、式(1L)におけるM1が単結合である繰り返し単位が挙げられる。
高分子液晶性化合物がメソゲン基を有しない繰り返し単位を有する場合、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位100質量%に対して、0質量%超20質量%以下が好ましい。
Further, the polymer liquid crystal compound may have a repeating unit (1 L) and a repeating unit having no mesogen group. Examples of the repeating unit having no mesogen group include a repeating unit in which M1 in the formula (1L) is a single bond.
When the polymer liquid crystal compound has a repeating unit having no mesogen group, it is preferably more than 0% by mass and 20% by mass or less with respect to 100% by mass of all the repeating units of the polymer liquid crystal compound.

(重量平均分子量)
高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、本発明の効果がより優れる理由から、1000〜500000が好ましく、2000〜300000がより好ましい。高分子液晶性化合物のMwが上記範囲内にあれば、高分子液晶性化合物の取り扱いが容易になる。
特に、塗布時のクラック抑制の観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、10000以上が好ましく、10000〜300000がより好ましい。
また、配向度の温度ラチチュードの観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量(Mw)は、10000未満が好ましく、2000以上10000未満が好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)法により測定された値である。
・溶媒(溶離液):N−メチルピロリドン
・装置名:TOSOH HLC−8220GPC
・カラム:TOSOH TSKgelSuperAWM−H(6mm×15cm)を3本接続して使用
・カラム温度:25℃
・試料濃度:0.1質量%
・流速:0.35mL/min
・校正曲線:TOSOH製TSK標準ポリスチレン Mw=2800000〜1050(Mw/Mn=1.03〜1.06)までの7サンプルによる校正曲線を使用
(Weight average molecular weight)
The weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably 1000 to 500,000, more preferably 2000 to 300,000 because the effect of the present invention is more excellent. When the Mw of the polymer liquid crystal compound is within the above range, the handling of the polymer liquid crystal compound becomes easy.
In particular, from the viewpoint of suppressing cracks during coating, the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably 10,000 or more, and more preferably 1000 to 300,000.
Further, from the viewpoint of the temperature latitude of the degree of orientation, the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably less than 10,000, and preferably 2000 or more and less than 10,000.
Here, the weight average molecular weight and the number average molecular weight in the present invention are values measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method.
-Solvent (eluent): N-methylpyrrolidone-Device name: TOSOH HLC-8220GPC
-Column: Use by connecting three TOSOH TSKgelSuperAWM-H (6 mm x 15 cm)-Column temperature: 25 ° C
-Sample concentration: 0.1% by mass
・ Flow velocity: 0.35 mL / min
-Calibration curve: TSK standard polystyrene made by TOSOH A calibration curve with 7 samples from Mw = 2800000 to 1050 (Mw / Mn = 1.03 to 1.06) is used.

本明細書における置換基Wについて説明する。
置換基Wとしては、例えば、アルキル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜12、特に好ましくは炭素数1〜8のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、および、シクロヘキシル基などが挙げられる)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜12、特に好ましくは炭素数2〜8のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリール基、2−ブテニル基、および、3−ペンテニル基などが挙げられる)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜12、特に好ましくは炭素数2〜8のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、および、3−ペンチニル基などが挙げられる)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12のアリール基であり、例えば、フェニル基、2,6−ジエチルフェニル基、3,5−ジトリフルオロメチルフェニル基、スチリル基、ナフチル基、および、ビフェニル基などが挙げられる)、置換もしくは無置換のアミノ基(好ましくは炭素数0〜20、より好ましくは炭素数0〜10、特に好ましくは炭素数0〜6のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、および、アニリノ基などが挙げられる)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜15であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、および、ブトキシ基などが挙げられる)、オキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜15、特に好ましくは2〜10であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、および、フェノキシカルボニル基などが挙げられる)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜10、特に好ましくは2〜6であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、アクリロイル基、および、メタクリロイル基などが挙げられる)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜10、特に好ましくは炭素数2〜6であり、例えば、アセチルアミノ基、および、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜10、特に好ましくは炭素数2〜6であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜20、より好ましくは炭素数7〜16、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜10、特に好ましくは炭素数1〜6であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、および、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜20、より好ましくは炭素数0〜10、特に好ましくは炭素数0〜6であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、および、フェニルスルファモイル基などが挙げられる)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜10、特に好ましくは炭素数1〜6であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、および、フェニルカルバモイル基などが挙げられる)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜10、特に好ましくは炭素数1〜6であり、例えば、メチルチオ基、および、エチルチオ基などが挙げられる)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜20、より好ましくは炭素数6〜16、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる)、スルホニル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜10、特に好ましくは炭素数1〜6であり、例えば、メシル基、および、トシル基などが挙げられる)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜10、特に好ましくは炭素数1〜6であり、例えば、メタンスルフィニル基、および、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜10、特に好ましくは炭素数1〜6であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、および、フェニルウレイド基などが挙げられる)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜10、特に好ましくは炭素数1〜6であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、および、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、アゾ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜12のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、マレイミド基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、および、ベンズチアゾリル基などが挙げられる)、シリル基(好ましくは、炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは、炭素数3〜24のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、および、トリフェニルシリル基などが挙げられる)、カルボキシ基、スルホン酸基、および、リン酸基などが挙げられる。
The substituent W in the present specification will be described.
The substituent W is, for example, an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and for example, a methyl group or an ethyl group. Isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like), alkenyl group (preferably 2 to 20 carbon atoms). , More preferably an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an aryl group, a 2-butenyl group, a 3-pentenyl group and the like), alkynyl. A group (preferably an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a propargyl group and a 3-pentynyl group). An aryl group (preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, for example, a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, 3,5 -Ditrifluoromethylphenyl group, styryl group, naphthyl group, biphenyl group and the like), substituted or unsubstituted amino group (preferably 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferable. Is an amino group having 0 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an unsubstituted amino group, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, an anirino group and the like), an alkoxy group (preferably 1 to 20 carbon atoms). , More preferably 1 to 15 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group and the like, an oxycarbonyl group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 15 carbon atoms). , Particularly preferably 2 to 10, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a phenoxycarbonyl group, etc.), an acyloxy group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms). Particularly preferably 2 to 6, for example, an acetoxy group, a benzoyloxy group, an acryloyl group, a methacryloyl group and the like), an acylamino group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms). 10, particularly preferably 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an acetylamino group and a benzoylamino group), alkoxycarbonylamino. A group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methoxycarbonylamino group), an aryloxycarbonylamino group (preferably). It has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a phenyloxycarbonylamino group) and a sulfonylamino group (preferably 1 to 20 carbon atoms). , More preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methanesulfonylamino group and a benzenesulfonylamino group), a sulfamoyl group (preferably 0 to 20 carbon atoms). , More preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a sulfamoyl group, a methyl sulfamoyl group, a dimethyl sulfamoyl group, and a phenyl sulfamoyl group). , Carbamoyl groups (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, such as unsubstituted carbamoyl groups, methylcarbamoyl groups, diethylcarbamoyl groups, and A phenylcarbamoyl group or the like), an alkylthio group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, for example, a methylthio group, an ethylthio group, etc. ), Arylthio groups (preferably 6 to 20, more preferably 6 to 16, particularly preferably 6 to 12, such as phenylthio groups), sulfonyl groups (preferably). Has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a mesyl group and a tosyl group), and a sulfinyl group (preferably 1 carbon number). ~ 20, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methanesulfinyl group and a benzenesulphinyl group), a ureido group (preferably 1 to 20 carbon atoms). , More preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include unsubstituted ureido group, methyl ureido group, phenyl ureido group and the like), phosphate amide group (preferably. Is 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and for example, a diethyl phosphate amide group and , Phylphosphoric acid amide group, etc.), hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, and iodine atom), cyano group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino A group, a hydrazino group, an imino group, an azo group, a heterocyclic group (preferably a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably a heterocyclic group having 1 to 12 carbon atoms, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom and the like. It is a heterocyclic group having a heteroatom, for example, an epoxy group, an oxetanyl group, an imidazolyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, a fryl group, a piperidyl group, a morpholino group, a maleimide group, a benzoxazolyl group, a benzimidazolyl group, and a heterocyclic group. , A benzthiazolyl group and the like), a silyl group (preferably a silyl group having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably a silyl group having 3 to 24 carbon atoms, for example, a trimethylsilyl group, And a triphenylsilyl group and the like), a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group and the like.

本発明における液晶性化合物は、本発明の効果がより優れる理由から、下記式(LC)で表される低分子液晶性化合物を含んでいてもよい。 The liquid crystal compound in the present invention may contain a low molecular weight liquid crystal compound represented by the following formula (LC) for the reason that the effect of the present invention is more excellent.

Figure 2021192095
Figure 2021192095

式(LC)中、Q1およびQ2はそれぞれ独立に架橋性基または末端基を表し、SPL1およびSPL2はそれぞれ独立にスペーサー基を表し、MLはメソゲン基を表し、Q1およびQ2の少なくとも一方は架橋性基(重合性基)である。 In formula (LC), Q1 and Q2 each independently represent a crosslinkable group or a terminal group, SPL1 and SPL2 each independently represent a spacer group, ML represents a mesogen group, and at least one of Q1 and Q2 is crosslinkable. It is a group (polymerizable group).

SPL1およびSPL2はそれぞれ独立に、上記式(1L)中のSP1と同様の構造を表すため、その説明を省略する。
MLは、上記式(1L)中のM1と同様の構造を表すため、その説明を省略する。
Since SPL1 and SPL2 each independently represent the same structure as SP1 in the above formula (1L), the description thereof will be omitted.
Since ML represents the same structure as M1 in the above formula (1L), the description thereof will be omitted.

Q1およびQ2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数1〜20のアルケニル基、炭素数1〜20のアルキニル基、炭素数1〜20のアリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(−B(OH)2)、ホスファト基(−OPO(OH)2)、スルファト基(−OSO3H)、下記式(P1)〜(P−30)で表される架橋性基(重合性基)を表す。 Q1 and Q2 are independently hydrogen atom, halogen atom, linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, and carbon number of carbon atoms. Alkinyl group of 1 to 20, aryl group of 1 to 20 carbon atoms, heterocyclic group (may be called heterocyclic group), cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, aryloxy group, silyloxy group, hetero Ring oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anilino group), ammonio group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonyl Amino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl or arylsulfinyl group, alkyl or arylsulfonyl group, acyl group , Aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, aryl or heterocyclic azo group, imide group, phosphino group, phosphinyl group, phosphinyloxy group, phosphinylamino group, phosphono group, silyl group, hydrazino group, It is represented by a ureido group, a boronic acid group (-B (OH) 2 ), a phosphat group (-OPO (OH) 2 ), a sulfato group (-OSO 3 H), and the following formulas (P1) to (P-30). Represents a crosslinkable group (polymerizable group).

Figure 2021192095
Figure 2021192095

上記式(P−1)〜(P−30)中、Rは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜10の直鎖、分岐、または環状のアルキレン基、炭素数1〜20のハロゲン化アルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数1〜20のアルケニル基、炭素数1〜20のアルキニル基、炭素数1〜20のアリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(−B(OH)2)、ホスファト基(−OPO(OH)2)、スルファト基(−OSO3H)、を表し、複数のRはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
架橋性基の好ましい態様としては、ラジカル重合性基、またはカチオン重合性基であることが挙げられ、ラジカル重合性基としては、上記式(P−1)で表されるビニル基、上記式(P−2)で表されるブタジエン基、上記式(P−4)で表される(メタ)アクリロイルオキシ基、上記式(P−5)で表される(メタ)アクリルアミド基、上記式(P−6)で表される酢酸ビニル基、上記式(P−7)で表されるフマル酸エステル基、上記式(P−8)で表されるスチリル基、上記式(P−9)で表されるビニルピロリドン基、上記式(P−11)で表される無水マレイン酸、および、上記式(P−12)で表されるマレイミド基が好ましく、カチオン重合性基としては、上記式(P−18)で表されるビニルエーテル基、上記式(P−19)で表されるエポキシ基、および、上記式(P−20)で表されるオキセタニル基が好ましい。中でも、ラジカル重合性基である(メタ)アクリロイルオキシ基が特に好ましい。
In the above formulas (P-1) to (P-30), RP is a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkyl halide having 1 to 20 carbon atoms. A group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, and a heterocyclic group (may be called a heterocyclic group). ), Cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (anilino group) Includes), ammonio group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio Group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl or arylsulfinyl group, alkyl or arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, aryl or heterocyclic azo group, imide group, phosphino group, phosphinyl group , Phosphinyloxy group, phosphinylamino group, phosphono group, silyl group, hydrazino group, ureido group, boronic acid group (-B (OH) 2 ), phosphat group (-OPO (OH) 2 ), sulfato group. Represents (-OSO 3 H), and the plurality of RPs may be the same or different.
Preferred embodiments of the crosslinkable group include a radically polymerizable group or a cationically polymerizable group, and examples of the radically polymerizable group include a vinyl group represented by the above formula (P-1) and the above formula (the above formula (P-1). A butadiene group represented by P-2), a (meth) acryloyloxy group represented by the above formula (P-4), a (meth) acrylamide group represented by the above formula (P-5), and the above formula (P). The vinyl acetate group represented by -6), the fumaric acid ester group represented by the above formula (P-7), the styryl group represented by the above formula (P-8), and the above formula (P-9). The vinylpyrrolidone group, the maleic anhydride represented by the above formula (P-11), and the maleimide group represented by the above formula (P-12) are preferable, and the cationically polymerizable group is the above formula (P-12). A vinyl ether group represented by -18), an epoxy group represented by the above formula (P-19), and an oxetanyl group represented by the above formula (P-20) are preferable. Of these, the (meth) acryloyloxy group, which is a radically polymerizable group, is particularly preferable.

低分子液晶性化合物としては、具体的には以下に示す構造が挙げられるが、低分子液晶性化合物はこれらに限定されるものではない。 Specific examples of the low-molecular-weight liquid crystal compound include the structures shown below, but the low-molecular-weight liquid crystal compound is not limited thereto.

Figure 2021192095
Figure 2021192095

低分子液晶性化合物の液晶性は、ネマチック性およびスメクチック性のいずれを示してもよい。液晶性を示す温度範囲は、取り扱いや製造適性の観点から、室温(23℃)〜300℃が好ましく、40〜250℃であることがより好ましい。 The liquid crystal property of the low molecular weight liquid crystal compound may be either nematic or smectic. The temperature range showing liquid crystallinity is preferably room temperature (23 ° C.) to 300 ° C., and more preferably 40 to 250 ° C. from the viewpoint of handling and manufacturing suitability.

(二色性物質)
液晶組成物は、二色性物質を含有する。本発明において、二色性物質とは、方向によって吸光度が異なる色素を意味する。二色性物質を含有することで、光吸収異方性層の配向度が向上する。
二色性物質は、少なくとも後述する第1の二色性物質を含有するものであれば特に限定されず、可視光吸収物質(二色性色素)、発光物質(蛍光物質、燐光物質)、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、および、無機物質(例えば量子ロッド)などが挙げられ、従来公知の二色性物質(二色性色素)を使用することができる。
具体的には、例えば、特開2013−228706号公報の[0067]〜[0071]段落、特開2013−227532号公報の[0008]〜[0026]段落、特開2013−209367号公報の[0008]〜[0015]段落、特開2013−14883号公報の[0045]〜[0058]段落、特開2013−109090号公報の[0012]〜[0029]段落、特開2013−101328号公報の[0009]〜[0017]段落、特開2013−37353号公報の[0051]〜[0065]段落、特開2012−63387号公報の[0049]〜[0073]段落、特開平11−305036号公報の[0016]〜[0018]段落、特開2001−133630号公報の[0009]〜[0011]段落、特開2011−215337号公報の[0030]〜[0169]、特開2010−106242号公報の[0021]〜[0075]段落、特開2010−215846号公報の[0011]〜[0025]段落、特開2011−048311号公報の[0017]〜[0069]段落、特開2011−213610号公報の[0013]〜[0133]段落、特開2011−237513号公報の[0074]〜[0246]段落、特開2016−006502号公報の[0005]〜[0051]段落、特開2018−053167号公報[0014]〜[0032]段落、特開2020−11716号公報の[0014]〜[0033]段落、国際公開第2016/060173号公報の[0005]〜[0041]段落、国際公開2016/136561号公報の[0008]〜[0062]段落、国際公開第2017/154835号の[0014]〜[0033]段落、国際公開第2017/154695号の[0014]〜[0033]段落、国際公開第2017/195833号の[0013]〜[0037]段落、国際公開第2018/164252号の[0014]〜[0034]段落、国際公開第2018/186503号の[0021]〜[0030]段落、国際公開第2019/189345号の[0043]〜[0063]段落、国際公開第2019/225468号の[0043]〜[0085]段落、国際公開第2020/004106号の[0050]〜[0074]段落などに記載されたものが挙げられる。
二色性物質は、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
(Dichroic substance)
The liquid crystal composition contains a dichroic substance. In the present invention, the dichroic substance means a dye having different absorbance depending on the direction. By containing a dichroic substance, the degree of orientation of the light absorption anisotropic layer is improved.
The bicolor substance is not particularly limited as long as it contains at least the first bicolor substance described later, and is a visible light absorbing substance (bicolor dye), a light emitting substance (fluorescent substance, a phosphorescent substance), and an ultraviolet ray. Examples thereof include an absorbent substance, an infrared absorber, a non-linear optical substance, a carbon nanotube, an inorganic substance (for example, a quantum rod), and a conventionally known bicolor substance (bicolor dye) can be used.
Specifically, for example, paragraphs [0067] to [0071] of JP2013-228706, paragraphs [0008] to [0026] of JP2013-227532A, and paragraphs [0008] to [0026] of JP2013-209367, [Japanese Patent Laid-Open No. 2013-209367]. 0008]-[0015] paragraphs, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-14883 [0045]-[0058] paragraphs, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-109090 [0012]-[0029] paragraphs, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-101328 Paragraphs [0009] to [0017], paragraphs [0051] to [0065] of JP2013-37353, paragraphs [0049] to [0073] of JP2012-63387, JP-A-11-305036. Paragraphs [0016] to [0018], paragraphs [0009] to [0011] of JP-A-2001-133630, JP-A-2011-215337, [0030]-[0169], JP-A-2010-106242. Paragraphs [0021] to [0075], paragraphs [0011] to [0025] of JP2010-215846A, paragraphs [0017] to [0069] of JP2011-048311A, JP2011-213610. Paragraphs [0013] to [0133] of JP-A, paragraphs [0074] to [0246] of JP-A-2011-237513, paragraphs [0005]-[0051] of JP-A-2016-006502, paragraphs 2018-053167. No. [0014] to [0032] paragraphs, Japanese Patent Application Laid-Open No. 200-1716, paragraphs [0014] to [0033], International Publication No. 2016/060173, paragraphs [0005] to [0041], International Publication 2016 / Paragraphs [0008] to [0062] of Japanese Patent Publication No. 136651, paragraphs [0014] to [0033] of International Publication No. 2017/154835, paragraphs [0014] to [0033] of International Publication No. 2017/154695, International Publication No. 2017/195833, paragraphs [0013] to [0037], International Publication No. 2018/164252, paragraphs [0014] to [0034], International Publication No. 2018/186503, paragraphs [0021] to [0030], International Publication In paragraphs [0043] to [0063] of No. 2019/189345, paragraphs [0043] to [705] of International Publication No. 2019/225468, paragraphs [0050] to [0074] of International Publication No. 2020/004106, etc. The ones described are mentioned.
The dichroic substance may be used alone or in combination of two or more.

また、二色性物質としては、以下の具体例も挙げられる。 Moreover, the following specific examples are also given as a dichroic substance.

Figure 2021192095
Figure 2021192095

Figure 2021192095
Figure 2021192095

Figure 2021192095
Figure 2021192095

二色性物質は、架橋性基(重合性基)を有していてもよい。
上記架橋性基としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、スチリル基などが挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
The dichroic substance may have a crosslinkable group (polymerizable group).
Specific examples of the crosslinkable group include (meth) acryloyl group, epoxy group, oxetanyl group, styryl group and the like, and among them, (meth) acryloyl group is preferable.

二色性物質の含有量は、形成される光吸収異方性層の配向度がより高くなり、耐熱性がより向上し、内部反射が抑制される理由から、液晶組成物中の固形分100質量%に対して4〜50質量%であることが好ましく、7〜35質量%であることがより好ましく、15〜30質量%であることが更に好ましく、20〜30質量%が最も好ましい。
同様の理由から、二色性物質の含有量は、光吸収異方性層の総質量に対して7〜35質量%であることが好ましく、15〜30質量%であることがより好ましく、20〜30質量%が更に好ましい。なお、二色性物質の含有量とは、後述する第1の二色性物質、第2の二色性物質および第3の二色性物質を含有する場合には、これらの合計の含有量のことをいう。
同様の理由から、後述する第1の二色性物質の含有量は、光吸収異方性層の総質量に対して5〜20質量%であることが好ましく、7〜15質量%であることがより好ましい。
The content of the dichroic substance is such that the degree of orientation of the formed light absorption anisotropic layer is higher, the heat resistance is further improved, and the internal reflection is suppressed. Therefore, the solid content 100 in the liquid crystal composition is 100. It is preferably 4 to 50% by mass, more preferably 7 to 35% by mass, further preferably 15 to 30% by mass, and most preferably 20 to 30% by mass with respect to the mass%.
For the same reason, the content of the dichroic substance is preferably 7 to 35% by mass, more preferably 15 to 30% by mass, and 20 by mass, based on the total mass of the light absorption anisotropic layer. ~ 30% by mass is more preferable. The content of the dichroic substance is the total content of the first dichroic substance, the second dichroic substance and the third dichroic substance, which will be described later. It means that.
For the same reason, the content of the first dichroic substance described later is preferably 5 to 20% by mass, preferably 7 to 15% by mass, based on the total mass of the light absorption anisotropic layer. Is more preferable.

光吸収異方性層または液晶組成物に含まれる二色性物質としては、光吸収異方性層の色味調整が容易となる理由から、以下に示す第1の二色性物質とともに、第2の二色性物質および/または第3の二色性物質を併用することが好ましい。 The dichroic substance contained in the light absorption anisotropic layer or the liquid crystal composition includes the first dichroic substance shown below and the first dichroic substance for the reason that the tint of the light absorption anisotropic layer can be easily adjusted. It is preferable to use a dichroic substance of 2 and / or a third dichroic substance in combination.

・第1の二色性物質
第1の二色性物質は、上述した色素Aと構造が異なり、かつ、560nm以上640nm以下(好ましくは560nm以上630nm未満)の範囲に最大吸収波長を有する二色性物質である。
本明細書においては、二色性物質の最大吸収波長は、上述した色素Aの最大吸収波長と同様の方法で測定した吸収スペクトルにおける極大吸収波長をいう。
The first dichroic substance The first dichroic substance has a structure different from that of the dye A described above, and has a maximum absorption wavelength in the range of 560 nm or more and 640 nm or less (preferably 560 nm or more and less than 630 nm). It is a sex substance.
In the present specification, the maximum absorption wavelength of the dichroic substance means the maximum absorption wavelength in the absorption spectrum measured by the same method as the maximum absorption wavelength of the dye A described above.

第1の二色性物質は、式(1)で表される化合物であるのが好ましい。 The first dichroic substance is preferably a compound represented by the formula (1).

Figure 2021192095
Figure 2021192095

式(1)中、Ar1およびAr2はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基を表し、本発明の効果がより優れる点から、フェニレン基が好ましい。 In the formula (1), Ar1 and Ar2 independently represent a phenylene group which may have a substituent and a naphthylene group which may have a substituent, respectively, and the effect of the present invention is more excellent. Phenylene groups are preferred.

式(1)中、R1は、水素原子、置換基を有していてもよい、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルカーボネート基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルカルバモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルウレイド基、アルキルリン酸アミド基、アルキルイミノ基、または、アルキルシリル基を表す。
R1における置換基を有するアルキル基としては、アルキル基の炭素原子が−O−、−CO−、−C(O)−O−、−O−C(O)−、−Si(CH−O−Si(CH−、−N(R1’)−、−N(R1’)−CO−、−CO−N(R1’)−、−N(R1’)−C(O)−O−、−O−C(O)−N(R1’)−、−N(R1’)−C(O)−N(R1’)−、−CH=CH−、−C≡C−、−N=N−、−C(R1’)=CH−C(O)−または−O−C(O)−O−によって置換された基が挙げられる。アルキル基の炭素原子は、1個以上が上記基によって置換されていてもよいし、2個以上が上記基によって置換されていてもよい。
R1におけるアルキル基の炭素数は、1〜20が好ましく、2〜18がより好ましく、4〜14がさらに好ましく、8〜12が特に好ましい。
R1におけるアルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれの構造であってもよいが、本発明の効果がより優れる点から、直鎖状または分岐状が好ましく、直鎖状がより好ましい。
R1が水素原子以外の基である場合、各基が有する水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−N(R1’)、アミノ基、−C(R1’)=C(R1’)−NO、−C(R1’)=C(R1’)−CN、または、−C(R1’)=C(CN)によって置換されていてもよい。各基が有する水素原子は、1個以上が上記基によって置換されていてもよいし、2個以上が上記基によって置換されていてもよい。
R1’は、水素原子または炭素数1〜6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。各基において、R1’が複数存在する場合、互いに同一であっても異なっていてもよい。
In the formula (1), R1 may have a hydrogen atom and a substituent, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsulfonyl group, an alkylcarbonyl group, an alkyloxycarbonyl group, an acyloxy group and an alkyl carbonate group. , Alkylamino group, acylamino group, alkylcarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, alkylsulfamoyl group, alkylcarbamoyl group, alkylsulfinyl group, alkylureido group, alkylphosphate amide group, alkylimino group , Or an alkylsilyl group.
As the alkyl group having a substituent in R1, the carbon atom of the alkyl group is -O-, -CO-, -C (O) -O-, -O-C (O)-, -Si (CH 3 ) 2. -O-Si (CH 3 ) 2- , -N (R1')-, -N (R1')-CO-, -CO-N (R1')-, -N (R1')-C (O) -O-, -O-C (O) -N (R1')-, -N (R1')-C (O) -N (R1')-, -CH = CH-, -C≡C-, Examples include groups substituted with −N = N−, −C (R1 ′) = CH—C (O) − or −O—C (O) −O−. One or more carbon atoms of the alkyl group may be substituted with the above group, or two or more may be substituted with the above group.
The number of carbon atoms of the alkyl group in R1 is preferably 1 to 20, more preferably 2 to 18, further preferably 4 to 14, and particularly preferably 8 to 12.
The alkyl group in R1 may have any linear, branched or cyclic structure, but is preferably linear or branched, and more preferably linear, from the viewpoint of further improving the effect of the present invention. ..
When R1 is a group other than a hydrogen atom, the hydrogen atom of each group is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, -N (R1') 2 , an amino group, -C (R1') = C (R1'). ) -NO 2 , -C (R1') = C (R1')-CN, or -C (R1') = C (CN) 2 . One or more hydrogen atoms of each group may be substituted with the above group, or two or more may be substituted with the above group.
R1'represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. When a plurality of R1'are present in each group, they may be the same or different from each other.

式(1)中、R2およびR3はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルアミド基、アルキルスルホニル基、アリール基、アリールカルボニル基、アリールスルホニル基、アリールオキシカルボニル基、または、アリールアミド基を表す。
R2およびR3における置換基を有するアルキル基としては、アルキル基の炭素原子が−O−、−S−、−C(O)−、−C(O)−O−、−O−C(O)−、−C(O)−S−、−S−C(O)−、−Si(CH32−O−Si(CH32−、−NR2’−、−NR2’−CO−、−CO−NR2’−、−NR2’−C(O)−O−、−O−C(O)−NR2’−、−NR2’−C(O)−NR2’−、−CH=CH−、−C≡C−、−N=N−、−C(R2’)=CH−C(O)−、または、−O−C(O)−O−によって置換された基が挙げられる。アルキル基の炭素原子は、1個以上が上記基によって置換されていてもよいし、2個以上が上記基によって置換されていてもよい。
R2およびR3におけるアルキル基の炭素数は、1〜20が好ましく、1〜16がより好ましく、1〜8がさらに好ましく、1〜4が特に好ましい。
R2およびR3におけるアルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれの構造であってもよいが、本発明の効果がより優れる点から、直鎖状または分岐状が好ましく、直鎖状がより好ましい。
R2およびR3が水素原子以外の基である場合、各基が有する水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−OH基、−N(R2’)、アミノ基、−C(R2’)=C(R2’)−NO、−C(R2’)=C(R2’)−CN、−C(R2’)=C(CN)、によって置換されていてもよい。各基が有する水素原子は、1個以上が上記基によって置換されていてもよいし、2個以上が上記基によって置換されていてもよい。
R2’は、水素原子または炭素数1〜6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。各基において、R2’が複数存在する場合、互いに同一であっても異なっていてもよい。
R2およびR3は、互いに結合して環を形成してもよいし、R2またはR3は、Ar2と結合して環を形成してもよい。
In formula (1), R2 and R3 may independently have a hydrogen atom and a substituent, respectively, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, an alkylamide group, and an alkylsulfonyl. Represents a group, an aryl group, an arylcarbonyl group, an arylsulfonyl group, an aryloxycarbonyl group, or an arylamide group.
As the alkyl group having a substituent in R2 and R3, the carbon atom of the alkyl group is -O-, -S-, -C (O)-, -C (O) -O-, -O-C (O). -, -C (O) -S-, -S-C (O)-, -Si (CH 3 ) 2 -O-Si (CH 3 ) 2- , -NR2'-, -NR2'-CO-, -CO-NR2'-, -NR2'-C (O) -O-, -O-C (O) -NR2'-, -NR2'-C (O) -NR2'-, -CH = CH-, Examples thereof include groups substituted with −C≡C−, −N = N−, −C (R2 ′) = CH—C (O) −, or −OC (O) −O−. One or more carbon atoms of the alkyl group may be substituted with the above group, or two or more may be substituted with the above group.
The number of carbon atoms of the alkyl group in R2 and R3 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 16, still more preferably 1 to 8, and particularly preferably 1 to 4.
The alkyl group in R2 and R3 may have any linear, branched or cyclic structure, but the linear or branched structure is preferable, and the linear group is preferable because the effect of the present invention is more excellent. More preferred.
When R2 and R3 are groups other than hydrogen atoms, the hydrogen atoms of each group are halogen atom, nitro group, cyano group, -OH group, -N (R2') 2 , amino group, -C (R2'). ) = C (R2')-NO 2 , -C (R2') = C (R2') -CN, -C (R2') = C (CN) 2 . One or more hydrogen atoms of each group may be substituted with the above group, or two or more may be substituted with the above group.
R2'represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. When a plurality of R2'are present in each group, they may be the same or different from each other.
R2 and R3 may be bonded to each other to form a ring, and R2 or R3 may be bonded to Ar2 to form a ring.

本発明の効果がより優れる点から、R1は電子吸引性基であることが好ましく、R2およびR3は電子供与性が低い基であることが好ましい。
R1が電子吸引性基である基の具体例として、R1としては、アルキルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アルキルウレイド基、および、炭素原子が−C(O)−O−および−O−で置換されたアルキル基が挙げられる。炭素原子が−C(O)−O−および−O−で置換されたアルキル基としては、R11−C(O)−O−R12−O−で表される基が好ましい。R11は、炭素数1〜6(好ましくは炭素数1〜3)の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、R12は、炭素数1〜20(好ましくは炭素数2〜18)の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
R2およびR3が電子供与性の低い基である場合の具体例としては、下記の構造の基が挙げられる。なお下記の構造の基は、上記式(1)において、R2およびR3が結合する窒素原子を含む形で示す。
From the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent, R1 is preferably an electron-withdrawing group, and R2 and R3 are preferably groups with low electron-donating properties.
Specific examples of the group in which R1 is an electron-withdrawing group include an alkylsulfonyl group, an alkylcarbonyl group, an alkyloxycarbonyl group, an acyloxy group, an alkylsulfonylamino group, an alkylsulfamoyl group, an alkylsulfinyl group, and an alkyl. Examples thereof include a ureido group and an alkyl group in which a carbon atom is substituted with -C (O) -O- and -O-. As the alkyl group in which the carbon atom is substituted with —C (O) —O— and —O−, the group represented by R11-C (O) —O—R12—O− is preferable. R11 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms), and R12 is a linear chain having 1 to 20 carbon atoms (preferably 2 to 18 carbon atoms). Represents a shaped or branched alkylene group.
Specific examples of cases where R2 and R3 are groups having a low electron donating property include groups having the following structures. The group having the following structure is shown in the above formula (1) in a form containing a nitrogen atom to which R2 and R3 are bonded.

Figure 2021192095
Figure 2021192095

第1の二色性物質の具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。 Specific examples of the first dichroic substance are shown below, but the present invention is not limited thereto.

Figure 2021192095
Figure 2021192095
Figure 2021192095
Figure 2021192095

・第2の二色性物質
第2の二色性物質は、455nm以上560nm未満(好ましくは455〜555nm、より好ましくは455〜550nm)の範囲に最大吸収波長を有する二色性物質である。
Second dichroic substance The second dichroic substance is a dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the range of 455 nm or more and less than 560 nm (preferably 455 to 555 nm, more preferably 455 to 550 nm).

第2の二色性物質は、式(2)で表される化合物であるのが好ましい。 The second dichroic substance is preferably a compound represented by the formula (2).

Figure 2021192095
Figure 2021192095

式(2)中、nは1または2を表し、本発明の効果がより優れる点から、1が好ましい。
式(2)中、Ar3、Ar4およびAr5はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、本発明の効果がより優れる点から、置換基を有していてもよいフェニレン基が好ましい。
複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよい。
芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基(ピリジン−ジイル基)、ピリダジン−ジイル基、イミダゾール−ジイル基、チエニレン(チオフェン−ジイル基)、キノリレン基(キノリン−ジイル基)、イソキノリレン基(イソキノリン−ジイル基)、オキサゾール−ジイル基、チアゾール−ジイル基、オキサジアゾール−ジイル基、ベンゾチアゾール−ジイル基、ベンゾチアジアゾール−ジイル基、フタルイミド−ジイル基、チエノチアゾール−ジイル基、チアゾロチアゾール−ジイル基、チエノチオフェン−ジイル基、および、チエノオキサゾール−ジイル基などが挙げられる。
In the formula (2), n represents 1 or 2, and 1 is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
In formula (2), Ar3, Ar4 and Ar5 independently have a phenylene group which may have a substituent, a naphthylene group which may have a substituent or a complex which may have a substituent. A phenylene group which may have a substituent is preferable because it represents a ring group and the effect of the present invention is more excellent.
The heterocyclic group may be either aromatic or non-aromatic.
Examples of the atom other than carbon constituting the aromatic heterocyclic group include a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom. When the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, they may be the same or different.
Specific examples of the aromatic heterocyclic group include pyridylene group (pyridine-diyl group), pyridazine-diyl group, imidazole-diyl group, thienylene (thiophene-diyl group), quinolylene group (quinolin-diyl group), and isoquinolylene. Group (isoquinoline-diyl group), oxazole-diyl group, thiazole-diyl group, oxazazole-diyl group, benzothiazole-diyl group, benzothiazol-diyl group, phthalimide-diyl group, thienothiazole-diyl group, thiazolo Examples thereof include a thiazole-diyl group, a thienothiophene-diyl group, and a thienooxazol-diyl group.

式(2)中、R4の定義は、式(1)中のR1と同様である。
式(2)中、R5およびR6の定義はそれぞれ、式(1)中のR2およびR3と同様である。
The definition of R4 in the formula (2) is the same as that of R1 in the formula (1).
The definitions of R5 and R6 in the formula (2) are the same as those of R2 and R3 in the formula (1), respectively.

耐久性の観点からは、R4は電子吸引性基であることが好ましく、R5およびR6は電子供与性が低い基であることが好ましい。
このような基のうち、R4が電子吸引性基である場合の具体例は、R1が電子吸引性基である場合の具体例と同様であり、R5およびR6が電子供与性の低い基である場合の具体例は、R2およびR3が電子供与性の低い基である場合の具体例と同様である。
特に、R5およびR6は、少なくとも一方がメチル基またはエチル基であるのが好ましく、本発明の効果がより優れる点から、少なくとも一方がメチル基であるのがより好ましく、一方のみがメチル基であるのが特に好ましい。
From the viewpoint of durability, R4 is preferably an electron-withdrawing group, and R5 and R6 are preferably groups with low electron donating properties.
Among such groups, the specific example when R4 is an electron-withdrawing group is the same as the specific example when R1 is an electron-withdrawing group, and R5 and R6 are groups with low electron donating property. The specific example of the case is the same as the specific example when R2 and R3 are groups having a low electron donating property.
In particular, at least one of R5 and R6 is preferably a methyl group or an ethyl group, and it is more preferable that at least one is a methyl group and only one is a methyl group because the effect of the present invention is more excellent. Is particularly preferable.

第2の二色性物質の具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。 Specific examples of the second dichroic substance are shown below, but the present invention is not limited thereto.

Figure 2021192095
Figure 2021192095

・第3の二色性物質
第3の二色性物質は、380nm以上455nm未満(好ましくは、385〜454nm)の範囲に最大吸収波長を有する二色性物質である。
第3の二色性物質の具体例としては、国際公開第2017/195833号に記載の式(1)で表される化合物が挙げられる化合物のうち、上記第1の二色性物質および上記第2の二色性物質以外の化合物が挙げられる。
Third dichroic substance The third dichroic substance is a dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the range of 380 nm or more and less than 455 nm (preferably 385 to 454 nm).
Specific examples of the third dichroic substance include the above-mentioned first dichroic substance and the above-mentioned first among the compounds including the compound represented by the formula (1) described in International Publication No. 2017/195833. Examples thereof include compounds other than the dichroic substance of 2.

液晶組成物中のラジカル重合性基のモル含有率は、液晶組成物の全固形分に対して、0.5mmol/g以上が好ましく、1.0mmol/g以上がより好ましく、1.5mmol/g以上がさらに好ましい。上記モル含有率が1.0mmol/g以上であると、膜の変形が抑制されるという理由によって、本発明の効果がより優れる。
上記モル含有率の上限値は、特に制限されないが、3.0mmol/g以下で用いられることが多い。
ここで、上記ラジカル重合性基のモル含有率とは、液晶組成物の固形分1gに対する、液晶組成物に含まれるラジカル重合性基の合計モル量(mol)の割合を意味する。液晶組成物に含まれるラジカル重合性基を有する化合物の含有量(質量%)、分子量および化学構造から計算することが可能である。
なお、ラジカル重合性基の具体例としては、ビニル基、ブタジエン基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリルアミド基、酢酸ビニル基、フマル酸エステル基、スチリル基、ビニルピロリドン基、無水マレイン酸、および、マレイミド基等が挙げられる。ラジカル重合性基は、上述の液晶性化合物および二色性物質の少なくとも一方に含まれることが好ましい。
The molar content of the radically polymerizable group in the liquid crystal composition is preferably 0.5 mmol / g or more, more preferably 1.0 mmol / g or more, and 1.5 mmol / g with respect to the total solid content of the liquid crystal composition. The above is more preferable. When the molar content is 1.0 mmol / g or more, the effect of the present invention is more excellent because the deformation of the film is suppressed.
The upper limit of the molar content is not particularly limited, but is often used at 3.0 mmol / g or less.
Here, the molar content of the radically polymerizable groups means the ratio of the total molar amount (mol) of the radically polymerizable groups contained in the liquid crystal composition to 1 g of the solid content of the liquid crystal composition. It can be calculated from the content (mass%), molecular weight and chemical structure of the compound having a radically polymerizable group contained in the liquid crystal composition.
Specific examples of the radically polymerizable group include a vinyl group, a butadiene group, a (meth) acryloyloxy group, a (meth) acrylamide group, a vinyl acetate group, a fumaric acid ester group, a styryl group, a vinylpyrrolidone group, and a maleic anhydride. , And a maleimide group and the like. The radically polymerizable group is preferably contained in at least one of the above-mentioned liquid crystal compound and dichroic substance.

<溶媒>
液晶組成物は、作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペタンタノン、シクロヘキサノンなど)、エーテル類(例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、ジオキソランなど)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサンなど)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素類(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチルなど)、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコールなど)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、1,2−ジメトキシエタンなど)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシドなど)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、N−エチルピロリドンなど)、および、ヘテロ環化合物(例えば、ピリジンなど)などの有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの溶媒のうち、溶解性に優れるという効果を活かす観点から、ケトン類(特にシクロペンタノン、シクロヘキサノン)、エーテル類(特にテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、ジオキソラン)、および、アミド類(特に、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、N−エチルピロリドン)が好ましい。
液晶組成物が溶媒を含有する場合、溶媒の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、液晶組成物の全質量に対して、70〜99.5質量%であることが好ましく、80〜99質量%であることがより好ましく、85〜98質量%であることが特に好ましい。
<Solvent>
The liquid crystal composition preferably contains a solvent from the viewpoint of workability and the like.
Examples of the solvent include ketones (eg, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclopetantanone, cyclohexanone, etc.), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahexyl, cyclopentylmethyl ether, tetrahydropyran, etc.). Dioxolanes, etc.), aliphatic hydrocarbons (eg, hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (eg, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene, trimethylbenzene, etc.), halogenated Carbons (eg, dichloromethane, trichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene, chlorotoluene, etc.), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, etc.), alcohols (eg, ethanol, isopropanol, butanol, etc.) Cyclohexanols, isopentyl alcohols, neopentyl alcohols, diacetone alcohols, benzyl alcohols, etc.), cellosolves (eg, methylserosolves, ethylserosolves, 1,2-dimethoxyethane, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (eg, dimethyl). Examples include organic solvents such as sulfoxides), amides (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, etc.), and heterocyclic compounds (eg, pyridine, etc.), and water. This solvent may be used alone or in combination of two or more.
Of these solvents, ketones (particularly cyclopentanone and cyclohexanone), ethers (particularly tetrahydrofuran, cyclopentylmethyl ether, tetrahydropyran, dioxolan), and amides (particularly) are used from the viewpoint of taking advantage of their excellent solubility. , Dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone) are preferred.
When the liquid crystal composition contains a solvent, the content of the solvent is preferably 70 to 99.5% by mass, preferably 80 to 99.5% by mass, based on the total mass of the liquid crystal composition, for the reason that the effect of the present invention is more excellent. It is more preferably ~ 99% by mass, and particularly preferably 85 to 98% by mass.

<界面改良剤>
液晶組成物は、界面改良剤(界面活性剤)を含むことが好ましい。界面改良剤を含むことにより、塗布表面の平滑性が向上し、配向度が向上したり、ハジキおよびムラを抑制して、面内の均一性の向上が見込まれる。
界面改良剤としては、液晶性化合物を水平配向させるものが好ましく、特開2011−237513号公報の[0253]〜[0293]段落に記載の化合物(水平配向剤)を用いることができる。また、特開2007−272185号公報の[0018]〜[0043]等に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマーも用いることができる。界面改良剤としては、これら以外の化合物を用いてもよい。
液晶組成物が界面改良剤を含有する場合、液晶組成物中の界面改良剤の含有量は、液晶組成物の全固形分に対して、0.1〜2.0質量%が好ましく、0.1〜1.0質量%がより好ましい。
光吸収異方性層が界面改良剤を含む場合、光吸収異方性層の全質量に対する界面改良剤の含有量は、液晶組成物の全固形分に対する界面改良剤の含有量と同じであるのが好ましい。
<Interface improver>
The liquid crystal composition preferably contains a surfactant (surfactant). By including the interface improver, the smoothness of the coated surface is improved, the degree of orientation is improved, repelling and unevenness are suppressed, and the in-plane uniformity is expected to be improved.
As the interface improver, a liquid crystal compound that is horizontally oriented is preferable, and the compound (horizontal alignment agent) described in paragraphs [0253] to [0293] of JP-A-2011-237513 can be used. Further, the fluorine (meth) acrylate-based polymers described in [0018] to [0043] of JP-A-2007-272185 can also be used. As the interface improver, compounds other than these may be used.
When the liquid crystal composition contains an interface improver, the content of the interface improver in the liquid crystal composition is preferably 0.1 to 2.0% by mass, based on the total solid content of the liquid crystal composition. 1 to 1.0% by mass is more preferable.
When the light absorption anisotropic layer contains an interface improver, the content of the interface improver with respect to the total mass of the light absorption anisotropic layer is the same as the content of the interface improver with respect to the total solid content of the liquid crystal composition. Is preferable.

<重合開始剤>
液晶組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号および同2951758号の各明細書)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報および米国特許第4239850号明細書)、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書)、o−アシルオキシム化合物(特開2016−27384明細書[0065])、および、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63−40799号公報、特公平5−29234号公報、特開平10−95788号公報および特開平10−29997号公報)等が挙げられる。
このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、BASF社製のイルガキュア184、イルガキュア907、イルガキュア369、イルガキュア651、イルガキュア819およびイルガキュアOXE−01等が挙げられる。
液晶組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、液晶組成物の全固形分に対して、0.1〜6質量%が好ましく、0.5〜4質量%がより好ましい。
<Polymerization initiator>
The liquid crystal composition preferably contains a polymerization initiator because the effect of the present invention is more excellent.
The polymerization initiator is not particularly limited, but is preferably a photosensitive compound, that is, a photopolymerization initiator.
As the photopolymerization initiator, various compounds can be used without particular limitation. Examples of photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds (US Pat. Nos. 2,376,661 and 236,670), acidoin ethers (US Pat. No. 2,448,828), and α-hydrogen-substituted aromatic acyloins. Compounds (US Pat. No. 2722512), polynuclear quinone compounds (US Pat. Nos. 3,416127 and 2951758), combinations of triarylimidazole dimers with p-aminophenylketone (US Pat. No. 3,549,677). , Acridin and phenazine compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 60-105667 and US Pat. No. 4,239,850), oxadiazole compounds (US Pat. No. 421,970), o-acyloxime compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 2016-). 27384 [0065]), acylphosphine oxide compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 63-40799, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-29234, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-95788, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-29997) and the like. Can be mentioned.
As such a photopolymerization initiator, commercially available products can also be used, and examples thereof include Irgacure 184, Irgacure 907, Irgacure 369, Irgacure 651, Irgacure 819 and Irgacure OXE-01 manufactured by BASF.
When the liquid crystal composition contains a polymerization initiator, the content of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 6% by mass with respect to the total solid content of the liquid crystal composition, for the reason that the effect of the present invention is more excellent. , 0.5-4% by mass, more preferably.

<光吸収異方性層の形成方法>
上述した液晶組成物を用いた光吸収異方性層の形成方法は特に限定されず、例えば、上記液晶組成物を配向膜(例えば、後述する光配向膜)上に塗布して塗膜を形成する工程(以下、「塗膜形成工程」ともいう。)と、塗膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程(以下、「配向工程」ともいう。)と、をこの順に含む方法が挙げられる。
<Method of forming a light absorption anisotropic layer>
The method for forming the light absorption anisotropic layer using the liquid crystal composition described above is not particularly limited, and for example, the liquid crystal composition is applied onto an alignment film (for example, a light alignment film described later) to form a coating film. (Hereinafter, also referred to as “coating film forming step”) and a step of orienting the liquid crystal component contained in the coating film (hereinafter, also referred to as “orientation step”) can be mentioned in this order. ..

(塗膜形成工程)
塗膜形成工程は、液晶組成物を配向膜上に塗布して塗膜を形成する工程である。
上述した溶媒を含有する液晶組成物を用いたり、液晶組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、配向膜上に液晶組成物を塗布することが容易になる。
液晶組成物の塗布方法としては、具体的には、例えば、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
(Coating film forming process)
The coating film forming step is a step of applying the liquid crystal composition on the alignment film to form a coating film.
It is easy to apply the liquid crystal composition on the alignment film by using the liquid crystal composition containing the above-mentioned solvent or by using a liquid crystal composition such as a molten liquid by heating or the like. Become.
Specific examples of the method for applying the liquid crystal composition include a roll coating method, a gravure printing method, a spin coating method, a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method. , A spray method, and a known method such as an inkjet method.

(配向工程)
配向工程は、塗膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程である。これにより、光吸収異方性層が得られる。
なお、液晶性成分とは、上述した液晶性化合物だけでなく、上述した二色性物質が液晶性を有している場合は、液晶性を有する二色性物質も含む成分である。
配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗膜から除去することができる。乾燥処理は、塗膜を室温下において所定時間放置する方法(例えば、自然乾燥)によって行われてもよいし、加熱および/または送風する方法によって行われてもよい。
ここで、液晶組成物に含まれる液晶性成分は、上述した塗膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、液晶組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗膜を乾燥して、塗膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗膜(すなわち、光吸収異方性層)が得られる。
乾燥処理が塗膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度以上の温度により行われる場合には、後述する加熱処理は実施しなくてもよい。
(Orientation process)
The alignment step is a step of aligning the liquid crystal component contained in the coating film. As a result, a light absorption anisotropic layer is obtained.
The liquid crystal component is a component that includes not only the liquid crystal compound described above but also the dichroic substance having a liquid crystal property when the dichroic substance described above has a liquid crystal property.
The alignment step may have a drying process. By the drying treatment, components such as a solvent can be removed from the coating film. The drying treatment may be carried out by a method of leaving the coating film at room temperature for a predetermined time (for example, natural drying), or by a method of heating and / or blowing air.
Here, the liquid crystal component contained in the liquid crystal composition may be oriented by the above-mentioned coating film forming step or drying treatment. For example, in an embodiment in which the liquid crystal composition is prepared as a coating liquid containing a solvent, the coating film is dried to remove the solvent from the coating film to have a light absorption anisotropy (that is, light absorption). Anisotropic layer) is obtained.
When the drying treatment is performed at a temperature equal to or higher than the transition temperature of the liquid crystal component contained in the coating film to the liquid crystal phase, the heat treatment described later may not be performed.

塗膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度は、製造適性等の面から10〜250℃が好ましく、25〜190℃がより好ましい。上記転移温度が10℃以上であると、液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるための冷却処理等が必要とならず、好ましい。また、上記転移温度が250℃以下であると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にする場合にも高温を要さず、熱エネルギーの浪費、ならびに、基板の変形および変質等を低減できるため、好ましい。 The transition temperature of the liquid crystal component contained in the coating film to the liquid crystal phase is preferably 10 to 250 ° C, more preferably 25 to 190 ° C from the viewpoint of manufacturing suitability and the like. When the transition temperature is 10 ° C. or higher, a cooling treatment or the like for lowering the temperature to a temperature range exhibiting a liquid crystal phase is not required, which is preferable. Further, when the transition temperature is 250 ° C. or lower, a high temperature is not required even when the isotropic liquid state is once higher than the temperature range in which the liquid crystal phase is exhibited, which wastes heat energy and causes the substrate. It is preferable because it can reduce deformation and deterioration.

配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗膜に含まれる液晶性成分を配向させることができるため、加熱処理後の塗膜を光吸収異方性層として好適に使用できる。
加熱処理は、製造適性等の面から10〜250℃が好ましく、25〜190℃がより好ましい。また、加熱時間は、1〜300秒が好ましく、1〜60秒がより好ましい。
The orientation step preferably has a heat treatment. As a result, the liquid crystal component contained in the coating film can be oriented, so that the coating film after the heat treatment can be suitably used as the light absorption anisotropic layer.
The heat treatment is preferably 10 to 250 ° C., more preferably 25 to 190 ° C. from the viewpoint of manufacturing suitability and the like. The heating time is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 60 seconds.

配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗膜を室温(20〜25℃)程度まで冷却する処理である。これにより、塗膜に含まれる液晶性成分の配向を固定することができる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
以上の工程によって、光吸収異方性層を得ることができる。
なお、本態様では、塗膜に含まれる液晶性成分を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理などを挙げているが、これに限定されず、公知の配向処理によって実施できる。
The alignment step may have a cooling treatment performed after the heat treatment. The cooling treatment is a treatment for cooling the heated coating film to about room temperature (20 to 25 ° C.). Thereby, the orientation of the liquid crystal component contained in the coating film can be fixed. The cooling means is not particularly limited, and can be carried out by a known method.
By the above steps, a light absorption anisotropic layer can be obtained.
In this embodiment, drying treatment, heat treatment, and the like are mentioned as methods for orienting the liquid crystal component contained in the coating film, but the method is not limited to this, and can be carried out by a known orientation treatment.

(他の工程)
光吸収異方性層の形成方法は、上記配向工程後に、光吸収異方性層を硬化させる工程(以下、「硬化工程」ともいう。)を有していてもよい。
硬化工程は、例えば、光吸収異方性層が架橋性基(重合性基)を有している場合には、加熱および/または光照射(露光)によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
また、光配向層が、光反応性のラジカル重合性基を有する化合物を含有している場合、ラジカル重合開始剤を光配向層に含ませない方法、または、酸素濃度の高い環境で露光を行う方法などで光配向層の表面に未反応のラジカル重合性基を残存させることができる。この光配向層の表面に存在する未反応のラジカル重合性基と、光吸収異方性層のラジカル重合性基とを「硬化工程」で反応させることにより、光配向層と光吸収異方性層との密着性を高めることが可能となる。
硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
露光が加熱しながら行われる場合、露光時の加熱温度は、光吸収異方性層に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度にもよるが、25〜140℃であることが好ましい。
また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性層の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
(Other processes)
The method for forming the light absorption anisotropic layer may include a step of curing the light absorption anisotropic layer (hereinafter, also referred to as “curing step”) after the alignment step.
The curing step is carried out, for example, by heating and / or light irradiation (exposure) when the light absorption anisotropic layer has a crosslinkable group (polymerizable group). Among these, it is preferable that the curing step is carried out by light irradiation.
When the photo-alignment layer contains a compound having a photoreactive radical polymerizable group, exposure is performed by a method in which the radical polymerization initiator is not contained in the photo-orientation layer or in an environment having a high oxygen concentration. An unreactive radical polymerizable group can be left on the surface of the photoalignment layer by a method or the like. By reacting the unreacted radically polymerizable group existing on the surface of the photoaligned layer with the radically polymerizable group of the light absorption anisotropic layer in the "curing step", the photoaligned layer and the light absorption anisotropic layer are reacted. It is possible to improve the adhesion with the layer.
As the light source used for curing, various light sources such as infrared rays, visible light, and ultraviolet rays can be used, but ultraviolet rays are preferable. Further, the ultraviolet rays may be irradiated while being heated at the time of curing, or the ultraviolet rays may be irradiated through a filter that transmits only a specific wavelength.
When the exposure is carried out while heating, the heating temperature at the time of exposure is preferably 25 to 140 ° C., although it depends on the transition temperature of the liquid crystal component contained in the light absorption anisotropic layer to the liquid crystal phase.
Further, the exposure may be performed in a nitrogen atmosphere. When the curing of the light absorption anisotropic layer proceeds by radical polymerization, the inhibition of polymerization by oxygen is reduced, so that exposure in a nitrogen atmosphere is preferable.

光吸収異方性層の厚みは、フレキシブル性の観点から、10μm未満が好ましく、5μm未満がより好ましく、3μm未満がさらに好ましく、2μm未満が最も好ましい。
また、光吸収異方性層の厚みの下限値は、0.1μm以上が好ましく、0.3μm以上がより好ましい。
From the viewpoint of flexibility, the thickness of the light absorption anisotropic layer is preferably less than 10 μm, more preferably less than 5 μm, still more preferably less than 3 μm, and most preferably less than 2 μm.
The lower limit of the thickness of the light absorption anisotropic layer is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.3 μm or more.

光吸収異方性層の可視光平均透過率は、反射防止の観点からは、60%以下が好ましく、50%以下がより好ましく、43%以下が更に好ましい。なお、可視光平均透過率の上限は、100%である。
また、光吸収異方性層の可視光平均透過率は、輝度向上の観点から、45%以上が好ましい。
本発明において、可視光平均透過率は、可視光領域(波長400nm〜700nm)において、5nm刻みの透過率の算術平均値を意味する。透過率の測定には、分光光度計(例えば、マルチチャンネル分光器(OCEAN OPTICS社製、製品名「QE65000」)が用いられる。
From the viewpoint of antireflection, the visible light average transmittance of the light absorption anisotropic layer is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, still more preferably 43% or less. The upper limit of the visible light average transmittance is 100%.
Further, the visible light average transmittance of the light absorption anisotropic layer is preferably 45% or more from the viewpoint of improving the brightness.
In the present invention, the visible light average transmittance means an arithmetic average value of the transmittance in increments of 5 nm in the visible light region (wavelength 400 nm to 700 nm). A spectrophotometer (for example, a multi-channel spectroscope (manufactured by OCEAN OPTICS, product name "QE65000")) is used for measuring the transmittance.

〔配向膜〕
本発明の光学要素は、配向膜を有していてもよい。
ここで、配向膜は、配向膜上において液晶組成物に含まれる二色性物質を所望の配向状態とすることができるのであれば、どのような層でもよい。
配向膜を形成する方法としては、例えば、有機化合物(好ましくはポリマー)の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、および、ラングミュアブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例えば、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチルなど)の累積などの手法が挙げられる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
なかでも、本発明では、配向膜のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理により形成する配向膜が好ましく、配向の均一性の点からは光照射により形成する光配向膜も好ましい。
[Alignment film]
The optical element of the present invention may have an alignment film.
Here, the alignment film may be any layer as long as the dichroic substance contained in the liquid crystal composition can be in a desired orientation state on the alignment film.
Examples of the method for forming the alignment film include rubbing treatment of an organic compound (preferably a polymer) on the film surface, oblique vapor deposition of an inorganic compound, formation of a layer having microgrooves, and a Langmuir-Blojet method (LB film). ) To accumulate organic compounds (eg, ω-tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate, etc.). Further, an alignment film in which an alignment function is generated by applying an electric field, applying a magnetic field, or irradiating light is also known.
Among them, in the present invention, the alignment film formed by the rubbing treatment is preferable from the viewpoint of easy control of the pretilt angle of the alignment film, and the photo-alignment film formed by light irradiation is also preferable from the viewpoint of the uniformity of orientation.

<ラビング処理配向膜>
ラビング処理により形成される配向膜に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコールまたはポリイミド、およびその誘導体が好ましく用いられる。配向膜については国際公開第2001/88574A1号公報の43頁24行〜49頁8行の記載を参照することができる。配向膜の厚さは、0.01〜10μmであることが好ましく、0.01〜2μmであることが更に好ましい。
<Rubbing treatment alignment film>
The polymer material used for the alignment film formed by the rubbing treatment has been described in a large number of documents, and a large number of commercially available products can be obtained. In the present invention, polyvinyl alcohol or polyimide and its derivatives are preferably used. For the alignment film, the description on page 43, lines 24 to 49, line 8 of International Publication No. 2001/88574A1 can be referred to. The thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.01 to 2 μm.

<光配向膜>
光照射により形成される配向膜に用いられる光配向化合物としては、多数の文献等に記載がある。本発明においては、例えば、特開2006−285197号公報、特開2007−76839号公報、特開2007−138138号公報、特開2007−94071号公報、特開2007−121721号公報、特開2007−140465号公報、特開2007−156439号公報、特開2007−133184号公報、特開2009−109831号公報、特許第3883848号、特許第4151746号に記載のアゾ化合物、特開2002−229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002−265541号公報、特開2002−317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミド及び/又はアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号、特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003−520878号公報、特表2004−529220号公報、または、特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミドもしくはエステルが好ましい例として挙げられる。より好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、または、エステルである。
<Photo-alignment film>
The photo-alignment compound used for the alignment film formed by light irradiation is described in many documents and the like. In the present invention, for example, JP-A-2006-285197, JP-A-2007-76839, JP-A-2007-138138, JP-A-2007-94071, JP-A-2007-121721, JP-A-2007. Azo compounds described in JP-A-140465, JP-A-2007-156439, JP-A-2007-133184, JP-A-2009-109831, Patent No. 3883848, Patent No. 4151746, JP-A-2002-229039. Aromatic ester compounds described in JP-A, JP-A-2002-265541, Maleimide and / or alkenyl-substituted nadiimide compounds having photoorientation units described in JP-A-2002-317013, Japanese Patent No. 4205195, Japanese Patent No. 4205198. Preferred examples thereof include the photobridgeable silane derivative described in No. 2003-520878, JP-A-2004-522220, or the photocrosslinkable polyimide, polyamide or ester described in Japanese Patent No. 4162850. More preferably, it is an azo compound, a photocrosslinkable polyimide, a polyamide, or an ester.

これらのうち、光配向化合物として、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる光反応性基を有する感光性化合物を用いることが好ましい。
また、光反応性基としては、例えば、桂皮酸(シンナモイル)構造(骨格)を有する基、クマリン構造(骨格)を有する基、カルコン構造(骨格)を有する基、ベンゾフェノン構造(骨格)を有する基、および、アントラセン構造(骨格)を有する基などが挙げられる。これら基のなかでも、シンナモイル構造を有する基、クマリン構造を有する基が好ましく、シンナモイル構造を有する基がより好ましい。
Of these, as the photoalignment compound, it is preferable to use a photosensitive compound having a photoreactive group in which at least one of dimerization and isomerization is generated by the action of light.
Examples of the photoreactive group include a group having a cinnamoyl structure (skeleton), a group having a coumarin structure (skeleton), a group having a chalcone structure (skeleton), and a group having a benzophenone structure (skeleton). , And a group having an anthracene structure (skeleton). Among these groups, a group having a cinnamoyle structure and a group having a coumarin structure are preferable, and a group having a cinnamoyle structure is more preferable.

また、上記光配向性基を有する感光性化合物は、更に架橋性基を有していてもよい。
上記架橋性基としては、熱の作用により硬化反応を起こす熱架橋性基、光の作用により硬化反応を起こす光架橋性基が好ましく、熱架橋性基および光架橋性基をいずれも有する架橋性基であってもよい。
上記架橋性基としては、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、−NH−CH−O−R(Rは水素原子または炭素数1〜20のアルキル基を表す。)で表される基、エチレン性不飽和二重結合を有する基、および、ブロックイソシアネート基からなる群から選ばれた少なくとも1つが挙げられる。なかでも、エポキシ基、オキセタニル基、エチレン性不飽和二重結合を有する基が好ましい。
なお、3員環の環状エーテル基はエポキシ基とも呼ばれ、4員環の環状エーテル基はオキセタニル基とも呼ばれる。
また、エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基が挙げられ、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることが好ましい。
Further, the photosensitive compound having a photo-oriented group may further have a cross-linking group.
As the crosslinkable group, a heat-crosslinkable group that causes a curing reaction by the action of heat and a photocrosslinkable group that causes a curing reaction by the action of light are preferable, and both the crosslinkable group and the crosslinkable group have a photocrosslinkable group. It may be a group.
Examples of the crosslinkable group include an epoxy group, an oxetanyl group, a group represented by -NH-CH 2 -OR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), and an ethylenic group. At least one selected from the group consisting of a group having an unsaturated double bond and a blocked isocyanate group can be mentioned. Of these, an epoxy group, an oxetanyl group, and a group having an ethylenically unsaturated double bond are preferable.
The cyclic ether group of the 3-membered ring is also called an epoxy group, and the cyclic ether group of the 4-membered ring is also called an oxetanyl group.
Specific examples of the group having an ethylenically unsaturated double bond include a vinyl group, an allyl group, a styryl group, an acryloyl group, and a methacryloyl group, and an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable. ..

上記材料から形成した光配向膜に、直線偏光または非偏光照射を施し、光配向膜を製造する。
本明細書において、「直線偏光照射」「非偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、200nm〜700nmが好ましく、光のピーク波長が400nm以下の紫外光がより好ましい。
A photo-alignment film formed from the above material is irradiated with linearly polarized light or non-polarized light to produce a photo-alignment film.
In the present specification, "linearly polarized light irradiation" and "non-polarized light irradiation" are operations for causing a photoreaction in a photo-aligned material. The wavelength of the light used varies depending on the photoalignment material used, and is not particularly limited as long as it is a wavelength required for the photoreaction. The peak wavelength of the light used for light irradiation is preferably 200 nm to 700 nm, and more preferably ultraviolet light having a peak wavelength of 400 nm or less.

光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプおよびカーボンアークランプ等のランプ、各種のレーザー[例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザーおよびYAG(イットリウム・アルミニウム・ガーネット)レーザー]、発光ダイオード、ならびに、陰極線管などを挙げることができる。 Light sources used for light irradiation include commonly used light sources such as tungsten lamps, halogen lamps, xenon lamps, xenon flash lamps, mercury lamps, mercury xenon lamps and carbon arc lamps, and various lasers [eg, semiconductor lasers, heliums]. Neon lasers, argon ion lasers, helium cadmium lasers and YAG (itrium aluminum garnet) lasers], light emitting diodes, and cathode wire tubes can be mentioned.

直線偏光を得る手段としては、偏光板(例えば、ヨウ素偏光板、2色色素偏光板、および、ワイヤーグリッド偏光板)を用いる方法、プリズム系素子(例えば、グラントムソンプリズム)もしくはブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、または、偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルタまたは波長変換素子等を用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。 As a means for obtaining linearly polarized light, a method using a polarizing plate (for example, an iodine polarizing plate, a two-color dye polarizing plate, and a wire grid polarizing plate), a prism-based element (for example, a Gran Thomson prism), or a Brewster angle is used. A method using a polarized reflector or a method using light emitted from a polarized laser light source can be adopted. Further, only light having a required wavelength may be selectively irradiated by using a filter, a wavelength conversion element, or the like.

照射する光は、直線偏光の場合には、配向膜に対して上面、又は裏面から配向膜表面に対して垂直、又は斜めから光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光配向材料によって異なるが、0〜90°(垂直)が好ましく、40〜90°が好ましい。
非偏光の場合には、配向膜に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、10〜80°が好ましく、20〜60°がより好ましく、30〜50°が更に好ましい。
照射時間は、1分〜60分が好ましく、1分〜10分がより好ましい。
In the case of linearly polarized light, a method of irradiating the light from the upper surface or the back surface of the alignment film perpendicularly or diagonally to the surface of the alignment film is adopted. The incident angle of light varies depending on the photoalignment material, but is preferably 0 to 90 ° (vertical), preferably 40 to 90 °.
In the case of non-polarized light, the alignment film is irradiated with non-polarized light from an angle. The incident angle is preferably 10 to 80 °, more preferably 20 to 60 °, and even more preferably 30 to 50 °.
The irradiation time is preferably 1 minute to 60 minutes, more preferably 1 minute to 10 minutes.

パターン化が必要な場合には、フォトマスクを用いた光照射をパターン作製に必要な回数施す方法、または、レーザー光走査によるパターンの書き込みによる方法を採用できる。 When patterning is required, a method of applying light irradiation using a photomask as many times as necessary for pattern production, or a method of writing a pattern by laser light scanning can be adopted.

〔光学異方性層〕
本発明の光学要素は、液晶性化合物を含有する光学異方性層(ただし、上述した光吸収異方性層を除く。)を有することが好ましい。
[Optically anisotropic layer]
The optical element of the present invention preferably has an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound (however, excluding the above-mentioned light absorption anisotropic layer).

光学異方性層は、光学異方性を有する層であれば特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点から、位相差層であることが好ましく、円偏光板として反射防止機能を発現できる点から、λ/4板であることがより好ましい。
ここで、「λ/4板」とは、λ/4機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または円偏光を直線偏光に)変換する機能を有する板である。
λ/4板の具体例としては、例えば米国特許出願公開2015/0277006号などが挙げられる。
例えば、λ/4板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ/4機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ/4板が複層構造である態様としては、具体的には、λ/4板とλ/2板とを積層してなる広帯域λ/4板が挙げられる。
λ/4板は、本発明の効果がより優れる理由から、液晶性化合物を含む液晶組成物を塗布することにより形成されたものであるのが好ましい。
λ/4機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルムは、ネマチック液晶層またはスメクチック液晶層を発現する液晶モノマーを重合して形成した液晶性化合物(円盤状液晶、棒状液晶性化合物など)の少なくともひとつを含む1層以上の位相差フィルムであることがより好ましい。
また、光学性能に優れたλ/4板として、逆波長分散性の液晶性化合物を用いることもさらに好ましい。具体的には、国際公開2017/043438号に記載の一般式(II)の液晶性化合物が好ましく用いられる。逆波長分散性の液晶性化合物を用いたλ/4板の作成方法についても、国際公開2017/043438号の実施例1〜10や特開2016−91022号公報の実施例1の記載を参考にできる。
The optically anisotropic layer is not particularly limited as long as it is a layer having optical anisotropy, but is preferably a retardation layer because the effect of the present invention is more excellent, and exhibits an antireflection function as a circularly polarizing plate. It is more preferable to use a λ / 4 plate from the viewpoint of being able to do so.
Here, the "λ / 4 plate" is a plate having a λ / 4 function, and specifically, a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or converting circularly polarized light into linearly polarized light). It is a plate having.
Specific examples of the λ / 4 plate include, for example, US Patent Application Publication No. 2015/0277006.
For example, examples of the embodiment in which the λ / 4 plate has a single-layer structure include a stretched polymer film and a retardation film in which an optically anisotropic layer having a λ / 4 function is provided on a support. Further, as an embodiment in which the λ / 4 plate has a multi-layer structure, specifically, a wide band λ / 4 plate formed by laminating a λ / 4 plate and a λ / 2 plate can be mentioned.
The λ / 4 plate is preferably formed by applying a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound because the effect of the present invention is more excellent.
The retardation film provided with the optically anisotropic layer having a λ / 4 function is a liquid crystal compound (disk-shaped liquid crystal, rod-shaped liquid crystal compound, etc.) formed by polymerizing a liquid crystal monomer expressing a nematic liquid crystal layer or a smectic liquid crystal layer. ), It is more preferable that the retardation film has one or more layers.
Further, it is further preferable to use a liquid crystal compound having a reverse wavelength dispersibility as the λ / 4 plate having excellent optical performance. Specifically, the liquid crystal compound of the general formula (II) described in International Publication No. 2017/043438 is preferably used. Regarding the method for producing a λ / 4 plate using a liquid crystal compound having a reverse wavelength dispersibility, refer to the description of Examples 1 to 10 of International Publication No. 2017/043438 and Example 1 of JP-A-2016-91022. can.

光学異方性層(特に、λ/4板)の厚みは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、0.1〜100μmであることが好ましく、0.5〜5μmであることがより好ましい。 The thickness of the optically anisotropic layer (particularly, λ / 4 plate) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 100 μm, preferably 0.5 to 5 μm, for the reason that the effect of the present invention is more excellent. Is more preferable.

〔バリア層〕
本発明の光学要素は、後述する屈折率調整層を有する場合、バリア層を有していることが好ましい。
ここで、バリア層は、ガス遮断層(酸素遮断層)とも呼ばれ、大気中の酸素等のガス、水分、または、隣接する層に含まれる化合物等から本発明の偏光素子を保護する機能を有する。この層に、本発明で用いられる色素Aを有することも好ましい態様の一つである。
バリア層については、例えば、特開2014−159124号公報の[0014]〜[0054]段落、特開2017−121721号公報の[0042]〜[0075]段落、特開2017−115076号公報の[0045]〜[0054]段落、特開2012−213938号公報の[0010]〜[0061]段落、特開2005−169994号公報の[0021]〜[0031]段落の記載を参照できる。
[Barrier layer]
When the optical element of the present invention has a refractive index adjusting layer described later, it is preferable to have a barrier layer.
Here, the barrier layer is also referred to as a gas blocking layer (oxygen blocking layer), and has a function of protecting the polarizing element of the present invention from gas such as oxygen in the atmosphere, moisture, or a compound contained in an adjacent layer. Have. It is also one of the preferable embodiments that the dye A used in the present invention is contained in this layer.
Regarding the barrier layer, for example, paragraphs [0014] to [0054] of JP-A-2014-159124, paragraphs [0042]-[0075] of JP-A-2017-121721, and paragraphs [0042]-[0075] of JP-A-2017-121507, 0045] to [0054], paragraphs [0010] to [0061] of JP2012-213938A, and paragraphs [0021] to [0031] of JP2005-169994 can be referred to.

酸素遮断層の具体例としては、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエチレンビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、セルロースエーテル、ポリアミド、ポリイミド、スチレン/マレイン酸共重合体、ゼラチン、塩化ビニリデン、および、セルロースナノファイバーなどの有機化合物を含む層が挙げられる。
これらのうち、酸素遮断能が高い点で、ポリビニルアルコール系樹脂またはポリエチレンビニルアルコール系樹脂を含む層であることが好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂を含む層であることが特に好ましい。
なお、本明細書において酸素遮断機能とは、酸素を全く通さない状態に限らず、目的の性能に応じて若干酸素を通す状態も含む。
Specific examples of the oxygen blocking layer include polyvinyl alcohol-based resin, polyethylene vinyl alcohol-based resin, polyvinyl ether, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, cellulose ether, polyamide, polyimide, styrene / maleic acid copolymer, gelatin, and the like. Examples include a layer containing vinylidene chloride and an organic compound such as cellulose nanofibers.
Of these, a layer containing a polyvinyl alcohol-based resin or a polyethylene vinyl alcohol-based resin is preferable, and a layer containing a polyvinyl alcohol-based resin is particularly preferable because of its high oxygen blocking ability.
In the present specification, the oxygen blocking function is not limited to a state in which oxygen does not pass at all, but also includes a state in which oxygen slightly passes depending on the desired performance.

重合性化合物で酸素遮断機能の高い化合物としては、水素結合性の高い重合性化合物や、分子量あたりの重合性基を多く持つ化合物が挙げられる。分子量あたりの重合性基を多く持つ化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートやジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of the polymerizable compound having a high oxygen blocking function include a polymerizable compound having a high hydrogen bond property and a compound having many polymerizable groups per molecular weight. Examples of the compound having many polymerizable groups per molecular weight include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

水素結合性の高い重合性化合物としては、具体的には、例えば、下記式で表される化合物が挙げられ、中でも、下記CEL2021Pで表される3’,4’−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが好ましい。 Specific examples of the polymerizable compound having high hydrogen bonding properties include compounds represented by the following formulas, and among them, 3', 4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4 represented by CEL2021P below. -Epoxy cyclohexane carboxylate is preferred.

Figure 2021192095

Figure 2021192095
Figure 2021192095

Figure 2021192095

また、金属化合物からなる薄層(金属化合物薄層)も挙げられる。金属化合物薄層の形成方法は、目的の薄層を形成できる方法であればいかなる方法でも用いることができる。例えば、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、および、プラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法などが適しており、具体的には特許第3400324号、特開2002−322561号、特開2002−361774号各公報記載の形成方法を採用することができる。 Further, a thin layer made of a metal compound (metal compound thin layer) can also be mentioned. As the method for forming the thin layer of the metal compound, any method can be used as long as it can form the desired thin layer. For example, a sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method, a plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) method and the like are suitable, and specifically, Patent No. 3400324, JP-A-2002-322561, JP-A-2002-. The forming method described in each of the publications of No. 361774 can be adopted.

バリア層が、下記の屈折率調整層の機能を有していてもよい。逆に言えば、下記屈折率調整層がバリア層の機能を有していてもよい。この場合、バリア層と屈折率調整層は1層で、両者の機能を兼ねることができ、非常に好ましい。 The barrier layer may have the function of the following refractive index adjusting layer. Conversely, the following refractive index adjusting layer may have the function of a barrier layer. In this case, the barrier layer and the refractive index adjusting layer are one layer, and both functions can be combined, which is very preferable.

〔屈折率調整層〕
本発明の光学要素は、下記に述べる屈折率調整層が存在してもよい。屈折率調整層は、光吸収異方性層に接するように配置される層である。膜強度の観点からは、架橋性基を有する化合物を含有する組成物から形成されることが好ましい。いわゆるインデックスマッチングを行うための屈折率調整層であることが好ましい。
上記で述べたように、屈折率調整層はバリア層の機能を有していてもよい。その場合、本発明で用いられるバリア層とみなすことができる。
[Refractive index adjustment layer]
The optical element of the present invention may have the refractive index adjusting layer described below. The refractive index adjusting layer is a layer arranged so as to be in contact with the light absorption anisotropic layer. From the viewpoint of film strength, it is preferably formed from a composition containing a compound having a crosslinkable group. It is preferable that it is a refractive index adjusting layer for performing so-called index matching.
As described above, the refractive index adjusting layer may have the function of a barrier layer. In that case, it can be regarded as the barrier layer used in the present invention.

屈折率調整層の波長550nmにおける面内平均屈折率は、1.5〜1.7が好ましく、1.50〜1.60がさらに好ましい。 The in-plane average refractive index of the refractive index adjusting layer at a wavelength of 550 nm is preferably 1.5 to 1.7, more preferably 1.50 to 1.60.

屈折率調整層の厚みは特に制限されないが、薄型化の点から、0.01〜2.00μmが好ましく、0.01〜0.80μmがより好ましく、0.01〜0.15μmがさらに好ましい。ただし、バリア層の機能を有する場合は、0.1〜3μmが好ましく、0.5〜1.5μmがさらに好ましい。 The thickness of the refractive index adjusting layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 2.00 μm, more preferably 0.01 to 0.80 μm, and even more preferably 0.01 to 0.15 μm from the viewpoint of thinning. However, when it has the function of a barrier layer, it is preferably 0.1 to 3 μm, more preferably 0.5 to 1.5 μm.

屈折率調整層を構成する成分の種類は、特に制限されない。
架橋性基があれば層内の強度が確保できる。
光や熱で硬化する化合物、例えば、(メタ)アクリロイル基やエポキシ基を有する重合性化合物が好ましい。
また、高い面内平均屈折率が得られる点で重合性液晶化合物も好ましい。また、重合性液晶化合物は面内で屈折率の異方性を制御できる点で、面内で屈折率異方性を持つ光吸収異方性層との屈折率最適化のポテンシャルが高い。
The type of the component constituting the refractive index adjusting layer is not particularly limited.
If there is a crosslinkable group, the strength in the layer can be secured.
Compounds that cure with light or heat, such as polymerizable compounds having a (meth) acryloyl group or an epoxy group, are preferred.
Further, a polymerizable liquid crystal compound is also preferable in that a high in-plane average refractive index can be obtained. Further, the polymerizable liquid crystal compound has a high potential for optimizing the refractive index with the light absorption anisotropic layer having the in-plane refractive index anisotropy in that the anisotropy of the refractive index can be controlled in the plane.

重合性液晶化合物に、本発明で用いられる色素Aを加えて配向させて用いるのは、本発明の態様3に相当する好ましい例である。 It is a preferable example corresponding to the third aspect of the present invention that the dye A used in the present invention is added to the polymerizable liquid crystal compound and oriented and used.

屈折率調整層は、架橋性基を有する化合物と共に、粒子を含んでいてもよい。粒子としては、有機粒子、無機粒子ならびに有機成分および無機成分を含む有機無機複合粒子が挙げられる。
有機粒子としては、スチレン樹脂粒子、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子、アクリル樹脂粒子、メタクリル樹脂粒子、スチレン−アクリル共重合体粒子、スチレン−メタクリル共重合体粒子、メラミン樹脂粒子およびこれらを2種以上含む樹脂粒子が挙げられる。
無機粒子を構成する成分としては、金属酸化物、金属窒化物、金属酸窒化物、および、金属単体が挙げられる。上記金属酸化物、金属窒化物、金属酸窒化物、および、金属単体に含まれる金属原子としては、チタン原子、ケイ素原子、アルミニウム原子、コバルト原子、および、ジルコニウム原子が挙げられる。無機粒子の具体例としては、アルミナ粒子、アルミナ水和物粒子、シリカ粒子、ジルコニア粒子、および、粘土鉱物(例えば、スメクタイト)等の無機酸化物粒子が挙げられる。高屈折率が得られる点で、ジルコニア粒子は好ましい。
The refractive index adjusting layer may contain particles together with a compound having a crosslinkable group. Examples of the particles include organic particles, inorganic particles, and organic-inorganic composite particles containing organic components and inorganic components.
The organic particles include styrene resin particles, styrene-divinylbenzene copolymer particles, acrylic resin particles, methacrylic resin particles, styrene-acrylic copolymer particles, styrene-methacrylic copolymer particles, melamine resin particles, and two types thereof. Examples thereof include resin particles containing the above.
Examples of the components constituting the inorganic particles include metal oxides, metal nitrides, metal oxynitrides, and simple substances of metals. Examples of the metal atom contained in the metal oxide, the metal nitride, the metal oxynitride, and the single metal include a titanium atom, a silicon atom, an aluminum atom, a cobalt atom, and a zirconium atom. Specific examples of the inorganic particles include alumina particles, alumina hydrate particles, silica particles, zirconia particles, and inorganic oxide particles such as clay minerals (for example, smectite). Zirconia particles are preferred because they provide a high refractive index.

粒子の平均粒子径は、1〜300nmが好ましく、10〜200nmがより好ましい。
上記範囲であると、粒子の分散性に優れ、また、高温耐久性、湿熱耐久性および透明性により優れる硬化物(透明樹脂層)が得られる。
ここで、粒子の平均粒子径は、TEM(透過型電子顕微鏡)またはSEM(走査型電子顕微鏡)の観察にて得られた写真から求めることができる。具体的には、粒子の投影面積を求め、それに対応する円相当径(円の直径)を粒子の平均粒子径とする。なお、本発明における平均粒子径は、100個の粒子について求めた円相当径の算術平均値とする。粒子は、球状、針状、繊維(ファイバー状)、柱状および板状等のいずれの形状であってもよい。
屈折率調整層中における粒子の含有量は特に制限されないが、屈折率調整層の面内平均屈折率が調整しやすい点で、屈折率調整層全質量に対して、1〜50質量%が好ましく、1〜30質量%がより好ましい。
The average particle size of the particles is preferably 1 to 300 nm, more preferably 10 to 200 nm.
Within the above range, a cured product (transparent resin layer) having excellent particle dispersibility and excellent high temperature durability, wet heat durability and transparency can be obtained.
Here, the average particle size of the particles can be obtained from photographs obtained by observation with a TEM (transmission electron microscope) or SEM (scanning electron microscope). Specifically, the projected area of the particles is obtained, and the corresponding circle-equivalent diameter (diameter of the circle) is defined as the average particle diameter of the particles. The average particle size in the present invention is an arithmetic mean value of the equivalent circle diameter obtained for 100 particles. The particles may have any shape such as spherical, needle-shaped, fiber-shaped, columnar and plate-shaped.
The content of particles in the refractive index adjusting layer is not particularly limited, but 1 to 50% by mass is preferable with respect to the total mass of the refractive index adjusting layer in that the in-plane average refractive index of the refractive index adjusting layer can be easily adjusted. , 1 to 30% by mass is more preferable.

屈折率調整層の形成方法は特に制限されないが、屈折率調整層形成用組成物を偏光子上に塗布して、必要に応じて、塗膜に硬化処理を施す方法が挙げられる。
屈折率調整層形成用組成物には、屈折率調整層を構成し得る成分が含まれており、例えば、樹脂、モノマー、および、粒子が挙げられる。樹脂および粒子の例示は、上述した通りである。
モノマーとしては、光硬化性化合物および熱硬化性化合物(例えば、熱硬化性樹脂)が挙げられる。モノマーとしては、重合性基を1分子中に1つ含む単官能重合性化合物、および、同一または異なる重合性基を1分子中に2つ以上含む多官能重合性化合物が好ましい。重合性化合物は、モノマーであっても、オリゴマーまたはポリマー等の多量体であってもよい。
重合性基としては、ラジカル重合性基およびカチオン重合性基が挙げられ、ラジカル重合性基が好ましい。ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和結合基等が挙げられる。カチオン重合性基としては、エポキシ基およびオキセタン基等が挙げられる。
The method for forming the refractive index adjusting layer is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a composition for forming a refractive index adjusting layer is applied onto a polarizing element and a coating film is cured, if necessary.
The composition for forming the refractive index adjusting layer contains components that can form the refractive index adjusting layer, and examples thereof include resins, monomers, and particles. Examples of resins and particles are as described above.
Examples of the monomer include a photocurable compound and a thermosetting compound (for example, a thermosetting resin). As the monomer, a monofunctional polymerizable compound containing one polymerizable group in one molecule and a polyfunctional polymerizable compound containing two or more of the same or different polymerizable groups in one molecule are preferable. The polymerizable compound may be a monomer or a multimer such as an oligomer or a polymer.
Examples of the polymerizable group include a radically polymerizable group and a cationically polymerizable group, and a radically polymerizable group is preferable. Examples of the radically polymerizable group include an ethylenically unsaturated bond group. Examples of the cationically polymerizable group include an epoxy group and an oxetane group.

屈折率調整層形成用組成物には、界面改良剤、重合開始剤、および、溶媒の少なくとも1種が含まれていてもよい。これらの成分としては、液晶性組成物に含まれていてもよい成分として例示した化合物が挙げられる。 The composition for forming a refractive index adjusting layer may contain at least one of a surface improver, a polymerization initiator, and a solvent. Examples of these components include compounds exemplified as components that may be contained in the liquid crystal composition.

屈折率調整層形成用組成物の塗布方法は特に制限されず、上述した液晶性組成物の塗布方法が挙げられる。 The method for applying the composition for forming the refractive index adjusting layer is not particularly limited, and examples thereof include the above-mentioned method for applying the liquid crystal composition.

屈折率調整層形成用組成物を塗布した後、必要に応じて、塗膜に乾燥処理を施してもよい。
また、屈折率調整層形成用組成物がモノマー等の硬化性化合物を含む場合は、屈折率調整層形成用組成物を塗布した後、塗膜に硬化処理を施してもよい。
硬化処理としては、光硬化処理および熱硬化処理が挙げられ、用いられる材料に応じて最適な条件が選択される。
After applying the composition for forming the refractive index adjusting layer, the coating film may be subjected to a drying treatment, if necessary.
When the composition for forming a refractive index adjusting layer contains a curable compound such as a monomer, the coating film may be cured after the composition for forming the refractive index adjusting layer is applied.
Examples of the curing treatment include a photo-curing treatment and a thermosetting treatment, and the optimum conditions are selected according to the material used.

重合性液晶化合物を用いる場合、化合物は特に限定されない。
一般的に、液晶性化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。
本発明においては、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物(以下、「CLC」とも略す。)またはディスコティック液晶性化合物(以下、「DLC」とも略す。)を用いるのが好ましく、棒状液晶性化合物を用いるのがより好ましい。なお、2種以上の棒状液晶性化合物、2種以上の円盤状液晶性化合物、または、棒状液晶性化合物と円盤状液晶性化合物との混合物を用いてもよい。
When a polymerizable liquid crystal compound is used, the compound is not particularly limited.
Generally, liquid crystal compounds can be classified into rod-shaped type and disk-shaped type according to their shape. Furthermore, there are low molecular weight and high molecular weight types, respectively. A polymer generally refers to a molecule having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992).
In the present invention, any liquid crystal compound can be used, but a rod-shaped liquid crystal compound (hereinafter, also abbreviated as “CLC”) or a discotic liquid crystal compound (hereinafter, also abbreviated as “DLC”) is used. Is preferable, and it is more preferable to use a rod-shaped liquid crystal compound. Two or more kinds of rod-shaped liquid crystal compounds, two or more kinds of disc-shaped liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-shaped liquid crystal compound and a disk-shaped liquid crystal compound may be used.

本発明においては、上述の液晶性化合物の固定化のために、重合性基を有する液晶性化合物を用いることが必要であり、液晶性化合物が1分子中に重合性基を2以上有することがさらに好ましい。なお、液晶性化合物が2種類以上の混合物の場合には、少なくとも1種類の液晶性化合物が1分子中に2以上の重合性基を有していることが好ましい。なお、液晶性化合物が重合によって固定された後においては、もはや液晶性を示す必要はない。 In the present invention, it is necessary to use a liquid crystal compound having a polymerizable group for immobilization of the above-mentioned liquid crystal compound, and the liquid crystal compound may have two or more polymerizable groups in one molecule. More preferred. When the liquid crystal compound is a mixture of two or more kinds, it is preferable that at least one kind of liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule. After the liquid crystal compound is fixed by polymerization, it is no longer necessary to exhibit liquid crystal property.

また、重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基が好ましい。より具体的には、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などが好ましく挙げられ、(メタ)アクリロイル基がより好ましい。なお、(メタ)アクリロイル基とは、メタアクリロイル基またはアクリロイル基を意味する表記である。 The type of the polymerizable group is not particularly limited, and a functional group capable of an addition polymerization reaction is preferable, and a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-polymerizable group is preferable. More specifically, a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, an allyl group and the like are preferably mentioned, and a (meth) acryloyl group is more preferable. The (meth) acryloyl group is a notation meaning a meta-acryloyl group or an acryloyl group.

棒状液晶性化合物としては、例えば、特表平11−513019号公報の請求項1や特開2005−289980号公報の段落[0026]〜[0098]に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶性化合物としては、例えば、特開2007−108732号公報の段落[0020]〜[0067]や特開2010−244038号公報の段落[0013]〜[0108]に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。 As the rod-shaped liquid crystal compound, for example, those described in claim 1 of JP-A No. 11-513019 and paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used, and disco As the tick liquid crystal compound, for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP-A-2007-108732 and paragraphs [0013] to [0108] of JP-A-2010-244033 are preferably used. However, it is not limited to these.

<その他の成分>
屈折率調整層形成用組成物に含まれるその他の成分としては、具体的には、例えば、上述した二色性アゾ色素化合物を含有する組成物(光吸収異方性層形成用組成物)において説明した重合開始剤、界面活性剤および溶媒などを挙げることができる。
<Other ingredients>
Specific examples of the other components contained in the composition for forming a refractive index adjusting layer include the above-mentioned composition containing a dichroic azo dye compound (composition for forming a light absorption anisotropic layer). Examples thereof include the polymerization initiators, surfactants and solvents described above.

<形成方法>
上述した屈折率調整層形成用組成物を用いた屈折率調整層の形成方法は特に限定されず、上述した屈折率調整層形成用組成物を層構成に応じて後述する配向膜または上述した光吸収異方性層上に塗布して塗布膜を形成する工程(以下、「塗布膜形成工程」ともいう。)と、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程(以下、「配向工程」ともいう。)と、をこの順に含む方法が挙げられる。
ここで、塗布膜形成工程および配向工程としては、上述した光吸収異方性層の形成方法において説明したものと同様の工程が挙げられる。
<Formation method>
The method for forming the refractive index adjusting layer using the above-mentioned composition for forming the refractive index adjusting layer is not particularly limited, and the above-mentioned composition for forming the refractive index adjusting layer is subjected to the alignment film described later or the above-mentioned light depending on the layer structure. A step of applying on the absorption anisotropic layer to form a coating film (hereinafter, also referred to as a "coating film forming step") and a step of orienting a liquid crystal component contained in the coating film (hereinafter, "alignment step"). Also referred to as), and a method of including in this order can be mentioned.
Here, as the coating film forming step and the alignment step, the same steps as those described in the above-mentioned method for forming the light absorption anisotropic layer can be mentioned.

〔粘着層〕
本発明の光学要素は、上述したλ/4板を貼合する観点から、λ/4板を貼合する面に粘着層を有していてもよい。
[Adhesive layer]
The optical element of the present invention may have an adhesive layer on the surface to which the λ / 4 plate is bonded from the viewpoint of bonding the above-mentioned λ / 4 plate.

粘着層に含まれる粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。
これらのうち、透明性、耐候性、耐熱性などの観点から、アクリル系粘着剤(感圧粘着剤)であるのが好ましい。
Examples of the adhesive contained in the adhesive layer include a rubber adhesive, an acrylic adhesive, a silicone adhesive, a urethane adhesive, a vinyl alkyl ether adhesive, a polyvinyl alcohol adhesive, and a polyvinylpyrrolidone adhesive. , Polyacrylamide-based adhesives, cellulose-based adhesives and the like.
Of these, an acrylic pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive) is preferable from the viewpoint of transparency, weather resistance, heat resistance, and the like.

粘着層は、例えば、粘着剤の溶液を離型シート上に塗布し、乾燥した後に後、透明樹脂層の表面に転写する方法;粘着剤の溶液を透明樹脂層の表面に直接塗布し、乾燥させる方法;等により形成することができる。
粘着剤の溶液は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の溶剤に、粘着剤を溶解または分散させた10〜40質量%程度の溶液として調製される。
塗布法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。
The pressure-sensitive adhesive layer is, for example, a method in which a solution of a pressure-sensitive adhesive is applied on a release sheet, dried, and then transferred to the surface of the transparent resin layer; the solution of the pressure-sensitive adhesive is directly applied to the surface of the transparent resin layer and dried. It can be formed by a method of making it; etc.
The pressure-sensitive adhesive solution is prepared as a solution of about 10 to 40% by mass in which the pressure-sensitive adhesive is dissolved or dispersed in a solvent such as toluene or ethyl acetate.
As the coating method, a roll coating method such as reverse coating and gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, a spray method and the like can be adopted.

また、離型シートの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂フィルム;ゴムシート;紙;布;不織布;ネット;発泡シート;金属箔;等の適宜な薄葉体等が挙げられる。 As the constituent material of the release sheet, for example, a synthetic resin film such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate; a rubber sheet; paper; cloth; a non-woven fabric; a net; a foam sheet; a metal foil; an appropriate thin leaf body or the like can be used. Can be mentioned.

本発明においては、任意の粘着層の厚みは特に限定されないが、3μm〜50μmであることが好ましく、4μm〜40μmであることがより好ましく、5μm〜30μmであることが更に好ましい。 In the present invention, the thickness of any adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 3 μm to 50 μm, more preferably 4 μm to 40 μm, and even more preferably 5 μm to 30 μm.

〔接着剤層〕
本発明における接着剤は、貼り合わせた後の乾燥や反応により接着性を発現する。
ポリビニルアルコール系接着剤(PVA系接着剤)は、乾燥により接着性が発現し、材料どうしを接着することが可能となる。
反応により接着性を発現する硬化型接着剤の具体例としては、(メタ)アクリレート系接着剤のような活性エネルギー線硬化型接着剤やカチオン重合硬化型接着剤が挙げられる。なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよび/またはメタクリレートを意味する。(メタ)アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物が挙げられる。
また、カチオン重合硬化型接着剤としては、エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物も使用することができる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも2個のエポキシ基と少なくとも1個の芳香環を有する化合物(芳香族系エポキシ化合物)や、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも1個は脂環式環を構成する隣り合う2個の炭素原子との間で形成されている化合物(脂環式エポキシ化合物)等が例として挙げられる。
[Adhesive layer]
The adhesive in the present invention develops adhesiveness by drying and reaction after bonding.
The polyvinyl alcohol-based adhesive (PVA-based adhesive) develops adhesiveness when dried, and makes it possible to bond materials to each other.
Specific examples of the curable adhesive that develops adhesiveness by reaction include active energy ray-curable adhesives such as (meth) acrylate-based adhesives and cationic polymerization curable adhesives. The (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate. Examples of the curable component in the (meth) acrylate-based adhesive include a compound having a (meth) acryloyl group and a compound having a vinyl group.
Further, as the cationic polymerization curable adhesive, a compound having an epoxy group or an oxetanyl group can also be used. The compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds can be used. Preferred epoxy compounds include compounds having at least two epoxy groups and at least one aromatic ring in the molecule (aromatic epoxy compounds) and at least one of them having at least two epoxy groups in the molecule. Examples thereof include a compound (alicyclic epoxy compound) formed between two adjacent carbon atoms constituting an alicyclic ring.

〔保護層〕
本発明の光学要素は、光吸収異方性層の耐久性向上の観点で、保護層を有することも好ましい。
保護層としては、公知の材質の層であればよいが、樹脂フィルムが好ましく挙げられる。樹脂フィルムとしては、例えば、アクリル樹脂フィルム、セルロースエステル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタラート樹脂フィルムおよびポリカーボネート樹脂フィルムなどが挙げられる。
[Protective layer]
The optical element of the present invention preferably has a protective layer from the viewpoint of improving the durability of the light absorption anisotropic layer.
The protective layer may be a layer made of a known material, but a resin film is preferable. Examples of the resin film include an acrylic resin film, a cellulose ester resin film, a polyethylene terephthalate resin film, a polycarbonate resin film, and the like.

〔UV(紫外線)吸収層〕
本発明の光学要素は、光吸収異方性層よりも表面保護層側に、短波光を低減する機能を有する機能層(UV吸収層)を有することが好ましい。短波光を低減することで、二色性物質の光分解を抑制し、耐光性に優れた光学要素を提供できる。
なお、酸素遮断層が第1粘接着層の光吸収異方性層とは反対側に配置されている場合、酸素遮断層は表面保護層に該当する。
一態様としては、前述の粘着層もしくは酸素遮断層が、短波光を低減する機能を有することが好ましい。
また別の一態様として、光吸収異方性層よりも視認側に、新たに短波光を低減する機能を有する層を設けることも好ましい。
[UV (ultraviolet) absorbing layer]
The optical element of the present invention preferably has a functional layer (UV absorption layer) having a function of reducing short-wave light on the surface protective layer side of the light absorption anisotropic layer. By reducing short-wave light, it is possible to suppress photodecomposition of dichroic substances and provide optical elements with excellent light resistance.
When the oxygen blocking layer is arranged on the side opposite to the light absorption anisotropic layer of the first adhesive layer, the oxygen blocking layer corresponds to the surface protective layer.
As one aspect, it is preferable that the above-mentioned adhesive layer or oxygen blocking layer has a function of reducing short wave light.
As another aspect, it is also preferable to newly provide a layer having a function of reducing shortwave light on the visible side of the light absorption anisotropic layer.

短波光を低減する方法は特に限定されず、吸収剤等による光吸収を用いる方法、および多層膜による波長選択反射を用いる方法が例示される。 The method for reducing short-wave light is not particularly limited, and a method using light absorption by an absorbent or the like and a method using wavelength selective reflection by a multilayer film are exemplified.

前述の短波光とは430nm以下の波長の光を指す。430nm以下の波長の光を低減することで、太陽光もしくはJIS B 7751およびJIS B 7754の耐光性試験にて使用される光源光による色素化合物の光分解を抑制できる。
また可視光における光吸収異方性層の性能に影響を与えないために、450nm以上波長域では透明であることが好ましい。
UV吸収層は、本発明の効果がより優れる理由から、波長360nmおよび波長400nmにおける吸光度が0.5以上であるUV吸収層であるのが好ましい。
The above-mentioned shortwave light refers to light having a wavelength of 430 nm or less. By reducing the light having a wavelength of 430 nm or less, it is possible to suppress the photodegradation of the dye compound by sunlight or the light source light used in the light resistance test of JIS B 7751 and JIS B 7754.
Further, in order not to affect the performance of the light absorption anisotropic layer in visible light, it is preferable that the light absorption anisotropic layer is transparent in the wavelength range of 450 nm or more.
The UV absorbing layer is preferably a UV absorbing layer having an absorbance of 0.5 or more at a wavelength of 360 nm and a wavelength of 400 nm for the reason that the effect of the present invention is more excellent.

[表示装置]
本発明の表示装置は、上述した本発明の光学要素を有する。表示装置は、文字や図形当の画像を表示可能な画像表示装置であることが好ましい。
また、本発明の表示装置は、光学要素が含有する色素Aが、光学要素が有する光吸収異方性層よりも視認側に位置する層に含まれることが好ましい。
本発明の表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス表示パネル、および、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セルまたは有機EL表示パネルであるのが好ましく、有機EL表示パネルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機EL表示パネルを用いた有機EL表示装置であるのが好ましく、有機EL表示装置であるのがより好ましい。
[Display device]
The display device of the present invention has the above-mentioned optical element of the present invention. The display device is preferably an image display device capable of displaying an image of characters or figures.
Further, in the display device of the present invention, it is preferable that the dye A contained in the optical element is contained in a layer located on the visual recognition side of the light absorption anisotropic layer of the optical element.
The display element used in the display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic electroluminescence display panel, and a plasma display panel.
Of these, a liquid crystal cell or an organic EL display panel is preferable, and an organic EL display panel is more preferable. That is, the display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element, and an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element, and the organic EL display device is preferable. More preferred.

〔液晶表示装置〕
本発明の表示装置の一例である液晶表示装置としては、上述した本発明の光学要素(ただし、λ/4板を含まない)と、液晶セルと、を有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる光学要素のうち、フロント側(視認側)の偏光素子として本発明の光学要素を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光素子として本発明の光学要素を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
[Liquid crystal display device]
The liquid crystal display device which is an example of the display device of the present invention is a liquid crystal display device having the above-mentioned optical element of the present invention (however, the λ / 4 plate is not included) and a liquid crystal cell.
In the present invention, among the optical elements provided on both sides of the liquid crystal cell, it is preferable to use the optical element of the present invention as the polarizing element on the front side (visual recognition side), and the present invention is used as the polarizing element on the front side and the rear side. It is more preferable to use the optical element of the invention.
The liquid crystal cells constituting the liquid crystal display device will be described in detail below.

<液晶セル>
液晶表示装置に利用される液晶セルは、VA(Vertical Alignment)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、IPS(In−Plane−Switching)モード、またはTN(Twisted Nematic)モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子(棒状液晶性化合物)が実質的に水平配向し、さらに60〜120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモード(Multi−domain Vertical Alignment)の)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n−ASM(Axially symmetric aligned microcell)モード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58〜59(1998)記載)および(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCD(liquid crystal display)インターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、およびPSA(Polymer−Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006−215326号公報、および特表2008−538819号公報に詳細な記載がある。
IPSモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加時で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10−54982号公報、特開平11−202323号公報、特開平9−292522号公報、特開平11−133408号公報、特開平11−305217号公報、特開平10−307291号公報などに開示されている。
<LCD cell>
The liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is preferably a VA (Vertical Alignment) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, or a TN (Twisted Nematic) mode. It is not limited to these.
In the liquid crystal cell in the TN mode, the rod-shaped liquid crystal molecules (rod-shaped liquid crystal compounds) are substantially horizontally oriented when no voltage is applied, and are further twisted to 60 to 120 °. The TN mode liquid crystal cell is most often used as a color TFT liquid crystal display device, and has been described in many documents.
In the VA mode liquid crystal cell, the rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied. In the VA mode liquid crystal cell, (1) a VA mode liquid crystal cell in a narrow sense (1) in which rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2-). In addition to (described in Japanese Patent Publication No. 176625), (2) a liquid crystal cell (SID97, Digist of technology. Papers (Proceedings) in which the VA mode is multi-domainized (MVA mode (Multi-domine Vertical Alignment)) for expanding the viewing angle. 28 (1997) 845), (3) A mode (n-ASM (Axially symmetric aligned microcell) mode) in which a rod-shaped liquid crystal molecule is substantially vertically oriented when no voltage is applied and twisted and multi-domain oriented when a voltage is applied. Includes liquid crystal cells (described in Proceedings 58-59 (1998) of the Japan Liquid Crystal Conference) and (4) liquid crystal cells in SURVIVAL mode (presented at LCD (liquid crystal display) International 98). Further, it may be any of PVA (Patternized Vertical Alignment) type, optical alignment type (Optical Alignment), and PSA (Polymer-Stained Alignment). Details of these modes are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-215326 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-538819.
In the IPS mode liquid crystal cell, the rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond in a plane by applying an electric field parallel to the substrate surface. In the IPS mode, black is displayed when no electric field is applied, and the absorption axes of the pair of upper and lower polarizing plates are orthogonal to each other. Methods for using an optical compensation sheet to reduce leakage light when displaying black in an oblique direction and improving the viewing angle are described in JP-A-10-54982, JP-A-11-202323, and JP-A-9-292522. It is disclosed in JP-A-11-133408, JP-A-11-305217, JP-A-10-307291, and the like.

〔有機EL表示装置〕
本発明の表示装置の一例である有機EL表示装置としては、例えば、視認側から、上述した本発明の光学要素(ただし、λ/4板を含む)と、有機EL表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。
また、有機EL表示パネルは、電極間(陰極および陽極間)に有機発光層(有機エレクトロルミネッセンス層)を挟持してなる有機EL素子を用いて構成された表示パネルである。有機EL表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
[Organic EL display device]
As an organic EL display device which is an example of the display device of the present invention, for example, from the visual recognition side, the above-mentioned optical element of the present invention (however, including the λ / 4 plate) and the organic EL display panel are arranged in this order. Aspects having in the above are preferably mentioned.
Further, the organic EL display panel is a display panel configured by using an organic EL element formed by sandwiching an organic light emitting layer (organic electroluminescence layer) between electrodes (between a cathode and an anode). The configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and a known configuration is adopted.

以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as limiting by the examples shown below.

[実施例1]
〔透明支持体の作製〕
<コア層セルロースアシレートドープの作製>
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
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コア層セルロースアシレートドープ
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・アセチル置換度2.88のセルロースアセテート 100質量部
・特開2015−227955号公報の実施例に
記載されたポリエステル化合物B 12質量部
・下記化合物F 2質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒) 430質量部
・メタノール(第2溶媒) 64質量部
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[Example 1]
[Making a transparent support]
<Preparation of core layer cellulose acylate dope>
The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution to be used as a core layer cellulose acylate dope.
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Core layer Cellulose acylate dope ――――――――――――――――――――――――――――――――――
100 parts by mass of cellulose acetate having an acetyl substitution degree of 2.88 ・ 12 parts by mass of the polyester compound B described in Examples of JP-A-2015-227955 ・ 2 parts by mass of the following compound F ・ Methylene chloride (first solvent) 430 Parts by mass / methanol (second solvent) 64 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――

化合物F

Figure 2021192095
Compound F
Figure 2021192095

<外層セルロースアシレートドープの作製>
上記のコア層セルロースアシレートドープ90質量部に下記のマット剤溶液を10質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
<Preparation of outer layer cellulose acylate dope>
10 parts by mass of the following matting agent solution was added to 90 parts by mass of the above-mentioned core layer cellulose acylate dope to prepare a cellulose acetate solution to be used as the outer layer cellulose acylate dope.

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マット剤溶液
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・平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子
(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製) 2質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒) 76質量部
・メタノール(第2溶媒) 11質量部
・上記のコア層セルロースアシレートドープ 1質量部
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Matte solution ――――――――――――――――――――――――――――――――――
-Silica particles with an average particle size of 20 nm (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 2 parts by mass-Methylene chloride (first solvent) 76 parts by mass-Methanol (second solvent) 11 parts by mass-The above core layer cellulose acid Rate Dope 1 part by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――

<セルロースアシレートフィルム1の作製>
上記コア層セルロースアシレートドープと上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルタでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを3層同時に流延口から20℃のドラム上に流延した(バンド流延機)。
次いで、溶媒含有率略20質量%の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率1.1倍で延伸しつつ乾燥した。
その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚み40μmの光学フィルム(透明支持体)を作製し、これをセルロースアシレートフィルム1とした。
<Preparation of Cellulose Achillate Film 1>
After filtering the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope with a filter paper having an average pore diameter of 34 μm and a sintered metal filter having an average pore diameter of 10 μm, the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope on both sides thereof. And three layers were simultaneously spread on a drum at 20 ° C. from the spreading port (band spreading machine).
Then, the film was peeled off with a solvent content of about 20% by mass, both ends of the film in the width direction were fixed with tenter clips, and the film was dried while being stretched laterally at a stretching ratio of 1.1 times.
Then, it was further dried by transporting it between the rolls of the heat treatment apparatus to prepare an optical film (transparent support) having a thickness of 40 μm, which was used as a cellulose acylate film 1.

〔光配向膜PA1の形成〕
後述する光配向膜形成用塗布液PA1を、ワイヤーバーで連続的に上記セルロースアシレートフィルム1上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向膜PA1を形成し、光配向膜付きTAC(トリアセチルセルロース)フィルムを得た。光配向膜PA1の膜厚は0.5μmであった。
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光配向膜形成用塗布液PA1
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・下記重合体PA−1 100.00質量部
・下記酸発生剤PAG−1 8.25質量部
・下記安定化剤DIPEA 0.6質量部
・キシレン 1126.60質量部
・メチルイソブチルケトン 125.18質量部
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[Formation of photoalignment film PA1]
The coating liquid PA1 for forming a photoalignment film, which will be described later, was continuously applied onto the cellulose acylate film 1 with a wire bar. The support on which the coating film was formed was dried with warm air at 140 ° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ / cm 2 , using an ultrahigh pressure mercury lamp) to obtain a photoalignment film. PA1 was formed to obtain a TAC (triacetyl cellulose) film with a photoalignment film. The film thickness of the photoalignment film PA1 was 0.5 μm.
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Coating liquid PA1 for forming a photoalignment film
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-The following polymer PA-1 100.00 parts by mass-The following acid generator PAG-1 8.25 parts by mass-The following stabilizer DIPEA 0.6 parts by mass-Xylene 1126.60 parts by mass-Methyl isobutyl ketone 125.18 Mass part ――――――――――――――――――――――――――――――――――

重合体PA−1

Figure 2021192095
Polymer PA-1
Figure 2021192095

酸発生剤PAG−1

Figure 2021192095
Acid generator PAG-1
Figure 2021192095

安定化剤DIPEA

Figure 2021192095
Stabilizer DIPEA
Figure 2021192095

〔光吸収異方性層P1の作製〕
得られた光配向膜PA1上に、下記組成の光吸収異方性層形成用組成物P1を#20のワイヤーバーで連続的に塗布し、塗布層P1を形成した。
次いで、塗布層P1を140℃で15秒間加熱し、塗布層P1を室温(23℃)になるまで冷却した。
次いで、75℃で60秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
その後、LED灯(中心波長365nm)を用いて照度200mW/cmの照射条件で2秒間照射することにより、光配向膜PA1上に、厚み1.6μmの光吸収異方性層P1を作製した。光吸収異方性層を分光光度計により280nm以上780nm以下の波長域における透過率を測定し、可視光平均透過率は42%であった。
[Preparation of light absorption anisotropic layer P1]
The composition for forming a light absorption anisotropic layer P1 having the following composition was continuously coated on the obtained photoalignment film PA1 with a wire bar of # 20 to form a coating layer P1.
Then, the coating layer P1 was heated at 140 ° C. for 15 seconds, and the coating layer P1 was cooled to room temperature (23 ° C.).
It was then heated at 75 ° C. for 60 seconds and cooled again to room temperature.
Then, by irradiating with an LED lamp (center wavelength 365 nm) for 2 seconds under an illuminance of 200 mW / cm 2 , a light absorption anisotropic layer P1 having a thickness of 1.6 μm was produced on the photoalignment film PA1. .. The transmittance of the light absorption anisotropic layer in the wavelength range of 280 nm or more and 780 nm or less was measured by a spectrophotometer, and the visible light average transmittance was 42%.

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光吸収異方性層形成用組成物P1の組成
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・下記第1の二色性物質C−1(λmax 570nm) 0.65質量部
・下記第2の二色性物質M−1(λmax 466nm) 0.15質量部
・下記第3の二色性物質Y−1(λmax 417nm) 0.52質量部
・上記記載の色素A V−C1 0.40質量部
・下記液晶性化合物L−1 2.50質量部
・下記液晶性化合物L−2 1.50質量部
・重合開始剤
IRGACUREOXE−02(BASF社製) 0.17質量部
・下記界面活性剤F−1 0.01質量部
・シクロペンタノン 46.07質量部
・テトラヒドロフラン 46.07質量部
・ベンジルアルコール 2.36質量部
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Composition of composition P1 for forming an anisotropic layer of light absorption ――――――――――――――――――――――――――――――――――
-The following first bicolor substance C-1 (λmax 570 nm) 0.65 parts by mass-The following second bicolor substance M-1 (λmax 466 nm) 0.15 parts by mass-The following third bicolor substance Substance Y-1 (λmax 417 nm) 0.52 parts by mass ・ Dye AVC1 0.40 parts by mass described above ・ Liquid crystal compound L-1 below 2.50 parts by mass ・ Liquid crystal compound L-2 below 1. 50 parts by mass ・ Polymerization initiator IRGACUREOXE-02 (manufactured by BASF) 0.17 parts by mass ・ The following surfactant F-1 0.01 parts by mass ・ Cyclopentanone 46.07 parts by mass ・ tetrahydrofuran 46.07 parts by mass ・Benzyl alcohol 2.36 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――

第1の二色性物質C−1

Figure 2021192095
First dichroic substance C-1
Figure 2021192095

第2の二色性物質M−1

Figure 2021192095
Second dichroic substance M-1
Figure 2021192095

第3の二色性物質Y−1

Figure 2021192095
Third dichroic substance Y-1
Figure 2021192095

液晶性化合物L−1

Figure 2021192095
Liquid crystal compound L-1
Figure 2021192095

液晶性化合物L−2

Figure 2021192095
Liquid crystal compound L-2
Figure 2021192095

界面活性剤F−1

Figure 2021192095
Surfactant F-1
Figure 2021192095

〔バリア層B1の形成〕
光吸収異方性層P1上に、下記組成の塗布液B1をワイヤーバーで連続的に塗布した。その後、80℃の温風で5分間乾燥することにより、厚み1.0μmのポリビニルアルコール(PVA)からなるバリア層B1が形成された積層体X1、すなわち、セルロースアシレートフィルム1(透明支持体)、光配向膜PA1、光吸収異方性層P1、および、バリア層B1をこの順に隣接して備える積層体X1を得た。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用塗布液B1の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記の変性ポリビニルアルコール 3.80質量部
・開始剤Irg2959 0.20質量部
・水 70質量部
・メタノール 30質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
[Formation of barrier layer B1]
The coating liquid B1 having the following composition was continuously coated on the light absorption anisotropic layer P1 with a wire bar. Then, by drying with warm air at 80 ° C. for 5 minutes, the laminate X1 in which the barrier layer B1 made of polyvinyl alcohol (PVA) having a thickness of 1.0 μm was formed, that is, the cellulose acylate film 1 (transparent support). , A laminated body X1 having a light alignment film PA1, a light absorption anisotropic layer P1 and a barrier layer B1 adjacent to each other in this order was obtained.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of coating liquid B1 for forming a barrier layer ――――――――――――――――――――――――――――――――――
・ The following modified polyvinyl alcohol 3.80 parts by mass ・ Initiator Irg2959 0.20 parts by mass ・ 70 parts by mass of water ・ 30 parts by mass of methanol ―――――――――――――――――――― ―――――――――――――

変性ポリビニルアルコール

Figure 2021192095
Modified polyvinyl alcohol
Figure 2021192095

〔ポジティブAプレートを有するTACフィルムY1の作製〕
下記組成の光配向膜形成用塗布液PA2を、ワイヤーバーで連続的に上述したセルロースアシレートフィルム1上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、0.2μmの厚みの光配向膜PA2を形成し、光配向膜付きTACフィルムを得た。
[Preparation of TAC film Y1 having a positive A plate]
The coating liquid PA2 for forming a photoalignment film having the following composition was continuously coated on the above-mentioned cellulose acylate film 1 with a wire bar. The support on which the coating film was formed was dried with warm air at 140 ° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ / cm 2 , using an ultrahigh pressure mercury lamp) to 0.2 μm. A photo-alignment film PA2 having a thickness of 1 was formed, and a TAC film with a photo-alignment film was obtained.

―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜形成用塗布液PA2
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合体PA−2 100.00質量部
・上記酸発生剤PAG−1 5.00質量部
・上記酸発生剤CPI−110TF 0.005質量部
・イソプロピルアルコール 16.50質量部
・酢酸ブチル 1072.00質量部
・メチルエチルケトン 268.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Coating liquid PA2 for forming a photoalignment film
―――――――――――――――――――――――――――――――――
-The following polymer PA-2 100.00 parts by mass-The acid generator PAG-1 5.00 parts by mass-The acid generator CPI-110TF 0.005 parts by mass-Isopropyl alcohol 16.50 parts by mass-Butyl acetate 1072 .00 parts by mass, methyl ethyl ketone 268.00 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――

重合体PA−2

Figure 2021192095
Polymer PA-2
Figure 2021192095

下記組成の組成物Y−1を、バーコーターを用いて上記光配向膜PA2上に塗布した。光配向膜PA2上に形成された塗膜を温風にて120℃に加熱し、その後60℃に冷却した後に、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmにて100mJ/cmの紫外線を塗膜に照射し、続いて120℃に加熱しながら500mJ/cmの紫外線を塗膜に照射することで、液晶性化合物の配向を固定化し、ポジティブAプレートを有するTACフィルムY1を作製した。
ポジティブAプレートの厚みは2.5μmであり、Re(550)は144nmであった。また、ポジティブAプレートは、Re(450)≦Re(550)≦Re(650)の関係を満たしていた。Re(450)/Re(550)は、0.82であった。
The composition Y-1 having the following composition was applied onto the photoalignment film PA2 using a bar coater. The coating film formed on the photoalignment film PA2 is heated to 120 ° C. with warm air and then cooled to 60 ° C., and then ultraviolet rays of 100 mJ / cm 2 are emitted at a wavelength of 365 nm using a high-pressure mercury lamp under a nitrogen atmosphere. By irradiating the coating film with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 while heating to 120 ° C., the orientation of the liquid crystal compound was fixed, and a TAC film Y1 having a positive A plate was prepared.
The thickness of the positive A plate was 2.5 μm and the Re (550) was 144 nm. Further, the positive A plate satisfied the relationship of Re (450) ≤ Re (550) ≤ Re (650). Re (450) / Re (550) was 0.82.

―――――――――――――――――――――――――――――――――
組成物Y−1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶性化合物LA−1 43.50質量部
・下記重合性液晶性化合物LA−2 43.50質量部
・下記重合性液晶性化合物LA−3 8.00質量部
・下記重合性液晶性化合物LA−4 5.00質量部
・下記重合開始剤PI−1 0.55質量部
・下記レベリング剤T−1 0.20質量部
・シクロペンタノン 235.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition Y-1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
-The following polymerizable liquid crystal compound LA-1 43.50 parts by mass-The following polymerizable liquid crystal compound LA-2 43.50 parts by mass-The following polymerizable liquid crystal compound LA-3 8.00 parts by mass-The following polymerizable liquid crystal Sex compound LA-4 5.00 parts by mass ・ The following polymerization initiator PI-1 0.55 parts by mass ・ The following leveling agent T-1 0.20 parts by mass ・ Cyclopentanone 235.00 parts by mass ―――――― ―――――――――――――――――――――――――――

重合性液晶性化合物LA−1(tBuはターシャリーブチル基を表す)

Figure 2021192095
Polymerizable liquid crystal compound LA-1 (tBu represents a tertiary butyl group)
Figure 2021192095

重合性液晶性化合物LA−2

Figure 2021192095
Polymerizable liquid crystal compound LA-2
Figure 2021192095

重合性液晶性化合物LA−3

Figure 2021192095
Polymerizable liquid crystal compound LA-3
Figure 2021192095

重合性液晶性化合物LA−4(Meはメチル基を表す)

Figure 2021192095
Polymerizable liquid crystal compound LA-4 (Me represents a methyl group)
Figure 2021192095

重合開始剤PI−1

Figure 2021192095
Polymerization Initiator PI-1
Figure 2021192095

レベリング剤T−1

Figure 2021192095
Leveling agent T-1
Figure 2021192095

〔ポジティブCプレートを有するTACフィルムZ1の作製〕
仮支持体として、上述したセルロースアシレートフィルム1を用いた。
セルロースアシレートフィルム1を温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/mで塗布し、110℃に加熱し、(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。
次いで、同じくバーコーターを用いて、フィルム上に純水を3ml/m塗布した。
次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、フィルムを70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理されたセルロースアシレートフィルム1を作製した。
[Preparation of TAC film Z1 having a positive C plate]
As the temporary support, the above-mentioned cellulose acylate film 1 was used.
After passing the cellulose acylate film 1 through a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C. and raising the film surface temperature to 40 ° C., an alkaline solution having the composition shown below is applied to one side of the film using a bar coater. The film was applied at 14 ml / m 2 , heated to 110 ° C., and conveyed under a steam-type far-infrared heater manufactured by Noritake Co., Ltd. Limited for 10 seconds.
Then, using the same bar coater, 3 ml / m 2 of pure water was applied onto the film.
Then, after repeating washing with water with a fountain coater and draining with an air knife three times, the film was transported to a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds and dried to prepare an alkali saponified cellulose acylate film 1.

―――――――――――――――――――――――――――――――――
(アルカリ溶液)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・水酸化カリウム 4.7質量部
・水 15.8質量部
・イソプロパノール 63.7質量部
・含フッ素界面活性剤SF−1
(C1429O(CHCHO)20H) 1.0質量部
・プロピレングリコール 14.8質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
(Alkaline solution)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・ Potassium hydroxide 4.7 parts by mass ・ Water 15.8 parts by mass ・ Isopropanol 63.7 parts by mass ・ Fluorine-containing surfactant SF-1
(C 14 H 29 O (CH 2 CH 2 O) 20 H) 1.0 part by mass, 14.8 parts by mass of propylene glycol ――――――――――――――――――――― ――――――――――――

下記組成の光配向膜形成用塗布液PA3を、#8のワイヤーバーを用いて上記アルカリ鹸化処理されたセルロースアシレートフィルム1上に連続的に塗布した。得られたフィルムを60℃の温風で60秒間、さらに100℃の温風で120秒間乾燥し、光配向膜PA3を形成した。 The coating liquid PA3 for forming a photoalignment film having the following composition was continuously applied onto the alkali saponified cellulose acylate film 1 using the wire bar of # 8. The obtained film was dried with warm air at 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air at 100 ° C. for 120 seconds to form a photoalignment film PA3.

―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜形成用塗布液PA3
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・ポリビニルアルコール(クラレ製、PVA103) 2.4質量部
・イソプロピルアルコール 1.6質量部
・メタノール 36質量部
・水 60質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Coating liquid PA3 for forming a photoalignment film
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・ Polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray, PVA103) 2.4 parts by mass ・ 1.6 parts by mass of isopropyl alcohol ・ 36 parts by mass of methanol ・ 60 parts by mass of water ―――――――――――――――――― ―――――――――――――――

下記組成のポジティブCプレート形成用塗布液Z1を光配向膜PA3上に塗布し、得られた塗膜を60℃で60秒間熟成させた後に、空気下にて70mW/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、1000mJ/cmの紫外線を照射して、その配向状態を固定化することにより、液晶性化合物を垂直配向させ、厚み0.5μmのポジティブCプレートを有するTACフィルムZ1を作製した。
得られたポジティブCプレートのRth(550)は、−60nmであった。
A coating liquid Z1 for forming a positive C plate having the following composition is applied onto the photoalignment film PA3, and the obtained coating film is aged at 60 ° C. for 60 seconds, and then an air-cooled metal halide lamp ( 70 mW / cm 2) is used under air. A positive C plate having a thickness of 0.5 μm is formed by vertically aligning the liquid crystal compound by irradiating an ultraviolet ray of 1000 mJ / cm 2 using (manufactured by Igraphics Co., Ltd.) and fixing the orientation state. The TAC film Z1 to have was produced.
The Rth (550) of the obtained positive C plate was -60 nm.

―――――――――――――――――――――――――――――――――
ポジティブCプレート形成用塗布液Z1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物LC−1 80質量部
・下記液晶性化合物LC−2 20質量部
・下記垂直配向性液晶性化合物向剤S01 1質量部
・エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製) 8質量部
・イルガキュアー907(BASF製) 3質量部
・カヤキュアーDETX(日本化薬(株)製) 1質量部
・下記化合物B03 0.4質量部
・メチルエチルケトン 170質量部
・シクロヘキサノン 30質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Coating liquid Z1 for forming a positive C plate
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・ 80 parts by mass of the following liquid crystal compound LC-1 ・ 20 parts by mass of the following liquid crystal compound LC-2 ・ 1 part by mass of the following vertically oriented liquid crystal compound target S01 ・ Ethylene oxide modified trimethyl propantriacrylate (V # 360, Osaka Organic Chemistry Co., Ltd.) 8 parts by mass, Irgacure 907 (BASF) 3 parts by mass, Kayacure DETX (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1 part by mass, the following compound B03 0.4 parts by mass, methyl ethyl ketone 170 parts by mass Part ・ Cyclohexanone 30 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――

液晶性化合物LC−1

Figure 2021192095
Liquid crystal compound LC-1
Figure 2021192095

液晶性化合物LC−2

Figure 2021192095
Liquid crystal compound LC-2
Figure 2021192095

垂直配向性液晶性化合物向剤S01

Figure 2021192095
Vertically oriented liquid crystal compound target S01
Figure 2021192095

化合物B03

Figure 2021192095
Compound B03
Figure 2021192095

〔粘着剤N1およびN2の作製〕
次に、以下の手順に従い、アクリレート系重合体を調製した。
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル95質量部、アクリル酸5質量部を溶液重合法により重合させて、平均分子量200万、分子量分布(Mw/Mn)3.0のアクリレート系重合体(S1)を得た。
[Preparation of adhesives N1 and N2]
Next, an acrylate-based polymer was prepared according to the following procedure.
95 parts by mass of butyl acrylate and 5 parts by mass of acrylic acid are polymerized by a solution polymerization method in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirrer to achieve an average molecular weight of 2 million and a molecular weight distribution (Mw /). An acrylate-based polymer (S1) of Mn) 3.0 was obtained.

次に得られたアクリレート系重合体(S1)用いて、以下の組成で、アクリレート系粘着剤を作製した。これらの組成物を、シリコーン系剥離剤で表面処理したセパレートフィルムにダイコーターを用いて塗布し90℃の環境下で1分間乾燥させ、紫外線(UV)を下記条件で照射して、下記アクリレート系粘着剤N1およびN2(粘着剤層)を得た。アクリレート系粘着剤の組成と膜厚を以下に示す。
<UV照射条件>
・フュージョン社無電極ランプ Hバルブ
・照度600mW/cm、光量150mJ/cm
・UV照度・光量は、アイグラフィックス製「UVPF−36」を用いて測定した。
Next, using the obtained acrylate-based polymer (S1), an acrylate-based pressure-sensitive adhesive was prepared with the following composition. These compositions are applied to a separate film surface-treated with a silicone-based release agent using a die coater, dried in an environment of 90 ° C. for 1 minute, irradiated with ultraviolet rays (UV) under the following conditions, and the following acrylate-based Adhesives N1 and N2 (adhesive layer) were obtained. The composition and film thickness of the acrylate-based adhesive are shown below.
<UV irradiation conditions>
Fusion Co. electrodeless lamp H Valve illuminance 600 mW / cm 2, light quantity 150 mJ / cm 2
-UV illuminance and light intensity were measured using "UVPF-36" manufactured by Eye Graphics.

―――――――――――――――――――――――――――――――――
アクリレート系粘着剤N1(膜厚15μm)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アクリレート系重合体(S1) 100質量部
・下記(A)多官能アクリレート系モノマー 11.1質量部
・下記(B)光重合開始剤 1.1質量部
・下記(C)イソシアネート系架橋剤 1.0質量部
・下記(D)シランカップリング剤 0.2質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Acrylate adhesive N1 (thickness 15 μm)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
100 parts by mass of the acrylate-based polymer (S1) ・ 11.1 parts by mass of the following (A) polyfunctional acrylate-based monomer ・ 1.1 parts by mass of the following (B) photopolymerization initiator ・ The following (C) isocyanate-based cross-linking agent 1 .0 parts by mass ・ The following (D) silane coupling agent 0.2 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――――――――― ―

―――――――――――――――――――――――――――――――――
アクリレート系粘着剤N2(膜厚25μm)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アクリレート系重合体(S1) 100質量部
・下記(C)イソシアネート系架橋剤 1.0質量部
・下記(D)シランカップリング剤 0.2質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Acrylate adhesive N2 (film thickness 25 μm)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
100 parts by mass of acrylate-based polymer (S1) ・ 1.0 part by mass of the following (C) isocyanate-based cross-linking agent ・ 0.2 parts by mass of the following (D) silane coupling agent ――――――――――― ――――――――――――――――――――――

(A)多官能アクリレート系モノマー:トリス(アクリロイロキシエチル)イソシアヌレート、分子量=423、3官能型(東亜合成社製、商品名「アロニックスM−315」)
(B)光重合開始剤:ベンゾフェノンと1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比1:1の混合物、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア500」
(C)イソシアネート系架橋剤:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製「コロネートL」)
(D)シランカップリング剤:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製「KBM−403」)
(A) Polyfunctional acrylate-based monomer: Tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, molecular weight = 423, trifunctional type (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name "Aronix M-315")
(B) Photopolymerization Initiator: A mixture of benzophenone and 1-hydroxycyclohexylphenylketone in a mass ratio of 1: 1, "Irgacure 500" manufactured by Ciba Specialty Chemicals.
(C) Isocyanate-based cross-linking agent: Trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
(D) Silane coupling agent: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (“KBM-403” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

〔UV接着剤の作製〕
下記組成のUV接着剤組成物を調製した。
─────────────────────────────────
UV接着剤組成物
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・CEL2021P(ダイセル社製) 70質量部
・1、4−ブタンジオールジグリシジルエーテル 20質量部
・2−エチルヘキシルグリシジルエーテル 10質量部
・CPI−100P 2.25質量部
─────────────────────────────────
[Making UV adhesive]
A UV adhesive composition having the following composition was prepared.
────────────────────────────────
UV Adhesive Composition ――――――――――――――――――――――――――――――――――
・ CEL2021P (manufactured by Daicel) 70 parts by mass ・ 1,4-butanediol diglycidyl ether 20 parts by mass ・ 2-ethylhexyl glycidyl ether 10 parts by mass ・ CPI-100P 2.25 parts by mass ───────── ────────────────────────

CPI−100P

Figure 2021192095
CPI-100P
Figure 2021192095

〔積層体A−1の作製〕
上記ポジティブAプレートを有するTACフィルムY1の位相差側と、上記ポジティブCプレートを有するTACフィルムZ1の位相差側とを、上記UV接着剤組成物を用いて600mJ/cmのUV照射で貼り合わせた。UV接着剤層の厚みは3μmであった。なお、UV接着剤で貼り合わせる表面には、それぞれコロナ処理を行った。次に、ポジティブAプレートY1側の光配向膜PA2とセルロースアシレートフィルム1を除去し、位相差板YZ1とした。なお、位相差板YZ1の層構成は、ポジティブAプレートY1、UV接着剤層、ポジティブCプレートZ1、光配向膜PA3およびセルロースアシレートフィルム1である。
低反射表面フィルムCV−LC5(富士フイルム社製)の支持体側に、上記粘着剤N1を用いて、上記積層体X1のバリア層B1側を貼り合わせた。次に、上記積層体X1に含まれるセルロースアシレートフィルム1のみを除去し、その除去した面と、上記位位相差板YZ1のポジティブAプレートY1側とを、上記粘着剤N1を用いて貼り合わせた。次に、上記位相差板YZ1に含まれるポジティブCプレートC1側の光配向膜PA3とセルロースアシレートフィルム1を除去し、積層体A−1を作製した。このとき、上記積層体X1に含まれる光吸収異方性層P1の吸収軸と、ポジティブAプレートY1の遅相軸とのなす角度が45°となるように貼り合わせた。なお、積層体A−1の層構成は、低反射表面フィルムCV−LC5、粘着剤層N1、バリア層B1、光吸収異方性層P1、光配向膜PA1、粘着剤層N1、ポジティブAプレートY1、UV接着剤層、ポジティブCプレートZ1、光配向膜PA3およびセルロースアシレートフィルム1である。
[Preparation of laminated body A-1]
The retardation side of the TAC film Y1 having the positive A plate and the retardation side of the TAC film Z1 having the positive C plate are bonded together by UV irradiation of 600 mJ / cm 2 using the UV adhesive composition. rice field. The thickness of the UV adhesive layer was 3 μm. The surfaces to be bonded with the UV adhesive were each subjected to corona treatment. Next, the photoalignment film PA2 on the positive A plate Y1 side and the cellulose acylate film 1 were removed to obtain a retardation plate YZ1. The layer structure of the retardation plate YZ1 is a positive A plate Y1, a UV adhesive layer, a positive C plate Z1, a photoalignment film PA3, and a cellulose acylate film 1.
The barrier layer B1 side of the laminated body X1 was bonded to the support side of the low-reflection surface film CV-LC5 (manufactured by FUJIFILM Corporation) using the adhesive N1. Next, only the cellulose acylate film 1 contained in the laminate X1 is removed, and the removed surface and the positive A plate Y1 side of the position retardation plate YZ1 are bonded together using the pressure-sensitive adhesive N1. rice field. Next, the photoalignment film PA3 on the positive C plate C1 side and the cellulose acylate film 1 contained in the retardation plate YZ1 were removed to prepare a laminated body A-1. At this time, the absorption axis of the light absorption anisotropic layer P1 contained in the laminated body X1 and the slow axis of the positive A plate Y1 were bonded so as to form an angle of 45 °. The layer structure of the laminated body A-1 includes a low-reflection surface film CV-LC5, an adhesive layer N1, a barrier layer B1, a light absorption anisotropic layer P1, a photoalignment film PA1, an adhesive layer N1, and a positive A plate. Y1, UV adhesive layer, positive C plate Z1, photoalignment film PA3 and cellulose acylate film 1.

有機ELパネル(有機EL表示素子)搭載のSAMSUNG社製GALAXY S5を分解し、有機EL表示装置から、円偏光板付きタッチパネルを剥離し、さらにタッチパネルから円偏光板を剥がし、有機EL表示素子、タッチパネルおよび円偏光板をそれぞれ単離した。続いて、単離したタッチパネルを有機EL表示素子と再度貼合し、さらに上記で作製した積層体A−1を空気が入らないようにしてタッチパネル上に貼合し、有機EL表示装置を作製した。 The GALAXY S5 manufactured by SAMSUNG equipped with an organic EL panel (organic EL display element) is disassembled, the touch panel with a circular polarizing plate is peeled off from the organic EL display device, and the circular polarizing plate is further peeled off from the touch panel. And the circular plate plate were isolated respectively. Subsequently, the isolated touch panel was reattached to the organic EL display element, and further, the laminate A-1 produced above was attached onto the touch panel so as not to allow air to enter, thereby producing an organic EL display device. ..

[実施例2〜19、比較例2]
光吸収異方性層形成用組成物P1の色素Aを表1に示す化合物と添加量に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、積層体および有機EL表示装置を作製した。
[Examples 2 to 19, Comparative Example 2]
A laminate and an organic EL display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the dye A of the composition for forming the light absorption anisotropic layer P1 was changed to the compounds shown in Table 1 and the addition amount.

二色性化合物V-B10

Figure 2021192095
Dichroic compound V-B10
Figure 2021192095

[比較例1]
吸収異方性膜形成用組成物P1を下記組成の光吸収異方性層形成用組成物P2に代えて、実施例1と同様の方法で、光吸収異方性層P2、積層体および有機EL表示装置を作製した。
[Comparative Example 1]
The composition for forming an anisotropic film of absorption P1 is replaced with the composition P2 for forming a light absorption anisotropic layer having the following composition, and the light absorption anisotropic layer P2, the laminate and the organic are used in the same manner as in Example 1. An EL display device was manufactured.

―――――――――――――――――――――――――――――――――
光吸収異方性層形成用組成物P2の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記第1の二色性物質C−1 0.65質量部
・上記第2の二色性物質M−1 0.15質量部
・上記第3の二色性物質Y−1 0.52質量部
・上記液晶性化合物L−1 2.50質量部
・上記液晶性化合物L−2 1.50質量部
・重合開始剤
IRGACUREOXE−02(BASF社製) 0.17質量部
・上記界面活性剤F−1 0.01質量部
・シクロペンタノン 46.07質量部
・テトラヒドロフラン 46.07質量部
・ベンジルアルコール 2.36質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of composition P2 for forming an anisotropic layer of light absorption ――――――――――――――――――――――――――――――――――
-The first bicolor substance C-1 0.65 part by mass-The second bicolor substance M-1 0.15 part by mass-The third bicolor substance Y-1 0.52 mass -Parts-. -1 0.01 parts by mass, cyclopentanone 46.07 parts by mass, tetrahydrofuran 46.07 parts by mass, benzyl alcohol 2.36 parts by mass ――――――――――――――――――― ――――――――――――――

[実施例21]
光吸収異方性層P2上に、下記組成の塗布液B2をワイヤーバーで連続的に塗布した。その後、40℃の温風で1分間乾燥することにより、厚み1.0μmのバリア層B2が形成された積層体X2、すなわち、セルロースアシレートフィルム1(透明支持体)、光配向膜PA1、光吸収異方性層P2、および、バリア層B2をこの順に隣接して備える積層体X2を得た。
積層体X1を積層体X2に代えて、実施例1と同様の方法で、積層体および有機EL表示装置を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用塗布液B2の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・DPHA 27質量部
・上記記載の色素A F−1 0.40質量部
・開始剤Irg2959 3質量部
・メチルイソブチルケトン 70質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
[Example 21]
The coating liquid B2 having the following composition was continuously coated on the light absorption anisotropic layer P2 with a wire bar. Then, the laminate X2 in which the barrier layer B2 having a thickness of 1.0 μm was formed by drying with warm air at 40 ° C. for 1 minute, that is, the cellulose acylate film 1 (transparent support), the photoalignment film PA1, and the light. A laminated body X2 having an absorption anisotropic layer P2 and a barrier layer B2 adjacent to each other in this order was obtained.
The laminated body X1 was replaced with the laminated body X2, and the laminated body and the organic EL display device were produced by the same method as in Example 1.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of coating liquid B2 for forming a barrier layer ――――――――――――――――――――――――――――――――――
-DPHA 27 parts by mass-Dye A F-1 0.40 parts by mass-Initiator Irg2959 3 parts by mass-Methyl isobutyl ketone 70 parts by mass ――――――――――――――――― ――――――――――――――――

なお、混合層形成用組成物中に用いた化合物は以下のとおりである。
DPHA:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、日本化薬(株)製
The compounds used in the composition for forming a mixed layer are as follows.
DPHA: Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.

[実施例22]
バリア層形成用塗布液B2の色素Aを表2に示す化合物と添加量に変更した以外は、実施例21と同様の方法で、積層体および有機EL表示装置を作製した。
[Example 22]
A laminate and an organic EL display device were produced in the same manner as in Example 21 except that the dye A of the coating liquid B2 for forming the barrier layer was changed to the compound shown in Table 2 and the addition amount.

[実施例31]
光吸収異方性層P2上に、下記組成の塗布液B3をワイヤーバーで連続的に塗布した。その後、40℃の温風で1分間乾燥することにより、厚み1.0μmのバリア層B3が形成された積層体X3、すなわち、セルロースアシレートフィルム1(透明支持体)、光配向膜PA1、光吸収異方性層P2、および、バリア層B3をこの順に隣接して備える積層体X3を得た。得られた積層体X3は、バリア層B3中の色素Aの吸収軸の向きと、光吸収異方性層P2の吸収軸の向きとが一致していた。
積層体X1を積層体X3に代えて、実施例1と同様の方法で、積層体および有機EL表示装置を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用塗布液B3の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記液晶性化合物LC−1 21質量部
・上記液晶性化合物LC−2 6質量部
・上記記載の色素A A−1 0.40質量部
・開始剤Irg2959 3質量部
・メチルイソブチルケトン 70質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
[Example 31]
The coating liquid B3 having the following composition was continuously coated on the light absorption anisotropic layer P2 with a wire bar. Then, the laminate X3 having a barrier layer B3 having a thickness of 1.0 μm formed by drying with warm air at 40 ° C. for 1 minute, that is, a cellulose acylate film 1 (transparent support), a photoalignment film PA1, and light. A laminated body X3 having an absorption anisotropic layer P2 and a barrier layer B3 adjacent to each other in this order was obtained. In the obtained laminate X3, the orientation of the absorption axis of the dye A in the barrier layer B3 and the orientation of the absorption axis of the light absorption anisotropic layer P2 were the same.
The laminated body X1 was replaced with the laminated body X3, and the laminated body and the organic EL display device were produced by the same method as in Example 1.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of coating liquid B3 for forming a barrier layer ――――――――――――――――――――――――――――――――――
21 parts by mass of the liquid crystal compound LC-1 ・ 6 parts by mass of the liquid crystal compound LC-2 ・ 0.40 parts by mass of the dye A A-1 described above ・ 3 parts by mass of the initiator Irg2959 ・ 70 parts by mass of methyl isobutyl ketone ―――――――――――――――――――――――――――――――――

[実施例32]
バリア層形成用塗布液B3の色素Aを表3に示す化合物と添加量に変更した以外は、実施例31と同様の方法で、積層体および有機EL表示装置を作製した。
[Example 32]
A laminate and an organic EL display device were produced in the same manner as in Example 31 except that the dye A of the coating liquid B3 for forming the barrier layer was changed to the compounds shown in Table 3 and the addition amount.

[表示性能]
作製した有機EL表示装置について、明光下にて視認性および表示品位を評価した。表示装置の表示画面を白表示にして、正面および極角45度から、輝度および色再現性を下記基準に基づいて評価した。評価結果を下記表1〜3に示す。
<白表示評価基準>
A:色づきが全く視認されない
B:やや色づきが視認される
C:やや色づきがあり、やや輝度が低い
D:強く色づきが視認される
[Display performance]
The organic EL display device produced was evaluated for visibility and display quality under bright light. The display screen of the display device was displayed in white, and the brightness and color reproducibility were evaluated from the front and the polar angle of 45 degrees based on the following criteria. The evaluation results are shown in Tables 1 to 3 below.
<White display evaluation criteria>
A: Coloring is not visible at all B: Slightly colored is visible C: Slightly colored and slightly low in brightness D: Strongly colored is visible

[表示性能]
作製した有機EL表示装置について、明光下にて視認性および表示品位を評価した。表示装置の表示画面を黒表示にして、正面および極角45度から蛍光灯を映しこんだときの反射色味を観察した。下記の基準に基づいて黒表示の表示性能を評価した。評価結果を下記表1〜3に示す。
<黒表示評価基準>
A:色づきが全く視認されない
B:わずかに赤く着色が視認される
C:明らかに赤く着色が視認される
[Display performance]
The organic EL display device produced was evaluated for visibility and display quality under bright light. The display screen of the display device was set to black, and the reflected color when the fluorescent lamp was projected from the front and the polar angle of 45 degrees was observed. The display performance of the black display was evaluated based on the following criteria. The evaluation results are shown in Tables 1 to 3 below.
<Black display evaluation criteria>
A: Coloring is not visible at all B: Slightly red coloring is visible C: Clearly red coloring is visible

Figure 2021192095
Figure 2021192095

Figure 2021192095
Figure 2021192095

Figure 2021192095
Figure 2021192095

上記表1に示す結果から、色素Aの最大吸収波長を630nmより小さくすると、表示品質が劣ってしまうのに対し、色素Aの最大吸収波長を630nm以上にすることで光吸収異方性層の吸収帯域を広げ、表示性能を維持したまま、反射光の色味づきを改善できることがわかった(実施例1〜19)。また、実施例1〜5の対比から、シアニン色素の含有量が、光吸収異方性層を形成する組成物の総質量に対して0.2〜0.6質量%であると、白表示における表示性能がより良好となることが分かった。同様に、実施例10と実施例11との対比から、アゾ色素の含有量が、光吸収異方性層を形成する組成物の総質量に対して0.1〜0.2質量%であると、白表示における表示性能がより良好となることが分かった。同様に、実施例15と実施例16との対比から、ピロロピロール色素の含有量が、光吸収異方性層を形成する組成物の総質量に対して0.2〜1.0質量%であると、白表示における表示性能がより良好となることが分かった。同様に、実施例17〜19の対比から、フタロシアニン色素の含有量が、光吸収異方性層を形成する組成物の総質量に対して0.1〜0.3質量%であると、白表示における表示性能がより良好となることが分かった。
また、表2に示す結果から、光吸収異方性層の視認側に色素Aを有するバリア層を設けることで、光吸収異方性層と隣接する層との界面で発生する界面反射を吸収し、反射率、反射光の色味づきを改善できることが分かった(実施例21〜22)。
更に、表3に示す結果から、光吸収異方性層の視認側に設けたバリア層中の色素Aの吸収軸を光吸収異方性層の吸収軸と一致させることで、表示装置の画像表示を遮ることなく、輝度や色再現性等の表示品質に与える影響を非常に小さくしながら、効果的に反射防止できることが分かった(実施例31〜32)。
また、実施例21と実施例31との対比から、バリア層に含まれる色素Aが配向していると、白表示における表示性能がより良好となることが分かった。
更に、実施例6と実施例32との対比から、色素Aが配向されている状態であっても、光吸収異方性層に隣接するバリア層に色素Aを有していると、反射光の抑制効果がより向上することが分かった。
From the results shown in Table 1 above, when the maximum absorption wavelength of dye A is smaller than 630 nm, the display quality is inferior, whereas when the maximum absorption wavelength of dye A is 630 nm or more, the light absorption anisotropic layer is formed. It was found that the coloration of the reflected light can be improved while the absorption band is widened and the display performance is maintained (Examples 1 to 19). Further, from the comparison of Examples 1 to 5, it is displayed in white that the content of the cyanine dye is 0.2 to 0.6% by mass with respect to the total mass of the composition forming the light absorption anisotropic layer. It was found that the display performance in was better. Similarly, from the comparison between Example 10 and Example 11, the content of the azo dye is 0.1 to 0.2% by mass with respect to the total mass of the composition forming the light absorption anisotropic layer. It was found that the display performance in white display became better. Similarly, from the comparison between Examples 15 and 16, the content of the pyrrolopyrrole dye is 0.2 to 1.0% by mass with respect to the total mass of the composition forming the light absorption anisotropic layer. It was found that the display performance in white display was better. Similarly, from the comparison of Examples 17 to 19, it is white that the content of the phthalocyanine dye is 0.1 to 0.3% by mass with respect to the total mass of the composition forming the light absorption anisotropic layer. It was found that the display performance in the display was better.
Further, from the results shown in Table 2, by providing the barrier layer having the dye A on the visible side of the light absorption anisotropic layer, the interfacial reflection generated at the interface between the light absorption anisotropic layer and the adjacent layer is absorbed. It was found that the reflectance and the tint of the reflected light could be improved (Examples 21 to 22).
Further, from the results shown in Table 3, by aligning the absorption axis of the dye A in the barrier layer provided on the visible side of the light absorption anisotropic layer with the absorption axis of the light absorption anisotropic layer, an image of the display device is obtained. It was found that reflection can be effectively prevented while the influence on the display quality such as brightness and color reproducibility is very small without obstructing the display (Examples 31 to 32).
Further, from the comparison between Example 21 and Example 31, it was found that when the dye A contained in the barrier layer was oriented, the display performance in white display became better.
Further, from the comparison between Example 6 and Example 32, even when the dye A is oriented, if the barrier layer adjacent to the light absorption anisotropic layer has the dye A, the reflected light is reflected. It was found that the inhibitory effect of the light was further improved.

Claims (16)

少なくとも光吸収異方性層を有する光学要素であり、
前記光吸収異方性層が、液晶性化合物および二色性物質を含有する層であり、
前記光学要素のいずれかに、630nm以上780nm以下の範囲に最大吸収波長を有する色素Aを含有し、
前記二色性物質が、前記色素Aとは構造が異なり、560nm以上640nm以下の範囲に最大吸収波長を有する第1の二色性物質を含有する、光学要素。
An optical element having at least a light absorption anisotropic layer.
The light absorption anisotropic layer is a layer containing a liquid crystal compound and a dichroic substance.
One of the optical elements contains a dye A having a maximum absorption wavelength in the range of 630 nm or more and 780 nm or less.
An optical element in which the dichroic substance contains a first dichroic substance having a structure different from that of the dye A and having a maximum absorption wavelength in the range of 560 nm or more and 640 nm or less.
前記色素Aが、650nm以上の範囲に最大吸収波長を有する色素である、請求項1に記載の光学要素。 The optical element according to claim 1, wherein the dye A is a dye having a maximum absorption wavelength in the range of 650 nm or more. 前記色素Aが、700nm超の範囲に最大吸収波長を有する色素である、請求項1に記載の光学要素。 The optical element according to claim 1, wherein the dye A is a dye having a maximum absorption wavelength in the range of more than 700 nm. 前記第1の二色性物質の含有量が、前記光吸収異方性層の総質量に対して5〜20質量%である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学要素。 The optical element according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the first dichroic substance is 5 to 20% by mass with respect to the total mass of the light absorption anisotropic layer. 前記二色性物質が、更に、第2の二色性物質、および、第3の二色性物質を含有し、
前記第2の二色性物質が、455nm以上560nm未満の範囲に最大吸収波長を有する二色性物質であり、
前記第3の二色性物質が、380nm以上455nm未満の範囲に最大吸収波長を有する二色性物質である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学要素。
The dichroic substance further contains a second dichroic substance and a third dichroic substance.
The second dichroic substance is a dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the range of 455 nm or more and less than 560 nm.
The optical element according to any one of claims 1 to 4, wherein the third dichroic substance is a dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the range of 380 nm or more and less than 455 nm.
前記二色性物質の含有量が、前記光吸収異方性層の総質量に対して7質量%以上35質量%以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学要素。 The optical element according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the dichroic substance is 7% by mass or more and 35% by mass or less with respect to the total mass of the light absorption anisotropic layer. 前記色素Aが前記光吸収異方性層に含まれる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の光学要素。 The optical element according to any one of claims 1 to 6, wherein the dye A is contained in the light absorption anisotropic layer. 前記色素Aが前記光吸収異方性層とは異なる層に含まれる、請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学要素。 The optical element according to any one of claims 1 to 7, wherein the dye A is contained in a layer different from the light absorption anisotropic layer. 更に、バリア層を有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の光学要素。 The optical element according to any one of claims 1 to 8, further comprising a barrier layer. 前記色素Aが、シアニン、アントラキノン、アゾ、スクアリリウム、ピロロピロール、フタロシアニン、オキソノール、および、ペリレンからなる群から選択されるいずれか1つの構造を有する、請求項1〜9のいずれか1項に記載の光学要素。 13. Optical element. 前記色素Aがアントラキノンの構造を有する、請求項1〜10のいずれか1項に記載の光学要素。 The optical element according to any one of claims 1 to 10, wherein the dye A has an anthraquinone structure. 前記光吸収異方性層の可視光平均透過率が43%以下である、請求項1〜11のいずれか1項に記載の光学要素。 The optical element according to any one of claims 1 to 11, wherein the visible light average transmittance of the light absorption anisotropic layer is 43% or less. 前記液晶性化合物が、スメクチック相を示す液晶性化合物を含有する、請求項1〜12のいずれか1項に記載の光学要素。 The optical element according to any one of claims 1 to 12, wherein the liquid crystal compound contains a liquid crystal compound exhibiting a smectic phase. 前記光吸収異方性層が、高分子液晶性化合物を含有する組成物から形成される、請求項1〜13のいずれか1項に記載の光学要素。 The optical element according to any one of claims 1 to 13, wherein the light absorption anisotropic layer is formed from a composition containing a polymer liquid crystal compound. 請求項1〜14のいずれか1項に記載の光学要素を有する、表示装置。 A display device having the optical element according to any one of claims 1 to 14. 前記光学要素が含有する色素Aが、前記光学要素が有する光吸収異方性層よりも視認側に位置する層に含まれる、請求項15に記載の表示装置。 The display device according to claim 15, wherein the dye A contained in the optical element is contained in a layer located on the viewing side of the light absorption anisotropic layer of the optical element.
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