JP2021187984A - Ink, inkjet printing ink, and continuous inkjet printing ink - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はインクに関する。 The present invention relates to ink.
インクジェット記録方式は、ノズルよりインクを吐出して被記録媒体に付着させる記録方式である。前記記録方式では、ノズルと被記録媒体とが接触しないため、曲面や凹凸した不規則な形状の面を有する被記録媒体に対する印刷に好適である。 The inkjet recording method is a recording method in which ink is ejected from a nozzle and adhered to a recording medium. In the recording method, since the nozzle and the recording medium do not come into contact with each other, it is suitable for printing on a recording medium having a curved surface or an irregularly shaped surface.
インクジェット記録方式としては、たとえばコンティニュアス方式（荷電制御方式）、静電吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変位を与えるピエゾ方式、インクを加熱して発泡させそのときの圧力を利用するサーマル方式等が知られている。 The inkjet recording method includes, for example, a continuous method (charge control method), an electrostatic suction method, a piezo method that gives mechanical vibration or displacement to the ink using a piezoelectric element, and a pressure at that time when the ink is heated and foamed. A thermal method or the like using the above is known.
なかでも、コンティニュアス方式は、例えば飲料容器や食品容器等に賞味期限等を印刷する場面で適用されており、例えばケトン系溶剤および油性染料を含有するインクジェットプリンタ用のインクであって、更にスチレンアクリル樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、ジメチルシリコンオイルおよびエポキシ樹脂を含んで成ることを特徴とするインクジェット用インクを使用できることが知られている（例えば特許文献１参照）。 Among them, the continuous method is applied, for example, in the scene of printing the expiration date on a beverage container, a food container, etc., for example, an ink for an inkjet printer containing a ketone solvent and an oil dye, and further. It is known that an ink jet ink characterized by containing a styrene acrylic resin, a chlorinated polyolefin resin, a dimethyl silicon oil and an epoxy resin can be used (see, for example, Patent Document 1).
前記賞味期限等の数字や文字は、通常、複数のインク液滴（ドット）によって、１文字は横が５ドット、縦が７ドット程度の大きさで印刷されることが多い。前記印刷物には、前記飲料容器等の被記録媒体の色が前記ドットから透けて見えてしまうことを避け、印刷された文字や数字を明確に認識できる程度の視認性が求められる。前記視認性は、前記コンティニアス方式で印刷された文字や数字であれば、およそ１．８以上の光学濃度であることが好適とされている。 The numbers and characters such as the expiration date are usually printed by a plurality of ink droplets (dots) in a size of about 5 dots in the horizontal direction and 7 dots in the vertical direction. The printed matter is required to have visibility to the extent that the printed characters and numbers can be clearly recognized while preventing the color of the recording medium such as the beverage container from being seen through the dots. For the visibility, it is preferable that the optical density is about 1.8 or more for the characters and numbers printed by the continuous method.
１．８以上光学濃度の数字等を印刷する方法としては、例えば染料や顔料等の着色剤の含有量が高いインクを用いる方法がある。 As a method for printing numbers having an optical density of 1.8 or more, for example, there is a method using ink having a high content of a colorant such as a dye or a pigment.
しかし、前記着色剤の濃度を高くしようとすると、前記着色剤以外の成分（例えば有機溶剤やバインダー樹脂や導電性付与物質等）の含有量が少なくする必要がある。有機溶剤の含有量の少ないインクは長期の保存安定性を低下させることや物性値を著しく変化させてしまう場合がある。また、前記バインダー樹脂の含有量の少ないインクは被記録媒体への密着性が損なわれる一方、塗膜強度も低下し、本来のマーキング用途の体を成さなくなる場合がある。また、前記導電性付与物質の含有量の少ないインクは、インクの導電性が確保出来なくなるため、連続吐出性を不安定にする等、インクの印字信頼性を低下させてしまう場合がある。 However, in order to increase the concentration of the colorant, it is necessary to reduce the content of components other than the colorant (for example, an organic solvent, a binder resin, a conductive substance, etc.). Inks with a low content of organic solvent may reduce long-term storage stability or significantly change the physical characteristics. In addition, the ink having a low content of the binder resin may impair the adhesion to the recording medium, but also reduce the strength of the coating film, so that the ink does not form the original marking application. In addition, since the ink having a low content of the conductivity-imparting substance cannot ensure the conductivity of the ink, the printing reliability of the ink may be lowered, such as destabilizing the continuous ejection property.
本発明が解決しようとする課題は、視認性の高い印刷物の製造に使用でき、かつ、保存安定性や吐出信頼性、被記録媒体への密着性に優れたインクを提供することである。 An object to be solved by the present invention is to provide an ink that can be used for producing a printed matter having high visibility and has excellent storage stability, ejection reliability, and adhesion to a recording medium.
本発明者は、ベンゾオキサゾリル構造を有する化合物（Ａ）と着色剤（Ｂ）とを含有することを特徴とするインクによって前記課題を解決した。 The present inventor has solved the above-mentioned problems with an ink characterized by containing a compound (A) having a benzoxazolyl structure and a colorant (B).
本発明のインクは、視認性の高い印刷物の製造に使用でき、かつ、保存安定性や吐出信頼性、被記録媒体への密着性に優れる。 The ink of the present invention can be used for producing highly visible printed matter, and is excellent in storage stability, ejection reliability, and adhesion to a recording medium.
本発明のインクは、ベンゾオキサゾリル構造を有する化合物（Ａ）と着色剤（Ｂ）とを含有することを特徴とする。前記化合物（Ａ）と前記着色剤（Ｂ）とを組み合わせ含有するインクであれば、前記着色剤（Ｂ）の含有量が従来と同程度の場合であっても、視認性の高い印刷物を形成することができる。前記従来と同程度の着色剤（Ｂ）の含有量は、例えば前記着色剤（Ｂ）としてブルーの染料を用いた場合であれば、インクの全量に対して１〜５質量％、レッドの染料であれば３〜７質量％程度である。 The ink of the present invention is characterized by containing a compound (A) having a benzoxazolyl structure and a colorant (B). If the ink contains the compound (A) and the colorant (B) in combination, a printed matter having high visibility is formed even when the content of the colorant (B) is about the same as the conventional one. can do. The content of the colorant (B) at the same level as the conventional one is, for example, 1 to 5% by mass with respect to the total amount of the ink when a blue dye is used as the colorant (B), and the red dye. If so, it is about 3 to 7% by mass.
本発明のインクとしては、前記化合物（Ａ）と前記着色剤（Ｂ）とを１：１〜１：１５の質量割合で含有するインクを使用することが好ましく、１：２〜１：１２の質量割合で含有するインクを使用することがより好ましく、１：３〜１：１０の質量割合で含有するインクを使用することが、優れた保存安定性や吐出信頼性と、印刷物の高い視認性とを両立するうえで特に好ましい。 As the ink of the present invention, it is preferable to use an ink containing the compound (A) and the colorant (B) in a mass ratio of 1: 1 to 1:15, preferably 1: 2 to 1:12. It is more preferable to use an ink contained in a mass ratio, and it is preferable to use an ink contained in a mass ratio of 1: 3 to 1:10, which provides excellent storage stability, ejection reliability, and high visibility of printed matter. It is particularly preferable to achieve both.
本発明のインクは、前記化合物（Ａ）や着色剤（Ｂ）等が水や有機溶剤等の溶媒に溶解または分散したものであることが、インクジェット印刷方式や、コンティニアスインクジェット印刷方式を適用するうえで好ましい。 The ink of the present invention is an ink jet printing method or a continuous inkjet printing method in which the compound (A), the colorant (B), or the like is dissolved or dispersed in a solvent such as water or an organic solvent. It is preferable to the above.
本発明のインクは、例えばインクジェット用インクとして好適に使用でき、なかでも、コンティニュアス方式のインクジェット用インクに好適に使用できる。また、本発明のインクは、例えば紫外線や電子線等の活性エネルギー線の照射によって前記インクに含まれる成分が硬化し塗膜を形成するような活性エネルギー線硬化性インクではなく、前記照射によって硬化しない活性エネルギー線非硬化性インクであることが、コンティニアスインクジェット印刷方式を適用するうえで好ましい。 The ink of the present invention can be suitably used as, for example, an inkjet ink, and above all, can be suitably used as a continuous ink jet ink. Further, the ink of the present invention is not an active energy ray-curable ink in which the components contained in the ink are cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams to form a coating film, but is cured by the irradiation. It is preferable that the ink is an non-curable ink with active energy rays, in order to apply the continuous inkjet printing method.
本発明のインクをコンティニュアス方式のインクジェット用インクとして使用する場合、前記化合物（Ａ）と着色剤（Ｂ）として好ましくは油溶性染料と、溶媒として有機溶剤を含有するインクを使用することが好ましい。 When the ink of the present invention is used as a continuous ink jet ink, it is possible to use an ink containing the compound (A), preferably an oil-soluble dye as the colorant (B), and an organic solvent as the solvent. preferable.
[ベンゾオキサゾリル構造を有する化合物（Ａ）]
本発明で使用する化合物（Ａ）は、ベンゾオキサゾリル構造を有するものである。前記化合物（Ａ）は、後述する着色剤（Ｂ）と組み合わせ使用することによって、視認性の高い印刷物を形成可能なインクを製造することができる。
[Compound (A) having a benzoxazolyl structure]
The compound (A) used in the present invention has a benzoxazolyl structure. By using the compound (A) in combination with the colorant (B) described later, it is possible to produce an ink capable of forming a printed matter having high visibility.
前記化合物（Ａ）としては、ベンゾオキサゾイル構造を有するものを使用することができる。なかでも、前記化合物（Ａ）としては、下記一般式（I）で示される構造を有するものを使用することが、優れた保存安定性や吐出信頼性と、印刷物の高い視認性とを両立するうえで特に好ましい。 As the compound (A), a compound having a benzoxazoyl structure can be used. Among them, the compound (A) having a structure represented by the following general formula (I) achieves both excellent storage stability and ejection reliability and high visibility of printed matter. Especially preferable.
（一般式（I）中のＲ１は水素原子、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、アルキル基、アルキレン基、アルキニル基を指す。）
(R 1 in the general formula (I) refers to a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an alkyl group, an alkylene group, and an alkynyl group.)
前記Ｒ１は、例えば水素原子、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、アルキル基、アルキレン基、アルキニル基が挙げられ、アルキル基であることが好ましく、炭素原子数１〜４のアルキル基であることがより好ましく、ブチル基であることが特に好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基であることが特に好ましい。 Examples of the R 1 include a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an alkyl group, an alkylene group and an alkynyl group, and an alkyl group is preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable. More preferably, it is particularly preferably a butyl group, and particularly preferably a tert-butyl group.
本発明が解決しようとする課題である印刷物の視認性の低下の要因のひとつとして、インクの黄色味が挙げられる。そこで、蛍光増白剤を用い、前記黄色味の補色にあたる青色光を放出することによって、前記黄色味を低下させ、その結果、印刷物の視認性を向上させることができる。 One of the factors for reducing the visibility of printed matter, which is a problem to be solved by the present invention, is the yellowness of ink. Therefore, by using a fluorescent whitening agent and emitting blue light corresponding to the complementary color of the yellowish color, the yellowish color can be lowered, and as a result, the visibility of the printed matter can be improved.
本発明では、特定の化合物（Ａ）を用いることによって、上記と同様のメカニズムで視認性を向上させるだけでなく、着色剤（Ｂ）の濃度が従来と同程度のインクを用いた場合であっても、印刷物の光学濃度を向上でき、その結果、前記視認性を向上できることを見出した。 In the present invention, by using the specific compound (A), not only the visibility is improved by the same mechanism as described above, but also the ink having the same concentration of the colorant (B) as the conventional one is used. However, it has been found that the optical density of the printed matter can be improved, and as a result, the visibility can be improved.
前記化合物（Ａ）は、本発明のインクの全量に対して、０．３質量％〜２．５質量％の範囲で使用することが好ましく、０．５質量％〜２．０質量％の範囲で使用することが好ましく、０．７質量％〜１．８質量％の範囲で使用することが、優れた保存安定性や吐出信頼性とを備え、着色剤（Ｂ）の含有量が前記したとおり従来と同程度であっても印刷物に高い視認性を付与可能なインクを得るうえで特に好ましい。 The compound (A) is preferably used in the range of 0.3% by mass to 2.5% by mass, and in the range of 0.5% by mass to 2.0% by mass, based on the total amount of the ink of the present invention. It is preferable to use in the above, and it is preferable to use it in the range of 0.7% by mass to 1.8% by mass, which has excellent storage stability and discharge reliability, and the content of the colorant (B) is described above. As described above, it is particularly preferable to obtain an ink capable of imparting high visibility to a printed matter even if it is at the same level as the conventional one.
［着色剤（Ｂ）］
本発明のインクに含まれる着色剤（Ｂ）としては、染料、有機顔料、無機顔料等を使用することができる。なかでも、前記着色剤（Ｂ）としては、染料を使用することが好ましく、後述するケトン系溶剤、特にメチルエチルケトンに溶解可能な油溶性染料を使用することが、耐水性に優れた印刷物を得るうえでより好ましい。
[Colorant (B)]
As the colorant (B) contained in the ink of the present invention, dyes, organic pigments, inorganic pigments and the like can be used. Among them, it is preferable to use a dye as the colorant (B), and it is preferable to use a ketone solvent described later, particularly an oil-soluble dye soluble in methyl ethyl ketone, in order to obtain a printed matter having excellent water resistance. Is more preferable.
前記メチルエチルケトンに溶解可能な油溶性染料は、例えば、クロム錯塩染料、銅フタロシアニン染料、ニグロシン系染料、造塩染料等を使用することができる。 As the oil-soluble dye soluble in the methyl ethyl ketone, for example, a chromium complex salt dye, a copper phthalocyanine dye, a niglocin-based dye, a salt-forming dye and the like can be used.
前記油溶性染料としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２２、２７、２９、３４、４３、４５、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６６、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、８９、９１、９２、１２２，１２４、１２７、１３０、１３２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、２１、６２、７９、８３、８３：１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３８、７０等を、単独または２種以上組み合わせ使用することができる。 Specific examples of the oil-soluble dye include C.I. I. Solvent Black 22, 27, 29, 34, 43, 45, C.I. I. Acid Violet 66, C.I. I. Solvent Orange 62, C.I. I. Solvent Red 8, 89, 91, 92, 122, 124, 127, 130, 132, C.I. I. Solvent Yellow 19, 21, 62, 79, 83, 83: 1, C.I. I. Solvent blue 38, 70 and the like can be used alone or in combination of two or more.
前記油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７、２９、３４、４３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、１２２，１２７、１３０、１３２、ソルベントブルー３８、７０を使用することが好ましく、なかでもＣ．Ｉ．ソルベントブラック２７、４３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、１３０、１３２、ソルベントブルー７０を使用することがより好ましい。 Examples of the oil-soluble dye include C.I. I. Solvent Black 27, 29, 34, 43, C.I. I. It is preferable to use Solvent Red 8, 122, 127, 130, 132 and Solvent Blue 38, 70, among which C.I. I. Solvent Black 27, 43, C.I. I. It is more preferable to use Solvent Red 8, 130, 132 and Solvent Blue 70.
前記染料等の着色剤（Ｂ）としては、上記したとおり各種の色を使用できる。前記化合物（Ａ）が青色光を発するため、前記着色剤（Ｂ）として前記青色光の補色であるイエローの染料を用いる場合には、イエローの染料を単独で用いるよりも他の染料と組み合わせ使用することが視認性を向上させるうえで好ましく、例えばイエローの染料と他の染料とを組み合わせグリーンに調整したものを使用することがより好ましい。 As the colorant (B) such as the dye, various colors can be used as described above. Since the compound (A) emits blue light, when a yellow dye which is a complementary color of the blue light is used as the colorant (B), the yellow dye is used in combination with other dyes rather than used alone. It is preferable to improve the visibility, and for example, it is more preferable to use a combination of a yellow dye and another dye and adjusted to green.
前記着色剤（Ｂ）は、前記インクの全量に対して、１質量％〜１０質量％の範囲で使用することが好ましく、２質量％〜７質量％の範囲で使用することが、実用上十分な視認性を有する印刷物を得るうえでより好ましい。 The colorant (B) is preferably used in the range of 1% by mass to 10% by mass, and practically sufficient to be used in the range of 2% by mass to 7% by mass with respect to the total amount of the ink. It is more preferable to obtain a printed matter having good visibility.
また、本発明のインクは、前記化合物（Ａ）や着色剤（Ｂ）の他に、必要に応じてバインダー、導電性付与物質、有機溶剤等を含有するものを使用することが好ましい。 Further, as the ink of the present invention, it is preferable to use an ink containing a binder, a conductivity-imparting substance, an organic solvent and the like, if necessary, in addition to the compound (A) and the colorant (B).
［バインダー］
前記バインダーとしては、例えば、後述するケトン系溶剤、特にメチルエチルケトンに溶解可能で、長期間にわたり、常温、高温および低温環境下において析出しにくいものを使用することが、吐出異常を防止し、吐出信頼性に優れたインクを得るうえで好ましい。
[binder]
As the binder, for example, a binder that can be dissolved in a ketone solvent described later, particularly methyl ethyl ketone, and that does not easily precipitate in a normal temperature, high temperature, and low temperature environment for a long period of time can prevent discharge abnormality and discharge reliability. It is preferable to obtain an ink having excellent properties.
前記バインダーとしては、例えば、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ロジンマレイン酸樹脂、ケトン樹脂、セルロース系樹脂、ロジンエステル、ニトロセルロース樹脂、ウレタン樹脂、ブチラール樹脂等を単独または２以上組み合わせ使用することができる。なかでも、前記バインダーとしては、ビニル重合体を使用することが好ましく、とりわけスチレン−アクリル重合体を使用することが、ポリオレフィン記録媒体をはじめとする被記録媒体への密着性に優れたインクを得るうえでより好ましい。 Examples of the binder include acrylic resin, styrene maleic acid resin, epoxy resin, phenol resin, terpene phenol resin, polyester resin, rosin maleic acid resin, ketone resin, cellulose resin, rosin ester, nitrocellulose resin, and urethane resin. Butyral resin and the like can be used alone or in combination of two or more. Among them, it is preferable to use a vinyl polymer as the binder, and in particular, using a styrene-acrylic polymer obtains an ink having excellent adhesion to a recording medium such as a polyolefin recording medium. More preferable.
前記スチレン−アクリル重合体としては、具体的にはスチレン−αメチルスチレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル−スチレン共重合体、スチレン−アクリル系共重合体、変性アクリル系共重合体等を使用することができる。 Specific examples of the styrene-acrylic polymer include styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, alkyl acrylate-alkyl methacrylate-styrene copolymer, styrene-acrylic copolymer, and modified acrylic polymer. Polymers and the like can be used.
前記バインダーとしては、重量平均分子量１０００以上４０００未満の範囲のものを使用することが好ましく、１２００以上３５００未満の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましく、１５００以上３２００未満の範囲ものを使用することが、長期間にわたる吐出信頼性やインクの保存安定性に優れ、かつ、インクに含まれるバインダーの質量割合を比較的高く設定できることから被記録媒体への密着性や印刷物の耐摩耗性、視認性に優れた印刷物を形成可能なインクを得るうえでより好ましい。 As the binder, a binder having a weight average molecular weight in the range of 1000 or more and less than 4000 is preferably used, and a binder having a weight average molecular weight in the range of 1200 or more and less than 3500 is preferably used, and a binder having a weight average molecular weight in the range of 1500 or more and less than 3200 is preferable. Is excellent in ejection reliability and ink storage stability for a long period of time, and since the mass ratio of the binder contained in the ink can be set relatively high, the adhesion to the recording medium and the wear resistance of the printed matter can be set. It is more preferable to obtain an ink capable of forming a printed matter having excellent properties and visibility.
前記バインダーとしては、２００〜３００の範囲の酸価を有するものを使用することが好ましく、２２０〜２７０範囲の酸価を有するものを使用することが、インクの再溶解性に優れ、かつ、ポリオレフィン記録媒体をはじめとする被記録媒体への密着性に優れたインクを得るうえでより好ましい。なお、インクの再溶解性が優れるとは、インクの連続吐出を中断させ、再度吐出をさせた場合であっても、吐出異常を起こすことなく、連続吐出を再開できることを指す。 As the binder, it is preferable to use a binder having an acid value in the range of 200 to 300, and using a binder having an acid value in the range of 220 to 270 is excellent in ink resolubility and polyolefin. It is more preferable to obtain an ink having excellent adhesion to a recording medium such as a recording medium. The excellent re-dissolvability of the ink means that the continuous ejection can be restarted without causing an ejection abnormality even when the continuous ejection of the ink is interrupted and the ink is ejected again.
前記バインダーは、前記インクの全量に対して、１０質量％〜３０質量％の範囲で使用することが好ましく、１５質量％〜２５質量％の範囲で使用することが、とりわけコンティニュアス方式でも使用可能なインクジェット用インクに適度な粘度を与えるうえで、ポリオレフィン記録媒体をはじめとする被記録媒体への密着性に優れ、耐摩耗性に優れた印刷物の製造に使用可能なインクを得るうえでより好ましい。 The binder is preferably used in the range of 10% by mass to 30% by mass, and is used in the range of 15% by mass to 25% by mass, especially in the continuous method, with respect to the total amount of the ink. In order to give an appropriate viscosity to possible inkjet inks, it is more suitable for obtaining inks that can be used for producing printed matter having excellent adhesion to recording media such as polyolefin recording media and excellent wear resistance. preferable.
［導電性付与物質］
本発明のインクをコンティニュアス方式で印刷する場合、導電性付与物質を使用することが、被記録媒体に着弾する前のインク液滴を帯電させ、その量を制御し、これを静電場で偏向させることで、被記録媒体の所定の位置に着弾させることができ、かつインクの液滴曲がりといった吐出異常を生じることがなく、優れた吐出性を実現するうえでるため好ましい。
[Conductivity-imparting substance]
When printing the ink of the present invention in a continuous manner, the use of a conductivity-imparting substance charges the ink droplets before they land on the recording medium, controls the amount of the ink droplets, and controls the amount of the ink droplets in an electrostatic field. By deflecting the ink, it is possible to land the recording medium at a predetermined position, and it is preferable to achieve excellent ejection performance without causing ejection abnormalities such as ink droplet bending.
前記導電性付与物質としては、例えば硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、硝酸テトラメチルアンモニウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸テトラメチルアンモニウム、テトラフェニルホウ酸リチウム、テトラフェニルホウ酸ナトリウム、テトラフェニルホウ酸アンモニウム、テトラフェニルホウ酸テトラメチルアンモニウム、ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルトリブチルアンモニウム−４−ヒドロキシナフタレン−１−スルフォネート等が好ましい。 Examples of the conductivity-imparting substance include lithium nitrate, sodium nitrate, ammonium nitrate, tetramethylammonium nitrate, lithium perchlorate, sodium perchlorate, ammonium perchlorate, tetramethylammonium perchlorate, and lithium tetraphenylborate. Sodium tetraphenylborate, ammonium tetraphenylborate, tetramethylammonium tetraphenylborate, benzyltributylammonium, benzyltributylammonium-4-hydroxynaphthalene-1-sulfonate and the like are preferable.
前記導電性付与物質は、前記インクの全量に対して、０．０１質量％〜８質量％の範囲で使用することが好ましく、０．２質量％〜５質量％の範囲で使用することがより好ましい。 The conductivity-imparting substance is preferably used in the range of 0.01% by mass to 8% by mass, more preferably in the range of 0.2% by mass to 5% by mass, based on the total amount of the ink. preferable.
［有機溶剤］
本発明のインクに含まれる有機溶剤としては、ケトン系溶剤を必須成分とし、必要に応じてその他の有機溶剤を組み合わせ使用することができる。
[Organic solvent]
As the organic solvent contained in the ink of the present invention, a ketone solvent is an essential component, and other organic solvents can be used in combination as needed.
前記ケトン系溶剤としては、乾燥性の高いアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等を使用することができ、なかでも、メチルエチルケトンを使用することが、乾燥性が高く、耐摩耗性と耐水性と耐候性とに優れた印刷物を得るうえでより好ましい。 As the ketone solvent, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like having high drying properties can be used, and among them, using methyl ethyl ketone has high drying properties, abrasion resistance, water resistance and weather resistance. It is more preferable to obtain an excellent printed matter.
前記ケトン系溶剤は、前記インクの全量に対して、４５質量％〜６５質量％の範囲で使用することが好ましく、５０質量％〜６２質量％の範囲で使用することが、高温および低温環境下において前記着色剤とバインダー等の析出を抑制でき、長期間にわたり溶解した安定状態を維持でき、その結果、吐出異常を防止し、吐出信頼性に優れたインクを得るうえで好ましい。 The ketone solvent is preferably used in the range of 45% by mass to 65% by mass, and is preferably used in the range of 50% by mass to 62% by mass with respect to the total amount of the ink in high temperature and low temperature environments. In the above, precipitation of the colorant and the binder and the like can be suppressed, and a stable state in which the colorant is dissolved can be maintained for a long period of time.
前記ケトン系溶剤と組み合わせ使用可能なその他の有機溶剤としては、例えば、安全性の高い低級アルコール、エステル系溶剤等を単独または２種以上組み合わせ使用することができる。 As the other organic solvent that can be used in combination with the ketone solvent, for example, a highly safe lower alcohol, an ester solvent, or the like can be used alone or in combination of two or more.
低級アルコールとしては、炭素原子数４以下のアルコールを使用することができ、具体的にはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールが挙げられる。 As the lower alcohol, an alcohol having 4 or less carbon atoms can be used, and specifically, methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, sec-butanol, tert-butanol can be used. Can be mentioned.
前記エステル系溶剤としては、染料をはじめとする着色剤の溶解性をさらに高めることができ、インクの安定性を高める効果があるものを使用することができ、例えばプロピレングリコールモノアルキルエーテルアルキレート、ポリプロピレングリコールモノアルキルアセテート、カルボン酸エステル、アルコキシカルボン酸エステル等が好ましい。 As the ester solvent, a solvent that can further enhance the solubility of a colorant such as a dye and has an effect of enhancing the stability of the ink can be used, for example, propylene glycol monoalkyl ether alkylate. Polypropylene glycol monoalkyl acetate, carboxylic acid ester, alkoxycarboxylic acid ester and the like are preferable.
プロピレングリコールモノアルキルエーテルアルキレートの、モノアルキルエーテルを構成するアルキル基の炭素原子数及びアルキレートを構成するアルキル基の炭素原子数は、１〜１０であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。前記アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい。 The number of carbon atoms of the alkyl group constituting the monoalkyl ether and the number of carbon atoms of the alkyl group constituting the alkylate of the propylene glycol monoalkyl ether alkylate are preferably 1 to 10, preferably 1 to 4. Is more preferable. The alkyl group may be linear or branched.
前記ポリプロピレングリコールモノアルキルアセテートとしては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等を使用することがさらにより好ましく、印字ドットの濡れ広がりを防止することで、良好な視認性が得られる、更に、低温環境下での染料の析出を防止する効果を奏するうえでプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが特に好ましい。 Examples of the polypropylene glycol monoalkyl acetate include propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, and propylene glycol monomethyl ether butyrate. It is even more preferable to use propylene glycol monomethyl ether in order to obtain good visibility by preventing the wet spread of printed dots and to prevent the precipitation of dye in a low temperature environment. Acetate is particularly preferred.
前記カルボン酸エステルとしては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸アミル、プロピオン酸ヘキシル等を使用することがより好ましく、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸アミル、プロピオン酸ヘキシル等を使用することがさらにより好ましく、プロピオン酸エチルを使用することが特に好ましい。 Examples of the carboxylic acid ester include ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, propyl propionate, isopropyl propionate, butyl propionate, amyl propionate, and hexyl propionate. It is more preferable to use methyl propionate, ethyl propionate, propyl propionate, isopropyl propionate, butyl propionate, amyl propionate, hexyl propionate, etc., and ethyl propionate is used. Is particularly preferred.
前記その他の有機溶剤は、前記着色剤（Ｂ）の質量に対して１０質量％〜１００質量％の範囲で使用することが好ましく、２０質量％〜８０質量％の範囲で使用することがより好ましく、３０質量％〜７０質量％の範囲で使用することが印字ドットの濡れ広がり防止することで、良好な視認性が得られる、低温環境下での染料の析出を抑制しインクの吐出異常を防止するうえで特に好ましい。 The other organic solvent is preferably used in the range of 10% by mass to 100% by mass, and more preferably in the range of 20% by mass to 80% by mass with respect to the mass of the colorant (B). By using it in the range of 30% by mass to 70% by mass, it prevents the printing dots from spreading and getting wet, so that good visibility can be obtained. It suppresses dye precipitation in a low temperature environment and prevents ink ejection abnormalities. It is particularly preferable to do so.
本発明のインクは、前記インクの全量に対して水の含有量が２質量％以下であることが好ましく、０〜１．５質量％であることがより好ましく、実質的に０質量％であることが、耐水性に優れた印刷物を得るうえで特に好ましい。 The ink of the present invention preferably has a water content of 2% by mass or less, more preferably 0 to 1.5% by mass, and substantially 0% by mass with respect to the total amount of the ink. This is particularly preferable for obtaining a printed matter having excellent water resistance.
［任意成分］
本発明のインクは、前記した成分のほかに、必要に応じて蛍光増白剤を含有するものを使用することができる。
[Arbitrary ingredient]
As the ink of the present invention, in addition to the above-mentioned components, an ink containing a fluorescent whitening agent can be used, if necessary.
前記蛍光増白剤としては、紫外線に照射されて蛍光を発するものを使用することができる。 As the fluorescent whitening agent, one that emits fluorescence when irradiated with ultraviolet rays can be used.
前記蛍光増白剤としては、例えばスチルベン由来の構造を有する化合物、クマリン由来の構造を有する化合物、ナフタルイミド由来の構造を有する化合物等を使用することができる。 As the fluorescent whitening agent, for example, a compound having a structure derived from stilbene, a compound having a structure derived from coumarin, a compound having a structure derived from naphthalimide, or the like can be used.
本発明のインクは、前記した成分のほかに、必要に応じて、例えばシリコーン系化合物、フッ素系化合物等を使用することができる。 In the ink of the present invention, for example, a silicone-based compound, a fluorine-based compound, or the like can be used, if necessary, in addition to the above-mentioned components.
前記シリコーン系化合物としては、印刷物の耐摩耗性、印刷物の色移り度合いを判断する耐転写性、先端が鋭利な突起物等での耐擦性、即ち、耐スクラッチ性等を向上させるうえで、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、シリコーンレジン等を使用することができ、具体的には、信越化学工業（株）製のＫＦ−５６（シリコーンオイル）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製のＴＳＦ−４１０（高級脂肪酸変性シリコーンオイル）、ＴＳＦ−４４４６、４４６０（ポリエーテル変性シリコーンオイル）、ＴＳＦ−４７１０（アミノ変性シリコーンオイル）、信越化学工業（株）製のＫＲ−２１６、ＫＰ−３１６、３６０Ａ（シリコーンレジン）等を単独または２種以上組み合わせ使用することができる。 The silicone-based compound is used in order to improve the wear resistance of the printed matter, the transfer resistance for determining the degree of color transfer of the printed matter, the scratch resistance on a protrusion having a sharp tip, that is, the scratch resistance and the like. Silicone oil, modified silicone oil, silicone resin, etc. can be used. Specifically, KF-56 (silicone oil) manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd. and TSF-410 manufactured by Momentive Performance Materials (TSF-410). Higher fatty acid-modified silicone oil), TSF-4446, 4460 (polyether-modified silicone oil), TSF-4710 (amino-modified silicone oil), KR-216, KP-316, 360A (silicone resin) manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd. ) Etc. can be used alone or in combination of two or more.
前記フッ素系化合物としては、前記シリコーン系化合物同様、印刷物の耐摩耗性、印刷物の色移り度合いを判断する耐転写性、先端が鋭利な突起物等での耐擦性、即ち、耐スクラッチ性等を向上させるうえで、フッ素系界面活性剤等を使用することが出来、具体的には、ＤＩＣ（株）製のメガファックＦ−４７０、Ｆ−１７３、Ｆ−１７７等を単独または２種以上組み合わせ使用することができる。前記フッ素系化合物は、前記シリコーン系化合物と組み合わせ使用することもできる。 As the fluorine-based compound, like the silicone-based compound, the wear resistance of the printed matter, the transfer resistance for determining the degree of color transfer of the printed matter, the scratch resistance on a protrusion having a sharp tip, that is, the scratch resistance, etc. Fluorine-based surfactants and the like can be used to improve the quality of the product. Specifically, Megafuck F-470, F-173, F-177, etc. manufactured by DIC Co., Ltd. can be used alone or in combination of two or more. Can be used in combination. The fluorine-based compound can also be used in combination with the silicone-based compound.
［インクの製造方法］
本発明のインクは、ベンゾオキサゾリル構造を有する化合物（Ａ）と着色剤（Ｂ）と、必要に応じてバインダーや導電性付与物質や有機溶剤等を混合し、ディスパミルに代表される高速攪拌機等で撹拌した後、必要に応じてろ過することによって製造することができる。
[Ink manufacturing method]
The ink of the present invention is a high-speed stirrer typified by a dispamill by mixing a compound (A) having a benzoxazolyl structure, a colorant (B), a binder, a conductivity-imparting substance, an organic solvent, etc., if necessary. It can be manufactured by stirring with an or the like and then filtering if necessary.
［被記録媒体］
本発明のインクは、様々な被記録媒体への印刷に使用することができる。
[Recorded medium]
The ink of the present invention can be used for printing on various recording media.
前記被記録媒体としては、例えば前記インクに含まれる溶媒を吸収し得る吸収性媒体や、インクに含まれる溶媒を吸収しないまたは吸収しにくい低吸収性媒体を使用することができる。本発明のインクは、低吸収性媒体への印刷に使用した場合であっても、乾燥性の高いケトン系溶剤を使用しているため、濡れ広がりの無い均一したドット径を有する優れた印刷物を得ることができる。 As the recording medium, for example, an absorbent medium capable of absorbing the solvent contained in the ink or a low-absorbent medium that does not absorb or hardly absorbs the solvent contained in the ink can be used. Even when the ink of the present invention is used for printing on a low-absorbency medium, it uses a highly dry ketone solvent, so that an excellent printed matter having a uniform dot diameter without wetting and spreading can be obtained. Obtainable.
前記低吸収性媒体としては、例えばポリオレフィン等の樹脂を含む被記録媒体、金属、ガラスからなる被記録媒体等が挙げられる。 Examples of the low-absorbency medium include a recording medium containing a resin such as polyolefin, a recording medium made of metal, glass, and the like.
［印刷方法］
本発明のインクは、もっぱらインクジェット印刷法での印刷に好適に使用することができる。なかでも本発明のインクは、導電性付与物質を含有するインクを、コンティニュアス方式でのインクジェット印刷用インクとして使用することが好ましい。
[Printing method]
The ink of the present invention can be suitably used exclusively for printing by an inkjet printing method. Among them, as the ink of the present invention, it is preferable to use an ink containing a conductivity-imparting substance as an ink for inkjet printing in a continuous method.
導電性付与物質を含有するインクは、前記インクの液柱を電歪素子で振動させることによって一定の大きさのインク液滴を形成し、インク液滴を帯電し、インク液滴を静電場で偏向させることで、被記録媒体の所定の位置に着弾させ、鮮明な印刷物を得ることができるため好ましい。 The ink containing the conductivity-imparting substance forms an ink droplet of a certain size by vibrating the liquid column of the ink with an electric strain element, charges the ink droplet, and causes the ink droplet to be subjected to an electrostatic field. By deflecting it, it is possible to land the recording medium at a predetermined position and obtain a clear printed matter, which is preferable.
［印刷物］
本発明のインクを用いた印刷物としては、例えば紙パック、瓶ラベル、レトルトパウチパック、缶詰、包装フィルム、建材、銅板、チューブ、薬品個装箱、化粧品個装箱等のものが挙げられる。これらの印刷物は、密着性、耐摩耗性、印字ドットに濡れ広がりがないため、印字物濃度は別にしても、良好な視認性を有するとされる。これらに加え、耐熱性、耐溶剤性、耐転写性、耐煮沸性等も備えており、実使用に好適とされる優れた特徴をも有している。
[Printed matter]
Examples of printed matter using the ink of the present invention include paper packs, bottle labels, retort pouch packs, canned foods, packaging films, building materials, copper plates, tubes, individual chemical packaging boxes, individual cosmetic packaging boxes, and the like. Since these printed matter have adhesiveness, abrasion resistance, and the printed dots do not get wet and spread, they are said to have good visibility even if the printed matter density is aside. In addition to these, it also has heat resistance, solvent resistance, transfer resistance, boiling resistance, etc., and has excellent characteristics suitable for actual use.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples.
（実施例１）
メチルエチルケトン６０．０質量％およびメタノール８．０質量％に、「ジョンクリル６８２」（ＢＡＳＦ製、スチレン−アクリル重合体）１８．０質量％、導電性付与物質であるベンジルトリブチルアンモニウム−４−ヒドロキシナフタレン−１−スルフォネート４．０質量％、「ＫＲ−２１６」（信越化学工業（株）製、シリコーンレジン）４．７質量％、および、２，２’−（２，５−チオフェンジイル）ビス［５−（１，１−ジメチルエチル）ベンゾキサゾール０．５重量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）を用いて、６０分間、撹拌混合した。
(Example 1)
Methylethylketone 60.0% by mass and methanol 8.0% by mass, "John Krill 682" (BASF, styrene-acrylic polymer) 18.0% by mass, benzyltributylammonium-4-hydroxynaphthalene which is a conductivity-imparting substance -1-Sulfonate 4.0% by mass, "KR-216" (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone resin) 4.7% by mass, and 2,2'-(2,5-thiophendiyl) bis [ 0.5% by mass of 5- (1,1-dimethylethyl) benzoxazole was added, and the mixture was stirred and mixed for 60 minutes using a dispersion stirrer (dispamil).
次に、前記で得た攪拌混合物に「ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ ２６８０」（オリエント化学工業（株）製、ソルベントブルー７０）４．８質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）で６０分間、撹拌混合したものを、０．４５μｍのメンブランフィルタでろ過することによって、コンティニュアス方式のインクジェット用ブルーインク（１）を得た。 Next, 4.8% by mass of "VALIFAST BLUE 2680" (Solvent Blue 70 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the stirring mixture obtained above, and the mixture was stirred and mixed with a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Was filtered through a 0.45 μm membrane filter to obtain a continuous blue ink for inkjet (1).
（実施例２）
メチルエチルケトン６０．８質量％およびメタノール６．０質量％に、「ジョンクリル６８２」（ＢＡＳＦ製、スチレン−アクリル重合体）１９．０質量％、導電性付与物質であるベンジルトリブチルアンモニウム−４−ヒドロキシナフタレン−１−スルフォネート３．０質量％、「ＫＲ−２１６」（信越化学工業（株）製、シリコーンレジン）４．５質量％、および、２，２’−（２，５−チオフェンジイル）ビス［５−（１，１−ジメチルエチル）ベンゾキサゾール０．７重量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）を用いて、６０分間、撹拌混合した。
(Example 2)
Methylethylketone 60.8% by mass and methanol 6.0% by mass, "John Krill 682" (BASF, styrene-acrylic polymer) 19.0% by mass, benzyltributylammonium-4-hydroxynaphthalene which is a conductivity-imparting substance -1-Sulfonate 3.0% by mass, "KR-216" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone resin) 4.5% by mass, and 2,2'-(2,5-thiophendiyl) bis [ 0.7% by weight of 5- (1,1-dimethylethyl) benzoxazole was added, and the mixture was stirred and mixed for 60 minutes using a dispersion stirrer (dispamil).
次に、前記で得た攪拌混合物に「ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ ３８２０」（オリエント化学工業（株）製、ソルベントブラック２７）６．０質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）で６０分間、撹拌混合したものを、０．４５μｍのメンブランフィルタでろ過することによって、コンティニュアス方式のインクジェット用ブラックインク（２）を得た。 Next, 6.0% by mass of "VALIFAST BLACK 3820" (Solvent Black 27 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the stirring mixture obtained above, and the mixture was stirred and mixed with a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Was filtered through a 0.45 μm membrane filter to obtain a continuous ink jet black ink (2).
（実施例３）
メチルエチルケトン５９．１質量％およびメタノール７．０質量％に、「ジョンクリル６８２」（ＢＡＳＦ製、スチレン−アクリル重合体）１８．０質量％、導電性付与物質であるベンジルトリブチルアンモニウム−４−ヒドロキシナフタレン−１−スルフォネート３．４質量％、「ＫＲ−２１６」（信越化学工業（株）製、シリコーンレジン）４．７質量％、および、２，２’−（２，５−チオフェンジイル）ビス［５−（１，１−ジメチルエチル）ベンゾキサゾール１．０重量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）を用いて、６０分間、撹拌混合した。
(Example 3)
Methyl ethyl ketone 59.1% by mass, methanol 7.0% by mass, "John Krill 682" (BASF, styrene-acrylic polymer) 18.0% by mass, benzyltributylammonium-4-hydroxynaphthalene which is a conductivity-imparting substance. -1-Sulfonate 3.4% by mass, "KR-216" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone resin) 4.7% by mass, and 2,2'-(2,5-thiophendiyl) bis [ 1.0% by mass of 5- (1,1-dimethylethyl) benzoxazole was added, and the mixture was stirred and mixed for 60 minutes using a dispersion stirrer (dispamil).
次に、前記で得た攪拌混合物に「ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ ３３２０」（オリエント化学工業（株）製、ソルベントレッド１３２）６．８質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）で６０分間、撹拌混合したものを、０．４５μｍのメンブランフィルタでろ過することによって、コンティニュアス方式のインクジェット用レッドインク（３）を得た。 Next, 6.8% by mass of "VALIFAST RED 3320" (Solvent Red 132, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the stirring mixture obtained above, and the mixture was stirred and mixed with a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Was filtered through a 0.45 μm membrane filter to obtain a continuous ink jet red ink (3).
（実施例４）
メチルエチルケトン５３．５質量％およびメタノール８．２質量％に、「ジョンクリル６８２」（ＢＡＳＦ製、スチレン−アクリル重合体）２１．０質量％、導電性付与物質であるベンジルトリブチルアンモニウム−４−ヒドロキシナフタレン−１−スルフォネート４．０質量％、「ＫＲ−２１６」（信越化学工業（株）製、シリコーンレジン）４．５質量％、および、２，２’−（２，５−チオフェンジイル）ビス［５−（１，１−ジメチルエチル）ベンゾキサゾール１．３重量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）を用いて、６０分間、撹拌混合した。
(Example 4)
Methyl ethyl ketone 53.5% by mass and methanol 8.2% by mass, "John Krill 682" (manufactured by BASF, styrene-acrylic polymer) 21.0% by mass, benzyltributylammonium-4-hydroxynaphthalene which is a conductivity-imparting substance. -1-Sulfonate 4.0% by mass, "KR-216" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone resin) 4.5% by mass, and 2,2'-(2,5-thiophendiyl) bis [ 1.3% by mass of 5- (1,1-dimethylethyl) benzoxazole was added, and the mixture was stirred and mixed for 60 minutes using a dispersion stirrer (dispamil).
次に、前記で得た攪拌混合物に「Ｏｒａｓｏｌ Ｂｌｕｅ ８５５」（ＢＡＳＦ製、ソルベントブルー７０）２．８質量％、「Ｏｒａｓｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ０８１」（ＢＡＳＦ製、ソルベントイエロー７９）４．７質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）で６０分間、撹拌混合したものを、０．４５μｍのメンブランフィルタでろ過することによって、コンティニュアス方式のインクジェット用グリーンインク（４）を得た。 Next, 2.8% by mass of "Orasol Blue 855" (BASF, Solvent Blue 70) and 4.7% by mass of "Orasol Yellow 081" (BASF, Solvent Yellow 79) were added to the stirring mixture obtained above. After stirring and mixing with a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes, the mixture was filtered through a 0.45 μm membrane filter to obtain a continuous type green ink for inkjet (4).
（比較例１）
メチルエチルケトン６０．１質量％およびメタノール８．２質量％に、「ジョンクリル６８２」（ＢＡＳＦ製、スチレン−アクリル重合体）１８．２質量％、導電性付与物質であるベンジルトリブチルアンモニウム−４−ヒドロキシナフタレン−１−スルフォネート４．０質量％、および、「ＫＲ−２１６」（信越化学工業（株）製、シリコーンレジン）４．７質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）を用いて、６０分間、撹拌混合した。
(Comparative Example 1)
Methyl ethyl ketone 60.1% by mass and methanol 8.2% by mass, "John Krill 682" (manufactured by BASF, styrene-acrylic polymer) 18.2% by mass, benzyltributylammonium-4-hydroxynaphthalene which is a conductivity-imparting substance. Add 4.0% by mass of -1-sulphonate and 4.7% by mass of "KR-216" (silicone resin manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and use a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Stirred and mixed.
次に、前記で得た攪拌混合物に「ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ ２６８０」（オリエント化学工業（株）製、ソルベントブルー７０）４．８質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）で６０分間、撹拌混合したものを、０．４５μｍのメンブランフィルタでろ過することによって、コンティニュアス方式のインクジェット用ブルーインク（Ｈ１）を得た。 Next, 4.8% by mass of "VALIFAST BLUE 2680" (Solvent Blue 70 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the stirring mixture obtained above, and the mixture was stirred and mixed with a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Was filtered through a 0.45 μm membrane filter to obtain a continuous blue ink for inkjet (H1).
（比較例２）
メチルエチルケトン６０．８質量％およびメタノール６．５質量％に、「ジョンクリル６８２」（ＢＡＳＦ製、スチレン−アクリル重合体）１９．２質量％、導電性付与物質であるベンジルトリブチルアンモニウム−４−ヒドロキシナフタレン−１−スルフォネート３．０質量％、および、「ＫＲ−２１６」（信越化学工業（株）製、シリコーンレジン）４．５質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）を用いて、６０分間、撹拌混合した。
(Comparative Example 2)
Methyl ethyl ketone 60.8% by mass and methanol 6.5% by mass, "John Krill 682" (manufactured by BASF, styrene-acrylic polymer) 19.2% by mass, benzyltributylammonium-4-hydroxynaphthalene which is a conductivity-imparting substance. Add 3.0% by mass of -1-sulphonate and 4.5% by mass of "KR-216" (silicone resin manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and use a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Stirred and mixed.
次に、前記で得た攪拌混合物に「ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ ３８２０」（オリエント化学工業（株）製、ソルベントブラック２７）６．０質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）で６０分間、撹拌混合したものを、０．４５μｍのメンブランフィルタでろ過することによって、コンティニュアス方式のインクジェット用ブラックインク（Ｈ２）を得た。 Next, 6.0% by mass of "VALIFAST BLACK 3820" (Solvent Black 27 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the stirring mixture obtained above, and the mixture was stirred and mixed with a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Was filtered through a 0.45 μm membrane filter to obtain a continuous ink jet black ink (H2).
（比較例３）
メチルエチルケトン５９．５質量％およびメタノール７．４質量％に、「ジョンクリル６８２」（ＢＡＳＦ製、スチレン−アクリル重合体）１８．２質量％、導電性付与物質であるベンジルトリブチルアンモニウム−４−ヒドロキシナフタレン−１−スルフォネート３．４質量％、および、「ＫＲ−２１６」（信越化学工業（株）製、シリコーンレジン）４．７質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）を用いて、６０分間、撹拌混合した。
(Comparative Example 3)
Methyl ethyl ketone 59.5% by mass, methanol 7.4% by mass, "John Krill 682" (BASF, styrene-acrylic polymer) 18.2% by mass, benzyltributylammonium-4-hydroxynaphthalene which is a conductivity-imparting substance. Add 3.4% by mass of -1-sulphonate and 4.7% by mass of "KR-216" (silicone resin manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and use a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Stirred and mixed.
次に、前記で得た攪拌混合物に「ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ ３３２０」（オリエント化学工業（株）製、ソルベントレッド１３２）６．８質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）で６０分間、撹拌混合したものを、０．４５μｍのメンブランフィルタでろ過することによって、コンティニュアス方式のインクジェット用レッドインク（Ｈ３）を得た。 Next, 6.8% by mass of "VALIFAST RED 3320" (Solvent Red 132, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the stirring mixture obtained above, and the mixture was stirred and mixed with a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Was filtered through a 0.45 μm membrane filter to obtain a continuous ink jet red ink (H3).
（比較例４）
メチルエチルケトン５４．３質量％およびメタノール８．５質量％に、「ジョンクリル６８２」（ＢＡＳＦ製、スチレン−アクリル重合体）２１．２質量％、導電性付与物質であるベンジルトリブチルアンモニウム−４−ヒドロキシナフタレン−１−スルフォネート４．０質量％、および、「ＫＲ−２１６」（信越化学工業（株）製、シリコーンレジン）４．５質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）を用いて、６０分間、撹拌混合した。
(Comparative Example 4)
Methyl ethyl ketone 54.3% by mass and methanol 8.5% by mass, "John Krill 682" (manufactured by BASF, styrene-acrylic polymer) 21.2% by mass, benzyltributylammonium-4-hydroxynaphthalene which is a conductivity-imparting substance. Add 4.0% by mass of -1-sulphonate and 4.5% by mass of "KR-216" (silicone resin manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and use a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Stirred and mixed.
次に、前記で得た攪拌混合物に「Ｏｒａｓｏｌ Ｂｌｕｅ ８５５」（ＢＡＳＦ製、ソルベントブルー７０）２．８質量％、「Ｏｒａｓｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ０８１」（ＢＡＳＦ製、ソルベントイエロー７９）４．７質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）で６０分間、撹拌混合したものを、０．４５μｍのメンブランフィルタでろ過することによって、コンティニュアス方式のインクジェット用グリーンインク（Ｈ４）を得た。 Next, 2.8% by mass of "Orasol Blue 855" (BASF, Solvent Blue 70) and 4.7% by mass of "Orasol Yellow 081" (BASF, Solvent Yellow 79) were added to the stirring mixture obtained above. After stirring and mixing with a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes, the mixture was filtered through a 0.45 μm membrane filter to obtain a continuous type green ink for inkjet (H4).
（比較例５）
メチルエチルケトン６１．１質量％およびメタノール８．２質量％に、「ジョンクリル６８２」（ＢＡＳＦ製、スチレン−アクリル重合体）１６．５質量％、導電性付与物質であるベンジルトリブチルアンモニウム−４−ヒドロキシナフタレン−１−スルフォネート４．０質量％、および、「ＫＲ−２１６」（信越化学工業（株）製、シリコーンレジン）３．７質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）を用いて、６０分間、撹拌混合した。
(Comparative Example 5)
Methyl ethyl ketone 61.1% by mass and methanol 8.2% by mass, "John Krill 682" (manufactured by BASF, styrene-acrylic polymer) 16.5% by mass, benzyltributylammonium-4-hydroxynaphthalene which is a conductivity-imparting substance. Add 4.0% by mass of -1-sulfonate and 3.7% by mass of "KR-216" (silicone resin manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and use a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Stirred and mixed.
次に、前記で得た攪拌混合物に「ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ ２６８０」（オリエント化学工業（株）製、ソルベントブルー７０）６．５質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）で６０分間、撹拌混合したものを、０．４５μｍのメンブランフィルタでろ過することによって、コンティニュアス方式のインクジェット用ブルーインク（Ｈ５）を得た。 Next, 6.5% by mass of "VALIFAST BLUE 2680" (Solvent Blue 70 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the stirring mixture obtained above, and the mixture was stirred and mixed with a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Was filtered through a 0.45 μm membrane filter to obtain a continuous blue ink for inkjet (H5).
（比較例６）
メチルエチルケトン６０．６質量％およびメタノール８．２質量％に、「ジョンクリル６８２」（ＢＡＳＦ製、スチレン−アクリル重合体）１８．０質量％、導電性付与物質であるベンジルトリブチルアンモニウム−４−ヒドロキシナフタレン−１−スルフォネート２．０質量％、および、「ＫＲ−２１６」（信越化学工業（株）製、シリコーンレジン）４．７質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）を用いて、６０分間、撹拌混合した。
(Comparative Example 6)
Methyl ethyl ketone 60.6% by mass and methanol 8.2% by mass, "John Krill 682" (manufactured by BASF, styrene-acrylic polymer) 18.0% by mass, benzyltributylammonium-4-hydroxynaphthalene which is a conductivity-imparting substance. Add 2.0% by mass of -1-sulfonate and 4.7% by mass of "KR-216" (silicone resin manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and use a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Stirred and mixed.
次に、前記で得た攪拌混合物に「ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ ２６８０」（オリエント化学工業（株）製、ソルベントブルー７０）６．５質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）で６０分間、撹拌混合したものを、０．４５μｍのメンブランフィルタでろ過することによって、コンティニュアス方式のインクジェット用ブルーインク（Ｈ６）を得た。 Next, 6.5% by mass of "VALIFAST BLUE 2680" (Solvent Blue 70 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the stirring mixture obtained above, and the mixture was stirred and mixed with a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Was filtered through a 0.45 μm membrane filter to obtain a continuous blue ink for inkjet (H6).
（比較例７）
メチルエチルケトン５７．６質量％およびメタノール９．２質量％に、「ジョンクリル６８２」（ＢＡＳＦ製、スチレン−アクリル重合体）１８．０質量％、導電性付与物質であるベンジルトリブチルアンモニウム−４−ヒドロキシナフタレン−１−スルフォネート４．０質量％、および、「ＫＲ−２１６」（信越化学工業（株）製、シリコーンレジン）４．７質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）を用いて、６０分間、撹拌混合した。
(Comparative Example 7)
Methyl ethyl ketone 57.6% by mass and methanol 9.2% by mass, "John Krill 682" (BASF, styrene-acrylic polymer) 18.0% by mass, benzyltributylammonium-4-hydroxynaphthalene which is a conductivity-imparting substance. Add 4.0% by mass of -1-sulphonate and 4.7% by mass of "KR-216" (silicone resin manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and use a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Stirred and mixed.
次に、前記で得た攪拌混合物に「ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ ２６８０」（オリエント化学工業（株）製、ソルベントブルー７０）６．５質量％を加え、分散撹拌機（ディスパミル）で６０分間、撹拌混合したものを、０．４５μｍのメンブランフィルタでろ過することによって、コンティニュアス方式のインクジェット用ブルーインク（Ｈ７）を得た。 Next, 6.5% by mass of "VALIFAST BLUE 2680" (Solvent Blue 70 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the stirring mixture obtained above, and the mixture was stirred and mixed with a dispersion stirrer (dispamill) for 60 minutes. Was filtered through a 0.45 μm membrane filter to obtain a continuous blue ink for inkjet (H7).
［視認性の評価方法］
視認性は、インクを用いて形成した塗膜の光学濃度に基づいて評価した。
[Visibility evaluation method]
Visibility was evaluated based on the optical density of the coating film formed with the ink.
実施例および比較例で得たインクを、バーコーターを用いて、ポリエチレンフィルムの表面に２ミクロン厚に調整した塗膜を作製し、２５℃の環境下で３０分間乾燥させることによって印刷塗膜を得た。 The inks obtained in Examples and Comparative Examples were prepared into a coating film having a thickness of 2 microns on the surface of a polyethylene film using a bar coater, and dried in an environment of 25 ° C. for 30 minutes to form a printed coating film. Obtained.
印刷塗膜を目視で観察し、乾燥面に色ムラや乾燥ムラがないことを確認した後、分光光度計で塗膜の光学濃度をｅＸａｃｔスタンダード分光光度計で測定した（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）。測定箇所は、１５ｃｍ×１５ｃｍ平面で５か所とし、平面の各頂点部と平面中心部とした。測定結果は、この５か所測定値の平均値を採用した。 After visually observing the printed coating film and confirming that there was no color unevenness or drying unevenness on the dried surface, the optical density of the coating film was measured with an eXact standard spectrophotometer using a spectrophotometer (manufactured by X-rite). .. The measurement points were 5 points on a 15 cm × 15 cm plane, and each apex of the plane and the center of the plane were used. As the measurement result, the average value of the measured values at these five points was adopted.
［インク保存安定性の評価方法］
（１）高温６０℃での保存安定性の評価方法
実施例及び比較例で得たインクを、はじめに、製造直後のインクの粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製のＴＶ−２０型、コーン型ローター使用）を用い２０℃の環境下で測定した（初期粘度Ｘ１）。
[Evaluation method of ink storage stability]
(1) Evaluation method of storage stability at high temperature of 60 ° C. First, the viscosity of the ink obtained in Examples and Comparative Examples immediately after production is measured with an E-type viscometer (TV-20 type manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). , Using a cone-type rotor) and measured in an environment of 20 ° C. (initial viscosity X1).
次に、前記インクを、６０℃の環境下に１４４０時間静置した。 Next, the ink was allowed to stand in an environment of 60 ° C. for 1440 hours.
前記静置後のインクを６０℃環境下から取り出し、前記インクが常温になるまで常温の環境下に静置した。 The ink after standing was taken out from an environment of 60 ° C. and allowed to stand in an environment of room temperature until the ink reached room temperature.
前記常温のインクの粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製のＴＶ−２０型、コーン型ローター使用）を用い２０℃の環境下で測定した（粘度Ｘ２）。 The viscosity of the ink at room temperature was measured in an environment of 20 ° C. using an E-type viscometer (TV-20 type manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., using a cone-type rotor) (viscosity X2).
前記方法で測定した初期粘度Ｘ１と粘度Ｘ２と下記式とを用い、粘度変化率を算出した。
粘度変化率（％）＝［｛（粘度Ｘ２）−（初期粘度Ｘ１）｝／初期粘度（Ｘ１）］×１００
The viscosity change rate was calculated using the initial viscosity X1 and the viscosity X2 measured by the above method and the following formula.
Viscosity change rate (%) = [{(viscosity X2)-(initial viscosity X1)} / initial viscosity (X1)] × 100
○ 粘度変化率が±５％未満
△ 粘度変化率が±５％以上±１０％未満
× 粘度変化率が±１０以上％以上
○ Viscosity change rate is less than ± 5% △ Viscosity change rate is ± 5% or more and less than ± 10% × Viscosity change rate is ± 10 or more%
（２）低温−５℃での保存安定性の評価方法
実施例及び比較例で得たインクを、はじめに、製造直後のインクの粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製のＴＶ−２０型、コーン型ローター使用）を用い２０℃の環境下で測定した（初期粘度Ｘ１）。
(2) Evaluation method of storage stability at low temperature of -5 ° C First, the viscosity of the ink obtained in Examples and Comparative Examples immediately after production is measured with an E-type viscometer (TV-20 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). It was measured in an environment of 20 ° C. using a mold and a cone type rotor (initial viscosity X1).
次に、前記インクを、−５℃の環境下に１４４０時間静置した。 Next, the ink was allowed to stand in an environment of −5 ° C. for 1440 hours.
前記静置後のインクを−５℃環境下から取り出し、前記インクが常温になるまで常温の環境下に静置した。 The ink after standing was taken out from an environment of −5 ° C. and allowed to stand in an environment of room temperature until the ink reached room temperature.
前記常温のインクの粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製のＴＶ−２０型、コーン型ローター使用）を用い２０℃の環境下で測定した（粘度Ｘ２）。 The viscosity of the ink at room temperature was measured in an environment of 20 ° C. using an E-type viscometer (TV-20 type manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., using a cone-type rotor) (viscosity X2).
前記方法で測定した初期粘度Ｘ１と粘度Ｘ２と下記式とを用い、粘度変化率を算出した。
粘度変化率（％）＝［｛（粘度Ｘ２）−（初期粘度Ｘ１）｝／初期粘度（Ｘ１）］×１０
The viscosity change rate was calculated using the initial viscosity X1 and the viscosity X2 measured by the above method and the following formula.
Viscosity change rate (%) = [{(viscosity X2)-(initial viscosity X1)} / initial viscosity (X1)] × 10
○ 粘度変化率が±５％未満
△ 粘度変化率が±５％以上±１０％未満
× 粘度変化率が±１０以上％以上
○ Viscosity change rate is less than ± 5% △ Viscosity change rate is ± 5% or more and less than ± 10% × Viscosity change rate is ± 10 or more%
（３）ろ過性試験の評価方法
実施例及び比較例で得たインクを、６０℃の環境下と−５℃の環境下に各々１４４０時間静置した。
(3) Evaluation method of filterability test The inks obtained in Examples and Comparative Examples were allowed to stand in an environment of 60 ° C. and an environment of −5 ° C. for 1440 hours, respectively.
前記静置後のインクを、前記インクが常温になるまで常温の環境下に静置した。 The ink after standing was allowed to stand in an environment at room temperature until the ink reached room temperature.
次に、前記インクを、ポアサイズ０．６μｍ径のメンブレンフィルタでろ過した。 Next, the ink was filtered through a membrane filter having a pore size of 0.6 μm.
前記メンブレンフィルタ上に析出物（残渣物）が目視で確認できたものを「×」と評価し、析出物が確認できなかったものを「○」と評価した。 Those in which deposits (residues) could be visually confirmed on the membrane filter were evaluated as "x", and those in which no precipitates could be confirmed were evaluated as "◯".
［吐出信頼性の評価方法］
実施例及び比較例で得たインクを、荷電量制御方式のインクジェットプリンタ（日立産機システム社製のコンティニアス方式のインクジェットプリンタ）を用いて、１５００時間の連続吐出した。吐出されたインクは、ガターで回収され、プリンタ内のインク経路を通じて再び吐出されるように設定した。
[Evaluation method of discharge reliability]
The inks obtained in Examples and Comparative Examples were continuously ejected for 1500 hours using a charge amount control type inkjet printer (Continuous type inkjet printer manufactured by Hitachi Industrial Equipment Systems Co., Ltd.). The ejected ink was collected by the gutter and set to be ejected again through the ink path in the printer.
１５００時間経過後、インクの吐出方向異常が発生したことによりガターで回収されず、ガター周辺がインクで着色したものを「×」と評価し、１５００時間経過後であってもインクの吐出方向異常が発生せず、吐出されたインクのすべてがガターで回収されたものを「○」と評価した。 After 1500 hours, the ink was not collected by the gutter due to an abnormal ink ejection direction, and the ink around the gutter was evaluated as "x", and even after 1500 hours, the ink ejection direction was abnormal. The ink that was ejected and all of the ejected ink was recovered by the gutter was evaluated as "○".
［密着性の評価方法］
実施例及び比較例で得たインクを、荷電量制御方式のインクジェットプリンタを用いて、ポリエチレンフィルムの表面に、１００個のドット（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を印字した。
[Adhesion evaluation method]
The inks obtained in Examples and Comparative Examples were printed with 100 dots (10 cm × 10 cm) on the surface of a polyethylene film using an inkjet printer of a charge amount control method.
前記印刷物を２５℃の環境下に３０分間静置した後、印刷物の表面にセロハン粘着テープ（ニチバン製）を貼り付けた。次に、前記セロハン粘着テープを、印刷物の表面に対して１８０度方向に剥離し、印刷面の状態を目視で確認した。 After allowing the printed matter to stand in an environment of 25 ° C. for 30 minutes, a cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban) was attached to the surface of the printed matter. Next, the cellophane adhesive tape was peeled off in the direction of 180 degrees with respect to the surface of the printed matter, and the state of the printed surface was visually confirmed.
印刷面のドットの剥離が０個であったものを「○」と評価し、１以上２５個未満のドットがはがれたものを「△」と評価し、２５個以上のドットがはがれたものを「×」と評価した。 Those with 0 dots peeled off on the printed surface are evaluated as "○", those with 1 or more and less than 25 dots peeled off are evaluated as "△", and those with 25 or more dots peeled off are evaluated. It was evaluated as "x".
［耐摩耗性の評価方法］
実施例及び比較例で得たインクを、荷電量制御方式のインクジェットプリンタを用いて、ポリエチレンフィルムの表面に、１００個のドット（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を印字した。
[Evaluation method of wear resistance]
The inks obtained in Examples and Comparative Examples were printed with 100 dots (10 cm × 10 cm) on the surface of a polyethylene film using an inkjet printer of a charge amount control method.
前記印刷物を２５℃の環境下に３０分間静置した後、印刷物の表面をＤＲＹ状態の綿棒で２０回こすった面の状態を目視で確認した。 After allowing the printed matter to stand in an environment of 25 ° C. for 30 minutes, the state of the surface of the printed matter rubbed 20 times with a cotton swab in a DRY state was visually confirmed.
印刷面のドットの剥離が０個であったものを「○」と評価し、１以上２５個未満のドットがはがれたものを「△」と評価し、２５個以上のドットがはがれたものを「×」と評価した。 Those with 0 dots peeled off on the printed surface are evaluated as "○", those with 1 or more and less than 25 dots peeled off are evaluated as "△", and those with 25 or more dots peeled off are evaluated. It was evaluated as "x".
実施例１記載のインクは、２，２’−（２，５−チオフェンジイル）ビス［５−（１，１−ジメチルエチル）ベンゾキサゾールを用いないこと以外は実施例１と同様の方法で得られたインクと比較して、同等の保存安定性と吐出信頼性と密着性と耐摩耗性とを維持し、かつ、光学濃度が各段に向上し視認性に優れた備えた印刷物を形成できることが分かった。 The ink described in Example 1 is in the same manner as in Example 1 except that 2,2'-(2,5-thiophendiyl) bis [5- (1,1-dimethylethyl) benzoxazole is not used. Compared with the obtained ink, it maintains the same storage stability, ejection reliability, adhesion and wear resistance, and forms a printed matter with improved optical density and excellent visibility. I found that I could do it.
実施例２記載のインクは、２，２’−（２，５−チオフェンジイル）ビス［５−（１，１−ジメチルエチル）ベンゾキサゾールを用いないこと以外は実施例２と同様の方法で得られたインクと比較して、同等の保存安定性と吐出信頼性と密着性と耐摩耗性とを維持し、かつ、光学濃度が各段に向上し視認性に優れた印刷物を形成できることが分かった。 The ink described in Example 2 is in the same manner as in Example 2 except that 2,2'-(2,5-thiophendiyl) bis [5- (1,1-dimethylethyl) benzoxazole is not used. Compared with the obtained ink, it is possible to maintain the same storage stability, ejection reliability, adhesion and wear resistance, and to form printed matter with excellent visibility by improving the optical density. Do you get it.
実施例３記載のインクは、２，２’−（２，５−チオフェンジイル）ビス［５−（１，１−ジメチルエチル）ベンゾキサゾールを用いないこと以外は実施例３と同様の方法で得られたインクと比較して、同等の保存安定性と吐出信頼性と密着性と耐摩耗性とを維持し、かつ、光学濃度が各段に向上し視認性に優れた印刷物を形成できることが分かった。 The ink described in Example 3 is in the same manner as in Example 3 except that 2,2'-(2,5-thiophendiyl) bis [5- (1,1-dimethylethyl) benzoxazole is not used. Compared with the obtained ink, it is possible to maintain the same storage stability, ejection reliability, adhesion and wear resistance, and to form printed matter with excellent visibility by improving the optical density. Do you get it.
実施例４記載のインクは、２，２’−（２，５−チオフェンジイル）ビス［５−（１，１−ジメチルエチル）ベンゾキサゾールを用いないこと以外は実施例４と同様の方法で得られたインクと比較して、同等の保存安定性と吐出信頼性と密着性と耐摩耗性とを維持し、かつ、光学濃度が各段に向上し視認性に優れた印刷物を形成できることが分かった。 The ink according to Example 4 is in the same manner as in Example 4 except that 2,2'-(2,5-thiophendiyl) bis [5- (1,1-dimethylethyl) benzoxazole is not used. Compared with the obtained ink, it is possible to maintain the same storage stability, ejection reliability, adhesion and wear resistance, and to form printed matter with excellent visibility by improving the optical density. Do you get it.
一方、比較例５〜７のインクは、比較例１のインクよりも着色剤の含有量が多いため、光学濃度の高い視認性に優れた印刷物を形成できたものの、保存安定性や吐出信頼性や密着性や耐摩耗性の低下を引き起こす場合があることが分かった。 On the other hand, since the inks of Comparative Examples 5 to 7 have a higher content of the colorant than the inks of Comparative Example 1, it was possible to form a printed matter having high optical density and excellent visibility, but storage stability and ejection reliability. It was found that it may cause deterioration of adhesion and wear resistance.
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