JP2021177767A - Method for manufacturing polyphenol-reduced beverage - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリフェノール低減飲料の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polyphenol-reduced beverage.
ポリフェノールは、その構造から様々な物質や官能基と相互作用をすることが知られて
おり、その性質を利用したポリフェノールの低減・除去方法について、これまで様々な技
術が開示されている。代表的な技術としてはポリフェノール含有飲料にポリビニルポリピ
ロリドン（ＰＶＰＰ）を添加し、ＰＶＰＰによりポリフェノールを低減・除去する技術が
知られている（例えば、特許文献１および２参照）。
Polyphenols are known to interact with various substances and functional groups due to their structure, and various techniques for reducing / removing polyphenols utilizing their properties have been disclosed so far. As a typical technique, a technique of adding polyvinylpolypyrrolidone (PVPP) to a polyphenol-containing beverage and reducing / removing polyphenol by PVPP is known (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
しかし、ＰＶＰＰは不溶性の粉体であり、また、膨潤性を有するためハンドリングが容
易ではなく、また、ＰＶＰＰを用いたポリフェノールの低減・除去技術では、ポリフェノ
ールを含有する飲料にＰＶＰＰを添加して一定時間接触させ、ポリフェノールを吸着した
ＰＶＰＰを飲料から除去する必要があった。このためＰＶＰＰを用いてポリフェノールを
低減・除去する方法では、製造工程が複雑化し、製造効率は必ずしも良好とはいえなかっ
た。また、上記方法ではＰＶＰＰを飲料から完全に除去するためのろ過装置や遠心分離装
置などの専用設備が必要であり、さらに、ＰＶＰＰは安価な吸着剤ではないため、コスト
が嵩むという問題もあった。
However, PVPP is an insoluble powder and is not easy to handle because it has swelling properties. In the polyphenol reduction / removal technology using PVPP, PVPP is added to a beverage containing polyphenol to be constant. It was necessary to remove the PVPP adsorbed with polyphenols from the beverage by contacting for a long time. Therefore, in the method of reducing / removing polyphenols using PVPP, the manufacturing process is complicated and the manufacturing efficiency is not always good. Further, the above method requires dedicated equipment such as a filtration device and a centrifuge device for completely removing PVPP from the beverage, and further, PVPP is not an inexpensive adsorbent, so that there is a problem that the cost increases. ..
本発明は、ポリフェノール除去効率に優れ、吸着素材のハンドリングが容易な、ポリフ
ェノール含有量が低減された飲料の製造方法と、ポリフェノール含有飲料においてポリフ
ェノール含有量を低減する方法を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a method for producing a beverage having a reduced polyphenol content, which has excellent polyphenol removal efficiency and easy handling of an adsorbent material, and a method for reducing the polyphenol content in a polyphenol-containing beverage. ..
本発明者らは今般、ナイロン基材に放射線グラフト重合法によって種々の重合性モノマ
ーを重合させて得られたグラフト重合ナイロン繊維体と、緑茶抽出液とを接触させたとこ
ろ、アクリルアミド系モノマー等をグラフト重合させてなるナイロン繊維体が優れたカテ
キン除去効果を有するとともに、処理後の飲料ｐＨの変動幅が小さいことを見出した。本
発明者らはまた、上記グラフト重合ナイロン繊維体によるポリフェノール除去効果が緑茶
抽出液以外のポリフェノール含有飲料でも発揮されることを確認した。本発明者らはさら
に、ポリフェノールを吸着した上記グラフト重合ナイロン繊維体を再生処理に付すことで
、該繊維体を繰り返し使用できることを確認した。本発明はこれらの知見に基づくもので
ある。
The present inventors have recently brought a graft-polymerized nylon fiber obtained by polymerizing various polymerizable monomers on a nylon base material by a radiation graft polymerization method, and a green tea extract in contact with each other to obtain an acrylamide-based monomer or the like. It has been found that the nylon fiber body obtained by graft polymerization has an excellent catechin removing effect and the fluctuation range of the beverage pH after the treatment is small. The present inventors have also confirmed that the polyphenol removing effect of the graft-polymerized nylon fiber is exhibited in a polyphenol-containing beverage other than the green tea extract. The present inventors further confirmed that the graft-polymerized nylon fiber adsorbed with polyphenol can be repeatedly used by subjecting the graft-polymerized nylon fiber to a regeneration treatment. The present invention is based on these findings.
本発明によれば以下の発明が提供される。
［１］ポリフェノール含有飲料またはその原料と、下記式（Ｉ）：
以上の水酸基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは−Ｏ−
または−Ｎ（−Ｒ３）−を表し、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す
。）
で表される１種または２種以上の化合物を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる
高分子基材とを接触させることを含んでなる、ポリフェノール含有量が低減された飲料の
製造方法。
［２］式（Ｉ）の化合物が、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される１種
または２種以上である、上記［１］に記載の製造方法。
［３］重合性モノマーが、Ｎ−ビニル−アルキルアミドをさらに含んでなる、上記［１］
または［２］に記載の製造方法。
［４］高分子基材と接触させた後の飲料またはその原料のｐＨが接触前のｐＨに対して±
０．３の範囲内にある、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］高分子基材が、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロースまたはウレ
タンである、上記［１］〜［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］高分子基材が、繊維状、中空糸状、不織布状またはビーズ状である、上記［１］〜
［５］のいずれかに記載の製造方法。
［７］高分子基材が、再生処理に付された高分子基材である、上記［１］〜［６］のいず
れかに記載の製造方法。
［８］再生処理が、ポリフェノールを吸着した高分子基材を、中性再生剤、アルカリ性再
生剤または酸性再生剤と接触させることにより行われる、上記［７］に記載の製造方法。
［９］ポリフェノール含有飲料が、緑茶、紅茶、ウーロン茶、ブレンド茶、醸造酒、蒸留
酒、野菜飲料、果実飲料、果実・野菜ミックスジュース、コーヒー飲料、穀物乳、酢飲料
若しくはノンアルコールビールテイスト飲料またはこれらの組合せである、上記［１］〜
［８］のいずれかに記載の製造方法。
［１０］ポリフェノール含有飲料が、容器詰め飲料である、上記［１］〜［９］のいずれ
かに記載の製造方法。
［１１］下記式（Ｉ）：
）
で表される１種または２種以上の化合物を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる
高分子基材を用いることを含んでなる、ポリフェノール含有量を低減する方法。
According to the present invention, the following inventions are provided.
[1] A polyphenol-containing beverage or a raw material thereof, and the following formula (I):
It represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with the above hydroxyl groups, and X is −O−.
Or -N (-R 3 )-, where R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. )
A method for producing a beverage having a reduced polyphenol content, which comprises contacting a polymerizable monomer containing one or more compounds represented by the above with a polymer base material obtained by graft-polymerizing.
[2] The compound of the formula (I) consists of the group consisting of N- (hydroxymethyl) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylate and N-isopropylacrylamide. The production method according to the above [1], which is one or more selected.
[3] The above-mentioned [1], wherein the polymerizable monomer further contains N-vinyl-alkylamide.
Alternatively, the manufacturing method according to [2].
[4] The pH of the beverage or its raw material after contact with the polymer base material is ± with respect to the pH before contact.
The production method according to any one of the above [1] to [3], which is within the range of 0.3.
[5] The production method according to any one of the above [1] to [4], wherein the polymer base material is a polyolefin resin, a polyamide resin, cellulose or urethane.
[6] The polymer base material is fibrous, hollow thread-like, non-woven fabric-like or bead-like, as described above [1] to.
The production method according to any one of [5].
[7] The production method according to any one of [1] to [6] above, wherein the polymer base material is a polymer base material that has been subjected to a regeneration treatment.
[8] The production method according to the above [7], wherein the regeneration treatment is carried out by bringing the polymer base material adsorbed with polyphenol into contact with a neutral regeneration agent, an alkaline regeneration agent or an acid regeneration agent.
[9] The polyphenol-containing beverage is green tea, black tea, oolong tea, blended tea, brewed liquor, distilled liquor, vegetable beverage, fruit beverage, fruit / vegetable mixed juice, coffee beverage, grain milk, vinegar beverage or non-alcoholic beer-taste beverage. The above [1] to the combination of these.
The production method according to any one of [8].
[10] The production method according to any one of the above [1] to [9], wherein the polyphenol-containing beverage is a packaged beverage.
[11] The following formula (I):
)
A method for reducing a polyphenol content, which comprises using a polymer base material obtained by graft-polymerizing a polymerizable monomer containing one or more compounds represented by.
本発明によれば、グラフト重合させてなる高分子基材にポリフェノール含有飲料または
その原料液を接触させるだけで、高いポリフェノール除去率でポリフェノール含有量が低
減された飲料を製造することができる。この高分子基材は繊維状など様々な形状に加工す
ることができるとともに、ハンドリングの問題もなく、ポリフェノール含有量が低減され
た飲料を簡便に製造することができる。
According to the present invention, it is possible to produce a beverage having a high polyphenol removal rate and a reduced polyphenol content simply by contacting a polyphenol-containing beverage or a raw material liquid thereof with a polymer substrate obtained by graft polymerization. This polymer base material can be processed into various shapes such as fibrous form, and there is no problem in handling, and a beverage having a reduced polyphenol content can be easily produced.
本発明の製造方法はポリフェノール含有飲料においてポリフェノール含有量の低減に用
いることができる。適用される飲料はポリフェノールを含有する飲料である限り特に限定
はされない。
The production method of the present invention can be used to reduce the polyphenol content in a polyphenol-containing beverage. The applicable beverage is not particularly limited as long as it is a beverage containing polyphenols.
ここで、「ポリフェノール」とは、分子内に複数のフェノール性水酸基を有する化合物
の総称である。ポリフェノールには大きく分けて単量体ポリフェノール（例えば、アント
シアニン、イソフラボン、カテキン類（例えば、エピガロカテキン、エピカテキンガレー
ト、エピガロカテキンガレート、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテ
キンガレート）などに代表されるフラボノイド類や、カフェ酸、クロロゲン酸、セサミン
などに代表されるフェニルプロパノイド類）と、単量体ポリフェノールが重合してなる重
合体ポリフェノールがあり、後者の重合体としては、プロアントシアニジン（特に、カテ
キン類が重合してなるプロシアニジン）のような縮合型タンニンや、ガロタンニンのよう
な加水分解型タンニンが挙げられる。
Here, "polyphenol" is a general term for compounds having a plurality of phenolic hydroxyl groups in the molecule. Polyphenols are broadly classified into monomeric polyphenols (eg, anthocyanins, isoflavones, catechins (eg, epigalocatechin, epicatechin gallate, epigalocatechin gallate, catechin, galocatechin, catechin gallate, galocatechin gallate), etc.). There are various flavonoids, phenylpropanoids typified by caffeic acid, chlorogenic acid, cesamine, etc.) and polymer polyphenols obtained by polymerizing monomeric polyphenols. The latter polymer is proanthocyanidin (particularly). , Condensed tannins such as catechins polymerized with procyanidins) and hydrolyzed tannins such as gallotinnin.
ポリフェノールは、植物体の葉、茎、果実、果皮、種子、根などの部分に含まれており
、ポリフェノール含有飲料は典型的には、茶葉、麦芽、ホップ、穀物、野菜、果実、コー
ヒー、カカオなどの植物原料を用いて製造される飲料である。本発明において「ポリフェ
ノール含有飲料」を例示すると、茶飲料（例えば、緑茶、紅茶、ウーロン茶、ブレンド茶
）、醸造酒（例えば、ビールや発泡酒などの麦芽発酵飲料、日本酒、ワインやシードルな
どの果実酒、梅酒などのリキュール）、蒸留酒（例えば、ウイスキー、焼酎、ブランデー
）、野菜飲料（例えば、トマトジュース、にんじんジュース、トマトミックスジュース、
にんじんミックスジュース）、果実飲料（例えば、リンゴジュース、オレンジジュース、
果汁入り飲料）、果実・野菜ミックスジュース、コーヒー飲料、穀物乳（例えば、豆乳、
ライスミルク、ココナッツミルク、アーモンドミルク）、酢飲料（例えば、果実酢飲料）
およびノンアルコールビールテイスト飲料が挙げられる。また本発明で提供されるポリフ
ェノール含有飲料は、上記飲料の２種またはそれ以上の組合せであってもよく、例えば、
レモンティーのような茶飲料と果実飲料の組合せが挙げられる。
Polyphenols are found in the leaves, stems, fruits, peels, seeds, roots and other parts of plants, and polyphenol-containing beverages are typically tea leaves, malts, hops, grains, vegetables, fruits, coffee and cocoa. It is a beverage manufactured using plant raw materials such as. Examples of "polyphenol-containing beverages" in the present invention include tea beverages (eg, green tea, tea, oolong tea, blended tea), brewed liquors (eg, fermented malt beverages such as beer and low-malt beer, Japanese liquor, and fruits such as wine and seedle. Liquors such as liquor and plum wine), distilled liquor (eg whiskey, happoshu, brandy), vegetable beverages (eg tomato juice, carrot juice, tomato mixed juice, etc.)
Carrot mixed juice), fruit drinks (eg apple juice, orange juice,
Beverages with fruit juice), fruit / vegetable mixed juice, coffee beverages, grain milk (eg soy milk,
Rice milk, coconut milk, almond milk), vinegar drinks (eg fruit vinegar drinks)
And non-alcoholic beer-taste beverages. Further, the polyphenol-containing beverage provided in the present invention may be a combination of two or more of the above beverages, for example,
Examples include combinations of tea beverages such as lemon tea and fruit beverages.
ポリフェノール含有飲料におけるポリフェノール含有量の測定は飲料の性質や飲料に含
まれるポリフェノールの種類に応じて決定することができる。例えば、茶飲料の場合には
タンニン量をポリフェノール含有量とすることができ、茶類のポリフェノール量を評価す
る際の基準である酒石酸鉄法を用いてポリフェノール含有量を測定することができる。ま
た、ビールなどの発酵麦芽飲料については、ＥＢＣ法（EUROPEAN BREWERY CONVENTION. A
nalytica-ＥＢＣ）に従って、さらに、ワインおよびリンゴ果汁などの果汁飲料や果実酒
についてはフォーリン・チオカルト法に従って、それぞれポリフェノール含有量を測定す
ることができる。あるいは後記実施例に記載されるように個々の具体的成分を高速液体ク
ロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて測定してもよい。
The measurement of the polyphenol content in the polyphenol-containing beverage can be determined according to the nature of the beverage and the type of polyphenol contained in the beverage. For example, in the case of tea beverages, the amount of tannin can be used as the polyphenol content, and the polyphenol content can be measured using the iron tartrate method, which is a standard for evaluating the polyphenol content of teas. For fermented malt beverages such as beer, the EBC method (EUROPEAN BREWERY CONVENTION. A)
According to nalytica-EBC), and for fruit juice beverages such as wine and apple juice and fruit liquor, the polyphenol content can be measured according to the Folin-Ciocalt method. Alternatively, individual specific components may be measured using high performance liquid chromatography (HPLC) as described in Examples below.
本発明の製造方法では、ポリフェノールの吸着素材として、アクリルアミド系モノマー
等を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる高分子基材（以下、「本発明の高分子
基材」ということがある）を用いることを特徴とする。
In the production method of the present invention, as a polyphenol adsorbing material, a polymer base material obtained by graft-polymerizing a polymerizable monomer containing an acrylamide-based monomer or the like (hereinafter, may be referred to as “polymer base material of the present invention”) is used. It is characterized by being used.
本発明においては、好ましくは放射線グラフト重合法、すなわち、放射線を基材に照射
し、基材表面あるいは基材内部に生成したラジカルを利用して重合性モノマーを基材に重
合させる方法によりグラフト重合を実施することができる。
In the present invention, graft polymerization is preferably performed by a radiation graft polymerization method, that is, a method of irradiating a base material with radiation and polymerizing a polymerizable monomer on the base material using radicals generated on the surface of the base material or inside the base material. Can be carried out.
高分子基材に照射する放射線は電離性放射線を用いることができ、例えば、α線、β線
、γ線、電子線、中性子線などが挙げられるが、高分子基材の表面から深部まで透過する
能力を有するγ線および電子線が好ましい。放射線の照射条件は、適度な官能基密度が達
成される限り特に限定されないが、脱酸素状態で、５〜２００ｋＧｙとすることができ、
好ましくは３０〜１００ｋＧｙである。反応系を脱酸素状態にするための方法は当業者に
知られており、例えば、窒素などの不活性ガスを反応系にバブリングするなどの処理を行
うことができる。
Ionizing radiation can be used as the radiation to irradiate the polymer substrate, and examples thereof include α-rays, β-rays, γ-rays, electron beams, and neutron rays, which are transmitted from the surface to the deep part of the polymer substrate. Gamma rays and electron beams that have the ability to do so are preferred. Irradiation conditions are not particularly limited as long as an appropriate functional group density is achieved, but can be 5 to 200 kGy in a deoxidized state.
It is preferably 30 to 100 kGy. A method for putting the reaction system into a deoxidized state is known to those skilled in the art, and for example, a treatment such as bubbling an inert gas such as nitrogen to the reaction system can be performed.
高分子基材に電離性放射線を照射すると、高分子基材の表面および内部にラジカルが生
成し、当該照射された基材を重合性モノマーと接触させると、発生したラジカルを開始点
として該照射された基材にモノマーを重合させることができる。放射線グラフト重合は、
例えば、重合性モノマーを希釈した溶液中に高分子基材を浸漬して実施することができる
。
When the polymer base material is irradiated with ionizing radiation, radicals are generated on the surface and inside of the polymer base material, and when the irradiated base material is brought into contact with the polymerizable monomer, the generated radicals are used as a starting point for the irradiation. The monomer can be polymerized on the base material. Radiation graft polymerization is
For example, the polymer base material can be immersed in a diluted solution of the polymerizable monomer.
ここで、高分子基材はグラフト重合反応が進行し、かつ、ポリフェノール低減処理に使
用できる高分子基材であれば特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロン）、セルロ
ースおよびウレタンが挙げられる。また、高分子基材の形状はポリフェノール低減処理を
効率的に行う観点から、繊維状、中空糸状、不織布状またはビーズ状の形態とすることが
できる。
Here, the polymer base material is not particularly limited as long as it is a polymer base material in which the graft polymerization reaction proceeds and can be used for the polyphenol reduction treatment, but for example, a polyolefin resin (for example, polyethylene, polypropylene) or a polyamide type. Examples include resins (eg, nylon), cellulose and urethane. Further, the shape of the polymer base material can be in the form of fibrous, hollow thread, non-woven fabric or beads from the viewpoint of efficiently performing the polyphenol reduction treatment.
グラフト重合繊維の単位質量当たりの、グラフト重合した重合性モノマーの割合（官能
基密度）は、重合性モノマーやグラフト重合条件に応じ任意に設定することができる。
The ratio (functional group density) of the graft-polymerized polymerizable monomer per unit mass of the graft-polymerized fiber can be arbitrarily set according to the polymerizable monomer and the graft polymerization conditions.
本発明において、高分子基材とのグラフト重合反応に供される重合性モノマーとしては
、前記式（Ｉ）で表される１種または２種以上の重合性モノマーを含むものが挙げられる
。
In the present invention, examples of the polymerizable monomer subjected to the graft polymerization reaction with the polymer substrate include those containing one or more kinds of polymerizable monomers represented by the above formula (I).
本発明において、「炭素数１〜４のアルキル基」は、直鎖状、分岐鎖状、環状またはそ
れらの組み合わせのいずれであってもよく、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロブチル等が挙
げられる。
In the present invention, the "alkyl group having 1 to 4 carbon atoms" may be linear, branched, cyclic or a combination thereof, and may be, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, isopropyl, or isobutyl. , Tert-Butyl, cyclopropyl, cyclobutyl and the like.
本発明において、「１または２以上の水酸基により置換されていてもよい炭素数１〜４
のアルキル基」は、アルキル基上の１または２以上の水素原子が水酸基と置換されていて
もよいことを意味する。この場合、アルキル基上の水酸基の数は、例えば、１個、２個ま
たは３個とすることができ、好ましくは１個または２個である。
In the present invention, "1 to 4 carbon atoms which may be substituted with 1 or 2 or more hydroxyl groups"
"Alkyl group" means that one or more hydrogen atoms on the alkyl group may be substituted with a hydroxyl group. In this case, the number of hydroxyl groups on the alkyl group can be, for example, 1, 2, or 3, preferably 1 or 2.
式（Ｉ）においてＲ１は、好ましくは水素原子またはメチルを表す。 In formula (I), R 1 preferably represents a hydrogen atom or methyl.
式（Ｉ）においてＲ２は、好ましくは１個または２個の水酸基により置換されていても
よい炭素数１〜４のアルキル基を表し、より好ましくは１個または２個の水酸基により置
換されていてもよいメチルまたはエチルを表す。
In formula (I), R 2 preferably represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with one or two hydroxyl groups, and more preferably substituted with one or two hydroxyl groups. Represents optionally methyl or ethyl.
式（Ｉ）においてＲ３は、好ましくは水素原子、メチルまたはエチルを表す。 In formula (I), R 3 preferably represents a hydrogen atom, methyl or ethyl.
式（Ｉ）の化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がヒドロキシメチルを表し、Ｘが−Ｎ（−Ｈ）−を表す、
式（Ｉ）の化合物（Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２が２−ヒドロキシエチルを表し、Ｘが−Ｎ（−Ｈ）−を表
す、式（Ｉ）の化合物（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がメチルを表し、Ｘが−Ｎ（−ＣＨ３）−を表す、式（Ｉ
）の化合物（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）
・Ｒ１がメチルを表し、Ｒ２が２−ヒドロキシエチルを表し、Ｘが−Ｏ−を表す、式（Ｉ
）の化合物（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がイソプロピルアクリルアミドを表し、Ｘが−Ｎ（−Ｈ）
−を表す、式（Ｉ）の化合物（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がエチルを表し、Ｘが−Ｎ（−Ｃ２Ｈ５）−を表す、式（
Ｉ）の化合物（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）
・Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２がｔｅｒｔ−ブチルを表し、Ｘが−Ｎ（−Ｈ）−を表す、
式（Ｉ）の化合物（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド）
Specific examples of the compound of the formula (I) include the following.
R 1 represents a hydrogen atom, R 2 represents hydroxymethyl, and X represents −N (−H) −.
Compound of formula (I) (N- (hydroxymethyl) acrylamide)
R 1 represents a hydrogen atom, R 2 represents 2-hydroxyethyl, and X represents −N (−H) −, a compound of formula (I) (N— (2-hydroxyethyl) acrylamide).
-R 1 represents a hydrogen atom, R 2 represents methyl, and X represents -N (-CH 3 )-, the formula (I).
) Compound (N, N-dimethylacrylamide)
-R 1 represents methyl, R 2 represents 2-hydroxyethyl, and X represents -O-, the formula (I).
) Compound (2-Hydroxyethyl methacrylate)
R 1 represents a hydrogen atom, R 2 represents isopropylacrylamide, and X represents -N (-H).
-Representing the compound of formula (I) (N-isopropylacrylamide)
R 1 represents a hydrogen atom, R 2 represents ethyl, and X represents −N (−C 2 H 5 ) −.
Compound of I) (N, N-diethylacrylamide)
R 1 represents a hydrogen atom, R 2 represents tert-butyl, and X represents -N (-H)-.
Compound of formula (I) (N-tert-butylacrylamide)
本発明において、高分子基材とのグラフト重合反応に供される重合性モノマーは、式（
Ｉ）で表される１種または２種以上の化合物からなるものであっても、式（Ｉ）で表され
る１種または２種以上の化合物と、式（Ｉ）で表される化合物以外の重合性モノマー（以
下、単に「他の重合性モノマー」ということがある）とからなるものであってもよい。他
の重合性モノマーとしては、例えば、Ｎ−ビニルアルキルアミドやグリシジルメタクリレ
ートが挙げられる。本発明において、重合性モノマーとして、式（Ｉ）で表される１種ま
たは２種以上の化合物と、他の重合性モノマーとを含むものを使用した場合には、グラフ
ト重合反応により得られる高分子基材は、複数種の重合性モノマーがグラフトされてなる
共重合体である。
In the present invention, the polymerizable monomer subjected to the graft polymerization reaction with the polymer substrate is of the formula (
Even if it is composed of one or more compounds represented by I), other than one or two or more compounds represented by the formula (I) and the compound represented by the formula (I). It may be composed of the polymerizable monomer (hereinafter, may be simply referred to as “another polymerizable monomer”). Examples of other polymerizable monomers include N-vinylalkylamide and glycidylmethacrylate. In the present invention, when a polymerizable monomer containing one or more compounds represented by the formula (I) and another polymerizable monomer is used, the high molecular weight obtained by the graft polymerization reaction is used. The molecular substrate is a copolymer obtained by grafting a plurality of types of polymerizable monomers.
本発明において、Ｎ−ビニルアルキルアミドは下記式（ＩＩ）で表すことができる。
Ｒ１１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１２）−ＣＨ＝ＣＨ２ （ＩＩ）
（上記式中、Ｒ１１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１２は水素原子または炭素数
１〜４のアルキル基を表し、あるいは、Ｒ１１およびＲ１２は一緒になって炭素数３〜５
のアルキレン基を表す。）
In the present invention, N-vinylalkylamide can be represented by the following formula (II).
R 11- C (= O) -N (-R 12 ) -CH = CH 2 (II)
(In the above formula, R 11 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 12 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R 11 and R 12 together have a carbon number of carbon atoms. 3-5
Represents the alkylene group of. )
式（ＩＩ）の化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。
・Ｒ１１がメチル基を表し、Ｒ１２が水素原子を表す、式（ＩＩ）の化合物（Ｎ−ビニル
アセタミド）
・Ｒ１１とＲ１２が一緒になって炭素数３のアルキレン基を表す、式（ＩＩ）の化合物（
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）
・Ｒ１１とＲ１２が一緒になって炭素数４のアルキレン基を表す、式（ＩＩ）の化合物（
Ｎ−ビニルピペリドン）
Specific examples of the compound of the formula (II) include the following.
-The compound of formula (II) (N-vinyl acetylamide), in which R 11 represents a methyl group and R 12 represents a hydrogen atom.
A compound of formula (II) in which R 11 and R 12 together represent an alkylene group having 3 carbon atoms (II).
N-vinyl-2-pyrrolidone)
A compound of formula (II) in which R 11 and R 12 together represent an alkylene group having 4 carbon atoms (II).
N-vinyl piperidone)
本発明において、高分子基材とのグラフト重合反応に供される重合性モノマーは、Ｎ−
（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドおよびＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアク
リルアミドからなる群から選択される１種または２種以上を含むものとすることができる
。
In the present invention, the polymerizable monomer subjected to the graft polymerization reaction with the polymer substrate is N-.
(Hydroxymethyl) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide,
It may contain one or more selected from the group consisting of N, N-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, 2-hydroxyethylmethacrylate, N, N-diethylacrylamide and N-tert-butylacrylamide. ..
本発明においてはまた、高分子基材とのグラフト重合反応に供される重合性モノマーは
、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドおよびＮ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアクリルアミドからなる群から選択される１種または２種以上と、他の重合性モノマー
（好ましくは、Ｎ−ビニルアルキルアミド、より好ましくはＮ−ビニル−２−ピロリドン
）とを含むものとすることができ、例えば、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミドお
よびＮ−ビニル−２−ピロリドンを含むもの、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルア
ミドおよびＮ−ビニル−２−ピロリドンを含むもの、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドお
よびＮ−ビニル−２−ピロリドンを含むもの、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドおよびＮ
−ビニル−２−ピロリドンを含むもの、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびＮ−
ビニル−２−ピロリドンを含むもの、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドおよびＮ−ビニル
−２−ピロリドンを含むもの、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドおよびＮ−ビニル−
２−ピロリドンを含むものが挙げられる。
In the present invention, the polymerizable monomer subjected to the graft polymerization reaction with the polymer substrate is N- (hydroxymethyl) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N. One or more selected from the group consisting of -isopropylacrylamide, 2-hydroxyethylmethacrylate, N, N-diethylacrylamide and N-tert-butylacrylamide, and other polymerizable monomers (preferably N-vinyl). It can contain an alkylamide, more preferably N-vinyl-2-pyrrolidone), eg, one containing N- (hydroxymethyl) acrylamide and N-vinyl-2-pyrrolidone, N- (2-hydroxyethyl). ) Containing acrylamide and N-vinyl-2-pyrrolidone, containing N, N-dimethylacrylamide and N-vinyl-2-pyrrolidone, N-isopropylacrylamide and N
-Vinyl-2-pyrrolidone-containing, 2-hydroxyethylmethacrylate and N-
Those containing vinyl-2-pyrrolidone, those containing N, N-diethylacrylamide and N-vinyl-2-pyrrolidone, N-tert-butylacrylamide and N-vinyl-
Examples include those containing 2-pyrrolidone.
本発明の製造方法は、ポリフェノール含有飲料またはその原料と、本発明の高分子基材
とを接触させる工程を有することを特徴とする。接触工程はポリフェノール含有飲料また
はその原料に本発明の高分子基材を浸漬することにより行うことができるが、フィルタ状
にした本発明の高分子基材や、本発明の高分子基材を充填したカラムにポリフェノール含
有飲料またはその原料を通液することにより行うこともできる。
The production method of the present invention is characterized by comprising a step of bringing the polyphenol-containing beverage or a raw material thereof into contact with the polymer base material of the present invention. The contacting step can be performed by immersing the polymer base material of the present invention in a polyphenol-containing beverage or a raw material thereof, and the polymer base material of the present invention in the form of a filter or the polymer base material of the present invention is filled. It can also be carried out by passing a polyphenol-containing beverage or a raw material thereof through the column.
ポリフェノール含有飲料またはその原料と、本発明の高分子基材との接触時間と接触温
度は後記実施例を参照しつつ、除去すべきポリフェノールの量に応じて適宜決定すること
ができる。
The contact time and contact temperature between the polyphenol-containing beverage or the raw material thereof and the polymer base material of the present invention can be appropriately determined according to the amount of polyphenol to be removed with reference to the following examples.
本発明の製造方法によれば、ポリフェノール含有量が低減された飲料を製造することが
できる。ここで、「ポリフェノール含有量が低減された飲料」とは、本発明の高分子基材
と接触させずに製造されたポリフェノール含有飲料と比較してポリフェノール含有量が低
減された飲料を意味し、例えば、本発明の高分子基材と接触させずに製造された飲料のポ
リフェノール含有量の９０％以下（好ましくは８０％以下、より好ましくは７０％以下）
のポリフェノール含有量を有する飲料が挙げられる。
According to the production method of the present invention, a beverage having a reduced polyphenol content can be produced. Here, the "beverage having a reduced polyphenol content" means a beverage having a reduced polyphenol content as compared with a polyphenol-containing beverage produced without contact with the polymer base material of the present invention. For example, 90% or less (preferably 80% or less, more preferably 70% or less) of the polyphenol content of the beverage produced without contact with the polymer substrate of the present invention.
Beverages having a polyphenol content of.
本発明の製造方法では、本発明の高分子基材と接触させた後の飲料またはその原料のｐ
Ｈの変動幅が小さく抑えられるという特徴を有する。具体的には、本発明の高分子基材と
接触させた後の飲料またはその原料のｐＨは接触前のｐＨに対して±０．３の範囲内（好
ましくは±０．２の範囲内）を達成することができる。接触工程においてｐＨの変動が大
きいとその後の工程においてｐＨ調整剤等によりｐＨを調整する必要があり、ｐＨ調整剤
等により飲料の香味が影響を受ける恐れがあるが、本発明の製造方法では本発明の高分子
基材との接触後のｐＨの変動幅が小さいため、ｐＨ調整剤によるｐＨ調整の必要が殆どな
く、香味に優れた飲料を製造できる。ここで、ｐＨの変動が±０．３の範囲内ということ
は、例えば、本発明の高分子基材と接触させる前の飲料またはその原料のｐＨが５．８８
であった場合には、接触後のｐＨが５．５８〜６．１８であることを意味する。
In the production method of the present invention, the beverage or its raw material p after being brought into contact with the polymer base material of the present invention.
It has a feature that the fluctuation range of H can be suppressed to a small size. Specifically, the pH of the beverage or its raw material after contact with the polymer substrate of the present invention is within the range of ± 0.3 (preferably within the range of ± 0.2) with respect to the pH before contact. Can be achieved. If the pH fluctuates greatly in the contact step, it is necessary to adjust the pH with a pH adjuster or the like in the subsequent step, and the flavor of the beverage may be affected by the pH adjuster or the like. Since the fluctuation range of pH after contact with the polymer substrate of the present invention is small, there is almost no need for pH adjustment with a pH adjuster, and a beverage having excellent flavor can be produced. Here, the fact that the pH fluctuation is within the range of ± 0.3 means that, for example, the pH of the beverage or its raw material before contact with the polymer substrate of the present invention is 5.88.
If, it means that the pH after contact is 5.58 to 6.18.
本発明の製造方法では、ポリフェノール含有飲料またはその原料を本発明の高分子基材
と接触させるが、ポリフェノール含有飲料と接触させるか、その原料と接触させるかは、
ポリフェノールの除去率、製造効率、香味への影響等を考慮し、飲料ごとに決定すること
ができる。例えば、茶飲料やコーヒー飲料を製造する場合には、茶抽出液やコーヒー抽出
液を本発明の高分子基材と接触させることができる。本発明において用いられる茶抽出液
とは、茶葉から抽出した茶抽出液のみならず、ポリフェノン（三井農林社製）や、サンフ
ェノン（太陽化学社製）およびテアフラン（伊藤園社製）などの市販品の茶エキスやパウ
ダーを用いることができ、これらのエキスやパウダーを水や湯で溶解したものを使用して
もよい。さらにこれらの濃縮茶抽出物や精製茶抽出物は、単独で使用しても、複数の種類
を混合して用いてもよく、あるいは茶抽出液と混合して用いてもよい。
In the production method of the present invention, the polyphenol-containing beverage or its raw material is brought into contact with the polymer base material of the present invention, but whether it is brought into contact with the polyphenol-containing beverage or its raw material is determined.
It can be determined for each beverage in consideration of the removal rate of polyphenols, production efficiency, influence on flavor, and the like. For example, in the case of producing a tea beverage or a coffee beverage, the tea extract or the coffee extract can be brought into contact with the polymer base material of the present invention. The tea extract used in the present invention is not only a tea extract extracted from tea leaves, but also commercially available products such as polyphenone (manufactured by Mitsui Norin Co., Ltd.), sunphenon (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) and theafran (manufactured by ITO EN). Tea extracts and powders can be used, and those extracts and powders dissolved in water or hot water may be used. Further, these concentrated tea extracts and refined tea extracts may be used alone, in combination of a plurality of types, or in combination with a tea extract.
また、発酵麦芽飲料や果実酒などの醸造酒を製造する場合には、発酵前液あるいは醸造
後の発酵液を本発明の高分子基材と接触させることができるが、製造効率の観点から発酵
液を本発明の高分子基材と接触させることが好ましい。また、果実飲料や野菜飲料を製造
する場合には、濃縮果汁や濃縮野菜汁を本発明の高分子基材と接触させることができる。
Further, in the case of producing brewed liquor such as fermented malt beverage and fruit liquor, the pre-fermentation liquid or the fermented liquor after brewing can be brought into contact with the polymer base material of the present invention, but fermentation is performed from the viewpoint of production efficiency. It is preferable to bring the liquid into contact with the polymer substrate of the present invention. Further, in the case of producing a fruit drink or a vegetable drink, the concentrated fruit juice or the concentrated vegetable juice can be brought into contact with the polymer base material of the present invention.
本発明の製造方法では、ポリフェノール含有飲料またはその原料と、本発明の高分子基
材とを接触させること以外は、通常の飲料の製造手順に従って実施することができる。
The production method of the present invention can be carried out according to a normal beverage production procedure except that the polyphenol-containing beverage or its raw material is brought into contact with the polymer base material of the present invention.
例えば、茶飲料やコーヒー飲料を製造する場合には、本発明の高分子基材と接触させた
茶抽出液やコーヒー抽出液に、必要に応じて、通常の茶飲料およびコーヒー飲料の製造に
用いられる配合成分を添加することにより茶飲料やコーヒー飲料を製造することができる
。上記配合成分としては、例えば、甘味料、酸味料、香料、色素、苦味料、保存料、酸化
防止剤、増粘安定剤、乳化剤、食物繊維、ｐＨ調整剤、酵素、強化剤等の食品添加剤が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
For example, in the case of producing a tea beverage or a coffee beverage, the tea extract or the coffee extract in contact with the polymer substrate of the present invention is used in the production of a normal tea beverage or a coffee beverage, if necessary. Tea beverages and coffee beverages can be produced by adding the above-mentioned compounding ingredients. Examples of the above-mentioned compounding ingredients include food additives such as sweeteners, acidulants, flavors, pigments, bitterness agents, preservatives, antioxidants, thickening stabilizers, emulsifiers, dietary fibers, pH adjusters, enzymes, and fortifiers. Agents, but are not limited to these.
また、発酵麦芽飲料や果実酒などの醸造酒を製造する場合には、本発明の高分子基材と
接触させた醸造後の発酵液に、必要に応じて、通常の醸造酒の製造に用いられる配合成分
を添加することにより醸造酒を製造することができる。上記配合成分としては、例えば、
甘味料、酸味料、香料、色素、起泡・泡持ち向上剤、苦味料、保存料、酸化防止剤、増粘
安定剤、乳化剤、食物繊維、ｐＨ調整剤、酵素、強化剤等の食品添加剤が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
Further, in the case of producing brewed liquor such as fermented malt beverage and fruit liquor, the fermented liquor after brewing in contact with the polymer base material of the present invention is used for producing ordinary brewed liquor, if necessary. The brewed liquor can be produced by adding the compounding ingredients to be used. Examples of the above-mentioned compounding ingredients include, for example.
Addition of foods such as sweeteners, acidulants, flavors, pigments, foaming / foam retention improvers, bitterness agents, preservatives, antioxidants, thickening stabilizers, emulsifiers, dietary fiber, pH adjusters, enzymes, and fortifiers. Agents can be mentioned,
It is not limited to these.
本発明により製造されたポリフェノール含有量が低減された飲料は、上記配合工程に加
え、充填工程、殺菌工程などの工程を経て容器詰め飲料として提供することができる。例
えば、上記配合工程で得られた配合液を常法に従って殺菌し、容器に充填することができ
る。殺菌は容器への充填前であっても充填後であってもよい。充填工程および殺菌工程は
当業界に公知であり、液種に応じて適宜決定することができる。
The beverage produced by the present invention having a reduced polyphenol content can be provided as a packaged beverage through steps such as a filling step and a sterilization step in addition to the above-mentioned compounding step. For example, the compounding solution obtained in the above compounding step can be sterilized according to a conventional method and filled in a container. Sterilization may be performed before or after filling the container. The filling step and the sterilizing step are known in the art and can be appropriately determined depending on the liquid type.
本発明により製造された飲料に使用される容器は、飲料の充填に通常使用される容器で
あればよく、液種に応じて適宜選択することができる。容器の例としては、金属缶、樽容
器、プラスチック製ボトル（例えば、ＰＥＴボトル、カップ）、紙容器、瓶、パウチ容器
等が挙げられるが、好ましくは、金属缶・樽容器、プラスチック製ボトル（例えば、ＰＥ
Ｔボトル）、瓶が挙げられる。容器詰め飲料では長期間の保存によっても混濁や沈殿等が
発生するという問題があったが、本発明の製造方法ではポリフェノールを効率的に除去で
きるため、容器詰め飲料の製造に好適である。
The container used for the beverage produced according to the present invention may be any container normally used for filling the beverage, and can be appropriately selected depending on the liquid type. Examples of containers include metal cans, barrel containers, plastic bottles (for example, PET bottles, cups), paper containers, bottles, pouch containers, etc., but metal cans / barrel containers, plastic bottles (eg, PET bottles, cups) are preferable. For example, PE
T-bottle), bottles, etc. The packaged beverage has a problem that turbidity and precipitation occur even after long-term storage, but the production method of the present invention can efficiently remove polyphenols, and is therefore suitable for the production of packaged beverages.
本発明の製造方法では、ポリフェノールの吸着に使用した高分子基材を再生処理に付す
ことによって、ポリフェノールの吸着機能が再生した高分子基材を準備し、再生処理に付
された該高分子基材を、再度、ポリフェノールの吸着に使用してもよい。すなわち、本発
明の製造方法は、ポリフェノール吸着後の高分子基材を再生剤と接触させ、次いで、ポリ
フェノール吸着能が再生した高分子基材を得る工程を含んでいてもよい。また、ポリフェ
ノール吸着後の高分子基材を再生剤と接触させた後に、高分子基材から溶離したポリフェ
ノールを回収する工程をさらに含んでいてもよい。使用済み高分子基材からポリフェノー
ルを脱離させる再生剤は、食品衛生上許容されるものであれば中性再生剤、アルカリ性再
生剤、酸性再生剤のいずれであってもよい。中性再生剤としては、例えば、イオン交換水
が挙げられ、アルカリ性再生剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの１種または２種以上のアルカリ成分を主成
分とする水溶液が挙げられ、酸性再生剤としては、例えば、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸、
クエン酸、次亜塩素酸などの１種または２種以上の酸を主成分とする水溶液が挙げられる
。このように本発明の製造方法で使用する高分子基材は再生利用が可能であるので、繰り
返し使え、廃棄が不要であるため、製造コストを低廉化できる点で有利である。
In the production method of the present invention, a polymer base material used for adsorbing polyphenols is subjected to a regeneration treatment to prepare a polymer base material having a regenerated polyphenol adsorption function, and the polymer base is subjected to the regeneration treatment. The material may be used again for the adsorption of polyphenols. That is, the production method of the present invention may include a step of contacting the polymer base material after adsorbing polyphenols with a regenerating agent, and then obtaining a polymer base material having a regenerated polyphenol adsorbing ability. Further, it may further include a step of recovering the polyphenol eluted from the polymer base material after contacting the polymer base material after adsorbing the polyphenol with the regenerating agent. The regenerating agent that desorbs polyphenols from the used polymer base material may be any of a neutral regenerating agent, an alkaline regenerating agent, and an acidic regenerating agent as long as it is acceptable in terms of food hygiene. Examples of the neutral regenerating agent include ion-exchanged water, and examples of the alkaline regenerating agent include one or more alkaline components such as sodium hydroxide, sodium silicate, sodium hydrogencarbonate, and sodium carbonate. Examples thereof include an aqueous solution containing an aqueous solution as a main component, and examples of the acidic regenerating agent include phosphoric acid, hydrochloric acid, nitric acid, and sulfuric acid.
Examples thereof include an aqueous solution containing one or more kinds of acids such as citric acid and hypochlorous acid as main components. As described above, since the polymer base material used in the production method of the present invention can be recycled, it can be used repeatedly and does not need to be discarded, which is advantageous in that the production cost can be reduced.
本発明の製造方法で使用する高分子基材はまた、繊維状など様々な形状に加工すること
ができるため、ハンドリングの問題もなく、ポリフェノール含有量が低減された飲料を簡
便に製造することができる。また、本発明の高分子基材との接触工程においては維持工程
やろ過工程が不要なため、工程が単純化され、製造効率が向上する点でも有利である。さ
らに、本発明の高分子基材は固体状であるため、膨潤性の問題がない点でも有利である。
Since the polymer base material used in the production method of the present invention can also be processed into various shapes such as fibrous, it is possible to easily produce a beverage having a reduced polyphenol content without any handling problem. can. Further, since the maintenance step and the filtration step are not required in the contact step with the polymer base material of the present invention, it is advantageous in that the step is simplified and the manufacturing efficiency is improved. Further, since the polymer base material of the present invention is in a solid state, it is advantageous in that there is no problem of swellability.
本発明の別の面によれば、式（Ｉ）で表される１種または２種以上の化合物を含む重合
性モノマーをグラフト重合させてなる高分子基材を用いることを含んでなる、ポリフェノ
ール含有量を低減する方法が提供される。本発明のポリフェノール含有量低減方法は、ポ
リフェノール含有飲料およびその原料などのポリフェノール含有物に対して用いることが
できる。例えば、本発明によれば、ポリフェノール含有飲料またはその原料と、前記式（
Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸは、前記［１］において定義された内容と同義である。
）で表される１種または２種以上の化合物を含む重合性モノマーをグラフト重合させてな
る高分子基材とを接触させることを含んでなる、ポリフェノール含有飲料またはその原料
においてポリフェノール含有量を低減する方法が提供される。本発明のポリフェノール含
有量低減方法は、本発明の製造方法の記載内容に従って実施することができる。
According to another aspect of the present invention, a polyphenol comprising using a polymer substrate obtained by graft-polymerizing a polymerizable monomer containing one or more compounds represented by the formula (I). A method for reducing the content is provided. The method for reducing the polyphenol content of the present invention can be used for polyphenol-containing substances such as polyphenol-containing beverages and raw materials thereof. For example, according to the present invention, a polyphenol-containing beverage or a raw material thereof and the above formula (
I) (wherein, R 1, R 2 and X have the same meanings as defined contents in the [1].
) Reduces the polyphenol content in a polyphenol-containing beverage or a raw material thereof, which comprises contacting a polymerizable monomer containing one or more compounds represented by) with a polymer substrate obtained by graft-polymerizing. A way to do it is provided. The method for reducing the polyphenol content of the present invention can be carried out according to the description of the production method of the present invention.
例１：重合性モノマーの種類と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
緑茶葉１０ｇに対して７０℃の熱水４００ｇを添加し、１０分間抽出した。抽出後に目
開き１００μｍのメッシュを通し、氷上で２０℃まで急速冷却し、緑茶抽出液を得た。
Example 1: Types of polymerizable monomers and catechin removal characteristics in green tea (1) Preparation of green tea extract 400 g of hot water at 70 ° C. was added to 10 g of green tea leaves and extracted for 10 minutes. After the extraction, the mixture was passed through a mesh having an opening of 100 μm and rapidly cooled to 20 ° C. on ice to obtain a green tea extract.
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジカルを発生させた後、下
記表２に記載の種々の重合性モノマー水溶液（１０％（ｖ／ｖ））に、４０℃、６時間の
条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびＮ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびＮ−（ヒドロキシメチル
）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびＮ−（２−ヒドロキシエチル）ア
クリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレート
、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンをグラフト重合させた繊維体のグラフト率はそれぞれ、１
７９％、２２４％、２２６％、２１０％、１６０％、１３９％、７８％であった。また、
グリシジルメタクリレート、トリエチレンジアミン、イミノ二酢酸ナトリウム、ジメチル
アミノエチルメタクリレートをグラフト重合させた繊維体の官能基密度はそれぞれ、４．
０ｍｍｏｌ／ｇ、２．０ｍｍｏｌ／ｇ、１．９ｍｍｏｌ／ｇ、２．５ｍｍｏｌ／ｇであっ
た。
(2) Preparation of Graft Polymerized Nylon Fibers After irradiating nylon fibers as a base material with an electron beam of 40 kGy to generate radicals, various polymerizable monomer aqueous solutions (10% (v / v /)) shown in Table 2 below are used. It was immersed in v)) at 40 ° C. for 6 hours to obtain a graft-polymerized nylon fiber. N, N-dimethylacrylamide, N- (hydroxymethyl) acrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone and N, N
-Dimethylacrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone and N- (hydroxymethyl) acrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone and N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone and 2-hydroxyethyl The graft ratio of the fibrous body graft-polymerized with methacrylate and N-vinyl-2-pyrrolidone is 1, respectively.
It was 79%, 224%, 226%, 210%, 160%, 139% and 78%. again,
The functional group densities of the fibrous bodies graft-polymerized with glycidyl methacrylate, triethylene diamine, sodium iminodiacetic acid, and dimethylaminoethyl methacrylate are 4.
It was 0 mmol / g, 2.0 mmol / g, 1.9 mmol / g, and 2.5 mmol / g.
グラフト率とは、基材となるナイロンに対するモノマーが重合することできたグラフト
鎖の質量増加率であり、下記式に従って算出する。
また、官能基密度とは、グラフト重合繊維質量あたりの官能基量であり、下記式に従っ
て算出する。
（３）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で１〜３時間振とう接触さ
せた。その後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。
(3) Treatment of graft polymerized fiber into green tea extract The graft polymerized fiber obtained in (2) above is added to the green tea extract obtained in (1) above in an amount of 1% by mass with respect to the extract. Was added to the mixture, and the mixture was shaken and contacted at a predetermined temperature (20 ° C.) for 1 to 3 hours. Then, the graft polymerized fiber was removed to obtain a green tea treatment liquid.
（４）総カテキン濃度の測定
上記（３）で得られた緑茶処理液を、メンブレンフィルター（ＤＩＳＭＩＣ 親水性Ｐ
ＴＦＥ、０．４５μｍ、アドバンテック社製）で濾過した後、表１に示すＨＰＬＣ分析条
件で高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）に供し、総カテキン濃度を測定した。
(4) Measurement of total catechin concentration The green tea treatment solution obtained in (3) above is used as a membrane filter (DISMIC hydrophilic P).
After filtration through TFE, 0.45 μm, manufactured by Advantech), the cells were subjected to high performance liquid chromatography (HPLC) under the HPLC analysis conditions shown in Table 1 to measure the total catechin concentration.
ここでいう総カテキンとは、一般的に緑茶中に存在するカテキン類の合計で、エピカテ
キン（ＥＣ）、エピガロカテキン（ＥＧＣ）、エピカテキンガレート（ＥＣｇ）、エピガ
ロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）、カテキン（Ｃ）、ガロカテキン（ＧＣ）、カテキンガ
レート（Ｃｇ）、ガロカテキンガレート（ＧＣｇ）の８種類の合計をいう。
The total catechin here is a total of catechins generally present in green tea, and is epicatechin (EC), epigallocatechin (EGC), epicatechin gallate (ECg), epigallocatechin gallate (EGCg), and the like. It refers to the total of eight types of catechin (C), gallocatechin (GC), catechin gallate (Cg), and gallocatechin gallate (GCg).
グラフト重合繊維体処理前後の緑茶抽出液の総カテキン濃度から、グラフト重合繊維体
に吸着された総カテキン量を総カテキン除去率として算出した。
From the total catechin concentration of the green tea extract before and after the graft polymerized fiber treatment, the total amount of catechin adsorbed on the graft polymerized fiber was calculated as the total catechin removal rate.
グラフト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は１８８〜２７２ｍｇ／１０
０ｍｌであった。
The total catechin concentration of the green tea extract before the graft polymerized fiber treatment is 188 to 272 mg / 10
It was 0 ml.
（５）ｐＨ測定
上記（３）で得られた緑茶処理液について、それぞれｐＨメーター（クボタ社製）を用
いて測定し、グラフト重合繊維体処理前後のｐＨ変化をΔｐＨとして算出した。グラフト
重合繊維体処理前の緑茶抽出液のｐＨは５．６６〜５．８８であった。
(5) pH measurement The green tea treatment liquid obtained in (3) above was measured using a pH meter (manufactured by Kubota Co., Ltd.), and the pH change before and after the graft polymerized fiber treatment was calculated as ΔpH. The pH of the green tea extract before the graft polymerized fiber treatment was 5.66 to 5.88.
（６）結果
各種グラフト重合繊維体による総カテキン除去率、ΔｐＨ、総合評価は表２に示される
通りであった。
種々の重合性モノマーのうち、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメ
チル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびＮ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドンおよびＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドンおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドンを重合させた繊維体が、カテキン吸着能が高く、かつ、接触後のｐＨ変動が小さ
く良好な結果が得られることが判明した。緑茶を容器詰め飲料として製造する場合、ｐＨ
を調整するための添加物が香味に影響を及ぼすことから、香味の良好な飲料を製造するた
めには、処理液のｐＨの変動の小さい重合性モノマーを選択することが望ましい。Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよ
びＮ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびＮ−（
２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよび２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを重合させた繊維体はｐＨ変動
が小さく、かつ、カテキン除去率も高いことから、他の重合繊維体と比較して非常に有利
であることが判明した。
Among various polymerizable monomers, N, N-dimethylacrylamide, N- (hydroxymethyl) acrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylacrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone and N- (hydroxy) Methyl) acrylamide, N
-Vinyl-2-pyrrolidone and N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone and 2-hydroxyethylmethacrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone polymerized fibers have catechin adsorption capacity. It was found that good results were obtained because the pH was high and the pH fluctuation after contact was small. When producing green tea as a packaged beverage, pH
Since the additive for adjusting the pH affects the flavor, it is desirable to select a polymerizable monomer having a small pH fluctuation of the treatment liquid in order to produce a beverage having a good flavor. N, N
-Dimethylacrylamide, N- (hydroxymethyl) acrylamide, N-vinyl-2
-Pyrrolidone and N, N-dimethylacrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone and N- (hydroxymethyl) acrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone and N- (
2-Hydroxyethyl) A fiber obtained by polymerizing acrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone and 2-hydroxyethylmethacrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone has a small pH fluctuation and a high catechin removal rate. It turned out to be very advantageous compared to other polymerized fibers.
例２：グラフト重合繊維体の添加率と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
Example 2: Addition rate of graft polymerized fiber and catechin removal characteristics in green tea (1) Preparation of green tea extract A green tea extract was obtained in the same manner as in (1) of Example 1.
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表３に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃、６時間の条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
(2) Preparation of Graft Polymerized Nylon Fiber As in (2) of Example 1, the nylon fiber as a base material is irradiated with an electron beam of 40 kGy to generate radicals, and then various types shown in Table 3 below are generated. Polymerizable monomer solution (10% (v / v))
) At 40 ° C. for 6 hours to obtain a graft-polymerized nylon fiber.
（３）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
上記（２）によって得られたグラフト重合繊維体を、異なる添加率で緑茶抽出液に添加
し、所定温度（２０℃）で３時間振とう接触させた後、グラフト重合繊維体を除去し、緑
茶処理液を得た。
(3) Treatment of Graft Polymerized Fibers in Green Tea Extract The graft polymerized fibers obtained in (2) above are added to the green tea extract at different addition rates and shaken at a predetermined temperature (20 ° C.) for 3 hours. After that, the graft polymerized fiber was removed to obtain a green tea treatment liquid.
（４）総カテキン濃度の測定
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２６７．２ｍｇ／１００ｍｌであ
った。
(4) Measurement of total catechin concentration In the same manner as in (4) of Example 1, the total catechin concentration was measured and the total catechin removal rate was calculated. The total catechin concentration of the green tea extract before the graft polymerized fiber treatment was 267.2 mg / 100 ml.
（５）結果
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、添加率、処理後の総カテキン除去率は表３に示
される通りであった。また、グラフト重合繊維体の添加率（％）と総カテキン除去率（％
）の関係は図１に示される通りであった。
(5) Results The graft rate, addition rate, and total catechin removal rate after treatment of various graft polymerized fibers were as shown in Table 3. In addition, the addition rate (%) of the graft polymerized fiber and the total catechin removal rate (%).
) Was as shown in FIG.
グラフト重合繊維体の添加率が増加するにつれて、総カテキンの除去率が高くなること
が判明した。
It was found that the removal rate of total catechins increased as the addition rate of the graft polymerized fibers increased.
例３：グラフト重合繊維体のグラフト率と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
Example 3: Graft ratio of graft polymerized fiber and catechin removal characteristics in green tea (1) Preparation of green tea extract A green tea extract was obtained in the same manner as in (1) of Example 1.
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表４に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃で所定の時間浸漬させ、グラフト率の異なるグラフト重合ナイロン繊維体を
得た。
(2) Preparation of Grafted Polymerized Nylon Fiber As in (2) of Example 1, the nylon fiber as a base material is irradiated with an electron beam of 40 kGy to generate radicals, and then various types shown in Table 4 below are generated. Polymerizable monomer solution (10% (v / v))
) At 40 ° C. for a predetermined time to obtain graft-polymerized nylon fibers having different graft ratios.
（３）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で３時間振とう接触させた
後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。
(3) Treatment of graft polymerized fiber into green tea extract The graft polymerized fiber obtained in (2) above is added to the green tea extract obtained in (1) above in an amount of 1% by mass with respect to the extract. After contacting with shaking at a predetermined temperature (20 ° C.) for 3 hours, the graft polymerized fibers were removed to obtain a green tea treatment liquid.
（４）総カテキン濃度の測定
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２７１．５ｍｇ／１００ｍｌであ
った。
(4) Measurement of total catechin concentration In the same manner as in (4) of Example 1, the total catechin concentration was measured and the total catechin removal rate was calculated. The total catechin concentration of the green tea extract before the graft polymerized fiber treatment was 271.5 mg / 100 ml.
（５）結果
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、処理後の総カテキン除去率は表４に示される通
りであった。また、グラフト重合繊維体のグラフト率（％）と総カテキン除去率（％）の
関係は図２に示される通りであった。
(5) Results The graft rates of various graft polymerized fibers and the total catechin removal rate after treatment were as shown in Table 4. The relationship between the graft ratio (%) of the graft polymerized fiber and the total catechin removal rate (%) was as shown in FIG.
グラフト重合繊維体のグラフト率が上がるにつれて、総カテキンの除去率が高くなるこ
とが判明した。
It was found that the removal rate of total catechins increased as the graft rate of the graft polymerized fibers increased.
例４：接触時間と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
Example 4: Contact time and catechin removal characteristics in green tea (1) Preparation of green tea extract A green tea extract was obtained in the same manner as in (1) of Example 1.
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表５に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃、６時間の条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
(2) Preparation of Graft Polymerized Nylon Fiber As in (2) of Example 1, the nylon fiber as a base material is irradiated with an electron beam of 40 kGy to generate radicals, and then various types shown in Table 5 below are generated. Polymerizable monomer solution (10% (v / v))
) At 40 ° C. for 6 hours to obtain a graft-polymerized nylon fiber.
（３）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で種々の接触時間となるよ
うに、緑茶抽出液と振とう接触させた後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得
た。
(3) Treatment of graft polymerized fiber into green tea extract The graft polymerized fiber obtained in (2) above is added to the green tea extract obtained in (1) above in an amount of 1% by mass with respect to the extract. After shaking contact with the green tea extract so as to have various contact times at a predetermined temperature (20 ° C.), the graft polymerized fiber was removed to obtain a green tea treatment liquid.
（４）総カテキン濃度の測定
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２１０〜２８７ｍｇ／１００ｍｌ
であった。
(4) Measurement of total catechin concentration In the same manner as in (4) of Example 1, the total catechin concentration was measured and the total catechin removal rate was calculated. The total catechin concentration of the green tea extract before the graft polymerized fiber treatment is 210-287 mg / 100 ml.
Met.
（５）結果
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、接触時間、処理後の総カテキン除去率は表５に
示される通りであった。また、グラフト重合繊維体の接触時間（分）と総カテキン除去率
（％）の関係は図３に示される通りであった。
(5) Results The graft rate, contact time, and total catechin removal rate after treatment of various graft polymerized fibers were as shown in Table 5. The relationship between the contact time (minutes) of the graft polymerized fiber and the total catechin removal rate (%) was as shown in FIG.
グラフト重合繊維体の接触時間が長いほど、総カテキンの除去率が高くなることが判明
した。
It was found that the longer the contact time of the graft polymerized fiber, the higher the removal rate of total catechins.
例５：接触温度と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
Example 5: Contact temperature and catechin removal characteristics in green tea (1) Preparation of green tea extract A green tea extract was obtained in the same manner as in (1) of Example 1.
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表６に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃、６時間の条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
(2) Preparation of Graft Polymerized Nylon Fiber As in (2) of Example 1, the nylon fiber as a base material is irradiated with an electron beam of 40 kGy to generate radicals, and then various types shown in Table 6 below are generated. Polymerizable monomer solution (10% (v / v))
) At 40 ° C. for 6 hours to obtain a graft-polymerized nylon fiber.
（３）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、種々の温度条件下で３時間振とう接触させた後
、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。
(3) Treatment of graft polymerized fiber into green tea extract The graft polymerized fiber obtained in (2) above is added to the green tea extract obtained in (1) above in an amount of 1% by mass with respect to the extract. After contacting with shaking for 3 hours under various temperature conditions, the graft polymerized fibers were removed to obtain a green tea treatment liquid.
（４）総カテキン濃度の測定
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２６７．２ ｍｇ／１００ｍｌで
あった。
(4) Measurement of total catechin concentration In the same manner as in (4) of Example 1, the total catechin concentration was measured and the total catechin removal rate was calculated. The total catechin concentration of the green tea extract before the graft polymerized fiber treatment was 267.2 mg / 100 ml.
（５）結果
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、接触温度、処理後の総カテキン除去率は表６に
示される通りであった。また、グラフト重合繊維体の接触温度（℃）と総カテキン除去率
（％）の関係は図４に示される通りであった。
(5) Results The graft ratios, contact temperatures, and total catechin removal rates of various graft polymerized fibers were as shown in Table 6. The relationship between the contact temperature (° C.) of the graft polymerized fiber and the total catechin removal rate (%) was as shown in FIG.
グラフト重合繊維体の接触温度による総カテキンの除去率への影響は、導入するモノマ
ーによって異なる特性があることが判明した。
It was found that the effect of the contact temperature of the graft polymerized fiber on the removal rate of total catechins has different characteristics depending on the monomer to be introduced.
例６：再生処理条件とポリフェノール除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。
Example 6: Regeneration treatment conditions and polyphenol removal characteristics (1) Preparation of green tea extract A green tea extract was obtained in the same manner as in (1) of Example 1.
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、下記表７に記載の種々の重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ）
）に、４０℃、６時間の条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
(2) Preparation of Graft Polymerized Nylon Fiber As in (2) of Example 1, the nylon fiber as a base material is irradiated with an electron beam of 40 kGy to generate radicals, and then various types shown in Table 7 below are generated. Polymerizable monomer solution (10% (v / v))
) At 40 ° C. for 6 hours to obtain a graft-polymerized nylon fiber.
（３）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体を、抽
出液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０〜２４℃）条件下で所定時間、
緑茶抽出液と振とう接触させた後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。
(3) Treatment of graft polymerized fiber into green tea extract The graft polymerized fiber obtained in (2) above is added to the green tea extract obtained in (1) above in an amount of 1% by mass with respect to the extract. For a predetermined time under the conditions of a predetermined temperature (20 to 24 ° C.)
After shaking contact with the green tea extract, the graft polymerized fiber was removed to obtain a green tea treatment liquid.
（４）再生処理
上記（３）で緑茶抽出液と接触させたグラフト重合繊維体について、水酸化ナトリウム
溶液を用い、所定の温度で５〜３０分間洗浄し再生処理を行った。さらに２０〜２５℃の
イオン交換水で中和洗浄を行った。再生処理を行った後のグラフト重合ナイロン繊維体に
ついて、それぞれ、上記（３）と同様の条件で再度、処理前の緑茶抽出液と接触させ、緑
茶処理液を得た。
(4) Regeneration treatment The graft polymerized fiber contacted with the green tea extract in (3) above was washed with a sodium hydroxide solution at a predetermined temperature for 5 to 30 minutes and then regenerated. Further, neutralization washing was performed with ion-exchanged water at 20 to 25 ° C. The graft-polymerized nylon fibers after the regeneration treatment were brought into contact with the green tea extract before the treatment again under the same conditions as in (3) above to obtain a green tea treatment liquid.
（５）総カテキン濃度の測定
例１の（４）と同様に、総カテキン濃度を測定し、１回目の総カテキン除去率と、再生
処理後の総カテキン除去率から、下記式に従って吸着再生率を算出した。
グラフト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は１９１〜３１８ｇ／１００
ｍｌであった。
The total catechin concentration of the green tea extract before the graft polymerized fiber treatment is 191-318 g / 100.
It was ml.
（６）結果
各種グラフト重合繊維体のグラフト率、再生回数、再生率は表７に示される通りであっ
た。
水酸化ナトリウム溶液を用いてグラフト重合繊維体の再生処理を実施することで、ポリ
フェノール除去能がほぼ１００％回復することが判明した。
It was found that the polyphenol removing ability was restored to almost 100% by carrying out the regeneration treatment of the graft polymerized fiber using the sodium hydroxide solution.
例７：緑茶以外の飲料に対するポリフェノール除去特性
（１）紅茶抽出液の調製
紅茶葉１０ｇに対して９０℃の熱水４００ｇを添加し、１０分間抽出した。抽出後に目
開き１００μｍのメッシュを通し、氷上で２０℃まで急速冷却し、紅茶抽出液を得、供試
用サンプル液とした。
Example 7: Polyphenol removal characteristics for beverages other than green tea (1) Preparation of black tea extract 400 g of hot water at 90 ° C. was added to 10 g of black tea leaves, and the mixture was extracted for 10 minutes. After the extraction, a mesh having an opening of 100 μm was passed through the mixture, and the mixture was rapidly cooled to 20 ° C. on ice to obtain a black tea extract, which was used as a sample solution for test.
（２）グラフト重合ナイロン繊維体の作成
例１の（２）と同様に、基材となるナイロン繊維に４０ｋＧｙの電子線を照射してラジ
カルを発生させた後、重合性のモノマー溶液（１０％（ｖ／ｖ））に、４０℃、６時間の
条件で浸漬させ、グラフト重合ナイロン繊維体を得た。
(2) Preparation of Graft Polymerized Nylon Fiber As in (2) of Example 1, the nylon fiber as a base material is irradiated with an electron beam of 40 kGy to generate radicals, and then a polymerizable monomer solution (10%) is generated. (V / v)) was immersed at 40 ° C. for 6 hours to obtain a graft-polymerized nylon fiber.
（３）供試用サンプル液へのグラフト重合繊維体処理
上記（１）で得られた供試用サンプル液に、上記（２）で得られたグラフト重合繊維体
を、サンプル液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で３時間振とう
接触させた後、グラフト重合繊維体を除去し、サンプル処理液を得た。
(3) Treatment of Graft Polymerized Fibers in Test Sample Liquid The graft polymerized fiber obtained in (2) above was added to the test sample liquid obtained in (1) above in an amount of 1% by mass based on the sample liquid. After contacting with shaking at a predetermined temperature (20 ° C.) for 3 hours, the graft polymerized fiber was removed to obtain a sample treatment liquid.
（４）ポリフェノール濃度の測定
紅茶抽出液のポリフェノール濃度の測定には、酒石酸鉄法を用いた。酒石酸鉄法は、液
中のポリフェノールと、酒石酸鉄試薬とを反応させて生じた紫色成分について、５４０ｎ
ｍで吸光度を測定する。没食子酸エチルなどの標準物質で同様の操作を行い、その化合物
換算でポリフェノール量を定量する。グラフト重合繊維体処理前の紅茶抽出液の総ポリフ
ェノール濃度は２４６．７ｍｇ／１００ｍｌであった。
(4) Measurement of polyphenol concentration The iron tartrate method was used to measure the polyphenol concentration of black tea extract. The iron tartrate method is a method of 540 n for the purple component produced by reacting the polyphenol in the liquid with the iron tartrate reagent.
Measure the absorbance at m. Perform the same operation with a standard substance such as ethyl gallate, and quantify the amount of polyphenol in terms of the compound. The total polyphenol concentration of the black tea extract before the graft polymerized fiber treatment was 246.7 mg / 100 ml.
（５）結果
供試用サンプル（紅茶）に接触させた各種グラフト重合繊維体のグラフト率とポリフェ
ノール除去率は表８に示される通りであった。
Claims (11)
以上の水酸基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは−Ｏ−
または−Ｎ（−Ｒ３）−を表し、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す
。）
で表される１種または２種以上の化合物を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる
高分子基材とを接触させることを含んでなる、ポリフェノール含有量が低減された飲料の
製造方法。 The polyphenol-containing beverage or its raw material and the following formula (I):
It represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with the above hydroxyl groups, and X is −O−.
Or -N (-R 3 )-, where R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. )
A method for producing a beverage having a reduced polyphenol content, which comprises contacting a polymerizable monomer containing one or more compounds represented by the above with a polymer base material obtained by graft-polymerizing.
シエチル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される１種また
は２種以上である、請求項１に記載の製造方法。 The compound of formula (I) is selected from the group consisting of N- (hydroxymethyl) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylate and N-isopropylacrylamide. The production method according to claim 1, wherein the product is one type or two or more types.
２に記載の製造方法。 The production method according to claim 1 or 2, wherein the polymerizable monomer further contains N-vinyl-alkylamide.
３の範囲内にある、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。 The pH of the beverage or its raw material after contact with the polymer substrate is ± 0.
The manufacturing method according to any one of claims 1 to 3, which is within the range of 3.
である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 1 to 4, wherein the polymer base material is a polyolefin resin, a polyamide resin, cellulose or urethane.
ずれか一項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 1 to 5, wherein the polymer base material is fibrous, hollow thread-like, non-woven fabric-like or bead-like.
記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 1 to 6, wherein the polymer base material is a polymer base material that has been subjected to a regeneration treatment.
または酸性再生剤と接触させることにより行われる、請求項７に記載の製造方法。 The production method according to claim 7, wherein the regeneration treatment is carried out by bringing a polymer base material adsorbed with polyphenols into contact with a neutral regeneration agent, an alkaline regeneration agent or an acid regeneration agent.
野菜飲料、果実飲料、果実・野菜ミックスジュース、コーヒー飲料、穀物乳、酢飲料若し
くはノンアルコールビールテイスト飲料またはこれらの組合せである、請求項１〜８のい
ずれか一項に記載の製造方法。 Beverages containing polyphenols include green tea, black tea, oolong tea, blended tea, brewed liquor, and distilled liquor.
The production method according to any one of claims 1 to 8, which is a vegetable beverage, a fruit beverage, a fruit / vegetable mixed juice, a coffee beverage, a grain milk, a vinegar beverage, a non-alcoholic beer-taste beverage, or a combination thereof.
の製造方法。 The production method according to any one of claims 1 to 9, wherein the polyphenol-containing beverage is a packaged beverage.
で表される１種または２種以上の化合物を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる
高分子基材を用いることを含んでなる、ポリフェノール含有量を低減する方法。
The following formula (I):
A method for reducing a polyphenol content, which comprises using a polymer base material obtained by graft-polymerizing a polymerizable monomer containing one or more compounds represented by.
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| JP2017020174A (en) * | 2015-07-07 | 2017-01-26 | 株式会社東海理化電機製作所 | Pinching detection sensor |
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Patent Citations (2)
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|---|
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| 放射線プロセスシンポジウム講演要旨・ポスター発表要旨集, vol. 16, JPN6021002900, 2016, pages 63 - 2, ISSN: 0004920923 * |
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