JP2021154734A - Film for film capacitor, metal layer laminated film for film capacitor, and film capacitor - Google Patents

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Abstract

To provide a film for a film capacitor which has high heat resistance and self healing property, and is also excellent in productivity.SOLUTION: A film for a film capacitor has a resin layer A having a melting point of 180°C or higher and/or a glass transition temperature of 130°C or higher, and a layer B thinner than the resin layer A on at least one film outermost layer, in which an oxygen atom content of the layer B is 1.0 mass% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、フィルムキャパシタの誘電体となるフィルムコンデンサ用フィルム、フィルムコンデンサ用金属層積層フィルム、およびフィルムコンデンサに関するものである。 The present invention relates to a film for a film capacitor, which is a dielectric material of a film capacitor, a metal layer laminated film for a film capacitor, and a film capacitor.

ここ数年、地球環境問題等に起因してハイブリッド車(HEV)やプラグインハイブリッド車(PHEV)の電動機駆動併用車、あるいは電気自動車(EV)や燃料電池自動車(FCV)の電動機駆動車の市場が拡大しているが、これら電動機駆動併用車や電動機駆動車の市場拡大に伴い、これらの車に使用されるフィルムキャパシタの需要も急速に増大している。 In recent years, due to global environmental problems, the market for motor-driven vehicles such as hybrid vehicles (HEV) and plug-in hybrid vehicles (PHEV), or electric vehicles (EV) and fuel cell vehicles (FCV). However, with the expansion of the market for these motor-driven vehicles and motor-driven vehicles, the demand for film capacitors used in these vehicles is also increasing rapidly.

フィルムキャパシタは、樹脂製の基材フィルムを誘電体とするキャパシタであり、優れた周波数特性や温度安定性を得ることができる。このフィルムキャパシタの基材フィルムとしては、ポリプロピレン(PP)樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルムやポリエチレンナフタレート(PEN)樹脂フィルム等のポリエステル樹脂フィルム、ポリフェニレンスルフィド(PPS)樹脂フィルム等の熱可塑性樹脂フィルム、あるいは非晶性の熱可塑性樹脂であるポリエーテルイミド(PEI)樹脂フィルムが挙げられる。 The film capacitor is a capacitor using a resin base film as a dielectric, and can obtain excellent frequency characteristics and temperature stability. Examples of the base film of this film capacitor include a polypropylene (PP) resin film, a polyester resin film such as a polyethylene terephthalate (PET) resin film and a polyethylene naphthalate (PEN) resin film, and a thermoplastic such as a polyphenylene sulfide (PPS) resin film. Examples thereof include a resin film and a polyetherimide (PEI) resin film which is an amorphous thermoplastic resin.

これらのフィルムの中では、ポリエーテルイミド樹脂フィルムが基材フィルムとして注目されている(特許文献1)。これは、フィルムキャパシタが電動機駆動併用車や電動機駆動車の用途に利用される場合、120℃の環境下での使用に耐えられる耐熱性が要求されるが、ガラス転移点温度(Tg)が200℃以上のポリエーテルイミド樹脂製の基材フィルムを使用すれば、優れた耐熱性、耐電圧特性や誘電特性等の電気的特性を得ることができるからである。 Among these films, a polyetherimide resin film is attracting attention as a base film (Patent Document 1). This is because when a film capacitor is used in an electric motor-driven vehicle or an electric motor-driven vehicle, it is required to have heat resistance that can withstand use in an environment of 120 ° C., but the glass transition point temperature (Tg) is 200. This is because if a base film made of a polyetherimide resin having a temperature of ℃ or higher is used, excellent electrical characteristics such as heat resistance, withstand voltage characteristics, and dielectric characteristics can be obtained.

一方で、ポリエーテルイミドやポリフェニレンスルフィドなどの優れた耐熱性を持つ基材フィルムは、一般的にセルフヒーリング(SH)性が悪く、長時間使用しているとコンデンサ容量が低下していくという欠点があった。これに対し、基材フィルムにコート層を設けることでセルフヒーリング性を改善する技術が知られている(特許文献2、3)。 On the other hand, a base film having excellent heat resistance such as polyetherimide or polyphenylene sulfide generally has poor self-healing (SH) properties, and has a drawback that the capacitor capacity decreases when used for a long time. was there. On the other hand, a technique for improving self-healing property by providing a coat layer on a base film is known (Patent Documents 2 and 3).

特開2007−300126号公報JP-A-2007-300126 特開2018−163950号公報JP-A-2018-163950 国際公開第2007/080757号公報International Publication No. 2007/080757

しかしながら従来技術で、耐熱性とセルフヒーリング性を両立する際には、高額かつ形成に時間がかかり生産性が悪く、セルフヒーリング性の改善効果も低いポリパラキシリレン系樹脂のコートが使用されていることや、絶縁破壊時に電気回路の導線不良の原因となる可能性があるシロキサンを生成するシリコーン系のセルフヒーリングコートが使用されていること等が課題であった。そこで、本発明は、かかる従来技術の背景を鑑み、高い耐熱性とセルフヒーリング性を具備し、生産性にも優れるフィルムコンデンサ用フィルムを提供せんとするものである。 However, in the prior art, in order to achieve both heat resistance and self-healing properties, a coat of polyparaxylylene-based resin, which is expensive, takes a long time to form, has poor productivity, and has a low effect of improving self-healing properties, is used. There are problems such as the fact that a silicone-based self-healing coat that produces siloxane, which may cause defective wire wires in electric circuits when dielectric breakdown occurs, is used. Therefore, in view of the background of the prior art, the present invention is intended to provide a film for a film capacitor having high heat resistance, self-healing property, and excellent productivity.

上述した課題は、以下の発明によって解決可能である。すなわち、本発明のフィルムコンデンサ用フィルムは、融点180℃以上かつ/またはガラス転移温度130℃以上の樹脂層Aと、少なくとも一方のフィルム最外層に、該樹脂層Aより厚みが薄い層Bを有し、前記層Bの酸素原子含有量が1.0質量%以上である、フィルムコンデンサ用フィルムである。 The above-mentioned problems can be solved by the following inventions. That is, the film for a film capacitor of the present invention has a resin layer A having a melting point of 180 ° C. or higher and / or a glass transition temperature of 130 ° C. or higher, and at least one outermost layer of the film has a layer B thinner than the resin layer A. However, it is a film for a film capacitor in which the oxygen atom content of the layer B is 1.0% by mass or more.

本発明によれば、高い耐熱性とセルフヒーリング性を具備し、生産性にも優れるフィルムコンデンサ用フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a film for a film capacitor which has high heat resistance and self-healing properties and is also excellent in productivity.

本発明のフィルムコンデンサ用フィルムは、融点180℃以上かつ/またはガラス転移温度130℃以上の樹脂層Aと、少なくとも一方のフィルム最外層に、該樹脂層Aより厚みが薄い層Bを有し、前記層Bの酸素原子含有量が1.0質量%以上である。以下、本発明のフィルムコンデンサ用フィルムについて具体的に説明する。 The film for a film capacitor of the present invention has a resin layer A having a melting point of 180 ° C. or higher and / or a glass transition temperature of 130 ° C. or higher, and at least one outermost layer of the film has a layer B thinner than the resin layer A. The oxygen atom content of the layer B is 1.0% by mass or more. Hereinafter, the film for a film capacitor of the present invention will be specifically described.

本発明のフィルムコンデンサ用フィルムは、融点180℃以上かつ/またはガラス転移温度130℃以上の樹脂層Aを有する。樹脂層Aの融点の下限は、好ましくは205℃、より好ましくは215℃であり、上限は特に設けないが、好ましくは400℃、より好ましくは350℃である。樹脂層Aのガラス転移温度の下限は、好ましくは180℃、より好ましくは205℃であり、上限は特に設けないが、好ましくは400℃、より好ましくは350℃である。樹脂層Aの融点および/またはガラス転移温度が前記した範囲に含まれることで、120℃以上の高温環境下でフィルムコンデンサ用フィルムを使用した際に熱収縮や破膜による絶縁不良を起こしにくくなる。 The film for a film capacitor of the present invention has a resin layer A having a melting point of 180 ° C. or higher and / or a glass transition temperature of 130 ° C. or higher. The lower limit of the melting point of the resin layer A is preferably 205 ° C., more preferably 215 ° C., and the upper limit is not particularly set, but is preferably 400 ° C., more preferably 350 ° C. The lower limit of the glass transition temperature of the resin layer A is preferably 180 ° C., more preferably 205 ° C., and the upper limit is not particularly set, but is preferably 400 ° C., more preferably 350 ° C. When the melting point and / or glass transition temperature of the resin layer A is included in the above range, insulation failure due to heat shrinkage or film rupture is less likely to occur when the film for a film capacitor is used in a high temperature environment of 120 ° C. or higher. ..

本発明の樹脂層Aの厚みは特に限定されるものではないが、100μm以下であることが好ましく、10μm以下であることがより好ましい。本発明の樹脂層Aの厚みを100μm以下とすることで、コンデンサ素子としたときの体積を小さくすることが容易となる。樹脂層Aの厚みの下限は特に限定されるものではないが、0.50μmであることが好ましく、1.3μmであることがより好ましく、1.6μmであることがさらに好ましい。樹脂層Aの厚みを0.50μm以上とすることで、絶縁破壊電圧を高くすることが容易となる。 The thickness of the resin layer A of the present invention is not particularly limited, but is preferably 100 μm or less, and more preferably 10 μm or less. By setting the thickness of the resin layer A of the present invention to 100 μm or less, it becomes easy to reduce the volume of the capacitor element. The lower limit of the thickness of the resin layer A is not particularly limited, but is preferably 0.50 μm, more preferably 1.3 μm, and even more preferably 1.6 μm. By setting the thickness of the resin layer A to 0.50 μm or more, it becomes easy to increase the dielectric breakdown voltage.

本発明のフィルムコンデンサ用フィルムの樹脂層Aに用いる原料は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリスチレン(PS)樹脂、ポリメチルペンテン(PMP)樹脂、環状オレフィン(COP)樹脂、及び環状オレフィン・コポリマー(COC)樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂、及びポリエチレンナレフタレート(PEN)樹脂等のポリエステル樹脂、ポリアミド6(PA6)樹脂、ポリアミド66(PA66)樹脂、ポリアミド46(PA46)樹脂、ポリアミド4T(PA4T)樹脂、ポリアミド6T(PA6T)樹脂、変性ポリアミド6T(変性PA6T)樹脂、ポリアミド9T(PA9T)樹脂、ポリアミド10T(PA10T)樹脂、及びポリアミド11T(PA11T)樹脂等のポリアミド樹脂、ポリスルホン(PSU)樹脂、ポリエーテルスルホン(PES)樹脂、及びポリフェニルスルホン(PPSU)樹脂等のポリスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド(PPS)樹脂、ポリフェニレンスルフィドケトン樹脂、ポリフェニレンスルフィドスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィドケトンスルホン樹脂等のポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリイミド(PI)樹脂、ポリエーテルイミド(PEI)樹脂、及びポリアミドイミド(PAI)樹脂等のポリイミド(PI)樹脂、ポリエーテルケトン(PEK)樹脂、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂、ポリエーテルケトンケトン(PEKK)樹脂、ポリエーテルエーテルケトンケトン(PEEKK)樹脂、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン(PEKEKK)樹脂等のポリアリールエーテルケトン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)樹脂(四フッ化エチレン樹脂ともいう)、ポリテトラフルオロエチレン‐パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)樹脂(四フッ化エチレン‐パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂ともいう)、テトラフルオロエチレン‐ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)樹脂(四フッ化エチレン‐六フッ化プロピレン共重合体樹脂ともいう)、テトラフルオロエチレン‐エチレン共重合体(ETFE)樹脂(四フッ化エチレン‐エチレン共重合体樹脂ともいう)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)樹脂(三フッ化塩化エチレン樹脂ともいう)、ポリビニリデンフルオライド(PVDE)樹脂(フッ化ビニリデン樹脂ともいう)、フッ化ビニリデン・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロピレン共重合体樹脂等のフッ素樹脂、ポリアセタール樹脂、液晶ポリマー(LCP)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポリアリレート(PAR)樹脂、フェノール樹脂、ポリウレア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂等が挙げられる。これらの中では、150℃での耐熱性に優れるポリエーテルイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、及びポリフェニルスルホン樹脂等のポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトンケトン樹脂、ポリアリールエーテルケトン樹脂を用いるのが好ましく、耐熱性に優れる樹脂の中では誘電正接が低く、コンデンサとしての使用に適したポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニルスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂を用いるのがより好ましく、これらの樹脂のうち少なくとも1つの樹脂を50質量%以上100質量%以下含有することがより好ましい。これらの樹脂は、変性体、誘導体、及び他の化合物との共重合体をも使用することができる。また、単独で使用してもよいし、2種類以上を混合して使用することもできる。 The raw material used for the resin layer A of the film for film capacitors of the present invention is not particularly limited, but is, for example, polystyrene (PS) resin, polymethylpentene (PMP) resin, cyclic olefin (COP) resin, and cyclic. Polyetherketone resin such as olefin copolymer (COC) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin, polyester resin such as polyethylene narefurate (PEN) resin, polyamide 6 (PA6) resin, polyamide 66 ( PA66) resin, polyamide 46 (PA46) resin, polyamide 4T (PA4T) resin, polyamide 6T (PA6T) resin, modified polyamide 6T (modified PA6T) resin, polyamide 9T (PA9T) resin, polyamide 10T (PA10T) resin, and polyamide Polyene resin such as 11T (PA11T) resin, polysulfone (PSU) resin, polyethersulfone (PES) resin, polysulfone resin such as polyphenylsulfone (PPSU) resin, polyphenylene sulfide (PPS) resin, polyphenylene sulfide ketone resin, polyphenylene. Polyetherene sulfide resin such as sulfide sulfone resin and polyphenylene sulfide ketone sulfone resin, polyimide (PI) resin, polyetherimide (PEI) resin, and polyimide (PI) resin such as polyamideimide (PAI) resin, polyetherketone (PEK) ) Resin, polyetheretherketone (PEEK) resin, polyetherketoneketone (PEKK) resin, polyetheretherketoneketone (PEEKK) resin, polyetherketone etherketoneketone (PEKEKK) resin and other polyaryletherketone resins, poly Tetrafluoroethylene (PTFE) resin (also called tetrafluoroethylene resin), polytetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA) resin (also called tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin) , Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP) resin (also referred to as tetrafluoroethylene-hexfluoropropylene copolymer resin), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE) resin (tetrafluoroethylene) -Ethethylene copolymer resin), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) resin (also called trifluoroethylene chloride resin), poly Vinylidene fluoride (PVDE) resin (also called vinylidene fluoride resin), fluororesin such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropyrene copolymer resin, polyacetal resin, liquid crystal polymer (LCP) resin, polycarbonate (PC) Examples thereof include resins, polyarylate (PAR) resins, phenol resins, polyurea resins, melamine resins, epoxy resins, alkyd resins and the like. Among these, polyetherimide resin, polycarbonate resin, polyphenylene sulfide resin, polyethersulfone resin, polysulfone resin such as polyphenylsulfone resin, polyimide resin, polymethylpentene resin, and polyether, which are excellent in heat resistance at 150 ° C. It is preferable to use ether ketone resin, polyether ketone ketone resin, and polyaryl ether ketone resin, and among resins having excellent heat resistance, polyphenylene sulfide resin, polyetherimide resin, which has low dielectric adjacency and is suitable for use as a capacitor, It is more preferable to use a polyphenyl sulfone resin and a polyether sulfone resin, and it is more preferable to contain at least one of these resins in an amount of 50% by mass or more and 100% by mass or less. These resins can also use modified products, derivatives, and copolymers with other compounds. Further, it may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used.

本発明のフィルムコンデンサ用フィルムの樹脂層Aには、その特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、架橋剤、難燃剤、帯電防止剤、耐熱向上剤、着色剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、無機粒子、樹脂粒子、無機化合物、有機化合物等を含有してもよい。なお、これらの各成分は、必要に応じて単独でまたは複数種類を組み合わせて用いることもできる。 The resin layer A of the film for film capacitors of the present invention has an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a lubricant, a cross-linking agent, a flame retardant, an antistatic agent, and heat resistance as long as the characteristics are not impaired. It may contain an improver, a colorant, a slip agent, an antiblocking agent, an inorganic particle, a resin particle, an inorganic compound, an organic compound and the like. It should be noted that each of these components may be used alone or in combination of a plurality of types, if necessary.

本発明のフィルムコンデンサ用フィルムは、その少なくとも一方のフィルム最外層に、該樹脂層Aより厚みが薄い層Bを有する。層Bの酸素原子含量は1.0質量%以上である。層Bの酸素原子含量は、好ましくは1.5質量%以上であり、より好ましくは21質量%以上であり、さらに好ましくは25質量%以上である。層Bの酸素原子含量の上限は特に限定されるものではないが、好ましくは50質量%であり、より好ましくは37質量%であり、さらに好ましくは34質量%である。層Bに含まれる酸素原子の含量を1.0質量%以上とすることで絶縁破壊時に層Bが揮散しやすくなり、セルフヒーリング性を高くすることができる。層Bに含まれる酸素原子の含量を50質量%以下とすることで、フィルム同士のブロッキング性が低く、生産性に優れたフィルムを得ることができる。なお、層Bの酸素原子含量は1.0質量%以上であるとは、層Bにおける水素原子、炭素原子、硫黄原子、ケイ素原子、窒素原子および酸素原子の合計を100質量%としたときに、層B中の酸素原子が1.0質量%以上であることをいう。後述の層Bのケイ素原子Siの含有量も同様に解釈することができる。 The film for a film capacitor of the present invention has a layer B thinner than the resin layer A on at least one of the outermost layers of the film. The oxygen atom content of layer B is 1.0% by mass or more. The oxygen atom content of layer B is preferably 1.5% by mass or more, more preferably 21% by mass or more, and further preferably 25% by mass or more. The upper limit of the oxygen atom content of the layer B is not particularly limited, but is preferably 50% by mass, more preferably 37% by mass, and further preferably 34% by mass. By setting the content of oxygen atoms contained in the layer B to 1.0% by mass or more, the layer B is likely to volatilize at the time of dielectric breakdown, and the self-healing property can be enhanced. By setting the content of oxygen atoms contained in layer B to 50% by mass or less, it is possible to obtain a film having low blocking property between films and excellent productivity. The oxygen atom content of layer B is 1.0% by mass or more when the total of hydrogen atoms, carbon atoms, sulfur atoms, silicon atoms, nitrogen atoms and oxygen atoms in layer B is 100% by mass. , It means that the oxygen atom in the layer B is 1.0% by mass or more. The content of silicon atom Si in layer B, which will be described later, can be interpreted in the same manner.

本発明の層Bの厚みは特に限定されるものではないが、10nm以上であることが好ましく、50nm以上であることがより好ましい。層Bの厚みを10nm以上とすることで、セルフヒーリング性を高めることが容易となる。また、層Bの厚みの上限は特に限定されるものではないが、5.0μmであることが好ましく、1.0μmであることがより好ましく、0.50μmであることがさらに好ましく、0.30μmであることが特に好ましい。層Bの厚みを5.0μm以下とすることで、絶縁破壊電圧を高くすることが容易となる。 The thickness of the layer B of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more, and more preferably 50 nm or more. By setting the thickness of the layer B to 10 nm or more, it becomes easy to enhance the self-healing property. The upper limit of the thickness of the layer B is not particularly limited, but is preferably 5.0 μm, more preferably 1.0 μm, further preferably 0.50 μm, and 0.30 μm. Is particularly preferable. By setting the thickness of the layer B to 5.0 μm or less, it becomes easy to increase the dielectric breakdown voltage.

ここで、各層の厚みは幅方向−厚み方向断面を電界放射走差電子顕微鏡で観察し、その測長機能により計測することができ、詳細な手順は後述する。また、各層における原子の含有量は、ラザフォード後方散乱/水素前方散乱分析同時測定法(National Electrostatics Corporation製 Pelletron 3SDH)による分析で得られた原子分率より求めることができ、詳細な手順は後述する(層Bの酸素原子含量だけでなく、各層の他の原子含有量も同じ。)。 Here, the thickness of each layer can be measured by observing the cross section in the width direction-thickness direction with a field emission differential electron microscope and measuring the length thereof, and the detailed procedure will be described later. In addition, the atomic content in each layer can be determined from the atomic fraction obtained by the Rutherford backscattering / hydrogen forwardscattering analysis simultaneous measurement method (Pelletron 3SDH manufactured by National Electrostatics Corporation), and the detailed procedure will be described later. (Not only the oxygen atom content of layer B, but also the other atomic content of each layer is the same.)

層Bのケイ素原子Siの含有量は27質量%以下であることが好ましい。層Bのケイ素原子Siの含有量の上限は、より好ましくは15質量%以下、より好ましくは3.0質量%以下、さらに好ましくは1.0質量%以下であり、ケイ素原子Siを含有しないことが特に好ましい。層Bに含まれるケイ素原子Siの含有量を27質量%以下とすることにより、絶縁破壊時に生成するシロキサンによるコンデンサ特性の劣化をすることができる。 The content of silicon atom Si in layer B is preferably 27% by mass or less. The upper limit of the content of silicon atom Si in layer B is more preferably 15% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, still more preferably 1.0% by mass or less, and not containing silicon atom Si. Is particularly preferable. By setting the content of the silicon atom Si contained in the layer B to 27% by mass or less, the capacitor characteristics can be deteriorated by the siloxane generated at the time of dielectric breakdown.

層Bは次の条件(i)を満たすことが好ましい。
条件(i):層Bに含有される水素原子H、炭素原子C、硫黄原子S、ケイ素原子Si、窒素原子Nおよび酸素原子Oの原子分率から次式(イ)に基づき計算される値XBが0.90以下である。
式(イ) XB=(層Bの炭素原子Cの原子分率+層Bの窒素原子Nの原子分率+層Bの硫黄原子Sの原子分率+層Bのケイ素原子Siの原子分率)/(層Bの水素原子Hの原子分率+層Bの酸素原子Oの原子分率)
前記条件(i)のXBの上限は、より好ましくは0.80、さらに好ましくは0.70であり、特に好ましくは0.65である。XBは、絶縁破壊時に蒸散しにくい傾向のある原子と蒸散しやすい傾向のある原子の比をとったものであり、0.90以下とすることで、セルフヒーリング性やコンデンサの信頼性を高くすることが容易になる。XBの下限は特に限定されるものではないが、好ましくは0.050、より好ましくは0.20である。XBを0.050以上とすることで、層Bと樹脂層Aとの密着性を高くすることが容易になる。
Layer B preferably satisfies the following condition (i).
Condition (i): A value calculated from the atomic fractions of hydrogen atom H, carbon atom C, sulfur atom S, silicon atom Si, nitrogen atom N and oxygen atom O contained in layer B based on the following equation (a). XB is 0.90 or less.
Equation (a) XB = (atomic fraction of carbon atom C in layer B + atomic fraction of nitrogen atom N in layer B + atomic fraction of sulfur atom S in layer B + atomic fraction of silicon atom Si in layer B ) / (Atomic fraction of hydrogen atom H in layer B + atomic fraction of oxygen atom O in layer B)
The upper limit of XB in the condition (i) is more preferably 0.80, still more preferably 0.70, and particularly preferably 0.65. XB is the ratio of atoms that tend to transpire at the time of dielectric breakdown to atoms that tend to transpire. By setting it to 0.90 or less, the self-healing property and the reliability of the capacitor are improved. It becomes easy. The lower limit of XB is not particularly limited, but is preferably 0.050, more preferably 0.20. By setting XB to 0.050 or more, it becomes easy to increase the adhesion between the layer B and the resin layer A.

層Bに用いる原料は特に限定されるものではないが、例えば樹脂、低分子有機化合物を用いることができる。樹脂層Aとの密着性の観点から樹脂を用いることが好ましい。層Bに用いる樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えばポリスチレン(PS)樹脂、ポリメチルペンテン(PMP)樹脂、環状オレフィン(COP)樹脂、及び環状オレフィン・コポリマー(COC)樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂、及びポリエチレンナレフタレート(PEN)樹脂等のポリエステル樹脂、ポリアミド6(PA6)樹脂、ポリアミド66(PA66)樹脂、ポリアミド46(PA46)樹脂、ポリアミド4T(PA4T)樹脂、ポリアミド6T(PA6T)樹脂、変性ポリアミド6T(変性PA6T)樹脂、ポリアミド9T(PA9T)樹脂、ポリアミド10T(PA10T)樹脂、及びポリアミド11T(PA11T)樹脂等のポリアミド樹脂、ポリエーテルスルホン(PES)樹脂、及びポリフェニルスルホン(PPSU)樹脂等のポリスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド(PPS)樹脂、ポリフェニレンスルフィドケトン樹脂、ポリフェニレンスルフィドスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィドケトンスルホン樹脂等のポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリイミド(PI)樹脂、ポリエーテルイミド(PEI)樹脂、及びポリアミドイミド(PAI)樹脂等のポリイミド(PI)樹脂、ポリエーテルケトン(PEK)樹脂、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂、ポリエーテルケトンケトン(PEKK)樹脂、ポリエーテルエーテルケトンケトン(PEEKK)樹脂、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン(PEKEKK)樹脂等のポリアリールエーテルケトン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)樹脂(四フッ化エチレン樹脂ともいう)、ポリテトラフルオロエチレン‐パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)樹脂(四フッ化エチレン‐パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂ともいう)、テトラフルオロエチレン‐ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)樹脂(四フッ化エチレン‐六フッ化プロピレン共重合体樹脂ともいう)、テトラフルオロエチレン‐エチレン共重合体(ETFE)樹脂(四フッ化エチレン‐エチレン共重合体樹脂ともいう)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)樹脂(三フッ化塩化エチレン樹脂ともいう)、ポリビニリデンフルオライド(PVDE)樹脂(フッ化ビニリデン樹脂ともいう)、フッ化ビニリデン・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロピレン共重合体樹脂等のフッ素樹脂、ポリアセタール樹脂、液晶ポリマー(LCP)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポリアリレート(PAR)樹脂、フェノール樹脂、ポリウレア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂(PMMA)、ポリウレタン樹脂(PU)、ポリウレタンアクリレート樹脂、セルロース、セルロース誘導体(例えば、酢酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等)、石油樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。これらの樹脂の中でも、XBが低い値となりセルフヒーリング性が高くなる樹脂として、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、ポリスチレン(PS)樹脂、ポリメチルペンテン(PNP)樹脂、環状オレフィン(COP)樹脂、及び環状オレフィン・コポリマー(COC)樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂、及びポリエチレンナレフタレート(PEN)樹脂等のポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂(PMMA)、ポリアセタール樹脂、液晶ポリマー(LCP)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポリアリレート(PAR)樹脂、フェノール樹脂、セルロース、セルロース誘導体(例えば、酢酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等)、石油樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂を用いることが好ましい。 The raw material used for the layer B is not particularly limited, but for example, a resin or a low molecular weight organic compound can be used. It is preferable to use a resin from the viewpoint of adhesion to the resin layer A. The resin used for layer B is not particularly limited, but for example, polystyrene (PS) resin, polymethylpentene (PMP) resin, cyclic olefin (COP) resin, cyclic olefin copolymer (COC) resin, and the like. Polyester resin such as polyolefin resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin, and polyethylene narefurate (PEN) resin, polyamide 6 (PA6) resin, polyamide 66 (PA66) resin, polyamide 46 (PA46) Polyene resin such as resin, polyamide 4T (PA4T) resin, polyamide 6T (PA6T) resin, modified polyamide 6T (modified PA6T) resin, polyamide 9T (PA9T) resin, polyamide 10T (PA10T) resin, and polyamide 11T (PA11T) resin. , Polyetherketone (PES) resin, polysulfone resin such as polyphenylsulfone (PPSU) resin, polyphenylene sulfide (PPS) resin, polyphenylene sulfide ketone resin, polyphenylene sulfide sulfone resin, polyarylene sulfide resin such as polyphenylene sulfide ketone sulfone resin. , Polyetherketone (PI) resin, polyetherimide (PEI) resin, and polyimide (PI) resin such as polyamideimide (PAI) resin, polyetherketone (PEK) resin, polyetheretherketone (PEEK) resin, polyetherketone Polyetheretherketone resin such as ketone (PEKK) resin, polyetheretherketoneketone (PEEKK) resin, polyetherketone etherketoneketone (PEKEKK) resin, polytetrafluoroethylene (PTFE) resin (also referred to as tetrafluoroethylene resin). ), Polytetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA) resin (also called tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP) resin (Also referred to as ethylene tetrafluoride-propylene hexafluoride copolymer resin), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE) resin (also referred to as tetrafluoroethylene-ethylene copolymer resin), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) resin (also called ethylene trifluoride resin), polyvinylidene fluoride (PVDE) resin (also called vinylidene fluoride resin) C), fluororesins such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropyrene copolymer resin, polyacetal resin, liquid crystal polymer (LCP) resin, polycarbonate (PC) resin, polyarylate (PAR) resin, phenol resin, polyurea Resins, melamine resins, epoxy resins, alkyd resins, acrylic resins, polymethylmethacrylate resins (PMMA), polyurethane resins (PUs), polyurethane acrylate resins, celluloses, cellulose derivatives (eg cellulose acetate, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl) Methyl cellulose, etc.), petroleum resin, terpene resin, terpene phenol resin, etc. can be mentioned. Among these resins, polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin, polystyrene (PS) resin, polymethylpentene (PNP) resin, and cyclic olefin (COP) are examples of resins having a low XB value and high self-healing properties. ) Resins, polyolefin resins such as cyclic olefin copolymer (COC) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin, polyester resin such as polyethylene narefurate (PEN) resin, epoxy resin, alkyd resin. , Acrylic resin, polymethylmethacrylate resin (PMMA), polyacetal resin, liquid crystal polymer (LCP) resin, polycarbonate (PC) resin, polyallylate (PAR) resin, phenol resin, cellulose, cellulose derivative (for example, cellulose acetate, carboxymethyl cellulose) , Hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, etc.), petroleum resin, terpene resin, terpene phenol resin, etc. are preferably used.

これらの原料のうち、アクリル樹脂は形成時の架橋により耐熱性を高めることができ、エポキシ樹脂やセルロース誘導体は主骨格の構造から耐熱性が高く、層Bの原料として用いることで、本発明のコンデンサ用フィルムを用いてなるコンデンサ素子を作製した際に高温での寿命を長くすることが容易となる。また、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂は酸素原子を含む樹脂であることから、層Bの酸素原子含量を高めて、セルフヒーリング性を高くするのが容易となる。これらの点から、層Bはアクリル樹脂、エポキシ樹脂、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂のうち少なくとも1つの樹脂を50質量%以上100質量%以下含有することがより好ましい。これらの原料は、変性体、誘導体、及び他の化合物との共重合体や、モノマーの形態で塗工した後、重合させて形成した樹脂をも使用することができる。また、単独で使用してもよいし、2種類以上を混合して使用することもできる。 Among these raw materials, the acrylic resin can increase the heat resistance by cross-linking at the time of formation, and the epoxy resin and the cellulose derivative have high heat resistance due to the structure of the main skeleton. When a capacitor element made of a capacitor film is manufactured, it becomes easy to extend the life at a high temperature. Further, since the acrylic resin, the epoxy resin, the cellulose derivative, and the polyester resin are resins containing oxygen atoms, it is easy to increase the oxygen atom content of the layer B and enhance the self-healing property. From these points, it is more preferable that the layer B contains at least one resin among the acrylic resin, the epoxy resin, the cellulose derivative, and the polyester resin in an amount of 50% by mass or more and 100% by mass or less. As these raw materials, copolymers with modified products, derivatives, and other compounds, and resins formed by coating in the form of monomers and then polymerizing can also be used. Further, it may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used.

本発明のフィルムコンデンサ用フィルムは、層B側の表面の突出山部高さを高くして、滑り性を良くする観点から、層Bが、互いに非相溶の2つ以上の成分を含むことが好ましい。ここで「互いに非相溶の成分」とは、分子レベルで均一に混合していない2成分のことであり、具体的には異なる2成分を主成分とする相がいずれも0.01μm以上の相構造を形成している場合における、当該2成分をいう(ここでいう「主成分」に該当するか否かは、2成分の合計した含有量が、層Bを構成する全成分中50質量%を超えるか否かで判断することができる。)。なお、例えば3成分以上の成分が層Bに含まれる場合は、ある一つの成分を主成分とする相が0.01μm以上の相構造を形成していれば、「互いに非相溶の2つ以上の成分を含む」を満たすものとする。なお、層Bを構成する成分が3成分以上の場合、そのうち2成分が上記要件を満たせば、残りの他の成分が上記要件を満たすか否かを問わず「互いに非相溶の2つ以上の成分を含む」ものと見なす。 In the film for a film capacitor of the present invention, the layer B contains two or more components that are incompatible with each other from the viewpoint of increasing the height of the protruding ridges on the surface on the layer B side to improve the slipperiness. Is preferable. Here, the "components that are incompatible with each other" are two components that are not uniformly mixed at the molecular level, and specifically, the phases containing the two different components as the main components are all 0.01 μm or more. In the case of forming a phase structure, it refers to the two components (whether or not they correspond to the "main component" here, the total content of the two components is 50% by mass in all the components constituting the layer B. It can be judged by whether or not it exceeds%.) For example, when three or more components are contained in the layer B, if the phase containing one component as the main component forms a phase structure of 0.01 μm or more, “two incompatible with each other”. Including the above components ”shall be satisfied. When the components constituting the layer B are 3 or more components, if 2 components satisfy the above requirements, "two or more components that are incompatible with each other" regardless of whether or not the remaining other components satisfy the above requirements. It is considered to contain the components of.

2つ以上の成分が非相溶か否かは、例えばPolymer Alloys and Blends, Leszek A Utracki, hanser Publishers,Munich Viema New York,P64,に記載の様に、電子顕微鏡、示差走査熱量計(DSC)、その他種々の方法によって判断することができる。互いに非相溶の成分を2種以上混合して突出山部高さを高くする方法は特に限定されるものではないが、例えば、溶媒中に粒子と樹脂を分散させて乾燥時に粒子を突起として残す方法、樹脂層Aの材料との親和性の高い樹脂と低い樹脂を、親和性の低い樹脂が少なくなるように混合して層B側の表面に親和性の低い樹脂を突起として点在させる方法、及び2種類の沸点が異なる溶媒中に、それぞれの溶媒に対し高い親和性を持つ樹脂を溶解させて乾燥時に一方の溶媒が先に蒸発するよう温度を設定することで、残った方の溶媒に溶解した樹脂が後から突起として析出するようにする方法、及びこれらを組み合わせた方法等が挙げられる。 Whether or not two or more components are incompatible is determined by an electron microscope, differential scanning calorimetry (DSC), as described in, for example, Polymer Alloys and Blends, Leszek A Utracki, hanser Publishers, Munich Viema New York, P64. , And various other methods. The method of mixing two or more types of components that are incompatible with each other to increase the height of the protruding peaks is not particularly limited. For example, the particles and the resin are dispersed in a solvent to make the particles as protrusions during drying. Method of leaving, a resin having a high affinity with the material of the resin layer A and a resin having a low affinity are mixed so that the amount of the resin having a low affinity is reduced, and the resin having a low affinity is scattered on the surface on the layer B side as protrusions. By dissolving a resin having a high affinity for each solvent in two kinds of solvents having different boiling points and setting the temperature so that one solvent evaporates first at the time of drying, the remaining one Examples thereof include a method in which the resin dissolved in the solvent is later precipitated as protrusions, a method in which these are combined, and the like.

層Bに用いる互いに非相溶な2つの成分の組み合わせとしては、アクリル樹脂とセルロース誘導体の組み合わせ、セルロース誘導体とエポキシ樹脂の組み合わせ、メタクリル樹脂とアクリル樹脂の組み合わせが好ましい。これらは変性体、誘導体、及び他の化合物との共重合体や、モノマーの形態で塗工した後、重合させて形成した樹脂をも使用することができ、層Bを形成するための組成物を樹脂層Aに塗工して形成させる場合には、これらの原料の組み合わせについて、一方をポリマーの形態、もう一方をモノマーの形態で混合した塗液を塗工した後、モノマーを重合させて形成するのが好ましい。また、加工性を重視するのであれば、例えばエポキシ樹脂とシリカの組み合わせも好ましい。 As the combination of the two components incompatible with each other used in the layer B, a combination of an acrylic resin and a cellulose derivative, a combination of a cellulose derivative and an epoxy resin, and a combination of a methacrylic resin and an acrylic resin are preferable. These can also be copolymers with modified products, derivatives, and other compounds, and resins formed by coating in the form of monomers and then polymerizing, and are compositions for forming layer B. When the resin layer A is coated with a coating liquid in which one of these raw materials is mixed in the form of a polymer and the other in the form of a monomer, the monomer is polymerized. It is preferable to form. Further, if workability is important, for example, a combination of epoxy resin and silica is also preferable.

本発明のフィルムコンデンサ用フィルムは、コンデンサに用いたときの寿命を長くする観点から、誘電正接が2.0%以下であることが好ましい。上記観点から、フィルムコンデンサ用フィルムの誘電正接の上限は、好ましくは0.70%、より好ましくは0.40%、さらに好ましくは0.30%である。フィルムコンデンサ用フィルムの誘電正接が2.0%以下であることにより、フィルムコンデンサに使用した際に通電中の発熱量が軽減され、フィルムコンデンサの寿命が長くなる。フィルムコンデンサ用フィルムの誘電正接の下限は特に限定されるものではないが、好ましくは0.0010%であり、より好ましくは0.010%である。フィルムコンデンサ用フィルムの誘電正接は、極性の低い樹脂を樹脂層Aの樹脂として使用することや、層Bの原料として、誘電正接が樹脂層Aより高い原料を使用している場合、層Bの厚みを薄くすることにより小さくすることができる。なお、ここでいう誘電正接はJIS C2138−2007に準じて測定した値をいい、その詳細な測定方法は後述する。 The film for a film capacitor of the present invention preferably has a dielectric loss tangent of 2.0% or less from the viewpoint of prolonging the life when used in a capacitor. From the above viewpoint, the upper limit of the dielectric loss tangent of the film for a film capacitor is preferably 0.70%, more preferably 0.40%, and further preferably 0.30%. When the dielectric loss tangent of the film for a film capacitor is 2.0% or less, the amount of heat generated during energization when used for a film capacitor is reduced, and the life of the film capacitor is extended. The lower limit of the dielectric loss tangent of the film for a film capacitor is not particularly limited, but is preferably 0.0010%, more preferably 0.010%. For the dielectric loss tangent of the film for a film capacitor, when a resin having a low polarity is used as the resin of the resin layer A, or when a raw material having a dielectric loss tangent higher than that of the resin layer A is used as the raw material of the layer B, the dielectric loss tangent of the layer B It can be made smaller by reducing the thickness. The dielectric loss tangent referred to here refers to a value measured according to JIS C2138-2007, and a detailed measurement method thereof will be described later.

本発明のフィルムコンデンサ用フィルムは、2つある最外層表面のうち、同じ面同士で動摩擦係数を測定した際、動摩擦係数が大きい方の表面をa面、小さい方の表面をb面とし、a面同士の動摩擦係数をμdaa、a面とb面との動摩擦係数をμdabとしたとき、μdaa>μdabかつ、μdab≦1.2を満たすことが好ましい。また、b面同士の動摩擦係数をμdbbとする。μdabは、より好ましくはμdab≦0.90、さらに好ましくはμdab≦0.75、特に好ましくはμdab≦0.60を満たすことである。μdaa>μdabかつμdab≦1.2とすることで、コンデンサ特性を低下させにくく滑り性を改善することができる。さらに、μdabを低い値とすることで、加工性をより高くすることができる。μdabの下限は特に限定されるものではないが、0.10であることが好ましい。μdabを0.10以上とすることで、本発明のフィルムコンデンサ用フィルムを巻回体としたときに巻きずれしにくくすることが容易になる。なお、動摩擦係数はJIS K 7125(1999)に準じて、荷重200g、25℃、65%RHにて測定するものとし、詳細な手順は後述する。 In the film for a film capacitor of the present invention, when the dynamic friction coefficient is measured between the two outermost layer surfaces, the surface having the larger dynamic friction coefficient is defined as the a surface and the surface having the smaller dynamic friction coefficient is defined as the b surface. When the coefficient of dynamic friction between the surfaces is μdaa and the coefficient of dynamic friction between the a surface and the b surface is μdab, it is preferable that μdaa> μdab and μdab ≦ 1.2. Further, the coefficient of dynamic friction between the b-planes is μdbb. The μdab preferably satisfies μdab ≦ 0.90, more preferably μdab ≦ 0.75, and particularly preferably μdab ≦ 0.60. By setting μdaa> μdab and μdab ≦ 1.2, it is possible to improve the slipperiness without lowering the capacitor characteristics. Further, by setting μdab to a low value, the workability can be further improved. The lower limit of μdab is not particularly limited, but is preferably 0.10. By setting μdab to 0.10 or more, it becomes easy to prevent unwinding when the film for a film capacitor of the present invention is used as a winding body. The coefficient of dynamic friction shall be measured at a load of 200 g, 25 ° C., and 65% RH according to JIS K 7125 (1999), and the detailed procedure will be described later.

μdaaとμdabが、μdaa>μdabかつ、μdab≦1.2を満たすようにする方法としては、特に限定されるものではないが、平滑な基材フィルムや鏡面ロール上で樹脂層Aを形成し、その上に非相溶の2つの成分を原料に含むようにして層Bを形成する方法が挙げられる。μdabが高い場合には、前記した2つの成分の含有量の差が小さくなるように混合比を調整することでμdabを低くすることができる。また、μdaa≦μdabとするには、前記した方法でμdabを低くするか、樹脂層Aを形成するのに用いる基材フィルムやロールの平滑性を高くし、μdaaを高くすることでμdaa>μdabとすることができる。 The method for ensuring that μdaa and μdab satisfy μdaa> μdab and μdab ≦ 1.2 is not particularly limited, but a resin layer A is formed on a smooth base film or a mirror surface roll. A method of forming the layer B by including two incompatible components in the raw material can be mentioned. When μdab is high, μdab can be lowered by adjusting the mixing ratio so that the difference between the contents of the two components described above becomes small. In order to make μdaa ≤ μdab, μdab is lowered by the above method, or the smoothness of the base film or roll used to form the resin layer A is increased, and μdaa is increased to increase μdaa> μdab. Can be.

μdbbの値は特に限定されるものではないが、0.10以上であることが好ましく、0.25以上であることがより好ましい。μdbbを0.10以上とすることで、本発明のフィルムコンデンサ用フィルムを巻回体とした際の巻きずれを抑えることが容易となる。μdbbの上限は特に限定されるものではないが、2.0であることが好ましく、1.5であることがより好ましく、1.2であることがさらに好ましい。μdbbの値を2.0以下とすることで、加工性を高くすることが容易となる。 The value of μdbb is not particularly limited, but is preferably 0.10 or more, and more preferably 0.25 or more. By setting μdbb to 0.10 or more, it becomes easy to suppress winding misalignment when the film for a film capacitor of the present invention is used as a winding body. The upper limit of μdbb is not particularly limited, but is preferably 2.0, more preferably 1.5, and even more preferably 1.2. By setting the value of μdbb to 2.0 or less, it becomes easy to improve the workability.

μdaaの下限は特に限定されるものではないが、0.10以上であることが好ましく、0.25以上であることがより好ましい。μdaaの下限を0.10以上とすることで、本発明のフィルムコンデンサ用フィルムを巻回体とした際の巻きずれを抑えることが容易となる。μdaaの上限は特に限定されるものではないが、2.0以下であることが好ましく、1.5以下であることがより好ましく、1.2以下であることがさらに好ましい。μdaaの上限を2.0以下とすることで、加工性を高くすることが容易となる。 The lower limit of μdaa is not particularly limited, but is preferably 0.10 or more, and more preferably 0.25 or more. By setting the lower limit of μdaa to 0.10 or more, it becomes easy to suppress winding misalignment when the film for a film capacitor of the present invention is used as a winding body. The upper limit of μdaa is not particularly limited, but is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.2 or less. By setting the upper limit of μda to 2.0 or less, it becomes easy to improve workability.

本発明のフィルムコンデンサ用フィルムは、少なくとも一方の最外層表面が、突出山部とコア部を分離する負荷面積率Smr1≧12%を満たすことが好ましい。Smr1は突出部の割合に着目したものであるから、その値が高いほど、他の面と接触させたときの接触面積を効果的に低減することができる。Smr1を12%以上とすることで、フィルムの絶縁破壊電圧を高くしたままフィルムの滑り性を改善することが容易となる。Smr1の上限は特に限定されるものではないが、49%であることが好ましく、より好ましくは18%である。Smr1を49%以下とすることで、本発明のフィルムコンデンサ用フィルムを巻回体としたときに、フィルム表面の変形を抑制することが容易になる。なお、Smr1は、ISO 25178-2 : 2012、ISO 25178-3:2012に準じて測定、算出することができ、詳細な測定手順は後述する。 In the film for a film capacitor of the present invention, it is preferable that at least one outermost layer surface satisfies the load area ratio Smr1 ≧ 12% that separates the protruding peak portion and the core portion. Since Smr1 focuses on the ratio of the protruding portion, the higher the value, the more effectively the contact area when contacted with another surface can be reduced. By setting Smr1 to 12% or more, it becomes easy to improve the slipperiness of the film while keeping the breakdown voltage of the film high. The upper limit of Smr1 is not particularly limited, but is preferably 49%, more preferably 18%. By setting Smr1 to 49% or less, it becomes easy to suppress deformation of the film surface when the film for a film capacitor of the present invention is used as a wound body. Smr1 can be measured and calculated according to ISO 25178-2: 2012 and ISO 25178-3: 2012, and the detailed measurement procedure will be described later.

少なくとも一方の最外層表面のSmr1が、Smr1≧12%を満たすようにする方法は、特に限定されるものではないが、例えば、非相溶の2つの成分を原料に含むようにして層Bを形成する方法が挙げられる。Smr1が低い場合には、前記した2つの成分の含有量の差が大きくなるように混合比を調整することや、2つの成分の溶解度パラメーター(いわゆるSP値)が小さくなるようにすることで、Smr1を高くすることができる。 The method for ensuring that Smr1 on the surface of at least one outermost layer satisfies Smr1 ≥ 12% is not particularly limited, but for example, layer B is formed by including two incompatible components in the raw material. The method can be mentioned. When Smr1 is low, the mixing ratio is adjusted so that the difference between the contents of the two components is large, and the solubility parameter (so-called SP value) of the two components is small. Smr1 can be increased.

樹脂層Aに含有される水素原子H、炭素原子C、硫黄原子S、ケイ素原子Si、窒素原子Nおよび酸素原子Oの原子分率から次式(ロ)に基づいて計算される値XAは、XBに対し、XA>XBを満たすことが好ましい。
式(ロ) XA=(樹脂層Aの炭素原子Cの原子分率+樹脂層Aの窒素原子Nの原子分率+樹脂層Aの硫黄原子Sの原子分率+樹脂層Aのケイ素原子Siの原子分率)/(樹脂層Aの水素原子Hの原子分率+樹脂層Aの酸素原子Oの原子分率)
XAは高いほど不飽和度が高く剛直な構造を持った樹脂となる傾向があることから、XA>XBを満たすようにすることで、耐熱性を高く保ったままでセルフヒーリング性を高めることが容易になる。
The value XA calculated from the atomic fractions of hydrogen atom H, carbon atom C, sulfur atom S, silicon atom Si, nitrogen atom N and oxygen atom O contained in the resin layer A based on the following equation (b) is It is preferable that XA> XB is satisfied with respect to XB.
Formula (b) XA = (atomic fraction of carbon atom C in resin layer A + atomic fraction of nitrogen atom N in resin layer A + atomic fraction of sulfur atom S in resin layer A + silicon atom Si in resin layer A Atomic fraction of) / (Atomic fraction of hydrogen atom H in resin layer A + Atomic fraction of oxygen atom O in resin layer A)
The higher the XA, the higher the degree of unsaturation and the tendency for the resin to have a rigid structure. Therefore, by satisfying XA> XB, it is easy to improve the self-healing property while maintaining high heat resistance. become.

a面の突出山部高さSpk-aとb面の突出山部高さSpk-bとの比は、Spk-b/Spk-a≧2.0を満たし、かつ、b面の突出山部とコア部を分離する負荷面積率Smr1-b≧12%以上であることが好ましい。Smr1-bを12%以上とすることで、フィルムの滑り性を改善することができる。Smr1-bの上限は特に限定されるものではないが、49%であることが好ましい。Smr1-bを49%以下とすることで、本発明のフィルムコンデンサ用フィルムを巻回体としたときに、フィルム表面の変形を抑制することが容易になる。Spk-b/Spk-a≧2.0かつSmr1-b≧12%を満たすことで、滑り性に優れたフィルムを得ることが容易になる。なお、Spk-aとSpk-bは、ISO 25178-2 : 2012、ISO 25178-3:2012に準じて測定、算出することができ、詳細な測定手順は後述する。 The ratio of the protruding peak height Spk-a on the a-plane to the protruding peak height Spk-b on the b-plane satisfies Spk-b / Spk-a ≧ 2.0, and the protruding peak height on the b-plane and the core. It is preferable that the load area ratio Smr1-b ≥ 12% or more for separating the parts. By setting Smr1-b to 12% or more, the slipperiness of the film can be improved. The upper limit of Smr1-b is not particularly limited, but is preferably 49%. By setting Smr1-b to 49% or less, it becomes easy to suppress deformation of the film surface when the film for a film capacitor of the present invention is used as a wound body. By satisfying Spk-b / Spk-a ≧ 2.0 and Smr1-b ≧ 12%, it becomes easy to obtain a film having excellent slipperiness. Spk-a and Spk-b can be measured and calculated according to ISO 25178-2: 2012 and ISO 25178-3: 2012, and the detailed measurement procedure will be described later.

少なくとも一方の最外層表面のSpk-aと、Spk-bと、Smr1-bとが、Spk-b/Spk-a≧2.0を満たし、かつ、Smr1-b≧12%以上を満たすようにする方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、非相溶の2つの成分を原料に含むようにして層Bを形成する方法が挙げられる。Spk-b/Spk-aが低い場合には、前記した2つの成分の含有量の差を大きくし、2つの成分の溶解度パラメーター(いわゆるSP値)が大きくなるようにすることでSpk-b/Spk-aを高くすることができる。Smr1-bが低い場合には、前記した2つの成分の含有量の差が大きくなるように混合比を調整したり、2つの成分の溶解度パラメーター(いわゆるSP値)が小さくなるようにすることでSmr1-bを高くすることができる。 A method for ensuring that Spk-a, Spk-b, and Smr1-b on at least one outermost layer surface satisfy Spk-b / Spk-a ≥ 2.0 and Smr1-b ≥ 12% or more. The method is not particularly limited, and examples thereof include a method of forming the layer B by including two incompatible components in the raw material. When Spk-b / Spk-a is low, the difference in the contents of the two components mentioned above is increased so that the solubility parameter (so-called SP value) of the two components is increased so that Spk-b / Spk-b / Spk-a can be increased. When Smr1-b is low, the mixing ratio is adjusted so that the difference in the contents of the two components is large, or the solubility parameter (so-called SP value) of the two components is reduced. Smr1-b can be increased.

樹脂層Aおよび層Bの合計厚みをT(F)としたとき、本発明のフィルムコンデンサ用フィルムの両方の最外層表面の最大谷深さSvが、いずれもSv/T(F)<0.30を満たすことが好ましい。Sv/T(F)の上限は、両面ともに好ましくは0.20である。すなわちSv/T(F)≦0.20であることがより好ましい。Sv/T(F)は、フィルムの厚みに対する凹みの大きさを意味しており、高いほど同一の厚みで比較した場合に絶縁破壊しやすくなる。Sv/T(F)を0.30未満とすることで、高い耐電圧特性を持ったフィルムを得ることが容易となる。なお、Svは、ISO 25178-2 : 2012、ISO 25178-3:2012に準じて測定、算出することができ、詳細な測定手順は後述する。 When the total thickness of the resin layer A and the layer B is T (F), the maximum valley depth Sv of the outermost layer surfaces of both the films for film capacitors of the present invention is Sv / T (F) <0.30. It is preferable to satisfy. The upper limit of Sv / T (F) is preferably 0.20 on both sides. That is, it is more preferable that Sv / T (F) ≤ 0.20. Sv / T (F) means the size of the dent with respect to the thickness of the film, and the higher the size, the easier it is for dielectric breakdown when compared with the same thickness. By setting the Sv / T (F) to less than 0.30, it becomes easy to obtain a film having high withstand voltage characteristics. Sv can be measured and calculated according to ISO 25178-2: 2012 and ISO 25178-3: 2012, and the detailed measurement procedure will be described later.

Sv/T(F)を0.30未満とする方法は特に限定されるものではないが、例えば、樹脂層Aを平滑な基材フィルムや鏡面ロール上で形成し、その上に溶液または液状の層Bの原料をコーターで塗工した後、乾燥して層Bを形成する方法が挙げられる。層B側の表面のSv/T(F)が0.30以上となる場合には、層Bの原料にレベリング剤を添加することでSv/T(F)を低くすることができる。 The method of setting the Sv / T (F) to less than 0.30 is not particularly limited, but for example, the resin layer A is formed on a smooth base film or a mirror surface roll, and a solution or liquid layer B is formed on the resin layer A. After coating the raw material of the above with a coater, it is dried to form a layer B. When the Sv / T (F) of the surface on the layer B side is 0.30 or more, the Sv / T (F) can be lowered by adding a leveling agent to the raw material of the layer B.

本発明のフィルムコンデンサ用フィルムの両方の最外層表面の最大谷深さSvの値は、いずれの面についても0.10nm以上であることが好ましく、10nm以上であることがより好ましい。本発明のフィルムコンデンサ用フィルムの両方の最外層表面の最大谷深さSvを、いずれの面においても0.10nm以上とすることで、加工性を高くすることが容易となる。本発明のフィルムコンデンサ用フィルムの両方の最外層表面の最大谷深さSvの上限は、いずれの面についても5000nmであることが好ましい。本発明のフィルムコンデンサ用フィルムの両方の最外層表面の最大谷深さSvを、いずれの面についても5000nm以下とすることで、高い耐電圧特性を持ったフィルムを得ることが容易となる。 The value of the maximum valley depth Sv of both outermost layer surfaces of the film for a film capacitor of the present invention is preferably 0.10 nm or more, and more preferably 10 nm or more on each surface. By setting the maximum valley depth Sv of both outermost layer surfaces of the film for film capacitors of the present invention to 0.10 nm or more on any surface, it becomes easy to improve workability. The upper limit of the maximum valley depth Sv of both outermost layer surfaces of the film for film capacitors of the present invention is preferably 5000 nm on any surface. By setting the maximum valley depth Sv of both outermost layer surfaces of the film for film capacitors of the present invention to 5000 nm or less on any surface, it becomes easy to obtain a film having high withstand voltage characteristics.

以下、本発明のフィルムコンデンサ用金属層積層フィルムについて説明する。本発明のフィルムコンデンサ用フィルムは、集積化の観点から少なくとも一方の最外層の表面に金属層を有するフィルムコンデンサ用金属層積層フィルムとすることが好ましく、セルフヒーリング性を高める目的から、樹脂層A、層B、金属層をこの順に有するフィルムコンデンサ用金属層積層フィルムとすることがより好ましい。なお、ここで「樹脂層A、層B、金属層をこの順に有する」とは、樹脂層A、層B、金属層がこの順に位置している態様全般をいい、樹脂層Aと層Bの間、層Bと金属層との間に他の層があるか否かは問わない。 Hereinafter, the metal layer laminated film for a film capacitor of the present invention will be described. The film for a film capacitor of the present invention is preferably a metal layer laminated film for a film capacitor having a metal layer on the surface of at least one outermost layer from the viewpoint of integration, and the resin layer A for the purpose of enhancing self-healing property. It is more preferable to use a metal layer laminated film for a film capacitor having the layers B and the metal layer in this order. Here, "having the resin layer A, the layer B, and the metal layer in this order" refers to all aspects in which the resin layer A, the layer B, and the metal layer are located in this order, and refers to the resin layer A and the layer B. It does not matter whether there is another layer between the layer B and the metal layer.

さらに、本発明のフィルムコンデンサ用金属層積層フィルムは、耐熱性の高い樹脂からなる樹脂層Aの平滑性を高めることで耐電圧特性を高く保ったまま、層Bによる滑り性の改善効果を発揮させるために、樹脂層Aの一方の面にのみ前記層Bを有し、層B側に前記金属層を有し、2つある最外層表面のうち、同じ面同士で測定した動摩擦係数が大きい方の表面をa面、小さい方の表面をb面としたときに、b面が樹脂層Aから見て層B側にあることが特に好ましい。 Further, the metal layer laminated film for a film capacitor of the present invention exhibits the effect of improving the slipperiness of the layer B while maintaining high withstand voltage characteristics by increasing the smoothness of the resin layer A made of a resin having high heat resistance. The layer B is provided only on one surface of the resin layer A, and the metal layer is provided on the layer B side. Of the two outermost layer surfaces, the dynamic friction coefficient measured between the same surfaces is large. When the side surface is the a-side and the smaller surface is the b-side, it is particularly preferable that the b-side is on the layer B side when viewed from the resin layer A.

金属層の厚さは、好ましくは1nm以上100nm以下、より好ましくは5nm以上80nm以下、さらに好ましくは10nm以上50nm以下の範囲である。また、金属層の表面抵抗値は、好ましくは0.1Ω/sq以上10Ω/sq以下、より好ましくは2Ω/sq以上8Ω/sq以下、さらに好ましくは3Ω/sq以上6Ω/sq以下の範囲である。これは、金属層の表面抵抗値が0.1Ω/sq未満の場合には、セルフヒーリング性(自己修復性とも言う)が低下するので、好ましくないからである。逆に、10Ω/sqを超える場合には、誘電正接が悪化するおそれがあるという理由に基づく。 The thickness of the metal layer is preferably in the range of 1 nm or more and 100 nm or less, more preferably 5 nm or more and 80 nm or less, and further preferably 10 nm or more and 50 nm or less. The surface resistance value of the metal layer is preferably in the range of 0.1 Ω / sq or more and 10 Ω / sq or less, more preferably 2 Ω / sq or more and 8 Ω / sq or less, and further preferably 3 Ω / sq or more and 6 Ω / sq or less. .. This is because when the surface resistance value of the metal layer is less than 0.1 Ω / sq, the self-healing property (also referred to as self-healing property) is lowered, which is not preferable. On the contrary, if it exceeds 10Ω / sq, the dielectric loss tangent may deteriorate.

本発明のフィルムコンデンサ用フィルムは、コンデンサ用誘電体フィルムとして好ましく用いられるものであるが、コンデンサのタイプに限定されるものではない。具体的には電極構成の観点では箔巻きコンデンサ、金属蒸着膜コンデンサのいずれであってもよいし、絶縁油を含浸させた油浸タイプのコンデンサや絶縁油を全く使用しない乾式コンデンサにも好ましく用いられる。また、形状の観点では、捲巻式であっても積層式であっても構わない。これらの中では、本発明のフィルムの特性から、金属層積層フィルムを含む金属蒸着膜フィルムコンデンサとして使用するのが好ましい。金属層の形成方法としては、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が用いられる。これらの方法の中では、生産性に優れる真空蒸着法が好ましい。金属層が蒸着される場合、蒸着方法として、オイル法やテープ等が使用される。金属層の蒸着パターンとしては、特に限定されるものではないが、好ましいパターンとしては、例えばTマージンパタン、ハニカムパターン、モザイクパターン等が挙げられる。 The film for a film capacitor of the present invention is preferably used as a dielectric film for a capacitor, but is not limited to the type of the capacitor. Specifically, from the viewpoint of electrode configuration, it may be either a foil-wound capacitor or a metal vapor-deposited film capacitor, and is preferably used for an oil-immersed capacitor impregnated with insulating oil or a dry capacitor that does not use insulating oil at all. Be done. Further, from the viewpoint of shape, it may be a winding type or a laminated type. Among these, from the characteristics of the film of the present invention, it is preferable to use it as a metal vapor-deposited film capacitor containing a metal layer laminated film. As a method for forming the metal layer, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a plating method and the like are used. Among these methods, the vacuum vapor deposition method having excellent productivity is preferable. When the metal layer is vapor-deposited, an oil method, tape, or the like is used as the vapor deposition method. The vapor deposition pattern of the metal layer is not particularly limited, but preferred patterns include, for example, a T-margin pattern, a honeycomb pattern, a mosaic pattern, and the like.

次に本発明のフィルムコンデンサについて説明する。本発明のフィルムコンデンサは、本発明のフィルムコンデンサ用金属層積層フィルムを用いて成る。本発明のフィルムコンデンサは、自動車用インバーターおよび/またはコンバーター(例えば、ハイブリッド電気自動車用のインバーター、ハイブリッド電気自動車用のコンバーター、電気自動車用のインバーター、電気自動車用のコンバーターなど)の一部とすることができる。 Next, the film capacitor of the present invention will be described. The film capacitor of the present invention is made by using the metal layer laminated film for a film capacitor of the present invention. The film capacitor of the present invention shall be a part of an automobile inverter and / or converter (for example, an inverter for a hybrid electric vehicle, a converter for a hybrid electric vehicle, an inverter for an electric vehicle, a converter for an electric vehicle, etc.). Can be done.

次に、本発明のフィルムコンデンサ用フィルムの製造方法の例について説明する。なお、以下の例は樹脂層Aと層Bを有する2層構成のものであるが、本発明のフィルムコンデンサ用フィルムは、樹脂層Aと層Bを有する限り2層構成であっても、それ以外の層を有する3層以上の構成であってもよい。3層以上の構成である場合には、融点180℃以上かつ/またはガラス転移温度130℃以上で、最も厚みの大きい層を樹脂層Aとする。 Next, an example of a method for manufacturing a film for a film capacitor of the present invention will be described. The following example has a two-layer structure having a resin layer A and a layer B, but the film for a film capacitor of the present invention has a two-layer structure as long as it has the resin layer A and the layer B. It may have a configuration of three or more layers having layers other than the above. In the case of a configuration of three or more layers, the thickest layer having a melting point of 180 ° C. or higher and / or a glass transition temperature of 130 ° C. or higher is designated as the resin layer A.

まず、樹脂層Aの形成方法としては、樹脂層Aの原料を押出機に供給し、Tダイなどのスリット状口金から溶融押出させて冷却ドラムなどの上で固化させて樹脂層Aとする方法や、溶液又は液体状の樹脂層Aの原料を、ポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、またはそれらにシリコーンコートをして離型性を高めたフィルムなどの基材フィルム上にコーターで塗工した後、乾燥することで樹脂層Aを形成する方法や、該液体を流延ベルト上に流延させた後、乾燥することで樹脂層Aを形成する方法等が挙げられる。中でも、樹脂層Aの平滑性を高める観点から、溶液又は液体状の樹脂層Aの原料を基材フィルム上にコーターで塗工した後、乾燥する方法で樹脂層Aを形成する方法か、原料を押出機に供給し、Tダイなどのスリット状口金から溶融押出させて冷却ドラムなどの上で固化させてフィルム状に成形した後、一軸または二軸で延伸したものを樹脂層Aとする方法のいずれかの方法で行うのが好ましい。基材フィルム上に樹脂層Aを形成した場合には、層Bの形成を行う前に樹脂層Aを基材フィルムから剥離してもよいし、しなくてもよいが、搬送性を高める観点から、剥離せずに層Bの形成を行うのが好ましい。 First, as a method for forming the resin layer A, a method in which the raw material of the resin layer A is supplied to an extruder, melt-extruded from a slit-shaped mouthpiece such as a T-die, and solidified on a cooling drum or the like to form the resin layer A. Or, the raw material of the solution or liquid resin layer A is coated with a coater on a substrate film such as a polyolefin film, a polyethylene terephthalate film, a polyimide film, or a film obtained by coating them with silicone to improve releasability. Examples thereof include a method of forming the resin layer A by drying the film, a method of forming the resin layer A by casting the liquid on a casting belt, and then drying the film. Above all, from the viewpoint of improving the smoothness of the resin layer A, a method of forming the resin layer A by applying a solution or liquid raw material of the resin layer A on a base film with a coater and then drying the raw material, or a raw material. Is supplied to an extruder, melt-extruded from a slit-shaped mouthpiece such as a T-die, solidified on a cooling drum or the like to form a film, and then stretched in a uniaxial or biaxial manner to form a resin layer A. It is preferable to carry out by any of the above methods. When the resin layer A is formed on the base film, the resin layer A may or may not be peeled from the base film before the layer B is formed, but from the viewpoint of improving the transportability. Therefore, it is preferable to form the layer B without peeling.

樹脂層Aの一方の面に層Bを形成する方法としては、溶液または液体状の層Bの原料を樹脂層A上にコーターで塗工した後乾燥する方法や、層Bの原料を樹脂層A上に真空蒸着する方法が挙げられる。形成された層Bの突起高さを高める観点から、溶液または液体状の層Bの原料を樹脂層A上にコーターで塗工した後乾燥する方法で形成するのが好ましい。 As a method of forming the layer B on one surface of the resin layer A, a method of coating the raw material of the solution or liquid layer B on the resin layer A with a coater and then drying, or a method of applying the raw material of the layer B to the resin layer A method of vacuum deposition on A can be mentioned. From the viewpoint of increasing the height of the protrusions of the formed layer B, it is preferable to form the raw material of the solution or liquid layer B by a method of coating the resin layer A with a coater and then drying.

樹脂層Aの一方の面に層Bの原料を塗工して形成する場合に、樹脂層Aの塗工面に事前にコロナ放電処理等の表面処理を行っても良い。コロナ放電処理等の表面処理を行うことで、塗料組成物の塗工面へ濡れ性を向上させ、塗料組成物のはじきを防止し、均一な塗布厚みを達成することが容易となる。得られた樹脂層Aと層Bからなるフィルムに金属層を積層する場合には、その方法は特に限定されるものではないが、真空蒸着によって金属を層B上に蒸着するのが好ましい。蒸着に用いる金属としてはアルミニウムが好ましい。このとき、アルミニウムと同時あるいは逐次に、例えば、ニッケル、銅、金、銀、クロムおよび亜鉛などの他の金属成分を蒸着することもできる。樹脂層Aと層Bからなるフィルムへの金属層積層を蒸着によって行う場合、蒸着前にフィルムの蒸着面にコロナ放電処理等の表面処理を行っても良い。コロナ放電処理等の表面処理を行うことで、蒸着した金属のフィルムへの密着性を高めることができる。 When the raw material of the layer B is coated on one surface of the resin layer A to form the coated surface, the coated surface of the resin layer A may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment in advance. By performing a surface treatment such as a corona discharge treatment, it becomes easy to improve the wettability of the coating composition on the coated surface, prevent the coating composition from repelling, and achieve a uniform coating thickness. When a metal layer is laminated on the obtained film composed of the resin layer A and the layer B, the method is not particularly limited, but it is preferable to deposit the metal on the layer B by vacuum deposition. Aluminum is preferable as the metal used for vapor deposition. At this time, other metal components such as nickel, copper, gold, silver, chromium and zinc can be vapor-deposited simultaneously or sequentially with aluminum. When the metal layer is laminated on the film composed of the resin layer A and the layer B by vapor deposition, the vapor deposition surface of the film may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment before vapor deposition. By performing a surface treatment such as a corona discharge treatment, the adhesion of the vapor-deposited metal to the film can be improved.

層Bを形成する際には、層Bの成分を架橋するのが好ましい。架橋する方法は特に限定されるものではないが、反応点を複数持つ化合物を層Bの原料として用い、熱や、紫外線により架橋反応をさせる方法が挙げられる。反応点を複数持つ化合物としては、ビニル基を2つ以上持つアクリレート、エポキシ基を2つ以上持つエポキシ、メラミンとホルムアルデヒドの縮合物などが挙げられる。このうち、層Bの酸素濃度を高くしてセルフヒーリング性を高める観点から、ビニル基を2つ以上持つアクリレートを用いるのが好ましい。架橋反応を促進するために、層Bを形成する際に酸や塩基などの触媒や、カチオン開始剤、アニオン開始剤、ラジカル開始剤などの添加剤を反応点の反応性に合わせて添加してもよい。例えば、ビニル基を2つ以上持つアクリレートを層Bの原料として用いる場合には、紫外線によりラジカルを生成するラジカル開始剤を添加した塗液を作成し、樹脂層Aに該塗液を塗工した後紫外線を照射することで架橋反応を促進することができる。ラジカル開始剤としては、特に限定されるものではないが、紫外線によりラジカルを生成する、ヒドロキシアルキルフェノン型開始剤、アミノアセトフェノン型開始剤を用いることができる。層Bを架橋することで、本発明のフィルムコンデンサ用フィルムの耐熱性を高めることが容易となる。 When forming the layer B, it is preferable to crosslink the components of the layer B. The method for cross-linking is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a compound having a plurality of reaction points is used as a raw material for layer B and the cross-linking reaction is carried out by heat or ultraviolet rays. Examples of the compound having a plurality of reaction sites include an acrylate having two or more vinyl groups, an epoxy having two or more epoxy groups, and a condensate of melamine and formaldehyde. Of these, from the viewpoint of increasing the oxygen concentration of layer B and enhancing the self-healing property, it is preferable to use an acrylate having two or more vinyl groups. In order to promote the cross-linking reaction, a catalyst such as an acid or a base or an additive such as a cation initiator, an anion initiator or radical initiator is added at the time of forming the layer B according to the reactivity of the reaction site. May be good. For example, when an acrylate having two or more vinyl groups is used as a raw material for layer B, a coating liquid to which a radical initiator that generates radicals by ultraviolet rays is added is prepared, and the coating liquid is applied to the resin layer A. The cross-linking reaction can be promoted by irradiating with post-ultraviolet rays. The radical initiator is not particularly limited, but a hydroxyalkylphenone-type initiator or an aminoacetophenone-type initiator that generates radicals by ultraviolet rays can be used. By cross-linking the layer B, it becomes easy to increase the heat resistance of the film for a film capacitor of the present invention.

以下、実施例を用いて本発明のフィルムコンデンサ用フィルムについて具体的に説明する。なお、特性値の測定方法、並びに効果の評価方法は次のとおりである。 Hereinafter, the film for a film capacitor of the present invention will be specifically described with reference to Examples. The method for measuring the characteristic value and the method for evaluating the effect are as follows.

(1)フィルム厚みT(F)
フィルムの任意の10箇所の厚みを、23℃65%RHの雰囲気下で接触式のアンリツ(株)製電子マイクロメータ(K−312A型)を用いて測定した。その10箇所の厚みの算術平均値をフィルム厚みT(F)とした。
(1) Film thickness T (F)
The thickness of any 10 points of the film was measured using a contact type electronic micrometer (K-312A type) manufactured by Anritsu Co., Ltd. in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH. The arithmetic mean value of the thicknesses at the 10 points was defined as the film thickness T (F).

(2)樹脂層Aの厚みT(A)、層Bの厚みT(B)
ミクロトーム法を用い、フィルムの幅方向−厚み方向に断面を有する幅5mmの超薄切片を作製し、該断面に白金コートをして観察試料とした。次に、日立製作所製電界放射走差電子顕微鏡(S−4800)を用いて、フィルム断面を加速電圧1.0kVで観察し、観察画像の任意の箇所から樹脂層Aの厚み、層Bの厚みを計測した。なお、2層のうち厚い方の層を樹脂層A、薄い方の層を層Bとし、観察倍率は10,000倍とした。さらに、同様の計測を合計20回行い、その平均値を樹脂層Aの厚みT(A)、層Bの厚みT(B)として用いた。
(2) Thickness T (A) of resin layer A, thickness T (B) of layer B
Using the microtome method, an ultrathin section having a cross section in the width direction-thickness direction of the film and having a width of 5 mm was prepared, and the cross section was coated with platinum to prepare an observation sample. Next, the film cross section was observed at an acceleration voltage of 1.0 kV using a field emission retardation electron microscope (S-4800) manufactured by Hitachi, Ltd., and the thickness of the resin layer A and the thickness of the layer B were observed from any part of the observation image. Was measured. The thicker layer of the two layers was the resin layer A, the thinner layer was the layer B, and the observation magnification was 10,000 times. Further, the same measurement was performed 20 times in total, and the average value was used as the thickness T (A) of the resin layer A and the thickness T (B) of the layer B.

(3)樹脂層Aの融点、ガラス転移温度
(2)に記載の手順で決定された樹脂層Aを5mg量り取り、示差走査熱量計(セイコーインスツル製EXSTAR DSC6220)を用いて、窒素雰囲気中で以下のプログラムに従い加熱冷却した。
<プログラム>
ステップ1:25℃から330℃まで10℃/minで加熱した後、5分間330℃に保つ。
ステップ2:330℃から25℃まで−10℃/minで冷却した後、5分間25℃に保つ。
ステップ3:25℃から330℃まで10℃/minで加熱した後、5分間330℃に保つ。
ステップ3の昇温過程において、330℃から低温側に向けてDSCチャートを見た時に、DSCチャートの傾きがベースラインの傾きから変化している温度の最大値をT_1とし、T_1未満の温度でDSCチャートの傾きがベースラインの傾きに戻った温度の最小値をT_2とし、以下の計算式により得られた値Tgを樹脂層Aのガラス転移温度とした。
<計算式>
Tg=(T_1+T_2)/2 。
(3) Melting point of resin layer A, glass transition temperature Weigh 5 mg of resin layer A determined by the procedure described in (2), and use a differential scanning calorimeter (EXSTAR DSC6220 manufactured by Seiko Instruments Inc.) in a nitrogen atmosphere. It was heated and cooled according to the following program.
<Program>
Step 1: Heat from 25 ° C. to 330 ° C. at 10 ° C./min and then keep at 330 ° C. for 5 minutes.
Step 2: After cooling from 330 ° C to 25 ° C at -10 ° C / min, keep at 25 ° C for 5 minutes.
Step 3: Heat from 25 ° C. to 330 ° C. at 10 ° C./min and then keep at 330 ° C. for 5 minutes.
In the temperature raising process of step 3, when the DSC chart is viewed from 330 ° C. toward the low temperature side, the maximum value of the temperature at which the slope of the DSC chart changes from the slope of the baseline is set to T_1, and the temperature is less than T_1. The minimum value of the temperature at which the slope of the DSC chart returned to the slope of the baseline was defined as T_2, and the value Tg obtained by the following formula was defined as the glass transition temperature of the resin layer A.
<Calculation formula>
Tg = (T_1 + T_2) / 2.

また、ステップ3で得られる吸熱カーブのピーク温度を樹脂層Aの融点とし、複数のピーク温度が観測できる場合には、最も高温の温度を樹脂層Aの融点とした。但し、ステップ3で得られる吸熱カーブにピークが観測されず、かつ、ステップ3の昇温過程において、330℃から低温側に向けてDSCチャートを見た時に、25℃以上の領域でDSCチャートの傾きがベースラインの傾きから変化していなかった場合、樹脂層Aの融点、ガラス転移温度をともに330℃以上とした。ステップ3で得られる吸熱カーブにピークが観測されなかったが、ガラス転移温度が330℃未満であった場合、融点なしとした。ステップ3の昇温過程において、330℃から低温側に向けてDSCチャートを見た時に、25℃以上の領域でDSCチャートの傾きがベースラインの傾きから変化していなかったが、融点が330℃未満であった場合、ガラス転移温度なしとした。それぞれ、該当する場合表1〜表3においては「−」として記載した。 Further, the peak temperature of the endothermic curve obtained in step 3 was defined as the melting point of the resin layer A, and when a plurality of peak temperatures could be observed, the highest temperature was defined as the melting point of the resin layer A. However, no peak was observed in the endothermic curve obtained in step 3, and when the DSC chart was viewed from 330 ° C. toward the low temperature side in the temperature raising process in step 3, the DSC chart was in the region of 25 ° C. or higher. When the inclination did not change from the inclination of the baseline, both the melting point of the resin layer A and the glass transition temperature were set to 330 ° C. or higher. No peak was observed in the endothermic curve obtained in step 3, but when the glass transition temperature was less than 330 ° C., it was regarded as having no melting point. In the heating process of step 3, when the DSC chart was viewed from 330 ° C. toward the low temperature side, the slope of the DSC chart did not change from the slope of the baseline in the region of 25 ° C. or higher, but the melting point was 330 ° C. If it was less than, there was no glass transition temperature. When applicable, they are described as "-" in Tables 1 to 3, respectively.

(4)樹脂層A、層Bに含有される水素原子H、炭素原子C、硫黄原子S、ケイ素原子Si、窒素原子Nおよび酸素原子Oの原子分率と、層Bの酸素原子O、ケイ素原子Siの含有量
フィルムの樹脂層A側の表面をラザフォード後方散乱/水素前方散乱分析同時測定法(National Electrostatics Corporation製Pelletron 3SDH)により分析し、樹脂層Aの水素原子H、炭素原子C、硫黄原子S、ケイ素原子Si、窒素原子Nおよび酸素原子Oの原子収率Y(H)、Y(C)、Y(S)、Y(Si)、Y(N)およびY(O)を得た。得られた値から、次式に基づいて得られた値を樹脂層Aに含有される水素原子H、炭素原子C、硫黄原子S、ケイ素原子Si、窒素原子Nおよび酸素原子Oの原子分率とした。
<計算式>
Y(All)=Y(C)+Y(S)+Y(Si)+Y(N)+Y(O)+Y(H)とした。
水素原子Hの原子分率=Y(H)/Y(All)
炭素原子Cの原子分率=Y(C)/Y(All)
硫黄原子Sの原子分率=Y(S)/Y(All)
ケイ素原子Siの原子分率=Y(Si)/Y(All)
窒素原子Nの原子分率=Y(N)/Y(All)
酸素原子Oの原子分率=Y(O)/Y(All)。
(4) Atomic fractions of hydrogen atom H, carbon atom C, sulfur atom S, silicon atom Si, nitrogen atom N and oxygen atom O contained in resin layer A and layer B, and oxygen atom O and silicon of layer B. Atomic Si content The surface of the film on the resin layer A side was analyzed by the Rutherford backward scattering / hydrogen forward scattering analysis simultaneous measurement method (Pelletron 3SDH manufactured by National Electrostatics Corporation), and the hydrogen atom H, carbon atom C, and sulfur of the resin layer A were analyzed. Atomic yields Y (H), Y (C), Y (S), Y (Si), Y (N) and Y (O) of atom S, silicon atom Si, nitrogen atom N and oxygen atom O were obtained. .. From the obtained values, the values obtained based on the following equation are the atomic fractions of hydrogen atom H, carbon atom C, sulfur atom S, silicon atom Si, nitrogen atom N and oxygen atom O contained in the resin layer A. And said.
<Calculation formula>
Y (All) = Y (C) + Y (S) + Y (Si) + Y (N) + Y (O) + Y (H).
Atomic fraction of hydrogen atom H = Y (H) / Y (All)
Atomic fraction of carbon atom C = Y (C) / Y (All)
Atomic fraction of sulfur atom S = Y (S) / Y (All)
Atomic fraction of silicon atom Si = Y (Si) / Y (All)
Atomic fraction of nitrogen atom N = Y (N) / Y (All)
Atomic fraction of oxygen atom O = Y (O) / Y (All).

層Bについても、ラザフォード後方散乱/水素前方散乱分析同時測定法により分析する表面を層B側の表面としたこと以外は同様の手順で分析、各値の計算を行い、層Bに含有される水素原子H、炭素原子C、硫黄原子S、ケイ素原子Si、窒素原子Nおよび酸素原子Oの原子分率とした。また、層Bの酸素原子O、ケイ素原子Siの含有量を次式に基づいて算出した。なお、式中の原子分率Y(C)、Y(S)、Y(Si)、Y(N)、Y(O)、Y(H)はいずれも層Bのものである。
<計算式>
酸素原子Oの含有量(質量%)=100×16.0×Y(O)/(12.0×Y(C)+32.1×Y(S)+28.1×Y(Si)+14.0×Y(N)+16.0×Y(O)+1.01×Y(H))
ケイ素原子Siの含有量(質量%)=100×28.1×Y(Si)/(12.0×Y(C)+32.1×Y(S)+28.1×Y(Si)+14.0×Y(N)+16.0×Y(O)+1.01×Y(H))
なお、測定の条件は以下の通り。
入射イオン: 4He++
入射エネルギー: 2300keV
入射角: 75deg
散乱角: 160deg
反跳角: 30deg
試料電流: 4nA
ビーム径: 2mmφ
面内回転: 無
照射量: 0.5μC×20点
(5)XA、XB
(4)に記載の方法で得られた各値を用いて、下記式(イ)によりXBを、下記式(ロ)によりXAを算出した。
式(イ) XB=(層Bの炭素原子Cの原子分率+層Bの窒素原子Nの原子分率+層Bの硫黄原子Sの原子分率+層Bのケイ素原子Siの原子分率)/(層Bの水素原子Hの原子分率+層Bの酸素原子Oの原子分率)
式(ロ) XA=(樹脂層Aの炭素原子Cの原子分率+樹脂層Aの窒素原子Nの原子分率+樹脂層Aの硫黄原子Sの原子分率+樹脂層Aのケイ素原子Siの原子分率)/(樹脂層Aの水素原子Hの原子分率+樹脂層Aの酸素原子Oの原子分率)。
Layer B is also analyzed by the same procedure except that the surface to be analyzed by the Rutherford backward scattering / hydrogen forward scattering analysis simultaneous measurement method is the surface on the layer B side, and each value is calculated and contained in layer B. The atomic fractions of hydrogen atom H, carbon atom C, sulfur atom S, silicon atom Si, nitrogen atom N and oxygen atom O were used. In addition, the contents of oxygen atom O and silicon atom Si in layer B were calculated based on the following equations. The atomic fractions Y (C), Y (S), Y (Si), Y (N), Y (O), and Y (H) in the equation are all those of layer B.
<Calculation formula>
Oxygen atom O content (mass%) = 100 x 16.0 x Y (O) / (12.0 x Y (C) + 32.1 x Y (S) + 28.1 x Y (Si) + 14.0 x Y (N) + 16.0 × Y (O) +1.01 × Y (H))
Silicon atom Si content (mass%) = 100 × 28.1 × Y (Si) / (12.0 × Y (C) +32.1 × Y (S) +28.1 × Y (Si) + 14.0 × Y (N) +16.0 × Y (O) +1.01 × Y (H))
The measurement conditions are as follows.
Incident ions: 4 He ++
Incident energy: 2300keV
Angle of incidence: 75deg
Scattering angle: 160deg
Recoil angle: 30deg
Sample current: 4nA
Beam diameter: 2mmφ
In-plane rotation: No irradiation amount: 0.5 μC x 20 points (5) XA, XB
Using each value obtained by the method described in (4), XB was calculated by the following formula (a) and XA was calculated by the following formula (b).
Equation (a) XB = (atomic fraction of carbon atom C in layer B + atomic fraction of nitrogen atom N in layer B + atomic fraction of sulfur atom S in layer B + atomic fraction of silicon atom Si in layer B ) / (Atomic fraction of hydrogen atom H in layer B + atomic fraction of oxygen atom O in layer B)
Formula (b) XA = (atomic fraction of carbon atom C in resin layer A + atomic fraction of nitrogen atom N in resin layer A + atomic fraction of sulfur atom S in resin layer A + silicon atom Si in resin layer A Atomic fraction) / (atomic fraction of hydrogen atom H in resin layer A + atomic fraction of oxygen atom O in resin layer A).

(6)動摩擦係数(μdaa、μdab、μdbb)
東洋精機(株)製スリップテスターを用いて、JIS K 7125(1999)に準じて、荷重200g、25℃、65%RHにて動摩擦係数を測定した。なお、フィルムの一方の面をα面、他方の面をβ面としたときに、測定はα面同士を重ねた場合、β面同士を重ねた場合の2つの場合について測定を行った。測定はそれぞれ3回行い、得られた値の平均値を算出し、各面同士で測定した場合の動摩擦係数とした。α面、β面のうち、各面同士で重ねて測定した際の動摩擦係数が大きい方の表面をa面、小さい方の表面をb面としたときに、a面同士の動摩擦係数をμdaa、b面同士の動摩擦係数をμdbbとした。さらに、a面とb面を重ねた場合について測定を3回行い、得られた値の平均値を算出し、μdabとした。なお、各場合について測定時にロードセルで検出された摩擦力が5.9Nを超えたときには、測定を中断し、その場合の動摩擦係数の測定値を>3.0とした。同じ面同士で測定した場合の動摩擦係数が等しいか、>3.0であった場合、後述する方法で測定した算術平均粗さSaが高い方の面をb面とした。
(6) Dynamic friction coefficient (μdaa, μdab, μdbb)
Using a slip tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., the dynamic friction coefficient was measured at a load of 200 g, 25 ° C., and 65% RH according to JIS K 7125 (1999). When one side of the film was an α-plane and the other side was a β-plane, the measurement was performed in two cases, one in which the α-planes were overlapped and the other in which the β-planes were overlapped with each other. The measurement was performed three times each, and the average value of the obtained values was calculated and used as the coefficient of dynamic friction when measured between the surfaces. Of the α and β planes, when the surface with the larger dynamic friction coefficient when measured by overlapping each surface is the a plane and the smaller surface is the b plane, the dynamic friction coefficient between the a planes is μdaa, The coefficient of dynamic friction between the b-sides was set to μdbb. Further, the measurement was performed three times in the case where the a-plane and the b-side were overlapped, and the average value of the obtained values was calculated and used as μdab. In each case, when the frictional force detected by the load cell during the measurement exceeded 5.9N, the measurement was interrupted and the measured value of the dynamic friction coefficient in that case was set to> 3.0. When the dynamic friction coefficients measured on the same surfaces are equal or> 3.0, the surface with the higher arithmetic mean roughness Sa measured by the method described later is defined as the b surface.

(7)算術平均粗さSa,負荷面積率Smr1、突出山部高さSpk、最大谷深さSv
各パラメーターは、ISO25178-2:2012、ISO25178-3:2012に準じて測定、算出した。ただし、測定は走査型白色干渉顕微鏡「VS1540」(株式会社日立ハイテクサイエンス製、測定条件と装置構成は後述する)を使用して行い、付属の解析ソフトにより撮影画面を補完処理(完全補完)し、多項式4次近似にて面補正した後、メジアンフィルタ(3×3ピクセル)で処理したものを測定した。また、S-filterのS-Filter Nesting Indexは0.455とした。測定は、5cm×5cmの正方形状に切ったフィルムの両面について行い、対角線の交差点を1点目の測定点(開始点)とし、開始点より4つある各角に向けて1cm離れた位置をそれぞれ2〜5点目の測定点として合計5箇所の測定位置を決め、各測定位置で測定を行い、上記の手順に従って各測定位置のSa,Smr1、Spk、Svを求め、それぞれの平均値をフィルムのSa,Smr1、Spk、Svとして採用した。また、特にa面のSpkの値をSpk-a、b面のSpk、Smr1の値をそれぞれSpk-b、Smr1-bとした。得られたSpk-aとSpk-bの値から、Spk-b/Spk-aを算出した。得られた各面のSvの値と、上述したT(F)の値からSv/T(F)を算出した。
<測定条件と装置構成>
対物レンズ:10x
鏡筒:1x
ズームレンズ:1x
波長フィルタ:530nm white
測定モード:Wave
測定ソフトウェア:VS−Measure 10.0.4.0
解析ソフトウェア:VS−Viewer10.0.3.0
測定領域:561.1μm×561.5μm
画素数:1,024×1,024。
(7) Arithmetic mean roughness Sa, load area ratio Smr1, protruding peak height Spk, maximum valley depth Sv
Each parameter was measured and calculated according to ISO25178-2: 2012 and ISO25178-3: 2012. However, the measurement is performed using the scanning white interference microscope "VS1540" (manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation, the measurement conditions and device configuration will be described later), and the shooting screen is complemented (completely complemented) by the attached analysis software. After surface correction by polynomial quaternary approximation, the measurement was performed by processing with a median filter (3 × 3 pixels). The S-Filter Nesting Index of S-filter was set to 0.455. The measurement is performed on both sides of a 5 cm x 5 cm square cut film, the diagonal intersection is the first measurement point (starting point), and the position 1 cm away from each of the four corners from the starting point is set. A total of 5 measurement positions are determined as the 2nd to 5th measurement points, measurement is performed at each measurement position, Sa, Smr1, Spk, and Sv at each measurement position are obtained according to the above procedure, and the average value of each is calculated. It was adopted as Sa, Smr1, Spk, and Sv of the film. In particular, the values of Spk on the a-plane were set to Spk-a, and the values of Spk and Smr1 on the b-side were set to Spk-b and Smr1-b, respectively. From the obtained values of Spk-a and Spk-b, Spk-b / Spk-a was calculated. Sv / T (F) was calculated from the obtained Sv value of each surface and the above-mentioned T (F) value.
<Measurement conditions and device configuration>
Objective lens: 10x
Lens barrel: 1x
Zoom lens: 1x
Wavelength filter: 530nm white
Measurement mode: Wave
Measurement software: VS-Measure 10.0.4.0
Analysis software: VS-Viewer 10.0.3.0
Measurement area: 561.1 μm × 561.5 μm
Number of pixels: 1,024 x 1,024.

(8)SH不良率、セルフヒーリング性
層B側の表面に25W・min/mの処理強度で大気中でコロナ放電処理を行った。なお、層Bを有さないフィルムには、b面に25W・min/mの処理強度で大気中でコロナ放電処理を行った。次いでコロナ放電処理面にベルジャー式真空蒸着装置で気圧1.0×10−3Pa、フィラメント電圧2.6kVで市販のアルミニウムを蒸着させ、50nmの蒸着膜を形成させ、金属層積層フィルムを得た。得られた金属層積層フィルムを、長手方向を長辺とする12cm×7.5cmの長方形状に切り、試験片とした。
(8) SH defect rate, self-healing property A corona discharge treatment was performed on the surface of the layer B side in the atmosphere at a treatment strength of 25 W · min / m 2. The film having no layer B was subjected to a corona discharge treatment in the atmosphere at a treatment strength of 25 W · min / m 2 on the b surface. Next, commercially available aluminum was vapor-deposited on the corona discharge-treated surface with a Belger-type vacuum vapor deposition apparatus at an atmospheric pressure of 1.0 × 10 -3 Pa and a filament voltage of 2.6 kV to form a 50 nm vapor-deposited film to obtain a metal layer laminated film. .. The obtained metal layer laminated film was cut into a rectangular shape of 12 cm × 7.5 cm having a long side in the longitudinal direction to obtain a test piece.

1m×2mの銅板の上に、10cm角の厚み1mmの“テフロン”(登録商標)シートを設置した。“テフロン”(登録商標)シートの上に、試験片の短辺と、“テフロン”(登録商標)シートの一辺が並行になり、かつ、試験片の片側の短辺から端1cmの領域が“テフロン” (登録商標)シート上に乗るよう試験片を設置した。試験片の“テフロン”(登録商標)シートに乗っている部分を2cm程度挟み込むようにして、5cm角の板状の導電性ゴム製電極を“テフロン”(登録商標)シートの上に乗せた。さらに、ゴム電極と試験片と“テフロン”(登録商標)シートが重なっている領域の上に重心が来るように3cmφの円柱の電極をゴム電極上に設置した。円柱の電極と銅板にそれぞれ電線を介してDC電源を接続し、初期電圧として100VDCの電圧を印加し、該電圧で15秒経過後にステップ状に100VDC/30秒で初期電圧+800VDCまで徐々に印加電圧を上昇させることを繰り返す所謂ステップアップ試験を行い、金属層積層フィルムに複数の絶縁破壊痕を発生させた。 A 10 cm square, 1 mm thick "Teflon" (registered trademark) sheet was placed on a 1 m x 2 m copper plate. On the "Teflon" (registered trademark) sheet, the short side of the test piece and one side of the "Teflon" (registered trademark) sheet are parallel, and the area 1 cm from the short side on one side of the test piece is ". A test piece was placed so that it could ride on the Teflon (registered trademark) seat. A 5 cm square plate-shaped conductive rubber electrode was placed on the "Teflon" (registered trademark) sheet so that the part of the test piece on the "Teflon" (registered trademark) sheet was sandwiched by about 2 cm 2. .. Further, a 3 cmφ cylindrical electrode was placed on the rubber electrode so that the center of gravity was on the region where the rubber electrode, the test piece, and the “Teflon” (registered trademark) sheet overlapped. A DC power supply is connected to the cylindrical electrode and the copper plate via electric wires, and a voltage of 100 VDC is applied as the initial voltage. After 15 seconds have passed at that voltage, the voltage is gradually applied to the initial voltage + 800 VDC in steps of 100 VDC / 30 seconds. A so-called step-up test was carried out in which the voltage was repeatedly raised, and a plurality of dielectric breakdown marks were generated on the metal layer laminated film.

発生した絶縁破壊痕を目視観察し、2つ以上の絶縁破壊痕が重なっている絶縁破壊痕を1つのSH不良箇所、そうでない絶縁破壊痕を1つの正常箇所として、それぞれの数を求め、次式によりSH不良率を求めた。同様の測定を2回行い、平均値をフィルムのSH不良率として採用した。なお、絶縁破壊が発生しなかった場合、初期電圧を900VDCとして同様の測定を行った。初期電圧10,000VDCでも絶縁破壊が発生しなかった場合、SH不良率は0%とした。
<計算式>
SH不良率(%)=100×(SH不良箇所の個数)/(正常箇所の個数+SH不良箇所の個数)
フィルムのSH不良率を基に、セルフヒーリング性について以下の通り評価した。
S:SH不良率が16%以下である。
A:SH不良率が16%より大きく、かつ、22%以下である。
B:SH不良率が22%より大きく、かつ、30%以下である。
C:SH不良率が30%より大きい。
Visually observe the generated dielectric breakdown marks, and determine the number of each with the dielectric breakdown marks where two or more dielectric breakdown marks overlap as one SH defective part and the other insulation breakdown marks as one normal part. The SH defect rate was calculated by the formula. The same measurement was performed twice, and the average value was adopted as the SH defect rate of the film. When dielectric breakdown did not occur, the same measurement was performed with the initial voltage set to 900 VDC. When dielectric breakdown did not occur even at the initial voltage of 10,000 VDC, the SH defect rate was set to 0%.
<Calculation formula>
SH defect rate (%) = 100 x (number of SH defective parts) / (number of normal parts + number of SH defective parts)
Based on the SH defect rate of the film, the self-healing property was evaluated as follows.
S: The SH defect rate is 16% or less.
A: The SH defect rate is larger than 16% and 22% or less.
B: The SH defect rate is larger than 22% and 30% or less.
C: SH defect rate is greater than 30%.

(9)加工性の評価
層B側の表面に25W・min/mの処理強度で大気中でコロナ放電処理を行った。なお、層Bを有さないフィルムには、b面に25W・min/mの処理強度で大気中でコロナ放電処理を行った。次いでコロナ放電処理面にベルジャー式真空蒸着装置で気圧1.0×10−3Pa、フィラメント電圧2.6kVで市販のアルミニウムを蒸着させ、50nmの蒸着膜を形成させ、金属層積層フィルムを得た。得られた金属層積層フィルムを、長手方向を長辺とする12cm×7.5cmの長方形状に切り、試験片とした。東洋精機(株)製スリップテスターを用いて、JIS K 7125(1999)に準じて、荷重200g、25℃、65%RHにて得られた金属層積層フィルムの、金属蒸着面と、金属を蒸着していない面との間の動摩擦係数測定を3回行い、得られた値の平均値を金属積層フィルムの動摩擦係数μMとした。なお、測定時にロードセルで検出された摩擦力が5.9Nを超えたときには、測定を中断し、その場合のμMの測定値を>3.0とした。得られたμMを基に、フィルムの加工性を以下の基準で判定した。
S:μMが0.60以下である。
A:μMが0.60より大きく、0.90以下である。
B:μMが0.90より大きく、かつ、1.5以下である。
C:μMが1.5より大きい。
(9) Evaluation of Workability The surface on the layer B side was subjected to corona discharge treatment in the atmosphere at a treatment strength of 25 W · min / m 2. The film having no layer B was subjected to a corona discharge treatment in the atmosphere at a treatment strength of 25 W · min / m 2 on the b surface. Next, commercially available aluminum was vapor-deposited on the corona discharge-treated surface with a Belger-type vacuum vapor deposition apparatus at an atmospheric pressure of 1.0 × 10 -3 Pa and a filament voltage of 2.6 kV to form a 50 nm vapor-deposited film to obtain a metal layer laminated film. .. The obtained metal layer laminated film was cut into a rectangular shape of 12 cm × 7.5 cm having a long side in the longitudinal direction to obtain a test piece. Using a slip tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., the metal vapor deposition surface and the metal vapor deposition of the metal layer laminated film obtained at a load of 200 g, 25 ° C., and 65% RH according to JIS K 7125 (1999). The coefficient of kinetic friction between the surface and the surface not covered was measured three times, and the average value of the obtained values was defined as the coefficient of kinetic friction of the metal laminated film μM. When the frictional force detected by the load cell during the measurement exceeded 5.9N, the measurement was interrupted and the measured value of μM in that case was set to> 3.0. Based on the obtained μM, the processability of the film was judged according to the following criteria.
S: μM is 0.60 or less.
A: μM is larger than 0.60 and 0.90 or less.
B: μM is larger than 0.90 and 1.5 or less.
C: μM is greater than 1.5.

(10)誘電正接
JIS C2138−2007に準じて、誘電正接を測定した。まず、フィルムを6cm×6cmの正方形状に切り出し、層B側の表面に25W・min/mの処理強度で大気中でコロナ放電処理を行った。なお、層Bを有さないフィルムには、b面に25W・min/mの処理強度で大気中でコロナ放電処理を行った。次いでコロナ放電処理面にベルジャー式真空蒸着装置で気圧1.0×10−3Pa、フィラメント電圧2.6kVで市販のアルミニウムを蒸着させ、5.0cm径、50nm厚みの円形薄膜電極を形成させた。続いて、フィルムのコロナ放電処理を行わなかった表面に、コロナ放電処理面に形成した電極の中心と中心位置が一致するように、ベルジャー式真空蒸着装置で気圧1.0×10−3Pa、フィラメント電圧2.6kVで市販のアルミニウムを蒸着させ、5.6cm径、50nm厚みの円形薄膜電極を形成させ、試験片を得た。得られた試験片を、E4980A プレシジョンLCRメータ(Keysight Technologies製)にて、接触法、23℃、相対湿度50%、周波数10kHzでn=5で誘電正接を測定し、得られた値の平均値を当該フィルムの誘電正接とした。
(10) Dissipation Factor The dielectric loss tangent was measured according to JIS C2138-2007. First, the film was cut into a square shape of 6 cm × 6 cm, and the surface on the layer B side was subjected to corona discharge treatment in the atmosphere at a treatment strength of 25 W · min / m 2. The film having no layer B was subjected to a corona discharge treatment in the atmosphere at a treatment strength of 25 W · min / m 2 on the b surface. Next, commercially available aluminum was vapor-deposited on the corona discharge-treated surface with a bellger-type vacuum vapor deposition apparatus at an atmospheric pressure of 1.0 × 10 -3 Pa and a filament voltage of 2.6 kV to form a circular thin film electrode having a diameter of 5.0 cm and a thickness of 50 nm. .. Subsequently, the pressure pressure was 1.0 × 10 -3 Pa, so that the center and the center position of the electrodes formed on the corona discharge-treated surface of the film were aligned with the surface of the film that had not been subjected to the corona discharge treatment. A commercially available aluminum was vapor-deposited at a filament voltage of 2.6 kV to form a circular thin film electrode having a diameter of 5.6 cm and a thickness of 50 nm to obtain a test piece. The obtained test piece was measured for dielectric loss tangent at n = 5 at a contact method, 23 ° C., relative humidity 50%, and frequency 10 kHz with an E4980A precision LCR meter (manufactured by Keysight Technologies), and the average value of the obtained values was measured. Was defined as the dielectric loss tangent of the film.

(11)150℃でのフィルム絶縁破壊電圧の評価
150℃に保温されたオーブン内でフィルムを1分間加熱後、その雰囲気中でJIS C2330(2001)7.4.11.2 B法(平板電極法)に準じて測定した。ただし、下部電極については、JIS C2330(2001)7.4.11.2のB法記載の金属板の上に、同一寸法の株式会社十川ゴム製「導電ゴムE−100<65>」を載せたものを使用した。絶縁破壊電圧試験(上記測定)を30回行い、得られた値をフィルムの厚み(上記(1)で測定)で除し、(V/μm)に換算して得られた計30点の測定値(算出値)のうち、最大値から大きい順に5点と最小値から小さい順に5点を除いた20点の平均値を求め、これを150℃でのフィルム絶縁破壊電圧とした。得られた150℃でのフィルム絶縁破壊電圧から、以下の通り150℃でのフィルム絶縁破壊電圧の評価を行った。
S:150℃でのフィルム絶縁破壊電圧が270V/μm以上であった。
A:150℃でのフィルム絶縁破壊電圧が240V/μm以上270V/μm未満であった。
B:150℃でのフィルム絶縁破壊電圧が210V/μm以上240V/μm未満であった。
C:150℃でのフィルム絶縁破壊電圧が100V/μm以上210V/μm未満であった。
D:150℃でのフィルム絶縁破壊電圧が100V/μm未満もしくはフィルム収縮が大きく評価不可であった。
(11) Evaluation of film dielectric breakdown voltage at 150 ° C. After heating the film for 1 minute in an oven kept at 150 ° C., JIS C2330 (2001) 7.4.11.2 B method (plate electrode) Measured according to the method). However, for the lower electrode, "Conductive rubber E-100 <65>" manufactured by Togawa Rubber Co., Ltd., which has the same dimensions, is placed on the metal plate described in Method B of JIS C2330 (2001) 7.4.11.2. I used the one. The dielectric breakdown voltage test (measurement above) was performed 30 times, and the obtained value was divided by the thickness of the film (measured in (1) above) and converted to (V / μm) for a total of 30 measurements. Among the values (calculated values), the average value of 20 points excluding 5 points in descending order from the maximum value and 5 points in ascending order from the minimum value was obtained, and this was used as the film dielectric breakdown voltage at 150 ° C. From the obtained film dielectric breakdown voltage at 150 ° C., the film dielectric breakdown voltage at 150 ° C. was evaluated as follows.
S: The film dielectric breakdown voltage at 150 ° C. was 270 V / μm or more.
A: The film dielectric breakdown voltage at 150 ° C. was 240 V / μm or more and less than 270 V / μm.
B: The film dielectric breakdown voltage at 150 ° C. was 210 V / μm or more and less than 240 V / μm.
C: The film dielectric breakdown voltage at 150 ° C. was 100 V / μm or more and less than 210 V / μm.
D: The film dielectric breakdown voltage at 150 ° C. was less than 100 V / μm, or the film shrinkage was too large to evaluate.

(12)フィルムコンデンサ特性の評価(150℃での信頼性)
フィルムの層B側の表面に25W・min/mの処理強度で大気中でコロナ放電処理を行った。なお、層Bを有さないフィルムには、b面に25W・min/mの処理強度で大気中でコロナ放電処理を行った。次いでコロナ放電処理面に、(株)アルバック製真空蒸着機でアルミニウムを膜抵抗が10Ω/sqで長手方向に垂直な方向にマージン部を設けた、いわゆるT型マージン(マスキングオイルにより長手方向ピッチ(周期)が17mm、ヒューズ幅が0.5mm)を有する蒸着パターンで蒸着を施し、スリット後に、フィルム幅50mm(端部マージン幅2mm)の蒸着リールを得た。次いで、このリールを用いて(株)皆藤製作所製素子巻機(KAW−4NHB)にてフィルムコンデンサ素子を巻き取り、メタリコンを施した後、減圧下、130℃の温度で8時間の熱処理を施し、リード線を取り付けてフィルムコンデンサ素子に仕上げた。こうして得られたコンデンサ素子10個を用いて、150℃高温下でコンデンサ素子に250VDCの電圧を印加し、該電圧で10分間経過後にステップ状に50VDC/1分で徐々に印加電圧を上昇させることを繰り返す所謂ステップアップ試験を行った。静電容量が初期値に対して12%以下に減少するまで電圧を上昇させた後に、コンデンサ素子を解体し破壊の状態を調べて、フィルムコンデンサ特性を以下の通り評価した。
S:フィルムコンデンサ素子形状の変化は無く貫通状の破壊は観察されなかった。
A:フィルムコンデンサ素子形状の変化は無くフィルム5層以内の貫通状破壊が観察された。
B:フィルムコンデンサ素子形状の変化は無くフィルム6層〜7層を貫通する貫通状破壊が観察された。
C:フィルムコンデンサ素子形状に変化が認められた。若しくはフィルム8層〜14層の貫通状破壊が観察された。
D:フィルムコンデンサ素子形状が大きく変化し破壊した、若しくはフィルムの加工性が悪く、フィルムコンデンサ素子を作製することができなかった。
−:フィルムコンデンサ特性の評価を行わなかった。
Sは問題なく使用でき、Aは条件次第で使用可能であり、Bは実用上の性能に劣るが使用可能であり、Cは条件次第で実用上の性能に劣るが使用可能である。Dは実質コンデンサ用フィルムとしての使用が困難である。
(12) Evaluation of film capacitor characteristics (reliability at 150 ° C)
The surface of the film on the layer B side was subjected to a corona discharge treatment in the atmosphere at a treatment strength of 25 W · min / m 2. The film having no layer B was subjected to a corona discharge treatment in the atmosphere at a treatment strength of 25 W · min / m 2 on the b surface. Next, a so-called T-shaped margin (longitudinal pitch with masking oil) was provided on the corona discharge-treated surface by using a vacuum vapor deposition machine manufactured by ULVAC Co., Ltd. to provide a margin portion in the direction perpendicular to the longitudinal direction with a film resistance of 10 Ω / sq. A vapor deposition pattern having a period) of 17 mm and a fuse width of 0.5 mm) was used for vapor deposition, and after slitting, a thin-film deposition reel having a film width of 50 mm (end margin width of 2 mm) was obtained. Next, using this reel, a film capacitor element was wound by a device winding machine (KAW-4NHB) manufactured by Minato Seisakusho Co., Ltd., subjected to metallikon, and then heat-treated at a temperature of 130 ° C. for 8 hours under reduced pressure. , I attached the lead wire and finished it as a film capacitor element. Using the 10 capacitor elements thus obtained, a voltage of 250 VDC is applied to the capacitor element at a high temperature of 150 ° C., and after 10 minutes have passed at the voltage, the applied voltage is gradually increased at 50 VDC / 1 minute in steps. A so-called step-up test was conducted in which the above steps were repeated. After increasing the voltage until the capacitance decreased to 12% or less of the initial value, the capacitor element was disassembled and the state of destruction was examined, and the characteristics of the film capacitor were evaluated as follows.
S: There was no change in the shape of the film capacitor element, and no penetrating fracture was observed.
A: There was no change in the shape of the film capacitor element, and penetrating fracture within the 5th layer of the film was observed.
B: There was no change in the shape of the film capacitor element, and penetrating fracture penetrating the 6th to 7th layers of the film was observed.
C: A change was observed in the shape of the film capacitor element. Alternatively, penetrating fracture of 8 to 14 layers of the film was observed.
D: The shape of the film capacitor element changed significantly and was destroyed, or the workability of the film was poor, and the film capacitor element could not be manufactured.
-: The characteristics of the film capacitor were not evaluated.
S can be used without any problem, A can be used depending on the conditions, B is inferior in practical performance but can be used, and C is inferior in practical performance depending on the conditions but can be used. D is difficult to use as a film for a capacitor.

〔樹脂、フィルム、塗液〕
ポリフェニレンスルフィド系樹脂顆粒1(PPS顆粒1):
工程撹拌機付きの1リットルオートクレーブに、47質量%水硫化ナトリウム1.00モル、96質量%水酸化ナトリウム1.02モル、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)1.56モル、酢酸ナトリウム0.46モル、及びイオン交換水140gを仕込み、250rpmで撹拌しつつ常圧で窒素を通じながら225℃まで約3時間かけて徐々に加熱し、212gの水および4gのNMPを留出した後、反応容器を160℃に冷却した。次に、p−ジクロロベンゼン(p−DCB)1.00モル、NMP1.32モルを加え、反応容器を窒素ガス下に密封した。その後、240rpmで撹拌しながら、200℃〜235℃まで0.6℃/分の速度で昇温して、235℃に到達後、235℃で反応を95分間継続した。その後、0.8℃/分の速度で270℃まで昇温して100分保持した。このとき、270℃に到達した後、1モルの水を15分かけて系内に注入した。270℃で100分保持した後、1.0℃/分の速度で200℃まで冷却し、その後室温の冷却水をオートクレーブにかけることで室温近傍まで冷却した。続いて、内容物を取り出し、0.4リットルのNMPで希釈して85℃で30分撹拌した後、溶剤と固形物をふるい(80mesh)で濾別した。さらに、得られた固形物に、0.5リットルのNMPを加えて85℃で30分撹拌し、固形物を濾別した。その後、得られた固形物を0.9リットルの温水で3回洗浄して濾別した。こうして得られた粒子(固形物)に1リットルの温水を加えて2回洗浄、濾別してポリマー粒子を得た。これを、80℃で熱風乾燥した後、120℃で減圧乾燥し、融点が280℃、重量平均分子量70,000のポリフェニレンスルフィド(PPS)樹脂の顆粒(PPS顆粒1)を得た。
[Resin, film, coating liquid]
Polyphenylene sulfide resin granules 1 (PPS granules 1):
In a 1 liter autoclave with a process stirrer, 1.00 mol of 47 mass% sodium hydroxide, 1.02 mol of 96 mass% sodium hydroxide, 1.56 mol of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), 0 sodium acetate. .46 mol and 140 g of ion-exchanged water were charged, and gradually heated to 225 ° C. over about 3 hours while stirring at 250 rpm and passing through nitrogen at normal pressure, and after distilling out 212 g of water and 4 g of NMP, the reaction was carried out. The container was cooled to 160 ° C. Next, 1.00 mol of p-dichlorobenzene (p-DCB) and 1.32 mol of NMP were added, and the reaction vessel was sealed under nitrogen gas. Then, while stirring at 240 rpm, the temperature was raised from 200 ° C. to 235 ° C. at a rate of 0.6 ° C./min, and after reaching 235 ° C., the reaction was continued at 235 ° C. for 95 minutes. Then, the temperature was raised to 270 ° C. at a rate of 0.8 ° C./min and held for 100 minutes. At this time, after reaching 270 ° C., 1 mol of water was injected into the system over 15 minutes. After holding at 270 ° C. for 100 minutes, the mixture was cooled to 200 ° C. at a rate of 1.0 ° C./min, and then cooled to near room temperature by applying cooling water at room temperature to an autoclave. Subsequently, the contents were taken out, diluted with 0.4 liters of NMP, stirred at 85 ° C. for 30 minutes, and then the solvent and solids were filtered off by sieving (80 mesh). Further, 0.5 liter of NMP was added to the obtained solid, and the mixture was stirred at 85 ° C. for 30 minutes, and the solid was filtered off. Then, the obtained solid substance was washed with 0.9 liter of warm water three times and filtered off. 1 liter of warm water was added to the particles (solid matter) thus obtained, washed twice, and filtered to obtain polymer particles. This was dried with hot air at 80 ° C. and then dried under reduced pressure at 120 ° C. to obtain polyphenylene sulfide (PPS) resin granules (PPS granules 1) having a melting point of 280 ° C. and a weight average molecular weight of 70,000.

フィルム用PPS原料1(PPS1):
PPS顆粒1を、320℃に加熱されたベント付き同方向回転式二軸混練押出機(日本製鋼所製、スクリュー直径30mm、スクリュー長さ/スクリュー直径=45.5)に投入し、滞留時間90秒、スクリュー回転数150回転/分で溶融押出してストランド状に吐出し、温度25℃の水で冷却した。その後、直ちにカッティングしてチップを作製し、フィルム用PPS原料1(PPS1)とした。
PPS raw material 1 for film (PPS1):
The PPS granules 1 were put into a uniaxial rotary twin-screw kneading extruder with a vent heated to 320 ° C. (manufactured by Japan Steel Works, screw diameter 30 mm, screw length / screw diameter = 45.5), and the residence time was 90. It was melt-extruded at a screw rotation speed of 150 rpm for seconds, discharged in a strand shape, and cooled with water having a temperature of 25 ° C. Immediately after that, chips were produced by cutting to obtain PPS raw material 1 for film (PPS1).

フィルム用PPS原料(PPS2):
PPS顆粒1を100質量部と、平均粒径が0.7μmの炭酸カルシウム粒子1(日東粉化工業社製“NITOREX”#30PS)を0.05質量部と、ステアリン酸カルシウムを0.2質量部とを混合して得られた混合粉末をペレット化し、PPSを主成分とする樹脂ペレットを調製した。得られた樹脂ペレットを320℃に加熱されたベント付き同方向回転式二軸混練押出機(日本製鋼所製、スクリュー直径30mm、スクリュー長さ/スクリュー直径=45.5)に投入し、滞留時間90秒、スクリュー回転数150回転/分で溶融押出してストランド状に吐出し、温度25℃の水で冷却した。その後、直ちにカッティングしてチップを作製し、フィルム用PPS原料2(PPS2)とした。
PPS raw material for film (PPS2):
100 parts by mass of PPS granules 1, 0.05 parts by mass of calcium carbonate particles 1 (“NITOREX” # 30PS manufactured by Nitto Powder Industry Co., Ltd.) with an average particle size of 0.7 μm, and 0.2 parts by mass of calcium stearate. The mixed powder obtained by mixing with and was pelletized to prepare resin pellets containing PPS as a main component. The obtained resin pellets were put into a uniaxial rotary twin-screw kneading extruder with a vent heated to 320 ° C. (manufactured by Japan Steel Works, screw diameter 30 mm, screw length / screw diameter = 45.5), and the residence time. It was melt-extruded at a screw rotation speed of 150 rpm for 90 seconds, discharged in a strand shape, and cooled with water having a temperature of 25 ° C. Immediately after that, chips were produced by cutting to obtain PPS raw material 2 for film (PPS2).

PPSフィルム1:
原料として、PPS1を180℃で3時間にわたって真空乾燥した。次いで、押出機に供給し、窒素雰囲気下、320℃の温度で溶融させ、Tダイ口金に導入した。次いで、Tダイ口金内より、シート状に押出して溶融単層シートとし、これを表面温度25℃に保たれた回転速度4.0m/minのキャストドラム上に吐出し、静電印加法で密着させて冷却固化することによりキャストし、未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムを加熱された複数のロール群からなる縦延伸機を用い、ロールの周速差を利用して延伸温度103℃でフィルムの長手方向に3.1倍の倍率で延伸した。その後、得られた一軸延伸フィルムの幅方向両端部をクリップで担持してテンターに導き、延伸温度100℃で幅方向に3.3倍の倍率で延伸した。引き続いて280℃で熱処理を行った後、2%弛緩処理を行い、室温まで冷却した。次いでフィルム表面(キャストドラム接触面側)に25W・min/mの処理強度で大気中でコロナ放電処理を行い、その後、フィルムエッジを除去し、厚み4.5μmの二軸延伸PPSフィルムを得た。
PPS film 1:
As a raw material, PPS1 was vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours. Then, it was supplied to an extruder, melted at a temperature of 320 ° C. under a nitrogen atmosphere, and introduced into a T-die base. Next, it is extruded into a sheet from the inside of the T-die base to form a molten single-layer sheet, which is discharged onto a cast drum having a rotation speed of 4.0 m / min maintained at a surface temperature of 25 ° C. and adhered by an electrostatic application method. The film was cast by cooling and solidifying to obtain an unstretched film. The obtained unstretched film was stretched at a stretching temperature of 103 ° C. in the longitudinal direction of the film at a magnification of 3.1 times using a longitudinal stretching machine composed of a plurality of heated roll groups. .. Then, both ends of the obtained uniaxially stretched film in the width direction were supported by clips and guided to a tenter, and stretched at a stretching temperature of 100 ° C. at a magnification of 3.3 times in the width direction. Subsequently, the heat treatment was performed at 280 ° C., followed by a 2% relaxation treatment, and the mixture was cooled to room temperature. Next, the film surface (cast drum contact surface side) was subjected to corona discharge treatment in the atmosphere at a processing strength of 25 W · min / m 2 , and then the film edge was removed to obtain a biaxially stretched PPS film having a thickness of 4.5 μm. rice field.

PPSフィルム2:
原料としてPPS1に代えてPPS2を用いた以外はPPSフィルム1と同様にして、厚み4.6μmの二軸延伸PPSフィルムを得た。
PPS film 2:
A biaxially stretched PPS film having a thickness of 4.6 μm was obtained in the same manner as the PPS film 1 except that PPS2 was used instead of PPS1 as a raw material.

塗液1:
70gのアクリレート(I)(商品名“ビスコート”#300、ペンタエリスリトールとアクリル酸の縮合物、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを45質量%と、ペンタエリスリトールトリアクリレートを35質量%とを含有、大阪有機化学工業株式会社製)と、50gの酢酸セルロース(i)(富士フイルム和光純薬株式会社製、酢化度54%)と、880gの2−ブタノン(富士フイルム和光純薬株式会社製)と、200mgのOmnirad184(IGM Resins B.V.社製、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)とを混合した塗液。
Coating liquid 1:
Contains 70 g of acrylate (I) (trade name "Viscoat"# 300, a condensate of pentaerythritol and acrylic acid, 45% by mass of pentaerythritol tetraacrylate, and 35% by mass of pentaerythritol triacrylate, Osaka Organic Chemical Industries, Ltd. (Manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 50 g of cellulose acetate (i) (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., vinegarization degree 54%), 880 g of 2-butanone (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 200 mg. A coating solution mixed with Omnirad 184 (1-hydroxycyclohexylphenylketone manufactured by IGM Resins VV).

塗液2:
70gのアクリレート(II)(商品名“EBECRYL”(登録商標) 150,ダイセル・オルネクス株式会社製、エチレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート)と、30gの酢酸セルロース(i)と、900gの2−ブタノン(富士フイルム和光純薬株式会社製)と、200mgのOmnirad184(IGM Resins B.V.社製、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)とを混合した塗液。
Coating liquid 2:
70 g of acrylate (II) (trade name "EBECRYL" (registered trademark) 150, manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd., ethylene oxide-modified bisphenol A diacrylate), 30 g of cellulose acetate (i), and 900 g of 2-butanone (Fuji). A coating solution in which 200 mg of Omnirad 184 (manufactured by IGM Resins VV, manufactured by 1-hydroxycyclohexylphenylketone) is mixed with Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

塗液3:
80gのアクリレート(I)と、11gのエポキシ樹脂(商品名“EPICLON”850、活性基当量189eq/g、DIC株式会社製)と、9.0gの活性エステル(商品名“HPC−8000−65T”、活性基当量223eq/g、DIC株式会社製)と、900gの2−ブタノン(富士フイルム和光純薬株式会社製)と、200mgのOmnirad184(IGM Resins B.V.社製、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)と、10mgの4−ジメチルアミノピリジン(東京化成工業株式会社製)とを混合した塗液。
Coating liquid 3:
80 g of acrylate (I), 11 g of epoxy resin (trade name "EPICLON" 850, active group equivalent 189 eq / g, manufactured by DIC Corporation), and 9.0 g of active ester (trade name "HPC-8000-65T"). , Active group equivalent 223 eq / g, manufactured by DIC Corporation), 900 g of 2-butanone (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 200 mg of Omnirad 184 (manufactured by IGM Resins VV, manufactured by 1-hydroxycyclohexylphenyl). A coating solution in which 10 mg of 4-dimethylaminopyridine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) is mixed.

塗液4:
99.5gのアクリレート(II)と、500mgのアクリル樹脂(商品名“MP−1451”、非架橋アクリル粒子、綜研化学株式会社製、平均粒子径150nm)と、900gの2−ブタノン(富士フイルム和光純薬株式会社製)と、200mgのOmnirad184(IGM Resins B.V.社製、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)とを混合した塗液。
Coating liquid 4:
99.5 g of acrylate (II), 500 mg of acrylic resin (trade name "MP-1451", non-crosslinked acrylic particles, manufactured by Soken Chemical Industries, Ltd., average particle diameter of 150 nm), and 900 g of 2-butanone (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) A coating solution prepared by mixing 200 mg of Omnirad 184 (manufactured by IGM Resins VV, manufactured by 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone) with Kojunyaku Co., Ltd.

塗液5:
54gのエポキシ樹脂(商品名“EPICLON”(登録商標)850、活性基当量189eq/g、DIC株式会社製)と、45.5gの活性エステル(商品名“HPC−8000−65T”、活性基当量223eq/g、DIC株式会社製)と、500mgのアクリル樹脂(商品名“MP−1451”、非架橋アクリル粒子、綜研化学株式会社製、平均粒子径150nm)と、900gの2−ブタノン(富士フイルム和光純薬株式会社製)と、10mgの4−ジメチルアミノピリジン(東京化成工業株式会社製)とを混合した塗液。
Coating liquid 5:
54 g of epoxy resin (trade name "EPICLON" (registered trademark) 850, active group equivalent 189 eq / g, manufactured by DIC Corporation) and 45.5 g of active ester (trade name "HPC-8000-65T", active group equivalent) 223eq / g, manufactured by DIC Corporation, 500 mg of acrylic resin (trade name "MP-1451", non-crosslinked acrylic particles, manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., average particle size 150 nm), and 900 g of 2-butanone (Fujifilm). A coating solution in which 10 mg of 4-dimethylaminopyridine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) is mixed with Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

塗液6:
65gのアクリレート(I)と、35gのテルペンフェノール樹脂(商品名"TH130"、ヤスハラケミカル社製)と、900gの2−ブタノン(富士フイルム和光純薬株式会社製)と、200mgのOmnirad184(IGM Resins B.V.社製、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)とを混合した塗液。
Coating liquid 6:
65 g of acrylate (I), 35 g of terpene phenol resin (trade name "TH130", manufactured by Yasuhara Chemical Industries, Ltd.), 900 g of 2-butanone (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 200 mg of Omnirad 184 (IGM Resins B). A coating solution mixed with 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (manufactured by V. V.).

塗液7:
500mgのアクリル樹脂(商品名“MP−1451”、非架橋アクリル粒子、綜研化学株式会社製、平均粒子径150nm)と、99.5gの酢酸セルロース(i)と、900gの2−ブタノン(富士フイルム和光純薬株式会社製)とを混合した塗液。
Coating liquid 7:
500 mg of acrylic resin (trade name "MP-1451", non-crosslinked acrylic particles, manufactured by Soken Chemical Industries, Ltd., average particle size 150 nm), 99.5 g of cellulose acetate (i), and 900 g of 2-butanone (Fuji Film). A coating solution mixed with Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).

塗液8:
99.9gのニトリルブタジエンゴム(商品名“Nipol” (登録商標) DN003、日本ゼオン株式会社製、ムーニー粘度77.5)と、100mgの炭酸カルシウム粒子2(商品名“CALUCEO”(登録商標)P015S0、粒子径150nm)と、900gの2−ブタノン(富士フイルム和光純薬株式会社製)とを混合した塗液。
Coating liquid 8:
99.9 g of nitrile butadiene rubber (trade name "Nipol" (registered trademark) DN003, manufactured by Nippon Zeon Corporation, Mooney viscosity 77.5) and 100 mg of calcium carbonate particles 2 (trade name "CALUCEO" (registered trademark) P015S0) , Particle size 150 nm) and 900 g of 2-butanone (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).

塗液9:
54gのエポキシ樹脂(商品名“EPICLON”(登録商標)850、活性基当量189eq/g、DIC株式会社製)と、45.5gの活性エステル(商品名“HPC−8000−65T”、活性基当量223eq/g、DIC株式会社製)と、シリカ粒子(y)(平均粒子径0.1μm、“シーホスター”(登録商標)KE-P10、日本触媒株式会社製)と、900gの2−ブタノン(富士フイルム和光純薬株式会社製)と、10mgの4−ジメチルアミノピリジン(東京化成工業株式会社製)とを混合した塗液。
Coating liquid 9:
54 g of epoxy resin (trade name "EPICLON" (registered trademark) 850, active group equivalent 189 eq / g, manufactured by DIC Corporation) and 45.5 g of active ester (trade name "HPC-8000-65T", active group equivalent) 223eq / g, manufactured by DIC Corporation, silica particles (y) (average particle size 0.1 μm, "sea hoster" (registered trademark) KE-P10, manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd.), and 900 g of 2-butanone (Fuji). A coating solution in which film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 10 mg of 4-dimethylaminopyridine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) are mixed.

塗液10:
100gのアクリレート(I)と、900gの2−ブタノン(富士フイルム和光純薬株式会社製)と、200mgのOmnirad184(IGM Resins B.V.社製、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)とを混合した塗液。
Coating liquid 10:
A coating in which 100 g of acrylate (I), 900 g of 2-butanone (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 200 mg of Omnirad 184 (manufactured by IGM Resins BV, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone) are mixed. liquid.

塗液11:
99.5gのポリエーテルイミド(商品名"ULTEM"(登録商標) Resin 1010、SABIC社製、ガラス転移温度217℃)と、500mgの炭酸カルシウム粒子2と、900gのN−メチルピロリドン(富士フイルム和光純薬株式会社製)を混合した塗液。
Coating liquid 11:
99.5 g of polyetherimide (trade name "ULTEM" (registered trademark) Resin 1010, manufactured by SABIC, glass transition temperature 217 ° C), 500 mg of calcium carbonate particles 2, and 900 g of N-methylpyrrolidone (Fujifilm sum). A coating liquid mixed with (manufactured by Kojunyaku Co., Ltd.).

(実施例1)
ポリエーテルイミド樹脂(商品名"ULTEM"(登録商標) Resin 1010、SABIC社製、ガラス転移温度217℃)15gをN-メチル-2-ピロリドン(富士フイルム和光純薬株式会社製)85g中に溶解させ、ポリエーテルイミドのNMP溶液を作製した。これを、市販のポリイミドフィルム(厚み140μm)上に#20のメタバーを用いて塗工し、150℃のオーブンで15分間乾燥させ、ポリイミドフィルム上にポリエーテルイミド樹脂層(樹脂層A)を形成させた。続いて、テルペンフェノール樹脂(商品名"TH130"、ヤスハラケミカル社製)2.1gと、シリカ粒子(x)(平均粒子径0.7μm、“サンシール”(登録商標)SS−07、株式会社トクヤマ製)25mgと、2−ブタノン(富士フイルム和光純薬株式会社製)12gを混合し、テルペンフェノール樹脂を溶解させた塗液を作成した。これを、ポリイミドフィルム上のポリエーテルイミド樹脂層上に#4のメタバーを用いて塗工し、100℃のオーブンで1分間乾燥させ、ポリエーテルイミド樹脂層上にコート層(層B)を形成させた。ポリエーテルイミド樹脂層とコート層の積層体をポリイミドフィルムから剥離し、フィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 1)
15 g of polyetherimide resin (trade name "ULTEM" (registered trademark) Resin 1010, manufactured by SABIC, glass transition temperature 217 ° C) is dissolved in 85 g of N-methyl-2-pyrrolidone (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). To prepare an NMP solution of polyetherimide. This is coated on a commercially available polyimide film (thickness 140 μm) using a # 20 metabar and dried in an oven at 150 ° C. for 15 minutes to form a polyetherimide resin layer (resin layer A) on the polyimide film. I let you. Next, 2.1 g of terpene phenol resin (trade name "TH130", manufactured by Yasuhara Chemical Industries, Ltd.) and silica particles (x) (average particle diameter 0.7 μm, "Sunseal" (registered trademark) SS-07, Tokuyama Corporation 25 mg and 12 g of 2-butanone (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were mixed to prepare a coating solution in which a terpene phenol resin was dissolved. This is coated on a polyetherimide resin layer on a polyimide film using a # 4 metabar and dried in an oven at 100 ° C. for 1 minute to form a coat layer (layer B) on the polyetherimide resin layer. I let you. The laminate of the polyetherimide resin layer and the coat layer was peeled off from the polyimide film to obtain a film for a film capacitor. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例2)
テルペンフェノール樹脂とシリカ粒子(x)と2−ブタノンの混合量を、それぞれ0.70g、8mg、14.2gとした以外は実施例1と同様にしてフィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 2)
A film for a film capacitor was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixed amounts of the terpene phenol resin, the silica particles (x) and 2-butanone were 0.70 g, 8 mg and 14.2 g, respectively. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例3)
PPSフィルム1(樹脂層A)のコロナ処理を施した面上に、バーコーターを用いて硬化後の層Bの膜厚が0.10μmとなるように塗液1を均一に塗工した後、90℃の乾燥炉で乾燥時間が1分になるよう乾燥させた。続いて、UV照射装置に導入し、照度50mW/cm、照射量0.1J/cm、酸素濃度100ppmの条件で塗膜を硬化させて層Bを形成した後、樹脂層Aと層Bの積層体を巻き取り、フィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 3)
After applying the coating liquid 1 uniformly on the corona-treated surface of the PPS film 1 (resin layer A) using a bar coater so that the film thickness of the cured layer B is 0.10 μm. It was dried in a drying oven at 90 ° C. so that the drying time was 1 minute. Subsequently, it was introduced into a UV irradiation device, and the coating film was cured under the conditions of an illuminance of 50 mW / cm 2 , an irradiation amount of 0.1 J / cm 2 , and an oxygen concentration of 100 ppm to form a layer B, and then the resin layer A and the layer B were formed. Was wound up to obtain a film for a film capacitor. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例4)
塗液1に代えて塗液2を使用した以外は、実施例3と同様にして、フィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 4)
A film for a film capacitor was obtained in the same manner as in Example 3 except that the coating liquid 2 was used instead of the coating liquid 1. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例5)
塗液1に代えて塗液3を使用し、乾燥炉での乾燥温度を120℃とした以外には、実施例3と同様にして、フィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 5)
A film for a film capacitor was obtained in the same manner as in Example 3 except that the coating liquid 3 was used instead of the coating liquid 1 and the drying temperature in the drying furnace was set to 120 ° C. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例6)
塗液1に代えて塗液4を使用した以外は、実施例3と同様にして、フィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 6)
A film for a film capacitor was obtained in the same manner as in Example 3 except that the coating liquid 4 was used instead of the coating liquid 1. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例7)
塗液1に代えて塗液5を使用した以外は、実施例3と同様にして、フィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 7)
A film for a film capacitor was obtained in the same manner as in Example 3 except that the coating liquid 5 was used instead of the coating liquid 1. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例8)
150gのポリエーテルイミド樹脂を850gN-メチル-2-ピロリドン中に溶解させ、ポリエーテルイミドのNMP溶液を作製した。これを、市販のポリイミドフィルム(厚み140μm)上にバーコーターを用いて乾燥後のポリエーテルイミド層の厚みが3μmになるよう均一に塗工し、150℃の乾燥炉に導入して乾燥時間が5分間になるよう乾燥させ、ポリイミドフィルム上にポリエーテルイミド樹脂層(樹脂層A)を形成させた。得られた積層体の樹脂層A側の表面にバーコーターを用いて硬化後の層Bの厚みが0.1μmとなるように塗液6を均一に塗工した後、90℃の乾燥炉で乾燥時間が1分になるよう乾燥させた。続いて、UV照射装置に導入し、照度50mW/cm、照射量0.1J/cm、酸素濃度100ppmの条件で塗膜を硬化させて層Bを形成させた。続いて、ポリイミドフィルムから樹脂層Aと層Bの積層体を剥離して巻き取り、フィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表2に示す。
(Example 8)
150 g of the polyetherimide resin was dissolved in 850 g of N-methyl-2-pyrrolidone to prepare an NMP solution of the polyetherimide. This is uniformly coated on a commercially available polyimide film (thickness 140 μm) using a bar coater so that the thickness of the polyetherimide layer after drying becomes 3 μm, and introduced into a drying furnace at 150 ° C. for drying time. It was dried for 5 minutes to form a polyetherimide resin layer (resin layer A) on the polyimide film. The surface of the obtained laminate on the resin layer A side is uniformly coated with the coating liquid 6 so that the thickness of the cured layer B is 0.1 μm using a bar coater, and then in a drying oven at 90 ° C. It was dried so that the drying time was 1 minute. Subsequently, it was introduced into a UV irradiation device, and the coating film was cured under the conditions of an illuminance of 50 mW / cm 2 , an irradiation amount of 0.1 J / cm 2 , and an oxygen concentration of 100 ppm to form a layer B. Subsequently, the laminate of the resin layer A and the layer B was peeled off from the polyimide film and wound up to obtain a film for a film capacitor. The evaluation results are shown in Table 2.

(実施例9)
実施例8と同様に市販のポリイミドフィルム上にポリエーテルイミド樹脂層(樹脂層A)を形成し、樹脂層Aの上にバーコーターを用いて乾燥後の層Bの厚みが0.10μmとなるように塗液7を塗工し、90℃の乾燥炉で乾燥時間が1分になるよう乾燥させて層Bを形成した。その後、ポリイミドフィルムから樹脂層Aと層Bの積層体を剥離して巻き取り、フィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表2に示す。
(Example 9)
A polyetherimide resin layer (resin layer A) is formed on a commercially available polyimide film in the same manner as in Example 8, and the thickness of the layer B after drying using a bar coater on the resin layer A becomes 0.10 μm. The coating liquid 7 was applied in this manner and dried in a drying oven at 90 ° C. so that the drying time was 1 minute to form the layer B. Then, the laminate of the resin layer A and the layer B was peeled off from the polyimide film and wound up to obtain a film for a film capacitor. The evaluation results are shown in Table 2.

(実施例10)
塗液1に代えて塗液9を使用した以外は、実施例3と同様にして、フィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表2に示す。
(Example 10)
A film for a film capacitor was obtained in the same manner as in Example 3 except that the coating liquid 9 was used instead of the coating liquid 1. The evaluation results are shown in Table 2.

(実施例11)
PPSフィルム1に代えてPPSフィルム2を使用し、塗液1に代えて塗液10を使用した以外は、実施例3と同様にして、フィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表2に示す。
(Example 11)
A film for a film capacitor was obtained in the same manner as in Example 3 except that the PPS film 2 was used instead of the PPS film 1 and the coating liquid 10 was used instead of the coating liquid 1. The evaluation results are shown in Table 2.

(実施例12)
塗液1に代えて塗液11を使用し、乾燥炉の温度を90℃から150℃にし、乾燥時間を1分から5分とした以外は、実施例3と同様にして、フィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表2に示す。
(Example 12)
A film for a film capacitor was prepared in the same manner as in Example 3 except that the coating liquid 11 was used instead of the coating liquid 1, the temperature of the drying furnace was changed from 90 ° C. to 150 ° C., and the drying time was set to 1 minute to 5 minutes. Obtained. The evaluation results are shown in Table 2.

(実施例13)
酢酸セルロース(i)100gをメチルエチルケトン900g中に溶解させ、酢酸セルロースのメチルエチルケトン溶液を作製した。これを、市販のポリイミドフィルム(厚み140μm)上にバーコーターを用いて乾燥後の酢酸セルロース層の厚みが3.2μmとなるように塗工し、100℃の乾燥炉に導入して乾燥時間が2分間になるよう乾燥させ、ポリイミドフィルム上に酢酸セルロース樹脂層(樹脂層A)を形成させた。続いて、得られた積層体の樹脂層A側の表面にバーコーターを用いて硬化後の層Bの厚みが0.10μmとなるように塗液7を塗工し、100℃の乾燥炉に導入して乾燥時間が1分間になるよう乾燥させ、樹脂層A上に層Bを形成させた。ポリイミドフィルムから樹脂層Aと層Bの積層体を剥離して巻き取り、フィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表2に示す。
(Example 13)
100 g of cellulose acetate (i) was dissolved in 900 g of methyl ethyl ketone to prepare a methyl ethyl ketone solution of cellulose acetate. This is coated on a commercially available polyimide film (thickness 140 μm) using a bar coater so that the thickness of the cellulose acetate layer after drying is 3.2 μm, and introduced into a drying furnace at 100 ° C. for drying time. It was dried for 2 minutes to form a cellulose acetate resin layer (resin layer A) on the polyimide film. Subsequently, a coating liquid 7 was applied to the surface of the obtained laminate on the resin layer A side using a bar coater so that the thickness of the cured layer B was 0.10 μm, and the mixture was placed in a drying oven at 100 ° C. It was introduced and dried so that the drying time was 1 minute, and a layer B was formed on the resin layer A. The laminate of the resin layer A and the layer B was peeled off from the polyimide film and wound up to obtain a film for a film capacitor. The evaluation results are shown in Table 2.

(実施例14)
150gのポリエーテルイミド樹脂を850gのN-メチル-2-ピロリドン中に溶解させ、ポリエーテルイミドのNMP溶液を作製した。これを、市販のポリイミドフィルム(厚み140μm)上にバーコーターを用いて乾燥後のポリエーテルイミド層の厚みが3μmになるよう均一に塗工し、150℃の乾燥炉に導入して乾燥時間が5分間になるよう乾燥させ、ポリイミドフィルム上にポリエーテルイミド樹脂層(樹脂層A)を形成させた。得られた積層体の樹脂層A側の表面に真空蒸着法にシリコーン組成物(信越化学工業社製、シリコーン X−40−2655A)を厚みが0.1μmになるように蒸着した。続けてコート層面に、O2ガスを微量供給しながら250kHz、5kWのパルスDC電源を用いてグロー放電を発生してグロー放電処理を施し(処理電力密度 E=27.8W・min/m)、層Bを形成した。得られた積層体を巻き取ってフィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表2に示す。
(Example 14)
150 g of polyetherimide resin was dissolved in 850 g of N-methyl-2-pyrrolidone to prepare an NMP solution of polyetherimide. This is uniformly coated on a commercially available polyimide film (thickness 140 μm) using a bar coater so that the thickness of the polyetherimide layer after drying becomes 3 μm, and introduced into a drying furnace at 150 ° C. for drying time. It was dried for 5 minutes to form a polyetherimide resin layer (resin layer A) on the polyimide film. A silicone composition (silicone X-40-2655A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was vapor-deposited on the surface of the obtained laminate on the resin layer A side by a vacuum vapor deposition method so as to have a thickness of 0.1 μm. Subsequently, while supplying a small amount of O2 gas to the coat layer surface, a glow discharge is generated using a pulse DC power supply of 250 kHz and 5 kW to perform a glow discharge treatment (processing power density E = 27.8 W · min / m 2 ). Layer B was formed. The obtained laminate was wound to obtain a film for a film capacitor. The evaluation results are shown in Table 2.

(比較例1)
樹脂層Aを形成した後の層Bを形成する工程を省略した以外は実施例1と同様にしてA層のみからなるフィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表3に示す。
(Comparative Example 1)
A film for a film capacitor having only the A layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the step of forming the layer B after forming the resin layer A was omitted. The evaluation results are shown in Table 3.

(比較例2)
PPSフィルム1(樹脂層A)のコロナ処理を施した面上にバーコーターで硬化後の層Bの厚みが0.50μmとなるように塗液8を塗工し、90℃のオーブンで1分乾燥させて層Bを形成させ、フィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表3に示す。
(Comparative Example 2)
The coating liquid 8 is applied to the corona-treated surface of the PPS film 1 (resin layer A) with a bar coater so that the thickness of the layer B after curing is 0.50 μm, and the coating solution 8 is applied in an oven at 90 ° C. for 1 minute. It was dried to form layer B to obtain a film for a film capacitor. The evaluation results are shown in Table 3.

(比較例3)
PPSフィルム1をフィルムコンデンサ用フィルムとして、評価を行った。評価結果を表3に示す。
(Comparative Example 3)
The PPS film 1 was evaluated as a film for a film capacitor. The evaluation results are shown in Table 3.

(比較例4)
PPSフィルム2をフィルムコンデンサ用フィルムとして、評価を行った。評価結果を表3に示す。
(Comparative Example 4)
The PPS film 2 was evaluated as a film for a film capacitor. The evaluation results are shown in Table 3.

(比較例5)
樹脂層Aの成形材料としてポリエーテルイミド樹脂〔SABICイノベーティブプラスチック社製 品名:ULTEM1010−1000−NB(以下、「1010−1000」と略す)〕を用意し、この成形材料を150℃に加熱した除湿熱風乾燥機〔松井製作所社製 商品名:マルチジェット MJ3〕中に12時間放置して乾燥させ、この成形材料の含水率が300ppm以下であることを確認後、成形材料を幅900mmのTダイスを備えたφ40mmの単軸押出成形機にセットして溶融混練するとともに、この溶融混練した成形材料を単軸押出成形機のTダイスから連続的に押し出してポリエーテルイミド樹脂製のフィルムを帯形に押出成形し、長さ1000m、幅65cmのポリエーテルイミド樹脂層を作製した。単軸押出成形機のシリンダー温度は360〜380℃、Tダイスの温度は385℃、単軸押出成形機とTダイスとを連結する連結管の温度は380℃にそれぞれ調整した。また、単軸押出成形機に成形材料を投入する際、不活性ガスである窒素ガス18L/分を供給した。形成したポリエーテルイミド樹脂層を、算術平均粗さ(Ra)が0.44〜0.47μmのシリコーンゴムを備えた一対の圧着ロール、周面に算術平均粗さ(Ra)が1.28μmの凸柄模様を備えた205℃の冷却ロールである金属ロール、及びこれらの下流に位置する6インチの巻取管に順次巻架し、各圧着ロールと金属ロールとに挟持させて冷却した。圧着ロールと金属ロールとにポリエーテルイミド樹脂層を挟持させることにより、ポリエーテルイミド樹脂層の表裏面に微細な凹凸部をそれぞれ複数形成させた。得られた表面に微細な凹凸部のあるポリエーテルイミド樹脂層を樹脂層Aとして、ジパラキシリレンを180℃、10Paの条件下で気化させ、680℃、10Paの条件下で熱分解し、熱分解して得られたジラジカルパラキシリレンモノマーを35℃、10Paの条件下で樹脂層Aの金属ロール面側に重合させることにより、ポリパラキシリレン樹脂からなる層Bを形成した。得られた積層体を巻き取ってフィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表3に示す。
(Comparative Example 5)
A polyetherimide resin [Product name: ULTEM1010-1000-NB (hereinafter abbreviated as "1010-1000") manufactured by SABIC Innovative Plastics Co., Ltd.] was prepared as a molding material for the resin layer A, and the molding material was heated to 150 ° C. for dehumidification. Leave it in a hot air dryer [Matsui Seisakusho Co., Ltd. product name: Multijet MJ3] for 12 hours to dry it, and after confirming that the water content of this molding material is 300 ppm or less, put a T-die with a width of 900 mm on the molding material. It is set in a uniaxial extruder with a diameter of 40 mm and melt-kneaded, and the melt-kneaded molding material is continuously extruded from the T-die of the uniaxial extruder to form a strip of polyetherimide resin film. Extrusion molding was performed to prepare a polyetherimide resin layer having a length of 1000 m and a width of 65 cm. The cylinder temperature of the single-screw extruder was adjusted to 360 to 380 ° C, the temperature of the T-die was adjusted to 385 ° C, and the temperature of the connecting pipe connecting the single-screw extruder and the T-die was adjusted to 380 ° C. Further, when the molding material was charged into the single-screw extrusion molding machine, 18 L / min of nitrogen gas, which is an inert gas, was supplied. The formed polyetherimide resin layer is subjected to a pair of pressure-bonding rolls provided with silicone rubber having an arithmetic mean roughness (Ra) of 0.44 to 0.47 μm, and an arithmetic mean roughness (Ra) of 1.28 μm on the peripheral surface. The metal roll, which is a cooling roll at 205 ° C. having a convex pattern, and a 6-inch take-up pipe located downstream of the metal roll were sequentially wound around the metal roll, and were sandwiched between each crimping roll and the metal roll for cooling. By sandwiching the polyetherimide resin layer between the pressure-bonding roll and the metal roll, a plurality of fine uneven portions were formed on the front and back surfaces of the polyetherimide resin layer. Using the obtained polyetherimide resin layer having fine irregularities on the surface as the resin layer A, diparaxylylene is vaporized under the conditions of 180 ° C. and 10 Pa, and is thermally decomposed and thermally decomposed under the conditions of 680 ° C. and 10 Pa. The diradical paraxylylene monomer thus obtained was polymerized on the metal roll surface side of the resin layer A under the conditions of 35 ° C. and 10 Pa to form a layer B made of a polyparaxylylene resin. The obtained laminate was wound to obtain a film for a film capacitor. The evaluation results are shown in Table 3.

(比較例6)
チーグラー・ナッタ触媒にて重合された、メソペンタッド分率が0.98、融点が167℃で、メルトフローレイト(MFR)が2.6g/10分である直鎖状ポリプロピレン樹脂を単軸の溶融押出機に供給し、240℃で溶融押出を行い、80μmカットの焼結フィルターで異物を除去後、溶融ポリマーをTダイより吐出させ、該溶融シートを95℃に保持されたキャスティングドラム上で、静電印加により密着させ冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、該シートを複数のロール群にて徐々に145℃に予熱し、引き続き145℃の温度に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向に5.0倍に延伸した。引き続き該フィルムをテンターに導き、165℃の温度で幅方向に8倍延伸し、次いで1段目の熱処理および弛緩処理として幅方向に8%の弛緩を与えながら130℃で熱処理を行ない、さらに2段目の熱処理としてクリップで幅方向把持したまま140℃で熱処理を行った。その後100℃で冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップ解放し、フィルム厚み3.0μmのフィルムを巻き取ってフィルムコンデンサ用フィルムを得た。評価結果を表3に示す。
(Comparative Example 6)
Single-screw melt extrusion of a linear polypropylene resin polymerized with a Cheegler-Natta catalyst, having a mesopentad fraction of 0.98, a melting point of 167 ° C, and a melt flow rate (MFR) of 2.6 g / 10 min. It is supplied to the machine, melt-extruded at 240 ° C., foreign matter is removed with an 80 μm-cut sintered filter, the molten polymer is discharged from a T-die, and the molten sheet is statically placed on a casting drum held at 95 ° C. An unstretched sheet was obtained by bringing them into close contact with each other by applying electricity and cooling and solidifying. Next, the sheet was gradually preheated to 145 ° C. in a plurality of roll groups, subsequently kept at a temperature of 145 ° C., passed between rolls provided with a peripheral speed difference, and stretched 5.0 times in the longitudinal direction. Subsequently, the film was led to a tenter, stretched 8 times in the width direction at a temperature of 165 ° C., and then heat-treated at 130 ° C. while giving 8% relaxation in the width direction as the first stage heat treatment and relaxation treatment, and further 2 As the heat treatment of the step, the heat treatment was performed at 140 ° C. while being gripped in the width direction with a clip. Then, it was guided to the outside of the tenter through a cooling step at 100 ° C., the clip at the end of the film was released, and a film having a film thickness of 3.0 μm was wound to obtain a film for a film capacitor. The evaluation results are shown in Table 3.

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なお、実施例1、実施例2、比較例1については枚葉にてフィルムを作成しており、コンデンサ素子加工を行うのに十分な長さのフィルムが得られないため、コンデンサ素子加工とフィルムコンデンサ特性の評価を行わなかった。 In Example 1, Example 2, and Comparative Example 1, a film was produced from a single sheet, and a film having a sufficient length for processing the capacitor element could not be obtained. Therefore, the processing of the capacitor element and the film No evaluation of capacitor characteristics was performed.

本発明のフィルムコンデンサ用フィルムは、包装用途、テープ用途、ケーブルラッピングやコンデンサをはじめとする電気用途等の様々な用途に適用でき、特に高温時の耐電圧性と信頼性が必要な高電圧用コンデンサ用途に利用できる。
The film for a film capacitor of the present invention can be applied to various applications such as packaging applications, tape applications, cable wrapping and electrical applications such as capacitors, and especially for high voltage applications that require withstand voltage and reliability at high temperatures. Can be used for capacitor applications.

Claims (15)

融点180℃以上かつ/またはガラス転移温度130℃以上の樹脂層Aと、少なくとも一方のフィルム最外層に、該樹脂層Aより厚みが薄い層Bを有し、前記層Bの酸素原子含有量が1.0質量%以上である、フィルムコンデンサ用フィルム。 A resin layer A having a melting point of 180 ° C. or higher and / or a glass transition temperature of 130 ° C. or higher, and at least one outermost layer of the film have a layer B thinner than the resin layer A, and the oxygen atom content of the layer B is high. A film for a film capacitor, which is 1.0% by mass or more. 誘電正接が2.0%以下である、請求項1に記載のフィルムコンデンサ用フィルム。 The film for a film capacitor according to claim 1, wherein the dielectric loss tangent is 2.0% or less. 前記層B中のケイ素原子Siの含有量が27質量%以下である、請求項1または2に記載のフィルムコンデンサ用フィルム。 The film for a film capacitor according to claim 1 or 2, wherein the content of silicon atom Si in the layer B is 27% by mass or less. 前記層Bが次の条件(i)を満たす、請求項1〜3のいずれかに記載のフィルムコンデンサ用フィルム。
条件(i):前記層Bに含有される水素原子H、炭素原子C、硫黄原子S、ケイ素原子Si、窒素原子Nおよび酸素原子Oの原子分率から次式(イ)に基づき計算される値XBが0.90以下である。
式(イ) XB=(前記層Bの炭素原子Cの原子分率+前記層Bの窒素原子Nの原子分率+前記層Bの硫黄原子Sの原子分率+前記層Bのケイ素原子Siの原子分率)/(前記層Bの水素原子Hの原子分率+前記層Bの酸素原子Oの原子分率)
The film for a film capacitor according to any one of claims 1 to 3, wherein the layer B satisfies the following condition (i).
Condition (i): Calculated based on the following equation (a) from the atomic fractions of hydrogen atom H, carbon atom C, sulfur atom S, silicon atom Si, nitrogen atom N and oxygen atom O contained in the layer B. The value XB is 0.90 or less.
Equation (a) XB = (atomic fraction of carbon atom C in layer B + atomic fraction of nitrogen atom N in layer B + atomic fraction of sulfur atom S in layer B + silicon atom Si in layer B (Atomic fraction of) / (Atomic fraction of hydrogen atom H in the layer B + Atomic fraction of oxygen atom O in the layer B)
2つある最外層表面のうち、同じ面同士で動摩擦係数を測定した際、動摩擦係数が大きい方の表面をa面、小さい方の表面をb面とし、前記a面同士の動摩擦係数をμdaa、前記a面と前記b面との動摩擦係数をμdabとしたとき、μdaa>μdabかつ、μdab≦1.2を満たす、請求項1〜4のいずれかに記載のフィルムコンデンサ用フィルム。 When the dynamic friction coefficient is measured between the same surfaces of the two outermost layer surfaces, the surface with the larger dynamic friction coefficient is defined as the a surface, the surface with the smaller dynamic friction coefficient is defined as the b surface, and the dynamic friction coefficient between the a surfaces is μdaa. The film for a film capacitor according to any one of claims 1 to 4, wherein μdaa> μdab and μdab ≦ 1.2 are satisfied when the coefficient of kinetic friction between the a-side and the b-side is μdab. 少なくとも一方の最外層表面が、突出山部とコア部を分離する負荷面積率Smr1≧12%を満たす、請求項1〜5のいずれかに記載のフィルムコンデンサ用フィルム。 The film for a film capacitor according to any one of claims 1 to 5, wherein at least one outermost layer surface satisfies the load area ratio Smr1 ≥ 12% that separates the protruding peak portion and the core portion. 前記a面の突出山部高さSpk-aと前記b面の突出山部高さSpk-bとの比が、Spk-b/Spk-a≧2.0を満たし、かつ、前記b面の突出山部とコア部を分離する負荷面積率Smr1-b≧12%を満たす、請求項1〜6のいずれかに記載のフィルムコンデンサ用フィルム。 The ratio of the protruding peak height Spk-a of the a-plane to the protruding peak height Spk-b of the b-plane satisfies Spk-b / Spk-a ≧ 2.0, and the protruding peak of the b-plane The film for a film capacitor according to any one of claims 1 to 6, which satisfies the load area ratio Smr1-b ≥ 12% that separates the portion and the core portion. フィルム厚みをT(F)としたとき、両方の最外層表面の最大谷深さSvが、いずれもSv/T(F)<0.30を満たす、請求項1〜7のいずれかに記載のフィルムコンデンサ用フィルム。 The film capacitor according to any one of claims 1 to 7, wherein when the film thickness is T (F), the maximum valley depth Sv of both outermost layer surfaces satisfies Sv / T (F) <0.30. Film for. 前記層Bが、互いに非相溶の2つ以上の成分を含む、請求項1〜8のいずれかに記載のフィルムコンデンサ用フィルム。 The film for a film capacitor according to any one of claims 1 to 8, wherein the layer B contains two or more components that are incompatible with each other. 前記樹脂層Aが、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニルスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂のうち少なくとも1つの樹脂を50質量%以上100質量%以下含有する、請求項1〜9のいずれかに記載のフィルムコンデンサ用フィルム。 Any of claims 1 to 9, wherein the resin layer A contains at least one resin among a polyphenylene sulfide resin, a polyetherimide resin, a polyphenylsulfone resin, and a polyethersulfone resin in an amount of 50% by mass or more and 100% by mass or less. The film for film capacitors described in. 前記層Bが、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂のうち少なくとも1つの樹脂を50質量%以上100質量%以下含有する、請求項1〜10のいずれかに記載のフィルムコンデンサ用フィルム。 The film for a film capacitor according to any one of claims 1 to 10, wherein the layer B contains at least one resin of an acrylic resin, an epoxy resin, a cellulose derivative, and a polyester resin in an amount of 50% by mass or more and 100% by mass or less. 請求項1〜11のいずれかに記載のフィルムコンデンサ用フィルムの少なくとも一方の最外層の表面に金属層を有する、フィルムコンデンサ用金属層積層フィルム。 A metal layer laminated film for a film capacitor having a metal layer on the surface of at least one outermost layer of the film for a film capacitor according to any one of claims 1 to 11. 前記樹脂層A、前記層B、前記金属層をこの順に有する、請求項12に記載のフィルムコンデンサ用金属層積層フィルム。 The metal layer laminated film for a film capacitor according to claim 12, which has the resin layer A, the layer B, and the metal layer in this order. 前記樹脂層Aの一方の面にのみ前記層Bを有し、前記層B側に前記金属層を有し、2つある最外層表面のうち、同じ面同士で測定した動摩擦係数が大きい方の表面をa面、小さい方の表面をb面としたときに、前記b面が前記樹脂層Aから見て前記層B側にある、請求項13に記載のフィルムコンデンサ用金属層積層フィルム。 The layer B is provided only on one surface of the resin layer A, the metal layer is provided on the layer B side, and of the two outermost layer surfaces, the one having the larger dynamic friction coefficient measured between the same surfaces. The metal layer laminated film for a film capacitor according to claim 13, wherein when the surface is a-side and the smaller surface is b-side, the b-side is on the layer B side when viewed from the resin layer A. 請求項12〜14のいずれかに記載のフィルムコンデンサ用金属層積層フィルムを用いて成る、フィルムコンデンサ。
A film capacitor using the metal layer laminated film for a film capacitor according to any one of claims 12 to 14.
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