JP2021151780A - Method for manufacturing optical component - Google Patents

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洋貴 井場
Hirotaka Iba
洋貴 井場
久博 加藤
Hisahiro Kato
久博 加藤
純子 若林
Junko Wakabayashi
純子 若林
泰之 添田
Yasuyuki Soeda
泰之 添田
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Abstract

To provide a method for manufacturing an optical component having excellent mold transferability.SOLUTION: There is provided a method for manufacturing an optical component, which uses an injection molding equipment. The injection molding equipment comprises: an injection unit; and a mold 10 having a cavity 16 including a molding region 16a and a gate 18, in which the mold 10 is composed of a first mold 12 and a second mold 14, the first mold 12 has a molding surface 12a, the second mold 12 comprises a protruding core 15 configured to be slidable in a first mold direction, and the protruding core 15 has a molding surface 15a. The method for manufacturing the optical component comprises: a process of moving the protruding core 15 in a direction opposite to the first mold direction and then widening a width between the first mold 12 and the second mold 14 to expand the molding region 16a; a process of injecting and inserting a molten resin containing a copolymer of ethylene or α-olefin and a cyclic olefin into the cavity 16 through the gate 18; and a process of applying a holding pressure to the molten resin from the injection unit side and pressurizing the molten resin by the protruding core 15 while pushing the protruding core 15 provided in the second mold 14 to the molding region 16a.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、光学部品の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing an optical component.

環状オレフィン系共重合体は光学性能に優れるため、例えば、光学レンズ等の光学部品として用いられている。
環状オレフィン系共重合体からなる光学部品の製造方法に関する技術としては、例えば、特許文献1に記載のものが挙げられる。
Cyclic olefin copolymers are used as optical components such as optical lenses because they have excellent optical performance.
Examples of the technique relating to the method for producing an optical component made of a cyclic olefin copolymer include those described in Patent Document 1.

特許文献1には、溶融状態の樹脂を、射出ユニットの先端のノズルから、金型内に射出注入する工程と、射出ユニット側から金型内の樹脂に保圧をかけるとともに、圧縮用突出しピンを金型内に押し込み、金型内の樹脂に所定の圧縮力を加える工程と、を有する樹脂成形品の製造方法が記載されている。当該文献には、当該方法によれば、低複屈折性を有し、表面平滑性に優れ、かつ、ウェルドラインが目立たない樹脂成形品を得られると記載されている。 Patent Document 1 describes a step of injecting a molten resin into a mold from a nozzle at the tip of an injection unit, applying a holding pressure to the resin in the mold from the injection unit side, and a protruding pin for compression. Is described in a method for producing a resin molded product, which comprises a step of pushing a mold into a mold and applying a predetermined compressive force to the resin in the mold. The document describes that according to the method, a resin molded product having low birefringence, excellent surface smoothness, and inconspicuous weld lines can be obtained.

特開2016−112867号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-112867

しかしながら、特許文献1に記載の製造方法においては、成形型の設計値との形状誤差が大きく、所望の形状の樹脂成形品が得られないことがあった。 However, in the manufacturing method described in Patent Document 1, the shape error from the design value of the molding mold is large, and a resin molded product having a desired shape may not be obtained.

また、特許文献1に記載の製造方法においては、得られた樹脂成形品の光学面に表面荒れが発生することがあった。なお、光学面の表面荒れは、金型形状を正確に転写できず樹脂成形品の光学面の表面に凹凸などが発生する現象であり、特許文献1に記載されているような、金型内で流れた樹脂が合流したときにできる筋であるウェルドラインとは異なる。
さらに、特許文献1に記載の製造方法においては、得られた樹脂成形品のゲート部付近の平均複屈折量に大きい点に改善の余地があった。
Further, in the manufacturing method described in Patent Document 1, surface roughness may occur on the optical surface of the obtained resin molded product. The surface roughness of the optical surface is a phenomenon in which the shape of the mold cannot be accurately transferred and unevenness or the like occurs on the surface of the optical surface of the resin molded product. It is different from the weld line, which is a streak formed when the resins that flowed in the above merge.
Further, in the manufacturing method described in Patent Document 1, there is room for improvement in that the average birefringence amount in the vicinity of the gate portion of the obtained resin molded product is large.

本発明者らは検討した結果、特定の射出成形装置を用いた光学部品の製造方法によれば、金型転写性を向上させることができ、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下に示すことができる。
As a result of the study, the present inventors have found that the mold transferability can be improved and the above-mentioned problems can be solved by the method for manufacturing an optical component using a specific injection molding apparatus, and the present invention has been completed. rice field.
That is, the present invention can be shown below.

[1] 射出ユニットと、光学面を有する光学部品を成形するための成形領域を含むキャビティーおよび前記射出ユニットから前記キャビティー内への溶融樹脂の射出口となるゲートを有する金型とを備え、
前記金型は一対の第1金型および第2金型からなり、これらの金型の間に形成された前記キャビティーの前記成形領域における前記第1金型と前記第2金型との間の幅は2mm以上15mm以下であり、
前記第1金型は、前記光学面を形成するための面積310mm以上5030mm以下の成形面を前記成形領域内に有し、
前記第2金型は、開口部内に前記第1金型方向に摺動可能に構成された突出しコアを備え、前記突出しコアは前記光学面を形成するための面積310mm以上5030mm以下の成形面を前記成形領域内に有する、射出成形装置を用いた光学部品の製造方法であって、
前記突出しコアを、前記第1金型方向とは反対の方向に0.30mm以上3mm以下移動させ、前記キャビティーの前記成形領域における前記第1金型と前記第2金型との間の幅を広げて、前記成形領域を拡張する工程と、
エチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体、を含む樹脂組成物を溶融する工程と、
当該溶融樹脂を、前記射出ユニットから前記ゲートを介して前記キャビティー内に射出注入する工程と、
前記キャビティーの前記成形領域の内積80%以上に前記溶融樹脂を注入し、そして前記第2金型に備えられた前記突出しコアを前記成形領域まで押し込みながら、前記溶融樹脂を前記成形領域の内積100%まで注入し、次いで前記射出ユニット側から前記キャビティー内の前記溶融樹脂に保圧をかけるとともに、前記溶融樹脂を前記突出しコアで押圧する工程と、
を含む、光学部品の製造方法。
[2] 前記ゲートは、前記第1金型および前記第2金型の間に形成され、前記キャビティーと連通している、[1]に記載の光学部品の製造方法。
[3] 前記共重合体のガラス転移温度が120℃を超えて170℃以下である、[1]また[2]に記載の光学部品の製造方法。
[4] 前記共重合体が、
下記一般式(I)で表される少なくとも1種のオレフィン由来の繰り返し単位(a)と、
下記一般式(II)で表される繰り返し単位、下記一般式(III)で表される繰り返し単
位および下記一般式(IV)で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)と、
を有する、[1]〜[3]のいずれかに記載の光学部品の製造方法。

Figure 2021151780
(前記一般式(I)において、R300は水素原子又は炭素原子数1〜29の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。)
Figure 2021151780
(前記一般式(II)において、uは0または1であり、vは0または正の整数であり、wは0または1であり、R61〜R78ならびにRa1およびRb1は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数1〜20のハロゲン化アルキル基、炭素原子数3〜15のシクロアルキル基または炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基であり、R75〜R78は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。)
Figure 2021151780
(前記一般式(III)において、xおよびdは0または1以上の整数であり、yおよびz
は0、1または2であり、R81〜R99は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20のアルキル基若しくは炭素原子数3〜15のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、R89およびR90が結合している炭素原子と、R93が結合している炭素原子またはR91が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数1〜3のアルキレン基を介して結合していてもよく、またy=z=0のとき、R95とR92またはR95とR99とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。)
Figure 2021151780
(前記一般式(IV)において、R100、R101は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数1〜5の炭化水素基を示し、fは1≦f≦18である。)[5] 前記共重合体(A1)中の前記環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)が、ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンおよびテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む、[4]に記載の光学部品の製造方法。
[6] 前記共重合体(A1)中の前記オレフィン由来の繰り返し単位(a)が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む、[4]または[5]に記載の光学部品の製造方法。 [1] An injection unit, a cavity including a molding region for molding an optical component having an optical surface, and a mold having a gate serving as an injection port for molten resin from the injection unit into the cavity are provided. ,
The mold is composed of a pair of first mold and second mold, and is between the first mold and the second mold in the molding region of the cavity formed between the molds. The width of is 2 mm or more and 15 mm or less.
Wherein the first mold has an area 310 mm 2 or more 5030Mm 2 following molding surface for forming the optical surface in the molding area,
The second mold includes a slidably configured protruding core on the first mold direction in the opening, the projecting core molding area 310 mm 2 or more 5030Mm 2 or less for forming the optical surface A method for manufacturing an optical component using an injection molding apparatus, which has a surface in the molding region.
The protruding core is moved in a direction opposite to the direction of the first mold by 0.30 mm or more and 3 mm or less, and the width between the first mold and the second mold in the molding region of the cavity. And the process of expanding the molding area
A step of melting a resin composition containing ethylene or a copolymer of an α-olefin and a cyclic olefin, and
A step of injecting the molten resin from the injection unit into the cavity through the gate, and
The molten resin is injected into 80% or more of the inner volume of the molding region of the cavity, and the molten resin is pushed into the molding region while pushing the protruding core provided in the second mold into the molding region. A step of injecting up to 100%, then applying a holding pressure to the molten resin in the cavity from the injection unit side, and pressing the molten resin with the protruding core.
Manufacturing methods for optical components, including.
[2] The method for manufacturing an optical component according to [1], wherein the gate is formed between the first mold and the second mold and communicates with the cavity.
[3] The method for manufacturing an optical component according to [1] and [2], wherein the glass transition temperature of the copolymer is more than 120 ° C. and 170 ° C. or lower.
[4] The copolymer is
The repeating unit (a) derived from at least one olefin represented by the following general formula (I) and
At least one cyclic olefin selected from the group consisting of a repeating unit represented by the following general formula (II), a repeating unit represented by the following general formula (III), and a repeating unit represented by the following general formula (IV). The repeating unit (b) of origin and
The method for manufacturing an optical component according to any one of [1] to [3].
Figure 2021151780
(In the general formula (I), R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.)
Figure 2021151780
(In the general formula (II), u is 0 or 1, v is 0 or a positive integer, w is 0 or 1, and R 61 to R 78 and R a1 and R b1 are identical to each other. However, they may be different, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, or 6 carbon atoms. It is an aromatic hydrocarbon group of ~ 20, and R 75 ~ R 78 may be bonded to each other to form a monocyclic ring or a polycyclic ring.)
Figure 2021151780
(In the general formula (III), x and d are 0 or an integer of 1 or more, and y and z.
Is 0, 1 or 2, and R 81 to R 99 may be the same or different from each other, and may be the same or different from each other, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a cycloalkyl having 3 to 15 carbon atoms. An aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group, which is a carbon atom to which R 89 and R 90 are bonded and a carbon atom to which R 93 is bonded. Alternatively, the carbon atom to which R 91 is bonded may be bonded directly or via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and when y = z = 0, R 95 and R 92 or R may be bonded. 95 and R 99 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic aromatic ring. )
Figure 2021151780
(In the general formula (IV), R 100 and R 101 may be the same or different from each other, and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f is 1 ≦ f ≦ 18. [5] The repeating unit (b) derived from the cyclic olefin in the copolymer (A1) is bicyclo [2.2.1] -2-heptene and tetracyclo [4.4.0.1 2, 5 . 17,10 ] -3-The method for manufacturing an optical component according to [4], which comprises a repeating unit derived from at least one compound selected from dodecene.
[6] The method for producing an optical component according to [4] or [5], wherein the olefin-derived repeating unit (a) in the copolymer (A1) contains a repeating unit derived from ethylene.

本発明の光学部品の製造方法によれば、金型転写性に優れていることから、所望の形状を有するとともに光学面の表面荒れが抑制された光学部品が得られ、さらにゲート部付近の平均複屈折量が小さい光学部品を得ることができる。 According to the method for manufacturing an optical component of the present invention, since the mold transferability is excellent, an optical component having a desired shape and suppressed surface roughness of the optical surface can be obtained, and an average in the vicinity of the gate portion is obtained. An optical component having a small amount of birefringence can be obtained.

図1(a)は共重合体を射出成型する前の突出しコアの位置を示す射出成形装置の概略断面図であり、図1(b)は共重合体を射出成型した後の突出しコアの位置を示す射出成形装置の概略断面図である。FIG. 1A is a schematic cross-sectional view of an injection molding apparatus showing the position of the protruding core before injection molding the copolymer, and FIG. 1B is the position of the protruding core after injection molding the copolymer. It is a schematic cross-sectional view of the injection molding apparatus which shows. 図2は、本実施形態の製造方法で得られた光学部品(樹脂成形品)の概略上面図および概略断面図である。FIG. 2 is a schematic top view and a schematic cross-sectional view of an optical component (resin molded product) obtained by the manufacturing method of the present embodiment. 図3は、実施例1で得られたレンズ表面(光学有効面)の光学顕微鏡写真である。FIG. 3 is an optical micrograph of the lens surface (optically effective surface) obtained in Example 1. 図4は、比較例1で得られたレンズ表面(光学有効面)に発生した表面荒れを示す光学顕微鏡写真である。FIG. 4 is an optical micrograph showing the surface roughness generated on the lens surface (optically effective surface) obtained in Comparative Example 1.

以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。また、「〜」は特に断りがなければ「以上」から「以下」を表す。
まず、本実施形態の光学部品の製造方法に用いられる射出成形装置について説明する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In all drawings, similar components are designated by the same reference numerals, and description thereof will be omitted as appropriate. In addition, "~" represents "greater than or equal to" to "less than or equal to" unless otherwise specified.
First, an injection molding apparatus used in the method for manufacturing an optical component of the present embodiment will be described.

<射出成形装置>
本実施形態の射出成形装置は、図1(b)に示すように、図示しない射出ユニットと、金型10とを備える。
<Injection molding equipment>
As shown in FIG. 1B, the injection molding apparatus of the present embodiment includes an injection unit (not shown) and a mold 10.

射出ユニットは、従来公知のものを用いることができ、樹脂を投入するホッパー、当該樹脂を加熱するシリンダー、噴射ノズルなどを備え、溶融した当該樹脂を、ゲート18を介してキャビティー16内に注入することができる。 As the injection unit, a conventionally known one can be used, which includes a hopper for charging the resin, a cylinder for heating the resin, an injection nozzle, and the like, and the molten resin is injected into the cavity 16 through the gate 18. can do.

金型10は、光学面を有する光学部品を成形するための成形領域16aをその一部に含むキャビティー16と、前記射出ユニットからキャビティー16内への溶融樹脂の射出口となるゲート18とを有する。成形領域16aは、後述する第1金型12の成形面12aと突出しコア15の成形面15aに挟まれる領域である。
金型10は一対の第1金型12および第2金型14からなる。
ゲート18は、第1金型12および第2金型14の間に形成され、キャビティー16と連通している。
The mold 10 includes a cavity 16 including a molding region 16a for molding an optical component having an optical surface as a part thereof, and a gate 18 serving as an injection port for molten resin from the injection unit into the cavity 16. Has. The molding region 16a is a region sandwiched between the molding surface 12a of the first mold 12 and the molding surface 15a of the protruding core 15, which will be described later.
The mold 10 is composed of a pair of the first mold 12 and the second mold 14.
The gate 18 is formed between the first mold 12 and the second mold 14 and communicates with the cavity 16.

成形領域16aは、所望の光学部品を成形するための領域であり、光学部品は断面形状において、片面凸形状−片面凹形状、両面凸形状、両面凹形状、片面平面−片面凹形状、片面平面−片面凸形状、片面平面−片面平面形状などを有する。光学部品は平面視において円形状、楕円形状等であってもよい。 The molding region 16a is a region for molding a desired optical component, and the optical component has a single-sided convex shape-one-sided concave shape, a double-sided convex shape, a double-sided concave shape, a single-sided plane-one-sided concave shape, and a single-sided plane. -One-sided convex shape, one-sided plane-One-sided plane shape, etc. The optical component may have a circular shape, an elliptical shape, or the like in a plan view.

キャビティー16の成形領域16aにおける第1金型12と第2金型14との間の幅aは、2mm以上15mm以下、好ましくは2.5mm以上12mm以下、さらに好ましくは2.5mm以上10mm以下とすることができる。
ゲート18の幅(第1金型12と第2金型14との間の幅)は、成形領域16aの幅aの30%以上100%以下程度である。
The width a between the first mold 12 and the second mold 14 in the molding region 16a of the cavity 16 is 2 mm or more and 15 mm or less, preferably 2.5 mm or more and 12 mm or less, and more preferably 2.5 mm or more and 10 mm or less. Can be.
The width of the gate 18 (the width between the first mold 12 and the second mold 14) is about 30% or more and 100% or less of the width a of the molding region 16a.

第1金型12は、成形領域16a内に、光学部品の光学面を形成するための成形面12aを露出している。成形面12aの形状は、光学部品の光学面の形状に合わせて設定され、断面形状において凸形状、凹形状、または平面形状であってもよく、平面視において円形状、楕円形状等であってもよい。成形面12aの幅(円形状の場合は直径)は図1においてbで示される。 The first mold 12 exposes the molding surface 12a for forming the optical surface of the optical component in the molding region 16a. The shape of the molded surface 12a is set according to the shape of the optical surface of the optical component, and may have a convex shape, a concave shape, or a planar shape in the cross-sectional shape, and may be a circular shape, an elliptical shape, or the like in a plan view. May be good. The width of the molded surface 12a (diameter in the case of a circular shape) is shown by b in FIG.

成形面12aの面積は310mm以上5030mm以下、好ましくは415mm以上2850mm以下、さらに好ましくは490mm以上2000mm以下とすることができる。成形面12aが平面視において円形状である場合、直径bは20mm以上80mm以下、好ましくは23mm以上60mm以下、さらに好ましくは25mm以上50mm以下とすることができる。 Area of the molding surface 12a is 310 mm 2 or more 5030Mm 2 or less, preferably 415 mm 2 or more 2850 mm 2 or less, more preferably to a 490 mm 2 or more 2000 mm 2 or less. When the molded surface 12a has a circular shape in a plan view, the diameter b can be 20 mm or more and 80 mm or less, preferably 23 mm or more and 60 mm or less, and more preferably 25 mm or more and 50 mm or less.

第2金型14は、突出しコア15を備える。突出しコア15は、図示しない油圧シリンダー等の動力手段に接続しており、第2金型14の開口部内を摺動することができるように構成されており、図1(a)および図1(b)に示すように、第1金型12の方向および逆方向に移動することができる。 The second mold 14 includes a protruding core 15. The protruding core 15 is connected to a power means such as a hydraulic cylinder (not shown) and is configured to be slidable in the opening of the second mold 14, and is configured to be slidable in FIGS. 1 (a) and 1 (a) and 1 (FIG. 1). As shown in b), it can move in the direction of the first mold 12 and in the opposite direction.

動力手段は、突出しコア15の移動位置を制御するための制御手段を備え、突出しコア15を所定の位置で止めることができるように構成されている。
突出しコア15は、成形領域16a内に、光学部品の光学面を形成するための成形面15aを露出している。
The power means includes a control means for controlling the moving position of the protruding core 15, and is configured so that the protruding core 15 can be stopped at a predetermined position.
The protruding core 15 exposes a molding surface 15a for forming an optical surface of an optical component in the molding region 16a.

成形面15aの形状は、光学部品の光学面の形状に合わせて設定され、断面形状において凸形状、凹形状、または平面形状であってもよく、平面視において円形状、楕円形状等であってもよい。成形面15aの幅(円形状の場合は直径)は図1においてcで示される。 The shape of the molded surface 15a is set according to the shape of the optical surface of the optical component, and may be convex, concave, or planar in cross-sectional shape, and circular, elliptical, or the like in plan view. May be good. The width of the molded surface 15a (diameter in the case of a circular shape) is shown by c in FIG.

成形面15aの面積は310mm以上5030mm以下、好ましくは415mm以上2850mm以下、さらに好ましくは490mm以上2000mm以下とすることができる。成形面15aが平面視において円形状である場合、直径cは20mm以上80mm、好ましくは23mm以上60mm以下、さらに好ましくは25mm以上50mm以下とすることができる。 Area of the molding surface 15a is 310 mm 2 or more 5030Mm 2 or less, preferably 415 mm 2 or more 2850 mm 2 or less, more preferably to a 490 mm 2 or more 2000 mm 2 or less. When the molded surface 15a has a circular shape in a plan view, the diameter c can be 20 mm or more and 80 mm, preferably 23 mm or more and 60 mm or less, and more preferably 25 mm or more and 50 mm or less.

<光学部品の製造方法>
本実施形態の光学部品の製造方法は、上述の射出成形装置を用いたものであり、以下の工程を含む。
工程a:突出しコア15を、第1金型方向12とは反対の方向に0.30mm〜3mm移動させ、キャビティー16の成形領域16aにおける第1金型12と第2金型14との間の幅を広げて、成形領域16aを拡張する。
工程b:エチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体、を含む樹脂組成物を溶融する。
工程c:工程bで得られた溶融樹脂を、射出ユニットからゲート18を介してキャビティー16内に射出注入する。
工程d:キャビティー16の成形領域16aの内積80%以上に溶融樹脂を注入し、そして第2金型に備えられた突出しコア15を成形領域16aまで押し込みながら、溶融樹脂を成形領域16aの内積100%まで注入し、次いで射出ユニット側からキャビティー16内の溶融樹脂に保圧をかけるとともに、前記溶融樹脂を突出しコア15で押圧する。
<Manufacturing method of optical parts>
The method for manufacturing an optical component of the present embodiment uses the injection molding apparatus described above, and includes the following steps.
Step a: The protruding core 15 is moved by 0.30 mm to 3 mm in the direction opposite to the first mold direction 12, and is between the first mold 12 and the second mold 14 in the molding region 16a of the cavity 16. The width of the molding region 16a is expanded to expand the molding region 16a.
Step b: The resin composition containing ethylene or a copolymer of an α-olefin and a cyclic olefin is melted.
Step c: The molten resin obtained in step b is injected from the injection unit into the cavity 16 via the gate 18.
Step d: The molten resin is injected into 80% or more of the inner volume of the molding region 16a of the cavity 16, and the molten resin is pushed into the molding region 16a while pushing the protruding core 15 provided in the second mold into the inner volume of the molding region 16a. Injecting up to 100%, then a holding pressure is applied to the molten resin in the cavity 16 from the injection unit side, and the molten resin is projected and pressed by the core 15.

[工程a]
当該工程においては、図示しない油圧シリンダー等の動力手段により、突出しコア15を第1金型方向12とは反対の方向に0.30mm以上3mm以下、好ましくは0.4mm以上2mm以下、さらに好ましくは0.5mm以上1mm以下移動させ、図1(b)から図1(a)の状態とする。
これにより、成形領域16aが拡張される。
[Step a]
In this step, by using a power means such as a hydraulic cylinder (not shown), the protruding core 15 is moved in the direction opposite to the first mold direction 12 by 0.30 mm or more and 3 mm or less, preferably 0.4 mm or more and 2 mm or less, more preferably. Move 0.5 mm or more and 1 mm or less to obtain the state shown in FIGS. 1 (b) to 1 (a).
As a result, the molding region 16a is expanded.

[工程b]
当該工程においては、エチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む樹脂組成物を、ホッパーを介してシリンダー内に投入し、シリンダー内で当該樹脂組成物を加熱し溶融する。さらに、シリンダー内のスクリューを回転させることで噴射ノズルまで移動させる。なお、工程aと工程bとに順序は問わず、同時であってもよい。
[Step b]
In this step, a resin composition containing a copolymer of ethylene or α-olefin and a cyclic olefin is put into a cylinder via a hopper, and the resin composition is heated and melted in the cylinder. Further, by rotating the screw in the cylinder, it is moved to the injection nozzle. The order of the step a and the step b does not matter, and the steps a and b may be performed at the same time.

溶融状態の樹脂組成物の温度(シリンダー設定温度)は、樹脂のガラス転移温度(Tg)や融点(Tm)に応じて適宜決定することができるが、通常は、「Tg+100℃」〜「Tg+180℃」、好ましくは「Tg+120℃」〜「Tg+170℃」である。スクリューの回転数は、特に限定されないが、通常は、10〜300rpmの範囲で適宜選択される。
本実施形態における樹脂組成物について説明する。
The temperature of the molten resin composition (cylinder set temperature) can be appropriately determined according to the glass transition temperature (Tg) and melting point (Tm) of the resin, but is usually "Tg + 100 ° C." to "Tg + 180 ° C." , Preferably "Tg + 120 ° C." to "Tg + 170 ° C.". The rotation speed of the screw is not particularly limited, but is usually appropriately selected in the range of 10 to 300 rpm.
The resin composition in this embodiment will be described.

(樹脂組成物)
本実施形態の樹脂組成物は、環状オレフィンに由来する繰り返し単位を必須構成単位とする環状オレフィン系共重合体(A)を含む。
環状オレフィン系共重合体(A)としては、例えば、エチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体(A1)が挙げられる。
(Resin composition)
The resin composition of the present embodiment contains a cyclic olefin copolymer (A) having a repeating unit derived from a cyclic olefin as an essential constituent unit.
Examples of the cyclic olefin copolymer (A) include a copolymer (A1) of ethylene or α-olefin and a cyclic olefin.

本実施形態における共重合体(A1)を構成する環状オレフィン化合物は特に限定はされないが、例えば、国際公開第2006/0118261号の段落0037〜0063に記載の環状オレフィンモノマーを挙げることができる。 The cyclic olefin compound constituting the copolymer (A1) in the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include the cyclic olefin monomers described in paragraphs 0037 to 0063 of International Publication No. 2006/0118261.

本実施形態における共重合体(A1)は、得られる光学部品の透明性および屈折率の性能バランスを良好に保ちつつ耐熱性をさらに向上できたり、成形性を向上できたりする観点から、下記一般式(I)で表される少なくとも1種のオレフィン由来の繰り返し単位(a)と、下記一般式(II)で表される繰り返し単位、下記一般式(III)で表される繰り返し単位および下記一般式(IV)で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)と、を有することが好ましい。 The copolymer (A1) in the present embodiment is generally described below from the viewpoint of further improving heat resistance and improving moldability while maintaining a good balance between the transparency and the refractive index of the obtained optical component. A repeating unit (a) derived from at least one olefin represented by the formula (I), a repeating unit represented by the following general formula (II), a repeating unit represented by the following general formula (III), and the following general. It is preferable to have a repeating unit (b) derived from at least one cyclic olefin selected from the group consisting of the repeating unit represented by the formula (IV).

Figure 2021151780
Figure 2021151780

上記一般式(I)において、R300は水素原子または炭素原子数1〜29の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。 In the above general formula (I), R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.

Figure 2021151780
Figure 2021151780

上記一般式(II)において、uは0または1であり、vは0または正の整数、好ましくは0以上2以下の整数、より好ましくは0または1であり、wは0または1であり、R61〜R78ならびにRa1およびRb1は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数1〜20のハロゲン化アルキル基、炭素原子数3〜15のシクロアルキル基または炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基であり、R75〜R78は互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。 In the above general formula (II), u is 0 or 1, v is 0 or a positive integer, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1, and w is 0 or 1. R 61 to R 78 and R a1 and R b1 may be the same or different from each other, and are hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkyl halide group having 1 to 20 carbon atoms, and the like. It is a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, and R 75 to R 78 may be bonded to each other to form a monocyclic ring or a polycyclic ring.

Figure 2021151780
Figure 2021151780

上記一般式(III)において、xおよびdは0または1以上の整数、好ましくは0以上2以下の整数、より好ましくは0または1であり、yおよびzは0、1または2であり、R81〜R99は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20のアルキル基若しくは炭素原子数3〜15のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、R89およびR90が結合している炭素原子と、R93が結合している炭素原子またはR91が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数1〜3のアルキレン基を介して結合していてもよく、またy=z=0のとき、R95とR92またはR95とR99とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。 In the above general formula (III), x and d are 0 or an integer of 1 or more, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1, y and z are 0, 1 or 2, and R. 81 to R 99 may be the same as or different from each other, and are an aliphatic hydrocarbon group or carbon which is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms. It is an aromatic hydrocarbon group or alkoxy group having 6 to 20 atoms, and a carbon atom to which R 89 and R 90 are bonded and a carbon atom to which R 93 is bonded or a carbon atom to which R 91 is bonded. May be bonded directly or via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and when y = z = 0, R 95 and R 92 or R 95 and R 99 are bonded to each other. It may form a monocyclic or polycyclic aromatic ring.

Figure 2021151780
Figure 2021151780

上記一般式(IV)において、R100、R101は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数1〜5の炭化水素基を示し、fは1≦f≦18である。 In the above general formula (IV), R 100 and R 101 may be the same or different from each other, and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f is 1 ≦ f ≦ 18.

本実施形態における共重合体(A1)の共重合原料の一つであるオレフィンモノマーは付加共重合して上記一般式(I)で表される構成単位を形成するものである。具体的には上記一般式(I)に対応する下記一般式(Ia)で表されたオレフィンモノマーが用いられる。 The olefin monomer, which is one of the copolymerization raw materials of the copolymer (A1) in the present embodiment, is addition-copolymerized to form a structural unit represented by the above general formula (I). Specifically, an olefin monomer represented by the following general formula (Ia) corresponding to the above general formula (I) is used.

Figure 2021151780
Figure 2021151780

上記一般式(Ia)において、R300は水素原子または炭素原子数1〜29の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。上記一般式(Ia)で表されるオレフィンモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等が挙げられる。より優れた耐熱性、機械的特性および光学特性を有する光学部品を得る観点から、これらのなかでも、エチレンとプロピレンが好ましく、エチレンが特に好ましい。上記一般式(Ia)で表されるオレフィンモノマーは2種類以上を用いてもよい。 In the above general formula (Ia), R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms. Examples of the olefin monomer represented by the general formula (Ia) include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, and 3 -Ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene , 3-Ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like. Among these, ethylene and propylene are preferable, and ethylene is particularly preferable, from the viewpoint of obtaining an optical component having more excellent heat resistance, mechanical properties and optical properties. Two or more kinds of olefin monomers represented by the general formula (Ia) may be used.

本実施形態における環状オレフィン系共重合体を構成する構成単位の全体を100モル%としたとき、オレフィン由来の繰り返し単位(a)の割合が、好ましくは5モル%以上95モル%以下、より好ましくは20モル%以上90モル%以下、さらに好ましくは40モル%以上80モル%以下、特に好ましくは50モル%以上70モル%以下である。
なお、オレフィン由来の繰り返し単位(a)の割合は、13C−NMRによって測定することができる。
When the total of the structural units constituting the cyclic olefin-based copolymer in the present embodiment is 100 mol%, the ratio of the repeating unit (a) derived from the olefin is preferably 5 mol% or more and 95 mol% or less, more preferably. Is 20 mol% or more and 90 mol% or less, more preferably 40 mol% or more and 80 mol% or less, and particularly preferably 50 mol% or more and 70 mol% or less.
The proportion of the repeating unit (a) derived from olefin can be measured by 13 C-NMR.

本実施形態における共重合体(A1)の共重合原料の一つである環状オレフィンモノマー(b)は付加共重合して上記一般式(II)、上記一般式(III)または上記一般式(IV)で表される環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)を形成するものである。具体的には、上記一般式(II)、上記一般式(III)、および上記一般式(IV)にそれぞれ対応する一般式(IIa)、(IIIa)、および(IVa)で表される環状オレフィンモノマー(b)が用いられる。 The cyclic olefin monomer (b), which is one of the copolymerization raw materials of the copolymer (A1) in the present embodiment, is subjected to addition copolymerization to carry out the above general formula (II), the above general formula (III) or the above general formula (IV). ) Is formed as a repeating unit (b) derived from the cyclic olefin. Specifically, the cyclic olefins represented by the general formulas (IIa), (IIIa), and (IVa) corresponding to the general formula (II), the general formula (III), and the general formula (IV), respectively. Monomer (b) is used.

Figure 2021151780
Figure 2021151780

上記一般式(IIa)において、uは0または1であり、vは0または正の整数、好ましくは0以上2以下の整数、より好ましくは0または1であり、wは0または1であり、R61〜R78ならびにRa1およびRb1は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数1〜20のハロゲン化アルキル基、炭素原子数3〜15のシクロアルキル基、または炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基であり、R75〜R78は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。 In the above general formula (IIa), u is 0 or 1, v is 0 or a positive integer, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1, and w is 0 or 1. R 61 to R 78 and R a1 and R b1 may be the same or different from each other, and are hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkyl halide group having 1 to 20 carbon atoms, and the like. It is a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, and R 75 to R 78 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic ring. ..

Figure 2021151780
Figure 2021151780

上記一般式(IIIa)において、xおよびdは0または1以上の整数、好ましくは0以上2以下の整数、より好ましくは0または1であり、yおよびzは0、1または2であり、R81〜R99は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20のアルキル基若しくは炭素原子数3〜15のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、R89およびR90が結合している炭素原子と、R93が結合している炭素原子またはR91が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数1〜3のアルキレン基を介して結合していてもよく、またy=z=0のとき、R95とR92またはR95とR99とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。 In the above general formula (IIIa), x and d are 0 or an integer of 1 or more, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1, y and z are 0, 1 or 2, and R. 81 to R 99 may be the same as or different from each other, and are an aliphatic hydrocarbon group or carbon which is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms. It is an aromatic hydrocarbon group or alkoxy group having 6 to 20 atoms, and a carbon atom to which R 89 and R 90 are bonded and a carbon atom to which R 93 is bonded or a carbon atom to which R 91 is bonded. May be bonded directly or via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and when y = z = 0, R 95 and R 92 or R 95 and R 99 are bonded to each other. It may form a monocyclic or polycyclic aromatic ring.

Figure 2021151780
Figure 2021151780

上記一般式(IVa)において、R100、R101は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数1〜5の炭化水素基を示し、fは1≦f≦18である。 In the above general formula (IVa), R 100 and R 101 may be the same or different from each other, and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f is 1 ≦ f ≦ 18.

共重合成分として、上述した一般式(Ia)で表されるオレフィンモノマー、一般式(IIa)、(IIIa)または(IVa)で表される環状オレフィンモノマー(b)を用いることにより、環状オレフィン系共重合体(A)の溶媒への溶解性がより向上するため成形性が良好となり、製品の歩留まりが向上する。 By using the olefin monomer represented by the general formula (Ia) described above and the cyclic olefin monomer (b) represented by the general formula (IIa), (IIIa) or (IVa) as the copolymerization component, a cyclic olefin system is used. Since the solubility of the copolymer (A) in the solvent is further improved, the moldability is improved and the yield of the product is improved.

一般式(IIa)、(IIIa)または(IVa)で表される環状オレフィンモノマー(b)の具体例については国際公開第2006/0118261号の段落0037〜0063に記載の化合物を用いることができる。 For specific examples of the cyclic olefin monomer (b) represented by the general formula (IIa), (IIIa) or (IVa), the compounds described in paragraphs 0037 to 0063 of International Publication No. 2006/0118261 can be used.

具体的には、ビシクロ−2−ヘプテン誘導体(ビシクロヘプト−2−エン誘導体)、トリシクロ−3−デセン誘導体、トリシクロ−3−ウンデセン誘導体、テトラシクロ−3−ドデセン誘導体、ペンタシクロ−4−ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ−3−ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ−4−ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ−3−ヘキサデセン誘導体、ヘキサシクロ−4−ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ−5−エイコセン誘導体、ヘプタシクロ−4−エイコセン誘導体、ヘプタシクロ−5−ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ−5−ドコセン誘導体、ノナシクロ−5−ペンタコセン誘導体、ノナシクロ−6−ヘキサコセン誘導体、シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物、1,4−メタノ−1,4,4a,9a−テトラヒドロフルオレン誘導体、1,4−メタノ−1,4,4a,5,10,10a−ヘキサヒドロアントラセン誘導体、炭素数3〜20のシクロアルキレン誘導体が挙げられる。 Specifically, bicyclo-2-heptene derivative (bicyclohept-2-ene derivative), tricyclo-3-decene derivative, tricyclo-3-undecene derivative, tetracyclo-3-dodecene derivative, pentacyclo-4-pentadecene derivative, pentacyclo Pentadecadien derivative, pentacyclo-3-pentadecene derivative, pentacyclo-4-hexadecene derivative, pentacyclo-3-hexadecene derivative, hexacyclo-4-heptadecene derivative, heptacyclo-5-eicosene derivative, heptacyclo-4-eicosene derivative, heptacyclo-5 -Heneikosen derivative, octacyclo-5-docosene derivative, nonacyclo-5-pentacosene derivative, nonacyclo-6-hexacosene derivative, cyclopentadiene-acenaftylene adduct, 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene derivative, Examples thereof include 1,4-methano-1,4,4a, 5,10,10a-hexahydroanthracene derivatives and cycloalkylene derivatives having 3 to 20 carbon atoms.

一般式(IIa)、(IIIa)または(IVa)で表される環状オレフィンモノマー(b)
の中でも、一般式(IIa)で表される環状オレフィンが好ましい。
上記一般式(IIa)で表される環状オレフィンモノマー(b)として、ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(ノルボルネンとも呼ぶ。)、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン(テトラシクロドデセンとも呼ぶ。)から選ばれる少なくとも一種を用いることが好ましく、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンを用いることがより好ましい。これらの環状オレフィンは剛直な環構造を有するため共重合体および光学部品の弾性率が保持され易くなる利点がある。
Cyclic olefin monomer (b) represented by the general formula (IIa), (IIIa) or (IVa)
Of these, cyclic olefins represented by the general formula (IIa) are preferable.
As the cyclic olefin monomer (b) represented by the above general formula (IIa), bicyclo [2.2.1] -2-heptene (also referred to as norbornene), tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10] -3-dodecene (also referred to as tetracyclododecene.) It is preferable to use at least one selected from tetracyclo [4.4.0.1 2, 5. It is more preferable to use 17 and 10] -3-dodecene. Since these cyclic olefins have a rigid ring structure, they have an advantage that the elastic modulus of the copolymer and the optical component can be easily maintained.

本実施形態における共重合体(A1)を構成する構成単位の全体を100モル%としたとき、環状オレフィンモノマー(b)由来の繰り返し単位(b)の割合が、好ましくは5モル%以上95モル%以下、より好ましくは10モル%以上80モル%以下、さらに好ましくは20モル%以上60モル%以下、特に好ましくは30モル%以上50モル%以下である。 When the total amount of the structural units constituting the copolymer (A1) in the present embodiment is 100 mol%, the proportion of the repeating unit (b) derived from the cyclic olefin monomer (b) is preferably 5 mol% or more and 95 mol%. % Or less, more preferably 10 mol% or more and 80 mol% or less, further preferably 20 mol% or more and 60 mol% or less, and particularly preferably 30 mol% or more and 50 mol% or less.

本実施形態における共重合体(A1)の共重合タイプは特に限定されないが、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体等を挙げることができる。本実施形態においては、透明性、屈折率および複屈折率等の光学物性に優れ、高精度の光学部品を得ることができる観点から、本実施形態における共重合体(A1)としてはランダム共重合体を用いることが好ましい。 The copolymerization type of the copolymer (A1) in the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include a random copolymer and a block copolymer. In the present embodiment, the copolymer (A1) in the present embodiment has a random common weight from the viewpoint of being excellent in optical properties such as transparency, refractive index and birefringence, and being able to obtain highly accurate optical components. It is preferable to use coalescence.

本実施形態における共重合体(A1)としては、エチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンとのランダム共重合体およびエチレンとビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンとのランダム共重合体から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、エチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンとのランダム共重合体がより好ましい。
本実施形態において環状オレフィン系共重合体(A)は1種類を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the copolymer (A1) in the present embodiment include ethylene and tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . It is preferably at least one selected from a random copolymer of 17,10 ] -3-dodecene and a random copolymer of ethylene and bicyclo [2.2.1] -2-heptene, preferably with ethylene. Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . A random copolymer with 17,10 ] -3-dodecene is more preferred.
In the present embodiment, one type of the cyclic olefin copolymer (A) may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本実施形態における環状オレフィン系共重合体(A)に含まれる共重合体(A1)の含有量の下限は、本実施形態における光学部品に含まれる環状オレフィン系共重合体(A)を100質量%としたとき、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上である。本実施形態における環状オレフィン系共重合体(A)中の共重合体(A1)の含有量が上記下限値以上であることにより、光学性能をより一層良好にすることができる。 The lower limit of the content of the copolymer (A1) contained in the cyclic olefin copolymer (A) in the present embodiment is 100 mass by mass of the cyclic olefin copolymer (A) contained in the optical component in the present embodiment. In terms of%, it is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more. When the content of the copolymer (A1) in the cyclic olefin copolymer (A) in the present embodiment is at least the above lower limit value, the optical performance can be further improved.

本実施形態における環状オレフィン系共重合体(A)に含まれる共重合体(A1)の含有量の上限は特に限定されないが、本実施形態における光学部品に含まれる環状オレフィン系共重合体(A)を100質量%としたとき、100質量%以下である。 The upper limit of the content of the copolymer (A1) contained in the cyclic olefin copolymer (A) in the present embodiment is not particularly limited, but the cyclic olefin copolymer (A) contained in the optical component in the present embodiment is not particularly limited. ) Is 100% by mass or less.

本実施形態における共重合体(A1)は、例えば、特開昭60−168708号公報、特開昭61−120816号公報、特開昭61−115912号公報、特開昭61−115916号公報、特開昭61−271308号公報、特開昭61−272216号公報、特開昭62−252406号公報、特開昭62−252407号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。 The copolymer (A1) in the present embodiment is, for example, JP-A-60-168708, JP-A-61-120816, JP-A-61-115912, JP-A-61-115916, It can be produced by appropriately selecting conditions according to the methods of JP-A-61-271308, JP-A-61-272216, JP-A-62-252406, JP-A-62-252407, and the like. can.

本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体(A)のガラス転移温度は、本発明の効果の観点から、好ましくは120℃超170℃以下、より好ましくは125℃以上160℃以下、さらにより好ましくは130℃以上155℃以下である。 From the viewpoint of the effect of the present invention, the glass transition temperature of the cyclic olefin copolymer (A) according to the present embodiment is preferably more than 120 ° C. and 170 ° C. or lower, more preferably 125 ° C. or higher and 160 ° C. or lower, and even more preferably. Is 130 ° C. or higher and 155 ° C. or lower.

本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体(A)のガラス転移温度は、たとえば、環状オレフィン系共重合体(A)に含まれる繰り返し単位の種類及び量、製造条件によって制御することができる。 The glass transition temperature of the cyclic olefin copolymer (A) according to the present embodiment can be controlled, for example, by the type and amount of the repeating unit contained in the cyclic olefin copolymer (A) and the production conditions.

本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体(A)のガラス転移点(Tg)は、例えば、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定することができる。例えば、SIIナノテクノロジー社製RDC220を用いて窒素雰囲気下で常温から10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温した後に5分間保持し、次いで10℃/分の降温速度で30℃まで降温した後に5分保持し、次いで10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温する際にガラス転移点を測定することができる。 The glass transition point (Tg) of the cyclic olefin copolymer (A) according to the present embodiment can be measured using, for example, a differential scanning calorimeter (DSC). For example, using an RDC220 manufactured by SII Nanotechnology, the temperature is raised from room temperature to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere, then held for 5 minutes, and then held at a heating rate of 10 ° C./min to 30 ° C. The glass transition point can be measured when the temperature is lowered, held for 5 minutes, and then raised to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min.

(その他の成分)
本実施形態における樹脂組成物には、環状オレフィン系共重合体(A)以外に、本実施形態における光学部品の良好な物性を損なわない範囲内で任意成分として公知の添加剤を含有させることができる。
(Other ingredients)
In addition to the cyclic olefin copolymer (A), the resin composition of the present embodiment may contain an additive known as an optional component as an optional component within a range that does not impair the good physical characteristics of the optical components of the present embodiment. can.

添加剤としては、例えば、親水性安定剤、親水剤、酸化防止剤、二次抗酸化剤、滑剤、離型剤、防曇剤、耐候安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属不活性化剤等が挙げられる。 Additives include, for example, hydrophilic stabilizers, hydrophilic agents, antioxidants, secondary antioxidants, lubricants, mold release agents, antifogging agents, weather stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, antistatic agents. , Metal inactivating agent and the like.

上記の中でも、本実施形態における樹脂は、親水性安定剤を含むことが好ましい。親水性安定剤を含むと、高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制でき、より好ましい。
親水性安定剤は、脂肪酸と多価アルコールとの脂肪酸エステルが好ましい。脂肪酸とエーテル基を1つ以上有する多価アルコールとの脂肪酸エステルがより好ましい。
Among the above, the resin in the present embodiment preferably contains a hydrophilic stabilizer. It is more preferable to include a hydrophilic stabilizer because deterioration of optical performance under high temperature and high humidity conditions can be suppressed.
The hydrophilic stabilizer is preferably a fatty acid ester of a fatty acid and a polyhydric alcohol. Fatty acid esters with fatty acids and polyhydric alcohols having one or more ether groups are more preferred.

本実施形態において、樹脂組成物中の環状オレフィン系共重合体(A)の含有量の下限は、樹脂組成物の全体を100質量%としたとき、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上である。樹脂組成物中の環状オレフィン系共重合体(A)の含有量が上記下限値以上であることにより、光学性能をより一層良好にすることができる。
樹脂組成物中の環状オレフィン系共重合体(A)の含有量の上限は特に限定されないが、例えば、100質量%以下である。
In the present embodiment, the lower limit of the content of the cyclic olefin copolymer (A) in the resin composition is preferably 70% by mass or more, more preferably 80, when the whole resin composition is 100% by mass. It is mass% or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more. When the content of the cyclic olefin copolymer (A) in the resin composition is at least the above lower limit value, the optical performance can be further improved.
The upper limit of the content of the cyclic olefin copolymer (A) in the resin composition is not particularly limited, but is, for example, 100% by mass or less.

[工程c]
当該工程においては、工程bで得られた溶融樹脂を、射出ユニットの噴射ノズルからゲート18を介してキャビティー16内に射出注入する(図1(a))。
噴射ノズルから金型に射出注入する際の射出圧は、金型の構造や樹脂の流動性等の条件を考慮して適宜選択し、設定すればよいが、通常、500〜15,000kgf/cmの範囲で行われる。
[Step c]
In this step, the molten resin obtained in step b is injected and injected into the cavity 16 from the injection nozzle of the injection unit via the gate 18 (FIG. 1A).
The injection pressure when injection is injected into the mold from the injection nozzle may be appropriately selected and set in consideration of conditions such as the structure of the mold and the fluidity of the resin, but is usually 500 to 15,000 kgf / cm. It is done in the range of 2.

金型の温度は、脂環式構造を有する樹脂のガラス転移温度(Tg)や融点(Tm)に応じて適宜決定することができるが、通常は、「Tg−30℃」〜「Tg+10℃」、好ましくは「Tg−20℃」〜「Tg」である。 The temperature of the mold can be appropriately determined according to the glass transition temperature (Tg) and melting point (Tm) of the resin having an alicyclic structure, but is usually "Tg-30 ° C" to "Tg + 10 ° C". , Preferably "Tg-20 ° C." to "Tg".

[工程d]
当該工程においては、キャビティー16の成形領域16aの内積80%以上に溶融樹脂を注入し、そして第2金型に備えられた突出しコア15を成形領域16aまで押し込みながら、溶融樹脂を成形領域16aの内積100%まで注入する。次いで射出ユニット側からキャビティー16内の溶融樹脂に保圧をかけるとともに、前記溶融樹脂を突出しコア15で押圧する。
[Step d]
In this step, the molten resin is injected into 80% or more of the inner volume of the molding region 16a of the cavity 16, and the molten resin is pushed into the molding region 16a while pushing the protruding core 15 provided in the second mold into the molding region 16a. Inject up to 100% of the inner volume of. Next, a holding pressure is applied to the molten resin in the cavity 16 from the injection unit side, and the molten resin is projected and pressed by the core 15.

このように、溶融樹脂が所定量注入された際に、突出しコア15の所定の面積を有する成形面15a全体で、溶融樹脂を均一に押圧することにより、金型転写性を改善することができ、所望の形状を有するとともに光学面の表面荒れが抑制された光学部品が得られ、さらにゲート部付近の平均複屈折量が小さい光学部品を得ることができる。 In this way, when a predetermined amount of the molten resin is injected, the mold transferability can be improved by uniformly pressing the molten resin over the entire molding surface 15a having a predetermined area of the protruding core 15. An optical component having a desired shape and suppressed surface roughness of the optical surface can be obtained, and an optical component having a small average birefringence amount in the vicinity of the gate portion can be obtained.

溶融樹脂の充填率が、成形領域16aの内積の80%未満の時点で突出しコア15を押し込むと、突出しコア15によって溶融樹脂が通る流路が狭くなる事で樹脂が配向しやすくなることによって成形品の複屈折量が大きくなり、さらに圧縮効果が得られず、金型の成形品への転写性が悪くなり、光学面の表面荒れが生じる。 When the protruding core 15 is pushed in when the filling rate of the molten resin is less than 80% of the inner volume of the molding region 16a, the protruding core 15 narrows the flow path through which the molten resin passes, so that the resin is easily oriented and molded. The amount of birefringence of the product becomes large, the compression effect cannot be obtained, the transferability of the mold to the molded product deteriorates, and the surface of the optical surface becomes rough.

したがって、本発明の効果の観点から、突出しコア15を押し込む時点において、成形領域16a内の溶融樹脂の充填率は、成形領域16aの内積の80%以上、好ましくは85%以上、より好ましくは90%以上とすることができる。上限値は特に限定されないが、100%以下、好ましくは99%以下、より好ましくは98%以下とすることができる。 Therefore, from the viewpoint of the effect of the present invention, at the time when the protruding core 15 is pushed in, the filling rate of the molten resin in the molding region 16a is 80% or more, preferably 85% or more, more preferably 90% or more of the inner product of the molding region 16a. It can be% or more. The upper limit is not particularly limited, but may be 100% or less, preferably 99% or less, and more preferably 98% or less.

なお、保圧をかける時間と、突出しコア15を用いて金型内の溶融樹脂に圧縮力を加える時間は、完全に一致しなくてもよい。
保圧は、金型内に樹脂を充填した後、金型のゲート部分の樹脂が完全に冷却固化するまでの間、金型内の樹脂にかける圧力である。金型内に樹脂を充填した後も、射出ユニットのスクリューを所定時間稼働させることによって、金型内の樹脂に保圧をかけることができる。
The time for applying the holding pressure and the time for applying the compressive force to the molten resin in the mold using the protruding core 15 do not have to be completely the same.
The holding pressure is the pressure applied to the resin in the mold after the resin is filled in the mold until the resin in the gate portion of the mold is completely cooled and solidified. Even after the mold is filled with the resin, the resin in the mold can be held under pressure by operating the screw of the injection unit for a predetermined time.

保圧の圧力や時間は、光学部品の大きさや形状に応じて適宜決定することができる。保圧は、通常は、10〜200MPa、好ましくは20〜140MPaである。保圧時間は、通常は、2〜30秒である。 The holding pressure and time can be appropriately determined according to the size and shape of the optical component. The holding pressure is usually 10 to 200 MPa, preferably 20 to 140 MPa. The holding time is usually 2 to 30 seconds.

突出しコア15を、第1金型方向12に成形領域16aまで押し込む。すなわち、突出しコア15を、0.30mm以上3mm以下、好ましくは0.4mm以上2mm以下、さらに好ましくは0.5mm以上1mm以下移動させ(図1(a)から図1(b))、前記溶融樹脂を所定の面積を有する成形面12aに押圧する。これにより、金型転写性を改善することができ、本発明の効果を得ることができる。
突出しコア15を押し込むことによる溶融樹脂に対する圧力や押し込む時間は適宜調整される。
なお、保圧をかける時間と、突出しコア15を用いて金型内の樹脂に圧縮力を加える時間は、完全に一致しなくてもよい。
The protruding core 15 is pushed in the first mold direction 12 to the molding region 16a. That is, the protruding core 15 is moved by 0.30 mm or more and 3 mm or less, preferably 0.4 mm or more and 2 mm or less, more preferably 0.5 mm or more and 1 mm or less (FIGS. 1 (a) to 1 (b)), and the melting is performed. The resin is pressed against the molding surface 12a having a predetermined area. Thereby, the mold transferability can be improved and the effect of the present invention can be obtained.
The pressure on the molten resin and the pushing time by pushing the protruding core 15 are appropriately adjusted.
The time for applying the holding pressure and the time for applying the compressive force to the resin in the mold using the protruding core 15 do not have to be completely the same.

工程dの後、常法に従い、金型内の樹脂を冷却固化させ、次いで金型を開けて樹脂成形品(光学部品)を取り出す。冷却時間は、特に限定されないが、通常1〜500秒である。 After the step d, the resin in the mold is cooled and solidified according to a conventional method, and then the mold is opened and the resin molded product (optical component) is taken out. The cooling time is not particularly limited, but is usually 1 to 500 seconds.

[光学部品]
本実施形態の製造方法によって得られる樹脂成形体(光学部品)は、図2に示されるように、上面視においてR1面に円状の有効光学面(内円に囲まれた部分、直径b)を有する。裏面であるR2面に円状の有効光学面(直径c)を有する。
本実施形態の製造方法は金型転写性に優れており、得られる光学部品の光学面は表面荒れが抑制されている。
[Optical parts]
As shown in FIG. 2, the resin molded product (optical component) obtained by the manufacturing method of the present embodiment has an effective optical surface (a portion surrounded by an inner circle, diameter b) having a circular shape on the R1 surface in a top view. Has. It has a circular effective optical surface (diameter c) on the R2 surface, which is the back surface.
The manufacturing method of the present embodiment is excellent in mold transferability, and the surface roughness of the optical surface of the obtained optical component is suppressed.

本実施形態の製造方法で得られた光学部品は、金型設計どおりの所望の形状を有しており、図2に記載の樹脂の流れ方向(MD方向)の面形状変動PV値と、樹脂の流れに垂直な方向(TD方向)の面形状変動PV値が何れも小さい。PV値は2.0μm以下、好ましくは1.5μm以下、さらに好ましくは1.0μm以下とすることができる。PV値は小さいほど好ましいので下限値はとくに限定されないが、例えば0.1μm以上である。 The optical component obtained by the manufacturing method of the present embodiment has a desired shape according to the mold design, and has a surface shape variation PV value in the resin flow direction (MD direction) shown in FIG. 2 and a resin. The surface shape variation PV value in the direction perpendicular to the flow (TD direction) is small. The PV value can be 2.0 μm or less, preferably 1.5 μm or less, and more preferably 1.0 μm or less. The smaller the PV value, the more preferable it is, so the lower limit value is not particularly limited, but is, for example, 0.1 μm or more.

ここで、PV値とは、成形型の設計値からの形状誤差の一番大きい点(Peak)と成形型の設計値からの形状誤差の一番小さい点(Valley)の差を示す。PV値、及び、ΔPVは、3次元測定器によって、レンズ面の形状測定を行うことにより測定が可能であり、具体的には実施例記載の方法により評価可能である。
さらに、本実施形態の製造方法は金型転写性に優れており、得られた光学部品は、ゲート18付近の平均複屈折量が小さい。
平均複屈折量はゲート位置5mm×5mm角の領域(25mm)における波長523nm,543nm,575nmの各波長の位相差の平均値である。
Here, the PV value indicates the difference between the point having the largest shape error from the design value of the molding die (Peek) and the point having the smallest shape error from the design value of the molding die (Valley). The PV value and ΔPV can be measured by measuring the shape of the lens surface with a three-dimensional measuring device, and specifically, can be evaluated by the method described in Examples.
Further, the manufacturing method of the present embodiment is excellent in mold transferability, and the obtained optical component has a small average birefringence amount in the vicinity of the gate 18.
The average birefringence amount is the average value of the phase differences of the wavelengths of 523 nm, 543 nm, and 575 nm in the region (25 mm 2 ) of the gate position 5 mm × 5 mm square.

本実施形態に係る光学部品は環状オレフィン系共重合体(A)を含むため、光学性能に優れている。そのため像を高精度に識別する必要がある光学系において、光学部品として好適に用いることができる。光学部品とは光学系機器等に使用される部品であり、具体的には、センサーレンズ、ピックアップレンズ、プロジェクタレンズ、プリズム、fθレンズ、撮像レンズ、導光板等が挙げられ、本実施形態に係る効果の観点から、fθレンズ、撮像レンズ、センサー用レンズ、プリズムまたは導光板に好適に用いることができる。 Since the optical component according to this embodiment contains the cyclic olefin copolymer (A), it has excellent optical performance. Therefore, it can be suitably used as an optical component in an optical system that needs to identify an image with high accuracy. The optical component is a component used in an optical system device or the like, and specific examples thereof include a sensor lens, a pickup lens, a projector lens, a prism, an fθ lens, an imaging lens, a light guide plate, and the like, and relates to the present embodiment. From the viewpoint of effect, it can be suitably used for an fθ lens, an imaging lens, a sensor lens, a prism or a light guide plate.

レンズの形状としては、両面が球面の凸レンズ、両面が球面の凹レンズ、片面が球面かつ凸形状でかつ他の面が非球面のレンズ、片面が球面かつ凹形状でかつ他の面が非球面のレンズ、片面が球面かつ凸形状でかつ他の面が平面のレンズ、片面が非球面かつ凸形状でかつ他の面が平面のレンズ、回折レンズ、フレネル型レンズ、ウエハレンズ、ウエハレンズアレイ、ウエハレンズアレイの積層体を挙げることができる The shape of the lens is a convex lens with spherical surfaces on both sides, a concave lens with spherical surfaces on both sides, a lens with spherical and convex shapes on one side and an aspherical shape on the other side, and a lens with a spherical shape and concave shape on one side and an aspherical shape on the other side. Lens, lens with spherical and convex shape on one side and flat on the other side, lens on aspherical side and convex on one side and flat on the other side, diffractive lens, Fresnel type lens, wafer lens, wafer lens array, wafer A laminate of lens arrays can be mentioned.

特に、本実施形態に係る光学部品は、所望の形状を有するとともに光学面の表面荒れが抑制され、さらにゲート部付近の平均複屈折量が小さいため、上記した従来の光学部品としての用途に用いることができるのはもちろん、車載カメラレンズや携帯機器(携帯電話、スマートフォン、タブレット等)用のカメラレンズ等の光学部品にも用いることができる。車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズとしては、例えば、ビューカメラレンズ、センシングカメラレンズ、ヘッドアップディスプレイの光収束用レンズ、ヘッドアップディスプレイの光拡散用レンズ、また、パソコン用カメラ、携帯電話用カメラ、スマートフォン用カメラ、タブレット端末用カメラ、モバイル装置用カメラ、デジタルカメラ、医療機器用カメラ等の各種光学装置におけるレンズ、等が挙げられる。なお、車載カメラは、可視画像を撮影するものであっても、赤外画像を撮影するものであっても、両方を撮影するものであってもよく、また、可視画像の場合に白黒画像であっても、カラー画像であってもよい。また、上記以外の用途として、自動車内装パネル、自動車ランプレンズ、自動車インナーレンズ、自動車レンズ保護カバー、自動車ライトガイド等が挙げられる。本実施形態に係る光学部品は、特に車載用に好適に用いることができる。 In particular, the optical component according to the present embodiment has a desired shape, the surface roughness of the optical surface is suppressed, and the average amount of double refraction near the gate portion is small, so that the optical component is used as the above-mentioned conventional optical component. Of course, it can also be used for optical components such as in-vehicle camera lenses and camera lenses for portable devices (mobile phones, smartphones, tablets, etc.). Examples of in-vehicle camera lenses and camera lenses for portable devices include view camera lenses, sensing camera lenses, light convergence lenses for head-up displays, light diffusion lenses for head-up displays, cameras for personal computers, and cameras for mobile phones. , Cameras for smartphones, cameras for tablet terminals, cameras for mobile devices, digital cameras, lenses in various optical devices such as cameras for medical devices, and the like. The in-vehicle camera may capture a visible image, an infrared image, or both, and in the case of a visible image, it may be a black-and-white image. It may be a color image. In addition, examples of applications other than the above include automobile interior panels, automobile lamp lenses, automobile inner lenses, automobile lens protective covers, automobile light guides, and the like. The optical component according to the present embodiment can be suitably used particularly for an in-vehicle use.

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の様々な構成を採用することができる。 Although the embodiments of the present invention have been described above, these are examples of the present invention, and various configurations other than the above can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.

以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

<製造例>
<樹脂組成物Aの調製>
(触媒の調製)
VO(OC)Clをシクロヘキサンで希釈し、バナジウム濃度が6.7ミリモル/L−シクロヘキサンであるバナジウム触媒を調製した。エチルアルミニウムセスキクロリド(Al(C1.5Cl1.5)をシクロヘキサンで希釈し、アルミニウム濃度が107ミリモル/L−ヘキサンである有機アルミニウム化合物触媒を調製した。
<Manufacturing example>
<Preparation of resin composition A>
(Catalyst preparation)
Diluted VO a (OC 2 H 5) Cl 2 with cyclohexane, vanadium concentration was prepared vanadium catalyst is 6.7 mmol / L-cyclohexane. Ethylaluminum sesquichloride (Al (C 2 H 5 ) 1.5 Cl 1.5 ) was diluted with cyclohexane to prepare an organoaluminum compound catalyst having an aluminum concentration of 107 mmol / L-hexane.

(重合)
攪拌式重合器(内径500mm、反応容積100L)を用いて、連続的にエチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンとの共重合反応を行った。ここで、エチレンは水素ガスとともに重合器内に供給した。この共重合反応を行う際には、上記方法によって調製されたバナジウム触媒を、重合溶媒として用いられた重合器内のシクロヘキサンに対するバナジウム触媒濃度が0.6ミリモル/Lになるような量で重合器内に供給した。また、有機アルミニウム化合物であるエチルアルミニウムセスキクロリドを、Al/V=18.0になるような量で重合器内に供給した。重合温度を8℃とし、重合圧力を1.8kg/cmGとして連続的に共重合反応を行った。
(polymerization)
Using a stirring polymerizer (inner diameter 500 mm, reaction volume 100 L), ethylene and tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . A copolymerization reaction with 17 and 10 ] -3-dodecene was carried out. Here, ethylene was supplied into the polymerizer together with hydrogen gas. When this copolymerization reaction is carried out, the vanadium catalyst prepared by the above method is used in an amount such that the vanadium catalyst concentration with respect to cyclohexane in the polymer used as the polymerization solvent is 0.6 mmol / L. Supplied in. Further, ethyl aluminum sesquichloride, which is an organoaluminum compound, was supplied into the polymer in an amount such that Al / V = 18.0. The polymerization temperature was 8 ° C., the polymerization pressure was 1.8 kg / cm 2 G, and the copolymerization reaction was continuously carried out.

(脱灰)
重合器より抜出したエチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンとの共重合体溶液に対して、水およびpH調節剤として濃度が25質量%の水酸化ナトリウム水溶液を添加し重合反応を停止させた。また、共重合体中に存在する触媒残渣をこの共重合体溶液中から除去(脱灰)した。上記脱灰処理を行った、エチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンとの共重合体のシクロヘキサン溶液(ポリマー濃度7.7質量%)に安定剤としてペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]を共重合体に対する添加量が共重合体100質量部に対して0.4質量部となるように添加した。次いで、フラッシュ乾燥工程に入る前に一旦、有効容積1.0mの攪拌槽を用いて1時間混合した。
(Decalcification)
Ethylene and tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17,10 ] To the copolymer solution with -3-dodecene, water and an aqueous sodium hydroxide solution having a concentration of 25% by mass as a pH adjuster were added to stop the polymerization reaction. In addition, the catalyst residue present in the copolymer was removed (decalcified) from the copolymer solution. Ethylene and tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7, 10 ] -3- (3,5-di-t-butyl-4) as a stabilizer in a cyclohexane solution (polymer concentration: 7.7% by mass) of a copolymer with dodecene. -Hydroxyphenyl) propionate] was added so that the amount added to the copolymer was 0.4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer. Then, before entering the flash drying step, the mixture was once mixed for 1 hour using a stirring tank having an effective volume of 1.0 m 3.

(脱溶媒)
熱源として20kg/cm2Gの水蒸気を用いた二重管式加熱器(外管径2B、内管径3/4B、長さ21m)に、シクロヘキサン溶液中の共重合体の濃度を5質量%とした上記共重合体のシクロヘキサン溶液を150kg/hの量で供給して、180℃に加熱した。
熱源として25kg/cm2Gの水蒸気を用いた二重管式フラッシュ乾燥器(外管径2B、内管径3/4B、長さ27m)とフラッシュホッパー(容積200L)とを用いて、上記加熱工程を経た上記共重合体のシクロヘキサン溶液から重合溶媒であるシクロヘキサンとともに大半の未反応モノマーを除去することでフラッシュ乾燥された溶融状態のエチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンとのランダム共重合体(環状オレフィン系共重合体(A−1)を得た。後述の方法で環状オレフィン系共重合体(A−1)のガラス転移温度Tg(℃)を評価したところ、155℃であった。
(Desolvent)
The concentration of the copolymer in the cyclohexane solution was set to 5% by mass in a double-tube heater (outer tube diameter 2B, inner tube diameter 3/4B, length 21m) using 20kg / cm2G steam as a heat source. A cyclohexane solution of the above polymer was supplied at an amount of 150 kg / h and heated to 180 ° C.
Using a double-tube flash dryer (outer tube diameter 2B, inner tube diameter 3/4B, length 27m) and a flash hopper (volume 200L) using 25kg / cm2G steam as a heat source, the above heating step is performed. Ethylene and tetracyclo in a molten state flash-dried by removing most of the unreacted monomers together with cyclohexane as a polymerization solvent from the cyclohexane solution of the above-mentioned copolymer [4.4.0.1 2,5 . 17 and 10 ] -3-Dodecene and a random copolymer (cyclic olefin copolymer (A-1) were obtained. The glass transition temperature of the cyclic olefin copolymer (A-1) was obtained by the method described later. When Tg (° C.) was evaluated, it was 155 ° C.

(押出)
脂肪酸エステルとしてエキセパールPE−MS(花王株式会社製)を100℃で4時間加熱した溶融状態で、環状オレフィン系共重合体(A−1)100質量部に対して2.1質量部の量で直接ベント付二軸混練押出機に装入し、押出機の樹脂装入部より装入した環状オレフィン系共重合体(A−1)と混錬し、押出機出口に取り付けられたアンダーウォーターペレタイザーによりペレット化し、得られたペレットを温度100℃の熱風にて4時間乾燥して樹脂組成物A−1を得た。
(Extrusion)
Exepearl PE-MS (manufactured by Kao Co., Ltd.) as a fatty acid ester is heated at 100 ° C. for 4 hours in a molten state in an amount of 2.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cyclic olefin copolymer (A-1). An underwater pelletizer that is directly charged into a twin-screw kneading extruder with a vent, kneaded with a cyclic olefin copolymer (A-1) charged from the resin charging part of the extruder, and attached to the extruder outlet. The obtained pellets were dried with hot air at a temperature of 100 ° C. for 4 hours to obtain a resin composition A-1.

[ガラス転移温度Tg(℃)]
島津サイエンス社製、DSC−6220を用いてN(窒素)雰囲気下で環状オレフィン系共重合体のガラス転移温度Tgを測定した。環状オレフィン系共重合体を常温から10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温した後に5分間保持し、次いで10℃/分の降温速度で−20℃まで降温した後に5分間保持した。そして10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温する際の吸熱曲線から環状オレフィン系共重合体のガラス転移点(Tg)を求めた。ガラス転移点(Tg)は140℃であった。
[Glass transition temperature Tg (° C)]
The glass transition temperature Tg of the cyclic olefin copolymer was measured under an N 2 (nitrogen) atmosphere using DSC-6220 manufactured by Shimadzu Science Co., Ltd. The cyclic olefin copolymer was heated from room temperature to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min and then held for 5 minutes, and then cooled to -20 ° C. at a temperature lowering rate of 10 ° C./min and then held for 5 minutes. .. Then, the glass transition point (Tg) of the cyclic olefin copolymer was determined from the endothermic curve when the temperature was raised to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. The glass transition point (Tg) was 140 ° C.

(光学部品の作製)
<実施例1>
以下のサイズを有する金型を備える射出成形機を用いて、光学部品を製造した。
図1(a)に示されるように、突出しコアを、第1金型12の方向とは反対の方向に表1に記載の圧縮量分だけ移動させた。樹脂組成物A−1を、射出ユニットに投入し、シリンダー温度260℃で溶融させ、溶融樹脂を、射出ユニットからゲート18を介してキャビティー16内に射出注入した。金型10(金型温度120℃)内の成形領域(光学有効部)16aの内積97%以上に溶融樹脂を注入したところで、第2金型14に備えられた突出しコア15を表1に記載の圧縮量分移動させ、成形領域16aまで押し込み、溶融樹脂を押圧し、金型10(金型温度120℃)内の成形領域(光学有効部)16aの内積100%まで樹脂を注入後、キャビティー16内の溶融樹脂に、表1に記載の圧力で保圧をかけ、金型内の樹脂を冷却固化させ、次いで金型を開けて樹脂成形品(光学部品)を得た。
(金型のサイズ)
・第1金型12の成形面12aの直径(幅)b:φ28mm
・成形面12aの面積:615mm
・突出しコア15の成形面15aの直径(幅)c:φ26.9mm
・成形面15aの面積:568mm
・成形領域(光学有効部)16aの厚さa:2.7mm
・ゲート18の幅:1.2mm
・レンズの形状:メニスカスレンズ
(Manufacturing of optical parts)
<Example 1>
Optical parts were manufactured using an injection molding machine equipped with a mold having the following sizes.
As shown in FIG. 1A, the protruding core was moved in the direction opposite to the direction of the first mold 12 by the amount of compression shown in Table 1. The resin composition A-1 was charged into the injection unit, melted at a cylinder temperature of 260 ° C., and the molten resin was injected from the injection unit into the cavity 16 via the gate 18. Table 1 shows the protruding core 15 provided in the second mold 14 when the molten resin is injected into the inner volume of 97% or more of the molding region (optically effective portion) 16a in the mold 10 (mold temperature 120 ° C.). Move by the amount of compression, push it to the molding region 16a, press the molten resin, inject the resin up to 100% of the inner volume of the molding region (optically effective portion) 16a in the mold 10 (mold temperature 120 ° C.), and then the cavity. The molten resin in the tee 16 was held under the pressure shown in Table 1 to cool and solidify the resin in the mold, and then the mold was opened to obtain a resin molded product (optical component).
(Mold size)
-Diameter (width) b of the molding surface 12a of the first mold 12: φ28 mm
-Area of molding surface 12a: 615 mm 2
-Diameter (width) c of the molding surface 15a of the protruding core 15: φ26.9 mm
-Area of molding surface 15a: 568 mm 2
-Thickness a of molding area (optical effective part) 16a: 2.7 mm
-Width of gate 18: 1.2 mm
・ Lens shape: Meniscus lens

<実施例2、比較例1〜3>
表1に記載の条件とした以外は実施例1と同様にして樹脂成形品(光学部品)を調製した。
<Example 2, Comparative Examples 1 to 3>
A resin molded product (optical component) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the conditions shown in Table 1 were met.

<実施例3、比較例4>
金型のサイズを以下のように変更し、表1に記載の条件とした以外は実施例1と同様にして樹脂成形品(光学部品)を調製した。
・第1金型12の成形面12aの直径(幅)b:φ46mm
・成形面12aの面積:1661mm
・突出しコア15の成形面(平面)15aの直径(幅)c:φ46mm
・成形面15aの面積:3524mm
・成形領域(光学有効部)16aの厚さa:10mm
・ゲート18の幅:2mm
・レンズの形状:平凸レンズ
<Example 3, Comparative Example 4>
A resin molded product (optical component) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the size of the mold was changed as follows and the conditions shown in Table 1 were met.
-Diameter (width) b of the molding surface 12a of the first mold 12: φ46 mm
-Area of molding surface 12a: 1661 mm 2
-Diameter (width) c of the molding surface (flat surface) 15a of the protruding core 15: φ46 mm
-Area of molding surface 15a: 3524 mm 2
-Thickness a of molding region (optical effective part) 16a: 10 mm
・ Width of gate 18: 2 mm
・ Lens shape: Plano-convex lens

[光学部品の評価方法]
得られた光学部品について、以下の方法で評価を行った。
[Evaluation method for optical components]
The obtained optical components were evaluated by the following methods.

[レンズ形状]
実施例・比較例の光学部品について、超高精度3次元測定器UA3P(パナソニック社製)でレンズ面の形状測定を行った。測定は、先端曲率半径2μmのダイヤモンド触針を用い、測定速度0.1mm/sで光学部品のR1面とR2面について、その有効径(直径6mm)の87%の範囲について、MD方向とTD方向それぞれ実施し、PV値を求めた。ここで、成形型の設計値からの形状誤差の一番大きい点(Peak)と成形型の設計値からの形状誤差の一番小さい点(Valley)の差を、その頭文字をとってPV値と呼ぶ。
なお、R1面は、射出成型における第1金型12側の面であり、R2面は、射出成型における第2金型14側の面である。また、図2に示す通り、MD方向は樹脂の流れ方向を、TD方向は樹脂の流れに対し垂直な方向を、それぞれ示す。以下の基準で評価した。
(基準)
〇:MD方向とTD方向のPV値がともに2μm以下
×:MD方向とTD方向のPV値のどちらかが2μmより大きい
[Lens shape]
The shape of the lens surface of the optical components of Examples and Comparative Examples was measured with an ultra-high precision coordinate measuring device UA3P (manufactured by Panasonic Corporation). The measurement was performed using a diamond stylus with a radius of curvature of 2 μm at a measurement speed of 0.1 mm / s for the R1 and R2 surfaces of the optical component, in the MD direction and TD in the range of 87% of the effective diameter (diameter 6 mm). Each direction was carried out and the PV value was determined. Here, the difference between the point with the largest shape error from the design value of the molding mold (Peek) and the point with the smallest shape error from the design value of the molding mold (Valley) is taken as the acronym and the PV value. Called.
The R1 surface is the surface on the 12th side of the first mold in injection molding, and the R2 surface is the surface on the 14th side of the second mold in injection molding. Further, as shown in FIG. 2, the MD direction indicates the resin flow direction, and the TD direction indicates the direction perpendicular to the resin flow. It was evaluated according to the following criteria.
(standard)
〇: PV value in both MD direction and TD direction is 2 μm or less ×: Either PV value in MD direction or TD direction is larger than 2 μm

[複屈折量]
得られた光学部品について、ワイドレンジ複屈折評価システム(フォトニックラティス社製 WPA−200)を用いて、3波長測定(波長523nm,543nm,575nm)により、図2に示されるゲート位置5mm×5mm角の領域の位相差を測定し、平均値を求めた。以下の基準で評価した。
(基準)
〇:位相差の平均値が10nm以下
×:位相差の平均値が10nmより大きい
[Birefringence]
The obtained optical component was measured at three wavelengths (wavelengths 523 nm, 543 nm, 575 nm) using a wide-range birefringence evaluation system (WPA-200 manufactured by Photonic Lattice), and the gate position shown in FIG. 2 was 5 mm × 5 mm. The phase difference in the corner region was measured and the average value was calculated. It was evaluated according to the following criteria.
(standard)
〇: The average value of the phase difference is 10 nm or less ×: The average value of the phase difference is larger than 10 nm

[表面粗さ]
光学部品のR1面の光学有効面の表面を光学顕微鏡(25倍)で観察した。
以下の基準で評価した。
(基準)
〇:表面荒れ発生なし
×:表面荒れ発生
図3に、実施例1で得られた光学部品の光学有効面(表面荒れ発生なし)の光学顕微鏡写真を示し、図4に、比較例1で得られた光学部品の光学有効面に発生した表面荒れを示す光学顕微鏡写真を示す。
[Surface roughness]
The surface of the optically effective surface of the R1 surface of the optical component was observed with an optical microscope (25 times).
It was evaluated according to the following criteria.
(standard)
〇: No surface roughness occurs ×: Surface roughness occurs
FIG. 3 shows an optical microscope photograph of the optical effective surface (without surface roughness) of the optical component obtained in Example 1, and FIG. 4 shows the optical effective surface of the optical component obtained in Comparative Example 1. An optical micrograph showing the surface roughness is shown.

Figure 2021151780
Figure 2021151780

表1に示されるように、本発明の所定の射出成形機を用いた光学部品の製造方法によれば、金型転写性に優れていることから、PV値が小さく所望の形状を有し、光学面の表面荒れが抑制され、さらにゲート部付近の平均複屈折量が小さい光学部品を得ることができることが明らかとなった。本発明の製造方法により得られた光学部品は、これらの特性を有することから、各種のレンズとして好適に用いることができる。 As shown in Table 1, according to the method for manufacturing an optical component using a predetermined injection molding machine of the present invention, since the mold transferability is excellent, the PV value is small and the desired shape is obtained. It has been clarified that the surface roughness of the optical surface is suppressed, and an optical component having a small average birefringence near the gate can be obtained. Since the optical component obtained by the manufacturing method of the present invention has these characteristics, it can be suitably used as various lenses.

1 射出成形装置
10 金型
12 第1金型
12a 成形面
14 第2金型
15 突出しコア
15a 成形面
16 キャビティー
16a 成形領域
18 ゲート
a 成形領域の幅
b 成形面12aの幅(直径)
c 成形面15aの幅(直径)
1 Injection molding device 10 Mold 12 1st mold 12a Molding surface 14 2nd mold 15 Protruding core 15a Molding surface 16 Cavity 16a Molding area 18 Gate a Width of molding area b Width (diameter) of molding surface 12a
c Width (diameter) of the molding surface 15a

Claims (6)

射出ユニットと、光学面を有する光学部品を成形するための成形領域を含むキャビティーおよび前記射出ユニットから前記キャビティー内への溶融樹脂の射出口となるゲートを有する金型とを備え、
前記金型は一対の第1金型および第2金型からなり、これらの金型の間に形成された前記キャビティーの前記成形領域における前記第1金型と前記第2金型との間の幅は2mm以上15mm以下であり、
前記第1金型は、前記光学面を形成するための面積310mm以上5030mm以下の成形面を前記成形領域内に有し、
前記第2金型は、開口部内に前記第1金型方向に摺動可能に構成された突出しコアを備え、前記突出しコアは前記光学面を形成するための面積310mm以上5030mm以下の成形面を前記成形領域内に有する、射出成形装置を用いた光学部品の製造方法であって、
前記突出しコアを、前記第1金型方向とは反対の方向に0.30mm以上3mm以下移動させ、前記キャビティーの前記成形領域における前記第1金型と前記第2金型との間の幅を広げて、前記成形領域を拡張する工程と、
エチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体、を含む樹脂組成物を溶融する工程と、
当該溶融樹脂を、前記射出ユニットから前記ゲートを介して前記キャビティー内に射出注入する工程と、
前記キャビティーの前記成形領域の内積80%以上に前記溶融樹脂を注入し、そして前記第2金型に備えられた前記突出しコアを前記成形領域まで押し込みながら、前記溶融樹脂を前記成形領域の内積100%まで注入し、次いで前記射出ユニット側から前記キャビティー内の前記溶融樹脂に保圧をかけるとともに、前記溶融樹脂を前記突出しコアで押圧する工程と、
を含む、光学部品の製造方法。
It comprises an injection unit, a cavity including a molding area for molding an optical component having an optical surface, and a mold having a gate serving as an injection port for molten resin from the injection unit into the cavity.
The mold is composed of a pair of first mold and second mold, and is between the first mold and the second mold in the molding region of the cavity formed between the molds. The width of is 2 mm or more and 15 mm or less.
Wherein the first mold has an area 310 mm 2 or more 5030Mm 2 following molding surface for forming the optical surface in the molding area,
The second mold includes a slidably configured protruding core on the first mold direction in the opening, the projecting core molding area 310 mm 2 or more 5030Mm 2 or less for forming the optical surface A method for manufacturing an optical component using an injection molding apparatus, which has a surface in the molding region.
The protruding core is moved in a direction opposite to the direction of the first mold by 0.30 mm or more and 3 mm or less, and the width between the first mold and the second mold in the molding region of the cavity. And the process of expanding the molding area
A step of melting a resin composition containing an ethylene or α-olefin and a copolymer of a cyclic olefin, and
A step of injecting the molten resin from the injection unit into the cavity through the gate, and
The molten resin is injected into 80% or more of the inner volume of the molding region of the cavity, and the molten resin is pushed into the molding region while pushing the protruding core provided in the second mold into the molding region. A step of injecting up to 100%, then applying a holding pressure to the molten resin in the cavity from the injection unit side, and pressing the molten resin with the protruding core.
Manufacturing methods for optical components, including.
前記ゲートは、前記第1金型および前記第2金型の間に形成され、前記キャビティーと連通している、請求項1に記載の光学部品の製造方法。 The method for manufacturing an optical component according to claim 1, wherein the gate is formed between the first mold and the second mold and communicates with the cavity. 前記共重合体のガラス転移温度が120℃を超えて170℃以下である、請求項1また2に記載の光学部品の製造方法。 The method for manufacturing an optical component according to claim 1 or 2, wherein the glass transition temperature of the copolymer is more than 120 ° C. and 170 ° C. or lower. 前記共重合体が、
下記一般式(I)で表される少なくとも1種のオレフィン由来の繰り返し単位(a)と、
下記一般式(II)で表される繰り返し単位、下記一般式(III)で表される繰り返し単
位および下記一般式(IV)で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)と、
を有する、請求項1〜3のいずれかに記載の光学部品の製造方法。
Figure 2021151780
(前記一般式(I)において、R300は水素原子又は炭素原子数1〜29の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。)
Figure 2021151780
(前記一般式(II)において、uは0または1であり、vは0または正の整数であり、wは0または1であり、R61〜R78ならびにRa1およびRb1は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数1〜20のハロゲン化アルキル基、炭素原子数3〜15のシクロアルキル基または炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基であり、R75〜R78は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。)
Figure 2021151780
(前記一般式(III)において、xおよびdは0または1以上の整数であり、yおよびzは0、1または2であり、R81〜R99は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20のアルキル基若しくは炭素原子数3〜15のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数6〜20の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、R89およびR90が結合している炭素原子と、R93が結合している炭素原子またはR91が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数1〜3のアルキレン基を介して結合していてもよく、またy=z=0のとき、R95とR92またはR95とR99とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。)
Figure 2021151780
(前記一般式(IV)において、R100、R101は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数1〜5の炭化水素基を示し、fは1≦f≦18である。)
The copolymer
The repeating unit (a) derived from at least one olefin represented by the following general formula (I) and
At least one cyclic olefin selected from the group consisting of a repeating unit represented by the following general formula (II), a repeating unit represented by the following general formula (III), and a repeating unit represented by the following general formula (IV). The repeating unit (b) of origin and
The method for manufacturing an optical component according to any one of claims 1 to 3.
Figure 2021151780
(In the general formula (I), R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.)
Figure 2021151780
(In the general formula (II), u is 0 or 1, v is 0 or a positive integer, w is 0 or 1, and R61 to R78 and R a1 and R b1 are the same or different from each other. It may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl halide group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, or 6 to 20 carbon atoms. R 75 to R 78 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic ring.)
Figure 2021151780
(In the general formula (III), x and d are 0 or an integer of 1 or more, y and z are 0, 1 or 2, and R 81 to R 99 may be the same or different from each other. A hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 15 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group. Yes, the carbon atom to which R 89 and R 90 are bonded and the carbon atom to which R 93 is bonded or the carbon atom to which R 91 is bonded directly or have an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. They may be bonded via each other, and when y = z = 0, R 95 and R 92 or R 95 and R 99 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic aromatic ring. good.)
Figure 2021151780
(In the general formula (IV), R 100 and R 101 may be the same or different from each other, and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f is 1 ≦ f ≦ 18. .)
前記共重合体(A1)中の前記環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)が、ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテンおよびテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む、請求項4に記載の光学部品の製造方法。 The repeating unit (b) derived from the cyclic olefin in the copolymer (A1) is bicyclo [2.2.1] -2-heptene and tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17.10 ] -3-The method for manufacturing an optical component according to claim 4, which comprises a repeating unit derived from at least one compound selected from dodecene. 前記共重合体(A1)中の前記オレフィン由来の繰り返し単位(a)が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む、請求項4または5に記載の光学部品の製造方法。 The method for producing an optical component according to claim 4 or 5, wherein the repeating unit (a) derived from the olefin in the copolymer (A1) contains a repeating unit derived from ethylene.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR102439411B1 (en) * 2022-04-27 2022-09-05 성진정밀 주식회사 Injection prism for rear camera and folded camera, and manufacturing method thereof

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