JP2021143379A - Manufacturing method of silver plated body - Google Patents

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幸直 川真田
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Shoji Akaiwa
昌治 赤岩
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Abstract

To provide a manufacturing method of a silver plated body in which adhesive force between a silver plated layer and a top coat layer is improved.SOLUTION: In a manufacturing method of a silver plated body having at least an undercoat layer, a silver plated layer and a top coat layer in this order on a substrate, the top coat layer is formed, by applying on the substrate and by bridging a coating composition containing at least an acrylic polyol resin, a compound having two or more isocyanate groups and a compound having two or more carbodiimide groups.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、基材上に少なくとも銀めっき層及びトップコート層を有する銀めっき塗装体の製造方法に関する。詳しくは銀めっき層とトップコート層の間の接着力が改善された銀めっき塗装体を得ることができる製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a silver-plated coated body having at least a silver-plated layer and a topcoat layer on a base material. More specifically, the present invention relates to a manufacturing method capable of obtaining a silver-plated coated body having an improved adhesive force between the silver-plated layer and the topcoat layer.

金属やプラスチック等の基材上に銀めっき層を有する銀めっき塗装体は、銀が金属の中で最も高い反射光沢を有するため、意匠性材料や反射材料等として利用されている。また銀が有する高い導電性を利用して、例えば電磁波シールド材としても有効に利用できる素材である。 A silver-plated coated body having a silver-plated layer on a base material such as metal or plastic is used as a design material, a reflective material, or the like because silver has the highest reflective luster among metals. Further, it is a material that can be effectively used as, for example, an electromagnetic wave shielding material by utilizing the high conductivity of silver.

銀めっき層は薄膜であっても高い反射光沢や高い導電性を示す有用な材料であるが、薄くて柔らかいため力学的強度が弱い。そのような欠点を補うために、様々なハードコート材を利用して表面にトップコート層を設ける方法が知られている。例えば特開2000−129448号公報(特許文献1)には、液状エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の各種樹脂がトップコート層に使用できることが記載されている。しかしながら銀めっき層上にトップコート層を設けても、銀めっき層とトップコート層の接着力が十分に得られないという問題があり、特に、高温高湿環境下や塩水を含む雰囲気中においては、この問題が一層顕著になる。 The silver-plated layer is a useful material that exhibits high reflective luster and high conductivity even if it is a thin film, but its mechanical strength is weak because it is thin and soft. In order to make up for such a defect, a method of providing a top coat layer on the surface using various hard coat materials is known. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-129448 (Patent Document 1) describes that various resins such as a liquid epoxy resin and an unsaturated polyester resin can be used for the top coat layer. However, even if the top coat layer is provided on the silver plating layer, there is a problem that sufficient adhesive force between the silver plating layer and the top coat layer cannot be obtained, and especially in a high temperature and high humidity environment or an atmosphere containing salt water. , This problem becomes even more prominent.

銀めっき層とトップコート層の接着力の問題を解決するために、種々のトップコート層が提案されている。例えば、特開2003−155580号公報(特許文献2)、特開2004−203014号公報等には特定のガラス転移温度を有するシリコンアクリル系塗料を使用することが記載され、特開2008−106081号公報にはトップコート層に特定の紫外線硬化型樹脂を使用することが記載されている。また、特開2015−7672号公報(特許文献3)、特開2015−191180号公報(特許文献4)等にはカルボジイミド化合物、イソシアネート化合物及びエポキシ化合物で架橋されたトップコート層に関する記載がある。しかしこれらの方法においても、銀めっき層とトップコート層の接着力は十分とは言えず、さらなる接着力の向上が望まれていた。 Various topcoat layers have been proposed in order to solve the problem of adhesive strength between the silver plating layer and the topcoat layer. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-155580 (Patent Document 2), Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-203014, etc. describe that a silicone acrylic paint having a specific glass transition temperature is used, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-106081 The publication describes that a specific ultraviolet curable resin is used for the top coat layer. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-7672 (Patent Document 3), Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-191180 (Patent Document 4) and the like describe a top coat layer crosslinked with a carbodiimide compound, an isocyanate compound and an epoxy compound. However, even in these methods, the adhesive strength between the silver plating layer and the top coat layer is not sufficient, and further improvement in the adhesive strength has been desired.

特開2000−129448号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-129448 特開2003−155580号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-155580 特開2015−7672号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-7672 特開2015−191180号公報JP-A-2015-191180

本発明は、銀めっき層とトップコート層の間の接着力が改善された銀めっき塗装体を提供することを課題とし、特に厳しい環境下でも十分な接着力が得られる銀めっき塗装体を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a silver-plated coating body having improved adhesive strength between the silver-plated layer and the top coat layer, and to provide a silver-plated coating body capable of obtaining sufficient adhesive strength even in a particularly harsh environment. The task is to do.

本発明の上記目的は、下記に記載の発明により達成される。
基材上に、少なくともアンダーコート層、銀めっき層及びトップコート層をこの順に有する銀めっき塗装体の製造方法において、該トップコート層を少なくともアクリルポリオール樹脂、2個以上のイソシアネート基を有する化合物及び2個以上のカルボジイミド基を有する化合物を含有する塗料組成物を基材上に塗布し、架橋することによって形成することを特徴とする銀めっき塗装体の製造方法。
The above object of the present invention is achieved by the invention described below.
In a method for producing a silver-plated coating body having at least an undercoat layer, a silver plating layer and a topcoat layer on a substrate in this order, the topcoat layer is at least an acrylic polyol resin, a compound having two or more isocyanate groups, and a compound having two or more isocyanate groups. A method for producing a silver-plated coating body, which comprises applying a coating composition containing a compound having two or more carbodiimide groups onto a substrate and cross-linking the coating composition.

本発明の銀めっき塗装体の製造方法により、銀めっき層とトップコート層の間の接着性を改善し、優れた耐久性を有する銀めっき塗装体を提供することが可能となる。 According to the method for producing a silver-plated coated body of the present invention, it is possible to improve the adhesiveness between the silver-plated layer and the top coat layer and provide a silver-plated coated body having excellent durability.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明により得られる銀めっき塗装体は、基材上に少なくともアンダーコート層、銀めっき層、及びトップコート層をこの順に有する銀めっき塗装体であり、該トップコート層はアクリルポリオール樹脂、2個以上のイソシアネート基を有する化合物及び2個以上のカルボジイミド基を有する化合物を含有する塗料組成物を塗布し、架橋することによって得られる。 The silver-plated coating body obtained by the present invention is a silver-plated coating body having at least an undercoat layer, a silver plating layer, and a topcoat layer on the base material in this order, and the topcoat layers are two acrylic polyol resins. It is obtained by applying and cross-linking a coating composition containing the above compound having an isocyanate group and the compound having two or more carbodiimide groups.

本発明におけるトップコート層の塗料組成物が含有するアクリルポリオール樹脂とは、1分子中に2個以上のヒドロキシ基を有するアクリル樹脂である。これらのアクリルポリオール樹脂は、ヒドロキシ基を含有する(メタ)アクリル酸エステルと重合性不飽和基を有する化合物とを共重合して得られる。ヒドロキシ基を含有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。重合性不飽和基を有する化合物としては、(メタ)アクリル酸エステルの他、スチレン、α−メチルスチレン等を挙げることができる。これらの重合性化合物は2種類以上を組み合わせて共重合することもできる。 The acrylic polyol resin contained in the coating composition of the top coat layer in the present invention is an acrylic resin having two or more hydroxy groups in one molecule. These acrylic polyol resins are obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid ester containing a hydroxy group with a compound having a polymerizable unsaturated group. Examples of the (meth) acrylic acid ester containing a hydroxy group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and the like. Can be mentioned. Examples of the compound having a polymerizable unsaturated group include (meth) acrylic acid ester, styrene, α-methylstyrene and the like. These polymerizable compounds can also be copolymerized by combining two or more kinds.

上記アクリルポリオール樹脂は、イソシアネート硬化用のアクリル樹脂として市販されており、例えば、DIC株式会社のアクリディック(登録商標)シリーズ、日立化成株式会社のヒタロイド(登録商標)シリーズを入手して使用することができる。また、市販の2液硬化型アクリルウレタン系塗料の主剤を本発明のアクリルポリオール樹脂として使用することもできる。例えば大橋化学工業株式会社より市販されているポリナール(登録商標)800シリーズを入手して使用することができる。これらのアクリルポリオール樹脂は単独で用いても、複数のアクリルポリオール樹脂を混合して用いても良い。 The above acrylic polyol resin is commercially available as an acrylic resin for curing isocyanate. For example, the Acrydic (registered trademark) series of DIC Corporation and the Hitaroid (registered trademark) series of Hitachi Kasei Co., Ltd. can be obtained and used. Can be done. Further, the main agent of a commercially available two-component curable acrylic urethane-based paint can also be used as the acrylic polyol resin of the present invention. For example, Polynal (registered trademark) 800 series commercially available from Ohashi Chemical Industries, Ltd. can be obtained and used. These acrylic polyol resins may be used alone or in combination of a plurality of acrylic polyol resins.

本発明におけるトップコート層の塗料組成物が含有する2個以上のイソシアネート基を有する化合物(以下ポリイソシアネート化合物とも称す)は、芳香族ジイソシアネート、あるいは脂肪族または脂肪環族ジイソシアネート及び、その何れかからなるポリイソシアネート化合物を例示することができる。その中でも取扱い性や耐候性に優れることから、脂肪族または脂肪環族ジイソシアネートからなるポリイソシアネート化合物が好ましい。これらは、ビウレット型、イソシアヌレート型、アダクト型、二官能型の何れであっても良い。これらのポリイソシアネート化合物は、例えば、旭化成株式会社より市販されているデュラネート(登録商標)シリーズ、DIC株式会社より市販されているバーノック(登録商標)シリーズ、東ソー株式会社より市販されているコロネート(登録商標)シリーズ、または三菱ケミカル株式会社より市販されているマイテック(登録商標)シリーズを入手して使用することができる。また、市販の2液硬化型アクリルウレタン系塗料の硬化剤を本発明のポリイソシアネート化合物として使用することもできる。これらのポリイソシアネート化合物は単体で用いても、複数の化合物を混合して用いても良い。 The compound having two or more isocyanate groups (hereinafter, also referred to as a polyisocyanate compound) contained in the coating composition of the top coat layer in the present invention is derived from aromatic diisocyanate, aliphatic or aliphatic diisocyanate, or any of them. Can be exemplified by the polyisocyanate compound. Among them, a polyisocyanate compound composed of an aliphatic or alicyclic diisocyanate is preferable because it is excellent in handleability and weather resistance. These may be any of a biuret type, an isocyanate type, an adduct type, and a bifunctional type. These polyisocyanate compounds are, for example, the Duranate (registered trademark) series marketed by Asahi Kasei Corporation, the Barnock (registered trademark) series marketed by DIC Corporation, and the Coronate (registered trademark) marketed by Tosoh Corporation. The (trademark) series or the Mytec (registered trademark) series commercially available from Mitsubishi Chemical Corporation can be obtained and used. Further, a curing agent of a commercially available two-component curable acrylic urethane-based paint can also be used as the polyisocyanate compound of the present invention. These polyisocyanate compounds may be used alone or in combination of a plurality of compounds.

本発明におけるトップコート層の塗料組成物が含有するポリイソシアネート化合物の好適な含有量は、トップコート層塗料組成物が含有するアクリルポリオール樹脂の水酸基の量に依存するが、トップコート層塗料組成物の全固形分量に対して5〜30質量%であることが好ましい。ポリイソシアネート化合物の量が多すぎても少なすぎても、層の強度が十分に保てない。なお、ここで言う塗料の全固形分量とは、塗料組成物のうち塗装後に層を形成するために蒸発させる溶剤成分を除く全塗料組成物の合計量を表す。 The suitable content of the polyisocyanate compound contained in the coating composition of the top coat layer in the present invention depends on the amount of hydroxyl groups of the acrylic polyol resin contained in the coating composition of the top coating layer, but the coating composition of the top coating layer It is preferably 5 to 30% by mass based on the total solid content of the above. If the amount of the polyisocyanate compound is too large or too small, the strength of the layer cannot be sufficiently maintained. The total solid content of the coating material referred to here represents the total amount of the total coating composition excluding the solvent component that evaporates to form a layer after coating.

本発明におけるトップコート層の塗料組成物は、さらに2個以上のカルボジイミド基を有する化合物(以下ポリカルボジイミド化合物とも称す)を含有する。このようなカルボジイミド化合物は、公知の方法によって合成することができ、例えばジイソシアネート化合物からイソシアネートのカルボジイミド化を促進する触媒の存在下で脱二酸化炭素を伴う縮合反応により製造することができる。これらのジイソシアネート化合物としては、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、及び芳香族ジイソシアネートの何れであっても良い。このようにして合成されたポリカルボジイミド化合物は分子末端にイソシアネート基が残存するが、イソシアネート基と反応する化合物によって全てあるいは部分的に封鎖されていてもよい。また、必要に応じてポリアルキレンジオール等の他の化合物が付加あるいは共重合されていてもよい。 The coating composition of the top coat layer in the present invention further contains a compound having two or more carbodiimide groups (hereinafter, also referred to as a polycarbodiimide compound). Such a carbodiimide compound can be synthesized by a known method, and can be produced, for example, from a diisocyanate compound by a condensation reaction accompanied by decarbonization in the presence of a catalyst that promotes carbodiimide formation of isocyanate. The diisocyanate compound may be any of an aliphatic diisocyanate, an alicyclic diisocyanate, and an aromatic diisocyanate. The polycarbodiimide compound thus synthesized has an isocyanate group remaining at the molecular terminal, but may be completely or partially blocked by a compound that reacts with the isocyanate group. Further, other compounds such as polyalkylene diol may be added or copolymerized as required.

上記ポリカルボジイミド化合物は、日清紡ケミカル株式会社から市販されているカルボジライト(登録商標)シリーズを入手して使用することができ、例えば、カルボジライトV−03、カルボジライトV−04PF、カルボジライトV−05、カルボジライトV−07、カルボジライトV−09等を挙げることができる。 The above polycarbodiimide compound can be used by obtaining the carbodilite (registered trademark) series commercially available from Nisshinbo Chemical Co., Ltd., for example, carbodilite V-03, carbodilite V-04PF, carbodilite V-05, carbodilite V. -07, carbodilite V-09 and the like can be mentioned.

本発明におけるトップコート層の塗料組成物が含有するポリカルボジイミド化合物の好適な含有量は、トップコート層塗料組成物の全固形分量に対して0.5〜5質量%であることが好ましい。ポリカルボジイミド化合物の含有量は多すぎても少なすぎても接着性向上の効果が低下する。 The preferable content of the polycarbodiimide compound contained in the coating composition of the top coat layer in the present invention is preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the total solid content of the coating composition of the top coat layer. If the content of the polycarbodiimide compound is too large or too small, the effect of improving the adhesiveness is reduced.

本発明におけるトップコート層の塗料組成物には、上記したアクリルポリオール樹脂以外に、例えば、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸ビニル、ABS樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂などの他の樹脂を含有することができる。その場合、アクリルポリオール樹脂以外の樹脂の含有量は、アクリルポリオール樹脂の含有量の30質量%以下であることが好ましく、さらに上記した各種樹脂に適した硬化剤を含有することができる。 In addition to the acrylic polyol resin described above, the coating composition of the top coat layer in the present invention includes, for example, epoxy resin, vinyl chloride resin, hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide resin, ethyl cellulose, nitrocellulose, vinyl acetate. , ABS resin, melamine resin, urea resin, benzoguanamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, silicon resin and other other resins can be contained. In that case, the content of the resin other than the acrylic polyol resin is preferably 30% by mass or less of the content of the acrylic polyol resin, and further, a curing agent suitable for the above-mentioned various resins can be contained.

トップコート層を設けるための方法としては、上記した塗料組成物を有機溶媒に溶解あるいは希釈して塗布することが一般的である。かかる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、T−SOL(登録商標)100FLUID(商品名、JXTGエネルギー株式会社製)等の炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類、ブチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブアセテート等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、イソ酪酸イソブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類を挙げることができる。これらの有機溶剤は塗料組成物の溶解性によって、また乾燥時間や温度、あるいは塗布面の面質改善等の観点から適宜選択され、単独でも2種以上を混合して使用しても良い。 As a method for providing the top coat layer, it is common to dissolve or dilute the above-mentioned coating composition in an organic solvent and apply it. Examples of such an organic solvent include toluene, xylene, cyclohexane, hydrocarbons such as T-SOL (registered trademark) 100FLUID (trade name, manufactured by JXTG Energy Co., Ltd.), and alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol. Examples include ethers such as butyl cellosolve, tetrahydrofuran and methyl cellosolve acetate, esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate and isobutyl isobutyrate, and ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone. These organic solvents are appropriately selected depending on the solubility of the coating composition, the drying time and temperature, the surface quality improvement of the coated surface, and the like, and may be used alone or in combination of two or more.

トップコート層を設けるために用いられる塗料組成物の塗布方法としては従来公知の塗布方法によればよく、例えばグラビヤロール方式、リバースロール方式、ディップロール方式、バーコーター方式、ナイフコーター方式、エアースプレー方式、エアレススプレー方式、ディップ方式等を挙げることができる。この中でも、複雑な表面形状にも塗布できるエアースプレー方式が特に好ましい方式である。 As a coating method of the coating composition used for providing the top coat layer, a conventionally known coating method may be used, for example, a gravure roll method, a reverse roll method, a dip roll method, a bar coater method, a knife coater method, and an air spray. Examples include a method, an airless spray method, and a dip method. Among these, the air spray method, which can be applied even to a complicated surface shape, is a particularly preferable method.

上記トップコート層を設けるために用いられる塗料組成物を塗布後に乾燥し、架橋させるためには、常温で自然乾燥することもできるが、加熱して架橋反応を促進させる方が好ましい。加熱温度は高い方が架橋反応を促進させることができるので好ましいが、温度が高すぎると基材が変形する恐れがあるので基材が変形しない温度の範囲で加熱する必要がある。通常は60〜80℃で20〜120分程度の加熱を行う。 In order to dry and crosslink the coating composition used for providing the top coat layer after coating, it can be naturally dried at room temperature, but it is preferable to heat it to promote the crosslinking reaction. A higher heating temperature is preferable because the cross-linking reaction can be promoted, but if the temperature is too high, the base material may be deformed, so it is necessary to heat within a temperature range in which the base material is not deformed. Usually, heating is performed at 60 to 80 ° C. for about 20 to 120 minutes.

トップコート層の厚さは10〜50μmの範囲が好ましい。該層が薄すぎると銀めっき層を保護する役割としての機能が得られず、また、均一な塗装膜が形成されない。逆に厚すぎると、光の透過距離が長くなり光のロスが増加するため銀めっき層の反射率を低下させ好ましくない。 The thickness of the top coat layer is preferably in the range of 10 to 50 μm. If the layer is too thin, the function of protecting the silver plating layer cannot be obtained, and a uniform coating film cannot be formed. On the other hand, if it is too thick, the light transmission distance becomes long and the light loss increases, which is not preferable because the reflectance of the silver plating layer is lowered.

本発明におけるトップコート層の塗料組成物には意匠性を向上させるために顔料、染料等の色材や艶消し剤を添加しても良い。顔料としては、例えばカーボンブラック、キナクリドン、ナフトールレッド、シアニンブルー、シアニングリーン、ハンザイエロー等の有機顔料、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、弁柄、複合金属酸化物等の無機微粒子を挙げることができる。染料としては、例えばアゾ系、アントラキノン系、インジコイド系、硫化物系、トリフェニルメタン系、キサンテン系、アリザリン系、アクリジン系、キノンイミン系、チアゾール系、メチン系、ニトロ系、ニトロソ系等の染料を挙げることができる。艶消し剤としては、シリカ、タルク、硫酸バリウム等の無機微粒子や、アクリル、ウレタン、メラミン、ナイロン、ポリエステル等の有機微粒子を挙げることができる。 Coloring materials such as pigments and dyes and matting agents may be added to the coating composition of the top coat layer in the present invention in order to improve the design. Pigments include organic pigments such as carbon black, quinacridone, naphthol red, cyanine blue, cyanine green, and Hansa yellow, and inorganic pigments such as titanium oxide, aluminum oxide, calcium carbonate, barium sulfate, mica, petals, and composite metal oxides. Fine particles can be mentioned. Examples of dyes include azo-based, anthraquinone-based, indicoid-based, sulfide-based, triphenylmethane-based, xanthene-based, alizarin-based, acridine-based, quinoneimine-based, thiazole-based, methine-based, nitro-based, and nitroso-based dyes. Can be mentioned. Examples of the matting agent include inorganic fine particles such as silica, talc and barium sulfate, and organic fine particles such as acrylic, urethane, melamine, nylon and polyester.

本発明におけるトップコート層の塗料組成物には、更に添加剤としてレベリング剤、金属粉、ガラス粉、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等を含有していてもよい。 The coating composition of the top coat layer in the present invention may further contain a leveling agent, a metal powder, a glass powder, an antibacterial agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer and the like as additives.

本発明のアンダーコート層は、銀めっき層との密着性が高いものが好ましく、例えば特開平10−309774号公報、及び特開2002−256455号公報に記載されているアンダーコート層の他、ポリオール樹脂とポリイソシアネート化合物を混合したウレタン系塗料組成物や、エポキシ樹脂とアミン化合物を混合したエポキシ系塗料組成物等を塗布し架橋して得られたアンダーコート層を用いることができる。これらの中でも取扱い性や銀めっき層との密着性の観点から、アクリルポリオール樹脂とポリイソシアネート化合物を混合したアクリルウレタン系塗料組成物を塗布し架橋して得られたアンダーコート層が好ましい。 The undercoat layer of the present invention preferably has high adhesion to the silver-plated layer. For example, in addition to the undercoat layer described in JP-A-10-309774 and JP-A-2002-256455, a polyol. An undercoat layer obtained by applying a urethane-based coating composition in which a resin and a polyisocyanate compound are mixed, an epoxy-based coating composition in which an epoxy resin and an amine compound are mixed, and cross-linking can be used. Among these, an undercoat layer obtained by applying an acrylic urethane-based coating composition in which an acrylic polyol resin and a polyisocyanate compound are mixed and cross-linking is preferable from the viewpoint of handleability and adhesion to a silver plating layer.

上記アンダーコート層の塗料組成物に用いられるアクリルポリオール樹脂には、トップコート層の塗料組成物に用いられるものと同様のものを使用することができる。 As the acrylic polyol resin used in the coating composition of the undercoat layer, the same ones used in the coating composition of the topcoat layer can be used.

また、ポリイソシアネート化合物としては、芳香族ジイソシアネート、あるいは脂肪族または脂肪環族ジイソシアネートの何れかからなるポリイソシアネート化合物を例示することができ、これらはビウレット型、イソシアヌレート型、アダクト型、二官能型の何れであっても良い。これらのポリイソシアネート化合物は、例えば、旭化成株式会社より市販されているデュラネートシリーズ、DIC株式会社より市販されているバーノックシリーズ、東ソー株式会社より市販されているコロネートシリーズ、または三菱ケミカル株式会社より市販されているマイテックシリーズを入手して使用することができる。これらのポリイソシアネート化合物は単体で用いても、複数の化合物を混合して用いても良い。 Further, as the polyisocyanate compound, an aromatic diisocyanate or a polyisocyanate compound composed of either an aliphatic or an aliphatic diisocyanate can be exemplified, and these are biuret type, isocyanurate type, adduct type, and bifunctional type. It may be any of. These polyisocyanate compounds are, for example, the Duranate series marketed by Asahi Kasei Corporation, the Barnock series marketed by DIC Corporation, the Coronate series marketed by Tosoh Corporation, or Mitsubishi Chemical Corporation. You can obtain and use the more commercially available Mitec series. These polyisocyanate compounds may be used alone or in combination of a plurality of compounds.

本発明におけるアンダーコート層の塗料組成物には、更に添加剤としてシランカップリング剤、レベリング剤、硬化促進剤、無機微粒子等を含有していてもよい。 The coating composition of the undercoat layer in the present invention may further contain a silane coupling agent, a leveling agent, a curing accelerator, inorganic fine particles and the like as additives.

アンダーコート層を設けるための方法としては、上記した塗料組成物を有機溶媒に溶解あるいは希釈して塗布することが一般的である。かかる有機溶媒としては、前記のトップコート層を形成する際に使用する有機溶剤と同種のものを使用できる。これらの有機溶剤は塗料組成物の溶解性によって、また乾燥時間や温度、あるいは塗布面の面質改善等の観点から適宜選択され、単独でも2種以上を混合して使用しても良い。 As a method for providing the undercoat layer, it is common to dissolve or dilute the above-mentioned coating composition in an organic solvent and apply the coating composition. As such an organic solvent, the same type as the organic solvent used when forming the top coat layer can be used. These organic solvents are appropriately selected depending on the solubility of the coating composition, the drying time and temperature, the surface quality improvement of the coated surface, and the like, and may be used alone or in combination of two or more.

アンダーコート層を設けるために用いられる塗料組成物の塗布方法としては従来公知の塗布方法によればよく、例えばグラビヤロール方式、リバースロール方式、ディップロール方式、バーコーター方式、ナイフコーター方式、エアースプレー方式、エアレススプレー方式、ディップ方式等を挙げることができる。この中でも、複雑な表面形状にも塗布できるエアースプレー方式が特に好ましい方式である。 As a coating method of the coating composition used for providing the undercoat layer, a conventionally known coating method may be used, for example, a gravure roll method, a reverse roll method, a dip roll method, a bar coater method, a knife coater method, and an air spray. Examples include a method, an airless spray method, and a dip method. Among these, the air spray method, which can be applied even to a complicated surface shape, is a particularly preferable method.

上記アンダーコート層を設けるために用いられる塗料組成物を塗布後に乾燥し、架橋させるためには、常温で自然乾燥することもできるが、加熱して架橋反応を促進させる方が好ましい。加熱温度は高い方が架橋反応を促進させることができるので好ましいが、温度が高すぎると基材が変形する恐れがあるので基材が変形しない温度の範囲で加熱する必要がある。通常は60〜80℃で20〜120分程度の加熱を行う。アンダーコート層の膜厚は5〜30μmが好ましいが特に限定されるものではない。 In order to dry and crosslink the coating composition used for providing the undercoat layer after coating, it can be naturally dried at room temperature, but it is preferable to heat it to promote the crosslinking reaction. A higher heating temperature is preferable because the cross-linking reaction can be promoted, but if the temperature is too high, the base material may be deformed, so it is necessary to heat within a temperature range in which the base material is not deformed. Usually, heating is performed at 60 to 80 ° C. for about 20 to 120 minutes. The film thickness of the undercoat layer is preferably 5 to 30 μm, but is not particularly limited.

本発明により得られる銀めっき塗装体はアンダーコート層上に銀めっき層を有する。銀めっき層を形成させる方法は、蒸着法やスパッタリング法などの乾式めっき、あるいは電解めっきや無電解めっきのような湿式めっきの何れであっても良いが、無電解めっきによって銀めっき層を形成させる方法が簡便で好ましい。 The silver-plated body obtained by the present invention has a silver-plated layer on the undercoat layer. The method for forming the silver plating layer may be either dry plating such as a vapor deposition method or a sputtering method, or wet plating such as electrolytic plating or electroless plating, but the silver plating layer is formed by electroless plating. The method is simple and preferable.

アンダーコート層上に無電解銀めっき層を形成させる好ましい方法は、無電解銀めっき層を形成させるアンダーコート層の表面を、塩化スズ(II)を含有する活性処理液で処理してスズ(II)イオンをアンダーコート層の表面に担持させ、この活性化処理したアンダーコート層上に銀鏡反応により無電解銀めっき層を形成させることである。 A preferred method for forming an electroless silver plating layer on the undercoat layer is to treat the surface of the undercoat layer on which the electroless silver plating layer is formed with an active treatment liquid containing tin (II) chloride to tin (II). ) Ions are supported on the surface of the undercoat layer, and an electroless silver plating layer is formed on the activated undercoat layer by a silver mirror reaction.

塩化スズ(II)を含有する活性処理液で処理する処理方法としては、アンダーコート層の表面を活性処理液中に浸漬する方法、アンダーコート層の表面に塩化スズ(II)等を含む活性処理液を塗布する方法等がある。塗布方法としては、基材の形状を選ばないスプレー塗布が好適である。更に表面に余分に付着した活性化処理液を脱イオン水で洗浄することが好ましい。 Examples of the treatment method for treating with an active treatment liquid containing tin (II) chloride include a method of immersing the surface of the undercoat layer in the active treatment liquid and an active treatment containing tin (II) chloride on the surface of the undercoat layer. There is a method of applying a liquid and the like. As a coating method, spray coating regardless of the shape of the base material is preferable. Further, it is preferable to wash the activation treatment liquid excessively attached to the surface with deionized water.

銀鏡用活性処理液で処理する工程の後には、銀イオンによる活性化処理を行う工程を設けることが好ましい。銀イオンによる活性化処理は、例えば硝酸銀水溶液での処理を挙げることができる。ここで用いる硝酸銀水溶液の濃度は、1リットル当たり0.1モル以下の希薄な溶液が好ましく、この液を塩化スズ(II)で処理されたアンダーコート層に接触させる。この活性化処理の方法は、上記処理液に塩化スズ(II)で処理されたアンダーコート層を浸漬する方法あるいはスプレー塗布する方法を挙げることができる。 After the step of treating with the activation treatment liquid for silver mirror, it is preferable to provide a step of performing activation treatment with silver ions. Examples of the activation treatment with silver ions include treatment with an aqueous silver nitrate solution. The concentration of the silver nitrate aqueous solution used here is preferably a dilute solution of 0.1 mol or less per liter, and this solution is brought into contact with the tin (II) chloride-treated undercoat layer. Examples of the method of this activation treatment include a method of immersing the undercoat layer treated with tin (II) chloride in the above-mentioned treatment liquid or a method of spray coating.

銀鏡反応による無電解銀めっき層の形成は、硝酸銀及びアンモニアを含むアンモニア性硝酸銀溶液と、還元剤及び強アルカリ成分を含む還元剤溶液の2液を、上記活性化処理を施したアンダーコート層表面上で混合されるように塗布する。これにより酸化還元反応が生じることで金属銀が析出し、銀被膜が形成され無電解銀めっき層となる。 The electroless silver plating layer is formed by the silver mirror reaction by subjecting two solutions, an ammoniacal silver nitrate solution containing silver nitrate and ammonia, and a reducing agent solution containing a reducing agent and a strong alkaline component, to the surface of the undercoat layer. Apply to mix above. As a result, a redox reaction occurs to precipitate metallic silver, and a silver film is formed to form an electroless silver plating layer.

前記還元剤溶液としては、グルコース、グリオキサール等のアルデヒド化合物を含有する水溶液、硫酸ヒドラジン、炭酸ヒドラジンまたはヒドラジン水和物等のヒドラジン化合物を含有する水溶液を挙げることができる。 Examples of the reducing agent solution include an aqueous solution containing an aldehyde compound such as glucose and glyoxal, and an aqueous solution containing a hydrazine compound such as hydrazine sulfate, hydrazine carbonate or hydrazine hydrate.

アンモニア性硝酸銀水溶液には、良好な銀を生成させるためにいくつかの添加剤を加えることもできる。例えば、モノエタノールアミン、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、1−アミノ−2−プロパノール、2−アミノ−1−プロパノール、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアミノアルコール化合物、グリシン、アラニン、グリシンナトリウム等のアミノ酸またはその塩等が挙げられるが、特に限定されるものではない。 Some additives can also be added to the aqueous ammoniacal silver nitrate solution to produce good silver. For example, monoethanolamine, tris (hydroxymethyl) aminomethane, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-1-propanol, diethanolamine, diisopropanol. Examples thereof include amino alcohol compounds such as amines, triethanolamines and triisopropanolamines, amino acids such as glycine, alanine and sodium glycine or salts thereof, but are not particularly limited.

前記アンモニア性硝酸銀溶液と還元剤溶液の2液を、無電解銀めっき層を形成させる表面上で混合されるように塗布する方法としては、2種の水溶液を予め混合し、この混合液をスプレーガン等を用いてアンダーコート層表面に吹き付ける方法、スプレーガンのヘッド内で2種の水溶液を混合して直ちに吐出する構造を有する同芯スプレーガンを用いて吹き付ける方法、2種の水溶液を2つのスプレーノズルを持つ双頭スプレーガンから各々吐出させ吹き付ける方法、2種の水溶液を2つの別々のスプレーガンを用いて、同時に吹き付ける方法等がある。これらは状況に応じて任意に選ぶことができる。 As a method of applying the two solutions of the ammoniacal silver nitrate solution and the reducing agent solution so as to be mixed on the surface forming the electroless silver plating layer, the two aqueous solutions are mixed in advance and the mixed solution is sprayed. A method of spraying on the surface of the undercoat layer using a gun or the like, a method of spraying using a concentric spray gun having a structure in which two types of aqueous solutions are mixed in the head of the spray gun and immediately discharged, and two types of aqueous solutions are sprayed. There is a method of discharging and spraying each from a double-headed spray gun having a spray nozzle, a method of spraying two kinds of aqueous solutions at the same time using two separate spray guns, and the like. These can be arbitrarily selected according to the situation.

続いて、脱イオン水または精製蒸留水を用いて銀めっき層の表面を水洗し、その表面上に残留する銀鏡反応後の溶液等を取り除くことが好ましい。また銀めっき層上に前述したトップコート層を設ける前に、析出した金属銀を安定化させる目的で、銀と反応もしくは親和性を有す化合物を含む溶液に浸漬または該溶液を塗布する等の表面処理を行うことができる。 Subsequently, it is preferable to wash the surface of the silver-plated layer with deionized water or purified distilled water to remove the solution after the silver mirror reaction remaining on the surface. Further, before providing the above-mentioned top coat layer on the silver plating layer, for the purpose of stabilizing the precipitated metallic silver, the solution is immersed in a solution containing a compound having a reaction or affinity with silver, or the solution is applied. Surface treatment can be performed.

本発明により得られる銀めっき塗装体が有する基材としては、各種のプラスチック類、金属類、ガラス類、ゴム類等が用いられる。プラスチック類としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ABS樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂等のポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、及びこれらを複合化した樹脂、またナイロン繊維、パルプ繊維等の有機繊維で強化した繊維強化プラスチック(FRP)等が挙げられるが特に限定されるものではない。金属としては、鉄、アルミ、ステンレススチール、銅、真鍮等が挙げられるが特に限定されるものではない。ガラスも無機ガラスまたはプラスチックガラス等、特に限定されるものではない。 As the base material of the silver-plated coated body obtained by the present invention, various plastics, metals, glasses, rubbers and the like are used. Examples of plastics include polycarbonate resin, acrylic resin, ABS resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, phenol resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin and other polyester resins, fluororesin, polypropylene ( Examples thereof include a PP) resin, a resin obtained by combining these, and a fiber-reinforced plastic (FRP) reinforced with organic fibers such as nylon fiber and pulp fiber, but the present invention is not particularly limited. Examples of the metal include iron, aluminum, stainless steel, copper, brass and the like, but the metal is not particularly limited. The glass is also not particularly limited, such as inorganic glass or plastic glass.

以下、実施例を用いて本発明を説明するが、この記述により本発明が限定されるものではない。なお、以下の記述の中における単位として%は、特に記載がない限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but this description does not limit the present invention. In addition,% as a unit in the following description is based on mass unless otherwise specified.

<実施例1>
アクリルポリオール樹脂(大橋化学工業株式会社製ミラーシャインアンダーコートクリアD−1)にポリイソシアネート化合物(大橋化学工業株式会社製ミラーシャインアンダーコート用硬化剤N)とシンナー(メチルエチルケトンとブチルセルソルブを質量比1:1の割合で混合)をそれぞれ質量比10:2:10の割合で混合した。さらにこの塗料組成物に、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランを2%、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシランを2%添加してアンダーコート塗料組成物を得た。表面をイソプロパノールで洗浄乾燥したABS樹脂板に、この塗料組成物をスプレー塗布した後、80℃で1時間加熱乾燥して厚さ20μmのアンダーコート層を形成した。
<Example 1>
Acrylic polyol resin (Mirror Shine Undercoat Clear D-1 manufactured by Ohashi Chemical Industries, Ltd.), polyisocyanate compound (hardener N for mirror shine undercoat manufactured by Ohashi Chemical Industries, Ltd.) and thinner (methyl ethyl ketone and butyl cell solve) in mass ratio (Mixed at a ratio of 1: 1) was mixed at a mass ratio of 10: 2:10. Further, 2% of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 2% of 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane were added to this coating composition to obtain an undercoat coating composition. This coating composition was spray-coated on an ABS resin plate whose surface was washed and dried with isopropanol, and then heated and dried at 80 ° C. for 1 hour to form an undercoat layer having a thickness of 20 μm.

0.1モルの塩酸及び0.1モルの塩化第一スズを水に加えて1000gの銀鏡活性化処理液とし、上記アンダーコート層にスプレーガンで吹き付けて活性化処理を行い、その後、脱イオン水にて洗浄した。引き続き、0.05モルの硝酸銀を水に溶解して1000gとし、この液をスプレーガンで吹き付けて銀イオンによる活性化処理を行い、その後、脱イオン水にて洗浄した。 0.1 mol of hydrochloric acid and 0.1 mol of stannous chloride were added to water to prepare 1000 g of a silver mirror activation treatment solution, which was sprayed onto the undercoat layer with a spray gun for activation treatment, and then deionized. Washed with water. Subsequently, 0.05 mol of silver nitrate was dissolved in water to make 1000 g, and this liquid was sprayed with a spray gun to perform activation treatment with silver ions, and then washed with deionized water.

銀鏡めっき液は、次のようにして調製した。脱イオン水に硝酸銀20gを溶解して1000gとした硝酸銀溶液と、別に、脱イオン水に濃度28%アンモニア水溶液を100g、モノエタノールアミンを5g溶解して1000gとしたアンモニア溶液を調液した。使用前に、これらの硝酸銀溶液とアンモニア溶液を1対1で混合してアンモニア性硝酸銀溶液とした。次に、脱イオン水に硫酸ヒドラジンを10g、モノエタノールアミンを5g、及び水酸化ナトリウムを10g溶解して1000gとした還元剤溶液を調液した。 The silver mirror plating solution was prepared as follows. A silver nitrate solution prepared by dissolving 20 g of silver nitrate in deionized water to make 1000 g and another ammonia solution prepared by dissolving 100 g of a 28% aqueous ammonia solution and 5 g of monoethanolamine in deionized water to make 1000 g were prepared. Prior to use, these silver nitrate solutions and ammonia solutions were mixed 1: 1 to obtain an ammoniacal silver nitrate solution. Next, a reducing agent solution prepared by dissolving 10 g of hydrazine sulfate, 5 g of monoethanolamine, and 10 g of sodium hydroxide in deionized water to make 1000 g was prepared.

このようにして得られたアンモニア性硝酸銀溶液と還元剤溶液を、双頭スプレーガンを使用して同時に吹き付けて銀めっき層を形成させ、脱イオン水にて洗浄し、表面の水を十分取り除いた後に、45℃で30分間乾燥させた。 The ammoniacal silver nitrate solution and the reducing agent solution thus obtained are simultaneously sprayed using a double-headed spray gun to form a silver-plated layer, washed with deionized water, and after the surface water is sufficiently removed. , 45 ° C. for 30 minutes.

上記銀めっき層の上にトップコート層を設けた。アクリルポリオール樹脂(大橋化学工業株式会社製ポリナールNo.800(HN−INP):2液アクリルウレタン塗料の主剤、固形分量50%)100質量部に対して、ポリイソシアネート化合物(DIC株式会社製バーノックDN−981:脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート体、固形分75%)を11質量部、シンナー(大橋化学工業株式会社製シンナーNo.6820)を40質量部加え、さらにポリカルボジイミド化合物(日清紡ケミカル株式会社製カルボジライトV−03:固形分50%、カルボジイミド当量217)を1質量部添加してトップコート層塗料組成物とした。このトップコート層塗料組成物を上記銀めっき層上にスプレーガンでスプレー塗布した後、80℃30分加熱乾燥して20μmのトップコート層を形成させた。このようにしてABS樹脂に銀鏡めっきを施した実施例1の銀めっき塗装体を得た。 A top coat layer was provided on the silver plating layer. Acrylic polyol resin (Polynal No. 800 (HN-INP) manufactured by Ohashi Chemical Industries, Ltd .: Main agent of two-component acrylic urethane paint, solid content 50%) 100 parts by mass of polyisocyanate compound (Bernock DN manufactured by DIC Co., Ltd.) −981: Isocyanurate of aliphatic diisocyanate, solid content 75%) is added by 11 parts by mass, thinner (Shinner No. 6820 manufactured by Ohashi Chemical Industries, Ltd.) is added by 40 parts by mass, and a polycarbodiimide compound (manufactured by Nisshinbo Chemical Industries, Ltd.) is added. Carbodilite V-03: solid content 50%, carbodiimide equivalent 217) was added in an amount of 1 part by mass to prepare a topcoat layer coating composition. This topcoat layer coating composition was spray-coated on the silver-plated layer with a spray gun and then heated and dried at 80 ° C. for 30 minutes to form a 20 μm topcoat layer. In this way, the silver-plated body of Example 1 obtained by subjecting the ABS resin to silver mirror plating was obtained.

<実施例2>
実施例1のトップコート層塗料組成物において、ポリカルボジイミド化合物の添加量を2質量部とし、他は実施例1と同様にして実施例2の銀めっき塗装体を得た。
<Example 2>
In the top coat layer coating composition of Example 1, the amount of the polycarbodiimide compound added was 2 parts by mass, and the silver-plated coating body of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1.

<実施例3>
実施例1のトップコート層塗料組成物において、ポリカルボジイミド化合物の添加量を4質量部とし、他は実施例1と同様にして実施例3の銀めっき塗装体を得た。
<Example 3>
In the top coat layer coating composition of Example 1, the amount of the polycarbodiimide compound added was 4 parts by mass, and the silver-plated coating body of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1.

<実施例4>
実施例1のトップコート層塗料組成物において、ポリカルボジイミド化合物の添加量を8質量部とし、他は実施例1と同様にして実施例4の銀めっき塗装体を得た。
<Example 4>
In the top coat layer coating composition of Example 1, the amount of the polycarbodiimide compound added was 8 parts by mass, and the silver-plated coating body of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1.

<実施例5>
実施例1のトップコート層塗料組成物において、ポリカルボジイミド化合物を日清紡ケミカル株式会社製カルボジライトV−05(固形分100%、カルボジイミド当量262)に変更し、添加量を2質量部とした以外は、実施例1と同様にして実施例5の銀めっき塗装体を得た。
<Example 5>
In the top coat layer coating composition of Example 1, the polycarbodiimide compound was changed to carbodilite V-05 (solid content 100%, carbodiimide equivalent 262) manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., except that the addition amount was 2 parts by mass. A silver-plated coated body of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1.

<実施例6>
実施例1のトップコート層塗料組成物において、ポリカルボジイミド化合物を日清紡ケミカル株式会社製カルボジライトV−07(固形分50%、カルボジイミド当量200)に変更し、添加量を2質量部とした以外は、実施例1と同様にして実施例6の銀めっき塗装体を得た。
<Example 6>
In the top coat layer coating composition of Example 1, the polycarbodiimide compound was changed to carbodilite V-07 (solid content 50%, carbodiimide equivalent 200) manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., except that the addition amount was 2 parts by mass. A silver-plated coated body of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1.

<実施例7>
実施例1のトップコート層塗料組成物において、ポリカルボジイミド化合物を日清紡ケミカル株式会社製カルボジライトV−04PF(固形分100%、カルボジイミド当量336)に変更した以外は、実施例1と同様にして実施例7の銀めっき塗装体を得た。
<Example 7>
In the top coat layer coating composition of Example 1, the polycarbodiimide compound was changed to Carbodilite V-04PF (solid content 100%, carbodiimide equivalent 336) manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., but the same as in Example 1 was carried out. A silver-plated coating body of 7 was obtained.

<比較例1>
実施例1のトップコート層塗料組成物において、ポリカルボジイミド化合物を添加せずにトップコート層塗料組成物とし、他は実施例1と同様にして比較例1の銀めっき塗装体を得た。
<Comparative example 1>
In the top coat layer coating composition of Example 1, a top coat layer coating composition was obtained without adding a polycarbodiimide compound, and the silver-plated coating body of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1.

上記銀めっき塗装体のサンプルに対して、以下の条件下で密着性の評価を行った。塗装体のサンプルに対して、トップコート層面からABS基材に達するようにカッターナイフで十字に傷を入れた後、これらのサンプルをスガ試験機株式会社の塩水噴霧試験機(型式STP−90)にて5%食塩水を35℃の環境で10日間噴霧した。塩水噴霧した後のサンプルを水洗、乾燥し、十字に傷を入れた部分の上からセロファンテープを強く貼り付けた後にそのテープを剥離し、トップコート層の剥離状況から次の基準に基づいて判定した。結果を表1に示す。
○ ;トップコート層の剥離が肉眼で確認できない
△ ;トップコート層の剥離の最も広い部分の幅がカット線の中心から2mm未満である
× ;トップコート層の剥離の最も広い部分の幅がカット線の中心から2mm以上である
The adhesion of the silver-plated sample was evaluated under the following conditions. After scratching the coated sample with a cutter knife so that it reaches the ABS base material from the top coat layer surface, these samples are subjected to a salt spray tester (model STP-90) of Suga Test Instruments Co., Ltd. 5% saline was sprayed in an environment of 35 ° C. for 10 days. The sample after spraying with salt water is washed with water, dried, and the cellophane tape is strongly attached from the part where the cross is scratched, and then the tape is peeled off. bottom. The results are shown in Table 1.
○ ; The peeling of the top coat layer cannot be confirmed with the naked eye △ ; The width of the widest part of the peeling of the top coat layer is less than 2 mm from the center of the cut line × ; The width of the widest part of the peeling of the top coat layer is cut 2 mm or more from the center of the line

Figure 2021143379
Figure 2021143379

表1から明らかなように、本発明により、銀めっき層とトップコート層の間の接着力が改善された銀めっき塗装体の製造方法を提供することができる。 As is clear from Table 1, according to the present invention, it is possible to provide a method for producing a silver-plated coated body in which the adhesive force between the silver-plated layer and the topcoat layer is improved.

Claims (1)

基材上に、少なくともアンダーコート層、銀めっき層及びトップコート層をこの順に有する銀めっき塗装体の製造方法において、該トップコート層を少なくともアクリルポリオール樹脂、2個以上のイソシアネート基を有する化合物及び2個以上のカルボジイミド基を有する化合物を含有する塗料組成物を基材上に塗布し、架橋することによって形成することを特徴とする銀めっき塗装体の製造方法。 In a method for producing a silver-plated coating body having at least an undercoat layer, a silver plating layer and a topcoat layer on a substrate in this order, the topcoat layer is at least an acrylic polyol resin, a compound having two or more isocyanate groups, and a compound having two or more isocyanate groups. A method for producing a silver-plated coating body, which comprises applying a coating composition containing a compound having two or more carbodiimide groups onto a substrate and cross-linking the coating composition.
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