JP2021138825A - Adhesive sheet, back-light unit and display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光拡散性を有する粘着剤層を備えた粘着シート、ならびに当該粘着シートが利用可能なバックライトユニットおよび表示装置に関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet provided with a light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer, and a backlight unit and a display device in which the pressure-sensitive adhesive sheet can be used.
近年の携帯電話機、スマートフォン、タブレット端末、ゲーム機等の電子機器においては、表示装置(ディスプレイ)として、液晶表示装置が多く使用されている。液晶パネルなどからなる表示部は、それ自体発光しないため、かかる表示部を使用した表示装置は、当該表示部を照明するバックライトを備えている。 In recent years, electronic devices such as mobile phones, smartphones, tablet terminals, and game machines often use liquid crystal displays as display devices. Since a display unit made of a liquid crystal panel or the like does not emit light by itself, a display device using such a display unit includes a backlight that illuminates the display unit.
これまで、上記のような表示装置におけるバックライトの光源の配置方式としては、導光板の側部に光源を配置するサイドライト型が一般的であった。一方、最近では、画面の明るさやコントラストの観点から、表示部の直下に光源を配置する直下型のバックライトが検討され始めている。直下型のバックライトにおいては、光量を稼ぐとともに、表示装置とした場合に、例えば、画面中央と画面端部とで光量を均一にするため、多数の発光体、典型的には発光ダイオード(LED)を基板上に設ける方向で検討されている。 Until now, as a method of arranging the light source of the backlight in the above-mentioned display device, a side light type in which the light source is arranged on the side of the light guide plate has been generally used. On the other hand, recently, from the viewpoint of screen brightness and contrast, a direct type backlight in which a light source is arranged directly under the display unit has begun to be studied. In a direct-type backlight, in order to increase the amount of light and to make the amount of light uniform between the center of the screen and the edge of the screen when used as a display device, a large number of light emitters, typically a light emitting diode (LED). ) Is being studied in the direction of being provided on the substrate.
ここで、直下型のバックライトの光源として、多数の発光体を使用する場合、発光体は耐水性が低いため、当該発光体を樹脂などで封止することが望ましい。また、多数の発光体を有するバックライトを光源として表示装置を作製する場合、発光体の存在領域と非存在領域とに起因して、得られる画像に輝度ムラを生じるものとなる。 Here, when a large number of light emitters are used as the light source of the direct type backlight, it is desirable to seal the light emitters with a resin or the like because the light emitters have low water resistance. Further, when the display device is manufactured using a backlight having a large number of light emitters as a light source, the obtained image becomes uneven in brightness due to the existence region and the non-existence region of the light emitting body.
特許文献1では、前述のバックライトの発光体上に光散乱性粒子を含む粘着剤層を設けることが提案されている。 Patent Document 1 proposes to provide an adhesive layer containing light-scattering particles on the light emitting body of the backlight described above.
しかしながら、特許文献1では、バックライト上に直接粘着剤を塗工することにより粘着剤層を設ける必要があった。また、従来の粘着剤を使用した場合、光源からの光またはその拡散光が意図せず着色し、色ムラが生じることがあった。 However, in Patent Document 1, it is necessary to provide the pressure-sensitive adhesive layer by applying the pressure-sensitive adhesive directly on the backlight. Further, when a conventional adhesive is used, the light from the light source or the diffused light thereof may be unintentionally colored, resulting in color unevenness.
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、高ヘイズ値を発現しながら、色ムラ抑制性に優れた粘着シート、バックライトユニットおよび表示装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such an actual situation, and an object of the present invention is to provide an adhesive sheet, a backlight unit, and a display device which are excellent in color unevenness suppressing property while exhibiting a high haze value.
上記目的を達成するために、第1に本発明は、粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層を構成する粘着剤が光拡散微粒子を含有し、前記粘着剤層の、波長380nmの光線によるヘイズ値、波長580nmの光線によるヘイズ値、および波長780nmの光線によるヘイズ値の平均値が、70%以上、100%以下であり、前記粘着剤層の、波長380nmの光線によるヘイズ値、波長580nmの光線によるヘイズ値、および波長780nmの光線によるヘイズ値の標準偏差が、7.50以下であり、前記粘着剤層の全光線透過率が70%以上であることを特徴とする粘着シートを提供する(発明1)。 In order to achieve the above object, first, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer contains light-diffusing fine particles, and the wavelength of the pressure-sensitive adhesive layer. The average value of the haze value due to the light beam of 380 nm, the haze value due to the light beam having a wavelength of 580 nm, and the haze value due to the light beam having a wavelength of 780 nm is 70% or more and 100% or less, and the haze value of the adhesive layer due to the light ray having a wavelength of 380 nm. The standard deviation of the value, the haze value due to the light beam having a wavelength of 580 nm, and the haze value due to the light beam having a wavelength of 780 nm is 7.50 or less, and the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is 70% or more. An adhesive sheet is provided (Invention 1).
上記発明(発明1)においては、高ヘイズ値を発現しながら、光源からの光およびその拡散光が意図せず着色することが抑制され、色ムラが生じることが抑制される。また、表示装置に使用されたときの画像・映像の視認性にも優れる。 In the above invention (Invention 1), while exhibiting a high haze value, unintentional coloring of light from a light source and its diffused light is suppressed, and color unevenness is suppressed. It also has excellent visibility of images and videos when used in display devices.
上記発明(発明1)においては、前記粘着剤層の、0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mmおよび2.0mmの光学櫛の像鮮明度の合計値が、0.1以上、400以下であることが好ましい(発明2)。 In the above invention (Invention 1), the total value of the image sharpness of the 0.125 mm, 0.25 mm, 0.5 mm, 1.0 mm and 2.0 mm optical combs of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.1 or more. , 400 or less is preferable (Invention 2).
上記発明(発明1,2)においては、前記粘着剤層の厚さが、10μm以上、500μm以下であることが好ましい(発明3)。 In the above inventions (Inventions 1 and 2), the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 μm or more and 500 μm or less (Invention 3).
上記発明(発明1〜3)においては、前記粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率G’が、0.001MPa以上、10MPa以下であることが好ましい(発明4)。 In the above inventions (Inventions 1 to 3), the storage elastic modulus G'at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.001 MPa or more and 10 MPa or less (Invention 4).
上記発明(発明1〜4)においては、前記粘着シートのソーダライムガラスに対する粘着力が、0.1N/25mm以上であることが好ましい(発明5)。 In the above inventions (Inventions 1 to 4), the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet to soda lime glass is preferably 0.1 N / 25 mm or more (Invention 5).
上記発明(発明1〜5)においては、前記粘着剤がアクリル系粘着剤であることが好ましい(発明6)。 In the above inventions (Inventions 1 to 5), it is preferable that the pressure-sensitive adhesive is an acrylic pressure-sensitive adhesive (Invention 6).
上記発明(発明1〜6)においては、前記粘着シートが、2枚の剥離シートを備えており、前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい(発明7)。 In the above inventions (Inventions 1 to 6), the pressure-sensitive adhesive sheet includes two release sheets, and the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets. (Invention 7).
上記発明(発明1〜7)に係る粘着シートは、2つの硬質体を貼合するのに用いられることが好ましい(発明8)。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above inventions (Inventions 1 to 7) is preferably used for bonding two hard bodies (Invention 8).
第2に本発明は、複数の発光体を有するバックライトと、前記バックライトに積層された粘着剤層とを備えたバックライトユニットであって、前記粘着剤層が、前記粘着シート(発明1〜8)の粘着剤層であることを特徴とするバックライトユニットを提供する(発明9)。 Secondly, the present invention is a backlight unit including a backlight having a plurality of light emitters and an adhesive layer laminated on the backlight, wherein the adhesive layer is the adhesive sheet (Invention 1). To provide a backlight unit characterized by being the pressure-sensitive adhesive layer of 8) (Invention 9).
上記発明(発明9)においては、前記発光体が、発光ダイオードであることが好ましい(発明10)。 In the above invention (Invention 9), it is preferable that the light emitting body is a light emitting diode (Invention 10).
第3に本発明は、前記バックライトユニット(発明9,10)と、前記バックライトユニットの前記粘着剤層に積層された表示部とを備えたことを特徴とする表示装置を提供する(発明11)。 Thirdly, the present invention provides a display device including the backlight unit (inventions 9 and 10) and a display unit laminated on the pressure-sensitive adhesive layer of the backlight unit (invention). 11).
本発明に係る粘着シート、バックライトユニットおよび表示装置は、高ヘイズ値を発現しながら、色ムラ抑制性に優れる。 The adhesive sheet, the backlight unit, and the display device according to the present invention are excellent in color unevenness suppressing property while exhibiting a high haze value.
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る粘着シートは、粘着剤層を有するものである。本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図1に示す。図1に示すように、一実施形態に係る粘着シート1は、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer. FIG. 1 shows a specific configuration as an example of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment. As shown in FIG. 1, the adhesive sheet 1 according to the embodiment is in contact with the two
1.各部材
1−1.粘着剤層
粘着剤層11を構成する粘着剤は、光拡散微粒子を含有する。当該粘着剤層11は、以下の物性を有する。すなわち、波長380nmの光線によるヘイズ値、波長580nmの光線によるヘイズ値、および波長780nmの光線によるヘイズ値の平均値が、70%以上、100%以下であり、波長380nmの光線によるヘイズ値、波長580nmの光線によるヘイズ値、および波長780nmの光線によるヘイズ値の標準偏差が、7.50以下であり、全光線透過率が70%以上である。なお、上記各光線によるヘイズ値および全光線透過率は、JIS K7375:2008に準じて測定した値である。
1. 1. Each member 1-1. Adhesive layer The adhesive constituting the
上記ヘイズ値の平均値が70%以上であると、輝度ムラを抑制し易くなるが、その一方で色ムラが発生し易いものとなる。しかしながら、上記ヘイズ値の標準偏差が7.50以下であることにより、色ムラ抑制が可能となり、光源からの光およびその拡散光が意図せず着色することが抑制される。また、全光線透過率が70%以上であることにより、表示装置に使用されたときの画像・映像の視認性(表示装置の視認性)に優れる。 When the average value of the haze values is 70% or more, it becomes easy to suppress the luminance unevenness, but on the other hand, the color unevenness tends to occur. However, when the standard deviation of the haze value is 7.50 or less, it is possible to suppress color unevenness, and it is possible to suppress unintentional coloring of light from a light source and its diffused light. Further, since the total light transmittance is 70% or more, the visibility of images / videos when used in a display device (the visibility of the display device) is excellent.
輝度ムラ抑制性の観点を加味すると、上記ヘイズ値の平均値は、80%以上であることが好ましく、86%以上であることが好ましく、特に88%以上であることが好ましく、さらには90%以上であることが好ましい。また、上記ヘイズ値の平均値は、100%以下であり、高い全光線透過率との両立の観点から、98%以下であることが好ましく、特に95%以下であることが好ましく、さらには94%未満であることが好ましい。 From the viewpoint of suppressing brightness unevenness, the average value of the haze values is preferably 80% or more, preferably 86% or more, particularly preferably 88% or more, and further 90%. The above is preferable. The average value of the haze values is 100% or less, preferably 98% or less, particularly preferably 95% or less, and further 94%, from the viewpoint of compatibility with high total light transmittance. It is preferably less than%.
また、色ムラ抑制性の観点から、上記標準偏差は、7.50以下であることを要し、5.00以下であることが好ましく、特に2.50以下であることが好ましく、さらには1.50以下であることが好ましい。一方、上記標準偏差の下限値は、色ムラ抑制性の観点から0であることが最も好ましいが、当該標準偏差の値の調整のし易さの観点から、0.01以上であることが好ましく、特に0.10以上であることが好ましく、さらには0.50以上であることが好ましい。 Further, from the viewpoint of suppressing color unevenness, the standard deviation needs to be 7.50 or less, preferably 5.00 or less, particularly preferably 2.50 or less, and further 1 It is preferably .50 or less. On the other hand, the lower limit of the standard deviation is most preferably 0 from the viewpoint of suppressing color unevenness, but is preferably 0.01 or more from the viewpoint of ease of adjusting the value of the standard deviation. In particular, it is preferably 0.10 or more, and more preferably 0.50 or more.
表示装置の視認性の観点から、上記全光線透過率は、70%以上であることを要し、80%以上であることが好ましく、特に90%以上であることが好ましく、さらには99%以上であることが好ましい。なお、上記全光線透過率の上限値は、表示装置の視認性の観点から、100%であることが最も好ましい。 From the viewpoint of visibility of the display device, the total light transmittance needs to be 70% or more, preferably 80% or more, particularly preferably 90% or more, and further 99% or more. Is preferable. The upper limit of the total light transmittance is most preferably 100% from the viewpoint of visibility of the display device.
本実施形態における粘着剤層11の、JIS K7374:2007に準拠して測定した0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mmおよび2.0mmの光学櫛の像鮮明度の合計値は、400以下であることが好ましく、300以下であることがより好ましく、特に200以下であることが好ましく、さらには180以下であることが好ましい。従来、多数の発光体を有するバックライトを光源として表示装置を製造する場合、発光体の存在領域と非存在領域とに起因して、表示される画像に輝度ムラを生じることがあった。しかしながら、上記像鮮明度の合計値が上記のように比較的小さいことにより、優れた輝度ムラ抑制効果が得られる。
The total image sharpness of the pressure-
また、上記像鮮明度の合計値は、0.1以上であることが好ましく、1以上であることがより好ましく、特に10以上であることが好ましく、さらには30以上であることが好ましい。これにより、得られる表示体における画像・映像の視認性が良好なものとなる。 The total value of the image sharpness is preferably 0.1 or more, more preferably 1 or more, particularly preferably 10 or more, and further preferably 30 or more. As a result, the visibility of the image / video on the obtained display body becomes good.
ここで、像鮮明度は、試験体を透過した平行光線の光量を、透過部および遮光部を有する光学櫛を通して測定されるものである。光学櫛における透過部と遮光部との幅(櫛幅)が小さいほど、精細度の高い像鮮明度を表す。像鮮明度は、JIS K7374:2007の透過法に準じて測定される。具体的な測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 Here, the image sharpness is measured by measuring the amount of parallel light rays transmitted through the test piece through an optical comb having a transmitting portion and a light-shielding portion. The smaller the width (comb width) between the transmissive portion and the light-shielding portion in the optical comb, the higher the definition of image sharpness. Image sharpness is measured according to the transmission method of JIS K7374: 2007. The specific measurement method is as shown in the test example described later.
本実施形態における粘着剤層11を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率G’は、0.001MPa以上であることが好ましく、0.01MPa以上であることがより好ましく、特に0.03MPa以上であることが好ましく、さらには0.05MPa以上であることが好ましい。また、上記貯蔵弾性率G’は、10MPa以下であることが好ましく、1MPa以下であることがより好ましく、特に0.20MPa以下であることが好ましく、さらには0.09MPa以下であることが好ましい。貯蔵弾性率G’が上記の範囲にあることにより、優れた凹凸埋め込み性が得られ、初期段階だけでなく、高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH、72時間)でも発光体等による凹凸を粘着剤層によって十分に埋めた状態を維持することができ、凹凸と粘着剤層との界面に浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。なお、本明細書における貯蔵弾性率G’の測定方法は、後述の試験例に示す通りである。
The storage elastic modulus G'of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-
粘着剤層11を構成する粘着剤が含有する光拡散微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径は、上記ヘイズ値の標準偏差を小さくし、かつ、上記像鮮明度を低くする観点から、0.5μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましく、特に2μm以上であることが好ましく、さらには4μm以上であることが好ましい。
The average particle size of the light diffusing fine particles contained in the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-
また、光拡散微粒子の少ない添加量で上記ヘイズ値の平均値を高くする観点から、光拡散微粒子の上記平均粒径は、50μm以下であることが好ましく、30μm以下であることがより好ましく、特に17μm以下であることが好ましく、さらには13μm以下であることが好ましい。 Further, from the viewpoint of increasing the average value of the haze value with a small amount of the light diffusing fine particles added, the average particle size of the light diffusing fine particles is preferably 50 μm or less, more preferably 30 μm or less, and particularly preferably 30 μm or less. It is preferably 17 μm or less, and more preferably 13 μm or less.
なお、上記遠心沈降光透過法による平均粒径は、光拡散微粒子1.2gとイソプロピルアルコール98.8gとを十分に撹拌したものを測定用試料とし、遠心式自動粒度分布測定装置(堀場製作所社製,製品名「CAPA−700」)を使用して測定したものである。 The average particle size obtained by the centrifugal sedimentation light transmission method is obtained by sufficiently stirring 1.2 g of light diffusing fine particles and 98.8 g of isopropyl alcohol as a measurement sample, and a centrifugal automatic particle size distribution measuring device (HORIBA, Ltd.). It was measured using the product, product name "CAPA-700").
粘着剤層11を構成する粘着剤は、光拡散微粒子と、それ以外のマトリックスとからなる。
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-
本実施形態では、当該粘着剤のマトリックスの屈折率と光拡散微粒子の屈折率との差(屈折率差)の絶対値は、上記ヘイズ値の平均値を高くするとともに、上記ヘイズ値の標準偏差を低く抑える観点から、0.001以上であることが好ましく、0.010以上であることがより好ましく、特に0.020以上であることが好ましく、さらには0.030以上であることが好ましく、0.040以上であることが最も好ましい。また、上記屈折率差の絶対値は、全光線透過率を高くし、上記像鮮明度を低くする観点から、0.5以下であることが好ましく、0.2以下であることがより好ましく、特に0.15以下であることが好ましく、さらには0.10以下であることが好ましい。 In the present embodiment, the absolute value of the difference (refractive index difference) between the refractive index of the matrix of the pressure-sensitive adhesive and the refractive index of the light-diffusing fine particles increases the average value of the haze values and the standard deviation of the haze values. From the viewpoint of keeping the amount low, it is preferably 0.001 or more, more preferably 0.010 or more, particularly preferably 0.020 or more, and further preferably 0.030 or more. Most preferably, it is 0.040 or more. Further, the absolute value of the refractive index difference is preferably 0.5 or less, more preferably 0.2 or less, from the viewpoint of increasing the total light transmittance and lowering the image sharpness. In particular, it is preferably 0.15 or less, and more preferably 0.10 or less.
ここで、マトリックスの屈折率の測定方法は、後述する試験例に記載する通りである。また、光拡散微粒子の屈折率は、JIS K7142:2008のB法により求めることができる。 Here, the method of measuring the refractive index of the matrix is as described in the test example described later. The refractive index of the light diffusing fine particles can be determined by the B method of JIS K7142: 2008.
上記粘着剤のマトリックスの屈折率は、1.10以上であることが好ましく、1.20以上であることがより好ましく、特に1.30以上であることが好ましく、さらには1.40以上であることが好ましく、1.45以上であることが最も好ましい。また、上記粘着剤のマトリックスの屈折率は、2.00以下であることが好ましく、1.80以下であることがより好ましく、特に1.60以下であることが好ましく、さらには1.50以下であることが好ましい。上記粘着剤のマトリックスの屈折率が上記の範囲にあることにより、上記屈折率差の絶対値が前述した範囲に入り易くなる。 The refractive index of the adhesive matrix is preferably 1.10 or more, more preferably 1.20 or more, particularly preferably 1.30 or more, and further preferably 1.40 or more. It is preferably 1.45 or more, and most preferably 1.45 or more. The refractive index of the adhesive matrix is preferably 2.00 or less, more preferably 1.80 or less, particularly preferably 1.60 or less, and further preferably 1.50 or less. Is preferable. When the refractive index of the matrix of the pressure-sensitive adhesive is in the above range, the absolute value of the difference in refractive index is likely to fall in the above-mentioned range.
光拡散微粒子の屈折率は、1.10以上であることが好ましく、1.20以上であることがより好ましく、特に1.30以上であることが好ましく、さらには1.40以上であることが好ましい。また、光拡散微粒子の屈折率は、2.00以下であることが好ましく、1.80以下であることがより好ましく、特に1.60以下であることが好ましく、さらには1.58以下であることが好ましい。これにより、上記屈折率差の絶対値が前述した範囲に入り易くなる。 The refractive index of the light diffusing fine particles is preferably 1.10 or more, more preferably 1.20 or more, particularly preferably 1.30 or more, and further preferably 1.40 or more. preferable. The refractive index of the light diffusing fine particles is preferably 2.00 or less, more preferably 1.80 or less, particularly preferably 1.60 or less, and further preferably 1.58 or less. Is preferable. This makes it easier for the absolute value of the refractive index difference to fall within the above-mentioned range.
粘着剤中における光拡散微粒子の含有量は、上記ヘイズ値の標準偏差を低減しつつ、高ヘイズかつ低像鮮明度の粘着剤を得やすい観点から、0.1質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましく、特に3質量%以上であることが好ましく、さらには5質量%以上であることが好ましい。また、粘着剤の貯蔵弾性率G’を低く抑える観点から、粘着剤中における光拡散微粒子の含有量は、40質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、特に20質量%以下であることが好ましく、さらには10質量%以下であることが好ましく、8質量%以下であることが最も好ましい。 The content of the light diffusing fine particles in the pressure-sensitive adhesive is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of easily obtaining a pressure-sensitive adhesive having high haze and low image clarity while reducing the standard deviation of the haze value. It is more preferably 1% by mass or more, particularly preferably 3% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more. Further, from the viewpoint of suppressing the storage elastic modulus G'of the pressure-sensitive adhesive, the content of the light-diffusing fine particles in the pressure-sensitive adhesive is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and particularly. It is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and most preferably 8% by mass or less.
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11を構成する粘着剤は、上記の物性を満たし、光拡散微粒子による効果を阻害しないものであれば、その種類は特に限定されない。例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性、光学特性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤としては、架橋タイプのものが好ましく、さらには熱架橋タイプのものが好ましい。
The type of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-
本実施形態における粘着剤は、活性エネルギー線非硬化性のものであってもよいし、活性エネルギー線硬化性のものであってもよいが、以下、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤を中心に説明する。 The pressure-sensitive adhesive in the present embodiment may be an active energy ray-non-curable adhesive or an active energy ray-curable adhesive, but hereinafter, the active energy ray non-curable adhesive is mainly used. Explain to.
本実施形態における粘着剤は、具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)と、光拡散微粒子(C)とを含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)を架橋したものであることが好ましい。粘着性組成物Pを架橋して得られる粘着剤は、前述した物性を満たし易いものとなる。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。 Specifically, the pressure-sensitive adhesive in the present embodiment is a pressure-sensitive composition containing a (meth) acrylic acid ester polymer (A), a cross-linking agent (B), and light-diffusing fine particles (C) (hereinafter, "" It may be referred to as "adhesive composition P"), which is preferably crosslinked. The pressure-sensitive adhesive obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition P easily satisfies the above-mentioned physical properties. In addition, in this specification, (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms. In addition, the concept of "polymer" shall be included in "polymer".
(1)粘着性組成物Pの成分
(1−1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(B)と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性基含有モノマー由来の反応性基が架橋剤(B)と反応して、架橋構造(三次元網目構造)が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。
(1) Ingredients (1-1) (meth) acrylic acid ester polymer (A) of the adhesive composition P
The (meth) acrylic acid ester polymer (A) in the present embodiment contains a reactive group-containing monomer having a reactive group in the molecule that reacts with the cross-linking agent (B) as a monomer unit constituting the polymer. Is preferable. The reactive group derived from this reactive group-containing monomer reacts with the cross-linking agent (B) to form a cross-linked structure (three-dimensional network structure), and a pressure-sensitive adhesive having a desired cohesive force can be obtained.
上記反応性基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤(B)との反応性に優れる水酸基含有モノマーまたはカルボキシ基含有モノマーが好ましい。 Preferred examples of the reactive group-containing monomer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxy group in the molecule (carboxy group-containing monomer), and the like. Among these, a hydroxyl group-containing monomer or a carboxy group-containing monomer having excellent reactivity with the cross-linking agent (B) is preferable.
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点から、炭素数が1〜4のヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等が好ましく挙げられ、特に、アクリル酸2−ヒドロキシエチルまたはアクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth). ) (Meta) Acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylic acid can be mentioned. Of these, a (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester having a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable from the viewpoint of reactivity with the cross-linking agent (B) and copolymerizability with other monomers. Specifically, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and the like are preferable, and 2-hydroxyethyl acrylate or 4-hydroxybutyl acrylate are particularly preferable. Be done. These may be used alone or in combination of two or more.
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)におけるカルボキシ基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. Of these, acrylic acid is preferable from the viewpoint of reactivity of the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the cross-linking agent (B) of the carboxy group and copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、下限値として1質量%以上含有することが好ましく、特に6質量%以上含有することが好ましく、さらには12質量%以上含有することが好ましく、17質量%以上含有することが最も好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、上限値として40質量%以下含有することが好ましく、特に35質量%以下含有することが好ましく、さらには30質量%以下含有することが好ましく、25質量%以下含有することが最も好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)がモノマー単位として上記の量で反応性基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、前述した貯蔵弾性率G’等の物性が満たされ易くなる。また、得られる粘着剤中における光拡散微粒子(C)の分散性が良好になる傾向がある。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive group-containing monomer as a lower limit value of 1% by mass or more, particularly 6% by mass or more, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable, more preferably 12% by mass or more, and most preferably 17% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive group-containing monomer as an upper limit value of 40% by mass or less, particularly 35% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferably contained, more preferably 30% by mass or less, and most preferably 25% by mass or less. When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a reactive group-containing monomer in the above amount as a monomer unit, a good crosslinked structure is formed in the obtained pressure-sensitive adhesive, and the storage elastic modulus G'and the like described above can be obtained. Physical properties are easily satisfied. Further, the dispersibility of the light diffusing fine particles (C) in the obtained pressure-sensitive adhesive tends to be improved.
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム(ITO)等の透明導電膜や金属膜などが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合(腐食、抵抗値変化等)を抑制することができる。ただし、かかる不具合が生じない程度に、カルボキシ基含有モノマーを所定量含有することは許容される。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを0.1質量%以下、好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0.001質量%以下の量で含有することが許容される。 Further, it is also preferable that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) does not contain a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Since the carboxy group is an acid component, since the carboxy group-containing monomer is not contained, a transparent conductive film such as tin-doped indium oxide (ITO) or a metal film, which causes a problem due to the acid, is attached to the adhesive. Even if it exists, those defects (corrosion, change in resistance value, etc.) due to acid can be suppressed. However, it is permissible to contain a predetermined amount of the carboxy group-containing monomer so as not to cause such a problem. Specifically, in the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the carboxy group-containing monomer is contained in an amount of 0.1% by mass or less, preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0.001 as a monomer unit. It is permissible to contain in an amount of mass% or less.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、良好な粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a (meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer. Thereby, good adhesiveness can be exhibited. The alkyl group may be linear or branched chain.
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点、および前述した物性を満たし易くする観点から、アルキル基の炭素数が4〜8の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、または(メタ)アクリル酸イソオクチルが特に好ましく、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、またはアクリル酸イソオクチルがさらに好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the (meth) acrylic acid alkyl ester, a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable from the viewpoint of adhesiveness. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, propyl (meth) acrylic acid, and n- (meth) acrylic acid. Butyl, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, (meth) acrylate Examples thereof include n-dodecyl, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate. Among them, (meth) acrylic acid ester having 4 to 8 carbon atoms of the alkyl group is preferable, and n-butyl (meth) acrylic acid, ( 2-Ethylhexyl acrylate or isooctyl (meth) acrylate is particularly preferred, and n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, or isooctyl acrylate is even more preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを30質量%以上含有することが好ましく、40質量%以上含有することがより好ましく、特に50質量%以上含有することが好ましく、さらには55質量%以上含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の下限値が上記であると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は好適な粘着性を発揮することができるとともに、貯蔵弾性率G’を低めに導くことができる。一方、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを85質量%以下含有することが好ましく、80質量%以下含有することがより好ましく、特に75質量%以下含有することが好ましく、さらには70質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の上限値が上記であると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に反応性官能基含有モノマー等の他のモノマー成分を好適な量導入することができる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains (meth) acrylic acid alkyl ester in an amount of 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable to contain 50% by mass or more, and more preferably 55% by mass or more. When the lower limit of the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is as described above, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can exhibit suitable adhesiveness and lower the storage elastic modulus G'. Can lead to. On the other hand, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains (meth) acrylic acid alkyl ester in an amount of 85% by mass or less, and 80% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. Is more preferable, and it is particularly preferable to contain 75% by mass or less, and further preferably 70% by mass or less. When the upper limit of the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is as described above, a suitable amount of another monomer component such as a reactive functional group-containing monomer is introduced into the (meth) acrylic acid ester polymer (A). be able to.
上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)を含有することも好ましい。脂環式構造含有モノマーは嵩高いため、これを重合体中に存在させることにより、重合体同士の間隔を広げるものと推定され、前述した物性、特に貯蔵弾性率G’が満たされ易くなる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a monomer having an alicyclic structure in the molecule (alicyclic structure-containing monomer) as a monomer unit constituting the polymer. Since the alicyclic structure-containing monomer is bulky, it is presumed that the presence of the monomer in the polymer widens the distance between the polymers, and the above-mentioned physical properties, particularly the storage elastic modulus G', can be easily satisfied.
脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の相互間の距離を適切にし、貯蔵弾性率G’を低くする観点から、上記脂環式構造は、多環の脂環式構造(多環構造)であることが好ましい。さらに、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と他の成分との相溶性を考慮して、上記多環構造は、二環から四環であることが特に好ましい。また、上記と同様の観点から、脂環式構造の炭素数(環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう)は、通常5以上であることが好ましく、7以上であることが特に好ましい。一方、脂環式構造の炭素数の上限は特に制限されないが、上記と同様の観点から、15以下であることが好ましく、10以下であることが特に好ましい。 The alicyclic structure carbon ring in the alicyclic structure-containing monomer may have a saturated structure or may have an unsaturated bond as a part. Further, the alicyclic structure may be a monocyclic alicyclic structure or a polycyclic alicyclic structure such as two rings or three rings. From the viewpoint of making the distance between the obtained (meth) acrylic acid ester polymers (A) appropriate and reducing the storage elastic modulus G', the alicyclic structure is a polycyclic alicyclic structure (polycyclic). Structure) is preferable. Further, in consideration of the compatibility between the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and other components, the polycyclic structure is particularly preferably bicyclic to tetracyclic. From the same viewpoint as above, the number of carbon atoms in the alicyclic structure (referring to the total number of carbon atoms in the portion forming the ring, and when a plurality of rings exist independently, the total number of carbon atoms). Is usually 5 or more, and 7 or more is particularly preferable. On the other hand, the upper limit of the number of carbon atoms in the alicyclic structure is not particularly limited, but from the same viewpoint as described above, it is preferably 15 or less, and particularly preferably 10 or less.
上記脂環式構造含有モノマーとしては、具体的には、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、より優れた凹凸埋め込み性を発揮する、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル(脂環式構造の炭素数:10)、(メタ)アクリル酸アダマンチル(脂環式構造の炭素数:10)または(メタ)アクリル酸イソボルニル(脂環式構造の炭素数:7)が好ましく、特に(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましく、さらにアクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Dicyclopentenyl acid, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, etc., among others, dicyclopentanyl (meth) acrylate (carbon number of alicyclic structure:) which exhibits more excellent unevenness embedding property: 10), adamantyl (meth) acrylate (carbon number of alicyclic structure: 10) or isobornyl (meth) acrylate (carbon number of carbon number of alicyclic structure: 7) is preferable, and isobornyl (meth) acrylate is particularly preferable. Further, isobornyl acrylate is preferable. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として脂環式構造含有モノマーを含有する場合、前述した貯蔵弾性率G’を満たし易くする観点から、当該脂環式構造含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に5質量%以上含有することが好ましく、さらには10質量%以上含有することが好ましい。また、上記と同様の観点から、脂環式構造含有モノマーの含有量を40質量%以下とすることが好ましく、特に30質量%以下とすることが好ましく、さらには20質量%以下とすることが好ましい。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the alicyclic structure-containing monomer is easily satisfied from the above-mentioned storage elasticity G'. The structure-containing monomer is preferably contained in an amount of 1% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more. From the same viewpoint as above, the content of the alicyclic structure-containing monomer is preferably 40% by mass or less, particularly preferably 30% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less. preferable.
上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを含有することも好ましい。窒素原子含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、粘着剤に所定の極性を付与し、ガラスのようなある程度の極性を有する被着体に対しても、親和性に優れたものとすることができる。上記窒素原子含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)に適度な剛性を持たせる観点から、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。また、構成される粘着剤の高次構造中で上記窒素原子含有モノマー由来部分の自由度を高める観点から、当該窒素原子含有モノマーは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を形成するための重合に使用される1つの重合性基以外に反応性不飽和二重結合基を含有しないことが好ましい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. By allowing a nitrogen atom-containing monomer to be present in the polymer as a constituent unit, a predetermined polarity is imparted to the pressure-sensitive adhesive, and the adhesive has excellent affinity for an adherend having a certain degree of polarity such as glass. Can be. As the nitrogen atom-containing monomer, a monomer having a nitrogen-containing heterocycle is preferable from the viewpoint of imparting appropriate rigidity to the (meth) acrylic acid ester polymer (A). Further, from the viewpoint of increasing the degree of freedom of the portion derived from the nitrogen atom-containing monomer in the higher-order structure of the constituent pressure-sensitive adhesive, the nitrogen atom-containing monomer forms the (meth) acrylic acid ester polymer (A). It is preferable that no reactive unsaturated double bond group is contained other than one polymerizable group used for the polymerization of.
窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピラジン、1−ビニルイミダゾール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するN−(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN−アクリロイルモルホリンが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the monomer having a nitrogen-containing heterocycle include N- (meth) acryloylmorpholin, N-vinyl-2-pyrrolidone, N- (meth) acryloylpyrrolidone, N- (meth) acryloylpiperidin, and N- (meth) acryloyl. Pyrrolidine, N- (meth) acryloyl acryloyl, aziridinyl ethyl (meth) acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyrazine, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, N-vinylphthalimide, etc. Among them, N- (meth) acryloylmorpholin, which exhibits more excellent adhesive strength, is preferable, and N-acryloylmorpholin is particularly preferable. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含有する場合、当該窒素原子含有モノマーを0.1質量%以上含有することが好ましく、1質量%以上含有することがより好ましく、3質量%以上含有することが特に好ましく、8質量%以上含有することがさらに好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、当該窒素原子含有モノマーを30質量%以下含有することが好ましく、特に20質量%以下含有することが好ましく、さらには14質量%以下含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーの含有量が上記の範囲内にあると、得られる粘着剤が、ガラスに対する優れた粘着力を十分に発揮することができる。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it preferably contains the nitrogen atom-containing monomer in an amount of 0.1% by mass or more. It is more preferably contained in an amount of 3% by mass or more, particularly preferably 3% by mass or more, and further preferably 8% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains the nitrogen atom-containing monomer in an amount of 30% by mass or less, and particularly 20% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable, and it is preferable that the content is 14% by mass or less. When the content of the nitrogen atom-containing monomer is within the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive can sufficiently exert excellent adhesive strength to glass.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの前述した作用を阻害しないためにも、反応性官能基を含有しないモノマーが好ましい。かかるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 If desired, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may contain another monomer as a monomer unit constituting the polymer. As the other monomer, a monomer containing no reactive functional group is preferable so as not to inhibit the above-mentioned action of the reactive functional group-containing monomer. Examples of such monomers include (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、直鎖状のポリマーであることが好ましい。直鎖状のポリマーであることにより、分子鎖の絡み合いが起こりやすくなり、凝集力の向上が期待できるため、高温高湿条件下での凹凸埋め込み性に優れた粘着剤が得られ易い。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably a linear polymer. Since it is a linear polymer, entanglement of molecular chains is likely to occur, and improvement in cohesive force can be expected. Therefore, it is easy to obtain an adhesive having excellent unevenness embedding property under high temperature and high humidity conditions.
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、高分子量のポリマーが得られやすくなり、凝集力の向上が期待できるため、高温高湿条件下での凹凸埋め込み性に優れた粘着剤が得られ易い。 Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably a solution polymer obtained by a solution polymerization method. Since it is a solution polymer, a high molecular weight polymer can be easily obtained, and an improvement in cohesive force can be expected. Therefore, a pressure-sensitive adhesive having excellent unevenness embedding property under high temperature and high humidity conditions can be easily obtained.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 The polymerization mode of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、10万以上であることが好ましく、25万以上であることがより好ましく、特に40万以上であることが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、300万以下であることが好ましく、特に200万以下であることが好ましく、さらには100万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量が上記の範囲にあると、得られる粘着剤の貯蔵弾性率G’および粘着力が好適なものとなり易い。ここで、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 100,000 or more, more preferably 250,000 or more, and particularly preferably 400,000 or more. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 3 million or less, particularly preferably 2 million or less, and further preferably 1 million or less. When the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is in the above range, the storage elastic modulus G'and the adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive tend to be suitable. Here, the weight average molecular weight in the present specification is a standard polystyrene-equivalent value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the adhesive composition P, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used alone or in combination of two or more.
(1−2)架橋剤(B)
架橋剤(B)は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基と反応可能なものであればよい。架橋剤(B)としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
(1-2) Crosslinking agent (B)
The cross-linking agent (B) may be any as long as it can react with the reactive group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). Examples of the cross-linking agent (B) include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, amine-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, hydrazine-based cross-linking agents, aldehyde-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, and metal alkoxides. Examples thereof include a system cross-linking agent, a metal chelate-based cross-linking agent, a metal salt-based cross-linking agent, and an ammonium salt-based cross-linking agent. The cross-linking agent (B) may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基が水酸基の場合、当該水酸基との反応性が高いイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基がカルボキシ基の場合、当該カルボキシ基との反応性が高いエポキシ系架橋剤を使用することが好ましい。 When the reactive group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a hydroxyl group, it is preferable to use an isocyanate-based cross-linking agent having high reactivity with the hydroxyl group. When the reactive group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a carboxy group, it is preferable to use an epoxy-based cross-linking agent having high reactivity with the carboxy group.
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。 The isocyanate-based cross-linking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanates, and alicyclic polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. , And their biurets, isocyanurates, and adducts, which are reactants with low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Among them, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate, is preferable from the viewpoint of reactivity with a hydroxyl group.
エポキシ系架橋剤としては、例えば、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。中でもカルボキシ基との反応性の観点から、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが好ましい。 Examples of the epoxy-based cross-linking agent include 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylylene diamine, and ethylene glycol diglycidyl ether. , 1,6-Hexanediol diglycidyl ether, trimethylpropan diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine and the like. Of these, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane is preferable from the viewpoint of reactivity with a carboxy group.
粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.001質量部以上であることが好ましく、特に0.01質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、特に1質量部以下であることが好ましく、さらには0.5質量部以下であることが好ましい。架橋剤(B)の含有量が上記範囲であることで、得られる粘着剤の貯蔵弾性率G’、粘着力等が好適なものとなり易い。 The content of the cross-linking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.001 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and in particular, 0. It is preferably 01 parts by mass or more, and more preferably 0.1 parts by mass or more. The content of the cross-linking agent (B) is preferably 10 parts by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or less, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). Further, it is preferably 0.5 parts by mass or less. When the content of the cross-linking agent (B) is in the above range, the storage elastic modulus G', adhesive strength, etc. of the obtained adhesive are likely to be suitable.
(1−3)光拡散微粒子(C)
光拡散微粒子(C)は、所定の光拡散性を発揮し、かつ、得られる粘着剤層11が前述した物性を満たすことができるものであればよい。
(1-3) Light diffusing fine particles (C)
The light diffusing fine particles (C) may be any as long as they exhibit a predetermined light diffusing property and the obtained pressure-
光拡散微粒子(C)としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、二酸化チタン等の無機系の光拡散微粒子;アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エポキシ樹脂、それらの共重合体または混合物等の有機系の光拡散微粒子;シリコーン樹脂のような無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる光拡散微粒子(例えばモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のトスパールシリーズ)、有機系樹脂とシリコーン樹脂とのハイブリッドの光拡散微粒子などが挙げられる。中でも、ポリメタクリル酸メチル−ポリスチレン共重合体からなる光拡散微粒子、シリコーン樹脂からなる光拡散微粒子、またはポリスチレン系樹脂とシリコーン樹脂とのハイブリッドの光拡散微粒子が好ましい。これにより、得られる粘着剤層11は前述した物性を満たし易いものとなる。以上の光拡散微粒子(C)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the light diffusing fine particles (C) include inorganic light diffusing fine particles such as silica, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, clay, talc, and titanium dioxide; acrylic resin, polystyrene resin, and polyethylene resin. , Epoxy resins, organic light-diffusing particles such as their copolymers or mixtures; The Tospearl series manufactured by Z Japan Co., Ltd.), light-diffusing fine particles of a hybrid of an organic resin and a silicone resin, and the like can be mentioned. Of these, light-diffusing fine particles made of a polymethylmethacrylate-polystyrene copolymer, light-diffusing fine particles made of a silicone resin, or a hybrid light-diffusing fine particle of a polystyrene resin and a silicone resin are preferable. As a result, the obtained pressure-
光拡散微粒子(C)の形状としては、光拡散が均一な球状の光拡散微粒子が好ましいが、これに限定されるものではない。光拡散微粒子(C)の平均粒径は、前述した通りである。 The shape of the light diffusing fine particles (C) is preferably spherical light diffusing fine particles having uniform light diffusion, but is not limited thereto. The average particle size of the light diffusing fine particles (C) is as described above.
粘着性組成物P中における光拡散微粒子(C)の含有量は、前述した粘着剤中における光拡散微粒子の含有量と同じである。 The content of the light diffusing fine particles (C) in the adhesive composition P is the same as the content of the light diffusing fine particles in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive.
(1−4)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、防錆剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
(1-4) Various Additives The adhesive composition P contains various additives usually used for acrylic pressure-sensitive adhesives, such as silane coupling agents, rust preventives, ultraviolet absorbers, and antistatic agents, if desired. , Adhesives, antioxidants, light stabilizers, softeners, refractive index adjusters and the like can be added. The polymerization solvent and the dilution solvent described later are not included in the additives constituting the adhesive composition P.
粘着性組成物Pは、上記の中でもシランカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、被着体がプラスチック部材であっても、ガラス部材であっても、当該被着体との密着性が向上し、高温高湿条件下での凹凸埋め込み性がより優れたものとなる。 The adhesive composition P preferably contains a silane coupling agent among the above. As a result, regardless of whether the adherend is a plastic member or a glass member, the adhesion to the adherend is improved, and the uneven embedding property under high temperature and high humidity conditions becomes more excellent. ..
シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。 The silane coupling agent is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, which has good compatibility with the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and has light transmittance. preferable.
かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、1,6−ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of such a silane coupling agent include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacrypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 2-(. 3,4-Epoxycyclohexyl) Silicon compounds having an epoxy structure such as ethyltrimethoxysilane, mercapto group-containing silicon compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane. , Amino group-containing silicon compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-Chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanuspropyltriethoxysilane, 1,6-bis (trimethoxysilyl) hexane, or at least one of these, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, Examples thereof include a condensate with an alkyl group-containing silicon compound such as ethyltrimethoxysilane. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
粘着性組成物P中におけるシランカップリング剤の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、1.2質量部以下であることが好ましく、特に0.8質量部以下であることが好ましく、さらには0.4質量部以下であることが好ましい。 The content of the silane coupling agent in the adhesive composition P is preferably 0.01 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and is particularly 0.05. It is preferably parts by mass or more, and more preferably 0.1 parts by mass or more. The content is preferably 1.2 parts by mass or less, particularly preferably 0.8 parts by mass or less, and further preferably 0.4 parts by mass or less.
(2)粘着性組成物Pの調製
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)と、光拡散微粒子(C)とを混合するとともに、所望により添加剤等を加えることで調製することができる。
(2) Preparation of Adhesive Composition P The adhesive composition P produced a (meth) acrylic acid ester polymer (A), and the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a cross-linking agent. It can be prepared by mixing (B) and the light diffusing fine particles (C) and, if desired, adding an additive or the like.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、無溶剤にて重合してもよい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a usual radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method using a polymerization initiator, if desired. However, the present invention is not limited to this, and polymerization may be carried out without a solvent. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone and the like, and two or more of them may be used in combination.
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。
Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more of them may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane1-carbonitrile), and 2, , 2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile),
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxy dicarbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy. Examples thereof include dicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxyvivarate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.
なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 In the above polymerization step, the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted by adding a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、架橋剤(B)、光拡散微粒子(C)ならびに所望により希釈溶剤、添加剤等を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。 Once the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is obtained, a cross-linking agent (B), light-diffusing fine particles (C) and, if desired, a diluting solvent are added to the solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). An adhesive composition P (coating solution) diluted with a solvent is obtained by adding an agent or the like and mixing the mixture sufficiently. If any of the above components is in the form of a solid, or if precipitation occurs when the component is mixed with another component in an undiluted state, the component is used alone as a diluting solvent in advance. It may be dissolved or diluted and then mixed with other ingredients.
上記希釈溶剤としては、粘着性組成物Pの溶解、分散の状態を維持できる限り特に制約されないが、例えば、重合溶媒と同様のものが好ましく挙げられる。 The diluting solvent is not particularly limited as long as the state of dissolution and dispersion of the adhesive composition P can be maintained, but for example, the same solvent as the polymerization solvent is preferably used.
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10〜60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。 The concentration and viscosity of the coating solution prepared in this manner may be any range as long as it can be coated, and is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the situation. For example, the adhesive composition P is diluted so as to have a concentration of 10 to 60% by mass. It should be noted that the addition of a diluting solvent or the like is not a necessary condition when obtaining the coating solution, and the diluting solvent may not be added as long as the adhesive composition P has a coatable viscosity or the like. In this case, the adhesive composition P becomes a coating solution using the polymerization solvent of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as it is as a diluting solvent.
(3)粘着剤層の形成
本実施形態における粘着剤層11は、好ましくは粘着性組成物P(の塗布層)を架橋した粘着剤からなる。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗布層から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
(3) Formation of Adhesive Layer The pressure-
加熱処理の加熱温度は、50〜150℃であることが好ましく、特に70〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒〜10分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。 The heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150 ° C., particularly preferably 70 to 120 ° C. The heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 50 seconds to 2 minutes.
加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。 After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (for example, 23 ° C., 50% RH). If this curing period is required, the adhesive is formed after the curing period has elapsed, and if the curing period is not required, after the heat treatment is completed.
上記の加熱処理(及び養生)により、架橋剤(B)を介して(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が架橋され、粘着剤が得られる。 By the above heat treatment (and curing), the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is crosslinked via the crosslinking agent (B) to obtain a pressure-sensitive adhesive.
(4)粘着剤層の構成
本実施形態における粘着剤層11は、単層からなってもよいし、複数層を積層して形成されてもよい。また、本実施形態における粘着剤層11においては、光拡散微粒子を含有する粘着剤層(光拡散粘着剤層)の片面または両面に、光拡散微粒子を含有しない粘着剤層(透明粘着剤層)が積層されてもよい。
(4) Structure of Adhesive Layer The pressure-
上記のように透明粘着剤層が存在する場合、透明粘着剤層が、凹凸を有する被着体に接触する面に位置するように貼合することが好ましい。これにより、被着体の凹凸に起因して、光拡散粘着剤層が圧縮されたり変形したりすることが抑制され、色ムラ抑制性および輝度ムラ抑制性により優れた光学積層体(表示体)が得られる。 When the transparent pressure-sensitive adhesive layer is present as described above, it is preferable that the transparent pressure-sensitive adhesive layer is bonded so as to be located on the surface in contact with the adherend having irregularities. As a result, the light diffusing adhesive layer is suppressed from being compressed or deformed due to the unevenness of the adherend, and the optical laminate (display body) having excellent color unevenness suppressing property and luminance unevenness suppressing property is suppressed. Is obtained.
1−2.剥離シート
剥離シート12a,12bは、粘着シート1の使用時まで粘着剤層11を保護するものであり、粘着シート1(粘着剤層11)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート12a,12bの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
1-2. Peeling Sheets The
剥離シート12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
Examples of the
上記剥離シート12a,12bの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
It is preferable that the peeling surfaces (particularly the surfaces in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) of the
剥離シート12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。
The thickness of the
2.物性
(1)粘着剤層の厚さ
本実施形態に係る粘着シート1における粘着剤層11の厚さ(JIS K7130に準じて測定した値)は、下限値として10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましく、特に30μm以上であることが好ましく、さらには40μm以上であることが好ましい。これにより、バックライトの凹凸を当該粘着剤層11によって埋め込むことができ、また、所望の光拡散性が得られる。また、粘着剤層11の厚さは、上限値として500μm以下であることが好ましく、300μm以下であることがより好ましく、特に200μm以下であることが好ましく、さらには150μm以下であることが好ましい。これにより、所望の光拡散性が得られ易く、また、加工性も良好なものとなる。
2. Physical Properties (1) Thickness of Adhesive Layer The thickness of the adhesive layer 11 (value measured according to JIS K7130) in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is preferably 10 μm or more as a lower limit value, preferably 20 μm. It is more preferably 30 μm or more, and further preferably 40 μm or more. As a result, the unevenness of the backlight can be embedded by the pressure-
(2)粘着力
本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として0.1N/25mm以上であることが好ましく、1N/25mm以上であることがより好ましく、特に10N/25mm以上であることが好ましく、さらには20N/25mm以上であることが好ましい。粘着力の下限値が上記であると、高温高湿条件下での凹凸埋め込み性がより優れたものとなる。また、本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、上限値として70N/25mm以下であることが好ましく、50N/25mm以下であることがより好ましく、40N/25mm以下であることが特に好ましい。粘着シートの粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
(2) Adhesive Strength The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment to soda lime glass is preferably 0.1 N / 25 mm or more, more preferably 1 N / 25 mm or more, and particularly 10 N. It is preferably / 25 mm or more, and more preferably 20 N / 25 mm or more. When the lower limit of the adhesive strength is the above, the uneven embedding property under high temperature and high humidity conditions becomes more excellent. The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment to soda lime glass is preferably 70 N / 25 mm or less, more preferably 50 N / 25 mm or less, and 40 N / 25 mm or less as an upper limit value. Is particularly preferable. When the upper limit value of the adhesive force of the adhesive sheet is the above, good reworkability can be obtained, and if a bonding error occurs, an expensive display body component can be reused.
ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは25mm幅、100mm長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、0.5MPa、50℃で20分加圧した後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、剥離速度300mm/minにて測定するものとする。 Here, the adhesive strength in the present specification basically refers to the adhesive strength measured by the 180-degree peeling method according to JIS Z0237: 2009, but the measurement sample is 25 mm wide and 100 mm long, and the measured sample is used. It is attached to an adherend, pressurized at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes, left at normal pressure, 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, and then measured at a peeling speed of 300 mm / min. It shall be.
3.粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例として、上記粘着性組成物Pを使用した場合について説明する。一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
3. 3. Production of Adhesive Sheet As an example of production of the adhesive sheet 1, a case where the adhesive composition P is used will be described. The coating liquid of the adhesive composition P is applied to the peeling surface of one of the
粘着シート1の他の製造例としては、一方の剥離シート12aの剥離面に、粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12aを得る。また、他方の剥離シート12bの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート12aと塗布層付きの剥離シート12bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。この製造例によれば、粘着剤層11が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。
As another production example of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, a coating liquid of the pressure-sensitive adhesive composition P is applied to the peeling surface of one of the
上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。 As a method of applying the coating liquid of the adhesive composition P, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method and the like can be used.
4.粘着シートの用途
本実施形態に係る粘着シート1は、2つの硬質体を貼合するのに好適に用いることができる。硬質体同士を粘着剤層によって貼合するのは、フィルム同士またはフィルムと硬質体とを貼合するよりも困難であり、貼合時の歩留まりが低下し易いが、本実施形態に係る粘着シート1によれば、2つの硬質体を良好に貼合することができる。
4. Use of Adhesive Sheet The adhesive sheet 1 according to the present embodiment can be suitably used for bonding two hard bodies. It is more difficult to bond hard bodies to each other with an adhesive layer than to bond films to each other or between a film and a hard body, and the yield at the time of bonding tends to decrease. However, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment. According to No. 1, two hard bodies can be satisfactorily bonded together.
なお、本明細書における硬質体とは、構造が不可逆的に変形をすることなく屈曲可能な角度が90°未満である部材をいう。当該角度は、好ましくは60°未満であり、より好ましくは45°未満であり、特に好ましくは10°未満であり、さらに好ましくは5°未満である。なお、屈曲可能な角度(屈曲角)とは、硬質体を水平な面に載置し、一方の端部を固定し、反対側の端部を立ち上げたときに、水平な面から立ち上がった角度をいう。硬質体は、単層または単一の部材からなるものであってもよいし、複数層または複数の部材からなるものであってもよい。後者の場合には、粘着剤層との貼合時に、複数層または複数の部材からなる一の物として使用し、当該物全体として上記屈曲角を満たすものをいい、その物の一部の層または部材が上記の屈曲角を満たさなくても、その物は硬質体ということができる。 The hard body in the present specification means a member having a bendable angle of less than 90 ° without irreversibly deforming the structure. The angle is preferably less than 60 °, more preferably less than 45 °, particularly preferably less than 10 °, still more preferably less than 5 °. The bendable angle (bending angle) means that when a hard body is placed on a horizontal surface, one end is fixed, and the other end is raised, the angle rises from the horizontal surface. The angle. The hard body may be composed of a single layer or a single member, or may be composed of a plurality of layers or a plurality of members. In the latter case, it is used as one product composed of a plurality of layers or a plurality of members at the time of bonding with the pressure-sensitive adhesive layer, and the product as a whole satisfies the above bending angle, and a part of the product is used. Alternatively, even if the member does not satisfy the above bending angle, the object can be said to be a hard body.
本実施形態に係る粘着シート1は、具体的には、後述するように、バックライトと、液晶パネル等の表示部またはその他の硬質の光学部材とを貼合するのに好適に用いることができる。バックライトおよび表示部は、通常、硬質体からなる。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、所望の硬質体としての表示体構成部材同士を貼合するのに使用することができる。 Specifically, the adhesive sheet 1 according to the present embodiment can be suitably used for bonding the backlight to a display unit such as a liquid crystal panel or other hard optical member, as will be described later. .. The backlight and display are usually made of a rigid body. However, the present invention is not limited to this, and can be used for bonding display body constituent members as a desired hard body.
〔バックライトユニット〕
本発明の一実施形態に係るバックライトユニットは、複数の発光体を有するバックライトと、当該バックライトに積層された粘着剤層とを備えている。バックライトユニットは、複数の発光体を有することで、粘着剤層側の表面に凹凸を有することが多い。
[Backlight unit]
The backlight unit according to the embodiment of the present invention includes a backlight having a plurality of light emitters and an adhesive layer laminated on the backlight. Since the backlight unit has a plurality of light emitters, the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side often has irregularities.
本実施形態に係るバックライトユニットの一例としての具体的構成を図2に示す。図2に示すように、一実施形態に係るバックライトユニット2は、バックライト20と、バックライト20上に積層された粘着剤層11とを備えて構成される。
FIG. 2 shows a specific configuration as an example of the backlight unit according to the present embodiment. As shown in FIG. 2, the
1.構成要素
(1)バックライト
バックライト20は、1または2以上の基板21と、当該基板21上に複数設けられた発光体22とを備えて構成される。かかるバックライト20は、複数の発光体22による凹凸を有している。
1. 1. Component (1) Backlight The
基板21としては、特に限定されず、バックライトに一般的に用いられるものが使用される。この基板21は、通常は、プリント回路基板(PCB基板;Printed Circuit Board)である。
The
基板21は、複数の発光体22がまとめて搭載されるように一体的に形成されていてもよいし、一の基板21上に一の発光体22が搭載されるように、各々分離して形成されていてもよい。分離して形成される場合には、各基板21は、通常、フレーム、支持体、筐体等に固定される。本実施形態では、図2に示すように、基板21は、複数の発光体22がまとめて搭載されるように一体的に形成されていることが好ましい。
The
基板21の粘着剤層11側の面には、反射層が形成されていてもよいし、反射部材が設けられていてもよい。これにより、バックライト20による輝度を効果的に向上させることができる。反射層や反射部材の材料は、公知のものを採用することができる。
A reflective layer may be formed on the surface of the
発光体22の種類としては、例えば、発光ダイオード(LED)、レーザーダイオード(LD)、有機エレクトロルミネッセンス発光素子、無機エレクトロルミネッセンス発光素子等が挙げられる。これらの中でも、粘着剤層11による封止性の観点から、LEDが好ましく、特に、ミニLEDまたはマイクロLEDが好ましい。
Examples of the type of the
発光体22の厚さは、5μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましく、特に100μm以上であることが好ましく、さらには200μm以上であることが好ましい。また、発光体22の厚さは、1000μm以下であることが好ましく、特に500μm以下であることが好ましく、さらには250μm以下であることが好ましい。
The thickness of the
また、互いに隣り合う発光体22の間隙の幅は、0.01mm以上であることが好ましく、特に0.1mm以上であることが好ましく、さらには0.5mm以上であることが好ましい。また、上記間隙の幅は、100mm以下であることが好ましく、10mm以下であることがより好ましく、特に4mm以下であることが好ましく、さらには2mm以下であることが好ましい。
The width of the gap between the light emitting
発光体22の形状は、特に限定されないが、通常は、直方体状、半球状等である。発光体22の大きさも特に限定されないが、発光体封止性の観点から、平面視の一辺または直径が、0.01〜100mmであることが好ましく、0.1〜10mmであることがより好ましく、特に0.2〜5mmであることが好ましく、さらには0.5〜2mmであることが好ましい。
The shape of the
(2)粘着剤層
本実施形態における粘着剤層11は、前述した粘着シート1の粘着剤層11であることが好ましい。また、本実施形態における粘着剤層11は、好ましくは、粘着性組成物Pを架橋してなる粘着剤から構成される。
(2) Adhesive Layer The pressure-
本実施形態における粘着剤層11は、発光体22による凹凸を埋め込んでいる。すなわち、上記複数の発光体22は、粘着剤層11によって空隙なく封止されている。これにより耐水性が向上し、発光体22(特にLED)を水分から保護することができる。また、粘着剤層11は、バックライト20から照射される光を拡散する。そして、前述した物性を有することで、光源からの光およびその拡散光が意図せず着色することを抑制し、すなわち、色ムラの発生を効果的に抑制する。
The pressure-
上記粘着剤層11は、バックライト20に対し、直接接触して積層されていてもよいし、他の層または部材を介して、間接的に積層されていてもよい。
The pressure-
2.バックライトユニットの製造
本実施形態に係るバックライトユニット2を製造するには、例えば、粘着シート1の一方の剥離シート12aを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層を、バックライト20の発光体22が存在する側の面に貼合する。
2. Manufacture of Backlight Unit In order to manufacture the
次に、所望のタイミングで、粘着シート1の粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離する。この剥離シート12bの剥離は、後述する表示装置3を製造するときに行うことが好ましく、それまでの間、剥離シート12bによって粘着剤層11を保護することが好ましい。
Next, the
3.その他の構成
バックライト20と粘着剤層11との間には、封止材が設けられていてもよい。その場合でも、封止材におけるバックライト20とは反対側の面には凹凸が形成されることが多く、この凹凸を粘着剤層11によって吸収することができる。
3. 3. Other Configuration A sealing material may be provided between the
また、バックライト20と粘着剤層11との間に、他の粘着剤層が積層されていてもよい。このような場合であっても、他の粘着剤層による凹凸埋め込みの影響を粘着剤層11で緩和することができる。
Further, another pressure-sensitive adhesive layer may be laminated between the
さらに、バックライト20と粘着剤層11との間には、上記の封止材および粘着剤層の2層以上が積層されていてもよい。
Further, two or more layers of the sealing material and the pressure-sensitive adhesive layer may be laminated between the
〔表示装置〕
本発明の一実施形態に係る表示装置は、上述した実施形態に係るバックライトユニットと、当該バックライトユニットの粘着剤層に積層された表示部とを備えて構成される。上記表示部は、粘着剤層に対し、直接接触して積層されていてもよいし、他の層または部材を介して、間接的に積層されていてもよい。
[Display device]
A display device according to an embodiment of the present invention includes a backlight unit according to the above-described embodiment and a display unit laminated on an adhesive layer of the backlight unit. The display unit may be laminated in direct contact with the pressure-sensitive adhesive layer, or may be indirectly laminated via another layer or member.
本実施形態における一例としての表示装置を図3に示す。
図3に示すように、本実施形態に係る表示装置3は、上述したバックライトユニット2と、バックライトユニット2における粘着剤層11に積層された表示部30とを備えて構成される。この表示装置3におけるバックライト20は、直下型のバックライトに該当する。
A display device as an example in this embodiment is shown in FIG.
As shown in FIG. 3, the display device 3 according to the present embodiment includes the
表示装置3の種類としては、例えば、液晶ディスプレイ(LCD)、発光ダイオード(LED)ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられる。当該表示装置3は、タッチパネルであってもよい。上記の中でも、バックライトの必要性の高い液晶ディスプレイ(液晶表示装置)が好ましい。 Examples of the type of display device 3 include a liquid crystal display (LCD), a light emitting diode (LED) display, an organic electroluminescence (organic EL) display, electronic paper, and the like. The display device 3 may be a touch panel. Among the above, a liquid crystal display (liquid crystal display device) having a high need for a backlight is preferable.
表示部30としては、例えば液晶パネルが挙げられるが、これに限定されるものではなく、例えば、液晶パネルの構成部材の一部、あるいは、液晶パネルの機能を付加、強化等するために併用される光学部材(例えば、光拡散板や紫外線吸収フィルターなど)であってもよい。表示部30は、公知のものを採用することができる。
The
本実施形態に係る表示装置3を製造するには、バックライトユニット2において露出している粘着剤層11と、表示部30とを貼合する。なお、粘着剤層11に剥離シート12bが積層されている場合には、当該剥離シート12bを剥離して、粘着剤層11を露出させた上で、当該粘着剤層11と表示部30とを貼合する。
In order to manufacture the display device 3 according to the present embodiment, the
本実施形態に係る表示装置3を製造するにあたり、粘着剤層11を先に表示部30に貼付し、その後、当該粘着剤層11とバックライト20とを貼合してもよい。
In manufacturing the display device 3 according to the present embodiment, the pressure-
ここで、粘着剤層11と表示部30との間、または表示部30における粘着剤層11とは反対側の面には、所望の光学部材が設けられていてもよい。かかる光学部材としては、例えば、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、視野角補償フィルム、透明導電性フィルム、液晶ポリマーフィルム、半透過反射フィルム、飛散防止フィルム、光拡散板等が挙げられる。
Here, a desired optical member may be provided between the pressure-
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described for facilitating the understanding of the present invention, and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
例えば、粘着シート1における剥離シート12a,12bのいずれか一方は省略されてもよい。
For example, either one of the
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.
〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル30質量部、アクリル酸n−ブチル30質量部、アクリル酸イソボニル10質量部、N−アクリロイルモルホリン10質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル20質量部を共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)50万であった。
[Example 1]
1. 1. Preparation of (meth) acrylic
2.粘着性組成物の調製
上記工程(1)で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)0.2質量部と、光拡散微粒子(C)としてのシリコーン樹脂(無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物)からなる光拡散微粒子(C1;モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール145」,平均粒径:4.5μm,屈折率:1.43)7.5質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(Si1)0.13質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. Preparation of Adhesive Composition 100 parts by mass (solid content conversion value; the same applies hereinafter) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step (1) and trimethylolpropane as a cross-linking agent (B). Light composed of 0.2 parts by mass of modified tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem, product name "BHS8515") and silicone resin (silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic) as light diffusing fine particles (C). Diffused fine particles (C1; manufactured by Momentive Performance Materials Japan, product name "Tospearl 145", average particle size: 4.5 μm, refractive index: 1.43) 7.5 parts by mass and as a silane coupling agent A coating solution of the adhesive composition was obtained by mixing 0.13 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (Si1) of the above, stirring well, and diluting with methyl ethyl ketone.
ここで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)]
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
BA:アクリル酸n−ブチル
IBXA:アクリル酸イソボルニル
ACMO:N−アクリロイルモルホリン
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
AA:アクリル酸
4HBA:アクリル酸4−ヒドロキシブチル
EA:アクリル酸エチル
[架橋剤(B)]
B1:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)
B2:トリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート(綜研化学社製,製品名「TD−75」)
B3:1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン
B4:アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)
[光拡散微粒子(C)]
C1:シリコーン樹脂(無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物)からなる光拡散微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール145」,平均粒径:4.5μm,屈折率:1.43)
C2:シリコーン樹脂(無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物)からなる光拡散微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール1100」,平均粒径:11μm,屈折率:1.43)
C3:真球状ポリメタクリル酸メチル−ポリスチレン共重合体微粒子(積水化成品工業社製,製品名「XX−13LA」,平均粒径:4μm,屈折率:1.565)
C4:シリコーン樹脂およびポリスチレン樹脂からなる光拡散微粒子(日本触媒社製,製品名「ソリオスターRA−Y50X」,平均粒径:5μm,屈折率:1.57)
C5:シリコーン樹脂(無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物)からなる光拡散微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール120」,平均粒径:2μm,屈折率:1.43)
C6:メラミン樹脂およびベンゾグアナミン樹脂からなる光拡散微粒子(日本触媒社製,製品名「エポスターM−30」,平均粒径:3μm,屈折率:1.66)
[シランカップリング剤]
Si1:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
Si2:A−50(綜研化学社製)
Here, Table 1 shows each formulation (solid content conversion value) of the adhesive composition when the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is 100 parts by mass (solid content conversion value). Details of the abbreviations and the like shown in Table 1 are as follows.
[(Meta) acrylic acid ester polymer (A)]
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate BA: n-butyl acrylate IBXA: isobornyl acrylate ACMO: N-acryloylmorpholin HEA: 2-hydroxyethyl acrylate AA: acrylate 4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate EA: ethyl acrylate
[Crosslinking agent (B)]
B1: Trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem, product name "BHS8515")
B2: Trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., product name "TD-75")
B3: 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane B4: aluminum tris (acetylacetone)
[Light diffusing fine particles (C)]
C1: Light-diffusing fine particles made of silicone resin (silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic) (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, product name "Tospearl 145", average particle size: 4.5 μm , Refractive index: 1.43)
C2: Light-diffusing fine particles (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, product name "Tospearl 1100", average particle size: 11 μm, refractive index) made of silicone resin (silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic) Rate: 1.43)
C3: Spherical polymethyl methacrylate-polystyrene copolymer fine particles (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., product name "XX-13LA", average particle size: 4 μm, refractive index: 1.565)
C4: Light-diffusing fine particles composed of silicone resin and polystyrene resin (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., product name "Soliostar RA-Y50X", average particle size: 5 μm, refractive index: 1.57)
C5: Light-diffusing fine particles made of silicone resin (silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic) (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, product name "Tospearl 120", average particle size: 2 μm, refractive index Rate: 1.43)
C6: Light diffusing fine particles composed of melamine resin and benzoguanamine resin (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., product name "Eposter M-30", average particle size: 3 μm, refractive index: 1.66)
[Silane coupling agent]
Si1: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane Si2: A-50 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
3.粘着シートの製造
得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層を形成した。
3. 3. Manufacture of Adhesive Sheet Peeling of a heavy-release type release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET752150") in which one side of a polyethylene terephthalate film is peeled off with a silicone-based release agent from the obtained coating solution of the adhesive composition. The treated surface was coated with a knife coater and then heat-treated at 90 ° C. for 1 minute to form a coated layer.
次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET381031」)とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、重剥離型剥離シート/粘着剤層の塗布層(厚さ:50μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。 Next, the coating layer on the heavy-release type release sheet obtained above and the light-release type release sheet obtained by peeling one side of the polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET38131"). And are bonded so that the peeled surface of the light peeling type peeling sheet comes into contact with the coating layer, and the heavy peeling type peeling sheet / the coating layer of the adhesive layer (thickness: 50 μm) / the light peeling type peeling sheet An adhesive sheet having a composition was produced.
なお、上記粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG−02」)を使用して測定した値である(以下同じ)。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured using a constant pressure thickness measuring device (manufactured by Teclock Co., Ltd., product name "PG-02") in accordance with JIS K7130 (the same applies hereinafter).
〔実施例2〜10,比較例1〕
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)、架橋剤(B)の種類および配合量、光拡散微粒子(C)の種類および配合量、シランカップリング剤の種類および配合量、ならびに粘着剤層の厚さを表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。なお、実施例7は、厚さ50μmの粘着剤層を2層積層して、厚さ100μmの粘着剤層とした。
[Examples 2 to 10, Comparative Example 1]
Type and ratio of each monomer constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A), weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), type and blending amount of the cross-linking agent (B). , The type and amount of the light diffusing fine particles (C), the type and amount of the silane coupling agent, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer are changed as shown in Table 1, and the pressure-sensitive adhesive sheet is the same as in Example 1. Manufactured. In Example 7, two layers of a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 μm were laminated to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 μm.
前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
The above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
<Measurement conditions>
-GPC measuring device: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation
-GPC column (passed in the following order): TSK guard volume HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (x2)
TSK gel G2000HXL
-Measurement solvent: tetrahydrofuran-Measurement temperature: 40 ° C
〔試験例1〕(屈折率の測定)
光拡散微粒子を配合しない以外、各実施例および比較例と同様にして粘着性組成物を調製した。そして、当該粘着性組成物を使用し、各実施例および比較例と同様にして粘着シートを製造した。得られた粘着シートの粘着剤層の屈折率を、アッベ屈折計(アタゴ社製,品名「アッベ屈折計DR−M2」,Na光源,波長:589nm)を使用して、JIS K0062−1992に準じて測定した。この測定結果は、粘着剤のマトリックスの屈折率に該当する。結果を表1に示す。
[Test Example 1] (Measurement of refractive index)
An adhesive composition was prepared in the same manner as in each Example and Comparative Example except that the light diffusing fine particles were not blended. Then, using the adhesive composition, an adhesive sheet was produced in the same manner as in each Example and Comparative Example. The refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was adjusted according to JIS K0062-1992 using an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd., product name "Abe refractometer DR-M2", Na light source, wavelength: 589 nm). And measured. This measurement result corresponds to the refractive index of the adhesive matrix. The results are shown in Table 1.
また、測定された粘着剤のマトリックスの屈折率と、各実施例および比較例で使用した光拡散微粒子の屈折率との差を絶対値として算出した。結果を表2に示す。 In addition, the difference between the measured refractive index of the pressure-sensitive adhesive matrix and the refractive index of the light-diffusing fine particles used in each Example and Comparative Example was calculated as an absolute value. The results are shown in Table 2.
〔試験例2〕(ヘイズ値の測定)
実施例および比較例で製造した粘着シートの粘着剤層をガラスに貼合して、これを測定用サンプルとした。ガラスでバックグラウンド測定を行った上で、上記測定用サンプルについて、JIS K7375:2008に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH7000」)を用いて、380nmから780nmまで5nm間隔の波長の光線におけるヘイズ値(%)を測定した。ヘイズ値(全光線のヘイズ値)(%)、ならびに380nm、580nmおよび780nmの波長の光線におけるヘイズ値(%)を表2に示す。また、380nm、580nmおよび780nmの波長の光線におけるヘイズ値の平均値および標準偏差を算出した。結果を併せて表2に示す。
[Test Example 2] (Measurement of haze value)
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples and Comparative Examples was bonded to glass, and this was used as a measurement sample. After performing background measurement with glass, the above measurement sample is 5 nm from 380 nm to 780 nm using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "NDH7000") according to JIS K7375: 2008. The haze value (%) in the light rays of the wavelength of the interval was measured. Table 2 shows the haze value (haze value of all light rays) (%) and the haze value (%) of light rays having wavelengths of 380 nm, 580 nm and 780 nm. In addition, the average value and standard deviation of the haze values in the light rays having wavelengths of 380 nm, 580 nm and 780 nm were calculated. The results are also shown in Table 2.
〔試験例3〕(全光線透過率の測定)
実施例および比較例で製造した粘着シートの粘着剤層をガラスに貼合して、これを測定用サンプルとした。ガラスでバックグラウンド測定を行った上で、上記測定用サンプルについて、JIS K7375:2008に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH5000」)を用いて全光線透過率(%)を測定した。結果を表2に示す。
[Test Example 3] (Measurement of total light transmittance)
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples and Comparative Examples was bonded to glass, and this was used as a measurement sample. After performing background measurement with glass, the total light transmittance (%) of the above measurement sample using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "NDH5000") according to JIS K7375: 2008. ) Was measured. The results are shown in Table 2.
〔試験例4〕(像鮮明度の測定)
実施例および比較例で製造した粘着シートの粘着剤層について、写像性測定器(スガ試験機社製,製品名「ICM−10P」)を使用し、JIS K7374:2007の透過法に準拠して、5種類の光学櫛(櫛幅:0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mmおよび2.0mm)の像鮮明度(%)を測定し、その合計値を算出した。結果を表2に示す。
[Test Example 4] (Measurement of image sharpness)
For the adhesive layer of the adhesive sheet produced in Examples and Comparative Examples, a mapping property measuring instrument (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., product name "ICM-10P") was used, and the permeation method of JIS K7374: 2007 was compliant. The image sharpness (%) of five types of optical combs (comb width: 0.125 mm, 0.25 mm, 0.5 mm, 1.0 mm and 2.0 mm) was measured, and the total value was calculated. The results are shown in Table 2.
〔試験例5〕(貯蔵弾性率の測定)
各実施例および比較例で製造した粘着シートから剥離シートを剥がし、粘着剤層を厚さ800μmになるように複数層積層した。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ800μm)を打ち抜き、これをサンプルとした。
[Test Example 5] (Measurement of storage elastic modulus)
The release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets produced in each Example and Comparative Example, and a plurality of layers of the pressure-sensitive adhesive layer were laminated so as to have a thickness of 800 μm. A cylinder (height 800 μm) having a diameter of 8 mm was punched out from the obtained laminated body of the pressure-sensitive adhesive layer, and this was used as a sample.
上記サンプルについて、JIS K7244−6に準拠し、粘弾性測定装置(Physica社製,製品名「MCR300」)を用いてねじりせん断法により、以下の条件で23℃における貯蔵弾性率(G’)(MPa)を測定した。結果を表2に示す。
測定周波数:1Hz
測定温度:23℃
The above sample is subjected to a torsional shear method using a viscoelasticity measuring device (manufactured by Physica, product name "MCR300") in accordance with JIS K7244-6, and has a storage elastic modulus (G') at 23 ° C. under the following conditions. MPa) was measured. The results are shown in Table 2.
Measurement frequency: 1Hz
Measurement temperature: 23 ° C
〔試験例6〕(粘着力の測定)
実施例および比較例で製造した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート/粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断した。
[Test Example 6] (Measurement of adhesive strength)
The light release type release sheet is peeled off from the adhesive sheets produced in Examples and Comparative Examples, and the exposed adhesive layer is a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy adhesive layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300", It was bonded to an easy-adhesive layer having a thickness of 100 μm) to obtain a laminate of a heavy-release type release sheet / adhesive layer / PET film. The obtained laminate was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm.
23℃、50%RHの環境下にて、上記積層体から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した。その後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置して、これをサンプルとした。そして、引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロン」)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件で粘着力(UV前;N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z0237:2009に準拠して、測定を行った。結果を表2に示す。 In an environment of 23 ° C. and 50% RH, the heavy-release type release sheet is peeled off from the above laminate, and the exposed adhesive layer is attached to soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.), and then an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho Co., Ltd. Pressurized at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes. Then, it was left for 24 hours under the condition of 23 ° C. and 50% RH, and this was used as a sample. Then, using a tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., product name "Tencilon"), the adhesive strength (before UV; N / 25 mm) was measured under the conditions of a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees. Conditions other than those described here were measured in accordance with JIS Z0237: 2009. The results are shown in Table 2.
〔試験例7〕(色ムラ抑制性の評価)
実施例および比較例で製造した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス板(日本板硝子社製,厚さ:0.7mm)に貼合し、重剥離型剥離シート/粘着剤層/ソーダライムガラス板からなる積層体を得た。
[Test Example 7] (Evaluation of color unevenness suppression)
The light release type release sheet is peeled off from the adhesive sheets manufactured in Examples and Comparative Examples, and the exposed adhesive layer is attached to a soda lime glass plate (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., thickness: 0.7 mm) for heavy peeling. A laminate consisting of a mold release sheet / adhesive layer / soda lime glass plate was obtained.
上記積層体を3波長蛍光灯にかざし(蛍光灯からの距離:200cm)、当該積層体を介して見える、蛍光灯およびその周囲に拡散した光の色を観察した。そして、以下の基準により色ムラ抑制性を評価した。結果を表2に示す。
◎…かざす角度を変えても色のムラがなく、全体的に白色であった。
〇…かざす角度によっては蛍光灯の部分は少し着色(赤色等)して見えるが、着色が見られない角度では全体的に白色であった。
△…かざす角度によらず蛍光灯の部分は少し着色(赤色等)して見えるが、蛍光灯の周囲に拡散した光は白色であった。
×…かざす角度によらず蛍光灯の部分が明らかに着色(赤色等)しており、蛍光灯の周囲に拡散した光も色付いて見えた。
The laminated body was held over a three-wavelength fluorescent lamp (distance from the fluorescent lamp: 200 cm), and the color of the fluorescent lamp and the light diffused around it, which was visible through the laminated body, was observed. Then, the color unevenness suppression property was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
◎… There was no color unevenness even when the holding angle was changed, and the color was white as a whole.
〇… Depending on the angle of holding, the fluorescent lamp part appears to be slightly colored (red, etc.), but at an angle where no coloring is seen, it is white as a whole.
Δ: The part of the fluorescent lamp appears to be slightly colored (red, etc.) regardless of the holding angle, but the light diffused around the fluorescent lamp is white.
×… The part of the fluorescent lamp was clearly colored (red, etc.) regardless of the holding angle, and the light diffused around the fluorescent lamp also appeared to be colored.
〔試験例8〕(輝度ムラ抑制性の評価)
エノモト社製リードフレーム(製品名「5050 D/G PKG」)、Genelite社製LED(製品名「B3838ECI1」)、田中貴金属社製金線(製品名「GLF=30」)、信越化学社製封止樹脂(製品名「KJR−9022」)、および信越化学社製ダイボンド剤(製品名「KER3000−M2」)を使用して、5mm×5mmの正方形型のLED点光源(全光束20ルーメン)を作製した。次いで、得られたLED点光源を、5mm間隔で4個、四角形の配列となるように黒色樹脂基板上に固定し、疑似バックライトを得た。
[Test Example 8] (Evaluation of brightness unevenness suppression)
Enomoto lead frame (product name "5050 D / G PKG"), Genelite LED (product name "B3838ECI1"), Tanaka Kikinzoku gold wire (product name "GLF = 30"), Shinetsu Chemical Co., Ltd. sealed A 5 mm x 5 mm square LED point light source (total
上記疑似バックライトに、試験例7で作製した積層体をその重剥離型剥離シート側が疑似バックライトに接するように載置することにより、バックライトユニットを有する疑似表示装置を得た。上記LED点光源を点灯させ、上記疑似表示装置の直上30cmの位置から、目視により点光源の見え方を確認し、以下の判断基準により輝度ムラ抑制性を評価した。結果を表2に示す。
◎…点光源が全く視認できなかった。
〇…凝視すると点光源が視認できるが、ほとんど気にならない程度であった。
×…明らかに点光源が視認できた。
A pseudo display device having a backlight unit was obtained by placing the laminate produced in Test Example 7 on the pseudo-backlight so that the heavy-release type release sheet side was in contact with the pseudo-backlight. The LED point light source was turned on, the appearance of the point light source was visually confirmed from a
◎… The point light source could not be seen at all.
〇… When I stared at it, I could see the point light source, but it was almost unnoticeable.
×… The point light source was clearly visible.
〔試験例9〕(凹凸埋め込み性の評価)
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS−911墨」)を額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm2,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10〜15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差(段差の高さ:15μm、20μm、25μm、及び50μmのいずれか1つ)を有する段差付ガラス板を作製した。
[Test Example 9] (Evaluation of uneven embedding property)
On the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision Co., Ltd., product name "Corning Glass Eagle XG", length 90 mm x width 50 mm x thickness 0.5 mm), UV curable ink (manufactured by Teikoku Inks, product name "POS-911 ink") ) Was screen-printed in a frame shape (outer shape: length 90 mm × width 50 mm, width 5 mm). Next, the printed ultraviolet curable ink is cured by irradiating with ultraviolet rays (80 W / cm 2 , 2 metal halide lamps, lamp height 15 cm, belt speed 10 to 15 m / min), and a step (height of the step) due to printing is cured. A stepped glass plate having one of 15 μm, 20 μm, 25 μm, and 50 μm) was prepared.
実施例および比較例で製造した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥がし、粘着剤層を表出させた。そして、ラミネーター(フジプラ社製,製品名「LPD3214」)を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように上記積層体を各段差付ガラス板にラミネートし、これを評価用サンプルとした。 The light release type release sheet is peeled off from the adhesive sheets produced in Examples and Comparative Examples, and the exposed adhesive layer is a polyethylene terephthalate film having an easy adhesive layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300", thickness: 100 μm. ) Was attached to the easy-adhesive layer. Next, the heavy-release type release sheet was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer. Then, using a laminator (manufactured by Fujipla, product name "LPD3214"), the laminate was laminated on each stepped glass plate so that the adhesive layer covered the entire surface of the frame-shaped print, and this was used as an evaluation sample. bottom.
得られた評価用サンプルを、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理した後、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。次いで、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管し(耐久試験)、その後、凹凸埋め込み性を評価した。凹凸埋め込み性は、粘着剤層により印刷段差(凹凸)が完全に埋められているか否かで判断し、印刷段差と粘着剤層との界面で気泡、浮き、剥がれなどが観察された場合は、粘着剤層により印刷段差(凹凸)が埋められなかったと判断される。ここでは、凹凸埋め込み性は、下記の式で示される段差追従率(%)として算出し、以下の基準で評価した。結果を表2に示す。
段差追従率(%)={(耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み(μm)}×100
<凹凸埋め込み性の評価基準>
◎…段差追従率40%以上
○…段差追従率40%未満、30%以上
×…段差追従率30%未満
The obtained evaluation sample was autoclaved for 30 minutes under the conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa, and then left at normal pressure at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. Then, it was stored for 72 hours under high temperature and high humidity conditions of 85 ° C. and 85% RH (durability test), and then the unevenness embedding property was evaluated. The unevenness embedding property is judged by whether or not the printing step (unevenness) is completely filled by the adhesive layer, and if air bubbles, floating, peeling, etc. are observed at the interface between the printing step and the adhesive layer, It is determined that the printing step (unevenness) was not filled by the adhesive layer. Here, the uneven embedding property was calculated as the step follow-up rate (%) represented by the following formula, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
Step follow-up rate (%) = {(After the durability test, the height of the step maintained in a buried state without bubbles, floating, peeling, etc. (μm)) / (Thickness of adhesive layer (μm)} × 100
<Evaluation criteria for embedding unevenness>
◎… Step follow rate 40% or more ○… Step follow rate less than 40%, 30% or more ×… Step follow rate less than 30%
表2から分かるように、実施例で製造した粘着シートは、色ムラ抑制性に優れていた。また、実施例1〜8,10で製造した粘着シートは、輝度ムラ抑制性にも優れていた。さらに、実施例1〜9で製造した粘着シートは、凹凸埋め込み性にも優れていた。 As can be seen from Table 2, the adhesive sheet produced in the examples was excellent in color unevenness suppressing property. In addition, the adhesive sheets produced in Examples 1 to 8 and 10 were also excellent in suppressing uneven brightness. Further, the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples 1 to 9 were also excellent in uneven embedding property.
本発明に係る粘着シートおよびバックライトユニットは、色ムラ抑制性が要求される表示装置、特に液晶表示装置等に好適である。 The adhesive sheet and the backlight unit according to the present invention are suitable for display devices that require color unevenness suppression, particularly liquid crystal display devices and the like.
1…粘着シート
11…粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2…バックライトユニット
20…バックライト
21…基板
22…発光体
3…表示装置
30…表示部
1 ...
Claims (11)
前記粘着剤層を構成する粘着剤が光拡散微粒子を含有し、
前記粘着剤層の、波長380nmの光線によるヘイズ値、波長580nmの光線によるヘイズ値、および波長780nmの光線によるヘイズ値の平均値が、70%以上、100%以下であり、
前記粘着剤層の、波長380nmの光線によるヘイズ値、波長580nmの光線によるヘイズ値、および波長780nmの光線によるヘイズ値の標準偏差が、7.50以下であり、
前記粘着剤層の全光線透過率が70%以上である
ことを特徴とする粘着シート。 An adhesive sheet having an adhesive layer
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer contains light-diffusing fine particles.
The average value of the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer due to the light beam having a wavelength of 380 nm, the haze value due to the light beam having a wavelength of 580 nm, and the haze value due to the light beam having a wavelength of 780 nm is 70% or more and 100% or less.
The standard deviations of the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer due to the light beam having a wavelength of 380 nm, the haze value due to the light beam having a wavelength of 580 nm, and the haze value due to the light beam having a wavelength of 780 nm are 7.50 or less.
A pressure-sensitive adhesive sheet having a total light transmittance of 70% or more of the pressure-sensitive adhesive layer.
前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の粘着シート。 The adhesive sheet includes two release sheets.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the peel-off surfaces of the two release sheets.
前記バックライトに積層された粘着剤層と
を備えたバックライトユニットであって、
前記粘着剤層が、請求項1〜8のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層である
ことを特徴とするバックライトユニット。 A backlight with multiple illuminants and
A backlight unit including an adhesive layer laminated on the backlight.
A backlight unit, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 8.
前記バックライトユニットの前記粘着剤層に積層された表示部と
を備えたことを特徴とする表示装置。 With the backlight unit according to claim 9 or 10.
A display device including a display unit laminated on the pressure-sensitive adhesive layer of the backlight unit.
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