JP2021128296A - Method for manufacturing intermediate transfer body and intermediate transfer body - Google Patents

Method for manufacturing intermediate transfer body and intermediate transfer body Download PDF

Info

Publication number
JP2021128296A
JP2021128296A JP2020023933A JP2020023933A JP2021128296A JP 2021128296 A JP2021128296 A JP 2021128296A JP 2020023933 A JP2020023933 A JP 2020023933A JP 2020023933 A JP2020023933 A JP 2020023933A JP 2021128296 A JP2021128296 A JP 2021128296A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
intermediate transfer
dispersion liquid
solvent
carbon nanotubes
ferroelectric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2020023933A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
大輔 池田
Daisuke Ikeda
大輔 池田
定章 坂本
Sadaaki Sakamoto
定章 坂本
真一 矢吹
Shinichi Yabuki
真一 矢吹
伊都 福田
Ito Fukuda
伊都 福田
栞 津川
Shiori Tsugawa
栞 津川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2020023933A priority Critical patent/JP2021128296A/en
Publication of JP2021128296A publication Critical patent/JP2021128296A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Electrophotography Configuration And Component (AREA)
  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

To provide a method for manufacturing an intermediate transfer body including a ferroelectric material and a carbon nano-tube, the intermediate transfer body attaining reduction of resistance unevenness and acquisition of an image with less image unevenness, and to provide the intermediate transfer body.SOLUTION: A method for manufacturing an intermediate transfer body of the present invention is a method for manufacturing an intermediate transfer body including a carbon nano-tube and a ferroelectric material. The method includes: a step (A) of mixing the carbon nano-tube, a resin, and a solvent and obtaining carbon nano-tube dispersion liquid; a step (B) of mixing the ferroelectric material, a resin, and a solvent and obtaining ferroelectric material dispersion liquid; and a step (C) of mixing the carbon nano-tube dispersion liquid obtained in the step (A) and the ferroelectric material dispersion liquid obtained in the step (B) and forming an obtained application solution into a film and drying the film.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、中間転写体の製造方法及び中間転写体に関し、特に、強誘電体とカーボンナノチューブを含有した中間転写体において、抵抗バラツキを抑制し、画像ムラの少ない画像を得ることができる中間転写体の製造方法等に関する。 The present invention relates to a method for producing an intermediate transfer body and an intermediate transfer body, and particularly in an intermediate transfer body containing a ferroelectric substance and carbon nanotubes, intermediate transfer capable of suppressing resistance variation and obtaining an image with less image unevenness. Regarding the manufacturing method of the body.

近年、電子写真画像形成において、凹凸紙などのような様々な媒体への用途拡大により、転写性能の向上が求められている。そのための方法として、中間転写体に強誘電体を添加し、中間転写体の誘電率を上げる方法が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。
前述の場合、強誘電体を添加することにより、中間転写体の強度が弱くなってしまうことが懸念されている。強度確保のためには、強誘電体の添加量を減らすことが有効である。
そこで、中間転写体の導電性フィラー(導電体)として、カーボンナノチューブ(以下、CNTともいう。)を用いることが提案されている。CNTはカーボンブラックなどと比較して導電性能が高く、少ない添加量で必要な導電性能を付与することができる。
In recent years, in electrophotographic image formation, improvement in transfer performance has been required by expanding applications to various media such as uneven paper. As a method for that purpose, a method of adding a ferroelectric substance to the intermediate transfer body to increase the dielectric constant of the intermediate transfer body has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
In the above case, there is a concern that the strength of the intermediate transfer material will be weakened by adding the ferroelectric substance. In order to secure the strength, it is effective to reduce the amount of the ferroelectric substance added.
Therefore, it has been proposed to use carbon nanotubes (hereinafter, also referred to as CNT) as the conductive filler (conductor) of the intermediate transfer material. CNT has higher conductive performance than carbon black or the like, and can impart the required conductive performance with a small amount of addition.

しかしながら、CNTは一般的に均一分散させることが難しい。CNTの分散性を向上させる方法として、例えば、特許文献2に開示されているように、あらかじめCNTを予備分散させる方法が提案されている。
ただし、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、強誘電体の周囲には導電性フィラーが凝集しやすいことを突き止めた。そのため、前記特許文献2に開示されている方法で強誘電体を添加した場合(強誘電体を混錬する工程で、予備分散させたCNTを加えると)、強誘電体の存在によって、一度分散させたCNTが再度凝集してしまい、よりCNTの凝集が起こりやすくなる。その結果、中間転写体の面内で電気抵抗のバラツキが生じ、画像ムラが大きくなるという問題がある。
However, it is generally difficult to uniformly disperse CNTs. As a method for improving the dispersibility of CNTs, for example, as disclosed in Patent Document 2, a method of pre-dispersing CNTs in advance has been proposed.
However, as a result of diligent research, the present inventors have found that the conductive filler tends to aggregate around the ferroelectric substance. Therefore, when a ferroelectric substance is added by the method disclosed in Patent Document 2 (when a pre-dispersed CNT is added in the step of kneading the ferroelectric substance), the ferroelectric substance is once dispersed due to the presence of the ferroelectric substance. The agglomerated CNTs are agglomerated again, and the agglomeration of the CNTs is more likely to occur. As a result, there is a problem that the electrical resistance varies in the plane of the intermediate transfer body and the image unevenness becomes large.

特開平8−152759号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-152759 特開2005−62474号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-62474

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、強誘電体とカーボンナノチューブを含有した中間転写体において、抵抗バラツキを抑制し、画像ムラの少ない画像を得ることができる中間転写体の製造方法及び中間転写体を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems and situations, and the problem to be solved is to suppress resistance variation and obtain an image with less image unevenness in an intermediate transfer material containing a ferroelectric substance and carbon nanotubes. It is an object of the present invention to provide a method for producing an intermediate transcript and an intermediate transcript capable of producing the same.

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、あらかじめ、カーボンナノチューブと樹脂と溶媒とを混合して分散液を得ておき、別途、強誘電体と樹脂と溶媒とを混合して分散液を得て、その後、両方の分散液を混合して塗布液とし、成膜及び乾燥することにより、抵抗バラツキを抑制し、画像ムラが少ない画像を得ることができることを見いだし本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
In order to solve the above problems, the present inventor prepares a dispersion liquid by mixing carbon nanotubes, a resin and a solvent in advance in the process of examining the cause of the above problems, and separately obtains a strong dielectric and a resin. And a solvent are mixed to obtain a dispersion liquid, and then both dispersion liquids are mixed to form a coating liquid, which is formed and dried to suppress resistance variation and obtain an image with less image unevenness. We found what we could do and came up with the present invention.
That is, the above problem according to the present invention is solved by the following means.

1.カーボンナノチューブと、強誘電体とを含有する中間転写体の製造方法であって、
前記カーボンナノチューブと、樹脂と、溶媒とを混合し、カーボンナノチューブ分散液を得る工程(A)と、
前記強誘電体と、樹脂と、溶媒とを混合し、強誘電体分散液を得る工程(B)と、
前記工程(A)で得られた前記カーボンナノチューブ分散液と、前記工程(B)で得られ前記強誘電体分散液とを混合し、得られた塗布液を成膜及び乾燥する工程(C)と、を備えることを特徴とする中間転写体の製造方法。
1. 1. A method for producing an intermediate transfer material containing carbon nanotubes and a ferroelectric substance.
The step (A) of mixing the carbon nanotubes, the resin, and the solvent to obtain a carbon nanotube dispersion liquid,
The step (B) of mixing the ferroelectric substance, the resin, and the solvent to obtain a ferroelectric dispersion liquid.
A step (C) of mixing the carbon nanotube dispersion liquid obtained in the step (A) with the ferroelectric dispersion liquid obtained in the step (B), and forming and drying the obtained coating liquid. A method for producing an intermediate transfer material, which comprises.

2.前記工程(A)において、前記カーボンナノチューブを溶媒中で分散させて得られた溶媒分散液と、前記樹脂を溶媒中で溶解させて得られた樹脂溶液とを混合して、前記カーボンナノチューブ分散液を得ることを特徴とする第1項に記載の中間転写体の製造方法。 2. In the step (A), the solvent dispersion liquid obtained by dispersing the carbon nanotubes in a solvent and the resin solution obtained by dissolving the resin in a solvent are mixed to form the carbon nanotube dispersion liquid. The method for producing an intermediate transcript according to the first item, which comprises obtaining.

3.前記工程(B)において、前記強誘電体を溶媒中で分散させて得られた溶媒分散液と、前記樹脂を溶媒中で溶解させて得られた樹脂溶液とを混合して、前記強誘電体分散液を得ることを特徴とする第1項又は第2項に記載の中間転写体の製造方法。 3. 3. In the step (B), the solvent dispersion liquid obtained by dispersing the ferroelectric substance in a solvent and the resin solution obtained by dissolving the resin in a solvent are mixed to obtain the ferroelectric substance. The method for producing an intermediate transfer product according to the first or second paragraph, which comprises obtaining a dispersion liquid.

4.前記工程(A)で得られた前記カーボンナノチューブ分散液のカーボンナノチューブ濃度が、0.16〜0.60質量%の範囲内であることを特徴とする第1項から第3項までのいずれか一項に記載の中間転写体の製造方法。 4. Any of the items 1 to 3, wherein the carbon nanotube concentration of the carbon nanotube dispersion liquid obtained in the step (A) is in the range of 0.16 to 0.60% by mass. The method for producing an intermediate transfer material according to item 1.

5.カーボンナノチューブと、強誘電体とを含有する中間転写体であって、
面内複数箇所の表面抵抗率の対数値のバラツキ指標である分散Vが、0.015以下であることを特徴とする中間転写体。
5. An intermediate transfer material containing carbon nanotubes and a ferroelectric substance.
An intermediate transfer product characterized in that the dispersion V, which is an index of logarithmic variation of the surface resistivity at a plurality of in-plane locations, is 0.015 or less.

6.周波数1MHzのときの前記中間転写体の比誘電率が、10〜60の範囲内であることを特徴とする第5項に記載の中間転写体。 6. The intermediate transfer member according to item 5, wherein the relative permittivity of the intermediate transfer body at a frequency of 1 MHz is in the range of 10 to 60.

7.前記強誘電体の含有率が、5〜25体積%の範囲内であることを特徴とする第5項又は第6項に記載の中間転写体。 7. The intermediate transfer product according to item 5 or 6, wherein the content of the ferroelectric substance is in the range of 5 to 25% by volume.

8.前記カーボンナノチューブの含有率が、0.3〜2.0体積%の範囲内であることを特徴とする第5項から第7項までのいずれか一項に記載の中間転写体。 8. The intermediate transfer product according to any one of items 5 to 7, wherein the content of the carbon nanotubes is in the range of 0.3 to 2.0% by volume.

9.前記強誘電体が、チタン酸バリウム又はチタン酸ストロンチウムを含有することを特徴とする第5項から第8項までのいずれか一項に記載の中間転写体。 9. The intermediate transfer material according to any one of items 5 to 8, wherein the ferroelectric substance contains barium titanate or strontium titanate.

10.前記カーボンナノチューブの平均直径が、5〜50nmの範囲内であることを特徴とする第5項から第9項までのいずれか一項に記載の中間転写体。 10. The intermediate transfer product according to any one of items 5 to 9, wherein the average diameter of the carbon nanotubes is in the range of 5 to 50 nm.

11.前記カーボンナノチューブの平均長さが、0.1〜50μmの範囲内であることを特徴とする第5項から第10項までのいずれか一項に記載の中間転写体。 11. The intermediate transfer product according to any one of items 5 to 10, wherein the average length of the carbon nanotubes is in the range of 0.1 to 50 μm.

12.前記カーボンナノチューブ及び前記強誘電体を含有する層上に、表面層が設けられていることを特徴とする第5項から第11項までのいずれか一項に記載の中間転写体。 12. The intermediate transfer material according to any one of items 5 to 11, wherein a surface layer is provided on the layer containing the carbon nanotubes and the ferroelectric substance.

本発明の上記手段により、強誘電体とカーボンナノチューブを含有した中間転写体において、抵抗バラツキを抑制し、画像ムラの少ない画像を得ることができる中間転写体の製造方法及び中間転写体を提供することができる。
本発明の効果の発現機構又は作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
あらかじめ、樹脂及び溶媒にカーボンナノチューブを分散させた状態にするとともに、強誘電体も樹脂及び溶媒に分散させた状態にしておく。これにより、カーボンナノチューブ分散液と強誘電体分散液とを混合させた後もそれぞれの分散性が維持され、中間転写体としてベルト化した際のカーボンナノチューブの分散性が向上すると推察される。その結果、抵抗バラツキが小さく、かつ、画像ムラが抑制された品質に優れた画像を得ることができる。
According to the above means of the present invention, there is provided a method for producing an intermediate transfer body and an intermediate transfer body capable of suppressing resistance variation and obtaining an image with less image unevenness in an intermediate transfer body containing a ferroelectric substance and carbon nanotubes. be able to.
Although the mechanism of expression or mechanism of action of the effects of the present invention has not been clarified, it is inferred as follows.
In advance, the carbon nanotubes are dispersed in the resin and the solvent, and the ferroelectric substance is also dispersed in the resin and the solvent. As a result, it is presumed that the dispersibility of each is maintained even after the carbon nanotube dispersion liquid and the ferroelectric dispersion liquid are mixed, and the dispersibility of the carbon nanotubes when belted as an intermediate transfer material is improved. As a result, it is possible to obtain an image having a small resistance variation and excellent quality in which image unevenness is suppressed.

本発明の中間転写体の層構成の一例を示す概念断面図Conceptual cross-sectional view showing an example of the layer structure of the intermediate transfer member of the present invention. 本発明の画像形成装置の構造を示す模式図Schematic diagram showing the structure of the image forming apparatus of the present invention 本発明の画像形成装置の構成を示すブロック図Block diagram showing the configuration of the image forming apparatus of the present invention 本発明の画像形成装置の構成を示すブロック図Block diagram showing the configuration of the image forming apparatus of the present invention 誘電率の測定方法を説明するための模式図Schematic diagram for explaining the method of measuring the dielectric constant

本発明の中間転写体の製造方法は、カーボンナノチューブと、強誘電体とを含有する中間転写体の製造方法であって、前記カーボンナノチューブと、樹脂と、溶媒とを混合し、カーボンナノチューブ分散液を得る工程(A)と、前記強誘電体と、樹脂と、溶媒とを混合し、強誘電体分散液を得る工程(B)と、前記工程(A)で得られた前記カーボンナノチューブ分散液と、前記工程(B)で得られ前記強誘電体分散液とを混合し、得られた塗布液を成膜及び乾燥する工程(C)と、を備えることを特徴とする。
この特徴は、下記各実施形態に共通又は対応する技術的特徴である。
The method for producing an intermediate transfer material of the present invention is a method for producing an intermediate transfer material containing carbon nanotubes and a strong dielectric, in which the carbon nanotubes, a resin, and a solvent are mixed to form a carbon nanotube dispersion liquid. (A), the step (B) of mixing the strong dielectric, the resin, and the solvent to obtain the strong dielectric dispersion, and the carbon nanotube dispersion obtained in the step (A). And the step (C) of mixing the strong dielectric dispersion liquid obtained in the step (B) and forming and drying the obtained coating liquid.
This feature is a technical feature common to or corresponding to each of the following embodiments.

本発明の実施態様としては、前記工程(A)において、前記カーボンナノチューブを溶媒中で分散させて得られた溶媒分散液と、前記樹脂を溶媒中で溶解させて得られた樹脂溶液とを混合して、前記カーボンナノチューブ分散液を得ることが、カーボンナノチューブの分散性がより向上する点で好ましい。
また、前記工程(B)において、前記強誘電体を溶媒中で分散させて得られた溶媒分散液と、前記樹脂を溶媒中で溶解させて得られた樹脂溶液とを混合して、前記強誘電体分散液を得ることが、強誘電体の分散性がより向上する点で好ましい。
In an embodiment of the present invention, in the step (A), a solvent dispersion liquid obtained by dispersing the carbon nanotubes in a solvent and a resin solution obtained by dissolving the resin in a solvent are mixed. Therefore, it is preferable to obtain the carbon nanotube dispersion liquid from the viewpoint of further improving the dispersibility of the carbon nanotubes.
Further, in the step (B), the solvent dispersion liquid obtained by dispersing the ferroelectric substance in a solvent and the resin solution obtained by dissolving the resin in a solvent are mixed to obtain the strength. It is preferable to obtain a dielectric dispersion liquid in that the dispersibility of the ferroelectric substance is further improved.

前記工程(A)で得られた前記カーボンナノチューブ分散液のカーボンナノチューブ濃度が、0.16〜0.60質量%の範囲内であることが好ましい。理由としては、0.16質量%よりも低い場合、その後の塗布液を調製する工程において、塗布液の固形分濃度が低くなりすぎてしまい、0.60質量%よりも高い場合、分散液の粘度が高くなることでハンドリング性が悪くなるためである。 The carbon nanotube concentration of the carbon nanotube dispersion liquid obtained in the step (A) is preferably in the range of 0.16 to 0.60% by mass. The reason is that if it is lower than 0.16% by mass, the solid content concentration of the coating liquid becomes too low in the subsequent step of preparing the coating liquid, and if it is higher than 0.60% by mass, the dispersion liquid This is because the higher the viscosity, the worse the handleability.

本発明の中間転写体は、カーボンナノチューブと、強誘電体とを含有する中間転写体であって、面内複数箇所の表面抵抗率の対数値のバラツキ指標である分散Vが、0.015以下であることを特徴とする。これにより、抵抗バラツキを抑制でき、画像ムラが少ない画像を得ることができる。 The intermediate transfer material of the present invention is an intermediate transfer material containing carbon nanotubes and a ferroelectric substance, and has a dispersion V of 0.015 or less, which is a logarithmic variation index of surface resistivity at a plurality of in-plane locations. It is characterized by being. As a result, resistance variation can be suppressed, and an image with less image unevenness can be obtained.

周波数1MHzのときの前記中間転写体の比誘電率が、10〜60の範囲内であることが、転写電界を強くすることが容易である点で好ましい。 It is preferable that the relative permittivity of the intermediate transfer body at a frequency of 1 MHz is in the range of 10 to 60 because it is easy to strengthen the transfer electric field.

前記強誘電体の含有率が、5〜25体積%の範囲内であることが、機械的強度及び転写性向上をより向上させることができる点で好ましい。 It is preferable that the content of the ferroelectric substance is in the range of 5 to 25% by volume in that the mechanical strength and the transferability can be further improved.

前記カーボンナノチューブの含有率が、0.3〜2.0体積%の範囲内であることが、中間転写体表面にトナーの汚染が発生することがなく、また、中間転写体の強度やトナーの帯電量の低下が認められず良好となる点で好ましい。 When the content of the carbon nanotubes is in the range of 0.3 to 2.0% by volume, the surface of the intermediate transfer body is not contaminated with toner, and the strength of the intermediate transfer body and the toner are not contaminated. It is preferable in that no decrease in the amount of charge is observed and the result is good.

前記強誘電体が、チタン酸バリウム又はチタン酸ストロンチウムを含有することが、転写性を向上させることができる点で好ましい。 It is preferable that the ferroelectric substance contains barium titanate or strontium titanate in that transferability can be improved.

前記カーボンナノチューブの平均直径が、5〜50nmの範囲内であることが、中間転写体に適切な導電性を付与することができる点で好ましい。 It is preferable that the average diameter of the carbon nanotubes is in the range of 5 to 50 nm in that appropriate conductivity can be imparted to the intermediate transfer material.

また、前記カーボンナノチューブの平均長さが、0.1〜50μmの範囲内であることが、中間転写体に適切な導電性を付与することができる点で好ましい。 Further, it is preferable that the average length of the carbon nanotubes is in the range of 0.1 to 50 μm in that appropriate conductivity can be imparted to the intermediate transfer material.

前記カーボンナノチューブ及び前記強誘電体を含有する層上に、表面層が設けられていることが、中間転写体の転写性向上の点で好ましい。 It is preferable that a surface layer is provided on the layer containing the carbon nanotubes and the ferroelectric substance from the viewpoint of improving the transferability of the intermediate transfer material.

以下、本発明とその構成要素及び本発明を実施するための形態・態様について説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。 Hereinafter, the present invention, its constituent elements, and modes and modes for carrying out the present invention will be described. In the present application, "~" is used to mean that the numerical values described before and after the value are included as the lower limit value and the upper limit value.

[本発明の中間転写体の製造方法]
本発明の中間転写体の製造方法は、カーボンナノチューブと、強誘電体とを含有する中間転写体の製造方法であって、前記カーボンナノチューブと、樹脂と、溶媒とを混合し、カーボンナノチューブ分散液を得る工程(A)と、前記強誘電体と、樹脂と、溶媒とを混合し、強誘電体分散液を得る工程(B)と、前記工程(A)で得られた前記カーボンナノチューブ分散液と、前記工程(B)で得られ前記強誘電体分散液とを混合し、得られた塗布液を成膜及び乾燥する工程(C)と、を備えることを特徴とする。
[Method for producing intermediate transcript of the present invention]
The method for producing an intermediate transfer material of the present invention is a method for producing an intermediate transfer material containing carbon nanotubes and a strong dielectric, in which the carbon nanotubes, a resin, and a solvent are mixed to form a carbon nanotube dispersion liquid. (A), the step (B) of mixing the strong dielectric, the resin, and the solvent to obtain the strong dielectric dispersion, and the carbon nanotube dispersion obtained in the step (A). And the step (C) of mixing the strong dielectric dispersion liquid obtained in the step (B) and forming and drying the obtained coating liquid.

<工程(A)>
前記工程(A)は、カーボンナノチューブと、樹脂と、溶媒とを混合し、カーボンナノチューブ分散液を得る工程である。
特に、前記カーボンナノチューブを溶媒中で分散させて溶媒分散液を作製し、また、別途、前記樹脂を溶媒中で溶解させて樹脂溶液を作製しておき、その後、作製した前記溶媒分散液と前記樹脂溶液とを混合して前記カーボンナノチューブ分散液を得ることが、カーボンナノチューブの分散性がより向上する点で好ましい。
<Step (A)>
The step (A) is a step of mixing carbon nanotubes, a resin, and a solvent to obtain a carbon nanotube dispersion liquid.
In particular, the carbon nanotubes are dispersed in a solvent to prepare a solvent dispersion liquid, and the resin is separately dissolved in a solvent to prepare a resin solution, and then the prepared solvent dispersion liquid and the above are described. It is preferable to mix with a resin solution to obtain the carbon nanotube dispersion liquid from the viewpoint of further improving the dispersibility of the carbon nanotubes.

また、前記カーボンナノチューブ分散液におけるカーボンナノチューブ濃度が、0.16〜0.60質量%の範囲内であることが好ましい。理由としては、0.16質量%よりも低い場合、その後の塗布液を調製する工程において、塗布液の固形分濃度が低くなりすぎてしまい、0.60質量%よりも高い場合、分散液の粘度が高くなることでハンドリング性が悪くなるためである。 Further, the carbon nanotube concentration in the carbon nanotube dispersion liquid is preferably in the range of 0.16 to 0.60% by mass. The reason is that if it is lower than 0.16% by mass, the solid content concentration of the coating liquid becomes too low in the subsequent step of preparing the coating liquid, and if it is higher than 0.60% by mass, the dispersion liquid This is because the higher the viscosity, the worse the handleability.

(カーボンナノチューブ)
カーボンナノチューブ(CNT)とは、グラファイト六角網平面を筒状に丸めた状態の構造をもつ欠陥の無い単層、又はそれらが入れ子状に積層した多層のチューブ状物質である。
本発明の中間転写体に含有されるCNTの平均直径(平均管径)は、5〜50nmの範囲内であることが好ましく、5〜15nmの範囲内であることがより好ましい。
また、CNTの平均長さは、0.1〜50μmの範囲内であることが好ましく、30〜50nmの範囲内であることがより好ましい。
CNTの平均直径及び平均長さを上記範囲にすることにより、中間転写体に適切な導電性を付与することができる。
(carbon nanotube)
A carbon nanotube (CNT) is a defect-free single-walled substance having a structure in which a graphite hexagonal net plane is rolled into a tubular shape, or a multi-walled tubular substance in which they are laminated in a nested manner.
The average diameter (average tube diameter) of the CNTs contained in the intermediate transfer material of the present invention is preferably in the range of 5 to 50 nm, and more preferably in the range of 5 to 15 nm.
The average length of CNTs is preferably in the range of 0.1 to 50 μm, more preferably in the range of 30 to 50 nm.
By setting the average diameter and the average length of the CNTs in the above ranges, appropriate conductivity can be imparted to the intermediate transfer material.

このCNTは、必要に応じて官能基を共有結合させてもよい。例えば、CNTを強酸処理することによって表面にカルボン酸が導入された酸化CNTを生成し、酸化CNTを塩化チオニルと反応させた後、アルキルアルコールなどと反応させることにより、有機溶媒に溶解する化学装飾CNTを生成することができる。このような化学装飾CNTを用いることにより、樹脂にCNTを均一に分散させることができる。また、樹脂にCNTを分散させた状態で外部から電界を印加することにより、CNTを所望の方向に配向することができ、中間転写体の誘電率を向上させることができる。 This CNT may be covalently bonded to a functional group, if necessary. For example, a strong acid treatment of CNT produces an oxidized CNT in which a carboxylic acid is introduced on the surface, and the oxidized CNT is reacted with thionyl chloride and then reacted with an alkyl alcohol or the like to dissolve in an organic solvent. CNT can be generated. By using such chemically decorated CNTs, the CNTs can be uniformly dispersed in the resin. Further, by applying an electric field from the outside with the CNTs dispersed in the resin, the CNTs can be oriented in a desired direction, and the dielectric constant of the intermediate transfer material can be improved.

前記CNTの平均直径は、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いてCNTの形態観察を行い、100個のCNTに対して、種々の画像解析ソフト(例えば、iSpect DIA-10 島津製作所製、など)を用いて直径を測定し、これらの平均値を計算して、CNTの直径の平均値を得ることができる。
また、前記CNTの平均長さも、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いてCNTの形態観察を行い、100個のCNTに対して、種々の画像解析ソフトを用いて長さ(長軸)を測定し、これらの平均値を計算して、CNTの長さの平均値を得ることができる。
なお、前記平均直径及び平均長さは、CNTの切断(粉砕)や二種以上のCNTの混合などによって調整することが可能である。
The average diameter of the CNTs is determined by observing the morphology of the CNTs using a transmission electron microscope (TEM), and for 100 CNTs, various image analysis software (for example, iSpect DIA-10 manufactured by Shimadzu Corporation). The diameter can be measured using, and the average value of these can be calculated to obtain the average value of the diameter of the CNT.
The average length of the CNTs is also measured by observing the morphology of the CNTs using a transmission electron microscope (TEM) and measuring the length (long axis) of 100 CNTs using various image analysis software. Then, the average value of these can be calculated to obtain the average value of the length of the CNT.
The average diameter and average length can be adjusted by cutting (crushing) CNTs, mixing two or more types of CNTs, and the like.

前記カーボンナノチューブの含有率は、中間転写体全体に対して0.3〜2.0体積%の範囲内であることが好ましい。0.3体積%以上であると、中間転写体表面にトナーの汚染が発生することがなく、20体積%以下であると、中間転写体の強度やトナーの帯電量の低下が認められず良好である。より好ましくは、0.5〜15体積%の範囲内で、さらに好ましくは、1〜10体積%の範囲内である。 The content of the carbon nanotubes is preferably in the range of 0.3 to 2.0% by volume with respect to the entire intermediate transcript. When it is 0.3% by volume or more, toner is not contaminated on the surface of the intermediate transfer body, and when it is 20% by volume or less, the strength of the intermediate transfer body and the charge amount of the toner are not lowered, which is good. Is. More preferably, it is in the range of 0.5 to 15% by volume, and even more preferably, it is in the range of 1 to 10% by volume.

(樹脂)
工程(A)で用いられる前記樹脂としては、様々なものを使用することができるが、ポリイミド(PI)、ポリアミド(PA)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)などの強度と耐久性をもつスーパーエンジニアリングプラスチックが望ましい。
(resin)
As the resin used in the step (A), various resins can be used, but polyimide (PI), polyamide (PA), polyamideimide (PAI), polyphenylene sulfide (PPS), and polyetheretherketone (PPS). Super engineering plastics with strength and durability such as PEEK) are desirable.

これらの中では、ポリイミド、ポリアミド及びポリアミドイミドが好ましい。中でもポリイミドは、耐熱性、耐屈曲性、柔軟性、寸法安定性等の特性に優れておりより好ましい。ポリイミドは、例えば、酸無水物とジアミン化合物からポリアミック酸(ポリイミド前駆体)を合成し、当該ポリアミック酸を熱や触媒によってイミド化することにより得られる。 Of these, polyimide, polyamide and polyamideimide are preferred. Among them, polyimide is more preferable because it has excellent properties such as heat resistance, bending resistance, flexibility, and dimensional stability. Polyimide can be obtained, for example, by synthesizing a polyamic acid (polyimide precursor) from an acid anhydride and a diamine compound, and imidizing the polyamic acid by heat or a catalyst.

ポリイミドの合成に使用される酸無水物としては、特に制限されないが、例えば、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ターフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、無水ピロメリット酸、オキシジフタル酸二無水物、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。 The acid anhydride used for the synthesis of polyimide is not particularly limited, and for example, biphenyltetracarboxylic acid dianhydride, terphenyltetracarboxylic acid dianhydride, benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride, pyromellitic anhydride, and the like. Examples thereof include aromatic tetracarboxylic acid dianhydrides such as oxydiphthalic acid dianhydride, diphenylsulfone tetracarboxylic acid dianhydride, hexafluoroisopropyridene diphthalic acid dianhydride, and cyclobutane tetracarboxylic acid dianhydride.

また、ポリイミドの合成に使用されるジアミン化合物としては、特に制限されないが、例えば、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、2,4−ジアミノトルエン、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジフェニルエーテル、3,4′−ジアミノジフェニルエーテル、3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニル、2,2′−ビス(トリフルオロメチル)−4,4′−ジアミノビフェニル、3,7−ジアミノ−ジメチルジベンゾチオフェン−5,5′−ジオキシド、4,4′−ジアミノベ
ンゾフェノン、4,4′−ビス(4−アミノフェニル)スルフィド、4,4′−ジアミノベンズアニリド、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン等の芳香族ジアミン等が挙げられる。
The diamine compound used in the synthesis of polyimide is not particularly limited, but for example, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 2,4-diaminotoluene, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'. -Diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-diaminobiphenyl, 3,7 -Diamino-dimethyldibenzothiophene-5,5'-dioxide, 4,4'-diaminobenzophenone, 4,4'-bis (4-aminophenyl) sulfide, 4,4'-diaminobenzanilide, 1,4-bis Examples thereof include aromatic diamines such as (4-aminophenoxy) benzene.

樹脂は、前記CNT及び強誘電体を含有する層(例えば、基材層)全体に対して、50〜95体積%の範囲内で含有することが好ましい。50体積%以上であると、必要な機械的強度を有することができる。95体積%以下であると、強誘電体やCNTを含有するスペースを確保することができる。 The resin is preferably contained in the range of 50 to 95% by volume with respect to the entire layer containing the CNT and the ferroelectric substance (for example, the base material layer). When it is 50% by volume or more, it can have the required mechanical strength. When it is 95% by volume or less, a space containing a ferroelectric substance or CNT can be secured.

(溶媒)
工程(A)で用いられる前記溶媒としては、例えば、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
前記溶媒に、カーボンナノチューブを固形分濃度0.25〜0.5質量%の割合で添加することが好ましい。
(solvent)
Examples of the solvent used in the step (A) include N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide and the like.
It is preferable to add carbon nanotubes to the solvent at a solid content concentration of 0.25 to 0.5% by mass.

(分散方法)
分散方法としては、例えば、ビーズミル分散機、ミキサー等を用いて分散することができる。
分散指標としては粒度分布を用いる。動的光散乱方式で粒度分布を測定し、カーボンナノチューブの平均粒径の変動率が5%以内となる状態まで分散させることが好ましい。また、所望の物性が得られる範囲で分散指標を変えてもよい。
前記平均粒径は個数基準のメディアン径であることが好ましく、例えば、「マイクロトラックUPA−150」(日機装社製)を用いて動的光散乱方式で測定されることが好ましい。
また、工程(A)において、前記平均粒径の変動率が5%以内となる状態まで分散させ、その後、下記工程(C)においても前記平均粒径が変化しないことが好ましい。
なお、カーボンナノチューブ分散液には、誘電率や機械的物性に影響を与えない程度に分散剤を用いても良い。
(Distribution method)
As a dispersion method, for example, a bead mill disperser, a mixer or the like can be used for dispersion.
A particle size distribution is used as the variance index. It is preferable to measure the particle size distribution by a dynamic light scattering method and disperse the carbon nanotubes until the fluctuation rate of the average particle size is within 5%. Further, the dispersion index may be changed within a range in which desired physical properties can be obtained.
The average particle size is preferably a median diameter based on the number of pieces, and is preferably measured by a dynamic light scattering method using, for example, "Microtrack UPA-150" (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
Further, it is preferable that the average particle size is dispersed until the fluctuation rate of the average particle size is within 5% in the step (A), and then the average particle size does not change in the following step (C).
The carbon nanotube dispersion liquid may contain a dispersant to the extent that it does not affect the dielectric constant or the mechanical properties.

<工程(B)>
前記工程(B)は、前記強誘電体と、樹脂と、溶媒とを混合し、強誘電体分散液を得る工程である。
特に、前記強誘電体を溶媒中で分散させて得られた溶媒分散液を作製しておき、また、別途、前記樹脂を溶媒中で溶解させて樹脂溶液を作製し、その後、得られた前記溶媒分散液と前記樹脂溶液とを混合して前記強誘電体分散液を得ることが、強誘電体の分散性がより向上する点で好ましい。
<Process (B)>
The step (B) is a step of mixing the ferroelectric substance, the resin, and the solvent to obtain a ferroelectric dispersion liquid.
In particular, a solvent dispersion obtained by dispersing the strong dielectric in a solvent is prepared, and separately, the resin is dissolved in a solvent to prepare a resin solution, and then the obtained resin solution is prepared. It is preferable to mix the solvent dispersion liquid and the resin solution to obtain the strong dielectric dispersion liquid from the viewpoint of further improving the dispersibility of the strong dielectric material.

(強誘電体)
本発明において強誘電体とは、誘電体の一種で、外部に電場がなくても電気双極子が整列しており、かつ双極子の方向が電場によって変化できる物質であり、具体的には、本発明において、強誘電体とは、温度23℃・湿度50%RHの環境下、周波数1MHzにおける比誘電率が15以上である物質をいう。好ましくは、比誘電率は20以上、さらに好ましくは100以上である。誘電率が高い方が、本発明の効果発現の観点から好ましい。上限は、材料入手で制約される。
(Ferroelectric)
In the present invention, a ferroelectric substance is a kind of dielectric, and is a substance in which electric dipoles are aligned even if there is no electric field outside, and the direction of the dipoles can be changed by an electric field. In the present invention, the ferroelectric substance refers to a substance having a relative permittivity of 15 or more at a frequency of 1 MHz in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. Preferably, the relative permittivity is 20 or more, more preferably 100 or more. A higher dielectric constant is preferable from the viewpoint of exhibiting the effect of the present invention. The upper limit is constrained by the availability of materials.

また、このように電気双極子モーメントが自発的に整列した状態を強誘電状態、この性質を強誘電性という。強誘電性をもつ物質のうち、本発明では生産工程での負荷や、経年使用時の安定性から、強誘電体粒子としては強誘電体セラミックスが望ましく、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、ジルコン酸カルシウムなどが挙げられる。また、強誘電体粒子として、これらの固溶体を用いても良い。
これらのうち、本発明に係る強誘電体粒子としては、チタン酸バリウム又はチタン酸ストロンチウムを含有することが好ましく、特にチタン酸バリウムを含有することが、誘電率を向上させやすいという点で好ましい。
Further, the state in which the electric dipole moments are spontaneously aligned in this way is called a ferroelectric state, and this property is called a ferroelectricity. Among the ferroelectric substances, in the present invention, ferroelectric ceramics are desirable as the ferroelectric particles because of the load in the production process and the stability during aged use, and barium titanate, calcium titanate, and titanic acid. Examples thereof include strontium, magnesium titanate, and calcium zirconate. Moreover, you may use these solid solutions as the ferroelectric particles.
Of these, the ferroelectric particles according to the present invention preferably contain barium titanate or strontium titanate, and particularly preferably contain barium titanate in that the dielectric constant can be easily improved.

チタン酸バリウムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、特許第6368246号の段落0033〜0044等に記載の方法などにより製造することができる。
具体的には、バリウム及びチタン水酸化物含有水溶液を調製し、当該水溶液を高温高圧条件にて水熱反応を行う。
水熱反応の温度は200℃以上、好ましくは200〜450℃、より好ましくは250〜400℃、かつ全圧力が2MPa以上、好ましくは2〜50MPa、より好ましくは10〜40MPaで、通常0.1分以上、好ましくは0.1分〜1時間、より好ましくは0.1〜30分、反応させるとよい。その後、ろ過、水洗した後、乾燥、解砕することにより、チタン酸バリウム粒子が得られる。
なお、チタン酸ストロンチウムの製造方法も特に限定されず、前記したチタン酸バリウムと同様の方法で製造することができる。
The method for producing barium titanate is not particularly limited, and for example, it can be produced by the method described in paragraphs 0033 to 0044 of Japanese Patent No. 6368246.
Specifically, an aqueous solution containing barium and titanium hydroxide is prepared, and the aqueous solution is subjected to a hydrothermal reaction under high temperature and high pressure conditions.
The temperature of the hydrothermal reaction is 200 ° C. or higher, preferably 200 to 450 ° C., more preferably 250 to 400 ° C., and the total pressure is 2 MPa or higher, preferably 2 to 50 MPa, more preferably 10 to 40 MPa, usually 0.1. The reaction may be carried out for a minute or more, preferably 0.1 minutes to 1 hour, more preferably 0.1 to 30 minutes. Then, after filtering and washing with water, the particles are dried and crushed to obtain barium titanate particles.
The method for producing strontium titanate is not particularly limited, and the strontium titanate can be produced by the same method as barium titanate described above.

(強誘電体粒子の平均一次粒径)
本発明に用いられる強誘電体粒子の平均一次粒径は、300nm以下であることが、残留分極を小さくできる点で好ましい。平均一次粒径の下限値は30nmであり、より好ましくは50nmであり、最適範囲は90〜110nmの範囲内である。
強誘電体粒子の平均一次粒径の測定は、透過型電子顕微鏡(TEM)(日立ハイテク社製)を用いて、無作為に200個以上の粒子を計測し、その平均値を求めた。また、粒子の形状が球形でない場合には、長径と短径の平均値を個々の粒子の径として算出することができる。
前記強誘電体粒子の平均一次粒径を前記した範囲とするための手段としては、例えば、前記したチタン酸バリウムの製造方法において、バリウム及びチタン水酸化物を含有する水溶液における原料の種類、Ba/Ti比、アルカリ量、反応スケール、反応温度、反応圧力及び反応時間等を制御することによって行うことができる。
(Average primary particle size of ferroelectric particles)
The average primary particle size of the ferroelectric particles used in the present invention is preferably 300 nm or less in that the residual polarization can be reduced. The lower limit of the average primary particle size is 30 nm, more preferably 50 nm, and the optimum range is in the range of 90 to 110 nm.
For the measurement of the average primary particle size of the ferroelectric particles, 200 or more particles were randomly measured using a transmission electron microscope (TEM) (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), and the average value was obtained. When the shape of the particles is not spherical, the average value of the major axis and the minor axis can be calculated as the diameter of each particle.
As a means for setting the average primary particle size of the ferroelectric particles within the above range, for example, in the above-mentioned method for producing barium titanate, the type of raw material in an aqueous solution containing barium and titanium hydroxide, Ba. This can be done by controlling the / Ti ratio, the amount of alkali, the reaction scale, the reaction temperature, the reaction pressure, the reaction time, and the like.

前記強誘電体粒子は、中間転写体全体に対して、5〜25体積%の範囲内で含有することが好ましい。5体積%以上であると、中間転写体の高誘電化効果、すなわち転写性向上効果がある。25体積%以下であると、必要な機械的強度を有することができる。 The ferroelectric particles are preferably contained in the range of 5 to 25% by volume with respect to the entire intermediate transfer material. When it is 5% by volume or more, there is a high dielectricing effect of the intermediate transfer material, that is, an effect of improving transferability. When it is 25% by volume or less, it can have the required mechanical strength.

前記工程(B)で用いられる樹脂は、前記工程(A)で用いられる樹脂と同様のものを好適に用いることができる。
また、前記工程(B)で用いられる溶媒も、前記工程(A)で用いられる溶媒と同様のものを好適に用いることができる。
As the resin used in the step (B), the same resin as the resin used in the step (A) can be preferably used.
Further, as the solvent used in the step (B), the same solvent as that used in the step (A) can be preferably used.

(分散方法)
分散方法としては、前記工程(A)の分散方法と同様に、例えば、ビーズミル分散機、ミキサー等を用いて分散することができる。
分散指標としては粒度分布を用いる。動的光散乱方式で粒度分布を測定し、強誘電体の粒子の平均粒径の変動率が5%以内となる状態まで分散させることが好ましい。また、所望の物性が得られる範囲で分散指標を変えてもよい。
前記平均粒径は個数基準のメディアン径であることが好ましく、例えば、「マイクロトラックUPA−150」(日機装社製)を用いて動的光散乱方式で測定されることが好ましい。
また、工程(B)において、前記平均粒径の変動率が5%以内となる状態まで分散させ、その後、下記工程(C)においても前記平均粒径が変化しないことが好ましい。
なお、強誘電体分散液には、誘電率や機械的物性に影響を与えない程度に分散剤を用いても良い。
(Distribution method)
As the dispersion method, as in the dispersion method of the step (A), for example, a bead mill disperser, a mixer, or the like can be used for dispersion.
A particle size distribution is used as the variance index. It is preferable to measure the particle size distribution by a dynamic light scattering method and disperse the ferroelectric particles until the fluctuation rate of the average particle size is within 5%. Further, the dispersion index may be changed within a range in which desired physical properties can be obtained.
The average particle size is preferably a median diameter based on the number of pieces, and is preferably measured by a dynamic light scattering method using, for example, "Microtrack UPA-150" (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
Further, it is preferable that the average particle size is dispersed until the fluctuation rate of the average particle size is within 5% in the step (B), and then the average particle size does not change in the following step (C).
As the ferroelectric dispersion liquid, a dispersant may be used to the extent that it does not affect the dielectric constant or the mechanical properties.

<工程(C)>
前記工程(C)は、前記工程(A)で得られた前記カーボンナノチューブ分散液と、前記工程(B)で得られ前記強誘電体分散液とを混合し、得られた塗布液を成膜及び乾燥する工程である。
<Process (C)>
In the step (C), the carbon nanotube dispersion liquid obtained in the step (A) and the ferroelectric dispersion liquid obtained in the step (B) are mixed, and the obtained coating liquid is formed into a film. And the drying process.

(混合)
混合方法としては、例えば、羽撹拌型混合ミキサー等を用いて行うことができる。
なお、本工程で混合する前記カーボンナノチューブ分散液と前記強誘電体分散液は、ともに溶媒樹脂溶液に分散されている。したがって、両者を混合しても分散安定性が崩れにくいと考えられる。例えば、両者もしくはどちらか一方が、溶媒のみに分散された分散液であった場合、分散性が崩れる恐れがある。
(mixture)
As a mixing method, for example, a wing stirring type mixing mixer or the like can be used.
The carbon nanotube dispersion liquid and the ferroelectric dispersion liquid to be mixed in this step are both dispersed in a solvent resin solution. Therefore, it is considered that the dispersion stability is unlikely to be lost even if both are mixed. For example, if both or one of them is a dispersion liquid dispersed only in a solvent, the dispersibility may be lost.

(成膜)
成膜方法としては、例えば、ステンレス製の円筒状金型を、円筒軸を中心に回転させながら、ディスペンスノズルを軸方向に移動させつつ当該ノズルから、前記で得られた塗布液を吐出して、金型の外周面上にらせん状に塗布し、それらがつながった塗膜を形成することができる。
(Film formation)
As a film forming method, for example, while rotating a cylindrical mold made of stainless steel around a cylindrical shaft and moving a dispense nozzle in the axial direction, the coating liquid obtained above is discharged from the nozzle. , Can be spirally applied on the outer peripheral surface of the mold to form a coating film in which they are connected.

(乾燥)
乾燥方法としては、前記円筒状金型を回転させながら130℃で1時間加熱することによって大部分の溶媒を揮発させ、その後、350℃で1時間加熱することにより、樹脂全体にカーボンナノチューブ及び強誘電体粒子が分散された無端ベルト状の中間転写体を形成することができる。
(Dry)
As a drying method, most of the solvent is volatilized by heating the cylindrical mold at 130 ° C. for 1 hour while rotating the mold, and then by heating at 350 ° C. for 1 hour, carbon nanotubes and ferroelectrics are applied to the entire resin. It is possible to form an endless belt-shaped intermediate transfer body in which dielectric particles are dispersed.

なお、上記方法で作製した中間転写体は、中間転写体の基材層とし、当該基材層のみからなる中間転写体としてもよいし、前記基材層にさらに弾性層や表面層を貼り合わせてなる中間転写体としてもよい。
また、上記した方法は、基材層ではなく弾性層に採用してもよいが、本発明では基材層に採用することが好ましい。なお、弾性層や表面層の形成方法は公知の方法を用いて良く、特に限定されない。弾性層や表面層の詳細については後述する。
The intermediate transfer body produced by the above method may be a base material layer of the intermediate transfer body and may be an intermediate transfer body composed of only the base material layer, or an elastic layer or a surface layer may be further bonded to the base material layer. It may be used as an intermediate transcript.
Further, the above method may be adopted for the elastic layer instead of the base material layer, but in the present invention, it is preferably adopted for the base material layer. A known method may be used for forming the elastic layer and the surface layer, and the method is not particularly limited. Details of the elastic layer and the surface layer will be described later.

[中間転写体]
本発明の中間転写体の製造方法によって製造された中間転写体は、当該中間転写体の面内複数箇所の表面抵抗率の対数値のバラツキ指標である分散Vが、0.015以下であることを特徴とする。好ましくは、前記分散Vが0.010以下である。
[Intermediate transcript]
The intermediate transfer material produced by the method for producing an intermediate transfer material of the present invention has a dispersion V of 0.015 or less, which is a logarithmic variation index of the surface resistance of a plurality of in-plane points of the intermediate transfer material. It is characterized by. Preferably, the dispersion V is 0.010 or less.

<分散V>
前記表面抵抗率の測定方法は、中間転写体を23℃相対湿度55%の環境下で24時間静置した後、中間転写体の表面の複数個所の表面抵抗率を電気抵抗率計測器(三菱化学アナリテック社製、ハイレスタUP、MCP−HT450)を用いて4端子法で測定する。
測定した複数個所の各データと、全データの平均値との差の二乗値を合計し、データ数で割った値を前記分散Vとする。
測定箇所は、複数個所であればよいが、10箇所以上であることが好ましい。
<Dispersion V>
In the method for measuring the surface resistivity, after allowing the intermediate transfer material to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 55% relative humidity, the surface resistivity at a plurality of locations on the surface of the intermediate transfer material is measured by an electrical resistivity measuring instrument (Mitsubishi). Measurement is performed by the 4-terminal method using a high-resistor UP (MCP-HT450) manufactured by Chemical Analytech Co., Ltd.
The squared value of the difference between the measured data at each of the plurality of locations and the average value of all the data is summed, and the value divided by the number of data is defined as the variance V.
The number of measurement points may be a plurality of points, but is preferably 10 or more.

<比誘電率>
本発明の中間転写体は、周波数1MHzのときの比誘電率が、温度23℃・湿度50%RHの環境下、10〜60の範囲内であることが好ましい。
比誘電率が、10以上の場合は、転写電界を強くすることが容易であるため好ましい。一方で、比誘電率が60以下であれば、トナーと中間転写体との付着力が大きくなりすぎず、転写効率が下がってしまうことがないため好ましい。前記比誘電率は、30〜40の範囲内であることがより好ましい。
<Relative permittivity>
The intermediate transfer material of the present invention preferably has a relative permittivity at a frequency of 1 MHz in the range of 10 to 60 under an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH.
When the relative permittivity is 10 or more, it is easy to increase the transfer electric field, which is preferable. On the other hand, when the relative permittivity is 60 or less, the adhesive force between the toner and the intermediate transfer body does not become too large, and the transfer efficiency does not decrease, which is preferable. The relative permittivity is more preferably in the range of 30 to 40.

前記比誘電率は、以下の方法によって測定することができる。
中間転写体に対して、誘電率測定を行う。具体的には、図5に示すように、中間転写体87aの両面にスパッタ等で抵抗が1桁Ωの薄膜電極201を形成し、10mmφの型で切り抜いて測定試料を作製し、インピーダンスアナライザー「12608W型」(Solartron Analytical社製)を用いて、周波数が1Hz〜1MHzの条件で、温度23℃・湿度50%RHの環境下、電極接触法にて、誘電率(F/m)を測定し、比誘電率に換算する。
The relative permittivity can be measured by the following method.
The dielectric constant is measured for the intermediate transfer material. Specifically, as shown in FIG. 5, a thin film electrode 201 having a resistance of 1 digit Ω is formed on both sides of the intermediate transfer body 87a by sputtering or the like, and cut out with a mold of 10 mmφ to prepare a measurement sample, and an impedance analyzer “ Using a "12608W type" (manufactured by Solartron Analytical Co., Ltd.), the dielectric constant (F / m) was measured by the electrode contact method in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH under the condition of a frequency of 1 Hz to 1 MHz. , Converted to relative permittivity.

<中間転写体の層構成>
図1は、本発明の中間転写体の層構成の一例を示す概念断面図である。
本発明の中間転写体1aは、少なくとも基材層2aを有する。
中間転写体1aは、基材層2aのみで構成された単層構造であってもよいが、必要に応じて、前記基材層2a上に弾性層3a又は表面層4aなどの層をこの順で有する構成とすることもできる。
なお、前記カーボンナノチューブ及び強誘電体は、基材層2aに含有させてもよいし、弾性層3aに含有させてもよいが、基材層2aに含有させることが特に好ましい。以下では基材層2aに含有させる場合について説明する。
<Layer structure of intermediate transcript>
FIG. 1 is a conceptual cross-sectional view showing an example of the layer structure of the intermediate transfer member of the present invention.
The intermediate transfer body 1a of the present invention has at least a base material layer 2a.
The intermediate transfer body 1a may have a single-layer structure composed of only the base material layer 2a, but if necessary, layers such as an elastic layer 3a or a surface layer 4a are placed on the base material layer 2a in this order. It is also possible to have a configuration having the above.
The carbon nanotubes and the ferroelectric substance may be contained in the base material layer 2a or the elastic layer 3a, but it is particularly preferable to contain the carbon nanotubes and the ferroelectric substance in the base material layer 2a. The case where it is contained in the base material layer 2a will be described below.

中間転写体の厚さは、その使用目的などに応じて適宜決定し得るが、50〜100μmの範囲内であることが好ましい。厚さが薄い程、転写に必要となる電圧が低くなり、放電が抑制されて転写効率が向上するため、100μm以下が好ましい。また、厚さが50μm以上であれば中間転写体の強度を十分保つことができる。 The thickness of the intermediate transfer material can be appropriately determined depending on the purpose of use thereof and the like, but is preferably in the range of 50 to 100 μm. The thinner the thickness, the lower the voltage required for transfer, the more the discharge is suppressed, and the transfer efficiency is improved. Therefore, 100 μm or less is preferable. Further, if the thickness is 50 μm or more, the strength of the intermediate transfer material can be sufficiently maintained.

中間転写体の電気抵抗値(体積抵抗率)は、105〜1011Ω・cmの範囲内であることが好ましい。電気抵抗値は、後述する導電体の含有量で制御することができる。
中間転写体の形状は、無端構造の中間転写体が、重畳による厚さ変化がなく、任意な部分を中間転写体の回転の開始位置とすることができ、回転開始位置の制御機構を省略できる利点などを有し好ましい。
Electrical resistance of the intermediate transfer body (the volume resistivity) is preferably in the range of 10 5 ~10 11 Ω · cm. The electric resistance value can be controlled by the content of the conductor described later.
As for the shape of the intermediate transfer body, the intermediate transfer body having an endless structure does not have a thickness change due to superposition, and an arbitrary part can be set as the rotation start position of the intermediate transfer body, and the control mechanism of the rotation start position can be omitted. It has advantages and is preferable.

<基材層>
本発明における基材層は、カーボンナノチューブ及び強誘電体を含有することが好ましい。また、基材層は、カーボンナノチューブ以外の導電体を含有してもよい。
<Base layer>
The base material layer in the present invention preferably contains carbon nanotubes and a ferroelectric substance. Further, the base material layer may contain a conductor other than carbon nanotubes.

特に、基材層は、前記した工程(A)〜工程(C)を経て形成され、樹脂にカーボンナノチューブと強誘電体粒子を均一に混合分散した状態で含有することが好ましい。すなわち、基材層が、当該基材層を構成する成分で均一に分散され、単層を構成していることが好ましい。
ここで、「均一に分散」とは、基材層を走査型電子顕微鏡で観察撮影した写真において、層内に強誘電体粒子のみが充填された領域とカーボンナノチューブのみが充填された領域の界面が見えないことをいう。ただし、本発明の効果を損なわない範囲で、部分的に強誘電体粒子や導電体の凝集体があっても構わない。
具体的な確認方法としては、基材層を走査型電子顕微鏡を用いて倍率3000倍で観察撮影した写真において、層内に界面が見えるか否かで、単層か否かを確認する。ここでいう界面とは、層内に誘電体粒子が分散されている領域とカーボンナノチューブが分散されている領域が分かれており、それらの領域の境目のことを示す。ただし、数個の粒子が集まった凝集体は、前述した強誘電体粒子又はカーボンナノチューブが分散されている領域とは異なり、単層を構成しているものとみなす。
In particular, the base material layer is preferably formed through the steps (A) to (C) described above, and contains carbon nanotubes and ferroelectric particles uniformly mixed and dispersed in the resin. That is, it is preferable that the base material layer is uniformly dispersed with the components constituting the base material layer to form a single layer.
Here, "uniformly dispersed" means the interface between a region in which only ferroelectric particles are filled and a region in which only carbon nanotubes are filled in a photograph of a substrate layer observed and photographed with a scanning electron microscope. Is invisible. However, there may be some ferroelectric particles or agglomerates of conductors as long as the effects of the present invention are not impaired.
As a specific confirmation method, in a photograph of the base material layer observed and photographed at a magnification of 3000 using a scanning electron microscope, whether or not it is a single layer is confirmed by whether or not an interface can be seen in the layer. The interface referred to here means a region in which dielectric particles are dispersed and a region in which carbon nanotubes are dispersed in the layer, and is a boundary between these regions. However, the agglomerate in which several particles are gathered is regarded as forming a single layer, unlike the above-mentioned region in which the ferroelectric particles or carbon nanotubes are dispersed.

基材層に含有されるカーボンナノチューブ及び強誘電体は、前記したとおりであるため、ここではその説明を省略する。
また、基材層中に分散される樹脂についても、前記したとおりである。
Since the carbon nanotubes and the ferroelectric substance contained in the base material layer are as described above, the description thereof will be omitted here.
Further, the resin dispersed in the base material layer is also as described above.

(その他の導電体)
なお、前記カーボンナノチューブは含有したうえで、前記カーボンナノチューブ以外に含有可能な導電体としては、導電性を有する物質であれば特に限定されない。具体的に、導電体(導電剤)としては、公知の電子導電性物質、イオン導電性物質を用いることができる。例えば、カーボンブラック、グラファイト又はグラフェンが挙げられる。
(Other conductors)
The conductor that contains the carbon nanotubes and can be contained in addition to the carbon nanotubes is not particularly limited as long as it is a conductive substance. Specifically, as the conductor (conductive agent), known electronic conductive substances and ionic conductive substances can be used. For example, carbon black, graphite or graphene can be mentioned.

(カーボンブラック)
前記カーボンブラックとしては、例えば、ガスブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。より少量の混合で所望の導電率を得るのに有効なものとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラックとオイルファーネスブラックが挙げられる。なお、ケッチェンブラックとは、コンタクティブファーネス系のカーボンブラックである。
(Carbon black)
Examples of the carbon black include gas black, acetylene black, oil furnace black, thermal black, channel black, and Ketjen black. Effective methods for obtaining the desired conductivity with a smaller amount of mixing include Ketjen black, acetylene black and oil furnace black. Ketjen black is a contactive furnace type carbon black.

カーボンブラックの平均一次粒径は、10〜50nmの範囲内であることが好ましい。子の範囲内であれば、強誘電体粒子を導電体により被覆する場合、導電体による強誘電体粒子の被覆率を適切な値に制御しやすい。
平均一次粒径の測定はフォトンカウンティング方式を用いたFPAR−1000(大塚電子社製)の方法によって測定することができる。
The average primary particle size of carbon black is preferably in the range of 10 to 50 nm. Within the range of the children, when the ferroelectric particles are coated with the conductor, it is easy to control the coverage of the ferroelectric particles by the conductor to an appropriate value.
The average primary particle size can be measured by the method of FPAR-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) using a photon counting method.

(グラファイト)
前記グラファイトとしては、天然物、人造合成物のいずれも使用可能である。好ましいグラファイトの粒子径に関しては、グラファイトの形状が鱗片状であること、またトナー担持体製造時における分散工程時に形状が変化すること等により一義的に規定することは困難であるが、長軸方向(ヘキ壊面方向)の幅として100μm以下であることが好ましい。測定方法としては、試料を直接顕微鏡で観察し測定する。
(Graphite)
As the graphite, either a natural product or an artificial synthetic product can be used. It is difficult to unambiguously define the preferable particle size of graphite because the shape of graphite is scaly and the shape changes during the dispersion step during the production of the toner carrier, but it is difficult to unambiguously define it. The width (in the direction of the graphite fracture surface) is preferably 100 μm or less. As a measuring method, the sample is directly observed with a microscope and measured.

(グラフェン)
前記グラフェンは、炭素原子の平面状の六角形格子構造からなるシート状の物質である。グラフェンシートは、平板状のグラフェンであり、通常、単層である。グラフェンシートは、人工物であり、薄片状の粉体として入手できる。例えば化学気相蒸着(CVD)法で作製されうる。
(Graphene)
The graphene is a sheet-like substance having a planar hexagonal lattice structure of carbon atoms. The graphene sheet is a flat graphene and is usually a single layer. Graphene sheets are artificial and are available as flaky powders. For example, it can be produced by a chemical vapor deposition (CVD) method.

グラフェンシートは、完全に単層でなくてもよく、部分的に2層以上の部分を含んでいてもよい。このような理由から、グラフェンシートは、例えば層数が2未満である。また、大きさは2μm未満であり、厚さは2nm以下であることが好ましい。グラフェンシートの積層物は、例えば、層数が2以上であり、大きさは5〜25μmであり、厚さは12nm以下であることが好ましい。 The graphene sheet does not have to be completely single layer, and may partially include two or more layers. For this reason, graphene sheets have, for example, less than two layers. Further, the size is preferably less than 2 μm, and the thickness is preferably 2 nm or less. The graphene sheet laminate preferably has, for example, two or more layers, a size of 5 to 25 μm, and a thickness of 12 nm or less.

グラフェンシート及びその積層物には、市販品を用いることができる。グラフェンシート及びその積層物の層数、大きさ及び厚さは、例えば透過型電子顕微鏡(TEM)によって測定されうる。 Commercially available products can be used for the graphene sheet and its laminate. The number, size and thickness of the graphene sheet and its laminate can be measured, for example, by a transmission electron microscope (TEM).

<弾性層>
本発明における弾性層は、必要により、基材層の外周面上に形成されうる、所期の導電性と弾性を有する層である。
弾性層は、ゴム材料で構成される。弾性層の厚さは、例えば50〜400μmの範囲内であることが好ましい。
ゴム材料の例には、ウレタンゴム、クロロプレンゴム(CR)及びアクリルニトリルゴム(NBR)などのゴム弾性を有する樹脂が含まれる。上記ゴム材料は、クロロプレンゴム又はニトリルブタジエンゴムを含むことが、中間転写体の電気抵抗を制御する観点から好ましい。
<Elastic layer>
The elastic layer in the present invention is a layer having desired conductivity and elasticity that can be formed on the outer peripheral surface of the base material layer, if necessary.
The elastic layer is made of a rubber material. The thickness of the elastic layer is preferably in the range of, for example, 50 to 400 μm.
Examples of rubber materials include resins having rubber elasticity such as urethane rubber, chloroprene rubber (CR) and acrylic nitrile rubber (NBR). The rubber material preferably contains chloroprene rubber or nitrile butadiene rubber from the viewpoint of controlling the electrical resistance of the intermediate transfer material.

<表面層>
必要により、表面層(表層)は、基材層の外周面上、又は弾性層の外周面上に形成されうる層であり、転写性向上効果を有する。
前記表面層が、金属酸化物微粒子(A)と、屈折率nDが1.6〜1.8の範囲にある(メタ)アクリレートモノマー(B)、及び、当該(メタ)アクリレートモノマー(B)以外の多官能(メタ)アクリレート(C)を含有する活性エネルギー線硬化性組成物とを含有する表面層形成用塗布液の塗膜に活性エネルギー線を照射して硬化することによって得られることが好ましい。これにより中間転写体の耐久性を改善することができる。
<Surface layer>
If necessary, the surface layer (surface layer) is a layer that can be formed on the outer peripheral surface of the base material layer or on the outer peripheral surface of the elastic layer, and has an effect of improving transferability.
The surface layer is other than the metal oxide fine particles (A), the (meth) acrylate monomer (B) having a refractive index nD in the range of 1.6 to 1.8, and the (meth) acrylate monomer (B). It is preferably obtained by irradiating the coating film of the coating liquid for forming a surface layer containing the active energy ray-curable composition containing the polyfunctional (meth) acrylate (C) of the above with active energy rays and curing the coating liquid. .. This makes it possible to improve the durability of the intermediate transfer material.

[電子写真画像形成装置]
次に、本発明の中間転写体を備える電子写真画像形成装置について説明する。
本発明の電子写真画像形成装置(以下、画像形成装置ともいう。)は、例えば、図2に示すように、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の4色に対応する感光体としての感光体ドラム83Y、83M、83C、83Kが、中間転写体の走行方向に直列配置されたタンデム方式の画像形成装置である。
[Electrophotograph image forming apparatus]
Next, an electrophotographic image forming apparatus including the intermediate transfer member of the present invention will be described.
The electrophotographic image forming apparatus of the present invention (hereinafter, also referred to as an image forming apparatus) is, for example, as shown in FIG. 2, 4 of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K). A tandem image forming apparatus in which photoconductor drums 83Y, 83M, 83C, and 83K as photoconductors corresponding to colors are arranged in series in the traveling direction of the intermediate transfer body.

この画像形成装置1は、図3に示すように、CPU(Central Processing Unit)11とROM(Read Only Memory)12やRAM(Random Access Memory)13等のメモリなどで構成される制御部10と、HDD(Hard Disk Drive)やSSD(Solid State Drive)などで構成される記憶部20と、NIC(Network Interface Card)やモデムなどで構成されるネットワークI/F部30と、タッチパネルなどで構成される表示操作部40と、ADF(Auto Document Feeder)とスキャナーなどで構成される画像読取部50と、RIP(Raster Image Processor)などで構成される画像処理部60と、搬送部70と、画像形成部80などを含み、搬送部70から搬送される用紙を処理する画像形成部80に、本実施形態の中間転写体が含まれる。 As shown in FIG. 3, the image forming apparatus 1 includes a control unit 10 composed of a CPU (Central Processing Unit) 11, a ROM (Read Only Memory) 12, a memory such as a RAM (Random Access Memory) 13, and the like. A storage unit 20 composed of an HDD (Hard Disk Drive), an SSD (Solid State Drive), etc., a network I / F unit 30 composed of a NIC (Network Interface Card), a modem, etc., and a touch panel or the like. A display operation unit 40, an image reading unit 50 composed of an ADF (Auto Memory Feeder) and a scanner, an image processing unit 60 composed of a RIP (Raster Image Processor), a transport unit 70, and an image forming unit. The image forming unit 80 that processes the paper conveyed from the conveying unit 70, including the 80 and the like, includes the intermediate transfer body of the present embodiment.

搬送部70は、図2に示すように、給紙装置71、搬送機構72、排紙装置73などで構成される。給紙装置71に収容されている用紙は、最上部から一枚ずつ送出され、レジストローラー等の複数の搬送ローラーを備えた搬送機構72により画像形成部80に搬送される。このとき、レジストローラーが配設されたレジスト部により、給紙された用紙の傾きが補正されるとともに搬送タイミングが調整される。そして、画像形成部80によって画像が形成された用紙は、排紙ローラーを備えた排紙装置73により機外の排紙トレイに排紙される。 As shown in FIG. 2, the transport unit 70 includes a paper feed device 71, a transport mechanism 72, a paper discharge device 73, and the like. The paper contained in the paper feeding device 71 is fed one by one from the uppermost portion, and is conveyed to the image forming unit 80 by a conveying mechanism 72 provided with a plurality of conveying rollers such as a resist roller. At this time, the resist portion on which the resist roller is arranged corrects the inclination of the fed paper and adjusts the transfer timing. Then, the paper on which the image is formed by the image forming unit 80 is discharged to the paper ejection tray outside the machine by the paper ejection device 73 provided with the paper ejection roller.

画像形成部80は、図2及び図4に示すように、異なる色成分Y、M、C、Kに対応して設けられた、露光装置81(81Y、81M、81C、81K)、現像装置82(82Y、82M、82C、82K)、感光体ドラム83(83Y、83M、83C、83K)、帯電装置84(84Y、84M、84C、84K)、クリーニング装置85(85Y、85M、85C、85K)、一次転写ローラー86(86Y、86M、86C、86K)、中間転写ユニット87、定着装置88などで構成される。以下、各要素について概説する。なお、以下の説明では、必要に応じて、Y、M、C、Kを除いた符号を使用する。 As shown in FIGS. 2 and 4, the image forming unit 80 includes an exposure apparatus 81 (81Y, 81M, 81C, 81K) and a developing apparatus 82 provided corresponding to different color components Y, M, C, and K. (82Y, 82M, 82C, 82K), Photoreceptor drum 83 (83Y, 83M, 83C, 83K), Charging device 84 (84Y, 84M, 84C, 84K), Cleaning device 85 (85Y, 85M, 85C, 85K), It is composed of a primary transfer roller 86 (86Y, 86M, 86C, 86K), an intermediate transfer unit 87, a fixing device 88, and the like. Each element will be outlined below. In the following description, symbols excluding Y, M, C, and K are used as necessary.

各色成分Y、M、C、Kの感光体ドラム83は、アルミ材よりなる円筒状の金属基体の外周面上に、保護層としてのオーバーコート層を設けた有機感光体層(OPC)が形成された像担持体である。感光体ドラム83は、接地された状態で中間転写体に従動して図2における反時計方向に回転される。 In the photoconductor drum 83 of each color component Y, M, C, K, an organic photoconductor layer (OPC) provided with an overcoat layer as a protective layer is formed on the outer peripheral surface of a cylindrical metal substrate made of an aluminum material. It is an image carrier. The photoconductor drum 83 is rotated counterclockwise in FIG. 2 by following the intermediate transfer body in a grounded state.

各色成分Y、M、C、Kの帯電装置84は、スコロトロン式であって、その長手方向を感光体ドラム83の回転軸方向に沿わせた状態で、対応する感光体ドラム83に近接配設されており、トナーと同極性のコロナ放電によって、当該感光体ドラム83の表面に一様な電位を与える。 The charging device 84 for each of the color components Y, M, C, and K is a scorotron type, and is arranged close to the corresponding photoconductor drum 83 in a state in which the longitudinal direction thereof is along the rotation axis direction of the photoconductor drum 83. By corona discharge having the same polarity as the toner, a uniform potential is applied to the surface of the photoconductor drum 83.

各色成分Y、M、C、Kの露光装置81は、例えばポリゴンミラーなどによって感光体ドラム83の回転軸と平行に走査を行い、一様に帯電された対応する感光体ドラム83の表面上に画像データに基づいて像露光を行うことにより静電潜像を形成させる。 The exposure apparatus 81 for each color component Y, M, C, and K scans in parallel with the rotation axis of the photoconductor drum 83 by, for example, a polygon mirror, and is uniformly charged on the surface of the corresponding photoconductor drum 83. An electrostatic latent image is formed by performing image exposure based on the image data.

各色成分Y、M、C、Kの現像装置82は、対応する色成分の小粒径のトナーと磁性体とからなる二成分現像剤を収容しており、トナーを感光体ドラム83の表面に搬送して、当該感光体ドラム83に担持された静電潜像をトナーにより顕像化する。 The developing device 82 of each color component Y, M, C, K contains a two-component developer composed of a toner having a small particle size of the corresponding color component and a magnetic material, and the toner is applied to the surface of the photoconductor drum 83. The electrostatic latent image carried on the photoconductor drum 83 is visualized with toner.

各色成分Y、M、C、Kの一次転写ローラー86は、本発明の中間転写体87aを感光体ドラム83に圧接し、対応する感光体ドラム83に形成された各色トナー像を順次重ねて中間転写体87aに一次転写する。 The primary transfer roller 86 of each color component Y, M, C, K presses the intermediate transfer body 87a of the present invention against the photoconductor drum 83, and sequentially superimposes the toner images of each color formed on the corresponding photoconductor drum 83 in the middle. The primary transfer is performed on the transfer body 87a.

各色成分Y、M、C、Kのクリーニング装置85は、一次転写後に対応する感光体ドラム83上に残留した残留トナーを回収する。また、クリーニング装置85の感光体ドラム83の回転方向下流側には図示しない潤滑剤の塗布機構が隣接状態で設けられており、対応する感光体ドラム83の感光面に潤滑剤の塗布を行っている。 The cleaning device 85 for each of the color components Y, M, C, and K recovers the residual toner remaining on the corresponding photoconductor drum 83 after the primary transfer. Further, a lubricant application mechanism (not shown) is provided adjacent to the photoconductor drum 83 of the cleaning device 85 in the rotation direction, and the lubricant is applied to the photosensitive surface of the corresponding photoconductor drum 83. There is.

中間転写ユニット87は、被転写体となる無端状の中間転写体87aと支持ローラー87bと二次転写ローラー87cと中間転写クリーニング部87dなどを備え、複数の支持ローラー87bに中間転写体87aが張架されて構成される。一次転写ローラー86Y、86M、86C、86Kによって各色トナー像が一次転写された中間転写体87aが、二次転写ローラー87cによって用紙に圧接されると、中間転写体87aと二次転写ローラー87cとの間の転写電圧に基づいてトナーに働く電界によって、用紙にトナー像が二次転写され、定着装置88に送られる。中間転写クリーニング部87dは、中間転写体87aの表面に摺接されるベルトクリーニングブレードを有する。二次転写後に中間転写体87aの表面に残存する転写残トナーは、ベルトクリーニングブレードによって掻き取られ、除去される。 The intermediate transfer unit 87 includes an endless intermediate transfer body 87a to be transferred, a support roller 87b, a secondary transfer roller 87c, an intermediate transfer cleaning unit 87d, and the like, and the intermediate transfer body 87a is stretched on a plurality of support rollers 87b. It is constructed by being hung. When the intermediate transfer body 87a on which the toner images of each color are first transferred by the primary transfer rollers 86Y, 86M, 86C, and 86K is pressed against the paper by the secondary transfer roller 87c, the intermediate transfer body 87a and the secondary transfer roller 87c are brought into contact with each other. The toner image is secondarily transferred to the paper by the electric field acting on the toner based on the transfer voltage between them, and is sent to the fixing device 88. The intermediate transfer cleaning unit 87d has a belt cleaning blade that is slidably contacted with the surface of the intermediate transfer body 87a. The transfer residual toner remaining on the surface of the intermediate transfer body 87a after the secondary transfer is scraped off and removed by the belt cleaning blade.

定着装置88は、熱源となる加熱ローラー88aと定着ローラー88bとこれらに掛け渡された定着ベルト88cと加圧ローラー88dなどを備え、定着ベルト88cを介して定着ローラー88bに加圧ローラー88dが圧接されており、当該圧接部がニップ部を構成している。そして、加熱ローラー88aで加熱された定着ベルト88cと各ローラーとによりニップ部を通過する用紙を加熱加圧し、用紙に形成された未定着のトナー像を定着させる。 The fixing device 88 includes a heating roller 88a and a fixing roller 88b as heat sources, a fixing belt 88c and a pressure roller 88d hung on the fixing roller 88b, and the pressure roller 88d is pressed against the fixing roller 88b via the fixing belt 88c. The pressure contact portion constitutes the nip portion. Then, the fixing belt 88c heated by the heating roller 88a and each roller heat and pressurize the paper passing through the nip portion to fix the unfixed toner image formed on the paper.

そして、定着装置88によりトナー像が定着された用紙は、排紙ローラーを備えた排紙装置73により機外の排紙トレイに排紙される。 Then, the paper on which the toner image is fixed by the fixing device 88 is discharged to the paper ejection tray outside the machine by the paper ejection device 73 provided with the paper ejection roller.

なお、図2及び図4は、本発明の画像形成装置1の一例であり、本発明の中間転写体87aを利用できる限りにおいて、その構造や構成は適宜変更可能である。 Note that FIGS. 2 and 4 are examples of the image forming apparatus 1 of the present invention, and the structure and configuration thereof can be appropriately changed as long as the intermediate transfer body 87a of the present invention can be used.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温(25℃)で行われた。また、特記しない限り、「%」及び「部」は、それぞれ、「質量%」及び「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, the operation was performed at room temperature (25 ° C.) unless otherwise specified. Unless otherwise specified, "%" and "parts" mean "mass%" and "parts by mass", respectively.

[チタン酸バリウム粒子の合成]
特許第6368246号の段落0033〜0044等を参考にして、チタン塩水溶液としてチタン水酸化物含有水溶液、バリウム塩水溶液として硝酸バリウム水溶液、アルカリ水溶液として水酸化ナトリウム水溶液を用いて、Ti量が10mol、Ba量が10mol、アルカリ量が60mol[中和度=アルカリ量/(4×Ti量+2×Ba量)=1.0]となるように原料を準備した。
次に、原料タンク内で、室温、大気下にてチタン水酸化物含有水溶液に水酸化ナトリウム水溶液を添加後、硝酸バリウム水溶液を添加して、反応前駆体である無定形のバリウム及びチタン水酸化物を含有する水溶液を調製した。調製後の反応前駆体のpH値は13.2であった。調製した反応前駆体を連続式水熱反応装置により温度400℃、圧力25MPa、滞留時間0.4分にて水熱反応を行い、その後、ろ過、水洗及び乾燥してチタン酸バリウム粒子を得た。
得られたチタン酸バリウム粒子の平均一次粒径は、100nmであった。当該平均一次粒径は前記した強誘電体粒子の平均一次粒径の測定方法により測定した。
[Synthesis of barium titanate particles]
With reference to paragraphs 0033 to 0044 of Patent No. 6368246, a titanium hydroxide-containing aqueous solution was used as the titanium salt aqueous solution, a barium nitrate aqueous solution was used as the barium salt aqueous solution, and a sodium hydroxide aqueous solution was used as the alkaline aqueous solution. The raw materials were prepared so that the amount of Ba was 10 mol and the amount of alkali was 60 mol [neutralization degree = alkali amount / (4 × Ti amount + 2 × Ba amount) = 1.0].
Next, in the raw material tank, an aqueous solution of sodium hydroxide is added to an aqueous solution containing titanium hydroxide at room temperature and in the air, and then an aqueous solution of barium nitrate is added to form a reaction precursor, amorphous barium and titanium hydroxide. An aqueous solution containing the substance was prepared. The pH value of the reaction precursor after preparation was 13.2. The prepared reaction precursor was hydrothermally reacted with a continuous hydrothermal reactor at a temperature of 400 ° C., a pressure of 25 MPa, and a residence time of 0.4 minutes, and then filtered, washed with water and dried to obtain barium titanate particles. ..
The average primary particle size of the obtained barium titanate particles was 100 nm. The average primary particle size was measured by the method for measuring the average primary particle size of the ferroelectric particles described above.

[チタン酸ストロンチウム粒子の合成]
硫酸法で得られたメタチタン酸を脱鉄漂白処理した後、水酸化ナトリウム水溶液を加えpH8.8とし、脱硫処理を行い、その後、塩酸によりpH5.7まで中和し、ろ別し水洗を行った。洗浄済みケーキに水を加えTiOとして1.85mol/Lのスラリーとした後、塩酸を加えpH1.0として解膠処理を行った。このメタチタン酸をTiO換算に比して0.63mol採取し、3Lの反応容器に投入した。
次いで、SrO/TiOモル比が1.14になるよう塩化ストロンチウム水溶液を0.71mol添加した後、TiO濃度を0.28mol/Lに調整した。次に、撹拌混合しながら90℃に加温した後、5N水酸化ナトリウム水溶液290mLを16時間かけて添加し、その後、95℃で1時間撹拌を続け反応を終了した。反応スラリーを50℃まで冷却し、pH5.0となるまで塩酸を加え1時間撹拌を続けた。得られた沈殿をデカンテーション洗浄し、ろ別後、120℃の大気中で8時間乾燥して、チタン酸ストロンチウム粒子を得た。
得られたチタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径は、200nmであった。当該平均一次粒径は前記した強誘電体粒子の平均一次粒径の測定方法により測定した。
[Synthesis of strontium titanate particles]
After deironing and bleaching the metatitanic acid obtained by the sulfuric acid method, sodium hydroxide aqueous solution is added to adjust the pH to 8.8, desulfurization is performed, and then neutralized to pH 5.7 with hydrochloric acid, filtered and washed with water. rice field. Water was added to the washed cake to make a slurry of 1.85 mol / L as TiO 2 , and then hydrochloric acid was added to adjust the pH to 1.0 for degluing treatment. 0.63 mol of this metatitanic acid was sampled in terms of TiO 2 and charged into a 3 L reaction vessel.
Next, 0.71 mol of an aqueous solution of strontium chloride was added so that the SrO / TiO 2 mol ratio was 1.14, and then the TiO 2 concentration was adjusted to 0.28 mol / L. Next, after heating to 90 ° C. while stirring and mixing, 290 mL of a 5N sodium hydroxide aqueous solution was added over 16 hours, and then stirring was continued at 95 ° C. for 1 hour to complete the reaction. The reaction slurry was cooled to 50 ° C., hydrochloric acid was added until the pH reached 5.0, and stirring was continued for 1 hour. The obtained precipitate was decanted and washed, filtered, and dried in the air at 120 ° C. for 8 hours to obtain strontium titanate particles.
The average primary particle size of the obtained strontium titanate particles was 200 nm. The average primary particle size was measured by the method for measuring the average primary particle size of the ferroelectric particles described above.

[中間転写体1の製造]
<工程(A)>
ビーズミル分散機を用いて、カーボンナノチューブ(CNTs40(N)、SUSN社製)(平均直径:10nm、平均長さ:40μm)を溶媒(N−メチル−2−ピロリドン)中に分散させた。このとき分散指標として動的散乱方式による粒度分布を測定し、カーボンナノチューブの平均粒径の変動率が5%以内となる状態まで分散させ、溶媒分散液1−A1を得た。
さらに、ポリイミドワニス「ユピア−AT(U−ワニス−A)」(宇部興産社製)の樹脂を溶媒(N−メチル−2−ピロリドン)中に溶解させ、樹脂溶液1−A2を得た。
その後、カーボンナノチューブ濃度が0.45質量%となるように、前記溶媒分散液1−A1と前記樹脂溶液1−A2をビーズミル分散機を用いて混合して、カーボンナノチューブ分散液1−Aを得た。
[Manufacturing of intermediate transcript 1]
<Step (A)>
Using a bead mill disperser, carbon nanotubes (CNTs40 (N), manufactured by SUSN) (average diameter: 10 nm, average length: 40 μm) were dispersed in a solvent (N-methyl-2-pyrrolidone). At this time, the particle size distribution was measured by a dynamic scattering method as a dispersion index, and the carbon nanotubes were dispersed until the fluctuation rate of the average particle size was within 5% to obtain a solvent dispersion liquid 1-A1.
Further, the resin of the polyimide varnish "Yupia-AT (U-varnish-A)" (manufactured by Ube Industries, Ltd.) was dissolved in a solvent (N-methyl-2-pyrrolidone) to obtain a resin solution 1-A2.
Then, the solvent dispersion 1-A1 and the resin solution 1-A2 are mixed using a bead mill disperser so that the carbon nanotube concentration becomes 0.45% by mass to obtain a carbon nanotube dispersion 1-A. rice field.

<工程(B)>
ビーズミル分散機を用いて、前記で合成したチタン酸バリウム粒子を溶媒(N−メチル−2−ピロリドン)中に分散させた。このとき分散指標として動的散乱方式による粒度分布を測定し、チタン酸バリウム粒子の平均粒径の変動率が5%以内となる状態まで分散させ、溶媒分散液1−B1を得た。
さらに、ポリイミドワニス「ユピア−AT(U−ワニス−A)」(宇部興産社製)の樹脂を溶媒(N−メチル−2−ピロリドン)中に溶解させ、樹脂溶液1−B2を得た。
その後、前記溶媒分散液1−B1と前記樹脂溶液1−B2をビーズミル分散機を用いて混合して、強誘電体分散液1−Bを得た。
<Process (B)>
The barium titanate particles synthesized above were dispersed in a solvent (N-methyl-2-pyrrolidone) using a bead mill disperser. At this time, the particle size distribution was measured by a dynamic scattering method as a dispersion index, and the particles were dispersed until the fluctuation rate of the average particle size of the barium titanate particles was within 5% to obtain a solvent dispersion liquid 1-B1.
Further, the resin of the polyimide varnish "Yupia-AT (U-varnish-A)" (manufactured by Ube Industries, Ltd.) was dissolved in a solvent (N-methyl-2-pyrrolidone) to obtain a resin solution 1-B2.
Then, the solvent dispersion 1-B1 and the resin solution 1-B2 were mixed using a bead mill disperser to obtain a ferroelectric dispersion 1-B.

<工程(C)>
前記工程(A)で得られたカーボンナノチューブ濃度が0.45質量%の前記カーボンナノチューブ分散液1−Aと、前記工程(B)で得られた強誘電体分散液1−Bとを羽撹拌型混合ミキサーを用いて混合し、基材層形成用塗布液1を調製した。このとき、カーボンナノチューブ0.50体積%、チタン酸バリウム15体積%となるように、前記カーボンナノチューブ分散液1−Aと前記強誘電体分散液1−Bを混合して前記基材層形成用塗布液1を調製した。
次に、ステンレス製の円筒状金型を、円筒軸を中心に回転させながら、ディスペンスノズルを軸方向に移動させつつ当該ノズルから前記基材層形成用塗布液1を吐出して、金型の外周面上にらせん状に塗布し、それらがつながった塗膜を形成した。
次に、円筒状金型を回転させながら130℃で1時間加熱することによって大部分の溶媒を揮発させ、その後、350℃で1時間加熱することにより、無端ベルト状の基材層を形成した。上記方法で形成された基材層の厚さは65μmであった。そして、この基材層上に、SSG HB21B(ニットーボーメディカル社製)を浸漬塗布法によって塗布して表面層を形成し、中間転写体1を製造した。
<Process (C)>
The carbon nanotube dispersion liquid 1-A having a carbon nanotube concentration of 0.45% by mass obtained in the step (A) and the ferroelectric dispersion liquid 1-B obtained in the step (B) are agitated. The coating liquid 1 for forming the base material layer was prepared by mixing using a mold mixing mixer. At this time, the carbon nanotube dispersion 1-A and the ferroelectric dispersion 1-B are mixed so as to have 0.50% by volume of carbon nanotubes and 15% by volume of barium titanate for forming the base material layer. Coating liquid 1 was prepared.
Next, while rotating the stainless steel cylindrical mold about the cylindrical shaft and moving the dispense nozzle in the axial direction, the coating liquid 1 for forming the base material layer is discharged from the nozzle to form the mold. It was spirally applied on the outer peripheral surface to form a coating film in which they were connected.
Next, most of the solvent was volatilized by heating the cylindrical mold at 130 ° C. for 1 hour while rotating the mold, and then heating at 350 ° C. for 1 hour to form an endless belt-shaped base material layer. .. The thickness of the base material layer formed by the above method was 65 μm. Then, SSG HB21B (manufactured by Nittobo Medical Co., Ltd.) was applied onto this base material layer by a dip coating method to form a surface layer, and an intermediate transfer body 1 was produced.

[中間転写体2の製造]
前記中間転写体1の製造における工程(A)において、ビーズミル分散機を用いて、カーボンナノチューブ(CNTs40(N)、SUSN社製)(平均直径:10nm、平均長さ:40μm)と、溶媒(N−メチル−2−ピロリドン)と、ポリイミドワニス「ユピア−AT(U−ワニス−A)」(宇部興産社製)の樹脂とを一度に混合し、カーボンナノチューブ濃度が0.42質量%のカーボンナノチューブ分散液2−Aを得た。
さらに、前記工程(C)において、カーボンナノチューブ0.60体積%、チタン酸バリウム15体積%となるように前記カーボンナノチューブ分散液2−Aと、中間転写体1の製造における工程(B)と同様にして調製した強誘電体分散液を混合して基材層形成用塗布液2を調製した以外は同様にして中間転写体2を製造した。
[Manufacturing of intermediate transcript 2]
In the step (A) in the production of the intermediate transfer material 1, carbon nanotubes (CNTs40 (N), manufactured by SUSN) (average diameter: 10 nm, average length: 40 μm) and a solvent (N) were used using a bead mill disperser. -Methyl-2-pyrrolidone) and the resin of the polyimide varnish "Yupia-AT (U-varnish-A)" (manufactured by Ube Industries, Ltd.) are mixed at once, and the carbon nanotubes having a carbon nanotube concentration of 0.42% by mass are mixed. Dispersion 2-A was obtained.
Further, in the step (C), the carbon nanotube dispersion liquid 2-A and the intermediate transfer body 1 are produced in the same manner as in the step (B) so that the carbon nanotubes are 0.60% by volume and the barium titanate is 15% by volume. The intermediate transfer material 2 was produced in the same manner except that the coating liquid 2 for forming the base material layer was prepared by mixing the ferroelectric dispersion liquid prepared in the above.

[中間転写体3の製造]
前記中間転写体1の製造における工程(A)において、カーボンナノチューブ濃度が0.48質量%となるようにした以外は同様にしてカーボンナノチューブ分散液3−Aを得た。
また、前記工程(B)において、ビーズミル分散機を用いて、前記で合成したチタン酸バリウム粒子と、溶媒(N−メチル−2−ピロリドン)と、ポリイミドワニス「ユピア−AT(U−ワニス−A)」(宇部興産社製)の樹脂とを一度に混合し、強誘電体分散液3−Bを得た。
さらに、前記工程(C)において、カーボンナノチューブ0.65体積%、チタン酸バリウム15体積%となるように前記カーボンナノチューブ分散液3−Aと、強誘電体分散液3−Bとを混合して基材層形成用塗布液3を調製した以外は同様にして中間転写体3を製造した。
[Manufacturing of intermediate transcript 3]
In the step (A) in the production of the intermediate transfer material 1, a carbon nanotube dispersion liquid 3-A was obtained in the same manner except that the carbon nanotube concentration was adjusted to 0.48% by mass.
Further, in the step (B), the barium titanate particles synthesized above using the bead mill disperser, the solvent (N-methyl-2-pyrrolidone), and the polyimide varnish "Yupia-AT (U-varnish-A)" are used. ) ”(Manufactured by Ube Industries, Ltd.) was mixed at once to obtain a ferroelectric dispersion liquid 3-B.
Further, in the step (C), the carbon nanotube dispersion liquid 3-A and the ferroelectric dispersion liquid 3-B are mixed so as to have 0.65% by volume of carbon nanotubes and 15% by volume of barium titanate. The intermediate transfer material 3 was produced in the same manner except that the coating liquid 3 for forming the base material layer was prepared.

[中間転写体4〜11の製造]
前記中間転写体1の製造において、使用するカーボンナノチューブの平均直径及び平均長さ、前記工程(A)で調製したカーボンナノチューブ分散液中のカーボンナノチューブ濃度、強誘電体の含有率(体積%)、カーボンナノチューブの含有率(体積%)、強誘電体の種類、表面層の有無を下記表Iに示すとおりに変更した以外は、同様にしてそれぞれ中間転写体4〜11を製造した。
[Manufacturing of intermediate transcripts 4 to 11]
The average diameter and average length of carbon nanotubes used in the production of the intermediate transfer material 1, the concentration of carbon nanotubes in the carbon nanotube dispersion liquid prepared in the step (A), the content of strong dielectrics (% by volume), Intermediate transfer bodies 4 to 11 were produced in the same manner, except that the content of carbon nanotubes (% by volume), the type of strong dielectric, and the presence or absence of a surface layer were changed as shown in Table I below.

[中間転写体12の製造]
前記中間転写体1の製造における工程(A)において、ビーズミル分散機を用いて、カーボンナノチューブ(CNTs40(N)、SUSN社製)(平均直径:10nm、平均長さ:40μm)を溶媒(N−メチル−2−ピロリドン)中に分散させて、樹脂を含有していない、カーボンナノチューブ分散液12−Aを調製した。
そして、前記工程(C)において、前記カーボンナノチューブ分散液12−Aと、中間転写体1の製造における工程(B)と同様にして調製した強誘電体分散液を混合して基材層形成用塗布液12を調製した以外は同様にして中間転写体12を製造した。
[Manufacturing of intermediate transcript 12]
In the step (A) in the production of the intermediate transfer material 1, carbon nanotubes (CNTs40 (N), manufactured by SUSN) (average diameter: 10 nm, average length: 40 μm) were used as a solvent (N-) using a bead mill disperser. A carbon nanotube dispersion liquid 12-A containing no resin was prepared by dispersing it in methyl-2-pyrrolidone).
Then, in the step (C), the carbon nanotube dispersion liquid 12-A and the ferroelectric dispersion liquid prepared in the same manner as in the step (B) in the production of the intermediate transfer material 1 are mixed to form a base material layer. The intermediate transfer material 12 was produced in the same manner except that the coating liquid 12 was prepared.

[中間転写体13の製造]
前記中間転写体1の製造における工程(B)において、ビーズミル分散機を用いて、前記で合成したチタン酸バリウム粒子を溶媒(N−メチル−2−ピロリドン)中に分散させて、樹脂を含有しない、強誘電体分散液13−Bを調製した。
そして、前記工程(C)において、中間転写体1の製造における工程(A)と同様にして調製したカーボンナノチューブ分散液と、強誘電体分散液13−Bとを混合して基材層形成用塗布液13を調製した以外は同様にして中間転写体13を製造した。
[Manufacturing of intermediate transcript 13]
In the step (B) in the production of the intermediate transfer material 1, the barium titanate particles synthesized above are dispersed in a solvent (N-methyl-2-pyrrolidone) using a bead mill disperser and do not contain a resin. , The ferroelectric dispersion liquid 13-B was prepared.
Then, in the step (C), the carbon nanotube dispersion liquid prepared in the same manner as in the step (A) in the production of the intermediate transfer material 1 and the ferroelectric dispersion liquid 13-B are mixed to form a base material layer. The intermediate transfer material 13 was produced in the same manner except that the coating liquid 13 was prepared.

前記で製造した各中間転写体について、面内複数個所の表面抵抗率の対数値のバラツキ指標である分散V及び比誘電率について、以下の方法で算出し、その結果を下記表Iに示した。 For each intermediate transfer material produced above, the dispersion V and the relative permittivity, which are indicators of the logarithmic variation of the surface resistivity at a plurality of in-plane locations, were calculated by the following methods, and the results are shown in Table I below. ..

<分散V>
中間転写体の表面抵抗率の測定方法は、中間転写体を23℃相対湿度55%の環境下で24時間静置した後、中間転写体の表面の複数個所の表面抵抗率を電気抵抗率計測器(三菱化学アナリテック社製、ハイレスタUP、MCP−HT450)を用いて4端子法で10箇所測定した。測定した10個所の各データと、全データの平均値との差の二乗値を合計し、データ数で割った値を前記分散Vとした。
<Dispersion V>
The surface resistivity of the intermediate transfer material is measured by allowing the intermediate transfer material to stand in an environment of 23 ° C. and 55% relative humidity for 24 hours, and then measuring the surface resistivity of a plurality of places on the surface of the intermediate transfer material. Using a device (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd., High Restor UP, MCP-HT450), measurements were taken at 10 points by the 4-terminal method. The squared value of the difference between each of the 10 measured data and the average value of all the data was summed, and the value divided by the number of data was defined as the variance V.

<比誘電率>
中間転写体に対して、誘電率測定を行った。具体的には、図5に示すように、中間転写体87aの両面にスパッタ等で抵抗が1桁Ωの薄膜電極201を形成し、10mmφの型で切り抜いて測定試料を作製し、インピーダンスアナライザー「12608W型」(Solartron Analytical社製)を用いて、周波数が1Hz〜1MHzの条件で、温度23℃・湿度50%RHの環境下、電極接触法にて、誘電率(F/m)を測定し、比誘電率に換算した。
<Relative permittivity>
The dielectric constant was measured for the intermediate transfer material. Specifically, as shown in FIG. 5, a thin film electrode 201 having a resistance of 1 digit Ω is formed on both sides of the intermediate transfer body 87a by sputtering or the like, and cut out with a mold of 10 mmφ to prepare a measurement sample, and an impedance analyzer “ Using a "12608W type" (manufactured by Solartron Analytical Co., Ltd.), the dielectric constant (F / m) was measured by the electrode contact method in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH under the condition of a frequency of 1 Hz to 1 MHz. , Converted to relative permittivity.

[評価]
上記で製造した各中間転写体に対して、転写ムラ、転写性及び機械的強度について評価した。
前記中間転写体を、画像形成装置「KONICA MINOLTA bizhub PRESS C11000」(コニカミノルタ社製)に搭載し、画像支持体としてエンボス紙(レザック、302g紙)を用いて下記の評価試験を行った。
印字率20%の画像を百万枚印字後、エンボス紙の一面全面に青色(シアンとマゼンタの混合色)のハーフトーン画像を1000枚出力する操作を実施し、得られた可視画像を目視にて確認して転写ムラを評価し、画像におけるマゼンタ反射濃度を測定して転写性を評価した(評価基準は後述する)。さらに百万枚印字後の中間転写体の折り曲げ試験(機械的強度評価)を実施した。
[evaluation]
Transfer unevenness, transferability and mechanical strength were evaluated for each intermediate transfer product produced above.
The intermediate transfer material was mounted on an image forming apparatus "KONICA MINOLTA bizhub PRESS C11000" (manufactured by Konica Minolta), and the following evaluation test was performed using embossed paper (Rezac, 302 g paper) as an image support.
After printing one million images with a printing rate of 20%, an operation was performed to output 1000 blue (mixed colors of cyan and magenta) halftone images on the entire surface of the embossed paper, and the obtained visible images were visually displayed. The transfer unevenness was evaluated, and the magenta reflection density in the image was measured to evaluate the transferability (the evaluation criteria will be described later). Furthermore, a bending test (mechanical strength evaluation) of the intermediate transfer material after printing one million sheets was carried out.

<転写ムラ>
転写ムラの評価基準は、以下のとおりである。
◎:転写ムラが全く認められない。
○:エンボス紙の凹部に僅かに転写ムラがあるが、実用上問題ないと認められる。
△:エンボス紙の凸部に僅かに転写ムラがあるが、実用上問題ないと認められる。
×:用紙全体に転写ムラがあって実用上問題があると認められる。
<Transfer unevenness>
The evaluation criteria for transfer unevenness are as follows.
⊚: No transfer unevenness is observed.
◯: There is slight transfer unevenness in the recesses of the embossed paper, but it is recognized that there is no problem in practical use.
Δ: There is slight transfer unevenness on the convex portion of the embossed paper, but it is recognized that there is no problem in practical use.
X: It is recognized that there is a problem in practical use due to uneven transfer on the entire paper.

<転写性>
転写性の評価基準は、以下のとおりである。
ハーフトーン画像内の3点(3箇所)について、シアン反射濃度を測定した。3点の平均値に対して、以下の基準で評価した。
◎:反射濃度平均値1.40以上
○:反射濃度平均値1.20以上、1.40未満
△:反射濃度平均値1.0以上、1.20未満
×:反射濃度平均値1.0未満
<Transportability>
The evaluation criteria for transferability are as follows.
The cyan reflection density was measured at three points (three points) in the halftone image. The average value of the three points was evaluated according to the following criteria.
⊚: Reflection density average value 1.40 or more ○: Reflection density average value 1.20 or more and less than 1.40 Δ: Reflection density average value 1.0 or more and less than 1.20 ×: Reflection density average value less than 1.0

<機械的強度>
上記青色のハーフトーン画像を出力した後、JIS P 8115に準拠し、折り曲げ試験(MIT試験)を行った。破断までの往復回数を測定し、以下の評価基準で評価した。破断までの往復回数が6000回以上であれば、使用時に割れる可能性はほぼ皆無と推定され、1000回未満の場合、印字中にベルトが割れる危険性が高く不合格とした。
◎:6000回以上
〇:4000回以上、6000回未満
△:1000回以上、4000回未満
×:1000回未満
<Mechanical strength>
After outputting the above blue halftone image, a bending test (MIT test) was performed in accordance with JIS P 8115. The number of round trips to break was measured and evaluated according to the following evaluation criteria. If the number of round trips to break is 6000 or more, it is estimated that there is almost no possibility of cracking during use, and if it is less than 1000, there is a high risk of the belt breaking during printing and the product is rejected.
⊚: 6000 times or more 〇: 4000 times or more, less than 6000 times Δ: 1000 times or more and less than 4000 times ×: less than 1000 times

Figure 2021128296
Figure 2021128296

前記した結果に示されるように、本発明の中間転写体は、比較例の中間転写体に比べて、転写ムラ、転写性及び機械的強度の点で優れていることが認められる。 As shown in the above results, it is recognized that the intermediate transfer product of the present invention is superior to the intermediate transfer material of the comparative example in terms of transfer unevenness, transferability and mechanical strength.

1a 中間転写体
2a 基材層
3a 弾性層
4a 表面層
1 画像形成装置
10 制御部
11 CPU
12 ROM
13 RAM
20 記憶部
30 ネットワークI/F部
40 表示操作部
50 画像読取部
60 画像処理部
70 搬送部
71 給紙装置
72 搬送機構
73 排紙装置
80 画像形成部
81、81Y、81M、81C、81K 露光装置
82、82Y、82M、82C、82K 現像装置
83、83Y、83M、83C、83K 感光体ドラム
84、84Y、84M、84C、84K 帯電装置
85、85Y、85M、85C、85K クリーニング装置
86、86Y、86M、86C、86K 一次転写ローラー
87 中間転写ユニット
87a 中間転写体
87b 支持ローラー
87c 二次転写ローラー
87d 中間転写クリーニング部
88 定着装置
88a 加熱ローラー
88b 定着ローラー
88c 定着ベルト
88d 加圧ローラー
201 薄膜電極
1a Intermediate transfer member 2a Base material layer 3a Elastic layer 4a Surface layer 1 Image forming apparatus 10 Control unit 11 CPU
12 ROM
13 RAM
20 Storage unit 30 Network I / F unit 40 Display operation unit 50 Image reading unit 60 Image processing unit 70 Transport unit 71 Feeding device 72 Transport mechanism 73 Paper ejection device 80 Image forming unit 81, 81Y, 81M, 81C, 81K Exposure device 82, 82Y, 82M, 82C, 82K Developer 83, 83Y, 83M, 83C, 83K Photoreceptor drum 84, 84Y, 84M, 84C, 84K Charging device 85, 85Y, 85M, 85C, 85K Cleaning device 86, 86Y, 86M , 86C, 86K Primary transfer roller 87 Intermediate transfer unit 87a Intermediate transfer body 87b Support roller 87c Secondary transfer roller 87d Intermediate transfer cleaning unit 88 Fixing device 88a Heating roller 88b Fixing roller 88c Fixing belt 88d Pressurizing roller 201 Thin film electrode

Claims (12)

カーボンナノチューブと、強誘電体とを含有する中間転写体の製造方法であって、
前記カーボンナノチューブと、樹脂と、溶媒とを混合し、カーボンナノチューブ分散液を得る工程(A)と、
前記強誘電体と、樹脂と、溶媒とを混合し、強誘電体分散液を得る工程(B)と、
前記工程(A)で得られた前記カーボンナノチューブ分散液と、前記工程(B)で得られ前記強誘電体分散液とを混合し、得られた塗布液を成膜及び乾燥する工程(C)と、を備えることを特徴とする中間転写体の製造方法。
A method for producing an intermediate transfer material containing carbon nanotubes and a ferroelectric substance.
The step (A) of mixing the carbon nanotubes, the resin, and the solvent to obtain a carbon nanotube dispersion liquid,
The step (B) of mixing the ferroelectric substance, the resin, and the solvent to obtain a ferroelectric dispersion liquid.
A step (C) of mixing the carbon nanotube dispersion liquid obtained in the step (A) with the ferroelectric dispersion liquid obtained in the step (B), and forming and drying the obtained coating liquid. A method for producing an intermediate transfer material, which comprises.
前記工程(A)において、前記カーボンナノチューブを溶媒中で分散させて得られた溶媒分散液と、前記樹脂を溶媒中で溶解させて得られた樹脂溶液とを混合して、前記カーボンナノチューブ分散液を得ることを特徴とする請求項1に記載の中間転写体の製造方法。 In the step (A), the solvent dispersion liquid obtained by dispersing the carbon nanotubes in a solvent and the resin solution obtained by dissolving the resin in a solvent are mixed to form the carbon nanotube dispersion liquid. The method for producing an intermediate transcript according to claim 1, wherein the intermediate transfer product is obtained. 前記工程(B)において、前記強誘電体を溶媒中で分散させて得られた溶媒分散液と、前記樹脂を溶媒中で溶解させて得られた樹脂溶液とを混合して、前記強誘電体分散液を得ることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の中間転写体の製造方法。 In the step (B), the solvent dispersion liquid obtained by dispersing the ferroelectric substance in a solvent and the resin solution obtained by dissolving the resin in a solvent are mixed to obtain the ferroelectric substance. The method for producing an intermediate transcript according to claim 1 or 2, wherein a dispersion is obtained. 前記工程(A)で得られた前記カーボンナノチューブ分散液のカーボンナノチューブ濃度が、0.16〜0.60質量%の範囲内であることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の中間転写体の製造方法。 Any of claims 1 to 3, wherein the carbon nanotube concentration of the carbon nanotube dispersion liquid obtained in the step (A) is in the range of 0.16 to 0.60% by mass. The method for producing an intermediate transcript according to claim 1. カーボンナノチューブと、強誘電体とを含有する中間転写体であって、
面内複数箇所の表面抵抗率の対数値のバラツキ指標である分散Vが、0.015以下であることを特徴とする中間転写体。
An intermediate transfer material containing carbon nanotubes and a ferroelectric substance.
An intermediate transfer product characterized in that the dispersion V, which is an index of logarithmic variation of the surface resistivity at a plurality of in-plane locations, is 0.015 or less.
周波数1MHzのときの前記中間転写体の比誘電率が、10〜60の範囲内であることを特徴とする請求項5に記載の中間転写体。 The intermediate transfer member according to claim 5, wherein the relative permittivity of the intermediate transfer body at a frequency of 1 MHz is in the range of 10 to 60. 前記強誘電体の含有率が、5〜25体積%の範囲内であることを特徴とする請求項5又は請求項6に記載の中間転写体。 The intermediate transfer product according to claim 5 or 6, wherein the content of the ferroelectric substance is in the range of 5 to 25% by volume. 前記カーボンナノチューブの含有率が、0.3〜2.0体積%の範囲内であることを特徴とする請求項5から請求項7までのいずれか一項に記載の中間転写体。 The intermediate transfer product according to any one of claims 5 to 7, wherein the content of the carbon nanotubes is in the range of 0.3 to 2.0% by volume. 前記強誘電体が、チタン酸バリウム又はチタン酸ストロンチウムを含有することを特徴とする請求項5から請求項8までのいずれか一項に記載の中間転写体。 The intermediate transfer material according to any one of claims 5 to 8, wherein the ferroelectric substance contains barium titanate or strontium titanate. 前記カーボンナノチューブの平均直径が、5〜50nmの範囲内であることを特徴とする請求項5から請求項9までのいずれか一項に記載の中間転写体。 The intermediate transfer product according to any one of claims 5 to 9, wherein the average diameter of the carbon nanotubes is in the range of 5 to 50 nm. 前記カーボンナノチューブの平均長さが、0.1〜50μmの範囲内であることを特徴とする請求項5から請求項10までのいずれか一項に記載の中間転写体。 The intermediate transfer product according to any one of claims 5 to 10, wherein the average length of the carbon nanotubes is in the range of 0.1 to 50 μm. 前記カーボンナノチューブ及び前記強誘電体を含有する層上に、表面層が設けられていることを特徴とする請求項5から請求項11までのいずれか一項に記載の中間転写体。 The intermediate transfer product according to any one of claims 5 to 11, wherein a surface layer is provided on the layer containing the carbon nanotubes and the ferroelectric substance.
JP2020023933A 2020-02-17 2020-02-17 Method for manufacturing intermediate transfer body and intermediate transfer body Pending JP2021128296A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020023933A JP2021128296A (en) 2020-02-17 2020-02-17 Method for manufacturing intermediate transfer body and intermediate transfer body

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020023933A JP2021128296A (en) 2020-02-17 2020-02-17 Method for manufacturing intermediate transfer body and intermediate transfer body

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2021128296A true JP2021128296A (en) 2021-09-02

Family

ID=77488478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020023933A Pending JP2021128296A (en) 2020-02-17 2020-02-17 Method for manufacturing intermediate transfer body and intermediate transfer body

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2021128296A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11131946B2 (en) Intermediate transfer body and electrophotographic image forming apparatus
JP7006377B2 (en) Intermediate transfer belt and image forming device
CN101684197A (en) Polyamic acid composition, polyimide endless belt, and image forming apparatus
JP7110016B2 (en) INTERMEDIATE TRANSFER BELT, INTERMEDIATE TRANSFER BELT MANUFACTURING METHOD, AND IMAGE FORMING APPARATUS
JP5349901B2 (en) Charging member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP4123296B2 (en) Intermediate transfer belt, method of manufacturing the same, and image forming apparatus
JP6798154B2 (en) Endless belt, image forming device, and endless belt unit
JP7413863B2 (en) Intermediate transfer body and electrophotographic image forming device
EP2734583B1 (en) High resistivity coating compositions having unique percolation behavior, and electrostatic image developing systems and components thereof incorporating same
JP2015175931A (en) Intermediate transfer body and image forming apparatus
JP2010229242A (en) Resin composition, resin molded product, tubular body, transfer unit, and image-forming device
JP7211091B2 (en) Intermediate transfer belt, manufacturing method thereof, and electrophotographic image forming apparatus provided with same
JP2011257585A (en) Electrophotographic photoreceptor and image formation device
JP2021128296A (en) Method for manufacturing intermediate transfer body and intermediate transfer body
DE102014202980A1 (en) Intermediate transfer member and method of making the same
US10656568B1 (en) Intermediate transfer member and image forming apparatus
JP7354814B2 (en) Intermediate transfer body and electrophotographic image forming device
JP2011221525A (en) Intermediate transfer body and producing method
JP7574057B2 (en) Image forming device
JP2021085886A (en) Intermediate transfer body and electrophotographic image forming apparatus
JP2021103281A (en) Intermediate transfer body, method for manufacturing intermediate transfer body, image forming method, and image forming apparatus
JP2022023261A (en) Intermediate transfer body and electrophotographic image forming apparatus
JP2020197571A (en) Intermediate transfer belt and electrophotographic image forming apparatus
JP4831740B2 (en) Electrophotographic belt, electrophotographic apparatus, method of manufacturing electrophotographic belt, and intermediate transfer belt
US20190369527A1 (en) Intermediate transfer belt and image-forming apparatus