JP2021128124A - Gas detector and ozone gas removal filter - Google Patents

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Abstract

To provide a gas detector that can suppress interference of an ozone gas and has higher selectivity of a detection target gas, and an ozone gas removal filter for removing an ozone gas.SOLUTION: A gas detector of the present invention is a gas detector D including: a gas sensor 1 for detecting a detection target gas in a measurement target gas; and an ozone gas removal filter O being arranged above the gas sensor 1, for removing an ozone gas in the measurement target gas. The ozone gas removal filter O has a filter member including a material with smaller gas adsorption than that of an active carbon, silica gel, or zeolite in a surface.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ガス検知器およびオゾンガス除去フィルタに関する。 The present invention relates to a gas detector and an ozone gas removal filter.

ジボランガスなどの毒性ガスは、高圧ガス保安法により許容濃度が定められており、たとえばジボランガスは、0.1ppmと定められている。したがって、毒性ガスが使用される作業環境においては、許容濃度以下に毒性ガスの濃度を管理する必要がある。その目的のために、毒性ガスの許容濃度以下の感度を有するガスセンサを備えたガス検知器が求められる。 The permissible concentration of toxic gas such as diboran gas is set by the High Pressure Gas Safety Act. For example, diboran gas is set to 0.1 ppm. Therefore, in a working environment where toxic gas is used, it is necessary to control the concentration of toxic gas below the permissible concentration. For that purpose, a gas detector equipped with a gas sensor having a sensitivity equal to or lower than the permissible concentration of toxic gas is required.

低濃度の毒性ガスなどの検知対象ガスを検知するためのガスセンサとして、たとえば特許文献1に開示されるような定電位電解式ガスセンサなどが用いられる。定電位電解式ガスセンサは、電解液中での検知対象ガスの電気化学反応を利用して、検知対象ガスを検知する。定電位電解式ガスセンサは、高感度であり、ppbレベルの濃度の検知対象ガスを検知することができる。 As a gas sensor for detecting a gas to be detected such as a low-concentration toxic gas, for example, a constant potential electrolytic gas sensor as disclosed in Patent Document 1 is used. The constant potential electrolytic gas sensor detects the detection target gas by utilizing the electrochemical reaction of the detection target gas in the electrolytic solution. The constant potential electrolytic gas sensor has high sensitivity and can detect the detection target gas having a concentration of ppb level.

特開2014−98679号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-98679

ところが、定電位電解式などの電気化学式ガスセンサを用いてppbレベルの濃度の検知対象ガスを検知しようとすると、大気中にオゾンガスがほぼ同レベルの濃度で存在しているため、検知対象ガスに関連する信号の強度に対して無視できない強度のオゾンガス信号が測定されてしまう。したがって、低濃度の検知対象ガスを検知する場合には、オゾンガスの干渉を抑制し、検知対象ガスの選択性を高める必要がある。 However, when trying to detect the detection target gas with a ppb level concentration using an electrochemical gas sensor such as a constant potential electrolysis type, ozone gas is present in the atmosphere at almost the same level concentration, so it is related to the detection target gas. An ozone gas signal with a non-negligible intensity is measured with respect to the intensity of the signal. Therefore, when detecting a low-concentration detection target gas, it is necessary to suppress interference of ozone gas and improve the selectivity of the detection target gas.

たとえば、電気化学式ガスセンサを備えたガス検知器では、検知対象ガス以外の干渉ガスをフィルタリングするために、ガスセンサの上流において、活性炭を含むガスフィルタが用いられることがある。しかし、活性炭を含むガスフィルタは、ガス吸着性が高く、干渉ガスだけでなく検知対象ガスも吸着する。したがって、ガス検知器は、活性炭を含むガスフィルタを使用しても、オゾンガスに対する感度が下がるとともに、検知対象ガスの感度も下がるために、検知対象ガスの選択性を高めることができない。このように、特にガスセンサの上流に配置される有効なオゾンガス除去フィルタが存在せず、ガス検知器において、オゾンガスの干渉を抑制し、検知対象ガスの選択性を向上させることが難しい。 For example, in a gas detector equipped with an electrochemical gas sensor, a gas filter containing activated carbon may be used upstream of the gas sensor in order to filter interfering gases other than the gas to be detected. However, the gas filter containing activated carbon has high gas adsorption property, and adsorbs not only the interference gas but also the detection target gas. Therefore, even if the gas detector uses a gas filter containing activated carbon, the sensitivity to ozone gas is lowered and the sensitivity of the detection target gas is also lowered, so that the selectivity of the detection target gas cannot be improved. As described above, there is no effective ozone gas removal filter arranged particularly upstream of the gas sensor, and it is difficult to suppress the interference of ozone gas and improve the selectivity of the detection target gas in the gas detector.

本発明は、上記問題に鑑みなされたもので、オゾンガスによる干渉を抑制し、検知対象ガスの選択性を高めたガス検知器、およびオゾンガスを除去するためのオゾンガス除去フィルタを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a gas detector that suppresses interference by ozone gas and enhances the selectivity of the detection target gas, and an ozone gas removal filter for removing ozone gas. do.

本発明のガス検知器は、測定対象ガスに含まれる検知対象ガスを検知するためのガスセンサと、前記ガスセンサの上流に配置され、前記測定対象ガスに含まれるオゾンガスを除去するためのオゾンガス除去フィルタとを備えるガス検知器であって、前記オゾンガス除去フィルタは、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりもガス吸着性の低い材料を表面に含むフィルタ部材を備えることを特徴とする。 The gas detector of the present invention includes a gas sensor for detecting the detection target gas contained in the measurement target gas, and an ozone gas removal filter arranged upstream of the gas sensor for removing the ozone gas contained in the measurement target gas. The ozone gas removal filter is characterized by including a filter member having a surface containing a material having a gas adsorption property lower than that of activated charcoal, silica gel or zeolite.

また、前記オゾンガス除去フィルタは、入口および出口を備えるフィルタ部材収容部を備え、前記フィルタ部材は、前記入口と前記出口とを結ぶ軸に対して前記フィルタ部材の表面が傾斜するように、前記フィルタ部材収容部内に収容されていることが好ましい。 Further, the ozone gas removal filter includes a filter member accommodating portion including an inlet and an outlet, and the filter member has the filter so that the surface of the filter member is inclined with respect to an axis connecting the inlet and the outlet. It is preferably housed in the member housing part.

また、前記材料は、フッ素樹脂であることが好ましい。 Further, the material is preferably a fluororesin.

また、前記ガスセンサが、電気化学式ガスセンサであり、前記検知対象ガスが、モノシラン、ジシラン、アルシン、ホスフィン、ジボラン、モノゲルマンまたはセレン化水素を含む特殊高圧ガスであることが好ましい。 Further, it is preferable that the gas sensor is an electrochemical gas sensor and the detection target gas is a special high-pressure gas containing monosilane, disilane, arsine, phosphine, diborane, monogerman or hydrogen selenide.

また、前記ガス検知器は、撥水性およびガス透過性を有するシートを備えることが好ましい。 Further, the gas detector preferably includes a sheet having water repellency and gas permeability.

また、前記ガス検知器は、前記測定対象ガスを吸引するガス吸引装置を備えることが好ましい。 Further, the gas detector preferably includes a gas suction device that sucks the gas to be measured.

本発明のオゾンガス除去フィルタは、測定対象ガスに含まれる検知対象ガスを検知するためのガスセンサの上流に配置され、前記測定対象ガスに含まれるオゾンガスを除去するためのオゾンガス除去フィルタであって、前記オゾンガス除去フィルタは、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりもガス吸着性の低い材料を表面に含むフィルタ部材を備えることを特徴とする。 The ozone gas removal filter of the present invention is an ozone gas removal filter for removing the ozone gas contained in the measurement target gas, which is arranged upstream of the gas sensor for detecting the detection target gas contained in the measurement target gas. The ozone gas removal filter is characterized by comprising a filter member having a surface containing a material having a lower gas adsorption property than activated carbon, silica gel or zeolite.

本発明によれば、オゾンガスによる干渉を抑制し、検知対象ガスの選択性を高めたガス検知器、およびオゾンガスを除去するためのオゾンガス除去フィルタを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a gas detector that suppresses interference by ozone gas and enhances the selectivity of the detection target gas, and an ozone gas removal filter for removing ozone gas.

本発明の一実施形態に係るガス検知器の概略図である。It is the schematic of the gas detector which concerns on one Embodiment of this invention. 図1のガス検知器に含まれる電気化学式ガスセンサの断面図である。It is sectional drawing of the electrochemical type gas sensor included in the gas detector of FIG. 図1のガス検知器に含まれる変形例の電気化学式ガスセンサの断面図である。It is sectional drawing of the electrochemical type gas sensor of the modification included in the gas detector of FIG. 図1のガス検知器に含まれるオゾンガス除去フィルタの分解図である。It is an exploded view of the ozone gas removal filter included in the gas detector of FIG. フィルタ部材を収容するフィルタ部材収容部の断面図である。It is sectional drawing of the filter member accommodating part accommodating a filter member.

以下、添付図面を参照して、本発明の一実施形態に係るガス検知器およびオゾンガス除去フィルタを説明する。ただし、以下に示す実施形態は一例であり、本発明のガス検知器およびオゾンガス除去フィルタは以下の例に限定されることはない。 Hereinafter, the gas detector and the ozone gas removal filter according to the embodiment of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. However, the embodiment shown below is an example, and the gas detector and the ozone gas removal filter of the present invention are not limited to the following examples.

<ガス検知器>
本実施形態のガス検知器Dは、図1に示されるように、測定対象ガスに含まれる検知対象ガスを検知するためのガスセンサ1と、ガスセンサ1の上流に配置され、測定対象ガスに含まれるオゾンガスを除去するためのオゾンガス除去フィルタOとを備える。ガス検知器Dは、以下で詳しく述べるように、測定対象ガスに含まれるオゾンガスの少なくとも一部をオゾンガス除去フィルタOにより除去し、少なくとも一部のオゾンガスが除去された測定対象ガスに含まれる検知対象ガスをガスセンサ1により検知する。ガス検知器Dは、ガスセンサ1の上流にオゾンガス除去フィルタOを備えることで、オゾンガスによる干渉を抑制し、検知対象ガスの選択性を高めることができる。なお、ガスセンサ1は、以下に示す実施形態では、電気化学式ガスセンサであるが、電気化学式ガスセンサに限定されることはなく、超高純度水素センサやニオイセンサなど、大気中のオゾンガス濃度と同レベルの濃度の検知対象ガスを検知するガスセンサを採用することができる。また、検知対象ガスとは、ガス検知器Dが検知の対象とするガスのことであり、測定対象ガスとは、検知対象ガスが含まれる可能性のある、測定対象とする環境中のガスのことである。
<Gas detector>
As shown in FIG. 1, the gas detector D of the present embodiment is arranged upstream of the gas sensor 1 for detecting the detection target gas contained in the measurement target gas and the gas sensor 1 and is included in the measurement target gas. It is provided with an ozone gas removal filter O for removing ozone gas. As described in detail below, the gas detector D removes at least a part of the ozone gas contained in the measurement target gas by the ozone gas removal filter O, and the detection target contained in the measurement target gas from which at least a part of the ozone gas has been removed. The gas is detected by the gas sensor 1. By providing the ozone gas removal filter O upstream of the gas sensor 1, the gas detector D can suppress interference due to ozone gas and enhance the selectivity of the detection target gas. In the embodiment shown below, the gas sensor 1 is an electrochemical gas sensor, but the gas sensor 1 is not limited to the electrochemical gas sensor, and has the same level as the ozone gas concentration in the atmosphere, such as an ultra-high purity hydrogen sensor and an odor sensor. A gas sensor that detects the gas whose concentration is to be detected can be adopted. The detection target gas is a gas to be detected by the gas detector D, and the measurement target gas is a gas in the environment to be measured that may include the detection target gas. That is.

ガス検知器Dは、本実施形態では、図1に示されるように、電気化学式ガスセンサ1と流体接続し、電気化学式ガスセンサ1に測定対象ガスを供給するガス流路Fを備える。ガス流路Fは、測定対象ガスが流入するガス流入口F1と、測定対象ガスが流出するガス排出口F2との間に延び、ガス流入口F1から流入した測定対象ガスがガス排出口F2に向かって流れるように構成される。ガス流路Fは、電気化学式ガスセンサ1の上流に配置される上流側ガス流路F3と、電気化学式ガスセンサ1の下流に配置される下流側ガス流路F4と、上流側ガス流路F3と下流側ガス流路F4との間に配置され、電気化学式ガスセンサ1と流体接続される中間ガス流路F5とを備えている。本実施形態では、上流側ガス流路F3は、ガス吸引管P1の内部空間として、下流側ガス流路F4は、ガス排出管P2の内部空間として、中間ガス流路F5は、ガス流路Fを電気化学式ガスセンサ1に流体接続する流路接続部材P3と電気化学式ガスセンサ1との間に形成される空間として具現化されている(図2参照)。なお、ガス検知器Dは、本実施形態ではガス流路Fを備えているが、ガス流路Fを備えることなく、測定環境中に設置されてもよい。 In the present embodiment, the gas detector D includes a gas flow path F that is fluidly connected to the electrochemical gas sensor 1 and supplies the measurement target gas to the electrochemical gas sensor 1, as shown in FIG. The gas flow path F extends between the gas inflow port F1 into which the measurement target gas flows in and the gas discharge port F2 in which the measurement target gas flows out, and the measurement target gas flowing in from the gas inflow port F1 reaches the gas discharge port F2. It is configured to flow toward. The gas flow path F includes an upstream gas flow path F3 arranged upstream of the electrochemical gas sensor 1, a downstream gas flow path F4 arranged downstream of the electrochemical gas sensor 1, and an upstream gas flow path F3 and downstream. It is arranged between the side gas flow path F4 and includes an intermediate gas flow path F5 which is fluidly connected to the electrochemical gas sensor 1. In the present embodiment, the upstream gas flow path F3 is the internal space of the gas suction pipe P1, the downstream gas flow path F4 is the internal space of the gas discharge pipe P2, and the intermediate gas flow path F5 is the gas flow path F. Is embodied as a space formed between the flow path connecting member P3 that fluidly connects to the electrochemical gas sensor 1 and the electrochemical gas sensor 1 (see FIG. 2). Although the gas detector D is provided with the gas flow path F in the present embodiment, the gas detector D may be installed in the measurement environment without providing the gas flow path F.

ガス検知器Dは、本実施形態では、図1に示されるように、測定対象ガスを吸引するガス吸引装置Pを備える。ガス吸引装置Pは、測定対象ガスを吸引し、測定対象ガスを電気化学式ガスセンサ1に供給する。ガス検知器Dは、ガス吸引装置Pを備えることにより、電気化学式ガスセンサ1が配置された場所から離れた環境における測定対象ガスを電気化学式ガスセンサ1に導くことができ、また、ガス吸引装置Pを備えない場合と比べて、電気化学式ガスセンサ1に測定対象ガスを高速で供給することができ、検知対象ガスの検知時間を短縮することができる。 In the present embodiment, the gas detector D includes a gas suction device P that sucks the gas to be measured, as shown in FIG. The gas suction device P sucks the gas to be measured and supplies the gas to be measured to the electrochemical gas sensor 1. By providing the gas suction device P, the gas detector D can guide the gas to be measured in an environment away from the place where the electrochemical gas sensor 1 is arranged to the electrochemical gas sensor 1, and the gas suction device P can be used. Compared with the case where the gas sensor 1 is not provided, the gas to be measured can be supplied to the electrochemical gas sensor 1 at a high speed, and the detection time of the gas to be detected can be shortened.

ガス吸引装置Pは、本実施形態では、図1に示されるように、ガス流路Fに設けられ、ガス流路Fに測定対象ガスを(たとえば所定の流速で)流すことができるように構成される。より具体的には、ガス吸引装置Pは、ガス排出管P2(図2参照)に接続されることで下流側ガス流路F4に設けられ、ガス吸引装置Pよりも上流側にある上流側ガス流路F3、中間ガス流路F5および下流側ガス流路F4を介してガス流入口F1から測定対象ガスを吸引し、ガス吸引装置Pよりも下流側にある下流側ガス流路F4を介してガス排出口F2から測定対象ガスを排出する。なお、ガス検知器Dは、本実施形態ではガス吸引装置Pを備えているが、ガス吸引装置Pを備えることなく、測定環境中に設置されて、測定環境中の自然対流によって測定対象ガスが電気化学式ガスセンサ1に導かれるように構成されていてもよい。 In the present embodiment, the gas suction device P is provided in the gas flow path F as shown in FIG. 1, and is configured so that the gas to be measured can flow through the gas flow path F (for example, at a predetermined flow velocity). Will be done. More specifically, the gas suction device P is provided in the downstream gas flow path F4 by being connected to the gas discharge pipe P2 (see FIG. 2), and the upstream gas on the upstream side of the gas suction device P. The gas to be measured is sucked from the gas inflow port F1 through the flow path F3, the intermediate gas flow path F5, and the downstream gas flow path F4, and through the downstream gas flow path F4 on the downstream side of the gas suction device P. The gas to be measured is discharged from the gas discharge port F2. Although the gas detector D is provided with the gas suction device P in the present embodiment, the gas detector D is installed in the measurement environment without the gas suction device P, and the gas to be measured is generated by natural convection in the measurement environment. It may be configured to be guided by the electrochemical gas sensor 1.

ガス検知器Dは、上述した構成以外にも、公知のガス検知器が備える構成を備えていてもよい。たとえば、ガス検知器Dは、図示しない演算装置を備え、電気化学式ガスセンサ1の検知信号に基づいて、検知対象ガスの有無および/または量を判定するように構成されていてもよい。また、ガス検知器Dは、図示しない通知装置を備え、検知対象ガスが検知されたことをユーザに対して通知するように構成されていてもよい。通知装置は、視覚式、聴覚式、触覚式などで、検知結果に関する情報をユーザに通知するように構成されていてもよい。 The gas detector D may have a configuration included in a known gas detector in addition to the configuration described above. For example, the gas detector D may include an arithmetic unit (not shown) and may be configured to determine the presence / absence and / or amount of the gas to be detected based on the detection signal of the electrochemical gas sensor 1. Further, the gas detector D may be provided with a notification device (not shown) so as to notify the user that the detection target gas has been detected. The notification device may be a visual type, an auditory type, a tactile type, or the like, and may be configured to notify the user of information regarding the detection result.

<電気化学式ガスセンサ>
電気化学式ガスセンサ1は、検知対象ガスに起因した電気化学反応を利用して、検知対象ガスを検知する。電気化学式ガスセンサ1は、電気化学反応を利用して検知対象ガスを検知することができればよく、特に限定されることはないが、たとえば以下で詳しく述べるように、定電位電解式ガスセンサとすることができる。本実施形態における電気化学式ガスセンサ1が検知対象とする検知対象ガスとしては、モノシラン、ジシラン、アルシン、ホスフィン、ジボラン、モノゲルマンまたはセレン化水素を含む特殊高圧ガスが例示される。しかし、電気化学式ガスセンサ1は、特殊高圧ガスに限定されることはなく、二酸化硫黄、硫化水素、二酸化窒素、一酸化窒素、ホスゲン、シアン化水素、四フッ化ケイ素、三フッ化ケイ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、臭素、オキシ塩化リン、アルシン、ジボラン、一酸化炭素、アンモニア、塩素、フッ素、ゲルマン、フッ化水素、セレン化水素、ジクロルシラン、臭化水素、塩化水素、ホスフィン、六フッ化タングステン、四塩化水素、シラン、三フッ化塩素、ジシラン、四フッ化硫黄、三フッ化リン、五フッ化リン、三フッ化窒素など、特殊高圧ガス以外のガスも検知対象とすることができる。なお、測定対象ガスは、上述したように検知対象ガスが含まれる可能性のある環境における環境雰囲気ガスであり、たとえば大気雰囲気ガスなどが例示される。
<Electrochemical gas sensor>
The electrochemical gas sensor 1 detects the detection target gas by utilizing the electrochemical reaction caused by the detection target gas. The electrochemical gas sensor 1 is not particularly limited as long as it can detect the gas to be detected by using an electrochemical reaction, but it may be a constant potential electrolytic gas sensor as described in detail below, for example. can. Examples of the detection target gas to be detected by the electrochemical gas sensor 1 in the present embodiment include a special high-pressure gas containing monosilane, disilane, arsine, phosphine, diborane, monogerman, or hydrogen selenide. However, the electrochemical gas sensor 1 is not limited to the special high-pressure gas, and sulfur dioxide, hydrogen sulfide, nitrogen dioxide, nitrogen monoxide, phosgen, hydrogen cyanide, silicon tetrafluoride, silicon trifluoride, boron trichloride, Boron tribromide, bromine, phosphorus oxychloride, alcine, diborane, carbon monoxide, ammonia, chlorine, fluorine, German, hydrogen fluoride, hydrogen selenium, dichlorosilane, hydrogen bromide, hydrogen chloride, phosphine, tungsten hexafluoride , Hydrogen tetrachloride, silane, chlorine trifluoride, disilane, sulfur tetrafluoride, phosphorus trifluorine, phosphorus pentafluoride, nitrogen trifluoride, and other gases other than special high-pressure gas can also be detected. As described above, the measurement target gas is an environmental atmosphere gas in an environment in which the detection target gas may be contained, and examples thereof include an atmospheric atmosphere gas.

電気化学式ガスセンサ1は、本実施形態では、図1に示されるように、ガス流路Fに流体接続されて、ガス流路Fを流れる測定対象ガスに含まれる検知対象ガスを検知する。電気化学式ガスセンサ1は、たとえば、ガス流路F内を流れる測定対象ガスの流速よりも小さな流速で電気化学式ガスセンサ1内に測定対象ガスが流入するように、ガス流路Fに流体接続される。電気化学式ガスセンサ1は、図2に示されるように、ガス吸引管P1およびガス排出管P2に接続された流路接続部材P3に接続されるが、上記目的のために、流路接続部材P3内に形成される中間ガス流路F5に対して交差する方向(図示された例では直交する方向)から、中間ガス流路F5を流れる測定対象ガスが電気化学式ガスセンサ1の内部に流入するように、流路接続部材P3に接続される。このように、電気化学式ガスセンサ1内に流入する測定対象ガスの速度を、ガス流路F内の測定対象ガスの速度よりも小さくすることで、電気化学式ガスセンサ1の近傍まで測定対象ガスを速く導きながら、電気化学式ガスセンサ1内での測定対象ガスによる撹乱を抑制し、電気化学式ガスセンサ1の検知信号を安定させることができる。ただし、電気化学式ガスセンサ1は、ガス流路Fに流体接続されることなく、測定対象ガスが含まれる測定環境中に設置されてもよい。また、測定対象ガスは、電気化学式ガスセンサ1内に流入すればよく、必ずしもガス流路F内を流れる測定対象ガスの流速よりも小さな流速で電気化学式ガスセンサ1内に流入しなくてもよく、ガス流路F内を流れる測定対象ガスの流速よりも大きなまたは同等の流速で電気化学式ガスセンサ1内に流入してもよい。 In the present embodiment, the electrochemical gas sensor 1 is fluidly connected to the gas flow path F and detects the detection target gas contained in the measurement target gas flowing through the gas flow path F, as shown in FIG. The electrochemical gas sensor 1 is fluidly connected to the gas flow path F so that the measurement target gas flows into the electrochemical gas sensor 1 at a flow velocity smaller than the flow velocity of the measurement target gas flowing in the gas flow path F, for example. As shown in FIG. 2, the electrochemical gas sensor 1 is connected to the flow path connecting member P3 connected to the gas suction pipe P1 and the gas discharge pipe P2, but for the above purpose, the inside of the flow path connecting member P3. The gas to be measured flowing through the intermediate gas flow path F5 flows into the inside of the electrochemical gas sensor 1 from the direction intersecting with the intermediate gas flow path F5 formed in (the direction orthogonal to the intermediate gas flow path F5 in the illustrated example). It is connected to the flow path connecting member P3. In this way, by making the velocity of the measurement target gas flowing into the electrochemical gas sensor 1 smaller than the velocity of the measurement target gas in the gas flow path F, the measurement target gas is quickly guided to the vicinity of the electrochemical gas sensor 1. However, it is possible to suppress the disturbance caused by the gas to be measured in the electrochemical gas sensor 1 and stabilize the detection signal of the electrochemical gas sensor 1. However, the electrochemical gas sensor 1 may be installed in a measurement environment containing the gas to be measured without being fluidly connected to the gas flow path F. Further, the gas to be measured may flow into the electrochemical gas sensor 1, and may not necessarily flow into the electrochemical gas sensor 1 at a flow velocity smaller than the flow velocity of the gas to be measured flowing in the gas flow path F. The gas may flow into the electrochemical gas sensor 1 at a flow velocity greater than or equal to the flow velocity of the gas to be measured flowing in the flow path F.

電気化学式ガスセンサ1は、測定対象ガスに含まれる検知対象ガスを検知することができればよく、その構成は特に限定されることはない。電気化学式ガスセンサ1は、本実施形態では、図2に示されるように、検知対象ガスを検知するための電極2と、電極2に接触する電解液3と、電極2および電解液3を収容する容器4とを備える。 The electrochemical gas sensor 1 only needs to be able to detect the detection target gas contained in the measurement target gas, and its configuration is not particularly limited. In the present embodiment, the electrochemical gas sensor 1 houses the electrode 2 for detecting the gas to be detected, the electrolytic solution 3 in contact with the electrode 2, the electrode 2 and the electrolytic solution 3, as shown in FIG. A container 4 is provided.

電極2は、電解液3に接触するように配置され、電解液3中に流入した測定対象ガス中の検知対象ガスを検知するように構成されている。電極2は、図2に示されるように、検知対象ガスを電気化学反応させる反応極21と、反応極21に対する対極22と、反応極21の電位の基準となる参照極23とを備えている。反応極21、対極22および参照極23は、電解液3に接触するように容器4内に配置され、たとえば、図示しない公知のポテンショスタットなどの制御手段にリード線を介して接続される。 The electrode 2 is arranged so as to be in contact with the electrolytic solution 3, and is configured to detect the detection target gas in the measurement target gas that has flowed into the electrolytic solution 3. As shown in FIG. 2, the electrode 2 includes a reaction electrode 21 that electrochemically reacts the gas to be detected, a counter electrode 22 with respect to the reaction electrode 21, and a reference electrode 23 that serves as a reference for the potential of the reaction electrode 21. .. The reaction electrode 21, the counter electrode 22, and the reference electrode 23 are arranged in the container 4 so as to be in contact with the electrolytic solution 3, and are connected to, for example, a control means such as a known potentiostat (not shown) via a lead wire.

反応極21は、参照極23の電位を基準として一定の電圧が印加されて、検知対象ガスに電気化学反応を生じさせる電極である。反応極21は、図2に示されるように、電解液3に接触するように、後述する隔膜5上に形成される。反応極21は、たとえば、公知の電極材料により作製されたペーストを隔膜5上に塗布・焼成して、形成することができる。反応極21を構成する電極材料は、たとえばカーボン系触媒など、検知対象となるガスの種類や使用する電解液などに応じて適宜選択することができる。 The reaction electrode 21 is an electrode to which a constant voltage is applied with reference to the potential of the reference electrode 23 to cause an electrochemical reaction in the gas to be detected. As shown in FIG. 2, the reaction electrode 21 is formed on the diaphragm 5, which will be described later, so as to come into contact with the electrolytic solution 3. The reaction electrode 21 can be formed, for example, by applying and firing a paste made of a known electrode material on the diaphragm 5. The electrode material constituting the reaction electrode 21 can be appropriately selected depending on the type of gas to be detected, the electrolytic solution to be used, and the like, such as a carbon catalyst.

対極22は、反応極21での検知対象ガスの電気化学反応に対応して、別の電気化学反応を生じさせる電極である。対極22は、図2に示されるように、電解液3に接触するように、後述する隔膜6上に形成され、電解液3を介して反応極21に対向して配置される。対極22は、たとえば、公知の電極材料により作製されたペーストを隔膜6上に塗布・焼成して、形成することができる。対極22を構成する電極材料は、たとえばカーボン系触媒など、検知対象となるガスの種類や使用する電解液などに応じて適宜選択することができる。 The counter electrode 22 is an electrode that causes another electrochemical reaction in response to the electrochemical reaction of the gas to be detected at the reaction electrode 21. As shown in FIG. 2, the counter electrode 22 is formed on the diaphragm 6 described later so as to be in contact with the electrolytic solution 3, and is arranged so as to face the reaction electrode 21 via the electrolytic solution 3. The counter electrode 22 can be formed, for example, by applying and firing a paste made of a known electrode material on the diaphragm 6. The electrode material constituting the counter electrode 22 can be appropriately selected depending on the type of gas to be detected, the electrolytic solution to be used, and the like, such as a carbon catalyst.

参照極23は、反応極21の電位の基準となる電極である。参照極23は、図2に示されるように、電解液3に接触するように、隔膜6上に形成され、対極22とともに、電解液3を介して反応極21に対向して配置される。参照極23は、たとえば、隔膜6上に固定された銀線として構成することができる。ただし、参照極23を構成する電極材料は、特に限定されることはなく、検知対象となるガスの種類や使用する電解液などに応じて適宜選択することができる。 The reference electrode 23 is an electrode that serves as a reference for the potential of the reaction electrode 21. As shown in FIG. 2, the reference electrode 23 is formed on the diaphragm 6 so as to be in contact with the electrolytic solution 3, and is arranged together with the counter electrode 22 so as to face the reaction electrode 21 via the electrolytic solution 3. The reference electrode 23 can be configured as, for example, a silver wire fixed on the diaphragm 6. However, the electrode material constituting the reference electrode 23 is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the type of gas to be detected, the electrolytic solution to be used, and the like.

本実施形態の電気化学式ガスセンサ1では、反応極21に、参照極23の電位を基準として一定の電圧が印加され、参照極23との間に一定の電位差が付加される。参照極23との間に一定の電位差が付加された反応極21は、反応極21に接触する電解液3中に流入した検知対象ガスに電気化学反応を生じさせる。検知対象ガスの電気化学反応が生じると、その電気化学反応に対応して、対極22側においても別の対応する電気化学反応が生じる。反応極21および対極22において生じる電気化学反応の結果として、反応極21と対極22との間に電解電圧が生じ、電解電流が流れる。その電解電圧および/または電解電流を検知することで、検知対象ガスを検知することができ、電解電圧および/または電解電流の大きさに応じて検知対象ガスの濃度を求めることができる。 In the electrochemical gas sensor 1 of the present embodiment, a constant voltage is applied to the reaction electrode 21 with reference to the potential of the reference electrode 23, and a constant potential difference is added to the reaction electrode 23. The reaction electrode 21 to which a constant potential difference is added to the reference electrode 23 causes an electrochemical reaction in the detection target gas that has flowed into the electrolytic solution 3 in contact with the reaction electrode 21. When an electrochemical reaction of the gas to be detected occurs, another corresponding electrochemical reaction occurs on the counter electrode 22 side in response to the electrochemical reaction. As a result of the electrochemical reaction occurring at the reaction electrode 21 and the counter electrode 22, an electrolytic voltage is generated between the reaction electrode 21 and the counter electrode 22, and an electrolytic current flows. By detecting the electrolytic voltage and / or the electrolytic current, the detection target gas can be detected, and the concentration of the detection target gas can be obtained according to the magnitude of the electrolytic voltage and / or the electrolytic current.

電解液3は、電気伝導性を有する溶液である。電解液3は、電極2に接触するように容器4内に収容される。電解液3としては、検知しようとする検知対象ガスの種類や、検知のために使用する電極2の種類などに応じて適宜選択することができ、たとえば硫酸やリン酸などの酸性水溶液や、臭化リチウムや塩化カルシウムなどの中性塩水溶液などを用いることができる。 The electrolytic solution 3 is a solution having electrical conductivity. The electrolytic solution 3 is housed in the container 4 so as to come into contact with the electrode 2. The electrolytic solution 3 can be appropriately selected according to the type of the detection target gas to be detected, the type of the electrode 2 used for detection, and the like. For example, an acidic aqueous solution such as sulfuric acid or phosphoric acid, or an odor. A neutral salt aqueous solution such as lithium chloride or calcium chloride can be used.

容器4は、電極2および電解液3を収容する部材である。容器4は、図2に示されるように、検知対象ガスを含む測定対象ガスが容器4内に流入するための流入口41と、流入口41と連通し、電解液3を収容する電解液収容部42と、電解液収容部42と連通し、電解液収容部42内のガスが容器4外に流出するための流出口43とを備えている。容器4は、流入口41の延びる方向Xがガス流路F(中間ガス流路F5)に対して交差(図示された例では直交)するように、流路接続部材P3に接続される。これにより、測定対象ガスは、ガス流路F内よりも小さな流速で、流入口41を介して容器4内に流入する。 The container 4 is a member that houses the electrode 2 and the electrolytic solution 3. As shown in FIG. 2, the container 4 communicates with the inflow port 41 for the gas to be measured including the detection target gas to flow into the container 4 and the inflow port 41, and accommodates the electrolytic solution 3 to accommodate the electrolytic solution 3. A unit 42 communicates with the electrolytic solution accommodating unit 42, and an outflow port 43 for allowing the gas in the electrolytic solution accommodating unit 42 to flow out of the container 4 is provided. The container 4 is connected to the flow path connecting member P3 so that the extending direction X of the inflow port 41 intersects (orthogonally in the illustrated example) with respect to the gas flow path F (intermediate gas flow path F5). As a result, the gas to be measured flows into the container 4 through the inflow port 41 at a flow velocity smaller than that in the gas flow path F.

流入口41は、図2に示されるように、容器4の外部と接続する一方側の端部41aの開口と、容器4内の電解液収容部42と接続する他方側の端部41bの開口との間で延び、一方側の端部41aの開口から他方側の端部41bの開口に向かって測定対象ガスが流れるように配置されている。流入口41の一部は、後述する隔膜5を容器4に固定するための流入側蓋部材44の内部に形成された内腔により構成される。 As shown in FIG. 2, the inflow port 41 has an opening of one end 41a connected to the outside of the container 4 and an opening of the other end 41b connected to the electrolyte accommodating portion 42 in the container 4. It is arranged so that the gas to be measured flows from the opening of the end portion 41a on one side toward the opening of the end portion 41b on the other side. A part of the inflow port 41 is composed of a lumen formed inside the inflow side lid member 44 for fixing the diaphragm 5 described later to the container 4.

流出口43は、図2に示されるように、容器4内の電解液収容部42と接続する一方側の端部43aの開口と、容器4の外部と接続する他方側の端部43bの開口との間で延び、一方側の端部43aの開口から他方側の端部43bの開口に向かってガスが流れるように配置されている。流出口43の一部は、後述する隔膜6を容器4に固定するための流出側蓋部材46の内部に形成された内腔により構成される。 As shown in FIG. 2, the outlet 43 has an opening of one end 43a connected to the electrolyte accommodating portion 42 in the container 4 and an opening of the other end 43b connected to the outside of the container 4. It is arranged so that the gas flows from the opening of the end portion 43a on one side toward the opening of the end portion 43b on the other side. A part of the outflow port 43 is composed of a lumen formed inside the outflow side lid member 46 for fixing the diaphragm 6 described later to the container 4.

電解液収容部42は、図2に示されるように、流入口41の他方側の端部41bの開口と接続されて、流入口41を介して容器4外の測定対象ガスが内部に流入し、流出口43の一方側の端部43aの開口と接続されて、電解液収容部42内のガスが容器4外に流出するように構成されている。流入口41における容器4の内部側(他方の端部41b側)には、電解液3が流入口41から容器4外に流出するのを防止する隔膜5が設けられている。また、流出口43における容器4の内部側(一方の端部43a側)には、電解液3が流出口43から容器4外に流出するのを防止する隔膜6が設けられている。隔膜5、6はそれぞれ、電解液収容部42内の電解液3が流入口41/流出口43を介して容器4の外部に流出するのを防止する一方で、測定対象ガスが容器4の外部から電解液収容部42内に流入する/電解液収容部42内のガスが容器4の外部に流出するのを許容する。したがって、電解液収容部42は、電解液収容部42に接続する流入口41および流出口43が隔膜5、6により液密に閉鎖されることで、内部に電解液3を収容可能であり、隔膜5、6がガスの通過を許容することで、内部にガスが流入可能であり、内部からガスが流出可能である。 As shown in FIG. 2, the electrolytic solution accommodating portion 42 is connected to the opening of the end portion 41b on the other side of the inflow port 41, and the gas to be measured outside the container 4 flows into the inside through the inflow port 41. , The gas in the electrolytic solution accommodating portion 42 is configured to flow out of the container 4 by being connected to the opening of the end portion 43a on one side of the outflow port 43. A diaphragm 5 is provided on the inner side (the other end 41b side) of the container 4 at the inflow port 41 to prevent the electrolytic solution 3 from flowing out of the container 4 from the inflow port 41. Further, on the inner side (one end 43a side) of the container 4 at the outlet 43, a diaphragm 6 is provided to prevent the electrolytic solution 3 from flowing out of the container 4 from the outlet 43. The diaphragms 5 and 6 prevent the electrolytic solution 3 in the electrolytic solution accommodating portion 42 from flowing out to the outside of the container 4 through the inflow port 41 / outflow port 43, respectively, while the gas to be measured is outside the container 4. Allows the gas to flow into the electrolytic solution accommodating portion 42 / the gas in the electrolytic solution accommodating portion 42 to flow out to the outside of the container 4. Therefore, the electrolytic solution accommodating portion 42 can accommodate the electrolytic solution 3 inside by closing the inlet 41 and the outflow port 43 connected to the electrolytic solution accommodating portion 42 in a liquid-tight manner by the diaphragms 5 and 6. By allowing the passage of the gas through the diaphragms 5 and 6, the gas can flow into the inside and the gas can flow out from the inside.

隔膜5は、図2に示されるように、反応極21が積層されて、反応極21が電解液収容部42側に面し、隔膜5が流入口41の一方の端部41a側に面するように配置されて、Oリング45などの公知の密封手段を介して、流入側蓋部材44によって固定される。また、隔膜6は、対極22および参照極23が積層されて、対極22および参照極23が電解液収容部42側に面し、隔膜6が流出口43の他方の端部43b側に面するように配置されて、Oリング47などの公知の密封手段を介して、流出側蓋部材46によって固定される。 As shown in FIG. 2, the diaphragm 5 is laminated with reaction poles 21, the reaction poles 21 face the electrolyte accommodating portion 42 side, and the diaphragm 5 faces one end 41a side of the inflow port 41. As such, it is fixed by the inflow side lid member 44 via a known sealing means such as an O-ring 45. Further, in the diaphragm 6, the counter electrode 22 and the reference pole 23 are laminated, the counter electrode 22 and the reference pole 23 face the electrolyte accommodating portion 42 side, and the diaphragm 6 faces the other end portion 43b side of the outlet 43. As such, it is fixed by the outflow side lid member 46 via a known sealing means such as an O-ring 47.

隔膜5、6は、電解液3の通過を防止し、ガスの通過を許容することができればよく、その構成は特に限定されない。隔膜5、6としては、たとえば、撥水性およびガス透過性を有する多孔質ポリテトラフルオロエチレンフィルムを用いることができる。なお、隔膜5、6は、電解液収容部42に対する流入口41および流出口43の配置に応じて、適宜省略することが可能である。その場合、反応極21、対極22および参照極23は、隔膜5、6に設けられることなく、独立して容器4に収容される。 The diaphragms 5 and 6 are not particularly limited as long as they can prevent the passage of the electrolytic solution 3 and allow the passage of gas. As the diaphragms 5 and 6, for example, a porous polytetrafluoroethylene film having water repellency and gas permeability can be used. The diaphragms 5 and 6 can be omitted as appropriate depending on the arrangement of the inflow port 41 and the outflow port 43 with respect to the electrolytic solution accommodating portion 42. In that case, the reaction electrode 21, the counter electrode 22, and the reference electrode 23 are independently housed in the container 4 without being provided on the diaphragms 5 and 6.

容器4は、電極2および電解液3を収容して保持する強度を有していればよく、たとえばポリカーボネート、塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンなどの公知の樹脂材料を用いて形成することができる。 The container 4 may have enough strength to accommodate and hold the electrode 2 and the electrolytic solution 3, and is formed by using a known resin material such as polycarbonate, vinyl chloride, polyethylene, polypropylene, or polytetrafluoroethylene. be able to.

電気化学式ガスセンサ1は、図2に示されるように、流入口41に設けられるオゾンガス除去手段7を備えている。オゾンガス除去手段7は、検知対象ガスの通過を許容し、測定対象ガスに含まれるオゾンガスを除去する。オゾンガス除去手段7は、流入口41に設けられて、測定対象ガスに含まれるオゾンガスを除去することにより、電解液収容部42に収容される電解液3内へのオゾンガスの流入を抑制することができる。したがって、電気化学式ガスセンサ1は、オゾンガスによる干渉を抑制し、検知対象ガスの選択性を高めることができる。 As shown in FIG. 2, the electrochemical gas sensor 1 includes an ozone gas removing means 7 provided at the inflow port 41. The ozone gas removing means 7 allows the passage of the detection target gas and removes the ozone gas contained in the measurement target gas. The ozone gas removing means 7 is provided at the inflow port 41, and by removing the ozone gas contained in the gas to be measured, the inflow of the ozone gas into the electrolytic solution 3 housed in the electrolytic solution accommodating unit 42 can be suppressed. can. Therefore, the electrochemical gas sensor 1 can suppress the interference caused by the ozone gas and enhance the selectivity of the detection target gas.

オゾンガス除去手段7は、流入口41に設けられ、検知対象ガスの少なくとも一部の通過を許容し、測定対象ガスに含まれるオゾンガスの少なくとも一部を除去することができれば、流入口41内の設けられる位置は特に限定されない。オゾンガス除去手段7は、たとえば、図2に示されるように、隔膜5より流入口41における容器4の外部側、すなわち流入口41における隔膜5の上流側に設けられてもよい。オゾンガス除去手段7が隔膜5の上流側に設けられることで、流入口41に流入した測定対象ガスが隔膜5に到達する前に測定対象ガスに含まれるオゾンガスを除去することができ、それによって電解液収容部42に収容される電解液3内へのオゾンガスの流入をより確実に抑制することができる。 The ozone gas removing means 7 is provided in the inflow port 41 if it allows the passage of at least a part of the detection target gas and can remove at least a part of the ozone gas contained in the measurement target gas. The position to be used is not particularly limited. As shown in FIG. 2, for example, the ozone gas removing means 7 may be provided on the outer side of the container 4 at the inflow port 41 from the diaphragm 5, that is, on the upstream side of the diaphragm 5 at the inflow port 41. By providing the ozone gas removing means 7 on the upstream side of the diaphragm 5, it is possible to remove the ozone gas contained in the measurement target gas before the measurement target gas flowing into the inflow port 41 reaches the diaphragm 5, thereby electrolyzing. The inflow of ozone gas into the electrolytic solution 3 housed in the liquid accommodating portion 42 can be more reliably suppressed.

オゾンガス除去手段7は、少なくとも検知対象ガスの通過する割合がオゾンガスの通過する割合よりも大きくなるように、検知対象ガスの少なくとも一部の通過を許容し、測定対象ガスに含まれるオゾンガスの少なくとも一部を除去することができればよく、その構成は特に限定されることはない。オゾンガス除去手段7は、たとえば、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりも測定対象ガス(特に検知対象ガス)の吸着能が低く、オゾンガスの分解を促進するフィルタであってもよい。ここで、オゾンガスは、分解しやすい性質を有しているために、フィルタなどの対象物に衝突して反応することで容易に分解する。したがって、オゾンガス除去手段7として、測定対象ガスの吸着能が低いフィルタを用いることで、オゾンガス以外のガス(特に検知対象ガス)の吸着を抑制しながら、オゾンガスの衝突・反応による分解を促進することができる。 The ozone gas removing means 7 allows at least a part of the detection target gas to pass so that the passage rate of the detection target gas is larger than the passage rate of the detection target gas, and at least one of the ozone gases contained in the measurement target gas. The configuration is not particularly limited as long as the portion can be removed. The ozone gas removing means 7 may be, for example, a filter having a lower adsorption ability of a measurement target gas (particularly a detection target gas) than activated carbon, silica gel or zeolite, and promoting decomposition of ozone gas. Here, since ozone gas has a property of being easily decomposed, it is easily decomposed by colliding with an object such as a filter and reacting. Therefore, by using a filter having a low adsorption capacity of the gas to be measured as the ozone gas removing means 7, it is possible to promote decomposition by collision / reaction of the ozone gas while suppressing the adsorption of gases other than the ozone gas (particularly the gas to be detected). Can be done.

オゾンガス除去手段7は、測定対象ガスの吸着能をより低く抑える目的で、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトを含まないことが好ましい。オゾンガス除去手段7は、活性炭およびシリカゲルを含まないことにより、測定対象ガスの吸着をより抑え、ひいては検知対象ガスの吸着をより抑えることができるので、検知対象ガスの検知感度が低下するのをより抑制しながら、オゾンガスの干渉をより抑制することができる。したがって、オゾンガス除去手段7として、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトを含まず、測定対象ガスの吸着能の低いオゾンガス除去手段7のみが流入口41に設けられることが好ましい。 The ozone gas removing means 7 preferably does not contain activated carbon, silica gel or zeolite for the purpose of suppressing the adsorption capacity of the gas to be measured to be lower. Since the ozone gas removing means 7 does not contain activated carbon and silica gel, the adsorption of the gas to be measured can be further suppressed, and the adsorption of the gas to be detected can be further suppressed, so that the detection sensitivity of the gas to be detected is further reduced. While suppressing it, the interference of ozone gas can be further suppressed. Therefore, as the ozone gas removing means 7, it is preferable that only the ozone gas removing means 7 which does not contain activated carbon, silica gel or zeolite and has a low adsorption ability of the gas to be measured is provided at the inflow port 41.

オゾンガス除去手段7は、たとえば、図2に示されるように、フッ素樹脂製フィルタ71および/または金属製フィルタ72を含んでいてもよい。フッ素樹脂製フィルタ71および金属製フィルタ72はいずれも、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりも測定対象ガス(特に検知対象ガス)の吸着能が低く、オゾンガスの分解を促進することが可能である。オゾンガス除去手段7は、フッ素樹脂製フィルタ71および金属製フィルタ72のいずれかを含んでいてもよいが、フッ素樹脂製フィルタ71および金属製フィルタ72の両方を含んでいてもよい。オゾンガス除去手段7がフッ素樹脂製フィルタ71および金属製フィルタ72の両方を含む場合は、たとえば、図2に示されるように、フッ素樹脂製フィルタ71および金属製フィルタ72が、流入口41の上流側から下流側に向けて順に配置されることが好ましい。フッ素樹脂製フィルタ71を上流側に、金属製フィルタ72を下流側に設けることで、測定対象ガスに含まれるオゾンガスの除去をより効率的に行なうことができる。これは、フッ素樹脂製フィルタ71の有するガス拡散機能と、金属製フィルタ72の有するオゾンガス反応分解機能とがバランスよく機能するからではないかと考えられる。つまり、フッ素樹脂製フィルタ71が上流側に配置されることで、フッ素樹脂製フィルタ71により測定対象ガスが拡散され、測定対象ガスがランダムな方向を向いて金属製フィルタ72に向かって流れるので、測定対象ガスに含まれるオゾンガスが金属製フィルタ72に衝突する確率が高くなって、より多くのオゾンガスを分解・除去することができるものと考えられる。 The ozone gas removing means 7 may include, for example, a fluororesin filter 71 and / or a metal filter 72, as shown in FIG. Both the fluororesin filter 71 and the metal filter 72 have a lower adsorption ability of the measurement target gas (particularly the detection target gas) than the activated carbon, silica gel or zeolite, and can promote the decomposition of ozone gas. The ozone gas removing means 7 may include either the fluororesin filter 71 or the metal filter 72, but may include both the fluororesin filter 71 and the metal filter 72. When the ozone gas removing means 7 includes both the fluororesin filter 71 and the metal filter 72, for example, as shown in FIG. 2, the fluororesin filter 71 and the metal filter 72 are on the upstream side of the inflow port 41. It is preferable that they are arranged in order from the to the downstream side. By providing the fluororesin filter 71 on the upstream side and the metal filter 72 on the downstream side, ozone gas contained in the measurement target gas can be removed more efficiently. It is considered that this is because the gas diffusion function of the fluororesin filter 71 and the ozone gas reaction decomposition function of the metal filter 72 function in a well-balanced manner. That is, since the fluororesin filter 71 is arranged on the upstream side, the fluororesin filter 71 diffuses the measurement target gas, and the measurement target gas flows toward the metal filter 72 in a random direction. It is considered that the probability that the ozone gas contained in the measurement target gas collides with the metal filter 72 increases, and more ozone gas can be decomposed and removed.

フッ素樹脂製フィルタ71は、フッ素樹脂により形成される、ガスが通過可能な多孔質部材である。フッ素樹脂製フィルタ71は、フッ素樹脂により形成されることで、測定対象ガス(特に検知対象ガス)の吸着が抑えられている。したがって、フッ素樹脂製フィルタ71は、測定対象ガス(特に検知対象ガス)の吸着を抑えながら、オゾンガスの衝突による分解を促進することができる。フッ素樹脂製フィルタ71としては、ガスが通過可能な複数の貫通孔を有していればよく、たとえば繊維状の多孔質フィルムを用いることができる。フッ素樹脂製フィルタ71に使用されるフッ素樹脂としては、測定対象ガスの吸着が抑制されるものであればよく、特に限定されることはないが、たとえばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、パーフルオロアルコキシアルカン(PFA)、パーフルオロエチレンプロペンコポリマー(FEP)などを用いることができる。 The fluororesin filter 71 is a porous member formed of fluororesin through which gas can pass. Since the fluororesin filter 71 is made of fluororesin, the adsorption of the gas to be measured (particularly the gas to be detected) is suppressed. Therefore, the fluororesin filter 71 can promote decomposition due to collision of ozone gas while suppressing adsorption of the measurement target gas (particularly the detection target gas). The fluororesin filter 71 may have a plurality of through holes through which gas can pass, and for example, a fibrous porous film can be used. The fluororesin used in the fluororesin filter 71 may be any as long as it suppresses the adsorption of the gas to be measured, and is not particularly limited, but for example, polytetrafluoroethylene (PTFE) or perfluoroalkoxy alkane. Alkane (PFA), perfluoroethylene propene copolymer (FEP) and the like can be used.

金属製フィルタ72は、金属により形成される、ガスが通過可能な多孔質部材である。金属製フィルタ72は、金属により形成されることで、衝突するオゾンガスの分解反応を促進する。金属製フィルタ72としては、ガスが通過可能な複数の貫通孔を有していればよく、たとえば金属製のメッシュやパンチングメタルなどを用いることができる。また、金属製フィルタ72を構成する金属としては、測定対象ガスの吸着を抑制することができ、オゾンガスの分解反応を促進することができるものであればよく、特に限定されることはないが、たとえばステンレス、アルミ、銅などを用いることができ、ガスの吸着がより抑制される緻密な酸化膜が表面に形成されるステンレスを好適に用いることができる。 The metal filter 72 is a porous member formed of metal through which gas can pass. The metal filter 72 is formed of metal to promote a decomposition reaction of colliding ozone gas. The metal filter 72 may have a plurality of through holes through which gas can pass, and for example, a metal mesh or punching metal can be used. The metal constituting the metal filter 72 is not particularly limited as long as it can suppress the adsorption of the gas to be measured and can promote the decomposition reaction of ozone gas. For example, stainless steel, aluminum, copper and the like can be used, and stainless steel having a dense oxide film on the surface of which adsorption of gas is more suppressed can be preferably used.

金属製フィルタ72は、オゾンガス反応分解能力を維持しながら、検知対象ガスの分解反応を抑制するために、測定対象ガスとの適度な接触時間が確保できるような厚さに設定することができる。たとえば、検知対象ガスの分解反応を抑制するという観点では、金属製フィルタ72は、測定対象ガス、特に検知対象ガスとの接触時間ができるだけ短くなるように薄く形成することが好ましい。その場合、短い接触時間でオゾンガスの分解効率を上げるために、上述したように、金属製フィルタ72の上流側に、オゾンガスや検知対象ガスの分解能力が相対的に小さいフッ素樹脂製フィルタ71を設けることで、測定対象ガス、特にオゾンガスを拡散(分散)させて、オゾンガスとの接触確率を高めてもよい。また、金属製フィルタ72と測定対象ガスとの間の適度な接触時間を確保するために、上流側にフッ素樹脂製フィルタ71を設けることにより、測定対象ガスの拡散速度を制御して、接触時間を調整することもできる。 The metal filter 72 can be set to a thickness that can secure an appropriate contact time with the measurement target gas in order to suppress the decomposition reaction of the detection target gas while maintaining the ozone gas reaction decomposition ability. For example, from the viewpoint of suppressing the decomposition reaction of the detection target gas, the metal filter 72 is preferably formed thin so that the contact time with the measurement target gas, particularly the detection target gas, is as short as possible. In that case, in order to improve the decomposition efficiency of ozone gas in a short contact time, as described above, a fluororesin filter 71 having a relatively small decomposition ability of ozone gas or a gas to be detected is provided on the upstream side of the metal filter 72. Therefore, the measurement target gas, particularly the ozone gas, may be diffused (dispersed) to increase the contact probability with the ozone gas. Further, in order to secure an appropriate contact time between the metal filter 72 and the gas to be measured, a fluororesin filter 71 is provided on the upstream side to control the diffusion rate of the gas to be measured and the contact time. Can also be adjusted.

オゾンガス除去手段は、測定対象ガスの吸着能が低く、オゾンガスの分解を促進するフィルタとして、フッ素樹脂製フィルタや金属製フィルタ以外にも、ガス吸着能の低いガラス繊維製のフィルタなどを用いることもできる。また、オゾンガス除去手段は、検知対象ガスの検知信号強度の低下を抑制しながら、オゾンガスを除去することができれば、本実施形態に限定されることはなく、紫外線照射など他の公知のオゾンガス除去手段を用いることもできる。 As the ozone gas removing means, in addition to the fluororesin filter and the metal filter, a glass fiber filter having a low gas adsorption capacity may be used as a filter for promoting the decomposition of the ozone gas because the adsorption capacity of the gas to be measured is low. can. Further, the ozone gas removing means is not limited to the present embodiment as long as the ozone gas can be removed while suppressing the decrease in the detection signal intensity of the detection target gas, and other known ozone gas removing means such as ultraviolet irradiation. Can also be used.

電気化学式ガスセンサ1は、図2に示されるように、流入口41の上流側(一方の端部41a側)に設けられ、測定対象ガスの容器4内への流入速度を低下させる減速手段8を備えていてもよい。この場合、流入口41の上流側に減速手段8が設けられ、流入口41の下流側にオゾンガス除去手段7が設けられる。電気化学式ガスセンサ1は、以下でも詳しく述べるように、流入口41の上流側に減速手段8を設け、流入口41の下流側にオゾンガス除去手段7を設けることで、測定対象ガス中のオゾンガスをより効率的に除去することができる。なお、図2に示された電気化学式ガスセンサ1では、オゾンガス除去手段が設けられる例を示したが、たとえば図3に示された変形例の電気化学式ガスセンサ1のように、オゾンガス除去手段は設けられなくてもよい。ただし、オゾン除去量を調整する観点からは、複数箇所にオゾンガスを除去できる手段が設けられることが好ましいので、電気化学式ガスセンサ1にオゾンガス除去手段が設けられるほうが好ましい。 As shown in FIG. 2, the electrochemical gas sensor 1 is provided on the upstream side (one end 41a side) of the inflow port 41, and is provided with a deceleration means 8 for reducing the inflow speed of the gas to be measured into the container 4. You may have it. In this case, the deceleration means 8 is provided on the upstream side of the inflow port 41, and the ozone gas removing means 7 is provided on the downstream side of the inflow port 41. As will be described in detail below, the electrochemical gas sensor 1 is provided with the deceleration means 8 on the upstream side of the inflow port 41 and the ozone gas removing means 7 on the downstream side of the inflow port 41 to further reduce the ozone gas in the gas to be measured. It can be removed efficiently. Although the electrochemical gas sensor 1 shown in FIG. 2 shows an example in which the ozone gas removing means is provided, the ozone gas removing means is provided as in the modified electrochemical gas sensor 1 shown in FIG. 3, for example. It does not have to be. However, from the viewpoint of adjusting the amount of ozone removed, it is preferable that means capable of removing ozone gas are provided at a plurality of locations, and therefore it is preferable that the electrochemical gas sensor 1 is provided with means for removing ozone gas.

減速手段8は、上述したように、測定対象ガスの容器4内への流入速度を低下させるように構成されている。たとえば、ガス検知器Dがガス吸引装置Pを備える場合には、ガス吸引装置Pによって測定対象ガスが流入口41に所定の流速で供給される。減速手段8は、容器4外から流入口41内に供給される測定対象ガスのガス分子を流入口41内で拡散(または、散乱、分散など)させることで、ガス分子の進行方向を、流入口41の一方の端部41aから他方の端部41bに向かう方向Xから変化させて、流入口41の一方の端部41aから他方の端部41bに向かう方向Xの速度成分を低下させる。このように、減速手段8により、容器4外から流入口41内に供給される測定対象ガスの容器4内への流入速度を低下させることにより、測定対象ガスが、減速手段8よりも下流側に配置されるオゾンガス除去手段7を通過する時間が長くなり、測定対象ガス中のオゾンガスを効率的に除去することができる。また、減速手段8により、測定対象ガスのガス分子の進行方向を、流入口41の一方の端部41aから他方の端部41bに向かう方向Xから変化させることで、ガス分子がオゾンガス除去手段7と衝突する確率が高くなり、測定対象ガス中のオゾンガスを効率的に除去することができる。 As described above, the speed reduction means 8 is configured to reduce the inflow speed of the gas to be measured into the container 4. For example, when the gas detector D includes the gas suction device P, the gas to be measured is supplied to the inflow port 41 at a predetermined flow velocity by the gas suction device P. The deceleration means 8 diffuses (or scatters, disperses, etc.) the gas molecules of the gas to be measured supplied from the outside of the container 4 into the inflow port 41 in the inflow port 41, thereby causing the gas molecules to flow in the traveling direction. The velocity component in the direction X from one end 41a of the inflow port 41 toward the other end 41b is reduced by changing from the direction X from one end 41a of the inlet 41 toward the other end 41b. In this way, the deceleration means 8 reduces the inflow speed of the measurement target gas supplied from the outside of the container 4 into the inflow port 41 into the container 4, so that the measurement target gas is on the downstream side of the deceleration means 8. It takes a long time to pass through the ozone gas removing means 7 arranged in the above, and the ozone gas in the gas to be measured can be efficiently removed. Further, the deceleration means 8 changes the traveling direction of the gas molecules of the gas to be measured from the direction X from one end 41a of the inflow port 41 toward the other end 41b, so that the gas molecules are removed from the ozone gas removal means 7. The probability of collision with the gas increases, and the ozone gas in the gas to be measured can be efficiently removed.

減速手段8としては、たとえば、多孔質フィルタを用いることができる。多孔質フィルタとしては、たとえばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、パーフルオロアルコキシアルカン(PFA)、パーフルオロエチレンプロペンコポリマー(FEP)などのフッ素樹脂により形成された多孔質フィルムを用いることができる。ただし、減速手段8は、測定対象ガスの容器4内への流入速度を低下させることができれば、特に限定されることはなく、たとえば、ピンホールなどによって構成することもできる。また、たとえばガス吸引装置Pを用いない場合のように、流入口41への測定対象ガスの流入速度が大きくない場合には、図3に示された変形例の電気化学式ガスセンサ1のように、減速手段8を省略することもできる。 As the speed reducing means 8, for example, a porous filter can be used. As the porous filter, for example, a porous film formed of a fluororesin such as polytetrafluoroethylene (PTFE), perfluoroalkoxy alkane (PFA), and perfluoroethylene propene copolymer (FEP) can be used. However, the deceleration means 8 is not particularly limited as long as the inflow speed of the gas to be measured into the container 4 can be reduced, and may be configured by, for example, a pinhole. Further, when the inflow speed of the gas to be measured into the inflow port 41 is not high, for example, when the gas suction device P is not used, the electrochemical gas sensor 1 of the modified example shown in FIG. 3 may be used. The deceleration means 8 may be omitted.

<オゾンガス除去フィルタ>
つぎに、図1、図3および図4を参照して、オゾンガス除去フィルタOの詳細を説明する。オゾンガス除去フィルタOは、図1に示されるように、電気化学式ガスセンサ1の上流に設けられ、電気化学式ガスセンサ1に測定対象ガスが流入する前に、測定対象ガスに含まれるオゾンガスの少なくとも一部を除去する。オゾンガス除去フィルタOは、本実施形態では、電気化学式ガスセンサ1の上流にあるガス流路F(上流側ガス流路F3)に設けられ、ガス流路Fの一部を形成する。オゾンガス除去フィルタOは、ガス流路Fに設けられることで、電気化学式ガスセンサ1に供給される測定対象ガス中のオゾンガスを効率的に除去することができる。特に、オゾンガス除去フィルタOは、本実施形態のように上流側ガス流路F3を形成するガス吸引管P1(図2参照)に設けることができるように構成することで、すでに設置されたガス検知器に対しても大きな改造を必要とすることなく容易に組み込むことができる。ただし、オゾンガス除去フィルタOは、電気化学式ガスセンサ1の上流に設けられていれば、配置される位置は特に限定されることはなく、ガス流路F以外の測定対象ガスが流れている場所に設けられていてもよいし、たとえば電気化学式ガスセンサ1に一体として設けられ、電気化学式ガスセンサ1とともにガスセンサユニットを構成してもよい。
<Ozone gas removal filter>
Next, the details of the ozone gas removal filter O will be described with reference to FIGS. 1, 3 and 4. As shown in FIG. 1, the ozone gas removal filter O is provided upstream of the electrochemical gas sensor 1 and removes at least a part of the ozone gas contained in the measurement target gas before the measurement target gas flows into the electrochemical gas sensor 1. Remove. In the present embodiment, the ozone gas removal filter O is provided in the gas flow path F (upstream side gas flow path F3) upstream of the electrochemical gas sensor 1 and forms a part of the gas flow path F. By providing the ozone gas removal filter O in the gas flow path F, it is possible to efficiently remove the ozone gas in the measurement target gas supplied to the electrochemical gas sensor 1. In particular, the ozone gas removal filter O is configured so that it can be provided in the gas suction pipe P1 (see FIG. 2) forming the upstream gas flow path F3 as in the present embodiment, so that the gas detection already installed can be performed. It can be easily incorporated into the vessel without requiring major modifications. However, if the ozone gas removal filter O is provided upstream of the electrochemical gas sensor 1, the position where it is arranged is not particularly limited, and the ozone gas removal filter O is provided at a place other than the gas flow path F where the gas to be measured is flowing. For example, the gas sensor unit may be provided integrally with the electrochemical gas sensor 1 and may form a gas sensor unit together with the electrochemical gas sensor 1.

オゾンガス除去フィルタOは、測定対象ガスが通過する際に、測定対象ガスに含まれる少なくとも一部のオゾンガスを除去するとともに、測定対象ガスに含まれる検知対象ガスの吸着を抑制するように構成される。その目的のために、オゾンガス除去フィルタOは、図3に示されるように、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりもガス吸着性の低い材料を表面に含むフィルタ部材O1を備える。フィルタ部材O1は、オゾンガス除去フィルタO内において、フィルタ部材O1の表面に測定対象ガスが衝突するように配置される。オゾンガスを構成するオゾン分子は、分解しやすい性質を有しているために、フィルタ部材O1の表面を構成する材料の種類によらず、フィルタ部材O1に衝突して反応することで容易に分解する。その一方で、フィルタ部材O1の表面にガス吸着性の低い材料を含むことで、フィルタ部材O1へのガス(特に検知対象ガス)の吸着が抑制される。したがって、オゾンガス除去フィルタOは、ガス吸着性の低い材料を表面に含むフィルタ部材O1を用いることで、ガス(特に検知対象ガス)の吸着を抑制しながら、オゾン分子の衝突・反応による分解を促進することができる。ガス検知器Dは、オゾンガス除去フィルタOによりオゾンガスを優先的に除去することで、オゾンガスによる干渉を抑制し、検知対象ガスの選択性を高めることができる。 The ozone gas removal filter O is configured to remove at least a part of the ozone gas contained in the measurement target gas and suppress the adsorption of the detection target gas contained in the measurement target gas when the measurement target gas passes through. .. For that purpose, the ozone gas removal filter O includes a filter member O1 whose surface contains a material having a lower gas adsorption property than activated carbon, silica gel or zeolite, as shown in FIG. The filter member O1 is arranged in the ozone gas removal filter O so that the measurement target gas collides with the surface of the filter member O1. Since the ozone molecules constituting ozone gas have a property of being easily decomposed, they are easily decomposed by colliding with and reacting with the filter member O1 regardless of the type of material constituting the surface of the filter member O1. .. On the other hand, by including a material having low gas adsorption property on the surface of the filter member O1, the adsorption of gas (particularly the gas to be detected) to the filter member O1 is suppressed. Therefore, the ozone gas removal filter O promotes decomposition by collision / reaction of ozone molecules while suppressing adsorption of gas (particularly the gas to be detected) by using the filter member O1 whose surface contains a material having low gas adsorption property. can do. By preferentially removing the ozone gas by the ozone gas removing filter O, the gas detector D can suppress the interference by the ozone gas and enhance the selectivity of the detection target gas.

フィルタ部材O1は、ガス(特に検知対象ガス)の吸着をさらに抑制する目的で、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりもガス吸着性の低い材料が、その表面の全体に含まれることが好ましい。フィルタ部材O1の表面の全体に、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりもガス吸着性の低い材料を含むことにより、ガス(特に検知対象ガス)が吸着する確率をより低下させることができる。また、フィルタ部材O1は、ガス(特に検知対象ガス)の吸着をさらに抑制する目的で、その表面に活性炭、シリカゲルまたはゼオライトを含まないことが好ましい。ただし、フィルタ部材O1は、その表面の少なくとも一部に、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりもガス吸着性の低い材料を含んでいればよく、その表面の一部に他の材料を含んでいても構わない。また、フィルタ部材O1は、その全体に、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりもガス吸着性の低い材料が含まれていてもよいし、その内部が別の材料により形成されて、表面にのみ、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりもガス吸着性の低い材料が含まれていてもよい。 The filter member O1 preferably contains a material having a lower gas adsorption property than activated carbon, silica gel, or zeolite, on the entire surface thereof, for the purpose of further suppressing the adsorption of gas (particularly the gas to be detected). By including a material having a lower gas adsorption property than activated carbon, silica gel or zeolite on the entire surface of the filter member O1, the probability that a gas (particularly the gas to be detected) is adsorbed can be further reduced. Further, the filter member O1 preferably does not contain activated carbon, silica gel or zeolite on its surface for the purpose of further suppressing the adsorption of gas (particularly the gas to be detected). However, at least a part of the surface of the filter member O1 may contain a material having a lower gas adsorption property than activated carbon, silica gel or zeolite, and a part of the surface thereof may contain another material. No. Further, the filter member O1 may contain a material having a lower gas adsorption property than activated carbon, silica gel or zeolite as a whole, or the inside thereof is formed of another material, and the activated carbon, only on the surface. It may contain a material having a lower gas adsorption property than silica gel or zeolite.

フィルタ部材O1の表面に含まれる材料は、少なくとも検知対象ガスの吸着性が活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりも低い材料であればよく、特に限定されることはないが、検知対象ガスの吸着をさらに抑制し、検知対象ガスの選択性をさらに高めるという観点から、フッ素樹脂であることが好ましい。フッ素樹脂としては、特に限定されることはなく、たとえばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、パーフルオロアルコキシアルカン(PFA)、パーフルオロエチレンプロペンコポリマー(FEP)などを用いることができる。 The material contained in the surface of the filter member O1 may be at least a material having a lower adsorption property of the detection target gas than activated carbon, silica gel or zeolite, and is not particularly limited, but further suppresses the adsorption of the detection target gas. However, from the viewpoint of further enhancing the selectivity of the gas to be detected, the fluororesin is preferable. The fluororesin is not particularly limited, and for example, polytetrafluoroethylene (PTFE), perfluoroalkoxy alkane (PFA), perfluoroethylene propene copolymer (FEP) and the like can be used.

フィルタ部材O1は、本実施形態では、図3および図4に示されるように、軸Z方向に延びる略筒状(たとえば略円筒状)に形成されている。フィルタ部材O1が略筒状に形成されることで、測定対象ガスが衝突する可能性のある表面が筒の外面および内面の両方となるため、測定対象ガスがフィルタ部材O1に衝突する確率が高くなる。それによって、より多くのオゾンガスを除去することができ、オゾンガスの干渉をより低く抑えることができる。ただし、フィルタ部材O1は、少なくとも活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりもガス吸着性の低い材料を表面に含んでいればよく、本実施形態におけるような略筒状の部材に限定されることはなく、中実のペレット状など他の形状を有する部材であっても構わない。フィルタ部材O1の大きさおよび量は、特に限定されることはないが、たとえば、検知対象ガスの通過量の低下を抑制するという観点から、後述するフィルタ部材収容部O2内の体積の略半分以下の充填率で充填される大きさおよび量を選択することができる。 In the present embodiment, the filter member O1 is formed in a substantially cylindrical shape (for example, a substantially cylindrical shape) extending in the axis Z direction, as shown in FIGS. 3 and 4. Since the filter member O1 is formed in a substantially tubular shape, the surface on which the gas to be measured may collide becomes both the outer surface and the inner surface of the cylinder, so that the probability that the gas to be measured collides with the filter member O1 is high. Become. As a result, more ozone gas can be removed, and interference of ozone gas can be suppressed to a lower level. However, the filter member O1 may contain at least a material having a lower gas adsorption property than activated carbon, silica gel or zeolite on the surface, and is not limited to the substantially tubular member as in the present embodiment. A member having another shape such as an actual pellet may be used. The size and amount of the filter member O1 are not particularly limited, but for example, from the viewpoint of suppressing a decrease in the passing amount of the detection target gas, the volume in the filter member accommodating portion O2, which will be described later, is approximately half or less. The size and amount of filling can be selected according to the filling rate of.

オゾンガス除去フィルタOは、測定対象ガスからオゾンガスをさらに除去し、オゾンガスによる干渉をさらに抑制するという観点から、図4に示されるように、測定対象ガスがフィルタ部材O1の表面に衝突して散乱するように、測定対象ガスのガス流路Fを形成していることが好ましい。ここで、散乱とは、衝突によって測定対象ガスの流れる方向が変化することを意味する。つまり、この場合、オゾンガス除去フィルタOは、測定対象ガスがフィルタ部材O1の表面に衝突して、元のガス流路Fに対して傾斜する方向に散乱するように構成される。測定対象ガスがフィルタ部材O1に衝突して散乱することで、さらに別のフィルタ部材O1や別の部材に衝突する確率が高くなり、オゾンガス、つまりオゾン分子の分解がより促進される。そのような観点から、オゾンガス除去フィルタOは、測定対象ガスがフィルタ部材O1の表面に複数回衝突して散乱するように、測定対象ガスのガス流路Fを形成していることが好ましい。 As shown in FIG. 4, the ozone gas removal filter O further removes the ozone gas from the measurement target gas and further suppresses the interference caused by the ozone gas. As shown in FIG. 4, the measurement target gas collides with the surface of the filter member O1 and scatters. As described above, it is preferable that the gas flow path F of the gas to be measured is formed. Here, scattering means that the flow direction of the gas to be measured changes due to the collision. That is, in this case, the ozone gas removal filter O is configured so that the gas to be measured collides with the surface of the filter member O1 and is scattered in a direction inclined with respect to the original gas flow path F. When the gas to be measured collides with the filter member O1 and scatters, the probability of colliding with another filter member O1 or another member increases, and the decomposition of ozone gas, that is, ozone molecules is further promoted. From such a viewpoint, it is preferable that the ozone gas removal filter O forms the gas flow path F of the gas to be measured so that the gas to be measured collides with the surface of the filter member O1 a plurality of times and is scattered.

オゾンガス除去フィルタOは、本実施形態では、図3および図4に示されるように、入口O221および出口O231を備えるフィルタ部材収容部O2を備えている。フィルタ部材収容部O2は、入口O221および出口O231がガス流路F(上流側ガス流路F3)上に位置付けられるようにガス流路Fに沿って配置される。フィルタ部材O1は、入口O221と出口O231とを結ぶフィルタ部材収容部O2の軸Yに対してフィルタ部材O1の表面が傾斜するように、フィルタ部材収容部O2内に収容されている。フィルタ部材O1の表面が軸Yに対して傾斜していることで、フィルタ部材収容部O2の軸Yに沿って流れる測定対象ガスは、フィルタ部材O1の表面に衝突して散乱する際に、フィルタ部材収容部O2の軸Yに対して傾斜した方向に散乱する。これにより、測定対象ガスは、フィルタ部材O1の表面から散乱された後に、別のフィルタ部材O1や別の部材(たとえばフィルタ部材収容部O2の内壁)に衝突する確率が高くなり、それによってフィルタ部材O1などに衝突するオゾンガス(オゾン分子)の割合が高くなって、オゾンガス(オゾン分子)の分解がより促進される。そのような観点から、フィルタ部材収容部O2の軸Yに対して表面が傾斜するフィルタ部材O1が、フィルタ部材収容部O2内に複数収容されていることが好ましい。 In the present embodiment, the ozone gas removal filter O includes a filter member accommodating portion O2 including an inlet O221 and an outlet O231, as shown in FIGS. 3 and 4. The filter member accommodating portion O2 is arranged along the gas flow path F so that the inlet O221 and the outlet O231 are positioned on the gas flow path F (upstream gas flow path F3). The filter member O1 is housed in the filter member accommodating portion O2 so that the surface of the filter member O1 is inclined with respect to the axis Y of the filter member accommodating portion O2 connecting the inlet O221 and the outlet O231. Since the surface of the filter member O1 is inclined with respect to the axis Y, the gas to be measured flowing along the axis Y of the filter member accommodating portion O2 collides with the surface of the filter member O1 and is scattered. It scatters in a direction inclined with respect to the axis Y of the member accommodating portion O2. As a result, the gas to be measured has a high probability of colliding with another filter member O1 or another member (for example, the inner wall of the filter member accommodating portion O2) after being scattered from the surface of the filter member O1, thereby increasing the probability of the filter member colliding with the filter member O1. The proportion of ozone gas (ozone molecules) that collides with O1 and the like increases, and the decomposition of ozone gas (ozone molecules) is further promoted. From such a viewpoint, it is preferable that a plurality of filter members O1 whose surfaces are inclined with respect to the axis Y of the filter member accommodating portion O2 are accommodated in the filter member accommodating portion O2.

本実施形態では、略筒状に形成されるフィルタ部材O1は、図3および図4に示されるように、フィルタ部材収容部O2の軸Yに対してフィルタ部材O1の軸Zが傾斜するようにガス流路Fに配置される。そのように配置されるフィルタ部材O1の表面は、フィルタ部材収容部O2の軸Yに対して傾斜する。それによって、上述したように、フィルタ部材収容部O2の軸Yに沿って流れる測定対象ガスは、フィルタ部材収容部O2の軸Yに対して傾斜した方向に散乱し、別のフィルタ部材O1や別の部材(たとえばフィルタ部材収容部O2の内壁)に衝突する確率が高くなり、それによってフィルタ部材O1などに衝突するオゾンガス(オゾン分子)の割合が高くなって、オゾンガス(オゾン分子)の分解がより促進される。そのような観点から、オゾンガス除去フィルタOは、図示されるように、軸Zが互いに異なる方向を向くように配置される複数のフィルタ部材O1を含むことが好ましい。つまり、オゾンガス除去フィルタOは、測定対象ガスが流れる方向に対して、それぞれの軸Zがランダムな方向を向いた複数のフィルタ部材O1を備えることが好ましい。それによって、測定対象ガスは、様々な方向に散乱し、別のフィルタ部材O1や別の部材(たとえばフィルタ部材収容部O2の内壁)に衝突する確率がさらに高くなる。 In the present embodiment, in the filter member O1 formed in a substantially tubular shape, as shown in FIGS. 3 and 4, the axis Z of the filter member O1 is inclined with respect to the axis Y of the filter member accommodating portion O2. It is arranged in the gas flow path F. The surface of the filter member O1 so arranged is inclined with respect to the axis Y of the filter member accommodating portion O2. As a result, as described above, the gas to be measured flowing along the axis Y of the filter member accommodating portion O2 is scattered in a direction inclined with respect to the axis Y of the filter member accommodating portion O2, and is separated from another filter member O1. (For example, the inner wall of the filter member accommodating portion O2) has a higher probability of colliding with the member of the filter member (for example, the inner wall of the filter member accommodating portion O2). Be promoted. From such a viewpoint, it is preferable that the ozone gas removal filter O includes a plurality of filter members O1 arranged so that the axes Z face different directions as shown in the drawing. That is, it is preferable that the ozone gas removal filter O includes a plurality of filter members O1 whose axes Z are oriented in random directions with respect to the direction in which the gas to be measured flows. As a result, the gas to be measured is scattered in various directions, and the probability of colliding with another filter member O1 or another member (for example, the inner wall of the filter member accommodating portion O2) is further increased.

フィルタ部材収容部O2は、本実施形態では、図3および図4に示されるように、両端に入口O221および出口O231を備え、入口O221と出口O231とを結ぶ軸Yに沿ってガス流路Fが内部に形成されるように、略筒状(たとえば略円筒状)に形成されている。フィルタ部材収容部O2は、入口O221と出口O231とを結ぶ軸Yに沿ってフィルタ部材O1が配置されるように、1つまたは複数のフィルタ部材O1を内部に収容する。フィルタ部材収容部O2は、図示されるように、軸Yに沿って延びるように略筒状(たとえば略円筒状)に形成された収容部本体部材O21と、収容部本体部材O21の軸Y方向の一方側(入口O221側)の端部に取り付けられる入口側蓋部材O22と、収容部本体部材O21の軸Y方向の他方側(出口O231側)の端部に取り付けられる出口側蓋部材O23とを備えている。入口側蓋部材O22および出口側蓋部材O23は、それぞれ、入口O221および出口O231を備え、収容部本体部材O21の両端に嵌入することで、収容部本体部材O21の端部を部分的に閉鎖する。ただし、フィルタ部材収容部O2は、1つまたは複数のフィルタ部材O1を収容することができればよく、その形状は図示された例に限定されることはない。 In the present embodiment, the filter member accommodating portion O2 is provided with an inlet O221 and an outlet O231 at both ends as shown in FIGS. 3 and 4, and a gas flow path F is provided along an axis Y connecting the inlet O221 and the outlet O231. Is formed in a substantially cylindrical shape (for example, a substantially cylindrical shape) so that is formed inside. The filter member accommodating portion O2 internally accommodates one or more filter members O1 so that the filter member O1 is arranged along the axis Y connecting the inlet O221 and the outlet O231. As shown in the figure, the filter member accommodating portion O2 has an accommodating portion main body member O21 formed in a substantially cylindrical shape (for example, a substantially cylindrical shape) so as to extend along the axis Y, and the accommodating portion main body member O21 in the axis Y direction. An inlet side lid member O22 attached to one end (inlet O221 side) and an outlet side lid member O23 attached to the other end (outlet O231 side) of the accommodating portion main body member O21 in the axial Y direction. It has. The inlet side lid member O22 and the outlet side lid member O23 are provided with an inlet O221 and an outlet O231, respectively, and are fitted into both ends of the accommodating portion main body member O21 to partially close the ends of the accommodating portion main body member O21. .. However, the filter member accommodating portion O2 may accommodate one or a plurality of filter members O1, and its shape is not limited to the illustrated example.

フィルタ部材収容部O2は、1つまたは複数のフィルタ部材O1を収容することができればよく、その材料は特に限定されることはないが、たとえば、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりもガス(特に検知対象ガス)の吸着性が低い材料を内壁の表面に含んでいてもよい。フィルタ部材収容部O2の内壁の表面に、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりもガス吸着性が低い材料を含むことにより、測定対象ガスがフィルタ部材O1に衝突・散乱してフィルタ部材収容部O2の内壁に衝突したとしても、検知対象ガスの内壁への吸着を抑制しながら、オゾンガスの分解を促進することができる。フィルタ部材収容部O2の内壁の表面に含まれる材料としては、たとえばフッ素樹脂が例示され、フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、パーフルオロアルコキシアルカン(PFA)、パーフルオロエチレンプロペンコポリマー(FEP)などが例示される。 The filter member accommodating portion O2 may accommodate one or more filter members O1, and the material thereof is not particularly limited. For example, a gas (particularly a detection target gas) rather than activated carbon, silica gel, or zeolite is used. ) May contain a material with low adsorptivity on the surface of the inner wall. By containing a material having a lower gas adsorption property than activated carbon, silica gel or zeolite on the surface of the inner wall of the filter member accommodating portion O2, the gas to be measured collides with and scatters with the filter member O1 and is attached to the inner wall of the filter member accommodating portion O2. Even if a collision occurs, the decomposition of ozone gas can be promoted while suppressing the adsorption of the gas to be detected on the inner wall. Examples of the material contained in the surface of the inner wall of the filter member accommodating portion O2 include fluororesin, and examples of the fluororesin include polytetrafluoroethylene (PTFE), perfluoroalkoxyalkane (PFA), and perfluoroethylene propene copolymer (perfluoroethylene propene copolymer). FEP) and the like are exemplified.

フィルタ部材収容部O2は、図3および図4に示されるように、入口O221および/または出口O231を閉鎖するための、撥水性およびガス透過性を有するシートO24、O25を備えていてもよい。シートO24、O25は、液体が通過するのを抑制し、ガスが通過するのを許容するように構成される。フィルタ部材収容部O2の入口O221および出口O231をシートO24、O25で閉鎖することにより、フィルタ部材O1がフィルタ部材収容部O2の入口O221および出口O231から外に出ることが抑制される。また、フィルタ部材O1の少なくとも上流に(フィルタ部材収容部O2の入口O221側に)シートO24を備えることにより、測定対象ガスとともに液体がフィルタ部材収容部O2の内部に侵入して、フィルタ部材O1が液体に曝されることが抑制されて、フィルタ部材O1の性能が劣化するのを抑制することができる。また、ガス検知器Dが、電気化学式ガスセンサ1の上流にいずれかのシートO24、O25を備えることで、測定環境中に含まれる液体が電気化学式ガスセンサ1の内部に侵入するのが抑制されて、電気化学式ガスセンサ1の性能の劣化を抑制することができる。 As shown in FIGS. 3 and 4, the filter member accommodating portion O2 may include water-repellent and gas-permeable sheets O24, O25 for closing the inlet O221 and / or the outlet O231. The sheets O24 and O25 are configured to prevent the passage of liquid and allow the passage of gas. By closing the inlet O221 and the outlet O231 of the filter member accommodating portion O2 with the sheets O24 and O25, it is suppressed that the filter member O1 goes out from the inlet O221 and the outlet O231 of the filter member accommodating portion O2. Further, by providing the sheet O24 at least upstream of the filter member O1 (on the inlet O221 side of the filter member accommodating portion O2), the liquid enters the inside of the filter member accommodating portion O2 together with the gas to be measured, and the filter member O1 is moved. Exposure to liquid can be suppressed, and deterioration of the performance of the filter member O1 can be suppressed. Further, since the gas detector D is provided with either of the sheets O24 and O25 upstream of the electrochemical gas sensor 1, the liquid contained in the measurement environment is suppressed from entering the inside of the electrochemical gas sensor 1. Deterioration of the performance of the electrochemical gas sensor 1 can be suppressed.

シートO24、O25は、液体が通過するのを抑制し、ガスが通過するのを許容するように構成されていればよく、特に限定されることはないが、たとえば、撥水性およびガス透過性を有する多孔質ポリテトラフルオロエチレンフィルムを用いることができる。 The sheets O24 and O25 may be configured to suppress the passage of the liquid and allow the passage of the gas, and are not particularly limited, but for example, water repellency and gas permeability. A porous polytetrafluoroethylene film having can be used.

オゾンガス除去フィルタOは、図3に示されるように、フィルタ部材収容部O2を収容するための収容容器O3を備えていてもよい。収容容器O3は、フィルタ部材収容部O2を収容した状態でガス流路F(上流側ガス流路F3)上に配置されることで、収容するフィルタ部材収容部O2をガス流路F上に位置付ける。収容容器O3は、図示されるように、ガス流路Fに沿って延びるように略筒状(たとえば略円筒状)に形成される収容容器本体O31と、収容容器本体O31の上流側の端部に取り付けられる上流側流路接続部材O32と、収容容器本体O31の下流側の端部に取り付けられる下流側流路接続部材O33とを備えている。上流側流路接続部材O32および下流側流路接続部材O33は、それぞれ、測定対象ガスが通過する上流側内部流路O321および下流側内部流路O331を備え、ぞれぞれの内部流路O321、O331が上流側ガス流路F3に連通するように、上流側ガス流路F3を構成するガス吸引管P1(図2参照)と接続される。 As shown in FIG. 3, the ozone gas removal filter O may include an accommodating container O3 for accommodating the filter member accommodating portion O2. The storage container O3 is arranged on the gas flow path F (upstream gas flow path F3) in a state of accommodating the filter member accommodating portion O2, so that the accommodating filter member accommodating portion O2 is positioned on the gas flow path F. .. As shown in the drawing, the storage container O3 has a storage container main body O31 formed in a substantially cylindrical shape (for example, a substantially cylindrical shape) so as to extend along the gas flow path F, and an upstream end portion of the storage container main body O31. The upstream side flow path connecting member O32 attached to the container main body O31 and the downstream side flow path connecting member O33 attached to the downstream end of the storage container main body O31 are provided. The upstream side flow path connecting member O32 and the downstream side flow path connecting member O33 each include an upstream side internal flow path O321 and a downstream side internal flow path O331 through which the gas to be measured passes, and each of them has an internal flow path O321. , O331 is connected to the gas suction pipe P1 (see FIG. 2) constituting the upstream gas flow path F3 so as to communicate with the upstream gas flow path F3.

上流側流路接続部材O32および下流側流路接続部材O33は、それぞれ、収容容器本体O31の端部に螺合接続されるように構成されている。上流側流路接続部材O32および下流側流路接続部材O33は、収容容器本体O31のそれぞれの端部に螺合されることで互いに接近し、フィルタ部材収容部O2をその両端から挟持するように構成されている。上流側流路接続部材O32および下流側流路接続部材O33が、フィルタ部材収容部O2の入口O221側の端部および出口O231側の端部に密接するように、フィルタ部材収容部O2を挟持することで、ガス流路F上にフィルタ部材収容部O2をより正確に配置することができ、また、上流側流路接続部材O32および下流側流路接続部材O33と、フィルタ部材収容部O2のそれぞれの端部との間から測定対象ガスが漏出するのが抑制されて、フィルタ部材収容部O2内に測定対象ガスをより確実に導くことができる。 The upstream side flow path connecting member O32 and the downstream side flow path connecting member O33 are respectively configured to be screwed and connected to the end portion of the storage container main body O31. The upstream side flow path connecting member O32 and the downstream side flow path connecting member O33 are screwed into the respective ends of the storage container main body O31 so as to approach each other and sandwich the filter member housing part O2 from both ends thereof. It is configured. The filter member accommodating portion O2 is sandwiched so that the upstream side flow path connecting member O32 and the downstream side flow path connecting member O33 are in close contact with the end portion of the filter member accommodating portion O2 on the inlet O221 side and the end portion on the outlet O231 side. As a result, the filter member accommodating portion O2 can be arranged more accurately on the gas flow path F, and the upstream side flow path connecting member O32, the downstream side flow path connecting member O33, and the filter member accommodating portion O2, respectively. The measurement target gas is suppressed from leaking from the end portion of the filter member housing portion O2, and the measurement target gas can be more reliably guided into the filter member accommodating portion O2.

以下において、実施例をもとに本実施形態のガス検知器およびオゾンガス除去フィルタの優れた効果を説明する。ただし、本発明のガス検知器およびオゾンガス除去フィルタは、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the excellent effects of the gas detector and the ozone gas removal filter of the present embodiment will be described based on the examples. However, the gas detector and the ozone gas removal filter of the present invention are not limited to the following examples.

(測定対象ガスの測定)
図1に例示されたガス検知器を用いて、検知対象ガスであるジボランガス(160ppb)を含む大気雰囲気ガス、および干渉ガスであるオゾンガス(300ppb、600ppb)を含む大気雰囲気ガスのそれぞれの測定対象ガスの測定を行なった。測定対象ガスの吸引速度は、0.5L/分とした。図1に例示されたガス検知器において、オゾンガス除去フィルタを設けたものを実施例とし、オゾンガス除去フィルタを設けないものを比較例とした。
(Measurement of gas to be measured)
Using the gas detector illustrated in FIG. 1, the measurement target gas of the atmospheric atmosphere gas containing the detection target gas diboran gas (160 ppb) and the atmospheric atmosphere gas containing the interference gas ozone gas (300 ppb, 600 ppb), respectively. Was measured. The suction speed of the gas to be measured was 0.5 L / min. Among the gas detectors illustrated in FIG. 1, one provided with an ozone gas removal filter was used as an example, and one without an ozone gas removal filter was used as a comparative example.

(電気化学式ガスセンサ)
電気化学式ガスセンサとして、図2に例示された定電位電解式ガスセンサを作製した。反応極および対極にカーボン触媒、参照極に銀線を用い、電解液に8mol/L臭化リチウム水溶液を用いた。流入口側および流出口側の隔膜はいずれも、ポリテトラフルオロエチレン製多孔質フィルム(空孔率:約75%、厚さ:約0.1mm)を用いた。減速手段は、ポリテトラフルオロエチレン製多孔質フィルム(空孔率:約75%、厚さ:約0.1mm)を用いた。オゾンガス除去手段として、ポリテトラフルオロエチレン製多孔質フィルム(空孔率:約75%、厚さ:約0.1mm)を2枚重ねて構成したフッ素樹脂製フィルタを上流側に、ステンレス製パンチングメタル(開孔率:13%、厚さ:0.15mm)で構成した金属製フィルタを下流側に配置した。
(Electrochemical gas sensor)
As the electrochemical gas sensor, the constant potential electrolytic gas sensor illustrated in FIG. 2 was manufactured. A carbon catalyst was used for the reaction electrode and the counter electrode, a silver wire was used for the reference electrode, and an 8 mol / L lithium bromide aqueous solution was used as the electrolytic solution. A polytetrafluoroethylene porous film (porosity: about 75%, thickness: about 0.1 mm) was used for both the inlet side and outlet side diaphragms. As the speed reducing means, a porous film made of polytetrafluoroethylene (porosity: about 75%, thickness: about 0.1 mm) was used. As a means for removing ozone gas, a fluororesin filter composed of two polytetrafluoroethylene porous films (porosity: about 75%, thickness: about 0.1 mm) is placed on the upstream side, and a stainless steel punching metal is used. A metal filter composed of (porosity: 13%, thickness: 0.15 mm) was arranged on the downstream side.

(オゾンガス除去フィルタ)
オゾンガス除去フィルタとして、図3に例示されたオゾンガス除去フィルタを作製した。フィルタ部材収容部の収容部本体部材には、内径15mm、長さ60mmの円筒状のポリカーボネート製パイプを用いた。フィルタ部材収容部の両端には、ポリテトラフルオロエチレン製多孔質フィルム(空孔率:約75%、厚さ:約0.1mm)を取り付けた。フィルタ部材は、フィルタ部材の大きさに応じて、収容できるだけの数をフィルタ部材収容部内に収容した。フィルタ部材収容部内に収容したフィルタ部材の種類を以下の表1に示す。
(Ozone gas removal filter)
As the ozone gas removal filter, the ozone gas removal filter illustrated in FIG. 3 was produced. A cylindrical polycarbonate pipe having an inner diameter of 15 mm and a length of 60 mm was used as the main body member of the accommodating portion of the filter member accommodating portion. Polytetrafluoroethylene porous films (porosity: about 75%, thickness: about 0.1 mm) were attached to both ends of the filter member accommodating portion. The number of filter members that can be accommodated is accommodated in the filter member accommodating portion according to the size of the filter member. The types of filter members housed in the filter member housing section are shown in Table 1 below.

(ジボランガス指示値低下率およびオゾンガス除去率の測定)
実施例および比較例のガス検知器を用いて、オゾンガス除去フィルタを通過した後の測定対象ガスについてのジボランガス指示値低下率およびオゾンガス除去率を測定した。ジボランガスの指示値低下率およびオゾンガスの除去率は、大気中のジボランガス160ppbに対するセンサ出力値、大気中のオゾンガス300ppb、600ppbそれぞれに対するセンサ出力値を測定し、それぞれのガスについて、比較例から得られたセンサ出力値から、実施例から得られたセンサ出力値が低下した割合を算出することにより求めた。その結果を表1に示す。
(Measurement of diboran gas reading rate reduction rate and ozone gas removal rate)
Using the gas detectors of Examples and Comparative Examples, the rate of decrease in the indicated value of diboran gas and the rate of ozone gas removal for the gas to be measured after passing through the ozone gas removal filter were measured. The indicated value reduction rate of diboran gas and the removal rate of ozone gas were obtained by measuring the sensor output value for 160 ppb of diboran gas in the atmosphere and the sensor output value for 300 ppb and 600 ppb of ozone gas in the atmosphere, respectively, and each gas was obtained from a comparative example. It was obtained by calculating the rate at which the sensor output value obtained from the examples decreased from the sensor output value. The results are shown in Table 1.

Figure 2021128124
Figure 2021128124

表1を参照すると、いずれの実施例においても、オゾンガス除去フィルタを設けることで、ジボランガスの指示値がわずかに低下しているものの、その割合に比べて、除去されたオゾンガスの割合が大きくなっている。この結果から、ガス検知器において、上述したオゾンガス除去フィルタを用いることで、ジボランガスの感度の低下を抑制しつつ、オゾンガスの感度を低下させることができることが分かる。そして、ガス検知器は、上述したオゾンガス除去フィルタを用いることにより、オゾンガスによる干渉を抑制し、検知対象ガスの選択性を高めることができることが分かる。 With reference to Table 1, in all the examples, although the indicated value of diboran gas was slightly lowered by providing the ozone gas removal filter, the ratio of the removed ozone gas was larger than the ratio. There is. From this result, it can be seen that by using the above-mentioned ozone gas removal filter in the gas detector, it is possible to reduce the sensitivity of the ozone gas while suppressing the decrease in the sensitivity of the diboran gas. Then, it can be seen that the gas detector can suppress the interference by the ozone gas and enhance the selectivity of the detection target gas by using the above-mentioned ozone gas removal filter.

また、円筒状のフィルタ部材を用いた実施例1〜6と、ペレット状のフィルタ部材を用いた実施例7〜8とを比較すると、実施例1〜6の方が、実施例7〜8よりも、ジボランガス指示値低下率の絶対値が小さく、オゾンガス除去率の絶対値が大きい。この結果から、円筒状のフィルタ部材を用いることにより、ジボランガスの感度の低下をより抑制しつつ、オゾンガスの感度をより低下させることができることが分かる。そして、ガス検知器は、円筒状のフィルタ部材を用いることにより、オゾンガスによる干渉をより抑制し、検知対象ガスの選択性をより高めることができることが分かる。 Further, when Examples 1 to 6 using the cylindrical filter member and Examples 7 to 8 using the pellet-shaped filter member are compared, Examples 1 to 6 are more than Examples 7 to 8. However, the absolute value of the diboran gas indicated value reduction rate is small, and the absolute value of the ozone gas removal rate is large. From this result, it can be seen that by using the cylindrical filter member, it is possible to further reduce the sensitivity of ozone gas while further suppressing the decrease in sensitivity of diboran gas. Then, it can be seen that the gas detector can further suppress the interference by the ozone gas and further enhance the selectivity of the detection target gas by using the cylindrical filter member.

また、円筒状のフィルタ部材を用いた実施例1〜6において、フィルタ部材の大きさの違いに着目すると、フィルタ部材の大きさが小さくなるにしたがって(実施例5、6→実施例3、4→実施例1、2)、ジボランガス指示値低下率の絶対値がわずかに大きくなっているものの、オゾンガス除去率の絶対値がそれよりも大きな変化率で大きくなる傾向が見られる。この結果から、より小さい円筒状のフィルタ部材を用いることで、オゾンガスの感度をより低下させて、オゾンガスによる干渉をより抑制し、検知対象ガスの選択性をより高めることができることが分かる。 Further, focusing on the difference in the size of the filter members in Examples 1 to 6 using the cylindrical filter member, as the size of the filter member becomes smaller (Examples 5 and 6 → Examples 3 and 4). → In Examples 1 and 2), although the absolute value of the diboran gas indicated value decrease rate is slightly larger, the absolute value of the ozone gas removal rate tends to increase at a larger rate of change. From this result, it can be seen that by using a smaller cylindrical filter member, the sensitivity of the ozone gas can be further lowered, the interference caused by the ozone gas can be further suppressed, and the selectivity of the detection target gas can be further improved.

また、円筒状のフィルタ部材を用いた実施例1〜6において、フィルタ部材の材料の違いに着目すると、フィルタ部材がPFAにより形成されている場合よりもPTFEで形成されている場合の方が(実施例1、3、5→実施例2、4、6)、ジボランガス指示値低下率の絶対値がわずかに変化しているものの、オゾンガス除去率の絶対値がそれよりも大きな変化率で大きくなっている。この結果から、PTFEで形成された円筒状のフィルタ部材を用いることで、オゾンガスの感度をより低下させて、オゾンガスによる干渉をより抑制し、検知対象ガスの選択性をより高めることができることが分かる。 Further, in Examples 1 to 6 using the cylindrical filter member, paying attention to the difference in the material of the filter member, the case where the filter member is formed of PTFE is more important than the case where the filter member is formed of PFA ( Examples 1, 3, 5 → Examples 2, 4, 6), Although the absolute value of the diboran gas indicated value decrease rate has changed slightly, the absolute value of the ozone gas removal rate increases at a larger rate of change. ing. From this result, it can be seen that by using the cylindrical filter member formed of PTFE, the sensitivity of the ozone gas can be further lowered, the interference by the ozone gas can be further suppressed, and the selectivity of the detection target gas can be further improved. ..

1 電気化学式ガスセンサ(定電位電解式ガスセンサ)
2 電極
21 反応極
22 対極
23 参照極
3 電解液
4 容器
41 流入口
41a 流入口の一方の端部
41b 流入口の他方の端部
42 電解液収容部
43 流出口
43a 流出口の一方の端部
43b 流出口の他方の端部
44 流入側蓋部材
45 Oリング
46 流出側蓋部材
47 Oリング
5 隔膜
6 隔膜
7 オゾンガス除去手段
71 フッ素樹脂製フィルタ
72 金属製フィルタ
8 減速手段
D ガス検知器
F ガス流路
F1 ガス流入口
F2 ガス排出口
F3 上流側ガス流路
F4 下流側ガス流路
F5 中間ガス流路
O オゾンガス除去フィルタ
O1 フィルタ部材
O2 フィルタ部材収容部
O21 収容部本体部材
O22 入口側蓋部材
O221 入口
O23 出口側蓋部材
O231 出口
O24、O25 シート
O3 収容容器
O31 収容容器本体
O32 上流側流路接続部材
O321 上流側内部流路
O33 下流側流路接続部材
O331 下流側内部流路
P ガス吸引装置
P1 ガス吸引管
P2 ガス排出管
P3 流路接続部材
X 流入口の延びる方向
Y フィルタ部材収容部の軸
Z フィルタ部材の軸
1 Electrochemical gas sensor (constant potential electrolytic gas sensor)
2 Electrode 21 Reaction pole 22 Counter electrode 23 Reference pole 3 Electrolyte 4 Container 41 Inflow port 41a One end of the inflow port 41b The other end of the inflow port 42 Electrolytic solution accommodating part 43 Outlet 43a One end of the outflow port 43b The other end of the outlet 44 Inflow side lid member 45 O-ring 46 Outflow side lid member 47 O-ring 5 diaphragm 6 diaphragm 7 Ozone gas removing means 71 Fluororesin filter 72 Metal filter 8 Deceleration means D gas detector F gas Flow path F1 Gas inflow port F2 Gas discharge port F3 Upstream side gas flow path F4 Downstream side gas flow path F5 Intermediate gas flow path O Ozone gas removal filter O1 Filter member O2 Filter member storage part O21 Storage part main body member O22 Inlet side lid member O221 Inlet O23 Outlet side lid member O231 Outlet O24, O25 Sheet O3 Storage container O31 Storage container body O32 Upstream side flow path connection member O321 Upstream side internal flow path O33 Downstream side flow path connection member O331 Downstream side internal flow path P gas suction device P1 Gas suction pipe P2 Gas discharge pipe P3 Flow path connection member X Direction of extension of inflow port Y Axis of filter member accommodating part Z Axis of filter member

Claims (7)

測定対象ガスに含まれる検知対象ガスを検知するためのガスセンサと、
前記ガスセンサの上流に配置され、前記測定対象ガスに含まれるオゾンガスを除去するためのオゾンガス除去フィルタと
を備えるガス検知器であって、
前記オゾンガス除去フィルタは、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりもガス吸着性の低い材料を表面に含むフィルタ部材を備える、
ガス検知器。
A gas sensor for detecting the detection target gas contained in the measurement target gas, and
A gas detector arranged upstream of the gas sensor and provided with an ozone gas removal filter for removing ozone gas contained in the measurement target gas.
The ozone gas removal filter includes a filter member having a surface containing a material having a lower gas adsorption property than activated carbon, silica gel or zeolite.
Gas detector.
前記オゾンガス除去フィルタは、入口および出口を備えるフィルタ部材収容部を備え、
前記フィルタ部材は、前記入口と前記出口とを結ぶ軸に対して前記フィルタ部材の表面が傾斜するように、前記フィルタ部材収容部内に収容されている、
請求項1に記載のガス検知器。
The ozone gas removal filter includes a filter member accommodating portion having an inlet and an outlet.
The filter member is housed in the filter member accommodating portion so that the surface of the filter member is inclined with respect to an axis connecting the inlet and the outlet.
The gas detector according to claim 1.
前記材料は、フッ素樹脂である、
請求項1または2に記載のガス検知器。
The material is a fluororesin.
The gas detector according to claim 1 or 2.
前記ガスセンサが、電気化学式ガスセンサであり、
前記検知対象ガスが、モノシラン、ジシラン、アルシン、ホスフィン、ジボラン、モノゲルマンまたはセレン化水素を含む特殊高圧ガスである、
請求項1〜3のいずれか1項に記載のガス検知器。
The gas sensor is an electrochemical gas sensor.
The detection target gas is a special high-pressure gas containing monosilane, disilane, arsine, phosphine, diborane, monogerman or hydrogen selenide.
The gas detector according to any one of claims 1 to 3.
前記ガス検知器は、撥水性およびガス透過性を有するシートを備える、
請求項1〜4のいずれか1項に記載のガス検知器。
The gas detector comprises a sheet having water repellency and gas permeability.
The gas detector according to any one of claims 1 to 4.
前記ガス検知器は、前記測定対象ガスを吸引するガス吸引装置を備える、
請求項1〜5のいずれか1項に記載のガス検知器。
The gas detector includes a gas suction device that sucks the gas to be measured.
The gas detector according to any one of claims 1 to 5.
測定対象ガスに含まれる検知対象ガスを検知するためのガスセンサの上流に配置され、前記測定対象ガスに含まれるオゾンガスを除去するためのオゾンガス除去フィルタであって、
前記オゾンガス除去フィルタは、活性炭、シリカゲルまたはゼオライトよりもガス吸着性の低い材料を表面に含むフィルタ部材を備える、
オゾンガス除去フィルタ。
It is an ozone gas removal filter that is arranged upstream of the gas sensor for detecting the detection target gas contained in the measurement target gas and for removing the ozone gas contained in the measurement target gas.
The ozone gas removal filter includes a filter member having a surface containing a material having a lower gas adsorption property than activated carbon, silica gel or zeolite.
Ozone gas removal filter.
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