JP2021091807A - Active energy ray-curable inkjet ink, ink cartridge, and inkjet recording device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable inkjet ink, an ink cartridge, and an inkjet recording device.
(メタ)アクリル酸エステルを使用した光重合性インクジェットインクは広く知られている(例えば特許文献1参照)。しかし、従来の光重合性インクジェットインクにおいて使用されているモノマーの多くは毒性を持つ。特に安価で容易に調達可能な(メタ)アクリル酸エステルは、皮膚に触れるとアレルギーを引き起こす皮膚感さ性について、ほとんどのものが高い毒性を有している。しかし、メタクリル酸エステルには皮膚感さ性に問題ないものも存在し、これを使用した皮膚感さ性に問題のないインクジェットインクも存在するが、硬化反応性の面では、アクリル酸エステルに劣る。しかし、アクリル酸エステルは前記の皮膚感さ性の問題が顕著である。 Photopolymerizable inkjet inks using (meth) acrylic acid esters are widely known (see, for example, Patent Document 1). However, many of the monomers used in conventional photopolymerizable inkjet inks are toxic. Most of the (meth) acrylic acid esters, which are particularly inexpensive and easily available, are highly toxic with respect to the skin sensitivities that cause allergies when in contact with the skin. However, some methacrylic acid esters have no problem with skin sensitivities, and there are inkjet inks using them that have no problem with skin sensitivities, but they are inferior to acrylic acid esters in terms of curing reactivity. .. However, the acrylic acid ester has a remarkable problem of skin sensitivity.
本発明者は、これまでの検討において、皮膚感さ性に問題のない幾つかのアクリル酸エステル化合物を見出した。これらはアクリル当量が大きいもの、すなわち分子量に比してアクリロイル基の数が少ないモノマーである。具体的にはアルキレンオキサイド構造やカプロラクトン構造により変性されたものであり、架橋点間分子量が比較的大きくなりやすいことから、硬化物としては柔軟性に優れるものである。 In the studies so far, the present inventor has found some acrylic acid ester compounds having no problem in skin sensitivity. These are monomers having a large acrylic equivalent, that is, monomers having a small number of acryloyl groups as compared with the molecular weight. Specifically, it is modified by an alkylene oxide structure or a caprolactone structure, and the molecular weight between cross-linking points tends to be relatively large, so that it is excellent in flexibility as a cured product.
これらのアクリル酸エステル化合物を用いてインクを作製すると、その硬化物は一般に使用されるインクジェットインクと比べて柔軟性に優れるものの、印刷物を積み重ねた際の圧着性(ブロッキング性)が発現してしまう。そのため、印刷後の後加工工程において、印刷物を1枚ずつ搬送したりする工程で2枚送りを発生させるような不具合を生じたりする場合があるといった課題を有している。そこで、本発明は、皮膚感さ性について問題がなく、硬化性が良好でなおかつ塗膜表面の圧着性を低減させた活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの提供を目的とする。 When an ink is produced using these acrylic ester compounds, the cured product is more flexible than the commonly used inkjet ink, but the pressure-bonding property (blocking property) when the printed matter is stacked is exhibited. .. Therefore, in the post-processing process after printing, there is a problem that a problem may occur in which two sheets are fed in the process of transporting the printed matter one by one. Therefore, an object of the present invention is to provide an active energy ray-curable inkjet ink which has no problem in skin sensitivity, has good curability, and has reduced pressure-bonding property on the coating film surface.
上記課題は、次の(1)の発明によって解決される。
(1)皮膚感さ性が陰性の、オキシアルキレン基の平均付加モル数が4以上のアルキレンオキサイド構造含有モノマー又はε−カプロラクトンの平均付加モル数4以上のカプロラクトン構造含有モノマーと、
皮膚感さ性が陰性の光重合開始剤と、
C12〜C22の長鎖アルキル基を有する化合物と、
を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
The above problem is solved by the invention of the following (1).
(1) An alkylene oxide structure-containing monomer having a negative skin sensitivity and having an average added mole number of oxyalkylene groups of 4 or more, or a caprolactone structure-containing monomer having an average added mole number of ε-caprolactone of 4 or more.
Photopolymerization initiator with negative skin sensitivity and
Compounds with long-chain alkyl groups C12 to C22 and
An active energy ray-curable inkjet ink containing.
本発明によれば、皮膚感さ性について問題がなく、硬化性が良好でなおかつ塗膜表面の圧着性を低減させた光重合性インクジェットインクを提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a photopolymerizable inkjet ink which has no problem in skin sensitivity, has good curability, and has reduced pressure-bonding property on the coating film surface.
以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明における皮膚感さ性に問題のないアクリル酸エステルは比較的分子量が大きく、アルキレンオキサイド構造やカプロラクトン構造により変性されたものであり、硬化物としては柔軟性に優れるものである。しかし、これらを用いてインクを作製すると、一般に使用されるインクジェットインクと比べて柔軟性に優れるものの、塗膜が柔らかいために印刷物を積み重ねた際の圧着性(ブロッキング性)が発現してしまう。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The acrylic acid ester having no problem in skin sensitivity in the present invention has a relatively large molecular weight and is modified by an alkylene oxide structure or a caprolactone structure, and is excellent in flexibility as a cured product. However, when inks are produced using these, although they are more flexible than commonly used inkjet inks, the soft coating film causes crimping properties (blocking properties) when printed matter is stacked.
そのため、印刷物は、印刷後の後加工工程において、印刷物を1枚ずつ搬送したりする工程で2枚送りを発生させるような不具合を生じたりする場合があるといった課題を有している。しかし、本発明者はC14〜C22の長鎖アルキル基を有する化合物をさらに含有することで、この課題が改善することを見出した。 Therefore, the printed matter has a problem that in the post-processing step after printing, there may be a problem that a two-sheet feed is generated in the process of transporting the printed matter one by one. However, the present inventor has found that this problem can be improved by further containing a compound having a long-chain alkyl group of C14 to C22.
なお、皮膚感さ性が陰性の平均付加モル数4以上のアルキレンオキサイド構造含有モノマーもしくは平均付加モル数4以上のカプロラクトン構造含有モノマーの配合量は、75〜95質量%が好ましく、80〜90質量%がより好ましい。皮膚感さ性が陰性の光重合開始剤の配合量は、2〜20質量%が好ましく、5〜15質量%がより好ましい。C14〜C22の長鎖アルキル基を有する化合物の配合量は、0.2〜5質量%が好ましく、0.5〜2質量%がより好ましい。 The blending amount of the alkylene oxide structure-containing monomer having an average addition mole number of 4 or more or the caprolactone structure-containing monomer having an average addition mole number of 4 or more, which is negative for skin sensitivity, is preferably 75 to 95% by mass, preferably 80 to 90% by mass. % Is more preferable. The blending amount of the photopolymerization initiator having a negative skin sensitivity is preferably 2 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass. The blending amount of the compound having a long-chain alkyl group of C14 to C22 is preferably 0.2 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 2% by mass.
皮膚感さ性が陰性であるとは、次の(1)〜(3)の少なくとも一つに該当することを言う。
(1)LLNA法(Local Lymph Node Assay)による皮膚感さ性試験において、感さ性の程度を示すStimulation Index(SI値)が3未満である
(2)SDS(化学物質安全性データシート)において、「皮膚感さ性陰性」又は「皮膚感さ性なし」と評価された
(3)公知資料〔例えば、EUROPEAN CHEMICALS AGENCY https://echa.europa.eu/ 〕において「皮膚感さ性陰性」又は「皮膚感さ性なし」と評価された
Negative skin sensitivity means that it corresponds to at least one of the following (1) to (3).
(1) In the skin sensitivity test by the LLNA method (Local Lymph Node Asay), the Simulation Index (SI value) indicating the degree of sensitivity is less than 3, and (2) in the SDS (Material Safety Data Sheet). , "Negative skin sensitivity" or "No skin sensitivity" (3) "Negative skin sensitivity" in publicly known materials [for example, EUROPEAN CHEMICALS AGENCY https://echa.europa.eu/] Or it was evaluated as "no skin sensation"
上記(1)については、例えば「機能材料」2005年9月号、Vol.25、No.9、P55にも示されるように、SI値が3未満の場合に皮膚感さ性が陰性であると判断される。SI値が低いほど皮膚感さ性が低いことになるから、本発明では、SI値がなるべく低いものを用いることが好ましく、3未満、好ましくは2以下、更に好ましくは1.6以下のものを用いる。 Regarding (1) above, for example, "Functional Materials", September 2005 issue, Vol. 25, No. As shown in 9 and P55, when the SI value is less than 3, it is judged that the skin sensitivities are negative. The lower the SI value, the lower the skin sensation. Therefore, in the present invention, it is preferable to use one having a SI value as low as possible, preferably less than 3, preferably 2 or less, and further preferably 1.6 or less. Use.
<SI値の評価方法>
上記SI値は、LLNA法(Local Lymph Node Assay)による皮膚感さ性試験に従い、以下のようにして測定した。
[試験材料]
《陽性対照物質》
陽性対照物質としては、α−ヘキシルシンナムアルデヒド(HCA;和光純薬工業社製)を使用した。
《媒体》
媒体としては、下記のアセトンとオリーブ油を、体積比4:1で混合した混合液を使用した。
・アセトン(和光純薬工業社製)
・オリーブ油(フヂミ製薬所製)
《使用動物》
被検物質、陽性対照、媒体対照のそれぞれについて、マウスの雌に対し6日間の検疫を含む8日間の馴化を行った。検疫、馴化期間中、全ての動物に異常は認められなかった。感さ開始2日前に測定した体重を用いて、体重層別無作為抽出法で、個体の体重が全体の平均体重±20%以内となるように2群(4匹/群)に群分けした。感さ開始時の動物の週齢は8〜9週齢であった。群分けにより外れた動物は試験から除外した。
使用した動物は、試験期間を通して尾部への油性インク塗布により識別し、併せてケージはラベルをつけて識別した。
《飼育環境》
使用動物は、検疫、馴化期間中を含む全飼育期間を通して、温度21〜25℃、相対湿度40〜70%、換気回数10〜15回/時間、明暗サイクル12時間感覚(7時点灯〜19時消灯)に設定したバリアーシステムの飼育室で飼育した。
飼育ケージはポリカーボネイト製ケージを使用した。使用動物は4匹/ケージで飼育した。
飼料は、実験動物用固形飼料MF(オリエンタル酵母工業社製)を使用し、使用動物に自由摂取させた。飲料水は、塩素濃度が略5ppmとなるように次亜塩素酸ナトリウム(ピューラックス、オーヤラックス社製)を添加した水道水を、給水びんにより、使用動物に自由摂取させた。床敷はサンフレーク(モミ材、電気かんな削りくず、日本チャールス・リバー社製)を使用した。飼料及び飼育用器材は、オートクレープ滅菌(121℃、30分間)したものをそれぞれ使用した。
ケージ及び床敷は、群分け時及び耳介リンパ節摂取日(飼育室からの搬出時)に交換し、給水びん及びラックは、群分け時に交換した。
<SI value evaluation method>
The SI value was measured as follows according to a skin sensitivity test by the LLNA method (Local Lymph Node Assay).
[Test material]
《Positive control substance》
As a positive control substance, α-hexyl cinnamaldehyde (HCA; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used.
<< Medium >>
As a medium, a mixed solution of the following acetone and olive oil mixed at a volume ratio of 4: 1 was used.
・ Acetone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
・ Olive oil (manufactured by Fujimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
《Animal used》
Female mice were acclimated for 8 days, including 6 days of quarantine, for each of the test substance, positive control, and vehicle control. No abnormalities were found in any of the animals during the quarantine and acclimation period. Using the body weight measured 2 days before the start of sensation, the animals were divided into 2 groups (4 animals / group) so that the weight of the individual was within ± 20% of the average body weight of the whole by the random sampling method by body weight group. .. The age of the animals at the onset of sensation was 8-9 weeks. Animals that were excluded from the grouping were excluded from the study.
Animals used were identified by applying oil-based ink to the tail throughout the test, while cages were labeled and identified.
《Breeding environment》
The animals used had a temperature of 21 to 25 ° C, a relative humidity of 40 to 70%, a ventilation rate of 10 to 15 times / hour, and a light-dark cycle of 12 hours (lighting at 7:00 to 19:00) throughout the entire breeding period including the quarantine and acclimation period. It was bred in the breeding room of the barrier system set to (off).
A polycarbonate cage was used as the breeding cage. The animals used were bred in 4 animals / cage.
As the feed, a solid feed MF for experimental animals (manufactured by Oriental Yeast Co., Ltd.) was used, and the animals used were allowed to freely ingest. As drinking water, tap water to which sodium hypochlorite (Purax, manufactured by Oyalux) was added so that the chlorine concentration was approximately 5 ppm was freely ingested by the animals used by a water bottle. The floor was made of sunflake (fir wood, electric plane shavings, manufactured by Charles River Laboratories, Japan). As the feed and breeding equipment, those sterilized by autoclave (121 ° C., 30 minutes) were used.
The cage and bedding were replaced at the time of grouping and on the day of ingestion of the auricular lymph nodes (at the time of removal from the breeding room), and the water bottle and rack were replaced at the time of grouping.
[試験方法]
《群構成》
SI値の測定試験で使用した群構成を、表1に示す。
《Group composition》
Table 1 shows the group composition used in the SI value measurement test.
[調製]
《被験物質》
表2に被験物質の秤量条件を示す。被験物質をメスフラスコに秤量し、媒体を加えながら1mLに定容した。調製液は、遮光した気密容器(ガラス製)に入れた。
略0.25gのHCAを正確に秤量し、媒体を加えながら1mLとして25.0w/v%液を調製した。調製物は、遮光した気密容器(ガラス製)に入れた。
《BrdU》
5−ブロモ−2′−デオキシウリジン(BrdU、ナカライテスク社製)200mgをメスフラスコに正確に秤量し、生理食塩液(大塚製薬工業社製)を加えて超音波照射し、溶解させた。その後、20mLに定容して10mg/mL液(BrdU調製液)を調製した。調製液は、滅菌濾過フィルターを用いて濾過滅菌し、滅菌容器に入れた。
《調製時期及び保管期間》
陽性対照物質調製液は感さ開始前日に調製し、使用時以外は冷所で保管した。媒体及び被験物質調製液は各感さ日に調製した。BrdU液は、投与の2日前に調製し、投与日まで冷所に保管した。
[Preparation]
《Test substance》
Table 2 shows the weighing conditions of the test substance. The test substance was weighed in a volumetric flask, and the volume was adjusted to 1 mL while adding the medium. The preparation liquid was placed in a light-shielded airtight container (made of glass).
Approximately 0.25 g of HCA was accurately weighed and a 25.0 w / v% solution was prepared as 1 mL with the addition of medium. The preparation was placed in a light-tight airtight container (made of glass).
<< BrdU >>
200 mg of 5-bromo-2'-deoxyuridine (BrdU, manufactured by Nacalai Tesque) was accurately weighed in a volumetric flask, and physiological saline (manufactured by Otsuka Pharmaceutical Factory) was added and ultrasonically irradiated to dissolve it. Then, the volume was adjusted to 20 mL to prepare a 10 mg / mL solution (BrdU preparation solution). The prepared solution was sterilized by filtration using a sterilized filtration filter and placed in a sterilized container.
<< Preparation time and storage period >>
The positive control substance preparation solution was prepared the day before the onset of sensation and stored in a cool place except when in use. The vehicle and test substance preparation solution were prepared on each sensation day. BrdU solution was prepared 2 days before administration and stored in a cool place until the day of administration.
[感さ及びBrdU投与]
《感さ》
各被験物質及び陽性対照物質の調製液及び媒体を動物の両耳介にそれぞれ25μLずつ塗布した。塗布には、マイクロピペッターを用いた。この操作を1日1回、3日連続して行った。
《BrdUの投与》
最終感さの略48時間後に1回、BrdU調製液を動物1匹あたり0.5mL、腹腔内投与した。
[Feeling and administration of BrdU]
《Feeling》
25 μL of each test substance and positive control substance preparation solution and medium were applied to both auricles of animals. A micropipettor was used for application. This operation was performed once a day for 3 consecutive days.
<< Administration of BrdU >>
Approximately 48 hours after the final sensation, 0.5 mL of BrdU preparation was intraperitoneally administered per animal.
[観察及び検査]
《一般状態》
試験に使用した全動物について、感さ開始日から耳介リンパ節採取日(飼育室からの搬出日)まで、1日1回以上観察した。なお、観察日の起算法は、感さ開始日をDay1とした。
《体重測定》
感さ開始日及び耳介リンパ節採取日(飼育室からの搬出日)に体重を測定した。また、群ごとの体重の平均値及び標準誤差を算出した。
《耳介リンパ節の採取及び重量測定》
BrdU投与の略24時間後に動物を安楽死させ、耳介リンパ節を採取した。周囲組織を取り除き、両側耳介リンパ節を一括して重量測定した。また、群ごとの耳介リンパ節重量の平均値及び標準誤差を算出した。重量測定後、個体毎に−20℃に設定されたバイオメディカルフリーザーで凍結保存した。
《BrdU取り込み量の測定》
耳介リンパ節を室温に戻した後、生理食塩液を加えながらすり潰し、懸濁させた。この懸濁液を濾過した後、個体ごとに3wellずつ、96wellマイクロプレートに分注し、ELISA法によりBrdU取り込み量の測定を行った。試薬は、市販のキット(Cell Proliferation ELISA、BrdU colorimetric、Cat.No.1647229、ロシュ・ダイアグノスティックス社製)を使用し、マルチプレートリーダー(FLUOstar OPTIMA、BMG LABTECH社製)より得られた各個体の吸光度(OD370nm‐OD492nm、BrdU取り込み量)について、3wellの平均値を各個体のBrdU測定値とした。
[Observation and inspection]
<< General condition >>
All animals used in the test were observed at least once a day from the start date of sensation to the date of collection of auricular lymph nodes (the date of removal from the breeding room). In the calculation method of the observation date, the feeling start date was set to Day 1.
《Weight measurement》
Body weight was measured on the day when the feeling started and the day when the auricular lymph node was collected (the day when it was taken out of the breeding room). In addition, the average value and standard error of body weight for each group were calculated.
<< Collection and weight measurement of auricular lymph nodes >>
Animals were euthanized approximately 24 hours after BrdU administration and auricular lymph nodes were collected. The surrounding tissue was removed and the bilateral auricular lymph nodes were weighed together. In addition, the average value and standard error of the auricular lymph node weight for each group were calculated. After weighing, each individual was cryopreserved in a biomedical freezer set at −20 ° C.
<< Measurement of BrdU uptake >>
After returning the auricular lymph nodes to room temperature, they were ground and suspended while adding physiological saline. After filtering this suspension, 3 wells were dispensed into 96-well microplates for each individual, and the amount of BrdU uptake was measured by the ELISA method. Reagents were obtained from a multi-plate reader (FLUOstar OPTIMA, manufactured by BMG LABTECH) using a commercially available kit (Cell Proliferation ELISA, BrdU absorbance, Cat. No. 1647229, manufactured by Roche Diagnostics). Regarding the absorbance of the individual (OD370 nm-OD492 nm, BrdU uptake), the average value of 3 wells was taken as the BrdU measurement value of each individual.
[結果の評価]
《Stimulation Index(SI)の算出》
下記式で示すように、各個体のBrdU測定値を、媒体対照群のBrdU測定値の平均値で徐して、各個体のSI値を算出した。各試験群のSI値は、各個体のSIの平均値とした。また、各試験群のSIの標準誤差も算出した。なお、SI値は、小数点以下第2位を四捨五入して小数点第一位まで表示した。
<< Calculation of Simulation Index (SI) >>
As shown by the following formula, the SI value of each individual was calculated by gradually grading the BrdU measured value of each individual with the average value of the BrdU measured values of the medium control group. The SI value of each test group was the average value of SI of each individual. The standard error of SI for each test group was also calculated. The SI value was rounded off to the first decimal place and displayed to the first decimal place.
単体では皮膚感さ性について多少問題があったり未確認であったりしても、インクとして問題が生じない範囲であれば、以下のような(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエーテルを併用することもできる。
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ホルマール化トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリル酸安息香酸エステル、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート〔CH2=CH−CO−(OC2H4)n−OCOCH=CH2(n≒4)〕、同(n≒9)、同(n≒14)、同(n≒23)〕、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクレート〔CH2=C(CH3)−CO−(OC3H6)n−OCOC(CH3)=CH2(n≒7)〕、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルモルホリン、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、プロピレンオキサイド変性テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセリルトリ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ポリエステルトリ(メタ)アクリレート、ポリエステルテトラ(メタ)アクリレート、ポリエステルペンタ(メタ)アクリレート、ポリエステルポリ(メタ)アクリレート、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルピロリドン、N−ビニルホルムアミド、ポリウレタンジ(メタ)アクリレート、ポリウレタントリ(メタ)アクリレート、ポリウレタンテトラ(メタ)アクリレート、ポリウレタンペンタ(メタ)アクリレート、ポリウレタンポリ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジシクロペンタジエンビニルエーテル、トリシクロデカンビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、エチルオキセタンメチルビニルエーテルなど。
Even if there are some problems or unconfirmed skin sensation on its own, the following (meth) acrylate, (meth) acrylamide, and vinyl ether should be used together as long as the ink does not cause any problems. You can also.
Ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate of hydroxypivalate, γ-butyrolactone acrylate, isobornyl (meth) acrylate, formalized trimethylolpropane mono (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) Acrylate, trimethylolpropane (meth) acrylic acid benzoic acid ester, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol diacrylate [CH 2 = CH-CO -(OC 2 H 4 ) n-OCOCH = CH 2 (n≈4)], same (n≈9), same (n≈14), same (n≈23)], dipropylene glycol di (meth) acrylate , Tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol dimethacrate [CH 2 = C (CH 3 ) -CO- (OC 3 H 6 ) n-OCOC (CH 3 ) = CH 2 (n ≈ 7)], 1,3-Butandiol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di ( Meta) acrylate, tricyclodecanedimethanol diacrylate, propylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, (meth) acryloylmorpholine, 2-hydroxypropyl (Meta) acrylamide, propylene oxide-modified tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hydroxypenta (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hydroxypenta (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol Tetra (meth) acrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) Acrylate , Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, propylene oxide-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, propylene oxide-modified glyceryl tri (meth) acrylate, polyester Di (meth) acrylate, polyester tri (meth) acrylate, polyester tetra (meth) acrylate, polyester penta (meth) acrylate, polyester poly (meth) acrylate, N-vinyl caprolactam, N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, polyurethane Di (meth) acrylate, polyurethane tri (meth) acrylate, polyurethane tetra (meth) acrylate, polyurethane penta (meth) acrylate, polyurethane poly (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol divinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, Diethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, dicyclopentadiene vinyl ether, tricyclodecane vinyl ether, benzyl vinyl ether, ethyloxetane methyl vinyl ether, etc.
皮膚感さ性が陰性であるビニルエーテルとしては、上記の他にトリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどが挙げられるが、十分に低粘度であることや、沸点が低すぎず常温常圧での取り扱いが容易なことから、トリエチレングリコールジビニルエーテルが好ましい。 Examples of vinyl ethers having a negative skin sensitivity include triethylene glycol divinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, ethyl vinyl ether and the like, but the viscosity is sufficiently low and the boiling point is not too low and is normal at room temperature. Triethylene glycol divinyl ether is preferable because it is easy to handle under pressure.
エステル構造を有する3級アクリルアミドとしては次のようなものを使用できる。
前記一般式(1)及び一般式(4)で表されるアクリルアミド化合物の具体例として、例示化合物a群からh群を示すが、これらに限定されるものではない。
前記一般式(1)で表される化合物のa群としては、例えば、以下に示すa1からa6群の化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Specific examples of the acrylamide compounds represented by the general formulas (1) and (4) include, but are not limited to, the exemplary compounds a to h.
Examples of the group a of the compounds represented by the general formula (1) include the compounds of the groups a1 to a6 shown below. These may be used alone or in combination of two or more.
ただし、前記一般式(4)中、環Xは窒素原子を含む炭素数2〜5の環構造を表し、R4は単結合、又は炭素数1〜3の直鎖若しくは分岐のアルキレン基を表し、R5は炭素数1〜3の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ただし、環X、R4及びR5の炭素数の合計は3〜6である。 However, in the general formula (4), the ring X represents a ring structure having 2 to 5 carbon atoms containing a nitrogen atom, and R 4 represents a single bond or a linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. , R 5 represent a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. However, the total number of carbon atoms in rings X, R 4 and R 5 is 3 to 6.
<<例示化合物a2群>>
<<例示化合物a3群>>
<<例示化合物a4群>>
<<例示化合物a5群>>
<<例示化合物a6群>>
前記一般式(1)で表される化合物のb群としては、例えば、以下に示すb1からb6群の化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the group b of the compound represented by the general formula (1) include the compounds of the groups b1 to b6 shown below. These may be used alone or in combination of two or more.
<<例示化合物b1群>>
<<例示化合物b2群>>
<<例示化合物b3群>>
<<例示化合物b4群>>
<<例示化合物b5群>>
<<例示化合物b6群>>
前記一般式(1)で表される化合物のc群としては、例えば、以下に示すc1からc6群の化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the c group of the compounds represented by the general formula (1) include the compounds of the c1 to c6 groups shown below. These may be used alone or in combination of two or more.
<<例示化合物c1群>>
<<例示化合物c2群>>
<<例示化合物c3群>>
<<例示化合物c4群>>
<<例示化合物c5群>>
<<例示化合物c6群>>
前記一般式(1)で表される化合物のd群としては、例えば、以下に示すd1からd6群の化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the d group of the compounds represented by the general formula (1) include the compounds of the d1 to d6 groups shown below. These may be used alone or in combination of two or more.
<<例示化合物d1群>>
<<例示化合物d2群>>
<<例示化合物d3群>>
<<例示化合物d4群>>
<<例示化合物d5群>>
<<例示化合物d6群>>
前記一般式(1)で表される化合物のe群としては、例えば、以下に示すe1からe6群の化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the group e of the compound represented by the general formula (1) include the compounds of the groups e1 to e6 shown below. These may be used alone or in combination of two or more.
<<例示化合物e1群>>
<<例示化合物e2群>>
<<例示化合物e3群>>
<<例示化合物e4群>>
<<例示化合物e5群>>
<<例示化合物e6群>>
前記一般式(1)で表される化合物のf群としては、例えば、以下に示すf1からf8群の化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the f group of the compound represented by the general formula (1) include the compounds of the f1 to f8 groups shown below. These may be used alone or in combination of two or more.
<<例示化合物f1群>>
<<例示化合物f2群>>
<<例示化合物f3群>>
<<例示化合物f4群>>
<<例示化合物f5群>>
<<例示化合物f6群>>
<<例示化合物f7群>>
<<例示化合物f8群>>
前記一般式(4)で表される化合物g群としては、例えば、以下に示すg1からg2群の化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the compound g group represented by the general formula (4) include compounds in the g1 to g2 groups shown below. These may be used alone or in combination of two or more.
<<例示化合物g1群>>
<<例示化合物g2群>>
<<例示化合物例g3群>>
<<例示化合物g4群>>
<<例示化合物g5群>>
<<例示化合物g6群>>
本発明のインクには光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。該光ラジカル重合開始剤としては皮膚感さ性が陰性であるものを用いることがさらに好ましい。なお、電子線やα、β、γ線、X線など非常に高エネルギーな線源を使用する場合には、重合開始剤を使用せずとも重合反応を進めることができるが、これは従前より一般的に公知のことであり、ここでは特に詳細説明しない。 It is preferable to use a photoradical polymerization initiator for the ink of the present invention. It is more preferable to use a photoradical polymerization initiator having a negative skin sensitivity. When a very high energy radiation source such as an electron beam, α, β, γ ray, or X-ray is used, the polymerization reaction can proceed without using a polymerization initiator. It is generally known and will not be described in detail here.
光ラジカル重合開始剤としては、分子開裂型光重合開始剤や水素引抜き型光重合開始剤がある。
分子開裂型光重合開始剤の例としては、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル〕−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−1−{4−〔4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル〕フェニル}−2−メチル−1−プロパン−1−オン、フェニルグリオキシックアシッドメチルエステル、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタノン−1、2−ジメチルアミノ−2−(4−メチルベンジル)−1−(4−モルフォリン−4−イル−フェニル)ブタン−1−オン、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフォスフィンオキサイド、1,2−オクタンジオン−〔4−(フェニルチオ)−2−(o−ベンゾイルオキシム)〕、エタノン−1−〔9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル〕−1−(O−アセチルオキシム)、〔4−(メチルフェニルチオ)フェニル〕フェニルメタノンなどが挙げられる。
Examples of the photoradical polymerization initiator include a molecular cleavage type photopolymerization initiator and a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator.
Examples of molecular cleavage type photopolymerization initiators are 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1. -On, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy) -2-Methylpropionyl) benzyl] phenyl} -2-methyl-1-propane-1-one, phenylglycoxyacid methyl ester, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane -1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1, 2-dimethylamino-2- (4-methylbenzyl) -1- (4-morpholin-4-) Il-phenyl) butane-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2, 4,6-trimethylbenzoylphosphine oxide, 1,2-octanedione- [4- (phenylthio) -2- (o-benzoyloxime)], etanone-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl)] ) -9H-Carbazole-3-yl] -1- (O-acetyloxime), [4- (methylphenylthio) phenyl] phenylmethanone and the like.
水素引抜き型光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、メチル−2−ベンゾイルベンゾエイト、4−ベンゾイル−4′−メチルジフェニルサルファイド、フェニルベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物や、2,4−ジエチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、1−クロロ−4−プロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物が挙げられる。 Examples of hydrogen abstraction type photopolymerization initiators include benzophenone compounds such as benzophenone, methylbenzophenone, methyl-2-benzoylbenzoate, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, and phenylbenzophenone, and 2,4-diethyl. Examples thereof include thioxanthone compounds such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone, and 1-chloro-4-propylthioxanthone.
また重合促進剤としてアミンを併用することもできる。
その例としては、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸−2−エチルヘキシル、p−ジメチルアミノ安息香酸メチル、安息香酸−2−ジメチルアミノエチル、p−ジメチルアミノ安息香酸ブトキシエチルなどが挙げられる。
Amine can also be used in combination as a polymerization accelerator.
Examples thereof include ethyl p-dimethylaminobenzoate, -2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate, methyl p-dimethylaminobenzoate, -2-dimethylaminoethyl benzoate, butoxyethyl p-dimethylaminobenzoate and the like. Can be mentioned.
C12〜C22の長鎖アルキル基を有する化合物としては、ラウリル基、ミリスチリル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基などを有する、脂肪酸、エステル、ケトン、エーテルなどの構造を形成する化合物が使用できる。なお、アクリロイル基などの反応性官能基を含まないものにおいては、皮膚感さ性に問題ことが一般的に知られている。 As the compound having a long-chain alkyl group of C12 to C22, a compound having a lauryl group, a myristyll group, a palmityl group, a stearyl group, a behenyl group or the like and forming a structure such as a fatty acid, an ester, a ketone or an ether can be used. It is generally known that skin sensitivities are problematic for those that do not contain reactive functional groups such as acryloyl groups.
インクには、必要に応じて着色剤を含むことができる。着色剤としては公知の無機顔料や有機顔料を使用することができる。
ブラック顔料としては、ファーネス法又はチャネル法で製造されたカーボンブラック等が使用できる。
The ink may contain a colorant, if desired. Known inorganic pigments and organic pigments can be used as the colorant.
As the black pigment, carbon black or the like produced by the furnace method or the channel method can be used.
イエロー顔料としては、Pig.Yellow系の顔料、例えばピグメントイエロー1、ピグメントイエロー2、ピグメントイエロー3、ピグメントイエロー12、ピグメントイエロー13、ピグメントイエロー14、ピグメントイエロー16、ピグメントイエロー17、ピグメントイエロー73、ピグメントイエロー74、ピグメントイエロー75、ピグメントイエロー83、ピグメントイエロー93、ピグメントイエロー95、ピグメントイエロー97、ピグメントイエロー98、ピグメントイエロー114、ピグメントイエロー120、ピグメントイエロー128、ピグメントイエロー129、ピグメントイエロー138、ピグメントイエロー150、ピグメントイエロー151、ピグメントイエロー154、ピグメントイエロー155、ピグメントイエロー180、ピグメントイエロー185等が使用できる。
Examples of the yellow pigment include Pig. Yellow pigments such as Pigment Yellow 1, Pigment Yellow 2,
マゼンタ顔料としては、Pig.Red系の顔料、例えばピグメントレッド5、ピグメントレッド7、ピグメントレッド12、ピグメントレッド48(Ca)、ピグメントレッド48(Mn)、ピグメントレッド57(Ca)、ピグメントレッド57:1、ピグメントレッド112、ピグメントレッド122、ピグメントレッド123、ピグメントレッド168、ピグメントレッド184、ピグメントレッド202、ピグメントバイオレット19等が使用できる。 Examples of magenta pigments include Pig. Red pigments such as Pigment Red 5, Pigment Red 7, Pigment Red 12, Pigment Red 48 (Ca), Pigment Red 48 (Mn), Pigment Red 57 (Ca), Pigment Red 57: 1, Pigment Red 112, Pigment Red 122, Pigment Red 123, Pigment Red 168, Pigment Red 184, Pigment Red 202, Pigment Violet 19 and the like can be used.
シアン顔料としては、Pig.Blue系の顔料、例えばピグメントブルー1、ピグメントブルー2、ピグメントブルー3、ピグメントブルー15、ピグメントブルー15:3、ピグメントブルー15:4、ピグメントブルー16、ピグメントブルー22、ピグメントブルー60、バットブルー4、バットブルー60等が使用できる。
Examples of the cyan pigment include Pig. Blue pigments such as Pigment Blue 1, Pigment Blue 2,
白色顔料としては、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が使用できる。
また、物理特性などを考慮して必要に応じて種々の無機顔料や有機顔料が使用できる。
Examples of the white pigment include sulfates of alkaline earth metals such as barium sulfate, carbonates of alkaline earth metals such as calcium carbonate, fine powder silicic acid, silicas such as synthetic silicates, calcium silicate, alumina, and alumina water. Japanese products, titanium oxide, zinc oxide, talc, clay, etc. can be used.
In addition, various inorganic pigments and organic pigments can be used as needed in consideration of physical characteristics and the like.
さらに、インクには、必要に応じて、4−メトキシ−1−ナフトール、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、t−ブチルハイドロキノン、ジ−t−ブチルハイドロキノン、メトキノン、2,2′−ジヒドロキシ−3,3′−ジ(α−メチルシクロヘキシル)−5,5′−ジメチルジフェニルメタン、p−ベンゾキノン、ジ−t−ブチルジフェニルアミン、フェノチアジン、9,10−ジ−n−ブトキシシアントラセン、4,4′−〔1,10−ジオキソ−1,10−デカンジイルビス(オキシ)〕ビス〔2,2,6,6−テトラメチル〕−1−ピペリジニルオキシなどの重合禁止剤や、高級脂肪酸系、シリコーン系、フッ素系などの界面活性剤や、極性基含有高分子顔料分散剤などを用いることができる。 In addition, the inks include 4-methoxy-1-naphthol, methylhydroquinone, hydroquinone, t-butylhydroquinone, di-t-butylhydroquinone, methquinone, 2,2'-dihydroxy-3,3'-as needed. Di (α-methylcyclohexyl) -5,5'-dimethyldiphenylmethane, p-benzoquinone, di-t-butyldiphenylamine, phenothiazine, 9,10-di-n-butoxycyantrasen, 4,4'-[1,10 -Dioxo-1,10-decandylbis (oxy)] bis [2,2,6,6-tetramethyl] -1-piperidinyloxy and other polymerization inhibitors, higher fatty acids, silicones, fluorine, etc. A surfactant, a polar group-containing polymer pigment dispersant, or the like can be used.
本発明のインクは容器に収容してインクカートリッジとして用いることができる。これにより、インク交換などの作業において、インクに直接触れる必要がなく、手指や着衣の汚れなどの心配がなく、またインクへのごみ等の異物混入を防止できる。
容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
上記インクカートリッジについて、図1及び図2を参照して説明する。図1は、本発明のインクカートリッジのインク袋241の一例を示す概略図であり、図2は図1のインク袋241をカートリッジケース244内に収容したインクカートリッジ200を示す概略図である。
The ink of the present invention can be contained in a container and used as an ink cartridge. As a result, it is not necessary to directly touch the ink in work such as ink replacement, there is no concern about stains on fingers and clothes, and foreign matter such as dust can be prevented from being mixed into the ink.
The container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material, etc. can be appropriately selected according to the purpose. For example, a container having an ink bag formed of an aluminum laminate film, a resin film, or the like. Etc. are preferably mentioned.
The ink cartridge will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a schematic view showing an example of an
図1に示すように、インク注入口242からインクをインク袋241内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口242を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口243に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋241は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図2に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース244内に収容し、インクカートリッジ200として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
As shown in FIG. 1, ink is filled in the
本発明のインクカートリッジは、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。これにより、インクの補充や交換を簡素化でき作業性を向上させることができる。なお、インクに含まれるC14〜C22の長鎖アルキル基を有する化合物に起因して、インクが常温で凝固して固体化する場合があるため、インクジェット吐出に際してカートリッジ内部は加温及び攪拌等によりインクを均一化する機構を備えていることが望ましく、吐出ヘッドまでのインク供給経路全体も加温機構を備えていることが望ましい。仮にカートリッジを使用せず、装置内にインク貯蔵部分を設ける場合にも同様で、インク貯蔵部分は加温及び攪拌等によりインクを均一化する機構を備えていることが望ましい。 It is particularly preferable that the ink cartridge of the present invention is detachably attached to the inkjet recording device of the present invention described later. As a result, replenishment and replacement of ink can be simplified and workability can be improved. Since the ink may solidify and solidify at room temperature due to the compounds having long-chain alkyl groups C14 to C22 contained in the ink, the inside of the cartridge is heated and stirred at the time of inkjet ejection. It is desirable that the entire ink supply path to the ejection head is also provided with a heating mechanism. The same applies to the case where the ink storage portion is provided in the device without using the cartridge, and it is desirable that the ink storage portion has a mechanism for equalizing the ink by heating, stirring, or the like.
図3に、インクジェット記録装置(印刷装置)の一例の概略図を示す。
図3は、印刷ユニット3(例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの印刷ユニット3a、3b、3c、3dからなる)のそれぞれにより、被印刷基材供給ロール1から供給された被印刷基材2(図の左から右へ搬送)に吐出された各色(イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック)の印刷毎に、紫外線光源(硬化用光源)4a、4b、4c、4dから光照射(UV光)して硬化し、カラー画像を形成する例を示している。印刷ユニット3a、3b、3c、3dは、インク吐出部分においてはインクが高粘度の場合には低粘度化するように加温する機構を設けたものであり、基材保持部分(図中基材の上側又は下側の部分)においては、必要に応じて接触又は非接触で基材を室温程度に冷却する機構を設けたものである。インクを加温して吐出する場合、先に印刷する色の印刷面積が小さく搬送速度も遅い場合には、後から印刷する色に対しても自然放冷により基材は室温程度に保たれるが、先に印刷する色の印刷面積が大きかったり搬送速度が速い場合には、基材温度が上昇してしまい、基材あるいは先に印字されたインク上に着弾したインク滴の濡れ広がり等の挙動が色ごとにばらついてしまうなどして、画像形成に悪影響を及ぼすことも想定されるため、必要に応じて、基材を室温程度に保持するための冷却機構を設けてもよい。
FIG. 3 shows a schematic view of an example of an inkjet recording device (printing device).
FIG. 3 shows the printing base material 2 supplied from the printing base material supply roll 1 by each of the printing units 3 (for example, the printing units 3a, 3b, 3c, and 3d of yellow, magenta, cyan, and black). For each printing of each color (yellow, magenta, cyan, black) ejected (conveyed from left to right in the figure), light irradiation (UV light) is performed from an ultraviolet light source (curing light source) 4a, 4b, 4c, 4d. It shows an example of forming a color image by curing. The printing units 3a, 3b, 3c, and 3d are provided with a mechanism for heating the ink ejection portion so as to reduce the viscosity when the ink has a high viscosity, and the base material holding portion (base material in the figure). In the upper part or the lower part), a mechanism for cooling the base material to about room temperature is provided in contact or non-contact as necessary. When the ink is heated and ejected, if the printing area of the color to be printed first is small and the transport speed is slow, the base material is kept at about room temperature by natural cooling even for the color to be printed later. However, if the printing area of the color to be printed first is large or the transport speed is high, the temperature of the base material rises, and the ink droplets that land on the base material or the ink printed earlier may get wet and spread. Since it is expected that the behavior will vary from color to color and adversely affect image formation, a cooling mechanism may be provided to keep the base material at about room temperature, if necessary.
被印刷基材2としては、紙、フィルム、金属、あるいはこれらの複合材料等が用いられる。また、図3ではロール状の被印刷基材2を示しているが、シート状であってもよい。さらに、片面印刷だけでなく両面印刷してもよい。
印刷の高速化に際し、各色を印刷する毎に紫外線を照射するとより高い硬化性が得られるが、例えば紫外線光源4a、4b、4cを微弱なものとしたり省略したりして、複数色を印刷した後にまとめて4dにより十分量の紫外線を照射して硬化したり、あるいは、高圧水銀ランプやメタルハライドランプといった従来から使用されている光源の代わりに、近年、光重合性インク印刷用に実用化されたLED光源を導入することにより、省エネ、低コスト化を図ることも可能である。なお、図中の5は加工ユニット、6は印刷物巻き取りロールである。
As the base material 2 to be printed, paper, a film, a metal, a composite material thereof, or the like is used. Further, although FIG. 3 shows the roll-shaped substrate 2 to be printed, it may be in the form of a sheet. Further, not only single-sided printing but also double-sided printing may be performed.
In order to speed up printing, higher curability can be obtained by irradiating each color with ultraviolet rays, but for example, the ultraviolet light sources 4a, 4b, and 4c are made weak or omitted to print a plurality of colors. Later, it was put together and cured by irradiating a sufficient amount of ultraviolet rays with 4d, or it was put into practical use for photopolymerizable ink printing in recent years instead of the conventionally used light sources such as high-pressure mercury lamps and metal halide lamps. By introducing an LED light source, it is possible to save energy and reduce costs. In the figure, 5 is a processing unit and 6 is a printed matter take-up roll.
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
下記表3に,実施例及び比較例のインクを作製するのに用いた各原料(A1〜A6、B1〜B3、C1〜C2、D1〜D3) の化合物名を示す。 Table 3 below shows the compound names of the raw materials (A1 to A6, B1 to B3, C1 to C2, D1 to D3) used to prepare the inks of Examples and Comparative Examples.
以下に、表3に示したに各原料(A1〜A6、B1〜B3、C1〜C2、D1〜D3)の化合物名、商品名、及び皮膚感さ性についての詳細を示す。なお、末尾の( )内の数値は前記(1)のLLNA試験における「SI値」であり、「陰性」又は「なし」は前記(2)のSDS(化学物質安全性データシート)、又は前記(3)の公知資料であるEUROPEAN CHEMICALS AGENCYに記載の評価において「皮膚感さ性陰性」又は「皮膚感さ性なし」と評価されたものである。SI値の評価方法の詳細は前述の通りである。 The details of the compound names, trade names, and skin sensitivities of each raw material (A1 to A6, B1 to B3, C1 to C2, D1 to D3) shown in Table 3 are shown below. The numerical value in parentheses at the end is the "SI value" in the LLNA test of (1), and "negative" or "none" is the SDS (Material Safety Data Sheet) of (2) or the above. In the evaluation described in EUROPEAN CHEMICALS AGENCY, which is a publicly known material of (3), it was evaluated as "negative skin sensation" or "no skin sensation". The details of the SI value evaluation method are as described above.
(A1〜A6)
皮膚感さ性が陰性の平均付加モル数4以上のアルキレンオキサイド構造含有モノマーもしくは平均付加モル数4以上のカプロラクトン構造含有モノマー。なおここで「n」はモノマー分子内のアルキレンオキサイド構造もしくはカプロラクトン構造の合計平均付加モル数を示す。
A1:カプロラクトン変性(n=6)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 日本化薬社製「DPCA−60」(陰性)SDSでの評価
A2:ポリエトキシ化(n=35)テトラメチロールメタンテトラアクリレート 新中村化学社製「ATM−35E」(1.7)
A3:エチレンオキサイド変性(n=10)ビスフェノールAジアクリレート 第一工業製薬社製「BPE−10」(1.2)
A4:カプロラクトン変性(n=4)ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアクリレート 日本化薬社製「HX−620」(0.9)
A5:ポリプロピレングリコールジアクリレート〔CH2=CH−CO−(OC3H6)n−OCOCH=CH2(n=12)〕 東亞合成化学社製「M−270」(1.5)
A6:エチレンオキサイド変性(n=4)フェノールアクリレート 東亜合成化学社製「M−102」(0.7)
(A1 to A6)
An alkylene oxide structure-containing monomer having an average addition mole number of 4 or more or a caprolactone structure-containing monomer having an average addition mole number of 4 or more, which is negative for skin sensitivity. Here, "n" indicates the total average number of moles of the alkylene oxide structure or the caprolactone structure in the monomer molecule.
A1: Caprolactone-modified (n = 6) dipentaerythritol hexaacrylate "DPCA-60" (negative) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Evaluation by SDS A2: Polyethoxylated (n = 35) tetramethylolmethane tetraacrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. "ATM-35E" (1.7)
A3: Ethylene oxide modified (n = 10) bisphenol A diacrylate "BPE-10" manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (1.2)
A4: Caprolactone-modified (n = 4) diacrylate of neopentyl glycol hydroxypivalate "HX-620" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (0.9)
A5: Polypropylene glycol diacrylate [CH 2 = CH-CO- (OC 3 H 6 ) n-OCOCH = CH 2 (n = 12)] "M-270" (1.5) manufactured by Toagosei Chemical Co., Ltd.
A6: Ethylene oxide denaturation (n = 4) Phenol acrylate "M-102" (0.7) manufactured by Toagosei Chemicals, Inc.
(B1〜B3)
皮膚感さ性が陰性のビニルエーテルおよびエステル構造を有する3級アクリルアミド
B1:トリエチレングリコールジビニルエーテル BASF社製(陰性)SDSでの評価(試験方法:OECDテストガイドライン406)
B2:エステル構造を有する3級アクリルアミド「d1−1」(1.0)
B3:エステル構造を有する3級アクリルアミド「d1−2」(1.3)
(B1 to B3)
Evaluation with vinyl ether with negative skin sensitivity and tertiary acrylamide with ester structure B1: Triethylene glycol divinyl ether BASF (negative) SDS (test method: OECD test guideline 406)
B2: Tertiary acrylamide having an ester structure "d1-1" (1.0)
B3: Tertiary acrylamide having an ester structure "d1-2" (1.3)
(C1〜C2)
皮膚感さ性が陰性の光重合開始剤
C1:2−ジメチルアミノ−2−(4−メチルベンジル)−1−(4−モルフォリン−4−イル−フェニル)ブタン−1−オン(なし) IGM社製 SDSでの評価
C2:2,4−ジエチルチオキサントン 日本化薬社製(1.4)と、p−ジメチルアミノ安息香酸−2−エチルヘキシル 東京化成工業試薬(陰性)公知資料での評価 の等モル混合物
(C1 to C2)
Photopolymerization initiator with negative skin sensitivity C1: 2-dimethylamino-2- (4-methylbenzyl) -1- (4-morpholin-4-yl-phenyl) butane-1-one (none) IGM Evaluation by SDS manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. C2: 2,4-diethylthioxanthone (1.4) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. and -2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate Tokyo Chemical Industry Reagent (negative) Evaluation using publicly known materials, etc. Mol mixture
(D1〜D3)
C12〜C22の長鎖アルキル基を有する化合物
D1:プロピレングリコールモノベヘネート(C22)理研ビタミン製「リケマールPB−100」(グリセリン脂肪酸エステル化合物)
D2:ラウリン酸(C12) 東京化成工業製試薬(脂肪酸化合物)
D3:ジステアリルケトン(C18)花王製「カオ−ワックスT−1」(ケトン構造を有する化合物)
(D1 to D3)
Compounds with long-chain alkyl groups C12 to C22 D1: Propylene glycol monobehenate (C22) RIKEN Vitamin "Rikemar PB-100" (glycerin fatty acid ester compound)
D2: Lauric acid (C12) Tokyo Chemical Industry reagent (fatty acid compound)
D3: Distearyl ketone (C18) "Kao-wax T-1" manufactured by Kao (compound having a ketone structure)
以下では、例示化合物d−1及びd−2の合成法を示す。
(合成例1)
<モノマーd1−1の合成>
東京化成工業株式会社製のサルコシン酸メチルエステル・塩酸塩(8.37g、60mmol)を脱水ジクロロメタン100mL中に加え、トリエチルアミン17.49g(172mmol)を加えた。
次に、氷−NaCl混合物中で約−15℃まで冷却した後、和光純薬工業株式会社製アクリル酸クロリド6.52g(72mmol)を脱水ジクロロメタン4mLで希釈してゆっくりと滴下し、室温(25℃)下で3時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。
次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して油状物を得た。更に、和光純薬工業株式会社製シリカゲルC−300を300g充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製して、下記構造式(d1−1)で表される化合物の淡黄色油状物4.69g(収率約50%)を得た。
The synthetic methods of the exemplified compounds d-1 and d-2 are shown below.
(Synthesis Example 1)
<Synthesis of monomer d1-1>
Sarcosine methyl ester hydrochloride (8.37 g, 60 mmol) manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. was added to 100 mL of dehydrated dichloromethane, and 17.49 g (172 mmol) of triethylamine was added.
Next, after cooling to about -15 ° C. in an ice- NaCl mixture, 6.52 g (72 mmol) of acrylic acid chloride manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was diluted with 4 mL of dehydrated dichloromethane and slowly added dropwise to room temperature (25). The mixture was stirred under (° C.) for 3 hours. After removing the precipitate by filtration, the filtrate was washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated aqueous sodium chloride solution.
Next, it was dried over sodium sulfate and then concentrated under reduced pressure to obtain an oil. Further, 300 g of silica gel C-300 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. is filled and purified by column chromatography using hexane and ethyl acetate as an eluate to obtain a compound represented by the following structural formula (d1-1). 4.69 g of pale yellow oil (yield about 50%) was obtained.
1H−NMR(CDCl3):δ3.05−3.16(m,3H),3.75−3.78(m,3H),4.13−4.20(m,2H),5.70−5.76(m,1H),6.36−6.39(m,1H),6.61−6.63(m,1H)
1 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ3.05-3.16 (m, 3H), 3.75-3.78 (m, 3H), 4.13-4.20 (m, 2H), 5. 70-5.76 (m, 1H), 6.36-6.39 (m, 1H), 6.61-6.63 (m, 1H)
(合成例2)
<モノマーd1−2の合成>
東京化成工業株式会社製のサルコシン酸エチルエステル・塩酸塩(12.29g、80mmol)を脱水ジクロロメタン110mL中に加え、トリエチルアミン22.34g(220mmol)を加えた。次に、氷−NaCl混合物中で約−15℃まで冷却した後、和光純薬工業社製アクリル酸クロリド8.69g(96mmol)を脱水ジクロロメタン5mLで希釈してゆっくりと滴下し、室温(25℃)下で3時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して油状物を得た。更に、和光純薬工業製シリカゲルC−300を300g充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製して、下記構造式(d1―2)で表される化合物の淡黄色油状物7.58g(収率約55%)を得た。
(Synthesis Example 2)
<Synthesis of monomer d1-2>
Sarcosine ethyl ester hydrochloride (12.29 g, 80 mmol) manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. was added to 110 mL of dehydrated dichloromethane, and 22.34 g (220 mmol) of triethylamine was added. Next, after cooling to about -15 ° C. in an ice-NaCl mixture, 8.69 g (96 mmol) of acrylic acid chloride manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was diluted with 5 mL of dehydrated dichloromethane and slowly added dropwise to room temperature (25 ° C.). ) Underneath for 3 hours. After removing the precipitate by filtration, the filtrate was washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated aqueous sodium chloride solution. Next, it was dried over sodium sulfate and then concentrated under reduced pressure to obtain an oil. Further, 300 g of silica gel C-300 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. is filled and purified by column chromatography using hexane and ethyl acetate as an eluent, and the compound represented by the following structural formula (d1-2) is pale yellow. An oily substance of 7.58 g (yield of about 55%) was obtained.
1H−NMR(CDCl3):δ1.26−1.30(m,3H),3.06−3.16(m,3H),4.11−4.25(m,4H),5.68−5.76(m,1H),6.28−6.39(m,1H),6.61−6.66(m,1H)
1 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ1.26-1.30 (m, 3H), 3.06-3.16 (m, 3H), 4.11-4.25 (m, 4H), 5. 68-5.76 (m, 1H), 6.28-6.39 (m, 1H), 6.61-6.66 (m, 1H)
(実施例1〜16、比較例1)
表4に示す原料と含有量(質量部)に基づき、秤量した各原材料を密閉可能なガラス容器内に入れて25℃室温環境下にて2時間攪拌し、透明に均一溶解したことを目視確認し、実施例及び比較例の活性エネルギー線インクを作製した。
表4中の数値は「質量部」を表す。
(Examples 1 to 16, Comparative Example 1)
Based on the raw materials and content (parts by mass) shown in Table 4, each weighed raw material was placed in a sealable glass container and stirred at 25 ° C. at room temperature for 2 hours to visually confirm that it was transparently and uniformly dissolved. Then, the active energy ray inks of Examples and Comparative Examples were prepared.
The numerical values in Table 4 represent "parts by mass".
[評価]
(評価用印刷塗膜の作製)
評価用印刷塗膜は次のように作成した。
まず、インクの取り扱いとしては、図1に示す形状のアルミ製パウチ袋に気泡が入らないようにインクを密封し、図2に示すようなプラスチック製カートリッジにインクを密封した前記のパウチ袋を収納し、このカートリッジを80℃(もしくは60℃)に加温するとともに振とう攪拌とあわせて超音波照射し、インクを均一化した状態とした。このカートリッジからリコー製インクジェットヘッドMH2620に達するまでインク流路を設置し、これにより市販の汎用透明PETフィルム(東洋紡製エステルフィルムE5100、厚さ100ミクロン)上にインクジェット吐出して3cm×3cmの正方形のベタ状印刷塗膜を作製した。なお、インク流路とインクジェットヘッドはいずれも80℃(もしくは60℃)に加温した。
次いで、メタルハライドランプ(へレウス社製UV照射機LightHammer6 Dバルブ)もしくは、LED(ウシオ社製UNIJET―UVLED、中心波長365nm、照度4W/cm2に調整)により、ベタ状の印刷塗膜に紫外線照射して硬化乾燥させた。
[Evaluation]
(Preparation of printing coating film for evaluation)
The evaluation printing film was prepared as follows.
First, regarding the handling of ink, the ink is sealed in an aluminum pouch bag having the shape shown in FIG. 1 so that air bubbles do not enter, and the pouch bag in which the ink is sealed is stored in a plastic cartridge as shown in FIG. Then, the cartridge was heated to 80 ° C. (or 60 ° C.) and ultrasonically irradiated with shaking and stirring to bring the ink into a uniform state. An ink flow path is installed from this cartridge until it reaches the Ricoh inkjet head MH2620, and the ink jet is ejected onto a commercially available general-purpose transparent PET film (Toyobo ester film E5100, thickness 100 microns) to form a 3 cm x 3 cm square. A solid printing coating film was produced. Both the ink flow path and the inkjet head were heated to 80 ° C. (or 60 ° C.).
Next, the solid printed coating film was irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp (Hereus UV irradiator LightHammer6 D valve) or LED (Ushio UNIJET-UVLED, center wavelength 365 nm, illuminance 4 W / cm2). It was cured and dried.
(圧着性の評価)
圧着性(ブロッキング性)評価は次のように行った。
まず、前記のように作成したベタ状印刷塗膜の上に未印刷の前記PETフィルムを重ね、3cm×3cmの正方形のベタ状印刷塗膜がすべて覆われるように200gの鉄製おもりを載せて25℃にて10分間静置した。その後におもりを除去し、下側のベタ状塗膜を印刷したフィルムに触れないように上側に重ねた未印刷PETフィルムのみを手でつかんで持ち上げた。その際に、下側のベタ状塗膜を印刷したフィルムが、1)上側フィルムに付着して一緒に持ち上がった場合を×(不良)、2)一時的に一緒に持ち上がったものの数秒のうちに落下した場合を〇(良好)、3)上側フィルムに付着せず持ち上がらなかった場合を◎(とくに優れている)、として評価した。
評価検討結果を表4に示した。
(Evaluation of crimpability)
The crimping property (blocking property) was evaluated as follows.
First, the unprinted PET film is overlaid on the solid printing coating film prepared as described above, and a 200 g iron weight is placed so as to cover all the 3 cm × 3 cm square solid printing coating film 25. It was allowed to stand at ° C. for 10 minutes. After that, the weight was removed, and only the unprinted PET film laminated on the upper side was grasped and lifted by hand so as not to touch the film on which the solid coating film on the lower side was printed. At that time, the case where the film printed with the lower solid coating film adheres to the upper film and is lifted together is × (defective), and 2) the film that is temporarily lifted together is within a few seconds. The case of dropping was evaluated as 〇 (good), and the case of not adhering to the upper film and not being lifted was evaluated as ⊚ (especially excellent).
The results of the evaluation study are shown in Table 4.
すべての実施例において、紫外線照射後の塗膜は指触で粘着性なく良好に硬化していた。
比較例1と実施例1〜3から、C12〜C22の長鎖アルキル基を有する化合物を含有することで、圧着性が改善することが分かった。また、含有量が多くなるほど改善効果が高くなることが分かった。
実施例2、4,7から、配合する重合開始剤の量によらず圧着性の改善効果が得られることが分かった。とくに重合開始剤の配合量が多い場合に改善効果が高くなることが分かった。また、実施例5、6のようにUVLED光源を使用した場合にも同様の改善効果が得られることが分かった。なお、使用した重合開始剤はいずれも365nm〜395nmに対して吸収感度を有することが既知である。
実施例2、8、9のように、異なる種類のC12〜C22の長鎖アルキル基を有する化合物を使用した場合にも、同様に圧着性が改善することが分かった。
実施例2、10〜13のように、異なる種類の皮膚感さ性が陰性の平均付加モル数4以上のアルキレンオキサイド構造含有モノマーもしくは平均付加モル数4以上のカプロラクトン構造含有モノマーを使用した場合にも、同様に圧着性が改善することが分かった。実施例13のように、モノマー成分を多官能モノマーのみで構成しても同様に圧着性が改善することが分かった。
実施例14〜16のように、皮膚感さ性が陰性のビニルエーテルおよびエステル構造を有する3級アクリルアミドを使用した場合にも、同様に圧着性が改善することが分かった。なお実施例14〜16ではインクを60℃加温にて表に示した結果が得られており、その他の実施例では80℃であったことと比較して、より低温での対応が可能であった。このことは、システムの立ち上げ時間が短縮できることや、加温のための電力などを削減できる点で優位であることを示す。
In all the examples, the coating film after irradiation with ultraviolet rays was well cured without stickiness to the touch.
From Comparative Example 1 and Examples 1 to 3, it was found that the crimping property was improved by containing the compound having a long-chain alkyl group of C12 to C22. It was also found that the higher the content, the higher the improvement effect.
From Examples 2, 4 and 7, it was found that the effect of improving the pressure-bonding property can be obtained regardless of the amount of the polymerization initiator to be blended. It was found that the improvement effect was particularly high when the amount of the polymerization initiator was large. It was also found that the same improvement effect can be obtained when a UV LED light source is used as in Examples 5 and 6. It is known that all of the polymerization initiators used have absorption sensitivities with respect to 365 nm to 395 nm.
It was found that the crimpability was similarly improved when compounds having different types of long-chain alkyl groups of C12 to C22 were used as in Examples 2, 8 and 9.
When different types of alkylene oxide structure-containing monomers having a negative average addition mole number of 4 or more or caprolactone structure-containing monomers having an average addition mole number of 4 or more are used as in Examples 2 to 10-13. It was also found that the crimping property was improved as well. It was found that the crimping property was similarly improved even if the monomer component was composed of only the polyfunctional monomer as in Example 13.
It was found that the pressure-bonding property was similarly improved when vinyl ether having a negative skin sensitivity and tertiary acrylamide having an ester structure were used as in Examples 14 to 16. In Examples 14 to 16, the results shown in the table were obtained by heating the ink at 60 ° C, and it is possible to handle the ink at a lower temperature as compared with the case where the temperature was 80 ° C in the other examples. there were. This shows that it is advantageous in that the system start-up time can be shortened and the electric power for heating can be reduced.
本発明は下記(1)の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクに係るものであるが、下記(2)〜(7)を実施態様として含む。
(1)皮膚感さ性が陰性の、オキシアルキレン基の平均付加モル数が4以上のアルキレンオキサイド構造含有モノマー又はε−カプロラクトンの平均付加モル数4以上のカプロラクトン構造含有モノマーと、
皮膚感さ性が陰性の光重合開始剤と、
C12〜C22の長鎖アルキル基を有する化合物と、
を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
(2)前記モノマーが、カプロラクトン変性(n=6)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエトキシ化(n=35)テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エチレンオキサイド変性(n=10)ビスフェノールAジアクリレート、カプロラクトン変性(n=4)ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート〔CH2=CH−CO−(OC3H6)n−OCOCH=CH2(n=12)〕、エチレンオキサイド変性(n=4)フェノールアクリレート、のいずれかである上記(1)に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
(3)さらに、皮膚感さ性が陰性のビニルエーテルまたはエステル構造を有する3級アクリルアミドを含む、上記(1)又は(2)に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
(4)前記光重合開始剤が365nm〜395nmを中心波長とするLED光源において反応性を有する光重合開始剤である、上記(1)〜(3)のいずれか1項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
(5) 前記長鎖アルキル基を有する化合物がグリセリン脂肪酸エステル化合物、脂肪酸化合物、あるいはケトン構造を有する化合物である、上記(1)〜(4)のいずれか1項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
(6)上記(1)〜(5)のいずれか1項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを収容したインクカートリッジ。
(7)上記(6)に記載のインクカートリッジを装着したインクジェット記録装置。
The present invention relates to the following (1) active energy ray-curable inkjet ink, and includes the following (2) to (7) as embodiments.
(1) An alkylene oxide structure-containing monomer having a negative skin sensitivity and having an average added mole number of oxyalkylene groups of 4 or more, or a caprolactone structure-containing monomer having an average added mole number of ε-caprolactone of 4 or more.
Photopolymerization initiator with negative skin sensitivity and
Compounds with long-chain alkyl groups C12 to C22 and
An active energy ray-curable inkjet ink containing.
(2) The monomer is caprolactone-modified (n = 6) dipentaerythritol hexaacrylate, polyethoxylated (n = 35) tetramethylolmethanetetraacrylate, ethylene oxide-modified (n = 10) bisphenol A diacrylate, caprolactone-modified (n). = 4) Diacrylate of neopentyl glycol hydroxypivalate, polypropylene glycol diacrylate [CH 2 = CH-CO- (OC 3 H 6 ) n-OCOCH = CH 2 (n = 12)], ethylene oxide modification (n = 4) The active energy ray-curable inkjet ink according to (1) above, which is any of phenol acrylate.
(3) The active energy ray-curable inkjet ink according to (1) or (2) above, further containing a vinyl ether having a negative skin sensitivity or a tertiary acrylamide having an ester structure.
(4) The active energy ray according to any one of (1) to (3) above, wherein the photopolymerization initiator is a photopolymerization initiator having reactivity in an LED light source having a center wavelength of 365 nm to 395 nm. Curable inkjet ink.
(5) The active energy ray-curable type according to any one of (1) to (4) above, wherein the compound having a long-chain alkyl group is a glycerin fatty acid ester compound, a fatty acid compound, or a compound having a ketone structure. Inkylate ink.
(6) An ink cartridge containing the active energy ray-curable inkjet ink according to any one of (1) to (5) above.
(7) An inkjet recording device equipped with the ink cartridge according to (6) above.
1 被印刷基材供給ロール
2 被印刷基材
3 印刷ユニット
3a 各色の印刷ユニット
3b 各色の印刷ユニット
3c 各色の印刷ユニット
3d 各色の印刷ユニット
4a 紫外線光源
4b 紫外線光源
4c 紫外線光源
4d 紫外線光源
5 加工ユニット
6 印刷物巻き取りロール
200 インクカートリッジ
241 インク袋
242 インク注入口
243 インク排出口
244 カートリッジケース
1 Substrate supply roll to be printed 2 Substrate to be printed 3 Printing unit 3a Printing unit of each color 3b Printing unit of each color 3c Printing unit of each color 3d Printing unit of each color 4a Ultraviolet light source 4b Ultraviolet light source 4c Ultraviolet light source 4d Ultraviolet light source 5 Processing unit 6 Print take-
Claims (7)
皮膚感さ性が陰性の光重合開始剤と、
C12〜C22の長鎖アルキル基を有する化合物と、
を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。 An alkylene oxide structure-containing monomer having an average addition mole number of 4 or more oxyalkylene groups or a caprolactone structure-containing monomer having an average addition mole number of ε-caprolactone having a negative skin sensitivity and an average addition mole number of 4 or more.
Photopolymerization initiator with negative skin sensitivity and
Compounds with long-chain alkyl groups C12 to C22 and
An active energy ray-curable inkjet ink containing.
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