JP2021078480A

JP2021078480A - ミネラル補給剤

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Publication number: JP2021078480A
Application number: JP2019211769A
Authority: JP
Inventors: 茂男宮田; Shigeo Miyata
Original assignee: Sea Water Chemical Institute Inc
Current assignee: Sea Water Chemical Institute Inc
Priority date: 2019-11-22
Filing date: 2019-11-22
Publication date: 2021-05-27
Anticipated expiration: 2039-11-22
Also published as: JP7392976B2

Abstract

【課題】必須ミネラル補給剤の要件である、徐放性と弱アルカリ〜中性を実現する。【解決手段】下記式（１）【化１】（式中、Ｍは、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｚｎから選ばれる少なくとも一種の２価金属を示し、ｘとｙはそれぞれ次の範囲、０＜ｘ＜０．４、０．０１＜ｙ≦１を満足する正の数を示す)で表される、２価金属炭酸塩系の固溶体を含有するミネラル補給剤。【選択図】図１

Description

本発明は、新規な必須ミネラルの炭酸塩系固溶体を有効成分とするミネラル補給剤に関する。更に詳しくは、Ｃａおよび／またはＭｇと微量必須ミネラルとの炭酸塩系固溶体を有効成分とするミネラル補給剤に関する。

動物、植物の区別なく、すべての生物にとってミネラルが重要であることが徐々に認識されるようになってきた。そのため、肥料には３大要素である窒素、リン、カリ以外にミネラルとして、中量必要なＣａとＭｇに加えて、Ｆｅ，Ｍｎ、Ｚｎ，Ｃｕ、Ｂ，Ｍｏ等の微量必要なミネラルも使用されつつある。

ヒトの食事および、鶏、豚、牛、ペット等の動物の飼料または餌に、中量の必要とされるＣａとＭｇ（成人のヒトの場合、１人当たり約２００〜６００ｍｇ）と、微量の必要なＦｅ，Ｚｎ，ＭｎおよびＣｕ（成人のヒトの場合、１人当たり約２〜１５ｍｇと）、そして超微量の必要なＣｒ，Ｃｏ，ＳｅおよびＭｏ（成人のヒト１人当たり約２０〜４０μｇ）の一部または全部とがミネラルとして添加されている。

ミネラルを含有する物質として使用されているのは、有機ミネラル物質として、乳酸カルシウム、ペプチド鉄、ペプチド亜鉛、ペプチド銅、ペプチドマンガン、ＤＬ−トレオニン鉄、硫酸亜鉛メチオニン、クエン酸鉄、コハク酸クエン酸鉄ナトリウム、フマル酸第一鉄等であり、無機ミネラル物質として、塩化カリウム、酸化マグネシウム、水酸化アルムニウム、炭酸亜鉛、炭酸コバルト、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸マンガン、ヨウ化カリウム、ヨウ素酸カリウム、ヨウ素酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸コバルト、硫酸鉄、硫酸銅、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン、リン酸一水素カリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム等である。

本発明者により、下記式（３）

（式中、Ｍ１^２＋はＣａおよび／またはＭｇを示し、Ｍ２^２＋は必須ミネラルＭｎ, Ｆｅ,ＣｕおよびＺｎの少なくとも一種以上を示し、ｘは０＜ｘ＜０．４の範囲を満足する正の数を示す）で表される金属水酸化物固溶体を有効成分として含有する植物のミネラル補給剤が提案されている。（特許文献１）

特開２００５−８９２３７

必須ミネラル補給剤が有効に働くためには、ミネラルごとにほぼ決まっている必要量を、毎日吸収されやすい化合物の形で摂取することが必要である。吸収されるためには、水に溶けた状態である必要がある。過剰の摂取は有害であり死に至ることもある。逆に摂取量が少なすぎるとミネラル不足による種々の問題が発生する。したがって、徐々に水に溶解し、各ミネラルについて必要な量をイオンとして放出し、容易に吸収されるミネラル補給剤が理想である。

しかし、前記既存のミネラル補給剤は吸収が悪いか、吸収が良すぎるかのどちらかである。例えば、ＣａＣＯ_３とかＺｎＣＯ_３は水に難溶のため吸収が悪い。逆にＭｇＳＯ_４とかＦｅＳＯ_４は水溶性のため、吸収が良すぎて過剰摂取になるか、または必要量を超える量は吸収されずに排出される。排出が起こるのは、1日当たりのミネラル摂取量の上限を超える量が供給されても、必要量だけしか吸収されないためである。このように、従来のミネラル補給剤は、水に難溶で過小摂取になるか、水に易溶で過剰摂取になるか、のどちらかに属し、安全で有効なミネラル補給剤とは言い難く、ミネラルの効果が十分発揮されない。

徐放性のミネラル補給剤として、本発明者が発明した水酸化カルシウムおよび／または水酸化マグネシウムと他の必須ミネラルとの固溶体があるが、ｐＨが１２〜１３と高すぎる欠点がある。（特許文献１）
したがって、本発明が解決しようとする課題は、徐放性で且つ、ｐＨが中性からアルカリ性の７〜１２未満、特に好ましくは７〜１０の範囲のミネラル補給剤を提供することである。

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、下記式（１）

（式中、Ｍは、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＣｕおよびＺｎから選ばれる少なくとも一種の２価金属，好ましくはＭｎ，Ｆｅ，ＣｕおよびＺｎを示し、ｘとｙはそれぞれ次の範囲、０＜ｘ＜０．４、好ましくは０．０２≦ｘ≦０．３、特に好ましくは０．０５≦ｘ≦０．２，０．０１＜ｙ≦１、好ましくは０．５≦ｙ≦１、特に好ましくは０．８≦ｙ≦１、を満足する正の数を示す）で表されるＣａおよび／またはＭｇと必須微量ミネラル２価金属イオンとの新規な炭酸塩系固溶体を共沈法で合成することにより、徐放性であり且つ温和なｐＨ範囲７〜１２未満、特には７〜１０を実現することに成功した。該炭酸塩系固溶体は、ＣａＣＯ_３やドロマイトよりも高い水溶性を示すだけでなく、難溶性のＭｎ，ＺｎおよびＣｕの炭酸塩の水溶性も大きく改善されている。
本明細書において固溶体のｐＨとは、固溶体１ｇの粉砕物を１００ｍＬの脱イオン水に加えて３０℃で５分間攪拌して得た分散液のｐＨを言う。

ＣａＣＯ_３は約６ｍｇ/LのＣａが水に溶けるという難溶性であるが、Ｍｇ等とともに固溶化することにより、Ｃa換算で２０〜２００ｍｇ/Lという大幅な水溶性改善、すなわち吸収性改善が可能となった。本発明の固溶体を入れた水溶液のｐＨを、飲料水基準の８．６以下にできる。これは、従来ＣａＣＯ_３およびドロマイトでは不可能であった。Ｃａ，Ｍｇ、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｃｕの２価金属をすべて含有する本発明の炭酸塩系固溶体を鶏の飼料に添加することにより、死亡率の低下、餌の低減、食味の向上、タンパクの増量、脂肪の低減ができる。成長中の農産物に本発明の炭酸塩系固溶体を与えると、収穫増、栄養成分の増加、糖度及び酸度の向上が得られ、かつ酸度の向上よりも糖度の向上が大きいので食味も向上する。キノコの培地に与えると、収穫量とミネラル含有量が増加する。
Ｃa換算とは、分析において溶出した全ての種類のイオンの総モル数を求め、このモル数のＣａ原子の重さを言う。

実施例１の生成物のＸＲＤパターン実施例２の生成物のＸＲＤパターン実施例３の生成物のＸＲＤパターン実施例４の生成物のＸＲＤパターン

本発明は下記式（１）

（式中、Ｍは、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎから選ばれる少なくとも一種の２価金属を示し、ｘとｙはそれぞれ次の範囲、０＜ｘ＜０．４、０．０１＜ｙ≦１を満足する正の数を示す)で表される、２価金属炭酸塩系の固溶体を含有するミネラル補給剤である。
主成分であるＣａおよび／またはＭｇは、好ましくはＣａおよびＭｇである。好ましいＣａ：Ｍｇのモル比率は２５〜７５：７５〜２５、特に好ましくは４０〜７０：６０〜３０である。

本発明の金属炭酸塩系固溶体の構造は、ＣａＣＯ_３（カルサイト）、ＭｇＣＯ_３（マグネサイト）及び（Ｃａ、Ｍｇ）ＣＯ_３（ドロマイト）のいずれかに属する。Ｃａ成分が多い時はカルサイト型構造、Ｍｇが主成分の時はマグネサイト型構造、ＣａとＭｇが近い量存在する場合はドロマイト型構造を示す。結晶性が悪い場合には、無定形に近いこともある。ＣａとＭｇは中量必要なミネラルであり、且つＣａの必要量がＭｇのそれより多いから、本発明の固溶体の好ましい構造は、ドロマイト型である。

本発明の固溶体は、難溶性でも易溶性でも無く、Ｃａ換算で２０〜２００ｍｇ/Lレベルの適度の濃度を保ちながら（生体による吸収分を補填しながら）ゆっくりと溶けていく、いわゆる優れた徐放性を示す。ミネラルが動物あるいは植物により吸収されるためには、水に溶解する必要がある。しかし、水に対する炭酸カルシウムの溶解度は約６ｍｇ/L前後と極めて低い。本発明では、比較的易溶性である炭酸マグネシウムあるいは炭酸第一鉄と共に炭酸カルシウムを固溶させ、更に、水熱処理しないで炭酸化反応を１００℃未満で行うことにより結晶の大きさを小さくコントロールし、これによりＣａ換算で２０ｍｇ/L以上、好ましくは３０ｍｇ/L以上、特に好ましくは５０ｍｇ/L〜２００ｍｇ/Lの水への溶解性が可能となった。

更に、酸化されやすく、酸化されると実質的に水に不溶となるＭｎおよびＦｅは、これを２価の状態で固溶化することで、酸化に対し安定化され、良好な水への溶解性を実現できる。少なくとも２種類以上、好ましくは７種類以上のミネラルが固溶体の組成比に近い比率で、水に溶解する。

本発明の固溶体のｐＨは７〜１２未満、好ましくは７〜１０、特に好ましくは７〜８．５の範囲にある。したがって飲料水のｐＨ規格５．８〜８．６に適合し、飲料水のミネラル補給剤としても使用できる。

本発明の固溶体の製造の一例は、Ｃａおよび／またはＭｇと２価金属Ｍの夫々の水溶性金属塩の混合水溶液にＮａ_２ＣＯ_３、ＮａＨＣＯ_３、ＮＨ_４ＣＯ_３、ＮＨ_４ＨＣＯ_３等のアルカリ性炭酸塩を加えて共沈反応を起こさせ、次に濾過、水洗、乾燥することにより実施できる。この際、所望により共沈生成物を水熱処理して結晶を大きくすることにより、ｐＨが中性〜弱アルカリ性であり、かつ非晶質の物に比べて水に対する溶解量を少し減らされたものを得ることができる。水熱処理は、好ましくは水洗後、１００〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃で１〜１０時間処理することにより行う。

本発明の固溶体の製造方法の別の例として、前記共沈反応におけるアルカリ性炭酸塩の代わりにＮａＯＨ、ＫＯＨ、アンモニア、Ｃａ（ＯＨ）_２等のアルカリ化合物を添加して共沈反応を起こさせることにより、水酸化物の固溶体を製造し、好ましくは固溶体を水洗したのち、これを水に分散させ、ＣＯ_２と反応させることにより、本発明の炭酸塩系固溶体を製造できる。この場合にも、炭酸塩系固溶体を更に水熱処理することにより、前記と同様の効果を出すことができる。

本発明の固溶体の使用量は動物の飼料に対し０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％、特に好ましくは、０．０２〜０．２重量％である。農産物等の植物に対しては、土壌１ｍ^２当たり０．５〜２０ｇ、好ましくは１〜１０ｇ、特に好ましくは２〜４ｇである。散布時期は、種まき又は植栽の前または後、更には結実直前〜結実中である。散布場所は、根の近傍の土を浅く取り散布後、覆土することが好ましい。ヒトに対しては、１日当たり０．１〜５ｇ、好ましくは０．５~３ｇ、特に好ましくは０．７〜２ｇである。キノコに対しては、培地１ｋｇ当たり０．５〜５ｇである。

本発明の固溶体を動物の飼料に使用する場合、極微量必要とされるＭｏ，Ｓｅ，Ｃｒ（３＋）及びＣｏ（２＋）を本発明の固溶体と物理的に混合する又は本発明の固溶体と反応させることにより、該微量金属を固溶体に含有させることができる。Ｍｏ及びＳｅはＨ_２ＭｏＯ_４、Ｎａ_２ＭｏＯ_４，Ｈ_２ＳｅＯ_４，Ｎａ_２ＳｅＯ_４等のＭｏ（６＋）及びＳｅ（６＋）の酸素酸又は酸素酸塩を物理的に混合又は、水媒体中で混合することにより、製造できる。Ｃｒ（３＋）及びＣｏ（２＋）の場合は、塩化物、硝酸塩、硫酸塩等の水溶性塩の水溶液を本発明炭酸塩系固溶体合成原料の２価金属イオン水溶液に混合して、アルカリ性炭酸塩と共沈反応させることによりＣｒ（３＋）及びＣｏ（２＋）がさらに固溶した金属炭酸塩系固溶体として製造できる。

本発明の固溶体を農作物等の植物およびキノコに使用する場合には、ホウ素及び極微量必要とされるＭｏ及びＣｏを本発明の固溶体と物理的に混合する又は水媒体中で混合することにより、これら金属を固溶体に含有させることができる。ホウ素源は、Ｈ_３ＢＯ_３、またはＮａ_２Ｂ_４Ｏ_７等のホウ酸塩であることができる。これらを水媒体中で固溶体と混合すると、ホウ素イオンが炭酸イオンと置換すると推定される。動物の飼料においても、本発明の固溶体へのＭｏ及びＣｏの添加は、同様にして行うことができる。

ヒトを対象とする場合、該固溶体が、ＣａとＭｇを含有し、且つＺｎおよび／またはＦｅの２価金属をさらに含有し、該固溶体１ｇの粉砕物を１００ｍＬの脱イオン水に加えて３０℃で５分間攪拌して得た分散液のｐＨが６．５〜８．６の範囲にあり、ヒト用の飲料水用が好ましい。

以下実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化第一鉄、塩化マンガン及び硝酸第二銅の混合水溶液（Ｃａ＝０．７５モル／Ｌ、Ｍｇ＝０．６モル／Ｌ，Ｚｎ＝０．０６モル／Ｌ，Ｆｅ＝０．０４５モル／Ｌ，Ｍｎ＝０．０３モル／Ｌ，Ｃｕ＝０．０１５モル／Ｌ）２Ｌを、０．９モル／Ｌの炭酸ナトリウムと０．３モル／Ｌの炭酸水素ナトリウムの混合水溶液３Ｌに撹拌下添加し、約３０℃で共沈反応させた。この後、濾過、水洗し、得られたケ−キを撹拌機で水３Lに分散させ、８０℃で２時間加熱熟成した。この後、濾過、乾燥（約１２０℃）、および粉砕した。

粉砕物のＸＲＤを測定した結果、低角側に少しシフトしているがドロマイトとほぼ同じ回折パターが得られ、ドロマイト型結晶構造の固溶体であることが分かる（図１）。粉砕物を塩酸に溶解し、元素分析をＩＣＰ法で行った。ＣＯ_２の分析は、ＡＧＫ式ＣＯ_２吸収法でおこなった。その結果、化学組成は次の通りであった。
［（Ｃａ）_０．５１（Ｍｇ）_０．３９（Ｚｎ）_０．０４（Ｆｅ）_０．０３（Ｍｎ）_０．０２（Ｃｕ）_０．０１］（ＣＯ_３）_０．８０（ＯＨ）_０．４０

水への溶解性とｐＨを調べるために、粉砕物１ｇを１００ｍＬの脱イオン水に加え、３０℃で５分間マグネッチクスターラーを用いて撹拌後、濾過し、ろ液中の金属イオン濃度をＩＣＰ法で測定した。その結果Ｃａ＝１８ｍｇ/L、Ｍｇ＝９ｍｇ/L、Ｚｎ＝０．９ｍｇ/L、Ｆｅ＝０．７ｍｇ/L、Ｍｎ＝０．３ｍｇ/L、Ｃｕ＝０．２ｍｇ/Lであった。ｐＨは９．３であった。

塩化カルシウム、塩化マグネシウム及び塩化亜鉛の混合水溶液（Ｃａ＝０．６５モル／Ｌ，Ｍｇ＝０．３５モル／Ｌ，Ｚｎ＝０．０５モル／Ｌ）２Ｌに、０．９モル／Ｌの炭酸ナトリウム水溶液２Ｌを撹拌下に添加し、続いて０．３モル／Ｌの炭酸水素ナトリウム２Ｌを添加し共沈反応させた。温度は約２５℃であった。反応生成物の一部を容量１Ｌのオートクレーブに入れ、１２０℃で４時間水熱処理した後、濾過、水洗、乾燥（１２０℃）、そして粉砕した。

粉砕物のＸＲＤは、わずかに高角側にシフトしているがドロマイトと同様の回折パターンを示したので、Ｚｎがドロマイトに固溶していることが分かる（図２）。化学組成を実施例１と同様の方法で測定した結果、次の通りであった。
（Ｃａ_０．６６Ｍｇ_{０．３３５}Ｚｎ_０．０５）ＣＯ_３

水への溶解量とｐＨを実施例１と同様の方法で測定した結果、Ｃａ，Ｍｇ及びＺｎのそれぞれの溶出量は２２ｍｇ/L，９ｍｇ/L，０．２ｍｇ/Lであり、ｐＨは７．６であった。

塩化マグネシウムと塩化亜鉛の混合水溶液（Ｍｇ＝０．９モル／Ｌ，Ｚｎ＝０．１モル／Ｌ）１Ｌに、撹拌下、約３０℃で１モル／Ｌの炭酸ナトリウム水溶液８００ｍＬ、続いて、１．０モル／Ｌの炭酸水素ナトリウム水溶液４００ｍＬを加え、共沈反応した。得られた反応物の一部を１Ｌのオートクレーブに入れ、１２０℃で４時間水熱処理した。この後濾過、水洗、乾燥（１２０℃）、粉砕した。

粉砕物のＸＲＤは、わずかに高角側にシフトしているがマグネサイトとほぼ同じ回折パターンを示すため、Ｚｎが固溶した炭酸マグネシウムであることが分かる（図３）。化学組成を実施例１と同様の方法で測定した結果、次の通りであった。
（Ｍｇ_０．９Ｚｎ_０．１）（ＣＯ_３）_０．９（ＯＨ）_０．２

への溶解度とｐＨを実施例１と同様の方法で測定した結果、ＭｇとＺｎの溶出量はＭｇ＝２１ｍｇ/L，Ｚｎ＝４．１ｍｇ/Lであり、ｐＨは７.５であった。

２モルの水酸化カルシウムを５Ｌの容器に入れ、水２Ｌを加えて撹拌機で分散させた。このスラリーに塩化マグネシウム、硫酸第一鉄、硝酸マンガン、塩化亜鉛よび硝酸第二銅の混合水溶液（Ｍｇ＝０．５モル／Ｌ,Ｆｅ＝０．１３モル／Ｌ,Ｍｎ＝０．０９モル／Ｌ, Ｚｎ＝０．０５モル／Ｌ、Ｃｕ＝０．０１６モル／Ｌ）１Ｌを撹拌下に加え共沈させ、水酸化物固溶体を含むスラリーを生成し、次に炭酸ガスボンベからＣＯ_２をスラリーに吹き込みｐＨが１０に下がるまで吹き込みを継続した。この後、濾過、水洗、乾燥（１２０℃）、そして粉砕した。

粉砕物のＸＲＤは、わずかに高角側にシフトしているがカルサイトと同様な回折像を示すことから、カルサイト型固溶体であることが分かる（図４）。化学組成を実施例１と同様の方法で測定した結果、次の通りであった。
［（Ｃａ）_{０．６１２}（Ｍｇ）_０．２５（Ｆｅ）_{０．０６５}（Ｍｎ）_{０．０４５}（Ｚｎ）_０．０２（Ｃｕ）_{０．００８}］（ＣＯ_３）_０．７（ＯＨ）_０．６

粉砕物の水に対する溶解量とｐＨを実施例１と同様の方法で測定した結果、溶出量はＣａ＝３６ｍｇ/L，Ｍｇ＝２２ｍｇ/L，Ｆｅ＝８ｍｇ/L，Ｍｎ＝６ｍｇ/L，Ｚｎ＝３ｍｇ/L，Ｃｕ＝１ｍｇ/Lであり、ｐＨは９．８であった。
［比較例１］

石灰岩（炭酸カルシウム、カルサイト型構造）の粉砕物について、水への溶解量とｐＨを実施例１と同様の方法で測定した結果、溶出量Ｃａ＝６ｍｇ/L，ｐＨは９．６であった。
［比較例２］

ドロマイトの粉砕物について、水への溶解量とｐＨを実施例１と同様の方法で測定した結果、溶出Ｃａ＝７ｍｇ/L，Ｍｇ＝５ｍｇ/L，ｐＨ＝９．３であった。
［比較例３］

実施例４において、得られた水酸化物を濾過、水洗後、乾燥（１２０℃）、粉砕して得られた粉末について、水への溶解量とｐＨを測定した結果、溶解量Ｃａ＝２２０ｍｇ/L，Ｍｇ＝６ｍ，Ｆｅ＝０.２ｍｇ/L，Ｍｎ＝０．２ｍｇ/L，Ｚｎ＝０．１ｍｇ/L，Ｃｕ＝０．１ｍｇ/L，ｐＨ＝１２.３であった。

実施例１で合成された金属炭酸塩系固溶体を、市販の飼料（１ｋｇ当たり、トウモロコシ：５８０ｇ、大豆粕ミール：３３５ｇ、コーンオイル：４７ｇ、ＤＬ−メチオニン：１．４ｇ、ＣａＨＰＯ_４：２０ｇ、ＣａＣＯ_３：６．６ｇ、ＮａＣｌ：５．０ｇ、ミネラル・ビタミン混合物：５．０ｇ）に対し、０．０５％の割合で添加して飼料を作った。当該ミネラル・ビタミン物は１ｋｇ当たり、ミネラル、Ｍｇ＝１２０ｇ、Ｆｅ＝１６ｇ、Ｍｎ＝１２ｇ、Ｚｎ＝８ｇ、Ｃｕ＝１．６ｇ、Ｉ（ヨード）＝０．０７ｇを含有していた。該飼料を１２０日齢の鶏１８，０００羽に６０日間投与した。実施例１で合成された金属炭酸塩系固溶体に代えて市販のミネラル・ビタミン混合物０．０５％を添加した飼料を供与した鶏を対照として、６０日後の死亡率、餌の摂取量、卵の食味を、調べた。その結果死亡率は０．３％から０．０６％に減少し、餌の消費量が１日、１羽当１１０ｇから１０５ｇへと低下し、卵の食味は大きく改善した。

実施例４の方法で合成した本発明金属炭酸塩系固溶体の乾燥前のスラリーに、ホウ酸とモリブデン酸ナトリウムを乾燥固溶体１ｋｇに換算してそれぞれ、７０ｇ、１ｇを撹拌下に加え約30分混合後、濾過、乾燥、粉砕した。

粉砕物を、元肥（窒素、リン、カリを１０アール当たりそれぞれ４，８，６ｋｇ散布）と一緒に１ｍ^２当たり３ｇを散布した農地４０ｍ^２毎に、大根（春の都）、ジャガイモ（男爵）、ナス（接木苗）、トウモロコシ（あま〜いコーン）を植え、粉砕物を散布しない隣接する農地４０ｍ^２を対照区として、収穫量を測定した。その結果を表１に示す。

Claims

下記式（１）

（式中、Ｍは、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｚｎから選ばれる少なくとも一種の２価金属を示し、ｘとｙはそれぞれ次の範囲、０＜ｘ＜０．４、０．０１＜ｙ≦１を満足する正の数を示す)で表される、２価金属炭酸塩系の固溶体を含有するミネラル補給剤。
該固溶体がＣａおよびＭｇを含む請求項１記載のミネラル補給剤。
該固溶体が、式（１）におけるＭとしてＭｎ，Ｆｅ，ＣｕおよびＺｎの２価金属を含有する、請求項１または２記載のミネラル補給剤。
請求項１の式（１）において、ｘとｙがそれぞれ０．０２≦ｘ≦０．３、０．５≦ｙ≦１の範囲にある請求項１〜３のいずれか1項記載のミネラル補給剤。
水に対する溶解量がＣａ換算で２０ｍｇ/L以上である請求項１〜４のいずれか１項記載のミネラル補給剤。
該固溶体が、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｕおよびＺｎのすべての２価金属を含有し、かつホウ素及びモリブデンの酸素酸塩および／または酸素酸を吸着しており、植物用である、請求項１〜５項のいずれか１項記載のミネラル補給剤。
該固溶体が、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｕおよびＺｎのすべての２価金属と３価のＣｒとを含有し、かつセレン及びモリブデンの酸素酸塩および／または酸素酸を吸着しており、動物用である、請求項１〜５のいずれか１項記載のミネラル補給剤。
該固溶体が、ＣａとＭｇを含有し、且つＺｎおよび／またはＦｅの２価金属をさらに含有し、該固溶体１ｇの粉砕物を１００ｍＬの脱イオン水に加えて３０℃で５分間攪拌して得た分散液のｐＨが６．５〜８．６の範囲にあり、ヒト用の飲料水用である請求項１〜５項記載のいずれか１項記載のミネラル補給剤。
下記式（２）

(但し、式中Ｍは、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎから選ばれた少なくとも一種の２価金属を示し、ｘとｙはそれぞれ次の範囲０＜ｘ＜０．４、０．０１＜ｙ≦１を満足する正の数を示す)で表される２価金属炭酸塩系の固溶体。