JP2021071718A - Toner, toner set, toner storage unit, image forming device, and image forming method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、トナー、トナーセット、トナー収容ユニット、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。 The present invention relates to a toner, a toner set, a toner accommodating unit, an image forming apparatus, and an image forming method.
静電潜像を現像剤により現像して可視画像を形成する電子写真方式は、光導電性物質を含む静電潜像担持体（感光体ともいう）上に静電潜像を形成し、前記静電潜像を、トナーを含む現像剤で現像してトナー画像とし、紙等の画像形成対象物にトナー画像を転写した後、加熱及び加圧により定着して定着画像を形成するものである。 The electrophotographic method of developing a visible image by developing an electrostatic latent image with a developing agent forms an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier (also referred to as a photoconductor) containing a photoconductive substance, and is described above. The electrostatic latent image is developed with a developer containing toner to obtain a toner image, the toner image is transferred to an image forming object such as paper, and then fixed by heating and pressurizing to form a fixed image. ..
電子写真方式によりフルカラー画像を形成するには、３色プロセスカラー（単にプロセスカラーと称する場合もある）であるシアントナー、マゼンタトナー、及びイエロートナーに、ブラックトナーを組み合わせたトナーセットを用いることが一般的である。 In order to form a full-color image by the electrophotographic method, it is possible to use a toner set in which black toner is combined with cyan toner, magenta toner, and yellow toner, which are three-color process colors (sometimes referred to simply as process colors). It is common.
近年、電子写真方式のカラー画像形成装置が広く普及するに従い、その印刷物の用途も多種多様に広がってきている。特にオーダーメイドデザインの一般消費財分野などでは、紙媒体への印刷を目的とした従来の電子写真用トナーでは印刷できない（定着できない）材料への電子写真法による印刷へのニーズが高まっている。例えば、スポーツチームのユニホームやシューズ、バッグ等の布の画像形成対象物（布生地媒体）への印刷ニーズが挙げられる。
前記布生地媒体への定着画像には、凹凸の多い布繊維に定着可能であること、定着したトナー層が適度な可撓性をもって、布の変形にトナー層の変形が追従できることなど、従来の紙媒体定着用トナーにない特性が求められる。これまでに、変形しやすい画像形成対象物であるフィルムに、顔料とガラス転移温度が−１０℃以下のポリエステル系可塑剤を含有するトナーを用いて印刷する提案がされている（例えば、特許文献１参照）。しかし、前記提案であっても、布等の凹凸を有する画像形成対象物に印刷するために必要な性質を満たしていない。そして、このような要求を満たすトナーはいまだ見出されていない。
In recent years, with the widespread use of electrophotographic color image forming devices, the applications of printed matter have expanded in a wide variety of ways. In particular, in the field of consumer goods with custom-made designs, there is an increasing need for printing by the electrophotographic method on materials that cannot be printed (fixed) with conventional electrophotographic toners for printing on paper media. For example, there is a need for printing on a cloth image forming object (cloth cloth medium) such as a sports team uniform, shoes, or a bag.
The image fixed to the cloth material medium has conventional features such as being able to be fixed to cloth fibers having many irregularities and having the fixed toner layer having appropriate flexibility so that the deformation of the toner layer can follow the deformation of the cloth. Characteristics that are not found in toner for fixing paper media are required. So far, it has been proposed to print on a film, which is a deformable image-forming object, using a toner containing a pigment and a polyester-based plasticizer having a glass transition temperature of −10 ° C. or lower (for example, Patent Documents). 1). However, even the above proposal does not satisfy the properties required for printing on an image-forming object having irregularities such as cloth. And no toner that meets such requirements has yet been found.
本発明は、定着後の画像が、画像むらがなく、耐ブロッキング性にも優れ、洗濯堅牢性が高いトナーを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a toner in which the image after fixing has no image unevenness, has excellent blocking resistance, and has high washing fastness.
前記課題を解決するための手段としての本発明のトナーは、
少なくとも結着樹脂を含有するトナーであって、
前記トナーのガラス転移温度が、−５℃以上５℃以下であることを特徴とする。
The toner of the present invention as a means for solving the above-mentioned problems is
Toner containing at least a binder resin
The toner has a glass transition temperature of −5 ° C. or higher and 5 ° C. or lower.
本発明によると、定着後の画像が、画像むらがなく、耐ブロッキング性にも優れ、洗濯堅牢性が高いトナーを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a toner in which the image after fixing has no image unevenness, is excellent in blocking resistance, and has high washing fastness.
（トナー）
本発明のトナーは、結着樹脂を含有し、更に接着剤を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
本発明のトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−５℃以上５℃以下である。
(toner)
The toner of the present invention preferably contains a binder resin and further contains an adhesive, and further contains other components as needed.
The glass transition temperature (Tg) of the toner of the present invention is −5 ° C. or higher and 5 ° C. or lower.
＜結着樹脂＞
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、従来公知の樹脂がすべて使用可能である。前記結着樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変成マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、石油系樹脂、水素添加された石油系樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これら中でも、芳香族化合物を構成単位として含有するスチレン系樹脂、及びポリエステル樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂がより好ましい。
<Bundling resin>
The binder resin is not particularly limited, and all conventionally known resins can be used. Examples of the binder resin include styrene resin, polyester resin, vinyl chloride resin, rosin modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, and ketone resin. Examples thereof include xylene resin, petroleum-based resin, and hydrogenated petroleum-based resin. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a styrene resin containing an aromatic compound as a constituent unit and a polyester resin are preferable, and a polyester resin is more preferable.
前記スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。 Examples of the styrene-based resin include styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, and styrene. Examples thereof include a maleic acid copolymer, a styrene-acrylic acid ester copolymer, a styrene-methacrylic acid ester copolymer, and a styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer.
前記ポリエステル樹脂は、一般的に公知のアルコールと酸との重縮合反応によって得られる。
前記アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等のジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価のアルコール単位体、その他の二価のアルコール単位体、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−サルビタン、ペンタエスリトールジペンタエスリトール、トリペンタエスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の三価以上の高アルコール単量体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
The polyester resin is obtained by a polycondensation reaction between a generally known alcohol and an acid.
Examples of the alcohol include diols such as polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-propylene glycol, neopentyl glycol, and 1,4-butenediol. Classes, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylene bisphenol A, etherified bisphenols such as polyoxypropylene bisphenol A, saturated with 3 to 22 carbon atoms. Alternatively, a dihydric alcohol unit substituted with an unsaturated hydrocarbon group, other dihydric alcohol units, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-salbitan, pentaesritol. Dipentaesritol, tripentaesritol, sugar, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4- Examples thereof include trihydric or higher alcohol monomers such as butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and 1,3,5-trihydroxymethylbenzene. These may be used alone or in combination of two or more.
前記酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、カルボン酸が好ましい。
前記カルボン酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価の有機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の二量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、エンボール三量体酸、これらの酸の無水物等の三価以上の多価カルボン酸単量体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
The acid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but a carboxylic acid is preferable.
Examples of the carboxylic acid include monocarboxylic acids such as palmitic acid, stearic acid and oleic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid and sebatic acid. Malonic acid, a divalent organic acid monomer in which these are substituted with saturated or unsaturated hydrocarbon groups having 3 to 22 carbon atoms, anhydrides of these acids, dimer of lower alkyl ester and linoleic acid, 1 , 2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1, , 2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxy-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, embol trimeric Examples thereof include trivalent or higher valent carboxylic acid monomers such as acids and anhydrides of these acids. These may be used alone or in combination of two or more.
前記結着樹脂の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例えば、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法などが挙げられる。 The method for producing the binder resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a massive polymerization method, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method.
＜接着剤＞
本発明者らは、トナーに接着剤を含有することで、トナーの画像形成対象物、特に布等の凹凸を有する画像形成対象への定着性が顕著に高まるとともに、定着トナー層に適度な可撓性が付与されることを見出した。
前記接着剤としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンイソフタレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用としてもよい。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート、及びポリブチレンテレフタレートの少なくともいずれかを主成分として含有することが可撓性付与の点から好ましい。
前記接着剤としては、合成したものでも市販品でも用いることができる。前記市販品としては、例えば、ホットメルト接着剤である、アロンメルト（登録商標）ＰＥＳ−１２０Ｌ、ＰＥＳ−１４０Ｈ、ＰＥＳ−１１１ＥＥ、ＰＥＳ−１２６ＥＨ（いずれも東亜合成株式会社製）などが挙げられる。
<Adhesive>
By containing an adhesive in the toner, the present inventors remarkably improve the fixability of the toner to an image-forming object, particularly an image-forming object having irregularities such as cloth, and the toner can be appropriately applied to the fixing toner layer. It has been found that flexibility is imparted.
Examples of the adhesive include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene isophthalate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to contain at least one of polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate as a main component from the viewpoint of imparting flexibility.
As the adhesive, either a synthetic one or a commercially available product can be used. Examples of the commercially available product include hot melt adhesives such as Aron Melt (registered trademark) PES-120L, PES-140H, PES-111EE, and PES-126EE (all manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
前記接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−５℃以上５℃以下であることが好ましい。前記接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が−５℃以上である場合には、トナーの耐熱保管性が大幅に悪化する不具合を防止でき、前記接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が＋５℃以下である場合には、定着後のトナー層の可撓性が不足する不具合を防止できる。 The glass transition temperature (Tg) of the adhesive is preferably −5 ° C. or higher and 5 ° C. or lower. When the glass transition temperature (Tg) of the adhesive is −5 ° C. or higher, it is possible to prevent a problem that the heat-resistant storage property of the toner is significantly deteriorated, and the glass transition temperature (Tg) of the adhesive is + 5 ° C. or lower. In this case, it is possible to prevent a problem that the flexibility of the toner layer after fixing is insufficient.
前記接着剤の１／２流出温度は、８０℃以上２００℃以下であることが好ましい。前記接着剤の１／２流出温度が、８０℃以上である場合には、定着後の画像がアイロン等による熱をかけた際に溶け出す不具合を防止することができ、前記接着剤の１／２流出温度が２００℃以下である場合には、トナー化の際、他のトナー成分と接着剤の溶融混練が困難になる不具合を防止できる。 The 1/2 outflow temperature of the adhesive is preferably 80 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. When the 1/2 outflow temperature of the adhesive is 80 ° C. or higher, it is possible to prevent the problem that the image after fixing melts when heat is applied by an iron or the like, and 1 / of the adhesive. (2) When the outflow temperature is 200 ° C. or lower, it is possible to prevent a problem that it becomes difficult to melt and knead the adhesive with other toner components at the time of toner conversion.
前記接着剤の１／２流出温度の測定は、フローテスター（株式会社島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１．０ｇの試料を昇温速度６℃／分間で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１．０ｍｍ、長さ１．０ｍｍのノズルから押出す。その際に、温度に対するフローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を１／２流出温度とする。 A flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation, CFT-500D) was used to measure the 1/2 outflow temperature of the adhesive, and a plunger was used while heating a 1.0 g sample at a heating rate of 6 ° C./min. A load of 1.96 MPa is applied, and the sample is extruded from a nozzle having a diameter of 1.0 mm and a length of 1.0 mm. At that time, the amount of the flow tester's plunger drop with respect to the temperature is plotted, and the temperature at which half of the sample flows out is defined as the 1/2 outflow temperature.
前記接着剤の重量平均分子量は、４０，０００〜１５０，０００であることが好ましい。前記接着剤の重量平均分子量が、４０，０００以上である場合には、定着後の画像がアイロン等による熱をかけた際に溶け出す不具合を防止でき、前記接着剤の重量平均分子量が、１５０，０００以下である場合には、トナー化の際、他のトナー成分と接着剤の溶融混練が困難になる不具合を防止できる。 The weight average molecular weight of the adhesive is preferably 40,000 to 150,000. When the weight average molecular weight of the adhesive is 40,000 or more, it is possible to prevent the problem that the image after fixing melts when heat is applied by an iron or the like, and the weight average molecular weight of the adhesive is 150. When it is 000 or less, it is possible to prevent a problem that it becomes difficult to melt and knead the adhesive with other toner components at the time of toner conversion.
前記接着剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶解分の分子量分布をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定装置ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）によって測定することで得られる。
測定は、カラム（Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＫＦ８０１〜８０７：昭和電工株式会社製）を使用し、以下の方法で行う。４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍＬの流速で流す。次いで、試料０．０５ｇをＴＨＦ５ｇに十分に溶かした後、前処理用フィルター（例えば、孔径０．４５μｍ、クロマトディスク（クラボウ社製））で濾過し、最終的に試料濃度として０．０５重量％〜０．６重量％に調製した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０μＬ〜２００μＬ注入して測定する。
The weight average molecular weight (Mw) of the adhesive can be obtained by measuring the molecular weight distribution of the dissolved content of tetrahydrofuran (THF) with a GPC (gel permeation chromatography) measuring device GPC-150C (manufactured by Waters Corp.).
The measurement is performed by the following method using a column (Shodex (registered trademark) KF801 to 807: manufactured by Showa Denko KK). The column is stabilized in a heat chamber at 40 ° C. and THF as a solvent is flowed through the column at this temperature at a flow rate of 1 mL / min. Next, after sufficiently dissolving 0.05 g of the sample in 5 g of THF, the sample is filtered through a pretreatment filter (for example, pore size 0.45 μm, chromatodisc (manufactured by Kurabo)), and finally the sample concentration is 0.05% by weight. 50 μL to 200 μL of a THF sample solution of the resin prepared to ~ 0.6% by weight is injected and measured.
前記重量平均分子量（Ｍｗ）の測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
検量線作製用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．、あるいは東ソー株式会社製の重量平均分子量が６×１０２、２．１×１０２、４×１０２、１．７５×１０４、５．１×１０４、１．１×１０５、３．９×１０５、８．６×１０５、２×１０６、及び４．４８×１０６のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。
また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
In measuring the weight average molecular weight (Mw), the molecular weight distribution of the sample is calculated from the relationship between the logarithmic value of the calibration curve prepared from several types of monodisperse polystyrene standard samples and the count number.
As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, PressureChemical Co., Ltd. Or, the weight average molecular weight manufactured by Tosoh Corporation is 6 × 10 2 , 2.1 × 10 2 , 4 × 10 2 , 1.75 × 10 4 , 5.1 × 10 4 , 1.1 × 10 5 , 3, It is appropriate to use 9.9 × 10 5 , 8.6 × 10 5 , 2 × 10 6 and 4.48 × 10 6 and use at least 10 standard polystyrene samples.
An RI (refractive index) detector is used as the detector.
＜＜トナー中の接着剤の構造の分析方法＞＞
前記トナー中の前記接着剤の構造を特定する方法は、以下の手順、装置、及び条件により行うことができる。
〔試料処理〕
前記トナーをクロロホルム中に分散させ一昼夜攪拌する。続いてこの分散液を遠心分離し上澄み液のみを回収する。回収した上澄み液を蒸発乾固したものをＧＣ−ＭＳによる組成分析に供する。
約１ｍｇ程度の試料にメチル化剤〔テトラメチルアンモニウムヒドロキシドの２０％メタノール溶液：ＴＭＡＨ〕を約１μＬ滴下した物を試料とする。
〔測定〕
熱分解−ガスクロマトグラフ質量分析（Ｐｙ−ＧＣＭＳ）計
分析装置 ：株式会社島津製作所製 ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０
加熱炉 ：フロンティア・ラボ株式会社製 ＰＹ２０２０Ｄ
加熱温度 ：３２０℃
カラム ：Ｕｌｔｒａ ＡＬＬＯＹ（登録商標）ＵＡ＋−５（Ｌ＝３０ｍ、Ｉ．Ｄ＝０．２５ｍｍ、Ｆｉｌｍ＝０．２５μｍ）
カラム温度 ：５０℃（保持１分間）〜昇温（１０℃／分間）〜３４０℃（保持７分間）
スプリット比 ：１：１００
カラム流量 ：１．０ｍＬ／分間
イオン化法 ：ＥＩ法（７０ｅＶ）
測定モード ：スキャンモード
検索用データ ：ＮＩＳＴ ２０ ＭＡＳＳ ＳＰＥＣＴＲＡＬ ＬＩＢ．
<< Method of analyzing the structure of the adhesive in toner >>
The method for identifying the structure of the adhesive in the toner can be carried out according to the following procedure, apparatus, and conditions.
[Sample processing]
The toner is dispersed in chloroform and stirred all day and night. Subsequently, this dispersion is centrifuged to recover only the supernatant. The recovered supernatant is evaporated to dryness and subjected to composition analysis by GC-MS.
A sample obtained by dropping about 1 μL of a methylating agent [20% methanol solution of tetramethylammonium hydroxide: TMAH] onto a sample of about 1 mg is used as a sample.
[Measurement]
Pyrolysis-Gas Chromatograph Mass Spectrometry (Py-GCMS) Meter Analyzer: GCMS-QP2010 manufactured by Shimadzu Corporation
Heating furnace: PY2020D manufactured by Frontier Lab Co., Ltd.
Heating temperature: 320 ° C
Column: Ultra ALLOY® UA + -5 (L = 30m, ID = 0.25mm, Film = 0.25μm)
Column temperature: 50 ° C (holding 1 minute) to temperature rise (10 ° C / minute) to 340 ° C (holding 7 minutes)
Split ratio: 1: 100
Column flow rate: 1.0 mL / min Ionization method: EI method (70 eV)
Measurement mode: Scan mode Search data:
前記トナー中の前記接着剤の構造を特定する方法は、以下の手順、装置、及び条件によっても行うことができる。
〔試料調製〕
前記トナーをクロロホルム中に分散させ一昼夜攪拌する。続いてこの分散液を遠心分離し、上澄み液のみを回収する。回収した上澄み液を蒸発乾固したものを試料とし、ＮＭＲによる組成分析に供する。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ用
試料１００ｍｇに、１ｍＬのｄ８−トルエンを加えて、ドライヤーで温めて溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲを測定する。
（２）１３Ｃ−ＮＭＲ用
試料１００ｍｇに、１ｍＬの重水素化１，２−ジクロロトルエンを加えて、ドライヤーで温めて溶解させ、１３Ｃ−ＮＭＲを測定する。
〔分析装置及び測定条件〕
日本電子製 ＥＣＸ−５００ ＮＭＲ 装置
（１）測定核＝１Ｈ（５００ＭＨｚ）、測定パルスファイル＝ｓｉｎｇｌｅ ｐｕｌｓｅ ｄｅｃ．ｊｘｐ（１Ｈ）、４５℃パルス、積算２０，０００回、Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ Ｄｅｌａｙ ４秒間、データポイント３２Ｋ、Ｏｆｆｓｅｔ １００ｐｐｍ、観測幅＝２５０ｐｐｍ、測定温度７０℃
（２）測定核＝１３Ｃ（１２５ＭＨｚ）、測定パルスファイル＝ｓｉｎｇｌｅ ｐｕｌｓｅ ｄｅｃ．ｊｘｐ（１３Ｃ）、４５℃パルス、積算 ６４回、Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ Ｄｅｌａｙ ５秒間、データポイント３２Ｋ、観測幅＝１５ｐｐｍ、測定温度６５℃
The method of identifying the structure of the adhesive in the toner can also be performed by the following procedure, apparatus, and conditions.
[Sample preparation]
The toner is dispersed in chloroform and stirred all day and night. Subsequently, this dispersion is centrifuged, and only the supernatant is recovered. The recovered supernatant is evaporated to dryness and used as a sample for composition analysis by NMR.
(1) 1 mL of d8-toluene is added to 100 mg of a 1 H-NMR sample, warmed with a dryer to dissolve it, and 1 1 H-NMR is measured.
(2) Add 1 mL of deuterated 1,2-dichlorotoluene to 100 mg of a sample for 13 C-NMR, warm it with a dryer to dissolve it, and measure 13 C-NMR.
[Analyzer and measurement conditions]
ECX-500 NMR apparatus manufactured by JEOL Ltd. (1) Measurement nucleus = 1 H (500 MHz), measurement pulse file = single pulse dec. jxp (1H), 45 ° C pulse, integration 20,000 times, Relaxation Delay 4 seconds, data point 32K, Offset 100ppm, observation width = 250ppm,
(2) Measurement nucleus = 13 C (125 MHz), measurement pulse file = single pulse dec. jxp (13C), 45 ° C pulse, integration 64 times, Relaxation Delay 5 seconds, data point 32K, observation width = 15ppm, measurement temperature 65 ° C
前記接着剤の含有量としては、前記トナー全体に対して、１０質量％以上５０質量％以下が好ましい。前記接着剤の含有量が、１０質量％以上であると、トナーの画像形成対象物、特に布等の凹凸を有する画像形成対象への十分な定着性が得られないという不具合を防止でき、５０質量％以下であると、トナーの熱保存性が悪化しトナー粒子の凝集が生じる不具合を防止できる。 The content of the adhesive is preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the entire toner. When the content of the adhesive is 10% by mass or more, it is possible to prevent a problem that the toner cannot be sufficiently fixed to an image-forming object, particularly an image-forming object having irregularities such as cloth. When it is mass% or less, it is possible to prevent a problem that the thermal storage property of the toner is deteriorated and the toner particles are agglomerated.
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、通常のトナーに用いるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、着色剤、ワックス、帯電制御剤、外添剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
<Other ingredients>
The other components are not particularly limited as long as they are used for ordinary toner, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include colorants, waxes, charge control agents, and external additives. To be done. These may be used alone or in combination of two or more.
＜＜着色剤＞＞
前記着色剤としては、通常のトナーに用いられるものであれば、特に制限ななく、目的に応じて選択でき、例えば、ブラック着色剤、シアン着色剤、マゼンタ着色剤、イエロー着色剤、グリーン着色剤、ブルー着色剤、白色顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ブラック着色剤としては、例えば、カーボンブラック単独、カーボンブラックを主成分として銅フタロシアニンなどを混合し、色相を及び明度を調整したものなどが挙げられる。
前記シアン着色剤としては、ピグメントブルー１５：３である銅フタロシアニン、前記銅フタロシアニンにアルミフタロシアニン混合したものなどが挙げられる。
前記マゼンタ着色剤としては、ピグメントレッド５３：１、ピグメントレッド８１、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド２６９などが挙げられる。
前記イエロー着色剤としては、例えば、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８５などが挙げられる。これらの中でも、彩度、保存性の面から、ピグメントイエロー１８５単独、ピグメントイエロー１８５とピグメントイエロー７４との混合物が好ましい。
前記グリーン着色剤としては、ピグメントグリーン７などが挙げられる。
前記ブルー着色剤としては、ピグメントブルー１５：１、ピグメントバイオレット２３などが挙げられる。
前記白色顔料としては、酸化チタンに、ケイ素、ジルコニア、アルミ、又はポリオール等で表面処理を施したものなどが挙げられる。
これらの中でも、前記トナーは、白色顔料を含有することが好ましい。
<< Colorant >>
The colorant can be selected according to the intended purpose without any limitation as long as it is used for ordinary toner. For example, a black colorant, a cyan colorant, a magenta colorant, a yellow colorant, and a green colorant. , Blue colorant, white pigment and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the black colorant include carbon black alone and a mixture of carbon black as a main component and copper phthalocyanine to adjust the hue and brightness.
Examples of the cyan colorant include copper phthalocyanine having a pigment blue of 15: 3, and aluminum phthalocyanine mixed with the copper phthalocyanine.
Examples of the magenta colorant include Pigment Red 53: 1, Pigment Red 81, Pigment Red 122, and Pigment Red 269.
Examples of the yellow colorant include Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 155, Pigment Yellow 180, and Pigment Yellow 185. Among these, Pigment Yellow 185 alone or a mixture of Pigment Yellow 185 and Pigment Yellow 74 is preferable from the viewpoint of saturation and storage stability.
Examples of the green colorant include
Examples of the blue colorant include Pigment Blue 15: 1, Pigment Violet 23 and the like.
Examples of the white pigment include those obtained by subjecting titanium oxide to a surface treatment with silicon, zirconia, aluminum, polyol or the like.
Among these, the toner preferably contains a white pigment.
＜＜ワックス＞＞
前記ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリオレフィンワックス、及びこれらの部分酸化物、あるいはフッ化物、塩化物等の脂肪族炭化水素、牛脂、魚油等の動物油、やし油、大豆油、菜種油、米ぬかワックス、カルナウバワックス等の植物油、モンタンワックス等の高級脂肪族アルコール・高級脂肪酸、脂肪酸アマイド、脂肪酸ビスアマイド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛等の金属石鹸、脂肪酸エステル、ポリフッ化ビニリデンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記トナーは、脂肪酸エステルをはじめとするエステルワックスを少なくとも含有することが好ましい。
<< Wax >>
The wax is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, liquid paraffin, microcrystallin wax, natural paraffin, synthetic paraffin, polyolefin wax, and partial oxides or fluorides thereof. Fatal hydrocarbons such as chloride, animal oils such as beef fat and fish oil, coconut oil, soybean oil, rapeseed oil, rice bran wax, vegetable oils such as carnauba wax, higher aliphatic alcohols / fatty acids such as montan wax, fatty acid amide, Metal soaps such as fatty acid bisamide, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, zinc oleate, zinc palmitate, magnesium palmitate, zinc myristate, zinc laurate, zinc behenate, fatty acid ester, paraffin Examples include paraffin liden. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the toner preferably contains at least an ester wax such as a fatty acid ester.
前記ワックスの含有量としては、前記トナー全体に対して、０．１質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。前記ワックスの含有量が０．１質量％以上であると、定着時にトナーと定着ローラ（又は定着ベルト）が分離できずに廃紙ジャムつまりが生じる不具合を防止できる。また、前記ワックスの含有量が８．０質量％以下であると、トナーの画像形成対象物への十分な定着性が得られないという不具合を防止できる。 The content of the wax is preferably 0.1% by mass or more and 8.0% by mass or less with respect to the entire toner. When the wax content is 0.1% by mass or more, it is possible to prevent a problem that the toner and the fixing roller (or the fixing belt) cannot be separated at the time of fixing and waste paper jam is generated. Further, when the content of the wax is 8.0% by mass or less, it is possible to prevent a problem that the toner cannot be sufficiently fixed to the image-forming object.
＜＜帯電制御剤＞＞
前記帯電制御剤としては、通常のトナーに用いるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例えば、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、ホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート類、有機金属錯体、キレート化合物、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体、第四級アンモニウム塩などが挙げられる。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸又はその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノールの如きフェノール誘導体類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
<< Charge control agent >>
The charge control agent is not particularly limited as long as it is used for ordinary toner, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, modified products such as niglosin and fatty acid metal salts, onium salts such as phosphonium salts, and these. Lake pigments, triphenylmethane dyes and their lake pigments, metal salts of higher fatty acids, diorganostin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltinoxide; Examples thereof include organosuzubolates, organic metal complexes, chelate compounds, monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acid-based metal complexes, and quaternary ammonium salts. Other examples include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids or metal salts thereof, anhydrides, esters, phenol derivatives such as bisphenol and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記帯電制御剤の含有量としては、前記結着樹脂全体に対して０．１質量部〜１０質量部添加することが好ましい。また、前記帯電制御剤により着色される場合もあるため、ブラックトナーを除いて、できるだけ透明色のものを選定する。 The content of the charge control agent is preferably 0.1 part by mass to 10 parts by mass with respect to the entire binder resin. Further, since it may be colored by the charge control agent, a transparent color is selected as much as possible except for black toner.
＜＜外添剤＞＞
前記外添剤としては、無機微粒子が好ましい。前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、けい砂、クレー、雲母、けい灰石、珪藻土、酸化クロム、酸化セリウム、べんがら、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化珪素、窒化珪素などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、シリカ、アルミナ、酸化チタンが好ましい。
また、前記無機微粒子は疎水化処理剤により表面処理されたものを使用してもよい。前記疎水化処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤などが挙げられる。また、シリコーンオイルを前記疎水化処理剤として用いても十分な効果が得られる。
<< External agent >>
Inorganic fine particles are preferable as the external additive. Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, silica ash, diatomaceous earth, chromium oxide, and the like. Examples thereof include cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide and silicon nitride. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, silica, alumina and titanium oxide are preferable.
Further, as the inorganic fine particles, those surface-treated with a hydrophobizing agent may be used. Examples of the hydrophobizing agent include a silane coupling agent, a silylating agent, a silane coupling agent having an alkyl fluoride group, an organic titanate-based coupling agent, and an aluminum-based coupling agent. Further, even if silicone oil is used as the hydrophobizing agent, a sufficient effect can be obtained.
前記無機微粒子の一次粒子の平均径としては、５ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、５ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましい。前記無機微粒子の一次粒子の平均径が、５ｎｍ以上であると、前記無機微粒子の凝集が発生し、前記トナー中での無機微粒子の均一な分散が行われないという不具合を防止できる。前記無機微粒子の一次粒子の平均粒径が、５００ｎｍ以下であると、フィラー効果による耐熱保存性の向上がみられないという不具合を防止できる。ここでの平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡により得られる写真より直接粒子径を求めた値であり、少なくとも１００個以上の粒子を観察しその長径の平均値を用いることが好ましい。 The average diameter of the primary particles of the inorganic fine particles is preferably 5 nm or more and 500 nm or less, and more preferably 5 nm or more and 200 nm or less. When the average diameter of the primary particles of the inorganic fine particles is 5 nm or more, it is possible to prevent the problem that the inorganic fine particles are aggregated and the inorganic fine particles are not uniformly dispersed in the toner. When the average particle size of the primary particles of the inorganic fine particles is 500 nm or less, it is possible to prevent the problem that the heat-resistant storage stability is not improved due to the filler effect. The average particle size here is a value obtained by directly determining the particle size from a photograph obtained by a transmission electron microscope, and it is preferable to observe at least 100 or more particles and use the average value of the major axis.
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
前記トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−５℃以上５℃以下であり、−１℃以上１℃以下であることが好ましい。前記トナーのガラス転移温（Ｔｇ）度が、−５℃未満である場合には、耐ブロッキング性が悪化したり、トナーの耐熱保管性が大幅に悪化したりする不具合があり、５℃より高い場合には、定着後のトナー層の可撓性が不足し、洗濯堅牢性が悪化する不具合が生じる。
前記トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）が、−５℃以上５℃以下であることにより、トナーの耐熱保管性が大幅に悪化する不具合、及び定着後のトナー層の可撓性が不足する不具合を防止できる。
<Glass transition temperature (Tg)>
The glass transition temperature (Tg) of the toner is preferably −5 ° C. or higher and 5 ° C. or lower, and preferably -1 ° C. or higher and 1 ° C. or lower. When the glass transition temperature (Tg) degree of the toner is less than −5 ° C., there is a problem that the blocking resistance is deteriorated and the heat resistant storage property of the toner is significantly deteriorated, which is higher than 5 ° C. In this case, the flexibility of the toner layer after fixing is insufficient, resulting in a problem that the washing fastness is deteriorated.
When the glass transition temperature (Tg) of the toner is −5 ° C. or higher and 5 ° C. or lower, there is a problem that the heat-resistant storage property of the toner is significantly deteriorated and a problem that the flexibility of the toner layer after fixing is insufficient. Can be prevented.
前記トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は、示差走査熱量計（セイコー電子工業株式会社製、ＤＳＣ２１０）を用いて、室温で試料０．０１ｇ〜０．０２ｇをアルミニウムパンに計量し、降温速度１０℃／分間で−２０℃まで冷却した後、試料を昇温速度１０℃／分間で２００℃まで昇温する。測定後、ベースラインの延長線と、ピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線と、の交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。 The glass transition temperature (Tg) of the toner is measured by measuring 0.01 g to 0.02 g of a sample in an aluminum pan at room temperature using a differential scanning calorimeter (DSC210 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) and lowering the temperature. After cooling to −20 ° C. at 10 ° C./min, the sample is heated to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. After the measurement, the temperature at the intersection of the extension line of the baseline and the tangent line indicating the maximum inclination from the rising portion of the peak to the apex of the peak is defined as the glass transition temperature (Tg).
＜個数基準の粒度分布＞
本発明のトナーは、個数基準の粒径分布において少なくとも２つのピークを有することが好ましい。
本発明のトナーの２つのピークは、個数基準の粒子径が１２μｍ以上１６μｍ以下の範囲、及び個数基準の粒子径が５μｍ以上８μｍ以下の範囲に存在することがより好ましい。
<Number-based particle size distribution>
The toner of the present invention preferably has at least two peaks in a number-based particle size distribution.
It is more preferable that the two peaks of the toner of the present invention exist in a range in which the number-based particle size is 12 μm or more and 16 μm or less, and the number-based particle size is in the range of 5 μm or more and 8 μm or less.
前記トナー粒子径を大きくすることで、トナー層のパイルハイト（何色か前記トナーを重ねた場合におけるトナー層の厚み）を大きくし、布等の画像形成対象物表面の凹凸を埋めやすくすることができる。そして、布等の画像形成対象物表面の凹凸を埋めやすくすることとトレードオフの関係である転写性との兼ね合いから、前記トナーは大粒径トナーと小粒径トナーを含むことが好ましい。２つの粒径分布ピークのうち、大きい粒径側のピークは前記大粒径トナーのピークであり、個数基準の粒子径が１２μｍ以上１６μｍ以下の範囲であることが好ましい。 By increasing the toner particle size, the pile height of the toner layer (thickness of the toner layer when several colors of the toner are layered) can be increased, making it easier to fill the irregularities on the surface of the image-forming object such as cloth. it can. The toner preferably contains a large particle size toner and a small particle size toner from the viewpoint of making it easy to fill the unevenness on the surface of the image forming object such as cloth and the transferability which is a trade-off relationship. Of the two particle size distribution peaks, the peak on the larger particle size side is the peak of the large particle size toner, and the number-based particle size is preferably in the range of 12 μm or more and 16 μm or less.
更に、前記小粒径のトナーとして、個数基準の粒子径が５μｍ以上８μｍ以下の範囲であるトナーを併用し、粒径分布をブロード化することで、転写性の悪い前記大粒径トナーの転写性を上げるとともに、前記大粒径トナー間の隙間を前記小粒径トナーで埋め、パイルハイトを確保しつつ表面を平滑にすることができる。 Further, as the small particle size toner, a toner having a particle size based on the number of particles in the range of 5 μm or more and 8 μm or less is used in combination to broaden the particle size distribution, thereby transferring the large particle size toner having poor transferability. In addition to improving the properties, the gaps between the large particle size toners can be filled with the small particle size toners to smooth the surface while ensuring pile height.
前記小粒径トナーと前記大粒径トナーの組成は同じであってもよく、異なっていてもよい。これらの中でも、個数基準の粒子径が１２μｍ以上１６μｍ以下の範囲にピークを有するトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）が−５℃から＋５℃の範囲であること、及び無色であることが、布等の画像形成対象物への良好な定着性確保と定着相の可撓性確保の観点から好ましい。 The composition of the small particle size toner and the large particle size toner may be the same or different. Among these, the glass transition temperature (Tg) of the toner having a peak in the particle size of 12 μm or more and 16 μm or less based on the number is in the range of -5 ° C to + 5 ° C, and that it is colorless, such as cloth. It is preferable from the viewpoint of ensuring good fixability to the image-forming object and ensuring the flexibility of the fixing phase.
前記トナーの個数基準の粒径分布は、粒度測定器（「マルチサイザーＩＩＩ」、ベックマンコールター社製）を用い、アパーチャー径１００μｍで測定し、解析ソフト（ＢｅｃｋｍａｎＣｏｕｌｔｅｒＭｕｔｌｉｓｉｚｅｒ ３ Ｖｅｒｓｉｏｎ３．５１）にて解析を行う。具体的には、ガラス製１００ｍＬビーカーに１０質量％界面活性剤（アルキルベンゼンスフォン酸塩、ネオゲンＳＣ−Ａ、第一工業製薬株式会社製）を０．５ｍＬ添加し、トナーを０．５ｇ添加し、ミクロスパーテルでかき混ぜ、次いでイオン交換水８０ｍＬを添加する。得られた分散液を超音波分散器（Ｗ−１１３ＭＫ−ＩＩ、本多電子株式会社製）で１０分間分散処理する。前記分散液を、前記マルチサイザーＩＩＩを用い、測定用溶液としてアイソトンＩＩＩ（ベックマンコールター社製）を用いて測定を行う。測定は装置が示す濃度が８±２％になるように前記トナー分散液を滴下する。本測定法は粒径の測定再現性の点から前記濃度を８±２％にすることが重要である。この濃度範囲であれば粒径に誤差は生じない。
The particle size distribution based on the number of toners is measured with a particle size measuring device (“Multisizer III”, manufactured by Beckman Coulter) with an aperture diameter of 100 μm, and analyzed with analysis software (
本発明のトナーを下地層（画像形成対象物に当接する層）の形成に用い、その上層に従来のトナー層を形成することで、従来のトナーであっても、繊維の凹凸の多い布等の画像形成対象物上に良好に定着させることができるようになる。このように、上に重ねるトナーの色味を損なわないという観点から、本発明のトナーは、白色トナー、無色トナー（着色剤含有せず）、又はこれらの混合物であることが好ましい。
また、特に布等の凹凸を有する画像形成対象物上に定着する機能を担う、個数基準の粒子径が１２μｍ以上１６μｍ以下の範囲にピークを有するトナーが無色トナーであることが、画像むら及び耐ブロッキング性の点から好ましい。
By using the toner of the present invention to form a base layer (a layer that comes into contact with an image-forming object) and forming a conventional toner layer on the base layer, even if it is a conventional toner, a cloth or the like having many irregularities of fibers can be formed. It becomes possible to satisfactorily fix the image on the image-forming object. As described above, the toner of the present invention is preferably a white toner, a colorless toner (without a colorant), or a mixture thereof from the viewpoint of not impairing the color of the toner to be layered on top of the toner.
Further, the toner having a peak in the range of 12 μm or more and 16 μm or less based on the number of particles, which has a function of fixing on an image-forming object having irregularities such as cloth, is a colorless toner, which is resistant to image unevenness and resistance. It is preferable from the viewpoint of blocking property.
＜トナーの製造方法＞
本発明のトナーの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、次のような方法が挙げられる。まず、前記結着樹脂、更に必要に応じて、前記接着剤、前記着色剤、前記ワックス、又は前記帯電制御剤を組み合わせてヘンシェルミキサー、スーパーミキサーの如き混合機により十分混合する。
次いで加熱ロール、ニーダ、エクストルーダーの如き熱溶融混練機を用いて溶融混練して素材類を十分に混合せしめた後、冷却固化後、微粉砕及び分級を行ってトナーを得る。
この時の粉砕方法としては、高速気流中にトナーを包含させ、衝突板にトナーを衝突させそのエネルギーで粉砕するジェットミル方式やトナー粒子同士を気流中で衝突させる粒子間衝突方式、更には高速に回転したローターと狭いギャップ間にトナーを供給し粉砕する機械式粉砕法などが使用できる。
また、トナー材料を有機溶媒相に溶解又は分散させた油相を、水系媒体相中に分散させ、樹脂の反応を行った後、脱溶剤し、濾過と洗浄、乾燥することにより、トナーの母体粒子を製造する溶解懸濁法でも可能である。
<Toner manufacturing method>
The method for producing the toner of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include the following methods. First, the binder resin, and if necessary, the adhesive, the colorant, the wax, or the charge control agent are combined and sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer or a super mixer.
Next, the materials are melt-kneaded using a hot melt-kneader such as a heating roll, a kneader, and an extruder to sufficiently mix the materials, and then cooled and solidified, and then finely pulverized and classified to obtain toner.
The crushing method at this time includes a jet mill method in which toner is included in a high-speed air stream, the toner collides with a collision plate and crushed by the energy, an interparticle collision method in which toner particles collide with each other in the air flow, and a high speed. A mechanical crushing method that supplies toner between the rotating rotor and a narrow gap to crush the particles can be used.
Further, the oil phase in which the toner material is dissolved or dispersed in the organic solvent phase is dispersed in the aqueous medium phase, the resin is reacted, and then the solvent is removed, filtered, washed, and dried to obtain the toner base. A dissolution-suspension method for producing particles is also possible.
＜二成分現像剤＞
本発明のトナーは、キャリアと混合して二成分現像剤とし、二成分現像方式の電子写真画像形成方法に用いることができる。
二成分現像剤方式を用いる場合、磁性キャリアに用いる磁性体微粒子としては、例えば、マグネタイト、ガンマ酸化鉄等のスピネルフェライト、鉄以外の金属（Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ等）を一種又は二種以上含有するスピネルフェライト、バリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライト、表面に酸化層を有する鉄や合金の粒子を使用できる。
前記磁性体微粒子の形状は、粒状、球状、針状のいずれであってもよい。
特に高磁化を要する場合は鉄等の強磁性微粒子を用いることが好ましい。
また、化学的な安定性を考慮すると、前記磁性体微粒子としては、マグネタイト、ガンマ酸化鉄を含むスピネルフェライトやバリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライトを用いることが好ましい。具体的には、ＭＦＬ−３５Ｓ、ＭＦＬ−３５ＨＳ（パウダーテック株式会社製）、ＤＦＣ−４００Ｍ、ＤＦＣ−４１０Ｍ、ＳＭ−３５０ＮＶ（同和鉄粉工業株式会社製）などが好適な例として挙げられる。
前記強磁性微粒子の種類及び含有量を選択することにより所望の磁化を有する樹脂キャリアを使用することもできる。この時のキャリアの磁気特性は、１，０００エルステッドにおける磁化の強さが３０ｅｍｕ／ｇ〜１５０ｅｍｕ／ｇであることが好ましい。このような樹脂キャリアは、前記磁性体微粒子と絶縁性バインダー樹脂との溶融混練物をスプレードライヤーで噴霧して製造したり、前記磁性体微粒子の存在下に水性媒体中でモノマー乃至プレポリマーを反応、硬化させ、縮合型バインダー中に前記磁性体微粒子が分散された樹脂キャリアを製造できる。前記磁性キャリアの表面には正又は負帯電性の微粒子又は導電性微粒子を固着させたり、樹脂をコーティングしたりして帯電性を制御できる。
前記磁性キャリアの表面のコート材（樹脂）としては、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂などが用いられ、更に正又は負帯電性の微粒子又は導電性微粒子を含んでコーティングすることができるシリコーン樹脂及びアクリル樹脂が好ましい。
<Two-component developer>
The toner of the present invention can be mixed with a carrier to form a two-component developer, which can be used in a two-component developing method for forming an electrophotographic image.
When the two-component developer method is used, as the magnetic fine particles used for the magnetic carrier, for example, one kind of spinel ferrite such as magnetite and gamma iron oxide, and a metal other than iron (Mn, Ni, Zn, Mg, Cu, etc.) or Magnetite plumpite-type ferrites such as spinel ferrite and barium ferrite containing two or more types, and iron or alloy particles having an oxide layer on the surface can be used.
The shape of the magnetic fine particles may be granular, spherical, or needle-shaped.
In particular, when high magnetization is required, it is preferable to use ferromagnetic fine particles such as iron.
Further, in consideration of chemical stability, it is preferable to use magnetite, magnetite, spinel ferrite containing gamma iron oxide, barium ferrite, or other magnetoplumbite-type ferrite as the magnetic fine particles. Specifically, MFL-35S, MFL-35HS (manufactured by Powdertech Co., Ltd.), DFC-400M, DFC-410M, SM-350NV (manufactured by Dowa Iron Powder Industry Co., Ltd.) and the like can be mentioned as suitable examples.
A resin carrier having a desired magnetization can also be used by selecting the type and content of the ferromagnetic fine particles. As for the magnetic characteristics of the carrier at this time, it is preferable that the magnetization strength at 1,000 oersted is 30 emu / g to 150 emu / g. Such a resin carrier is produced by spraying a melt-kneaded product of the magnetic fine particles and an insulating binder resin with a spray dryer, or reacting a monomer or a prepolymer in an aqueous medium in the presence of the magnetic fine particles. , The resin carrier in which the magnetic fine particles are dispersed in the condensed binder can be produced. The chargeability can be controlled by fixing positively or negatively charged fine particles or conductive fine particles on the surface of the magnetic carrier or coating the surface with a resin.
As the coating material (resin) on the surface of the magnetic carrier, a silicone resin, an acrylic resin, an epoxy resin, a fluororesin, or the like is used, and the coating may further contain positive or negatively charged fine particles or conductive fine particles. A silicone resin and an acrylic resin that can be produced are preferable.
前記二成分現像剤中の前記キャリアの含有量としては、前記二成分現像剤の全体に対して、８５質量％以上９８質量％以下であることが好ましい。前記キャリアの含有量が、８５質量％以上であると、現像装置からのトナーの飛散が発生しやすくなり、不良画像の原因となる不具合を防止できる。前記キャリアの含有量が、９８質量％以下であると、電子写真現像用トナーの帯電量が過度に上昇したり、電子写真現像用トナーの供給量が不足したりするため、画像濃度が低下し、不良画像の原因となる不具合を防止できる。 The content of the carrier in the two-component developer is preferably 85% by mass or more and 98% by mass or less with respect to the whole of the two-component developer. When the content of the carrier is 85% by mass or more, toner is likely to be scattered from the developing device, and a defect that causes a defective image can be prevented. When the content of the carrier is 98% by mass or less, the charge amount of the electrophotographic developing toner is excessively increased, or the supply amount of the electrophotographic developing toner is insufficient, so that the image density is lowered. , It is possible to prevent problems that cause defective images.
（トナーセット）
本発明のトナーセットは、本発明のトナーとカラートナーとを含む。
前記トナーは、上述した通りであるが、無色トナー、白色トナー、及び白色トナーと無色トナーとの混合物の少なくともいずれかであることが好ましい。
前記カラートナーは、結着樹脂及び着色剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
前記カラートナー中の前記結着樹脂及び着色剤は、本発明のトナーにおける前記結着樹脂及び前記着色剤と同じものを使用することができる。また、前記カラートナー中の前記その他の成分は、本発明のトナーにおける前記着色剤以外の前記その他の成分と同じものを使用することができる。
(Toner set)
The toner set of the present invention includes the toner of the present invention and a color toner.
The toner is as described above, but is preferably at least one of a colorless toner, a white toner, and a mixture of the white toner and the colorless toner.
The color toner contains a binder resin and a colorant, and further contains other components as needed.
As the binder resin and colorant in the color toner, the same binder resin and colorant as in the toner of the present invention can be used. Further, as the other component in the color toner, the same one as the other component other than the colorant in the toner of the present invention can be used.
（トナー収容ユニット）
本発明におけるトナー収容ユニットは、トナーを収容する機能を有するユニットに、上述した本発明のトナーを収容したものをいう。
ここで、トナー収容ユニットの態様としては、例えば、トナー収容容器、現像器、プロセスカートリッジなどが挙げられる。
前記トナー収容容器とは、前記トナーを収容した容器をいう。
前記現像器は、前記トナーを収容し現像する手段を有するものをいう。
前記プロセスカートリッジとは、少なくとも像担持体と現像手段とを一体とし、前記トナーを収容し、画像形成装置に対して着脱可能であるものをいう。前記プロセスカートリッジは、更に帯電手段、露光手段、及びクリーニング手段のから選ばれる少なくとも一つを備えてもよい。
(Toner storage unit)
The toner accommodating unit in the present invention refers to a unit having a function of accommodating toner and accommodating the above-mentioned toner of the present invention.
Here, examples of the toner storage unit include a toner storage container, a developing device, a process cartridge, and the like.
The toner containing container means a container containing the toner.
The developer has a means for accommodating and developing the toner.
The process cartridge means a cartridge in which at least an image carrier and a developing means are integrated, the toner is housed, and the toner is detachable from the image forming apparatus. The process cartridge may further include at least one selected from charging means, exposing means, and cleaning means.
（トナー積層体）
本発明のトナー積層体は、支持体上に、結着樹脂及び着色剤を含有するカラートナーを用いたカラートナー層と、上述した本発明のトナーを用いたトナー層とを有し、必要に応じて更にその他の層を有する。
(Toner laminate)
The toner laminate of the present invention has a color toner layer using a color toner containing a binder resin and a colorant and a toner layer using the above-mentioned toner of the present invention on a support, and is required. It has additional layers depending on it.
＜支持体＞
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できるが、シート状の基材が好ましく、剥離紙のような前記カラートナーに対する離形性を有する転写シートの基材であることがより好ましい。
前記支持体として、前記カラートナーに対する離形性を有しないシート状の基材を用いる場合は、前記トナー積層体は、前記支持体上に離形層を有していてもよい。
<Support>
The support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but a sheet-shaped base material is preferable, and a transfer sheet base material having releasability to the color toner such as a release paper is used. Is more preferable.
When a sheet-like base material having no releasability with respect to the color toner is used as the support, the toner laminate may have a releasable layer on the support.
＜カラートナー層＞
前記カラートナー層は、結着樹脂及び着色剤を含有するカラートナーにより形成されてなる層である。
前記カラートナーとしては、上述した本発明のトナーセット中のカラートナーと同じものを使用することができる。
<Color toner layer>
The color toner layer is a layer formed of a color toner containing a binder resin and a colorant.
As the color toner, the same color toner as the color toner in the toner set of the present invention described above can be used.
＜トナー層＞
前記トナー層は、本発明のトナーにより形成されてなる層である。
前記トナーは、無色トナー、白色トナー、及び白色トナーと無色トナーとの混合物の少なくともいずれかであることが、定着後のカラー画像の色味を損なわない点で好ましい。
<Toner layer>
The toner layer is a layer formed of the toner of the present invention.
The toner is preferably at least one of a colorless toner, a white toner, and a mixture of the white toner and the colorless toner, from the viewpoint of not impairing the color of the color image after fixing.
前記トナー積層体における層順序としては、前記支持体上に、前記カラートナー層と、前記トナー層とをこの順で積層されてなることが好ましい。
前記トナー積層体が前記離形層を有する場合、該離形層は、前記支持体と前記カラートナー層との間に配されることが好ましい。
As for the layer order in the toner laminate, it is preferable that the color toner layer and the toner layer are laminated in this order on the support.
When the toner laminate has the release layer, the release layer is preferably arranged between the support and the color toner layer.
前記トナー積層体は、布等の凹凸を有する画像形成対象物上にトナー像及びカラートナー像を形成するために好適に用いられる。
前記トナー積層体の使用方法としては、例えば、前記トナー積層体の前記トナー層上に画像形成対象物を当接させ、定着手段（例えば、加熱、加圧など）により前記トナー層及び前記カラートナー層を前記画像形成対象物に定着させ、その後、前記支持体を剥離し、除去する方法などが挙げられる。これにより、凹凸を有する布等の画像形成対象物上に、トナー像及びカラートナー像を良好に定着させることができ、定着後の画像が、画像むらがなく、耐ブロッキング性にも優れ、洗濯堅牢性が高いものとなる点で有利である。
The toner laminate is suitably used for forming a toner image and a color toner image on an image-forming object having irregularities such as cloth.
As a method of using the toner laminate, for example, an image forming object is brought into contact with the toner layer of the toner laminate, and the toner layer and the color toner are used by fixing means (for example, heating, pressurization, etc.). Examples thereof include a method in which the layer is fixed to the image-forming object, and then the support is peeled off and removed. As a result, the toner image and the color toner image can be satisfactorily fixed on the image-forming object such as a cloth having irregularities, and the image after fixing has no image unevenness, has excellent blocking resistance, and is washed. It is advantageous in that it has high robustness.
（画像形成装置及び画像形成方法）
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を本発明のトナーを含む現像剤で現像する現像手段と、前記静電潜像担持体に形成されたトナー像を支持体上に転写する転写手段と、前記支持体上のトナー像を定着する定着手段とを有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有する。
前記現像手段における前記トナーとしては、本発明のトナーを単独で使用してもよく、本発明のトナーセットを使用してもよい。
(Image forming apparatus and image forming method)
The image forming apparatus of the present invention forms an electrostatic latent image by exposing the electrostatic latent image carrier, the charging means for charging the electrostatic latent image carrier, and the charged electrostatic latent image carrier. An exposure means for developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier with a developer containing the toner of the present invention, and a toner image formed on the electrostatic latent image carrier. It has a transfer means for transferring the toner image onto the support, a fixing means for fixing the toner image on the support, and other means appropriately selected as necessary.
As the toner in the developing means, the toner of the present invention may be used alone, or the toner set of the present invention may be used.
本発明の画像形成方法の第１の態様は、静電潜像担持体を帯電させる帯電工程と、帯電された前記静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成させる露光工程と、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を本発明のトナーを含む現像剤で現像する現像工程と、前記静電潜像担持体に形成されたトナー像を支持体上に転写する転写工程と、前記支持体上のトナー像を定着する定着工程とを含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程を含む。
前記現像工程における前記トナーとしては、本発明のトナーを単独で使用してもよく、本発明のトナーセットを使用してもよい。
The first aspect of the image forming method of the present invention includes a charging step of charging the electrostatic latent image carrier and an exposure step of exposing the charged electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image. , A development step of developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier with a developer containing the toner of the present invention, and a toner image formed on the electrostatic latent image carrier on the support. Including a transfer step of transferring to the toner image and a fixing step of fixing the toner image on the support, and further including other steps appropriately selected as necessary.
As the toner in the developing step, the toner of the present invention may be used alone, or the toner set of the present invention may be used.
本発明の画像形成方法の第２の態様は、静電潜像担持体を帯電させる帯電工程と、帯電された前記静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成させる露光工程と、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を本発明のトナーを含む現像剤、並びに結着樹脂及び着色剤を含有するカラートナーを含む現像剤で現像する現像工程と、前記静電潜像担持体に形成されたトナー像を画像形成対象物上に転写する転写工程と、前記画像形成対象物上のトナー像を定着する定着工程とを含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程を含む。
前記現像工程における前記トナー及び前記カラートナーとしては、本発明のトナーセットを好適に使用することができる。
A second aspect of the image forming method of the present invention includes a charging step of charging the electrostatic latent image carrier and an exposure step of exposing the charged electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image. A development step of developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier with a developer containing the toner of the present invention and a developer containing a color toner containing a binder resin and a colorant. It includes a transfer step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier onto the image forming object and a fixing step of fixing the toner image on the image forming object, and further appropriately as necessary. Includes other selected steps.
As the toner and the color toner in the developing process, the toner set of the present invention can be preferably used.
本発明の画像形成方法の第１の態様及び第２の態様のいずれも、本発明の画像形成装置により好適に実施することができる。前記第１の態様の画像形成方法と、前記第２の態様の画像形成方法とは、前記現像工程、前記転写工程、及び前記定着工程以外の工程は同じであり、前記帯電工程及び前記露光工程は、公知の画像形成方法と同様の方法を用いることができる。 Both the first aspect and the second aspect of the image forming method of the present invention can be suitably carried out by the image forming apparatus of the present invention. The image forming method of the first aspect and the image forming method of the second aspect are the same in steps other than the developing step, the transfer step, and the fixing step, and the charging step and the exposure step. Can use the same method as the known image forming method.
＜第１の態様の画像形成方法＞
前記第１の態様の画像形成方法における前記現像工程は、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を本発明のトナーを含む現像剤で現像する工程である。
前記現像工程は、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像をカラートナー等の従来のトナーを含む現像剤で現像することを含んでいてもよい。
<Image formation method of the first aspect>
The developing step in the image forming method of the first aspect is a step of developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier with a developing agent containing the toner of the present invention.
The developing step may include developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier with a developer containing a conventional toner such as color toner.
前記第１の態様の画像形成方法における前記転写工程は、前記静電潜像担持体に形成されたトナー像を支持体上に転写する工程である。
前記支持体としては、前記トナー積層体に記載の支持体と同じものを使用することができる。
また、前記現像工程が、従来のトナーを含む現像剤で現像することを含む場合、前記支持体上において、従来のトナーにより形成されたトナー像が、前記トナーにより形成されたトナー像よりも前記支持体側に転写されていることが好ましい。
The transfer step in the image forming method of the first aspect is a step of transferring a toner image formed on the electrostatic latent image carrier onto a support.
As the support, the same support as that described in the toner laminate can be used.
Further, when the developing step includes developing with a developer containing a conventional toner, the toner image formed by the conventional toner on the support is more than the toner image formed by the toner. It is preferably transferred to the support side.
前記第１の態様の画像形成方法における前記定着工程は、前記支持体上のトナー像を定着する工程である。
前記転写工程において前記支持体上に転写されたトナー像は、該支持体には定着されず、該支持体上のトナー像に画像形成対象物を当接させ、該画像形成対象物上に定着されることが好ましい。
前記定着工程における前記定着手段としては、例えば、加熱、加圧などが挙げられる。
前記定着工程は、前記画像形成装置が有する前記定着手段により行われてもよく、前記転写工程の後、例えば、アイロン等の前記画像形成装置とは分離した手段を用いて行われてもよい。
The fixing step in the image forming method of the first aspect is a step of fixing a toner image on the support.
The toner image transferred onto the support in the transfer step is not fixed to the support, but the image-forming object is brought into contact with the toner image on the support and fixed on the image-forming object. It is preferable to be done.
Examples of the fixing means in the fixing step include heating and pressurization.
The fixing step may be performed by the fixing means included in the image forming apparatus, or may be performed after the transfer step by using a means separated from the image forming apparatus such as an iron, for example.
前記第１の態様の画像形成方法における前記その他の工程としては、例えば、前記転写工程と前記定着工程との間に含まれる工程であって、前記支持体上のトナー像に画像形成対象物を当接させる工程；前記定着工程の後に含まれる工程であって、定着された画像から前記支持体を除去する工程などが挙げられる。 The other step in the image forming method of the first aspect is, for example, a step included between the transfer step and the fixing step, in which an image forming object is formed on a toner image on the support. Abutment step; a step included after the fixing step, such as a step of removing the support from the fixed image.
前記第１の態様の画像形成方法の具体例としては、前記支持体としての剥離紙上に、従来のトナーを用いたトナー像（例えば、カラートナー像）を転写し、このカラートナー像に重ねて前記トナーを用いたトナー像（「下地トナー像」と称することがある）を転写し、前記下地トナー像の上に画像形成対象を当接させ、前記剥離紙から前記画像形成対象に向かって圧力、更に必要に応じて温度をかけて定着させ、前記剥離紙を除去する方法が挙げられる。 As a specific example of the image forming method of the first aspect, a toner image using a conventional toner (for example, a color toner image) is transferred onto a release paper as a support and superposed on the color toner image. A toner image using the toner (sometimes referred to as a "base toner image") is transferred, an image forming target is brought into contact with the base toner image, and pressure is applied from the release paper toward the image forming target. Further, if necessary, a method of applying temperature to fix the release paper and removing the release paper can be mentioned.
＜第２の態様の画像形成方法＞
前記第２の態様の画像形成方法における前記現像工程は、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を本発明のトナーを含む現像剤、並びに結着樹脂及び着色剤を含有するカラートナーを含む現像剤で現像する工程である。
<Image formation method of the second aspect>
The developing step in the image forming method of the second aspect contains the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier, a developing agent containing the toner of the present invention, and a binder resin and a coloring agent. This is a process of developing with a developer containing color toner.
前記第２の態様の画像形成方法における前記転写工程は、前記静電潜像担持体に形成されたトナー像を画像形成対象物上に転写する工程である。
前記第２の態様の画像形成方法では、前記画像形成対象上において、前記トナーにより形成されたトナー像が、前記カラートナーにより形成されたカラートナー像よりも前記画像形成対象側に転写されていることが好ましい。
The transfer step in the image forming method of the second aspect is a step of transferring a toner image formed on the electrostatic latent image carrier onto an image forming object.
In the image forming method of the second aspect, the toner image formed by the toner is transferred to the image forming target side of the color toner image formed by the color toner on the image forming target. Is preferable.
前記画像形成対象物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例えば、紙、糸、繊維、布（布帛）、皮革、金属、プラスチック、ガラス、木材、セラミックス、又はこれらの複合材料などが挙げられる。前記布としては、例えば、ユニホーム、シューズ、バッグなどが挙げられる。前記画像形成方法は、特に凹凸を有する画像形成対象物に対して、定着後の画像が、画像むらがなく、耐ブロッキング性にも優れ、洗濯堅牢性が高いという効果を奏することができる点で有利である。 The image-forming object is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, paper, thread, fiber, cloth (fabric), leather, metal, plastic, glass, wood, ceramics, or a composite thereof. Materials and the like can be mentioned. Examples of the cloth include uniforms, shoes, bags and the like. The image forming method is capable of exerting the effects that the image after fixing has no image unevenness, is excellent in blocking resistance, and has high washing fastness, particularly for an image forming object having irregularities. It is advantageous.
前記第２の態様の画像形成方法における前記定着工程は、前記画像形成対象物上のトナー像を定着する工程である。
前記定着工程における前記定着手段としては、例えば、加熱、加圧などが挙げられる。
前記定着工程は、前記画像形成装置が有する定着手段により好適に行われる。
The fixing step in the image forming method of the second aspect is a step of fixing a toner image on the image forming object.
Examples of the fixing means in the fixing step include heating and pressurization.
The fixing step is preferably performed by the fixing means included in the image forming apparatus.
前記第２の態様の画像形成方法では、前記トナー像及び前記カラートナー像を、凹凸を有する布等の画像形成対象物上に直接定着させることができる。 In the image forming method of the second aspect, the toner image and the color toner image can be directly fixed on an image forming object such as a cloth having irregularities.
前記第１の態様の画像形成方法及び前記第２の態様の画像形成方法は、凹凸を有する画像形成対象物であっても、定着後の画像が、画像むらがなく、耐ブロッキング性にも優れ、洗濯堅牢性が高いものとなる点で有利である。 In the image forming method of the first aspect and the image forming method of the second aspect, even if the image forming object has irregularities, the image after fixing has no image unevenness and is excellent in blocking resistance. , It is advantageous in that the washing fastness is high.
図１に本実施形態に係る画像形成装置の概略図を示す。図１では本発明のトナーの現像手段は省略されている。図１の画像形成装置は、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック、及び白色のトナーの５つのトナー像形成部２０Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａが並列配置され、各トナー像形成部により形成されたイエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｋ）、白色（Ａ）の各色トナー像を重ね合わせてフルカラー画像を形成する、いわゆるタンデム型画像形成装置である。なお、各色のトナー像形成部の並びに、特に制限はない。
各トナー像形成部２０Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａは、それぞれ静電潜像担持体として回転駆動される感光体ドラム４Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａを備えている。また、各感光体ドラム４Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａに各色の画像情報に基づいてレーザ光又はＬＥＤ光により露光して静電潜潜像を形成する露光装置４５Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａが設けられている。
FIG. 1 shows a schematic view of an image forming apparatus according to the present embodiment. In FIG. 1, the toner developing means of the present invention is omitted. In the image forming apparatus of FIG. 1, five toner image forming portions 20Y, C, M, K, and A of yellow, cyan, magenta, black, and white toner are arranged in parallel, and each toner image forming portion is formed. This is a so-called tandem image forming apparatus that forms a full-color image by superimposing toner images of each color of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), black (K), and white (A). The arrangement of the toner image forming portions of each color is not particularly limited.
Each toner image forming unit 20Y, C, M, K, and A includes photoconductor drums 4Y, C, M, K, and A that are rotationally driven as electrostatic latent image carriers, respectively. Further, exposure devices 45Y, C, M, K, which form an electrostatic latent image by exposing each photoconductor drum 4Y, C, M, K, A with laser light or LED light based on the image information of each color. A is provided.
また、各トナー像形成部２０Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａに対向するように、中間転写体としての中間転写ベルト６０が表面移動可能に配設されている。中間転写ベルト６０を介して感光体ドラム４Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａと相対する位置には、感光体ドラム４Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａ上に形成された各色のトナー像を中間転写ベルト６０に転写する１次転写ローラ６１Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａが配置されている。
１次転写ローラ６１Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａは、後述する各トナー像形成部２０Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａにより形成された各色トナー像を、中間転写ベルト６０上に順次転写し、重ね合わせることによりフルカラー画像を形成する。
Further, an
The primary transfer rollers 61Y, C, M, K, and A sequentially transfer each color toner image formed by the toner image forming portions 20Y, C, M, K, and A, which will be described later, onto the
また、中間転写ベルト６０の表面移動方向に関して１次転写ローラ６１Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａの下流には、中間転写ベルト６０上のトナー像を転写紙に一括転写する２次転写装置６５が配置されている。更に、２次転写装置６５よりも下流には、中間転写ベルト６０の表面に残留するトナーを取り除くためのベルトクリーニング装置６６が設けられている。
画像形成装置の下部には、給紙カセット７１、給紙ローラ７２等からなる給紙部７０が設けられており、レジストローラ７３に向かって転写紙を送り出す。レジストローラ７３は上記トナー像形成のタイミングに合わせて、中間転写ベルト６０と２次転写装置６５との対向部に向かって転写紙を送り出す。中間転写ベルト６０上のフルカラートナー像は、２次転写装置６５により転写紙上に転写され、定着装置９０により定着された後に、機外に排出される。
Further, downstream of the primary transfer rollers 61Y, C, M, K, and A with respect to the surface movement direction of the
A
次に、各トナー像形成部２０Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａについて説明する。各トナー像形成部２０Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａは、収容されるトナーの色が異なる以外は、構成及び動作がほぼ同一であるので、以下の説明では色分け用の添え字Ｙ、Ｃ、Ｍ、Ｋ、Ａを省略して、トナー像形成部２０の構成及び動作について説明する。図２は、画像形成装置の一実施形態における要部構成を説明するための概略図である。
Next, each toner image forming unit 20Y, C, M, K, and A will be described. Since the configurations and operations of the toner image forming portions 20Y, C, M, K, and A are almost the same except that the colors of the toners to be accommodated are different, the subscripts Y, C, for color coding are described below. The configuration and operation of the toner
トナー像形成部２０の感光体ドラム４の周囲には、帯電装置４０、現像装置５０、クリーニング装置３０などの電子写真プロセスを実行する各手段が配置されており、公知の動作で感光体ドラム４上に各色トナー像を形成する。このようなトナー像形成部２０は、一体的に形成され、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
Around the photoconductor drum 4 of the toner
図３に現像手段を５つ備えた画像形成装置の一例における要部構成についての概略図を示す。なお、上記画像形成装置と同様の点についての説明は省略する。
本実施形態の画像形成装置は、感光体５、１１、１７、２３、２９を備え、前記感光体の周りには、帯電器６、１２、１８、２４、３０と、現像手段８、１４、２０、２６、３２と、転写器１０、１６、２２、２８、３４と、クリーニング装置９、１５、２１、２７、３３とを備えており、前記感光体には露光光７、１３、１９、２５、３１が照射される。
各色の現像ユニットは、前記感光体、前記帯電器、前記現像手段、前記転写器、前記クリーニング装置などを備えている。現像ユニット３５は白色トナー、現像ユニット３６はブラックトナー、現像ユニット３７はシアントナー、現像ユニット３８はマゼンタトナー、現像ユニット３９はイエロートナーにより、それぞれ作像を行い、中間転写ベルト６０に転写し、作像を行う。中間転写ベルト６０に作像された画像は、転写装置４１により画像形成対象物に転写され、定着装置４３により定着される。
FIG. 3 shows a schematic diagram of a main part configuration in an example of an image forming apparatus provided with five developing means. The description of the same points as the image forming apparatus will be omitted.
The image forming apparatus of the present embodiment includes photoconductors 5, 11, 17, 23, 29, and around the
The developing unit of each color includes the photoconductor, the charging device, the developing means, the transfer device, the cleaning device, and the like. The
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。ただし、「部」は、特に明示しない限り「質量部」を表す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. However, "parts" represents "parts by mass" unless otherwise specified.
（実施例１）
＜実施例１のトナー原材料＞
接着剤 ＰＥＳ−１１１ＥＥ （東亜合成株式会社製） ２０部
ポリエステル樹脂 ＲＮ−２９０（花王株式会社製） ７５部
エステルワックス ＷＥＰ−５（日本油脂株式会社製） ５部
酸化チタン ＰＦ−７３９（石原産業株式会社製） ６５部
(Example 1)
<Toner raw material of Example 1>
Adhesive PES-111EE (manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) 20 parts Polyester resin RN-290 (manufactured by Kao Corporation) 75 parts Ester wax WEP-5 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 5 parts Titanium oxide PF-739 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) Made by the company) 65 copies
上記のトナー原材料を、へンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製、ＦＭ２０Ｂ）を用いて予備混合した後、一軸混練機（Ｂｕｓｓ社製、コニーダ混練機）で１００℃〜１３０℃の温度で溶融、混練した。得られた混練物は室温まで冷却後、ロートプレックスにて２００μｍ〜３００μｍに粗粉砕した。次いで、カウンタジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製、１００ＡＦＧ）を用いて所定の個数平均粒径分布となるように粉砕エアー圧を適宜調整しながら微粉砕した後、気流分級機（株式会社マツボー製、ＥＪ−ＬＡＢＯ）で、所定の個数平均粒径分布となるようにルーバー開度を適宜調整しながら分級し、トナー母体粒子を得た。次いで、トナー母体粒子１００部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０部及び添加剤（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、実施例１のトナーを作製した。 The above toner raw materials are premixed using a Henshell mixer (FM20B, manufactured by Nippon Coke Industries, Ltd.) and then melted at a temperature of 100 ° C to 130 ° C with a uniaxial kneader (Conida kneader, manufactured by Buss). , Kneaded. The obtained kneaded product was cooled to room temperature and then roughly pulverized to 200 μm to 300 μm with Rohtoplex. Next, finely pulverized using a counter jet mill (Hosokawa Micron Co., Ltd., 100 AFG) while appropriately adjusting the pulverized air pressure so as to have a predetermined number average particle size distribution, and then an air flow classifier (Matsubo Co., Ltd., EJ). -LABO) was used for classification while appropriately adjusting the louver opening degree so as to have a predetermined number average particle size distribution to obtain toner matrix particles. Next, 1.0 part of the additive (HDK-2000, manufactured by Clariant AG) and 1.0 part of the additive (H05TD, manufactured by Clariant AG) were stirred and mixed with 100 parts of the toner base particles with a Henschel mixer. The toner of Example 1 was prepared.
（実施例２）
実施例１のトナーの作製において、トナー原材料を、下記のものにした以外は、実施例１と同様にして実施例２のトナーを作製した。
＜実施例２のトナー原材料＞
接着剤 ＰＥＳ−１１１ＥＥ （東亜合成株式会社製） １０部
ポリエステル樹脂ＲＮ−２９０（花王株式会社製） ８５部
エステルワックスＷＥＰ−５（日本油脂株式会社製） ５部
酸化チタン ＰＦ−７３９（石原産業株式会社製） ６５部
(Example 2)
In the preparation of the toner of Example 1, the toner of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the toner raw materials were as follows.
<Toner raw material of Example 2>
Adhesive PES-111EE (manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) 10 parts Polyester resin RN-290 (manufactured by Kao Corporation) 85 parts Ester wax WEP-5 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 5 parts Titanium oxide PF-739 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) Made by the company) 65 copies
（実施例３）
実施例１のトナーの作製において、トナー原材料を、下記のものにした以外は、実施例１と同様にして実施例３のトナーを作製した。
＜実施例３のトナー原材料＞
接着剤 ＰＥＳ−１１１ＥＥ （東亜合成株式会社製） ５０部
ポリエステル樹脂 ＲＮ−２９０（花王株式会社製） ４５部
エステルワックス ＷＥＰ−５（日本油脂株式会社製） ５部
酸化チタン ＰＦ−７３９ （石原産業株式会社製） ６５部
(Example 3)
In the preparation of the toner of Example 1, the toner of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the toner raw materials were as follows.
<Toner raw material of Example 3>
Adhesive PES-111EE (manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) 50 parts Polyester resin RN-290 (manufactured by Kao Corporation) 45 parts Ester wax WEP-5 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 5 parts Titanium oxide PF-739 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) Made by the company) 65 copies
（実施例４〜７）
実施例１のトナーの作製において、粉砕及び分級時の粒径分布を、表１に示すピークを有するように変更した以外は、実施例１と同様にして実施例４〜７のトナーを作製した。
(Examples 4 to 7)
In the preparation of the toner of Example 1, the toners of Examples 4 to 7 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the particle size distribution at the time of pulverization and classification was changed so as to have the peak shown in Table 1. ..
（比較例１）
実施例１のトナーの作製において、トナー原材料を、下記のものにした以外は、実施例１と同様にして比較例１のトナーを作製した。
＜比較例１のトナー原材料＞
ポリエステル樹脂 ＲＮ−２９０(花王株式会社製) ９５部
エステルワックスＷＥＰ−５（日本油脂株式会社製） ５部
酸化チタン ＰＦ−７３９ （石原産業株式会社製） ６５部
(Comparative Example 1)
In the preparation of the toner of Example 1, the toner of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the toner raw materials were as follows.
<Toner raw material of Comparative Example 1>
Polyester resin RN-290 (manufactured by Kao Corporation) 95 parts Ester wax WEP-5 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 5 parts Titanium oxide PF-739 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 65 parts
（比較例２）
実施例１のトナーの作製において、トナー原材料を、下記のものにした以外は、実施例１と同様にして比較例２のトナーを作製した。
＜比較例２のトナー原材料＞
接着剤 ＰＥＳ−１１１ＥＥ （東亜合成株式会社製） ８部
ポリエステル樹脂 ＲＮ−２９０（花王株式会社製） ８７部
エステルワックス ＷＥＰ−５（日本油脂株式会社製） ５部
酸化チタン ＰＦ−７３９ （石原産業株式会社製） ６５部
(Comparative Example 2)
In the production of the toner of Example 1, the toner of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the toner raw materials were as follows.
<Toner raw material of Comparative Example 2>
Adhesive PES-111EE (manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) 8 parts Polyester resin RN-290 (manufactured by Kao Corporation) 87 parts Ester wax WEP-5 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 5 parts Titanium oxide PF-739 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) Made by the company) 65 copies
（比較例３）
実施例１のトナーの作製において、トナー原材料を、下記のものにした以外は、実施例１と同様にして比較例３のトナーを作製した。
＜比較例３のトナー原材料＞
接着剤 ＰＥＳ−１１１ＥＥ （東亜合成株式会社製） ６０部
ポリエステル樹脂 ＲＮ−２９０（花王株式会社製） ３５部
エステルワックス ＷＥＰ−５（日本油脂株式会社製） ５部
酸化チタン ＰＦ−７３９ （石原産業株式会社製） ６５部
(Comparative Example 3)
In the production of the toner of Example 1, the toner of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the toner raw materials were as follows.
<Toner raw material of Comparative Example 3>
Adhesive PES-111EE (manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) 60 parts Polyester resin RN-290 (manufactured by Kao Corporation) 35 parts Ester wax WEP-5 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 5 parts Titanium oxide PF-739 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) Made by the company) 65 copies
（調製例１）
実施例１のトナーの作製において、トナー原材料を、下記のものに変更したこと以外は、実施例１と同様にして調製例１のカラートナーを作製した。
＜カラートナー原材料＞
ポリエステル樹脂 ＲＮ−２９０（花王株式会社製） ３５部
エステルワックス ＷＥＰ−５（日本油脂株式会社製） ５部
着色剤 ＴＯＳＨＩＫＩＲＥＤ１０２２（ＤＩＣ株式会社製） ６部
(Preparation Example 1)
In the preparation of the toner of Example 1, the color toner of Preparation Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the toner raw material was changed to the following.
<Color toner raw materials>
Polyester resin RN-290 (manufactured by Kao Corporation) 35 parts Ester wax WEP-5 (manufactured by NOF Corporation) 5 parts Colorant TOSHIKIRED1022 (manufactured by DIC Corporation) 6 parts
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
得られた実施例１〜７及び比較例１〜３のトナーについて、示差走査熱量計（セイコー電子工業株式会社製、ＤＳＣ２１０）を用いて、以下の方法でガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。測定結果を表１に示した。
室温で、各トナー０．０１ｇ〜０．０２ｇをアルミニウムパンに計量し、降温速度１０℃／分間で−２０℃まで冷却した後、試料（各トナー）を昇温速度１０℃／分間で２００℃まで昇温した。測定後、ベースラインの延長線と、ピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線と、の交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
<Measurement of glass transition temperature (Tg)>
The glass transition temperature (Tg) of the obtained toners of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 was measured by the following method using a differential scanning calorimeter (DSC210, manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.). The measurement results are shown in Table 1.
At room temperature, 0.01 g to 0.02 g of each toner is weighed in an aluminum pan, cooled to -20 ° C at a temperature lowering rate of 10 ° C./min, and then the sample (each toner) is heated to 200 ° C. at a temperature rise rate of 10 ° C./min. The temperature was raised to. After the measurement, the temperature at the intersection of the extension line of the baseline and the tangent line indicating the maximum inclination from the rising portion of the peak to the peak of the peak was defined as the glass transition temperature (Tg).
＜個数基準の粒度分布の測定＞
得られた実施例１〜７及び比較例１〜３のトナーについて、粒度測定器（「マルチサイザーＩＩＩ」、ベックマンコールター社製）を用い、以下の方法で個数基準の粒径分布の測定を行った。測定結果を表１に示した。
測定は、アパーチャー径１００μｍで測定し、解析ソフト（ＢｅｃｋｍａｎＣｏｕｌｔｅｒＭｕｔｌｉｓｉｚｅｒ ３ Ｖｅｒｓｉｏｎ３．５１）にて解析を行った。。具体的には、ガラス製１００ｍＬビーカーに１０質量％界面活性剤（アルキルベンゼンスフォン酸塩、ネオゲンＳＣ−Ａ、第一工業製薬株式会社製）を０．５ｍＬ添加し、の各トナーを０．５ｇ添加し、ミクロスパーテルでかき混ぜ、次いでイオン交換水８０ｍＬを添加した。得られた分散液を超音波分散器（Ｗ−１１３ＭＫ−ＩＩ、本多電子株式会社製）で１０分間分散処理した。前記分散液を、前記マルチサイザーＩＩＩを用い、測定用溶液としてアイソトンＩＩＩ（ベックマンコールター社製）を用いて測定を行った。測定は、装置が示す濃度が８±２％になるように前記トナーサンプル分散液を滴下して行った。
<Measurement of particle size distribution based on number>
For the obtained toners of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3, the particle size distribution based on the number was measured by the following method using a particle size measuring device (“Multisizer III”, manufactured by Beckman Coulter). It was. The measurement results are shown in Table 1.
The measurement was performed with an aperture diameter of 100 μm, and analysis was performed using analysis software (
＜二成分現像剤の製造＞
＜＜キャリアの作製＞＞
シリコーン樹脂（オルガノストレートシリコ−ン） １００部
トルエン １００部
γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン ５部
カーボンブラック １０部
上記組成及び配合量の混合物をホモミキサーで２０分間分散し、コート層形成液を調製した。このコート層形成液を、芯材として重量平均粒径が３５μｍのＭｎフェライト粒子を用いて、芯材表面において平均膜厚が０．２０μｍになるように、流動床型コーティング装置を使用して、流動槽内の温度を７０℃に制御して塗布及び乾燥した。得られたキャリアを電気炉中にて、１８０℃／２時間焼成し、キャリアＡを得た。
<Manufacturing of two-component developer>
<< Making a carrier >>
Silicone resin (organo straight silicone) 100 parts Toluene 100 parts γ- (2-aminoethyl) Aminopropyltrimethoxysilane 5 parts Carbon black 10 parts The mixture of the above composition and blending amount is dispersed for 20 minutes with a homomixer and coated. A layer-forming solution was prepared. This coat layer forming liquid was used as a core material using Mn ferrite particles having a weight average particle size of 35 μm, and a fluidized bed type coating device was used so that the average film thickness on the core material surface was 0.20 μm. The temperature in the fluidized tank was controlled to 70 ° C. for coating and drying. The obtained carrier was calcined in an electric furnace at 180 ° C. for 2 hours to obtain a carrier A.
＜＜二成分現像剤の作製＞＞
作製した実施例１〜７及び比較例１〜３のトナー（白色トナー）又は調整例１のカラートナーと、キャリアＡと、をターブラーミキサー（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製）を用いて４８ｒｐｍで５分間均一混合し帯電させ、それぞれ二成分現像剤を作製した。なお、トナーとキャリアの混合比率は、評価機の初期現像剤のトナー濃度：７質量％に合わせて混合した。
<< Preparation of two-component developer >>
The prepared toners (white toners) of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 or the color toners of Adjustment Example 1 and the carrier A were used in a Tabler mixer (manufactured by Willie et Bacoffen (WAB)). The mixture was uniformly mixed at 48 rpm for 5 minutes and charged to prepare a two-component developer. The mixing ratio of the toner and the carrier was adjusted to the toner concentration of the initial developer of the evaluator: 7% by mass.
＜評価方法＞
＜＜画像作製条件＞＞
画像形成装置（ＲＩＣＯＨ Ｐｒｏ Ｃ７２００Ｓ、株式会社リコー製）を用いて、以下の手順により、画像を作製した。実施例１〜７及び比較例１〜３のトナーは、前記画像形成装置の５ステーション目にセットした。
初めに、トナー付着量０．４０ｍｇ／ｃｍ２になるようにプロセスコントローラーで現像転写条件を調整し、剥離紙上にマゼンタ未定着ベタ画像を出力した。
次に、トナー付着量１．０ｍｇ／ｃｍ２になるようプロセスコントローラーで現像転写条件を調整し、剥離紙上のマゼンタ未定着ベタ画像上に重ねて、実施例１〜７及び比較例１〜３のトナーの未定着ベタ画像を出力した。
そして、得られた実施例１〜７及び比較例１〜３のトナー像の側にポリエステル１００％の布生地を重ね、１６０℃のアイロンを１０秒間当ててトナーを布生地に熱転写させて、定着画像を得た。
<Evaluation method>
<< Image production conditions >>
An image was prepared by the following procedure using an image forming apparatus (RICOH Pro C7200S, manufactured by Ricoh Co., Ltd.). The toners of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were set at the 5th station of the image forming apparatus.
First, the development transfer conditions were adjusted with a process controller so that the toner adhesion amount was 0.40 mg / cm 2 , and a magenta unfixed solid image was output on the release paper.
Next, the development transfer conditions are adjusted with a process controller so that the toner adhesion amount is 1.0 mg / cm 2, and the images are superimposed on the magenta unfixed solid image on the release paper to be used in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3. An unfixed solid image of toner was output.
Then, a 100% polyester cloth is placed on the side of the obtained toner images of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3, and an iron at 160 ° C. is applied for 10 seconds to heat transfer the toner to the cloth and fix the cloth. I got an image.
＜画像むら＞
得られた定着画像について、目視で下記評価基準により評価を行った。評価結果を表１に示す。
−評価基準−
○：画像の色むらが認められない
△：うっすらと画像の薄い箇所が認められる
×：生地布の繊維の凹凸による画像の薄い箇所が認められる
<Image unevenness>
The obtained fixed image was visually evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
-Evaluation criteria-
◯: No color unevenness in the image △: Lightly thin areas in the image are observed ×: Thin areas in the image due to the unevenness of the fibers of the cloth
＜洗濯堅牢性＞
画像むらの評価で得られた定着画像について、ＪＩＳ０８４４：２０１１（洗濯に対する染色堅ろう度試験方法）の試験方法で洗濯堅牢性試験を行い、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１に示す。
−評価基準−
○：ＪＩＳ０８４４変退色用グレースケールランク５
△：ＪＩＳ０８４４変退色用グレースケールランク４〜３
×：ＪＩＳ０８４４変退色用グレースケールランク２〜１
<Washing fastness>
The fixed image obtained in the evaluation of image unevenness was subjected to a washing fastness test by the test method of JIS0844: 2011 (dyeing fastness test method for washing), and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
-Evaluation criteria-
◯: Grayscale rank 5 for discoloration and fading of JIS0844
Δ: JIS0844 Gray scale rank 4 to 3 for discoloration and fading
×: Grayscale rank 2-1 for JIS0844 discoloration and fading
＜耐ブロッキング性＞
画像むら評価で得られた定着画像について、画像部と画像部、又は画像部と非画像部とが重なりあうように向かい合わせて重ね、重ねた部分に対して８０ｇ／ｃｍ２相当になるように重しを載せ、５５℃、湿度５０％ＲＨの高温高湿槽で１日間放置した。放置後、重ねた２枚の定着画像の画像欠陥の程度を目視で判断し、下記の評価基準に基づき、で耐ブロッキング性を評価した。評価結果を表１に示す。
−評価基準−
○：画像部、非画像部ともに全く画像移行が見られない
△：部分的に画像移行が見られる
×：重ねた２枚の布が接着したため剥がれなくなっていて、無理やり剥がすと布の表層ごと剥がれて画像欠損が激しい
<Blocking resistance>
The fixed image obtained by the image unevenness evaluation is overlapped so that the image part and the image part or the image part and the non-image part overlap each other so as to be equivalent to 80 g / cm 2 with respect to the overlapped part. A weight was placed on it, and the mixture was left in a high-temperature and high-humidity tank at 55 ° C. and 50% humidity for 1 day. After being left to stand, the degree of image defects in the two superimposed fixed images was visually judged, and the blocking resistance was evaluated with based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
-Evaluation criteria-
○: No image transition is seen in both the image part and the non-image part △: Image transition is partially seen ×: The two overlapping cloths are adhered and cannot be peeled off, and if they are forcibly peeled off, the entire surface layer of the cloth is peeled off. Image loss is severe
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 少なくとも結着樹脂を含有するトナーであって、
前記トナーのガラス転移温度が、−５℃以上５℃以下であることを特徴とするトナーである。
＜２＞ 前記トナーが、個数基準の粒径分布において、少なくとも２つのピークを有する前記＜１＞に記載のトナーである。
＜３＞ 前記２つ以上のピークが、個数基準の粒子径１２μｍ以上１６μｍ以下の範囲、及び個数基準の粒子径５μｍ以上８μｍ以下の範囲に存在する前記＜２＞に記載のトナーである。
＜４＞ 接着剤を更に含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のトナーである。
＜５＞ 前記トナーが、無色トナー、白色トナー、及び白色トナーと無色トナーとの混合物の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のトナーである。
＜６＞ 個数基準の粒度分布において、前記１２μｍ以上１６μｍ以下の範囲にピークを有するトナーが、無色トナーである前記＜３＞から＜５＞のいずれかに記載のトナーである。
＜７＞ 前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーと、
結着樹脂及び着色剤を含有するカラートナーと、を含むことを特徴とするトナーセットである。
＜８＞ 前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを収容したことを特徴とするトナー収容ユニットである。
＜９＞ 支持体上に、結着樹脂及び着色剤を含有するカラートナーを用いたカラートナー層と、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを用いたトナー層とを有することを特徴とするトナー積層体である。
＜１０＞ 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体を帯電させる帯電手段と、
帯電された前記静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを含む現像剤で現像する現像手段と、
前記静電潜像担持体に形成されたトナー像を支持体上に転写する転写手段と、
前記支持体上のトナー像を定着する定着手段と、
を有することを特徴とする画像形成装置である。
＜１１＞ 静電潜像担持体を帯電させる帯電工程と、
帯電された前記静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成させる露光工程と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを含む現像剤で現像する現像工程と、
前記静電潜像担持体に形成されたトナー像を支持体上に転写する転写工程と、
前記支持体上のトナー像を定着する定着工程と、
を含むことを特徴とする画像形成方法である。
＜１２＞ 静電潜像担持体を帯電させる帯電工程と、
帯電された前記静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成させる露光工程と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを含む現像剤、並びに結着樹脂及び着色剤を含有するカラートナーを含む現像剤で現像する現像工程と、
前記静電潜像担持体に形成されたトナー像を画像形成対象物上に転写する転写工程と、
前記画像形成対象物上のトナー像を定着する定着工程と、
を含むことを特徴とする画像形成方法である。
＜１３＞ 前記画像形成対象物上において、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを用いて形成されたトナー像が、前記カラートナーを用いて形成されたカラートナー像よりも前記画像形成対象物側に定着されている前記＜１２＞に記載の画像形成方法である。
Examples of aspects of the present invention are as follows.
<1> A toner containing at least a binder resin.
The toner is characterized in that the glass transition temperature of the toner is −5 ° C. or higher and 5 ° C. or lower.
<2> The toner according to <1>, wherein the toner has at least two peaks in a number-based particle size distribution.
<3> The toner according to <2>, wherein the two or more peaks are present in the range of the number-based particle diameter of 12 μm or more and 16 μm or less, and the number-based particle diameter of 5 μm or more and 8 μm or less.
<4> The toner according to any one of <1> to <3>, which further contains an adhesive.
<5> The toner according to any one of <1> to <4>, wherein the toner is at least one of a colorless toner, a white toner, and a mixture of a white toner and a colorless toner.
<6> In the number-based particle size distribution, the toner having a peak in the range of 12 μm or more and 16 μm or less is the colorless toner according to any one of <3> to <5>.
<7> The toner according to any one of <1> to <6> and
It is a toner set characterized by containing a color toner containing a binder resin and a colorant.
<8> The toner accommodating unit is characterized by accommodating the toner according to any one of <1> to <6>.
<9> The support has a color toner layer using a color toner containing a binder resin and a colorant, and a toner layer using the toner according to any one of <1> to <6>. It is a toner laminate characterized by this.
<10> Electrostatic latent image carrier and
A charging means for charging the electrostatic latent image carrier and
An exposure means for forming an electrostatic latent image by exposing the charged electrostatic latent image carrier,
A developing means for developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier with a developing agent containing the toner according to any one of <1> to <6>.
A transfer means for transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier onto the support, and
A fixing means for fixing the toner image on the support and
It is an image forming apparatus characterized by having.
<11> A charging process for charging the electrostatic latent image carrier and
An exposure step of exposing the charged electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image,
A developing step of developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier with a developing agent containing the toner according to any one of <1> to <6>.
A transfer step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier onto the support, and
The fixing step of fixing the toner image on the support and
It is an image forming method characterized by including.
<12> A charging process for charging the electrostatic latent image carrier and
An exposure step of exposing the charged electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image,
The electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier is subjected to a developing agent containing the toner according to any one of <1> to <6>, and a color toner containing a binder resin and a coloring agent. The development process of developing with the including developer and
A transfer step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier onto the image forming object, and
The fixing step of fixing the toner image on the image-forming object and
It is an image forming method characterized by including.
<13> The toner image formed by using the toner according to any one of <1> to <6> on the image forming object is larger than the color toner image formed by using the color toner. The image forming method according to <12>, which is fixed to the image forming object side.
前記＜１＞から＜６＞に記載のトナー、前記＜７＞に記載のトナーセット、前記＜８＞に記載のトナー収容ユニット、前記＜９＞に記載のトナー積層体、前記＜１０＞に記載の画像形成装置、及び前記＜１１＞から＜１３＞に記載の画像形成方法は、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。 The toner according to <1> to <6>, the toner set according to <7>, the toner accommodating unit according to <8>, the toner laminate according to <9>, and the toner laminate according to <10>. The image forming apparatus according to the above and the image forming method according to <11> to <13> can solve the conventional problems and achieve the object of the present invention.
１ ブレードホルダ
２ ブレード
３ 加圧点
４ 感光体ドラム
２０ トナー像形成部
３０ クリーニング装置
３５ 白色トナー現像ユニット
３６ ブラックトナー現像ユニット
３７ シアントナー現像ユニット
３８ マゼンタトナー現像ユニット
３９ イエロートナー現像ユニット
４０ 帯電装置
４１ 転写装置
４３ 定着装置
４５ 露光装置
５０ 現像装置
６０ 中間転写ベルト
６１ １次転写ローラ
６５ ２次転写装置
６６ ベルトクリーニング装置
７０ 給紙部
７１ 給紙カセット
７２ 給紙ローラ
７３ レジストローラ
９０ 定着装置
５、１１、１７、２３、２９ 感光体
６、１２、１８、２４、３０ 帯電器
１０、１６、２２、２８、３４ 転写器
８、１４、２０、２６、３２ 現像手段
９、１５、２１、２７、３３ クリーニング装置
７、１３、１９、２５、３１ 露光光
1 Blade holder 2
Claims (13)
前記トナーのガラス転移温度が、−５℃以上５℃以下であることを特徴とするトナー。 Toner containing at least a binder resin
A toner characterized in that the glass transition temperature of the toner is −5 ° C. or higher and 5 ° C. or lower.
結着樹脂及び着色剤を含有するカラートナーと、を含むことを特徴とするトナーセット。 The toner according to any one of claims 1 to 6 and
A toner set containing a color toner containing a binder resin and a colorant.
前記静電潜像担持体を帯電させる帯電手段と、
帯電された前記静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を請求項１から６のいずれかに記載のトナーを含む現像剤で現像する現像手段と、
前記静電潜像担持体に形成されたトナー像を支持体上に転写する転写手段と、
前記支持体上のトナー像を定着する定着手段と、
を有することを特徴とする画像形成装置。 Electrostatic latent image carrier and
A charging means for charging the electrostatic latent image carrier and
An exposure means for forming an electrostatic latent image by exposing the charged electrostatic latent image carrier,
A developing means for developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier with a developing agent containing the toner according to any one of claims 1 to 6.
A transfer means for transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier onto the support, and
A fixing means for fixing the toner image on the support and
An image forming apparatus characterized by having.
帯電された前記静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成させる露光工程と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を請求項１から６のいずれかに記載のトナーを含む現像剤で現像する現像工程と、
前記静電潜像担持体に形成されたトナー像を支持体上に転写する転写工程と、
前記支持体上のトナー像を定着する定着工程と、
を含むことを特徴とする画像形成方法。 The charging process for charging the electrostatic latent image carrier and
An exposure step of exposing the charged electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image,
A developing step of developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier with a developing agent containing the toner according to any one of claims 1 to 6.
A transfer step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier onto the support, and
The fixing step of fixing the toner image on the support and
An image forming method comprising.
帯電された前記静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成させる露光工程と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を請求項１から６のいずれかに記載のトナーを含む現像剤、並びに結着樹脂及び着色剤を含有するカラートナーを含む現像剤で現像する現像工程と、
前記静電潜像担持体に形成されたトナー像を画像形成対象物上に転写する転写工程と、
前記画像形成対象物上のトナー像を定着する定着工程と、
を含むことを特徴とする画像形成方法。 The charging process for charging the electrostatic latent image carrier and
An exposure step of exposing the charged electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image,
A developer containing the toner according to any one of claims 1 to 6 and a developer containing a color toner containing a binder resin and a colorant for the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier. And the development process to develop with
A transfer step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier onto the image forming object, and
The fixing step of fixing the toner image on the image-forming object and
An image forming method comprising.
On the image-forming object, the toner image formed by using the toner according to any one of claims 1 to 6 is closer to the image-forming object than the color toner image formed by using the color toner. The image forming method according to claim 12, which is fixed to the above.
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