JP2021063540A - Multilayer pipe - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、内層と外層とを備える多層管に関する。 The present invention relates to a multilayer tube including an inner layer and an outer layer.
マンション、アパート、戸建住宅等の建築物には、給水及び排水をするために、塩化ビニル樹脂管等のプラスチック配管が多く使用されている。また、屋外で使用される配管として、内層と、耐候性を有する材料により形成された外層とが一体化された配管が用いられている。 In buildings such as condominiums, apartments, and detached houses, plastic pipes such as vinyl chloride resin pipes are often used for water supply and drainage. Further, as a pipe used outdoors, a pipe in which an inner layer and an outer layer formed of a weather-resistant material are integrated is used.
下記の特許文献１には、管状に形成された内層部と、該内層部の外側に該内層部と一体に設けられ、前記内層部よりも耐候性の高い外層部とを有する配管が記載されている。
また、下記の特許文献２，３には、耐候性を有する樹脂組成物が開示されている。 Further, the following Patent Documents 2 and 3 disclose a resin composition having weather resistance.
下記の特許文献２には、（Ａ）ビニル系共重合体と、（Ｂ）イソシアナート基を２個以上含有する化合物と、（Ｃ）加水分解性ケイ素基及びイソシアナートの硬化触媒とを含有するコーティング用多液型硬化性樹脂組成物が開示されている。（Ａ）ビニル系共重合体は、主鎖として（メタ）アクリル系共重合体鎖を有し、主鎖末端及び／又は側鎖に特定の構造を含む加水分解性ケイ素基を１０個以上有し、且つ主鎖末端及び／又は側鎖に水酸基を１０個以上有する。 Patent Document 2 below contains (A) a vinyl-based copolymer, (B) a compound containing two or more isocyanate groups, and (C) a hydrolyzable silicon group and a curing catalyst for isocyanate. A multi-component curable resin composition for coating is disclosed. The (A) vinyl-based copolymer has a (meth) acrylic-based copolymer chain as a main chain, and has 10 or more hydrolyzable silicon groups having a specific structure at the end of the main chain and / or the side chain. And it has 10 or more hydroxyl groups at the end of the main chain and / or the side chain.
下記の特許文献３には、（Ｉ）水酸基価６０〜１２０の水酸基含有グラフト共重合体と、（ＩＩ）変性ビニル系共重合体と、（ＩＩＩ）ポリイソシアネート化合物とを含有する被覆用組成物が開示されている。（Ｉ）水酸基含有グラフト共重合体は、（ａ）マクロモノマー１０〜３０重量％、（ｂ）スチレン０〜３０重量％、及び（ｃ）その他のエチレン性不飽和単量体４０〜９０重量％を共重合させることにより得られる。（ＩＩ）変性ビニル系共重合体は、（ａ）セルロースアセテートブチレート５〜７５重量％と、（ｂ）ビニルモノマー混合物９５〜２５重量％とを共重合させることにより得られる。上記（ｂ）ビニルモノマー混合物は、水酸基を含有する官能性ビニルモノマーの少なくとも１種１〜５０重量％と、共重合可能な他のビニルモノマー９９〜５０重量％とから構成される。 The following Patent Document 3 describes a coating composition containing (I) a hydroxyl group-containing graft copolymer having a hydroxyl value of 60 to 120, (II) a modified vinyl-based copolymer, and (III) a polyisocyanate compound. Is disclosed. The hydroxyl group-containing graft copolymers are (a) 10 to 30% by weight of macromonomer, (b) 0 to 30% by weight of styrene, and (c) 40 to 90% by weight of other ethylenically unsaturated monomers. Is obtained by copolymerizing. The (II) modified vinyl-based copolymer is obtained by copolymerizing (a) 5 to 75% by weight of cellulose acetate butyrate and (b) 95 to 25% by weight of the vinyl monomer mixture. The vinyl monomer mixture (b) is composed of at least 1 to 50% by weight of at least one functional vinyl monomer containing a hydroxyl group and 99 to 50% by weight of another copolymerizable vinyl monomer.
塩化ビニル樹脂管等のプラスチック配管の耐候性が低い場合には、紫外線により塩化ビニル樹脂等が分解し、耐衝撃性が低下したり、外表面が黒化又は白化することによって意匠性が低下したりすることがある。 When the weather resistance of a plastic pipe such as a vinyl chloride resin pipe is low, the vinyl chloride resin or the like is decomposed by ultraviolet rays, and the impact resistance is lowered, or the outer surface is blackened or whitened, so that the design is lowered. It may happen.
特許文献１に記載の配管では、耐候性をある程度高めることができるものの、配管の形状によっては内層が外層により被覆されていない部分が存在したり、内層と外層との接着力が低く、外層が剥離したりすることがある。この場合、外層が被覆されてない部分又は外層が剥離した部分において、耐候性を十分に高めることができないことがある。
In the pipe described in
特許文献２，３に記載のような耐候性を有する樹脂組成物を内層に塗布して外層を形成する場合、得られる配管の耐候性を高めることができる。 When the resin composition having weather resistance as described in Patent Documents 2 and 3 is applied to the inner layer to form the outer layer, the weather resistance of the obtained pipe can be enhanced.
しかしながら、本発明者は、耐候性を有する従来の樹脂組成物によって外層を形成した場合、得られる多層管の耐衝撃性が、外層を形成する前の管の耐衝撃性よりも大きく低下することを見出した。耐衝撃性が低い場合には、多層管の保管時、輸送時、施工時及び使用時に、多層管が破損することがある。 However, the present inventor states that when the outer layer is formed by a conventional resin composition having weather resistance, the impact resistance of the obtained multilayer tube is significantly lower than the impact resistance of the tube before the outer layer is formed. I found. If the impact resistance is low, the multi-layer pipe may be damaged during storage, transportation, construction and use of the multi-layer pipe.
本発明の目的は、内層と外層との接着性に優れ、かつ耐候性及び耐衝撃性に優れる多層管を提供することである。 An object of the present invention is to provide a multilayer tube having excellent adhesiveness between an inner layer and an outer layer, and also having excellent weather resistance and impact resistance.
本発明の広い局面によれば、塩化ビニル系樹脂を含む内層と、前記内層の外表面上に配置されており、かつアクリル系ブロック共重合体を含む外層とを備え、前記アクリル系ブロック共重合体が、メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチル又はアクリル酸２−エチルヘキシルとの反応物である、多層管が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, the inner layer containing a vinyl chloride resin and the outer layer arranged on the outer surface of the inner layer and containing an acrylic block copolymer are provided, and the acrylic block co-weight is provided. Multilayer tubes are provided in which the coalescence is a reaction of methyl methacrylate with butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate.
本発明に係る多層管のある特定の局面では、０℃及び５００ｍｍ／分の条件での前記内層の第１の引張破断伸び率が、３０％以上８０％以下であり、０℃及び５００ｍｍ／分の条件での多層管の第２の引張破断伸び率が、３０％以上８０％以下であり、前記第１の引張破断伸び率と、前記第２の引張破断伸び率との差の絶対値が、２０％以下であり、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準拠して、前記内層と前記外層との付着性試験をクロスカット法により行ったときに、前記付着性試験の結果が、分類０又は分類１である。 In a specific aspect of the multilayer tube according to the present invention, the first tensile elongation at break of the inner layer under the conditions of 0 ° C. and 500 mm / min is 30% or more and 80% or less, and 0 ° C. and 500 mm / min. The second tensile elongation at break of the multilayer tube under the condition of is 30% or more and 80% or less, and the absolute value of the difference between the first tensile elongation at break and the second tensile elongation at break is , 20% or less, and when the adhesion test between the inner layer and the outer layer is performed by the cross-cut method in accordance with JIS K5600-5-6, the result of the adhesion test is classification 0 or classification. It is 1.
本発明に係る多層管のある特定の局面では、前記外層が、無機顔料を含み、前記無機顔料の平均粒径が、１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下である。 In a specific aspect of the multilayer tube according to the present invention, the outer layer contains an inorganic pigment, and the average particle size of the inorganic pigment is 100 nm or more and 800 nm or less.
本発明に係る多層管のある特定の局面では、前記外層の厚みが、０．０１ｍｍ以上０．２５ｍｍ以下である。 In a specific aspect of the multilayer tube according to the present invention, the thickness of the outer layer is 0.01 mm or more and 0.25 mm or less.
本発明に係る多層管は、塩化ビニル系樹脂を含む内層と、上記内層の外表面上に配置されており、かつアクリル系ブロック共重合体を含む外層とを備え、上記アクリル系ブロック共重合体が、メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチル又はアクリル酸２−エチルヘキシルとの反応物である。本発明に係る多層管では、上記の構成が備えられているので、内層と外層との接着性に優れ、かつ耐候性及び耐衝撃性に優れる。 The multilayer tube according to the present invention includes an inner layer containing a vinyl chloride resin and an outer layer arranged on the outer surface of the inner layer and containing an acrylic block copolymer, and the acrylic block copolymer. Is a reaction product of methyl methacrylate and butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate. Since the multilayer tube according to the present invention has the above-mentioned structure, it is excellent in adhesiveness between the inner layer and the outer layer, and is also excellent in weather resistance and impact resistance.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
（多層管）
本発明に係る多層管は、塩化ビニル系樹脂を含む内層と、上記内層の外表面上に配置されており、かつアクリル系ブロック共重合体を含む外層とを備える。本発明に係る多層管では、上記アクリル系ブロック共重合体が、メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチル又はアクリル酸２−エチルヘキシルとの反応物である。
(Multi-layer tube)
The multilayer tube according to the present invention includes an inner layer containing a vinyl chloride resin and an outer layer arranged on the outer surface of the inner layer and containing an acrylic block copolymer. In the multilayer tube according to the present invention, the acrylic block copolymer is a reaction product of methyl methacrylate and butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate.
本発明に係る多層管では、上記の構成が備えられているので、内層と外層との接着性に優れ、かつ耐候性及び耐衝撃性に優れる。従来の多層管では、該多層管の耐衝撃性能が、外層を形成する前の管の耐衝撃性能と比べて大きく低下するにもかかわらず、本発明の多層管では、該多層管の耐衝撃性能を、外層を形成する前の管の耐衝撃性能と同等程度に維持することができる。また、本発明に係る多層管では、内層と外層との付着性（接着性）を高めることができ、かつ耐候性を高めることができるので、例えば、多層管の耐衝撃性能等の機械的強度を長期に亘って維持することができる。 Since the multilayer tube according to the present invention has the above-mentioned structure, it is excellent in adhesiveness between the inner layer and the outer layer, and is also excellent in weather resistance and impact resistance. In the conventional multi-layer pipe, the impact resistance of the multi-layer pipe is significantly lower than that of the pipe before forming the outer layer, but in the multi-layer pipe of the present invention, the impact resistance of the multi-layer pipe is significantly reduced. The performance can be maintained at the same level as the impact resistance performance of the pipe before forming the outer layer. Further, in the multilayer tube according to the present invention, the adhesiveness (adhesiveness) between the inner layer and the outer layer can be enhanced, and the weather resistance can be enhanced. Therefore, for example, the mechanical strength such as the impact resistance performance of the multilayer tube can be enhanced. Can be maintained for a long period of time.
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。なお、以下の図面において、大きさ、厚み及び形状等は、図示の便宜上、実際の大きさ、厚み及び形状等と異なる場合がある。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the drawings below, the size, thickness, shape, etc. may differ from the actual size, thickness, shape, etc. for convenience of illustration.
図１は、本発明の一実施形態に係る多層管を示す断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing a multilayer tube according to an embodiment of the present invention.
多層管１１は、内層１と、外層２とを備える。内層１は、管状である。内層１は、多層管１１の両側の末端に至っている。
The multilayer tube 11 includes an
外層２は、内層１の外表面上に配置されている。外層２は、内層１の外表面の全体に配置されている。外層は、多層管の両側の末端に至っていることが好ましい。外層は、管状に配置されていることが好ましい。
The outer layer 2 is arranged on the outer surface of the
（内層）
上記内層は、塩化ビニル系樹脂を含む。上記内層は、塩化ビニル系樹脂を含む内層の材料を成形することにより得られる。上記塩化ビニル系樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
(Inner layer)
The inner layer contains a vinyl chloride resin. The inner layer is obtained by molding the material of the inner layer containing a vinyl chloride resin. Only one kind of the vinyl chloride resin may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
上記塩化ビニル系樹脂としては特に限定されない。上記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルモノマーの単独重合体、塩化ビニルモノマーと塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーとの共重合体、並びに、塩化ビニル以外の重合体及び共重合体に塩化ビニルがグラフト重合されたグラフト重合体等が挙げられる。上記塩化ビニル系樹脂は、硬質塩化ビニル系樹脂であってもよい。 The vinyl chloride resin is not particularly limited. Examples of the vinyl chloride resin include a homopolymer of a vinyl chloride monomer, a copolymer of a vinyl chloride monomer and a monomer having an unsaturated bond copolymerizable with the vinyl chloride monomer, and a polymer other than vinyl chloride and co-polymer. Examples thereof include a graft polymer in which vinyl chloride is graft-polymerized on the polymer. The vinyl chloride resin may be a rigid vinyl chloride resin.
上記塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーとしては特に限定されず、エチレン、プロピレン、ブチレン等のα−オレフィン化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物；ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル化合物；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド化合物等が挙げられる。上記塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The monomer having an unsaturated bond copolymerizable with the vinyl chloride monomer is not particularly limited, and α-olefin compounds such as ethylene, propylene and butylene; vinyl ester compounds such as vinyl acetate and vinyl propionate; butyl vinyl ether and cetyl. Vinyl ether compounds such as vinyl ether; (meth) acrylic acid ester compounds such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate; aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; N-phenylmaleimide , N-substituted maleimide compounds such as N-cyclohexyl maleimide, and the like. As the monomer having an unsaturated bond copolymerizable with the vinyl chloride monomer, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
塩化ビニルをグラフト共重合する重合体及び共重合体としては特に限定されず、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート−一酸化炭素共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレタン、塩素化ポリエチレン、及び塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。塩化ビニルをグラフト共重合する重合体及び共重合体は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The polymer and copolymer for graft-copolymerizing vinyl chloride are not particularly limited, and are an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, and an ethylene-. Examples thereof include butyl acrylate-carbon monoxide copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyurethane, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene and the like. As the polymer and copolymer for graft-copolymerizing vinyl chloride, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記塩化ビニル系樹脂１００重量％中、塩化ビニルに由来する構造単位の含有率は、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは７５重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上、好ましくは９８重量％以下、より好ましくは９５重量％以下である。上記塩化ビニルに由来する構造単位の含有率が上記下限以上であると、耐衝撃性をより一層高めることができる。上記塩化ビニルに由来する構造単位の含有率が上記上限以下であると、成形性を高めることができ、成形時に塩化ビニルの熱分解を抑えることができ、また、耐衝撃性、扁平性及び耐水圧性を高めることができ、さらに、外観を良好にすることができる。なお、上記塩化ビニル系樹脂１００重量％中、塩化ビニルに由来する構造単位の含有率は、１００重量％（全量）であってもよい。 The content of the structural unit derived from vinyl chloride in 100% by weight of the vinyl chloride resin is preferably 70% by weight or more, more preferably 75% by weight or more, still more preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight. % Or more, preferably 98% by weight or less, more preferably 95% by weight or less. When the content of the structural unit derived from vinyl chloride is at least the above lower limit, the impact resistance can be further enhanced. When the content of the structural unit derived from vinyl chloride is not more than the above upper limit, moldability can be enhanced, thermal decomposition of vinyl chloride can be suppressed during molding, and impact resistance, flatness and water resistance can be suppressed. The pressure property can be increased, and the appearance can be improved. The content of the structural unit derived from vinyl chloride in 100% by weight of the vinyl chloride resin may be 100% by weight (total amount).
上記塩化ビニル系樹脂の重合度は、好ましくは１００以上、好ましくは１００００以下である。上記塩化ビニル系樹脂の重合度が上記下限以上であると、疲労特性等の長期性能が損なわれ難い。上記塩化ビニル系樹脂の重合度が上記上限以下であると、成形時に高温下にする必要がなくなり、加工性がより一層良好になる。 The degree of polymerization of the vinyl chloride resin is preferably 100 or more, preferably 10,000 or less. When the degree of polymerization of the vinyl chloride resin is at least the above lower limit, long-term performance such as fatigue characteristics is unlikely to be impaired. When the degree of polymerization of the vinyl chloride resin is not more than the above upper limit, it is not necessary to keep the temperature at a high temperature during molding, and the processability is further improved.
上記塩化ビニル系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の有機材料と併用してもよい。例えば、機械的強度をより一層向上させるために、アクリル樹脂等を上記塩化ビニル系樹脂と併用してもよい。 The vinyl chloride resin may be used in combination with other organic materials as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, in order to further improve the mechanical strength, an acrylic resin or the like may be used in combination with the vinyl chloride resin.
また、上記塩化ビニル系樹脂は、後塩素化塩化ビニル系樹脂であってもよい。 Further, the vinyl chloride resin may be a post-chlorinated vinyl chloride resin.
上記内層１００重量％中、上記塩化ビニル系樹脂の含有量は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは７５重量％以下である。上記塩化ビニル系樹脂の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐候性及び耐衝撃性をより一層高めることができる。 The content of the vinyl chloride resin in 100% by weight of the inner layer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, preferably 80% by weight or less, and more preferably 75% by weight or less. When the content of the vinyl chloride resin is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the weather resistance and the impact resistance can be further improved.
上記内層及び上記内層の材料は、必要に応じて、各種の添加剤を含んでいてもよい。上記添加剤としては、安定剤、安定化助剤、滑剤、加工助剤、衝撃改質剤、耐熱向上剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、顔料、及び可塑剤等が挙げられる。上記添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The inner layer and the material of the inner layer may contain various additives, if necessary. Examples of the above additives include stabilizers, stabilizing aids, lubricants, processing aids, impact modifiers, heat resistance improvers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, pigments, plasticizers and the like. Can be mentioned. Only one kind of the above-mentioned additive may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
上記安定剤としては特に限定されず、熱安定剤、及び熱安定化助剤等が挙げられる。上記熱安定剤としては特に限定されず、有機錫系安定剤、鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛系安定剤、及びバリウム−カドミウム系安定剤等が挙げられる。上記有機錫系安定剤としては、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、及びジブチル錫ラウレートポリマー等が挙げられる。上記熱安定化助剤としては特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、りん酸エステル、ポリオール、ハイドロタルサイト、及びゼオライト等が挙げられる。上記安定剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include a heat stabilizer and a heat stabilization aid. The heat stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include an organotin stabilizer, a lead stabilizer, a calcium-zinc stabilizer, a barium-zinc stabilizer, and a barium-cadmium stabilizer. Examples of the organic tin stabilizer include dibutyl tin mercapto, dioctyl tin mercapto, dimethyl tin mercapto, dibutyl tin mercapto, dibutyl tin malate, dibutyl tin malate polymer, dioctyl tin malate, dioctyl tin malate polymer, dibutyl tin laurate, and the like. Examples thereof include dibutyltin laurate polymer. The heat stabilizing aid is not particularly limited, and examples thereof include epoxidized soybean oil, phosphoric acid ester, polyol, hydrotalcite, and zeolite. Only one kind of the above stabilizer may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記滑剤としては、内部滑剤、及び外部滑剤が挙げられる。上記内部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂の流動粘度を下げ、摩擦発熱を防止する目的で使用される。上記内部滑剤としては特に限定されず、ブチルステアレート、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、エポキシ大豆油、グリセリンモノステアレート、ステアリン酸、及びビスアミド等が挙げられる。上記外部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂と金属面との滑り効果を上げる目的で使用される。上記外部滑剤としては特に限定されず、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、エステルワックス、及びモンタン酸ワックス等が挙げられる。上記滑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of the lubricant include an internal lubricant and an external lubricant. The internal lubricant is used for the purpose of lowering the flow viscosity of the molten resin during molding and preventing frictional heat generation. The internal lubricant is not particularly limited, and examples thereof include butyl stearate, lauryl alcohol, stearyl alcohol, epoxy soybean oil, glycerin monostearate, stearic acid, and bisamide. The external lubricant is used for the purpose of enhancing the sliding effect between the molten resin and the metal surface during molding. The external lubricant is not particularly limited, and examples thereof include paraffin wax, polyolefin wax, ester wax, and montanic acid wax. Only one kind of the above-mentioned lubricant may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記加工助剤としては特に限定されず、アクリル系加工助剤等が挙げられる。上記アクリル系加工助剤としては、重量平均分子量が１０万〜２００万であるアルキルアクリレート−アルキルメタクリレート共重合体等が挙げられ、具体的には、ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体、及び２−エチルヘキシルアクリレート−メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。上記加工助剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The processing aid is not particularly limited, and examples thereof include acrylic processing aids. Examples of the acrylic processing aid include alkyl acrylate-alkyl methacrylate copolymers having a weight average molecular weight of 100,000 to 2 million, and specifically, n-butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer and n-butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer. Examples thereof include 2-ethylhexyl acrylate-methyl methacrylate-butyl methacrylate copolymer. As the processing aid, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記衝撃改質剤としては特に限定されず、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、塩素化ポリエチレン、及びアクリルゴム等が挙げられる。上記衝撃改質剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The impact modifier is not particularly limited, and examples thereof include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), chlorinated polyethylene, and acrylic rubber. Only one type of the impact modifier may be used, or two or more types may be used in combination.
上記耐熱向上剤としては特に限定されず、α−メチルスチレン系、及びＮ−フェニルマレイミド系樹脂等が挙げられる。上記耐熱向上剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The heat resistance improving agent is not particularly limited, and examples thereof include α-methylstyrene-based resins and N-phenylmaleimide-based resins. Only one kind of the heat resistance improving agent may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
上記酸化防止剤としては特に限定されず、フェノール系酸化防止剤等が挙げられる。上記酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include phenolic antioxidants. Only one kind of the above-mentioned antioxidant may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。上記紫外線吸収剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include a salicylic acid ester-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, and a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber. Only one kind of the above-mentioned ultraviolet absorber may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記光安定剤としては特に限定されず、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。上記光安定剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The light stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include hindered amine-based light stabilizers. Only one kind of the above-mentioned light stabilizer may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
上記充填剤としては特に限定されず、炭酸カルシウム、及びタルク等が挙げられる。上記充填剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The filler is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate and talc. Only one kind of the filler may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
上記顔料としては特に限定されず、有機顔料及び無機顔料が挙げられる。上記有機顔料としては、アゾ系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、スレン系有機顔料、及び染料レーキ系有機顔料等が挙げられる。上記無機顔料としては、酸化物系無機顔料、クロム酸モリブデン系無機顔料、硫化物・セレン化物系無機顔料、及びフェロシアニン化物系無機顔料等が挙げられる。上記顔料は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The pigment is not particularly limited, and examples thereof include organic pigments and inorganic pigments. Examples of the organic pigments include azo-based organic pigments, phthalocyanine-based organic pigments, slene-based organic pigments, and dye lake-based organic pigments. Examples of the inorganic pigments include oxide-based inorganic pigments, molybdenum chromate-based inorganic pigments, sulfide / selenium-based inorganic pigments, and ferrosinide-based inorganic pigments. Only one kind of the above pigment may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記可塑剤は、成形時の加工性を高める目的で添加されていてもよい。上記可塑剤としては特に限定されず、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、及びジ−２−エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。上記可塑剤は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The plasticizer may be added for the purpose of improving processability at the time of molding. The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, and di-2-ethylhexyl adipate. Only one type of the plasticizer may be used, or two or more types may be used in combination.
（外層）
上記外層は、アクリル系ブロック共重合体を含む。上記アクリル系ブロック共重合体は、メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチル又はアクリル酸２−エチルヘキシルとの反応物である。上記アクリル系ブロック共重合体は、メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチルとの反応物であってもよく、メタクリル酸メチルと、アクリル酸２−エチルヘキシルとの反応物であってもよく、メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチルと、アクリル酸２−エチルヘキシルとの反応物であってもよい。上記アクリル系ブロック共重合体は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
(Outer layer)
The outer layer contains an acrylic block copolymer. The acrylic block copolymer is a reaction product of methyl methacrylate and butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate. The acrylic block copolymer may be a reaction product of methyl methacrylate and butyl acrylate, or a reaction product of methyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and methyl methacrylate. , And a reaction product of butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. Only one type of the acrylic block copolymer may be used, or two or more types may be used in combination.
上記アクリル系ブロック共重合体を含む外層は、例えば、メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチル又はアクリル酸２−エチルヘキシルとを含む外層の材料を、内層の外表面上に塗布し、該メタクリル酸メチルと該アクリル酸ブチル又は該アクリル酸２−エチルヘキシルとを反応させることにより形成することができる。また、上記アクリル系ブロック共重合体を含む外層は、例えば、上記アクリル系ブロック共重合体を含む外層の材料を、内層の外表面上に塗布することにより形成することができる。 For the outer layer containing the acrylic block copolymer, for example, a material of the outer layer containing methyl methacrylate and butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate is applied onto the outer surface of the inner layer to obtain the methyl methacrylate. It can be formed by reacting with the butyl acrylate or the 2-ethylhexyl acrylate. Further, the outer layer containing the acrylic block copolymer can be formed, for example, by applying the material of the outer layer containing the acrylic block copolymer on the outer surface of the inner layer.
上記アクリル系ブロック共重合体として、市販品を用いることもできる。上記アクリル系ブロック共重合体の市販品としては、クラレ社製「クラリティＬＡシリーズ」及び「クラリティＬＢシリーズ」（メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとのブロック共重合体）及び、クラレ社製「クラリティＬＫシリーズ」（メタクリル酸メチルとアクリル酸２−エチルへキシルとのブロック共重合体）等が挙げられる。 Commercially available products can also be used as the acrylic block copolymer. Commercially available products of the acrylic block copolymer include "Clarity LA series" and "Clarity LB series" (block copolymer of methyl methacrylate and butyl acrylate) manufactured by Claret, and "Clarity LK" manufactured by Claret. "Series" (block copolymer of methyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate) and the like.
＜顔料＞
耐候性をより一層高める観点から、上記外層及び上記外層の材料は、顔料を含むことが好ましい。上記顔料としては、着色顔料、体質顔料、及びアルミフレーク等が挙げられる。上記顔料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
<Pigment>
From the viewpoint of further enhancing the weather resistance, the outer layer and the material of the outer layer preferably contain a pigment. Examples of the pigment include colored pigments, extender pigments, aluminum flakes and the like. Only one kind of the above pigment may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
耐候性をより一層高める観点から、上記顔料は、無機顔料であることが好ましい。 From the viewpoint of further enhancing the weather resistance, the pigment is preferably an inorganic pigment.
上記無機顔料としては、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化鉄、カーボンブラック、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化クロム、硫酸モリブデン酸クロム酸鉛、炭酸カルシウム、及び硫化亜鉛等が挙げられる。 Examples of the inorganic pigment include zinc oxide, cobalt oxide, iron oxide, carbon black, antimony oxide, titanium oxide, chromium oxide, lead chromate chromate sulfate, calcium carbonate, zinc sulfide and the like.
光の吸収に起因する顔料の発熱を効果的に抑え、かつ外層の劣化を効果的に抑え得る観点からは、上記無機顔料は、酸化チタンを含むことが好ましい。 From the viewpoint of effectively suppressing heat generation of the pigment due to light absorption and effectively suppressing deterioration of the outer layer, the inorganic pigment preferably contains titanium oxide.
上記無機顔料の平均粒径は、好ましくは１００ｎｍ以上、より好ましくは１２０ｎｍ以上、好ましくは８００ｎｍ以下、より好ましくは７５０ｎｍ以下である。上記無機顔料の平均粒径が上記下限以上であると、耐候性をより一層良好にすることができ、長期間に亘って、機械的特性を良好に維持することができる。上記無機顔料の平均粒径が上記上限以下であると、耐候性及び耐衝撃性をより一層高めることができる。 The average particle size of the inorganic pigment is preferably 100 nm or more, more preferably 120 nm or more, preferably 800 nm or less, and more preferably 750 nm or less. When the average particle size of the inorganic pigment is at least the above lower limit, the weather resistance can be further improved, and the mechanical properties can be maintained well for a long period of time. When the average particle size of the inorganic pigment is not more than the above upper limit, weather resistance and impact resistance can be further improved.
上記無機顔料の平均粒径は、数平均粒子径を示す。上記無機顔料の平均粒径は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定を行うことにより求められる。 The average particle size of the inorganic pigment indicates a number average particle size. The average particle size of the inorganic pigment can be obtained, for example, by performing a laser diffraction type particle size distribution measurement.
＜溶剤＞
内層と外層との接着性を高める観点、及び塗布性を高め、内層の外表面上に外層を良好に配置する観点から、上記外層の材料は、溶剤を含むことが好ましい。例えば、溶剤を含む外層の材料を、上記内層の外表面上に塗布した後、溶剤を揮発させることにより、外層を形成させることができる。上記溶剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
<Solvent>
The material of the outer layer preferably contains a solvent from the viewpoint of enhancing the adhesiveness between the inner layer and the outer layer, improving the coatability, and satisfactorily arranging the outer layer on the outer surface of the inner layer. For example, the outer layer can be formed by applying a solvent-containing outer layer material on the outer surface of the inner layer and then volatilizing the solvent. Only one type of the solvent may be used, or two or more types may be used in combination.
内層と外層との接着性をより一層高める観点、及び塗布性をより一層高める観点からは、上記溶剤は、有機溶剤であることが好ましい。 From the viewpoint of further enhancing the adhesiveness between the inner layer and the outer layer and further enhancing the coatability, the solvent is preferably an organic solvent.
上記有機溶剤としては、トルエン、及びキシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、並びに、酢酸エチル、酢酸ノルマルブチル、及びセロソルブアセテート等のエステル系溶剤等が挙げられる。 Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and ester solvents such as ethyl acetate, normal butyl acetate and cellosolve acetate. Can be mentioned.
内層と外層との接着性を更により一層高める観点及び耐衝撃性を高める観点からは、上記有機溶剤は、酢酸ノルマルブチルであることが好ましい。 From the viewpoint of further enhancing the adhesiveness between the inner layer and the outer layer and enhancing the impact resistance, the organic solvent is preferably normal butyl acetate.
＜その他の成分＞
上記外層の材料は、必要に応じて、例えば、レベリング剤及び沈降防止剤等を含んでいてもよい。
<Other ingredients>
The outer layer material may contain, for example, a leveling agent, a sedimentation inhibitor, and the like, if necessary.
塗布性を高め、内層の外表面上に外層を良好に配置する観点から、上記外層の材料の２０℃での粘度は、好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３５ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは７５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以下である。また、上記粘度が上記の範囲内であれば、上記外層の材料をスプレー塗布により容易に塗布することができる。 From the viewpoint of improving coatability and satisfactorily arranging the outer layer on the outer surface of the inner layer, the viscosity of the material of the outer layer at 20 ° C. is preferably 25 mPa · s or more, more preferably 35 mPa · s or more, preferably 75 mPa. -S or less, more preferably 60 mPa · s or less. Further, when the viscosity is within the above range, the material of the outer layer can be easily applied by spray coating.
上記外層の材料の２０℃での粘度は、イワタカップを用いて測定される。 The viscosity of the outer layer material at 20 ° C. is measured using an Iwata cup.
（多層管の他の詳細）
上記多層管は、上記内層と上記外層との２層の構造を有していてもよく、３層以上の構造を有していてもよい。上記外層は、多層管の最外層であることが好ましい。上記内層は、多層管の最内層であってもよく、最内層以外の層であってもよい。
(Other details of multi-layer tube)
The multilayer tube may have a two-layer structure of the inner layer and the outer layer, or may have a structure of three or more layers. The outer layer is preferably the outermost layer of the multilayer tube. The inner layer may be the innermost layer of the multilayer tube, or may be a layer other than the innermost layer.
上記多層管は、直管であってもよく、曲げ角度を有する管であってもよい。上記曲げ角度を有する管としては、例えば、Ｔ字管及びＬ字管等が挙げられる。 The multilayer pipe may be a straight pipe or a pipe having a bending angle. Examples of the pipe having the bending angle include a T-shaped pipe and an L-shaped pipe.
上記多層管は、継手であってもよい。 The multilayer pipe may be a joint.
０℃及び５００ｍｍ／分の条件での上記内層の第１の引張破断伸び率は、好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上、更に好ましくは４５％以上、好ましくは８０％以下、より好ましくは７０％以下、更に好ましくは６０％以下である。上記第１の引張破断伸び率が上記下限以上及び上記上限以下であると、耐衝撃性をより一層高めることができる。 The first tensile elongation at break of the inner layer under the conditions of 0 ° C. and 500 mm / min is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, still more preferably 45% or more, preferably 80% or less, more preferably. Is 70% or less, more preferably 60% or less. When the first tensile elongation at break is at least the above lower limit and at least the above upper limit, the impact resistance can be further enhanced.
０℃及び５００ｍｍ／分の条件での多層管の第２の引張破断伸び率は、好ましくは３０％以上、より好ましくは３５％以上、更に好ましくは４０％以上、好ましくは８０％以下、より好ましくは６０％以下、更に好ましくは５５％以下である。上記第２の引張破断伸び率が上記下限以上であると、耐衝撃性を高めることができ、また、扁平性も高めることができる。上記第２の引張破断伸び率が上記上限以下であると、比較的温度が高い場所で多層管を継手として用いたとしても、熱収縮等による接合部分への応力集中等を抑えることができ、多層管のひび又は割れを抑えることができる。 The second tensile elongation at break of the multilayer tube under the conditions of 0 ° C. and 500 mm / min is preferably 30% or more, more preferably 35% or more, still more preferably 40% or more, preferably 80% or less, more preferably. Is 60% or less, more preferably 55% or less. When the second tensile elongation at break is at least the above lower limit, the impact resistance can be enhanced and the flatness can also be enhanced. When the second tensile elongation at break is not more than the above upper limit, stress concentration on the joint portion due to heat shrinkage or the like can be suppressed even if the multilayer pipe is used as a joint in a place where the temperature is relatively high. It is possible to suppress cracks or cracks in the multilayer tube.
なお、上記第１の引張破断伸び率及び上記第２の引張破断伸び率は、より具体的には、０℃及び５００ｍｍ／分の条件で、ＪＩＳ Ｋ６８１５に準拠して求められる。 The first tensile elongation at break and the second elongation at break are more specifically determined in accordance with JIS K6815 under the conditions of 0 ° C. and 500 mm / min.
上記第１の引張破断伸び率と上記第２の引張破断伸び率とは同一であるか、又は、上記第１の引張破断伸び率が上記第２の引張破断伸び率よりも大きいことが好ましい。この場合、多層管に外部から衝撃が加わり変形したとしても、外層が内層の変形に良好に追従できるため、耐衝撃性を高めることができる。 It is preferable that the first tensile elongation at break and the second elongation at break are the same, or the first tensile elongation at break is larger than the second elongation at break. In this case, even if the multilayer tube is deformed by an external impact, the outer layer can follow the deformation of the inner layer well, so that the impact resistance can be improved.
耐衝撃性及び扁平性を高める観点から、上記第１の引張破断伸び率と、上記第２の引張破断伸び率との差の絶対値は、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下、更に好ましくは５％以下である。上記第１の引張破断伸び率と、上記第２の引張破断伸び率との差の絶対値は小さいほうが好ましい。 From the viewpoint of enhancing impact resistance and flatness, the absolute value of the difference between the first tensile elongation at break and the second elongation at break is preferably 20% or less, more preferably 10% or less. More preferably, it is 5% or less. It is preferable that the absolute value of the difference between the first tensile elongation at break and the second elongation at break is small.
内層と外層との接着性を高め、例えば、多層管を設置した後などに外層が剥離することを抑える観点から、上記多層管では、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準拠して、上記内層と上記外層との付着性試験をクロスカット法により行ったときに、上記付着性試験の結果が、分類０又は分類１であることが好ましく、分類０であることが最も好ましい。
From the viewpoint of improving the adhesiveness between the inner layer and the outer layer and suppressing the outer layer from peeling off after installing the multi-layer pipe, for example, the multi-layer pipe is in accordance with JIS K5600-5-6, and the inner layer and the above are described. When the adhesion test with the outer layer is performed by the cross-cut method, the result of the adhesion test is preferably Category 0 or
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６には、付着性試験の結果として、分類０〜分類５の６つの分類が規定されている。分類０に近いほど、付着性に優れる。 JIS K5600-5-6 defines six classifications, classifications 0 to 5, as a result of the adhesion test. The closer it is to classification 0, the better the adhesiveness.
内層まで太陽光等が到達することを効果的に抑え、耐候性より一層高める観点からは、上記外層の厚み方向における全光線透過率は、好ましくは５０％以下、より好ましくは４０％以下、更に好ましくは３０％以下である。 From the viewpoint of effectively suppressing the arrival of sunlight or the like to the inner layer and further enhancing the weather resistance, the total light transmittance of the outer layer in the thickness direction is preferably 50% or less, more preferably 40% or less, and further. It is preferably 30% or less.
上記全光線透過率を測定するための外層は、多層管から外層を切り出すことにより得てもよく、外層の材料を成形して多層管における外層の厚みと同じ厚みの層を作製することにより得てもよい。 The outer layer for measuring the total light transmittance may be obtained by cutting out the outer layer from the multilayer tube, or by molding the material of the outer layer to prepare a layer having the same thickness as the outer layer in the multilayer tube. You may.
上記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して測定される。 The total light transmittance is measured according to JIS K7361-1.
実使用上の観点からは、上記多層管の厚みは、好ましくは２ｍｍ以上、より好ましくは４ｍｍ以上、更に好ましくは５ｍｍ以上、特に好ましくは１０ｍｍ以上、好ましくは３０．２５ｍｍ以下、より好ましくは２０．２５ｍｍ以下であり、更に好ましくは１５ｍｍ以下、特に好ましくは１２ｍｍ以下である。 From the viewpoint of practical use, the thickness of the multilayer tube is preferably 2 mm or more, more preferably 4 mm or more, further preferably 5 mm or more, particularly preferably 10 mm or more, preferably 30.25 mm or less, and more preferably 20. It is 25 mm or less, more preferably 15 mm or less, and particularly preferably 12 mm or less.
実使用上の観点及び耐候性をより一層高める観点からは、上記内層の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、より好ましくは２ｍｍ以上、更に好ましくは４ｍｍ以上、より好ましくは１０ｍｍ以上、好ましくは３０ｍｍ以下、より好ましくは２０ｍｍ以下、更に好ましくは１４．５ｍｍ以下、特に好ましくは１３ｍｍ以下である。 From the viewpoint of actual use and further enhancing the weather resistance, the thickness of the inner layer is preferably 1 mm or more, more preferably 2 mm or more, further preferably 4 mm or more, more preferably 10 mm or more, preferably 30 mm or less. It is more preferably 20 mm or less, further preferably 14.5 mm or less, and particularly preferably 13 mm or less.
実使用上の観点及び耐候性をより一層高める観点からは、上記外層の厚みは、好ましくは０．０１ｍｍ以上、より好ましくは０．０２ｍｍ以上、更に好ましくは０．１ｍｍ以上、好ましくは１ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下、更に好ましくは０．２５ｍｍ以下、特に好ましくは０．２０ｍｍ以下である。特に、上記外層の厚みが上記下限以上であると、耐候性を高めることができる。また特に、上記外層の厚みが上記上限以下であると、外観を良好にすることができる。 From the viewpoint of actual use and further enhancing the weather resistance, the thickness of the outer layer is preferably 0.01 mm or more, more preferably 0.02 mm or more, still more preferably 0.1 mm or more, preferably 1 mm or less. It is more preferably 0.5 mm or less, further preferably 0.25 mm or less, and particularly preferably 0.20 mm or less. In particular, when the thickness of the outer layer is at least the above lower limit, the weather resistance can be enhanced. In particular, when the thickness of the outer layer is not more than the above upper limit, the appearance can be improved.
（多層管の製造方法）
上記多層管の製造方法としては、外層の材料を上記内層の外表面上に塗布することにより、上記外層を形成する方法等が挙げられる。上記内層の外表面上に塗布された上記外層の材料を乾燥することにより、上記内層の外表面上に外層を形成することができる。上記外層は、塗布膜であることが好ましい。
(Manufacturing method of multi-layer pipe)
Examples of the method for manufacturing the multilayer tube include a method of forming the outer layer by applying the material of the outer layer on the outer surface of the inner layer. By drying the material of the outer layer applied on the outer surface of the inner layer, the outer layer can be formed on the outer surface of the inner layer. The outer layer is preferably a coating film.
上記外層の材料の塗布方法としては、スプレー塗布、及びハケ等による塗布等が挙げられる。 Examples of the method for applying the material of the outer layer include spray coating and coating by a brush or the like.
上記外層の材料の塗布方法は、スプレー塗布であることが好ましい。上記外層の材料を内層の外表面上にスプレー塗布することにより、例えば、内層が複雑な形状を有する場合であっても、内層の外表面上に外層を容易にかつ均一に配置することができ、その結果、耐候性及び耐衝撃性に優れる多層管を得ることができる。また、上記スプレー塗布では、施工時間を短くすることができ、かつ施工費用を低くすることができる。 The method of applying the material of the outer layer is preferably spray coating. By spray-coating the material of the outer layer on the outer surface of the inner layer, for example, even when the inner layer has a complicated shape, the outer layer can be easily and uniformly arranged on the outer surface of the inner layer. As a result, a multilayer tube having excellent weather resistance and impact resistance can be obtained. Further, in the above spray coating, the construction time can be shortened and the construction cost can be reduced.
上記外層の材料の塗布厚みは、好ましくは０．０１ｍｍ以上、より好ましくは０．０２ｍｍ以上、更に好ましくは０．１ｍｍ以上、好ましくは１ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下、更に好ましくは０．２５ｍｍ以下、特に好ましくは０．２０ｍｍ以下である。上記塗布厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、上記外層の厚みを上記の好ましい範囲に良好に制御することができ、耐候性をより一層高めることができる。また、上記塗布厚みが上記上限以下であると、塗布時の液だれを抑えることができ、また、溶剤を良好に揮発させることができ、さらに、外層の剥離を効果的に抑えることができる。 The coating thickness of the outer layer material is preferably 0.01 mm or more, more preferably 0.02 mm or more, still more preferably 0.1 mm or more, preferably 1 mm or less, more preferably 0.5 mm or less, still more preferably 0. It is 25 mm or less, particularly preferably 0.20 mm or less. When the coating thickness is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the thickness of the outer layer can be satisfactorily controlled within the above preferable range, and the weather resistance can be further improved. Further, when the coating thickness is not more than the above upper limit, dripping during coating can be suppressed, the solvent can be satisfactorily volatilized, and further, peeling of the outer layer can be effectively suppressed.
上記メタクリル酸メチルと、上記アクリル酸ブチル又は上記アクリル酸２−エチルヘキシルとを含む外層の材料において、アクリル系ブロック共重合体の合成は、内層の外表面への塗布前に行われてもよく、内層の外表面への塗布後に行われてもよい。 In the material of the outer layer containing the methyl methacrylate and the butyl acrylate or the 2-ethylhexyl acrylate, the acrylic block copolymer may be synthesized before the inner layer is applied to the outer surface. It may be performed after application of the inner layer to the outer surface.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.
内層として、以下を用意した。 The following are prepared as the inner layer.
直管１：積水化学工業社製「エスロンノーマルＶＰパイプ」、口径５０Ａ
直管２：積水化学工業社製「エスロンノーマルＶＵパイプ」、口径５０Ａ
直管３：積水化学工業社製「エスロンＨＩパイプ」、口径５０Ａ
継手本体１：積水化学工業社製「エスロンＴＳソケット継手」、口径５０Ａ
継手本体２：積水化学工業社製「エスロンＴＳエルボ継手」、口径５０Ａ
継手本体３：積水化学工業社製「エスロンＴＳチーズ継手」、口径５０Ａ
継手本体４：積水化学工業社製「エスロンＤＶソケット継手」、口径５０Ａ
継手本体５：積水化学工業社製「エスロンＴＳＨＩソケット継手」、口径５０Ａ
Straight pipe 1: "Eslon normal VP pipe" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., caliber 50A
Straight pipe 2: "Eslon normal VU pipe" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., caliber 50A
Straight pipe 3: "Eslon HI pipe" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., caliber 50A
Fitting body 1: "Eslon TS socket fitting" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., caliber 50A
Fitting body 2: "Eslon TS elbow fitting" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., caliber 50A
Fitting body 3: "Eslon TS cheese fitting" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., caliber 50A
Fitting body 4: "Eslon DV socket fitting" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., caliber 50A
Fitting body 5: "Eslon TSHI socket fitting" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., caliber 50A
なお、上記直管１，２及び上記継手本体１〜５は、硬質塩化ビニル系樹脂を含む。また、上記直管３は、アクリルグラフト硬質塩化ビニル系樹脂を含む。
The
外層の材料として、以下を用意した。 The following were prepared as the materials for the outer layer.
（アクリル系ブロック共重合体）
アクリル系ブロック共重合体：クラレ社製「クラリティＬＢ５５０」（メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとのブロック共重合体）
(Acrylic block copolymer)
Acrylic block copolymer: "Clarity LB550" manufactured by Kuraray Co., Ltd. (block copolymer of methyl methacrylate and butyl acrylate)
（ポリオール化合物）
アクリルポリオール化合物：イサム塗料社製「ハイアートＣＢエコ ホワイト」、数平均分子量１００００
(Polyol compound)
Acrylic polyol compound: "High Art CB Eco White" manufactured by Isamu Paint Co., Ltd., number average molecular weight 10000
なお、イサム塗料社製「ハイアートＣＢエコ ホワイト」は、該製品１００重量％中、酸化チタン（平均粒径６００ｎｍ）を５０重量％で含む。 "High Art CB Eco White" manufactured by Isamu Paint Co., Ltd. contains titanium oxide (average particle size 600 nm) in 50% by weight in 100% by weight of the product.
（イソシアネート化合物）
イソシアネート化合物：イサム塗料社製「ハイアートＣＢエコハードナー標準」、数平均分子量３００
(Isocyanate compound)
Isocyanate compound: "High Art CB Eco Hardener Standard" manufactured by Isamu Paint Co., Ltd., number average molecular weight 300
（溶剤）
酢酸ノルマルブチル：イサム塗料社製「ハイアートＣＢエコシンナー」
(solvent)
Normal Butyl Acetate: "High Art CB Eco Thinner" manufactured by Isamu Paint Co., Ltd.
（無機顔料）
酸化チタン（平均粒径８０ｎｍ）
酸化チタン（平均粒径６００ｎｍ）
酸化チタン（平均粒径１２００ｎｍ）
(Inorganic pigment)
Titanium oxide (average particle size 80 nm)
Titanium oxide (average particle size 600 nm)
Titanium oxide (average particle size 1200 nm)
（実施例１）
内層として、継手本体１を用意した。
(Example 1)
A
以下の成分を以下の配合比で２３℃で混合して、外層の材料を得た。 The following components were mixed at the following compounding ratio at 23 ° C. to obtain a material for the outer layer.
イサム塗料社製「ハイアートＣＢエコシンナー」１００重量部
クラレ社製「クラリティＬＢ５５０」２０重量部
酸化チタン（平均粒径６００ｎｍ）５重量部
Isamu Paint's "High Art CB Eco Thinner" 100 parts by weight Kuraray's "Clarity LB550" 20 parts by weight Titanium oxide (average particle size 600 nm) 5 parts by weight
得られた外層の材料を、スプレーイングシステムジャパン合同会社製「ＴＰＵ−６５−００２５−ＳＳ」を用いて、スプレー圧力０．２ＭＰａ及び２３℃の条件で、継手本体１の外表面全体にスプレー塗布した。スプレー塗布後、６０℃で３０分間乾燥し、酢酸ノルマルブチル（溶剤）を揮発させ、内層の外表面上にアクリル系ブロック共重合体を含む外層を形成させた。なお、外層の厚みは０．０３ｍｍとした。このようにして、内層（継手本体）と外層とを備える多層管（継手）を得た。
The obtained outer layer material is spray-coated on the entire outer surface of the
（実施例２〜５）
表１に示す内層を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、内層（継手本体）と外層とを備える多層管（継手）を得た。
(Examples 2 to 5)
A multilayer pipe (joint) including an inner layer (joint body) and an outer layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the inner layer shown in Table 1 was used.
（実施例６〜８）
表１に示す内層を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、内層（管本体）と外層とを備える多層管を得た。
(Examples 6 to 8)
A multilayer tube including an inner layer (tube body) and an outer layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the inner layer shown in Table 1 was used.
（実施例９）
平均粒径８０ｎｍの酸化チタンを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、内層（継手本体）と外層とを備える多層管（継手）を得た。
(Example 9)
A multilayer pipe (joint) having an inner layer (joint body) and an outer layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that titanium oxide having an average particle diameter of 80 nm was used.
（実施例１０）
平均粒径１２００ｎｍの酸化チタンを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、内層（継手本体）と外層とを備える多層管（継手）を得た。
(Example 10)
A multilayer pipe (joint) having an inner layer (joint body) and an outer layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that titanium oxide having an average particle diameter of 1200 nm was used.
（比較例１）
継手本体１自体を用いた。
(Comparative Example 1)
The
（比較例２）
以下の成分を以下の配合比で２３℃で混合して、外層の材料を得た。
(Comparative Example 2)
The following components were mixed at the following compounding ratio at 23 ° C. to obtain a material for the outer layer.
イサム塗料社製「ハイアートＣＢエコ ホワイト」１００重量部
イサム塗料社製「ハイアートＣＢエコハードナー標準」２０重量部
イサム塗料社製「ハイアートＣＢエコシンナー」３５重量部
Isamu Paint's "High Art CB Eco White" 100 parts by weight Isamu Paint's "High Art CB Eco Thinner Standard" 20 parts by weight Isamu Paint's "High Art CB Eco Thinner" 35 parts by weight
なお、イサム塗料社製「ハイアートＣＢエコ ホワイト」は、上述したように、酸化チタン（平均粒径６００ｎｍ）を含む。 As described above, "High Art CB Eco White" manufactured by Isamu Paint Co., Ltd. contains titanium oxide (average particle size 600 nm).
得られた外層の材料を、スプレーイングシステムジャパン合同会社製「ＴＰＵ−６５−００２５−ＳＳ」を用いて、スプレー圧力０．２ＭＰａ及び２３℃の条件で、継手本体１の外表面全体にスプレー塗布した。スプレー塗布後、６０℃で３０分間乾燥し、酢酸ノルマルブチル（溶剤）を揮発させ、かつアクリルポリオール化合物とイソシアネート化合物とを反応させて、アクリルウレタン樹脂を含む外層を形成した。なお、外層の厚みは０．０３ｍｍとした。このようにして、内層（継手本体）と外層とを備える多層管（継手）を得た。
The obtained outer layer material is spray-coated on the entire outer surface of the
（比較例３，４）
表２に示す内層を用いたこと以外は、比較例２と同様にして、内層（継手本体）と外層とを備える多層管（継手）を得た。
(Comparative Examples 3 and 4)
A multilayer pipe (joint) including an inner layer (joint body) and an outer layer was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the inner layer shown in Table 2 was used.
（比較例５〜７）
表２に示す内層を用いたこと以外は、比較例２と同様にして、内層（管本体）と外層とを備える多層管を得た。
(Comparative Examples 5 to 7)
A multilayer tube having an inner layer (tube body) and an outer layer was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the inner layer shown in Table 2 was used.
（評価）
（１）引張破断伸び率
得られた多層管の外層を研磨機により削り、内層を得た。内層の引張破断伸び率（第１の引張破断伸び率）、及び多層管の引張破断伸び率（第２の引張破断伸び率）を、引張試験機（島津製作所社製「卓上形精密万能試験機 ＡＧＸ−Ｘ」）を用いて、０℃及び５００ｍｍ／分の条件で、ＪＩＳ Ｋ６８１５に準拠して測定した。
(Evaluation)
(1) Tension breaking elongation rate The outer layer of the obtained multilayer tube was ground with a grinding machine to obtain an inner layer. The tensile elongation at break (first tensile elongation at break) of the inner layer and the tensile elongation at break (second tensile elongation at break) of the multilayer pipe are measured by a tensile tester (Shimadzu's "Desktop Precision Universal Testing Machine". AGX-X ") was used for measurement in accordance with JIS K6815 under the conditions of 0 ° C. and 500 mm / min.
（２）内層と外層との付着性試験（内層と外層との接着性）
得られた多層管について、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準拠して、上記内層と上記外層との付着性試験をクロスカット法により行った。具体的には、以下のようにして行った。得られた多層管を１５０ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切り出し、試験サンプルを得た。２０度の刃を有するカッターナイフ及び等間隔スペンサーを用いて、試験サンプルの外層に２ｍｍの間隔で合計７本の切り込みを入れた。次いで、この切り込みに対して９０度で同様の操作を行い、格子パターンを形成した。２５ｍｍ×２５ｍｍあたり１０Ｎの付着強さを有する透明感圧付着テープを、形成した格子パターン部分に貼り付けた後、６０度の角度及び０．５秒〜１．０秒で引き離した。格子パターンから外層が剥がれた数を数え、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に記載の試験結果の分類に従って、分類した。
(2) Adhesion test between inner layer and outer layer (adhesion between inner layer and outer layer)
The obtained multilayer tube was subjected to an adhesion test between the inner layer and the outer layer by a cross-cut method in accordance with JIS K5600-5-6. Specifically, it was carried out as follows. The obtained multilayer tube was cut into a size of 150 mm × 100 mm to obtain a test sample. A utility knife with a 20 degree blade and an evenly spaced spencer were used to make a total of 7 cuts in the outer layer of the test sample at 2 mm intervals. Then, the same operation was performed at 90 degrees to this notch to form a grid pattern. A transparent pressure-sensitive adhesive tape having an adhesion strength of 10 N per 25 mm × 25 mm was attached to the formed lattice pattern portion, and then separated at an angle of 60 degrees and at 0.5 seconds to 1.0 seconds. The number of outer layers peeled off from the lattice pattern was counted and classified according to the classification of the test results described in JIS K5600-5-6.
［付着性試験の判定基準］
○：分類０又は分類１
×：分類２、分類３、分類４又は分類５
[Criteria for adhesion test]
◯: Category 0 or
X: Category 2, Category 3, Category 4 or Category 5
（３）耐候性試験（色差）
得られた多層管について、下記の条件で８００時間の耐候性試験を実施した。耐候性試験機として、ダイプラウインテス社製「ＭＥＴＡＬＷＥＡＴＨＥＲ」を用いた。
(3) Weather resistance test (color difference)
The obtained multilayer tube was subjected to an 800-hour weather resistance test under the following conditions. As a weather resistance tester, "METALWEATHER" manufactured by Daipla Intes Co., Ltd. was used.
［耐候性試験条件］
運転モード：Ｌ＋Ｄ
Ｌ：照射強度７５ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度５０℃、湿度５０％、４時間
Ｄ：照射なし、ブラックパネル温度３０℃、湿度９８％、４時間
シャワー：Ｄの前後に各３０秒
[Weather resistance test conditions]
Operation mode: L + D
L: Irradiation intensity 75 mW / cm 2 , black panel temperature 50 ° C, humidity 50%, 4 hours D: No irradiation, black panel temperature 30 ° C, humidity 98%, 4 hours Shower: 30 seconds before and after D
耐候性試験実施前後の多層管について、日本電色工業社製の色差計「ＮＲ−３００」を用いて、Ｌ，ａ，ｂ値をＪＩＳ−Ｚ８７３０に準拠して測定した。耐候性試験実施前の多層管のＬ，ａ，ｂ値と、耐候性試験実施後の多層管のＬ，ａ，ｂ値とから、下記式により色差を求めた。耐候性試験（色差）を下記の基準で判定した。 The L, a, and b values of the multilayer tubes before and after the weather resistance test were measured using a color difference meter "NR-300" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. in accordance with JIS-Z8730. From the L, a, b values of the multi-layer pipe before the weather resistance test and the L, a, b values of the multi-layer pipe after the weather resistance test, the color difference was calculated by the following formula. The weather resistance test (color difference) was judged according to the following criteria.
ΔＥ＝［（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２］１／２ ΔE = [(ΔL) 2 + (Δa) 2 + (Δb) 2 ] 1/2
［耐候性試験（色差）の判定基準］
○：ΔＥが５以下
△：ΔＥが５を超え１２以下
×：ΔＥが１２を超える
[Criteria for weather resistance test (color difference)]
◯: ΔE is 5 or less Δ: ΔE is more than 5 and 12 or less ×: ΔE is more than 12
（４）落錘衝撃試験（５０％衝撃破壊高さ）
用いた内層及び得られた多層管について、重量３ｋｇの平底形状の錘を用いて、ＪＩＳ Ｋ６７４２の附属書ＪＡ及びＪＩＳ Ｋ６７４３の附属書ＪＡに準拠して、０℃にて落錘衝撃試験（耐衝撃試験）を実施した。測定結果から、ＪＩＳ Ｋ７２１１に準拠して５０％衝撃破壊高さを算出した。なお、落錘試験機として、安田精機製作所社製「ＦＡＬＬＩＮＧ ＤＡＲＴ ＩＭＰＡＣＴ ＴＥＳＴＥＲ」を用いた。
(4) Drop weight impact test (50% impact fracture height)
The inner layer used and the obtained multi-layer pipe were subjected to a weight drop impact test at 0 ° C. using a flat-bottomed weight with a weight of 3 kg in accordance with JIS K6742 Annex JA and JIS K6743 Annex JA. Impact test) was carried out. From the measurement results, the 50% impact fracture height was calculated according to JIS K7211. As the drop weight tester, "FALLING DART IMPACT TESTER" manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd. was used.
また、下記式に従って、多層管の５０％衝撃破壊高さの保持率を算出した。 Further, the retention rate of the 50% impact fracture height of the multilayer pipe was calculated according to the following formula.
多層管の５０％衝撃破壊高さの保持率（％）＝（多層管の５０％衝撃破壊高さ（ｃｍ）／内層の５０％衝撃破壊高さ（ｃｍ））×１００ Retention rate of 50% impact fracture height of multi-layer pipe (%) = (50% impact fracture height of multi-layer pipe (cm) / 50% impact fracture height of inner layer (cm)) x 100
［落錘衝撃試験（５０％衝撃破壊高さ）の判定基準]
○：多層管の５０％衝撃破壊高さの保持率が７０％以上
×：多層管の５０％衝撃破壊高さの保持率が７０％未満
[Criteria for drop weight impact test (50% impact fracture height)]
◯: 50% impact fracture height retention rate of multi-layer pipe is 70% or more ×: 50% impact fracture height retention rate of multi-layer pipe is less than 70%
（５）衝撃強度保持率
上記（３）耐候性試験（色差）で得られた耐候性試験実施後の多層管について、上記（４）落錘衝撃試験（５０％衝撃破壊高さ）と同様にして、５０％衝撃破壊高さを求めた。耐候性試験実施前後の多層管の５０％衝撃破壊高さから、以下の式に従って、衝撃強度保持率を求めた。
(5) Impact strength retention rate For the multilayer pipe after the weather resistance test (color difference) obtained in the above (3) weather resistance test (color difference), the same as the above (4) drop weight impact test (50% impact fracture height). The 50% impact fracture height was calculated. From the 50% impact fracture height of the multilayer pipe before and after the weather resistance test, the impact strength retention rate was determined according to the following formula.
衝撃強度保持率（％）＝（耐候性試験実施後の多層管の５０％衝撃破壊高さ（ｃｍ）／耐候性試験実施前の多層管の５０％衝撃破壊高さ（ｃｍ））×１００ Impact strength retention rate (%) = (50% impact fracture height (cm) of multi-layer pipe after weather resistance test / 50% impact fracture height (cm) of multi-layer pipe before weather resistance test) x 100
［衝撃強度保持率の判定基準］
○：衝撃強度保持率が５０％以上
△：衝撃強度保持率が２５％以上５０％未満
×：衝撃強度保持率が２５％未満
[Criteria for impact strength retention]
◯: Impact strength retention rate is 50% or more Δ: Impact strength retention rate is 25% or more and less than 50% ×: Impact strength retention rate is less than 25%
（６）外層の厚み方向における全光線透過率
用いた外層の材料をＰＴＦＥシート上に塗布し、厚み０．０５ｍｍ、０．１０ｍｍ及び０．２０ｍｍの塗膜を作製した。なお、得られた各塗膜の厚みは±０．００５ｍｍのばらつきが生じたため、マイクロメーターで正確な厚みを測定した。
(6) Total light transmittance in the thickness direction of the outer layer The material of the outer layer used was applied onto a PTFE sheet to prepare coating films having thicknesses of 0.05 mm, 0.10 mm and 0.20 mm. Since the thickness of each of the obtained coating films varied by ± 0.005 mm, an accurate thickness was measured with a micrometer.
得られた塗膜の全光線透過率を日本電色工業社製「ＮＤＨ２０００」を用いて、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して測定した。片対数グラフ上に、塗膜の厚みを横軸、全光線透過率を縦軸にプロットし、得られた近似直線の傾きを定数Ａとした。下記の式に従い、外層（得られた多層管における外層を同じ厚みを有する外層）の厚み方向における全光線透過率を算出した。なお、該全光線透過率が小さいほど、多層管の耐候性に優れる。 The total light transmittance of the obtained coating film was measured using "NDH2000" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. in accordance with JIS K7361-1. On a semi-logarithmic graph, the thickness of the coating film was plotted on the horizontal axis and the total light transmittance was plotted on the vertical axis, and the slope of the obtained approximate straight line was defined as a constant A. According to the following formula, the total light transmittance in the thickness direction of the outer layer (the outer layer having the same thickness as the outer layer in the obtained multilayer tube) was calculated. The smaller the total light transmittance, the better the weather resistance of the multilayer tube.
外層の厚み方向における全光線透過率（％）＝１００×ｅｘｐ（−Ａ×Ｔ）
Ｔ：外層の厚み（ｍｍ）
Total light transmittance (%) in the thickness direction of the outer layer = 100 × exp (−A × T)
T: Thickness of outer layer (mm)
［外層の厚み方向における全光線透過率の判定基準］
○：外層の厚み方向の全光線透過率が５０％以下
△：外層の厚み方向の全光線透過率が５０％を超え８０％以下
×：外層の厚み方向の全光線透過率が８０％を超える
[Criteria for determining total light transmittance in the thickness direction of the outer layer]
◯: Total light transmittance in the thickness direction of the outer layer is 50% or less Δ: Total light transmittance in the thickness direction of the outer layer exceeds 50% and 80% or less ×: Total light transmittance in the thickness direction of the outer layer exceeds 80%
多層管の構成及び結果を下記の表１，２に示す。 The configurations and results of the multilayer pipes are shown in Tables 1 and 2 below.
１…内層
２…外層
１１…多層管
1 ... Inner layer 2 ... Outer layer 11 ... Multilayer tube
Claims (4)
前記内層の外表面上に配置されており、かつアクリル系ブロック共重合体を含む外層とを備え、
前記アクリル系ブロック共重合体が、メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチル又はアクリル酸２−エチルヘキシルとの反応物である、多層管。 The inner layer containing vinyl chloride resin and
It is arranged on the outer surface of the inner layer and includes an outer layer containing an acrylic block copolymer.
A multilayer tube in which the acrylic block copolymer is a reaction product of methyl methacrylate and butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate.
０℃及び５００ｍｍ／分の条件での多層管の第２の引張破断伸び率が、３０％以上８０％以下であり、
前記第１の引張破断伸び率と、前記第２の引張破断伸び率との差の絶対値が、２０％以下であり、
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準拠して、前記内層と前記外層との付着性試験をクロスカット法により行ったときに、前記付着性試験の結果が、分類０又は分類１である、請求項１に記載の多層管。 The first tensile elongation at break of the inner layer under the conditions of 0 ° C. and 500 mm / min is 30% or more and 80% or less.
The second tensile elongation at break of the multilayer tube under the conditions of 0 ° C. and 500 mm / min is 30% or more and 80% or less.
The absolute value of the difference between the first tensile elongation at break and the second elongation at break is 20% or less.
Claim 1 in which the result of the adhesion test is Category 0 or Category 1 when the adhesion test between the inner layer and the outer layer is performed by the cross-cut method in accordance with JIS K5600-5-6. The multi-layer tube described in.
前記無機顔料の平均粒径が、１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載の多層管。 The outer layer contains an inorganic pigment and contains
The multilayer tube according to claim 1 or 2, wherein the average particle size of the inorganic pigment is 100 nm or more and 800 nm or less.
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