JP2021059568A - Cosmetic gel sheet and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水溶性高分子ゲルを用いる新しい化粧料及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a new cosmetic using a water-soluble polymer gel and a method for producing the same.
化粧用ゲルシートはスキンケア用素材であり、肌に貼り付けるとうるおい効果や冷感・熱感を与える。ゲルシートは化粧水や化粧乳液のように流れず、長時間にわたり皮膚に効果を発揮する。 The cosmetic gel sheet is a skin care material that gives a moisturizing effect and a feeling of coldness and heat when attached to the skin. The gel sheet does not flow like a lotion or milky lotion, and is effective on the skin for a long time.
従来の化粧用ゲルシートは、親水性の樹脂を水に溶解させゲル化させたもので、その中に水・保湿剤・電解質などを保持させて使用されてきた。従来のゲルシートは多量の水を含み、架橋剤によって親水性樹脂を架橋させることが必須であった。
コラーゲンやキチン、キトサン、アルギン酸、セルロース等の多糖類を構成成分とするシート状パック剤（特許文献１）や、ポリアクリル酸、多価アルコール、水、外部架橋剤を必須成分として含有し、さらに必要に応じて角質軟化剤や細胞賦活成分などを配合してなるスキンケア化粧用ゲルシートが知られている（特許文献２）。
Conventional cosmetic gel sheets are made by dissolving a hydrophilic resin in water and gelling it, and have been used by retaining water, a moisturizer, an electrolyte, etc. in the gel sheet. The conventional gel sheet contains a large amount of water, and it is essential to crosslink the hydrophilic resin with a cross-linking agent.
It contains a sheet-shaped pack (Patent Document 1) containing polysaccharides such as collagen, chitin, chitosan, alginic acid, and cellulose as constituents, polyacrylic acid, polyhydric alcohol, water, and an external cross-linking agent as essential components, and further. A gel sheet for skin care cosmetics containing a keratin softening agent, a cell activating component, or the like as needed is known (Patent Document 2).
紅藻多糖類（寒天及びアガロース等）と発酵多糖類（グルコマンナン、ガラクトマンナン等）とを含む多糖類ゲルシートも報告されている（特許文献３）。また、イオン性基を有する親水性高分子と水からなるゲルシートも報告されている（特許文献４）。イオン性基を有する親水性高分子としては、ポリビニルアルコール誘導体、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、セルロース誘導体、多糖類誘導体（キサンタンガム、グアーガム等）が例示されている。
アミロースよりなる水不溶性のゲルシートに美容液が含浸された、２成分系のシート状パック化粧料も報告されている（特許文献５）。
A polysaccharide gel sheet containing a red algae polysaccharide (agar, agarose, etc.) and a fermented polysaccharide (glucomannan, galactomannan, etc.) has also been reported (Patent Document 3). In addition, a gel sheet composed of a hydrophilic polymer having an ionic group and water has also been reported (Patent Document 4). Examples of the hydrophilic polymer having an ionic group include polyvinyl alcohol derivatives, (meth) acrylic acid ester copolymers, cellulose derivatives, and polysaccharide derivatives (xanthan gum, guar gum, etc.).
A two-component sheet-shaped pack cosmetic in which a water-insoluble gel sheet made of amylose is impregnated with a beauty essence has also been reported (Patent Document 5).
親水性基を有する天然高分子、例えば中性多糖類（セルロース、アミロース、アミロペクチン、デキストラン、プルラン、イヌリン、ガラクタン、マンナン、キシラン、アラビナン、グルコマンナン、ガラクトマンナン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなど）、アニオン性多糖類（ペクチン酸、アルギン酸、アガロース、寒天、カラギーナン、フコイダン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ヘパリン、ジェランガム、ネイティブジェランガム、キサンタンガム、カルボシキルメチルセルロースなど）、カチオン性多糖類（キチン、キトサン、カチオン化セルロースなど）、タンパク（ゼラチン、カゼイン、エラスチンなど）を用いた生体用粘着ゲルシートも報告されている（特許文献６）。
多糖類を含むゲルシートとして、コラーゲン及びゲル化剤及び多価アルコール化合物を含むゲルシート（特許文献７−９）も報告されている。
Natural polymers with hydrophilic groups, such as neutral polysaccharides (cellulose, amylose, amylopectin, dextran, purulan, inulin, galactan, mannan, xylan, arabinan, glucomannan, galactomannan, hydroxyethyl cellulose, methylcellulose, etc.), anionic Polysaccharides (pectinic acid, alginic acid, agarose, agar, carrageenan, fucoidan, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, heparin, gellan gum, native gellan gum, xanthan gum, carbosylmethyl cellulose, etc.), cationic polysaccharides (chitin, chitosan, cationized cellulose, etc.) , Etc.), and bioadhesive gel sheets using proteins (gelatin, casein, elastin, etc.) have also been reported (Patent Document 6).
As a gel sheet containing a polysaccharide, a gel sheet containing collagen, a gelling agent and a polyhydric alcohol compound (Patent Document 7-9) has also been reported.
ゲルシートに多糖類を混和すると好適であることも指摘されている（特許文献１０、１１）。好ましい多糖類としては、中性多糖類（例えば、セルロース、アミロース、アミロペクチン、デキストラン、プルラン、イヌリン、ガラクタン、マンナン、キシラン、アラビナン、グルコマンナン、ガラクトマンナン、アガロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カードラン、キシログルカンなど）、アニオン性多糖類（ペクチン酸、アルギン酸、アガロース、寒天、カラギーナン、フコイダン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ヘパリン、ジェランガム、ネイティブジェランガム、キサンタンガム、カルボシキルメチルセルロース、カルボシキルメチルデンプン、カルボシキルメチルデキストランなど）、カチオン性多糖類（キチン、キトサン、カチオン化セルロース、カチオン化デンプン、カチオン化デキストランなど）が例示されている。アニオン性多糖類として、カルボシキルル基、スルホ基、ホスホ基を有するものが示されている。
しかしこれら従来型のゲルシートは、大量の水を含むことが特徴である。
It has also been pointed out that it is preferable to mix a polysaccharide with a gel sheet (
However, these conventional gel sheets are characterized by containing a large amount of water.
これまで公表されている水を多量に含むゲルシートは、シートが重たく皮膚に貼っても静かに顔を上にして仰臥していないとシートがずり落ちる問題がある。また冬季には、冷たく不快感を与える。本発明が解決しようとする課題は、従来の問題点を解決し、さらに進んでゲルシート貼付時に温感を感じ快さをあたえうる化粧用ゲルシートを提供することにある。 The gel sheets containing a large amount of water that have been published so far have a problem that even if the sheet is heavy and is applied to the skin, the sheet will slip off unless the sheet is gently turned up and laid on its back. It is also cold and uncomfortable in winter. An object to be solved by the present invention is to solve the conventional problems and further to provide a cosmetic gel sheet that gives a feeling of warmth and comfort when the gel sheet is attached.
上記課題を解決するためになされた本発明に係る化粧用ゲルシートは、カルボキシ基含有水溶性高分子、多価アルコール及び酸を必須構成成分とし、含水量が３０重量％以下であることを特徴とする。
ここにカルボキシ基含有水溶性高分子とは、分子内に置換基としてカルボキシ基を有する水溶性高分子をいう。
The cosmetic gel sheet according to the present invention made to solve the above problems is characterized in that it contains a carboxy group-containing water-soluble polymer, a polyhydric alcohol and an acid as essential constituents, and has a water content of 30% by weight or less. To do.
Here, the carboxy group-containing water-soluble polymer means a water-soluble polymer having a carboxy group as a substituent in the molecule.
化粧用ゲルシート中の含水量は１５重量％以下であることがより好ましい。
本発明の化粧用ゲルシートは、従来の化粧用シートと比較してシート中の水分含量がきわめて少ないことが特徴であり、含水量は実質的に０であっても差し支えない。
The water content in the cosmetic gel sheet is more preferably 15% by weight or less.
The cosmetic gel sheet of the present invention is characterized in that the water content in the sheet is extremely low as compared with the conventional cosmetic sheet, and the water content may be substantially zero.
本化粧用ゲルシート中の含水量が３０重量％以上となると水溶性高分子のゲル化が不十分となり、そのためゲルシートの機械的強度が不足し化粧用シートとして不適となる。すなわち、本発明の化粧用ゲルシートは、原料調合段階で水を用いて製造するのが便利であるが、製品中に水分は必要でないことを特徴とする。製造過程で水分を蒸発揮散させ、化粧用ゲルシート内の水分を減少させて製造するのが好ましい。
ゲルシート中の水分量が少ないのは物性的には問題ないが、水の蒸発のためのエネルギーコストが高額となる。そのため実用上は化粧用ゲルシートの性質を損なわない程度の水分を残してもよい。
When the water content in the present cosmetic gel sheet is 30% by weight or more, the gelation of the water-soluble polymer becomes insufficient, and therefore the mechanical strength of the gel sheet becomes insufficient, which makes it unsuitable as a cosmetic sheet. That is, the cosmetic gel sheet of the present invention is conveniently produced using water at the raw material preparation stage, but is characterized in that no water is required in the product. It is preferable to evaporate and disperse the water in the manufacturing process to reduce the water content in the cosmetic gel sheet.
A small amount of water in the gel sheet is not a problem in terms of physical properties, but the energy cost for evaporation of water is high. Therefore, in practice, water may remain to the extent that the properties of the cosmetic gel sheet are not impaired.
カルボキシ基含有水溶性高分子としては合成カルボキシ基含有高分子、たとえばポリアクリル酸及びその共重合体、とカルボキシ基含有多糖類があるが後者のほうが本発明ではより好ましい。理由は、合成高分子であるカルボキシ基含有水溶性高分子は不快な臭気を有する残留モノマーが懸念されることによる。
本化粧用ゲルシートはそれのみで取扱可能なので、支持体を要しない。しかし、支持体を付しても差し支えない。
Examples of the carboxy group-containing water-soluble polymer include synthetic carboxy group-containing polymers such as polyacrylic acid and copolymers thereof, and carboxy group-containing polysaccharides, the latter of which is more preferable in the present invention. The reason is that the carboxy group-containing water-soluble polymer, which is a synthetic polymer, is concerned about residual monomers having an unpleasant odor.
Since this cosmetic gel sheet can be handled by itself, no support is required. However, a support may be attached.
カルボシキシ基含有水溶性高分子、酸及び多価アルコールを含む水溶液を調製し、その水分を蒸発させてｐＨを下げると、カルボシキシ基同士の会合により水溶性高分子が疑似架橋し、容易にゲル化する。本発明の化粧用ゲルシートは、カルボキシ基含有水溶性高分子のこの性質を利用したものである。 When an aqueous solution containing a carbosixi group-containing water-soluble polymer, an acid and a polyhydric alcohol is prepared and the water content is evaporated to lower the pH, the water-soluble polymer is pseudo-crosslinked by the association of the carbosixi groups and easily gels. To do. The cosmetic gel sheet of the present invention utilizes this property of a carboxy group-containing water-soluble polymer.
本化粧用ゲルシート中には水溶性２価イオンを含有させる必要はない。多量の水（ゲルシートの７０重量％以上）を含む従来型ハイロドゲルシートの場合、カルボキシ基含有水溶性高分子をゲル化するためには水溶性２価金属イオンにより架橋する必要がある（特許文献１、２）。本発明では、ゲル中の水分量を減らし、カルボキシ基どうしの会合を利用するので金属塩は必要としない。
また、多量の水を含み２価金属イオンにより会合したゲルシートは、皮膚に適用後水とともにマッサージしても、カルボシキ基含有多糖類が水に溶けることはない。従来型ハイドロゲルシートと本発明の化粧用ゲルシートとはゲル会合の機構が明確に異なる。
It is not necessary to contain water-soluble divalent ions in the present cosmetic gel sheet. In the case of a conventional hyrod gel sheet containing a large amount of water (70% by weight or more of the gel sheet), it is necessary to crosslink with a water-soluble divalent metal ion in order to gel the carboxy group-containing water-soluble polymer (Patent Document). 1, 2). In the present invention, a metal salt is not required because the amount of water in the gel is reduced and the association of carboxy groups is utilized.
In addition, the gel sheet containing a large amount of water and associated with divalent metal ions does not dissolve the carboshiki group-containing polysaccharide in water even if it is applied to the skin and then massaged with water. The mechanism of gel association is clearly different between the conventional hydrogel sheet and the cosmetic gel sheet of the present invention.
本化粧用ゲルシート中の各成分の好ましい含有量は次の通りである。
多価アルコールは、水溶性高分子１重量部に対し１０重量部以上１０００重量部以下が好ましい。
酸は、原料水溶液のｐＨがカルボキシ基含有水溶性高分子の会合が適切となるような量とする。例えば、カルボキシ基含有水溶性高分子１重量部につき水１２０重量部を用いたとき、酸の量は水溶液のｐＨを４．５〜２．０にするに必要な量とするのが好ましい。水がこれより少なければ少なさに応じてｐＨを小さくでき、多ければ多さに応じてｐＨを大きくしてもよい。例示の水分量の場合、ｐＨが４．５以上では水を乾燥させても十分な強度のあるゲルにならない。また、ｐＨが２．０以下になると原料水溶液が水を乾燥させる前にゲル化しやすく、よしんば乾燥してゲルシートを生成させてもゲルシートを顔に貼ったとき刺激性を感じるので好ましくない。
The preferable content of each component in the present cosmetic gel sheet is as follows.
The polyhydric alcohol is preferably 10 parts by weight or more and 1000 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the water-soluble polymer.
The amount of the acid is such that the pH of the raw material aqueous solution is appropriate for the association of the carboxy group-containing water-soluble polymer. For example, when 120 parts by weight of water is used per 1 part by weight of the carboxy group-containing water-soluble polymer, the amount of acid is preferably an amount necessary for adjusting the pH of the aqueous solution to 4.5 to 2.0. If the amount of water is less than this, the pH can be lowered according to the amount of water, and if the amount of water is more, the pH may be increased according to the amount. In the case of the illustrated water content, if the pH is 4.5 or more, even if the water is dried, the gel does not have sufficient strength. Further, when the pH is 2.0 or less, the aqueous solution of the raw material tends to gel before the water is dried, and even if the gel sheet is formed by drying, it is not preferable because the gel sheet feels irritating when it is applied to the face.
カルボキシ基含有水溶性高分子は酸性下でカルボキシ基の会合に起因してゲル状となるが、ｐＨが中性に近づくとゲル構造が破壊されて水溶性となる。すなわちｐＨ変化に伴い可逆的にゲル状態と可溶状態をとる。それゆえ、ゲル状態で皮膚に貼付した後適量の水を加えてマッサージすると、多糖類ゲルを可溶化して多糖類及び配合有価成分を皮膚に効果的に吸収させることが可能となる。
前記水溶液のｐＨが２．０以下となる酸濃度では、ゲル構造が強固であるため適量の水を加えてマッサージしても可溶状態になりにくい。ここで適量とは、化粧用ゲルシートを顔面に貼付し水を加えるとき、顔面から流れ落ちない程度の量をいう。顔面に保持できないほどの量の水を加えることは実用上意味を有しない。
The carboxy group-containing water-soluble polymer becomes gel-like due to the association of carboxy groups under acidic conditions, but when the pH approaches neutral, the gel structure is destroyed and the polymer becomes water-soluble. That is, it reversibly takes a gel state and a soluble state as the pH changes. Therefore, when the gel is applied to the skin and then massaged by adding an appropriate amount of water, the polysaccharide gel can be solubilized and the polysaccharide and the compounded valuable component can be effectively absorbed by the skin.
At an acid concentration where the pH of the aqueous solution is 2.0 or less, the gel structure is strong, so that even if an appropriate amount of water is added and massaged, the gel structure is unlikely to become soluble. Here, the appropriate amount means an amount that does not run off from the face when a cosmetic gel sheet is attached to the face and water is added. It is practically meaningless to add too much water to hold on the face.
多価アルコールは水と接触すると発熱する性質を有する。本ゲルシートの最大成分である多価アルコールは、ゲルシートを肌に貼付し水を加えたときに発熱し、皮膚に心地よい温感を与える。従来のゲルシートは多量の水を含むので有意な発熱をしないが、水分含有量の少ない本発明のゲルシートは温感を生じる。 Polyhydric alcohol has the property of generating heat when it comes into contact with water. The multivalent alcohol, which is the largest component of this gel sheet, generates heat when the gel sheet is attached to the skin and water is added, giving the skin a pleasant warmth. Since the conventional gel sheet contains a large amount of water, it does not generate significant heat, but the gel sheet of the present invention having a low water content gives a feeling of warmth.
カルボキシ基含有多糖類としては、カルボキシ基を有するキサンタンガム、ゲランガム、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒアルロン酸等が好適に用いられる。それらは、ナトリウム塩またはカリウム塩等の金属塩であってもよい。 As the carboxy group-containing polysaccharide, xanthan gum, gellan gum, alginic acid, carboxymethyl cellulose, hyaluronic acid and the like having a carboxy group are preferably used. They may be metal salts such as sodium salts or potassium salts.
カルボキシ基含有水溶性高分子の分子量は、約５×１０４〜５×１０６ダルトンの範囲が好ましい。分子量がこの範囲内であれば、異なる水溶性高分子を混合してもよく、また同一水溶性高分子の分子量の異なるものを混合して用いてもよい。また、この範囲の分子量のものとこの範囲より分子量が小さいものを混合して用いることもできる。 The molecular weight of the carboxy group-containing water-soluble polymer is preferably in the range of about 5 × 10 4 to 5 × 10 6 daltons. As long as the molecular weight is within this range, different water-soluble polymers may be mixed, or the same water-soluble polymer having different molecular weights may be mixed and used. Further, those having a molecular weight in this range and those having a molecular weight smaller than this range can be mixed and used.
カルボキシ基含有水溶性高分子の量は、ゲル全体の０．１重量％から１０重量％の範囲が好ましい。カルボキシ基含有水溶性高分子の量が０．１重量％よりも少ないとゲルが柔らかくなり、優れた弾性体のゲルを形成できない。一方、１０重量％を超えると固くなり、優れた弾性体のゲルを形成できず皮膚への密着性も悪い。 The amount of the carboxy group-containing water-soluble polymer is preferably in the range of 0.1% by weight to 10% by weight of the entire gel. If the amount of the carboxy group-containing water-soluble polymer is less than 0.1% by weight, the gel becomes soft and an excellent elastic gel cannot be formed. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, it becomes hard, an excellent elastic gel cannot be formed, and the adhesion to the skin is poor.
本発明で用いられる酸は、塩酸、酢酸、乳酸等の１塩基酸、クエン酸、シュウ酸、酒石酸等の多塩基酸等を用いることができる。クエン酸、酒石酸、と乳酸は特に好ましい。また、２種類以上の酸を混合して用いることができる。 As the acid used in the present invention, monobasic acids such as hydrochloric acid, acetic acid and lactic acid, and polybasic acids such as citric acid, oxalic acid and tartaric acid can be used. Citric acid, tartaric acid, and lactic acid are particularly preferred. Moreover, two or more kinds of acids can be mixed and used.
本発明で用いられる多価アルコールは特に限定されず、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール等を用いることができる。この中でもグリセリンが特に好ましい。
多価アルコールの量は、カルボキシ基含有水溶性高分子１重量部に対して１０〜１０００重量部以上が好ましく、３０〜５００重量部の範囲がより好ましい。多価アルコールの量が１０重量より少ないと、適度の皮膚貼付性を有する優れた弾性体のゲルではなく硬いゲルとなる。一方、１０００重量を超えるとゲルが柔らかくなるかあるいはゲル形成が不可能となる。
The polyhydric alcohol used in the present invention is not particularly limited, and glycerin, propylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, sorbitol and the like can be used. Of these, glycerin is particularly preferable.
The amount of the polyhydric alcohol is preferably 10 to 1000 parts by weight or more, more preferably 30 to 500 parts by weight, based on 1 part by weight of the carboxy group-containing water-soluble polymer. When the amount of polyhydric alcohol is less than 10% by weight, a hard gel is obtained instead of an excellent elastic gel having appropriate skin adhesion. On the other hand, if it exceeds 1000 weight, the gel becomes soft or gel formation becomes impossible.
カルボキシ基含有多糖類ゲル中では、当初配合原料中の最大成分である水は乾燥過程で揮散し多価アルコールが最大成分となる。 In the carboxy group-containing polysaccharide gel, water, which is the largest component in the initial compounding raw material, volatilizes during the drying process, and the polyhydric alcohol becomes the largest component.
本発明のゲルシートはカルボキシ基含有高分子同士の会合によってゲル化し機械的強度を有する。またそのゲル構造はｐＨを上げると崩壊し溶解してしまう。このようなゲルシートは本発明によって初めて実用化されたものである。本発明にかかるゲルシートの強度を引っ張り試験機を使用して測定すると破断応力は０．０５Ｎ／ｃｍ２以上であった。破断応力が０．０５Ｎ／ｃｍ２以下であるとゲルシート自身の構造を保つことが困難となりシート形成が困難となる。 The gel sheet of the present invention gels by the association of carboxy group-containing polymers and has mechanical strength. Moreover, the gel structure collapses and dissolves when the pH is raised. Such a gel sheet has been put into practical use for the first time by the present invention. When the strength of the gel sheet according to the present invention was measured using a tensile tester, the breaking stress was 0.05 N / cm 2 or more. If the breaking stress is 0.05 N / cm 2 or less, it becomes difficult to maintain the structure of the gel sheet itself, and it becomes difficult to form the sheet.
化粧用ゲルシートには、本発明の目的及び効果に影響が出ない範囲で化粧品や医薬品成分等の有価成分を配合できる。特に化粧品、医薬部外品としての応用に有利である。配合可能な成分として例えば、美白成分、抗シワ成分、抗炎症成分、血行促進成分、抗菌成分、抗そう痒成分、各種ビタミン及びその誘導体、抗酸化成分色素、香料等が挙げられる。
配合する化粧品や医薬品成分は、原料水溶液に添加すればよい。
The cosmetic gel sheet can contain valuable ingredients such as cosmetics and pharmaceutical ingredients as long as the object and effect of the present invention are not affected. It is particularly advantageous for application as cosmetics and quasi-drugs. Examples of the components that can be blended include whitening components, anti-wrinkle components, anti-inflammatory components, blood circulation promoting components, antibacterial components, antipruritic components, various vitamins and derivatives thereof, antioxidant component pigments, fragrances and the like.
The cosmetic and pharmaceutical ingredients to be blended may be added to the raw material aqueous solution.
美白成分としては、特に限定されないが、例えば、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸グルコシド及びその塩類及びアシル化誘導体、エチルアスコルビン酸、パルミチン酸アスコルビルなどのビタミンＣ誘導体、α−アルブチン、β−アルブチン、コウジ酸、プラセンタエキス、システイン、グルタチオン、エラグ酸、ルシノール、トラネキサム酸、バイカレイン、アデノシン及びそのリン酸ナトリム塩、アスタキサンチン、鹿角霊芝、油溶性甘草、ラベンダー、ルムプヤン、ワレモコウ、レスベラトロール、霊芝及びそれらのエキス、チンキ或いはそれらに含まれる成分等が挙げられる。 The whitening component is not particularly limited, but for example, ascorbic acid phosphate magnesium salt, ascorbic acid glucoside and salts thereof and acylated derivatives, vitamin C derivatives such as ethyl ascorbic acid and ascorbic palmitate, α-arbutin, β- Arbutin, kodiic acid, placenta extract, cysteine, glutathione, ellagic acid, lucinol, tranexamic acid, baikarain, adenosine and its phosphate sodium, ascorbic acid, deer horn reishi, oil-soluble licorice, lavender, rumpuyan, waremokou Examples thereof include ascorbic acid and its extracts, arbutin, and components contained therein.
抗シワ成分としては、特に限定されないが、例えば、レチノール、レチノイン酸、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノールなどのレチノイド、クエン酸、フルーツ酸、グリコール酸、乳酸などのα−ヒドロキシ酸、α−ヒドロキシ酸コレステロール、ルチン糖誘導体、Ｎ−メチルセリン、エラスチン、コラーゲン、セリシン、ツボクサエキス、黄金エキス、等が挙げられる。 The anti-wrinkle component is not particularly limited, but is, for example, retinoids such as retinol, retinoic acid, retinol acetate and retinol palmitate, α-hydroxy acids such as citric acid, fruit acid, glycolic acid and lactic acid, and cholesterol α-hydroxy acid. , Lutin sugar derivative, N-methylserine, elastin, collagen, sericin, tuboxa extract, golden extract, and the like.
抗炎症成分としては、特に限定されないが、例えば、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸２Ｋ，アラントイン、イプシロン−アミノカプロン酸、アズレン、シコニン、トラネキサム酸及びオウレン、甘草、テルミナリア、セイヨウノコギリソウ、シコン、ヒレハリ草、アロエ、ブッチャーブルーム、マロニエ、モモ葉、ビワ葉及びそれらのエキス、チンキ或いはそれらに含まれる成分などが挙げられる。 The anti-inflammatory component is not particularly limited. Butcher bloom, malonie, peach leaf, biwa leaf and their extracts, tincture or components contained therein can be mentioned.
血行促進成分としては、特に限定されないが、例えば、ビタミンＥ類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、ニコモール、カフェイン、カプサイシン、ノナン酸バニリルアミド、ショウガオール、ジンゲロール、等が挙げられる。 The blood circulation promoting component is not particularly limited, and examples thereof include vitamin Es, nicotinic acid, nicotinic acid amide, benzyl nicotinate, nicomol, caffeine, capsaicin, vanillyl amide nonanoic acid, shogaol, gingerol, and the like.
抗菌成分としては、特に限定されないが、例えば、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、トリクロカルバン、トリクロロヒドロキシフェノール、ハロカルバン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等のカチオン界面活性剤、感光素、酸化亜鉛、酸化チタン、キチン、キトサン、ヒノキチオール及びアニス、等が挙げられる。 The antibacterial component is not particularly limited, but is, for example, a cationic surfactant such as isopropylmethylphenol, triclosan, triclocarban, trichlorohydroxyphenol, halocarban, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, photosensitizer, zinc oxide, titanium oxide. , Chitin, triclosan, hinokithiol and anis, and the like.
抗そう痒成分としては、特に限定されないが、例えば、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、クロタミトン、グリチルリチン酸類、メントール、カンファー、ローズマリー油、カプサイシン、ノナン酸バニリルアミド、ジブカイン等が挙げられる。 The antipruritic component is not particularly limited, and examples thereof include diphenhydramine hydrochloride, chlorpheniramine maleate, crotamiton, glycyrrhizic acid, menthol, camphor, rosemary oil, capsaicin, vanillylamide nonanoic acid, and dibucaine.
ビタミン類としては、特に限定されないが、例えば、油溶性ビタミン類としてビタミンＡ油、肝油、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、レチノール、デヒドロレチノール、ビタミンＡ３、レチノイン酸、ビタミンＤ、ビタミンＤ２（エルゴカルシフェロール）、ビタミンＤ３（コレカルシフェロール）、ビタミン誘導体、ビタミンＥ（トコフェロール）、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−α−トコフェロール、酪酸トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸ベンジルエステル、天然ビタミンＥ、ビタミンＫ、ビタミンＵ等が挙げられる。又、水溶性ビタミン類として、ビタミンＢ１（サイアミン）、ビタミンＢ２（リボフラビン酪酸エステル）、ビタミンＢ６（ジカプリル酸ピリドキシン、ジパルミチン酸ピリドキシンなど脂肪酸エステル）、ビタミンＢ１２（コバラミン）、ビタミンＢ１３、ビタミンＢ１４、ビタミンＢ１５（パンガミン酸）、葉酸、カルニチン、チオクト酸、パントテニールアルコール、パントテニールエチルエーテル、パントテン酸、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、コリン、イノシトール、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ステアリン酸アスコルビル、パントテン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、ビタミンＨ（ビオチン）、ビタミンＰ（ヘスペリジン）、アプレシア、等が挙げられる。 The vitamins are not particularly limited, but for example, as oil-soluble vitamins, vitamin A oil, liver oil, retinol acetate, retinol palmitate, retinol, dehydroretinol, vitamin A 3 , retinoic acid, vitamin D, vitamin D 2 (ergo). Calciferol), Vitamin D 3 (Cholecalciferol), Vitamin Derivatives, Vitamin E (Tocopherol), dl-α-tocopherol acetate, dl-α-tocopherol, tocopherol butyrate, tocopherol nicotinate, benzyl ester of nicotinate, natural vitamin E , Vitamin K, Vitamin U and the like. In addition, as water-soluble vitamins, vitamin B 1 (cyamine), vitamin B 2 (riboflavin butyrate), vitamin B 6 (fatty acid esters such as pyridoxin dicaprylate and pyridoxin dipalmitate), vitamin B 12 (cobalamine), vitamin B 13 , Vitamin B 14 , Vitamin B 15 (pangamic acid), folic acid, carnitine, thioctic acid, pantotenil alcohol, pantotenil ethyl ether, pantothenic acid, nicotinic acid, nicotinic acid amide, choline, inositol, vitamin C (ascorbic acid) , Ascorbyl stearate, ascorbyl pantothenate, ascorbyl dipalmitate, vitamin H (biotin), vitamin P (hesperidin), apresia, and the like.
抗酸化成分としては、特に限定されないが、例えば、アントシアニン、カテキン、緑茶ポリフェノール、りんごポリフェノールなどのポリフェノール類、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸硫酸ナトリウム、β−カロチン、アスタキサンチンなどのカロテノイド、トコフェロール類、酢酸トコフェロール、天然ビタミンＥ、トコモノエノール、トコトリエノール、クルクミンなどのβ−ジケトン、セサミン、セサモリンなどのリグナン、オイゲノールなどのフェノール、等が挙げられる。
抗アレルギー成分としては、特に限定されないが、例えば、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸２Ｋ，などのグリチルレチン酸誘導体、甘草、クロレラ、コンフリー、ボタンピ、フユボダイジュ、エンメイソウ、セージ、シソ、ヨモギ及びそれらのエキス、チンキ或いはそれらに含まれる成分等が挙げられる。
The antioxidant component is not particularly limited, but is, for example, polyphenols such as anthocyanin, catechin, green tea polyphenol, and apple polyphenol, carotenoids such as ascorbic acid, sodium ascorbate, sodium ascorbate sulfate, β-carotene, and astaxanthin, and tocopherols. , Β-diketones such as tocopherol acetate, natural vitamin E, tocomonoenols, tocotrienols and curcumin, lignans such as sesamine and sesamolin, and phenols such as eugenol.
The antiallergic component is not particularly limited, but for example, glycyrrhetinic acid derivatives such as glycyrrhetinic acid, glycyrrhizinic acid 2K, licorice, chlorella, comfrey, buttonpi, tilia cordata, emmeiso, sage, perilla, yomogi and their extracts, Examples thereof include tinctures and components contained therein.
本発明の化粧用ゲルシートは、カルボキシ基含有水溶性高分子、酸及び多価アルコールを水に均一に溶解し、目的とする形態となるように水分を適度に乾燥・蒸散させて製造することができる。
具体的には、カルボキシ基含有水溶性高分子と多価アルコールと酸とを含む水溶液をプロペラ式回転型撹拌装置で混和し調製する。この調製した水溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム上に均一の厚みになるように塗布し、温風で乾燥することにより、透明で、均一な厚みのゲルシートを製造できる。ゲルシートを裁断して円形、楕円形、勾玉状、フェイス状とし、これをシート状化粧料として製品とする。
The cosmetic gel sheet of the present invention can be produced by uniformly dissolving a carboxy group-containing water-soluble polymer, acid and polyhydric alcohol in water, and appropriately drying and evaporating water so as to obtain a desired form. it can.
Specifically, an aqueous solution containing a carboxy group-containing water-soluble polymer, a polyhydric alcohol, and an acid is mixed and prepared with a propeller-type rotary stirrer. A transparent, uniform-thickness gel sheet can be produced by applying the prepared aqueous solution on a polyethylene terephthalate film so as to have a uniform thickness and drying with warm air. The gel sheet is cut into a round shape, an oval shape, a magatama shape, and a face shape, and this is used as a sheet-shaped cosmetic product.
また、トレイに調製した水溶液を流し込み、乾燥させて水を蒸発させてもよい。トレイを勾玉状、フェイス状等とすればシートの裁断を必要としない。
トレイの素材は、酸素及び水蒸気を通さない材料又は該材料の複合体が好ましく、プラスチック製とし枠部付とするのが好ましい。プラスチック製トレイは熱成型又は薄壁射出成型により製作できる。枠部は、ポリプロピレン若しくはポリエチレンテレフタレートのような熱可塑性物質、又は熱可塑性物質の複合体、例えばポリエチレンテレフタレート／アルミニウム／ポリエチレンを用いて製作される。
Alternatively, the prepared aqueous solution may be poured into a tray and dried to evaporate the water. If the tray has a magatama shape, a face shape, etc., there is no need to cut the sheet.
The material of the tray is preferably a material that does not allow oxygen and water vapor to pass through or a composite of the materials, and is preferably made of plastic and has a frame. Plastic trays can be manufactured by thermoforming or thin wall injection molding. The frame is made of a thermoplastic material such as polypropylene or polyethylene terephthalate, or a composite of thermoplastic materials, such as polyethylene terephthalate / aluminum / polyethylene.
本化粧用ゲルシートを顔に適用すると、多価アルコールが水蒸気あるいは顔の表面の水分を吸収して発熱し顔面に温感を与える。
本化粧用ゲルシートを顔に適用後適量の水を与えてマッサージすると、顔面に温感を与えつつゲルシートは次第に溶解する。水分量が増え、ｐＨ値が上昇するためにゲルが溶解するためである。
When this cosmetic gel sheet is applied to the face, the polyhydric alcohol absorbs water vapor or water on the surface of the face to generate heat and give a warm feeling to the face.
After applying this cosmetic gel sheet to the face, when an appropriate amount of water is given and massaged, the gel sheet gradually dissolves while giving a warm feeling to the face. This is because the amount of water increases and the pH value rises, so that the gel dissolves.
本発明の化粧用ゲルシートは、水は必須成分ではなく、多価アルコール中にカルボキシ基含有水溶性高分子がゲル化して存在している。このような化粧用ゲルシートは次のような特徴を有する。
（１）水を少量しか含まないので微生物の繁殖に適さず、防腐剤を必要としない。
（２）主成分が多価アルコールであり、本ゲルシートを皮膚に適用し水（お湯）でマッサージすれば、アルコールが水和により発熱し肌に心地よい感覚をあたえる。
（３）水に不安定な化粧品有価成分の安定性が増す。
In the cosmetic gel sheet of the present invention, water is not an essential component, and a carboxy group-containing water-soluble polymer is gelled in a polyhydric alcohol. Such a cosmetic gel sheet has the following characteristics.
(1) Since it contains only a small amount of water, it is not suitable for the growth of microorganisms and does not require preservatives.
(2) The main component is polyhydric alcohol, and if this gel sheet is applied to the skin and massaged with water (hot water), the alcohol will generate heat due to hydration and give the skin a pleasant sensation.
(3) The stability of cosmetic valuable ingredients that are unstable to water is increased.
本発明の化粧用ゲルシートは、水溶性高分子や多糖類本来の優れた特長を活用している。化学架橋をしないカルボキシ基含有水溶性高分子ゲルは、皮膚に適用後少量の水を加えると多価アルコールの水和による温感が発生し、マッサージするとゲルが溶解し配合成分が皮膚に浸透する。その後水で洗い流しても効果は持続し、皮膚に温感、うるおい感とすべすべ感を与える。そのため美容分野に用いる材料として有用である。従来型ハイドロゲルシートではこのような効果が見られない。 The cosmetic gel sheet of the present invention utilizes the excellent features inherent in water-soluble polymers and polysaccharides. The carboxy group-containing water-soluble polymer gel that does not undergo chemical cross-linking produces a warm feeling due to the hydration of polyhydric alcohol when a small amount of water is added after application to the skin, and when massaged, the gel dissolves and the ingredients penetrate into the skin. .. After that, even if it is rinsed with water, the effect lasts and gives the skin a warm, moisturized and smooth feeling. Therefore, it is useful as a material used in the beauty field. This effect is not seen with conventional hydrogel sheets.
以下に実施例を例示して本発明を説明するが、もとより本発明は実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described by exemplifying examples, but the present invention is not limited to the examples.
（多糖類ゲルシートの製造）
カルボキシ基含有水溶性高分子、多価アルコール及び酸の水溶液を、表１に記載の配合比（重量部）によりプロペラ式回転型攪拌装置で攪拌混合して原料水溶液を調製した。トコフェロールやアプレシエは少量のエタノールに溶解させて添加した。調製した原料水溶液を２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に均一の厚みとなるよう塗布し、ギアオーブンで６０〜８０℃、５〜３０分間乾燥し、約２００μｍの厚みの化粧用ゲルシート、またはゲル化していない粘稠状物を得た。ゲル中の含水量は乾燥温度及び乾燥時間を変化させて調整した。
原料水溶液のｐＨを測定したものについて、表１の右端欄に示した。
(Manufacturing of polysaccharide gel sheet)
An aqueous solution of a carboxy group-containing water-soluble polymer, a polyhydric alcohol, and an acid was stirred and mixed with a propeller-type rotary stirrer according to the compounding ratio (part by weight) shown in Table 1 to prepare a raw material aqueous solution. Tocopherol and aprecier were added by dissolving in a small amount of ethanol. The prepared raw material aqueous solution was applied onto a 25 μm polyethylene terephthalate film to a uniform thickness, dried in a gear oven at 60 to 80 ° C. for 5 to 30 minutes, and a cosmetic gel sheet having a thickness of about 200 μm or not gelled. A viscous substance was obtained. The water content in the gel was adjusted by changing the drying temperature and drying time.
The measured pH of the raw material aqueous solution is shown in the rightmost column of Table 1.
各原料の規格及び入手先は次の通りである。ポリアクリル酸はアロンビスＡＨ‐１０６Ｘ（東亜合成（株）、）、また実施例５，９のヒアルロン酸（Ｈ８０）は分子量約８０万（キッコーマンバイオケミファ（株）製ＦＣＨ‐８０）、実施例１３，１４，１５のヒアルロン酸（Ｈ２００）は分子量約２００万（キッコーマンバイオケミファ（株）製ＦＣＨ‐２００）を用いた。その他の原料として、グリセリン（濃グリセリン、ミヨシ油脂（株））、クエン酸（ナカライテクス（株））、パルミチン酸アスコルビルリン酸３ナトリウム（アプレシエ、昭和電工（株））、トコフェノール（ナカライテクス（株））、キサンタンガム（三晶（株））、ゲランガム（和光純薬（株））、カルボキシメチルセルロースはＣＭＣ１２６０（大セルファインケム）、アルギン酸（キッコーマンバイオケミファ（株））を用いた。乳酸、エチレングリコール、塩酸及び酢酸は試薬特級（ナカライテスク（株））を用いた。
塩酸及び酢酸の量は、水溶液試薬からの換算重量部である。
The specifications and sources of each raw material are as follows. The polyacrylic acid is Aronbis AH-106X (Toa Synthetic Co., Ltd.), and the hyaluronic acid (H80) of Examples 5 and 9 has a molecular weight of about 800,000 (FCH-80 manufactured by Kikkoman Biochemifa Co., Ltd.), Example 13. , 14, 15 hyaluronic acid (H200) had a molecular weight of about 2 million (FCH-200 manufactured by Kikkoman Biochemifa Co., Ltd.). Other raw materials include glycerin (concentrated glycerin, Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.), citric acid (Nacalai Tesque Co., Ltd.), trisodium ascorbyl phosphate palmitate (Aprecier, Showa Denko Co., Ltd.), tocopherol (Nacalai Tesque). Co., Ltd.), xanthan gum (Sansho Co., Ltd.), gellan gum (Wako Junyaku Co., Ltd.), CMC1260 (Large Cellfinechem), and alginic acid (Kikkoman Biochemifa Co., Ltd.) were used as carboxymethyl cellulose. As lactic acid, ethylene glycol, hydrochloric acid and acetic acid, special grade reagents (Nacalai Tesque Co., Ltd.) were used.
The amounts of hydrochloric acid and acetic acid are parts by weight converted from the aqueous reagent.
（製造された多糖類ゲルシートの性状比較）
実施例１〜１２、及び比較例１〜５の多糖類ゲルシートの評価結果を表２にまとめる。
１．性状観察結果
肉眼及び感触による柔軟性、弾性、引っ張り強度に関する観察結果を示す。
２．水分量測定結果
ゲル中の含水量の測定結果を示す。含水量の測定は試料を９０℃で１時間加熱し加熱前後の重量減少から求めた。
３．皮膚密着性試験結果
多糖類ゲルシート（２ｃｍ×２ｃｍ）をヒトボランティア前腕内側に適用する時皮膚への密着性の結果を示す。
４．温感試験結果
多糖類ゲルシート（２ｃｍ×２ｃｍ）をヒトボランティア前腕内側に適用する時皮膚への温感の結果を示す。
５．溶解性試験
ヒトボランティアの前腕部に多糖類ゲルシート（２ｃｍ×２ｃｍ）を適用し１ｍｌの水を滴下して３分間シート上からマッサージしゲルの溶解性を観察した。
６．機械的強度試験
多糖類ゲルシートを１．５ｃｍ幅のダンベル形状に打ち抜き、両端を支えて引っ張り速度１ｃｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り試験を実施し、破断強度を測定した。数値の単位はＮ／ｃｍ２である。島津製作所製小型卓上試験機 ＥＺ Ｔｅｓｔ ＥＺ‐ＳＸを用いた。
(Comparison of properties of manufactured polysaccharide gel sheet)
Table 2 summarizes the evaluation results of the polysaccharide gel sheets of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5.
1. 1. Properties Observation results The observation results regarding flexibility, elasticity, and tensile strength with the naked eye and touch are shown.
2. Moisture content measurement result The measurement result of the water content in the gel is shown. The water content was measured by heating the sample at 90 ° C. for 1 hour and reducing the weight before and after heating.
3. 3. Skin Adhesion Test Results When the polysaccharide gel sheet (2 cm x 2 cm) is applied to the inside of the human volunteer forearm, the results of skin adhesion are shown.
4. Warmth test results The results of warmth to the skin when the polysaccharide gel sheet (2 cm x 2 cm) is applied to the inside of the forearm of a human volunteer are shown.
5. Solubility test A polysaccharide gel sheet (2 cm x 2 cm) was applied to the forearm of a human volunteer, 1 ml of water was added dropwise, and the sheet was massaged for 3 minutes to observe the solubility of the gel.
6. Mechanical strength test A polysaccharide gel sheet was punched into a dumbbell shape with a width of 1.5 cm, both ends were supported, and a tensile test was carried out at a tensile speed of 1 cm / min to measure the breaking strength. The unit of numerical value is N / cm 2 . A small desktop tester EZ Test EZ-SX manufactured by Shimadzu Corporation was used.
表２の性状において、Ａは柔軟性、弾性、引っ張り強さ、すべて十分、Ｂは柔軟性、弾性、は不十分、Ｃは柔軟性、弾性、は十分ある、Ｄは液体、を表す。
表２の皮膚密着性試験において、Ａはよく密着したことを、Ｂは部分的に浮いて密着したことを、Ｃは全く密着せずはがれたことを示す。性状がＣ又はＤのものは実用的なシートを形成できず、この試験ができなかった。
表２の温感試験において、Ａは高い温感を皮膚に感じたことを、Ｂは温感を感じたことを、Ｃは温感がなかったことを表す。シートを形成しなかったものは、この試験ができなかった。
表２の溶解性試験において、Ａは完全に溶解したことを、Ｂは部分的に溶解したことを表す。シートを形成しなかったものは、この試験ができなかった。
In the properties of Table 2, A is flexibility, elasticity, tensile strength, all sufficient, B is flexibility, elasticity, is insufficient, C is flexibility, elasticity, is sufficient, and D is liquid.
In the skin adhesion test shown in Table 2, A indicates that the skin adhered well, B indicated that the skin was partially floating and adhered, and C indicated that the skin adhered and peeled off at all. Those with properties of C or D could not form a practical sheet, and this test could not be performed.
In the warmth test in Table 2, A indicates that a high warmth was felt on the skin, B indicates that a warmth was felt, and C indicates that there was no warmth. Those who did not form a sheet could not perform this test.
In the solubility test of Table 2, A indicates that it was completely dissolved, and B indicates that it was partially dissolved. Those who did not form a sheet could not perform this test.
（フェイスマスク：実施例１６）
水１２０重量部に、アルギン酸１重量部、グリセリン８０重量部、酒石酸０．５重量部、トコフェロール０．０５重量部及びビタミンＣ誘導体０．０５重量部を加え、よく混合して均一な溶液とした。この溶液を、ポリプロピレンを熱成型したヒト顔型トレイにトレイの底部からの深さ３ｍｍになるように注ぎ込んだ。注入後、７５℃で２時間熱風乾燥し水を蒸発させてゲルシートを成形した。ゲルシートを型から取出してフェイスシートの形に裁断し顔に評価した。皮膚密着性、発熱性、水溶解性、全て良好であった。
(Face mask: Example 16)
To 120 parts by weight of water, 1 part by weight of alginic acid, 80 parts by weight of glycerin, 0.5 part by weight of tartaric acid, 0.05 part by weight of tocopherol and 0.05 part by weight of vitamin C derivative were added and mixed well to obtain a uniform solution. .. This solution was poured into a polypropylene thermoformed human face tray to a depth of 3 mm from the bottom of the tray. After injection, it was dried with hot air at 75 ° C. for 2 hours to evaporate water to form a gel sheet. The gel sheet was taken out from the mold, cut into the shape of a face sheet, and evaluated on the face. Skin adhesion, heat generation, and water solubility were all good.
Claims (12)
該水溶液中の前記酸の含有量が、該水溶液のｐＨを２．０〜４．５とするに適当な量であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の化粧用ゲルシート。 In producing a gel sheet by drying an aqueous solution containing the carbosyl group-containing water-soluble polymer, the polyhydric alcohol and the acid as essential components.
The cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the acid in the aqueous solution is an amount suitable for adjusting the pH of the aqueous solution to 2.0 to 4.5. For gel sheet.
An aqueous solution containing a carbonic acid group-containing water-soluble polymer, polyhydric alcohol and acid as essential components is applied onto a film or poured into a tray and dried so that the water content is 30% by weight or less to produce a cosmetic gel sheet. A method for producing a cosmetic gel sheet, which is characterized by the use of alcohol.
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