JP2021050259A

JP2021050259A - Polypropylene resin composition and polypropylene resin molding

Info

Publication number: JP2021050259A
Application number: JP2019172303A
Authority: JP
Inventors: 和晃美馬; Kazuaki Mima
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2019-09-20
Filing date: 2019-09-20
Publication date: 2021-04-01

Abstract

To provide a polypropylene resin which can obtain a polypropylene resin molding having excellent abnormal noise preventing property under not only ordinary temperature but also high temperature.SOLUTION: A polypropylene resin composition contains a polypropylene resin and a surface physical property modifier composition. The surface physical property modifier composition contains an ethylene-vinyl copolymer (A), an ethylene-α-olefin copolymer rubber and/or an ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber (B) and polyethylene glycol (C). The graft copolymer (D) contains an ethylenic segment (D1) and a vinyl-based copolymer segment (D2). In the graft copolymer (D), a ratio of the ethylenic segment (D1) is 40 mass% or more and 80 mas% or less. In the surface physical property modifier composition, a ratio of the graft copolymer (D) is 1 mass% or more and 25 mass% or less. An amount of the surface physical property modifier composition to 100 pts.mass of the polypropylene resin is 0.1 pts.mass or more and 20 pts.mass or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリプロピレン樹脂組成物、ポリプロピレン樹脂成形品に関する。 The present invention relates to a polypropylene resin composition and a polypropylene resin molded product.

ポリプロピレン樹脂は、安価で軽く、さらに、電気的性質、化学的性質、成形性などに優れているため、機構部品、容器類、各種フィルム、シート、テープ類、絶縁部品、被覆材料などとして様々な分野で広く使用されている。 Polypropylene resin is inexpensive and light, and has excellent electrical properties, chemical properties, moldability, etc., so it can be used as a variety of mechanical parts, containers, various films, sheets, tapes, insulating parts, coating materials, etc. Widely used in the field.

ポリプロピレン樹脂（成形品）は、傷つき、摩耗が発生し易く、また、ポリプロピレン樹脂の部材同士、あるいは、ポリプロピレン樹脂の部材と他の素材からなる部材が擦れ合うと、軋み音が発生し易い。よって、これら問題を解決すべく、ポリプロピレン樹脂成形品の耐擦傷性、耐摩耗性、または異音防止性を向上させ得る表面物性改良剤組成物が知られている（特許文献１〜３）。これら特許文献で開示された表面物性改良剤組成物は、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム、またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムと、エチレン・ビニル共重合体と、脂肪酸モノアミドと、特定のグラフト共重合体を含有する。 The polypropylene resin (molded product) is likely to be scratched and worn, and when the polypropylene resin members or the polypropylene resin members and the members made of other materials rub against each other, a squeaking noise is likely to occur. Therefore, in order to solve these problems, a surface physical property improving agent composition capable of improving the scratch resistance, the abrasion resistance, or the noise prevention property of the polypropylene resin molded product is known (Patent Documents 1 to 3). The surface property improving agent compositions disclosed in these patent documents include ethylene / α-olefin copolymer rubber, ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber, ethylene / vinyl copolymer, and fatty acid. Contains monoamide and certain graft copolymers.

特開２０１９−４４１２０号公報JP-A-2019-44120 特開２０１８−８４４８号公報JP-A-2018-8448 特開２０１５−１３１９４９号公報JP 2015-131949

一方、ポリプロピレン樹脂成形品は、その用途が拡大するにつれて、様々な環境下で使用されるようになってきており、常温だけでなく、高温下でも性能が維持できる材料が求められている。しかしながら、特許文献１〜３で具体的に開示された表面物性改良剤組成物を用いたポリプロピレン樹脂成形品は、高温下での異音防止性に改善の余地があることが判明した。 On the other hand, polypropylene resin molded products have come to be used in various environments as their uses expand, and there is a demand for materials that can maintain their performance not only at room temperature but also at high temperatures. However, it has been found that the polypropylene resin molded product using the surface physical characteristic improving agent composition specifically disclosed in Patent Documents 1 to 3 has room for improvement in the noise prevention property at high temperature.

以上のような事情に鑑み、本発明は、常温だけでなく、高温下においても、優れた異音防止性を有するポリプロピレン樹脂成形品が得られるポリプロピレン樹脂を提供することを目的とする。 In view of the above circumstances, it is an object of the present invention to provide a polypropylene resin capable of obtaining a polypropylene resin molded product having excellent noise prevention properties not only at room temperature but also at high temperature.

すなわち、本発明は、ポリプロピレン樹脂と、表面物性改良剤組成物を含有するポリプロピレン樹脂組成物であって、前記表面物性改良剤組成物は、エチレン−ビニル共重合体（Ａ）と、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）と、ポリエチレングリコール（Ｃ）と、グラフト共重合体（Ｄ）を含有し、前記グラフト共重合体（Ｄ）は、エチレン系セグメント（Ｄ１）と、ビニル系共重合体セグメント（Ｄ２）を有し、前記グラフト共重合体（Ｄ）中、前記エチレン系セグメント（Ｄ１）の割合が、４０質量％以上８０質量％以下であり、前記表面物性改良剤組成物中、前記グラフト共重合体（Ｄ）の割合は１質量％以上２５質量％以下であり、前記ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して、前記表面物性改良剤組成物が０．１質量部以上２０質量部以下であるポリプロピレン樹脂組成物、に関する。 That is, the present invention is a polypropylene resin composition containing a polypropylene resin and a surface property improving agent composition, wherein the surface property improving agent composition is an ethylene-vinyl copolymer (A) and ethylene / α. -Olefin copolymer rubber and / or ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B), polyethylene glycol (C), and graft copolymer (D) are contained, and the graft copolymer is contained. (D) has an ethylene-based segment (D1) and a vinyl-based copolymer segment (D2), and the proportion of the ethylene-based segment (D1) in the graft copolymer (D) is 40% by mass. 80% by mass or less, the proportion of the graft copolymer (D) in the surface property improving agent composition is 1% by mass or more and 25% by mass or less, and the above is made with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin. The present invention relates to a polypropylene resin composition having a surface property improving agent composition of 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.

また、本発明は、前記ポリプロピレン樹脂組成物から得られるポリプロピレン樹脂成形品に関する。 The present invention also relates to a polypropylene resin molded product obtained from the polypropylene resin composition.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物における効果の作用メカニズムの詳細は不明な部分があるが、以下のように推定される。ただし、本発明は、この作用メカニズムに限定して解釈されなくてもよい。 The details of the action mechanism of the effect in the polypropylene resin composition of the present invention are unknown, but it is presumed as follows. However, the present invention does not have to be construed as being limited to this mechanism of action.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、ポリプロピレン樹脂と、表面物性改良剤組成物を含有し、前記表面物性改良剤組成物は、特定量の、エチレン−ビニル共重合体（Ａ）と、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）と、ポリエチレングリコール（Ｃ）と、グラフト共重合体（Ｄ）を含有する。また、前記グラフト共重合体（Ｄ）は、エチレン系セグメント（Ｄ１）と、ビニル系共重合体セグメント（Ｄ２）を有する。前記グラフト共重合体（Ｄ）は、上記の２つのセグメントを有するため、前記エチレン−ビニル共重合体（Ａ）かつエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）と前記ポリエチレングリコール（Ｃ）の相容化剤として機能すると推定されるため、前記エチレン−ビニル共重合体（Ａ）かつエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）と前記ポリエチレングリコール（Ｃ）が良好に混合できることから、表面物性改良剤組成物のペレタイズ化を容易にでき、更にポリプロピレン樹脂中に前記ポリエチレングリコール（Ｃ）が良分散することから、本発明のポリプロピレン樹脂成形品は、常温および高温下においても、優れた異音防止性を有する。 The polypropylene resin composition of the present invention contains a polypropylene resin and a surface property improving agent composition, and the surface property improving agent composition contains a specific amount of an ethylene-vinyl copolymer (A) and ethylene / α. -Contains olefin copolymer rubber and / or ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B), polypropylene glycol (C), and graft copolymer (D). Further, the graft copolymer (D) has an ethylene-based segment (D1) and a vinyl-based copolymer segment (D2). Since the graft copolymer (D) has the above two segments, the ethylene-vinyl copolymer (A) and the ethylene / α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene / α-olefin / non-conjugated Since it is presumed to function as a compatibilizer between the diene copolymer rubber (B) and the polypropylene glycol (C), the ethylene-vinyl copolymer (A) and the ethylene / α-olefin copolymer rubber and / Alternatively, since the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B) and the polyethylene glycol (C) can be mixed well, it is possible to easily pelletize the surface property improving agent composition, and further, in the polypropylene resin. Since the polyethylene glycol (C) is well dispersed, the polypropylene resin molded product of the present invention has excellent noise-preventing properties even at room temperature and high temperature.

また、本発明のポリプロピレン樹脂成形品は、上記の各成分が相容しているので、優れた外観を有する。 Further, the polypropylene resin molded product of the present invention has an excellent appearance because the above-mentioned components are compatible with each other.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、ポリプロピレン樹脂と、表面物性改良剤組成物を含有する。 The polypropylene resin composition of the present invention contains a polypropylene resin and a surface physical characteristic improving agent composition.

＜ポリプロピレン樹脂＞
本発明のポリプロピレン樹脂は、主成分としてプロピレンに由来する構成単位を有するポリマーであり、例えば、プロピレンを単独で重合したホモポリプロピレン、プロピレンとエチレンなどのα−オレフィンを共重合したランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレンを重合し、引き続きホモポリプロピレンの存在下にプロピレンとエチレンなどのα−オレフィンを共重合したブロックポリプロピレンなどが挙げられる。前記ポリプロピレン樹脂は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。 <Polypropylene resin>
The polypropylene resin of the present invention is a polymer having a structural unit derived from propylene as a main component. For example, homopolypropylene obtained by polymerizing propylene alone, random polypropylene obtained by copolymerizing propylene and α-olefin such as ethylene, and homopolypropylene. Examples thereof include block polypropylene obtained by polymerizing propylene and α-olefin such as ethylene in the presence of homopolypropylene. The polypropylene resin may be used alone or in combination of two or more.

前記ホモポリプロピレンとしては、例えば、「プライムポリプロＪ１０５Ｇ」、「プライムポリプロＪ１０８Ｍ」（以上、（株）プライムポリマー製）、ランダムポリプロピレンとしては、「プライムポリプロＦ２２７Ｄ」、「プライムポリプロＦ２１９ＤＡ」、「プライムポリプロＦ３２９ＲＡ」（以上、（株）プライムポリマー製）、ブロックポリマーとしては、「プライムポリプロＪ７０４ＵＧ」、「プライムポリプロＪ７０８ＵＧ」（以上、（株）プライムポリマー製）などが挙げられる。なお、ポリプロピレン樹脂の重合度（分子量）は特に限定されない。 Examples of the homopolypropylene include "Prime Polypropylene J105G" and "Prime Polypropylene J108M" (all manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), and examples of random polypropylene include "Prime Polypropylene F227D", "Prime Polypropylene F219DA" and "Prime Polypropylene". "F329RA" (above, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), examples of the block polymer include "Prime Polypropylene J704UG", "Prime Polypropylene J708UG" (above, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) and the like. The degree of polymerization (molecular weight) of the polypropylene resin is not particularly limited.

＜表面物性改良剤組成物＞
本発明の表面物性改良剤組成物は、エチレン−ビニル共重合体（Ａ）と、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）と、ポリエチレングリコール（Ｃ）と、グラフト共重合体（Ｄ）とを含有する。 <Surface property improving agent composition>
The surface property improving agent composition of the present invention comprises an ethylene-vinyl copolymer (A) and an ethylene / α-olefin copolymer rubber and / or an ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B). , Polyethylene glycol (C), and graft copolymer (D).

＜エチレン−ビニル共重合体（Ａ）＞
前記エチレン−ビニル共重合体（Ａ）は、主成分のエチレンと、ビニル系単量体から合成される共重合体であり、ポリプロピレン樹脂成形品中でポリエチレングリコール（Ｃ）と相容し、ポリエチレングリコール（Ｃ）のブリードアウトを抑制すると推定される。前記エチレン−ビニル共重合体（Ａ）は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。前記ビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどの飽和カルボン酸ビニルエステル；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステルなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル；無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類などが挙げられる。 <Ethylene-vinyl copolymer (A)>
The ethylene-vinyl copolymer (A) is a copolymer synthesized from ethylene as a main component and a vinyl-based monomer, and is compatible with polyethylene glycol (C) in a polypropylene resin molded product, and is made of polyethylene. It is presumed to suppress the bleed-out of glycol (C). The ethylene-vinyl copolymer (A) may be used alone or in combination of two or more. Examples of the vinyl-based monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, -n-butyl (meth) acrylate, diethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and the like. Α, β-Unsaturated carboxylic acid esters; Saturated carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate; Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and itaconic acid glycidyl ester; Examples thereof include imide compounds of α and β-unsaturated dicarboxylic acids such as acids and itaconic anhydride.

前記エチレン−ビニル共重合体（Ａ）としては、例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体（ＥＧＭＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシジル共重合体などが挙げられる。これらの中でも、エチレン−アクリル酸メチル共重合体(ＥＭＡ)、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体（ＥＧＭＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が好ましい。なお、前記酢酸ビニルは、末端がケン化されていてもよい。 Examples of the ethylene-vinyl copolymer (A) include an ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-ethyl methacrylate copolymer (EEA), and an ethylene-. N-Butyl copolymer acrylate, isobutyl ethylene-acrylate copolymer, 2-ethylhexyl ethylene-acrylate copolymer, glycidyl methacrylate copolymer (EGMA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) ), Ethyl acrylate-glycidyl methacrylate copolymer, ethyl ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer, ethylene-vinyl acetate-glycidyl methacrylate copolymer and the like. Among these, ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-n-butyl acrylate copolymer, ethylene- A glycidyl methacrylate copolymer (EGMA) and an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) are preferable. The vinyl acetate may have a saponified end.

＜エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）＞
前記エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）は、表面物性改良剤組成物中でポリエチレングリコール（Ｃ）と相容し、ポリエチレングリコール（Ｃ）のブリードアウトを抑制する機能を有する。前記エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。 <Ethylene / α-olefin copolymer rubber and / or ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B)>
The ethylene / α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B) is compatible with polyethylene glycol (C) in the surface property improving agent composition and is made of polyethylene. It has a function of suppressing bleed-out of glycol (C). The ethylene / α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B) may be used alone or in combination of two or more.

前記α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンなどが挙げられる。前記α−オレフィンは、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。また、非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ビニルノルボルネンなどが挙げられる。前記非共役ジエンは、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。 Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 2-methyl-1-propene, 3-methyl-1-pentene and 4-methyl. Examples thereof include -1-pentene and 5-methyl-1-hexene. The α-olefin may be used alone or in combination of two or more. Examples of the non-conjugated diene include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, methylenenorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, vinylnorbornene and the like. The non-conjugated diene may be used alone or in combination of two or more.

前記エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムの具体例としては、例えば、エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン・１−ブテン共重合体ゴム、エチレン・１−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン・１−オクテン共重合体ゴム（ＥＯＲ）、プロピレン・１−ブテン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体ゴムなどが挙げられる。これら中でも、エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン・１−オクテン共重合体ゴム（ＥＯＲ）が好ましい。また、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムの具体例としては、例えば、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴムなどが挙げられる。 Specific examples of the ethylene / α-olefin copolymer rubber include ethylene / propylene copolymer rubber (EPR), ethylene / 1-butene copolymer rubber, ethylene / 1-hexene copolymer rubber, and ethylene. -Examples include 1-octene copolymer rubber (EOR), propylene / 1-butene copolymer rubber, ethylene / propylene / 1-butene copolymer rubber, and the like. Among these, ethylene / propylene copolymer rubber (EPR) and ethylene / 1-octene copolymer rubber (EOR) are preferable. Specific examples of the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber include ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber (EPDM) and ethylene / propylene / dicyclopentadiene. Examples include copolymer rubber.

＜ポリエチレングリコール（Ｃ）＞
前記ポリエチレングリコール（Ｃ）は、ポリプロピレン樹脂成形品に異音防止性を付与する滑剤としての機能を有すると推定される。前記ポリエチレングリコール（Ｃ）としては、公知のものが制限なく使用できる。前記ポリエチレングリコール（Ｃ）は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。前記ポリエチレングリコール（Ｃ）は、製造方法が特に制限されるものではなく、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法による製造できる。 <Polyethylene glycol (C)>
It is presumed that the polyethylene glycol (C) has a function as a lubricant that imparts abnormal noise prevention to the polypropylene resin molded product. As the polyethylene glycol (C), known ones can be used without limitation. The polyethylene glycol (C) may be used alone or in combination of two or more. The production method of the polyethylene glycol (C) is not particularly limited, and the polyethylene glycol (C) can be produced by a known polymerization method using a known polymerization catalyst.

前記ポリエチレングリコール（Ｃ）は、ポリプロピレン樹脂成形品の外観不良を防止する観点から、重量平均分子量が５００以上であることが好ましく、１,０００以上であることがより好ましく、２，０００以上であることがさらに好ましく、そして、異音防止性を向上させる観点から、３０，０００以下であることが好ましく、２５，０００以下であることがより好ましく、２０，０００以下であることがさらに好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、下記条件にて測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
測定機器：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ（４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）×２（東ソー製）
カラム温度：４０℃
試料：０．５％テトラヒドロフラン溶液
展開溶媒：テトラヒドロフラン
検出器：ＲＩ
流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ The polyethylene glycol (C) preferably has a weight average molecular weight of 500 or more, more preferably 1,000 or more, and more preferably 2,000 or more, from the viewpoint of preventing poor appearance of the polypropylene resin molded product. It is more preferable, and from the viewpoint of improving the noise prevention property, it is preferably 30,000 or less, more preferably 25,000 or less, and further preferably 20,000 or less. The weight average molecular weight means a standard polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured under the following conditions using gel permeation chromatography (GPC).
Measuring equipment: HLC-8320GPC (manufactured by Tosoh)
Column: TSKgel SuperMultipore HZ-M (4.6 mm x 150 mm) x 2 (manufactured by Tosoh)
Column temperature: 40 ° C
Sample: 0.5% tetrahydrofuran solution Developing solvent: Tetrahydrofuran Detector: RI
Flow velocity: 0.35 mL / min

＜グラフト共重合体（Ｄ）＞
前記グラフト共重合体（Ｄ）は、エチレン系セグメント（Ｄ１）と、ビニル系共重合体セグメント（Ｄ２）を有する。前記グラフト共重合体（Ｄ）は、上記の２つのセグメントを有するため、前記エチレン−ビニル共重合体（Ａ）、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）と前記ポリエチレングリコール（Ｃ）の相容化剤として機能すると推定される。よって、前記エチレン−ビニル共重合体（Ａ）、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）、と前記ポリエチレングリコール（Ｃ）が良好に混合できるため、表面物性改良剤組成物のペレタイズ化を容易にでき、かつ常温および高温下においても、優れた異音防止性と外観を有するポリプロピレン樹脂成形品が得られる。前記グラフト共重合体（Ｄ）は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。 <Graft copolymer (D)>
The graft copolymer (D) has an ethylene-based segment (D1) and a vinyl-based copolymer segment (D2). Since the graft copolymer (D) has the above two segments, the ethylene-vinyl copolymer (A), the ethylene / α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene / α-olefin / non-conjugated It is presumed that it functions as a compatibilizer between the diene copolymer rubber (B) and the polyethylene glycol (C). Therefore, the ethylene-vinyl copolymer (A), the ethylene / α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B), and the polyethylene glycol (C) Since it can be mixed well, it is possible to easily pelletize the surface property improving agent composition, and it is possible to obtain a polypropylene resin molded product having excellent noise-preventing properties and appearance even at room temperature and high temperature. The graft copolymer (D) may be used alone or in combination of two or more.

前記エチレン系セグメント（Ｄ１）は、グラフト共重合体（Ｄ）の主鎖部分に相当し、ポリエチレンおよび／またはエチレン−ビニル共重合体である。前記ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などが挙げられ、これらの中でも低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が好ましい。また、前記エチレン−ビニル共重合体としては、例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体（ＥＧＭＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシジル共重合体などが挙げられる。これらの中でも、エチレン−アクリル酸メチル共重合体(ＥＭＡ)、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体（ＥＧＭＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が好ましい。なお、前記酢酸ビニルは、末端がケン化されていてもよい。 The ethylene-based segment (D1) corresponds to the main chain portion of the graft copolymer (D) and is a polyethylene and / or ethylene-vinyl copolymer. Examples of the polyethylene include high-density polyethylene (HDPE), medium-density polyethylene (MDPE), low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and the like. LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE) are preferred. Examples of the ethylene-vinyl copolymer include an ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-ethyl methacrylate copolymer (EEA), and an ethylene-acrylic copolymer. Acid n-butyl copolymer, ethylene-isobutyl acrylate copolymer, ethylene-2-ethylhexyl acrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (EGMA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) , Ethyl acrylate-glycidyl methacrylate copolymer, ethyl ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer, ethylene-vinyl acetate-glycidyl methacrylate copolymer and the like. Among these, ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-n-butyl acrylate copolymer, ethylene- A glycidyl methacrylate copolymer (EGMA) and an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) are preferable. The vinyl acetate may have a saponified end.

前記ビニル系共重合体セグメント（Ｄ２）は、ビニル系単量体に由来する構成単位を有する（当該ビニル系単量体から合成される）重合体である。 The vinyl-based copolymer segment (D2) is a polymer having a structural unit derived from the vinyl-based monomer (synthesized from the vinyl-based monomer).

前記ビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどシアン化ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチルなどの炭素数１以上１８以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体；メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシベンジルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基含有単量体；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有単量体；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのグリコール系単量体などが挙げられる。これらの中でも、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル単量体が好ましく、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピルがより好ましい。前記ビニル系単量体は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。 Examples of the vinyl-based monomer include fragrances such as styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene, pt-butylstyrene, and vinylnaphthalene. Group vinyl monomer; vinyl cyanide monomer such as acrylonitrile and methacrylic acid; linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms such as methyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate. (Meta) acrylic acid alkyl ester monomer; 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, methacrylic (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester monomer such as hydroxybenzyl acid; amide group-containing monomer such as (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide; carboxyl group-containing such as (meth) acrylic acid Monomer; Epoxy group-containing monomer such as glycidyl (meth) acrylate; Glycol-based monomer such as polyethylene glycol (meth) acrylate and polypropylene glycol (meth) acrylate can be mentioned. Among these, aromatic vinyl monomer, vinyl cyanide monomer, (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, and (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester monomer are preferable, and styrene, acrylonitrile, and methacrylonitrile. , Methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate are more preferred. The vinyl-based monomer may be used alone or in combination of two or more.

前記グラフト共重合体（Ｄ）中、前記エチレン系セグメント（Ｄ１）の割合が、４０質量％以上８０質量％以下である。前記グラフト共重合体（Ｄ）中、前記エチレン系セグメント（Ｄ１）の割合は、５０質量％以上、そして、７０質量％以下であることが好ましい。 The proportion of the ethylene-based segment (D1) in the graft copolymer (D) is 40% by mass or more and 80% by mass or less. The proportion of the ethylene-based segment (D1) in the graft copolymer (D) is preferably 50% by mass or more and 70% by mass or less.

＜グラフト共重合体（Ｄ）の製造方法＞
前記グラフト共重合体（Ｄ）の製造方法は、特に制限はなく、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法などの公知の重合法を使用することができる。これらの中でも、懸濁重合法が好ましい。また、グラフト化する方法としては、特に制限はなく、ラジカル重合法、カチオン重合法、アニオンリビング重合法、カチオンリビング重合法などの公知のグラフト化方法を採用することができる。これらの中でも、ラジカル重合法が好ましく、とくに、グラフト共重合体を工業的に大量かつ効率的に製造できる観点から、過酸化結合を有するビニル系単量体（ラジカル重合性有機過酸化物）を用いたラジカル重合法がより好ましい。 <Method for producing graft copolymer (D)>
The method for producing the graft copolymer (D) is not particularly limited, and known polymerization methods such as a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, and a bulk polymerization method can be used. Among these, the suspension polymerization method is preferable. The grafting method is not particularly limited, and known grafting methods such as a radical polymerization method, a cationic polymerization method, an anionic living polymerization method, and a cationic living polymerization method can be adopted. Among these, the radical polymerization method is preferable, and in particular, from the viewpoint of industrially mass-producing and efficiently producing a graft copolymer, a vinyl-based monomer having a peroxide bond (radical polymerizable organic peroxide) is used. The radical polymerization method used is more preferable.

前記過酸化結合を有するビニル系単量体（ラジカル重合性有機過酸化物）は、分子内にペルオキシ基およびエチレン性不飽和基を有する単量体であれば、その種類に特に制限はなく使用でき、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。前記過酸化結合を有するビニル系単量体としては、例えば、以下の一般式（１）または一般式（２）で表される化合物が挙げられる。

（式（１）中、Ｒ^１は水素原子、またはメチル基を表し、Ｒ^２は水素原子、メチル基、またはエチル基を表し、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^５は炭素原子数１〜１２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、または炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基を表す。ｍの値は、１または２である。）

（式（２）中、Ｒ^６は水素原子、またはメチル基を表し、Ｒ^７は水素原子、または炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^８およびＲ^９はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^１０は炭素原子数１〜１２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、または炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基を表す。ｎの値は、０、１または２である。） The vinyl-based monomer (radical polymerizable organic peroxide) having a peroxide bond can be used without particular limitation as long as it is a monomer having a peroxy group and an ethylenically unsaturated group in the molecule. It can be used alone or in combination of two or more. Examples of the vinyl-based monomer having a peroxide bond include compounds represented by the following general formula (1) or general formula (2).

(In the formula (1), R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ² represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and R ³ and R ⁴ are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, respectively. R ⁵ represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms. The value of m is 1 or 2.)

(In formula (2), R ⁶ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ⁷ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ⁸ and R ⁹ represent 1 to 1 carbon atoms, respectively. It represents an alkyl group of 4, and R ¹⁰ represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms. Or 2.)

前記一般式（１）で表される単量体としては、例えば、ｔ−ブチルペルオキシ（メタ）アクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシ（メタ）アクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシ（メタ）アクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ（メタ）アクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシ（メタ）アクリロイロキシエトキシエチルカーボネートなどが挙げられる。 Examples of the monomer represented by the general formula (1) include t-butylperoxy (meth) acryloyloxyethyl carbonate, t-amylperoxy (meth) acryloyloxyethyl carbonate, and t-hexylperoxy (meth). ) Acryloyloxyethyl carbonate, t-butylperoxy (meth) acryloyloxyethoxyethyl carbonate, t-hexylperoxy (meth) acryloyloxyethoxyethyl carbonate and the like.

前記一般式（２）で表される単量体としては、例えば、ｔ−ブチルペルオキシ（メタ）アリルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシ（メタ）アリルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシ（メタ）アリルカーボネートなどが挙げられる。 Examples of the monomer represented by the general formula (2) include t-butylperoxy (meth) allyl carbonate, t-amylperoxy (meth) allyl carbonate, t-hexylperoxy (meth) allyl carbonate and the like. Be done.

前記過酸化結合を有するビニル系単量体を用いたラジカル重合法は、例えば、前記ポリエチレンおよび／または前記エチレン−ビニル共重合体を、水を主成分とする媒体に懸濁した溶液（ポリエチレンおよび／またはエチレン−ビニル共重合体の濃度：１０〜３０質量％）に、前記ビニル系単量体を含むモノマー成分と、前記過酸化結合を有するビニル系単量体と、重合開始剤を加え、前記ポリエチレンおよび／または前記エチレン−ビニル共重合体（ポリエチレンおよび／またはエチレン−ビニル共重合体の粒子）中に、前記ビニル系単量体を含むモノマー成分と前記過酸化結合を有するビニル系単量体と前記重合開始剤を含浸させて、前記モノマー成分を重合してグラフト化前駆体を得る工程と、当該前駆体を溶融して混練（溶融混練）して、グラフト共重合体（Ｄ）を製造する工程を含む方法が挙げられる。なお、前記ポリエチレンおよび／または前記エチレン−ビニル共重合体を懸濁する際、必要に応じ、懸濁剤（例えば、ポリビニルアルコール）を前記ポリエチレンおよび／または前記エチレン−ビニル共重合体１００質量部に対して、０．１〜２質量部程度使用してもよく、また、分散剤（例えば、リン酸カルシウム）を前記ポリエチレンおよび／または前記エチレン−ビニル共重合体１００質量部に対して、１〜２０質量部程度使用してもよい。また、上記の含浸の際、前記ポリエチレン中にモノマー成分などを十分に含浸させるため、加温（例えば、６０〜８０℃程度）しながら、攪拌してもよい。 The radical polymerization method using the vinyl-based monomer having a peroxide bond is, for example, a solution in which the polyethylene and / or the ethylene-vinyl copolymer is suspended in a medium containing water as a main component (polyethylene and / or the ethylene-vinyl copolymer). / Or the concentration of the ethylene-vinyl copolymer: 10 to 30% by mass), the monomer component containing the vinyl-based monomer, the vinyl-based monomer having the peroxide bond, and the polymerization initiator were added. A vinyl-based single amount having the peroxidation bond with a monomer component containing the vinyl-based monomer in the polyethylene and / or the ethylene-vinyl copolymer (particles of the polyethylene and / or the ethylene-vinyl copolymer). A step of impregnating the body with the polymerization initiator and polymerizing the monomer component to obtain a grafted precursor, and a step of melting and kneading the precursor (melt kneading) to obtain a graft copolymer (D). Examples thereof include a method including a manufacturing process. When suspending the polyethylene and / or the ethylene-vinyl copolymer, a suspending agent (for example, polyvinyl alcohol) is added to 100 parts by mass of the polyethylene and / or the ethylene-vinyl copolymer, if necessary. On the other hand, about 0.1 to 2 parts by mass may be used, and 1 to 20 parts by mass of a dispersant (for example, calcium phosphate) is used with respect to 100 parts by mass of the polyethylene and / or the ethylene-vinyl copolymer. You may use about a part. Further, at the time of the above impregnation, in order to sufficiently impregnate the polyethylene with a monomer component or the like, stirring may be performed while heating (for example, about 60 to 80 ° C.).

前記重合開始剤は、熱によりラジカルを発生するものであれば、特に限定されず、例えば、アゾ系重合開始剤、有機過酸化物、過硫酸塩、過酸化水素水、レドックス重合開始剤（酸化剤及び還元剤を組み合わせた重合開始剤）などの公知の重合開始剤が挙げられる。特に、懸濁重合法で使用する場合は、油溶性の有機過酸化物が好ましい。重合開始剤は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。 The polymerization initiator is not particularly limited as long as it generates radicals by heat, and is, for example, an azo-based polymerization initiator, an organic peroxide, a persulfate, a hydrogen peroxide solution, and a redox polymerization initiator (oxidation). Known polymerization initiators such as (polymerization initiators in which agents and reducing agents are combined) can be mentioned. In particular, when used in a suspension polymerization method, an oil-soluble organic peroxide is preferable. The polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.

前記重合開始剤は、重合開始剤の急激な分解を抑制し、重合開始剤や前記モノマー成分の残存を抑制する観点から、１０時間半減期温度が、４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましく、そして、１３０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましく、８０℃以下であることがさらに好ましい。 The polymerization initiator preferably has a 10-hour half-life temperature of 40 ° C. or higher, preferably 50 ° C., from the viewpoint of suppressing rapid decomposition of the polymerization initiator and suppressing residual of the polymerization initiator and the monomer component. The above is more preferable, and the temperature is preferably 130 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower, and further preferably 80 ° C. or lower.

前記グラフト化前駆体を製造する工程において、前記過酸化結合を有するビニル系単量体は、前記ビニル系単量体を含むモノマー成分１００質量部に対し、０．５〜１０質量部であることが好ましく、１〜５質量部以上であることがより好ましい。 In the step of producing the grafted precursor, the vinyl-based monomer having the peroxide bond is 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component containing the vinyl-based monomer. Is preferable, and more preferably 1 to 5 parts by mass or more.

前記グラフト化前駆体を製造する工程において、前記重合開始剤は、前記ビニル系単量体を含むモノマー成分１００質量部に対し、０．１〜１０質量部以上であることが好ましく、０．５〜５質量部以上であることがより好ましい。 In the step of producing the grafted precursor, the polymerization initiator is preferably 0.1 to 10 parts by mass or more, preferably 0.5 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the monomer component containing the vinyl-based monomer. More preferably, it is ~ 5 parts by mass or more.

前記前駆体を製造する工程において、重合温度は、原料（特に、前記重合開始剤の１０時間半減期温度）などによって異なるので一概には決定できないが、通常、６５℃以上であることが好ましく、７０℃以上であることがより好ましく、そして、９０℃以下であることが好ましく、８５℃以下であることがより好ましい。また、重合時間は、原料や反応温度などによって異なるので一概には決定できないが、通常、目的物の収率性を高める観点から、１．５時間以上であることが好ましく、２時間以上であることがより好ましく、そして、６時間以下であることが好ましく、５時間以下であることがより好ましい。 In the step of producing the precursor, the polymerization temperature cannot be unconditionally determined because it varies depending on the raw material (particularly, the 10-hour half-life temperature of the polymerization initiator) and the like, but it is usually preferably 65 ° C. or higher. It is more preferably 70 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or lower, and even more preferably 85 ° C. or lower. Further, the polymerization time cannot be unconditionally determined because it varies depending on the raw material, the reaction temperature, etc., but usually, from the viewpoint of improving the yield of the target product, it is preferably 1.5 hours or more, preferably 2 hours or more. More preferably, it is preferably 6 hours or less, and more preferably 5 hours or less.

前記溶融混練としては、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、混練押出機、一軸押出機、二軸押出機、ロールなどの混練機を用いて、前記前駆体を溶融して混練りする方法が挙げられる。混練りする回数は、１回または複数回であってもよい。混練りする時間は、使用する混練機の大きさなどによって異なるが、通常、３〜１０分程度とすればよい。また、混練機の排出温度は、１３０〜３５０℃とすることが好ましく、１５０〜２５０℃とすることがより好ましい。 Examples of the melt-kneading include a method of melting and kneading the precursor using a kneader such as a Banbury mixer, a kneader, a kneading extruder, a uniaxial extruder, a twin-screw extruder, or a roll. The number of kneading may be one or more. The kneading time varies depending on the size of the kneading machine used, but is usually about 3 to 10 minutes. The discharge temperature of the kneader is preferably 130 to 350 ° C, more preferably 150 to 250 ° C.

以下、本発明の表面物性改良剤組成物の配合量について説明する。 Hereinafter, the blending amount of the surface physical characteristic improving agent composition of the present invention will be described.

前記表面物性改良剤組成物中、前記エチレン−ビニル共重合体（Ａ）の割合は５０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。前記表面物性改良剤組成物中、前記エチレン−ビニル共重合体（Ａ）の割合は、耐ブリードアウト性を向上させる観点から、５５質量％以上であることがより好ましく、そして、異音防止性を向上させる観点から、６５質量％以下であることがより好ましい。 The proportion of the ethylene-vinyl copolymer (A) in the surface physical characteristic improving agent composition is preferably 50% by mass or more and 70% by mass or less. The proportion of the ethylene-vinyl copolymer (A) in the surface physical property improving agent composition is more preferably 55% by mass or more from the viewpoint of improving the bleed-out resistance, and the noise prevention property. From the viewpoint of improving the above, it is more preferably 65% by mass or less.

前記表面物性改良剤組成物中、前記エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）の割合は５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。前記表面物性改良剤組成物中、前記エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）の割合は、耐ブリードアウト性を向上させる観点から１０質量％以上であることがより好ましく、表面物性改良剤組成物のペレタイズ化を容易にする観点から、２５質量％以下であることがより好ましい。 The proportion of the ethylene / α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B) in the surface property improving agent composition is 5% by mass or more and 30% by mass or less. It is preferable to have. The ratio of the ethylene / α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B) in the surface property improving agent composition is a viewpoint of improving the bleed-out resistance. It is more preferably 10% by mass or more, and more preferably 25% by mass or less from the viewpoint of facilitating the pelletization of the surface property improving agent composition.

前記表面物性改良剤組成物中、前記ポリエチレングリコール（Ｃ）の割合は５質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。前記表面物性改良剤組成物中、前記ポリエチレングリコール（Ｃ）の割合は、異音防止性を向上させる観点から、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることがさらに好ましく、そして、表面物性改良剤組成物のペレタイズ化を容易にする観点から、３５質量％以下であることがより好ましい。 The proportion of the polyethylene glycol (C) in the surface physical characteristic improving agent composition is preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less. The proportion of the polyethylene glycol (C) in the surface physical characteristic improving agent composition is more preferably 10% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, from the viewpoint of improving the noise prevention property. And, from the viewpoint of facilitating the pelletization of the surface physical characteristic improving agent composition, it is more preferably 35% by mass or less.

前記表面物性改良剤組成物中、前記グラフト共重合体（Ｄ）の割合は１質量％以上２５質量％以下である。前記表面物性改良剤組成物中、前記グラフト共重合体（Ｄ）の割合は、前記ポリエチレングリコール（Ｃ）を保持させる観点から、５質量％以上であることが好ましく、７質量％以上であることがより好ましく、そして、異音防止性を向上させる観点から、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。 The proportion of the graft copolymer (D) in the surface physical characteristic improving agent composition is 1% by mass or more and 25% by mass or less. The proportion of the graft copolymer (D) in the surface physical characteristic improving agent composition is preferably 5% by mass or more, preferably 7% by mass or more, from the viewpoint of retaining the polyethylene glycol (C). Is more preferable, and from the viewpoint of improving the noise prevention property, it is preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less.

前記表面物性改良剤組成物中、前記エチレン−ビニル共重合体（Ａ）と前記エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）と前記ポリエチレングリコール（Ｃ）と前記グラフト共重合体（Ｄ）の合計の割合は、８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９５質量％以上であることがよりさらに好ましい。 In the surface property improving agent composition, the ethylene-vinyl copolymer (A) and the ethylene / α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B) The total ratio of the polyethylene glycol (C) and the graft copolymer (D) is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. It is even more preferably 95% by mass or more.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、前記ポリプロピレン樹脂と、前記表面物性改良剤組成物を含有する。前記表面物性改良剤組成物は、前記ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下である。前記表面物性改良剤組成物は、異音防止性を向上させる観点から、前記ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して、１．５質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、２質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。 The polypropylene resin composition of the present invention contains the polypropylene resin and the surface physical characteristic improving agent composition. The surface physical characteristic improving agent composition is 0.1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin. From the viewpoint of improving the noise prevention property, the surface physical property improving agent composition is preferably 1.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin, and 2 parts by mass or more and 10 parts by mass. It is more preferably parts by mass or less.

なお、本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、各種配合剤を用いることができる。配合剤としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアミド、アイオノマーなどの樹脂組成物、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、脂肪酸アミドなどの滑剤、分散剤、発泡剤、可塑剤、耐衝撃改良剤などの添加剤が挙げられる。 Various compounding agents can be used in the polypropylene resin composition of the present invention. Examples of the compounding agent include resin compositions such as ethylene-vinyl acetate copolymers, polyesters, polyamides, and ionomers, heat-resistant stabilizers, anti-aging agents, weather-resistant stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, colorants, and fatty acids. Examples thereof include lubricants such as amides, dispersants, foaming agents, plasticizers, and additives such as impact resistance improvers.

＜ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法＞
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、前記ポリプロピレン樹脂、表面物性改良剤組成物、任意の前記各種配合剤を混合することによって得られる。混合の方法は、とくに制限はなく、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、混練押出機、一軸押出機、二軸押出機、ロールなどの混練機を用いて、溶融して混練りする方法などが挙げられる。また、上記の各成分を、任意の順序で添加し混練りしてもよく、同時に添加して混練りしてもよい。混練りする回数は、１回または複数回であってもよい。混練りする時間は、使用する混練機の大きさなどによって異なるが、通常、３〜１０分程度とすればよい。また、混練機の排出（押出）温度は、１５０〜３００℃程度とすることが好ましい。 <Manufacturing method of polypropylene resin composition>
The polypropylene resin composition of the present invention can be obtained by mixing the polypropylene resin, the surface physical characteristic improving agent composition, and any of the various compounding agents. The mixing method is not particularly limited, and examples thereof include a method of melting and kneading using a kneader such as a Banbury mixer, a kneader, a kneading extruder, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a roll. .. Further, each of the above components may be added and kneaded in any order, or may be added and kneaded at the same time. The number of kneading may be one or more. The kneading time varies depending on the size of the kneading machine used, but is usually about 3 to 10 minutes. The discharge (extrusion) temperature of the kneader is preferably about 150 to 300 ° C.

＜ポリプロピレン樹脂成形品＞
本発明のポリプロピレン樹脂成形品は、前記ポリプロピレン樹脂組成物を所定の形状に成形することにより得られる。成形方法としては、何ら限定されるものではないが、例えば、射出成形、押出成形、発泡成形などが挙げられ、成形の各種条件は適宜設定できる。発泡成形としては、例えば、特開２００１−３４７５２２号公報、特開２００９−２９９０５６号公報、特開２０１７−６６１９７号公報などに記載されているような成形法が適用できる。 <Polypropylene resin molded product>
The polypropylene resin molded product of the present invention can be obtained by molding the polypropylene resin composition into a predetermined shape. The molding method is not limited in any way, and examples thereof include injection molding, extrusion molding, foam molding, and the like, and various molding conditions can be appropriately set. As the foam molding, for example, a molding method as described in JP-A-2001-347522, JP-A-2009-299056, JP-A-2017-66197 and the like can be applied.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

＜実施例＞
＜グラフト共重合体（Ｄ）の製造＞
＜製造例１−１＞
内容積５Ｌの反応槽に、水２０００ｇを入れ、懸濁剤としてポリビニルアルコール２．０ｇを溶解させ、さらに分散剤として第三リン酸カルシウム２０ｇを分散させた。この中に、ポリエチレンとして、ポリエチレン（商品名「スミカセンＧ４０１」、住友化学（株）製）７００ｇと、ビニル系単量体として、スチレン３００ｇと、過酸化結合を有するビニル系単量体として、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート９ｇとを加え、攪拌しながら７０℃に昇温した。続いて、反応槽内の温度が７０℃に到達してから、さらに１時間攪拌を継続した後、ラジカル重合開始剤として、ジ−３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオキシド４．５ｇを投入し、７０℃で５時間重合反応を行った。その後、室温まで冷却し、水洗、濾過、乾燥工程を経てグラフト化前駆体を得た。得られたグラフト化前駆体を、ラボプラストミル単軸押出機（（株）東洋精機製作所製）を使用し、１８０℃にて押し出しを行い、グラフト化反応させることにより、製造例１−１のグラフト共重合体（Ｄ）を製造した。 <Example>
<Manufacturing of Graft Copolymer (D)>
<Manufacturing Example 1-1>
2000 g of water was placed in a reaction vessel having an internal volume of 5 L, 2.0 g of polyvinyl alcohol was dissolved as a suspending agent, and 20 g of tricalcium phosphate was further dispersed as a dispersant. Among them, 700 g of polyethylene (trade name "Sumikasen G401", manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as polyethylene, 300 g of styrene as a vinyl-based monomer, and t as a vinyl-based monomer having a peroxide bond. -Butyl peroxymethacryloyloxyethyl carbonate (9 g) was added, and the temperature was raised to 70 ° C. with stirring. Subsequently, after the temperature in the reaction vessel reached 70 ° C., stirring was continued for another 1 hour, and then 4.5 g of di-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide was added as a radical polymerization initiator. , The polymerization reaction was carried out at 70 ° C. for 5 hours. Then, the mixture was cooled to room temperature, washed with water, filtered, and dried to obtain a grafted precursor. The obtained grafted precursor was extruded at 180 ° C. using a laboplastomill single-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) and subjected to a grafting reaction to carry out the grafting reaction of Production Example 1-1. A graft copolymer (D) was produced.

＜製造例１−２〜１−５、比較製造例１−１〜１−２＞
各製造例および比較製造例において、各原料の種類とその配合量を表１に示すように変えたこと以外は、実施例１−１と同様の方法により、グラフト共重合体（Ｄ）を製造した。 <Production Examples 1-2 to 1-5, Comparative Production Examples 1-1 to 1-2>
In each production example and comparative production example, the graft copolymer (D) was produced by the same method as in Example 1-1 except that the type of each raw material and the blending amount thereof were changed as shown in Table 1. did.

表１中、
ＬＤＰＥは、低密度ポリエチレン（住友化学（株）製、商品名「スミカセンＧ４０１」）；
ＥＥＡは、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（日本ポリエチレン（株）製、商品名「レクスパールＥＥＡＡ４２００」、アクリル酸エチルに由来する構成単位の割合が２０質量％）；
ＥＧＭＡは、エチレンーグリシジルメタクリレート共重合体住友化学（株）製、商品名「ボンドファスト２Ｃ」）；
ＰＣは、ポリカーボネート（出光興産（株）製、商品名「タフロンＡ２２００」）；
Ｓｔは、スチレン；
ＡＮは、アクリロニトリル；
ＢＡは、アクリル酸ブチル；
ＭＭＡは、メタクリル酸メチル；
ＨＰＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル；を示す。 In Table 1,
LDPE is low-density polyethylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "Sumikasen G401");
EEA is an ethylene-ethyl acrylate copolymer (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, trade name "Lexpearl EEA A4200", the proportion of constituent units derived from ethyl acrylate is 20% by mass);
EGMA is an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "Bondfast 2C");
The PC is polycarbonate (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., trade name "Taflon A2200");
St is styrene;
AN is acrylonitrile;
BA is butyl acrylate;
MMA is methyl methacrylate;
HPMA: 2-hydroxypropyl methacrylate;

＜表面物性改良剤組成物の製造＞
＜製造例２−１＞
エチレン−ビニル共重合体（Ａ）として、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（商品名「レクスパールＥＥＡＡ４２００」、日本ポリエチレン（株）製）５５０ｇと、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）として、エチレン・オクテン共重合体ゴム（商品名「エンゲージ８１００」、ダウケミカル（株）製）１５０ｇと、ポリエチレングリコール（Ｃ）として、ポリエチレングリコール（重量平均分子量：２，０００）２００ｇと、製造例１−１のグラフト共重合体（Ｄ）１００ｇをドライブレンドした。その後、スクリュー径３０ｍｍの同軸方向二軸押出機（（株）池貝製）を用いて、溶融混練（押出温度：１８０℃）した後、ペレタイズすることにより、製造例２−１の表面物性改良剤組成物を製造した。 <Manufacturing of surface property improving agent composition>
<Manufacturing Example 2-1>
As the ethylene-vinyl copolymer (A), 550 g of an ethylene-ethyl acrylate copolymer (trade name "Lexpearl EEA A4200", manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), an ethylene / α-olefin copolymer rubber and / Alternatively, as ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B), as ethylene / octene copolymer rubber (trade name “Engage 8100”, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) 150 g and polyethylene glycol (C). , 200 g of polyethylene glycol (weight average molecular weight: 2,000) and 100 g of the graft copolymer (D) of Production Example 1-1 were dry-blended. Then, using a coaxial twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Co., Ltd.) with a screw diameter of 30 mm, melt-kneading (extrusion temperature: 180 ° C.) and then pelletizing are performed to improve the surface physical characteristics of Production Example 2-1. The composition was produced.

＜製造例２−２〜２−７、比較製造例２−１〜２−３＞
各製造例および比較製造例において、各原料の種類とその配合量を表２に示すように変えたこと以外は、製造例２−１と同様の方法により、表面物性改良剤組成物を製造した。 <Production Examples 2-2-2-7, Comparative Production Examples 2-1 to 2-3>
In each production example and comparative production example, the surface physical characteristic improving agent composition was produced by the same method as in Production Example 2-1 except that the type of each raw material and the blending amount thereof were changed as shown in Table 2. ..

表２中、
ＥＥＡは、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（日本ポリエチレン（株）製、商品名「レクスパールＥＥＡＡ４２００」、アクリル酸エチルに由来する構成単位の割合が２０質量％）；
ＥＶＡは、エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名「ウルトラセン７５１」、酢酸ビニルに由来する構成単位の割合が２８質量％）；
ＥＭＡは、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（日本ポリエチレン（株）製、商品名「レクスパールＥＭＡＥＢ２４０Ｈ」、アクリル酸メチルに由来する構成単位の割合が２０質量％）；
ＥＯＲは、エチレン・オクテン共重合体ゴム（ダウケミカル（株）製、商品名「エンゲージ８１００」；
ＥＰＲは、エチレン・プロピレン共重合体ゴム（住友化学（株）製、商品名「エスプレンＳＰＯＶ０１３１」）；
ＥＡは、エルカ酸アミド（日本精化（株）製、商品名「ニュートロンＳ」）；を示す。 In Table 2,
EEA is an ethylene-ethyl acrylate copolymer (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, trade name "Lexpearl EEA A4200", the proportion of constituent units derived from ethyl acrylate is 20% by mass);
EVA is an ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Ultrasen 751", the proportion of constituent units derived from vinyl acetate is 28% by mass);
EMA is an ethylene-methyl acrylate copolymer (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, trade name "Lexpearl EMA EB240H", the proportion of constituent units derived from methyl acrylate is 20% by mass);
EOR is an ethylene / octene copolymer rubber (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., trade name "Engage 8100";
EPR is an ethylene / propylene copolymer rubber (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "Esprene SPOV0131");
EA indicates erucic acid amide (manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd., trade name "Neutron S");

＜ポリプロピレン樹脂組成物、およびポリプロピレン樹脂成形品の製造＞
＜実施例１−１＞
ポリプロピレン樹脂（商品名「プライムポリプロＪ７０８Ｇ」、（株）プライムポリマー製）１０００ｇと、製造例２−１の表面物性改良剤組成物２０ｇをドライブレンドした。その後、シリンダ温度２００℃に設定されたスクリュー径３０ｍｍの同軸方向二軸押出機（（株）池貝製）を用いて、溶融混練（押出温度：２００℃）した後、ペレタイズすることにより、ポリプロピレン樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン樹脂組成物を、このペレットを射出成形（バレル温度：２００〜２１０℃、金型温度：５０℃）し、評価用試験片（長さ：６０ｍｍ×幅：１００ｍｍ×厚み：２ｍｍ）を作製した。 <Manufacturing of polypropylene resin composition and polypropylene resin molded product>
<Example 1-1>
1000 g of polypropylene resin (trade name "Prime Polypro J708G", manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) and 20 g of the surface physical characteristic improving agent composition of Production Example 2-1 were dry-blended. Then, using a coaxial twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Co., Ltd.) with a screw diameter of 30 mm set to a cylinder temperature of 200 ° C., the polypropylene resin is melt-kneaded (extruded temperature: 200 ° C.) and then pelletized. The composition was produced. The obtained polypropylene resin composition is injection-molded (barrel temperature: 200 to 210 ° C., mold temperature: 50 ° C.) into pellets for evaluation, and an evaluation test piece (length: 60 mm × width: 100 mm × thickness: 2 mm). Was produced.

＜実施例１−２〜１−１５、比較例１−１〜１−５＞
各実施例および比較例において、各原料の種類とその配合量を表３に示すように変えたこと以外は、実施例１−１と同様の方法により、ポリプロピレン樹脂組成物、ポリプロピレン樹脂成形品（射出、押出、および発泡成形品）を製造した。なお、押出成形品は、上記の溶融混練（押出温度：２３０〜２５０℃）した後、押出成形にてシート状の評価用試験片（長さ：１００ｍｍ×幅：１５０ｍｍ×厚み：２ｍｍ）を作製した。また、発泡成形については、特開２００１-３４７５２２号公報および特開２００９-２９９０５６号公報を参考にして、評価用試験片（長さ：１００ｍｍ×幅：１５０ｍｍ×厚み：４ｍｍ）を作製した。 <Examples 1-2 to 1-15, Comparative examples 1-1 to 1-5>
In each Example and Comparative Example, the polypropylene resin composition and the polypropylene resin molded product were prepared by the same method as in Example 1-1 except that the types of the raw materials and the blending amounts thereof were changed as shown in Table 3. Injection, extrusion, and foam molding) were manufactured. For the extruded product, after the above melt-kneading (extrusion temperature: 230 to 250 ° C.), a sheet-shaped evaluation test piece (length: 100 mm × width: 150 mm × thickness: 2 mm) is prepared by extrusion molding. did. Regarding foam molding, an evaluation test piece (length: 100 mm × width: 150 mm × thickness: 4 mm) was prepared with reference to JP-A-2001-347522 and JP-A-2009-299056.

上記で得られた成形品を用いて、異音防止性、外観を以下の方法にて評価した。結果を表３に示す。 Using the molded product obtained above, the noise prevention property and appearance were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 3.

＜異音防止性の評価＞
上記で得られた試験片（評価材）を、異音防止性の試験用のプレート（５５ｍｍ×８０ｍｍ×２ｍｍ）および相手材用のプレート（５０ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍ）に切り出してバリ取りを行った後、温度２５℃、湿度５０％ＲＨで１２時間放置した。 <Evaluation of abnormal noise prevention>
The test piece (evaluation material) obtained above was cut into a plate for abnormal noise prevention test (55 mm × 80 mm × 2 mm) and a plate for mating material (50 mm × 25 mm × 2 mm) and deburred. Then, it was left for 12 hours at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50% RH.

異音防止性は、上記の異音防止性の試験用のプレートと、相手材用のプレートをＺｉｅｇｌｅｒ社のスティックスリップ測定装置ＳＳＰ−０４に固定し、荷重＝４０Ｎ、速度＝１ｍｍ／ｓの条件でそれぞれ擦り合わせた時の軋み音リスク値を測定して、評価した。なお、軋み音リスク値は、値が小さいほど軋み音発生のリスクが低いことを示す。軋み音リスク値の判断基準は以下に示す通りである。 For abnormal noise prevention, the above-mentioned abnormal noise prevention test plate and mating material plate are fixed to Ziegler's stick slip measuring device SSP-04, and the conditions are load = 40N and speed = 1mm / s. The risk value of squeaking noise when they were rubbed together was measured and evaluated. The squeaking noise risk value indicates that the smaller the value, the lower the risk of squeaking noise. The criteria for determining the squeak risk value are as shown below.

軋み音リスク値１〜３：軋み音発生のリスクが低い
軋み音リスク値４〜５：軋み音発生のリスクがやや高い
軋み音リスク値６〜１０：軋み音発生のリスクが高い Squeaking noise risk value 1-3: Low risk of squeaking noise squeaking noise risk value 4-5: Slightly high risk of squeaking noise squeaking noise risk value 6-10: High risk of squeaking noise

本発明の樹脂成形品は、上記の異音防止性の評価において、軋み音リスク値が３以下を良好とした。 In the above-mentioned evaluation of the abnormal noise prevention property, the resin molded product of the present invention had a good squeak noise risk value of 3 or less.

＜高温下での異音防止性の評価＞
高温下を想定した試験として、異音防止性の試験用のプレートと、相手材用のプレートを固定したスティックスリップ測定装置ＳＳＰ−０４を、５０℃に設定した恒温槽の中に入れ、６０分間静置した。その後、当該恒温槽中で、上記の条件にて、軋み音リスク値を測定した。なお、軋み音リスク値判断基準は、上記と同様である。 <Evaluation of abnormal noise prevention at high temperature>
As a test assuming a high temperature, a plate for abnormal noise prevention test and a stick slip measuring device SSP-04 to which a plate for mating material is fixed are placed in a constant temperature bath set at 50 ° C. for 60 minutes. It was left still. Then, in the constant temperature bath, the squeaking noise risk value was measured under the above conditions. The criteria for determining the squeak noise risk value are the same as above.

＜外観の評価＞
外観に関しては、上記で得られた成形品を目視により、以下の基準により評価した。
○：良好（ブリードアウト、フローマーク、ベタツキなどがない。）
×：不良（ブリードアウト、フローマーク、ベタツキなどが存在する。）
なお、ブリードアウトとは成形品の表面に、低分子量成分が析出し、成形品表面で粉化する現象をいう。フローマークとは、成形品のゲート付近に円形波紋ができる外観不良である。ベタツキとは、成形品表面を指で触った際にタック性が感じられるものを指す。 <Evaluation of appearance>
Regarding the appearance, the molded product obtained above was visually evaluated according to the following criteria.
◯: Good (no bleed out, flow mark, stickiness, etc.)
×: Defective (bleed-out, flow mark, stickiness, etc. exist)
The bleed-out is a phenomenon in which a low molecular weight component is precipitated on the surface of a molded product and powdered on the surface of the molded product. The flow mark is a poor appearance in which circular ripples are formed near the gate of the molded product. Stickiness refers to a product that feels tacky when the surface of the molded product is touched with a finger.

表３中、
Ｊ７０８ＵＧは、ポリプロピレン樹脂（（株）プライムポリマー製、商品名「プライムポリプロＪ７０８ＵＧ」）；
Ｊ７０４ＵＧは、ポリプロピレン樹脂（（株）プライムポリマー製、商品名「プライムポリプロＪ７０４ＵＧ」）；
Ｊ１０５Ｇは、ポリプロピレン樹脂（（株）プライムポリマー製、商品名「プライムポリプロＪ１０５Ｇ」）；
Ｊ２２６Ｔは、ポリプロピレン樹脂（（株）プライムポリマー製、商品名「プライムポリプロＪ２２６Ｔ」）；を示す。 In Table 3,
J708UG is a polypropylene resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name "Prime Polypro J708UG");
J704UG is a polypropylene resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name "Prime Polypro J704UG");
J105G is a polypropylene resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name "Prime Polypro J105G");
J226T indicates a polypropylene resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name "Prime Polypro J226T");

Claims

A polypropylene resin composition containing a polypropylene resin and a surface physical characteristic improving agent composition.
The surface property improving agent composition comprises an ethylene-vinyl copolymer (A), an ethylene / α-olefin copolymer rubber and / or an ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B). Containing polyethylene glycol (C) and graft copolymer (D),
The graft copolymer (D) has an ethylene-based segment (D1) and a vinyl-based copolymer segment (D2).
The proportion of the ethylene-based segment (D1) in the graft copolymer (D) is 40% by mass or more and 80% by mass or less.
The proportion of the graft copolymer (D) in the surface physical characteristic improving agent composition is 1% by mass or more and 25% by mass or less.
A polypropylene resin composition, wherein the surface physical characteristic improving agent composition is 0.1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin.

The proportion of the ethylene / α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (B) in the surface property improving agent composition is 5% by mass or more and 30% by mass or less. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the polypropylene resin composition is present.

The polypropylene resin composition according to claim 1 or 2, wherein the proportion of the polyethylene glycol (C) in the surface physical characteristic improving agent composition is 5% by mass or more and 40% by mass or less.

A polypropylene resin molded product obtained from the polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 3.