JP2021042113A - Hydrophobic inorganic particle and particle-containing resin composition - Google Patents
Hydrophobic inorganic particle and particle-containing resin composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021042113A JP2021042113A JP2019167075A JP2019167075A JP2021042113A JP 2021042113 A JP2021042113 A JP 2021042113A JP 2019167075 A JP2019167075 A JP 2019167075A JP 2019167075 A JP2019167075 A JP 2019167075A JP 2021042113 A JP2021042113 A JP 2021042113A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- inorganic particles
- mass
- unit
- oligomer
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 title claims abstract description 189
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 title claims abstract description 85
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 77
- -1 siloxane unit Chemical group 0.000 claims abstract description 72
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 53
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 52
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 52
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 48
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 28
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 27
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 claims description 26
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 52
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 23
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 20
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 19
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 17
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 17
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 16
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 14
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229940099451 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate Drugs 0.000 description 11
- WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 3-iodoprop-2-yn-1-yl butylcarbamate Chemical compound CCCCNC(=O)OCC#CI WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 10
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N Aluminum nitride Chemical compound [Al]#N PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 6
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YKPUWZUDDOIDPM-SOFGYWHQSA-N capsaicin Chemical compound COC1=CC(CNC(=O)CCCC\C=C\C(C)C)=CC=C1O YKPUWZUDDOIDPM-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 4
- 235000017663 capsaicin Nutrition 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 4
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical group [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 4
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RGOVYLWUIBMPGK-UHFFFAOYSA-N nonivamide Chemical compound CCCCCCCCC(=O)NCC1=CC=C(O)C(OC)=C1 RGOVYLWUIBMPGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 4
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 4
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000005527 organic iodine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- JXBLYSQTCABEMR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazol-2-ylidene(methoxycarbonyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=C2NC(=[NH+]C(=O)OC)NC2=C1 JXBLYSQTCABEMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- FMNZAHDAULEOSO-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibromo-2-nitroethanol Chemical compound OCC(Br)(Br)[N+]([O-])=O FMNZAHDAULEOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940100555 2-methyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 description 2
- SNOJPWLNAMAYSX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)CO.CC(C)CO.CC(C)CO.CC(C)CO SNOJPWLNAMAYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUUULVAMQJLDSY-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1,2-thiazole Chemical class C1CC=NS1 GUUULVAMQJLDSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 2
- AKDLSISGGARWFP-UHFFFAOYSA-N Homodihydrocapsaicin Chemical compound COC1=CC(CNC(=O)CCCCCCCC(C)C)=CC=C1O AKDLSISGGARWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQEONGKQWIFHMN-UHFFFAOYSA-N Nordihydrocapsaicin Chemical compound COC1=CC(CNC(=O)CCCCCC(C)C)=CC=C1O VQEONGKQWIFHMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000000490 cosmetic additive Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N etofenprox Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C)(C)COCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N flusilazole Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1[Si](C=1C=CC(F)=CC=1)(C)CN1C=NC=N1 FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013500 performance material Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-NSHGMRRFSA-N (1R)-cis-(alphaS)-cypermethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- WCXDHFDTOYPNIE-RIYZIHGNSA-N (E)-acetamiprid Chemical compound N#C/N=C(\C)N(C)CC1=CC=C(Cl)N=C1 WCXDHFDTOYPNIE-RIYZIHGNSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJUKTFWYDSIBRV-UHFFFAOYSA-N 1-(3-iodoprop-2-ynoxymethoxy)-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(OCOCC#CI)C=C1 LJUKTFWYDSIBRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMIZONYLXCOHEF-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carboxamide Chemical class NC(=O)C1=NC=CN1 NMIZONYLXCOHEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUHGPYXAVBJSJV-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]ethanol Chemical compound OCCN1CN(CCO)CN(CCO)C1 HUHGPYXAVBJSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEECBKODSIZCJC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-n-(4-ethoxyphenyl)-2-ethylbutanamide Chemical compound CCOC1=CC=C(NC(=O)C(Br)(CC)CC)C=C1 UEECBKODSIZCJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSXGKVOYAKRLCS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate;tin(4+) Chemical compound CC(C)(C)O[Sn](OC(C)(C)C)(OC(C)(C)C)OC(C)(C)C OSXGKVOYAKRLCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044120 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 description 1
- PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-n-octyl-3(2H)-isothiazolone Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)=C(Cl)C1=O PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXIVKQSIEXBSRQ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-octyl-1,2-thiazolidin-3-one Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)C(Cl)C1=O CXIVKQSIEXBSRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGSRKGWCQSATCL-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-3h-1,3-dithiol-2-one Chemical compound ClC=1SSC(=O)C=1Cl QGSRKGWCQSATCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical group C1=C(Cl)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005875 Acetamiprid Substances 0.000 description 1
- 239000005652 Acrinathrin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005877 Alpha-Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005874 Bifenthrin Substances 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N Bronopol Chemical compound OCC(Br)(CO)[N+]([O-])=O LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSGGLSHYPIONJR-UHFFFAOYSA-N C(CCC)O.C(CCC)[O-].[Al+3].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-] Chemical compound C(CCC)O.C(CCC)[O-].[Al+3].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-] PSGGLSHYPIONJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYOXIXXCUXARLS-UHFFFAOYSA-N CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-].CCCO.[Al+3] Chemical compound CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-].CCCO.[Al+3] FYOXIXXCUXARLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FMTFEIJHMMQUJI-UHFFFAOYSA-N Cinerin I Natural products C1C(=O)C(CC=CC)=C(C)C1OC(=O)C1C(C)(C)C1C=C(C)C FMTFEIJHMMQUJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- WGOWCPGHOCIHBW-UHFFFAOYSA-N Dichlofenthion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl WGOWCPGHOCIHBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000005896 Etofenprox Substances 0.000 description 1
- 239000005907 Indoxacarb Substances 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- MMOXZBCLCQITDF-UHFFFAOYSA-N N,N-diethyl-m-toluamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C1=CC=CC(C)=C1 MMOXZBCLCQITDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005591 Pendimethalin Substances 0.000 description 1
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 description 1
- VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N Pyrethrin I Natural products CC(=CC1CC1C(=O)OC2CC(=O)C(=C2C)CC=C/C=C)C VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005927 Pyriproxyfen Substances 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USWHRYNGZBMJLT-UHFFFAOYSA-N [SiH3]CN1C=NC=N1 Chemical compound [SiH3]CN1C=NC=N1 USWHRYNGZBMJLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCXDHFDTOYPNIE-UHFFFAOYSA-N acetamiprid Chemical compound N#CN=C(C)N(C)CC1=CC=C(Cl)N=C1 WCXDHFDTOYPNIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- YLFSVIMMRPNPFK-WEQBUNFVSA-N acrinathrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](\C=C/C(=O)OC(C(F)(F)F)C(F)(F)F)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YLFSVIMMRPNPFK-WEQBUNFVSA-N 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N bifenthrin Chemical compound C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C(C)=C1COC(=O)[C@@H]1[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)C1(C)C OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002504 capsaicin Drugs 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930193529 cinerin Natural products 0.000 description 1
- FMTFEIJHMMQUJI-DFKXKMKHSA-N cinerin I Chemical compound C1C(=O)C(C\C=C/C)=C(C)[C@H]1OC(=O)[C@H]1C(C)(C)[C@@H]1C=C(C)C FMTFEIJHMMQUJI-DFKXKMKHSA-N 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001673 diethyltoluamide Drugs 0.000 description 1
- XJQPQKLURWNAAH-UHFFFAOYSA-N dihydrocapsaicin Chemical compound COC1=CC(CNC(=O)CCCCCCC(C)C)=CC=C1O XJQPQKLURWNAAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBCYRZPENADQGZ-UHFFFAOYSA-N dihydrocapsaicin Natural products COC1=CC(COC(=O)CCCCCCC(C)C)=CC=C1O RBCYRZPENADQGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-phenylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1=CC=CC=C1 CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229950005085 etofenprox Drugs 0.000 description 1
- ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N fenitrothion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZVIPWQGBBCHJP-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+);2-methylpropan-2-olate Chemical compound [Hf+4].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] WZVIPWQGBBCHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009787 hand lay-up Methods 0.000 description 1
- MLJGZARGNROKAC-VQHVLOKHSA-N homocapsaicin Chemical compound CCC(C)\C=C\CCCCC(=O)NCC1=CC=C(O)C(OC)=C1 MLJGZARGNROKAC-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
- JKIHLSTUOQHAFF-UHFFFAOYSA-N homocapsaicin Natural products COC1=CC(CNC(=O)CCCCCC=CC(C)C)=CC=C1O JKIHLSTUOQHAFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZNZUOZRIWOBGG-UHFFFAOYSA-N homocapsaicin-II Natural products COC1=CC(CNC(=O)CCCCC=CCC(C)C)=CC=C1O JZNZUOZRIWOBGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOBFKCLUUUDTQE-UHFFFAOYSA-N homodihydrocapsaicin-II Natural products CCC(C)CCCCCCC(=O)NCC1=CC=C(O)C(OC)=C1 GOBFKCLUUUDTQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- VBCVPMMZEGZULK-NRFANRHFSA-N indoxacarb Chemical compound C([C@@]1(OC2)C(=O)OC)C3=CC(Cl)=CC=C3C1=NN2C(=O)N(C(=O)OC)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 VBCVPMMZEGZULK-NRFANRHFSA-N 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N methylisothiazolinone Chemical compound CN1SC=CC1=O BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLHTWDQJPOTDMV-UHFFFAOYSA-N n-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methyl]decanamide Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)NCC1=CC=C(O)C(OC)=C1 QLHTWDQJPOTDMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VZFIOMUAUTUIOC-UHFFFAOYSA-N n-propyl-n-[2-(2,4,5-trichlorophenoxy)ethyl]imidazole-1-carboxamide Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl VZFIOMUAUTUIOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N octhilinone Chemical compound CCCCCCCCN1SC=CC1=O JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011242 organic-inorganic particle Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- CHIFOSRWCNZCFN-UHFFFAOYSA-N pendimethalin Chemical compound CCC(CC)NC1=C([N+]([O-])=O)C=C(C)C(C)=C1[N+]([O-])=O CHIFOSRWCNZCFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- ATROHALUCMTWTB-OWBHPGMISA-N phoxim Chemical compound CCOP(=S)(OCC)O\N=C(\C#N)C1=CC=CC=C1 ATROHALUCMTWTB-OWBHPGMISA-N 0.000 description 1
- 229950001664 phoxim Drugs 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001921 poly-methyl-phenyl-siloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound CCCO[Ti](OCCC)(OCCC)OCCC HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-] XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N pyrethrin II Chemical compound CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N 0.000 description 1
- CXJSOEPQXUCJSA-UHFFFAOYSA-N pyridaphenthion Chemical compound N1=C(OP(=S)(OCC)OCC)C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 CXJSOEPQXUCJSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHDHVHZZCFYRSB-UHFFFAOYSA-N pyriproxyfen Chemical compound C=1C=CC=NC=1OC(C)COC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 NHDHVHZZCFYRSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- PYKSLEHEVAWOTJ-UHFFFAOYSA-N tetrabutoxystannane Chemical compound CCCCO[Sn](OCCCC)(OCCCC)OCCCC PYKSLEHEVAWOTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- YWSCPYYRJXKUDB-KAKFPZCNSA-N tralomethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C(Br)C(Br)(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YWSCPYYRJXKUDB-KAKFPZCNSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、疎水性無機粒子および粒子含有樹脂組成物に関する。 The present invention relates to hydrophobic inorganic particles and particle-containing resin compositions.
従来、酸化亜鉛とシリカ水和物との複合体である無機系消臭剤を樹脂に配合して、消臭機能を持つ塗膜を形成可能な塗料組成物が知られている（例えば、下記特許文献１参照。）。 Conventionally, a coating composition capable of forming a coating film having a deodorizing function by blending an inorganic deodorant, which is a composite of zinc oxide and silica hydrate, with a resin has been known (for example, the following). See Patent Document 1).
しかるに、塗膜には、より高い消臭機能などの、より高い機能の発現が求められる。しかし、特許文献１に記載の塗料組成物から形成される塗膜は、上記要求を十分に満足できないという不具合がある。 However, the coating film is required to exhibit higher functions such as a higher deodorizing function. However, the coating film formed from the coating composition described in Patent Document 1 has a problem that the above requirements cannot be sufficiently satisfied.
本発明は、高い機能を発現できる疎水性無機粒子および粒子含有樹脂組成物を提供する。 The present invention provides hydrophobic inorganic particles and particle-containing resin compositions capable of exhibiting high functionality.
本発明（１）は、無機粒子と、前記無機粒子を被覆する被覆層とを含み、前記無機粒子は、５０ｍＬ／１００ｇ以上の吸油量を有し、略球形状であり、前記被覆層は、−ＳｉＲ２Ｏ−（２つのＲは、互いに同一または相異なってもよく、それぞれ、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。）で示されるシロキサンユニットと、ＲＯ基（Ｒは、１価の飽和炭化水素基を示す。）を含有するＲＯ基含有シロキサンユニットとを含有する第１オリゴマーを含有するシリコーン組成物の硬化物である、疎水性無機粒子を含む。 The present invention (1) includes inorganic particles and a coating layer that coats the inorganic particles. The inorganic particles have an oil absorption amount of 50 mL / 100 g or more and are substantially spherical in shape. -SiR 2 O- (The two Rs may be the same or different from each other and are at least one monovalent selected from the group consisting of monovalent saturated hydrocarbon groups and monovalent aromatic hydrocarbon groups, respectively. Silicone containing a first oligomer containing a siloxane unit represented by (indicating a hydrocarbon group) and an RO group-containing siloxane unit containing an RO group (R indicates a monovalent saturated hydrocarbon group). Contains hydrophobic inorganic particles, which are cured products of the composition.
本発明（２）は、前記無機粒子が、消臭性粒子である、（１）に記載の疎水性無機粒子を含む。 The present invention (2) includes the hydrophobic inorganic particles according to (1), wherein the inorganic particles are deodorant particles.
本発明（３）は、前記無機粒子が、機能成分を担持している、（１）または（２）に記載の疎水性無機粒子を含む。 The present invention (3) includes the hydrophobic inorganic particles according to (1) or (2), wherein the inorganic particles carry a functional component.
本発明（４）は、前記シリコーン組成物が、−ＳｉＲ２Ｏ−（２つのＲは、互いに同一または相異なってもよく、それぞれ、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。）で示されるシロキサンユニットを含有せず、ＲＯ基（Ｒは、１価の飽和炭化水素基を示す。）を含有するＲＯ基含有シロキサンユニットを含有する第２オリゴマーをさらに含有する、（１）〜（３）のいずれか一項に記載の疎水性無機粒子を含む。 In the present invention (4), the silicone composition is -SiR 2 O- (two Rs may be the same or different from each other, and a monovalent saturated hydrocarbon group and a monovalent aromatic hydrocarbon, respectively. It does not contain the siloxane unit represented by at least one monovalent hydrocarbon group selected from the group consisting of groups), but contains an RO group (R indicates a monovalent saturated hydrocarbon group). The hydrophobic inorganic particles according to any one of (1) to (3), further containing a second oligomer containing an RO group-containing siloxane unit.
本発明（５）は、前記シリコーン組成物が、シリコーンオイルをさらに含有する、（４）に記載の疎水性無機粒子。 In the present invention (5), the hydrophobic inorganic particles according to (4), wherein the silicone composition further contains silicone oil.
本発明（６）は、（１）〜（５）のいずれか一項に記載の疎水性無機粒子と、樹脂とを含有する、粒子含有樹脂組成物を含む。 The present invention (6) includes a particle-containing resin composition containing the hydrophobic inorganic particles according to any one of (1) to (5) and a resin.
本発明（７）は、前記樹脂が、水性樹脂である、（６）に記載の粒子含有樹脂組成物を含む。 The present invention (7) includes the particle-containing resin composition according to (6), wherein the resin is an aqueous resin.
本発明の疎水性無機粒子では、無機粒子は、５０ｍＬ／１００ｇ以上の吸油量を有するので、細孔（後述）の容積が十分である。そのため、疎水性無機粒子は、無機粒子が有する機能を十分に発現できる。 In the hydrophobic inorganic particles of the present invention, the inorganic particles have an oil absorption amount of 50 mL / 100 g or more, so that the volume of the pores (described later) is sufficient. Therefore, the hydrophobic inorganic particles can sufficiently express the functions of the inorganic particles.
また、被覆層は、シロキサンユニットを含有する第１オリゴマーを含有するシリコーン組成物の硬化物であるので、疎水性無機粒子を樹脂に配合し、成形体を成形するときに、疎水性無機粒子を成形体の表面に偏在させることができる。 Further, since the coating layer is a cured product of a silicone composition containing a first oligomer containing a siloxane unit, the hydrophobic inorganic particles are mixed with the resin to form the molded product. It can be unevenly distributed on the surface of the molded product.
さらに、無機粒子は、略球形状であるので、上記した疎水性無機粒子を迅速に偏在させることができる。 Further, since the inorganic particles have a substantially spherical shape, the above-mentioned hydrophobic inorganic particles can be rapidly unevenly distributed.
従って、疎水性無機粒子を含有する本発明の粒子含有樹脂組成物から成形された成形体は、疎水性無機粒子が表面に偏在することから、高い機能を発現できる。 Therefore, the molded product molded from the particle-containing resin composition of the present invention containing the hydrophobic inorganic particles can exhibit high functions because the hydrophobic inorganic particles are unevenly distributed on the surface.
本発明の疎水性無機粒子および粒子含有樹脂組成物を順に説明する。 The hydrophobic inorganic particles and the particle-containing resin composition of the present invention will be described in order.
疎水性無機粒子は、無機粒子と、無機粒子を被覆する被覆層とを含む。 The hydrophobic inorganic particles include inorganic particles and a coating layer that coats the inorganic particles.
無機粒子は、機能を発現できる機能性粒子である。機能として、例えば、消臭（抑臭、防臭、脱臭などを含む）、ガス吸着、例えば、機能成分の担持などが挙げられる。機能成分は、後で詳述する。 Inorganic particles are functional particles that can exhibit their functions. Functions include, for example, deodorization (including deodorization, deodorization, deodorization, etc.), gas adsorption, for example, support of functional components. The functional ingredients will be described in detail later.
無機粒子としては、例えば、消臭性無機粒子（抑臭性無機粒子、防臭性無機粒子、脱臭性無機粒子などを含む）、ガス吸着性無機粒子、担持用無機粒子（担体粒子）などが挙げられる。なお、担持用無機粒子は、例えば、特開２０１７−１６０４５０号公報などに開示される。 Examples of the inorganic particles include deodorant inorganic particles (including deodorant inorganic particles, deodorant inorganic particles, deodorant inorganic particles, etc.), gas-adsorbing inorganic particles, supporting inorganic particles (carrier particles), and the like. Be done. The supporting inorganic particles are disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-160450.
無機粒子の材料としては、例えば、シリカ（酸化ケイ素）、アルミナ（酸化アルミニウム）、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの酸化物、例えば、窒化ホウ素などの窒化物、例えば、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、例えば、それらの複合物（例えば、複合酸化物（具体的には、シリカ、アルミナおよび酸化亜鉛の複合酸化物、シリカおよびアルミナの複合酸化物（シリカアルミナ））、例えば、セリサイト、アルミノケイ酸塩（ゼオライト）、タルクなどが挙げられる。好ましくは、第１オリゴマーにおけるＲＯ基に由来するＯＨ基との高い反応性を確保するために、酸化物が挙げられる。 Examples of the material of the inorganic particles include oxides such as silica (silicon oxide), alumina (aluminum oxide), zinc oxide and magnesium oxide, nitrides such as boron nitride, and carbonates such as calcium carbonate, for example. , Their composites (eg, composite oxides (specifically, composite oxides of silica, alumina and zinc oxide, composite oxides of silica and alumina (silica alumina)), eg, sericite, aluminosilicates ( Oxides), talc and the like, preferably oxides in order to ensure high reactivity with OH groups derived from RO groups in the first oligomer.
また、無機粒子が消臭性無機粒子である場合には、高い消臭機能を確保するために、より好ましくは、複合物、より好ましくは、複合酸化物、具体的には、シリカ、アルミナおよび酸化亜鉛の複合酸化物が挙げられる。 When the inorganic particles are deodorant inorganic particles, more preferably a composite, more preferably a composite oxide, specifically silica, alumina and the like, in order to secure a high deodorizing function. A composite oxide of zinc oxide can be mentioned.
また、無機粒子が担持用無機粒子である場合には、高い担持機能を確保するために、より好ましくは、酸化物、さらに好ましくは、シリカが挙げられる。 When the inorganic particles are supporting inorganic particles, oxides are more preferable, and silica is more preferable, in order to secure a high supporting function.
無機粒子の形状は、略球状である。略球状は、真球状、および、球形度が１に近い（具体的には、特開２００９−２６３１５５号公報に記載される球形度が０．９以上）形状を含む。また、無機粒子は、例えば、多孔質である。 The shape of the inorganic particles is substantially spherical. The substantially spherical surface includes a true spherical surface and a shape having a sphericity close to 1 (specifically, the sphericity described in JP-A-2009-263155 is 0.9 or more). Inorganic particles are, for example, porous.
一方、無機粒子の形状が、板状であれば、疎水性無機粒子の浮き上がり性（偏在性）が低い。そのため、板状の無機粒子は、本発明では不適である。 On the other hand, if the shape of the inorganic particles is plate-like, the floating property (uneven distribution) of the hydrophobic inorganic particles is low. Therefore, plate-shaped inorganic particles are not suitable for the present invention.
無機粒子の最大長さの平均（真球状であれば、メジアン径として算出される平均粒子径）は、例えば、０．１μｍ以上、好ましくは、１μｍ以上であり、また、例えば、１，０００μｍ以下、好ましくは、１００μｍ以下、より好ましくは、２０μｍ以下である。 The average of the maximum lengths of the inorganic particles (in the case of a true sphere, the average particle diameter calculated as the median diameter) is, for example, 0.1 μm or more, preferably 1 μm or more, and for example, 1,000 μm or less. It is preferably 100 μm or less, more preferably 20 μm or less.
無機粒子の吸油量は、５０ｍＬ／１００ｇ以上であり、また、好ましくは、１００ｍＬ／１００ｇ以上であり、また、例えば、１，０００ｍＬ／１００ｇ以下、好ましくは、５００ｍＬ／１００ｇ以下である。無機粒子の吸油量が５０ｍＬ／１００ｇ未満であれば、無機粒子は、細孔（後述）の容積が十分でないため、自身が有する機能を十分に発現できない。無機粒子の吸油量が上記した１，０００ｍＬ／１００ｇ以下であれば、樹脂に配合するときの作業性に優れる。無機粒子の吸油量は、ＪＩＳ Ｋ５１０１−１３−２（２００４年）に従って測定される。 The oil absorption of the inorganic particles is 50 mL / 100 g or more, preferably 100 mL / 100 g or more, and for example, 1,000 mL / 100 g or less, preferably 500 mL / 100 g or less. If the oil absorption of the inorganic particles is less than 50 mL / 100 g, the inorganic particles cannot fully exhibit their own functions because the volumes of the pores (described later) are not sufficient. When the oil absorption of the inorganic particles is 1,000 mL / 100 g or less as described above, the workability when blended with the resin is excellent. The oil absorption of the inorganic particles is measured according to JIS K5101-13-2 (2004).
この無機粒子は、５０ｍＬ／１００ｇ以上の吸油量を有するので、十分な広さの細孔を内部に有する。無機粒子は、細孔に基づいて、種々の機能を発現できる。例えば、無機粒子が消臭性無機粒子であれば、細孔において臭い成分を吸着できる。また、例えば、無機粒子が担持用無機粒子であれば、機能成分を細孔において確実に担持できるので、かかる機能成分の機能を十分に発現させることができる。 Since the inorganic particles have an oil absorption amount of 50 mL / 100 g or more, they have pores having a sufficiently wide size inside. Inorganic particles can exhibit various functions based on the pores. For example, if the inorganic particles are deodorant inorganic particles, the odorous component can be adsorbed in the pores. Further, for example, if the inorganic particles are supporting inorganic particles, the functional component can be reliably supported in the pores, so that the function of the functional component can be sufficiently expressed.
無機粒子は、市販品を用いることができる。例えば、消臭性無機粒子として、セブントールシリーズ（シリカ、アルミナおよび酸化亜鉛の複合酸化物、大阪ガスケミカル社製）、例えば、担持用担体として、サイリシアシリーズ（シリカ、富士シリシア社製）などが用いられる。 Commercially available products can be used as the inorganic particles. For example, as deodorant inorganic particles, Seventor series (composite oxide of silica, alumina and zinc oxide, manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.), for example, as a carrier for supporting, Cyricia series (silica, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.), etc. Is used.
被覆層は、無機粒子を被覆する。被覆層は、第１オリゴマーを含有するシリコーン組成物の硬化物である。 The coating layer coats the inorganic particles. The coating layer is a cured product of a silicone composition containing the first oligomer.
第１オリゴマーは、シリコーン組成物における硬化成分である。具体的には、第１オリゴマーは、−ＳｉＲ２Ｏ−（２つのＲは、互いに同一または相異なってもよく、それぞれ、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。）で示されるシロキサンユニットと、ＲＯ基（Ｒは、１価の飽和炭化水素基を示す。）を含有するＲＯ基含有シロキサンユニットとを含有する。 The first oligomer is a curing component in the silicone composition. Specifically, the first oligomer consists of -SiR 2 O- (two Rs may be the same or different from each other and consist of a monovalent saturated hydrocarbon group and a monovalent aromatic hydrocarbon group, respectively. A siloxane unit represented by at least one monovalent hydrocarbon group selected from the group) and an RO group-containing siloxane unit containing an RO group (R indicates a monovalent saturated hydrocarbon group). Contains.
１価の飽和炭化水素基としては、例えば、アルキル基が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシルなどの炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。好ましくは、メチルである。 Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group include an alkyl group. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, n-hexyl and iso-hexyl. Examples thereof include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. Methyl is preferred.
１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、アリール基が挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル、ナフチルなどの炭素数６〜１０のアリール基が挙げられる。好ましくは、フェニルである。 Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group include an aryl group. Examples of the aryl group include an aryl group having 6 to 10 carbon atoms such as phenyl and naphthyl. Preferably, it is phenyl.
また、１価の炭化水素基としては、好ましくは、メチルおよび／またはフェニルが挙げられ、より好ましくは、メチルである。 The monovalent hydrocarbon group preferably includes methyl and / or phenyl, and more preferably methyl.
−ＳｉＲ２Ｏ−で示されるシロキサンユニットは、反応時に、直鎖シロキサン結合を硬化体に導入するための直鎖シロキシユニットである。−ＳｉＲ２Ｏ−で示されるシロキサンユニットとして、好ましくは、ジアルキルシロキサンユニット、アルキルアリールシロキサンユニットが挙げられる。 The siloxane unit represented by −SiR 2 O− is a linear siloxy unit for introducing a linear siloxane bond into the cured product during the reaction. Preferred examples of the siloxane unit represented by −SiR 2 O− include a dialkylsiloxane unit and an alkylarylsiloxane unit.
ジアルキルシロキサンユニットとしては、好ましくは、ジメチルシロキサンユニットが挙げられる。 The dialkylsiloxane unit is preferably a dimethylsiloxane unit.
アルキルアリールシロキサンユニットとしては、好ましくは、メチルフェニルシロキサンユニットが挙げられる。 The alkylarylsiloxane unit is preferably a methylphenylsiloxane unit.
ＲＯ基として、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基が挙げられ、好ましくは、アルコキシ基が挙げられ、より好ましくは、メトキシである。 Examples of the RO group include an alkoxy group and an aryloxy group, preferably an alkoxy group, and more preferably methoxy.
具体的には、第１オリゴマーは、下記式（１）で示されるユニットＩ〜Ｖを構成単位として含有するシロキサンオリゴマーである。
（式中、Ｒ１〜Ｒ６は、互いに同一または相異なってもよく、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。式中、Ｒ７〜Ｒ９は、互いに同一または相異なってもよく、１価の飽和炭化水素基を示す。Ｘは、シロキサンユニットである。）
Specifically, the first oligomer is a siloxane oligomer containing units IV to V represented by the following formula (1) as a constituent unit.
(In the formula, R 1 to R 6 may be the same or different from each other, and at least one monovalent hydrocarbon selected from the group consisting of monovalent saturated hydrocarbon groups and monovalent aromatic hydrocarbon groups. In the formula, R 7 to R 9 may be the same or different from each other and indicate a monovalent saturated hydrocarbon group. X is a siloxane unit.)
Ｒ１〜Ｒ６で示され、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基としては、上記Ｒと同様の１価の炭化水素基が挙げられる。Ｒ７〜Ｒ９で示される１価の炭化水素基としては、上記ＲＯで例示した、１価の飽和炭化水素基が挙げられる。 The at least one monovalent hydrocarbon group represented by R 1 to R 6 and selected from the group consisting of a monovalent saturated hydrocarbon group and a monovalent aromatic hydrocarbon group has the same monovalent as R. Hydrocarbon groups of. Examples of the monovalent hydrocarbon group represented by R 7 to R 9 include the monovalent saturated hydrocarbon group exemplified in the above RO.
第１オリゴマーにおいて、ユニットＩは、ＲＯ基含有シロキサンユニットである。ａは、ユニットＩにおいて、ケイ素原子に結合するＲ７Ｏ基の数を意味し、例えば、１または２、好ましくは、２である。その場合には、ユニットＩにおいて、ケイ素原子に結合するＲｌで示される１価の炭化水素基の数（３−ａ）は、好ましくは、１（＝３−２）である。 In the first oligomer, unit I is an RO group-containing siloxane unit. a means the number of R 7 O groups bonded to the silicon atom in the unit I, for example 1 or 2, preferably 2. In that case, in unit I, the number of monovalent hydrocarbon groups (3-a) represented by R l bonded to the silicon atom is preferably 1 (= 3-2).
ユニットＩにおいて、Ｓｉ−Ｏ−における酸素原子は、次に説明するユニットＩＩ〜ユニットＩＶのうち、いずれかのケイ素原子に結合している。これにより、このユニットＩのＳｉ−Ｏ−は、第１オリゴマーにおいて、シロキサン結合を構成する。また、ユニットＩは、第１オリゴマーにおける分子末端ユニットである。 In unit I, the oxygen atom in Si—O— is bonded to any of the silicon atoms in units II to IV described below. As a result, the Si—O— of this unit I forms a siloxane bond in the first oligomer. Unit I is a molecular terminal unit in the first oligomer.
ユニットＩＩは、ＲＯ基含有シロキサンユニットである。また、ユニットＩＩは、反応時に３次元化の起点となる分岐シロキシユニットである。ユニットＩＩの数は、特に限定されず、例えば、２以上、好ましくは、３以上であり、また、例えば、２０以下、好ましくは、１３以下の整数である。 Unit II is a RO group-containing siloxane unit. Unit II is a branched siloxy unit that serves as a starting point for three-dimensionalization during the reaction. The number of units II is not particularly limited, and is, for example, an integer of 2 or more, preferably 3 or more, and for example, 20 or less, preferably 13 or less.
ユニットＩＩＩは、ケイ素原子に結合する２つの酸素原子を有するシロキサンユニットである。ユニットＩＩＩは、分岐シロキシユニットである。また、ユニットＩＩＩは、ＲＯ基を含有してもよい。 Unit III is a siloxane unit having two oxygen atoms attached to a silicon atom. Unit III is a branched syroxy unit. Unit III may also contain an RO group.
Ｘで示されるシロキサンユニットとしては、例えば、下記式（２）で示されるユニットＶＩ単独、ユニットＩＩおよびユニットＩの組合せ（ユニットＩＩを介して末端にユニットＩを有する場合）、ユニットＩＩおよびユニットＶの組合せ（ユニットＩＩを介して末端にユニットＶを有する場合）、ユニットＩＩおよびユニットＶＩ（ユニットＩＩを介して末端にユニットＶＩを有する場合）の組合せが挙げられる。 Examples of the siloxane unit represented by X include unit VI alone represented by the following formula (2), a combination of unit II and unit I (when unit I is provided at the end via unit II), unit II and unit V. (When having a unit V at the end via the unit II), a combination of the unit II and the unit VI (when having the unit VI at the end via the unit II) can be mentioned.
ユニットＶＩとしては、下記式（２）で示される環状シロキサンユニットが挙げられる。
（式中、ｃは、２以上の整数である。Ｚ１は、上記したＲで示される１価の炭化水素基またはＲＯ基である。）
Examples of the unit VI include a cyclic siloxane unit represented by the following formula (2).
(In the formula, c is an integer of 2 or more. Z 1 is a monovalent hydrocarbon group or RO group represented by R described above.)
Ｚ１で示される１価の炭化水素基およびＲＯ基は、上記と同様である。 The monovalent hydrocarbon group and RO group represented by Z 1 are the same as described above.
ユニットＩＩＩの数は、特に限定されず、例えば、２以上であり、また、例えば、１０以下、好ましくは、６以下の整数である。 The number of units III is not particularly limited, and is, for example, an integer of 2 or more, and for example, 10 or less, preferably 6 or less.
ユニットＩＶは、上記−ＳｉＲ２Ｏ−で示されるシロキサンユニットである。ユニットＩＶは、直鎖シロキシユニットである。ユニットＩＶの数は、例えば、１以上、好ましくは、２以上であり、また、２０以下、好ましくは、６以下の整数である。 Unit IV is a siloxane unit represented above -SiR 2 O-in. Unit IV is a linear syroxy unit. The number of units IV is, for example, an integer of 1 or more, preferably 2 or more, and 20 or less, preferably 6 or less.
ユニットＶは、ＲＯ基含有シロキサンユニットである。ユニットＶにおけるケイ素原子は、ユニットＩＩ〜ユニットＩＶのうち、いずれかの酸素原子に結合する。これにより、ユニットＶにおけるケイ素原子は、第１オリゴマーにおいてシロキサン結合を構成する。また、ユニットＶは、第１オリゴマーにおける分子末端ユニットである。 Unit V is a RO group-containing siloxane unit. The silicon atom in unit V is bonded to any oxygen atom of unit II to unit IV. As a result, the silicon atom in unit V forms a siloxane bond in the first oligomer. The unit V is a molecular terminal unit in the first oligomer.
ｂは、ユニットＶにおいて、ケイ素原子に結合するＯＲ９基の数を意味し、例えば、１または２、好ましくは、２である。その場合には、ユニットＶにおいてケイ素原子に結合するＲ６で示されるｌ価の炭化水素基の数（３−ｅ）は、好ましくは、１（＝３−２）である。 b means the number of OR 9 groups bonded to the silicon atom in the unit V, for example, 1 or 2, preferably 2. In that case, the number of l-valent hydrocarbon group represented by R 6 bonded to the silicon atom in the unit V (3-e) is preferably a 1 (= 3-2).
上記した各ユニットおよびその数は、１Ｈ−ＮＭＲおよび２９Ｓｉ−ＮＭＲによって特定される。 Each of the above units and their number is specified by 1 1 H-NMR and 29 Si-NMR.
また、第１オリゴマーを、下記の平均組成式（Ａ）で示すこともできる。 The first oligomer can also be represented by the following average composition formula (A).
平均組成式（Ａ）：
Ｒｐ αＳｉ（ＯＲｑ）βＯ（４−α−β） （Ａ）
（式中、ＲｐおよびＲｑは、互いに同一または相異なっていてもよい。Ｒｐは、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。Ｒｑは、１価の飽和炭化水素基を示す。αは、その平均値が０．４０〜１．７０の範囲内にある値を示す。βは、平均組成式（Ａ）中におけるケイ素原子に結合したＯＲｑの比率が５質量％以上４０質量％未満になる値を示す。）
Average composition formula (A):
R p α Si (OR q ) β O (4-α-β) (A)
(In the formula, R p and R q may be the same or different from each other. R p is at least one selected from the group consisting of monovalent saturated hydrocarbon groups and monovalent aromatic hydrocarbon groups. It indicates a monovalent hydrocarbon group. R q indicates a monovalent saturated hydrocarbon group. α indicates a value whose average value is in the range of 0.40 to 1.70. β indicates an average value. The ratio of OR q bonded to the silicon atom in the composition formula (A) is 5% by mass or more and less than 40% by mass.)
平均組成式（Ａ）中、Ｒｐとしては、上記した一般式（１）中のＲｌ〜Ｒ６と同様の１価の炭化水素基が挙げられ、Ｒｑとしては、上記した一般式（１）中のＲ７〜Ｒ９と同様の１価の飽和炭化水素基が挙げられる。 In the average composition formula (A), as R p , a monovalent hydrocarbon group similar to R l to R 6 in the above general formula (1) can be mentioned, and as R q , the above general formula (1) Examples thereof include monovalent saturated hydrocarbon groups similar to those of R 7 to R 9 in 1).
また、平均組成式（Ａ）中のβは、平均組成式（Ａ）中におけるケイ素原子に結合したＯＲｑの比率が、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上、また、例えば、３５質量％以下、好ましくは、３０質量％以下になる値である。 Further, β in the average composition formula (A) has a ratio of OR q bonded to a silicon atom in the average composition formula (A) of, for example, 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, or, for example. , 35% by mass or less, preferably 30% by mass or less.
第１オリゴマーとしては、例えば、式（１）におけるＲ１〜Ｒ９がアルキルであり、ジアルキルシロキサンユニットを含有する、ジアルキルシロキサンユニット含有オリゴマー、例えば、式（１）におけるＲ１〜Ｒ６がアルキルおよびアリールであり、Ｒ７〜Ｒ９がアルキルであるアルキルアリールシロキサンユニットを含有する、アルキルアリールシロキサンユニット含有オリゴマーが挙げられる。ジアルキルシロキサンユニット含有オリゴマーは、アルキルアリールシロキサンユニットを含有しない。一方、アルキルアリールシロキサンユニット含有オリゴマーは、ジアルキルシロキサンユニットをさらに含有してもよい。 As the first oligomer, for example, R 1 to R 9 in the formula (1) are alkyl, and a dialkyl siloxane unit-containing oligomer containing a dialkyl siloxane unit, for example, R 1 to R 6 in the formula (1) is alkyl. And alkylarylsiloxane unit-containing oligomers, which are aryl and contain alkylarylsiloxane units in which R 7 to R 9 are alkyl. The dialkylsiloxane unit-containing oligomer does not contain an alkylarylsiloxane unit. On the other hand, the alkylarylsiloxane unit-containing oligomer may further contain a dialkylsiloxane unit.
より具体的には、ジアルキルシロキサンユニット含有オリゴマーとしては、好ましくは、式（１）におけるＲ１〜Ｒ９がメチルであり、ジメチルシロキサンユニットを含有する、ジメチルシロキサンユニット含有オリゴマーが挙げられる。ジメチルシロキサンユニット含有オリゴマーは、例えば、メチルトリメトキシシランおよびジメチルジメトキシシランから生成される。 More specifically, the dialkylsiloxane unit-containing oligomer preferably includes a dimethylsiloxane unit-containing oligomer in which R 1 to R 9 in the formula (1) are methyl and contains a dimethylsiloxane unit. Dimethylsiloxane unit-containing oligomers are produced, for example, from methyltrimethoxysilane and dimethyldimethoxysilane.
アルキルアリールシロキサンユニット含有オリゴマーとしては、好ましくは、式（１）におけるＲ１〜Ｒ６がメチルおよびフェニルであり、Ｒ７〜Ｒ９がメチルであり、メチルフェニルシロキサンユニットを含有する、メチルフェニルシロキサンユニット含有オリゴマーが挙げられる。メチルフェニルシロキサンユニット含有オリゴマーは、ジメチルシロキサンユニットをさらに含有してもよい。メチルフェニルシロキサンユニット含有オリゴマーは、例えば、メチルフェニルジメトキシシランおよびメチルトリメトキシシランから生成される。 The alkyl aryl siloxane unit containing oligomer, preferably a R 1 to R 6 are methyl and phenyl in the formula (1), R 7 ~R 9 is methyl, containing methyl phenyl siloxane units, methylphenylsiloxane Unit-containing oligomers can be mentioned. The methylphenylsiloxane unit-containing oligomer may further contain a dimethylsiloxane unit. Methylphenylsiloxane unit-containing oligomers are produced, for example, from methylphenyldimethoxysilane and methyltrimethoxysilane.
第１オリゴマーの分子量は、例えば、５００以上、好ましくは、１０００以上であり、また、例えば、３０００以下、好ましくは、２０００以下である。 The molecular weight of the first oligomer is, for example, 500 or more, preferably 1000 or more, and for example, 3000 or less, preferably 2000 or less.
第１オリゴマーは、市販品が用いられる。例えば、Ｘ−４０−９２５０（式（１）中、ユニットＩＩの数が８、ユニットＩＩＩの数が４、ユニットＩＶの数が４であり、Ｒ１〜Ｒ９がメチルであるジメチルシロキサンユニット含有オリゴマー、信越化学工業社製）などが例示される。 Commercially available products are used as the first oligomer. For example, X-40-9250 (in formula (1), contains a dimethylsiloxane unit in which the number of units II is 8, the number of units III is 4, the number of units IV is 4, and R 1 to R 9 are methyl. Oligomers, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are exemplified.
シリコーン組成物における第１オリゴマーの割合は、例えば、１質量％以上、好ましくは、２質量％以上、より好ましくは、３質量％以上、さらに好ましくは、５質量％以上、とりわけ好ましくは、６質量％以上であり、また、例えば、５０質量％未満、好ましくは、４５質量％以下、より好ましくは、４０質量％以下、さらに好ましくは、３０質量％以下、とりわけ好ましくは、２０質量％以下、もっとも好ましくは、１５質量％以下である。 The proportion of the first oligomer in the silicone composition is, for example, 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and particularly preferably 6% by mass. % Or more, and for example, less than 50% by mass, preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less. Preferably, it is 15% by mass or less.
シリコーン組成物は、好ましくは、第２オリゴマーをさらに含有する。 The silicone composition preferably further contains a second oligomer.
第２オリゴマーは、被覆層において、第１オリゴマーとともに強固なシロキサンマトリックスを形成する。第２オリゴマーは、シリコーン組成物における硬化成分である。第２オリゴマーは、−ＳｉＲ２Ｏ−（２つのＲは、互いに同一または相異なってもよく、それぞれ、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。）で示されるシロキサンユニットを含有せず、ＲＯ基（Ｒは、１価の飽和炭化水素基を示す。）を含有するＲＯ基含有シロキサンユニットを含有する。 The second oligomer forms a strong siloxane matrix with the first oligomer in the coating layer. The second oligomer is a curing component in the silicone composition. The second oligomer is -SiR 2 O- (the two Rs may be the same or different from each other and are at least selected from the group consisting of monovalent saturated hydrocarbon groups and monovalent aromatic hydrocarbon groups, respectively. It does not contain the siloxane unit represented by one monovalent hydrocarbon group), but contains an RO group-containing siloxane unit containing an RO group (R indicates a monovalent saturated hydrocarbon group). ..
１価の炭化水素基およびＲＯ基は、上記した第１オリゴマーと同様の１価の炭化水素基およびＲＯ基が挙げられる。 Examples of the monovalent hydrocarbon group and RO group include the same monovalent hydrocarbon group and RO group as the above-mentioned first oligomer.
第２オリゴマーに含有されず、−ＳｉＲ２Ｏ−で示されるシロキサンユニットは、第１オリゴマーに含有される直鎖シロキシユニットである。 Not contained in the second oligomer, siloxane units represented by -SiR 2 O-is linear siloxy units contained in the first oligomer.
具体的には、第２オリゴマーは、下記式（３）で示されるユニットＸＩ〜ＸＩＶを構成単位として含有するシロキサンオリゴマーである。
（式中、Ｒｌｌ〜Ｒ１４は、互いに同一または相異なってもよく、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。Ｒ１５〜Ｒ１７は、１価の飽和炭化水素基を示す。Ｙは、シロキサンユニットである。）
Specifically, the second oligomer is a siloxane oligomer containing units XI to XIV represented by the following formula (3) as a constituent unit.
(In the formula, R ll to R 14 may be the same or different from each other, and at least one monovalent hydrocarbon selected from the group consisting of monovalent saturated hydrocarbon groups and monovalent aromatic hydrocarbon groups. Groups are shown. R 15 to R 17 represent monovalent saturated hydrocarbon groups. Y is a siloxane unit.)
Ｒｌｌ〜Ｒ１４で示される１価の炭化水素基としては、上記Ｒと同様の１価の炭化水素基が挙げられる。Ｒ１５〜Ｒ１７で示される１価の飽和炭化水素基としては、上記Ｒと同様の１価の飽和炭化水素基が挙げられる。 Examples of the monovalent hydrocarbon group represented by R ll to R 14 include a monovalent hydrocarbon group similar to R above. Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group represented by R 15 to R 17 include a monovalent saturated hydrocarbon group similar to R above.
第２オリゴマーにおいて、ユニットＸＩは、ＲＯ基含有シロキサンユニットである。ｄは、ユニットＸＩにおいてケイ素原子に結合するＲ１５Ｏ基の数を意味し、好ましくは、２である。その場合には、ユニットＸＩにおいてケイ素原子に結合するＲｌｌで示される１価の炭化水素基の数（３−ｄ）は、好ましくは、１（＝３−２）である。 In the second oligomer, unit XI is an RO group-containing siloxane unit. d denotes the number of R 15 O groups bonded to the silicon atom in the unit XI, preferably 2. In that case, the number of monovalent hydrocarbon groups (3-d) represented by R ll bonded to the silicon atom in unit XI is preferably 1 (= 3-2).
ユニットＸＩにおける酸素原子は、次に説明するユニットＸＩＩまたはユニットＸＩＩＩのケイ素原子に結合している。これにより、このユニットＸＩのＳｉ−Ｏ−は、第２オリゴマーにおいて、シロキサン結合を構成する。また、ユニットＸＩは、第２オリゴマーにおける分子末端ユニットである。 The oxygen atom in unit XI is bonded to the silicon atom of unit XII or unit XIII described below. As a result, Si—O— of this unit XI forms a siloxane bond in the second oligomer. The unit XI is a molecular terminal unit in the second oligomer.
ユニットＸＩＩは、ＲＯ基含有シロキサンユニットである。ユニットＸＩＩは、分岐シロキシユニットである。ユニットＸＩＩの数は、特に限定されず、例えば、２以上、好ましくは、３以上であり、また、例えば、２０以下、好ましくは、１７以下の整数である。 Unit XII is a RO group-containing siloxane unit. Unit XII is a branched siloxy unit. The number of units XII is not particularly limited, and is, for example, an integer of 2 or more, preferably 3 or more, and for example, 20 or less, preferably 17 or less.
ユニットＸＩＩＩは、ケイ素原子に結合する２つの酸素原子を有するシロキサンユニットである。ユニットＸＩＩＩは、分岐シロキシユニットである。また、ユニットＸＩＩＩはＲＯ基を含有してもよい。 Unit XIII is a siloxane unit having two oxygen atoms attached to a silicon atom. Unit XIII is a branched siloxy unit. Unit XIII may also contain an RO group.
Ｙで示されるシロキサンユニットとしては、例えば、下記式（３）で示されるユニットＸＶ単独、ユニットＸＩＩおよびユニットＸＩの組合せ（ユニットＸＩＩを介して末端にユニットＸＩを有する場合）、ユニットＸＩＩおよびユニットＸＩＶの組合せ（ユニットＸＩＩを介して末端にユニットＸＩＶを有する場合）、ユニットＸＩＩおよびユニットＸＶ（ユニットＸＩＩを介して末端にユニットＸＶを有する場合）の組合せが挙げられる。 Examples of the siloxane unit represented by Y include unit XV alone represented by the following formula (3), a combination of unit XII and unit XI (when unit XI is provided at the end via unit XII), unit XII and unit XIV. (When having a unit XIV at the end via the unit XII), a combination of the unit XII and the unit XV (when having the unit XV at the end via the unit XII) can be mentioned.
ユニットＸＶとしては、下記式（４）で示される環状シロキサンユニットが挙げられる。
（式中、ｆは、２以上の整数である。Ｚ２は、上記した１価の炭化水素基またはＲＯ基である。）
Examples of the unit XV include a cyclic siloxane unit represented by the following formula (4).
(In the formula, f is an integer of 2 or more. Z 2 is the monovalent hydrocarbon group or RO group described above.)
Ｚ２で示される１価の炭化水素基およびＲＯ基は、上記と同様である。 The monovalent hydrocarbon group and RO group represented by Z 2 are the same as described above.
ユニットＸＩＩＩの数は、特に限定されず、例えば、２以上、好ましくは、３以上であり、また、例えば、１８以下、好ましくは、１５以下の整数である。 The number of units XIII is not particularly limited, and is, for example, an integer of 2 or more, preferably 3 or more, and for example, 18 or less, preferably 15 or less.
ユニットＸＩＶにおけるケイ素原子は、ユニットＸＩＩまたはユニットＸＩＩＩにおける酸素原子に結合する。これにより、ユニットＸＩＶにおけるケイ素原子は第２オリゴマーにおいて、シロキサン結合を構成する。また、ユニットＸＩＶは第２オリゴマーにおける分子末端ユニットである。 The silicon atom in unit XIV is attached to the oxygen atom in unit XII or unit XIII. As a result, the silicon atom in unit XIV forms a siloxane bond in the second oligomer. The unit XIV is a molecular terminal unit in the second oligomer.
ユニットＸＩＶにおいて、ケイ素原子に結合するＯＲ１７基の数は、例えば、１または２、好ましくは、２である。その場合には、ユニットＸＩＶにおいて、ケイ素原子に結合するＲ１４で示される１価の炭化水素基の数（３―ｅ）は、好ましくは、１（＝３−２）である。 In unit XIV, the number of OR 17 groups attached to the silicon atom is, for example, 1 or 2, preferably 2. In that case, the unit XIV, the number of the monovalent hydrocarbon group represented by R 14 bonded to the silicon atom (3-e) is preferably 1 (= 3-2).
上記した各ユニットおよびその数は、ｌＨ−ＮＭＲおよび２９Ｓｉ−ＮＭＲによって、特定される。 Each of the above units and their number is specified by 1 H-NMR and 29 Si-NMR.
また、第２オリゴマーを、下記の平均組成式（Ｂ）で示すこともできる。 The second oligomer can also be represented by the following average composition formula (B).
平均組成式（Ｂ）：
Ｒｔ γＳｉ（ＯＲｓ）δＯ（４−γ−δ） （Ｂ）
（式中、ＲｔおよびＲｓは、互いに同一または相異なっていてもよい。Ｒｔは、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。Ｒｓは、１価の飽和炭化水素基を示す。γは、その平均値が０．４０〜１．７０の範囲内にある値を示す。δは、平均組成式（Ｂ）中におけるケイ素原子に結合したＯＲｓの比率が５質量％以上４０質量％未満になる値を示す。）
Average composition formula (B):
R t γ Si (OR s ) δ O (4-γ-δ) (B)
(In the formula, R t and R s may be the same or different from each other. R t is at least one selected from the group consisting of monovalent saturated hydrocarbon groups and monovalent aromatic hydrocarbon groups. It indicates a monovalent hydrocarbon group. R s indicates a monovalent saturated hydrocarbon group. Γ indicates a value whose average value is in the range of 0.40 to 1.70. δ is an average value. the ratio of the oR s bonded to silicon atoms in the composition formula (B) has a value of less than 5 wt% to 40 wt%.)
平均組成式（Ｂ）中、Ｒｔとしては、上記した一般式（３）中のＲ１１〜Ｒ１４と同一の１価の炭化水素基が挙げられ、Ｒｓとしては上記した一般式（３）中のＲ１５〜Ｒ１７と同一の１価の飽和炭化水素基が挙げられる。 In the average composition formula (B), as R t , the same monovalent hydrocarbon group as R 11 to R 14 in the above general formula (3) can be mentioned, and as R s , the above general formula (3) can be mentioned. ), The same monovalent saturated hydrocarbon group as R 15 to R 17 can be mentioned.
また、平均組成式（Ｂ）中のδは平均組成式（Ｂ）中におけるケイ素原子に結合したＯＲＳの比率が、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上、また、例えば、３５質量％以下になる値である。 The ratio of the OR S is δ in average compositional formula (B) bonded to silicon atoms in the average composition formula (B) is, for example, 10 mass% or more, preferably 20 mass% or more, and is, for example, It is a value that becomes 35% by mass or less.
具体的には、第２オリゴマーは、例えば、−ＳｉＲ２Ｏ−で示される直鎖シロキシユニットを含有せず、式（３）におけるＲ１１〜Ｒ１７がアルキルである、直鎖シロキシユニット不含−アルキル系オリゴマー、例えば、−ＳｉＲ２Ｏ−で示される直鎖シロキシユニットを含有せず、Ｒ１１〜Ｒ１４がアルキルおよびアリールであり、式（３）におけるＲ１５〜Ｒ１７がアルキルである直鎖シロキシユニット不含−アルキルアリール系オリゴマーなどが挙げられる。直鎖シロキシユニット不含−アルキル系オリゴマーは、アルキルアリールシロキサンユニットを含有しない。 Specifically, the second oligomer does not contain, for example, the linear syroxy unit represented by -SiR 2 O-, and R 11 to R 17 in the formula (3) are alkyl, and does not contain the linear syroxy unit. -Alkyl-based oligomers, for example, containing no linear syroxyunit represented by -SiR 2 O-, R 11 to R 14 are alkyl and aryl, and R 15 to R 17 in formula (3) are alkyl. Examples thereof include linear siloxy unit-free-alkylaryl oligomers. The linear siloxy unit-free-alkyl oligomer does not contain an alkylarylsiloxane unit.
より具体的には、直鎖シロキシユニット不含−アルキル系オリゴマーとしては、好ましくは、式（３）におけるＲ１１〜Ｒ１７がメチルである、直鎖シロキシユニット不含−メチル系オリゴマーが挙げられる。直鎖シロキシユニット不含−メチル系オリゴマーは、例えば、メチルトリメトキシシランから生成される。 More specifically, the linear syroxyunit-free-alkyl oligomer preferably includes a linear syroxyunit-free-methyl oligomer in which R 11 to R 17 in the formula (3) are methyl. .. The linear siloxyunit-free-methyl oligomer is produced, for example, from methyltrimethoxysilane.
直鎖シロキシユニット不含−アルキルアリール系オリゴマーとしては、式（３）におけるＲ１１〜Ｒ１４がメチルおよびフェニルであって、Ｒ１５〜Ｒ１７がメチルである、直鎖シロキシユニット不含−メチルフェニル系オリゴマーなどが挙げられる。直鎖シロキシユニット不含−メチルフェニル系オリゴマーは、例えば、フェニルトリメトキシシランとメチルトリメトキシシランとから生成される。 As the linear siloxyunit-free-alkylaryl oligomer, R 11 to R 14 in the formula (3) are methyl and phenyl, and R 15 to R 17 are methyl, and the linear siloxy unit-free-methyl Examples include phenyl oligomers. The linear siloxyunit-free-methylphenyl-based oligomer is produced from, for example, phenyltrimethoxysilane and methyltrimethoxysilane.
第２オリゴマーの分子量は、例えば、５００以上、好ましくは、１０００以上であり、また、例えば、４０００以下、好ましくは、３０００以下である。 The molecular weight of the second oligomer is, for example, 500 or more, preferably 1000 or more, and for example, 4000 or less, preferably 3000 or less.
第２オリゴマーは市販品が用いられる。例えば、ＫＣ−８９（信越化学工業社製）、ＫＲ−５１５（信越化学工業社製）、ＫＲ−５００（式（３）中、ユニットＸＩＩの数が１０、ユニットＸＩＩＩの数が４である直鎖シロキシユニット不含−メチル系オリゴマー、信越化学工業社製）、Ｘ−４０−９２２５（式（３）中、ユニットＸＩＩの数が１２、ユニットＸＩＩＩが１０である直鎖シロキシユニット不含−メチル系オリゴマー、信越化学工業社製）、ＵＳ−ＳＧ２４０３（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＲ−４０１Ｎ（式（３）中、Ｒ１１〜Ｒ１４がメチルおよびフェニル、Ｒ１５〜Ｒ１７がメチルである直鎖シロキシユニット不含−メチルフェニル系オリゴマー）などが例示できる。 Commercially available products are used as the second oligomer. For example, KC-89 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KR-515 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KR-500 (in formula (3), the number of units XII is 10 and the number of units XIII is 4. Chain syroxy unit-free-methyl oligomer, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-40-9225 (in formula (3), the number of units XII is 12, and unit XIII is 10. Linear syroxy unit-free-methyl System oligomer, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), US-SG2403 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), KR-401N (in formula (3), R 11 to R 14 are methyl and phenyl, and R 15 to R 17 are methyl. A certain linear siloxy unit-free-methylphenyl-based oligomer) and the like can be exemplified.
シリコーン組成物における第２オリゴマーの割合は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、１５質量％以上、より好ましくは、２０質量％以上、さらに好ましくは、２５質量％以上、とりわけ好ましくは、３０質量％以上であり、また、例えば、５０質量％未満、好ましくは、４５質量％以下である。 The proportion of the second oligomer in the silicone composition is, for example, 10% by mass or more, preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 25% by mass or more, and particularly preferably 30% by mass. % Or more, and for example, less than 50% by mass, preferably 45% by mass or less.
第２オリゴマーに対する第１オリゴマーの割合（第１オリゴマー／第２オリゴマー：質量比）は、例えば、０．１５以上、好ましくは、０．１６以上、より好ましくは、０．１８以上、さらに好ましくは、０．２０以上、より好ましくは、０．２２以上である。また、第２オリゴマーに対する第１オリゴマーの割合（第１オリゴマー／第２オリゴマー：質量比）は、例えば、１０以下、好ましくは、９以下、より好ましくは、７以下、さらに好ましくは、５以下、とりわけ好ましくは、２以下、さらには、１．０以下、さらには、０．５以下である。 The ratio of the first oligomer to the second oligomer (first oligomer / second oligomer: mass ratio) is, for example, 0.15 or more, preferably 0.16 or more, more preferably 0.18 or more, still more preferably 0.15 or more. , 0.20 or more, more preferably 0.22 or more. The ratio of the first oligomer to the second oligomer (first oligomer / second oligomer: mass ratio) is, for example, 10 or less, preferably 9 or less, more preferably 7 or less, still more preferably 5 or less. Particularly preferably, it is 2 or less, further 1.0 or less, and further 0.5 or less.
シリコーン組成物における第１オリゴマーおよび第２オリゴマー（硬化成分）の総量の割合は、例えば、２０質量％以上、好ましくは、２５質量％以上、より好ましくは、３０質量％以上、さらに好ましくは、３５質量％以上、とりわけ好ましくは、４０質量％以上、最も好ましくは、４５質量％以上である。シリコーン組成物における第１オリゴマーおよび第２オリゴマー（硬化成分）の総量の割合は、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５５質量％以下である。第１オリゴマーおよび／または第２オリゴマーの割合が上記範囲にあれば、疎水性無機粒子が機能を十分に発現できる。 The ratio of the total amount of the first oligomer and the second oligomer (curing component) in the silicone composition is, for example, 20% by mass or more, preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 35. By mass or more, particularly preferably 40% by mass or more, most preferably 45% by mass or more. The ratio of the total amount of the first oligomer and the second oligomer (curing component) in the silicone composition is, for example, 60% by mass or less, preferably 55% by mass or less. When the ratio of the first oligomer and / or the second oligomer is in the above range, the hydrophobic inorganic particles can sufficiently express the function.
シリコーン組成物は、より好ましくは、シリコーンオイルをさらに含有する。 The silicone composition more preferably further contains a silicone oil.
シリコーンオイルは、疎水性無機粒子を含有する粒子含有樹脂組成物から成形体を成形する際の疎水性無機粒子の浮き上がり性（偏在性）を向上させる。シリコーンオイルは、直鎖状の主鎖を有し、例えば、ポリシロキサンの繰り返し構造（−（ＳｉＯ）ｎ−）を有する。シリコーンオイルとしては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンなどのストレートシリコーンオイル（未変性シリコーンオイル）などが挙げられる。また、シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイル以外に、主鎖の末端および／または側鎖が水素原子、アルキル基、アルケニル基（ビニル基を含む）、アルキニル基、フェニル基、イオン性基などで変性された変性シリコーンオイルも挙げられる。イオン性基としては、例えば、メルカプト基などのアニオン性基、例えば、アミノ基などのカチオン性基などが挙げられる。これらシリコーンオイルは、単独使用または２種以上併用することができる。シリコーンオイルとして、好ましくは、ストレートシリコーンオイル、より好ましくは、ポリジメチルシロキサンが挙げられる。 Silicone oil improves the floating property (uneven distribution) of hydrophobic inorganic particles when molding a molded product from a particle-containing resin composition containing hydrophobic inorganic particles. Silicone oil has a linear main chain, for example, a polysiloxane repeating structure (− (SiO) n −). Examples of the silicone oil include straight silicone oils (unmodified silicone oils) such as polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, and polydiphenylsiloxane. As silicone oil, in addition to straight silicone oil, the terminal and / or side chain of the main chain is modified with hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group (including vinyl group), alkynyl group, phenyl group, ionic group and the like. Also mentioned are modified silicone oils that have been modified. Examples of the ionic group include an anionic group such as a mercapto group, and a cationic group such as an amino group. These silicone oils can be used alone or in combination of two or more. Examples of the silicone oil include straight silicone oil, and more preferably polydimethylsiloxane.
シリコーンオイルの２５℃における動粘度は、例えば、１００ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは、２００ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは、５００ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは、１０００ｍｍ２／ｓ以上である。また、シリコーンオイルの２５℃における動粘度は、例えば、１００万ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは、５０万ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは、１０万ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは、１万ｍｍ２／ｓ以下である。シリコーンオイルの動粘度が上記した上限以下であれば、シリコーンオイルを簡便に取り扱って、シリコーン組成物を簡便に調製することができる。 The kinematic viscosity of the silicone oil at 25 ° C. is, for example, 100 mm 2 / s or more, preferably 200 mm 2 / s or more, more preferably 500 mm 2 / s or more, still more preferably 1000 mm 2 / s or more. The kinematic viscosity of the silicone oil at 25 ° C. is, for example, 1 million mm 2 / s or less, preferably 500,000 mm 2 / s or less, more preferably 100,000 mm 2 / s or less, still more preferably 1. It is 10,000 mm 2 / s or less. When the kinematic viscosity of the silicone oil is not more than the above upper limit, the silicone oil can be easily handled and the silicone composition can be easily prepared.
シリコーンオイルとしては、市販品が用いられ、例えば、ＫＦ−９６シリーズ（信越化学工業社製）、ＫＦ−９６５シリーズ（信越化学工業社製）、ＳＨ２００シリーズ（東レ・ダウコーニング社製）、ＴＳＦ４５１シリーズ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル・ジャパン社製）、ＹＦ−３３シリーズ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル・ジャパン社製）などが用いられる。 Commercially available products are used as the silicone oil, for example, KF-96 series (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-965 series (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SH200 series (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), TSF451 series. (Momentive Performance Materials Japan), YF-33 series (Momentive Performance Materials Japan), etc. are used.
シリコーンオイルの割合は、シリコーン組成物に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．５質量％以上、より好ましくは、１．０質量％以上、さらに好ましくは、１．５質量％以上であり、また、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下、より好ましくは、３質量％以下である。第１オリゴマーおよび第２オリゴマーの総量１００質量部に対するシリコーンオイルの質量部数は、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上、より好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下、より好ましくは、７質量部以下である。シリコーンオイルの質量部数が上記した範囲であれば、疎水性無機粒子の浮き上がり性（偏在性）を向上できる。 The ratio of the silicone oil to the silicone composition is, for example, 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass. It is 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less. The number of parts by mass of the silicone oil with respect to 100 parts by mass of the total amount of the first oligomer and the second oligomer is, for example, 1 part by mass or more, preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, and for example. It is 20 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 7 parts by mass or less. When the mass number of parts of the silicone oil is within the above range, the floating property (uneven distribution) of the hydrophobic inorganic particles can be improved.
シリコーン組成物に対する第１オリゴマーと第２オリゴマーとシリコーンオイルとの総量の割合は、例えば、２１質量％以上、好ましくは、２６質量％以上、より好ましくは、３１質量％以上、さらに好ましくは、３６質量％以上である。シリコーン組成物に対する第１オリゴマーと第２オリゴマーとシリコーンオイルとの総量の割合は、例えば、７０質量％以下、好ましくは、６０質量％以下、より好ましくは、５５質量％以下である。上記した総量の割合が上記した下限以上であれば、硬化成分の割合が過度に少なくなることを防止して、被覆層を疎水性無機粒子の表面に確実に形成することができる。上記した総量の割合が上記した上限以下であれば、歩留まりの過度の低下を抑制することができる。 The ratio of the total amount of the first oligomer, the second oligomer, and the silicone oil to the silicone composition is, for example, 21% by mass or more, preferably 26% by mass or more, more preferably 31% by mass or more, still more preferably 36. It is mass% or more. The ratio of the total amount of the first oligomer, the second oligomer, and the silicone oil to the silicone composition is, for example, 70% by mass or less, preferably 60% by mass or less, and more preferably 55% by mass or less. When the ratio of the total amount described above is equal to or higher than the above lower limit, the ratio of the cured component can be prevented from being excessively reduced, and the coating layer can be reliably formed on the surface of the hydrophobic inorganic particles. When the ratio of the above-mentioned total amount is equal to or less than the above-mentioned upper limit, an excessive decrease in yield can be suppressed.
シリコーン組成物は、触媒、有機溶剤をさらに含有することができる。 The silicone composition can further contain a catalyst and an organic solvent.
触媒は、シリコーン組成物が硬化するときに、空気中の水分と反応して加水分解して、第１オリゴマー（および第２オリゴマー）を縮合反応させる硬化触媒である。 The catalyst is a curing catalyst that reacts with water in the air to hydrolyze and condense the first oligomer (and the second oligomer) when the silicone composition is cured.
触媒としては、例えば、金属アルコキシド、金属キレート化合物（例えば、トリス（２，４−ペンタンジオナト）アルミニウムなど）、金属カルボン酸塩（例えば、ビス（２−エチルヘキサン酸）、酸（リン酸など）などが挙げられる。触媒は、単独使用または併用することができる。好ましくは、金属アルコキシド、金属キレート化合物、金属カルボン酸塩が挙げられ、より好ましくは、金属アルコキシドが挙げられる。 Examples of the catalyst include metal alkoxides, metal chelate compounds (eg, tris (2,4-pentandionato) aluminum, etc.), metal carboxylates (eg, bis (2-ethylhexanoic acid), acids (phosphate, etc.). ) And the like. The catalyst can be used alone or in combination. Preferred are metal alkoxides, metal chelate compounds, metal carboxylates, and more preferably metal alkoxides.
金属アルコキシドとしては、例えば、チタンアルコキシド、アルミニウムアルコキシド（例えば、アルミニウムテトラｎ−ブトキシド、アルミニウムテトラｎ−プロポキシド）、ジルコニウムアルコキシド（例えば、ジルコニウムテトラｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラｎ−プロポキシド）、ゲルマニウムアルコキシド（例えば、ゲルマニウムテトラエトキシド）、スズアルコキシド（例えば、スズテトラｎ−ブトキシド、スズテトラｔｅｒｔ−ブトキシド）、ハフニウムアルコキシド（例えば、ハフニウムテトラ２−プロポキシド、ハフニウムテトラｔｅｒｔ−ブトキシド）、ニオブアルコキシド（例えば、ニオブペンタエトキシド）、タンタルアルコキシド（例えば、タンタルペンタｎ−ブトキシド、タンタルペンタエトキシド）などが挙げられる。好ましくは、チタンアルコキシドが挙げられる。 Examples of the metal alkoxide include titanium alkoxide, aluminum alkoxide (for example, aluminum tetra n-butoxide, aluminum tetra n-propoxide), zirconium alkoxide (for example, zirconium tetra n-butoxide, zirconium tetra n-propoxide), germanium alkoxide. (Eg germanium tetraethoxydo), tin alkoxide (eg tin tetra n-butoxide, tin tetra tert-butoxide), hafnium alkoxide (eg hafnium tetra 2-propoxide, hafnium tetra tert-butoxide), niobalkoxide (eg niobium) Pentaethoxydo), tantalalkoxide (for example, tantalpentan-butoxide, tantalpentaethoxyde) and the like. Titanium alkoxide is preferred.
チタンアルコキシドとしては、例えば、チタントリアルコキシド、チタンテトラアルコキシドなどが挙げられ、好ましくは、チタンテトラアルコキシドが挙げられる。チタンテトラアルコキシドとしては、例えば、チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド（例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラｎ−プロポキシドなど）、チタンテトラブトキシド（例えば、チタンテトライソブトキシド、チタンテトラｎ−ブトキシドなど）、チタンテトラペントキシド、チタンテトラヘキソキシド、チタンテトラ（２−エチルヘキソキシド）などが挙げられる。 Examples of the titanium alkoxide include titanium trialkoxide and titanium tetraalkoxide, and preferably titanium tetraalkoxide. Examples of titanium tetraalkoxides include titanium tetramethoxyde, titanium tetraethoxydo, titanium tetrapropoxide (for example, titanium tetraisopropoxide, titanium tetra n-propoxide, etc.), and titanium tetrabutoxide (for example, titanium tetraisobutoxide). , Titanium tetra n-butoxide, etc.), Titanium tetrapentoxide, Titanium tetrahexoxide, Titanium tetra (2-ethylhexoxide) and the like.
なお、金属アルコキシドにおける３つまたは４つのＲＯ基のそれぞれは、その炭素数や分岐の有無により反応性が異なる。一方、加水分解が過度に早く進行すると、取扱性（安定性）が低下することがある。そのため、反応性および安定性を考慮すれば、チタンアルコキシドのうち、好ましくは、チタンテトラエトキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトライソブトキシド、チタンテトラｎ−ブトキシドが挙げられる。 The reactivity of each of the three or four RO groups in the metal alkoxide differs depending on the number of carbon atoms and the presence or absence of branching. On the other hand, if the hydrolysis proceeds excessively quickly, the handleability (stability) may decrease. Therefore, in consideration of reactivity and stability, among titanium alkoxides, titanium tetraethoxyde, titanium tetraisopropoxide, titanium tetraisobutoxide, and titanium tetra n-butoxide are preferable.
触媒としては、市販品が用いられ、例えば、Ｄ−２５（チタンテトラｎ−ブトキシド、信越化学工業社製）などが用いられる。 As the catalyst, a commercially available product is used, and for example, D-25 (titanium tetra n-butoxide, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) or the like is used.
シリコーン組成物における触媒の割合は、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは、２質量％以上であり、また、例えば、２５質量％以下、好ましくは、１５質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下である。第１オリゴマー１００質量部に対する触媒の質量部数は、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上、より好ましくは、２０質量部以上であり、また、例えば、２５０質量部以下、好ましくは、１００質量部以下、より好ましくは、５０質量部以下である。 The proportion of the catalyst in the silicone composition is, for example, 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and for example, 25% by mass or less, preferably 15% by mass. It is mass% or less, more preferably 10 mass% or less. The number of parts by mass of the catalyst with respect to 100 parts by mass of the first oligomer is, for example, 1 part by mass or more, preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, and for example, 250 parts by mass or less, preferably 250 parts by mass or less. , 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less.
有機溶剤は、無機粒子との混合後に過度に急速に乾燥が進行することに起因する被覆層の厚みムラを抑制するために、粒子含有樹脂組成物に配合される。 The organic solvent is added to the particle-containing resin composition in order to suppress unevenness in the thickness of the coating layer caused by excessively rapid drying after mixing with the inorganic particles.
有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール（２−プロパノール）などのアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、酢酸エチルなどのエステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、パラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族系溶剤などから選択される。有機溶剤は、単独が選択され、あるいは、２種以上が選択されて、使用される。有機溶剤として、好ましくは、アルコール系溶剤が選択される。 Examples of the organic solvent include alcohol solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol (2-propanol), ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate, glycol ether solvents and paraffin solvents. It is selected from solvents, naphthenic solvents, aromatic solvents and the like. As the organic solvent, a single solvent is selected, or two or more kinds are selected and used. As the organic solvent, an alcohol solvent is preferably selected.
シリコーン組成物に対する有機溶剤の割合は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上、より好ましくは、３０質量％以上、さらに好ましくは、４０質量％以上であり、また、例えば、８０質量％以下、好ましくは、７０質量％以下、より好ましくは、６０質量％以下、さらに好ましくは、５０質量％以下である。第１オリゴマーと第２オリゴマーとシリコーンオイルとの総量１００質量部に対する有機溶剤の割合は、例えば、４０質量部以上、好ましくは、８０質量部以上であり、また、例えば、３００質量部以下、好ましくは、２００質量部以下、より好ましくは、１６０質量部以下、さらに好ましくは、１００質量部以下である。 The ratio of the organic solvent to the silicone composition is, for example, 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, and for example, 80% by mass. It is mass% or less, preferably 70 mass% or less, more preferably 60 mass% or less, still more preferably 50 mass% or less. The ratio of the organic solvent to 100 parts by mass of the total amount of the first oligomer, the second oligomer and the silicone oil is, for example, 40 parts by mass or more, preferably 80 parts by mass or more, and for example, 300 parts by mass or less, preferably 300 parts by mass or less. Is 200 parts by mass or less, more preferably 160 parts by mass or less, still more preferably 100 parts by mass or less.
有機溶剤の割合が上記した下限以上であれば、シリコーン組成物の取扱性に優れるとともに、無機粒子との混合後に過度に急速に乾燥が進行することに起因する被覆層の厚みムラを抑制することができる。一方、有機溶剤の割合が上記した上限以下であれば、歩留まりの過度の低下を抑制することができる。 When the ratio of the organic solvent is equal to or higher than the above lower limit, the silicone composition is excellent in handleability, and uneven thickness of the coating layer due to excessively rapid drying after mixing with the inorganic particles is suppressed. Can be done. On the other hand, when the ratio of the organic solvent is not more than the above-mentioned upper limit, an excessive decrease in yield can be suppressed.
なお、硬化前のシリコーン組成物に対するシリコーン組成物における硬化物の質量の割合が、例えば、１５質量％以上、好ましくは、２０質量％以上、より好ましくは、３０質量％以上となり、また、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下となるように、上記した各成分の割合が設定される。硬化物（および硬化物中に取り込まれる成分（具体的には、シリコーンオイル、触媒など））の質量は、各成分の総量から、有機溶剤および加水分解生成物を差し引いた質量である。なお、硬化物の質量は、硬化前後におけるシリコーン組成物の質量減少量からも算出される。 The ratio of the mass of the cured product in the silicone composition to the silicone composition before curing is, for example, 15% by mass or more, preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and for example. The ratio of each of the above components is set so as to be 60% by mass or less, preferably 50% by mass or less. The mass of the cured product (and the components (specifically, silicone oil, catalyst, etc.) incorporated into the cured product) is the mass obtained by subtracting the organic solvent and the hydrolysis product from the total amount of each component. The mass of the cured product is also calculated from the amount of mass reduction of the silicone composition before and after curing.
また、シリコーン組成物における硬化物における、第１オリゴマーに由来するユニットの割合は、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、２０質量％以上、さらに好ましくは、２５質量％以上であり、また、例えば、１００質量％以下、好ましくは、７５質量％以下、より好ましくは、５０質量％以下、さらに好ましくは、４０質量％以下である。 The proportion of the unit derived from the first oligomer in the cured product of the silicone composition is, for example, 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 25. It is 100% by mass or more, and for example, 100% by mass or less, preferably 75% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less.
次に、疎水性無機粒子の製造方法を説明する。 Next, a method for producing hydrophobic inorganic particles will be described.
この疎水性無機粒子の製造方法は、無機粒子と、シリコーン組成物とを混合する第１工程と、シリコーン組成物を硬化させて、シリコーン組成物の硬化物により、無機粒子の表面を被覆する第２工程とを備える。 The method for producing the hydrophobic inorganic particles includes a first step of mixing the inorganic particles and the silicone composition, and a first step of curing the silicone composition and coating the surface of the inorganic particles with the cured product of the silicone composition. It has two steps.
第１工程では、無機粒子と、シリコーン組成物とを配合して、それらを攪拌混合する。これにより、混合物を調製する。シリコーン組成物を調製するには、上記各成分を配合する。また、無機粒子を、ディスパーなどの攪拌機で攪拌しながら、これに対して、シリコーン組成物を滴下する。 In the first step, the inorganic particles and the silicone composition are mixed and mixed by stirring. This prepares the mixture. To prepare a silicone composition, each of the above components is blended. Further, while stirring the inorganic particles with a stirrer such as a disper, the silicone composition is added dropwise thereto.
無機粒子１００質量部に対するシリコーン組成物の硬化物（硬化後の固形分）の割合は、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上、より好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、２５０質量部以下、好ましくは、１００質量部以下、より好ましくは、５０質量部以下である。疎水性無機粒子における、シリコーン組成物の硬化物（硬化後の固形分）の割合は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上であり、または、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下、より好ましくは、３０質量％以下、さらに好ましくは、２５質量％以下、とりわけ好ましくは、１５質量％以下である。 The ratio of the cured product (solid content after curing) of the silicone composition to 100 parts by mass of the inorganic particles is, for example, 1 part by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and also. For example, it is 250 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass or less, and more preferably 50 parts by mass or less. The proportion of the cured product (solid content after curing) of the silicone composition in the hydrophobic inorganic particles is, for example, 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, or For example, it is 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less.
硬化物の割合が上記した下限以上であれば、粒子含有樹脂組成物から成形体を成形するときに、さらに詳しくは、粒子含有樹脂組成物が、ゲル化、乾燥固化などにより、液状の組成物が固体の成形体となる間に、疎水性無機粒子を成形体の内部から表面に向かって確実に浮き出し、成形体の表面に偏在させることができる。 When the ratio of the cured product is equal to or higher than the above lower limit, when molding the molded product from the particle-containing resin composition, more specifically, the particle-containing resin composition is a liquid composition due to gelation, drying and solidification, or the like. The hydrophobic inorganic particles can be reliably raised from the inside of the molded product toward the surface and unevenly distributed on the surface of the molded product while the product becomes a solid molded product.
一方、硬化物の割合が上記した上限以下であれば、無機粒子の細孔を過度に閉塞することを抑制し、無機粒子の機能の発現阻害を抑制できる。 On the other hand, when the ratio of the cured product is not more than the above-mentioned upper limit, it is possible to suppress excessive blockage of the pores of the inorganic particles and suppress inhibition of the expression of the function of the inorganic particles.
続いて、第２工程では、混合物を、例えば、加熱する。 Subsequently, in the second step, the mixture is heated, for example.
放置する時間は、例えば、１０分以上、好ましくは、３０分以上であり、また、例えば、１０時間以下、好ましくは、２時間以下である。 The leaving time is, for example, 10 minutes or more, preferably 30 minutes or more, and for example, 10 hours or less, preferably 2 hours or less.
これによって、第１オリゴマー（および第２オリゴマー）では、ＲＯ基の縮合反応によって、硬化反応が進行する。 As a result, in the first oligomer (and the second oligomer), the curing reaction proceeds by the condensation reaction of RO groups.
同時に、無機粒子の材料が酸化物（とりわけ、シリカ）であれば、無機粒子の表面に存在するヒドロキシル基含有基（具体的には、シラノール基［Ｓｉ−ＯＨ］）と縮合反応して、無機粒子と、第１オリゴマー（および第２オリゴマー）とが、化学結合を形成する。 At the same time, if the material of the inorganic particles is an oxide (particularly silica), it undergoes a condensation reaction with a hydroxyl group-containing group (specifically, a silanol group [Si-OH]) existing on the surface of the inorganic particles to be inorganic. The particles and the first oligomer (and the second oligomer) form a chemical bond.
なお、第１オリゴマー（および第２オリゴマー）のＲＯ基の硬化反応の際の副生成物であるアルコールは、有機溶剤とともに除去（留去）される。 Alcohol, which is a by-product of the curing reaction of the RO group of the first oligomer (and the second oligomer), is removed (distilled) together with the organic solvent.
これにより、シリコーン組成物を硬化させて、シリコーン組成物の硬化物を調製する。この硬化物によって、無機粒子の表面を被覆する。つまり、被覆層を、無機粒子の表面に形成する。なお、必要により、隣り合う無機粒子を連結する硬化物を、ジェットミルなどで解砕して、個々の疎水性無機粒子を製造する。 Thereby, the silicone composition is cured to prepare a cured product of the silicone composition. The surface of the inorganic particles is coated with this cured product. That is, the coating layer is formed on the surface of the inorganic particles. If necessary, the cured product connecting the adjacent inorganic particles is crushed by a jet mill or the like to produce individual hydrophobic inorganic particles.
これにより、無機粒子と被覆層とを含む疎水性無機粒子を製造する。 As a result, hydrophobic inorganic particles containing the inorganic particles and the coating layer are produced.
被覆層は、無機粒子の表面を被覆し、さらに、内面（細孔の内部表面）を被覆する態様、無機粒子の表面を一部を被覆する態様などを含む。換言すれば、被覆層は、無機粒子の表面の少なくとも一部を被覆すればよい。 The coating layer includes a mode of covering the surface of the inorganic particles and further covering an inner surface (inner surface of the pores), a mode of partially covering the surface of the inorganic particles, and the like. In other words, the coating layer may cover at least a part of the surface of the inorganic particles.
次に、無機粒子が機能成分を担持している態様を説明する。 Next, an embodiment in which the inorganic particles carry the functional component will be described.
機能成分の機能としては、無機粒子が元々有する機能であってもよく、また、それとは、別の機能でもよい。具体的には、機能成分としては、例えば、抗生物活性化合物、難燃剤、硬化剤、色素、香料、酵素、鳥獣忌避などが挙げられる。また、機能成分は、水溶性および水不溶性のいずれであってもよい。耐水性が求められる用途に使用される場合には、水不溶性の機能成分が好適である。 The function of the functional component may be a function originally possessed by the inorganic particles, or may be a function different from that. Specifically, functional components include, for example, antibiotic-active compounds, flame retardants, curing agents, pigments, fragrances, enzymes, and repellents of birds and animals. Moreover, the functional component may be either water-soluble or water-insoluble. Water-insoluble functional ingredients are suitable when used in applications where water resistance is required.
抗生物活性化合物は、殺菌、抗菌、防腐、防藻、防かび、除草、殺虫、誘引および忌避などの抗生物活性を有する、殺菌剤、抗菌剤、防腐剤、防藻剤、防かび剤、除草剤、殺虫剤、誘引剤および忌避剤などから選択される。 Antibacterial active compounds have antibacterial, antibacterial, antiseptic, antibacterial, antifungal, herbicidal, insecticidal, attracting and repellent, bactericidal, antibacterial, antiseptic, antiseptic, antifungal agents, It is selected from herbicides, pesticides, attractants and repellents.
殺菌防腐防藻防かび剤（防腐防かび剤を含む）としては、例えば、有機ヨード系化合物、トリアゾール系化合物、カルバモイルイミダゾール系化合物、ジチオール系化合物、イソチアゾリン系化合物、ニトロアルコール系化合物、パラオキシ安息香酸エステル、ベンズイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、ピリチオン系化合物などが挙げられる。 Examples of the bactericidal antiseptic and algae antifungal agents (including antiseptic and antifungal agents) include organic iodine compounds, triazole compounds, carbamoylimidazole compounds, dithiol compounds, isothiazoline compounds, nitroalcohol compounds, and paraoxybenzoic acid. Examples thereof include esters, benzimidazole-based compounds, triazine-based compounds, and pyrithion-based compounds.
有機ヨード系化合物としては、例えば、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、１−［［（３−ヨード−２−プロピニル）オキシ］メトキシ］−４−メトキシベンゼン、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカーボネートなどが挙げられる。 Examples of the organic iodine compound include 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (IPBC), 1-[[(3-iodo-2-propynyl) oxy] methoxy] -4-methoxybenzene, and 3-bromo-2. , 3-Diode-2-propenylethyl carbonate and the like.
トリアゾール系化合物としては、例えば、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（プロピコナゾール）、ビス（４−フルオロフェニル）メチル（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチルシラン（別称：フルシラゾール、１−［［ビス（４−フルオロフェニル）メチルシリル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）などが挙げられる。 Examples of the triazole-based compound include 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl] -1H-1,2,4-triazole (propico). Nazole), bis (4-fluorophenyl) methyl (1H-1,2,4-triazole-1-ylmethylsilane (also known as flusilazole, 1-[[bis (4-fluorophenyl) methylsilyl] methyl] -1H- 1,2,4-triazole) and the like.
カルバモイルイミダゾール系化合物としては、例えば、Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロ−フェノキシ）エチル］イミダゾール−１−カルボキサミド（プロクロラズ）などが挙げられる。 Examples of the carbamoylimidazole compound include N-propyl-N- [2- (2,4,5-trichloro-phenoxy) ethyl] imidazole-1-carboxamide (prochloraz).
ジチオール系化合物としては、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンなどが挙げられる。 Examples of the dithiol-based compound include 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one and the like.
イソチアゾリン系化合物としては、例えば、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリル−３−オン（ＤＣＯＩＴ）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（Ｃｌ−ＭＩＴ）や２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（Ｈ−ＭＩＴ）などが挙げられる。 Examples of the isothiazolin-based compound include 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one (OIT), 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one (DCOIT), and 5-chloro. Examples thereof include -2-methyl-4-isothiazolin-3-one (Cl-MIT) and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one (H-MIT).
ニトロアルコール系化合物としては、例えば、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−エタノール（ＤＢＮＥ）、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ブロノポール）などが挙げられる。 Examples of the nitroalcohol-based compound include 2,2-dibromo-2-nitro-1-ethanol (DBNE) and 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (bronopol).
パラオキシ安息香酸エステルとしては、例えば、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピルなどが挙げられる。 Examples of the paraoxybenzoic acid ester include butyl paraoxybenzoate and propyl paraoxybenzoate.
ベンズイミダゾール系化合物としては、メチル１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イルカルバマート塩酸塩（カルベンダジム塩酸塩）などが挙げられる。 Examples of the benzimidazole compound include methyl 1H-benzimidazol-2-ylcarbamate hydrochloride (carbendazim hydrochloride).
トリアジン系化合物としては、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。 Examples of the triazine compound include hexahydro-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -1,3,5-triazine.
ピリチオン系化合物としては、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム（ＮａＰｔ）などが挙げられる。 Examples of the pyrithion compound include 2-pyridinethiol-1-sodium oxide (NaPt).
また、防蟻剤（殺蟻剤）としては、例えば、ピレスロイド系化合物、ネオニコチノイド系化合物、有機塩素系化合物、有機リン系化合物、カーバメート系化合物、オキサジアジン系化合物などが挙げられる。 Examples of the anti-termite agent (anticide) include pyrethroid compounds, neonicotinoid compounds, organochlorine compounds, organophosphorus compounds, carbamate compounds, and oxadiadin compounds.
ピレスロイド系化合物としては、例えば、シロバナムシヨケギクより得られるピレトリン、シネリン、ジャスモリンなどのピレスロイド系殺虫剤が挙げられ、これらから誘導されるアレスリン、ビフェントリン、アクリナトリン、アルファシペルメトリン、トラロメトリン、シフルトリン、シフェノトリン、プラレトリン、エトフェンプロックス（２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル）、シラフルオフェン、フェンバレレートなどのピレスロイド系殺虫剤も挙げられる。 Examples of the pyrethroid compound include pyrethroid insecticides such as pyrethrin, cinerin, and jasmorin obtained from Shirobanamushiyokegiku, and allethrin, bifenthrin, acrinathrin, alphacypermethrin, tralomethrin, cypermethrin, ciphenothrin, and prarethrin derived from these. , Etofenprox (2- (4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl-3-phenoxybenzyl ether), cypermethrin, fenvalerate and other pyrethroid insecticides.
ネオニコチノイド系化合物としては、例えば、（Ｅ）−Ｎ１−［（６−クロロ−３−ピリジル）メチル］−Ｎ２−シアノ−Ｎ１−メチルアセトアミジン（アセタミプリド）などが挙げられる。 Examples of the neonicotinoid compound include (E) -N1-[(6-chloro-3-pyridyl) methyl] -N2-cyano-N1-methylacetamidine (acetamiprid).
有機塩素系化合物としては、例えば、ケルセンなどが挙げられる。 Examples of the organochlorine compound include Kelsen and the like.
有機リン系化合物としては、例えば、ホキシム、ピリダフェンチオン、フェニトロチオン、テトラクロルビンホス、ジクロフェンチオン、プロペタンホスなどが挙げられる。 Examples of the organophosphorus compound include phoxim, pyridafenthion, fenitrothion, tetrachlorobinphos, diclofenthion, propetanephos and the like.
カーバメート系化合物としては、例えば、フェノブカルブ、プロポクスルなどが挙げられる。 Examples of the carbamate compound include phenocarb and propoxul.
オキサジアジン系化合物としては、例えば、インドキサカルブなどが挙げられる。 Examples of the oxadiadin-based compound include indoxacarb and the like.
さらに、除草剤としては、例えば、ピラクロニル、ペンディメタリン、インダノファンなどが挙げられる。 Further, examples of the herbicide include pyracronyl, pendimethalin, indanophan and the like.
殺虫剤としては、例えば、ピリプロキシフェンなどが挙げられる。 Examples of the insecticide include pyriproxyfen.
忌避剤としては、例えば、ディート、カプサイシン類（辛味成分）などが挙げられる。好ましくは、カプサイシン類が挙げられる。 Examples of the repellent include DEET and capsaicins (pungent ingredients). Preferred are capsaicins.
カプサイシン類としては、例えば、カプサイシン（Ｎ−［（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）メチル］−８−メチル−６−ノネンアミド）、および、カプサイシン誘導体が挙げられる。カプサイシン誘導体としては、例えば、Ｎ−バニリルノナンアミド（ノニリックアシドバニリルアミド）、デシリックアシドバニリルアミド、ノルジヒドロカプサイシン、ジヒドロカプサイシン、ホモジヒドロカプサイシン、ホモカプサイシンなどが挙げられる。 Examples of capsaicins include capsaicin (N-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) methyl] -8-methyl-6-nonenamide) and capsaicin derivatives. Examples of the capsaicin derivative include N-vanillyl nonanamide (nonylic acid vanillyl amide), decylic acid vanillyl amide, nordihydrocapsaicin, dihydrocapsaicin, homodihydrocapsaicin, homocapsaicin and the like.
抗生物活性化合物として、好ましくは、防腐防かび剤が挙げられ、より好ましくは、有機ヨード系化合物、さらに好ましくは、ＩＰＢＣが挙げられる。 The antibiotic-active compound preferably includes an antiseptic and antifungal agent, more preferably an organic iodine compound, and even more preferably IPBC.
無機粒子に機能成分を担持させる場合には、機能成分が、２５℃で液状であれば、機能成分および無機粒子を配合する。 When the functional component is supported on the inorganic particles, if the functional component is liquid at 25 ° C., the functional component and the inorganic particles are blended.
一方、機能成分が、２５℃で半固体状または固体状であれば、有機溶剤に機能成分を溶解させて、機能成分の溶液を調製し、その溶液および無機粒子を配合し、その後、有機溶剤を除去する。有機溶剤としては、シリコーン組成物に任意的に含有される有機溶剤が例示され、好ましくは、ケトン系溶剤が挙げられる。機能成分の配合割合が、有機溶剤および機能成分の総量に対して、例えば、３０質量％以上、好ましくは、５０質量％以上、また、例えば、８０質量％以下となるように、有機溶剤および機能成分の配合割合を調整する。 On the other hand, if the functional component is semi-solid or solid at 25 ° C., the functional component is dissolved in an organic solvent to prepare a solution of the functional component, the solution and inorganic particles are blended, and then the organic solvent is used. To remove. Examples of the organic solvent include organic solvents optionally contained in the silicone composition, and preferred examples include ketone solvents. The organic solvent and the function so that the blending ratio of the functional component is, for example, 30% by mass or more, preferably 50% by mass or more, and for example, 80% by mass or less, based on the total amount of the organic solvent and the functional component. Adjust the mixing ratio of the ingredients.
無機粒子１００質量部に対する機能成分の質量部数は、例えば、１０質量部以上、好ましくは、４０質量部以上、より好ましくは、７５質量部以上であり、また、例えば、５００質量部以下、好ましくは、２５０質量部以下、より好ましくは、１２５質量部以下である。 The number of parts by mass of the functional component with respect to 100 parts by mass of the inorganic particles is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 40 parts by mass or more, more preferably 75 parts by mass or more, and for example, 500 parts by mass or less, preferably 500 parts by mass or less. , 250 parts by mass or less, more preferably 125 parts by mass or less.
また、機能成分の溶液の容積は、例えば、無機粒子の吸油容積（無機粒子の吸油量に無機粒子の配合質量を乗じた値）より小さい。具体的には、無機粒子の吸油容積１００容積部に対する機能成分の溶液の容積部数は、例えば、１００容積部未満、好ましくは、７５容積部以下、より好ましくは、５０容積部以下、さらに好ましくは、３０容積部以下であり、また、例えば、１０容積部以上である。 Further, the volume of the solution of the functional component is smaller than, for example, the oil absorption volume of the inorganic particles (the value obtained by multiplying the oil absorption amount of the inorganic particles by the compounding mass of the inorganic particles). Specifically, the number of parts by volume of the solution of the functional component with respect to 100 parts by volume of the oil absorption volume of the inorganic particles is, for example, less than 100 parts by volume, preferably 75 parts by volume or less, more preferably 50 parts by volume or less, still more preferably. , 30 parts by volume or less, and for example, 10 parts by volume or more.
これにより、機能成分を無機粒子に担持させる。 As a result, the functional component is supported on the inorganic particles.
その後、この無機粒子を被覆層で被覆する。無機粒子を被覆層で被覆する方法は、上記と同様である。 Then, the inorganic particles are coated with a coating layer. The method of coating the inorganic particles with the coating layer is the same as described above.
これにより、機能成分担持型疎水性無機粒子を得る。 As a result, functional component-supporting hydrophobic inorganic particles are obtained.
機能成分１００質量部に対する被覆層の質量部数は、例えば、１０質量部以上、好ましくは、４０質量部以上、より好ましくは、７５質量部以上であり、また、例えば、５００質量部以下、好ましくは、２５０質量部以下、より好ましくは、１２５質量部以下である。 The number of parts by mass of the coating layer with respect to 100 parts by mass of the functional component is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 40 parts by mass or more, more preferably 75 parts by mass or more, and for example, 500 parts by mass or less, preferably 500 parts by mass or less. , 250 parts by mass or less, more preferably 125 parts by mass or less.
無機粒子および機能成分の総量１００質量部に対する被覆層の質量部数は、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、２質量部以上、より好ましくは、５質量部以上、さらに好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、５００質量部以下、好ましくは、２５０質量部以下、より好ましくは、１００質量部以下、さらに好ましくは、５０質量部以下である。 The number of parts by mass of the coating layer with respect to 100 parts by mass of the total amount of the inorganic particles and functional components is, for example, 0.5 parts by mass or more, preferably 2 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, still more preferably 10 parts by mass. It is 5 parts by mass or less, for example, 500 parts by mass or less, preferably 250 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, still more preferably 50 parts by mass or less.
疎水性無機粒子（機能成分担持型疎水性無機粒子を含む）は、例えば、各種樹脂に配合（添加）されて、粒子含有樹脂組成物を調製するための添加剤として用いられる。 Hydrophobic inorganic particles (including functional component-supporting hydrophobic inorganic particles) are, for example, blended (added) with various resins and used as additives for preparing particle-containing resin compositions.
但し、疎水性無機粒子は、化粧料に添加される化粧料添加剤として用いられず、つまり、化粧料添加剤ではない。 However, the hydrophobic inorganic particles are not used as a cosmetic additive added to cosmetics, that is, they are not cosmetic additives.
続いて、疎水性無機粒子を含有する粒子含有樹脂組成物を説明する。 Subsequently, a particle-containing resin composition containing hydrophobic inorganic particles will be described.
粒子含有樹脂組成物は、上記した疎水性無機粒子と、樹脂とを含む。 The particle-containing resin composition contains the above-mentioned hydrophobic inorganic particles and a resin.
樹脂としては、例えば、塗膜や成形体となるときに、その表面に疎水性無機粒子が偏在できる樹脂であれば、特に限定されない。樹脂としては、例えば、水性樹脂が挙げられる。水性樹脂としては、例えば、水に対して分散または溶解した樹脂が挙げられ、そのような樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂として、ガラス転移温度が室温（２５℃）以下の軟質樹脂（エラストマー）も挙げられる。 The resin is not particularly limited as long as it is a resin in which hydrophobic inorganic particles can be unevenly distributed on the surface of the resin, for example, when it becomes a coating film or a molded product. Examples of the resin include an aqueous resin. Examples of the aqueous resin include resins dispersed or dissolved in water, and examples of such resins include acrylic resin, acrylic-styrene resin, styrene resin, vinyl acetate resin, ethylene vinyl acetate, and vinyl chloride. Examples thereof include resins, polyester resins, silicone resins, urethane resins, and fluororesins. Further, as the resin, a soft resin (elastomer) having a glass transition temperature of room temperature (25 ° C.) or less can also be mentioned.
水性樹脂以外に、上記の樹脂を溶剤に対して分散または溶解した樹脂も挙げられる。そのような樹脂として、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、アルキド樹脂などの液状の熱硬化性樹脂が挙げられる。さらには、射出成形、押出成形、金型、押出機のダイス、シリンダー、スクリューをシリコーンオイルなどにより疎水性にしておくことにより、上記の樹脂を含む熱可塑性樹脂を溶融して成形する場合にも、本発明の疎水性無機粒子を表面に偏在化させることができる。 In addition to the aqueous resin, a resin obtained by dispersing or dissolving the above resin in a solvent can also be mentioned. Examples of such resins include liquid thermosetting resins such as unsaturated polyester resins, vinyl ester resins, urethane acrylate resins, and alkyd resins. Furthermore, even when the thermoplastic resin containing the above resin is melted and molded by making the injection molding, extrusion molding, mold, die of the extruder, cylinder, and screw hydrophobic with silicone oil or the like. , The hydrophobic inorganic particles of the present invention can be unevenly distributed on the surface.
樹脂としては、好ましくは、水性樹脂が挙げられる。水性樹脂であれば、疎水性無機粒子が成形体の表面により偏在し易い。 As the resin, an aqueous resin is preferable. If it is an aqueous resin, hydrophobic inorganic particles are likely to be unevenly distributed on the surface of the molded product.
水性樹脂の形態としては、特に限定されず、例えば、ラテックスなどが挙げられる。 The form of the water-based resin is not particularly limited, and examples thereof include latex.
樹脂（固形分）および疎水性無機粒子の総量に対する、疎水性無機粒子の割合は、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．１質量％以上、より好ましくは、１質量％以上であり、また、例えば、２５質量％以下、好ましくは、５質量％以下である。樹脂（固形分）１００質量部に対する疎水性無機粒子の質量部数は、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上、より好ましくは、１質量部以上であり、また、例えば、２５質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。 The ratio of the hydrophobic inorganic particles to the total amount of the resin (solid content) and the hydrophobic inorganic particles is, for example, 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more. Yes, and for example, it is 25% by mass or less, preferably 5% by mass or less. The number of parts by mass of the hydrophobic inorganic particles with respect to 100 parts by mass of the resin (solid content) is, for example, 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and also. For example, it is 25 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less.
粒子含有樹脂組成物を調製するには、上記した疎水性無機粒子と、樹脂とを配合する。その後、それらを攪拌する。 To prepare the particle-containing resin composition, the above-mentioned hydrophobic inorganic particles and the resin are blended. Then stir them.
なお、樹脂が水を含有する形態で調製されている場合には、粒子含有樹脂組成物は、かかる水を含有してもよい。粒子含有樹脂組成物における固形分割合は、例えば、５質量％以上、好ましくは、２５質量％以上であり、また、例えば、７５質量％以下、好ましくは、６０質量％以下である。 When the resin is prepared in a form containing water, the particle-containing resin composition may contain such water. The solid content ratio in the particle-containing resin composition is, for example, 5% by mass or more, preferably 25% by mass or more, and for example, 75% by mass or less, preferably 60% by mass or less.
なお、粒子含有樹脂組成物には、公知の添加剤を適宜の割合で添加することができる。 A known additive can be added to the particle-containing resin composition at an appropriate ratio.
その後、粒子含有樹脂組成物から成形体を成形する。成形方法としては、例えば、注型（感熱ゲル化法を含む）、スプレーアップ成形、ハンドレイアップ成形、スラッシュ成形、押出成形、含浸成形、浸漬法（塩凝固法を含む）などが挙げられる。 Then, a molded product is molded from the particle-containing resin composition. Examples of the molding method include casting (including heat-sensitive gelling method), spray-up molding, hand lay-up molding, slush molding, extrusion molding, impregnation molding, and dipping method (including salt coagulation method).
これにより、粒子含有樹脂組成物からなる成形体を得る。 As a result, a molded product made of the particle-containing resin composition is obtained.
成形体としては、例えば、壁紙、床材、天井材、シーリング材などの建材などが挙げられる。 Examples of the molded body include building materials such as wallpaper, flooring materials, ceiling materials, and sealing materials.
本発明の疎水性無機粒子が塗料用添加剤として使用され、粒子含有樹脂組成物から塗膜を形成するときには、疎水性無機粒子が塗膜の表面に偏在して、疎水性無機粒子の効果を有効に発揮できる。 When the hydrophobic inorganic particles of the present invention are used as an additive for a coating film and a coating film is formed from the particle-containing resin composition, the hydrophobic inorganic particles are unevenly distributed on the surface of the coating film to exert the effect of the hydrophobic inorganic particles. It can be effectively demonstrated.
本発明の疎水性無機粒子が熱可塑性樹脂に配合される場合（疎水性無機粒子を少量の樹脂で分散してマスターバッチを調製し、これを残余の樹脂に配合した組成物を含む）、疎水性無機粒子が成形品の表面に偏在して、疎水性無機粒子の効果を有効に発揮できる。 When the hydrophobic inorganic particles of the present invention are blended with a thermoplastic resin (including a composition in which the hydrophobic inorganic particles are dispersed with a small amount of resin to prepare a masterbatch and blended with the remaining resin), the hydrophobic inorganic particles are blended. The organic inorganic particles are unevenly distributed on the surface of the molded product, and the effect of the hydrophobic inorganic particles can be effectively exhibited.
（作用効果）
この疎水性無機粒子では、無機粒子は、５０ｍＬ／１００ｇ以上の吸油量を有するので、無機粒子は、細孔の容積が十分である。そのため、無機粒子が有する多孔質の機能を十分に発現できる。
(Action effect)
In the hydrophobic inorganic particles, since the inorganic particles have an oil absorption amount of 50 mL / 100 g or more, the inorganic particles have a sufficient pore volume. Therefore, the porous function of the inorganic particles can be sufficiently exhibited.
また、被覆層は、−ＳｉＲ２Ｏ−で示されるシロキサンユニットを含有する第１オリゴマーを含有するシリコーン組成物の硬化物であるので、疎水性無機粒子を成形体の表面に偏在させることができる。 Further, the coating layer are the cured product of the silicone composition containing a first oligomer containing a siloxane unit represented by -SiR 2 O-, can be unevenly distributed hydrophobic inorganic particles on the surface of the molded body ..
さらに、無機粒子は、略球形状であるので、上記した疎水性無機粒子を迅速に偏在させることができる。 Further, since the inorganic particles have a substantially spherical shape, the above-mentioned hydrophobic inorganic particles can be rapidly unevenly distributed.
従って、疎水性無機粒子を含有する粒子含有樹脂組成物から成形された成形体は、疎水性無機粒子が成形体の表面に偏在することから、高い機能を発現できる。 Therefore, the molded product molded from the particle-containing resin composition containing the hydrophobic inorganic particles can exhibit high functions because the hydrophobic inorganic particles are unevenly distributed on the surface of the molded product.
また、無機粒子が消臭性粒子である場合には、疎水性無機粒子と、樹脂とを含有する粒子含有樹脂組成物を消臭成形体用組成物として調製でき、続いて、消臭成形体を成形できる。この消臭成形体では、疎水性無機粒子が消臭成形体の表面に偏在することから、高い消臭性を発現できる。 When the inorganic particles are deodorant particles, a particle-containing resin composition containing the hydrophobic inorganic particles and the resin can be prepared as a composition for a deodorant molded product, and subsequently, a deodorized molded product. Can be molded. In this deodorant molded product, hydrophobic inorganic particles are unevenly distributed on the surface of the deodorized molded product, so that high deodorizing properties can be exhibited.
無機粒子が、機能成分を担持している場合には、機能成分担持型疎水性無機粒子と、樹脂とを含有する粒子含有樹脂組成物を、機能発現成形体用組成物として調製でき、続いて、機能発現成形体を成形できる。この機能発現成形体では、機能成分を担持する疎水性無機粒子が機能発現成形体の表面に偏在することから、機能成分に基づく、より高い機能を発現できる。 When the inorganic particles carry a functional component, a particle-containing resin composition containing the functional component-supporting hydrophobic inorganic particles and the resin can be prepared as a composition for a functional-expressing molded article, and subsequently. , Function-expressing molded product can be molded. In this function-expressing molded product, hydrophobic inorganic particles carrying the functional component are unevenly distributed on the surface of the function-expressing molded product, so that higher functions based on the functional component can be exhibited.
具体的には、機能成分が防腐防かび剤を担持している場合には、疎水性無機粒子と、樹脂とを含有する粒子含有樹脂組成物を、防腐防かび成形体用組成物として調製でき、続いて、防腐防かび成形体を成形できる。この防腐防かび成形体では、防腐防かび剤を担持する疎水性無機粒子が防腐防かび成形体の表面に偏在することから、高い防腐防かび効果を発現できる。 Specifically, when the functional component carries an antiseptic / antifungal agent, a particle-containing resin composition containing hydrophobic inorganic particles and a resin can be prepared as a composition for an antiseptic / antifungal molded article. , Subsequently, an antiseptic and antifungal molded article can be molded. In this antiseptic and antifungal molded body, hydrophobic inorganic particles carrying an antiseptic and antifungal agent are unevenly distributed on the surface of the antiseptic and antifungal molded body, so that a high antiseptic and antifungal effect can be exhibited.
また、シリコーン組成物が、第１オリゴマーに加え、第２オリゴマーを含有する場合には、被覆層において第１オリゴマーとともに強固なシロキサンマトリックスを形成できる。 Further, when the silicone composition contains the second oligomer in addition to the first oligomer, a strong siloxane matrix can be formed together with the first oligomer in the coating layer.
さらに、シリコーン組成物が、第１オリゴマー（および第２オリゴマー）に加え、シリコーンオイルを含有する場合には、疎水性無機粒子の浮き上がり性（偏在性）を向上させることができる。そのため、疎水性無機粒子が成形体の内部から表面に向かって確実に浮き出し、成形体の表面に偏在させることができる。 Further, when the silicone composition contains silicone oil in addition to the first oligomer (and the second oligomer), the floating property (uneven distribution) of the hydrophobic inorganic particles can be improved. Therefore, the hydrophobic inorganic particles can be surely raised from the inside of the molded product toward the surface and unevenly distributed on the surface of the molded product.
変形例
以下の変形例において、上記した説明と同様の部材および工程については、同一の参照符号を付し、その詳細な説明を省略する。また、変形例は、特記する以外、上記説明と同様の作用効果を奏することができる。
Modification Examples In the following modification examples, members and processes similar to those described above are designated by the same reference numerals, and detailed description thereof will be omitted. Further, the modified example can exert the same action and effect as the above description, except for special mention.
変形例では、無機粒子は、複数の機能を有することができ、例えば、消臭性無機粒子でありながら、担持用無機粒子であってもよい。この無機粒子は、別の機能成分を担持する。 In the modified example, the inorganic particles can have a plurality of functions, and may be, for example, deodorant inorganic particles but supporting inorganic particles. The inorganic particles carry another functional component.
以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。 Specific numerical values such as the compounding ratio (content ratio), physical property values, and parameters used in the following description are the compounding ratios (content ratio) corresponding to those described in the above-mentioned "Form for carrying out the invention". ), Physical property values, parameters, etc., can be replaced with the upper limit value (value defined as "less than or equal to" or "less than") or the lower limit value (value defined as "greater than or equal to" or "excess"). it can.
まず、原料等の詳細を記載する。
・Ｘ−４０−９２５０：式（１）中、ユニットＩＩの数が８、ユニットＩＩＩの数が４、ユニットＩＶの数が４であり、Ｒ１〜Ｒ９がメチルであるジメチルシロキサンユニット含有オリゴマー（第１オリゴマー）、信越化学工業社製
・ＫＲ−５００：式（３）中、ユニットＸＩＩの数が１０、ユニットＸＩＩＩの数が４であり、Ｒ１１〜Ｒ１７がメチルである直鎖シロキシユニット不含−メチル系オリゴマー（第２オリゴマー）、信越化学工業社製
・ＫＲ−４０１Ｎ：式（３）中、Ｒ１１〜Ｒ１４がメチルおよびフェニル、Ｒ１５〜Ｒ１７がメチルである直鎖シロキシユニット不含−メチルフェニル系オリゴマー（第２オリゴマー）、信越化学工業社製
・ＫＦ−９６−１０００ｃｓ：ポリジメチルシロキサン、動粘度（２５℃）：１，０００ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
・Ｄ−２５：チタン（ＩＶ）テトラｎ−ブトキシド、信越化学工業社製
・ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
・ＩＰＢＣ：商品名「ファンギトロール４００」、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、水不溶性の防腐防かび剤、インターナショナル・スペシャリティ・プロダクツ社製
・セブントールＯＭ−１：シリカ、アルミナおよび酸化亜鉛の複合物を含む。平均粒子径５μｍ、吸油量１２０ｍＬ／１００ｇ、消臭性粒子、大阪ガスケミカル社製
・サイリシア３１０Ｐ：シリカ。平均粒子径２．７μｍ、吸油量３３０ｍＬ／１００ｇ、担持用担体、富士シリシア社製
First, details of raw materials and the like will be described.
X-40-9250: In formula (1), the number of units II is 8, the number of units III is 4, the number of units IV is 4, and R 1 to R 9 are methyl dimethylsiloxane unit-containing oligomers. (1st Oligomer), manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd. KR-500: In formula (3), the number of units XII is 10, the number of units XIII is 4, and R 11 to R 17 are methyl linear siloxy. Unit-free-methyl oligomer (second oligomer), manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd. KR-401N: In formula (3), R 11 to R 14 are methyl and phenyl, and R 15 to R 17 are methyl. Syroxy unit-free-methylphenyl oligomer (second oligomer), manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd. ・ KF-96-1000cs: polydimethylsiloxane, kinematic viscosity (25 ° C.): 1,000 mm 2 / s, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd. -D-25: Titanium (IV) tetran-butoxide, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.-IPA: Isopropyl alcohol-IPBC: Trade name "Fangitrol 400", 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, water-insoluble antiseptic Mold agent, manufactured by International Specialty Products Co., Ltd. Seventor OM-1: Contains a composite of silica, alumina and zinc oxide. Average particle size 5 μm, oil absorption 120 mL / 100 g, deodorant particles, manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., Cyricia 310P: silica. Average particle size 2.7 μm, oil absorption 330 mL / 100 g, carrier carrier, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.
調製例１〜調製例３
（シリコーン組成物の調製）
表１の記載の各成分を配合して、調製例１のシリコーン組成物（１）、および、調製例２のシリコーン組成物（２）、および、調製例３のシリコーン組成物（３）のそれぞれを調製した。
Preparation Example 1 to Preparation Example 3
(Preparation of silicone composition)
Each of the components shown in Table 1 is blended to form the silicone composition (1) of Preparation Example 1, the silicone composition (2) of Preparation Example 2, and the silicone composition (3) of Preparation Example 3, respectively. Was prepared.
比較例１
セブントールＯＭ−１をそのまま比較例１の無機粒子として準備した。
Comparative Example 1
Seventor OM-1 was prepared as it was as the inorganic particles of Comparative Example 1.
実施例１〜実施例７
（疎水性無機粒子の調製）
表２の記載に従って、比較例１の無機粒子をディスパーで攪拌しながら、シリコーン組成物（調製例１、調製例２または調製例３）を滴下した。２４時間静置後、１００℃で１時間加熱して、シリコーン組成物を硬化させて、被覆層を形成した。その後、それらをジェットミルで解砕して、無機粒子および被覆層を含む、実施例１〜実施例７の疎水性無機粒子を調製した。
Examples 1 to 7
(Preparation of hydrophobic inorganic particles)
According to the description in Table 2, the silicone composition (Preparation Example 1, Preparation Example 2 or Preparation Example 3) was added dropwise while stirring the inorganic particles of Comparative Example 1 with a disper. After allowing to stand for 24 hours, it was heated at 100 ° C. for 1 hour to cure the silicone composition to form a coating layer. Then, they were crushed by a jet mill to prepare hydrophobic inorganic particles of Examples 1 to 7 containing inorganic particles and a coating layer.
実施例８〜実施例１４
（消臭成形体の作製）
水性樹脂として、アクリル−スチレン樹脂のラテックス『ウルトラゾールＣ−６３』（アイカ工業社製）に、実施例１〜実施例７の疎水性無機粒子のそれぞれを添加して攪拌した。水性樹脂（固形分）および疎水性無機粒子の総量に対する、疎水性無機粒子の割合は、３質量％であった。
Example 8 to Example 14
(Preparation of deodorant molded product)
As the aqueous resin, each of the hydrophobic inorganic particles of Examples 1 to 7 was added to the acrylic-styrene resin latex "Ultrasol C-63" (manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd.) and stirred. The ratio of the hydrophobic inorganic particles to the total amount of the aqueous resin (solid content) and the hydrophobic inorganic particles was 3% by mass.
次いで、消臭成形体用組成物を四方を仕切ったガラス板に、乾燥時の厚みが３ｍｍとなるように注入し、水平の状態で風乾して、実施例８〜実施例１４の消臭成形板を成形（注型）した。実施例８〜実施例１４の消臭成形板では、いずれも、疎水性無機粒子が消臭成形板の内部から浮き出して、消臭成形板の表面に偏在した状態であった。 Next, the composition for a deodorant molded product was injected into a glass plate partitioned on all sides so that the thickness at the time of drying was 3 mm, and the composition was air-dried in a horizontal state to perform deodorant molding of Examples 8 to 14. The plate was molded (cast). In each of the deodorized molded plates of Examples 8 to 14, hydrophobic inorganic particles were raised from the inside of the deodorized molded plate and were unevenly distributed on the surface of the deodorized molded plate.
比較例２
実施例１の疎水性無機粒子に代えて、比較例１の無機粒子を用いた以外は、実施例７と同様に処理して、消臭成形板を成形（注型）した。比較例２の消臭成形板では、無機粒子が水性樹脂に対して沈降していた。
Comparative Example 2
The deodorant molded plate was molded (cast) by the same treatment as in Example 7 except that the inorganic particles of Comparative Example 1 were used instead of the hydrophobic inorganic particles of Example 1. In the deodorant molded plate of Comparative Example 2, the inorganic particles were settled with respect to the aqueous resin.
比較例３
実施例１の疎水性無機粒子を配合しなかった以外は、実施例７と同様に処理して、成形板を成形（注型）した。
Comparative Example 3
A molded plate was molded (cast) by the same treatment as in Example 7 except that the hydrophobic inorganic particles of Example 1 were not blended.
＜評価＞
下記の消臭試験を実施して、消臭性を評価した
［アンモニア消臭試験］
<Evaluation>
The following deodorant test was carried out to evaluate the deodorant property [Ammonia deodorant test]
実施例８〜実施例１４および比較例２の消臭成形板のそれぞれを正方形に切り出して、サンプルを作製した。サンプルをアルミニウム製のシャーレに計り取り、これらを１Ｌテドラーバッグに封入した。この際、無機粒子（ＯＭ−１）の質量が１０ｍｇとなるように、調整した。その後、濃度１００ｐｐｍのアンモニア含有ガス１Ｌを１Ｌテドラーバッグ内に注入した。ガス注入から２時間後、および、２４時間後のそれぞれのアンモニアのガス濃度をアンモニア検知管で測定した。また、比較例３の成形板についても、上記と同様に測定した。それらの結果を、表３に記載する。 Samples were prepared by cutting out each of the deodorant molded plates of Examples 8 to 14 and Comparative Example 2 into squares. Samples were weighed in an aluminum petri dish and sealed in a 1 L tedler bag. At this time, the mass of the inorganic particles (OM-1) was adjusted to be 10 mg. Then, 1 L of ammonia-containing gas having a concentration of 100 ppm was injected into a 1 L tedler bag. The gas concentration of each ammonia 2 hours and 24 hours after the gas injection was measured with an ammonia detector tube. Further, the molded plate of Comparative Example 3 was also measured in the same manner as described above. The results are shown in Table 3.
［硫化水素消臭試験］
実施例８〜実施例１４および比較例２の消臭成形板のそれぞれを正方形に切り出して、サンプルを作製した。サンプルをアルミニウム製のシャーレに計り取り、これらを１Ｌテドラーバッグに封入した。この際、無機粒子（ＯＭ−１）の質量が１０ｍｇとなるように、調整した。その後、濃度４０ｐｐｍの硫化水素含有ガス１Ｌを１Ｌテドラーバッグ内に注入した。ガス注入から２時間後、および、２４時間後のそれぞれの硫化水素のガス濃度を硫化水素検知管で測定した。また、比較例３の成形板についても、上記と同様に測定した。それらの結果を、表４に記載する。
[Hydrogen sulfide deodorant test]
Samples were prepared by cutting out each of the deodorant molded plates of Examples 8 to 14 and Comparative Example 2 into squares. Samples were weighed in an aluminum petri dish and sealed in a 1 L tedler bag. At this time, the mass of the inorganic particles (OM-1) was adjusted to be 10 mg. Then, 1 L of hydrogen sulfide-containing gas having a concentration of 40 ppm was injected into a 1 L Tedlar bag. The gas concentration of hydrogen sulfide 2 hours and 24 hours after the gas injection was measured with a hydrogen sulfide detector tube. Further, the molded plate of Comparative Example 3 was also measured in the same manner as described above. The results are shown in Table 4.
比較例４
（ＩＰＢＣ担持型無機粒子の調製）
担持用無機粒子（サイリシア３１０Ｐ）に、ＩＰＢＣの６０％アセトン溶液を、ディスパー攪拌しながら添加した。その後、６０℃で、３時間真空乾燥することにより、ＩＰＢＣを担持するＩＰＢＣ担持型無機粒子を調製した。
Comparative Example 4
(Preparation of IPBC-supported inorganic particles)
A 60% acetone solution of IPBC was added to the supporting inorganic particles (Syricia 310P) with stirring with a disper. Then, the IPBC-supported inorganic particles carrying IPBC were prepared by vacuum drying at 60 ° C. for 3 hours.
実施例１５〜実施例２１
（ＩＰＢＣ担持型疎水性無機粒子の調製）
比較例４のＩＰＢＣ担持型無機粒子をディスパー攪拌しながら、シリコーン組成物を滴下した。２４時間静置後、１００℃で１時間加熱して、シリコーン組成物を硬化させて、被覆層を形成した。その後、それらをジェットミルで解砕して、ＩＰＢＣ担持型疎水性無機粒子を調製した。
Examples 15 to 21
(Preparation of IPBC-supported hydrophobic inorganic particles)
The silicone composition was added dropwise while stirring the IPBC-supported inorganic particles of Comparative Example 4 with a disper. After allowing to stand for 24 hours, it was heated at 100 ° C. for 1 hour to cure the silicone composition to form a coating layer. Then, they were crushed by a jet mill to prepare IPBC-supported hydrophobic inorganic particles.
比較例５
（ＩＰＢＣの水分散液の調製）
ＩＰＢＣの水分散液（フロアブル剤）を調製した。具体的には、脱イオン水８８．０ｇ、ＩＰＢＣ（富士フイルム和光純薬（株）製）１０．０ｇおよびペレックスＳＳ−Ｌ（花王製）２．０ｇを配合し、それらを、ビールミル（ビーズサイズ：１ｍｍ）により回転数２，０００ｒｐｍで１０分間攪拌した。これにより、ＩＰＢＣが水に分散するフロアブル剤を調製した。フロアブル剤のメジアン径を、レーザー回析散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）により測定したところ、６．９μｍであった。
Comparative Example 5
(Preparation of aqueous dispersion of IPBC)
An aqueous dispersion of IPBC (flowable agent) was prepared. Specifically, 88.0 g of deionized water, 10.0 g of IPBC (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 2.0 g of Perex SS-L (manufactured by Kao Corporation) are blended, and these are combined with a beer mill (bead size). 1 mm), and the mixture was stirred at a rotation speed of 2,000 rpm for 10 minutes. As a result, a flowable agent in which IPBC is dispersed in water was prepared. The median diameter of the flowable agent was measured by a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device LA-920 (manufactured by HORIBA, Ltd.) and found to be 6.9 μm.
実施例２２〜実施例２８
アクリル−スチレン樹脂のラテックス『ウルトラゾールＣ−６３』（アイカ工業社製）に、実施例１５〜実施例２１のＩＰＢＣ担持型疎水性無機粒子のそれぞれを、防腐防かび成形体用組成物におけるＩＰＢＣ濃度が５００ｐｐｍとなるように配合して攪拌した。これにより、実施例２２〜実施例２８の防腐防かび成形体用組成物を調製した。次いで、防腐防かび成形体用組成物を、四方を仕切ったガラス板に、乾燥時の厚みが３ｍｍとなるように注入し、水平の状態で風乾して、実施例２２〜実施例２８の防腐防かび成形板を成形（注型）した。実施例２２〜実施例２８の防腐防かび成形板では、いずれも、ＩＰＢＣ担持疎水性無機粒子が防腐防かび成形板の内部から浮き出して、表面に浮き出した偏析した状態であった。
Examples 22 to 28
IPBC-supported hydrophobic inorganic particles of Examples 15 to 21 were added to the acrylic-styrene resin latex "Ultrasol C-63" (manufactured by Aika Kogyo Co., Ltd.) in the composition for antiseptic and antifungal molded article. The mixture was mixed and stirred so that the concentration was 500 ppm. As a result, the compositions for antiseptic and antifungal molded articles of Examples 22 to 28 were prepared. Next, the composition for an antiseptic / antifungal molded product was injected into a glass plate partitioned on all sides so that the thickness at the time of drying was 3 mm, and air-dried in a horizontal state to prevent the antiseptic of Examples 22 to 28. The antifungal molded plate was molded (cast). In each of the antiseptic and antifungal molded plates of Examples 22 to 28, the IPBC-supported hydrophobic inorganic particles emerged from the inside of the antiseptic and antifungal molded plate and were in a segregated state on the surface.
比較例６
実施例１５のＩＰＢＣ担持型疎水性無機粒子に代えて、比較例４のＩＰＢＣ担持無機粒子を用いた以外は、実施例１９と同様に処理して、防腐防かび成形板を成形（注型）した。比較例６の防腐防かび成形板では、ＩＰＢＣ担持無機粒子が水性樹脂に対して沈降していた。
Comparative Example 6
The antiseptic and antifungal molded plate was formed by the same treatment as in Example 19 except that the IPBC-supported inorganic particles of Comparative Example 4 were used instead of the IPBC-supported hydrophobic inorganic particles of Example 15. did. In the antiseptic and antifungal molded plate of Comparative Example 6, the IPBC-supported inorganic particles were settled with respect to the aqueous resin.
比較例７
実施例１５のＩＰＢＣ担持型疎水性無機粒子に代えて、比較例５におけるＩＰＢＣのフロアブル剤を用いた以外は、実施例１９と同様に処理して、防腐防かび成形板を成形（注型）した。
Comparative Example 7
An antiseptic and antifungal molded plate was formed by the same treatment as in Example 19 except that the IPBC flowable agent in Comparative Example 5 was used instead of the IPBC-supported hydrophobic inorganic particles of Example 15. did.
［防カビ試験］
ＪＩＳ Ｚ ２９１１（２０１０年）のかび抵抗性試験法に従って、実施例２２〜実施例２８および比較例６〜比較例７のかび抵抗性を評価した。評価基準を以下に示す。
０：かびの発育が認められなかった。
１：かびの発育が認められ、発育部分の面積は繊維の全面積の１／３以下であった。
２：かびの発育が認められ、発育部分の面積は繊維の全面積の１／３を超えた。
The mold resistance of Examples 22 to 28 and Comparative Examples 6 to 7 was evaluated according to the mold resistance test method of JIS Z 2911 (2010). The evaluation criteria are shown below.
0: No mold growth was observed.
1: Mold growth was observed, and the area of the growing part was less than 1/3 of the total area of the fiber.
2: Mold growth was observed, and the area of the growing part exceeded 1/3 of the total area of the fiber.
Claims (7)
前記無機粒子は、５０ｍＬ／１００ｇ以上の吸油量を有し、略球形状であり、
前記被覆層は、−ＳｉＲ２Ｏ−（２つのＲは、互いに同一または相異なってもよく、それぞれ、１価の飽和炭化水素基および１価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも１つの１価の炭化水素基を示す。）で示されるシロキサンユニットと、ＲＯ基（Ｒは、１価の飽和炭化水素基を示す。）を含有するＲＯ基含有シロキサンユニットとを含有する第１オリゴマーを含有するシリコーン組成物の硬化物であることを特徴とする、疎水性無機粒子。 It contains inorganic particles and a coating layer that coats the inorganic particles.
The inorganic particles have an oil absorption amount of 50 mL / 100 g or more, are substantially spherical, and have a substantially spherical shape.
The coating layer is -SiR 2 O- (the two Rs may be the same or different from each other and are at least selected from the group consisting of monovalent saturated hydrocarbon groups and monovalent aromatic hydrocarbon groups, respectively. A first containing a siloxane unit represented by one monovalent hydrocarbon group) and an RO group-containing siloxane unit containing an RO group (R indicates a monovalent saturated hydrocarbon group). Hydrocarbon inorganic particles, which are cured products of a silicone composition containing an oligomer.
樹脂と
を含有することを特徴とする、粒子含有樹脂組成物。 The hydrophobic inorganic particles according to any one of claims 1 to 5 and
A particle-containing resin composition comprising a resin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019167075A JP7245755B2 (en) | 2019-09-13 | 2019-09-13 | Hydrophobic inorganic particles and particle-containing resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019167075A JP7245755B2 (en) | 2019-09-13 | 2019-09-13 | Hydrophobic inorganic particles and particle-containing resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021042113A true JP2021042113A (en) | 2021-03-18 |
| JP7245755B2 JP7245755B2 (en) | 2023-03-24 |
Family
ID=74863622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019167075A Active JP7245755B2 (en) | 2019-09-13 | 2019-09-13 | Hydrophobic inorganic particles and particle-containing resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7245755B2 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017030041A1 (en) * | 2015-08-14 | 2017-02-23 | 大阪ガスケミカル株式会社 | Function-developing particles and process for producing same |
| WO2018155494A1 (en) * | 2017-02-21 | 2018-08-30 | 大阪ガスケミカル株式会社 | Gas adsorbent carrier and method for producing same |
| JP6403080B1 (en) * | 2017-08-22 | 2018-10-10 | 大阪ガスケミカル株式会社 | Coating composition and method for producing coating film |
-
2019
- 2019-09-13 JP JP2019167075A patent/JP7245755B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017030041A1 (en) * | 2015-08-14 | 2017-02-23 | 大阪ガスケミカル株式会社 | Function-developing particles and process for producing same |
| WO2018155494A1 (en) * | 2017-02-21 | 2018-08-30 | 大阪ガスケミカル株式会社 | Gas adsorbent carrier and method for producing same |
| JP6403080B1 (en) * | 2017-08-22 | 2018-10-10 | 大阪ガスケミカル株式会社 | Coating composition and method for producing coating film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7245755B2 (en) | 2023-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11542409B2 (en) | Curable polysiloxane compositions and slippery materials and coatings and articles made therefrom | |
| AU2006302363B2 (en) | Hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants | |
| US8183317B2 (en) | Coating compositions comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants | |
| CA2829340C (en) | Organomodified carbosiloxane monomers containing compositions and uses thereof | |
| EP0393511B1 (en) | Anti-microbial silicone rubber particles | |
| BRPI0711766B1 (en) | Agricultural composition, cosmetic composition, household care composition, aqueous and non-aqueous emulsions thereof, and coating composition | |
| WO2007089330A2 (en) | Extreme environment surfactant compositions comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants | |
| JP2008534714A (en) | Method for making solvent-free, silicone-containing quaternary ammonium-containing polymer antibacterial agents with excellent and durable antibacterial properties | |
| WO2000078282A1 (en) | An anti-microbial silicone rubber composition and method making said composition | |
| CN104066772A (en) | Two- and three-component siloxanes and related compounds and compositions | |
| WO2009093348A1 (en) | Antifouling coating composition, antifouling coating formed therefrom, coated matter provided at its surface with the coating, method of antifouling treatment inclusive of formation of the coating, and antifouling coating formation kit | |
| CN1909900A (en) | Association of antimicrobial compounds with surfaces and polymers | |
| EP2864412A1 (en) | Silver-loaded microparticles and loading of same into silicones | |
| JP2022140500A (en) | Curable composition for crawling pest control, sealing material, and crawling pest control method | |
| US10189954B2 (en) | Synthesis of antimicrobial silsesquioxane-silica hybrids | |
| JP7245755B2 (en) | Hydrophobic inorganic particles and particle-containing resin composition | |
| US20200139332A1 (en) | Custom-Tailored Sol-Gel Derived Matrixes for Chemical Immobilization | |
| EP2661647A1 (en) | Polyheterosiloxanes for antimicrobial materials | |
| CN1157837A (en) | Resin composition and molded product thereof | |
| JPH06298997A (en) | Phosphite coated with organohydrogenpolysiloxane | |
| JP3078813B2 (en) | Wood pest control composition | |
| JP3952099B2 (en) | Underwater antifouling agent | |
| EP3077464A1 (en) | Item having anti-soiling properties and intended for aquatic and particularly ocean use | |
| JP2014169229A (en) | Antibacterial fungicide and production method of the same, and antibacterial fungicidal property resin composition | |
| JP2024035312A (en) | Room temperature curable resin composition excellent in antibacterial property and cured product of the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220317 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20221130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221220 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230203 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230307 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230313 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7245755 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |