JP2021041137A - Cable and medical hollow tube - Google Patents

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Abstract

To provide a cable and a medical hollow tube capable of achieving slipperiness, adhesion and wiping resistance at a high level and in a well-balanced manner in the coat thereof.SOLUTION: Provided is a cable comprising a sheath, and a coat covering a circumference of the sheath and provided in close adhesion with the sheath, and in which the coat is formed from a rubber composition containing a rubber component and fine particles, a static friction factor on a surface of the coat is 0.5 or less, and when a number of the fine particles per unit area is measured at any plurality of locations on the surface of the coat, a number distribution calculated by a formula (Nmax - Nmin)/(Nmax + Nmin)×100 from the maximum value Nmax and the minimum value Nmin of the number is 5% or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ケーブルおよび医療用中空管に関する。 The present invention relates to cables and hollow medical tubes.

特開2008−287号公報(特許文献1)や特開2018−23758号公報(引用文献2)には、表面に潤滑剤を付与することなく、安定した摺動性を付与することが可能な医療用コーティング組成物に関する技術が記載されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-287 (Patent Document 1) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-23758 (Cited Document 2) can be provided with stable slidability without applying a lubricant to the surface. Techniques for medical coating compositions are described.

特開2008−287号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-287 特開2018−23758号公報(引用文献2)Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-23758 (Cited Document 2)

ケーブルの表面には、絶縁部材からなるシースが形成されている。このシースには、べたつきなどがなく、すべり性(摺動性)が良好であることが望まれている。一方、ケーブルの端部には、ブーツなどの保護部材を接着剤によりシースに取り付ける加工が施される。ここで、保護部材が取り付けられたケーブルにおいては、例えば、ケーブルの端部を屈曲させた場合に、シースの表面に形成した被膜が剥離し、保護部材がケーブルから外れてしまうことがある。すなわち、ケーブルには、当該ケーブルの表面にべたつきなどがなく、すべり性が良好であるとともに、シースの表面に形成した被膜が剥離しにくいことが要求される。 A sheath made of an insulating member is formed on the surface of the cable. It is desired that this sheath is not sticky and has good slipperiness (sliding property). On the other hand, the end of the cable is processed to attach a protective member such as boots to the sheath with an adhesive. Here, in a cable to which a protective member is attached, for example, when the end of the cable is bent, the coating film formed on the surface of the sheath may peel off and the protective member may come off from the cable. That is, the cable is required to have no stickiness on the surface of the cable, have good slipperiness, and the coating film formed on the surface of the sheath is difficult to peel off.

また医療用中空管においても、中空管本体の外表面や内表面に被膜が設けられる。この被膜についてもケーブルと同様、すべり性が良好であるとともに、中空管本体の表面に形成した被膜が剥離しにくいことが要求される。 Further, in the medical hollow tube, a coating is provided on the outer surface and the inner surface of the hollow tube body. Similar to the cable, this coating is also required to have good slipperiness and the coating formed on the surface of the hollow tube body is not easily peeled off.

一方、ケーブルや医療用中空管は衛生面から表面をアルコールでふき取り清潔に保つ必要がある。そのため、被膜には、薬剤などで繰り返しふき取りを行った場合でも、すべり性を高く維持できるような高い拭き取り耐性が要求される。 On the other hand, cables and hollow medical tubes need to be kept clean by wiping the surface with alcohol from the viewpoint of hygiene. Therefore, the coating film is required to have high wiping resistance so that the slipperiness can be maintained high even when the coating film is repeatedly wiped with a chemical or the like.

そこで、本発明は、被膜において、すべり性および拭き取り耐性を高い水準で発現させる技術を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a technique for developing a high level of slipperiness and wiping resistance in a coating film.

本発明の一態様によれば、
シースと、
前記シースの周囲を覆い、かつ、前記シースと密着して設けられる被膜と、を備え、
前記被膜は、ゴム成分および微粒子を含むゴム組成物から形成され、前記被膜の表面に
おける静止摩擦係数が0.5以下であり、
前記被膜の表面における任意の複数個所について前記微粒子の単位面積当たりの個数を測定したときに、前記個数の最大値Nmaxと最小値Nminとから式(Nmax−Nmin)/(Nmax+Nmin)×100で算出される個数分布が5%以下である、
ケーブルが提供される。
According to one aspect of the invention
With the sheath
A coating film that covers the periphery of the sheath and is provided in close contact with the sheath is provided.
The coating film is formed of a rubber composition containing a rubber component and fine particles, and has a coefficient of static friction on the surface of the coating film of 0.5 or less.
When the number of the fine particles per unit area is measured at any plurality of locations on the surface of the coating, the formula (N max −N min ) / (N max ) is derived from the maximum value N max and the minimum value N min of the number. The number distribution calculated by + N min ) × 100 is 5% or less.
Cables are provided.

本発明の他の態様によれば、
中空管本体と、
前記中空管本体の内表面および外表面の少なくとも一方を覆い、かつ、前記中空管本体と密着する被膜と、
を備え、
前記被膜は、ゴム成分および微粒子を含むゴム組成物から形成され、前記被膜の表面における静止摩擦係数は、0.5以下であり、
前記被膜の表面における任意の複数個所について前記微粒子の単位面積当たりの個数を測定したときに、前記個数の最大値Nmaxと最小値Nminとから式(Nmax−Nmin)/(Nmax+Nmin)×100で算出される個数分布が5%以下である、医療用中空管が提供される。
According to another aspect of the invention
Hollow tube body and
A coating film that covers at least one of the inner surface and the outer surface of the hollow tube body and is in close contact with the hollow tube body.
With
The film is formed of a rubber composition containing a rubber component and fine particles, and the coefficient of static friction on the surface of the film is 0.5 or less.
When the number of the fine particles per unit area is measured at any plurality of locations on the surface of the coating film, the formula (N max −N min ) / (N max ) is derived from the maximum value N max and the minimum value N min of the number. A medical hollow tube is provided in which the number distribution calculated by + N min) × 100 is 5% or less.

本発明によれば、被膜において、すべり性および拭き取り耐性を高い水準で発現させることができる。 According to the present invention, slipperiness and wiping resistance can be exhibited at a high level in the coating film.

図1は、本発明の一実施形態にかかるケーブルの長さ方向に垂直な断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view perpendicular to the length direction of the cable according to the embodiment of the present invention. 図2Aは、超音波撮像装置と接続可能なプローブケーブルを模式的に示す図である。FIG. 2A is a diagram schematically showing a probe cable that can be connected to an ultrasonic imaging device. 図2Bは、図2AのA−A線に沿ったプローブケーブルの断面図である。FIG. 2B is a cross-sectional view of the probe cable along the line AA of FIG. 2A. 図3Aは、本発明の一実施形態のケーブルにおける被膜の表面を模式的に示す断面図である。FIG. 3A is a cross-sectional view schematically showing the surface of the coating film in the cable according to the embodiment of the present invention. 図3Bは、本発明の比較形態のケーブルにおける被膜の表面を模式的に示す断面図である。FIG. 3B is a cross-sectional view schematically showing the surface of the coating film in the cable of the comparative form of the present invention. 図4Aは、中空管本体の外表面に外側被膜を備えた医療用中空管の断面図である。FIG. 4A is a cross-sectional view of a medical hollow tube provided with an outer coating on the outer surface of the hollow tube body. 図4Bは、中空管本体の内表面に内側被膜を備えた医療用中空管の断面図である。FIG. 4B is a cross-sectional view of a medical hollow tube provided with an inner coating on the inner surface of the hollow tube body. 図4Cは、中空管本体の外表面と内表面にそれぞれ外側被膜と内側被膜を備えた医療用中空管の断面図である。FIG. 4C is a cross-sectional view of a medical hollow tube provided with an outer coating and an inner coating on the outer surface and the inner surface of the hollow tube body, respectively. 図5は、シースと被膜との間の密着強度を評価する評価用サンプルの作成方法を説明する図である。FIG. 5 is a diagram illustrating a method of preparing an evaluation sample for evaluating the adhesion strength between the sheath and the coating film. 図6は、評価用サンプルを使用して、引張りせん断強さを測定する測定方法を模式的に示す図である。FIG. 6 is a diagram schematically showing a measurement method for measuring tensile shear strength using an evaluation sample. 図7は、プローブケーブルの屈曲耐性試験を模式的に示す図である。FIG. 7 is a diagram schematically showing a bending resistance test of a probe cable. 図8は、拭き取り試験方法を説明するための図である。FIG. 8 is a diagram for explaining a wiping test method. 図9は、拭き取り回数による被膜の静止摩擦係数の変化を示す図である。FIG. 9 is a diagram showing a change in the coefficient of static friction of the coating film depending on the number of times of wiping. 図10Aは、実施例1のケーブルにおける被膜表面のSEM像である。FIG. 10A is an SEM image of the coating surface of the cable of Example 1. 図10Bは、実施例1のケーブルにおける被膜断面のSEM像である。FIG. 10B is an SEM image of a cross section of the coating in the cable of Example 1. 図11Aは、比較例1のケーブルにおける被膜表面のSEM像である。FIG. 11A is an SEM image of the coating surface of the cable of Comparative Example 1. 図11Bは、比較例1のケーブルにおける被膜断面のSEM像である。FIG. 11B is an SEM image of a cross section of the coating film in the cable of Comparative Example 1. 図12は、実施例1の被膜についての表面プロファイルを示す図である。FIG. 12 is a diagram showing a surface profile of the coating film of Example 1. 図13は、比較例1の被膜についての表面プロファイルを示す図である。FIG. 13 is a diagram showing a surface profile of the coating film of Comparative Example 1.

<本発明者らによる知見>
まず、本発明者らが得た知見について説明する。
<Knowledge by the present inventors>
First, the findings obtained by the present inventors will be described.

例えば、医療機器である超音波撮像装置ではケーブルに超音波プローブが接続されており、この超音波プローブを人体上で動かすことにより検査が行われる。このとき、超音波プローブに接続されるケーブルがべたつくと、ケーブル同士が接触したり、あるいはケーブルが検査者の衣類などに触れたりすることで、ケーブルが引っ掛かってしまうことがある。この結果、超音波プローブをスムーズに動かしにくくなり、医療機器の取扱い性が損なわれることがある。 For example, in an ultrasonic imaging device, which is a medical device, an ultrasonic probe is connected to a cable, and an inspection is performed by moving the ultrasonic probe on a human body. At this time, if the cable connected to the ultrasonic probe is sticky, the cable may be caught by the cables coming into contact with each other or the cable touching the clothes of the inspector. As a result, it becomes difficult to move the ultrasonic probe smoothly, and the handleability of the medical device may be impaired.

従来、ケーブルのすべり性を確保する観点から、シースの形成材料としてポリビニルクロライド(PVC)が使用されていた。ただし、PVCでは、ケーブルの使用期間が長くなるにつれてシースが変色するといったようにシースが変質しやすい傾向にある。 Conventionally, polyvinyl chloride (PVC) has been used as a sheath forming material from the viewpoint of ensuring the slipperiness of the cable. However, in PVC, the sheath tends to change in quality, such as the sheath changing color as the cable is used for a long period of time.

このことから、シース材料としては、PVCに代わり、耐熱性や耐薬品性に優れるシリコーンゴムが検討されている。ただし、シリコーンゴムから形成されるシースはべたつきやすい(いわゆるタックを有している)ため、すべり性(摺動性)が低い傾向にある。 For this reason, as a sheath material, silicone rubber having excellent heat resistance and chemical resistance has been studied instead of PVC. However, since the sheath formed of silicone rubber is easily sticky (has a so-called tack), its slipperiness (sliding property) tends to be low.

そこで、ケーブルのすべり性を向上させるため、シリコーンゴムから形成されるシースの表面に静止摩擦係数の小さな被膜を設けることが提案されている。静止摩擦係数の小さな被膜としては、微粒子を含むゴム組成物で形成され、微粒子による微小な凹凸を表面に有する被膜が検討されている。 Therefore, in order to improve the slipperiness of the cable, it has been proposed to provide a coating having a small coefficient of static friction on the surface of the sheath formed of silicone rubber. As a film having a small coefficient of static friction, a film formed of a rubber composition containing fine particles and having fine irregularities on the surface due to the fine particles has been studied.

しかし、本発明者らの検討によると、上述した被膜を設けたケーブルでは、すべり性は得られるものの、以下のような課題が生じることが見出された。 However, according to the study by the present inventors, it has been found that the cable provided with the above-mentioned coating has the following problems, although the slipperiness can be obtained.

1つは、被膜とシースとの間で十分な密着強度を確保できないことである。ケーブルは、例えばプローブケーブルとして使用する場合、その端末に保護部材としてブーツを取り付けることがある。このとき、ケーブルの最表面に形成されている被膜に接着剤を介してブーツを取り付けることになる。しかし、シースと被膜との密着強度が低いためか、ケーブルに取り付けられたブーツに屈曲圧力が加わると、シースと被膜との界面で剥離が生じて、ケーブルからブーツが外れてしまうことがある。 One is that sufficient adhesion strength cannot be ensured between the coating film and the sheath. When the cable is used, for example, as a probe cable, boots may be attached to the end as a protective member. At this time, the boot is attached to the coating formed on the outermost surface of the cable via an adhesive. However, if bending pressure is applied to the boot attached to the cable, probably because the adhesion strength between the sheath and the coating is low, peeling may occur at the interface between the sheath and the coating, and the boot may come off from the cable.

もう1つは、被膜の拭き取り耐性が低いことである。医療用途のケーブルは、表面を清潔に保つために消毒用アルコール等で拭き取り、繰り返し使用される。しかし、本発明者らの検討によると、拭き取りを繰り返すことにより、被膜表面の凹凸状態が変化するためか、拭き取り回数が増えると、被膜の静止摩擦係数が大きくなり、所望のすべり性が得られにくくなることが分かった。つまり、被膜においては、すべり性を長期の使用にわたって高く維持できないことがある。 The other is that the film has low resistance to wiping. Cables for medical use are wiped with rubbing alcohol or the like to keep the surface clean, and are used repeatedly. However, according to the study by the present inventors, the coefficient of static friction of the film increases as the number of times of wiping increases, probably because the uneven state of the film surface changes due to repeated wiping, and the desired slipperiness can be obtained. It turned out to be difficult. That is, in the coating film, the slipperiness may not be maintained high over a long period of use.

本発明者らは上記課題について検討したところ、被膜の諸特性を低下させる要因が被膜に存在する気泡であることを見出した。気泡は、被膜を形成する液状材料を硬化させる際に生じるものである。この気泡が被膜のシースと接する面に存在すると、被膜のシースとの接着面積が少なくなり、密着強度が低くなる。また一方で、気泡が被膜の表面に存在すると、陥没(凹部)が形成されることがあり、このような凹部の縁が拭き取りの際に引っ掛かりとなる。そのため、拭き取りの際に被膜が削られやすくなり、拭き取りを繰り返すことで、すべり性が低下しやすくなる。さらに、気泡は、被膜の表面における微粒子の緻密な分布を阻害し、被膜表面の凹凸状態、ひいては凹凸による諸特性にも大きな影響を及ぼす。 As a result of examining the above problems, the present inventors have found that the factor that deteriorates various properties of the coating film is bubbles existing in the coating film. Bubbles are generated when the liquid material forming the film is cured. When these air bubbles are present on the surface in contact with the sheath of the coating film, the adhesion area of the coating film with the sheath is reduced, and the adhesion strength is lowered. On the other hand, if air bubbles are present on the surface of the coating film, depressions (recesses) may be formed, and the edges of such recesses become caught during wiping. Therefore, the film is easily scraped at the time of wiping, and the slipperiness is easily lowered by repeating wiping. Further, the air bubbles hinder the dense distribution of the fine particles on the surface of the coating film, and have a great influence on the uneven state of the coating film surface and, by extension, various characteristics due to the unevenness.

これらの点から本発明者らは、被膜を硬化させて形成する際に気泡の発生を抑制することで、被膜に存在する気泡(空隙)を減らすように検討したところ、被膜において、すべり性、密着性および拭き取り耐性を高い水準でバランスよく実現できることを見出した。 From these points, the present inventors have studied to reduce the bubbles (voids) existing in the coating film by suppressing the generation of bubbles when the coating film is cured and formed. We have found that adhesion and wiping resistance can be achieved at a high level in a well-balanced manner.

本発明は上記知見に基づいてなされたものである。 The present invention has been made based on the above findings.

<本発明の一実施形態>
以下、本発明の一実施形態について医療機器と接続可能な医療機器用ケーブルを一例として図を用いて説明する。なお、実施の形態を説明するための全図において、同一の部材には原則として同一の符号を付し、その繰り返しの説明は省略する。また、図面をわかりやすくするために平面図であってもハッチングを付す場合がある。
<One Embodiment of the present invention>
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to a medical device cable that can be connected to the medical device as an example. In addition, in all the drawings for explaining the embodiment, in principle, the same members are designated by the same reference numerals, and the repeated description thereof will be omitted. Further, in order to make the drawing easy to understand, hatching may be added even if it is a plan view.

[ケーブル]
図1に示すように、本実施形態の医療機器用ケーブル10(以下、単にケーブル10ともいう)は、ケーブルコア11の外周上にシース13および被膜14を順に積層させて構成される。
[cable]
As shown in FIG. 1, the medical device cable 10 of the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as a cable 10) is configured by sequentially laminating a sheath 13 and a coating 14 on the outer periphery of a cable core 11.

(ケーブルコア)
ケーブルコア11は、複数の電線11aを撚り合わせ、その外周をシールド12で被覆して構成される。電線11aとしては、純銅線や錫めっき銅線などの単線または撚線からなる導体の外周を絶縁体で被覆したもの、同軸ケーブル、光ファイバなどを用いることができる。シールド12としては例えば編組線などを用いることができる。
(Cable core)
The cable core 11 is configured by twisting a plurality of electric wires 11a and covering the outer periphery thereof with a shield 12. As the electric wire 11a, an electric wire in which the outer periphery of a conductor made of a single wire or a stranded wire such as a pure copper wire or a tin-plated copper wire is coated with an insulator, a coaxial cable, an optical fiber, or the like can be used. As the shield 12, for example, a braided wire or the like can be used.

(シース)
シース13は、絶縁材料から形成され、ケーブルコア11を覆うように設けられる。絶縁材料としては、シース13に使用できるものであれば特に限定されず、例えば、シリコーンゴム、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、クロロプレンゴム、ポリビニルクロライド(PVC)などを用いることができる。中でも、耐薬品性や耐熱性の観点からはシリコーンゴムやクロロプレンゴムが好ましい。なお、シースを形成する絶縁材料には、各種架橋剤、架橋触媒、老化防止剤、可塑剤、滑剤、充填剤、難燃剤、安定剤、着色剤等の一般的な配合剤を添加してもよい。
(sheath)
The sheath 13 is formed of an insulating material and is provided so as to cover the cable core 11. The insulating material is not particularly limited as long as it can be used for the sheath 13, and for example, silicone rubber, polyethylene, chlorinated polyethylene, chloroprene rubber, polyvinyl chloride (PVC) and the like can be used. Of these, silicone rubber and chloroprene rubber are preferable from the viewpoint of chemical resistance and heat resistance. Even if general compounding agents such as various cross-linking agents, cross-linking catalysts, anti-aging agents, plasticizers, lubricants, fillers, flame retardants, stabilizers, and colorants are added to the insulating material forming the sheath. Good.

(被膜)
被膜14はシース13を覆うように設けられる。被膜14は、微粒子とゴム成分とを含むゴム組成物から形成されており、ゴム成分中に微粒子が微細に分散して構成されている。被膜14の表面には微粒子に由来する凹凸が形成されている。この凹凸により、被膜14と他の部材とが接触したときに接触面積を小さくすることができ、被膜14の静止摩擦係数を、被膜14を構成するゴム成分が本来有する静止摩擦係数よりも小さくすることができる。このような被膜14によれば、表面にシース13が存在する場合と比べて、ケーブル10のすべり性を高めることができる。
(Coating)
The coating 14 is provided so as to cover the sheath 13. The coating film 14 is formed of a rubber composition containing fine particles and a rubber component, and is composed of fine particles dispersed in the rubber component. Concavities and convexities derived from fine particles are formed on the surface of the coating film 14. Due to this unevenness, the contact area can be reduced when the coating film 14 and other members come into contact with each other, and the coefficient of static friction of the coating film 14 is made smaller than the coefficient of static friction originally possessed by the rubber component constituting the coating film 14. be able to. According to such a coating film 14, the slipperiness of the cable 10 can be improved as compared with the case where the sheath 13 is present on the surface.

被膜14の静止摩擦係数は、特に限定されないが、ケーブル10に所望のすべり性を付与する観点からは、0.5以下であることが好ましい。 The coefficient of static friction of the coating film 14 is not particularly limited, but is preferably 0.5 or less from the viewpoint of imparting desired slipperiness to the cable 10.

また、被膜14の表面には微粒子が緻密に分布しているので、被膜14は高い拭き取り耐性を有する。具体的には、被膜14の表面に消毒用アルコールを含む綿布を圧力2×10-3MPa〜4×10-3MPaで当接させて、被膜14の表面を速さ200mm/分〜300mm/分でふき取ることを2万回繰り返す試験を行ったときに、被膜14の静止摩擦係数の試験前後での差(絶対値)を0.1以下、好ましくは0.05以下とすることができる。つまり、被膜14を繰り返し拭き取りした場合でも、表面凹凸を維持し、凹凸によるすべり性を長期にわたって維持することができる。 Further, since the fine particles are densely distributed on the surface of the coating film 14, the coating film 14 has high wiping resistance. Specifically, the cotton cloth containing rubbing alcohol to the surface of the film 14 by contact with a pressure 2 × 10 -3 MPa~4 × 10 -3 MPa, speed 200 mm / min The surface of the coating 14 to 300 mm / When the test of wiping with a minute is repeated 20,000 times, the difference (absolute value) of the static friction coefficient of the coating film 14 before and after the test can be 0.1 or less, preferably 0.05 or less. That is, even when the coating film 14 is repeatedly wiped off, the surface unevenness can be maintained and the slipperiness due to the unevenness can be maintained for a long period of time.

また本実施形態では、詳細を後述するように、ゴム組成物を硬化させる際の気泡の発生を抑制しているので、被膜14中に存在する気泡(空隙)を減らすことができる。そのため、被膜14のシース13側の面において、気泡(空隙)による面積の減少を抑制することができる。これにより、被膜14のシース13との接触面積を大きく維持することができ、被膜14とシース13との密着強度を、気泡が存在する場合よりも高くすることができる。具体的には、被膜14とシース13との密着強度を0.3MPa以上とすることができる。なお、シース13と被膜14との密着強度の上限は特に限定されないが、実質的には0.7MPa程度が上限である。 Further, in the present embodiment, as will be described in detail later, the generation of bubbles when the rubber composition is cured is suppressed, so that the bubbles (voids) existing in the coating film 14 can be reduced. Therefore, it is possible to suppress a decrease in the area due to air bubbles (voids) on the surface of the coating film 14 on the sheath 13 side. As a result, the contact area of the coating film 14 with the sheath 13 can be maintained large, and the adhesion strength between the coating film 14 and the sheath 13 can be made higher than in the case where air bubbles are present. Specifically, the adhesion strength between the coating film 14 and the sheath 13 can be set to 0.3 MPa or more. The upper limit of the adhesion strength between the sheath 13 and the coating film 14 is not particularly limited, but is substantially about 0.7 MPa.

また、被膜14の表面側の面においても気泡を減らすことができるので、気泡による陥没を減らすことができる。陥没箇所では微粒子が存在できないので、陥没が形成されると、微粒子が分布できる領域が少なくなる。そのため、被膜14の表面に分布する微粒子の個数が少なくなってしまう。つまり、微粒子の分布が疎らになる。しかも、複数の微粒子が凝集して粗大な凝集粒子を形成しやすくなるので、所望の凹凸を得られにくくなる。一方、陥没を減らすことで、被膜14の表面に占める微粒子の個数を増やしたり、微粒子の凝集を抑制したりすることができ、微粒子をより緻密に分布させることができる。 Further, since the bubbles can be reduced on the surface side of the coating film 14, the depression due to the bubbles can be reduced. Since fine particles cannot exist at the depressed portion, when the depressed portion is formed, the area where the fine particles can be distributed decreases. Therefore, the number of fine particles distributed on the surface of the coating film 14 is reduced. That is, the distribution of fine particles becomes sparse. Moreover, since the plurality of fine particles are likely to aggregate to form coarse aggregated particles, it is difficult to obtain desired unevenness. On the other hand, by reducing the depression, the number of fine particles occupying the surface of the coating film 14 can be increased, the aggregation of fine particles can be suppressed, and the fine particles can be distributed more densely.

また、微粒子が被膜14の表面に緻密に分布しているので、領域による微粒子の個数のバラつきが少ない。具体的には、被膜14の表面における任意の複数個所について微粒子の単位面積当たりの個数を測定したときに、個数の最大値Nmaxと最小値Nminとから式((Nmax−Nmin)/(Nmax+Nmin))×100で算出される個数分布が5%以下となることが好ましい。この個数分布が小さくなるほど、微粒子の個数の偏りが小さく、微粒子の分布にバラつきが少なくなることを示す。 Further, since the fine particles are densely distributed on the surface of the coating film 14, the number of fine particles varies little depending on the region. Specifically, when the number of fine particles per unit area is measured at an arbitrary plurality of locations on the surface of the coating film 14, the equation ((N max −N min )) is derived from the maximum value N max and the minimum value N min of the number of fine particles. The number distribution calculated by / (N max + N min )) × 100 is preferably 5% or less. The smaller the number distribution, the smaller the bias in the number of fine particles, and the smaller the variation in the distribution of the fine particles.

また、被膜14の表面において、気泡による空隙は少ないことが好ましく、実質的に存在しないことが好ましい。具体的には、電子顕微鏡SEMで1000倍の条件で観察したときに、大きさが1μm以上の空隙が単位面積当たりに存在する個数が5個/40μm角以下であることが好ましく、大きさが10μm以上の空隙が実質的に存在しないことがより好ましい。 Further, on the surface of the coating film 14, it is preferable that there are few voids due to air bubbles, and it is preferable that there are substantially no voids. Specifically, when observed with an electron microscope SEM under 1000 times conditions, the number of voids having a size of 1 μm or more per unit area is preferably 5/40 μm square or less, and the size is preferable. It is more preferable that there are substantially no voids of 10 μm or more.

被膜14の表面には、空隙による陥没した凹部が少なく、微粒子により隆起された凸部が多く存在するとよい。つまり、被膜14の表面は、主に凸部から形成される表面凹凸を有することが好ましい。 On the surface of the coating film 14, it is preferable that there are few recessed recesses due to voids and many convex portions raised by fine particles. That is, it is preferable that the surface of the coating film 14 has surface irregularities formed mainly from the convex portions.

被膜14の厚さは、特に限定されないが、3μm以上100μm以下であることが好ましい。3μm以上とすることで、被膜14に所定の拭き取り耐性を付与することができる。また、100μm以下とすることで、ケーブル10の可とう性や屈曲性を高く維持することができる。 The thickness of the coating film 14 is not particularly limited, but is preferably 3 μm or more and 100 μm or less. By setting the thickness to 3 μm or more, a predetermined wiping resistance can be imparted to the coating film 14. Further, when the thickness is 100 μm or less, the flexibility and flexibility of the cable 10 can be maintained high.

(被膜形成用のゴム組成物)
次に、被膜14を形成するゴム組成物について説明する。
(Rubber composition for film formation)
Next, the rubber composition forming the coating film 14 will be described.

ゴム組成物は、液状ゴム、微粒子、硬化触媒、必要に応じて、その他の添加剤を含む液状ゴム組成物(以下、塗料ともいう)を硬化させた硬化物であり、硬化したゴム成分と微粒子とを含んで構成される。 The rubber composition is a cured product obtained by curing a liquid rubber composition (hereinafter, also referred to as paint) containing liquid rubber, fine particles, a curing catalyst, and if necessary, other additives, and the cured rubber component and fine particles. It is composed including and.

ゴム成分は被膜14を構成するマトリックス成分である。ゴム成分としては、シリコーンゴムを用いることができる。シリコーンゴムには、硬化方法により縮合反応型と付加反応型の2種類があるが、この中でも付加反応型が好ましい。付加反応型のシリコーンゴムは、縮合反応型に比べて硬化の際に気泡が生成しにくく、被膜14における微粒子の分布をより緻密なものにできる。 The rubber component is a matrix component that constitutes the coating film 14. Silicone rubber can be used as the rubber component. There are two types of silicone rubber, a condensation reaction type and an addition reaction type, depending on the curing method. Of these, the addition reaction type is preferable. Compared with the condensation reaction type, the addition reaction type silicone rubber is less likely to generate bubbles during curing, and the distribution of fine particles in the coating film 14 can be made more precise.

付加反応型のシリコーンゴムは、液状のシリコーンゴム組成物を付加反応により硬化させたものである。液状のシリコーンゴム組成物は、例えば、ビニル基(CH2=CH−)を含有するオルガノポリシロキサンと、ヒドロシリル基(Si−H)を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを含む。オルガノポリシロキサンはシリコーンゴムのベースポリマとなる。オルガノハイドロジェンポリシロキサンはベースポリマの架橋剤となる。例えば白金触媒を混合することで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ヒドロシリル基とベースポリマ中のビニル基との間でヒドロシリル化反応することにより、ベースポリマを架橋させて硬化させる。オルガノポリシロキサンやオルガノハイドロジェンポリシロキサンは特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。 The addition reaction type silicone rubber is obtained by curing a liquid silicone rubber composition by an addition reaction. The liquid silicone rubber composition contains, for example, an organopolysiloxane containing a vinyl group (CH 2 = CH−) and an organohydrogenpolysiloxane having a hydrosilyl group (Si—H). Organopolysiloxane is the base polymer for silicone rubber. Organohydrogenpolysiloxane acts as a cross-linking agent for the base polymer. For example, by mixing a platinum catalyst, the organohydrogenpolysiloxane undergoes a hydrosilylation reaction between the hydrosilyl group and the vinyl group in the base polymer to crosslink and cure the base polymer. The organopolysiloxane and the organohydrogenpolysiloxane are not particularly limited, and conventionally known ones can be used.

また、ゴム成分としてはクロロプレンゴムを用いてもよく、被膜14がクロロプレンゴムを含むように構成されてもよい。 Further, chloroprene rubber may be used as the rubber component, and the coating film 14 may be configured to contain chloroprene rubber.

微粒子は、被膜14の表面に隆起する凸部を形成するものである。微粒子としては、シリコーンゴム微粒子、シリコーンレジン微粒子およびシリカ微粒子の少なくとも1つを用いることが好ましい。微粒子の種類は、被膜14に要求される特性に応じて、適宜変更することができる。 The fine particles form a raised convex portion on the surface of the coating film 14. As the fine particles, it is preferable to use at least one of silicone rubber fine particles, silicone resin fine particles, and silica fine particles. The type of fine particles can be appropriately changed according to the characteristics required for the coating film 14.

具体的には、被膜14に物を接触させたときに被膜14の凹凸形状を維持し、すべり性を確保する観点からは、微粒子は被膜14よりも硬度が高いことが好ましい。具体的には、微粒子は、ショア(デュロメータA)硬さで、被膜14を構成する硬化物の1.1倍以上の硬度を有することが好ましい。微粒子の硬度が高くなるほど、被膜14の表面に物を接触させたときに、押し付ける圧力で微粒子が変形しにくくなり、被膜14の凹凸形状を維持しやすくなるためである。硬度はシリコーンゴム、シリコーンレジン、シリカの順に高くなるので、硬度の観点からはシリカ微粒子が好ましい。 Specifically, from the viewpoint of maintaining the uneven shape of the coating film 14 when an object is brought into contact with the coating film 14 and ensuring the slipperiness, it is preferable that the fine particles have a higher hardness than the coating film 14. Specifically, the fine particles preferably have a shore (durometer A) hardness of 1.1 times or more the hardness of the cured product constituting the coating film 14. This is because the higher the hardness of the fine particles, the less likely it is that the fine particles will be deformed by the pressing pressure when an object is brought into contact with the surface of the coating 14, and the uneven shape of the coating 14 can be easily maintained. Since the hardness increases in the order of silicone rubber, silicone resin, and silica, silica fine particles are preferable from the viewpoint of hardness.

一方、被膜14の表面において微粒子を均一に分布させて、所望の表面凹凸を形成する観点からは、微粒子は質量が小さいことが好ましい。微粒子の質量が大きいと、塗料を硬化させて被膜14を形成する前に微粒子が沈降してしまい、被膜14に適度な凹凸を形成しにくくなるためである。この点、微粒子の質量を小さくすることで、沈降を抑制し、被膜に適度な凹凸を形成しやすくなる。質量はシリコーンゴム、シリコーンレジン、シリカの順に大きくなるので、質量の観点からはシリコーンゴム粒子が好ましい。 On the other hand, from the viewpoint of uniformly distributing the fine particles on the surface of the coating film 14 to form desired surface irregularities, the fine particles preferably have a small mass. This is because if the mass of the fine particles is large, the fine particles settle before the coating material is cured to form the coating film 14, and it becomes difficult to form appropriate irregularities on the coating film 14. In this respect, by reducing the mass of the fine particles, sedimentation is suppressed and it becomes easy to form appropriate irregularities on the coating film. Since the mass increases in the order of silicone rubber, silicone resin, and silica, silicone rubber particles are preferable from the viewpoint of mass.

また被膜14において、凹凸形状を維持してすべり性を確保するとともに、所望の凹凸形状を形成しやすくして、これらを両立させる観点からは、シリコーンレジン微粒子が好ましい。 Further, in the coating film 14, silicone resin fine particles are preferable from the viewpoint of maintaining the uneven shape to ensure slipperiness and facilitating the formation of a desired uneven shape, and achieving both of these.

ゴム組成物に含まれる微粒子の含有量は、10質量%以上60質量%以下であることが好ましい。10質量%以上とすることで、被膜14の表面に凹凸を形成することができ、被膜14の静止摩擦係数を小さくして所望のすべり性を付与することができる。一方、微粒子が過度に多くなると、被膜14の強度が低下するおそれがあるが、含有量を60質量%以下とすることで、すべり性を得ながらも強度を維持することができる。なお、微粒子の含有量は、塗料がほぼ質量減少無しに硬化するものと仮定して算出したものであり、硬化させたゴム成分100質量部に対する比率を示す。 The content of the fine particles contained in the rubber composition is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less. By setting the content to 10% by mass or more, unevenness can be formed on the surface of the coating film 14, and the coefficient of static friction of the coating film 14 can be reduced to impart desired slipperiness. On the other hand, if the amount of fine particles is excessively large, the strength of the coating film 14 may decrease, but by setting the content to 60% by mass or less, the strength can be maintained while obtaining slipperiness. The content of the fine particles was calculated on the assumption that the coating material was cured with almost no reduction in mass, and indicates the ratio to 100 parts by mass of the cured rubber component.

微粒子の大きさは、被膜14の厚さに応じて適宜変更するとよく、特に限定されない。被膜14に所望の凹凸を形成する観点からは、微粒子の平均粒径は、1μm以上10μm以下であることが好ましい。ここで平均粒径とは、レーザ回折散乱法により測定されたものを示す。平均粒径を1μm以上とすることで、被膜14の表面に適度な凹凸を形成しやすくなるので、被膜14の静止摩擦係数を小さくして、すべり性をより高めることができる。また、平均粒径を10μm以下とすることで、微粒子の質量を適度な大きさに調整できるので、微粒子の沈降と、液状のゴム組成物を塗布する際の塗布ムラとを抑制することができる。 The size of the fine particles may be appropriately changed according to the thickness of the coating film 14, and is not particularly limited. From the viewpoint of forming desired irregularities on the coating film 14, the average particle size of the fine particles is preferably 1 μm or more and 10 μm or less. Here, the average particle size means that measured by the laser diffraction / scattering method. By setting the average particle size to 1 μm or more, it becomes easy to form appropriate irregularities on the surface of the coating film 14, so that the coefficient of static friction of the coating film 14 can be reduced and the slipperiness can be further improved. Further, by setting the average particle size to 10 μm or less, the mass of the fine particles can be adjusted to an appropriate size, so that precipitation of the fine particles and coating unevenness when the liquid rubber composition is applied can be suppressed. ..

硬化触媒としては、付加反応を促進できるものであれば特に限定されず、例えば白金または白金系化合物を用いるとよい。 The curing catalyst is not particularly limited as long as it can promote the addition reaction, and for example, platinum or a platinum-based compound may be used.

他の添加剤は、必要に応じて配合するとよい。例えば、塗料の粘度調整の目的で有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、例えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素系溶剤などを、単独あるいは2種以上混合して用いることができる。また例えば、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類やアセトンを用いることができる。 Other additives may be added as needed. For example, an organic solvent can be used for the purpose of adjusting the viscosity of the paint. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, and aliphatic hydrocarbon solvents such as n-hexane, n-heptane, n-octane, isooctane, nonane, decane, undecane, and dodecane. It can be used alone or in combination of two or more. Further, for example, alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol and acetone can be used.

塗料の粘度は、特に限定されないが、微粒子を緻密に分布させる観点からは1mPa・s以上100mPa・s以下であることが好ましい。このような粘度範囲であれば、被膜の厚さも適宜変更することができる。なお、粘度は、温度25±2℃のもと、音叉振動式の粘度計(エー・アンド・デイ社製、SV−H)を使って測定したものである。 The viscosity of the coating material is not particularly limited, but is preferably 1 mPa · s or more and 100 mPa · s or less from the viewpoint of finely distributing fine particles. Within such a viscosity range, the thickness of the coating film can be appropriately changed. The viscosity was measured at a temperature of 25 ± 2 ° C. using a tuning fork vibration type viscometer (SV-H, manufactured by A & D Co., Ltd.).

また例えば、ゴム組成物には、被膜の表面に所望の凹凸を形成する観点から、上記微粒子よりも粒子径の小さなヒュームドシリカを添加することが好ましい。ヒュームドシリカとは、原料の珪素塩化物を高温で焼成することで得られるものであり、例えば一次粒子の平均粒子径が10nm以上30nm以下であるシリカ超微粒子を示す。ヒュームドシリカには、その表面にシラノール基(Si−OH)を有する親水性のものと、表面のシラノール基を化学反応させた疎水性のものとがあるが、いずれも使用することができる。ヒュームドシリカは、塗料への分散性に優れ、上記微粒子の塗料への分散性を向上させることに寄与する。この結果、塗料中での微粒子の沈降を抑制し、被膜表面に所望の凹凸を形成することができる。 Further, for example, from the viewpoint of forming desired irregularities on the surface of the coating film, it is preferable to add fumed silica having a particle size smaller than that of the fine particles to the rubber composition. Fused silica is obtained by calcining silicon chloride as a raw material at a high temperature, and indicates, for example, silica ultrafine particles having an average particle size of primary particles of 10 nm or more and 30 nm or less. Humed silica includes a hydrophilic one having a silanol group (Si-OH) on its surface and a hydrophobic one in which a silanol group on the surface is chemically reacted, and any of them can be used. Fumed silica has excellent dispersibility in paints and contributes to improving the dispersibility of the fine particles in paints. As a result, it is possible to suppress the sedimentation of fine particles in the coating material and to form desired irregularities on the surface of the coating film.

ヒュームドシリカの含有量は、特に限定されないが、0.1質量%以上0.5質量%以下であることが好ましい。なお、ここでの含有量は、上記微粒子と同様、塗料がほぼ質量減少無しに硬化するものと仮定して算出したものであり、硬化させたゴム成分100質量部に対する比率を示す。 The content of fumed silica is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less. The content here is calculated on the assumption that the coating material is cured with almost no decrease in mass, as in the case of the fine particles, and indicates the ratio to 100 parts by mass of the cured rubber component.

[ケーブルの製造方法]
次に、上述したケーブル10の製造方法について説明する。
[Cable manufacturing method]
Next, the method for manufacturing the cable 10 described above will be described.

まず、例えば同軸ケーブルなどの電線11aを複数本(例えば100本以上)一括に束ねる。この複数本の電線を束ねたものを覆うようにシールド12として例えば編組シールドを形成する。これにより、ケーブルコア11を得る。 First, for example, a plurality of electric wires 11a (for example, 100 or more) such as a coaxial cable are bundled together. For example, a braided shield is formed as a shield 12 so as to cover a bundle of a plurality of electric wires. As a result, the cable core 11 is obtained.

続いて、ケーブルコア11の表面を覆うように、例えばシリコーンゴムを含むシース材料を押し出し、シース13を形成する。 Subsequently, a sheath material containing, for example, silicone rubber is extruded so as to cover the surface of the cable core 11 to form the sheath 13.

続いて、シース13の表面に塗料を塗布して塗膜を形成する。塗料の塗布方法は、特に限定されず、例えば、ディッピング法やスプレー塗布法、ロール塗布法などから適宜選択するとよい。この中でも、ディッピング法が好ましい。 Subsequently, a paint is applied to the surface of the sheath 13 to form a coating film. The coating method is not particularly limited, and for example, a dipping method, a spray coating method, a roll coating method, or the like may be appropriately selected. Of these, the dipping method is preferable.

ディッピング法は、例えば、シース13を形成した線材を塗料中に浸漬させて引き上げることにより、シース13の表面に塗膜を形成する方法である。ディッピング法によれば、塗膜厚を均一にできるので、被膜14の膜厚を長さ方向で均一に形成することができる。しかも、ケーブル10の引き上げ速度を調整することにより、被膜14における微粒子の分布をより緻密に制御することができる。以下、この点について説明する。 The dipping method is, for example, a method of forming a coating film on the surface of the sheath 13 by immersing the wire rod on which the sheath 13 is formed in the paint and pulling it up. According to the dipping method, the thickness of the coating film can be made uniform, so that the film thickness of the coating film 14 can be made uniform in the length direction. Moreover, by adjusting the pulling speed of the cable 10, the distribution of fine particles in the coating film 14 can be controlled more precisely. This point will be described below.

ディッピング法では、ケーブル10が塗料の液面から引き上げられるときに、ケーブル10の表面に塗料が付着する。この塗料がケーブル10表面に付着するときに、塗膜中で微粒子が移動して自己配列することがある。この自己配列により微粒子が塗膜の表面で緻密に分布できるようになる。そして、ケーブルの引き上げ速度を遅くするほど、微粒子の自己配列する時間を確保することができ、微粒子の緻密な分布状態をより安定して再現することができる。 In the dipping method, when the cable 10 is pulled up from the liquid surface of the paint, the paint adheres to the surface of the cable 10. When this paint adheres to the surface of the cable 10, fine particles may move in the coating film and self-arrange. This self-arrangement allows the fine particles to be densely distributed on the surface of the coating film. Then, the slower the pulling speed of the cable, the more time can be secured for the self-arrangement of the fine particles, and the dense distribution state of the fine particles can be reproduced more stably.

具体的には、微粒子を緻密に分布させる観点からは、ケーブル10の引き上げ速度を10m/分以下とすることが好ましく、5m/分以下とすることがより好ましい。一方、生産性の観点からは1m/分以上とすることが好ましい。すなわち、1m/分以上5m/分以下とすることにより、生産性を維持しつつ、被膜の表面における微粒子の分布をより緻密にすることができる。 Specifically, from the viewpoint of finely distributing fine particles, the pulling speed of the cable 10 is preferably 10 m / min or less, and more preferably 5 m / min or less. On the other hand, from the viewpoint of productivity, it is preferably 1 m / min or more. That is, by setting the value to 1 m / min or more and 5 m / min or less, the distribution of fine particles on the surface of the coating film can be made more precise while maintaining productivity.

続いて、塗膜を加熱することにより、乾燥させて硬化させ、所定の表面凹凸を有する被膜14を形成する。加熱温度は特に限定されないが、例えば120℃〜200℃とするとよい。 Subsequently, the coating film is dried and cured by heating to form a coating film 14 having predetermined surface irregularities. The heating temperature is not particularly limited, but may be, for example, 120 ° C to 200 ° C.

以上により、本実施形態のケーブル10を得る。 From the above, the cable 10 of the present embodiment is obtained.

[プローブケーブル]
プローブケーブル20は、例えば図2Aに示すように、ケーブル10の一端に超音波プローブ端子23(以下、単に端子23ともいう)と、その端子23を保護するための保護部材22とが取り付けられ、他端にコネクタ24が取り付けられて構成される。端子23は例えば超音波プローブと接続され、コネクタ24は例えば超音波撮像装置の本体部と接続される。保護部材22は、いわゆるブーツであり、図2Bに示すように、被膜14上に接着層21を介して被膜14を覆うように取り付けられる。接着層21は、例えシリコーン系接着剤やエポキシ系接着剤から形成される。
[Probe cable]
As shown in FIG. 2A, for example, the probe cable 20 has an ultrasonic probe terminal 23 (hereinafter, also simply referred to as a terminal 23) attached to one end of the cable 10 and a protective member 22 for protecting the terminal 23. A connector 24 is attached to the other end to form a configuration. The terminal 23 is connected to, for example, an ultrasonic probe, and the connector 24 is connected to, for example, the main body of an ultrasonic imaging device. The protective member 22 is a so-called boot, and is attached on the coating film 14 so as to cover the coating film 14 via the adhesive layer 21 as shown in FIG. 2B. The adhesive layer 21 is formed, for example, from a silicone-based adhesive or an epoxy-based adhesive.

<本実施形態に係る効果>
本実施形態によれば、以下に示す1つ又は複数の効果を奏する。
<Effect of this embodiment>
According to this embodiment, one or more of the following effects are exhibited.

(a)本実施形態のケーブル10では、ゴム成分および微粒子を含むゴム組成物から形成される被膜14をシース13の表面に設けている。このとき、ゴム成分として、付加反応型のシリコーンゴムを用いている。付加反応型のシリコーンゴムによれば、硬化反応の際に発生する気泡を縮合反応型と比べて少なくすることができる。これにより、被膜14のシース13と接する面において気泡に由来する空隙の発生を抑制することができる。この結果、被膜14がシース13と接触する面積を減らすことなく維持し、被膜14とシース13との間で高い密着性を確保することができる。また、被膜14の形成前に、被膜14とシース13との密着強度を向上させるための特別な層(例えば、プライマーやシランカップリング剤等からなる密着補強層、短時間火炎に曝す火炎処理、またはガスをイオン化、ラジカル化して表面に衝突させるプラズマ処理、大気中放電に空気中の成分をイオン化し、これに曝すコロナ処理を行うなどの方法による表面改質層等)をシース13の表面に形成すること無しに、シース13と被膜14との密着強度を0.30MPa以上とすることができる。ただし、さらに強度を増加するために、上記特別な層を設けることを除外するものでは無い。また、付加反応型のシリコーンゴムによれば、膜中の空隙も減少するため、膜自体の強度も向上する効果が期待できる。 (A) In the cable 10 of the present embodiment, a coating film 14 formed of a rubber composition containing a rubber component and fine particles is provided on the surface of the sheath 13. At this time, an addition reaction type silicone rubber is used as the rubber component. According to the addition reaction type silicone rubber, the number of bubbles generated during the curing reaction can be reduced as compared with the condensation reaction type. As a result, it is possible to suppress the generation of voids derived from air bubbles on the surface of the coating film 14 in contact with the sheath 13. As a result, the area where the coating film 14 comes into contact with the sheath 13 can be maintained without being reduced, and high adhesion between the coating film 14 and the sheath 13 can be ensured. Further, before the formation of the coating film 14, a special layer for improving the adhesion strength between the coating film 14 and the sheath 13 (for example, an adhesion reinforcing layer made of a primer, a silane coupling agent, etc., a flame treatment exposed to a flame for a short time, etc. Alternatively, a surface modification layer by a method such as plasma treatment in which gas is ionized or radicalized to collide with the surface, corona treatment in which components in the air are ionized and exposed to atmospheric discharge, etc.) is applied to the surface of the sheath 13. The adhesion strength between the sheath 13 and the coating film 14 can be set to 0.30 MPa or more without forming. However, it is not excluded to provide the above-mentioned special layer in order to further increase the strength. Further, according to the addition reaction type silicone rubber, since the voids in the film are also reduced, the effect of improving the strength of the film itself can be expected.

(b)また、被膜14において、その表面での空隙の発生も抑制できるので、被膜14の表面に占める微粒子の個数を増やしたり、微粒子の凝集を抑制したりすることができ、被膜14の表面に微粒子をより緻密に分布させることができる。これにより、被膜14の表面に所望の凹凸を形成できるので、被膜14の静止摩擦係数をシース13よりも小さくして、高いすべり性を実現することができる。 (B) Further, since the generation of voids on the surface of the coating film 14 can be suppressed, the number of fine particles occupying the surface of the coating film 14 can be increased and the aggregation of fine particles can be suppressed, and the surface of the coating film 14 can be suppressed. Fine particles can be distributed more precisely. As a result, desired unevenness can be formed on the surface of the coating film 14, so that the coefficient of static friction of the coating film 14 can be made smaller than that of the sheath 13, and high slipperiness can be realized.

(c)しかも、被膜14の表面には空隙による陥没が少ないので、被膜14の表面を綿布などで繰り返し拭き取りするときに、綿布が陥没の縁で引っ掛かり、被膜14を損傷させることを抑制することができる。このため、繰り返し拭き取りを行った場合でも静止摩擦係数を小さく維持することができ、高い拭き取り耐性を実現することができる。具体的には、被膜14の表面に消毒用アルコールを含む綿布を圧力2×10-3MPa〜4×10-3MPaで当接させて、被膜14の表面を速さ200mm/分〜300mm/分でふき取ることを2万回繰り返す試験を行ったときに、被膜14の静止摩擦係数の試験前後での差(絶対値)を0.1以下、好ましくは0.05以下とすることができる。 (C) Moreover, since there are few depressions due to voids on the surface of the coating film 14, when the surface of the coating film 14 is repeatedly wiped with a cotton cloth or the like, the cotton cloth is prevented from being caught by the edge of the depression and damaging the coating film 14. Can be done. Therefore, even when the wiping is repeated, the coefficient of static friction can be kept small, and high wiping resistance can be realized. Specifically, the cotton cloth containing rubbing alcohol to the surface of the film 14 by contact with a pressure 2 × 10 -3 MPa~4 × 10 -3 MPa, speed 200 mm / min The surface of the coating 14 to 300 mm / When the test of wiping with a minute is repeated 20,000 times, the difference (absolute value) of the static friction coefficient of the coating film 14 before and after the test can be 0.1 or less, preferably 0.05 or less.

(d)また、被膜14は、液状ゴムおよび微粒子を含む塗料を用いてディッピング法により形成することが好ましい。ディッピング法によれば、塗料の液面からケーブル10を引き出して、ケーブル10の表面に塗料を付着させる際に、塗料中で微粒子の自己配列を促すことができ、微粒子を被膜の表面により緻密に分布させることができる。 (D) Further, the coating film 14 is preferably formed by a dipping method using a paint containing liquid rubber and fine particles. According to the dipping method, when the cable 10 is pulled out from the liquid surface of the paint and the paint is adhered to the surface of the cable 10, the self-arrangement of the fine particles in the paint can be promoted, and the fine particles are made denser on the surface of the coating film. Can be distributed.

(e)また、ディッピング法において、ケーブル10の引き上げ速度を1m/分以上10m/分以下とすることが好ましい。このような速度でケーブル10を引き上げることにより、微粒子の自己配列する時間を確保できるとともに、被膜14の生産性を高く維持することができる。これにより、被膜14の表面において微粒子をより緻密に分布させることができる。 (E) Further, in the dipping method, it is preferable that the pulling speed of the cable 10 is 1 m / min or more and 10 m / min or less. By pulling up the cable 10 at such a speed, it is possible to secure a time for self-arrangement of the fine particles and maintain a high productivity of the coating film 14. As a result, the fine particles can be more densely distributed on the surface of the coating film 14.

(f)被膜14の表面における静止摩擦係数は0.5以下、好ましくは0.3以下、より好ましくは0.22以下であることが好ましい。本実施形態では、被膜14の表面に凹凸を形成することにより、被膜14の表面における静止摩擦係数を、被膜14を構成するゴム成分が本来有する静止摩擦係数よりも小さくすることができ、0.5以下にすることができる。このような摩擦係数とすることにより、ケーブル10同士が接触したときに引っ掛かることがないような高いすべり性を実現することができる。 (F) The coefficient of static friction on the surface of the coating film 14 is preferably 0.5 or less, preferably 0.3 or less, and more preferably 0.22 or less. In the present embodiment, by forming irregularities on the surface of the coating film 14, the coefficient of static friction on the surface of the coating film 14 can be made smaller than the coefficient of static friction originally possessed by the rubber component constituting the coating film 14. It can be 5 or less. By setting such a friction coefficient, it is possible to realize a high slipperiness so that the cables 10 do not get caught when they come into contact with each other.

(g)被膜14の表面には微粒子が緻密に分布しているので、その表面において任意に選択される複数個所のそれぞれで分布する微粒子の個数が大きく隔てることなく、個数のバラつきが少ない。具体的には、被膜14の表面における任意の複数個所について微粒子の単位面積当たりの個数を測定したときに、個数の最大値Nmaxと最小値Nminとから算出される個数分布((Nmax−Nmin)/(Nmax+Nmin))×100が5%以下となることが好ましい。このように被膜14の表面において微粒子を緻密かつ一様に分布させることにより、被膜14のすべり性および拭き取り耐性をより高くすることができる。 (G) Since the fine particles are densely distributed on the surface of the coating film 14, the number of fine particles distributed at each of a plurality of arbitrarily selected locations on the surface is not greatly separated, and the number of fine particles does not vary widely. Specifically, when the number of fine particles per unit area is measured at an arbitrary plurality of locations on the surface of the coating film 14, the number distribution calculated from the maximum value N max and the minimum value N min of the number ((N max). −N min ) / (N max + N min )) × 100 is preferably 5% or less. By densely and uniformly distributing the fine particles on the surface of the coating film 14 in this way, the slipperiness and wiping resistance of the coating film 14 can be further enhanced.

(h)被膜14の表面においては、大きさが1μm以上の空隙が単位面積当たりに存在する個数が5個/40μm角以下であることが好ましく、電子顕微鏡で測定できる大きさの空隙が実質的に存在しないことがより好ましい。空隙をより少なくすることにより、微粒子をより緻密に分布させることができるので、被膜14のすべり性および拭き取り耐性をより高くすることができる。 (H) On the surface of the coating film 14, the number of voids having a size of 1 μm or more per unit area is preferably 5/40 μm square or less, and the voids having a size that can be measured with an electron microscope are substantially. It is more preferable that it does not exist in. By reducing the number of voids, the fine particles can be distributed more densely, so that the slipperiness and wiping resistance of the coating film 14 can be further increased.

(i)被膜14では、陥没による凹部を抑制できるので、表面凹凸を、主に微粒子による凸部で構成することができる。これにより、拭き取り耐性を高くすることができる。以下、この点について具体的に説明する。 (I) In the coating film 14, since the concave portion due to the depression can be suppressed, the surface unevenness can be formed mainly by the convex portion due to the fine particles. Thereby, the wiping resistance can be increased. Hereinafter, this point will be specifically described.

例えば図3Bに示すように、被膜14´を縮合反応型のシリコーンゴムで形成する場合、被膜14´には、気泡に由来する空隙34が形成される。この空隙34が表面に存在すると、陥没33(凹部33)となってしまう。このような被膜14´では、綿布で拭き取りを行う際に、綿布がその陥没33の開口の縁で引っ掛かりやすくなる。綿布が引っ掛かると被膜14´が削られ、これを繰り返すことで、被膜14´から微粒子31が脱離したりして被膜14´の凸部32が徐々に小さくなる。この結果、被膜14´の静止摩擦係数を小さく維持できずに、徐々にすべり性が損なわれることになる。 For example, as shown in FIG. 3B, when the coating film 14'is formed of a condensation reaction type silicone rubber, voids 34 derived from bubbles are formed in the coating film 14'. If the gap 34 is present on the surface, it becomes a depression 33 (recess 33). In such a coating 14', when wiping with a cotton cloth, the cotton cloth is easily caught by the edge of the opening of the depression 33. When the cotton cloth is caught, the coating film 14'is scraped off, and by repeating this, the fine particles 31 are detached from the coating film 14'and the convex portion 32 of the coating film 14'is gradually reduced. As a result, the coefficient of static friction of the coating film 14'cannot be kept small, and the slipperiness is gradually impaired.

これに対して、図3Aに示すように被膜14の表面において空隙による陥没の形成を抑制することで、微粒子31による凸部32を増やすことができる。このような被膜14によれば、表面凹凸があるものの、深い陥没が形成されにくいので、綿布による引っ掛かりを抑制することができ、繰り返し拭き取りを行った場合でも被膜14の静止摩擦係数を小さく維持することができる。つまり、拭き取り耐性をより高くすることができる。 On the other hand, as shown in FIG. 3A, the number of convex portions 32 due to the fine particles 31 can be increased by suppressing the formation of depressions due to voids on the surface of the coating film 14. According to such a coating film 14, although the surface is uneven, deep depressions are unlikely to be formed, so that it is possible to suppress catching by a cotton cloth, and the static friction coefficient of the coating film 14 is kept small even when it is repeatedly wiped. be able to. That is, the wiping resistance can be made higher.

(j)微粒子31は、被膜14を形成するゴム成分よりも高い硬度を有することが好ましい。このような微粒子31によれば、被膜14の凹凸形状を維持しやすく、所望のすべり性を実現することができる。 The fine particles 31 preferably have a hardness higher than that of the rubber component forming the coating film 14. According to such fine particles 31, it is easy to maintain the uneven shape of the coating film 14, and a desired slipperiness can be realized.

(k)微粒子31としては、シリコーンレジン微粒子、シリコーンゴム微粒子およびシリカ微粒子の少なくとも1つを用いることが好ましい。シリカ微粒子によれば、硬度が高いので、すべり性を確保しやすい。またシリコーンゴム微粒子によれば、質量が比較的小さいので、塗料を塗布した際に沈降しにくく、適度な表面凹凸を形成することができる。シリコーンレジン微粒子によれば、硬度および質量がともにシリコーンゴム微粒子とシリカ微粒子との間にあるので、所望の凹凸形状を形成しやすく、また凹凸形状を維持してすべり性を確保しやすい。 As the (k) fine particles 31, it is preferable to use at least one of silicone resin fine particles, silicone rubber fine particles, and silica fine particles. According to the silica fine particles, the hardness is high, so that it is easy to secure the slipperiness. Further, according to the silicone rubber fine particles, since the mass is relatively small, it is difficult to settle when the paint is applied, and it is possible to form appropriate surface irregularities. According to the silicone resin fine particles, since both the hardness and the mass are between the silicone rubber fine particles and the silica fine particles, it is easy to form a desired uneven shape, and it is easy to maintain the uneven shape and secure slipperiness.

(l)また、ゴム組成物は、さらにヒュームドシリカを含むことが好ましい。ヒュームドシリカによれば、塗料における微粒子の沈降を抑制できるので、すべり性、密着性および拭き取り耐性を高い水準でバランスよく有する被膜を形成することができる。 (L) Further, it is preferable that the rubber composition further contains fumed silica. According to fumed silica, since the sedimentation of fine particles in the coating material can be suppressed, it is possible to form a film having a high level of slipperiness, adhesion and wiping resistance in a well-balanced manner.

(m)プローブケーブル20では、ケーブル10の一端の被膜14上に接着層21を介して保護部材22が取り付けられる。本実施形態では、被膜14とシース13との密着強度を高くできるので、例えば保護部材22に屈曲圧力が加わった場合であっても、被膜14がシース13から剥離して保護部材22が外れてしまうことを抑制できる。また、表面に凹凸を有する被膜14はすべり性に優れているので、例えばプローブケーブル20に接続される超音波プローブを動かすときに、プローブケーブル20同士が接触した場合でも引っ掛かりを抑制することができる。また、被膜14は拭き取り耐性に優れているので、綿布で繰り返し拭き取りを行った場合でも、被膜14の損傷や摩耗を抑制し、そのすべり性を長期間にわたって維持することができる。さらに、シリコーンゴムから形成される被膜14は耐薬品性や耐熱性にも優れているので、消毒用アルコールなどの薬品で洗浄したり熱がかかったりした場合でも被膜の変質を抑制することができる。 (M) In the probe cable 20, the protective member 22 is attached on the coating film 14 at one end of the cable 10 via the adhesive layer 21. In the present embodiment, since the adhesion strength between the coating film 14 and the sheath 13 can be increased, for example, even when bending pressure is applied to the protective member 22, the coating film 14 peels off from the sheath 13 and the protective member 22 comes off. It can be suppressed from being stored. Further, since the coating film 14 having an uneven surface has excellent slipperiness, it is possible to suppress catching even when the probe cables 20 come into contact with each other when moving the ultrasonic probe connected to the probe cable 20, for example. .. Further, since the coating film 14 has excellent wiping resistance, damage and abrasion of the coating film 14 can be suppressed and its slipperiness can be maintained for a long period of time even when the coating film 14 is repeatedly wiped with a cotton cloth. Further, since the coating film 14 formed of silicone rubber is also excellent in chemical resistance and heat resistance, deterioration of the coating film can be suppressed even when it is washed with chemicals such as rubbing alcohol or exposed to heat. ..

<他の実施形態>
上述した実施形態ではプローブケーブル20に被膜14を設ける場合を説明したが、本発明はこれに限定されない。例えば、プローブケーブル20以外の医療用ケーブル(内視鏡ケーブルやカテーテル用接続ケーブルなど)やキャブタイヤケーブルにも上述した被膜を設けることができる。
<Other Embodiments>
In the above-described embodiment, the case where the probe cable 20 is provided with the coating film 14 has been described, but the present invention is not limited thereto. For example, the above-mentioned coating can be provided on a medical cable (endoscope cable, catheter connection cable, etc.) other than the probe cable 20 and a cabtire cable.

また、被膜14をケーブル10のシース13の表面に設ける場合を説明したが、本発明はこれに限定されず、被膜14はカテーテル等の医療用中空管にも適用することができる。以下、図面を用いて具体的に説明する。 Further, the case where the coating film 14 is provided on the surface of the sheath 13 of the cable 10 has been described, but the present invention is not limited to this, and the coating film 14 can also be applied to a medical hollow tube such as a catheter. Hereinafter, a specific description will be given with reference to the drawings.

図4Aは、中空管本体71の外表面71aに外側被膜72を備えた医療用中空管70の断面図である。図4Bは、中空管本体71の内表面71bに内側被膜73を備えた医療用中空管70の断面図である。図4Cは、中空管本体71の外表面71aと内表面71bにそれぞれ外側被膜72と内側被膜73を備えた医療用中空管70の断面図である。 FIG. 4A is a cross-sectional view of a medical hollow tube 70 provided with an outer coating 72 on the outer surface 71a of the hollow tube main body 71. FIG. 4B is a cross-sectional view of a medical hollow tube 70 provided with an inner coating 73 on the inner surface 71b of the hollow tube main body 71. FIG. 4C is a cross-sectional view of a medical hollow tube 70 provided with an outer coating 72 and an inner coating 73 on the outer surface 71a and the inner surface 71b of the hollow tube main body 71, respectively.

医療用中空管70は、中空管本体71と、中空管本体71の周囲(外表面71a又は内表面71b、あるいは両面)を覆い、かつ、中空管本体71と密着する外側被膜72及び/又は内側被膜73とを備えて構成される。中空管本体71は、例えばシリコーンゴムで形成するとよい。外側被膜72及び/又は内側被膜73は、上述した被膜14で構成するとよい。 The medical hollow tube 70 has an outer coating 72 that covers the hollow tube main body 71 and the periphery of the hollow tube main body 71 (outer surface 71a or inner surface 71b, or both sides) and is in close contact with the hollow tube main body 71. And / or an inner coating 73 is provided. The hollow tube main body 71 may be formed of, for example, silicone rubber. The outer coating 72 and / or the inner coating 73 may be composed of the coating 14 described above.

このような医療用中空管70によれば、内表面および外表面がすべり性に優れているので、他の部材と接触したときに引っ掛かりを抑制できるとともに、管内に器具を挿入したときに器具をスムーズに挿抜することができる。 According to such a medical hollow tube 70, since the inner surface and the outer surface are excellent in slipperiness, it is possible to suppress catching when it comes into contact with other members, and when the instrument is inserted into the tube, the instrument is inserted. Can be inserted and removed smoothly.

次に、本発明について実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。 Next, the present invention will be described in more detail based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

[実施例1]
(ケーブルの作製)
まず、直径約0.25mmの同軸ケーブル200本を撚り合わせたものを編組線で覆い、ケーブルコアを作製した。続いて、押出機を用いて、ケーブルコアの外周にシース材料を5m/分の速度で押出被覆し、厚さ0.8mmのシースを形成した(ケーブル外径約8mm)。シース材料としては、シリコーンゴム(信越化学工業株式会社製の「KE−541−U」)を用いた。
[Example 1]
(Cable making)
First, 200 coaxial cables having a diameter of about 0.25 mm were twisted and covered with a braided wire to prepare a cable core. Subsequently, using an extruder, a sheath material was extruded and coated on the outer periphery of the cable core at a speed of 5 m / min to form a sheath having a thickness of 0.8 mm (cable outer diameter of about 8 mm). Silicone rubber (“KE-541-U” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used as the sheath material.

続いて、被膜を形成するための材料を調製した。実施例1では、ゴム成分として、付加反応型シリコーンゴムコーティング剤(商品名:SILMARK−TM、信越化学工業株式会社製)を、微粒子として、平均粒径が5μmのシリコーンレジン微粒子(商品名:X−52−1621、信越化学工業株式会社製)をそれぞれ準備した。このゴム成分100質量部に対して、微粒子を120質量部、粘度調整用の溶媒としてトルエンを600質量部、硬化抑制剤(商品名:CAT−TM、信越化学工業株式会社製)8質量部、硬化触媒(商品名:CAT−PL−2、信越化学工業株式会社製)0.3質量部を混合し、被膜に対するシリコーンレジン微粒子の割合が55質量%となるコーティング溶液を調製した。また、コーティング溶液に疎水性のヒュームドシリカ(商品名:AEROSIL R972、日本アエロジル株式会社製)を0.1質量%添加した。なお、上記の被膜中のシリコーンレジン微粒子の含量は、コーティング剤がほぼ質量減少無しに硬化するもの(配合質量比とほぼ等価である)と仮定して、算出した。なお、コーティング溶液の組成を下記表1に示す。 Subsequently, a material for forming a film was prepared. In Example 1, an addition reaction type silicone rubber coating agent (trade name: SILMARK-TM, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used as a rubber component, and silicone resin fine particles having an average particle diameter of 5 μm (trade name: X) are used as fine particles. -52-1621, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were prepared respectively. With respect to 100 parts by mass of this rubber component, 120 parts by mass of fine particles, 600 parts by mass of toluene as a solvent for adjusting viscosity, 8 parts by mass of a curing inhibitor (trade name: CAT-TM, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.), A curing catalyst (trade name: CAT-PL-2, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed with 0.3 parts by mass to prepare a coating solution in which the ratio of the silicone resin fine particles to the coating film was 55% by mass. Further, 0.1% by mass of hydrophobic fumed silica (trade name: AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to the coating solution. The content of the silicone resin fine particles in the coating film was calculated on the assumption that the coating agent cures with almost no mass reduction (almost equivalent to the compounding mass ratio). The composition of the coating solution is shown in Table 1 below.

続いて、ケーブルコア上に設けられたシースの表面を洗浄した。その後、ケーブルコアにシースが設けられたものを、ディップコーティング法により、上記コーティング溶液に浸漬させて、シース表面にシリコーンゴムからなる塗膜を製膜した。本実施例では、ケーブルコアの引き上げ速度を2m/分とした。その後、塗膜に150℃の温度で10分間の乾燥・硬化処理を施すことで、表面に凹凸を有する被膜を形成した。得られた被膜の膜厚は15μmであった。 Subsequently, the surface of the sheath provided on the cable core was cleaned. Then, a cable core provided with a sheath was immersed in the above coating solution by a dip coating method to form a coating film made of silicone rubber on the surface of the sheath. In this embodiment, the pulling speed of the cable core is set to 2 m / min. Then, the coating film was dried and cured at a temperature of 150 ° C. for 10 minutes to form a film having irregularities on the surface. The film thickness of the obtained film was 15 μm.

以上により、実施例1のケーブルを作製した。 From the above, the cable of Example 1 was produced.

Figure 2021041137
Figure 2021041137

[実施例2]
実施例2では、シリコーンゴムレジン粒子の含有量を120質量部から150質量部に変更して、被膜に対するシリコーンレジン微粒子の割合が60.0質量%となるように変更した以外は実施例1と同様にコーティング溶液を調製しケーブルを作製した。
[Example 2]
In Example 2, the content of the silicone rubber resin particles was changed from 120 parts by mass to 150 parts by mass, and the ratio of the silicone resin fine particles to the coating film was changed to 60.0% by mass. Similarly, a coating solution was prepared to prepare a cable.

[比較例1]
比較例1では、縮合反応型シリコーンゴムコーティング剤と、平均粒径が5μmのシリコーンレジン微粒子(商品名:X−52−1621、信越化学工業株式会社製)を用いてケーブルを作製した。なお、コーティング剤としては、ビニルオキシムシランおよび溶媒(トルエン、n−ヘプタン)を含む縮合反応型のシリコーンゴムコーティング剤(商品名:X−93−1755−1、信越化学工業株式会社製)を用いた。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, a cable was produced using a condensation reaction type silicone rubber coating agent and silicone resin fine particles having an average particle size of 5 μm (trade name: X-52-1621, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). As the coating agent, a condensation reaction type silicone rubber coating agent (trade name: X-93-1755-1, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) containing vinyl oxime silane and a solvent (toluene, n-heptane) is used. There was.

(評価)
上記で作製した各ケーブルについて、被膜およびシースの静止摩擦係数、被膜とシースとの密着強度、保護部材を取り付けたときの屈曲耐性、被膜の拭き取り耐性、そして被膜の表面凹凸を評価した。以下、各測定方法について説明する。
(Evaluation)
For each cable produced above, the coefficient of static friction of the coating and the sheath, the adhesion strength between the coating and the sheath, the bending resistance when the protective member was attached, the wiping resistance of the coating, and the surface unevenness of the coating were evaluated. Hereinafter, each measurement method will be described.

(静止摩擦係数)
まず、上記で作製したケーブルのシース部分に長さ方向に切れ目を入れて、シース以外の内容物を除去し、シースを開いた。このようにして作製した長さ約10cm、幅約2.5cmの平面シートを平板に貼り付けた試験用シート1と、1.5cm×1.5cm角の平面シートを平板に貼り付けたシート2を準備した。試験用シート1のコーティングを施した表面あるいは拭取り後の表面に、シート2のコーティングを施した表面が向かい合うように上部から接触させ、シート2平板の上から2Nの荷重Wを掛けながら、プッシュプルゲージにてシート2の付いた平板を水平に引いて、その引き力(摩擦力)Fを測定した。静止摩擦係数μは、F=μWより算出した。本実施例では、被膜を形成するゴム組成物、シースを形成するゴム組成物のそれぞれについて静止摩擦係数を算出した。なお、ここでは、拭取り試験を行った後のケーブルを用いて、シート1およびシート2を準備し、ふき取り後の静止摩擦係数の測定を行った。
(Static friction coefficient)
First, a cut was made in the sheath portion of the cable produced above in the length direction to remove the contents other than the sheath, and the sheath was opened. A test sheet 1 in which a flat sheet having a length of about 10 cm and a width of about 2.5 cm thus produced is attached to a flat plate, and a sheet 2 in which a flat sheet of 1.5 cm × 1.5 cm square is attached to the flat plate. Prepared. The coated surface of the test sheet 1 or the surface after wiping is brought into contact with the coated surface of the sheet 2 from above so as to face each other, and pushed while applying a load W of 2N from the top of the sheet 2 flat plate. A flat plate with the sheet 2 was pulled horizontally with a pull gauge, and the pulling force (friction force) F was measured. The coefficient of static friction μ was calculated from F = μW. In this example, the coefficient of static friction was calculated for each of the rubber composition forming the film and the rubber composition forming the sheath. Here, the sheet 1 and the sheet 2 were prepared using the cable after the wiping test, and the coefficient of static friction after wiping was measured.

(密着強度)
シースと被膜との密着強度は、図5および図6に基づいて測定した。図5は、シースと被膜との間の密着強度を評価する評価用サンプルの作成方法を説明する図である。図6は、評価用サンプルを使用して、引張りせん断強度を測定する測定方法を模式的に示す図である。
(Adhesion strength)
The adhesion strength between the sheath and the coating was measured based on FIGS. 5 and 6. FIG. 5 is a diagram illustrating a method of preparing an evaluation sample for evaluating the adhesion strength between the sheath and the coating film. FIG. 6 is a diagram schematically showing a measurement method for measuring tensile shear strength using an evaluation sample.

具体的には、まず、上記で作製したケーブルから長さ100mmのサンプルケーブルを採取した。また、ブーツ材チューブ(内径約8mm、厚さ0.8mm、長さ100mm)を準備し、その長さ方向に切れ目(スリット)を入れた。図5に示すように、サンプルケーブル50の一端において、その外周面に接着剤51を塗布した。続いて、このサンプルケーブル50の一端部分をブーツ材チューブ52で切れ目52aをつなぎ合わせるように包み込んで、サンプルケーブル50とブーツ材チューブ52とを接着させた。次に、サンプルケーブル50の他端からシース以外の内容物(ケーブルコアなど)を引っ張って除去し、シース材チューブ53とブーツ材チューブ52とが接着一体化したものを作製した。続いて、この接着一体化したものを長さ方向に切れ目を入れた。この時、ブーツ材チューブ52に設けた切れ目52aと連続するようにシース材チューブ53に切れ目を入れた。これにより、図6に示す密着強度評価用サンプル54を作製した。なお、シース材チューブ53とブーツ材チューブ52とは、同じシリコーンゴム(静止摩擦係数:1.0以上)を用いた。接着剤51は、市販のシリコーン系接着剤KE−45(信越化学工業(株)製)を使用した。このときの接着領域は、例えば、長さ10mm×外周25mmであり、接着剤51の厚さは、50μm〜200μm程度とした。このようにして作成された評価用サンプル54を25℃の大気中に168時間放置した。 Specifically, first, a sample cable having a length of 100 mm was sampled from the cable produced above. Further, a boot material tube (inner diameter of about 8 mm, thickness of 0.8 mm, length of 100 mm) was prepared, and a cut (slit) was made in the length direction thereof. As shown in FIG. 5, at one end of the sample cable 50, an adhesive 51 was applied to the outer peripheral surface thereof. Subsequently, one end of the sample cable 50 was wrapped with the boot material tube 52 so as to connect the cut 52a, and the sample cable 50 and the boot material tube 52 were adhered to each other. Next, the contents (cable core, etc.) other than the sheath were pulled from the other end of the sample cable 50 to remove the contents (cable core, etc.), and the sheath material tube 53 and the boot material tube 52 were bonded and integrated. Subsequently, a cut was made in the length direction of this adhesively integrated product. At this time, a cut was made in the sheath material tube 53 so as to be continuous with the cut 52a provided in the boot material tube 52. As a result, the sample 54 for evaluating the adhesion strength shown in FIG. 6 was prepared. The same silicone rubber (static friction coefficient: 1.0 or more) was used for the sheath material tube 53 and the boot material tube 52. As the adhesive 51, a commercially available silicone-based adhesive KE-45 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used. The adhesive region at this time was, for example, a length of 10 mm and an outer circumference of 25 mm, and the thickness of the adhesive 51 was about 50 μm to 200 μm. The evaluation sample 54 thus prepared was left in the air at 25 ° C. for 168 hours.

シース材チューブ53と被膜との間の密着強度は、評価用サンプル54を使用して、引張りせん断強度を測定することにより評価した。具体的には、図6に示すように、シース材チューブ53とブーツ材チューブ52のそれぞれの端部を把持しながら、500mm/minの速度で、シース材チューブ53とブーツ材チューブ52とを引っ張ることにより、引張りせん断強度を測定して、シース材チューブ52と被膜との間の密着強度を測定した。なお、各チューブを把持したときに把持部分間の距離が70mmとなるように、各チューブを把持する箇所を調整した。本実施例では、密着強度が0.30MPa以上であれば、十分な密着性があるものと評価した。 The adhesion strength between the sheath material tube 53 and the coating film was evaluated by measuring the tensile shear strength using the evaluation sample 54. Specifically, as shown in FIG. 6, the sheath material tube 53 and the boot material tube 52 are pulled at a speed of 500 mm / min while grasping the respective ends of the sheath material tube 53 and the boot material tube 52. Thereby, the tensile shear strength was measured, and the adhesion strength between the sheath material tube 52 and the coating film was measured. The location where each tube is gripped is adjusted so that the distance between the gripped portions is 70 mm when each tube is gripped. In this example, when the adhesion strength was 0.30 MPa or more, it was evaluated that there was sufficient adhesion.

(屈曲耐性)
屈曲特性は、ケーブルの一端に保護部材としてのブーツをシリコーン系接着剤KE−45により接着してプローブケーブルを作製して、そのプローブケーブルを繰り返し屈曲させたときのブーツの密着から評価した。
(Bending resistance)
The bending characteristics were evaluated from the adhesion of the boots when a boot as a protective member was bonded to one end of the cable with a silicone adhesive KE-45 to prepare a probe cable, and the probe cable was repeatedly bent.

具体的には、図7に示すように評価した。図7は、プローブケーブルの屈曲耐性試験を模式的に示す図である。まず、プローブケーブル60に500gの荷重を加えて、プローブケーブルが垂直の状態となるよう、プローブケーブルの端部に取り付けられたブーツ61の部分を保持し、この保持部分を30回/分の速度で90度ずつ左右に屈曲させる動作を実施した。ここでは、まず保持部分を垂直の状態とし、次に左に90度屈曲させ、また垂直の状態に戻し、次に右に90度屈曲させ、また垂直の状態に戻すという、この一連の屈曲動作を1回と数える。屈曲回数は、左右の屈曲のトータルで15万回以上実施した。本実施例では、このような屈曲耐性試験を行ったときにブーツ61の剥がれや破断が生じない場合には、屈曲耐性が良好である(○)と判断する一方、ブーツ61の剥がれや破断が生じる場合には、屈曲耐性が不良である(×)と判断した。 Specifically, it was evaluated as shown in FIG. FIG. 7 is a diagram schematically showing a bending resistance test of a probe cable. First, a load of 500 g is applied to the probe cable 60 to hold the portion of the boot 61 attached to the end of the probe cable so that the probe cable is in a vertical state, and this holding portion is held at a speed of 30 times / minute. The operation of bending left and right by 90 degrees was carried out. Here, this series of bending operations is such that the holding portion is first made into a vertical state, then bent 90 degrees to the left, then returned to the vertical state, then bent 90 degrees to the right, and then returned to the vertical state. Is counted as one time. The total number of bendings was 150,000 or more for the left and right bendings. In this embodiment, if the boot 61 is not peeled or broken when such a bending resistance test is performed, it is determined that the bending resistance is good (◯), while the boot 61 is peeled or broken. If it occurred, it was judged that the bending resistance was poor (x).

(拭き取り耐性)
被膜の拭き取り耐性は、図8に示す試験により、被膜の表面を消毒用アルコールを含侵させた綿布で繰り返し拭き取り評価した。図8は、拭き取り試験方法を説明するための図である。具体的に説明すると、まず、ケーブル10の一端に紐81を結び付け、紐81をプーリー82やガイドプーリー83で引き回して、回転可能な回転円盤84に接続した。ケーブル10はぶら下げられて、下方の端部に重り85を結び付けた。これにより、ケーブル10を、回転円盤84の回転により垂直方向に上下動できるよう、保持した。そして、ケーブル10の被膜14の表面に綿布86として綿状ガーゼ布(長さ50mm)を巻き付けた。綿布86には予め消毒用エタノール(エタノール75%〜80%を含有)を含侵させておいた。続いて、巻き付けた綿布86をシリコーンゴムからなるワイパーホルダ87,87で覆うように保持し、綿布86の被膜14に当接する圧力が2×10-3MPa〜4×10-3MPaとなるようにホルダ87を調整した。続いて、ホルダ87に対してケーブル10を上下に往復して移動させることにより、ホルダ87で保持された綿布86にてケーブル10表面(被膜14)の拭き取りを行った。本実施例では、拭き取り長さを150mmとした。またケーブル10を1分当たり40〜60往復させて、被膜14表面の拭き取り速さを200mm/分〜300mm/分とした。また、ケーブル10を綿布86に対して500往復させるごとに綿布86を新しいものに交換した。本実施例では、2万回(1万往復)拭き取り操作を行った後の、被膜の表面の静止摩擦係数を測定し、試験前後での静止摩擦係数の差((<試験後の静止摩擦係数>−<試験前の静止摩擦係数>))を算出した。差(絶対値)が0.1以下であれば、拭き取りによる被膜の損傷が少なく、拭き取り耐性に優れるものと評価した。なお、綿布86としては、旭化成株式会社製の「ベンコット」を用いた。
(Wipe resistance)
The wiping resistance of the coating film was evaluated by repeatedly wiping the surface of the coating film with a cotton cloth impregnated with rubbing alcohol according to the test shown in FIG. FIG. 8 is a diagram for explaining a wiping test method. Specifically, first, a string 81 was tied to one end of the cable 10, and the string 81 was routed by a pulley 82 or a guide pulley 83 and connected to a rotatable rotary disk 84. The cable 10 was hung and tied a weight 85 to the lower end. As a result, the cable 10 was held so that it could move up and down in the vertical direction by the rotation of the rotating disk 84. Then, a cotton-like gauze cloth (length 50 mm) was wrapped around the surface of the coating film 14 of the cable 10 as a cotton cloth 86. The cotton cloth 86 was previously impregnated with ethanol for disinfection (containing 75% to 80% of ethanol). Then, the cotton cloth 86 wound held to cover wiper holder 87 made of silicone rubber, so that contact with the pressure in the coating 14 of the cotton cloth 86 is 2 × 10 -3 MPa~4 × 10 -3 MPa The holder 87 was adjusted to. Subsequently, the cable 10 was reciprocated up and down with respect to the holder 87, so that the surface (coating 14) of the cable 10 was wiped off with the cotton cloth 86 held by the holder 87. In this example, the wiping length was set to 150 mm. Further, the cable 10 was reciprocated 40 to 60 times per minute to set the wiping speed of the surface of the coating film 14 to 200 mm / min to 300 mm / min. Further, the cotton cloth 86 was replaced with a new one every time the cable 10 was reciprocated 500 times with respect to the cotton cloth 86. In this embodiment, the static friction coefficient of the surface of the coating is measured after the wiping operation is performed 20,000 times (10,000 reciprocations), and the difference in the static friction coefficient before and after the test ((<static friction coefficient after the test). >-<Static friction coefficient before test>)) was calculated. When the difference (absolute value) was 0.1 or less, it was evaluated that the coating was less damaged by wiping and the wiping resistance was excellent. As the cotton cloth 86, "Bencot" manufactured by Asahi Kasei Corporation was used.

(表面凹凸)
被膜の表面凹凸については、被膜の表面を電子顕微鏡で観察し、単位面積当たりに存在する微粒子や空隙の数、微粒子の個数分布から評価した。
(Surface unevenness)
The surface unevenness of the coating film was evaluated by observing the surface of the coating film with an electron microscope and evaluating the number of fine particles and voids existing per unit area and the distribution of the number of fine particles.

微粒子や空隙の単位面積当たりの個数は、被膜の表面を電子顕微鏡で観察して算出した。 The number of fine particles and voids per unit area was calculated by observing the surface of the coating with an electron microscope.

微粒子の個数分布は、まず、被膜の表面において、倍率1000倍で撮影し、40μm×40μmの領域を任意に4か所選択して、各領域に存在する微粒子の個数をカウントし、単位面積当たりの個数を算出した。そして、4か所の個数のうち、最大値をNmax、最小値をNminとして、式((Nmax−Nmin)/(Nmax+Nmin))×100で算出される個数分布を算出した。本実施例では、算出される数値が5%以下であれば、微粒子の個数のばらつきが少ないものと評価した。 Regarding the number distribution of fine particles, first, on the surface of the coating film, an image was taken at a magnification of 1000 times, four regions of 40 μm × 40 μm were arbitrarily selected, the number of fine particles existing in each region was counted, and the number of fine particles per unit area was counted. The number of particles was calculated. Then, out of the numbers in the four locations, the maximum value is N max and the minimum value is N min , and the number distribution calculated by the formula ((N max −N min ) / (N max + N min )) × 100 is calculated. did. In this example, when the calculated value is 5% or less, it is evaluated that the variation in the number of fine particles is small.

(評価結果)
評価結果を表1にまとめる。表1に示すように、実施例1および2では、被膜の静止摩擦係数が0.5以下であり、すべり性に優れていることが確認された。また、被膜とシースとの密着強度が0.3MPa以上であり、かつ屈曲試験でもブーツが剥がれないことから、被膜の密着性が高いことが確認された。
(Evaluation results)
The evaluation results are summarized in Table 1. As shown in Table 1, in Examples 1 and 2, it was confirmed that the static friction coefficient of the coating film was 0.5 or less, and the slipperiness was excellent. Further, since the adhesion strength between the coating film and the sheath was 0.3 MPa or more and the boots did not peel off even in the bending test, it was confirmed that the adhesion of the coating film was high.

また、拭き取り耐性についても、拭き取りを繰り返し行った後でも、静止摩擦係数が試験前から大きく変動せず、試験前後での差が0.1以下であることが確認された。
ここで、実施例1の被膜について、拭き取り作業による静止摩擦係数の変化を図を用いて具体的に説明する。図9は、拭き取り回数による被膜の静止摩擦係数の変化を示す図であり、横軸が拭き取り回数[回]、縦軸が被膜の静止摩擦係数を示す。図9では、被膜の静止摩擦係数の変化について、実施例1を丸(〇)のプロットで、比較例1を四角(□)のプロットで、そして、参考例として、ポリビニルクロライド(PVC)からなる被膜を三角(△)のプロットでそれぞれ示す。図9に示すように、実施例1の被膜の静止摩擦係数は、拭き取り試験前が0.16であり、2万回拭き取り後が0.17であって、差が0.01であることが確認された。また、実施例2の被膜の静止摩擦係数は、拭き取り試験前が0.14であり、2万回拭き取り後が0.15であって、差が0.01であった。つまり、2万回拭き取りを行った後でも、静止摩擦係数が大きく変動せず、すべり性を高く維持することができ、拭き取り耐性に優れることが確認された。しかも、PVC被膜よりも静止摩擦係数を低く維持できることも確認された。
Regarding the wiping resistance, it was confirmed that the coefficient of static friction did not fluctuate significantly from before the test even after repeated wiping, and the difference between before and after the test was 0.1 or less.
Here, the change in the coefficient of static friction due to the wiping operation of the coating film of Example 1 will be specifically described with reference to the figure. FIG. 9 is a diagram showing a change in the static friction coefficient of the coating film depending on the number of times of wiping. The horizontal axis shows the number of times of wiping [times], and the vertical axis shows the static friction coefficient of the coating film. In FIG. 9, the change in the coefficient of static friction of the coating is composed of a circle (○) plot in Example 1, a square (□) plot in Comparative Example 1, and polyvinyl chloride (PVC) as a reference example. The coatings are shown in triangular (Δ) plots, respectively. As shown in FIG. 9, the coefficient of static friction of the coating film of Example 1 is 0.16 before the wiping test, 0.17 after wiping 20,000 times, and the difference is 0.01. confirmed. The coefficient of static friction of the coating film of Example 2 was 0.14 before the wiping test and 0.15 after wiping 20,000 times, and the difference was 0.01. That is, it was confirmed that the coefficient of static friction did not fluctuate significantly even after wiping 20,000 times, the slipperiness could be maintained high, and the wiping resistance was excellent. Moreover, it was also confirmed that the coefficient of static friction can be maintained lower than that of the PVC coating.

これに対して、比較例1では、すべり性に優れるものの、シースと被膜との密着強度が低いばかりか、被膜の拭き取り耐性が低いことが確認された。具体的には、密着強度が0.22MPaであり、屈曲試験によりブーツが剥がれてしまった。また、図9の□のプロットに示すように、比較例1の被膜の静止摩擦係数は、拭き取り試験前が0.16であり、2万回拭き取り後が0.45であって、差が0.29であった。比較例1では、拭き取りを繰り返すことにより被膜の静止摩擦係数が徐々に増え、すべり性を維持できなかった。つまり、比較例1の被膜は拭き取り耐性に劣ることが確認された。 On the other hand, in Comparative Example 1, it was confirmed that although the slipperiness was excellent, not only the adhesion strength between the sheath and the coating film was low, but also the wiping resistance of the coating film was low. Specifically, the adhesion strength was 0.22 MPa, and the boots were peeled off by the bending test. Further, as shown in the plot of □ in FIG. 9, the coefficient of static friction of the coating film of Comparative Example 1 was 0.16 before the wiping test and 0.45 after wiping 20,000 times, and the difference was 0. It was .29. In Comparative Example 1, the coefficient of static friction of the coating film gradually increased by repeating wiping, and the slipperiness could not be maintained. That is, it was confirmed that the coating film of Comparative Example 1 was inferior in wiping resistance.

この特性の違いは、被膜の表面における微粒子の分布とそれに伴う凹凸形状に起因している。以下、これらの点について説明する。 This difference in characteristics is due to the distribution of fine particles on the surface of the coating and the accompanying uneven shape. These points will be described below.

実施例と比較例のそれぞれについて、拭き取り試験前の被膜の表面凹凸及び断面を確認したところ、被膜の表面が図10および図11に示すような状態であることが確認された。図10Aは、実施例1の被膜表面のSEM像である。図10Bは、実施例1の被膜断面のSEM像である。図11Aは、比較例1の被膜表面のSEM像である。図11Bは、比較例1の被膜断面のSEM像である。これらの図を比較すると、実施例1の被膜では、微粒子が緻密に分布しているのに対して、比較例1では、微粒子だけでなく、陥没(図中で黒く表示される箇所)が存在することが確認された。また、比較例1の被膜では、気泡(空隙)が被膜のシースと接する面に広範囲にわたって存在するのに対して、実施例1の被膜では、比較例1よりも気泡(空隙)が減ったことが確認された。 When the surface unevenness and cross section of the coating film before the wiping test were confirmed for each of the examples and the comparative examples, it was confirmed that the surface of the coating film was in a state as shown in FIGS. 10 and 11. FIG. 10A is an SEM image of the coating surface of Example 1. FIG. 10B is an SEM image of a cross section of the coating film of Example 1. FIG. 11A is an SEM image of the coating surface of Comparative Example 1. FIG. 11B is an SEM image of a cross section of the coating film of Comparative Example 1. Comparing these figures, in the coating film of Example 1, fine particles are densely distributed, whereas in Comparative Example 1, not only fine particles but also depressions (parts displayed in black in the figure) are present. It was confirmed that Further, in the coating film of Comparative Example 1, bubbles (voids) were present over a wide range on the surface in contact with the sheath of the coating film, whereas in the coating film of Example 1, the number of bubbles (voids) was reduced as compared with Comparative Example 1. Was confirmed.

SEM像に基づいて、微粒子の個数をカウントしたところ、実施例1は面積1600μm2(40μm角)当たり94個〜96個、実施例2は98個〜101個であるのに対して、比較例1は42個〜52個であった。つまり、実施例は比較例と比べて微粒子の分布する個数が多かった。また、実施例1および2では、大きさが1μm以上の空隙が実質的に存在しないのに対して、比較例1では、40μm角の範囲内において大きさが1μm以上の空隙が少なくとも40個存在していた。さらに、各領域での微粒子の個数から個数分布を求めたところ、実施例1では1.05%であり、実施例2では1.51%であり、ともに個数分布のバラつきが小さかった。これに対して、比較例1では、個数分布が10.6%であり、被膜において微粒子の分布が一様ではなく、バラつきが大きかった。 When the number of fine particles was counted based on the SEM image, Example 1 had 94 to 96 particles per 1600 μm 2 (40 μm square), and Example 2 had 98 to 101 particles, whereas Comparative Example The number of 1 was 42 to 52. That is, in the examples, the number of fine particles distributed was larger than that in the comparative examples. Further, in Examples 1 and 2, there are substantially no voids having a size of 1 μm or more, whereas in Comparative Example 1, at least 40 voids having a size of 1 μm or more exist within a range of 40 μm square. Was. Further, when the number distribution was obtained from the number of fine particles in each region, it was 1.05% in Example 1 and 1.51% in Example 2, and the variation in the number distribution was small. On the other hand, in Comparative Example 1, the number distribution was 10.6%, the distribution of fine particles in the coating film was not uniform, and the variation was large.

さらに、実施例1および比較例1のそれぞれの被膜について表面プロファイルを取得したところ、図12および図13に示すような結果が得られた。図12は、実施例1の被膜についての表面プロファイルを示す図である。図13は、比較例1の被膜についての表面プロファイルを示す図である。図12に示すように、実施例1の被膜では、空隙による陥没が確認されず、陥没による凹部よりも微粒子による凸部が多く存在していることが確認された。一方、比較例1では、図13に示すように、被膜の表面に陥没による凹部が多く存在することが確認された。 Furthermore, when the surface profiles of the respective coating films of Example 1 and Comparative Example 1 were obtained, the results shown in FIGS. 12 and 13 were obtained. FIG. 12 is a diagram showing a surface profile of the coating film of Example 1. FIG. 13 is a diagram showing a surface profile of the coating film of Comparative Example 1. As shown in FIG. 12, in the coating film of Example 1, no depression due to the void was confirmed, and it was confirmed that more protrusions due to fine particles were present than the recesses due to the depression. On the other hand, in Comparative Example 1, as shown in FIG. 13, it was confirmed that many recesses due to depression were present on the surface of the coating film.

被膜に形成される陥没は、縮合反応型のシリコーンゴムを硬化させる際に縮合反応に伴って生成する気泡に起因している。この陥没によると、被膜を綿布で拭き取りするときに、綿布が陥没の縁で引っ掛かりやすくなるため、拭き取りにより被膜が損傷しやすくなる。この結果、比較例1では、拭き取りにより微粒子が脱落などすることで静止摩擦係数が増えやすく、すべり性を長く維持できないものと推測される。また、被膜のシースとの接触面に空隙が存在することにより、接触面積が減少してしまい、密着強度が低下するものと推測される。 The depression formed in the film is caused by bubbles generated by the condensation reaction when the condensation reaction type silicone rubber is cured. According to this depression, when the coating is wiped with a cotton cloth, the cotton cloth is easily caught by the edge of the depression, so that the coating is easily damaged by wiping. As a result, in Comparative Example 1, it is presumed that the coefficient of static friction tends to increase due to the fine particles falling off due to wiping, and the slipperiness cannot be maintained for a long time. Further, it is presumed that the contact area is reduced due to the presence of voids on the contact surface of the coating film with the sheath, and the adhesion strength is lowered.

この点、本実施例では、付加反応型のシリコーンゴムを使用することにより、硬化に伴う気泡の生成を抑制し、被膜表面での陥没や被膜中の空隙を減らしている。また好ましくは、塗料をディッピング法で塗布する際にケーブルの引き上げ速度を調整することで微粒子の自己配列を促している。また、塗料にヒュームドシリカを添加して微粒子の沈降を抑制している。これらの結果、被膜での空隙や陥没を抑制し、微粒子を被膜表面で緻密に分布させて、すべり性、シースとの密着性、および拭き取り耐性に優れる被膜を得ることができる。 In this respect, in this embodiment, by using the addition reaction type silicone rubber, the generation of bubbles due to curing is suppressed, and the depression on the surface of the coating film and the voids in the coating film are reduced. Further, preferably, when the paint is applied by the dipping method, the self-arrangement of the fine particles is promoted by adjusting the pulling speed of the cable. In addition, fumed silica is added to the paint to suppress the sedimentation of fine particles. As a result, it is possible to suppress voids and depressions in the coating film, finely distribute the fine particles on the coating film surface, and obtain a coating film having excellent slipperiness, adhesion to the sheath, and wiping resistance.

<本発明の好ましい態様>
以下、本発明の好ましい態様を付記する。
<Preferable Aspect of the Present Invention>
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be added.

(付記1)
本発明の一態様によれば、
シースと、
前記シースの周囲を覆い、かつ、前記シースと密着して設けられる被膜と、を備え、
前記被膜は、ゴム成分および微粒子を含むゴム組成物から形成され、前記被膜の表面における静止摩擦係数は、0.5以下であり、
前記被膜の表面にアルコールを含む綿布を圧力2×10-3MPa〜4×10-3MPaで当接させて、前記被膜の表面を速さ200mm/分〜300mm/分でふき取ることを2万回繰り返す試験を行ったときに、前記被膜の静止摩擦係数の試験前後での差(絶対値)が0.1以下である、ケーブルが提供される。
(Appendix 1)
According to one aspect of the invention
With the sheath
A coating film that covers the periphery of the sheath and is provided in close contact with the sheath is provided.
The film is formed of a rubber composition containing a rubber component and fine particles, and the coefficient of static friction on the surface of the film is 0.5 or less.
A cotton cloth containing alcohol is brought into contact with the surface of the coating film at a pressure of 2 × 10 -3 MPa to 4 × 10 -3 MPa, and the surface of the coating film is wiped off at a speed of 200 mm / min to 300 mm / min for 20,000. A cable is provided in which the difference (absolute value) of the coefficient of static friction of the coating film before and after the test is 0.1 or less when the test is repeated many times.

(付記2)
付記1の態様において、
前記シースと前記被膜との密着強度が0.30MPa以上である。
(Appendix 2)
In the aspect of Appendix 1,
The adhesion strength between the sheath and the coating film is 0.30 MPa or more.

(付記3)
付記1又は2の態様において、
前記ゴム成分は、シリコーンゴムおよびクロロプレンゴムの少なくとも1つである。
(Appendix 3)
In the embodiment of Appendix 1 or 2,
The rubber component is at least one of silicone rubber and chloroprene rubber.

(付記4)
付記1〜3の態様において、
前記ゴム成分がシリコーンゴムであり、
前記微粒子がシリコーンレジン微粒子、シリコーンゴム微粒子およびシリカ微粒子の少なくとも1つである。
(Appendix 4)
In the aspects of Appendix 1-3
The rubber component is silicone rubber,
The fine particles are at least one of silicone resin fine particles, silicone rubber fine particles, and silica fine particles.

(付記5)
付記1〜4の態様において、
前記微粒子は、前記ゴム成分よりも高い硬度を有する。
(Appendix 5)
In the aspects of Appendix 1 to 4,
The fine particles have a higher hardness than the rubber component.

(付記6)
付記1〜5の態様において、
前記微粒子の平均粒径が1μm以上10μm以下である。
(Appendix 6)
In the embodiments of Appendix 1 to 5,
The average particle size of the fine particles is 1 μm or more and 10 μm or less.

(付記7)
付記1〜6の態様において、
前記被膜の厚さが3μm以上100μm以下である。
(Appendix 7)
In the embodiments of Appendix 1 to 6,
The thickness of the coating film is 3 μm or more and 100 μm or less.

(付記8)
付記1〜7の態様において、
前記シースがシリコーンゴムから形成される。
(Appendix 8)
In the embodiments of Appendix 1 to 7,
The sheath is formed of silicone rubber.

(付記9)
付記1〜6の態様において、
前記ゴム成分が付加反応型のシリコーンゴムである。
(Appendix 9)
In the embodiments of Appendix 1 to 6,
The rubber component is an addition reaction type silicone rubber.

(付記10)
付記1〜9の態様において、
前記被膜の表面における任意の複数個所について前記微粒子の単位面積当たりの個数を測定したときに、前記個数の最大値Nmaxと最小値Nminとから式(Nmax−Nmin)/(Nmax+Nmin)×100で算出される個数分布が5%以下である。
(Appendix 10)
In the aspects of Appendix 1-9,
When the number of the fine particles per unit area is measured at any plurality of locations on the surface of the coating, the formula (N max −N min ) / (N max ) is derived from the maximum value N max and the minimum value N min of the number. The number distribution calculated by + N min ) × 100 is 5% or less.

(付記11)
付記1〜10の態様において、
前記被膜の表面において、大きさが1μm以上の空隙が単位面積当たりに存在する個数が5個/40μm角以下である。
(Appendix 11)
In the aspects of Appendix 1-10,
On the surface of the coating film, the number of voids having a size of 1 μm or more per unit area is 5/40 μm square or less.

(付記12)
付記1〜11の態様において、
前記ケーブルは、医療機器と接続可能である。
(Appendix 12)
In the embodiments of Appendix 1 to 11,
The cable can be connected to a medical device.

(付記13)
本発明の他の態様によれば、
中空管本体と、
前記中空管本体の内表面および外表面の少なくとも一方を覆い、かつ、前記中空管本体と密着する被膜と、
を備え、
前記被膜は、ゴム成分および微粒子を含むゴム組成物から形成され、前記被膜の表面における静止摩擦係数は、0.5以下であり、
前記被膜の表面にアルコールを含む綿布を圧力2×10-3MPa〜4×10-3MPaで当接させて、前記被膜の表面を速さ200mm/分〜300mm/分でふき取ることを2万回繰り返す試験を行ったときに、前記被膜の静止摩擦係数の試験前後での差(絶対値)が0.1以下である、
医療用中空管が提供される。
(Appendix 13)
According to another aspect of the invention
Hollow tube body and
A coating film that covers at least one of the inner surface and the outer surface of the hollow tube body and is in close contact with the hollow tube body.
With
The film is formed of a rubber composition containing a rubber component and fine particles, and the coefficient of static friction on the surface of the film is 0.5 or less.
A cotton cloth containing alcohol is brought into contact with the surface of the coating film at a pressure of 2 × 10 -3 MPa to 4 × 10 -3 MPa, and the surface of the coating film is wiped off at a speed of 200 mm / min to 300 mm / min for 20,000. When the test is repeated many times, the difference (absolute value) of the static friction coefficient of the coating film before and after the test is 0.1 or less.
Medical hollow tubes are provided.

10 ケーブル
11 ケーブルコア
11a 電線
12 シールド
13 シース
14 被膜
20 プローブケーブル
21 接着層
22 ブーツ
23 超音波プローブ端子
24 コネクタ
31 微粒子
32 凸部
33 凹部(陥没)
34 空隙
50 サンプルケーブル
51 接着材
52 ブーツ材チューブ
53 シース材チューブ
54 密着強度評価用サンプル
60 プローブケーブル
61 ブーツ
70 医療用中空管
71 中空管本体
72 外側被膜
73 内側被膜
10 Cable 11 Cable core 11a Electric wire 12 Shield 13 Sheath 14 Coating 20 Probe cable 21 Adhesive layer 22 Boot 23 Ultrasonic probe terminal 24 Connector 31 Fine particles 32 Convex 33 Concave (depression)
34 Void 50 Sample cable 51 Adhesive material 52 Boot material tube 53 Sheath material tube 54 Adhesion strength evaluation sample 60 Probe cable 61 Boot 70 Medical hollow tube 71 Hollow tube body 72 Outer coating 73 Inner coating

Claims (12)

シースと、
前記シースの周囲を覆い、かつ、前記シースと密着して設けられる被膜と、を備え、
前記被膜は、ゴム成分および微粒子を含むゴム組成物から形成され、前記被膜の表面における静止摩擦係数は、0.5以下であり、
前記被膜の表面における任意の複数個所について前記微粒子の単位面積当たりの個数を測定したときに、前記個数の最大値Nmaxと最小値Nminとから式(Nmax−Nmin)/(Nmax+Nmin)×100で算出される個数分布が5%以下である、
ケーブル。
With the sheath
A coating film that covers the periphery of the sheath and is provided in close contact with the sheath is provided.
The film is formed of a rubber composition containing a rubber component and fine particles, and the coefficient of static friction on the surface of the film is 0.5 or less.
When the number of the fine particles per unit area is measured at any plurality of locations on the surface of the coating, the formula (N max −N min ) / (N max ) is derived from the maximum value N max and the minimum value N min of the number. The number distribution calculated by + N min ) × 100 is 5% or less.
cable.
前記シースと前記被膜との密着強度が0.30MPa以上である、
請求項1に記載のケーブル。
The adhesion strength between the sheath and the coating film is 0.30 MPa or more.
The cable according to claim 1.
前記ゴム成分は、シリコーンゴムおよびクロロプレンゴムの少なくとも1つである、
請求項1又は2に記載のケーブル。
The rubber component is at least one of silicone rubber and chloroprene rubber.
The cable according to claim 1 or 2.
前記ゴム成分がシリコーンゴムであり、
前記微粒子がシリコーンレジン微粒子、シリコーンゴム微粒子およびシリカ微粒子の少なくとも1つである、
請求項1〜3のいずれか1項に記載のケーブル。
The rubber component is silicone rubber,
The fine particles are at least one of silicone resin fine particles, silicone rubber fine particles, and silica fine particles.
The cable according to any one of claims 1 to 3.
前記微粒子は、前記ゴム成分よりも高い硬度を有する、
請求項1〜4のいずれか1項に記載のケーブル。
The fine particles have a hardness higher than that of the rubber component.
The cable according to any one of claims 1 to 4.
前記微粒子の平均粒径が1μm以上10μm以下である、
請求項1〜5のいずれか1項に記載のケーブル。
The average particle size of the fine particles is 1 μm or more and 10 μm or less.
The cable according to any one of claims 1 to 5.
前記被膜の厚さが3μm以上100μm以下である、
請求項1〜6のいずれか1項に記載のケーブル。
The thickness of the coating film is 3 μm or more and 100 μm or less.
The cable according to any one of claims 1 to 6.
前記シースがシリコーンゴムから形成される、
請求項1〜7のいずれか1項に記載のケーブル。
The sheath is formed of silicone rubber,
The cable according to any one of claims 1 to 7.
前記ゴム成分が付加反応型のシリコーンゴムである、
請求項1〜8のいずれか1項に記載のケーブル。
The rubber component is an addition reaction type silicone rubber.
The cable according to any one of claims 1 to 8.
前記被膜の表面において、大きさが1μm以上の空隙が単位面積当たりに存在する個数が5個/40μm角以下である、
請求項1〜9のいずれか1項に記載のケーブル。
On the surface of the coating film, the number of voids having a size of 1 μm or more per unit area is 5/40 μm square or less.
The cable according to any one of claims 1 to 9.
前記ケーブルは、医療機器と接続可能である、
請求項1〜10のいずれか1項に記載のケーブル。
The cable can be connected to a medical device,
The cable according to any one of claims 1 to 10.
中空管本体と、
前記中空管本体の内表面および外表面の少なくとも一方を覆い、かつ、前記中空管本体と密着する被膜と、
を備え、
前記被膜は、ゴム成分および微粒子を含むゴム組成物から形成され、前記被膜の表面における静止摩擦係数は、0.5以下であり、
前記被膜の表面における任意の複数個所について前記微粒子の単位面積当たりの個数を測定したときに、前記個数の最大値Nmaxと最小値Nminとから式(Nmax−Nmin)/(Nmax+Nmin)×100で算出される個数分布が5%以下である、
医療用中空管。
Hollow tube body and
A coating film that covers at least one of the inner surface and the outer surface of the hollow tube body and is in close contact with the hollow tube body.
With
The film is formed of a rubber composition containing a rubber component and fine particles, and the coefficient of static friction on the surface of the film is 0.5 or less.
When the number of the fine particles per unit area is measured at any plurality of locations on the surface of the coating, the formula (N max −N min ) / (N max ) is derived from the maximum value N max and the minimum value N min of the number. The number distribution calculated by + N min ) × 100 is 5% or less.
Hollow tube for medical use.
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