JP2021038584A - Coating film forming method - Google Patents

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沙織 光部
Saori Mitsube
沙織 光部
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Abstract

To provide a coating film forming method capable of suppressing deterioration of an existing coating film and keeping beauty for a long period of time, while utilizing an uneven pattern and a color pattern of an existing wall face.SOLUTION: A coating film forming method of this invention coats a coating material to an age-deteriorated existing wall face. The existing wall face has an uneven pattern on a surface and comprises an existing coating film. The coating material includes a non-aqueous solvent (A), a resin component (B), and a thickener (C). The resin component (B) includes a polyol compound and a polyisocyanate compound, and includes an acrylpolyol compound with 40000 or lower of weight average molecular weight as the polyol compound. The coating material forms a coating film having a visible light transmission property, and ultraviolet transmittance is 30% or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、建築物等に適用可能な被膜形成方法に関するものである。 The present invention relates to a film forming method applicable to buildings and the like.

従来、建築物外装の壁面等においては、種々の基材に対し、その基材の保護、美観性向上等の目的で、各種被覆材によって被膜が形成されている。このような壁面には、美観性等の観点から、凹凸模様や色彩模様が付与されていることが多い。但し、このような壁面(既存壁面)は、屋外において長期にわたり曝露されることから、太陽光、降雨等の影響によって劣化が進行し、当初の美観性は経年により低下してしまう。 Conventionally, on the wall surface of the exterior of a building, various coating materials are formed on various base materials for the purpose of protecting the base materials and improving the aesthetic appearance. From the viewpoint of aesthetics and the like, such a wall surface is often provided with an uneven pattern or a color pattern. However, since such a wall surface (existing wall surface) is exposed outdoors for a long period of time, deterioration progresses due to the influence of sunlight, precipitation, etc., and the initial aesthetic appearance deteriorates over time.

これに対し、近年では、既存壁面の塗り替えを行い、美観性の向上化、基材の長寿命化等を図ろうとする動きがある。例えば、特許文献1には、窯業外壁材塗装層表面の劣化部分を研磨した後、上塗材として透明コーティング剤を塗付する方法が記載されている。 On the other hand, in recent years, there has been a movement to repaint the existing wall surface to improve the aesthetic appearance and extend the life of the base material. For example, Patent Document 1 describes a method of applying a transparent coating agent as a topcoat material after polishing a deteriorated portion on the surface of a ceramic outer wall material coating layer.

特開2001−227138号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-227138

しかし、凹凸模様を有する既存壁面に対し、上記特許文献に記載されるような方法で塗り替えを行っても、既存被膜の劣化を十分に抑制することができず、塗り替えの効果が得られ難い場合がある。 However, even if the existing wall surface having an uneven pattern is repainted by the method described in the above patent document, the deterioration of the existing film cannot be sufficiently suppressed and the repainting effect is difficult to obtain. There is.

本発明はこのような問題点に鑑みなされたもので、既存壁面の凹凸模様や色彩模様を活かしつつ、既存被膜の劣化を抑制し、長期にわたり美観性を保持することができる被膜形成方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such problems, and provides a film forming method capable of suppressing deterioration of an existing film and maintaining aesthetics for a long period of time while utilizing the uneven pattern and color pattern of the existing wall surface. The purpose is to do.

このような課題を解決するため、本発明者は鋭意検討の結果、凹凸模様を有する既存壁面に対し、特定の上塗材を塗付して被膜を形成する被膜形成方法に想到し、本発明を完成させるに至った。 In order to solve such a problem, the present inventor, as a result of diligent studies, came up with a film forming method of applying a specific topcoat material to an existing wall surface having an uneven pattern to form a film, and developed the present invention. It came to be completed.

すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
1.経年劣化した既存壁面に対し上塗材を塗付する被膜形成方法であって、
上記既存壁面は、表面に凹凸模様を有し、既存被膜を備えたものであり、
上記上塗材は、非水系溶剤(A)、及び樹脂成分(B)、及び増粘剤(C)を含み、
上記樹脂成分(B)は、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを含み、当該ポリオール化合物として重量平均分子量40000以下のアクリルポリオール化合物を含み、
上記上塗材は、可視光透過性を有し、紫外線透過率が30%以下である被膜を形成するものであることを特徴とする被膜形成方法。
2.上記既存壁面は、表面に凹凸模様を有し、既存被膜を備えた複数の板状壁材によって構成されたものである1.記載の被膜形成方法。
That is, the present invention has the following features.
1. 1. This is a film forming method in which a topcoat material is applied to an existing wall surface that has deteriorated over time.
The existing wall surface has an uneven pattern on the surface and is provided with an existing coating film.
The topcoat material contains a non-aqueous solvent (A), a resin component (B), and a thickener (C).
The resin component (B) contains a polyol compound and a polyisocyanate compound, and contains an acrylic polyol compound having a weight average molecular weight of 40,000 or less as the polyol compound.
A film forming method, wherein the topcoat material has visible light transmittance and forms a film having an ultraviolet transmittance of 30% or less.
2. The existing wall surface has an uneven pattern on the surface and is composed of a plurality of plate-shaped wall materials having an existing coating film. The film forming method according to the above.

本発明では、特定の上塗材から形成される新設被膜により、既存壁面の凹凸模様や色彩模様を活かした仕上りを得ることができる。そして、本発明では、その新設被膜により、既存被膜の劣化が十分に抑制され、長期にわたり美観性を保持することができる。 In the present invention, it is possible to obtain a finish that makes use of the uneven pattern and the color pattern of the existing wall surface by the new coating film formed from the specific topcoat material. Then, in the present invention, the new coating can sufficiently suppress the deterioration of the existing coating and maintain the aesthetic appearance for a long period of time.

以下、本発明を実施するための形態について説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.

本発明は、建築物、土木構造物等の既存壁面に適用することができる。このような既存壁面は、少なくとも基材と既存被膜で構成される。基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、金属、木材、ガラス等、あるいは各種板状壁材等が挙げられる。このうち板状壁材としては、例えばセメント、珪酸カルシウム、石灰、石膏等のいずれかを主成分する無機質硬化体が挙げられる。このような板状壁材の具体例としては、例えば、セメントボード、押出成形板、スレート板、PC板、ALC板、繊維強化セメント板、サイディングボード、セラミック板、珪酸カルシウム板、石膏ボード、硬質木片セメント板等が挙げられる。 The present invention can be applied to existing wall surfaces such as buildings and civil engineering structures. Such an existing wall surface is composed of at least a base material and an existing coating film. Examples of the base material include concrete, mortar, metal, wood, glass and the like, and various plate-shaped wall materials and the like. Among these, as the plate-shaped wall material, for example, an inorganic hardened body containing any one of cement, calcium silicate, lime, gypsum and the like as a main component can be mentioned. Specific examples of such plate-shaped wall materials include cement boards, extruded boards, slate boards, PC boards, ALC boards, fiber-reinforced cement boards, siding boards, ceramic boards, calcium silicate boards, gypsum boards, and hard boards. Examples include wood piece cement board.

本発明では、既存壁面として、その表面に凹凸模様を有するものを対象とする。既存壁面における凹凸模様としては、種々のものが挙げられ、例えばタイル調模様、レンガ調模様、幾何学的模様、縞模様、格子模様、水玉模様、砂壁模様、ゆず肌模様、さざ波模様等の他、動植物等をデザイン化した図形模様等が挙げられる。具体的に、凹凸模様を正面から見たときの凸部の形状としては、例えば正方形、長方形、円形、楕円形、三角形、菱形、多角形、不定形等の形状が挙げられる。また、凹凸模様における凸部の断面形状としては、例えば台形、正方形、長方形、半円形、波形、階段形、三角形、山形等が挙げられる。凹凸模様における凹部としては、例えば、平坦で目地を形成するもの等が挙げられる。凹部と凸部との高低差は、各々の部位で一定であっても相違していてもよいが、好ましくは20mm以下、より好ましくは1〜15mm程度である。このような凹凸模様は、基材、既存被膜のいずれか一方または両方に付されたものであればよい。 In the present invention, as an existing wall surface, a wall surface having an uneven pattern is targeted. Examples of the uneven pattern on the existing wall surface include a tile pattern, a brick pattern, a geometric pattern, a striped pattern, a lattice pattern, a polka dot pattern, a sand wall pattern, a yuzu skin pattern, a ripple pattern, and the like. , Graphic patterns and the like designed by animals and plants. Specifically, examples of the shape of the convex portion when the uneven pattern is viewed from the front include a square, a rectangle, a circle, an ellipse, a triangle, a rhombus, a polygon, and an indeterminate shape. Examples of the cross-sectional shape of the convex portion in the uneven pattern include a trapezoid, a square, a rectangle, a semicircle, a corrugated shape, a step shape, a triangle shape, and a chevron shape. Examples of the concave portion in the uneven pattern include those that are flat and form joints. The height difference between the concave portion and the convex portion may be constant or different in each portion, but is preferably 20 mm or less, more preferably about 1 to 15 mm. Such an uneven pattern may be applied to either one or both of the base material and the existing coating film.

本発明における既存壁面では、基材の表面に、既存被膜が設けられており、既存壁面は種々の色彩(単色ないし多色模様)を有することができる。既存被膜は、上記基材上に、現場塗装、あるいは工場塗装(ライン塗装)等により既に塗装されている種々の被膜であり、例えば、有機質被膜、無機質被膜、有機無機複合被膜等から選ばれる少なくとも1種の被膜が挙げられる。また、既存被膜としては、着色被膜(エナメル系被膜、印刷被膜等)、クリヤー被膜、あるいはこれらの積層被膜等が挙げられ、各種コーティング材を基材に塗布・硬化させ、形成された被膜である。このようなコーティング材は、例えば、常温乾燥型、常温硬化型、焼付け硬化型、紫外線(UV)硬化型、電子線硬化型等のいずれのものであってもよい。 In the existing wall surface in the present invention, an existing coating film is provided on the surface of the base material, and the existing wall surface can have various colors (single color or multicolor pattern). The existing coatings are various coatings that have already been coated on the base material by on-site coating, factory coating (line coating), or the like, and are at least selected from, for example, an organic coating, an inorganic coating, an organic-inorganic composite coating, and the like. One type of coating can be mentioned. Examples of existing coatings include colored coatings (enamel-based coatings, printing coatings, etc.), clear coatings, and laminated coatings thereof, which are formed by applying and curing various coating materials on a base material. .. Such a coating material may be, for example, any of a room temperature drying type, a room temperature curing type, a baking curing type, an ultraviolet (UV) curing type, an electron beam curing type and the like.

このようなコーティング材の結合材としては、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂等の有機質結合材、あるいはシリコン樹脂、アルコキシシラン、コロイダルシリカ、ケイ酸塩等の無機質結合材、アクリルシリコン樹脂等の有機無機複合結合材等が挙げられる。 Examples of the binder of such a coating material include organic binders such as acrylic resin, polyurethane resin, epoxy resin, fluororesin, alkyd resin, and polyester resin, silicon resin, alkoxysilane, colloidal silica, and silicate. Examples thereof include an inorganic binder, an organic-inorganic composite binder such as an acrylic silicone resin, and the like.

本発明は、特に、最表面の既存被膜が、無機質被膜(上記無機質結合材を含む被膜)、有機無機複合被膜(上記有機無機複合結合材を含む被膜)、フッ素樹脂被膜(上記フッ素樹脂を含む被膜)等から選ばれる1種以上である場合に好適であり、さらには、これらのクリヤー被膜に好適に適用できる。 In the present invention, in particular, the existing coating on the outermost surface includes an inorganic coating (a coating containing the inorganic binder), an organic-inorganic composite coating (a coating containing the organic-inorganic composite binder), and a fluororesin coating (including the fluororesin). It is suitable when it is one or more selected from (coating) and the like, and further, it can be suitably applied to these clear coatings.

本発明は、上述のような既存壁面が経年劣化した際の改装方法として適用できる。経年劣化の程度は、特に限定されるものではないが、壁面として概ね5年以上(さらには8年以上)使用されたものは、本発明の対象とすることができる。 The present invention can be applied as a remodeling method when the existing wall surface has deteriorated over time as described above. The degree of aging deterioration is not particularly limited, but a wall surface that has been used for about 5 years or more (further, 8 years or more) can be the subject of the present invention.

本発明の既存壁面としては、表面に凹凸模様を有すると共に既存被膜を備えた板状壁材が、複数併設されることによって構成されたものが好適である。本発明は、このような複数の板状壁材で構成された既存壁面を対象とした場合に、有利な効果を得ることができる。凹凸模様は、少なくとも板状壁材自体に付されていることが望ましい。
板状壁材どうしの連結部にはシーリング材または乾式目地材が充填されていてもよい。この場合、複数の板状壁材は、連結部を介して併設され、板状壁材どうしの間には、連結部が設けられる。連結部の幅は、好ましくは3〜20mm(より好ましくは5〜15mm)程度である。この連結部に、シーリング材または乾式目地材が充填される。
As the existing wall surface of the present invention, it is preferable that a plurality of plate-shaped wall materials having an uneven pattern on the surface and having an existing coating film are provided side by side. The present invention can obtain an advantageous effect when targeting an existing wall surface composed of such a plurality of plate-shaped wall materials. It is desirable that the uneven pattern is attached to at least the plate-shaped wall material itself.
The connecting portion between the plate-shaped wall materials may be filled with a sealing material or a dry joint material. In this case, a plurality of plate-shaped wall materials are provided side by side via a connecting portion, and a connecting portion is provided between the plate-shaped wall materials. The width of the connecting portion is preferably about 3 to 20 mm (more preferably 5 to 15 mm). The connecting portion is filled with a sealing material or a dry joint material.

本発明では、既存壁面が、板状壁材どうしの連結部にシーリング材が充填されたものである場合に、有利な効果を得ることができる。シーリング材は、板状壁材と同様に経年劣化したものでもよいし、上塗材の塗装前に、新たに打設されたものであってもよい。 In the present invention, an advantageous effect can be obtained when the existing wall surface is one in which the connecting portion between the plate-shaped wall materials is filled with a sealing material. The sealing material may be aged-deteriorated like the plate-shaped wall material, or may be newly cast before the topcoat material is applied.

シーリング材としては一般的なものが使用可能であり、例えば、シリコーン系シーリング材、変性シリコーン系シーリング材、ポリサルファイド系シーリング材、変性ポリサルファイド系シーリング材、アクリルウレタン系シーリング材、ポリウレタン系シーリング材、SBR系シーリング材、ブチルゴム系シーリング材等が挙げられる。
シーリング材の充填方法としては、特に限定されず、例えば、ガンやへら等による公知の方法を採用することができる。
General materials can be used as the sealing material, for example, silicone-based sealing material, modified silicone-based sealing material, polysulfide-based sealing material, modified polysulfide-based sealing material, acrylic urethane-based sealing material, polyurethane-based sealing material, SBR. Examples thereof include a silicone-based sealing material and a butyl rubber-based sealing material.
The filling method of the sealing material is not particularly limited, and for example, a known method using a gun, a spatula, or the like can be adopted.

シーリング材の充填前には、予めバックアップ材充填やプライマー塗付等の処理を行っておいてもよい。バックアップ材としては、例えば、発泡ポリエチレン系バックアップ材等を使用することができる。プライマーとしては、例えば、合成ゴム系プライマー、アクリル系プライマー、ウレタン系プライマー、エポキシ系プライマー、シリコーンレジン系プライマー、シラン系プライマー等を使用することができる。 Prior to filling the sealant, treatments such as filling the backup material and applying a primer may be performed in advance. As the backup material, for example, a foamed polyethylene-based backup material or the like can be used. As the primer, for example, a synthetic rubber-based primer, an acrylic-based primer, a urethane-based primer, an epoxy-based primer, a silicone resin-based primer, a silane-based primer, or the like can be used.

本発明の被膜形成方法は、上述のような経年劣化した既存壁面に対し、上塗材を塗付(塗装)するものである。 In the film forming method of the present invention, a topcoat material is applied (painted) to an existing wall surface that has deteriorated over time as described above.

本発明における上塗材は、非水系溶剤(A)、樹脂成分(B)、及び増粘剤(C)を含み、このうち樹脂成分(B)が特定の化合物を含み、紫外線透過率等が特定範囲内であることを特徴とするものである。 The topcoat material in the present invention contains a non-aqueous solvent (A), a resin component (B), and a thickener (C), of which the resin component (B) contains a specific compound, and the ultraviolet transmittance and the like are specified. It is characterized by being within the range.

本発明では、このような上塗材を用いることにより、凹凸模様を有し、既存被膜を備えた既存壁面に対し、その凹凸模様や色彩模様を活かした仕上りを得ることができ、さらに、既存被膜の劣化を十分に抑制し、長期的な美観性保持に寄与する新設被膜を形成することができる。本発明では、このような新設被膜により既存壁面の長寿命化を図ることもできる。このような効果が奏される作用機構については以下に限定されるものではないが、本発明における上塗材は、既存壁面の凹凸に沿って薄く透明な被膜を満遍なく形成できるとともに、非水系溶剤及び樹脂成分等の作用により、既存被膜に対し優れた密着性を発現すること、そしてその密着性が長期にわたり保持されること等が寄与しているものと推察される。本発明では、このような新設被膜によって、太陽光や水に対する耐性が高まり、既存被膜の劣化抑制、長期的な美観性保持等の効果を得ることができる。 In the present invention, by using such a topcoat material, it is possible to obtain a finish utilizing the uneven pattern and the color pattern on the existing wall surface having the uneven pattern and the existing coating, and further, the existing coating. It is possible to form a new coating film that sufficiently suppresses the deterioration of the coating material and contributes to maintaining the aesthetic appearance for a long period of time. In the present invention, the life of the existing wall surface can be extended by such a new coating film. The mechanism of action in which such an effect is exerted is not limited to the following, but the topcoat material in the present invention can evenly form a thin and transparent film along the unevenness of the existing wall surface, and is also a non-aqueous solvent and a non-aqueous solvent. It is presumed that the action of the resin component and the like contributes to the development of excellent adhesion to the existing coating and the retention of the adhesion for a long period of time. In the present invention, such a newly formed coating enhances resistance to sunlight and water, and can obtain effects such as suppressing deterioration of the existing coating and maintaining aesthetic appearance for a long period of time.

また、凹凸模様を有し、既存被膜を備えた既存壁面では、凹凸形状等に応じて、太陽光の当たり方、水の流れ方や滞留の程度等が、部分的に異なることとなる。そのため、従来技術では、上塗材塗装後であっても、太陽光や水による負荷が大きな部分において劣化が進行し、局所的に変色、ひび割れ等が引き起こされるおそれがある。これに対し、本発明では、上述のような特定上塗材から形成される新設被膜が、凹凸模様を有する既存壁面の全面にわたって形成され、太陽光や水に対する十分な耐性を発揮することから、既存被膜の劣化抑制を図ることができ、長期的な美観性保持等の効果が得られるものと考えられる。 Further, in the existing wall surface having an uneven pattern and having an existing coating film, the way of shining sunlight, the way of flowing water, the degree of retention, and the like are partially different depending on the shape of the unevenness and the like. Therefore, in the prior art, even after coating the topcoat material, deterioration progresses in a portion where the load due to sunlight or water is large, and there is a possibility that discoloration, cracks, etc. are locally caused. On the other hand, in the present invention, the new coating film formed from the specific topcoat material as described above is formed over the entire surface of the existing wall surface having an uneven pattern, and exhibits sufficient resistance to sunlight and water. It is considered that the deterioration of the coating film can be suppressed and the effect of maintaining the aesthetic appearance for a long period of time can be obtained.

上塗材における非水系溶剤(A)としては、例えば、n−へプタン、n−ヘキサン、n−ペンタン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカン、n−ウンデカン、n−ドデカン等の脂肪族炭化水素溶剤、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素溶剤、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素含有混合溶剤、石油エーテル、石油ナフサ、ソルベントナフサ、ケロシン等の石油系溶剤等の他、イソパラフィン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテルアルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、エーテルエステル系溶剤、ケトン系溶剤等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。 Examples of the non-aqueous solvent (A) in the topcoat material include aliphatic solvents such as n-heptane, n-hexane, n-pentane, n-octane, n-nonane, n-decane, n-undecane, and n-dodecane. In addition to hydrocarbon solvents, alicyclic hydrocarbon solvents such as methylcyclohexane and ethylcyclohexane, aliphatic hydrocarbon-containing mixed solvents such as mineral spirit, petroleum-based solvents such as petroleum ether, petroleum naphtha, solvent naphtha, and kerosine, isoparaffin Examples thereof include based solvents, alcohol solvents, ether alcohol solvents, ether solvents, ester solvents, ether ester solvents, ketone solvents and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明における上塗材は、非水系溶剤(A)として、アニリン点12〜70℃の非水系溶剤を含むことが望ましい。このような非水系溶剤は、既存被膜を若干膨潤ないし溶解することにより、密着性向上に寄与しているものと考えられる。アニリン点12〜70℃の非水系溶剤としては、例えば、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素含有混合溶剤、石油エーテル、石油ナフサ、ソルベントナフサ、ケロシン等の石油系溶剤等から選ばれる1種以上が好適である。本発明では、非水系溶剤(A)として、アニリン点30〜65℃の非水系溶剤を含む態様がより好適であり、非水系溶剤(A)中にアニリン点30〜65℃の非水系溶剤を50〜100重量%含む態様がさらに好適である。なお、アニリン点は、JIS K2256の方法で測定される値である。本発明において、「α〜β」は「α以上β以下」と同義である。 The topcoat material in the present invention preferably contains a non-aqueous solvent having an aniline point of 12 to 70 ° C. as the non-aqueous solvent (A). It is considered that such a non-aqueous solvent contributes to the improvement of adhesion by slightly swelling or dissolving the existing coating film. As the non-aqueous solvent having an aniline point of 12 to 70 ° C., for example, one or more selected from an aliphatic hydrocarbon-containing mixed solvent such as mineral spirit, a petroleum-based solvent such as petroleum ether, petroleum naphtha, solvent naphtha, and kerosene can be used. Suitable. In the present invention, it is more preferable that the non-aqueous solvent (A) contains a non-aqueous solvent having an aniline point of 30 to 65 ° C., and a non-aqueous solvent having an aniline point of 30 to 65 ° C. is contained in the non-aqueous solvent (A). An embodiment containing 50 to 100% by weight is more preferable. The aniline point is a value measured by the method of JIS K2256. In the present invention, "α to β" is synonymous with "α or more and β or less".

本発明における上塗材は、樹脂成分(B)として、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを含む。これら両成分は、被膜形成時に反応硬化して、ポリウレタン樹脂被膜を形成することができる。 The topcoat material in the present invention contains a polyol compound and a polyisocyanate compound as the resin component (B). Both of these components can be reacted and cured at the time of film formation to form a polyurethane resin film.

このうち、ポリオール化合物としては、例えば、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、含フッ素ポリオール、ポリイソプレンポリオール、カーボネートポリオール等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。 Among these, examples of the polyol compound include acrylic polyols, polyether polyols, polyester polyols, fluorine-containing polyols, polyisoprene polyols, carbonate polyols, and the like, and one or more of these can be used.

本発明では、上記ポリオール化合物として、重量平均分子量40000以下のアクリルポリオール化合物(B−1)(以下「(B−1)成分」ともいう)を含む。(B−1)成分は、既存被膜への密着性に寄与するものであり、既存被膜の劣化抑制、長期にわたる美観性保持等の点で有益な成分である。(B−1)成分は、その重量平均分子量が40000以下であり、好ましくは3000〜35000、より好ましくは5000〜30000、さらに好ましくは8000〜25000である。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定して得られる値である。このような(B−1)成分は、非水系溶剤(A)に溶解可能な可溶型樹脂であることが望ましい。 In the present invention, the polyol compound includes an acrylic polyol compound (B-1) having a weight average molecular weight of 40,000 or less (hereinafter, also referred to as “(B-1) component”). The component (B-1) contributes to the adhesion to the existing film, and is a beneficial component in terms of suppressing deterioration of the existing film, maintaining aesthetic appearance for a long period of time, and the like. The weight average molecular weight of the component (B-1) is 40,000 or less, preferably 3,000 to 35,000, more preferably 5,000 to 30,000, and even more preferably 8,000 to 25,000. The weight average molecular weight is a value obtained by measuring using gel permeation chromatography. It is desirable that such a component (B-1) is a soluble resin soluble in a non-aqueous solvent (A).

(B−1)成分は、そのガラス転移点が、好ましくは−40〜60℃、より好ましくは−20〜55℃である。ガラス転移点が上記下限以上であることにより、汚染抑制、美観性保持等の点で好適であり、ガラス転移点が上記上限以下であることにより、被膜の割れ防止、美観性保持等の点で好適である。なお、ガラス転移温度はFoxの計算式によって求められる値である。 The glass transition point of the component (B-1) is preferably -40 to 60 ° C, more preferably -20 to 55 ° C. When the glass transition point is at least the above lower limit, it is suitable in terms of contamination suppression, aesthetic preservation, etc., and when the glass transition point is at least the above upper limit, it is possible to prevent cracking of the coating film, maintain aesthetic appearance, etc. Suitable. The glass transition temperature is a value obtained by the Fox calculation formula.

(B−1)成分の水酸基価は、好ましくは10〜200KOHmg/g、より好ましくは20〜100KOHmg/gである。水酸基価は、樹脂固形分1gに含まれる水酸基と等モルの水酸化カリウムのmg数によって表される値である。 The hydroxyl value of the component (B-1) is preferably 10 to 200 KOH mg / g, more preferably 20 to 100 KOH mg / g. The hydroxyl value is a value represented by the number of mg of potassium hydroxide equimolar to the hydroxyl group contained in 1 g of the resin solid content.

(B−1)成分としては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、水酸基含有モノマーと、必要に応じその他のモノマーとを構成成分として含み、これらを重合したものが使用できる。 As the component (B-1), for example, a (meth) acrylic acid alkyl ester, a hydroxyl group-containing monomer, and if necessary, other monomers are contained as constituent components, and a polymer of these can be used.

このうち、(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、(メタ)アクリロイル基とアルキル基とを有する化合物であり、当該アルキル基の形態としては、例えば、直鎖状、分岐状、環状等が挙げられる。 Of these, the (meth) acrylic acid alkyl ester is a compound having a (meth) acryloyl group and an alkyl group, and examples of the form of the alkyl group include linear, branched, and cyclic.

このような(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等の炭素数1〜2のアルキル基を有するもの、あるいは、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸t−ペンチル、(メタ)アクリル酸1−エチルプロピル、(メタ)アクリル酸2−メチルブチル、(メタ)アクリル酸3−メチルブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルブチル、(メタ)アクリル酸2−メチルペンチル、(メタ)アクリル酸4−メチルペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘプチル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−ノニル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ウンデシル、(メタ)アクリル酸n−ラウリル等の炭素数3以上のアルキル基を有するもの等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。 Examples of such (meth) acrylic acid alkyl ester include those having an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms such as methyl (meth) acrylic acid and ethyl (meth) acrylic acid, or n (meth) acrylic acid. -Propyl, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate , (Meta) neopentyl acrylate, (meth) t-pentyl acrylate, (meth) 1-ethylpropyl acrylate, 2-methyl butyl (meth) acrylate, 3-methyl butyl (meth) acrylate, (meth) acrylate n-hexyl, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, 2-methylpentyl (meth) acrylate, 4-methylpentyl (meth) acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, ( N-octyl acrylate, (meth) isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate , (Meta) n-lauryl acrylate and the like having an alkyl group having 3 or more carbon atoms. These can be used alone or in combination of two or more.

上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (. Examples thereof include (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 4-hydroxybutyl acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.

上記その他のモノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ピリジン系モノマー、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、カルボニル基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、芳香族モノマー、紫外線吸収性基含有モノマー、光安定性基含有モノマー等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。 Examples of the other monomers include a carboxyl group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a pyridine-based monomer, a nitrile group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an epoxy group-containing monomer, a carbonyl group-containing monomer, an alkoxysilyl group-containing monomer, and an fragrance. Examples thereof include a group monomer, an ultraviolet absorbing group-containing monomer, and a photostabilizing group-containing monomer. These can be used alone or in combination of two or more.

(B−1)成分としては、炭素数3以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(m)(以下「(m)成分」ともいう)を、アクリルポリオールの構成成分中に20重量%以上含むものが好ましい。このような(m)成分としては、炭素数4以上(より好ましくは4以上8以下)のアルキル基を有するものが、より好適である。 As the component (B-1), 20 weight by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester (m) having an alkyl group having 3 or more carbon atoms (hereinafter, also referred to as “(m) component”) is contained in the constituent component of the acrylic polyol. % Or more is preferable. As such a component (m), one having an alkyl group having 4 or more carbon atoms (more preferably 4 or more and 8 or less) is more preferable.

(B−1)成分における(m)成分の比率は、好ましくは20重量%以上、より好ましくは25〜99重量%、さらに好ましくは30〜98重量%である。(m)成分が上記比率であれば、水に対する耐性等を高めることができ、変色、ひび割れ等の劣化抑制、美観性保持等の効果向上の点でも好適である。 The ratio of the component (m) to the component (B-1) is preferably 20% by weight or more, more preferably 25 to 99% by weight, still more preferably 30 to 98% by weight. When the component (m) has the above ratio, resistance to water and the like can be enhanced, and it is also preferable in terms of suppressing deterioration such as discoloration and cracking and improving effects such as maintaining aesthetics.

(B−1)成分は、樹脂構成成分中の(m)成分として、炭素数4以上のアルキル主鎖を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(m1)(以下「(m1)成分」ともいう)を含むことが好ましい。このような(m1)成分としては、そのアルキル部分が、直鎖状または分枝状のアルキル基(環状を除く)であって、主鎖(最も長い炭素直鎖)の炭素数が4以上であるものが使用できる。アクリルポリオールが(m1)成分を含むものであれば、水に対する耐性、ひび割れ等の劣化抑制、美観性保持等の効果をより一層高めることができる。 The component (B-1) is a (meth) acrylic acid alkyl ester (m1) having an alkyl main chain having 4 or more carbon atoms as the (m) component in the resin constituent component (hereinafter, also referred to as “(m1) component”). Is preferably included. As such a (m1) component, the alkyl portion thereof is a linear or branched alkyl group (excluding cyclic), and the main chain (longest carbon linear chain) has 4 or more carbon atoms. Some can be used. If the acrylic polyol contains the component (m1), the effects such as resistance to water, suppression of deterioration such as cracks, and maintenance of aesthetics can be further enhanced.

(m1)成分は、アルキル部分に炭素数4以上(好ましくは4以上8以下)のアルキル主鎖を有する。(m1)成分のアルキル部分は、このようなアルキル主鎖を有する限り、種々の側鎖(例えば、アルキル主鎖よりも少ない炭素数のアルキル基等)を有するものであってもよい。(m1)成分としては、上述の(m)成分のうち、このような条件を満たすものが挙げられ、例えば、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−メチルブチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸3−メチルブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸2−メチルペンチル、(メタ)アクリル酸4−メチルペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−ヘプチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸n−ノニル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ウンデシル、(メタ)アクリル酸n−ラウリル等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。 The component (m1) has an alkyl main chain having 4 or more carbon atoms (preferably 4 or more and 8 or less) in the alkyl moiety. The alkyl moiety of the component (m1) may have various side chains (for example, an alkyl group having a smaller number of carbon atoms than the alkyl main chain) as long as it has such an alkyl main chain. Examples of the (m1) component include those satisfying such conditions among the above-mentioned (m) components, for example, n-butyl (meth) acrylate, 2-methylbutyl (meth) acrylate, and (meth). Isopentyl acrylate, 3-methylbutyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, 2-methylpentyl (meth) acrylate, 4-methylpentyl (meth) acrylate , (Meta) n-hexyl acrylate, (meth) 2-ethylhexyl acrylate, (meth) n-heptyl acrylate, (meth) isooctyl acrylate, (meth) n-octyl acrylate, n (meth) acrylate -Nonyl, n-decyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, n-lauryl (meth) acrylate and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

(m1)以外の(m)成分(以下「(m2)成分」ともいう)としては、例えば、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸t−ペンチル、(メタ)アクリル酸1−エチルプロピル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。 Examples of the (m) component other than (m1) (hereinafter, also referred to as “(m2) component”) include n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and (meth). ) T-Butyl acrylate, neopentyl (meth) acrylate, t-pentyl (meth) acrylate, 1-ethylpropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

(m)成分中に占める(m1)成分の重量比は「r」として表すことができる。この「r」は、下記式にて算出される値である。
[式] r={樹脂構成成分中の(m1)成分の重量}/{樹脂構成成分中の(m)成分の重量}
The weight ratio of the component (m1) to the component (m) can be expressed as "r". This "r" is a value calculated by the following formula.
[Formula] r = {Weight of (m1) component in resin component} / {Weight of (m) component in resin component}

上記式で表わされるrは、好ましくは0.05〜0.7、より好ましくは0.1〜0.5、さらに好ましくは0.15〜0.4である。 R represented by the above formula is preferably 0.05 to 0.7, more preferably 0.1 to 0.5, and even more preferably 0.15 to 0.4.

(B−1)成分は、固形分換算にて、ポリオール化合物中に30重量%以上含まれることが望ましく、50重量%以上含まれることがより望ましく、60重量%含まれることがさらに望ましく、65重量%以上含まれることが特に望ましい。本発明では、ポリオール化合物としてアクリルポリオール化合物のみを用いることもできる。 The component (B-1) is preferably contained in the polyol compound in an amount of 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and further preferably 60% by weight in terms of solid content. It is particularly desirable that it is contained in an amount of% by weight or more. In the present invention, only the acrylic polyol compound can be used as the polyol compound.

本発明では、ポリオール化合物として、(B−1)成分と含フッ素ポリオールとを含むことができる。含フッ素ポリオールは、フッ素原子と水酸基を有するポリオール化合物である。含フッ素ポリオールの使用により、太陽光や水に対する耐性等を高めることができ、変色、ひび割れ等の劣化抑制、美観性保持等の効果向上の点で好適である。このような含フッ素ポリオールは、例えば、フルオロオレフィン類、フルオロアルキル基含有アクリル系モノマー等のフッ素含有モノマーと、水酸基含有モノマーと、必要に応じてその他のモノマーとを共重合することにより得ることができる。なお、フッ素原子を有するアクリルポリオールは、含フッ素ポリオールに包含される。 In the present invention, the polyol compound can include the component (B-1) and a fluorine-containing polyol. The fluorine-containing polyol is a polyol compound having a fluorine atom and a hydroxyl group. By using a fluorine-containing polyol, resistance to sunlight and water can be enhanced, which is preferable in terms of suppressing deterioration such as discoloration and cracking, and improving effects such as maintaining aesthetics. Such a fluorine-containing polyol can be obtained, for example, by copolymerizing a fluorine-containing monomer such as a fluoroolefin or a fluoroalkyl group-containing acrylic monomer, a hydroxyl group-containing monomer, and another monomer, if necessary. it can. The acrylic polyol having a fluorine atom is included in the fluorine-containing polyol.

このうち、フルオロオレフィン類としては、例えば、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、1,1,3,3,3−ペンタフルオロプロピレン、2,2,3,3−テトラフルオロプロピレン、1,1,2−トリフルオロプロピレン、3,3,3−トリフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチレン、1−クロロ−1,2−ジフルオロエチレン、1,1−ジクロロ−2,2−ジフルオロエチレン等が挙げられる。フルオロアルキル基含有アクリル系単量体としては、例えば、パーフルオロメチル(メタ)アクリレート、パーフルオロイソノニルメチル(メタ)アクリレート、2−パーフルオロオクチルエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。 Among these, as fluoroolefins, for example, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, 1,1,3,3,3-pentafluoropropylene, 2,2,3,3-tetra Fluoropropylene, 1,1,2-trifluoropropylene, 3,3,3-trifluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, bromotrifluoroethylene, 1-chloro-1,2-difluoroethylene, 1,1-dichloro- Examples thereof include 2,2-difluoroethylene. Examples of the fluoroalkyl group-containing acrylic monomer include perfluoromethyl (meth) acrylate, perfluoroisononylmethyl (meth) acrylate, and 2-perfluorooctylethyl (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.

含フッ素ポリオールにおける水酸基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシペンチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル;エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル等のヒドロキシアリルエーテル;上述と同様の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer in the fluorine-containing polyol include hydroxyalkyl vinyl ethers such as hydroxyethyl vinyl ether, hydroxypropyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, and hydroxypentyl vinyl ether; ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monoallyl ether, and triethylene glycol monoallyl ether. Hydroxyallyl ethers such as; (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters similar to those described above can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

含フッ素ポリオールにおけるその他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ピリジン系モノマー、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、カルボニル基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、芳香族モノマー、紫外線吸収性基含有モノマー、光安定性基含有モノマー等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。 Examples of other monomers in the fluorine-containing polyol include (meth) acrylic acid alkyl ester, carboxyl group-containing monomer, amino group-containing monomer, pyridine-based monomer, nitrile group-containing monomer, amide group-containing monomer, epoxy group-containing monomer, and carbonyl. Examples thereof include a group-containing monomer, an alkoxysilyl group-containing monomer, an aromatic monomer, an ultraviolet-absorbing group-containing monomer, and a photostable group-containing monomer. These can be used alone or in combination of two or more.

(B−1)成分と含フッ素ポリオールとを含む態様では、太陽光や水への耐性をいっそう高めることができ、さらに長期にわたり十分な密着性等を確保することができ、本発明の効果向上化の点で好適である。この場合、(B−1)成分は、固形分換算にて、ポリオール化合物中に30〜99重量%含まれることが望ましく、50〜95重量%含まれることがより望ましく、60〜90重量%含まれることがさらに望ましく、65〜85重量%含まれることが特に望ましい。含フッ素ポリオールは、固形分換算にて、ポリオール化合物中に1〜70重量%含まれることが望ましく、5〜50重量%含まれることがより望ましく、10〜40重量%含まれることがさらに望ましく、15〜35重量%含まれることが特に望ましい。 In the embodiment containing the component (B-1) and the fluorine-containing polyol, the resistance to sunlight and water can be further enhanced, sufficient adhesion and the like can be ensured for a long period of time, and the effect of the present invention can be improved. It is suitable in terms of conversion. In this case, the component (B-1) is preferably contained in the polyol compound in an amount of 30 to 99% by weight, more preferably 50 to 95% by weight, and 60 to 90% by weight in terms of solid content. It is more desirable that it is contained in an amount of 65 to 85% by weight. The fluorine-containing polyol is preferably contained in the polyol compound in an amount of 1 to 70% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, and even more preferably 10 to 40% by weight in terms of solid content. It is particularly desirable that it is contained in an amount of 15 to 35% by weight.

ポリイソシアネート化合物は、1分子中に2以上のイソシアネート基を有するものであり、上記ポリオール化合物と架橋反応して被膜を形成するものである。 The polyisocyanate compound has two or more isocyanate groups in one molecule, and crosslinks with the above-mentioned polyol compound to form a film.

ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トルエンジイソシアネート(TDI)、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(pure−MDI)、ポリメリックMDI、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、水添XDI、水添MDI等、あるいはこれらの誘導体(例えば、ウレタン化反応、アロファネート化反応、イソシアヌレート化反応等によって得られる化合物)が挙げられ、アロファネート基を有するもの、アロファネート基及びイソシアヌレート基を有するもの等も使用することができる。これらは、1種または2種以上で使用できる。 Examples of the polyisocyanate compound include toluene diisocyanate (TDI), 4,4-diphenylmethane diisocyanate (pure-MDI), polypeptide MDI, xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and water. Addition XDI, hydrogenation MDI, etc., or derivatives thereof (for example, compounds obtained by a urethanization reaction, an allophanation reaction, an isocyanurateization reaction, etc.) include those having an allophanate group, an allophanate group, and an isocyanurate group. You can also use what you have. These can be used alone or in combination of two or more.

ポリイソシアネート化合物は、その数平均官能基数が2〜3であることが望ましく、2.05〜2.6であることがより望ましく、2.1〜2.5であることがさらに望ましい。このようなポリイソシアネート化合物の使用により、水に対する耐性等を高めることができ、変色、ひび割れ等の劣化抑制、美観性保持等の効果を一層高めることが可能となる。さらに、このようなポリイソシアネート化合物の使用は、既存壁面がシーリング材を有するものである場合にとりわけ有利であり、シーリング材が充填された連結部付近における被膜の膨れ、割れ、剥れ等を抑制し、長期にわたり仕上り性を保持する効果に寄与できる。 The polyisocyanate compound preferably has an average number of functional groups of 2 to 3, more preferably 2.0 to 2.6, and even more preferably 2.1 to 2.5. By using such a polyisocyanate compound, resistance to water and the like can be enhanced, and effects such as discoloration, suppression of deterioration such as cracks, and maintenance of aesthetics can be further enhanced. Further, the use of such a polyisocyanate compound is particularly advantageous when the existing wall surface has a sealing material, and suppresses swelling, cracking, peeling, etc. of the coating film in the vicinity of the connecting portion filled with the sealing material. However, it can contribute to the effect of maintaining the finish for a long period of time.

ポリイソシアネート化合物の数平均官能基数は、以下の式で求められる値である。なお、下記式中、ポリイソシアネートの数平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー(GPC)によって測定される値である。NCO含有率は、ポリイソシアネート化合物中のNCO基の割合を質量%で表したものである。式中の42は、NCO基の分子量である。
<式>数平均官能基数=(数平均分子量×NCO含有量(%)/100)/42
The number average number of functional groups of the polyisocyanate compound is a value obtained by the following formula. In the following formula, the number average molecular weight of polyisocyanate is a value measured by gel filtration chromatography (GPC). The NCO content is the ratio of NCO groups in the polyisocyanate compound expressed in% by mass. 42 in the formula is the molecular weight of the NCO group.
<Formula> Number average number of functional groups = (number average molecular weight x NCO content (%) / 100) / 42

ポリイソシアネート化合物の混合比率は、ポリオール化合物の水酸基に対する、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の当量比、すなわちNCO/OH比を考慮して設定すればよい。NCO/OH比は、好ましくは0.6〜1.4、より好ましくは0.8〜1.2である。このような比率であれば、本発明の効果を十分に得ることができる。 The mixing ratio of the polyisocyanate compound may be set in consideration of the equivalent ratio of the isocyanate groups of the polyisocyanate compound to the hydroxyl group of the polyol compound, that is, the NCO / OH ratio. The NCO / OH ratio is preferably 0.6 to 1.4, more preferably 0.8 to 1.2. With such a ratio, the effect of the present invention can be sufficiently obtained.

樹脂成分(B)は、上述のポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物の他に、反応性シリル基を有する化合物を含むことができる。このような化合物としては、例えば、反応性シリル基含有ビニル化合物、テトラアルコキシシラン化合物、アルキルアルコキシシラン化合物、シランカップリング剤等、あるいは、これらに由来する化合物(例えば、縮合物、変性物、重合物、共重合物等)等から選ばれる1種以上を使用することができる。反応性シリル基を有する化合物は、その架橋反応性によって密着性向上に寄与しているものと考えられる。 The resin component (B) can contain a compound having a reactive silyl group in addition to the above-mentioned polyol compound and polyisocyanate compound. Examples of such a compound include a reactive silyl group-containing vinyl compound, a tetraalkoxysilane compound, an alkylalkoxysilane compound, a silane coupling agent, and the like, or a compound derived from these (for example, a condensate, a modified product, or a copolymerization). One or more selected from compounds, copolymers, etc.) can be used. It is considered that the compound having a reactive silyl group contributes to the improvement of adhesion due to its cross-linking reactivity.

反応性シリル基は、例えば、アルコキシル基、水酸基、フェノキシ基、メルカプト基、アミノ基、ハロゲン等から選ばれる1種以上の官能基が珪素原子に結合したものである。この中でも、珪素原子にアルコキシル基が結合したアルコキシシリル基、及び/または、珪素原子に水酸基が結合したシラノール基が好適である。 The reactive silyl group is, for example, one in which one or more functional groups selected from an alkoxyl group, a hydroxyl group, a phenoxy group, a mercapto group, an amino group, a halogen and the like are bonded to a silicon atom. Of these, an alkoxysilyl group in which an alkoxyl group is bonded to a silicon atom and / or a silanol group in which a hydroxyl group is bonded to a silicon atom are preferable.

反応性シリル基含有ビニル化合物としては、例えば、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the reactive silyl group-containing vinyl compound include γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and γ-. (Meta) Acryloxypropylmethyldiethoxysilane and the like can be mentioned.

反応性シリル基含有ビニル化合物は、これ以外のモノマーとの共重合により得られる樹脂(例えば、アクリルシリコン樹脂等)の態様にて使用することができる。このようなモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ピリジン系モノマー、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、カルボニル基含有モノマー、フッ素含有モノマー、芳香族モノマー、紫外線吸収性基含有モノマー、光安定性基含有モノマー等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。 The reactive silyl group-containing vinyl compound can be used in the form of a resin (for example, acrylic silicone resin) obtained by copolymerization with other monomers. Examples of such monomers include (meth) acrylic acid alkyl esters, hydroxyl group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, amino group-containing monomers, pyridine-based monomers, nitrile group-containing monomers, amide group-containing monomers, and epoxy group-containing monomers. Examples thereof include a carbonyl group-containing monomer, a fluorine-containing monomer, an aromatic monomer, an ultraviolet-absorbing group-containing monomer, and a photostable group-containing monomer. These can be used alone or in combination of two or more.

テトラアルコキシシラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the tetraalkoxysilane compound include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, and tetrabutoxysilane.

アルキルアルコキシシラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、ジブチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジブトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the alkylalkoxysilane compound include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltributoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, and butyl. Trimethoxysilane, butyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyltributoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethyldibutoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, dipropyldimethoxy Examples thereof include silane, dipropyldiethoxysilane, dibutyldimethoxysilane, dibutyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, diphenyldibutoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, and methylphenyldiethoxysilane.

シランカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシラン、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤の他、イソシアネート基含有シランカップリング剤、イソシアヌレート基含有シランカップリング剤、酸無水物基(カルボキシル基)含有シランカップリング剤等が挙げられる。 Examples of the silane coupling agent include epoxy group-containing silanes such as γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyltriethoxysilane, and β- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. Coupling agent, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane and other amino group-containing silane coupling agents, as well as isocyanate group-containing Examples thereof include a silane coupling agent, an isocyanurate group-containing silane coupling agent, and an acid anhydride group (carboxyl group) -containing silane coupling agent.

反応性シリル基を有する化合物は、樹脂成分(B)の固形分中、SiO換算で好ましくは0.1〜30重量%、より好ましくは0.3〜20重量%となる範囲内で含むことができる。反応性シリル基を有する化合物の混合比率が、このような範囲内であることにより、既存被膜と上塗材被膜との密着性が一層高まり、被膜の剥れ等を防止することができ、長期にわたる美観性保持等の点で好適である。 The compound having a reactive silyl group is contained in the solid content of the resin component (B) within a range of preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.3 to 20% by weight in terms of SiO 2. Can be done. When the mixing ratio of the compound having a reactive silyl group is within such a range, the adhesion between the existing coating film and the topcoat material coating film can be further enhanced, and peeling of the coating film can be prevented for a long period of time. It is suitable in terms of maintaining aesthetics.

なお、SiO換算とは、Si−O結合をもつ化合物を、完全に加水分解した後に、900℃で焼成した際にシリカ(SiO)となって残る重量分にて表したものである。一般に、テトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン等は、水と反応して加水分解反応が起こりシラノールとなり、さらにシラノール同士やシラノールとアルコキシにより縮合反応を起こす性質を持っている。この反応を究極まで行うと、シリカ(SiO)となる。これらの反応は、
RO(Si(OR)O)R+(n+1)HO→nSiO+(2n+2)ROH
(Rはアルキル基を示す。nは整数。)
という反応式で表される。本発明におけるSiO換算は、この反応式をもとに残るシリカ成分の量を換算したものである。
The SiO 2 conversion is expressed by the weight of a compound having a Si—O bond that remains as silica (SiO 2) when it is completely hydrolyzed and then fired at 900 ° C. In general, tetraalkoxysilanes, alkylalkoxysilanes and the like have the property of reacting with water to undergo a hydrolysis reaction to form silanols, and further causing a condensation reaction between silanols or with silanols and alkoxy. When this reaction is carried out to the ultimate, it becomes silica (SiO 2). These reactions
RO (Si (OR) 2 O) n R + (n + 1) H 2 O → nSiO 2 + (2n + 2) ROH
(R indicates an alkyl group. N is an integer.)
It is expressed by the reaction formula. The SiO 2 conversion in the present invention is a conversion of the amount of the silica component remaining based on this reaction formula.

樹脂成分(B)として反応性シリル基を有する化合物を使用する場合、硬化触媒を併せて使用することもできる。硬化触媒としては、例えば、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタネート化合物、酸性化合物、アミン化合物、アルカリ性化合物等が挙げられ、これらは1種または2種以上で使用できる。 When a compound having a reactive silyl group is used as the resin component (B), a curing catalyst can also be used in combination. Examples of the curing catalyst include organic tin compounds, organic aluminum compounds, organic titanate compounds, acidic compounds, amine compounds, alkaline compounds and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.

上塗材における増粘剤(C)としては、例えば、有機ベントナイト、微粉シリカ、表面処理炭酸カルシウム、アマイドワックス、水添ヒマシ油ワックス、ベンジリデンソルビトール、金属石鹸、酸化ポリエチレン、重合植物油、ポリカルボン酸アミン塩等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。 Examples of the thickener (C) in the topcoat material include organic bentonite, fine powder silica, surface-treated calcium carbonate, amido wax, hydrogenated castor oil wax, benzylidene sorbitol, metal soap, polyethylene oxide, polymerized vegetable oil, and amine polycarboxylic acid. Examples include salt. These can be used alone or in combination of two or more.

増粘剤(C)の混合比率は、樹脂成分(B)の固形分100重量部に対して、好ましくは0.1〜10重量部、より好ましくは0.2〜5重量部である。増粘剤(C)の混合量がこのような範囲内であれば、上塗材が既存壁面の凹凸に沿って満遍なく塗着しやすくなり、既存被膜の劣化抑制、長期にわたる美観性保持等の点で好適であり、本発明の効果を安定的に得ることができる。 The mixing ratio of the thickener (C) is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the resin component (B). If the mixing amount of the thickener (C) is within such a range, the topcoat material can be easily applied evenly along the unevenness of the existing wall surface, the deterioration of the existing film can be suppressed, and the aesthetic appearance can be maintained for a long period of time. The effect of the present invention can be stably obtained.

上塗材において、樹脂成分(B)の固形分は、上塗材中に25〜75重量%であることが好ましく、35〜70重量%であることがより好ましい。上塗材における樹脂成分(B)の固形分{塗装時の上塗材の重量を基準としたとき、その中に占める樹脂成分(B)の重量比率}がこのような比率であることにより、既存壁面の凹凸に沿って、上塗材を満遍なく塗着することができ、凹凸模様を活かしつつ、既存被膜の劣化抑制、長期にわたる美観性保持等において優れた性能を備えた新設被膜を形成することが可能となる。なお、固形分は、JIS K5601−1−2の方法にて測定される値であり、加熱温度は105℃、加熱時間は60分である。 In the topcoat material, the solid content of the resin component (B) is preferably 25 to 75% by weight, more preferably 35 to 70% by weight in the topcoat material. The solid content of the resin component (B) in the topcoat material {the weight ratio of the resin component (B) to the weight of the topcoat material at the time of painting} is such a ratio, so that the existing wall surface The topcoat material can be applied evenly along the unevenness of the above, and it is possible to form a new coating with excellent performance in suppressing deterioration of the existing coating and maintaining the aesthetic appearance for a long period of time while making the best use of the uneven pattern. It becomes. The solid content is a value measured by the method of JIS K5601-1-2, and the heating temperature is 105 ° C. and the heating time is 60 minutes.

本発明における上塗材は、可視光透過性を有する被膜を形成するものである。これにより、透明性を有する被膜を形成することができ、既存被膜面の色彩(単色、多色模様等)を活かした仕上りを得ることが可能となる。この可視光透過性は、既存被膜面が視認できる程度であればよく、被膜は無色透明、着色透明のいずれであってもよく、また艶有り、艶消し(7分艶、5分艶、3分艶等を含む)のいずれであってもよい。着色透明の被膜は、例えば、着色顔料、染料等を含む上塗材によって形成できる。艶消しの被膜は、例えば、体質顔料、艶消し剤等を含む上塗材によって形成できる。 The topcoat material in the present invention forms a film having visible light transmission. As a result, a transparent film can be formed, and it is possible to obtain a finish that makes use of the colors (single color, multicolor pattern, etc.) of the existing film surface. The visible light transmission may be such that the existing coating surface can be visually recognized, and the coating may be colorless or transparent or colored transparent, and may be glossy or matte (7-minute gloss, 5-minute gloss, 3 minutes gloss). (Including gloss, etc.) may be used. The colored transparent film can be formed by, for example, a topcoat material containing a coloring pigment, a dye, or the like. The matte coating can be formed by, for example, a topcoat material containing an extender pigment, a matting agent, and the like.

可視光透過性の程度は、可視光透過率で示すことができる。可視光透過率は、好ましくは30%以上、より好ましくは35〜100%、さらに好ましくは40〜95%である。なお、可視光透過率は、膜厚30μmの被膜について、波長580nmの光の透過率を、分光光度計を用いて測定した値(被膜なし(空気)の場合を透過率100%とする)である。 The degree of visible light transmittance can be indicated by the visible light transmittance. The visible light transmittance is preferably 30% or more, more preferably 35 to 100%, still more preferably 40 to 95%. The visible light transmittance is a value measured by using a spectrophotometer for a film having a thickness of 30 μm and a wavelength of 580 nm (the transmittance is 100% in the case of no film (air)). is there.

このような可視光透過性を得るには、例えば、上塗材中の着色顔料比率を低く設定すればよい。上塗材中の着色顔料比率は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは5重量%以下、さらに好ましくは0〜3重量%である。上塗材が着色顔料を含まない態様も好適である。 In order to obtain such visible light transmission, for example, the ratio of the coloring pigment in the topcoat material may be set low. The color pigment ratio in the topcoat material is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, still more preferably 0 to 3% by weight. It is also preferable that the topcoat material does not contain a coloring pigment.

本発明における上塗材は、紫外線透過率が30%以下、好ましくは20%以下、より好ましくは0〜15%である被膜を形成するものである。本発明では、紫外線透過率が上記範囲内であることにより、太陽光に対する耐性等を高めることができ、変色、ひび割れ等の劣化抑制、美観性保持等の効果を得ることが可能となる。なお、紫外線透過率は、膜厚30μmの被膜について、波長350nmの光の透過率を、分光光度計を用いて測定した値(被膜なし(空気)の場合を透過率100%とする)である。 The topcoat material in the present invention forms a film having an ultraviolet transmittance of 30% or less, preferably 20% or less, and more preferably 0 to 15%. In the present invention, when the ultraviolet transmittance is within the above range, resistance to sunlight and the like can be enhanced, and effects such as deterioration suppression such as discoloration and cracks and maintenance of aesthetics can be obtained. The ultraviolet transmittance is a value obtained by measuring the transmittance of light having a wavelength of 350 nm with a spectrophotometer for a film having a thickness of 30 μm (the transmittance is 100% in the case of no film (air)). ..

このような紫外線透過率を得る手段としては、例えば、
(1)紫外線吸収性基を有する樹脂成分を含有する上塗材を使用する。
(2)紫外線吸収剤を含有する上塗材を使用する。
(3)紫外線遮蔽性粉体を含む上塗材を使用する。
等が挙げられる。これらの手段は、単独で採用してもよいし、組み合わせて採用してもよい。
As a means for obtaining such ultraviolet transmittance, for example,
(1) Use a topcoat material containing a resin component having an ultraviolet absorbing group.
(2) Use a topcoat material containing an ultraviolet absorber.
(3) Use a topcoat material containing UV-shielding powder.
And so on. These means may be adopted alone or in combination.

上記(1)では、例えば、樹脂成分(B)として、樹脂構成成分中に紫外線吸収性基含有モノマーを含む化合物等を使用すればよい。この場合、当該化合物中における紫外線吸収性基含有モノマーの比率は、好ましくは0.05〜10重量%、より好ましくは0.1〜5重量%である。 In the above (1), for example, as the resin component (B), a compound or the like containing an ultraviolet absorbing group-containing monomer in the resin component may be used. In this case, the ratio of the ultraviolet absorbing group-containing monomer in the compound is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.

上記(2)における紫外線吸収剤(重合性不飽和二重結合を有する化合物を除く)としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。このうち、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、4−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ステアリルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシアルキルエステル、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(1−メチル−1−フェニルエチル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール、メチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコールの反応生成物等が挙げられる。トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、2−(4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヒドロキシフェニル誘導体、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンと(2−エチルヘキシル)−グリシド酸エステルの反応生成物、2,4−ビス「2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル]−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3−5−トリアジン等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。紫外線吸収剤の混合比率は、樹脂成分(B)の固形分100重量部に対し、好ましくは0.05〜10重量部、より好ましくは0.1〜5重量部である。 Examples of the ultraviolet absorber (excluding the compound having a polymerizable unsaturated double bond) in (2) above include a benzophenone-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a triazine-based ultraviolet absorber, and a salicylate-based ultraviolet absorber. Examples thereof include agents, cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, benzoate-based ultraviolet absorbers, malonic acid ester-based ultraviolet absorbers, and oxalic acid anilide-based ultraviolet absorbers. Among these, examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, and 2-hydroxy-4-n. -Octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2,2'-dihydroxy -4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'dimethoxybenzophenone, 2,2', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4- Examples thereof include methoxy-2'-carboxybenzophenone and 2-hydroxy-4-stearyloxybenzophenone. Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole and 3- (2H-benzotriazole-2-yl) -5- (1,1). -Dimethylethyl) -4-hydroxyalkyl ester, 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (2H-benzotriazole-2) -Il) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, methyl 3- (3- (2H-benzotriazole-2-yl) Examples thereof include reaction products of -5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and polyethylene glycol. Examples of the triazine-based ultraviolet absorber include 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine-2-yl) -5-hydroxyphenyl derivative and 2- (2). , 4-Dihydroxyphenyl) -4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and (2-ethylhexyl) -glycidate ester reaction product, 2,4-bis " 2-Hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3-5-triazine, etc. These can be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of the resin component (B) is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the resin component (B).

上記(3)における紫外線遮蔽性粉体としては、紫外線を吸収及び/または反射する性能を有するものが使用でき、例えば、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、窒化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、リン酸亜鉛、雲母、寒水石、タルク、珪藻土、白土、カオリン、クレー、陶土、バライト粉、珪砂、珪石粉、ホワイトカーボン、金属粉、有機樹脂粉体等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。紫外線遮蔽性粉体の平均粒子径は、好ましくは1〜200nmである。上記(3)においては、可視光透過性が確保できる範囲内で、紫外線遮蔽性粉体の混合比率を設定することが望ましい。 As the ultraviolet shielding powder in (3) above, a powder having the ability to absorb and / or reflect ultraviolet rays can be used, and for example, alumina, zinc oxide, barium sulfate, precipitated barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, etc. Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, boron nitride, bismuth oxychloride, zinc phosphate, mica, cold water stone, talc, diatomaceous soil, white clay, kaolin, clay, porcelain clay, barite powder, silica sand, Examples thereof include talc powder, white carbon, metal powder, and organic resin powder. These can be used alone or in combination of two or more. The average particle size of the UV-shielding powder is preferably 1 to 200 nm. In the above (3), it is desirable to set the mixing ratio of the ultraviolet shielding powder within a range in which visible light transmission can be ensured.

本発明における上塗材は、上記成分以外に、本発明の効果を著しく阻害しない範囲内において、必要に応じ、公知の添加剤、例えば、骨材、色粒、着色顔料、体質顔料、染料、艶消し剤、増粘剤、湿潤剤、脱水剤、レベリング剤、可塑剤、繊維、凍結防止剤、造膜助剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、光安定剤、酸化防止剤、密着性付与剤、低汚染化剤、親水化剤、撥水剤、架橋剤、硬化促進剤、触媒、溶剤等を含むものであってもよい。 In addition to the above components, the topcoat material in the present invention is, if necessary, known additives such as aggregates, colored grains, coloring pigments, extender pigments, dyes, and luster, as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Erasers, thickeners, wetting agents, dehydrating agents, leveling agents, plasticizers, fibers, antifreeze agents, film-forming aids, preservatives, fungicides, fungicides, antibacterial agents, dispersants, antifoaming agents , A light stabilizer, an antioxidant, an adhesion imparting agent, a low-staining agent, a hydrophilic agent, a water repellent, a cross-linking agent, a curing accelerator, a catalyst, a solvent and the like.

本発明の上塗材は、上記(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び必要に応じ上述の各種成分を常法によって均一に混合することで製造できる。上塗材の形態は、例えば、1液型、2液型、またはそれ以上の多液型とすることができる。上塗材の形態の好適な一例として、例えば、少なくともポリオール化合物を含む主剤と、少なくともポリイソシアネート化合物を含む硬化剤からなる2液型の形態等が挙げられる。 The topcoat material of the present invention can be produced by uniformly mixing the above-mentioned component (A), (B) component, (C) component, and if necessary, the above-mentioned various components by a conventional method. The form of the topcoat material can be, for example, a one-component type, a two-component type, or a multi-component type. A preferable example of the form of the topcoat material is, for example, a two-component form composed of a main agent containing at least a polyol compound and a curing agent containing at least a polyisocyanate compound.

本発明における上塗材は、好ましくは伸び率が20%以上(より好ましくは40%以上、さらに好ましくは50%以上、特に好ましくは60%以上)である被膜を形成するものである。本発明では、伸び率が上記範囲内であることにより、水に対する耐性等を高めることができ、変色、ひび割れ等の劣化抑制、美観性保持等の効果を一層高めることが可能となる。伸び率の上限は、好ましくは300%以下、より好ましくは200%以下である。伸び率の上限がこのような範囲内であることにより、耐汚染性等の点で好適である。 The topcoat material in the present invention preferably forms a film having an elongation rate of 20% or more (more preferably 40% or more, further preferably 50% or more, particularly preferably 60% or more). In the present invention, when the elongation rate is within the above range, resistance to water and the like can be enhanced, and effects such as deterioration suppression such as discoloration and cracking and maintenance of aesthetics can be further enhanced. The upper limit of the elongation rate is preferably 300% or less, more preferably 200% or less. Since the upper limit of the elongation rate is within such a range, it is preferable in terms of stain resistance and the like.

なお、本発明における伸び率は、JIS A6909「7.26伸び試験」の「標準時の伸び試験」の方法によって測定した値(23℃時の伸び率)である。ただし、試験片としては、乾燥膜厚80μmのものを使用する。 The elongation rate in the present invention is a value (elongation rate at 23 ° C.) measured by the method of "elongation test at standard time" of JIS A6909 "7.26 elongation test". However, as the test piece, a piece having a dry film thickness of 80 μm is used.

本発明では、このような上塗材を塗付(塗装)することにより、新設被膜を形成する。上塗材は、既存壁面に対し直接塗装することができるが、必要に応じ各種前処理を行っておくこともできる。前処理としては、例えば、劣化の著しい既存被膜の除去、高圧水洗等による汚染物質等の除去、パテ、フィラー等による補修、表面形状の復元等が挙げられる。既存壁面において、新たにシーリング材を打設した場合は、シーリング材の打設後、概ね2〜10日後に上塗材を塗付することが望ましい。 In the present invention, a new coating film is formed by applying (painting) such a topcoat material. The topcoat material can be applied directly to the existing wall surface, but various pretreatments can be performed as needed. Examples of the pretreatment include removal of an existing coating film that is significantly deteriorated, removal of contaminants by high-pressure washing, repair with putty, filler, etc., restoration of the surface shape, and the like. When a new sealing material is placed on the existing wall surface, it is desirable to apply the topcoat material approximately 2 to 10 days after the sealing material is placed.

上塗材としては、上述の条件を満たす1種または2種以上の上塗材が使用できる。本発明では、このような上塗材を塗り重ねることもできる。例えば、1種の上塗材を複数回塗り重ねてもよいし、2種以上の上塗材を塗り重ねてもよい。塗り重ねを行う際には、適宜インターバルを設け、被膜を乾燥させることもできる。 As the topcoat material, one kind or two or more kinds of topcoat materials satisfying the above conditions can be used. In the present invention, such a topcoat material can be overcoated. For example, one type of topcoat material may be applied multiple times, or two or more types of topcoat material may be applied repeatedly. When recoating, the film may be dried at appropriate intervals.

上塗材の塗付においては、公知の塗装器具を用いることができる。塗装器具としては、例えば、スプレー、ローラー、刷毛等を使用することができる。上塗材は、必要に応じ適宜希釈した後に塗装に供することができる。 A known coating tool can be used for coating the topcoat material. As the painting tool, for example, a spray, a roller, a brush, or the like can be used. The topcoat material can be appropriately diluted before use for painting.

上塗材塗装時の塗付け量は、好ましくは100〜600g/m、より好ましくは150〜500g/mである。上塗材の塗付け量の下限が上記値であることにより、新設被膜に、太陽光や水への耐性が十分に付与され、既存被膜面に起因する変色、ひび割れ等の劣化抑制、長期にわたる美観性保持等の点で好適である。上塗材の塗付け量の上限が上記値であることにより、既存被膜面の凹凸模様等を活かした仕上りを得ることができる。なお、上塗材を塗り重ねた場合は、合計の塗付け量が上記範囲内となることが望ましい。上塗材の塗り回数は、好ましくは1〜3回である。 The coating amount at the time of coating the topcoat material is preferably 100 to 600 g / m 2 , and more preferably 150 to 500 g / m 2 . By setting the lower limit of the coating amount of the topcoat material to the above value, the new coating is sufficiently resistant to sunlight and water, discoloration due to the existing coating surface, deterioration suppression such as cracks, and long-term aesthetics. It is suitable in terms of maintaining properties. When the upper limit of the coating amount of the topcoat material is the above value, it is possible to obtain a finish utilizing the uneven pattern of the existing coating surface. When the topcoat material is applied repeatedly, it is desirable that the total amount of application is within the above range. The number of times the topcoat material is applied is preferably 1 to 3 times.

塗装時の上塗材の粘度は、好ましくは0.1〜10Pa・s、より好ましくは0.2〜5Pa・sである。上塗材の粘度がこのような範囲内であることにより、本発明の効果を安定して得ることができる。なお、ここに言う粘度は、BH型粘度計による20rpmにおける粘度(4回転目の指針値)を測定することにより求められる値であり、測定温度は23℃である。 The viscosity of the topcoat material at the time of coating is preferably 0.1 to 10 Pa · s, more preferably 0.2 to 5 Pa · s. When the viscosity of the topcoat material is within such a range, the effect of the present invention can be stably obtained. The viscosity referred to here is a value obtained by measuring the viscosity at 20 rpm (guideline value at the fourth rotation) with a BH type viscometer, and the measurement temperature is 23 ° C.

上塗材塗付後の乾燥は、常温(好ましくは0〜50℃、より好ましくは5〜45℃)で行えばよく、必要に応じ加熱することもできる。 The drying after the topcoat material is applied may be carried out at room temperature (preferably 0 to 50 ° C., more preferably 5 to 45 ° C.), and may be heated if necessary.

このような上塗材によって形成される新設被膜の膜厚(塗り重ねた場合は、塗り重ね後の合計膜厚)は、好ましくは30μm以上、より好ましくは50μm以上、さらに好ましくは60μm以上、特に好ましくは65μm超、最も好ましくは70μm以上である。新設被膜の膜厚の上限は特に限定されないが、好ましくは300μm以下、より好ましくは250μm以下、さらに好ましくは200μm以下である。なお、本発明における膜厚は、乾燥膜厚のことであり、1種または2種以上の上塗材を塗り重ねた場合は、塗り重ね後の合計乾燥膜厚である。 The film thickness of the new coating formed by such a topcoat material (in the case of recoating, the total film thickness after recoating) is preferably 30 μm or more, more preferably 50 μm or more, still more preferably 60 μm or more, particularly preferably. Is more than 65 μm, most preferably 70 μm or more. The upper limit of the film thickness of the new coating film is not particularly limited, but is preferably 300 μm or less, more preferably 250 μm or less, and further preferably 200 μm or less. The film thickness in the present invention is the dry film thickness, and when one or more types of topcoat materials are applied repeatedly, it is the total dry film thickness after the application.

以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。 Examples are shown below to clarify the features of the present invention.

上塗材として、以下の上塗材1〜14を用意した。なお、アクリルポリオール化合物としては、以下の原料(ポリオール1〜5)を用いた。 The following topcoat materials 1 to 14 were prepared as the topcoat materials. The following raw materials (polyols 1 to 5) were used as the acrylic polyol compound.

・ポリオール1:可溶型アクリルポリオール(アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アクリルエステル・メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル共重合体溶液、樹脂構成成分中(m)成分62重量%、(m1)成分18重量%、r=0.29、
水酸基価50KOHmg/g、重量平均分子量15000、固形分50重量%、媒体:ミネラルスピリット(アニリン点42℃)
・ポリオール2:可溶型アクリルポリオール(アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アクリルエステル・メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル共重合体溶液、樹脂構成成分中(m)成分62重量%、(m1)成分18重量%、r=0.29、
水酸基価50KOHmg/g、重量平均分子量26000、固形分50重量%、媒体:ミネラルスピリット(同上)
・ポリオール3:可溶型アクリルポリオール(アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アクリルエステル・メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル共重合体溶液、樹脂構成成分中(m)成分62重量%、(m1)成分18重量%、r=0.29、
水酸基価50KOHmg/g、重量平均分子量36000、固形分50重量%、媒体:ミネラルスピリット(同上)
・ポリオール4:可溶型アクリルポリオール(アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アクリルエステル・メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル共重合体溶液、樹脂構成成分中(m)成分62重量%、(m1)成分50重量%、r=0.81、
水酸基価50KOHmg/g、重量平均分子量15000、固形分50重量%、媒体:ミネラルスピリット(同上)
・ポリオール5:可溶型アクリルポリオール(アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アクリルエステル・メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル共重合体溶液、樹脂構成成分中(m)成分62重量%、(m1)成分18重量%、r=0.29、
水酸基価50KOHmg/g、重量平均分子量49000、固形分50重量%、媒体:ミネラルスピリット(同上)
-Polycarbonate 1: Soluble acrylic polyol (acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid acrylic ester, methacrylic acid hydroxyalkyl ester copolymer solution, (m) component 62% by weight, (m1) component 18% by weight in the resin constituents, r = 0.29,
Hydroxy group value 50 KOHmg / g, weight average molecular weight 15000, solid content 50% by weight, medium: mineral spirit (aniline point 42 ° C)
-Polycarbonate 2: Soluble acrylic polyol (acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid acrylic ester, methacrylic acid hydroxyalkyl ester copolymer solution, (m) component 62% by weight, (m1) component 18% by weight in the resin constituents, r = 0.29,
Hydroxy group value 50 KOHmg / g, weight average molecular weight 26000, solid content 50% by weight, medium: mineral spirit (same as above)
-Polycarbonate 3: Soluble acrylic polyol (acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid acrylic ester, methacrylic acid hydroxyalkyl ester copolymer solution, (m) component 62% by weight, (m1) component 18% by weight in the resin constituents, r = 0.29,
Hydroxy group value 50 KOHmg / g, weight average molecular weight 36000, solid content 50% by weight, medium: mineral spirit (same as above)
Polycarbonate 4: Soluble acrylic polyol (acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid acrylic ester, methacrylic acid hydroxyalkyl ester copolymer solution, (m) component 62% by weight, (m1) component 50% by weight in the resin constituents, r = 0.81,
Hydroxy group value 50 KOHmg / g, weight average molecular weight 15000, solid content 50% by weight, medium: mineral spirit (same as above)
Polycarbonate 5: Soluble acrylic polyol (acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid acrylic ester, methacrylic acid hydroxyalkyl ester copolymer solution, (m) component 62% by weight, (m1) component 18% by weight in the resin constituents, r = 0.29,
Hydroxy group value 50 KOHmg / g, weight average molecular weight 49000, solid content 50% by weight, medium: mineral spirit (same as above)

(上塗材1)
ポリオール1、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(アマイドワックス)、消泡剤、及びソルベントナフサ(アニリン点13℃)を含む主剤と、
ポリイソシアネート1(1,6−ジイソシアナトヘキサン誘導体、数平均官能基数2.2、固形分100重量%)、テトラアルコキシシラン化合物(テトラメトキシシラン縮合物のイソブチルアルコール変性物)、及びミネラルスピリット(同上)を含む硬化剤との混合物(NCO/OH比1.0)。
上塗材における樹脂成分の固形分:45重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:3重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で1重量部、可視光透過率:64%、紫外線透過率:6%、伸び率:120%。
(Topcoat material 1)
A main agent containing polyol 1, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a thickener (amaide wax), an antifoaming agent, and a solvent naphtha (aniline point 13 ° C.).
Polyisocyanate 1 (1,6-diisocyanatohexane derivative, number average number of functional groups 2.2, solid content 100% by weight), tetraalkoxysilane compound (isobutyl alcohol modified product of tetramethoxysilane condensate), and mineral spirit ( Mixture with hardener containing (same as above) (NCO / OH ratio 1.0).
Solid content of resin component in topcoat material: 45% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 3% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 64%, ultraviolet transmittance: 6%, elongation rate: 120%.

(上塗材2)
ポリオール4、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(同上)、消泡剤、及びソルベントナフサ(同上)を含む主剤と、
ポリイソシアネート2{1,6−ジイソシアナトヘキサン誘導体、数平均官能基数2.6、固形分100重量%}、テトラアルコキシシラン化合物(同上)、及びミネラルスピリット(同上)を含む硬化剤との混合物(NCO/OH比1.0)。
上塗材における樹脂成分の固形分:45重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:3重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で1重量部、可視光透過率:61%、紫外線透過率:6%、伸び率:30%。
(Topcoat material 2)
Main agent containing polyol 4, UV absorber, light stabilizer, thickener (same as above), defoamer, and solvent naphtha (same as above).
Mixture with hardener containing polyisocyanate 2 {1,6-diisocyanatohexane derivative, number average number of functional groups 2.6, solid content 100% by weight}, tetraalkoxysilane compound (same as above), and mineral spirit (same as above) (NCO / OH ratio 1.0).
Solid content of resin component in topcoat material: 45% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 3% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 61%, ultraviolet transmittance: 6%, elongation rate: 30%.

(上塗材3)
ポリオール1、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(同上)、消泡剤、及びソルベントナフサ(同上)を含む主剤と、
ポリイソシアネート1(同上)、テトラアルコキシシラン化合物(同上)、及びミネラルスピリット(同上)を含む硬化剤との混合物(NCO/OH比1.0)。
上塗材における樹脂成分の固形分:45重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:3重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で1重量部、可視光透過率:66%、紫外線透過率:24%、伸び率:120%。なお、上塗材3では上塗材1よりも紫外線吸収剤の混合量を減じて、紫外線透過率が上記値となるように調製した。
(Top coating material 3)
Main agent containing polyol 1, UV absorber, light stabilizer, thickener (same as above), defoamer, and solvent naphtha (same as above).
A mixture (NCO / OH ratio 1.0) with a curing agent containing polyisocyanate 1 (same as above), tetraalkoxysilane compound (same as above), and mineral spirit (same as above).
Solid content of resin component in topcoat material: 45% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 3% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 66%, ultraviolet transmittance: 24%, elongation rate: 120%. The topcoat material 3 was prepared so that the amount of the ultraviolet absorber mixed was smaller than that of the topcoat material 1 so that the ultraviolet transmittance had the above value.

(上塗材4)
ポリオール1、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(同上)、消泡剤、及びソルベントナフサ(同上)を含む主剤と、
ポリイソシアネート1(同上)、テトラアルコキシシラン化合物(同上)、及びミネラルスピリット(同上)を含む硬化剤との混合物(NCO/OH比1.0)。
上塗材における樹脂成分の固形分:45重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:3重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で0.1重量部、可視光透過率:64%、紫外線透過率:6%、伸び率:120%。
(Topcoat material 4)
Main agent containing polyol 1, UV absorber, light stabilizer, thickener (same as above), defoamer, and solvent naphtha (same as above).
A mixture (NCO / OH ratio 1.0) with a curing agent containing polyisocyanate 1 (same as above), tetraalkoxysilane compound (same as above), and mineral spirit (same as above).
Solid content of resin component in topcoat material: 45% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 3% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 0.1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 64%, ultraviolet transmittance: 6%, elongation rate: 120%.

(上塗材5)
ポリオール1、ポリオール6{含フッ素ポリオール溶液、水酸基価40KOHmg/g、固形分50重量%、媒体:ミネラルスピリット(同上)}、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(アマイドワックス)、消泡剤、及びソルベントナフサ(同上)を含む主剤と、
ポリイソシアネート1(同上)、テトラアルコキシシラン化合物(同上)、及びミネラルスピリット(同上)を含む硬化剤との混合物(NCO/OH比1.0)。
ポリオール1:ポリオール6=80:20(固形分重量比)、
上塗材における樹脂成分の固形分:45重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:3重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で1重量部、可視光透過率:63%、紫外線透過率:5%、伸び率:130%。
(Topcoat material 5)
Polyol 1, polyol 6 {fluorine-containing polyol solution, hydroxyl value 40 KOHmg / g, solid content 50% by weight, medium: mineral spirit (same as above)}, UV absorber, light stabilizer, thickener (amaide wax), defoaming Agent, and main agent containing solvent naphtha (same as above),
A mixture (NCO / OH ratio 1.0) with a curing agent containing polyisocyanate 1 (same as above), tetraalkoxysilane compound (same as above), and mineral spirit (same as above).
Polyol 1: polyol 6 = 80: 20 (solid content weight ratio),
Solid content of resin component in topcoat material: 45% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 3% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 63%, ultraviolet transmittance: 5%, elongation rate: 130%.

(上塗材6)
ポリオール1、ポリオール6(同上)、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(アマイドワックス)、消泡剤、及びソルベントナフサ(同上)を含む主剤と、
ポリイソシアネート1(同上)、テトラアルコキシシラン化合物(同上)、及びミネラルスピリット(同上)を含む硬化剤との混合物(NCO/OH比1.0)。
ポリオール1:ポリオール6=70:30(固形分重量比)、
上塗材における樹脂成分の固形分:38重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:3重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で1重量部、可視光透過率:63%、紫外線透過率:5%、伸び率:130%。
(Topcoat material 6)
Main agent containing polyol 1, polyol 6 (same as above), UV absorber, light stabilizer, thickener (amide wax), defoamer, and solvent naphtha (same as above).
A mixture (NCO / OH ratio 1.0) with a curing agent containing polyisocyanate 1 (same as above), tetraalkoxysilane compound (same as above), and mineral spirit (same as above).
Polyol 1: polyol 6 = 70: 30 (solid content weight ratio),
Solid content of resin component in topcoat material: 38% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 3% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 63%, ultraviolet transmittance: 5%, elongation rate: 130%.

(上塗材7)
ポリオール1、ポリオール6(同上)、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(アマイドワックス)、消泡剤、及びソルベントナフサ(同上)を含む主剤と、
ポリイソシアネート1(同上)、テトラアルコキシシラン化合物(同上)、及びミネラルスピリット(同上)を含む硬化剤との混合物(NCO/OH比1.0)。
ポリオール1:ポリオール6=70:30(固形分重量比)、
上塗材における樹脂成分の固形分:45重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:3重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で1重量部、可視光透過率:64%、紫外線透過率:5%、伸び率:130%。
(Topcoat material 7)
Main agent containing polyol 1, polyol 6 (same as above), UV absorber, light stabilizer, thickener (amide wax), defoamer, and solvent naphtha (same as above).
A mixture (NCO / OH ratio 1.0) with a curing agent containing polyisocyanate 1 (same as above), tetraalkoxysilane compound (same as above), and mineral spirit (same as above).
Polyol 1: polyol 6 = 70: 30 (solid content weight ratio),
Solid content of resin component in topcoat material: 45% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 3% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 64%, ultraviolet transmittance: 5%, elongation rate: 130%.

(上塗材8)
ポリオール2、ポリオール6(同上)、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(アマイドワックス)、消泡剤、及びソルベントナフサ(同上)を含む主剤と、
ポリイソシアネート1(同上)、テトラアルコキシシラン化合物(同上)、及びミネラルスピリット(同上)を含む硬化剤との混合物(NCO/OH比1.0)。
ポリオール2:ポリオール6=70:30(固形分重量比)、
上塗材における樹脂成分の固形分:45重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:3重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で1重量部、可視光透過率:64%、紫外線透過率:6%、伸び率:130%。
(Topcoat material 8)
Main agent containing polyol 2, polyol 6 (same as above), UV absorber, light stabilizer, thickener (amide wax), defoamer, and solvent naphtha (same as above).
A mixture (NCO / OH ratio 1.0) with a curing agent containing polyisocyanate 1 (same as above), tetraalkoxysilane compound (same as above), and mineral spirit (same as above).
Polyol 2: polyol 6 = 70: 30 (solid content weight ratio),
Solid content of resin component in topcoat material: 45% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 3% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 64%, ultraviolet transmittance: 6%, elongation rate: 130%.

(上塗材9)
ポリオール3、ポリオール6(同上)、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(アマイドワックス)、消泡剤、及びソルベントナフサ(同上)を含む主剤と、
ポリイソシアネート1(同上)、テトラアルコキシシラン化合物(同上)、及びミネラルスピリット(同上)を含む硬化剤との混合物(NCO/OH比1.0)。
ポリオール3:ポリオール6=70:30(固形分重量比)、
上塗材における樹脂成分の固形分:45重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:3重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で1重量部、可視光透過率:64%、紫外線透過率:6%、伸び率:130%。
(Topcoat material 9)
Main agent containing polyol 3, polyol 6 (same as above), UV absorber, light stabilizer, thickener (amide wax), defoamer, and solvent naphtha (same as above).
A mixture (NCO / OH ratio 1.0) with a curing agent containing polyisocyanate 1 (same as above), tetraalkoxysilane compound (same as above), and mineral spirit (same as above).
Polyol 3: Polypoly 6 = 70: 30 (solid content weight ratio),
Solid content of resin component in topcoat material: 45% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 3% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 64%, ultraviolet transmittance: 6%, elongation rate: 130%.

(上塗材10)
ポリオール1、ポリオール6(同上)、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(アマイドワックス)、消泡剤、及びソルベントナフサ(同上)を含む主剤と、
ポリイソシアネート1(同上)、テトラアルコキシシラン化合物(同上)、及びミネラルスピリット(同上)を含む硬化剤との混合物(NCO/OH比1.0)。
ポリオール1:ポリオール6=50:50(固形分重量比)、
上塗材における樹脂成分の固形分:45重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:3重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で1重量部、可視光透過率:64%、紫外線透過率:6%、伸び率:140%。
(Top coating material 10)
Main agent containing polyol 1, polyol 6 (same as above), UV absorber, light stabilizer, thickener (amide wax), defoamer, and solvent naphtha (same as above).
A mixture (NCO / OH ratio 1.0) with a curing agent containing polyisocyanate 1 (same as above), tetraalkoxysilane compound (same as above), and mineral spirit (same as above).
Polyol 1: polyol 6 = 50: 50 (solid content weight ratio),
Solid content of resin component in topcoat material: 45% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 3% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 64%, ultraviolet transmittance: 6%, elongation rate: 140%.

(上塗材11)
ポリオール1、ポリオール6(同上)、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(アマイドワックス)、消泡剤、及びソルベントナフサ(同上)を含む主剤と、
ポリイソシアネート1(同上)、テトラアルコキシシラン化合物(同上)、及びミネラルスピリット(同上)を含む硬化剤との混合物(NCO/OH比1.0)。
ポリオール1:ポリオール6=30:70(固形分重量比)、
上塗材における樹脂成分の固形分:45重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:3重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で1重量部、可視光透過率:64%、紫外線透過率:6%、伸び率:150%。
(Topcoat material 11)
Main agent containing polyol 1, polyol 6 (same as above), UV absorber, light stabilizer, thickener (amide wax), defoamer, and solvent naphtha (same as above).
A mixture (NCO / OH ratio 1.0) with a curing agent containing polyisocyanate 1 (same as above), tetraalkoxysilane compound (same as above), and mineral spirit (same as above).
Polyol 1: polyol 6 = 30: 70 (solid content weight ratio),
Solid content of resin component in topcoat material: 45% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 3% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 64%, ultraviolet transmittance: 6%, elongation rate: 150%.

(上塗材12)
ポリオール1、ポリオール6(同上)、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(アマイドワックス)、消泡剤、及びソルベントナフサ(同上)を含む主剤と、
ポリイソシアネート1(同上)、テトラアルコキシシラン化合物(同上)、及びミネラルスピリット(同上)を含む硬化剤との混合物(NCO/OH比1.0)。
ポリオール1:ポリオール6=99.2:0.8(固形分重量比)、
上塗材における樹脂成分の固形分:45重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:3重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で1重量部、可視光透過率:64%、紫外線透過率:6%、伸び率:120%。
(Topcoat material 12)
Main agent containing polyol 1, polyol 6 (same as above), UV absorber, light stabilizer, thickener (amide wax), defoamer, and solvent naphtha (same as above).
A mixture (NCO / OH ratio 1.0) with a curing agent containing polyisocyanate 1 (same as above), tetraalkoxysilane compound (same as above), and mineral spirit (same as above).
Polyol 1: polyol 6 = 99.2: 0.8 (solid content weight ratio),
Solid content of resin component in topcoat material: 45% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 3% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 64%, ultraviolet transmittance: 6%, elongation rate: 120%.

(上塗材13)
ポリオール5、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(同上)、消泡剤、及びソルベントナフサ(同上)を含む主剤と、
ポリイソシアネート1(同上)、テトラアルコキシシラン化合物(同上)、及びミネラルスピリット(同上)を含む硬化剤との混合物(NCO/OH比1.0)。
上塗材における樹脂成分の固形分:45重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:3重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で1重量部、可視光透過率:64%、紫外線透過率:6%、伸び率:120%。
(Topcoat material 13)
Main agent containing polyol 5, UV absorber, light stabilizer, thickener (same as above), defoamer, and solvent naphtha (same as above).
A mixture (NCO / OH ratio 1.0) with a curing agent containing polyisocyanate 1 (same as above), tetraalkoxysilane compound (same as above), and mineral spirit (same as above).
Solid content of resin component in topcoat material: 45% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 3% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 64%, ultraviolet transmittance: 6%, elongation rate: 120%.

(上塗材14)
ポリオール1、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤(同上)、消泡剤、及びソルベントナフサ(同上)、及びミネラルスピリット(同上)との混合物。
上塗材における樹脂成分の固形分:45重量%、反応性シリル基を有する化合物の比率:0重量%(SiO換算)、全非水系溶剤中のミネラルスピリット比率:80重量%・ソルベントナフサ比率:20重量%、増粘剤比率:樹脂成分の固形分100重量部に対し固形分で1重量部、可視光透過率:65%、紫外線透過率:6%、伸び率:60%。
(Topcoat material 14)
A mixture of polyol 1, UV absorber, light stabilizer, thickener (same as above), defoamer, and solvent naphtha (same as above), and mineral spirit (same as above).
Solid content of resin component in topcoat material: 45% by weight, ratio of compound having reactive silyl group: 0% by weight (SiO 2 conversion), mineral spirit ratio in all non-aqueous solvent: 80% by weight, solvent naphtha ratio: 20% by weight, thickener ratio: 1 part by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of solid content of the resin component, visible light transmittance: 65%, ultraviolet transmittance: 6%, elongation rate: 60%.

○試験体作製
既存壁面として、屋外曝露により劣化した灰色の窯業系サイディングボート(表面にタイル目地調の凸部と凹部(目地)、凸部にはさらに不定形の凹凸模様を有し、最表層塗膜として無機質クリヤー被膜を有するもの)を用意した。この既存壁面の全面に対し、上塗材を塗付け量110g/m(実施例5では30g/m)にてスプレー塗装し、2時間乾燥後、再度塗付け量110g/m(実施例5では30g/m)にてスプレー塗装し、7日間乾燥養生することにより、試験体を作製した。なお、塗装ないし養生の工程は、すべて標準状態(気温23℃、相対湿度50%)下で行った。
○ Preparation of test specimen As an existing wall surface, a gray ceramic siding boat that has deteriorated due to outdoor exposure (the surface has tile joint-like convex parts and concave parts (joints), and the convex parts have an irregular uneven pattern, and the outermost layer. A coating film having an inorganic clear film) was prepared. To the entire surface of the existing wall, and spraying at topcoat material to wiping amount 110g / m 2 (Example 5 In 30 g / m 2), after 2 hours drying, again smeared weight 110g / m 2 (Example In No. 5, a test piece was prepared by spray coating at 30 g / m 2) and drying and curing for 7 days. The painting and curing steps were all carried out under standard conditions (temperature 23 ° C., relative humidity 50%).

(試験1)
上記方法で作製した試験体について、水浸漬14日後、凹凸模様の各部位の被膜にカッターナイフでクロスカットを入れ、このクロスカット部分にテープを貼り付けて剥ぐことにより密着性を評価した。評価は、剥れが認められなかったものを「A」、概ね良好であったが一部剥れが認められたものを「B」、剥れが多く認められたものを「C」として行った。
(Test 1)
After 14 days of immersion in water, the test piece prepared by the above method was cross-cut with a cutter knife into the coating film of each part of the uneven pattern, and the adhesiveness was evaluated by attaching a tape to the cross-cut portion and peeling it off. The evaluation was performed as "A" for those with no peeling, "B" for those that were generally good but with some peeling, and "C" for those with a lot of peeling. It was.

(試験2)
上記方法で作製した試験体について、促進耐候性試験機(メタルウェザー;ダイプラウィンテス株式会社製)による曝露を500時間行った後、試験体表面の外観変化(光沢、色、浮き、剥れ、ひび割れの状態)を観察した。評価は、その外観変化を曝露前の試験体と比較し、「A:変化なし」、「C:光沢低下、変色、浮き、剥れまたはひび割れ進行あり」とする3段階(優;A>B>C;劣)にて行った。
(Test 2)
The test piece prepared by the above method was exposed to an accelerated weather resistance tester (Metal Weather; manufactured by Daipra Wintes Co., Ltd.) for 500 hours, and then the appearance of the test piece surface changed (gloss, color, floating, peeling, etc.). The state of cracks) was observed. The evaluation was made in three stages (excellent; A> B) in which the change in appearance was compared with the test piece before exposure, and "A: no change" and "C: decreased gloss, discoloration, floating, peeling or cracking progress". >C; inferior).

(試験3)
上記試験2の後、促進耐候性試験機による曝露をさらに300時間行い(合計800時間)、試験体表面の外観変化(光沢、色、浮き、剥れ、ひび割れの状態)を観察した。評価は、その外観変化を曝露前の試験体と比較し、「A:変化なし」、「C:光沢低下、変色、浮き、剥れまたはひび割れ進行あり」とする3段階(優;A>B>C;劣)にて行った。
(Test 3)
After the above test 2, the exposure with the accelerated weathering tester was carried out for another 300 hours (800 hours in total), and the appearance change (gloss, color, floating, peeling, cracking state) of the surface of the test piece was observed. The evaluation was made in three stages (excellent; A> B) in which the change in appearance was compared with the test piece before exposure, and "A: no change" and "C: decreased gloss, discoloration, floating, peeling or cracking progress". >C; inferior).

(試験4)
上記方法で作製した試験体について3か月間屋外曝露を行い、試験体表面の汚れ等による外観変化を観察し、汚れの程度が軽微であったものを「A」とする3段階(優;A>B>C;劣)で評価した。
(Test 4)
The test piece prepared by the above method is exposed to the outdoors for 3 months, the appearance change due to the dirt on the surface of the test piece is observed, and the one with a slight degree of dirt is designated as "A"(excellent; A). >B>C; inferior).

(試験結果)
試験結果を表1〜2に示す。実施例1〜13では、各上塗材から形成される新設被膜により、既存壁面の凹凸模様や色彩模様を活かした仕上りを得ることができ、試験1〜4においても良好な結果を得ることができた。
(Test results)
The test results are shown in Tables 1 and 2. In Examples 1 to 13, the new coating formed from each topcoat material makes it possible to obtain a finish that makes use of the uneven pattern and color pattern of the existing wall surface, and good results can also be obtained in Tests 1 to 4. It was.

Figure 2021038584
Figure 2021038584

Figure 2021038584
Figure 2021038584

Claims (2)

経年劣化した既存壁面に対し上塗材を塗付する被膜形成方法であって、
上記既存壁面は、表面に凹凸模様を有し、既存被膜を備えたものであり、
上記上塗材は、非水系溶剤(A)、及び樹脂成分(B)、及び増粘剤(C)を含み、
上記樹脂成分(B)は、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを含み、当該ポリオール化合物として重量平均分子量40000以下のアクリルポリオール化合物を含み、
上記上塗材は、可視光透過性を有し、紫外線透過率が30%以下である被膜を形成するものであることを特徴とする被膜形成方法。
This is a film forming method in which a topcoat material is applied to an existing wall surface that has deteriorated over time.
The existing wall surface has an uneven pattern on the surface and is provided with an existing coating film.
The topcoat material contains a non-aqueous solvent (A), a resin component (B), and a thickener (C).
The resin component (B) contains a polyol compound and a polyisocyanate compound, and contains an acrylic polyol compound having a weight average molecular weight of 40,000 or less as the polyol compound.
A film forming method, wherein the topcoat material has visible light transmittance and forms a film having an ultraviolet transmittance of 30% or less.
上記既存壁面は、表面に凹凸模様を有し、既存被膜を備えた複数の板状壁材によって構成されたものである請求項1記載の被膜形成方法。
The film forming method according to claim 1, wherein the existing wall surface has an uneven pattern on the surface and is composed of a plurality of plate-shaped wall materials having an existing film.
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