JP2021031821A - Inkjet recording method and inkjet recording device - Google Patents

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友 中村
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Abstract

To provide an inkjet recording method, which can give a recorded matter achieving both excellent texture and excellent fastness to friction.SOLUTION: The inkjet recording method includes a step of depositing a second composition, a first composition and a third composition in the described order on a recording medium comprising a fabric in such a manner that at least a part of the second composition and at least a part of the first composition overlap and that at least a part of the first composition and at least a part of the third composition overlap. The first composition, the second composition and the third composition each comprise a pigment and resin particles; the first composition is a chromatic ink having an optical density OD value of 1.3 or more, or an achromatic ink having a lightness L of less than 25; and each of the second composition and the third composition is a chromatic ink having an optical density OD value of less than 1.3, or an achromatic ink having a lightness L of 25 or more. The optical density OD value and the lightness L are an optical density OD value and a lightness L of a recorded matter prepared by depositing the first composition, the second composition or the third composition in an amount of 36 g/m2 on a recording medium sample comprising a fabric.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to an inkjet recording method and an inkjet recording device.

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、より安定して高品質な記録物を得ることについて種々の検討がなされている。 The inkjet recording method is a relatively simple device capable of recording high-definition images, and is rapidly developing in various fields. Among them, various studies have been made on obtaining more stable and high-quality recorded materials.

例えば、特許文献1には、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れるインクジェット記録用インクセットが開示されている。このインクセットは、カーボンブラックを分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が50nm以上300nm以下の分散体と、ガラス転位温度が−10℃以下で、且つ酸価が100mgKOH/g以下である高分子微粒子とを含んでなるブラックインク組成物、および顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が50nm以上300nm以下の分散体であって、当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるスチレン換算重量平均分子量が10000以上200000以下である分散体と、ガラス転位温度が−10℃以下で、且つ酸価が100mgKOH/g以下である高分子微粒子とを含んでなる少なくとも1種以上のカラーインク組成物を有することを特徴とするものである。 For example, Patent Document 1 discloses an inkjet recording ink set that is excellent in color development, stability, and fixability, and is particularly excellent as an inkjet recording ink for textiles. This ink set contains a dispersion in which carbon black can be dispersed in water without a dispersant and has an average particle size of 50 nm or more and 300 nm or less, a glass transition temperature of -10 ° C or less, and an acid value of 100 mgKOH / g or less. A black ink composition containing certain polymer fine particles, and a dispersion in which a pigment can be dispersed in water using a polymer and having an average particle size of 50 nm or more and 300 nm or less, and gel permeation chromatography of the polymer. At least one kind or more comprising a dispersion having a styrene-equivalent weight average molecular weight of 10,000 or more and 200,000 or less and polymer fine particles having a glass transition temperature of −10 ° C. or less and an acid value of 100 mgKOH / g or less. It is characterized by having a color ink composition.

特開2010−43149号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-43149

しかしながら、特許文献1に記載されるような顔料及び樹脂粒子を含有するインク組成物を用いて布帛を含む記録媒体に対してインクジェット記録を行うと、そのインク組成物が高光学濃度の有彩色インク組成物や低明度の無彩色インク組成物である場合に、得られる記録物の摩擦堅牢性に未だ改良の余地が見られる。また、単に摩擦堅牢性を高めようと、そのようなインク組成物における樹脂粒子を増量すると、得られる記録物の風合いが低下していく。 However, when inkjet recording is performed on a recording medium containing a cloth using an ink composition containing a pigment and resin particles as described in Patent Document 1, the ink composition becomes a chromatic ink having a high optical density. There is still room for improvement in the frictional fastness of the resulting recorded material when it is a composition or a low-brightness achromatic ink composition. Further, if the amount of resin particles in such an ink composition is increased simply to improve the friction fastness, the texture of the obtained recorded material is deteriorated.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、布帛を含む記録媒体に対して、第二組成物、第一組成物、第三組成物をこの順で、少なくとも第二組成物の一部と少なくとも第一組成物の一部が重なり、少なくとも第一組成物の一部と少なくとも第三組成物の一部が重なるように付着させる工程を有し、第一組成物、第二組成物及び第三組成物のそれぞれは、顔料と樹脂粒子とを含有し、第一組成物は、光学濃度OD値が1.3以上の有彩色インクであるか、又は、明度Lが25未満の無彩色インクであり、第二組成物及び第三組成物のそれぞれは、光学濃度OD値が1.3未満の有彩色インクであるか、又は、明度Lが25以上の無彩色インクであり、光学濃度OD値及び明度Lは、布帛を含む記録媒体試料に対して36g/m2で第一組成物、第二組成物又は第三組成物を付着させた記録物の光学濃度OD値及び明度Lである、インクジェット記録方法を用いることにより、優れた風合い及び優れた摩擦堅牢性を両立した記録物を得ることができることを見出して、本発明を完成させた。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have added the second composition, the first composition, and the third composition to the recording medium containing the cloth in this order, at least the second composition. The first composition, the first composition, has a step of adhering so that a part of the substance and at least a part of the first composition overlap, and at least a part of the first composition and at least a part of the third composition overlap. Each of the two compositions and the third composition contains a pigment and resin particles, and the first composition is a chromatic ink having an optical density OD value of 1.3 or more, or a lightness L of 25. Achromatic ink of less than, and each of the second composition and the third composition is a chromatic ink having an optical density OD value of less than 1.3, or an achromatic ink having a lightness L of 25 or more. The optical density OD value and the lightness L are the optical density OD value of the recorded material to which the first composition, the second composition, or the third composition is attached at 36 g / m 2 with respect to the recording medium sample containing the cloth. The present invention has been completed by finding that it is possible to obtain a recorded material having both excellent texture and excellent frictional fastness by using an inkjet recording method having a brightness of L.

すなわち、本発明は、布帛を含む記録媒体に対して、第二組成物、第一組成物、第三組成物をこの順で、少なくとも前記第二組成物の一部と少なくとも前記第一組成物の一部が重なり、少なくとも前記第一組成物の一部と少なくとも前記第三組成物の一部が重なるように付着させる工程を有し、前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれは、顔料と樹脂粒子とを含有し、前記第一組成物は、光学濃度OD値が1.3以上の有彩色インクであるか、又は、明度Lが25未満の無彩色インクであり、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれは、光学濃度OD値が1.3未満の有彩色インクであるか、又は、明度Lが25以上の無彩色インクであり、前記光学濃度OD値及び前記明度Lは、布帛を含む記録媒体試料に対して36g/m2で前記第一組成物、前記第二組成物又は前記第三組成物を付着させた記録物の光学濃度OD値及び明度Lである、インクジェット記録方法である。 That is, in the present invention, the second composition, the first composition, and the third composition are added to the recording medium containing the cloth in this order, at least a part of the second composition and at least the first composition. The first composition, the second composition, and the first composition have a step of adhering so that a part of the above overlaps and at least a part of the first composition and at least a part of the third composition overlap. Each of the three compositions contains a pigment and resin particles, and the first composition is a chromatic ink having an optical density OD value of 1.3 or more, or an achromatic color having a lightness L of less than 25. Each of the second composition and the third composition is a chromatic color ink having an optical density OD value of less than 1.3, or an achromatic color ink having a lightness L of 25 or more. The optical density OD value and the lightness L are the optics of the recorded product to which the first composition, the second composition, or the third composition is attached at 36 g / m 2 with respect to the recording medium sample containing the cloth. It is an inkjet recording method having a density OD value and a brightness L.

また、本発明に係るインクジェット記録方法において、前記第二組成物及び前記第三組成物が互いに同一であると好ましい。また、前記第一組成物は、シアンインク、マゼンタインク、及びブラックインクのうちの少なくとも1種であると好ましい。さらに、前記第一組成物の色相角hと、前記第二組成物の色相角h及び前記第三組成物の色相角hのそれぞれとの差が、30°以下であり、前記色相角hは、布帛を含む記録媒体試料に対して36g/m2で前記第一組成物、前記第二組成物又は前記第三組成物を付着させた記録物の色相角hであると好ましい。またさらに、前記第一組成物と、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれとが、互いに同一色の前記顔料を含有すると好ましい。さらにまた、前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおいて、前記樹脂粒子の含有量が、前記第一組成物、前記第二組成物、第三組成物のそれぞれの総量に対して、3.0〜10質量%であると好ましい。 Further, in the inkjet recording method according to the present invention, it is preferable that the second composition and the third composition are the same as each other. Further, the first composition is preferably at least one of cyan ink, magenta ink, and black ink. Further, the difference between the hue angle h of the first composition and the hue angle h of the second composition and the hue angle h of the third composition is 30 ° or less, and the hue angle h is The hue angle h of the first composition, the second composition, or the recorded product to which the third composition is attached is preferably 36 g / m 2 with respect to the recording medium sample containing the cloth. Furthermore, it is preferable that the first composition and each of the second composition and the third composition contain the pigment having the same color as each other. Furthermore, in each of the first composition, the second composition and the third composition, the content of the resin particles is different from the first composition, the second composition and the third composition, respectively. It is preferably 3.0 to 10% by mass with respect to the total amount of.

さらに、本発明に係るインクジェット記録方法において、前記第一組成物における前記顔料に対する前記樹脂粒子の質量比が、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおける前記顔料に対する前記樹脂粒子の質量比よりも、小さいと好ましい。また、前記第一組成物における前記顔料の含有量は、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおける前記顔料の含有量よりも、多く、前記第一組成物における前記樹脂粒子の含有量は、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおける前記樹脂粒子の含有量よりも、少ないと好ましい。さらに、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおける樹脂粒子に含まれる樹脂の酸価が、20〜100KOHmg/gである、と好ましい。またさらに、前記布帛が、多価金属塩、カチオンポリマー、及びカチオン性界面活性剤のいずれかで処理されていると好ましい。さらにまた、前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおける前記樹脂粒子に含まれる樹脂が、ウレタン樹脂粒子及び/又は(メタ)アクリル樹脂粒子であると好ましい。 Further, in the inkjet recording method according to the present invention, the mass ratio of the resin particles to the pigment in the first composition is the mass ratio of the resin particles to the pigment in each of the second composition and the third composition. It is preferable that it is smaller than the ratio. Further, the content of the pigment in the first composition is larger than the content of the pigment in each of the second composition and the third composition, and the content of the resin particles in the first composition is higher. The amount is preferably smaller than the content of the resin particles in each of the second composition and the third composition. Further, it is preferable that the acid value of the resin contained in the resin particles in each of the second composition and the third composition is 20 to 100 KOHmg / g. Furthermore, it is preferable that the fabric is treated with any of a polyvalent metal salt, a cationic polymer, and a cationic surfactant. Furthermore, it is preferable that the resin contained in the resin particles in each of the first composition, the second composition and the third composition is urethane resin particles and / or (meth) acrylic resin particles.

加えて、本発明に係るインクジェット記録方法において、前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれが、滑剤をさらに含有すると好ましい。また、前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれが、トリメチロールプロパンをさらに含有し、前記第一組成物における前記トリメチロールプロパンの含有量は、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおける前記トリメチロールプロパンの含有量よりも、少ないと好ましい。 In addition, in the inkjet recording method according to the present invention, it is preferable that each of the first composition, the second composition and the third composition further contains a lubricant. Further, each of the first composition, the second composition and the third composition further contains trimethylolpropane, and the content of the trimethylolpropane in the first composition is the second composition. It is preferably less than the content of the trimethylolpropane in each of the product and the third composition.

本発明に係るインクジェット記録装置は、第二組成物、第一組成物、第三組成物をこの順に、少なくともそれぞれの一部が布帛を含む記録媒体上に重なるように吐出することが可能な、それぞれのノズル列を有する記録ヘッドを備え、前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれは、顔料及び樹脂粒子を含有し、前記第一組成物は、光学濃度OD値が1.3未満の有彩色インクであるか、又は、明度Lが25以上の無彩色インクであり、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれは、光学濃度OD値が1.3以上の有彩色インクであるか、又は、明度Lが25未満の無彩色インクであり、前記光学濃度OD値及び前記明度Lが、布帛を含む記録媒体試料に対して36g/m2で前記第一組成物、前記第二組成物又は前記第三組成物を付着させた記録物の光学濃度OD値及び明度Lである、布帛を含む記録媒体に記録するためのインクジェット記録装置である。また、本発明に係るインクジェット記録装置の前記記録ヘッドにおいて、前記第二組成物及び前記第三組成物を吐出する複数の前記ノズル列が、前記第一組成物を吐出する複数の前記ノズル列を挟んで配置されており、
前記記録媒体に対して前記記録ヘッドを走査する際に、前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物を同時に、前記記録媒体に対して吐出することが可能なインクジェット記録装置であると好ましい。
The inkjet recording apparatus according to the present invention can eject the second composition, the first composition, and the third composition in this order so that at least a part of each overlaps on a recording medium containing a cloth. Each of the first composition, the second composition and the third composition contains a pigment and a resin particle, and the first composition has an optical density of OD. A chromatic ink having a value of less than 1.3, or an achromatic ink having a lightness L of 25 or more, each of the second composition and the third composition has an optical density OD value of 1. It is a chromatic color ink of 3 or more, or an achromatic color ink having a lightness L of less than 25, and the optical density OD value and the lightness L are 36 g / m 2 with respect to a recording medium sample containing a cloth. It is an inkjet recording apparatus for recording on a recording medium containing a cloth, which has an optical density OD value and a brightness L of the first composition, the second composition, or a recorded material to which the third composition is attached. Further, in the recording head of the inkjet recording apparatus according to the present invention, the plurality of nozzle rows for ejecting the second composition and the third composition may form a plurality of the nozzle rows for ejecting the first composition. It is placed sandwiched between them.
An inkjet recording device capable of simultaneously ejecting the first composition, the second composition, and the third composition to the recording medium when the recording head is scanned against the recording medium. Is preferable.

本実施形態のインクジェット記録方法の一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows an example of the inkjet recording method of this embodiment. 本実施形態の記録ヘッドの一例を示す模式図である。記録ヘッドが備える複数のノズル列が、「1」、「2」、「3」、「4」の順に配置されている。It is a schematic diagram which shows an example of the recording head of this embodiment. A plurality of nozzle rows included in the recording head are arranged in the order of "1", "2", "3", and "4".

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、本明細書において「(メタ)アクリル系樹脂」とは、アクリル系樹脂及びそれに対応するメタクリル系樹脂の両方を意味する。 Hereinafter, embodiments of the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail with reference to the drawings as necessary, but the present invention is not limited thereto, and a gist thereof. Various deformations are possible within the range that does not deviate from. In addition, in this specification, "(meth) acrylic resin" means both an acrylic resin and the corresponding methacrylic resin.

本明細書において、「捺染」とは、布帛を含む記録媒体上にインクを記録(印刷)することをいい、「印捺」ともいう。また、「インクジェット捺染」とは、インクジェット方式を利用して布帛を含む記録媒体上にインク組成物を記録(印刷)することをいい、インクジェット記録の一種である。「記録物」とは、布帛を含む記録媒体上にインク組成物が記録されて画像が形成されたものをいう。 In the present specification, "printing" means recording (printing) ink on a recording medium including a cloth, and is also referred to as "printing". Further, "inkjet printing" refers to recording (printing) an ink composition on a recording medium containing a cloth by using an inkjet method, and is a kind of inkjet recording. The “recorded material” refers to a material in which an ink composition is recorded on a recording medium containing a cloth to form an image.

インクジェット記録方法
本実施形態のインクジェット記録方法(以下、単に「記録方法」ともいう。)は、布帛を含む記録媒体に対して、第二組成物、第一組成物、第三組成物(以下、これらをまとめて「組成物」ともいう。)をこの順で、少なくとも第二組成物の一部と少なくとも第一組成物の一部が重なり、少なくとも第一組成物の一部と少なくとも第三組成物の一部が重なるように付着させる工程を有する。また、第一組成物、第二組成物及び第三組成物のそれぞれは、顔料及び樹脂粒子を含有する。さらに、第一組成物は、光学濃度OD値が1.3以上の有彩色インクであるか、又は、明度Lが25未満の無彩色インクであり、第二組成物及び第三組成物のそれぞれは、光学濃度OD値が1.3未満の有彩色インクであるか、又は、明度Lが25以上の無彩色インクである。ここで、光学濃度OD値及び明度Lは、布帛を含む記録媒体試料に対して36g/m2で組成物を付着させた記録物の光学濃度OD値及び明度Lである。
Inkjet recording method The inkjet recording method of the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as “recording method”) has a second composition, a first composition, and a third composition (hereinafter, also referred to as “recording method”) with respect to a recording medium containing a cloth. These are collectively referred to as "composition") in this order, at least a part of the second composition and at least a part of the first composition overlap, and at least a part of the first composition and at least a third composition. It has a step of adhering parts of objects so as to overlap each other. In addition, each of the first composition, the second composition and the third composition contains pigments and resin particles. Further, the first composition is a chromatic ink having an optical density OD value of 1.3 or more, or an achromatic ink having a lightness L of less than 25, and the second composition and the third composition, respectively. Is a chromatic color ink having an optical density OD value of less than 1.3, or an achromatic color ink having a lightness L of 25 or more. Here, the optical density OD value and the lightness L are the optical density OD value and the lightness L of the recorded material in which the composition is attached to the recording medium sample containing the cloth at 36 g / m 2.

本実施形態の記録方法を用いることにより、優れた風合い及び優れた摩擦堅牢性を両立した記録物を得ることができる要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、従来における、顔料及び樹脂粒子を含有するインク組成物を用いて布帛を含む記録媒体に対してインクジェット記録を行うと、そのインク組成物が高光学濃度の有彩色インク組成物や低明度の無彩色インク組成物である場合に、得られる記録物の摩擦堅牢性が未だ改良の余地が見られる。これらのインク組成物の色は視認されやすく、わずかな色落ちであっても認識されやすいためである。一方で、インク組成物が低光学濃度の有彩色インク組成物や高明度の無彩色インク組成物である場合には、これらのインク組成物の色は比較的視認され難く、色落ちは認識され難い。高光学濃度の有彩色インク組成物や低明度の無彩色インク組成物について、単に摩擦堅牢性を高めようと、そのようなインク組成物における樹脂粒子を増量すると、得られる記録物の風合いが低下していく。ここで、得られる記録物の風合いが低下する一因としては、記録物が含有する樹脂粒子と顔料との比率が所定の範囲から外れることがあると推察される。一方、本実施形態の記録方法では、第二組成物、第一組成物、第三組成物をこの順で、少なくとも第二組成物の一部と少なくとも第一組成物の一部が重なり、少なくとも第一組成物の一部と少なくとも第三組成物の一部が重なるように付着させる工程を有することにより、高光学濃度の有彩色インク組成物や低明度の無彩色インク組成物(第一組成物)の上に低光学濃度の有彩色インク組成物や高明度の無彩色インク組成物が重なることで、摩擦に対して色落ちが認識され難い低光学濃度の有彩色インク組成物や高明度の無彩色インク組成物が先に擦れ落ちるため摩擦堅牢性(特に、乾摩擦堅牢性)が良好となる。また、高光学濃度の有彩色インク組成物や低明度の無彩色インク組成物の下に低光学濃度の有彩色インク組成物や高明度の無彩色インク組成物が重なることで、低光学濃度の有彩色インク組成物や高明度の無彩色インク組成物は、顔料に対して樹脂粒子の含有量が相対的に多くなることに起因して、樹脂粒子由来の樹脂が顔料と布帛を良好に密着し、摩擦堅牢性(特に、湿摩擦堅牢性)が良好となる。
記録物全体が含有する樹脂粒子と顔料との比率が所定の範囲内にありつつも、記録物と記録媒体との接触部及び記録物の外側に対する表面部において、樹脂粒子の割合が比較的高く存在するため、風合い及び優れた摩擦堅牢性を両立した記録物を得ることができる。また、ここでの優れた摩擦堅牢性は、乾摩擦堅牢性と湿摩擦堅牢性のいずれにも優れたものである。ここで、乾摩擦堅牢性は、後述する実施例に記載する乾燥試験によって得られる評価結果であり、布帛表面に付着した顔料が樹脂粒子由来の樹脂で良好に覆われていることを示す指標である。つまり、本実施形態の記録方法では、記録物の外側に対する表面部において、樹脂粒子由来の樹脂の割合が比較的高く存在するため、乾摩擦堅牢性に優れる。一方、湿摩擦堅牢性は、後述する実施例に記載する湿潤試験によって得られる評価結果であり、布帛と記録物との接着性が強いことを示す指標である。よって布帛と密着しやすい樹脂固形分の多いインクが布帛の最下部で接することで湿摩擦堅牢性が向上する。つまり、本実施形態の記録方法では、記録物と記録媒体との接触部において、樹脂粒子由来の樹脂の割合が比較的高く存在するため、乾摩擦堅牢性に優れる。
By using the recording method of the present embodiment, the factors that can obtain a recorded material having both excellent texture and excellent frictional fastness are considered as follows. However, the factors are not limited to this. That is, when the conventional ink composition containing pigments and resin particles is used for inkjet recording on a recording medium containing a cloth, the ink composition becomes a chromatic ink composition having a high optical density or a low brightness. In the case of an achromatic ink composition, there is still room for improvement in the frictional fastness of the obtained recorded material. This is because the colors of these ink compositions are easily visible, and even a slight discoloration is easily recognized. On the other hand, when the ink composition is a chromatic ink composition having a low optical density or an achromatic ink composition having a high brightness, the colors of these ink compositions are relatively difficult to see, and discoloration is recognized. hard. For high optical density chromatic ink compositions and low light achromatic ink compositions, increasing the amount of resin particles in such ink compositions simply to increase friction fastness will reduce the texture of the resulting recording. I will do it. Here, it is presumed that one of the causes of the deterioration of the texture of the obtained recorded material is that the ratio of the resin particles and the pigment contained in the recorded material deviates from a predetermined range. On the other hand, in the recording method of the present embodiment, at least a part of the second composition and at least a part of the first composition overlap in this order of the second composition, the first composition, and the third composition, and at least a part of the first composition overlaps. By having a step of adhering a part of the first composition and at least a part of the third composition so as to overlap each other, a chromatic color ink composition having a high optical density or an achromatic color ink composition having a low brightness (first composition). By superimposing a low optical density chromatic color ink composition or a high brightness achromatic color ink composition on an object), a low optical density chromatic color ink composition or high brightness that makes it difficult to recognize color fading due to friction. Since the achromatic color ink composition of No. 1 is rubbed off first, the friction fastness (particularly, the dry friction fastness) is improved. In addition, a low optical density chromatic ink composition or a low brightness achromatic ink composition is overlaid with a low optical density chromatic ink composition or a high brightness achromatic ink composition to obtain a low optical density. In chromatic ink compositions and high-brightness achromatic ink compositions, the resin particles derived from the resin particles adhere well to the pigment and the fabric due to the fact that the content of the resin particles is relatively large with respect to the pigment. However, the friction fastness (particularly, wet friction fastness) becomes good.
Although the ratio of the resin particles to the pigment contained in the entire recorded material is within a predetermined range, the ratio of the resin particles is relatively high in the contact portion between the recorded material and the recording medium and the surface portion with respect to the outside of the recorded material. Since it exists, it is possible to obtain a recorded material having both texture and excellent frictional fastness. Further, the excellent frictional fastness here is excellent in both dry friction fastness and wet friction fastness. Here, the dry friction fastness is an evaluation result obtained by a drying test described in Examples described later, and is an index showing that the pigment adhering to the surface of the fabric is well covered with the resin derived from the resin particles. is there. That is, in the recording method of the present embodiment, since the proportion of the resin derived from the resin particles is relatively high on the surface portion of the recorded object with respect to the outside, the dry friction fastness is excellent. On the other hand, the wet friction fastness is an evaluation result obtained by a wet test described in Examples described later, and is an index showing that the adhesiveness between the fabric and the recorded material is strong. Therefore, the ink having a high resin solid content, which easily adheres to the cloth, comes into contact with the bottom of the cloth, so that the wet friction fastness is improved. That is, in the recording method of the present embodiment, since the proportion of the resin derived from the resin particles is relatively high in the contact portion between the recorded material and the recording medium, the dry friction fastness is excellent.

図1は、本実施形態のインクジェット記録方法の一例を示すフローチャートである。以下、工程毎に説明する。 FIG. 1 is a flowchart showing an example of the inkjet recording method of the present embodiment. Hereinafter, each step will be described.

前処理工程(ST1)
本実施形態の記録方法は、布帛に、多価金属塩、カチオンポリマー、カチオン性界面活性剤のいずれかを含有する前処理液を付与する前処理工程を備えていてもよい。これにより染料の染着性が一層向上する。
Pretreatment process (ST1)
The recording method of the present embodiment may include a pretreatment step of applying a pretreatment liquid containing any one of a polyvalent metal salt, a cationic polymer, and a cationic surfactant to the fabric. As a result, the dyeing property of the dye is further improved.

前処理液を布帛に付与する方法としては、例えば、前処理液中に布帛を浸漬させる方法、前処理液をロールコーター等で塗布する方法、例えばインクジェット法、スプレー法等の前処理液を噴射する方法等が挙げられ、いずれの方法も使用できる。 Examples of the method of applying the pretreatment liquid to the fabric include a method of immersing the fabric in the pretreatment liquid, a method of applying the pretreatment liquid with a roll coater or the like, and a method of injecting a pretreatment liquid such as an inkjet method or a spray method. Any method can be used.

前処理液は、多価金属塩、カチオンポリマー、及びカチオン性界面活性剤のいずれかを含有してもよい。これらの成分の前処理液中の含有量は、布帛の種類等に応じて適宜設定することができ、特に制限されるものではない。 The pretreatment liquid may contain any of a polyvalent metal salt, a cationic polymer, and a cationic surfactant. The content of these components in the pretreatment liquid can be appropriately set according to the type of fabric and the like, and is not particularly limited.

カチオン性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、カチオン性ポリマーが挙げられる。本発明による効果をより有効かつ確実に奏する観点から、カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン及びポリアリルアミン等のポリアリルアミン樹脂、アルキルアミン重合物、特開昭59−20696号、同59−33176号、同59−33177号、同59−155088号、同60−11389号、同60−49990号、同60−83882号、同60−109894号、同62−198493号、同63−49478号、同63−115780号、同63−280681号、特開平1−40371号、同6−234268号、同7−125411号、同10−193776号公報等に記載された1〜3級アミノ基、4級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。同様の観点から、これらのカチオンポリマーの重量平均分子量は、5000以上が好ましく、更に5000〜10万程度が好ましい。カチオンポリマーの重量平均分子量は、標準物質としてポリスチレンを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定される。 The cationic resin is not particularly limited, and examples thereof include a cationic polymer. From the viewpoint of more effectively and surely exerting the effect of the present invention, examples of the cationic polymer include polyallylamine resins such as polyethyleneimine, polydiallylamine and polyallylamine, alkylamine polymers, JP-A-59-20696, JP-A-59-. 33176, 59-33177, 59-155088, 60-11389, 60-49990, 60-83882, 60-109894, 62-198493, 63-49478. , 63-115780, 63-280681, 1-40371, 6-234268, 7-125411, 10-193776, and the like. A polymer having a quaternary ammonium base is preferably used. From the same viewpoint, the weight average molecular weight of these cationic polymers is preferably 5000 or more, and more preferably about 5000 to 100,000. The weight average molecular weight of the cationic polymer is measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard material.

カチオン性樹脂のなかでも、アミン系樹脂が、画質が優れる点で好ましい。アミン系樹脂は、カチオン性の、ポリアリルアミン樹脂、ポリアミン樹脂、ポリアミド樹脂等があげあげられる。ポリアリルアミン樹脂、ポリアミン樹脂、ポリアミド樹脂は、それぞれポリマーの主骨格中に、ポリアリルアミン構造、ポリアミン構造、ポリアミド構造を有する樹脂である。カチオン樹脂は、樹脂粒子または水溶性のものであり、水溶性のものが好ましい。カチオン性の樹脂粒子は凝集剤として扱う。 Among the cationic resins, amine-based resins are preferable because they have excellent image quality. Examples of the amine-based resin include cationic polyallylamine resins, polyamine resins, and polyamide resins. The polyallylamine resin, the polyamine resin, and the polyamide resin are resins having a polyallylamine structure, a polyamine structure, and a polyamide structure in the main skeleton of the polymer, respectively. The cationic resin is resin particles or a water-soluble one, and a water-soluble one is preferable. Cationic resin particles are treated as a flocculant.

有機酸としては、特に限定されないが、カルボン酸であると好ましく、例えば、マレイン酸、酢酸、リン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、及びクエン酸が挙げられる。このなかでも、1価又は2価以上のカルボン酸が好ましい。このようなカルボン酸を含むことにより、ポリマー及びワックスの凝集効果がより向上し、ひいては発色性により優れる傾向にある。なお、有機酸は1種単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。 The organic acid is not particularly limited, but is preferably a carboxylic acid, and examples thereof include maleic acid, acetic acid, phosphoric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, and citric acid. Of these, monovalent or divalent or higher carboxylic acids are preferable. By containing such a carboxylic acid, the aggregating effect of the polymer and the wax is further improved, and by extension, the color-developing property tends to be more excellent. The organic acid may be used alone or in combination of two or more.

多価金属塩としては、特に限定されないが、本発明による効果をより有効かつ確実に奏する観点から、無機酸の多価金属塩又は有機酸の多価金属塩が好ましい。このような多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、周期表の第2族のアルカリ土類金属(例えば、マグネシウム、カルシウム)、周期表の第3属の遷移金属(例えば、ランタン)、周期表の第13族からの土類金属(例えば、アルミニウム)、及びランタニド類(例えば、ネオジム)の塩が挙げられる。また、これら多価金属の塩としては、カルボン酸塩(例えば、蟻酸、酢酸、安息香酸塩)、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が好適である。中でも、多価金属塩としては、カルボン酸(蟻酸、酢酸、安息香酸塩等)のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硫酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩からなる群より選択される1種又は2種以上が好ましい。なお、多価金属塩は、1種単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。 The polyvalent metal salt is not particularly limited, but a polyvalent metal salt of an inorganic acid or a polyvalent metal salt of an organic acid is preferable from the viewpoint of more effectively and surely exerting the effect according to the present invention. Such polyvalent metal salts are not particularly limited, but are, for example, group 2 alkaline earth metals (for example, magnesium and calcium) in the periodic table, and transition metals of the third group in the periodic table (for example, lanterns). , Salts of earth metals (eg, aluminum) from Group 13 of the Periodic Table, and salts of lanthanides (eg, neodymium). Further, as the salts of these polyvalent metals, carboxylates (for example, formic acid, acetic acid, benzoate), sulfates, nitrates, chlorides, and thiocyanates are suitable. Among them, polyvalent metal salts include calcium or magnesium salts of carboxylic acids (artic acid, acetic acid, benzoate, etc.), calcium or magnesium salts of sulfuric acid, calcium or magnesium salts of nitrate, calcium chloride, magnesium chloride, etc. And one or more selected from the group consisting of calcium salt or magnesium salt of thiocyan acid are preferable. The polyvalent metal salt may be used alone or in combination of two or more.

前処理剤は、糊剤を含有してもよい。糊剤としては、トウモロコシ、小麦等のデンプン物質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース系物質;アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、タマリンド種子等の多糖類;ゼラチン、カゼイン等のタンパク質;タンニン、リグニン等の天然水溶性高分子;ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、無水マレイン酸系化合物等の合成の水溶性高分子が挙げられる。 The pretreatment agent may contain a paste. As the glue, starch substances such as corn and wheat; cellulosic substances such as carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose; polysaccharides such as sodium alginate, arabia gum, locust bean gum, tranth gum, guar gum and tamarind seeds; proteins such as gelatin and casein. Natural water-soluble polymers such as tannin and lignin; Synthetic water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol-based compounds, polyethylene oxide-based compounds, acrylic acid-based compounds, and maleic anhydride-based compounds can be mentioned.

前処理剤には、水、還元防止剤、防腐剤、防かび剤、キレート化剤、pH調整剤、界面活性剤等、捺染における前処理液に通常用いられる成分をさらに含有してもよい。 The pretreatment agent may further contain components usually used in the pretreatment liquid in printing, such as water, an antioxidant, a preservative, a fungicide, a chelating agent, a pH adjuster, and a surfactant.

本実施形態の記録方法は、前処理液工程の後、布帛に付与された前処理液を乾燥する前処理液の乾燥工程を含んでいてもよい。前処理液の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、乾燥速度の向上という観点から、加熱を伴う乾燥であることが好ましい。前処理液の乾燥工程において加熱を伴う場合に、その加熱方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、サーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線ランプが挙げられる。 The recording method of the present embodiment may include a drying step of the pretreatment liquid for drying the pretreatment liquid applied to the fabric after the pretreatment liquid step. The pretreatment liquid may be dried naturally, but is preferably dried with heating from the viewpoint of improving the drying speed. When heating is involved in the drying step of the pretreatment liquid, the heating method is not particularly limited, and examples thereof include a heat press method, a normal pressure steam method, a high pressure steam method, and a thermofix method. Further, the heat source for heating is not limited to the following, and examples thereof include an infrared lamp.

本実施形態の記録方法において使用する布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維;ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維;ポリ乳酸等の生分解性繊維等が挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。特に、上述したインクジェット捺染用のインク組成物に染料を使用する場合には、染着性の観点から、セルロースを主成分とする繊維(綿、麻、レーヨン等)を含む布帛を使用することが好ましい。 The material constituting the fabric used in the recording method of the present embodiment is not particularly limited, and for example, natural fibers such as cotton, linen, wool and silk; synthetic of polypropylene, polyester, acetate, triacetate, polyamide, polyurethane and the like. Fiber: Examples thereof include biodegradable fibers such as polylactic acid, and blended fibers thereof may be used. As the cloth, the fibers listed above may be in any form such as a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric. In particular, when a dye is used in the above-mentioned ink composition for inkjet printing, it is possible to use a cloth containing fibers (cotton, linen, rayon, etc.) containing cellulose as a main component from the viewpoint of dyeability. preferable.

本実施形態の記録方法は、あらかじめ上記の前処理液を用いて前処理した布帛を用いて行ってもよい。この場合には、前処理工程を行わなくてもよい場合がある。 The recording method of the present embodiment may be performed using a fabric that has been pretreated with the above-mentioned pretreatment liquid in advance. In this case, it may not be necessary to perform the pretreatment step.

印捺工程(ST2)
本実施形態に係る記録方法は、上述した布帛を含む記録媒体に対して、第二組成物、第一組成物、第三組成物をこの順で、少なくとも第二組成物の一部と少なくとも第一組成物の一部が重なり、少なくとも第一組成物の一部と少なくとも第三組成物の一部が重なるように付着させる工程(以下、「印捺工程」ともいう。)を含む。具体的には、インクジェット記録方式により吐出されたインク滴を布帛に付着させて、布帛に画像を形成する。インクジェット記録方式としては、いずれの方式でもよく、荷電偏向方式、コンティニュアス方式、ピエゾ式、バブルジェット(登録商標)式とも称されるオンデンマンド方式等が挙げられる。これらのインクジェット記録方式の中でも、ピエゾ式のインクジェット記録装置を用いる方式が特に好ましい。
Printing process (ST2)
In the recording method according to the present embodiment, the second composition, the first composition, and the third composition are mixed in this order with respect to the recording medium containing the above-mentioned cloth, in this order, at least a part of the second composition, and at least the first. It includes a step of adhering a part of one composition so as to overlap at least a part of the first composition and at least a part of the third composition (hereinafter, also referred to as "printing step"). Specifically, the ink droplets ejected by the inkjet recording method are attached to the cloth to form an image on the cloth. The inkjet recording method may be any method, and examples thereof include a charge deflection method, a continuous method, a piezo method, an onden mand method also called a bubble jet (registered trademark) method, and the like. Among these inkjet recording methods, a method using a piezo type inkjet recording device is particularly preferable.

第二組成物、第一組成物、第三組成物をこの順で、少なくとも第二組成物の一部と少なくとも第一組成物の一部が重なり、少なくとも第一組成物の一部と少なくとも第三組成物の一部が重なるように付着させるためには、後述するように、記録装置における記録ヘッドを用いればよい。 The second composition, the first composition, and the third composition are overlapped in this order with at least a part of the second composition and at least a part of the first composition, and at least a part of the first composition and at least a first part. In order to attach a part of the composition so as to overlap with each other, a recording head in a recording device may be used as described later.

熱処理工程(ST3)
本実施形態の記録方法は、組成物が印捺された布帛を熱処理する熱処理工程を含んでもよい。熱処理工程を行うことにより、染料が繊維に良好に染着する。熱処理工程は従来公知の方法を用いることができ、例えば、HT法(高温スチーミング法)、HP法(高圧スチーミング法)、サーモゾル法等が挙げられる。
Heat treatment process (ST3)
The recording method of the present embodiment may include a heat treatment step of heat-treating the fabric on which the composition is imprinted. By performing the heat treatment step, the dye is satisfactorily dyed on the fiber. As the heat treatment step, a conventionally known method can be used, and examples thereof include an HT method (high temperature steaming method), an HP method (high pressure steaming method), and a thermosol method.

熱処理工程における温度としては、布帛に対するダメージを軽減しつつ、色材の布帛への染着性を高めるという観点から、90〜110℃の範囲で行われることが好ましい。 The temperature in the heat treatment step is preferably in the range of 90 to 110 ° C. from the viewpoint of improving the dyeing property of the coloring material on the cloth while reducing the damage to the cloth.

洗浄工程(ST4)
本実施形態の記録方法は、記録物を洗浄する洗浄工程を含んでもよい。洗浄工程は、上記の熱処理工程の後に行うことが好ましく、繊維に染着していない染料を効果的に除去することができる。洗浄工程は、例えば水を用いて行うことができ、必要に応じてソーピング処理を行ってもよい。
Cleaning process (ST4)
The recording method of the present embodiment may include a cleaning step of cleaning the recorded material. The cleaning step is preferably performed after the above heat treatment step, and the dye that has not been dyed on the fibers can be effectively removed. The washing step can be carried out using, for example, water, and a soaping treatment may be carried out if necessary.

記録装置
本実施形態の記録方法で記録を行う本実施形態のインクジェット記録装置(以下、単に「記録装置」ともいう。)は、本実施形態の記録方法で記録することが可能な記録装置であれば特に限定されない。具体的には、第二組成物、第一組成物、第三組成物をこの順に、少なくともそれぞれの一部が布帛を含む記録媒体上に重なるように吐出することが可能な、それぞれのノズル列を有する記録ヘッドを備える、布帛を含む記録媒体に記録するための記録装置である。
Recording device The inkjet recording device of the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as “recording device”) that records by the recording method of the present embodiment may be a recording device capable of recording by the recording method of the present embodiment. There is no particular limitation. Specifically, each nozzle array capable of ejecting the second composition, the first composition, and the third composition in this order so that at least a part of each of them overlaps on a recording medium containing a cloth. It is a recording apparatus for recording on a recording medium including a cloth, which comprises a recording head having the above.

記録装置は、シリアル型のインクジェット記録装置及びライン型のインクジェット記録装置のいずれでも使用することができる。いずれの型のインクジェット記録装置であっても、インクジェットヘッドが搭載されており、記録媒体とインクジェットヘッドとの相対的な位置関係を変化させながら、記録ヘッドのノズル孔からインク組成物の液滴を所定のタイミングでかつ所定の体積(質量)で吐出させ、記録媒体の記録面に第一組成物を付着させて所定の画像を形成することができる。記録装置としては、走査の回数を増やすことができ、インク組成物の付着量等を変更することで、画質や摩擦堅牢性を良好なものとしやすい点でシリアル型のインクジェット記録装置であることがより好ましい。 As the recording device, either a serial type inkjet recording device or a line type inkjet recording device can be used. In any type of inkjet recording device, an inkjet head is mounted, and droplets of the ink composition are ejected from the nozzle hole of the recording head while changing the relative positional relationship between the recording medium and the inkjet head. A predetermined image can be formed by ejecting the first composition at a predetermined timing and at a predetermined volume (mass) and adhering the first composition to the recording surface of the recording medium. The recording device is a serial type inkjet recording device in that the number of scannings can be increased and the image quality and friction fastness can be easily improved by changing the amount of adhesion of the ink composition. More preferred.

記録ヘッドにおいて、前記第二組成物及び前記第三組成物を吐出する複数の前記ノズル列が、第一組成物を吐出する複数のノズル列を挟んで配置されており、記録媒体に対して記録ヘッドを走査する際に、第一組成物、第二組成物及び第三組成物を同時に、記録媒体に対して吐出することが可能なものであると、本発明の奏する効果をより確実に達成することができる傾向にある。ノズル列がこのように配置されている場合には、第一組成物、第二組成物及び第三組成物を同時に吐出しながら、記録媒体とインクジェットヘッドとの相対的な位置関係を変化させることで、記録媒体上には第二組成物、第一組成物、第三組成物をこの順に付着することが可能である。例えば、ノズル列が記録ヘッドの主走査方向に対して垂直に並んだシリアル型のインクジェット記録装置を用いる場合、ノズル列が記録媒体上のある領域を通過する順番は、第二組成物、第一組成物、第三組成物の順又は、第三組成物、第一組成物、第二組成物となり、記録媒体上には第二組成物、第一組成物、第三組成物をこの順に付着することが可能である。 In the recording head, a plurality of the nozzle rows for ejecting the second composition and the third composition are arranged so as to sandwich the plurality of nozzle rows for ejecting the first composition, and recording is performed on a recording medium. When the first composition, the second composition and the third composition can be simultaneously ejected to the recording medium when scanning the head, the effect of the present invention is more reliably achieved. Tend to be able to. When the nozzle rows are arranged in this way, the relative positional relationship between the recording medium and the inkjet head is changed while simultaneously ejecting the first composition, the second composition, and the third composition. Therefore, the second composition, the first composition, and the third composition can be attached to the recording medium in this order. For example, when a serial type inkjet recording device in which the nozzle rows are arranged perpendicularly to the main scanning direction of the recording head is used, the order in which the nozzle rows pass through a certain area on the recording medium is the second composition, the first. The composition becomes the composition, the third composition, or the third composition, the first composition, and the second composition, and the second composition, the first composition, and the third composition are attached in this order on the recording medium. It is possible to do.

図2は、本実施形態の記録ヘッドの一例を示す模式図である。記録ヘッドが備える複数のノズル列が、「1」、「2」、「3」、「4」の順に配置されている。「1」、「2」、「3」、「4」のノズル列に対して、第二組成物、第一組成物、第一組成物、第三組成物の順に充填することができる。また、この順に記録媒体に対して、ノズル列毎に組成物を吐出することにより、第二組成物、第一組成物、第三組成物をこの順に、少なくともそれぞれの一部が布帛を含む記録媒体上に重なるように吐出することが可能である。ここで、「1」、「2」、「3」、「4」のノズル列から吐出されるドットは、互いに隣り合うノズル列から吐出されるドットと、一定のDuty以上では重なり合うような距離に設定される。100%Dutyの組成物付着量を36g/m2として、40%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、100%以上であることがさらに好ましい。このような場合にはより好適に第二組成物、第一組成物、第三組成物をこの順に、少なくともそれぞれの一部が布帛を含む記録媒体上に重なるように吐出することが可能である。 FIG. 2 is a schematic view showing an example of the recording head of the present embodiment. A plurality of nozzle rows included in the recording head are arranged in the order of "1", "2", "3", and "4". The nozzle rows of "1", "2", "3", and "4" can be filled in the order of the second composition, the first composition, the first composition, and the third composition. Further, by ejecting the composition to the recording medium in this order for each nozzle row, the second composition, the first composition, and the third composition are recorded in this order, in which at least a part of each contains a cloth. It is possible to discharge so as to overlap on the medium. Here, the dots ejected from the nozzle rows of "1", "2", "3", and "4" are at a distance that overlaps with the dots ejected from the nozzle rows adjacent to each other at a certain duty or more. Set. The amount of 100% Duty adhered to the composition is 36 g / m 2 , and it is preferably 40% or more, more preferably 80% or more, and further preferably 100% or more. In such a case, it is possible to more preferably discharge the second composition, the first composition, and the third composition in this order so that at least a part of each of them overlaps the recording medium containing the cloth. ..

組成物
本実施形態の記録方法に用いられる第一組成物、第二組成物、第三組成物は、いずれも顔料及び樹脂粒子を含有する点で共通する。ただし、第一組成物は、光学濃度OD値が1.3以上の有彩色インクであるか、又は、明度L*が25未満の無彩色インクであり、第二組成物及び第三組成物のそれぞれは、光学濃度OD値が1.3未満の有彩色インクであるか、又は、明度L*が25以上の無彩色インクである。以下、第一組成物、第二組成物、第三組成物の成分について、これらを区別せずに説明する場合は単に「組成物」として、第一組成物と、第二組成物、第三組成物とに分けて説明する場合は、「第一組成物」、「第二又は第三組成物」として説明する。
Composition The first composition, the second composition, and the third composition used in the recording method of the present embodiment are all common in that they contain pigments and resin particles. However, the first composition is a chromatic ink having an optical density OD value of 1.3 or more, or an achromatic ink having a lightness L * of less than 25, and the second composition and the third composition. Each is a chromatic ink having an optical density OD value of less than 1.3, or an achromatic ink having a brightness L * of 25 or more. Hereinafter, when the components of the first composition, the second composition, and the third composition are described without distinguishing them, the first composition, the second composition, and the third are simply referred to as "composition". When it is described separately from the composition, it will be described as "first composition" and "second or third composition".

本明細書では、組成物の物性として、明度L*、彩度C*、光学濃度OD値、色相角hを用いており、これらを求める方法を以下に説明する。
まず、インクジェットプリンタにおいて、記録ヘッドに組成物を充填する。このインクジェットプリンタを用いたインクジェット法により、記録媒体試料として本実施形態のインクジェット記録方法に用いられる記録媒体と同じ種類の布帛に組成物を付着させて画像を形成する。上記画像の形成工程において、解像度を、1440×720dpiとし、印刷範囲をA4サイズとし、組成物を10%〜100%Dutyパターン(100%Dutyで塗布量36g/m2)を印刷することにより画像を形成する。その後、160℃で5分間乾燥することにより布帛に画像が形成された記録物を製造する。
測色機を用いて、上記記録物の明度L*、彩度C*、光学濃度OD値及び明度L*、a*、b*を測定し、さらに色相角hを求める。ここで、色相角hは、CIELAB色空間において定義されている、色相角h=tan-1(b*/a*)+180(a*<0の場合)、又は色相角h=tan-1(b*/a*)+360(a*<0の場合)により求める。
In this specification, lightness L * , saturation C * , optical density OD value, and hue angle h are used as the physical characteristics of the composition, and a method for obtaining these will be described below.
First, in an inkjet printer, the recording head is filled with the composition. By the inkjet method using this inkjet printer, an image is formed by adhering the composition to a cloth of the same type as the recording medium used in the inkjet recording method of the present embodiment as a recording medium sample. In the image forming step, the resolution is 1440 × 720 dpi, the printing range is A4 size, and the composition is printed with a 10% to 100% Duty pattern (coating amount 36 g / m 2 with 100% Duty). To form. Then, it is dried at 160 ° C. for 5 minutes to produce a recorded material in which an image is formed on the cloth.
Using a colorimeter, the brightness L * , saturation C * , optical density OD value and brightness L * , a * , b * of the recorded matter are measured, and the hue angle h is further determined. Here, the hue angle h is defined in the CIELAB color space as the hue angle h = tan -1 (b * / a * ) + 180 (when a * <0) or the hue angle h = tan -1 (when a * <0). It is calculated by b * / a * ) + 360 (when a * <0).

第一組成物は、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、ホワイトインク等として区別できる。特に、シアンインク、マゼンタインク、及びブラックインクのいずれかであると、本発明の奏する効果をより確実に得られるという観点から好ましい。また、第二又は第三組成物は、第一組成物と同色のインク組成物であるか、無色のクリアインクであることが好ましい。ただし、第一組成物と同色のインク組成物である場合には、第二又は第三組成物は、光学濃度OD値が1.3未満の有彩色インクであるか、又は、明度L*が25以上の無彩色インクであるため、淡色のシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、ホワイトインク等として区別できる。 The first composition can be distinguished as cyan ink, magenta ink, yellow ink, black ink, white ink and the like. In particular, any of cyan ink, magenta ink, and black ink is preferable from the viewpoint of more reliably obtaining the effect of the present invention. Further, the second or third composition is preferably an ink composition having the same color as the first composition, or a colorless clear ink. However, when the ink composition has the same color as the first composition, the second or third composition is a chromatic ink having an optical density OD value of less than 1.3, or has a brightness L *. Since it is 25 or more achromatic inks, it can be distinguished as light-colored cyan ink, magenta ink, yellow ink, black ink, white ink, and the like.

ここで、「有彩色インク」とは、彩度C*が15超であるインクを意味する。「無彩色インク」とは、彩度C*が15以下であるインクを意味し、いわゆる淡色インクを含むものである。
「ブラックインク」とは、明度L*が25未満の無彩色インクであり、かつ彩度C*が15以下である組成物を意味する。
「淡色のブラックインク」とは、明度L*が25以上の無彩色インクであり、かつ彩度C*が15以下である組成物を意味する。
「シアンインク」とは、色相角hが230°〜280°であり、かつ光学濃度OD値が1.3以上の有彩色インクである組成物を意味する。
「マゼンタインク」とは、色相角hが330°〜360°であり、かつ光学濃度OD値が1.3以上の有彩色インクである組成物を意味する。
各淡色の第二又は第三組成物は、各第一組成物との色相角hの差が30°以内であり、かつ光学濃度OD値が1.3未満の有彩色インクである組成物を意味する。また、上記色相角hの差は、好ましくは20°以内であり、より好ましくは10°以内である。
Here, the "chromatic color ink" means an ink having a saturation C * of more than 15. The "achromatic ink" means an ink having a saturation C * of 15 or less, and includes so-called light-color ink.
The “black ink” means an achromatic ink having a lightness L * of less than 25 and a composition having a saturation C * of 15 or less.
The "light-colored black ink" means an achromatic ink having a lightness L * of 25 or more and a saturation C * of 15 or less.
The “cyan ink” means a composition which is a chromatic ink having a hue angle h of 230 ° to 280 ° and an optical density OD value of 1.3 or more.
The “magenta ink” means a composition which is a chromatic ink having a hue angle h of 330 ° to 360 ° and an optical density OD value of 1.3 or more.
Each light-colored second or third composition is a chromatic ink having a difference in hue angle h from each first composition within 30 ° and an optical density OD value of less than 1.3. means. The difference in hue angle h is preferably within 20 °, more preferably within 10 °.

第二組成物及び第二又は第三組成物は、これらの製造性や印捺工程の効率性の観点から、互いに同一であることが好ましい。 The second composition and the second or third composition are preferably the same from each other from the viewpoint of their manufacturability and the efficiency of the printing process.

顔料
本実施形態の組成物は、顔料を含有する。顔料は、顔料を含む粒子として組成物に含有していてもよい。顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
Pigment The composition of this embodiment contains a pigment. The pigment may be contained in the composition as particles containing the pigment. The pigment is not particularly limited, and examples thereof include the following pigments.

シアンインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、C.I.ピグメントブルー 1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66、C.I.バットブルー 4、60、及びC.I.ダイレクトブルー 199が挙げられる。 The pigment used for the cyan ink is not particularly limited, but for example, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15:34, 15: 4, 16, 18, 22, 25, 60, 65, 66, C.I. I. Bat Blue 4, 60, and C.I. I. Direct blue 199 can be mentioned.

マゼンタインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、C.I.ピグメントレッド 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:2、48:5、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、又はC.I.ピグメントヴァイオレット 19、23、32、33、36、38、43、50が挙げられる。 The pigment used in the magenta ink is not particularly limited, but for example, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 40, 41, 42, 48: 2, 48: 5, 57: 1, 88, 112, 114, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 166, 168, 170, 171 and 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 202, 209, 219, 224, 245, or C.I. I. Pigment Violet 19, 23, 32, 33, 36, 38, 43, 50.

ブラックインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、カーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックの具体的な商品名しては、特に限定されないが、例えば、Bonjetblack CW−1(オリエント化学工業社製)、No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上、三菱化学社(Mitsubishi Chemical Corporation)製)、Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等(以上、コロンビアカーボン(Carbon Columbia)社製)、Rega1 400R、Rega1 330R、Rega1 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等(キャボット社(CABOT JAPAN K.K.)製)、Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color B1ack S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4(以上、デグッサ(Degussa)社製)が挙げられる。 The pigment used for the black ink is not particularly limited, and examples thereof include carbon black. The specific trade name of carbon black is not particularly limited, but for example, Bonjetblack CW-1 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), No. 2300, No. 900, MCF88, No. 33, No. 40, No. 45, No. 52, MA7, MA8, MA100, No. 2200B, etc. (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Raven 5750, Raven 5250, Raven 5000, Raven 3500, Raven 1255, Raven 700, etc. Rega1 330R, Rega1 660R, Mogul L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400, etc. , Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Color B1ack S150, Color Black S160, Color Black Examples thereof include Black 4A and Special Black 4 (all manufactured by Degussa).

イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、EMACOL SF Yellow J701F(山陽色素社製商品名)、C.I.ピグメントイエロー 1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180が挙げられる。 The pigment used for the yellow ink is not particularly limited, and for example, EMACOL SF Yellow J701F (trade name manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.), C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 34, 35, 37, 53, 55, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 108, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 124, 128, 129, 133, 138, 139, 147, 151, 153, 154, 167, 172, 180 can be mentioned.

ホワイトインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、C.I.ピグメントホワイト 6、18、21、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子が挙げられる。 The pigment used in the white ink is not particularly limited, but for example, C.I. I. Pigment White 6, 18, 21, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, antimony oxide, zirconium oxide, white hollow resin particles and polymer particles.

また、上記以外の顔料としては、特に限定されないが、例えば、C.I.ピグメントグリーン 7,10、C.I.ピグメントブラウン 3,5,25,26、C.I.ピグメントオレンジ 1,2,5,7,13,14,15,16,24,34,36,38,40,43,63が挙げられる。 The pigments other than the above are not particularly limited, but for example, C.I. I. Pigment Green 7,10, C.I. I. Pigment Brown 3, 5, 25, 26, C.I. I. Pigment Orange 1,2,5,7,13,14,15,16,24,34,36,38,40,43,63.

着色組成物と第二又は第三組成物とは、より優れた摩擦堅牢性を得る観点から、互いに同一色の顔料を含有することが好ましい。 The coloring composition and the second or third composition preferably contain pigments of the same color from each other from the viewpoint of obtaining better friction fastness.

第一組成物において、顔料の含有量は、第一組成物の総量に対して、固形分量で好ましくは2.0質量%以上であり、より好ましくは2.0〜10質量%であり、さらに好ましくは2.0〜5.0質量%である。顔料粒子の含有量が上記範囲内であることにより、第一組成物において、光学濃度OD値が1.3以上の有彩色インク、又は、明度Lが25未満の無彩色インクとすることができ、目的の彩度Cの記録物を得ることができる傾向にある。 In the first composition, the content of the pigment is preferably 2.0% by mass or more, more preferably 2.0 to 10% by mass, and further, in terms of solid content, with respect to the total amount of the first composition. It is preferably 2.0 to 5.0% by mass. When the content of the pigment particles is within the above range, the first composition can be a chromatic ink having an optical density OD value of 1.3 or more or an achromatic ink having a lightness L of less than 25. , There is a tendency to obtain a record of the desired saturation C.

第二又は第三組成物において、顔料の含有量は、第二又は第三組成物の総量に対して、固形分量で好ましくは2.0質量%未満であり、より好ましくは0.1〜1.7質量%であり、さらに好ましくは0.4〜1.5質量%である。顔料粒子の含有量が上記範囲内であることにより、第二又は第三組成物において、光学濃度OD値が1.3未満の有彩色インク、又は、明度Lが25以上の無彩色インクとすることができ、目的の彩度Cの記録物を得ることができる傾向にある。 In the second or third composition, the content of the pigment is preferably less than 2.0% by mass in terms of solid content, more preferably 0.1 to 1 with respect to the total amount of the second or third composition. It is 7.7% by mass, more preferably 0.4 to 1.5% by mass. When the content of the pigment particles is within the above range, the second or third composition is a chromatic ink having an optical density OD value of less than 1.3 or an achromatic ink having a lightness L of 25 or more. It is possible to obtain a record material having a desired saturation C.

第一組成物における顔料の含有量は、第二又は第三組成物における顔料の含有量よりも多いことが好ましい。 The content of the pigment in the first composition is preferably higher than the content of the pigment in the second or third composition.

樹脂粒子
本実施形態の組成物は、樹脂粒子を含有する。樹脂粒子は、樹脂を含む粒子であり、「樹脂分散体」や「樹脂エマルジョン」ともいう。
Resin particles The composition of the present embodiment contains resin particles. Resin particles are particles containing resin, and are also referred to as "resin dispersion" or "resin emulsion".

本実施形態の樹脂粒子は、水に安定に分散させるために必要な親水成分が導入された自己分散型の樹脂粒子であってもよいし、外部乳化剤の使用により水分散性となる樹脂粒子であってもよい。ただし、記録媒体に含まれ得る多価金属化合物との反応を阻害しないという観点から、樹脂粒子が自己乳化型樹脂分散体であることが好ましい。 The resin particles of the present embodiment may be self-dispersing resin particles into which a hydrophilic component necessary for stable dispersion in water has been introduced, or may be water-dispersible by using an external emulsifier. There may be. However, it is preferable that the resin particles are self-emulsifying resin dispersions from the viewpoint of not inhibiting the reaction with the polyvalent metal compound that can be contained in the recording medium.

樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン酢酸ビニル系樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、樹脂粒子は、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン樹脂が好ましく、ウレタン系樹脂及び(メタ)アクリル系樹脂がより好ましく、ウレタン樹脂としては、ポリカーボネート系のウレタン樹脂であることがより好ましい。このような樹脂を用いることで摩擦堅牢性を良好なものとすることができる。 Examples of the resin include urethane-based resin, polycarbonate-based resin, (meth) acrylic-based resin, styrene-based resin, silicone-based resin, styrene-acrylic resin, fluorene-based resin, polyolefin-based resin, rosin-modified resin, and terpen-based resin. Examples thereof include polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, vinyl chloride resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and ethylene vinyl acetate resins. These resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, the resin particles are preferably urethane-based resin, polycarbonate-based resin, (meth) acrylic-based resin, and styrene resin, more preferably urethane-based resin and (meth) acrylic-based resin, and the urethane-based resin is polycarbonate-based. It is more preferably a urethane resin. By using such a resin, the frictional fastness can be improved.

ウレタン系樹脂は、分子内にウレタン結合を有する樹脂である。ウレタン系樹脂は、インクの保存安定性の観点から、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等のアニオン性の官能基を有する、アニオン性のウレタン系樹脂であることが好ましい。 Urethane-based resin is a resin having a urethane bond in the molecule. The urethane-based resin is preferably an anionic urethane-based resin having an anionic functional group such as a carboxy group, a sulfo group, or a hydroxy group from the viewpoint of storage stability of the ink.

ウレタン系樹脂としては、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン系樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン系樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン系樹脂が挙げられる。これらのウレタン系樹脂は、複数種を組み合わせて使用することができる。 Urethane-based resins include polyether-type urethane-based resins containing ether bonds in the main chain, polyester-type urethane-based resins containing ester bonds in the main chain, and polycarbonate-type urethane-based resins containing carbonate bonds in the main chain, in addition to urethane bonds. Can be mentioned. A plurality of types of these urethane-based resins can be used in combination.

ウレタン系樹脂の市販品としては、ETERNACOLL UW−1501F、UW−5002(以上、宇部興産社製商品名)、タケラック WS−5000、W−6061、W−6110、WS−5984、WS−5100(以上、三井化学社製商品名)、パーマリン UA−150、UA−200、ユーコート UX−390(以上、三洋化成工業社製商品名)、ハイドラン WLS−210(DIC社製商品名)が挙げられる。 Commercially available urethane-based resins include ETERNAL COLL UW-1501F, UW-5002 (above, Ube Industries, Ltd. trade name), Takelac WS-5000, W-6061, W-6110, WS-5984, WS-5100 (above). , Mitsui Chemicals Co., Ltd.), Permarin UA-150, UA-200, Ube Industries UX-390 (above, Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. product name), Hydran WLS-210 (DIC Co., Ltd. product name).

ポリカーボネート樹脂は、分子内にポリカーボネート結合を有する樹脂である。ウレタン系樹脂を用いない場合には、代わりにポリカーボネート樹脂を用いることが好ましい。 The polycarbonate resin is a resin having a polycarbonate bond in the molecule. When the urethane resin is not used, it is preferable to use a polycarbonate resin instead.

(メタ)アクリル系樹脂の市販品としては、アクリル系樹脂であるモビニール966A、6760(ジャパンコーティングレジン社製商品名)が挙げられる。 Examples of commercially available (meth) acrylic resins include mobile resins 966A and 6760 (trade names manufactured by Japan Coating Resin Co., Ltd.), which are acrylic resins.

(メタ)アクリル系樹脂とは、(メタ)アクリル骨格を有する樹脂を意味する。(メタ)アクリル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等の、(メタ)アクリル系単量体の重合体や、(メタ)アクリル系単量体と他の単量体との共重合体が挙げられる。他の単量体としては、スチレン等のビニル系単量体が挙げられる。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」は、「メタクリル」及び「アクリル」の両方を含む概念である。 The (meth) acrylic resin means a resin having a (meth) acrylic skeleton. The (meth) acrylic resin is not particularly limited, and is, for example, a polymer of a (meth) acrylic monomer such as (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid ester, or a (meth) acrylic simple resin. Examples thereof include a copolymer of a dimer and another monomer. Examples of other monomers include vinyl-based monomers such as styrene. In addition, in this specification, "(meth) acrylic" is a concept including both "methacryl" and "acrylic".

シリコーン系樹脂の市販品としては、POLON−MF014、POLON−MF−18T、POLON−MF−33、KM−2002−T(以上、信越シリコーン社製商品名)、WACKER FINISH WR1100、NP2406、POWERSOFT FE 55、TS2406(以上、旭化成社製商品名)が挙げられる。 Commercially available silicone-based resins include POLON-MF014, POLON-MF-18T, POLON-MF-33, KM-2002-T (above, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. trade name), WACKER FINISH WR1100, NP2406, POWERSOFT FE 55. , TS2406 (above, trade name manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.).

第二又は第三組成物における樹脂粒子に含まれる樹脂の酸価は、特に限定されないが、好ましくは1〜300KOHmg/gであり、より好ましくは10〜200KOHmg/gであり、さらに好ましくは20〜100KOHmg/gである。 The acid value of the resin contained in the resin particles in the second or third composition is not particularly limited, but is preferably 1 to 300 KOH mg / g, more preferably 10 to 200 KOH mg / g, and further preferably 20 to 20 to 200 KOH mg / g. It is 100 KOH mg / g.

組成物において、樹脂粒子の含有量は、組成物の総量に対して、固形分量で好ましくは1.0質量%以上であり、より好ましくは2.0〜20質量%であり、さらに好ましくは3.0〜10質量%である。樹脂粒子の含有量が上記範囲内であることにより、優れた風合い及び優れた摩擦堅牢性の記録物を得ることができる傾向にある。 In the composition, the content of the resin particles is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 2.0 to 20% by mass, and further preferably 3 in terms of solid content with respect to the total amount of the composition. .0 to 10% by mass. When the content of the resin particles is within the above range, it tends to be possible to obtain a record having excellent texture and excellent frictional fastness.

第一組成物における樹脂粒子の含有量は、第二又は第三組成物における樹脂粒子の含有量よりも少ないことが好ましい。第二又は第三組成物における樹脂粒子の含有量がより多いことで、摩擦堅牢性を良好なものとすることができる傾向にある。 The content of the resin particles in the first composition is preferably smaller than the content of the resin particles in the second or third composition. The higher the content of the resin particles in the second or third composition, the better the friction fastness tends to be.

第一組成物における顔料に対する樹脂粒子の質量比は、第二又は第三組成物における顔料に対する樹脂粒子の質量比よりも、小さいことが好ましい。これにより、優れた風合い及び優れた摩擦堅牢性の記録物を得ることができる傾向にある。 The mass ratio of the resin particles to the pigment in the first composition is preferably smaller than the mass ratio of the resin particles to the pigment in the second or third composition. As a result, it tends to be possible to obtain a record having excellent texture and excellent frictional fastness.

滑剤
本実施形態の組成物は、滑剤をさらに含有することが好ましい。滑剤を含有することにより、布帛上の顔料を樹脂と共に覆うことでスリップ性を高め摩擦堅牢性に優れた記録物を得ることができる傾向にある。
Lubricants The composition of the present embodiment preferably further contains a lubricant. By containing a lubricant, the pigment on the fabric is covered with the resin, so that the slip property is enhanced and a recorded material having excellent friction fastness tends to be obtained.

滑剤としては、特に限定されないが、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アンモニウム、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、及びポリエチレン−パラフィンワックスが挙げられる。また、市販品としては、例えば、ハイテックE−9015(東邦化学社製商品名)、AQUACER497(BYK社製商品名)、Michem Emulsion 85250(Michelman社製商品名)が挙げられる。これらの中では、ポリエチレンワックスがより好ましい。これらの滑剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Lubricants include, but are not limited to, calcium stearate, ammonium stearate, microcrystal wax, polyethylene wax, paraffin wax, and polyethylene-paraffin wax. Examples of commercially available products include Hi-Tech E-9015 (trade name manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), AQUACER497 (trade name manufactured by BYK), and Michel Emulsion 85250 (trade name manufactured by Michelman). Of these, polyethylene wax is more preferred. These lubricants may be used alone or in combination of two or more.

組成物において、滑剤の含有量は、組成物の総量に対して、より好ましくは0.1〜10質量%であり、さらに好ましくは0.5〜2.0質量%である。滑剤の含有量が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた記録物を得ることができる傾向にある。 In the composition, the content of the lubricant is more preferably 0.1 to 10% by mass, still more preferably 0.5 to 2.0% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the lubricant is within the above range, it tends to be possible to obtain a recorded material having better friction fastness.


本実施形態の水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、凝集液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。
Water Examples of the water of the present embodiment include pure water such as ion-exchanged water, ultra-filtered water, reverse osmosis water, and distilled water, and ultrapure water from which ionic impurities have been removed as much as possible. Be done. Further, when water sterilized by irradiation with ultraviolet rays or addition of hydrogen peroxide or the like is used, it is possible to prevent the growth of mold and bacteria when the aggregated liquid is stored for a long period of time. This tends to further improve storage stability.

有機溶剤
本実施形態の組成物は、有機溶剤をさらに含有することが好ましい。有機溶剤は、水と共に用いることができる有機溶剤であれば、特に限定されない。
Organic Solvent The composition of the present embodiment preferably further contains an organic solvent. The organic solvent is not particularly limited as long as it can be used together with water.

有機溶剤の種類としては、特に限定されないが、例えば、環状窒素化合物、非プロトン性極性溶剤、モノアルコール、アルキルポリオール、及びグリコールエーテルが挙げられる。 The type of the organic solvent is not particularly limited, and examples thereof include cyclic nitrogen compounds, aprotic polar solvents, monoalcohols, alkyl polyols, and glycol ethers.

非プロトン性極性溶剤としては、特に限定されないが、例えば、環状ケトン化合物、鎖状ケトン化合物、及び鎖状窒素化合物が挙げられる。また、環状窒素化合物及び非プロトン性極性溶剤としては、ピロリドン類、イミダゾリジノン類、スルホキシド類、ラクトン類、アミドエーテル類及びイミダゾール類の溶剤が代表例として挙げられる。ピロリドン類としては、ピロリドン骨格を有するものであれば特に限定されないが、例えば、2−ピロリドン、N−アルキル−2−ピロリドン、及び1−アルキル−2−ピロリドンが挙げられる。イミダゾリジノン類としては、例えば1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、スルホキシド類としては、例えばジメチルスルホキシド、ラクトン類としては、例えばγ−ブチロラクトン、イミダゾール類としては、例えば、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール、及び1,2−ジメチルイミダゾールが挙げられる。 The aprotic polar solvent is not particularly limited, and examples thereof include a cyclic ketone compound, a chain ketone compound, and a chain nitrogen compound. Typical examples of the cyclic nitrogen compound and the aprotic polar solvent include solvents of pyrrolidones, imidazolidinones, sulfoxides, lactones, amide ethers and imidazoles. The pyrrolidones are not particularly limited as long as they have a pyrrolidone skeleton, and examples thereof include 2-pyrrolidone, N-alkyl-2-pyrrolidone, and 1-alkyl-2-pyrrolidone. Examples of imidazolidinones include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, examples of sulfoxides include, for example, dimethyl sulfoxide, examples of lactones include, for example, γ-butyrolactone, and examples of imidazoles include, for example, imidazole, 1-. Examples include methylimidazole, 2-methylimidazole, and 1,2-dimethylimidazole.

モノアルコールとしては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコール、n−ブタノール、2−ブタノール、tert−ブタノール、iso−ブタノール、n−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、及びtert−ペンタノールが挙げられる。 The monoalcohol is not particularly limited, but is, for example, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, 2-butanol, tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol, 2-pen. Examples include tanol, 3-pentanol, and tert-pentanol.

アルキルポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール(1,2−プロパンジオール)、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、1,3−プロピレングリコール(1,3−プロパンジオール)、イソブチレングリコール(2−メチル−1,2−プロパンジオール)、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−ブテン−1,4−ジオール、1,2−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、及び1,8−オクタンジオールが挙げられる。これらの中でも、組成物における有機溶剤は、優れた保存安定性を得る観点から、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオールのいずれかを含むことが好ましく、トリメチロールプロパンを含むことも好ましい。 The alkyl polyol is not particularly limited, but for example, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol (1,2-propanediol), dipropylene glycol, trimethylolpropane, 1,3-propylene glycol (1). , 3-Propanediol), Isobutylene Glycol (2-Methyl-1,2-Propanediol), 1,2-Butanediol, 1,3-Butanediol, 1,4-Butanediol, 2-Buten-1,4 -Diol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-1,3- Includes hexanediol, 1,7-heptanediol, and 1,8-octanediol. Among these, the organic solvent in the composition preferably contains any one of 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentanediol from the viewpoint of obtaining excellent storage stability. It is also preferable to include trimethylolpropane.

有機溶剤は水溶性のものが好ましい。水溶性とは、水と有機溶剤とを常温で1:1の質量比で混合して撹拌した後、分離したり、白濁した様子が確認できないものを意味する。 The organic solvent is preferably water-soluble. The term "water-soluble" means that water and an organic solvent are mixed at room temperature at a mass ratio of 1: 1 and stirred, and then separated or clouded.

グリコールエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、グリコールジエーテル類及びグリコールモノエーテル類が挙げられる。 The glycol ether is not particularly limited, and examples thereof include glycol diethers and glycol monoethers.

グリコールジエーテルの具体例としては、特に限定されないが、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、及び、ジプロピレングリコールジエチルエーテルが挙げられる。 Specific examples of glycol diether are not particularly limited, but ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, and tri. Ethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dibutyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, and dipropylene glycol diethyl ether Can be mentioned.

エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノn−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルトリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノエチルエーテルが挙げられる。 Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-propyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether , Diethylene glycol monobutyl ether Triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene Glycol monomethyl ether and dipropylene glycol monoethyl ether can be mentioned.

組成物において、有機溶剤の含有量は、組成物の総量に対して、より好ましくは0.1〜50質量%であり、さらに好ましくは0.5〜35質量%であり、特に好ましくは1.0〜20質量%である。有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、記録媒体に付着した組成物の乾燥性がより向上する傾向にあり、また、摩擦堅牢性により優れた記録物を得ることができる傾向にある。 In the composition, the content of the organic solvent is more preferably 0.1 to 50% by mass, still more preferably 0.5 to 35% by mass, and particularly preferably 1. It is 0 to 20% by mass. When the content of the organic solvent is within the above range, the drying property of the composition adhered to the recording medium tends to be further improved, and the recorded material having more excellent frictional fastness tends to be obtained. ..

着色組成物において、特にトリメチロールプロパンを含有する場合のその含有量は、第二又は第三組成物のトリメチロールプロパンの含有量よりも少ないことが好ましい。特に第二又は第三組成物の含有する顔料の量が、第一組成物の含有する顔料の量よりも少ない場合には、第二又は第三組成物の粘度が低くなりやすく、吐出安定性が劣る場合がある。これに対し、トリメチロールプロパンを上記のような関係で含有することにより吐出安定性が良好となる傾向がある。 The content of the coloring composition, especially when it contains trimethylolpropane, is preferably less than the content of trimethylolpropane in the second or third composition. In particular, when the amount of the pigment contained in the second or third composition is smaller than the amount of the pigment contained in the first composition, the viscosity of the second or third composition tends to be low, and the discharge stability May be inferior. On the other hand, by containing trimethylolpropane in the above relationship, the discharge stability tends to be improved.

界面活性剤
組成物は、光沢性の観点から、界面活性剤をさらに含有することが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
From the viewpoint of glossiness, the surfactant composition preferably further contains a surfactant. The surfactant is not particularly limited, and examples thereof include an acetylene glycol-based surfactant, a fluorine-based surfactant, and a silicone-based surfactant.

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール及び2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに2,4−ジメチル−5−デシン−4−オール及び2,4−ジメチル−5−デシン−4−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される1種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン104シリーズやオルフィンE1010等のEシリーズ(エアプロダクツ社(Air Products Japan, Inc.)製商品名)、サーフィノール104、465、61、DF110D(日信化学工業社(Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.)製商品名)が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 The acetylene glycol-based surfactant is not particularly limited, but is 2,4,7,9-tetramethyl-5-decine-4,7-diol and 2,4,7,9-tetramethyl-5-decine-. One selected from alkylene oxide adducts of 4,7-diol and alkylene oxide adducts of 2,4-dimethyl-5-decine-4-ol and 2,4-dimethyl-5-decine-4-ol. The above is preferable. Commercially available products of acetylene glycol-based surfactants are not particularly limited, but for example, E series such as Orfin 104 series and Orfin E1010 (trade name manufactured by Air Products Japan, Inc.), Surfinol 104, 465, 61, DF110D (trade name manufactured by Nissin Chemical Industry CO., Ltd.) can be mentioned. The acetylene glycol-based surfactant may be used alone or in combination of two or more.

フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、S−144、S−145(以上商品名、旭硝子株式会社製);FC−170C、FC−430、フロラード−FC4430(以上商品名、住友スリーエム株式会社製);FSO、FSO−100、FSN、FSN−100、FS−300(以上商品名、Dupont社製);FT−250、251(以上商品名、株式会社ネオス製)が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 The fluorine-based surfactant is not particularly limited, and is, for example, perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl phosphate, perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, perfluoroalkyl betaine, and the like. Perfluoroalkylamine oxide compounds can be mentioned. Commercially available products of fluorine-based surfactants are not particularly limited, but for example, S-144, S-145 (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); FC-170C, FC-430, Florard-FC4430 (the above products). Name: FSO, FSO-100, FSN, FSN-100, FS-300 (trade name, manufactured by DuPont); FT-250, 251 (trade name, manufactured by Neos Co., Ltd.) Can be mentioned. The fluorine-based surfactant may be used alone or in combination of two or more.

シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリシロキサン系化合物、及びポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、SAG503A(商品名、日信化学工業社製)、BYK−306、BYK−307、BYK−333、BYK−341、BYK−345、BYK−346、BYK−347、BYK−348、BYK−349(以上商品名、ビックケミー社製)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017(以上商品名、信越化学社製)等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 The silicone-based surfactant is not particularly limited, and examples thereof include polysiloxane-based compounds and polyether-modified organosiloxanes. The commercially available silicone-based surfactant is not particularly limited, but specifically, SAG503A (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), BYK-306, BYK-307, BYK-333, BYK-341, BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK-348, BYK-349 (trade name, manufactured by Big Chemie), KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF -615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6020, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017 (trade names, Shin-Etsu) (Made by Chemical Co., Ltd.) and the like. The silicone-based surfactant may be used alone or in combination of two or more.

組成物において、界面活性剤の含有量は、組成物の総量に対して、より好ましくは0.01〜3.0質量%であり、さらに好ましくは0.05〜2.0質量%であり、特に好ましくは0.1〜1.0質量%である。有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、記録媒体に付着した組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。 In the composition, the content of the surfactant is more preferably 0.01 to 3.0% by mass, still more preferably 0.05 to 2.0% by mass, based on the total amount of the composition. Particularly preferably, it is 0.1 to 1.0% by mass. When the content of the organic solvent is within the above range, the wettability of the composition adhered to the recording medium tends to be further improved.

組成物は、その他の成分として、柔軟剤、溶解助剤、粘度調整剤、トリエタノールアミン等のpH調整剤、グリセリン等の保湿剤、酸化防止剤、プロキセルXL2(Arch Chemicals社製商品名)等の防カビ・防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤(例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム)等の、種々の添加剤を適宜含有することもできる。上記のうちグリセリン等の有機溶剤でもあるものは、上述した有機溶剤にも含まれる。 Other components of the composition include softeners, solubilizers, viscosity regulators, pH regulators such as triethanolamine, moisturizers such as glycerin, antioxidants, Proxel XL2 (trade name manufactured by Arch Chemicals), etc. Appropriately contain various additives such as antifungal / preservatives, antifungal agents, anticorrosive agents, and chelating agents for capturing metal ions that affect dispersion (for example, sodium ethylenediaminetetraacetate). You can also. Among the above, those which are also organic solvents such as glycerin are also included in the above-mentioned organic solvents.

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。以下、「部」、「%」は、特に記載のない限り、質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples. The present invention is not limited to the following examples. Hereinafter, "part" and "%" are based on mass unless otherwise specified.

[第一組成物及び第二又は第三組成物用の材料]
下記の実施例及び比較例において使用した第一組成物及び第二又は第三組成物用の主な材料は、以下の通りである。
顔料
シアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3)
マゼンタ顔料(C.I.ピグメントレッド122)
ブラック顔料(カーボンブラック)
樹脂粒子
ウレタン系樹脂(宇部興産社製商品名「ETERNACOLL UW−1501F」、固形分量:30質量%、水系ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂分散体)
アクリル系樹脂(ジャパンコーティングレジン社製商品名「モビニール966A」、固形分量:45質量%、水系スチレン−アクリル樹脂分散体)
滑剤
高融点ポリエチレンワックス(東邦化学社製商品名「ハイテックE−9015」、固形分量:40質量%、融点:137℃)
有機溶剤
グリセリン
トリエチレングリコール
プロピレングリコール
トリメチロールプロパン
トリエチレングリコールモノブチルエーテル
界面活性剤
BYK348(ビックケミー・ジャパン社製商品名、シリコーン系界面活性剤)

イオン交換水
[Materials for the first composition and the second or third composition]
The main materials for the first composition and the second or third composition used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
Pigment Cyan Pigment (CI Pigment Blue 15: 3)
Magenta Pigment (CI Pigment Red 122)
Black pigment (carbon black)
Resin particles Urethane-based resin (trade name "ETERNACOLL UW-1501F" manufactured by Ube Kosan Co., Ltd., solid content: 30% by mass, aqueous polycarbonate-based polyurethane resin dispersion)
Acrylic resin (trade name "Mobile 966A" manufactured by Japan Coating Resin Co., Ltd., solid content: 45% by mass, aqueous styrene-acrylic resin dispersion)
Lubricants High melting point polyethylene wax (trade name "HITEC E-9015" manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., solid content: 40% by mass, melting point: 137 ° C)
Organic Solvent Glycerin Triethylene Glycol Propylene Glycol Trimethylolpropane Triethylene Glycol Monobutyl Ether Surfactant BYK348 (trade name manufactured by Big Chemie Japan, silicone-based surfactant)
Water Ion exchange water

第一組成物及び第二又は第三組成物の調製
下記の表1及び表2に記載する各顔料と、表中に記載しないスチレンアクリル系の顔料分散剤樹脂を、顔料:顔料分散剤樹脂の質量比2:1で、水に混合してビーズミルで撹拌させて顔料分散液を調製した。該顔料分散液を適宜用いて、残りの各材料を表1及び表2に示す組成で混合し、十分に撹拌し、第一組成物及び第二又は第三組成物を得た。なお、下記の表1及び表2中、数値の単位は有機溶剤と水以外については固形分の質量%であり、有機溶剤の数値の単位は質量%であり、水は組成物の合計が100.0質量%となるように含有するものである。
Preparation of First Composition and Second or Third Composition The pigments listed in Tables 1 and 2 below and the styrene acrylic pigment dispersant resin not listed in the table are used as pigments: pigment dispersant resins. A pigment dispersion was prepared by mixing with water at a mass ratio of 2: 1 and stirring with a bead mill. The remaining pigment dispersions were appropriately used to mix the remaining materials with the compositions shown in Tables 1 and 2, and the mixture was sufficiently stirred to obtain a first composition and a second or third composition. In Tables 1 and 2 below, the unit of numerical value is mass% of solid content except for organic solvent and water, the unit of numerical value of organic solvent is mass%, and the total composition of water is 100. It is contained so as to be 0.0% by mass.

前処理
予め、布帛として白色の綿ブロード布を、ユニセンス104L(センカ株式会社製商品名、水溶性カチオンポリマー)6.7質量部及び水93.3質量部からなる前処理剤を用いて、パッド法にて絞り率70%でパディングした。その後、120℃で5分間乾燥し、前処理済み布帛を得た。
Pretreatment A white cotton broad cloth as a cloth is padded with a pretreatment agent consisting of 6.7 parts by mass of Unisense 104L (trade name, water-soluble cationic polymer manufactured by Senka Co., Ltd.) and 93.3 parts by mass of water. By the method, padding was performed at a drawing rate of 70%. Then, it was dried at 120 degreeC for 5 minutes, and the pretreated cloth was obtained.

記録物の作製1
インクジェットプリンタ(セイコーエプソン社製商品名「SC−F2000」)において、記録ヘッドに下記表3及び表4に記載する各第一組成物及び第二又は第三組成物を充填した。このインクジェットプリンタを用いたインクジェット法により、第一組成物又は第二又は第三組成物を前処理済み布帛に付着させ、画像を形成した。上記画像の形成工程において、解像度を、1440×720dpiとし、印刷範囲をA4サイズとし、第一組成物又は第二又は第三組成物を10%〜100%Dutyパターン(100%Dutyで塗布量36g/m2)を印刷することにより画像を形成した。その後、高温スチーマー(辻井染機工業社製商品名「HT−3−550型」)を使用し、160℃で5分間乾燥することにより前処理済み布帛に画像が形成された記録物を製造した。
Preparation of recorded material 1
In an inkjet printer (trade name "SC-F2000" manufactured by Seiko Epson Corporation), the recording head was filled with the first composition and the second or third composition shown in Tables 3 and 4 below. By the inkjet method using this inkjet printer, the first composition or the second or third composition was adhered to the pretreated fabric to form an image. In the image forming step, the resolution is 1440 × 720 dpi, the print range is A4 size, and the first composition or the second or third composition is 10% to 100% Duty pattern (coating amount 36 g with 100% Duty). An image was formed by printing / m 2). Then, using a high-temperature steamer (trade name "HT-3-550 type" manufactured by Tsujii Dyeing Machinery Co., Ltd.), it was dried at 160 ° C. for 5 minutes to produce a recorded material in which an image was formed on the pretreated fabric. ..

測色
Gretag社製の測色機Spectrolinoを用いて、上記記録物の作製1で得られた各記録物の明度L*、彩度C*、光学濃度OD値、a*、b*を測定し、さらに色相角hを求めた。ここで、色相角hは、CIELAB色空間において定義されている、色相角h=tan-1(b*/a*)+180(a*<0の場合)、又は色相角h=tan-1(b*/a*)+360(a*<0の場合)により求めた。
Color measurement Using a spectrophotometer manufactured by Gretag, the brightness L * , saturation C * , optical density OD value, a * , and b * of each recorded material obtained in Preparation 1 of the above recorded material are measured. Further, the hue angle h was obtained. Here, the hue angle h is defined in the CIELAB color space as the hue angle h = tan -1 (b * / a * ) + 180 (when a * <0) or the hue angle h = tan -1 (when a * <0). It was obtained by b * / a * ) + 360 (when a * <0).

記録物の作製2
インクジェットプリンタ(セイコーエプソン社製商品名「SC−F2000」)において、図2に示すようにNo.1、No.2、No.3、No.4の順でノズル列が形成された記録ヘッドに、下記表3〜表5に記載する各第一組成物及び第二又は第三組成物を充填した。
なお、組成物A−1〜A−10は第一組成物に相当し、組成物B−1〜B−10は第二組成物又は第三組成物に相当する。組成物により形成されるドットは、キャリッジの往復動作によって、往路は、No.1、No.2、No.3、No.4の順に、復路はNo.4、No.3、No.2、No.1の順に重ねられる。例えば、No.2、No.3に第一組成物を充填し、No.1、No.4に第二組成物又は第三組成物を充填することで、第二組成物、第一組成物、第三組成物はこの順で重ねられる。
このインクジェットプリンタを用いたインクジェット法により、各組成物を前処理済み布帛に付着させ、画像を形成した。上記画像の形成工程において、解像度を、1440×720dpiとし、印刷範囲をA4サイズとし、100%Dutyパターン(100%Dutyで塗布量36g/m2)を印刷することにより画像を形成した。なお、各組成物の塗布量は同じである。
その後、高温スチーマー(辻井染機工業社製商品名「HT−3−550型」)を使用し、160℃で5分間乾燥することにより前処理済み布帛に画像が形成された記録物を製造した。ここで、No.1、No.2、No.3、No.4のノズル列から吐出されるドットは、互いに隣り合うノズル列から吐出されるドットと、上記Dutyでは重なり合うような距離に設定されている。なお、ドットは40%以上のDutyから少なくとも一部が重なり、同様の評価傾向を得ることができる。下記表3〜5中に記載される「ドットの重なり」において「上下」との表記は、第二又は第三組成物のドットが第一組成物のドットの上下で重なっていることを示し、「無」との表記は、第二又は第三組成物のドットが第一組成物のドットと全く重なっていないことを示し、「上」又は「下」との表記は、記録媒体を着色組成物のドットに対して下とした場合に、着色組成物のドットに対して第二又は第三組成物のドットが上又は下にのみ重なっていることを示す。
Preparation of recorded material 2
In an inkjet printer (trade name "SC-F2000" manufactured by Seiko Epson Corporation), as shown in FIG. 1, No. 2. No. 3, No. The recording heads in which the nozzle rows were formed in the order of 4 were filled with the first composition and the second or third composition shown in Tables 3 to 5 below.
The compositions A-1 to A-10 correspond to the first composition, and the compositions B-1 to B-10 correspond to the second composition or the third composition. The dots formed by the composition are formed by the reciprocating motion of the carriage, and the outward path is No. 1, No. 2. No. 3, No. In the order of 4, the return route is No. 4, No. 3, No. 2. No. It is stacked in the order of 1. For example, No. 2. No. No. 3 was filled with the first composition. 1, No. By filling No. 4 with the second composition or the third composition, the second composition, the first composition, and the third composition are stacked in this order.
By the inkjet method using this inkjet printer, each composition was adhered to the pretreated fabric to form an image. In the image forming step, an image was formed by setting the resolution to 1440 × 720 dpi, setting the printing range to A4 size, and printing a 100% Duty pattern (coating amount 36 g / m 2 with 100% Duty). The coating amount of each composition is the same.
Then, using a high-temperature steamer (trade name "HT-3-550 type" manufactured by Tsujii Dyeing Machinery Co., Ltd.), it was dried at 160 ° C. for 5 minutes to produce a recorded material in which an image was formed on the pretreated fabric. .. Here, No. 1, No. 2. No. 3, No. The dots ejected from the nozzle rows of No. 4 are set at a distance that overlaps the dots ejected from the nozzle rows adjacent to each other in the above Duty. It should be noted that at least a part of the dots overlaps from the duty of 40% or more, and the same evaluation tendency can be obtained. In the "overlapping dots" described in Tables 3 to 5 below, the notation "upper and lower" indicates that the dots of the second or third composition overlap above and below the dots of the first composition. The notation "none" indicates that the dots of the second or third composition do not overlap the dots of the first composition at all, and the notation "top" or "bottom" colors the recording medium. It indicates that the dots of the second or third composition overlap only above or below the dots of the coloring composition when the dots of the object are placed below.

摩擦堅牢性
上記記録物の作製2で得られた各記録物について、ISO−105 X12に規定の方法に従い、I型(クロックメーター)試験機を用いて摩擦に対する染色堅牢度試験を実施した。摩擦堅牢性は乾摩擦堅牢性と湿摩擦堅牢性の2つの指標で評価し、乾摩擦堅牢性はISO−105 X12に規定される乾燥試験、湿摩擦堅牢性はISO−105 X12に規定される湿潤試験に則って試験し、下記評価基準により汚染グレースケールを用いてそれぞれ評価した。評価結果はC、B、Aの順で、摩擦堅牢性に優れることを意味する。評価結果がA及びBである場合、本願発明の効果が得られているといえる。
乾摩擦堅牢性の評価基準
A:ISO−105 X12に規定の3−4級以上
B:ISO−105 X12に規定の3級
C:ISO−105 X12に規定の2−3級以下
湿摩擦堅牢性の評価基準
A:ISO−105 X12に規定の2−3級以上
B:ISO−105 X12に規定の2級
C:ISO−105 X12に規定の1−2級以下
Friction fastness Each of the recorded materials obtained in Preparation 2 of the above recorded materials was subjected to a dyeing fastness test against friction using a type I (clock meter) tester according to the method specified in ISO-105 X12. Friction fastness is evaluated by two indexes, dry friction fastness and wet friction fastness, dry friction fastness is specified in ISO-105 X12, and wet friction fastness is specified in ISO-105 X12. The test was carried out according to the wet test, and each was evaluated using a contaminated gray scale according to the following evaluation criteria. The evaluation result means that the frictional fastness is excellent in the order of C, B, and A. When the evaluation results are A and B, it can be said that the effect of the present invention is obtained.
Evaluation criteria for dry friction fastness A: 3-4 grade or higher specified in ISO-105 X12 B: 3rd grade specified in ISO-105 X12 C: 2-3 grade or lower specified in ISO-105 X12 Wet friction fastness Evaluation criteria A: 2-3 grades or higher specified in ISO-105 X12 B: 2nd grade specified in ISO-105 X12 C: 1-2 grades or lower specified in ISO-105 X12

風合い
上記記録物の作製2で得られた各記録物について、その感触を特定の評価者が、以下の基準に従って官能評価を行い、風合いを評価した。評価結果はC、B、Aの順で、風合いに優れることを意味する。評価結果がA及びBである場合、本願発明の効果が得られているといえる。
風合いの評価基準
A:柔らかく、ごわついた感触が認められない。
B:やや硬く、少しごわついた感触が認められる。
C:顕著にごわついた感触がある。
Texture Each of the recorded materials obtained in Preparation 2 of the above-mentioned recorded material was sensory-evaluated by a specific evaluator according to the following criteria to evaluate the texture. The evaluation result means that the texture is excellent in the order of C, B, and A. When the evaluation results are A and B, it can be said that the effect of the present invention is obtained.
Evaluation criteria for texture A: No soft and stiff feel is observed.
B: Slightly hard and slightly stiff.
C: There is a noticeably stiff feel.

実施例53においては、図2に示すNo.1、No.2、No.3、No.4の順でノズル列が形成された記録ヘッドに、第二組成物B−1、第一組成物A−1、第一組成物A−1、第三組成物B−2の順に充填した。 In Example 53, No. 2 shown in FIG. 1, No. 2. No. 3, No. The recording head in which the nozzle rows were formed in the order of 4 was filled in the order of the second composition B-1, the first composition A-1, the first composition A-1, and the third composition B-2.

評価結果
本実施形態の記録方法を用いて作製した各実施例の記録物は、いずれも、乾摩擦堅牢性及び湿摩擦堅牢性、並びに風合いの評価結果がB評価以上、つまりB評価又はA評価であり、優れた摩擦堅牢性及び優れた風合いの両立できていることがわかった。
Evaluation Results The recorded materials of each example prepared by using the recording method of the present embodiment have evaluation results of dry friction fastness, wet friction fastness, and texture of B evaluation or higher, that is, B evaluation or A evaluation. It was found that both excellent frictional fastness and excellent texture were achieved.

Claims (15)

布帛を含む記録媒体に対して、第二組成物、第一組成物、及び第三組成物をこの順で、少なくとも前記第二組成物の一部と少なくとも前記第一組成物の一部が重なり、少なくとも前記第一組成物の一部と少なくとも前記第三組成物の一部が重なるように付着させる工程を有し、
前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれは、顔料と樹脂粒子とを含有し、
前記第一組成物は、光学濃度OD値が1.3以上の有彩色インクであるか、又は、明度Lが25未満の無彩色インクであり、
前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれは、光学濃度OD値が1.3未満の有彩色インクであるか、又は、明度Lが25以上の無彩色インクであり、
前記光学濃度OD値及び前記明度Lは、布帛を含む記録媒体試料に対して36g/m2で前記第一組成物、前記第二組成物又は前記第三組成物を付着させた記録物の光学濃度OD値及び明度Lである、
インクジェット記録方法。
The second composition, the first composition, and the third composition are overlapped with respect to the recording medium containing the cloth in this order, at least a part of the second composition and at least a part of the first composition. A step of adhering at least a part of the first composition and at least a part of the third composition so as to overlap with each other.
Each of the first composition, the second composition and the third composition contains a pigment and resin particles.
The first composition is a chromatic ink having an optical density OD value of 1.3 or more, or an achromatic ink having a lightness L of less than 25.
Each of the second composition and the third composition is a chromatic ink having an optical density OD value of less than 1.3, or an achromatic ink having a lightness L of 25 or more.
The optical density OD value and the lightness L are 36 g / m 2 of the recording medium sample containing the cloth, and the optics of the recorded product to which the first composition, the second composition, or the third composition is attached. Concentration OD value and lightness L,
Inkjet recording method.
前記第二組成物及び前記第三組成物が互いに同一である、
請求項1に記載のインクジェット記録方法。
The second composition and the third composition are the same as each other.
The inkjet recording method according to claim 1.
前記第一組成物は、シアンインク、マゼンタインク、及びブラックインクのうちの少なくとも1種である、
請求項1又は2に記載のインクジェット記録方法。
The first composition is at least one of cyan ink, magenta ink, and black ink.
The inkjet recording method according to claim 1 or 2.
前記第一組成物の色相角hと、前記第二組成物の色相角h及び前記第三組成物の色相角hのそれぞれとの差が、30°以下であり、
前記色相角hは、布帛を含む記録媒体試料に対して36g/m2で前記第一組成物、前記第二組成物又は前記第三組成物を付着させた記録物の色相角hである、
請求項1〜3のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
The difference between the hue angle h of the first composition and the hue angle h of the second composition and the hue angle h of the third composition is 30 ° or less.
The hue angle h is the hue angle h of the recorded product to which the first composition, the second composition, or the third composition is attached at 36 g / m 2 with respect to the recording medium sample containing the cloth.
The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 3.
前記第一組成物と、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれとが、互いに同一色の前記顔料を含有する、
請求項1〜4のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
Each of the first composition, the second composition and the third composition contains the pigment having the same color as each other.
The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 4.
前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおいて、前記樹脂粒子の含有量が、前記第一組成物、前記第二組成物、第三組成物のそれぞれの総量に対して、3.0〜10質量%である、
請求項1〜5のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
In each of the first composition, the second composition and the third composition, the content of the resin particles is the total amount of each of the first composition, the second composition and the third composition. On the other hand, it is 3.0 to 10% by mass.
The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 5.
前記第一組成物における前記顔料に対する前記樹脂粒子の質量比が、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおける前記顔料に対する前記樹脂粒子の質量比よりも、小さい、
請求項1〜6のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
The mass ratio of the resin particles to the pigment in the first composition is smaller than the mass ratio of the resin particles to the pigment in each of the second composition and the third composition.
The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 6.
前記第一組成物における前記顔料の含有量は、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおける前記顔料の含有量よりも、多く、
前記第一組成物における前記樹脂粒子の含有量は、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおける前記樹脂粒子の含有量よりも、少ない、
請求項1〜7のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
The content of the pigment in the first composition is higher than the content of the pigment in each of the second composition and the third composition.
The content of the resin particles in the first composition is smaller than the content of the resin particles in each of the second composition and the third composition.
The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 7.
前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおける前記樹脂粒子に含まれる樹脂の酸価が、20〜100KOHmg/gである、
請求項1〜8のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
The acid value of the resin contained in the resin particles in each of the second composition and the third composition is 20 to 100 KOHmg / g.
The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 8.
前記布帛が、多価金属塩、カチオンポリマー、及びカチオン性界面活性剤のいずれかで処理されている、
請求項1〜9のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
The fabric is treated with any of a polyvalent metal salt, a cationic polymer, and a cationic surfactant.
The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 9.
前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおける前記樹脂粒子に含まれる樹脂が、ウレタン樹脂及び/又は(メタ)アクリル樹脂である、
請求項1〜10のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
The resin contained in the resin particles in each of the first composition, the second composition and the third composition is a urethane resin and / or a (meth) acrylic resin.
The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 10.
前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれが、滑剤をさらに含有する、
請求項1〜11のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
Each of the first composition, the second composition and the third composition further contains a lubricant.
The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 11.
前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれが、トリメチロールプロパンをさらに含有し、
前記第一組成物における前記トリメチロールプロパンの含有量は、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれにおける前記トリメチロールプロパンの含有量よりも、少ない、
請求項1〜12のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
Each of the first composition, the second composition and the third composition further contains trimethylolpropane.
The content of the trimethylolpropane in the first composition is smaller than the content of the trimethylolpropane in each of the second composition and the third composition.
The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 12.
第二組成物、第一組成物、第三組成物をこの順に、少なくとも前記第二組成物の一部と少なくとも前記第一組成物の一部が重なり、少なくとも前記第一組成物の一部と少なくとも前記第三組成物の一部が重なるように布帛を含む記録媒体上に吐出することが可能な、それぞれのノズル列を有する記録ヘッドを備え、
前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれは、顔料及び樹脂粒子を含有し、
前記第一組成物は、光学濃度OD値が1.3未満の有彩色インクであるか、又は、明度Lが25以上の無彩色インクであり、
前記第二組成物及び前記第三組成物のそれぞれは、光学濃度OD値が1.3以上の有彩色インクであるか、又は、明度Lが25未満の無彩色インクであり、
前記光学濃度OD値及び前記明度Lが、布帛を含む記録媒体試料に対して36g/m2で付着させた記録物の光学濃度OD値及び明度Lである、
布帛を含む記録媒体に記録するためのインクジェット記録装置。
The second composition, the first composition, and the third composition are overlapped with at least a part of the second composition and at least a part of the first composition in this order, and at least a part of the first composition. A recording head having each nozzle row capable of ejecting on a recording medium containing a cloth so that at least a part of the third composition overlaps is provided.
Each of the first composition, the second composition and the third composition contains pigments and resin particles.
The first composition is a chromatic ink having an optical density OD value of less than 1.3, or an achromatic ink having a lightness L of 25 or more.
Each of the second composition and the third composition is a chromatic ink having an optical density OD value of 1.3 or more, or an achromatic ink having a lightness L of less than 25.
The optical density OD value and the brightness L are the optical density OD value and the brightness L of the recorded material adhered to the recording medium sample containing the cloth at 36 g / m 2.
An inkjet recording device for recording on a recording medium containing a cloth.
前記記録ヘッドにおいて、前記第二組成物及び前記第三組成物を吐出する複数の前記ノズル列が、前記第一組成物を吐出する複数の前記ノズル列を挟んで配置されており、
前記記録媒体に対して前記記録ヘッドを走査する際に、前記第一組成物、前記第二組成物及び前記第三組成物を同時に、前記記録媒体に対して吐出することが可能な、
請求項14に記載のインクジェット記録装置。
In the recording head, a plurality of the nozzle rows for discharging the second composition and the third composition are arranged so as to sandwich the plurality of nozzle rows for discharging the first composition.
When scanning the recording head with respect to the recording medium, the first composition, the second composition and the third composition can be simultaneously discharged to the recording medium.
The inkjet recording apparatus according to claim 14.
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