JP2021031616A - Aqueous pigment dispersion, inkjet printing ink, and printed matter - Google Patents

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Abstract

To provide an aqueous pigment dispersion which, in an inkjet printing ink, can satisfy both glossiness and light fastness, and to provide an inkjet printing ink using the aqueous pigment dispersion and printed matter using the inkjet printing ink.SOLUTION: Provided is an aqueous pigment dispersion comprising a pigment, water, and resin particles. In particle size distribution of the resin particles, an abundance ratio of a particle size of 20 to 60 nm as fraction 1 is 50 to 80%, an abundance ratio of a particle size of 100 to 300 nm as fraction 2 is 10 to 30%, and a total of abundance ratios of fraction 1 and fraction 2 relative to the whole particle size distribution is 70% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光沢と耐光性に優れたインクジェット記録用インクを提供可能な水性顔料分散体に関する。また、当該水性顔料分散体を含有するインクジェット記録用インク、及び当該インクジェット記録用インクを用いた印刷物に関する。 The present invention relates to an aqueous pigment dispersion capable of providing an ink for inkjet recording having excellent gloss and light resistance. The present invention also relates to an inkjet recording ink containing the aqueous pigment dispersion and a printed matter using the inkjet recording ink.

近年のインクジェットプリンタの普及により、これに用いるインクジェット記録用インクは、さらなる高品質化が要求されている。たとえば、フォト用インクジェットプリンタやラージフォーマット用インクジェットプリンタの要求品質は、生産性、いわゆる出力スピードに加えて、優れた画像特性が求められる。
特にイエロー系顔料においては光沢性と耐光性がトレードオフの関係にあり、これらを両立する分子構造が無いのが現状である。
With the spread of inkjet printers in recent years, the quality of the inkjet recording ink used for these printers is required to be further improved. For example, the required quality of a photo inkjet printer or a large format inkjet printer requires excellent image characteristics in addition to productivity, so-called output speed.
In particular, in yellow pigments, there is a trade-off relationship between glossiness and light resistance, and the current situation is that there is no molecular structure that achieves both of these.

このような中、使用する顔料構造に解決法を求めるのではなく、粒子径の制御や添加剤の使用等の試みが行われている。しかしながら、いずれも一定の効果はあるものの、近年の高品質化の要求を満足するには至っていない。また、添加剤を大量に加えれば、吐出性能や画像性能にも悪影響を及ぼす可能性が高く好ましい手法とはいえない。
このような中、耐光性等の改善を目的に、水、水溶性有機溶剤、顔料、ポリカーボネート変性ポリウレタン樹脂粒子、紫外線吸収剤及び光安定剤を含有するインクジェット用インクが提案されている(特許文献1参照)。しかしながら、特許文献1に記載の方法では、紫外線吸収剤がドット表層に分布しないため、近年高まる耐光性の水準を満足するまでには至っていないのが実情である。また、紫外線吸収剤及び光安定剤は、インクの吐出性に悪影響を及ぼす懸念があるため、分散体の安定性に非常に高い制御が必要であるという課題がある。
Under these circumstances, attempts have been made to control the particle size and use additives, etc., rather than seeking a solution for the pigment structure to be used. However, although all of them have a certain effect, they have not yet satisfied the demand for high quality in recent years. In addition, if a large amount of additive is added, there is a high possibility that the ejection performance and the image performance will be adversely affected, which is not a preferable method.
Under these circumstances, an inkjet ink containing water, a water-soluble organic solvent, a pigment, polycarbonate-modified polyurethane resin particles, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer has been proposed for the purpose of improving light resistance and the like (Patent Documents). 1). However, in the method described in Patent Document 1, since the ultraviolet absorber is not distributed on the surface layer of the dots, the actual situation is that the level of light resistance that has been increasing in recent years has not been satisfied. Further, since the ultraviolet absorber and the light stabilizer may adversely affect the ejection property of the ink, there is a problem that the stability of the dispersion needs to be controlled very high.

特開2016−006150号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-006150

本発明の課題は、インクジェット印刷用インクにおいて光沢性と耐光性を両立可能な水性顔料分散体を提供することにある。また、当該水性顔料分散体を用いたインクジェット印刷用インク、及び当該インクジェット印刷用インクを用いた印刷物を提供するものである。 An object of the present invention is to provide an aqueous pigment dispersion capable of achieving both glossiness and light resistance in an ink for inkjet printing. Further, the present invention provides an ink for inkjet printing using the aqueous pigment dispersion and a printed matter using the ink for inkjet printing.

本発明者らは鋭意検討した結果、顔料と水と特定の樹脂粒子とを含有する水性顔料分散体が前記課題を解決可能であることを見出した。 As a result of diligent studies, the present inventors have found that an aqueous pigment dispersion containing a pigment, water, and specific resin particles can solve the above-mentioned problems.

すなわち本発明は、顔料と水と樹脂粒子とを含有する水性顔料分散体であって、該樹脂粒子の粒度分布において、
区分1として粒子径20〜60nmの存在比率が50〜80%であり、
区分2として粒子径100〜300nmの存在比率が10〜30%であり、
区分1と区分2の存在比率の合計が粒度分布全体に対する70%以上であることを特徴とする、水性顔料分散体を提供するものである。
That is, the present invention is an aqueous pigment dispersion containing a pigment, water, and resin particles, and in the particle size distribution of the resin particles,
Category 1 has a particle size of 20 to 60 nm and an abundance ratio of 50 to 80%.
Category 2 has a particle size of 100 to 300 nm and an abundance ratio of 10 to 30%.
The present invention provides an aqueous pigment dispersion characterized in that the total abundance ratio of Category 1 and Category 2 is 70% or more with respect to the entire particle size distribution.

また、前記樹脂粒子が、樹脂エマルジョンである水性顔料分散体を提供するものである。 Further, the resin particles provide an aqueous pigment dispersion which is a resin emulsion.

また、前記樹脂粒子が、樹脂粒子Aと樹脂粒子Bを含有し、該樹脂粒子Aの平均粒子径が10〜50nmであって、該樹脂粒子Bの平均粒子径が70〜130nmである水性顔料分散体を提供するものである。 Further, the resin particles contain resin particles A and resin particles B, and the average particle size of the resin particles A is 10 to 50 nm, and the average particle size of the resin particles B is 70 to 130 nm. It provides a dispersion.

また、前記水性顔料分散体を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク、及び当該インクジェット記録用インクで印刷された印刷物を提供するものである。 Further, the present invention provides an ink for inkjet recording characterized by containing the aqueous pigment dispersion, and a printed matter printed with the ink for inkjet recording.

本発明の水性顔料分散体は、それを用いたインクジェット印刷用インクに対して高光沢性と高耐光性を付与することができる。当該インクジェット印刷用インクを印刷して得られる印刷物は、画像特性に優れることから、フォト用やラージフォーマット用としてとくに好適に使用可能である。 The aqueous pigment dispersion of the present invention can impart high glossiness and high light resistance to the ink for inkjet printing using the dispersion. The printed matter obtained by printing the ink for inkjet printing is excellent in image characteristics, and therefore can be particularly preferably used for a photo or a large format.

本発明は、顔料と水と樹脂粒子とを含有する水性顔料分散体であって、該樹脂粒子の粒度分布において、
区分1として粒子径20〜60nmの存在比率が50〜80%であり、
区分2として粒子径100〜300nmの存在比率が10〜30%であり、
区分1と区分2の存在比率の合計が粒度分布全体に対する70%以上であることを特徴とする、水性顔料分散体を提供するものである。
The present invention is an aqueous pigment dispersion containing a pigment, water, and resin particles, and in the particle size distribution of the resin particles,
Category 1 has a particle size of 20 to 60 nm and an abundance ratio of 50 to 80%.
Category 2 has a particle size of 100 to 300 nm and an abundance ratio of 10 to 30%.
The present invention provides an aqueous pigment dispersion characterized in that the total abundance ratio of Category 1 and Category 2 is 70% or more with respect to the entire particle size distribution.

本発明の水性顔料分散体は、紫外線吸収剤や光安定剤を使用せずとも、耐光性を発揮することができる。また、通常は顔料分散体に樹脂粒子を配合すると光沢性に悪影響が出るが、本発明の水性顔料分散体は光沢性への悪影響がなく耐光性と両立が可能である。 The aqueous pigment dispersion of the present invention can exhibit light resistance without using an ultraviolet absorber or a light stabilizer. Further, normally, when resin particles are blended with a pigment dispersion, the glossiness is adversely affected, but the aqueous pigment dispersion of the present invention has no adverse effect on the glossiness and can be compatible with light resistance.

<樹脂粒子>
本発明の水性顔料分散体は、樹脂粒子を含有する。本発明の樹脂粒子は、水性媒体への分散性を有し、分散体中で粒子状に存在する樹脂である。樹脂粒子は固体状の粒子でもよいが、樹脂エマルジョンとして分散体内に存在することが好ましい。
<Resin particles>
The aqueous pigment dispersion of the present invention contains resin particles. The resin particles of the present invention are resins that have dispersibility in an aqueous medium and exist in the form of particles in a dispersion. The resin particles may be solid particles, but are preferably present in the dispersion as a resin emulsion.

本発明の樹脂粒子は、特定の粒度分布を有することを特徴とする。具体的には、樹脂粒子全体の粒度分布において、区分1として粒子径20〜60nmの存在比率が50〜80%であり、区分2として粒子径100〜300nmの存在比率が10〜30%であり、区分1と区分2の存在比率の合計が粒度分布全体に対する70%以上であることを特徴とする。 The resin particles of the present invention are characterized by having a specific particle size distribution. Specifically, in the particle size distribution of the entire resin particles, the abundance ratio of the particle diameter of 20 to 60 nm is 50 to 80% as the category 1, and the abundance ratio of the particle diameter of 100 to 300 nm is 10 to 30% as the category 2. , The total abundance ratio of Category 1 and Category 2 is 70% or more of the entire particle size distribution.

区分1として粒子径20〜60nmの存在比率が50〜80%であると、光沢性に優れる。好ましくは、55〜65%である。
また、区分2として粒子径100〜300nmの存在比率が10〜30%であると、耐光性に優れる。好ましくは15〜25%である。
区分1と区分2の存在比率の合計が粒度分布全体に対する70%以上であると、光沢性と耐光性を両立することができる。好ましくは75%以上である。
As Category 1, when the abundance ratio of the particle diameter of 20 to 60 nm is 50 to 80%, the glossiness is excellent. Preferably, it is 55-65%.
Further, as Category 2, when the abundance ratio of the particle diameter of 100 to 300 nm is 10 to 30%, the light resistance is excellent. It is preferably 15 to 25%.
When the total abundance ratio of Category 1 and Category 2 is 70% or more with respect to the entire particle size distribution, both glossiness and light resistance can be achieved at the same time. It is preferably 75% or more.

本発明の水性顔料分散体中において、樹脂粒子の配合量は、顔料100質量部に対して5〜80質量部の範囲で配合することが好ましい。保存安定性とインク化後の吐出性の観点から、顔料100質量部に対して10〜50質量部であるとより好ましい。より好ましくは10〜30質量部である。 In the aqueous pigment dispersion of the present invention, the blending amount of the resin particles is preferably in the range of 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. From the viewpoint of storage stability and ejection property after inking, the amount is more preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. More preferably, it is 10 to 30 parts by mass.

本発明の樹脂粒子は、前述の通り樹脂粒子の粒度分布において、
区分1として粒子径20〜60nmの存在比率が50〜80%であり、
区分2として粒子径100〜300nmの存在比率が10〜30%であり、
区分1と区分2の存在比率の合計が粒度分布全体に対する70%以上であることを特徴とする。樹脂粒子の粒度分布の調製方法には特に限定はないが、小粒径の樹脂粒子と大粒径の樹脂粒子を混合して用いる方法が簡便である。
As described above, the resin particles of the present invention have the particle size distribution of the resin particles.
Category 1 has a particle size of 20 to 60 nm and an abundance ratio of 50 to 80%.
Category 2 has a particle size of 100 to 300 nm and an abundance ratio of 10 to 30%.
The total abundance ratio of Category 1 and Category 2 is 70% or more of the entire particle size distribution. The method for preparing the particle size distribution of the resin particles is not particularly limited, but a method in which a resin particle having a small particle size and a resin particle having a large particle size are mixed and used is convenient.

樹脂粒子の樹脂は特に限定はないが、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ(メタ)アクリル樹脂の少なくとも1種であることが好ましい。これらの樹脂は単独であっても混合して使用しても構わない。 The resin of the resin particles is not particularly limited, but is preferably at least one of a polyurethane resin, a polyolefin resin, and a poly (meth) acrylic resin. These resins may be used alone or in combination.

前記ポリウレタン樹脂はとしては、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が耐光性の観点から好ましい。ポリカーボネート系ポリウレタンは、活性水素を有するポリカーボネート化合物、少なくとも1つの活性水素基と親水性基とを有する化合物、及びイソシアネート基を有する化合物を反応することにより得られるものである。 Examples of the polyurethane resin include a polyether polyurethane resin, a polyester polyurethane resin, and a polycarbonate polyurethane resin. Among these, polycarbonate-based polyurethane resin is preferable from the viewpoint of light resistance. The polycarbonate-based polyurethane is obtained by reacting a polycarbonate compound having an active hydrogen, a compound having at least one active hydrogen group and a hydrophilic group, and a compound having an isocyanate group.

前記ポリオレフィン樹脂とはオレフィン系モノマーを主成分とする重合体又は共重合体である。オレフィン系モノマーとしては、エチレンの他に、プロピレン、ブテン、ヘキセン、メチルブテン、メチルペンテン、メチルヘキセン等のα―オレフィン、ノルボルネン等の環状オレフィン等が挙げられる。これらの中でも、エチレン又はプロピレンを主成分とすることが光沢の観点から好ましい。 The polyolefin resin is a polymer or copolymer containing an olefin-based monomer as a main component. Examples of the olefin-based monomer include α-olefins such as propylene, butene, hexene, methylbutene, methylpentene and methylhexene, and cyclic olefins such as norbornene, in addition to ethylene. Among these, it is preferable to use ethylene or propylene as a main component from the viewpoint of gloss.

前記ポリ(メタ)アクリル樹脂とは、少なくとも一部に公知の(メタ)アクリル酸エステルモノマーを構成単位として有する樹脂をいい、アクリル樹脂、スチレンーアクリル樹脂、ポリエステルーアクリル樹脂、ウレタンーアクリル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合―アクリル樹脂、シリコーンーアクリル樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシーアクリル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂、スチレンーアクリル樹脂が耐光性と光沢の両立の観点から好ましい。 The poly (meth) acrylic resin refers to a resin having at least a known (meth) acrylic acid ester monomer as a constituent unit, and is an acrylic resin, a styrene-acrylic resin, a polyester-acrylic resin, a urethane-acrylic resin, or the like. Vinyl chloride Vinyl acetate copolymer-acrylic resin, silicone-acrylic resin, acrylamide resin, epoxy-acrylic resin and the like can be mentioned. Among these, acrylic resin and styrene-acrylic resin are preferable from the viewpoint of achieving both light resistance and gloss.

本発明において、樹脂粒子の粒度分布はマイクロトラック・ベル(株)製「Nanotrac UPA−EX150」で測定したものである。測定サンプルは単一のエマルジョン、あるいは所定の割合で混合したエマルジョンをイオン交換水で希釈して用いる。本発明において粒子径20〜60nmの存在比率とは測定結果のうち、0.0215〜0.00608umの累積頻度を指す。また、粒子径100〜300nmの存在比率とは0.102〜0.289umの累積頻度を指す。さらに平均粒子径とは体積平均粒子径を指す。 In the present invention, the particle size distribution of the resin particles is measured by "Nanotrac UPA-EX150" manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd. The measurement sample is used by diluting a single emulsion or an emulsion mixed at a predetermined ratio with ion-exchanged water. In the present invention, the abundance ratio of a particle size of 20 to 60 nm refers to the cumulative frequency of 0.0215 to 0.00608 um in the measurement results. The abundance ratio of a particle size of 100 to 300 nm refers to a cumulative frequency of 0.102 to 0.289 um. Further, the average particle size refers to the volume average particle size.

樹脂粒子としては、樹脂粒子全体の粒度分布において、区分1として粒子径20〜60nmの存在比率が50〜80%であり、区分2として粒子径100〜300nmの存在比率が10〜30%であり、区分1と区分2の存在比率の合計が粒度分布全体に対する70%以上であるが、このとき、平均粒子径が10〜50nmである樹脂粒子Aと、あって、平均粒子径が70〜130nmである樹脂粒子Bとで構成されると好ましい。 As for the resin particles, in the particle size distribution of the entire resin particles, the abundance ratio of the particle diameter of 20 to 60 nm is 50 to 80% as the category 1, and the abundance ratio of the particle diameter of 100 to 300 nm is 10 to 30% as the category 2. The total abundance ratio of Category 1 and Category 2 is 70% or more of the entire particle size distribution. At this time, there are resin particles A having an average particle size of 10 to 50 nm, and the average particle size is 70 to 130 nm. It is preferable that the resin particles B are composed of the above.

樹脂粒子Aと樹脂粒子Bは、同一素材であっても別素材であっても構わない。
樹脂粒子Aと樹脂粒子Bとしては、それぞれ独立してポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ(メタ)アクリル樹脂の少なくとも1種であることが好ましい。
The resin particles A and the resin particles B may be made of the same material or different materials.
The resin particles A and the resin particles B are preferably at least one of a polyurethane resin, a polyolefin resin, and a poly (meth) acrylic resin, respectively.

樹脂粒子Aとしては、ポリ(メタ)アクリル樹脂またはポリオレフィン樹脂であると、光沢性に優れることからさらに好ましい。 As the resin particles A, a poly (meth) acrylic resin or a polyolefin resin is more preferable because it has excellent glossiness.

樹脂粒子Bとしては、ポリ(メタ)アクリル樹脂とポリウレタン樹脂であると、耐光性に特に優れることからさらに好ましい。
樹脂粒子Bとしては、酸価を有することが好ましい。酸価が5mg/KOHg以上であると樹脂粒子の分散安定性がより向上する。また、60mg/KOHg以下であると、樹脂粒子を含有するインクジェット記録用インクを印刷時に、当該樹脂粒子が被記録物に浸透後に表面にとどまりやすいことから耐光性に優れるためである。特に好ましくは5〜30mg/KOHgである。
As the resin particles B, poly (meth) acrylic resin and polyurethane resin are more preferable because they are particularly excellent in light resistance.
The resin particles B preferably have an acid value. When the acid value is 5 mg / KOHg or more, the dispersion stability of the resin particles is further improved. Further, when it is 60 mg / KOHg or less, when printing an inkjet recording ink containing resin particles, the resin particles easily stay on the surface after penetrating into the object to be recorded, so that the light resistance is excellent. Particularly preferably, it is 5 to 30 mg / KOHg.

樹脂粒子としては、上述した樹脂粒子Aと樹脂粒子Bを含有することが好ましいが、樹脂粒子Aと樹脂粒子Bを2:8〜8:2の質量比で配合すると、粒度分布の調製上好ましい。より好ましくは3:7〜7:3、さらに好ましくは4:6〜6:4である。 The resin particles preferably contain the above-mentioned resin particles A and resin particles B, but it is preferable to mix the resin particles A and the resin particles B in a mass ratio of 2: 8 to 8: 2 in order to prepare the particle size distribution. .. It is more preferably 3: 7 to 7: 3, and even more preferably 4: 6 to 6: 4.

樹脂粒子は、樹脂を水や顔料と配合後にシェアをかけて粒子状にエマルジョン化させることで調整してもよいし、すでに粒子状になった樹脂を水や顔料と配合してもよい。エマルジョン化した樹脂分散体を水や顔料と配合して水性顔料分散体を製造する方法が、簡便かつ安定であることから好ましい。 The resin particles may be adjusted by blending the resin with water or a pigment and then emulsifying the resin into particles by sharing the share, or the resin already in the form of particles may be blended with water or a pigment. A method of producing an aqueous pigment dispersion by blending an emulsified resin dispersion with water or a pigment is preferable because it is simple and stable.

<顔料>
本発明の水性顔料分散体の調製に用いる顔料は、有機顔料又は無機顔料であり、公知慣用のものをいずれも使用することができる。例えば、アゾ系、ジスアゾ系、アゾメチン系、アントラキノン系、キノフタロン系、キナクリドン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、イソインドリン系、イソインドリノン系、ペリレン系のような有機顔料、カーボンブラックのような無機顔料が挙げられる。
上記顔料は単独で用いても複数を混合して用いても構わない。
<Pigment>
The pigment used for preparing the aqueous pigment dispersion of the present invention is an organic pigment or an inorganic pigment, and any known and commonly used pigment can be used. For example, azo, disazo, azomethin, anthraquinone, quinophthalone, quinacridone, diketopyrrolopyrrole, dioxazine, benzimidazolone, phthalocyanine, isoindoline, isoindolinone, perylene, etc. Organic pigments, inorganic pigments such as carbon black can be mentioned.
The pigment may be used alone or in combination of two or more.

上記顔料の色相には特に限定はないが、本発明は発色性と耐光性に課題のあるイエロー系顔料を用いた水性顔料分散体であっても発色性と耐光性の効果が高いことが特徴として挙げられる。
イエロー系顔料としては、例えばC.I.ピグメントイエロー1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、114、120、128、129、147、213、214、150、151、155、180、185等を単独または2種以上組み合わせ使用することができ、なかでも、C.I.ピグメントイエロー74がとくに好適に使用可能である。
The hue of the above pigment is not particularly limited, but the present invention is characterized in that even an aqueous pigment dispersion using a yellow pigment, which has problems in color development and light resistance, has high effects of color development and light resistance. Is listed as.
Examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 114, 120, 128, 129, 147, 213, 214, 150, 151, 155, 180, 185 and the like can be used alone or in combination of two or more, among which C.I. I. Pigment Yellow 74 can be used particularly favorably.

<分散媒>
本発明の水性顔料分散体は、顔料と樹脂粒子のほかに、分散媒を含有する。分散媒としては、水や水溶性有機溶剤等が挙げられる。
<Dispersion medium>
The aqueous pigment dispersion of the present invention contains a dispersion medium in addition to the pigment and resin particles. Examples of the dispersion medium include water, a water-soluble organic solvent, and the like.

水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、前記水としては、紫外線照射または過酸化水素添加等によって滅菌された水を用いることが、水性顔料分散体やそれを使用したインク等を長期保存する場合に、カビまたはバクテリアの発生を防止することができるため好適である。 As the water, pure water such as ion-exchanged water, ultra-filtered water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water can be used. Further, as the water, water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide can be used to prevent the growth of mold or bacteria when the aqueous pigment dispersion or the ink using the aqueous pigment dispersion is stored for a long period of time. It is suitable because it can be used.

水溶性有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン類;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、およびこれらと同族のアルコールなどのアルコール類;テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、等のエーテル類;ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、等のアミド類が挙げられる。 Examples of the water-soluble organic solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, and methyl isobutyl ketone; methanol, ethanol, isopropyl alcohol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, and butyl. Alcohols such as alcohols, pentyl alcohols, and similar alcohols; ethers such as tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, etc .; amides such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, etc. Be done.

また、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類;ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、およびこれらと同族のジオールなどのジオール類;ラウリン酸プロピレングリコールなどのグリコールエステル;ジエチレングリコールモノエチル、ジエチレングリコールモノブチル、ジエチレングリコールモノヘキシル、の各エーテル、プロピレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールエーテル、およびトリエチレングリコールエーテルを含むセロソルブなどのグリコールエーテル類;あるいは、スルホラン;γ−ブチロラクトンなどのラクトン類;2−ピロリドン、N−(2−ヒドロキシエチル)ピロリドンなどのラクタム類;グリセリンおよびその誘導体、ポリオキシエチレンベンジルアルコールエーテルなどを使用することもできる。
これら水溶性有機溶剤は、1種または2種以上混合して用いることができる。
In addition, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol; diols such as butanediol, pentanediol, hexanediol and diols of the same family; lauric acid. Glycol esters such as propylene glycol; glycol ethers such as diethylene glycol monoethyl, diethylene glycol monobutyl, diethylene glycol monohexyl ethers, propylene glycol ethers, dipropylene glycol ethers, and cellosolves containing triethylene glycol ethers; or sulfolanes; Diols such as γ-butyrolactone; lactams such as 2-pyrrolidone and N- (2-hydroxyethyl) pyrrolidone; glycerin and its derivatives, polyoxyethylene benzyl alcohol ether and the like can also be used.
These water-soluble organic solvents can be used alone or in admixture of two or more.

本発明の水性顔料分散体において、分散媒の配合量は、用途によって適宜調整すればよいが、水性顔料分散体の不揮発分全量に対し、60〜95質量部で配合することが分散安定性の点から好ましい。 In the aqueous pigment dispersion of the present invention, the blending amount of the dispersion medium may be appropriately adjusted depending on the intended use, but it is preferable to blend 60 to 95 parts by mass with respect to the total amount of the non-volatile content of the aqueous pigment dispersion for dispersion stability. It is preferable from the point of view.

<水性ポリウレタン樹脂>
本発明の水性顔料分散体は、上記各成分に加え、水性ポリウレタン樹脂を含有することが好ましい。水性ポリウレタン樹脂を含有することで、顔料の分散性および分散安定性が向上する。また、水性ポリウレタン樹脂を含有することで、インク化後の吐出性が安定する。水性ポリウレタン樹脂とは親水性が高く、水性媒体に溶解して粒子径を有する粒子を形成しない状態で水性媒体に存在しうるポリウレタン樹脂を意味する。
水性ポリウレタン樹脂としては、例えばポリエーテルポリウレタンが挙げられる。
<Aqueous polyurethane resin>
The aqueous pigment dispersion of the present invention preferably contains an aqueous polyurethane resin in addition to the above components. By containing the aqueous polyurethane resin, the dispersibility and dispersion stability of the pigment are improved. Further, by containing the water-based polyurethane resin, the ejection property after inking is stabilized. The water-based polyurethane resin means a polyurethane resin that is highly hydrophilic and can exist in the water-based medium in a state where it is not dissolved in the water-based medium to form particles having a particle size.
Examples of the aqueous polyurethane resin include polyether polyurethane.

水性ポリウレタン樹脂は、顔料100質量部に対し、5〜60質量部で配合すると顔料の分散安定性が向上することから好ましい。特に好ましくは10〜40質量部である。 The aqueous polyurethane resin is preferably blended in an amount of 5 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment because the dispersion stability of the pigment is improved. Particularly preferably, it is 10 to 40 parts by mass.

<その他の配合物>
本発明の水性顔料分散体は、上記成分以外の配合物を含有しても構わない。本発明の水性顔料分散体は、そのままでも耐光性に優れるが、紫外線吸収剤や紫外線反射剤、光安定化剤等の使用を妨げるものではない。
また、その他の配合物として、防カビ剤、殺菌剤、抗菌剤、湿潤剤、界面活性剤、キレート化剤、酸化防止剤、pH調整剤等を配合してもかまわない。
<Other formulations>
The aqueous pigment dispersion of the present invention may contain a compound other than the above components. The aqueous pigment dispersion of the present invention has excellent light resistance as it is, but does not prevent the use of an ultraviolet absorber, an ultraviolet reflector, a light stabilizer, or the like.
Further, as other formulations, a fungicide, a bactericidal agent, an antibacterial agent, a wetting agent, a surfactant, a chelating agent, an antioxidant, a pH adjusting agent and the like may be blended.

<インクジェット記録用インク>
本発明の水性顔料分散体に対し、さらに分散媒を加えて希釈することでインクジェット記録用インクとすることができる。本発明のインクジェット記録用インクは、本発明の水性顔料分散体の効果により、高い光沢と耐光性を両立可能である。
<Ink for inkjet recording>
An ink for inkjet recording can be obtained by further diluting the aqueous pigment dispersion of the present invention with a dispersion medium. The ink for inkjet recording of the present invention can achieve both high gloss and light resistance due to the effect of the aqueous pigment dispersion of the present invention.

インクジェット記録用インクとしたときに、顔料配合率が1〜8質量%となるように希釈することが好ましいが、この範囲に限定されるものではなく、用途や吐出方式によって適宜調整すればよい。インクジェット記録用インクとしては、上述した分散媒だけでなく、紫外線吸収剤や紫外線反射剤、光安定化剤、防カビ剤、殺菌剤、抗菌剤、湿潤剤、界面活性剤、キレート化剤、酸化防止剤、pH調整剤等の配合物を添加しても構わない。 When the ink for inkjet recording is used, it is preferable to dilute it so that the pigment content is 1 to 8% by mass, but the ink is not limited to this range and may be appropriately adjusted depending on the application and the ejection method. Ink for inkjet recording includes not only the above-mentioned dispersion medium, but also an ultraviolet absorber, an ultraviolet reflector, a light stabilizer, a fungicide, a bactericidal agent, an antibacterial agent, a wetting agent, a surfactant, a chelating agent, and an oxidation. Compounds such as an inhibitor and a pH adjuster may be added.

また、インクジェット記録用インクは、必要に応じてフィルター濾過を行うことにより、吐出時の目詰まりが少ないインクとすることができる。
インクジェット印刷時の吐出方法としては、特に限定はなく、ピエゾ方式、サーマル方式等いずれの方式でも使用可能である。
Further, the ink for inkjet recording can be made into an ink with less clogging at the time of ejection by performing filter filtration as necessary.
The ejection method at the time of inkjet printing is not particularly limited, and any method such as a piezo method or a thermal method can be used.

<印刷物>
本発明のインクジェット記録用インクによって印刷された印刷物は、高光沢と高耐光性を有することから、画像特性に優れる。特に、高い画像特性が要求されるフォト用やラージフォーマット用印刷物として好適である。
印刷用の被記録媒体としては特に限定はなく、紙、プラスチック、木材、織布及び不織布、金属および金属酸化物、ガラス、セラミック、石膏やモルタルといった各種建築材料、等に使用可能である。
<Printed matter>
The printed matter printed by the inkjet recording ink of the present invention has excellent image characteristics because it has high gloss and high light resistance. In particular, it is suitable as a printed matter for photographs and large formats that require high image characteristics.
The recording medium for printing is not particularly limited, and can be used for paper, plastic, wood, woven fabrics and non-woven fabrics, metals and metal oxides, glass, ceramics, various building materials such as plaster and mortar, and the like.

以下、実施例にて本発明を詳細に説明するが、これらの実施例は本発明を具体的に説明するものであり、実施の態様がこれにより限定されるものではない。なお、実施例中において、特に指定がない場合は質量換算である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but these Examples specifically describe the present invention, and the embodiment is not limited thereto. In the examples, unless otherwise specified, it is converted to mass.

<粒子径の測定>
樹脂粒子の粒子径は以下の方法で測定した。
イオン交換水で希釈した樹脂粒子をセルにつめ、UPA−EX150を用いて下記条件にて測定した。
・ローディングインデックス:5±1
・測定時間:180秒
・測定回数:5回
・透過性:透過
・粒子屈折率:1.80
・形状:真球
・密度:1.00
・溶媒屈折率:1.333
・高温時粘度:30℃、0.797
・低温時粘度:20℃、1.002
・フィルタ:Stand:Norm
・感度:Standard
・UPA互換モード
<Measurement of particle size>
The particle size of the resin particles was measured by the following method.
Resin particles diluted with ion-exchanged water were packed in a cell and measured using UPA-EX150 under the following conditions.
・ Loading index: 5 ± 1
-Measurement time: 180 seconds-Number of measurements: 5 times-Transparency: Transmission-Particle refractive index: 1.80
・ Shape: True sphere ・ Density: 1.00
-Solvent refractive index: 1.333
・ Viscosity at high temperature: 30 ℃, 0.797
-Viscosity at low temperature: 20 ° C, 1.002
-Filter: Stand: Norm
-Sensitivity: Standard
・ UPA compatibility mode

合成例1 <ポリ(メタ)アクリル酸エステル樹脂1の合成>
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、および上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置(重合試験機DSL−2AS型、轟産業(株)製)の反応容器にイソプロピルアルコール1,200部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら80℃に昇温させた後、滴下装置よりメタクリル酸2−ヒドロキシエチル75.0部、メタクリル酸260.8部、スチレン400.0部、メタクリル酸ベンジル234.2部、メタクリル酸グリシジル30.0部、および「パーブチルO(登録商標)」(有効成分ペルオキシ2−エチルヘキサン酸t−ブチル、日本油脂(株)製)80.0部の混合液を4時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で15時間反応を継続させた後、不揮発分を50%に調整し、酸価170の(メタ)アクリル酸エステル樹脂溶液1を得た。
Synthesis Example 1 <Synthesis of poly (meth) acrylic acid ester resin 1>
Isopropyl in the reaction vessel of an automatic polymerization reactor (polymerization tester DSL-2AS type, manufactured by Todoroki Sangyo Co., Ltd.) having a reaction vessel equipped with a stirrer, a dropping device, a temperature sensor, and a reflux device having a nitrogen introduction device at the top. 1,200 parts of alcohol was charged, and the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen while stirring. After raising the temperature in the reaction vessel to 80 ° C. while maintaining a nitrogen atmosphere, 75.0 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 260.8 parts of methacrylic acid, 400.0 parts of styrene, and benzyl methacrylate 234. A mixture of 2 parts, 30.0 parts of glycidyl methacrylate, and 80.0 parts of "Perbutyl O (registered trademark)" (active ingredient t-butyl peroxy2-ethylhexanoate, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) for 4 hours. Dropped over. After completion of the dropping, the reaction was continued at the same temperature for 15 hours, and then the non-volatile content was adjusted to 50% to obtain a (meth) acrylic acid ester resin solution 1 having an acid value of 170.

合成例2 <樹脂粒子1の合成>
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4ツ口フラスコに、窒素気流下、1,6−ヘキサンジオール/1,4−ブタンジオールベースのポリカーボネートジオール1(重量平均分子量:2,000)964部、ジメチロールプロピオン酸43部及びメチルエチルケトンを558部加え、均一に混合した。次いで、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート295部を加えた後、ジオクチル酸錫0.05部を加え、70℃で約4時間反応させることによって、分子末端にイソシアネート基を有する酸価14のウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。さらにトリエチルアミン33部を加え、前記ウレタンプレポリマー中のカルボキシル基を中和した後、イオン交換水2,516部を徐々に加えた。次いで、エチレンジアミン19部を加えて反応させた。反応終了後、メチルエチルケトンを減圧下留去することによって、不揮発分35%、平均粒径119nmの樹脂粒子1を得た。
Synthesis Example 2 <Synthesis of Resin Particle 1>
Polycarbonate diol 1 (weight average molecular weight: 2) based on 1,6-hexanediol / 1,4-butanediol in a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen blowing tube under a nitrogen stream. 000) 964 parts, 43 parts of dimethylol propionic acid and 558 parts of methyl ethyl ketone were added and mixed uniformly. Next, after adding 295 parts of dicyclohexylmethane diisocyanate, 0.05 part of tin dioctylate was added, and the mixture was reacted at 70 ° C. for about 4 hours to prepare a methyl ethyl ketone solution of a urethane prepolymer having an acid value of 14 having an isocyanate group at the molecular terminal. Got Further, 33 parts of triethylamine was added to neutralize the carboxyl group in the urethane prepolymer, and then 2,516 parts of ion-exchanged water was gradually added. Then, 19 parts of ethylenediamine was added and reacted. After completion of the reaction, methyl ethyl ketone was distilled off under reduced pressure to obtain resin particles 1 having a non-volatile content of 35% and an average particle size of 119 nm.

合成例3 <水性ポリウレタン樹脂1の合成>
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備えた4つ口フラスコに、重量平均分子量2,000のポリプロピレングリコールを480部、イソホロンジイソシアネートを263部、ジブチル錫ジラウレートを0.007部仕込み、窒素ガス雰囲気下100℃で1時間反応させた。その後65℃以下に冷却しジメチロールプロピオン酸を115部、ネオペンチルグリコールを14部、およびメチルエチルケトンを291部添加し、75℃で6時間反応させ、GPCによるポリスチレン換算重量平均分子量が15,400になったことを確認したのち、メチルエチルケトン140部、メタノールを加えて反応を停止し、酸価52、直鎖状の酸基含有ポリエーテル系ポリウレタン樹脂を得た。さらに、48%水酸化カリウム95部を加え1時間攪拌した。その後、イオン交換水4107部を加え、40℃にて減圧蒸留を行なった。メチルエチルケトンを完全に留去し、水性ポリウレタン樹脂1を得た。
Synthesis Example 3 <Synthesis of Aqueous Polyurethane Resin 1>
A four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen blowing tube is charged with 480 parts of polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 2,000, 263 parts of isophorone diisocyanate, and 0.007 parts of dibutyltin dilaurate. , The reaction was carried out at 100 ° C. for 1 hour in a nitrogen gas atmosphere. After that, the mixture was cooled to 65 ° C. or lower, 115 parts of dimethylol propionic acid, 14 parts of neopentyl glycol, and 291 parts of methyl ethyl ketone were added and reacted at 75 ° C. for 6 hours to bring the polystyrene-equivalent weight average molecular weight by GPC to 15,400. After confirming that, 140 parts of methyl ethyl ketone and methanol were added to terminate the reaction to obtain a linear acid group-containing polyether polyurethane resin having an acid value of 52. Further, 95 parts of 48% potassium hydroxide was added, and the mixture was stirred for 1 hour. Then, 4107 parts of ion-exchanged water was added, and distillation was carried out under reduced pressure at 40 ° C. Methyl ethyl ketone was completely distilled off to obtain an aqueous polyurethane resin 1.

製造例1 <ミル分散液1の製造>
冷却用ジャケットを備えた混合槽に、C.I. Pigment Yellow 74(山陽色素(株)製)顔料500部と、合成例1で得られたポリ(メタ)アクリル酸エステル樹脂1を150部、25%水酸化ナトリウム水溶液51部、イソプロピルアルコール175部、イオン交換水1107部を仕込み、乳化装置(IKA登録商標 LABOR−PILOT DR2000/4 IKA−WERKE GMBH&CO. KG社製)で1時間混合した。得られた混合液に129部のイオン交換水を加え、直径0.3mmのジルコニアビーズを充填した分散装置(SCミル SC100/32型、日本コークス工業(株)製)に通し、循環方式(分散装置より出た分散液を混合槽に戻す方式)により分散した。分散工程中は、冷却用ジャケットに冷水を通して分散液温度を30℃以下に保つよう制御し、分散装置のローター周速を11.25m/秒に固定して5時間分散した。分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採り、次いで水1400部で混合槽および分散装置流路を洗浄し、分散原液と合わせた。分散液をガラス製蒸留装置に入れ、イソプロピルアルコールの全量と水の一部を留去した。室温まで放冷後、攪拌しながら2%塩酸を滴下してpH4に調整した後、固形分をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。ケーキ(不揮発分30質量%)800部を容器に採り、25%水酸化ナトリウム水溶液15.3部を加えた後、ディスパー(TKホモディスパー20型、特殊機化工業(株)製)にて再分散した。さらに水を加えて不揮発分23重量%に調整後、6,000Gで30分間の遠心分離処理を行った。遠心後スラリーにイオン交換水を加え、質量換算で顔料含有率18%のミル分散液1を製造した。
Production Example 1 <Production of Mill Dispersion Solution 1>
In a mixing tank equipped with a cooling jacket, C.I. I. Pigment Yellow 74 (manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.) 500 parts, 150 parts of the poly (meth) acrylic acid ester resin 1 obtained in Synthesis Example 1, 51 parts of a 25% sodium hydroxide aqueous solution, 175 parts of isopropyl alcohol, 1107 parts of ion-exchanged water was charged and mixed with an emulsifying device (IKA registered trademark LABOR-PILOT DR2000 / 4 IKA-WERK GMBH & CO. KG) for 1 hour. 129 parts of ion-exchanged water was added to the obtained mixed solution, and the mixture was passed through a disperser (SC mill SC100 / 32 type, manufactured by Nippon Coke Industries Co., Ltd.) filled with zirconia beads having a diameter of 0.3 mm, and circulated (dispersed). The dispersion was dispersed by returning the dispersion liquid from the apparatus to the mixing tank). During the dispersion step, cold water was passed through a cooling jacket to control the dispersion temperature to be kept at 30 ° C. or lower, and the rotor peripheral speed of the dispersion device was fixed at 11.25 m / sec to disperse for 5 hours. After completion of the dispersion, the dispersion stock solution was withdrawn from the mixing tank, and then the mixing tank and the flow path of the dispersion device were washed with 1400 parts of water and combined with the dispersion stock solution. The dispersion was placed in a glass distillation apparatus, and the entire amount of isopropyl alcohol and a part of water were distilled off. After allowing to cool to room temperature, 2% hydrochloric acid was added dropwise with stirring to adjust the pH to 4, and then the solid content was filtered with a Nutche-type filtration device and washed with water. Take 800 parts of cake (non-volatile content 30% by mass) into a container, add 15.3 parts of 25% sodium hydroxide aqueous solution, and then re-use with Disper (TK Homo Disper 20 type, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). Distributed. Further, water was added to adjust the non-volatile content to 23% by weight, and then centrifugation was performed at 6,000 G for 30 minutes. After centrifugation, ion-exchanged water was added to the slurry to produce a mill dispersion liquid 1 having a pigment content of 18% in terms of mass.

(実施例1)
<顔料分散体1の製造>
ミル分散液1を72部、樹脂粒子としてハイロスーX X−436(星光PMC(株)製、平均粒径25nm、酸価:33)3.3部とM141(星光PMC(株)製、平均粒径71nm、酸価:19)2.8部、防腐剤としてプロキセルGXL(S)(ロンザジャパン(株))0.2部、イオン交換水を合計で100部となるように仕込み、ペイントシェーカー((株)東洋精機製作所、振幅数750/分)で30分間攪拌して、質量換算で顔料含有率13%、樹脂粒子含有率2.6%の顔料分散体1を得た。
(Example 1)
<Manufacturing of Pigment Dispersion 1>
72 parts of mill dispersion, 3.3 parts of Hiros-XX-436 (manufactured by Starlight PMC Co., Ltd., average particle size 25 nm, acid value: 33) and M141 (manufactured by Starlight PMC Co., Ltd., average grain) as resin particles Diameter 71 nm, acid value: 19) 2.8 parts, Proxel GXL (S) (Lonza Japan Co., Ltd.) 0.2 parts as an antiseptic, ion-exchanged water to make a total of 100 parts, paint shaker ( Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. (with an amplitude of 750 / min) was stirred for 30 minutes to obtain a pigment dispersion 1 having a pigment content of 13% and a resin particle content of 2.6% in terms of mass.

(実施例2〜5、比較例1〜4)
実施例1の配合を下記表1、2に変更した以外は同様にして、顔料分散体2〜5および比較分散体1〜4を得た。
(Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 4)
Pigment dispersions 2 to 5 and comparative dispersions 1 to 4 were obtained in the same manner except that the formulation of Example 1 was changed to Tables 1 and 2 below.

Figure 2021031616
Figure 2021031616

Figure 2021031616
Figure 2021031616

表中、使用している材料は以下の通り。
樹脂粒子2 JONCRYL PDX−7787(BASFジャパン(株)製、平均粒径82nm、酸価100)
樹脂粒子3 アローベース DB−4010(ユニチカ(株)製、平均粒径31nm、酸価35)
The materials used in the table are as follows.
Resin particles 2 JONCRYL PDX-7787 (manufactured by BASF Japan Ltd., average particle size 82 nm, acid value 100)
Resin particles 3 Arrow base DB-4010 (manufactured by Unitika Ltd., average particle size 31 nm, acid value 35)

(実施例6)
<インク組成物1の製造>
得られた顔料分散体1について、下記表3の通りの配合を行い、ペイントシェーカーで30分間攪拌して、インク組成物1を製造した。
(Example 6)
<Manufacturing of Ink Composition 1>
The obtained pigment dispersion 1 was blended as shown in Table 3 below and stirred with a paint shaker for 30 minutes to produce an ink composition 1.

(実施例7〜10、比較例5〜8)
<インク組成物2〜5、比較インク1〜4>
インク組成物1の配合を下記表3、4に変更した以外は同様にして、インク組成物2〜5および比較インク1〜4を得た。
(Examples 7 to 10, Comparative Examples 5 to 8)
<Ink Compositions 2-5, Comparative Inks 1-4>
Ink compositions 2 to 5 and comparative inks 1 to 4 were obtained in the same manner except that the composition of the ink composition 1 was changed to Tables 3 and 4 below.

Figure 2021031616
Figure 2021031616

Figure 2021031616
Figure 2021031616

表中、使用している材料は以下の通り。
サーフィノール465:界面活性剤;エアプロダクツ・アンド・ケミカル社製
The materials used in the table are as follows.
Surfinol 465: Surfactant; manufactured by Air Products & Chemicals, Inc.

評価方法は以下のとおりである。
<耐光性試験>
インクを市販のインクジェットプリンタ(PX−045A、セイコーエプソン社製)のカートリッジに充填した。その後、写真用紙(GL−101 A450、キヤノン社製)に光学濃度(以後OD)が0.5±0.05となるよう印字した。ここで、ODはSpectroEye (エックスライト社製)を使用し、濃度フィルターをイエローに設定して測定した。
得られた印刷物について、アイ スーパーキセノンテスターXER−W83(キセノンアークランプ式/岩崎電気製)でJEITA CP3901規格準拠(屋内耐光性試験)の方法で測定した。
・照射強度:47W/m2 @300〜400nm
・温度:50℃
・湿度:70%(散水なし)
・照射時間:200時間
・試験片のOD:0.5±0.05
・耐光性:(試験後のOD)/(試験前のOD)×100(%)で算出
The evaluation method is as follows.
<Light resistance test>
The ink was filled in a cartridge of a commercially available inkjet printer (PX-045A, manufactured by Seiko Epson Corporation). Then, printing was performed on photo paper (GL-101 A450, manufactured by Canon Inc.) so that the optical density (hereinafter referred to as OD) was 0.5 ± 0.05. Here, OD was measured using SpectroEye (manufactured by X-Rite Co., Ltd.) with the density filter set to yellow.
The obtained printed matter was measured with an eye super xenon tester XER-W83 (xenon arc lamp type / manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) by a method conforming to the JEITA CP3901 standard (indoor light resistance test).
・ Radiant intensity: 47W / m2 @ 300-400nm
・ Temperature: 50 ℃
・ Humidity: 70% (no watering)
・ Irradiation time: 200 hours ・ OD of test piece: 0.5 ± 0.05
-Light resistance: (OD after test) / (OD before test) x 100 (%)

<光沢試験>
インクを市販のインクジェットプリンタ(PX−045A、セイコーエプソン社製)のカートリッジに充填した。その後、写真用紙(GL−101 A450、キヤノン社製)にdutyが100%となるよう印字した。得られた印刷物について、haze−gloss Reflectometer(BYK−Gardner USA製)で測色し、得られた20°光沢を「光沢」とした。
<Gloss test>
The ink was filled in a cartridge of a commercially available inkjet printer (PX-045A, manufactured by Seiko Epson Corporation). After that, printing was performed on photo paper (GL-101 A450, manufactured by Canon Inc.) so that the duty was 100%. The obtained printed matter was color-measured with a haze-gloss Reflectometer (manufactured by BYK-Gardner USA), and the obtained 20 ° gloss was defined as "gloss".

本発明の水性顔料分散体は、それを用いたインクジェット印刷用インクに対して高光沢性と高耐光性を付与することができる。当該インクジェット印刷用インクを印刷して得られる印刷物は、画像特性に優れることから、フォト用やラージフォーマット用としてとくに好適に使用可能である。 The aqueous pigment dispersion of the present invention can impart high glossiness and high light resistance to the ink for inkjet printing using the dispersion. The printed matter obtained by printing the ink for inkjet printing is excellent in image characteristics, and therefore can be particularly preferably used for a photo or a large format.

Claims (7)

顔料と水と樹脂粒子とを含有する水性顔料分散体であって、該樹脂粒子の粒度分布において、
区分1として粒子径20〜60nmの存在比率が50〜80%であり、
区分2として粒子径100〜300nmの存在比率が10〜30%であり、
区分1と区分2の存在比率の合計が粒度分布全体に対する70%以上であることを特徴とする、水性顔料分散体。
An aqueous pigment dispersion containing a pigment, water, and resin particles, and in the particle size distribution of the resin particles,
Category 1 has a particle size of 20 to 60 nm and an abundance ratio of 50 to 80%.
Category 2 has a particle size of 100 to 300 nm and an abundance ratio of 10 to 30%.
An aqueous pigment dispersion, wherein the total abundance ratio of Category 1 and Category 2 is 70% or more with respect to the entire particle size distribution.
前記樹脂粒子が、樹脂エマルジョンである、請求項1に記載の水性顔料分散体。 The aqueous pigment dispersion according to claim 1, wherein the resin particles are a resin emulsion. 前記樹脂粒子が、樹脂粒子Aと樹脂粒子Bを含有し、該樹脂粒子Aの平均粒子径が10〜50nmであって、該樹脂粒子Bの平均粒子径が70〜130nmである、請求項1または2に記載の水性顔料分散体。 Claim 1 in which the resin particles contain resin particles A and resin particles B, the average particle size of the resin particles A is 10 to 50 nm, and the average particle size of the resin particles B is 70 to 130 nm. Alternatively, the aqueous pigment dispersion according to 2. 前記樹脂粒子Bの酸価が、5〜60mg/KOHgである、請求項3に記載の水性顔料分散体。 The aqueous pigment dispersion according to claim 3, wherein the resin particles B have an acid value of 5 to 60 mg / KOHg. 前記樹脂粒子が、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂及び(メタ)アクリル樹脂から選ばれる少なくとも1つである、請求項1〜4のいずれかに記載の水性顔料分散体 The aqueous pigment dispersion according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin particles are at least one selected from a urethane resin, a polyolefin resin, and a (meth) acrylic resin. 請求項1〜5のいずれかに記載の水性顔料分散体を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。 An ink for inkjet recording, which comprises the aqueous pigment dispersion according to any one of claims 1 to 5. 請求項6に記載のインクジェット記録用インクで印刷された印刷物。 A printed matter printed with the inkjet recording ink according to claim 6.
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